WO2024047966A1 - セラミック電子部品、回路基板、電子機器およびセラミック電子部品の製造方法 - Google Patents

セラミック電子部品、回路基板、電子機器およびセラミック電子部品の製造方法 Download PDF

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WO2024047966A1
WO2024047966A1 PCT/JP2023/018896 JP2023018896W WO2024047966A1 WO 2024047966 A1 WO2024047966 A1 WO 2024047966A1 JP 2023018896 W JP2023018896 W JP 2023018896W WO 2024047966 A1 WO2024047966 A1 WO 2024047966A1
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ceramic
electronic component
ceramic electronic
layer
margin
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Application number
PCT/JP2023/018896
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English (en)
French (fr)
Inventor
優治 滝田
Original Assignee
太陽誘電株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
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    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
    • H01G4/00—Fixed capacitors; Processes of their manufacture
    • H01G4/30—Stacked capacitors

Definitions

  • the present invention relates to ceramic electronic components, circuit boards, electronic devices, and methods of manufacturing ceramic electronic components.
  • Patent Documents 1 and 2 In order to reduce the mounting area and height of ceramic electronic components, there are methods of providing external electrodes only on one surface, which is the mounting surface of ceramic electronic components, or providing external electrodes that extend to the second surface adjacent to that one surface.
  • Patent No. 6816817 Japanese Patent Application Publication No. 2015-201612
  • an object of the present invention is to suppress damage to the element body due to stress acting through the external electrode.
  • a ceramic electronic component includes: a ceramic having an outer shape having a first surface; an internal conductor provided within the ceramic with a part of the ceramic sandwiched therebetween; An external electrode provided on the first surface and connected to the internal conductor, and a first element that improves the sintering properties of the ceramic, have a concentration higher than that at a portion of the ceramic sandwiched between the internal conductors. a first surface portion of the ceramic that is contained at a high concentration and is located on the first surface side.
  • the first element may include Ni, Mn, Sn, Mg, Ba, Zn, Si, B, Al, Cu, Li, Ca, Zr, In, and One or more elements selected from Ti.
  • the first element is a component different from the main component of the ceramic material.
  • the first surface portion contains the first element at 0.4 at. Contained at a concentration of % or more.
  • the first element is located at a portion of the outer shape other than the first surface, and the concentration of the first element is 0% of the concentration in the first surface portion.
  • the apparatus further includes an outer surface portion that is greater than or equal to .87 times and less than or equal to 1.21 times.
  • the outer surface portion contains the first element at 0.5 at. Contained at concentrations of less than %.
  • the internal conductor is made of a material containing the first element, and the first surface portion is configured to contain the first element that promotes diffusion of the first element. Contains a second element different from the element. Further, according to the ceramic electronic component according to one aspect of the present invention, the second element is at least one of Sn and Fe.
  • the external electrode is composed of multiple layers including a conductive resin layer.
  • a circuit board according to one aspect of the present invention includes any of the above ceramic electronic components and a substrate on which the above ceramic electronic components are mounted via solder.
  • An electronic device includes the above circuit board.
  • a method for manufacturing a ceramic electronic component includes the steps of forming an external ceramic having a first surface, and forming an internal conductor provided in the ceramic with a part of the ceramic sandwiched therebetween. a step of forming an external electrode provided on the first surface and connected to the internal conductor; and a step of forming an external electrode provided on the first surface and connected to the internal conductor; forming a first surface portion of the ceramic, which is located on the first surface side and is contained at a higher concentration than the concentration in the portion where the ceramic has been removed.
  • the step of forming the first surface portion includes the step of forming the first element at a concentration higher than the concentration at the portion sandwiched between the internal conductors. The added material forms the first surface portion.
  • the step of forming the internal conductor includes forming the internal conductor with a material containing the first element, and forming the first surface portion of the internal conductor with a material containing the first element. In the forming step, the first surface portion is formed with a material containing a second element that promotes diffusion of the first element, and the first element is transferred from the internal conductor to the first surface portion by firing the ceramic. Spread it.
  • FIG. 1 is a perspective view showing a configuration example of a capacitor according to an embodiment of the present invention.
  • 2 is a cross-sectional view taken along line AA in FIG. 1.
  • FIG. 2 is a sectional view taken along line BB in FIG. 1.
  • FIG. 3 is a flowchart illustrating an example of a method for manufacturing a capacitor according to the first embodiment. It is a figure showing the coating process of the manufacturing method of a capacitor. It is a figure showing the printing process of the manufacturing method of a capacitor.
  • FIG. 3 is a diagram showing a pattern of an electrode layer.
  • FIG. 1 is a first diagram showing a molding process of a capacitor manufacturing method.
  • FIG. 2 is a second diagram showing a molding process in a capacitor manufacturing method.
  • FIG. 3 is a diagram showing a crimping process in a capacitor manufacturing method.
  • FIG. 3 is a diagram showing a cutting process in a capacitor manufacturing method.
  • FIG. 3 is a first diagram showing a margin pasting process of a capacitor manufacturing method.
  • FIG. 7 is a second diagram showing a margin pasting process of the capacitor manufacturing method.
  • FIG. 3 is a diagram showing an element body obtained in a binder removal step.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view showing the configuration of a circuit board on which a capacitor according to a first embodiment is mounted. It is a table showing test results in Examples.
  • FIG. 2 is a perspective view showing the configuration of a ceramic electronic component according to a second embodiment.
  • FIG. 1 to 3 are diagrams showing configuration examples of a capacitor according to an embodiment of the present invention.
  • FIG. 1 shows a partially cutaway perspective view
  • FIG. 2 shows a cross section taken along line AA in FIG. 1
  • FIG. 3 shows a cross section taken along line BB in FIG. A cross section along is shown.
  • a capacitor 1 is employed as an example of an electronic component.
  • the capacitor 1 is a so-called multilayer ceramic capacitor.
  • the capacitor 1 is mounted on a mounting board and is used to remove noise applied to a semiconductor chip mounted on the mounting board.
  • the capacitor 1 includes an element body 2 and external electrodes 6A, 6B, and the element body 2, which includes an internal conductor and ceramic, includes a laminate 2A, cover layers 5A, 5B, and margin layers 5C, 5D, 5E as part of the ceramic. , 5F.
  • the shapes of the element body 2 and the laminate 2A are preferably substantially rectangular parallelepipeds for the purpose of ease of manufacture and improvement of packaging density.
  • the corner portions of the element body 2 may be chamfered along the ridgeline of the element body 2.
  • the element body 2 includes a first surface M1 and a second surface M2 facing away from each other, and the first surface M1 is a mounting surface that faces the substrate when the capacitor 1 is mounted on the substrate.
  • the first surface M1 may be referred to as the lower surface of the element body 2
  • the second surface M2 may be referred to as the upper surface of the element body 2.
  • the laminate 2A includes internal electrode layers 3A and 3B, which are examples of internal conductors, and a dielectric layer 4, which is a part of ceramic. This layer extends in the horizontal direction DH.
  • the laminate 2A has a structure in which internal electrode layers 3A, 3B and dielectric layers 4 are alternately stacked in the length direction DL. Moreover, when paying attention to the internal electrode layers 3A and 3B, two types of internal electrode layers 3A and 3B are stacked alternately. Note that although FIGS. 1 to 3 show an example in which a total of ten internal electrode layers 3A, 3B are stacked, the number of stacked internal electrode layers 3A, 3B is not particularly limited.
  • the cover layers 5A and 5B are provided at both ends of the stacked body 2A in the stacking direction (length direction DL).
  • the margin layers 5C, 5D, 5E, and 5F are provided on each of the four sides perpendicular to the stacking direction (length direction DL) of the stacked body 2A. That is, the laminate 2A is sandwiched between cover layers 5A and 5B, and surrounded by margin layers 5C, 5D, 5E, and 5F.
  • the margin layer 5E located on the first surface M1 side of the element body 2 is provided at a location corresponding to a part of the first surface M1.
  • Internal electrode layers 3A and 3B are drawn out to first surface M1 at locations where 5E is not provided. That is, each internal electrode layer 3A, 3B is provided with lead-out portions RA, RB located on the first surface M1 side of the element body 2.
  • the external electrodes 6A and 6B are located in parallel on the first surface M1 while being separated from each other in the width direction DW.
  • the distance between the external electrodes 6A and 6B in the width direction DW is, for example, 110 ⁇ m or more.
  • the internal electrode layers 3A, 3B are connected to the external electrodes 6A, 6B on the first surface M1. Specifically, one internal electrode layer 3A of the two types of internal electrode layers 3A and 3B is connected to one external electrode 6A of the two external electrodes 6A and 6B via a lead-out portion RA.
  • the other internal electrode layer 3B is connected to the other external electrode 6B via a lead-out portion RB.
  • the external electrodes 6A, 6B By disposing the external electrodes 6A, 6B on the first surface M1 of the element body 2, the external electrodes 6A, 6B protrude in the height direction DH, and the external electrodes 6A, 6B protrude in the width direction DW and length direction DL. This prevents it from sticking out. Therefore, the height of the capacitor 1 can be reduced, and the mounting area of the capacitor 1 can be reduced. Further, the capacitor 1 can be mounted as an LSC (Land-Side Capacitor), and the mounting density is improved. Note that the external electrodes 6A and 6B may be arranged on two surfaces of the element body 2 including the first surface M1 and the adjacent second surface. When the external electrodes 6A and 6B are placed on two sides of the element body 2, the mounting strength of the capacitor 1 is improved compared to when they are placed on only one side.
  • LSC Low-Side Capacitor
  • Each external electrode 6A, 6B includes a base layer 7 formed on the first surface M1 of the element body 2, and a plating layer 9 laminated on the base layer 7.
  • the base layers 7 are formed on the first surface M1 of the element body 2 in parallel along the length direction DL while being separated from each other in the width direction DW.
  • the conductive material of the base layer 7 has, for example, as a main component a metal or an alloy containing at least one selected from Cu, Fe, Zn, Al, Ni, Pt, Pd, Ag, Au, and Sn.
  • the base layer 7 may include a common material mixed with metal. By being mixed in the base layer 7 in the form of islands, the common material can reduce the difference in thermal expansion coefficient between the element body 2 and the base layer 7, and can alleviate the stress applied to the base layer 7.
  • the common material is, for example, a ceramic component that is the main component of the dielectric layer 4.
  • Base layer 7 may contain a glass component. By being mixed in the base layer 7, the glass component can make the base layer 7 dense. This glass component is, for example, an oxide such as Ba, Sr, Ca, Zn, Al, Si or B (boron).
  • the base layer 7 may be composed of a sintered body of a coating film containing a dielectric material. As a result, the adhesion between the element body 2 and the base layer 7 is ensured, while the base layer 7 is made thicker, and the strength of each external electrode 6A, 6B is ensured, while the internal electrode layer 3A, Conductivity with 3B is ensured.
  • Base layer 7 may be a conductive resin layer. When the base layer 7 is a conductive resin layer, stress applied to the external electrodes 6A and 6B via the solder is dispersed, and damage to the element body 2 due to stress is suppressed.
  • the plating layer 9 is continuously formed for each of the external electrodes 6A and 6B so as to cover the base layer 7. At this time, the plating layer 9 is electrically connected to the internal electrode layers 3A and 3B via the base layer 7. Furthermore, the plating layer 9 is electrically connected to the terminals of the mounting board via solder.
  • the material of the plating layer 9 is, for example, a metal or an alloy containing at least one selected from Cu, Fe, Zn, Al, Ni, Pt, Pd, Ag, Au, and Sn.
  • the plating layer 9 may be a plating layer of a single metal component, or may be a plurality of plating layers of mutually different metal components.
  • the plating layer 9 has, for example, a three-layer structure of a Cu plating layer formed on the base layer 7, a Ni plating layer formed on the Cu plating layer, and a Sn plating layer formed on the Ni plating layer. .
  • the Cu plating layer can improve the adhesion of the plating layer 9 to the base layer 7.
  • the Ni plating layer can improve the heat resistance of each external electrode 6A, 6B during soldering.
  • the Sn plating layer can improve the wettability of solder to the plating layer 9.
  • the thicknesses of the internal electrode layers 3A, 3B and the dielectric layer 4 in the stacking direction are each in the range of, for example, 0.05 ⁇ m to 5 ⁇ m, and are, for example, 0.3 ⁇ m.
  • a highly conductive metal is used as a main component, for example, at least one selected from Cu, Fe, Zn, Al, Ni, Pt, Pd, Ag, Au, and Sn. It may be a metal or an alloy containing.
  • the material of the dielectric layer 4 can be mainly composed of, for example, a ceramic material having a perovskite structure. Note that the main component may be contained in a proportion of 50 at% or more.
  • the ceramic material of the dielectric layer 4 is, for example, barium titanate, strontium titanate, calcium titanate, magnesium titanate, barium strontium titanate, barium calcium titanate, calcium zirconate, barium zirconate, and calcium zirconate titanate. Selected from etc.
  • the main component of the material of the cover layers 5A, 5B and the margin layers 5C to 5F is, for example, a ceramic material.
  • the main component of the ceramic material of the cover layers 5A, 5B and the margin layers 5C to 5F may be the same as the main component of the ceramic material of the dielectric layer 4.
  • the margin layer 5E located on the first surface M1 side contains an element (first element) that improves the sinterability of the ceramic.
  • the first element is, for example, one or more elements selected from Ni, Mn, Sn, Mg, Ba, Zn, Si, B, Al, Cu, Li, Ca, Zr, In, and Ti.
  • the concentration of the first element is higher in the margin layer 5E than in the dielectric layer 4.
  • the margin layer 5E located on the first surface M1 side contains the first element at a higher concentration than the concentration in the dielectric layer 4, denseness is promoted and damage to the element body 2 is suppressed.
  • the first element is Ni, 0.4 at. % or more in the margin layer 5E on the first surface M1 side.
  • the first element may be added in advance to the material forming the margin layer 5E, or may be included in the material of the internal electrode layers 3A, 3B and diffused into the margin layer 5E.
  • the margin layer 5E contains an element (second element) that promotes the diffusion of the first element.
  • the second element is, for example, at least one of Sn and Fe.
  • the first element is also included in the margin layer 5F located on the second surface M2 side. It is desirable that the concentration of the first element in the margin layer 5E on the first surface M1 side is 0.87 times or more and 1.21 times or less as compared to the concentration of the first element in the margin layer 5F on the second surface M2 side. .
  • the first element in the proportion of the first element in the margin layer 5F on the second surface M2 side, the difference in color between the margin layer 5E on the first surface M1 side and the margin layer 5F on the second surface M2 side is suppressed. The number of defective judgments during appearance inspection is reduced. In particular, when the first element is Ni, 0.5 at.
  • the margin layer 5F becomes highly hard, which may make chips more likely to crack or chip during plating.
  • the exposed area of the element body 2 that is not covered by the external electrodes 6A and 6B is large compared to conventional capacitors, so cracks and the like due to stress applied to the external electrodes 6A and 6B occur. It becomes easy to chip. Therefore, by adjusting the concentration of the first element in the margin layer 5F as described above, the margin layer 5F is densified to the extent that damage due to stress applied to the external electrodes 6A and 6B can be suppressed, for example. This is particularly desirable in the structure of the capacitor 1 according to the first embodiment.
  • FIG. 4 is a flowchart illustrating an example of the capacitor manufacturing method according to the first embodiment.
  • 5 to 14 are diagrams showing an example of the method for manufacturing the capacitor according to the first embodiment. 5, FIG. 6, FIG. 10, FIG. 11, and FIG. 14 show cross-sectional views, FIG. 7 shows a plan view, and FIGS. 8 and 9 show perspective views. 12(A) and 13(A) show plan views, and FIG. 12(B) and FIG. 13(B) show perspective views. Note that for convenience of illustration, the number of stacked internal electrodes is not accurate.
  • an organic solvent and an organic binder as a dispersant and molding aid are added to the dielectric material powder, and are crushed and mixed to produce a muddy slurry.
  • the dielectric material powder includes, for example, ceramic powder.
  • the dielectric material powder may contain additives. Additives include, for example, oxides of Mg, Mn, V, Cr, Y, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb, Co, Ni, Li, B, Na, K, or Si. Or glass.
  • the organic binder is, for example, polyvinyl butyral resin or polyvinyl acetal resin.
  • Organic solvents are, for example, ethanol or toluene.
  • a slurry containing ceramic powder is coated onto the carrier film in the form of a sheet and dried to produce a green sheet 24.
  • the carrier film is, for example, a PET (polyethylene terephthalate) film.
  • a doctor blade method, a die coater method, a gravure coater method, or the like is used to apply the slurry.
  • the precursor of the electrode-containing layer 23 includes a precursor of the electrode portion 23a of the predetermined pattern and a pattern opposite to the predetermined pattern (i.e., a pattern that is complementary to the predetermined pattern).
  • a precursor of the margin portion 23b of the pattern forming the continuous electrode-containing layer 23 is formed.
  • a precursor of the electrode portion 23a and a precursor of the margin portion 23b are formed in a continuous pattern corresponding to a plurality of element bodies 2 to be cut along the cut line CL in a later step. .
  • the conductive paste for internal electrodes of the electrode portion 23a contains metal powder used as a material for the internal electrode layers 3A and 3B.
  • the internal electrode conductive paste contains Ni powder.
  • the conductive paste for internal electrodes includes a binder, a solvent, and an auxiliary agent as necessary.
  • the internal electrode conductive paste may contain a ceramic material, which is the main component of the dielectric layer 4, as a co-material. A screen printing method, an inkjet printing method, a gravure printing method, or the like is used to apply the conductive paste for internal electrodes.
  • the margin portion 23b is a portion where a slurry similar to the slurry for the green sheet 24 is applied and dried.
  • the slurry for the margin portion 23b contains at least one of the first element and the second element.
  • the concentration of the first element in the slurry for the margin portion 23b is higher than the concentration of the first element in the green sheet 24.
  • the second element is contained in the slurry for the margin portion 23b
  • the first element is contained in the internal electrode conductive paste of the electrode portion 23a.
  • the slurry for the margin portion 23b contains a second element in an amount sufficient to promote diffusion of the first element so that the concentration of the first element in the margin portion 23b is higher than the concentration in the green sheet 24. is included.
  • FIG. 9 show a portion corresponding to one element body 2, it is actually a continuous pattern corresponding to a plurality of element bodies 2.
  • the laminated block is pressed, and the electrode layer 23 and the green sheets 24 and 25 are crimped together as shown in FIG.
  • a method for pressing the laminated block for example, a method of sandwiching the laminated block between resin films and hydrostatic pressing is used.
  • the pressed laminated block is cut along the cut line CL to separate into rectangular parallelepiped block pieces 2B.
  • Each individualized block piece 2B corresponds to a combination of the laminate 2A, the cover layers 5A and 5B, and the margin layer 5E on the first surface M1 side.
  • the cut line CL shown in FIG. 11 is at the same position as the cut line CL shown in FIG.
  • a method such as blade dicing is used to cut the laminated block.
  • a margin green sheet 26 is pasted onto the individualized block pieces 2B.
  • a plan view is shown in FIGS. 12(A) and 13(A), and a perspective view is shown in FIG. 12(B) and FIG. 13(B).
  • the margin green sheet 26 is pasted on three sides of the block piece 2B by, for example, pasting on three sides as shown in FIG. 12 or roll pasting as shown in FIG. 13.
  • margin green sheet 26 cut to the size of each side is pasted on the block piece 2B.
  • the margin green sheet 26 is pasted so as to wrap around the block piece 2B from one corner 27A of the block piece 2B through three sides to the other corner 27B. Then, the margin green sheet 26 is cut at the other corner 27B.
  • the same material as the green sheet 24 for the dielectric layer 4 or the margin portion 23b is used.
  • the binder contained in the block piece 2B to which the margin green sheet 26 is attached is removed by heating.
  • the element body is heated in a N2 atmosphere at about 350° C., for example.
  • an element body 2 having margin layers 5C to 5F as shown in FIG. 14 is obtained.
  • a base layer conductive paste is applied to the first surface M1 of the element body 2 and dried.
  • a dipping method is used to apply the conductive paste for the base layer.
  • the conductive paste for the base layer contains metal powder or filler used as the conductive material of the base layer 7.
  • the conductive paste for the base layer may contain a glass component as a co-material, for example.
  • the conductive paste for base layer contains a binder and a solvent.
  • the element body coated with the conductive paste for the base layer is fired, and the internal electrode layers 3A and 3B and the dielectric layer 4 are integrated, and the element body 2 is The base layer 7 is integrated.
  • the conductive paste for the element body and base layer is fired, for example, in a firing furnace at 1000 to 1400° C. for 10 minutes to 2 hours.
  • a base metal such as Ni or Cu
  • the internal electrode layers 3A and 3B are fired in a reducing atmosphere in a firing furnace to prevent oxidation.
  • a Cu layer, a Ni layer, and a Sn layer are sequentially formed by plating on the base layer 7 to form a plating layer 9, thereby obtaining the capacitor 1.
  • the element body 2 on which the base layer 7 is formed is housed in a barrel together with a plating solution, and the barrel is rotated and energized to form the plating layer 9.
  • FIG. 15 is a cross-sectional view showing the configuration of a circuit board on which the capacitor according to the first embodiment is mounted.
  • the circuit board 10 includes a first board 41 and a second board 45.
  • the circuit board 10 is included in various electronic devices. Examples of electronic devices equipped with the circuit board 10 include automobile electrical components, servers, board computers, and various other electronic devices.
  • land electrodes 42A, 42B, 44A, and 44B are formed on the back side of the first substrate 41.
  • the capacitor 1 is connected to capacitor mounting land electrodes 42A, 42B via solder layers 43A, 43B attached to the plating layer 9 of each external electrode 6A, 6B, respectively.
  • solder balls 47A, 47B are formed on the other land electrodes 44A, 44B on the back side of the first substrate 41.
  • a semiconductor chip (not shown) is mounted on the front side of the first substrate 41.
  • This semiconductor chip may be a microprocessor, a semiconductor memory, an FPGA (Field-Programmable Gate Array), or an ASIC (Application Specific Integrated Circuit). good.
  • the capacitor 1 By mounting the capacitor 1 on the back side of the first substrate 41, the capacitor 1 is placed on the back side of the semiconductor chip mounted on the front side of the first substrate 41. Therefore, the capacitor 1 can be mounted in the vicinity of the semiconductor chip mounted on the front surface side of the first substrate 41, and noise added to the semiconductor chip can be effectively removed.
  • land electrodes 46A and 46B are formed on the back side of the second substrate 45.
  • the first and second substrates 41, 45 are connected to each other via solder balls 47A, 47B.
  • the second board 45 is used, for example, as a motherboard on which the first board 41 is mounted. A constant distance is maintained between the first and second substrates 41, 45 via solder balls 47A, 47B.
  • a resin 48 for sealing the capacitor 1 is filled between the first and second substrates 41 and 45.
  • This resin 48 is, for example, an epoxy resin.
  • This resin 48 may be injected between the substrates 41, 45 and cured after the first and second substrates 41, 45 are connected to each other via the solder balls 47A, 47B.
  • the resin 48 covers the capacitor 1, the solder layers 43A, 43B, and the solder balls 47A, 47B, and is in close contact with the upper surface of the element body 2.
  • the external electrodes 6A, 6B By arranging the external electrodes 6A, 6B on the first surface M1 of the element body 2, the external electrodes 6A, 6B do not protrude in the height direction DH, and the solder layers 43A, 43B do not get wet on the capacitor 1. is prevented, and the height of the capacitor 1 after mounting is suppressed. Therefore, the capacitor 1 can be accommodated in the gap between the substrates 41 and 45 that are connected to each other via the solder balls 47A and 47B, and LSC mounting is realized.
  • the external electrodes 6A, 6B may be arranged on two surfaces including the first surface M1 and the adjacent second surface of the element body 2, which improves the mounting strength of the capacitor 1 compared to the arrangement on only one surface.
  • FIG. 16 is a table showing test results in Examples.
  • FIG. 16 shows test results for three comparative examples and six examples.
  • Ni is used as an example of the first element, and the internal electrode layers 3A and 3B contain Ni.
  • the amount of Ni added in the margin layer 5E on the first surface side of the element body 2 is described as “addition amount A”
  • the amount of Ni added in the margin layer 5F on the second surface side of the element body 2 is described as “addition amount A”. It is described as “addition amount B”.
  • the amount of Ni diffused in the margin layer 5E on the first surface side is described as "diffusion amount A”
  • the amount of Ni diffused in the margin layer 5F on the second surface side is described as “diffusion amount B”
  • the dielectric The amount of Ni diffused in layer 4 is described as "diffusion amount C.”
  • the ratio of the diffusion amount A to the diffusion amount B is described as the "A/B ratio.”
  • the amount of diffusion means the total amount of Ni including Ni diffused from the internal electrode layers 3A and 3B and added Ni.
  • the amount of addition and the amount of diffusion are such that the concentration of Ni atoms relative to all atoms is at. Expressed in %.
  • Figure 16 shows the evaluation of crack occurrence in a strength test assuming distortion after mounting (post-mount crack evaluation), the evaluation of crack occurrence in plating using bulk (crack evaluation during plating), and the appearance inspection. Evaluation of occurrence of defects (defect appearance evaluation) is also shown. These evaluations are indicated by the symbols " ⁇ ”, " ⁇ ”, and " ⁇ ”. If the incidence rate is 0%, the rating is " ⁇ ”, if the incidence rate is less than 5%, the rating is " ⁇ ”, and if the incidence rate is If it is 5% or more, it is evaluated as "x”.
  • the addition amount A is "0"
  • the diffusion amount A is the concentration of only Ni diffused from the internal electrode layers 3A and 3B. This value is almost the same as the diffusion amount C. Therefore, in all three comparative examples, the density of the margin layer 5E on the first surface side is low, and the post-mount crack evaluation is "x".
  • Example 1 the addition amount A is “0.2” and the addition amount B is “0”, and the diffusion amount A is 0.1 at. % or more, and the diffusion amount B is not much different from the diffusion amount C.
  • the crack evaluation after mounting was “ ⁇ ” and the crack evaluation during plating was also “ ⁇ ”.
  • the "A/B ratio" is "1.41"
  • the evaluation is "x”.
  • Example 2 the addition amount A is “0.6” and the addition amount B is “0.4”, and the diffusion amount A is nearly twice the diffusion amount C, and the diffusion amount B is also 0. .1 at. % or more larger.
  • the crack evaluation after mounting was “ ⁇ ” and the crack evaluation during plating was “ ⁇ ”. Since the "A/B ratio" of Example 2 is "1.38", which is close to that of Example 1, the appearance defect evaluation is "x" as in Example 1.
  • Example 3 the addition amount A is “0.2” and the addition amount B is also “0.2”, and the diffusion amount A is 0.1 at. % or more, and the diffusion amount B is 0.07 at.% larger than the diffusion amount C. % or more larger.
  • the "A/B ratio” of Example 3 is "1.07", and the difference in color between the margin layer 5E on the first surface side and the margin layer 5F on the second surface side is small, and the appearance defect evaluation is It is marked “ ⁇ ”.
  • Example 4 the addition amount A is “0.2” and the addition amount B is “0.4”, and the diffusion amount A is 0.1 at. %, and the diffusion amount B is 0.15 at.% larger than the diffusion amount C. Almost % larger.
  • the "A/B ratio” of Example 4 is "0.90", and the difference in color between the margin layer 5E on the first surface side and the margin layer 5F on the second surface side is suppressed, and the appearance defect evaluation is is marked as “ ⁇ ”.
  • Example 5 the addition amount A is “0.4” and the addition amount B is “0.2”, and the diffusion amount A is 0.15 at. % or more, and the diffusion amount B is 0.07 at.% larger than the diffusion amount C. Almost % larger.
  • the "A/B ratio” of Example 5 is "1.21", and the difference in color between the margin layer 5E on the first surface side and the margin layer 5F on the second surface side is suppressed, and the appearance defect evaluation is is marked as “ ⁇ ”.
  • Example 6 the addition amount A is “0.4” and the addition amount B is “0.4", and the diffusion amount A is 0.15 at. % or more, and the diffusion amount B is 0.15 at.% larger than the diffusion amount C. Almost % larger.
  • the "A/B ratio” of Example 6 is "1.06", and the difference in color between the margin layer 5E on the first surface side and the margin layer 5F on the second surface side is small, and the appearance defect evaluation is It is marked “ ⁇ ”.
  • the post-mount crack evaluation was greatly improved when the diffusion amount A was larger than the diffusion amount C.
  • the diffusion amount A is 0.4 at. It was confirmed that a large effect can be obtained at a concentration of % or more.
  • the "A/B ratio” it was confirmed that the difference in color tone was suppressed when the ratio was "0.87" or more and "1.21" or less.
  • FIG. 17 is a perspective view showing the configuration of a ceramic electronic component according to the second embodiment.
  • the chip inductor 31 includes an element body 32 and external electrodes 36A and 36B.
  • the element body 32 includes a coil pattern 33, which is an example of an internal conductor, and a magnetic material 34, which is an example of ceramic.
  • the shape of the element body 32 is, for example, a substantially rectangular parallelepiped shape. Note that the corner portions of the element body 32 may be chamfered along the ridgeline of the element body 32.
  • the element body 32 has a first surface M11 and a second surface M12 facing away from each other.
  • the coil pattern 33 is covered with a magnetic material 34, and the spaces between the spirally wound coil patterns 33 are insulated by the magnetic material 34. Both ends of the coil pattern 33 are drawn out from the magnetic body 34 on the first surface M11 side of the element body 32 and connected to external electrodes 36A and 36B.
  • the material of the coil pattern 33 is, for example, selected from metals such as Cu, Fe, Zn, Al, Sn, Ni, Ti, Ag, Au, Pt, Pd, Ta, and W, or an alloy containing these metals. It's okay.
  • the material of the magnetic body 34 is, for example, ferrite.
  • the external electrodes 36A and 36B are located on the first surface M11 side of the element body 32 while being separated from each other.
  • the external electrodes 36A and 36B are arranged on the first surface M11 along the length direction DL while being spaced apart in the width direction DW.
  • a location on the first surface M11 of the magnetic body 34 contains the first element, and the concentration of the first element at the location on the first surface M11 is equal to the concentration of the first element in the magnetic body 34 located between the coil patterns 33. higher than As a result, the sinterability of the magnetic body 34 is improved at the first surface M11, and the density is increased, so that damage to the element body 32 due to stress applied to the chip inductor 31 via the external electrodes 36A and 36B after mounting is prevented. suppressed.
  • a multilayer ceramic capacitor and a chip inductor are exemplified as ceramic electronic components, but the ceramic electronic component of the present invention may also be a chip resistor, a sensor chip, or the like. Further, in the above-described embodiments, a ceramic electronic component having two external electrodes is exemplified, but the ceramic electronic component of the present invention may have external electrodes having three or more terminals.

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Abstract

外部電極を介してかかる応力による素体の破損を抑制するため、一態様に係るセラミック電子部品は、第１面を有した外形のセラミックと、上記セラミックの一部を挟んで当該セラミック内に設けられた内部導体と、上記第１面上に設けられ、上記内部導体と接続された外部電極と、上記セラミックの焼結性を向上させる第１元素が、当該セラミックのうち上記内部導体に挟まれた箇所における濃度よりも高い濃度で含まれ、上記第１面側に位置する当該セラミックの第１面部分と、を備える。

Description

セラミック電子部品、回路基板、電子機器およびセラミック電子部品の製造方法
　本発明は、セラミック電子部品、回路基板、電子機器およびセラミック電子部品の製造方法に関する。
　セラミック電子部品の実装面積や高さを低減させるため、セラミック電子部品の実装面となる１面のみに外部電極を設け、あるいは当該１面に隣り合う第２面まで亘る外部電極を設ける方法がある（特許文献１、２）。
特許第６８１６８１７号公報 特開２０１５－２０１６１２号公報
　しかしながら、セラミック電子部品の実装面となる１面のみ、あるいは実装面と隣り合う第２面を含む２面に外部電極が設けられた場合、セラミック電子部品の実装後に外部電極を介して作用する応力によって素体が破損しやすくなる。
　そこで、本発明は、外部電極を介して作用する応力による素体の破損を抑制することを目的とする。
　上記課題を解決するために、本発明の一態様に係るセラミック電子部品は、第１面を有した外形のセラミックと、上記セラミックの一部を挟んで当該セラミック内に設けられた内部導体と、上記第１面上に設けられ、上記内部導体と接続された外部電極と、上記セラミックの焼結性を向上させる第１元素が、当該セラミックのうち上記内部導体に挟まれた箇所における濃度よりも高い濃度で含まれ、上記第１面側に位置する当該セラミックの第１面部分と、を備える。
　また、本発明の一態様に係るセラミック電子部品によれば、上記第１元素は、Ｎｉ、Ｍｎ、Ｓｎ、Ｍｇ、Ｂａ、Ｚｎ、Ｓｉ、Ｂ、Ａｌ、Ｃｕ、Ｌｉ、Ｃａ、Ｚｒ、ＩｎおよびＴｉの内から選択された１つ以上の元素である。第１元素は上記セラミック材料の主成分とは異なる成分である。
　また、本発明の一態様に係るセラミック電子部品によれば、上記第１面部分は、上記第１元素が０．４ａｔ．%以上の濃度で含まれる。
　また、本発明の一態様に係るセラミック電子部品によれば、上記外形における上記第１面を除く他の面の箇所に位置し、上記第１元素の濃度が上記第１面部分における濃度の０．８７倍以上かつ１．２１倍以下である外面部分を更に備える。
　また、本発明の一態様に係るセラミック電子部品によれば、上記外面部分は、上記第１元素が０．５ａｔ．%未満の濃度で含まれる。
　また、本発明の一態様に係るセラミック電子部品によれば、上記内部導体は、上記第１元素を含む材料からなり、上記第１面部分は、上記第１元素の拡散を促進する上記第1元素とは異なる第２元素を含む。
　また、本発明の一態様に係るセラミック電子部品によれば、上記第２元素は、ＳｎおよびＦｅの少なくとも一方である。
　また、本発明の一態様に係るセラミック電子部品によれば、上記外部電極は、導電性樹脂層を含む複数層からなる。
　本発明の一態様に係る回路基板は、上記いずれかのセラミック電子部品と、上記セラミック電子部品がはんだを介して実装された基板と、を備える。
　本発明の一態様に係る電子機器は、上記回路基板を備える。
　本発明の一態様に係るセラミック電子部品の製造方法は、第１面を有した外形のセラミックを形成する工程と、上記セラミックの一部を挟んで当該セラミック内に設けられた内部導体を形成する工程と、上記第１面上に設けられ、上記内部導体と接続された外部電極を形成する工程と、上記セラミックの焼結性を向上させる第１元素が、当該セラミックのうち上記内部導体に挟まれた箇所における濃度よりも高い濃度で含まれ、上記第１面側に位置する当該セラミックの第１面部分を形成する工程と、を有する。
　また、本発明の一態様に係るセラミック電子部品の製造方法によれば、上記第１面部分を形成する工程は、上記内部導体に挟まれた箇所における濃度よりも高い濃度で上記第１元素が添加された材料で当該第１面部分を形成する。
　また、本発明の一態様に係るセラミック電子部品の製造方法によれば、上記内部導体を形成する工程は、上記第１元素を含んだ材料で当該内部導体を形成し、上記第１面部分を形成する工程は、上記第１元素の拡散を促進する第２元素を含む材料で当該第１面部分を形成し、上記セラミックの焼成により当該第１面部分に上記内部導体から上記第１元素を拡散させる。
　本発明によれば、外部電極を介してかかる応力による素体の破損を抑制することができる。
本発明の一実施形態に係るコンデンサの構成例を示す斜視図である。 図１のＡ－Ａ線に沿った断面図である。 図１のＢ－Ｂ線に沿った断面図である。 第１実施形態に係るコンデンサの製造方法の一例を示すフローチャートである。 コンデンサの製造方法の塗工工程を示す図である。 コンデンサの製造方法の印刷工程を示す図である。 電極層のパターンを示す図である。 コンデンサの製造方法の成型工程を示す第１の図である。 コンデンサの製造方法の成型工程を示す第２の図である。 コンデンサの製造方法の圧着工程を示す図である。 コンデンサの製造方法のカット工程を示す図である。 コンデンサの製造方法のマージン貼付工程を示す第１の図である。 コンデンサの製造方法のマージン貼付工程を示す第２の図である。 脱バインダ工程で得られる素体を示す図である。 第１実施形態に係るコンデンサが実装された回路基板の構成を示す断面図である。 実施例における試験結果を示す表である。 第２実施形態に係るセラミック電子部品の構成を示す斜視図である。
　以下、添付の図面を参照しながら、本発明の実施形態を詳細に説明する。なお、以下の実施形態は本発明を限定するものではなく、実施形態で説明されている特徴の組み合わせの全てが本発明の構成に必須のものとは限らない。実施形態の構成は、本発明が適用される装置の仕様や各種条件（使用条件、使用環境等）によって適宜修正または変更され得る。
　本発明の技術的範囲は、特許請求の範囲によって画定され、以下の個別の実施形態によって限定されない。以下の説明に用いる図面は、各構成を分かり易くするため、実際の構造と縮尺および形状などを異ならせることがある。先に説明した図面に示された構成要素については、後の図面の説明で適宜に参照する場合がある。
（第１実施形態）
　図１～図３は、本発明の一実施形態に係るコンデンサの構成例を示す図である。図１には、一部が断面となった斜視図が示され、図２には、図１のＡ－Ａ線に沿った断面が示され、図３には、図１のＢ－Ｂ線に沿った断面が示されている。本実施形態では、電子部品の一例としてコンデンサ１が採用されている。
　コンデンサ１は、いわゆる積層セラミックコンデンサである。コンデンサ１は実装基板上に実装され、その実装基板上に実装される半導体チップに加わるノイズの除去などに使用される。コンデンサ１は、素体２および外部電極６Ａ、６Ｂを備え、内部導体とセラミックを備えた素体２は、セラミックの一部として積層体２Ａとカバー層５Ａ、５Ｂとマージン層５Ｃ、５Ｄ、５Ｅ、５Ｆを備える。
　本明細書においては、文脈上別に解される場合を除き、方向の説明は、図１の「ＤＬ軸」方向、「ＤＷ軸」方向および「ＤＨ軸」方向を基準に用い、それぞれ、「長さ」方向、「幅」方向および「高さ」方向と称する。
　素体２および積層体２Ａの形状は、製造の容易性や実装密度向上などの目的で、略直方体形状とされるのが好ましい。素体２は、素体２の稜線に沿って角部が面取りされてもよい。素体２は、互いに背を向けた第１面Ｍ１と第２面Ｍ２を備え、第１面Ｍ１は、コンデンサ１が基板上に実装される際に基板と対向する実装面である。第１面Ｍ１を素体２の下面と称し、第２面Ｍ２を素体２の上面と称する場合がある。
　積層体２Ａは、内部導体の一例である内部電極層３Ａ、３Ｂと、セラミックの一部である誘電体層４を備え、内部電極層３Ａ、３Ｂおよび誘電体層４は、幅方向ＤＷと高さ方向ＤＨとに広がる層である。積層体２Ａは、内部電極層３Ａ、３Ｂと誘電体層４が長さ方向ＤＬに交互に積み重ねられた構造を有する。また、内部電極層３Ａ、３Ｂに着目すると、２種類の内部電極層３Ａ、３Ｂが交互に積まれている。なお、図１～図３では、合計で１０層の内部電極層３Ａ、３Ｂが積層された例が示されているが、内部電極層３Ａ、３Ｂの積層数は特に限定されない。
　カバー層５Ａ、５Ｂは、積層体２Ａの積層方向（長さ方向ＤＬ）における両端に設けられている。マージン層５Ｃ、５Ｄ、５Ｅ、５Ｆは、積層体２Ａの積層方向（長さ方向ＤＬ）に垂直な４方それぞれに設けられている。つまり、積層体２Ａはカバー層５Ａ、５Ｂに挟まれ、マージン層５Ｃ、５Ｄ、５Ｅ、５Ｆに囲まれている。
　但し、マージン層５Ｃ、５Ｄ、５Ｅ、５Ｆのうち、素体２の第１面Ｍ１側に位置するマージン層５Ｅは、第１面Ｍ１の一部に対応する箇所に設けられており、マージン層５Ｅが設けられていない箇所で内部電極層３Ａ、３Ｂが第１面Ｍ１に引き出されている。即ち、各内部電極層３Ａ、３Ｂには、素体２の第１面Ｍ１側に位置する引き出し部ＲＡ、ＲＢが設けられている。
　外部電極６Ａ、６Ｂは、幅方向ＤＷに互いに分離された状態で第１面Ｍ１上に並列して位置する。幅方向ＤＷにおける外部電極６Ａ、６Ｂの間隔は、例えば１１０μｍ以上である。内部電極層３Ａ、３Ｂは、第１面Ｍ１で外部電極６Ａ、６Ｂと接続されている。詳細には、２種類の内部電極層３Ａ、３Ｂのうち一方の内部電極層３Ａは、２つの外部電極６Ａ、６Ｂのうち一方の外部電極６Ａに引き出し部ＲＡを介して接続されている。そして、他方の内部電極層３Ｂは、他方の外部電極６Ｂに引き出し部ＲＢを介して接続されている。
　外部電極６Ａ、６Ｂが素体２の第１面Ｍ１上に配置されることにより、外部電極６Ａ、６Ｂが高さ方向ＤＨに突出したり、外部電極６Ａ、６Ｂが幅方向ＤＷおよび長さ方向ＤＬにはみ出したりすることが防止される。このため、コンデンサ１の低背化が図られつつ、コンデンサ１の実装面積が低減される。また、コンデンサ１のＬＳＣ（Ｌａｎｄ－Ｓｉｄｅ　Ｃａｐａｃｉｔｏｒ）実装が可能となり、実装密度が向上する。
　なお、外部電極６Ａ、６Ｂは、素体２の第１面Ｍ１と隣り合う第２面を含む２面に配置されてもよい。外部電極６Ａ、６Ｂが素体２の２面に配置された場合、１面のみの配置に較べてコンデンサ１の実装強度が向上する。
　各外部電極６Ａ、６Ｂは、素体２の第１面Ｍ１上に形成された下地層７と、下地層７上に積層されためっき層９を備える。下地層７は、幅方向ＤＷに互いに分離された状態で長さ方向ＤＬに沿って並列して素体２の第１面Ｍ１上に形成される。
　下地層７の導電性材料は、例えば、Ｃｕ、Ｆｅ、Ｚｎ、Ａｌ、Ｎｉ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ａｇ、ＡｕおよびＳｎから選択される少なくとも１つを含む金属または合金を主成分とする。
　下地層７は、金属が混在された共材を含んでもよい。共材は、下地層７中に島状に混在することで素体２と下地層７との間の熱膨張率の差を低減し、下地層７にかかる応力を緩和することができる。共材は、例えば、誘電体層４の主成分であるセラミック成分である。下地層７は、ガラス成分を含んでいてもよい。ガラス成分は、下地層７に混在することで下地層７を緻密化することができる。このガラス成分は、例えば、Ｂａ、Ｓｒ、Ｃａ、Ｚｎ、Ａｌ、ＳｉまたはＢ（ホウ素）などの酸化物である。
　下地層７は、誘電体材料を含む塗布膜の焼結体で構成されてもよい。これにより、素体２と下地層７との密着性が確保されつつ、下地層７の厚膜化が図られることとなり、各外部電極６Ａ、６Ｂの強度が確保されつつ、内部電極層３Ａ、３Ｂとの導通性が確保される。下地層７は、導電性樹脂層であってもよい。下地層７が導電性樹脂層であると、はんだを介して外部電極６Ａ、６Ｂに掛かる応力が分散され、応力による素体２の破損が抑制される。
　めっき層９は、下地層７を覆うように外部電極６Ａ、６Ｂごとに連続的に形成される。このとき、めっき層９は、下地層７を介して内部電極層３Ａ、３Ｂと導通する。また、めっき層９は、はんだを介して実装基板の端子と導通する。
　めっき層９の材料は、例えば、Ｃｕ、Ｆｅ、Ｚｎ、Ａｌ、Ｎｉ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ａｇ、ＡｕおよびＳｎから選択される少なくとも１つを含む金属または合金である。めっき層９は、単一金属成分のめっき層でもよく、互いに異なる金属成分の複数のめっき層でもよい。
　めっき層９は、例えば、下地層７上に形成されたＣｕめっき層と、Ｃｕめっき層上に形成されたＮｉめっき層と、Ｎｉめっき層上に形成されたＳｎめっき層の３層構造を有する。Ｃｕめっき層は、下地層７へのめっき層９の密着性を向上させることができる。Ｎｉめっき層は、はんだ付け時の各外部電極６Ａ、６Ｂの耐熱性を向上させることができる。Ｓｎめっき層は、めっき層９に対するはんだの濡れ性を向上させることができる。
　内部電極層３Ａ、３Ｂおよび誘電体層４の積層方向の厚みはそれぞれ、例えば０．０５μｍ～５μｍの範囲内とされ、例えば、０．３μｍである。内部電極層３Ａ、３Ｂの材料としては導電性の高い金属が主成分として用いられ、例えば、Ｃｕ、Ｆｅ、Ｚｎ、Ａｌ、Ｎｉ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ａｇ、ＡｕおよびＳｎから選択される少なくとも１つを含む金属または合金であってよい。
　誘電体層４の材料は、例えば、ペロブスカイト構造を有するセラミック材料を主成分とすることができる。なお、主成分は、５０ａｔ％以上の割合で含まれていればよい。誘電体層４のセラミック材料は、例えば、チタン酸バリウム、チタン酸ストロンチウム、チタン酸カルシウム、チタン酸マグネシウム、チタン酸バリウムストロンチウム、チタン酸バリウムカルシウム、ジルコン酸カルシウム、ジルコン酸バリウムおよびチタン酸ジルコン酸カルシウムなどから選択される。
　カバー層５Ａ、５Ｂおよびマージン層５Ｃ～５Ｆの材料は、例えば、セラミック材料が主成分となる。このとき、カバー層５Ａ、５Ｂおよびマージン層５Ｃ～５Ｆのセラミック材料の主成分は、誘電体層４のセラミック材料の主成分と同一であってもよい。
　マージン層５Ｃ～５Ｆのうち、第１面Ｍ１側に位置するマージン層５Ｅには、セラミックの焼結性を向上させる元素（第１元素）が含まれる。第１元素は、例えば、Ｎｉ、Ｍｎ、Ｓｎ、Ｍｇ、Ｂａ、Ｚｎ、Ｓｉ、Ｂ、Ａｌ、Ｃｕ、Ｌｉ、Ｃａ、Ｚｒ、ＩｎおよびＴｉから選択された１つ以上の元素である。第１元素の濃度は、誘電体層４における濃度よりもマージン層５Ｅにおける濃度の方が高い。
　実装後のコンデンサ１において外部電極を介してかかる応力による素体２の破損は第１面Ｍ１側で生じやすい。第１面Ｍ１側に位置するマージン層５Ｅが誘電体層４における濃度よりも高い濃度で第１元素を含むことにより、緻密性が促進されて素体２の破損が抑制される。特に、第１元素がＮｉである場合には、０．４ａｔ．％以上の濃度で第１面Ｍ１側のマージン層５Ｅに含まれることが望ましい。
　第１元素は、マージン層５Ｅの形成材料に予め添加されたものでもよいし、あるいは、内部電極層３Ａ、３Ｂの材料に含まれてマージン層５Ｅに拡散されたものでもよい。第１元素が内部電極層３Ａ、３Ｂからマージン層５Ｅに拡散される場合、マージン層５Ｅには、第１元素の拡散を促進する元素（第２元素）が含まれることが好ましい。第２元素は、例えば、ＳｎおよびＦｅの少なくとも一方である。
　マージン層５Ｃ～５Ｆのうち、第２面Ｍ２側に位置するマージン層５Ｆにも第１元素が含まれることが望ましい。第２面Ｍ２側のマージン層５Ｆにおける第１元素の濃度に対し、第１面Ｍ１側のマージン層５Ｅにおける第１元素の濃度が０．８７倍以上かつ１．２１倍以下であることが望ましい。第２面Ｍ２側のマージン層５Ｆが当該割合で第１元素を含むことにより、第１面Ｍ１側のマージン層５Ｅと第２面Ｍ２側のマージン層５Ｆとの色味の差が抑制され、外観検査時の不良判定が減る。特に、第１元素がＮｉである場合には、０．５ａｔ．％以下の濃度で第２面Ｍ２側のマージン層５Ｆに含まれることが望ましい。
　第１元素の添加量が多いとマージン層５Ｆが高硬度化してしまい、メッキの際にチップのクラックや欠けが発生しやすくなってしまうことがある。例えば第１実施形態に係るコンデンサ１の場合、従来のコンデンサと比べ、外部電極６Ａ、６Ｂに覆われていない素体２の露出面積が大きいため、外部電極６Ａ、６Ｂにかかる応力等によるクラックや欠けが入りやすくなってしまう。このため、マージン層５Ｆにおける第１元素の濃度が上記のように調整されることで、外部電極６Ａ、６Ｂにかかる応力による破損を抑制できる程度にマージン層５Ｆが緻密化されることが、例えば第１実施形態に係るコンデンサ１の構造では特に望ましい。
　図４は、第１実施形態に係るコンデンサの製造方法の一例を示すフローチャートである。図５～図１４は、第１実施形態に係るコンデンサの製造方法の一例を示す図である。
　図５、図６、図１０、図１１、図１４には断面図が示され、図７には平面図が示され、図８、図９には斜視図が示されている。図１２（Ａ）、図１３（Ａ）には、平面図が示され、図１２（Ｂ）、図１３（Ｂ）には、斜視図が示されている。なお、図示の便宜上、内部電極の積層数は正確ではない。
　図４の配合工程（Ｓ１）では、有機溶剤と、分散剤および成形助剤としての有機バインダとが誘電体材料粉末に加えられ、粉砕・混合されて泥状のスラリが生成される。誘電体材料粉末は、例えば、セラミック粉末を含む。誘電体材料粉末は、添加物を含んでいてもよい。添加物は、例えば、Ｍｇ、Ｍｎ、Ｖ、Ｃｒ、Ｙ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｌｉ、Ｂ、Ｎａ、ＫまたはＳｉの酸化物もしくはガラスである。有機バインダは、例えば、ポリビニルブチラール樹脂またはポリビニルアセタール樹脂である。有機溶剤は、例えば、エタノールまたはトルエンである。
　次に、図４の塗工工程（Ｓ２）では、図５に示すように、セラミック粉末を含むスラリがキャリアフィルム上にシート状に塗布されて乾燥され、グリーンシート２４が作製される。キャリアフィルムは、例えば、ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）フィルムである。スラリの塗布には、ドクターブレード法、ダイコータ法またはグラビアコータ法などが用いられる。
　次に、図４の印刷工程（Ｓ３）では、図６に示すように、グリーンシート２４上に内部電極用導電ペーストが所定のパターンとなるように塗布されて電極含有層２３の前駆体が形成される。このとき、図７に示すように、電極含有層２３の前駆体には、上記所定パターンの電極部分２３ａの前駆体と、当該所定パターンとは逆パターン（即ち当該所定パターンと補い合うことで、合わせて連続した電極含有層２３を形成するパターン）のマージン部分２３ｂの前駆体とが形成される。電極含有層２３の前駆体には、後の工程においてカットラインＣＬでカットされる複数個の素体２に相当する連続パターンで電極部分２３ａの前駆体とマージン部分２３ｂの前駆体が形成される。
　電極部分２３ａの内部電極用導電ペーストは、内部電極層３Ａ、３Ｂの材料として用いられる金属の粉末を含む。例えば、内部電極層３Ａ、３Ｂの材料として用いられる金属がＮｉの場合、内部電極用導電ペーストは、Ｎｉの粉末を含む。また、内部電極用導電ペーストは、バインダと、溶剤と、必要に応じて助剤とを含む。内部電極用導電ペーストは、共材として、誘電体層４の主成分であるセラミック材料を含んでいてもよい。内部電極用導電ペーストの塗布には、スクリーン印刷法、インクジェット印刷法またはグラビア印刷法などが用いられる。
　マージン部分２３ｂは、グリーンシート２４用のスラリと同様のスラリが塗布されて乾燥された部分である。但し、マージン部分２３ｂ用のスラリには、第１元素および第２元素の少なくとも一方が含まれている。
　マージン部分２３ｂ用のスラリに第１元素が含まれて第２元素は含まれない場合、マージン部分２３ｂ用のスラリにおける第１元素の濃度は、グリーンシート２４における第１元素の濃度よりも高い。マージン部分２３ｂ用のスラリに第２元素が含まれる場合、電極部分２３ａの内部電極用導電ペーストには第１元素が含まれる。また、マージン部分２３ｂ用のスラリには、マージン部分２３ｂでの第１元素の濃度がグリーンシート２４における濃度よりも高い濃度となるように第１元素の拡散を十分に促進する量の第２元素が含まれる。
　次に、図４の成型工程（Ｓ４）では、図８に示すように複数のグリーンシート２４が、電極部分２３ａおよびマージン部分２３ｂの位置が交互にずれた状態で積層される。更に、成型工程では図９に示すように、電極含有層２３が形成されたグリーンシート２４と、電極含有層２３が形成されていない外層用のグリーンシート２５が積み重ねられて積層ブロックが成型される。なお、図８および図９には、１つ分の素体２に相当する部分が示されているが、実際には素体２の複数個に相当する連続パターンとなっている。
　次に、図４の圧着工程（Ｓ５）では、積層ブロックがプレスされて、図１０に示すように電極層２３とグリーンシート２４、２５が圧着される。積層ブロックのプレス方法として、例えば、積層ブロックを樹脂フィルムで挟んで静水圧プレスする方法などが用いられる。
　次に、図４のカット工程（Ｓ６）では、図１１に示すように、プレスされた積層ブロックがカットラインＣＬで切断され、直方体形状のブロック片２Ｂに個片化される。個片化された各ブロック片２Ｂは、積層体２Ａとカバー層５Ａ、５Ｂと第１面Ｍ１側のマージン層５Ｅとを併せたものに相当する。図１１に示すカットラインＣＬは、図７に示すカットラインＣＬと同じ位置である。積層ブロックの切断には、例えば、ブレードダイシングなどの方法が用いられる。
　次に、図４のマージン貼付工程（Ｓ７）では、図１２あるいは図１３に示すように、個片化されたブロック片２Ｂに対し、マージン用グリーンシート２６が貼り付けられる。図１２（Ａ）および図１３（Ａ）には平面図が示され、図１２（Ｂ）および図１３（Ｂ）には斜視図が示されている。マージン用グリーンシート２６は、例えば図１２に示す３面貼付けや、図１３に示すロール貼付けによってブロック片２Ｂの３方に貼り付けられる。
　図１２に示す３面貼付けでは、各面のサイズにカットされたマージン用グリーンシート２６がブロック片２Ｂに貼り付けられる。図１３に示すロール貼付けでは、ブロック片２Ｂの一角２７Ａから３方を経て他の角２７Ｂまで、マージン用グリーンシート２６がブロック片２Ｂに巻き付くように貼り付けられる。そして、マージン用グリーンシート２６は他の角２７Ｂの箇所でカットされる。
　マージン用グリーンシート２６の材料としては、例えば、誘電体層４用のグリーンシート２４あるいはマージン部分２３ｂと同様の材料が用いられる。
　次に、図４の脱バインダ工程（Ｓ８）では、マージン用グリーンシート２６が貼り付けられたブロック片２Ｂに含まれるバインダが加熱によって除去される。脱バインダ工程では、例えば、約３５０℃のＮ２雰囲気中で素体が加熱される。脱バインダ工程により、図１４に示すようにマージン層５Ｃ～５Ｆを有した素体２が得られる。
　次に、図４の下地塗布工程（Ｓ９）では、素体２の第１面Ｍ１に下地層用導電ペーストが塗布されて乾燥される。下地層用導電ペーストの塗布には、例えば、ディッピング法が用いられる。下地層用導電ペーストは、下地層７の導電性材料として用いられる金属の粉末またはフィラーを含む。例えば、下地層７の導電性材料として用いられる金属がＣｕの場合、下地層用導電ペーストは、Ｃｕの粉末またはフィラーを含む。また、下地層用導電ペーストは、例えば共材としてガラス成分を含んでよい。また、下地層用導電ペーストは、バインダと、溶剤とを含む。
　次に、図４の焼成工程（Ｓ１０）では、下地層用導電ペーストが塗布された素体が焼成され、内部電極層３Ａ、３Ｂと誘電体層４が一体化されるとともに、素体２に下地層７が一体化される。素体および下地層用導電ペーストの焼成は、例えば、焼成炉にて１０００～１４００℃で１０分～２時間行う。内部電極層３Ａ、３ＢにＮｉまたはＣｕなどの卑金属が使用される場合は、内部電極層３Ａ、３Ｂの酸化防止のため、焼成炉内が還元雰囲気にされて焼成される。
　次に、図４のめっき工程（Ｓ１１）では下地層７上に、一例としてＣｕ層とＮｉ層とＳｎ層がめっきで順次形成されてめっき層９が形成されて、コンデンサ１が得られる。めっき工程では、例えば、下地層７が形成された素体２が、めっき液とともにバレルに収容され、バレルが回転されて通電されることによりめっき層９が形成される。
　図１５は、第１実施形態に係るコンデンサが実装された回路基板の構成を示す断面図である。
　回路基板１０は、第１の基板４１と第２の基板４５とを備えている。回路基板１０は、様々な電子機器に備えられる。回路基板１０を備えた電子機器としては、自動車の電装品、サーバ、ボードコンピュータおよびこれら以外の様々な電子機器が想定される。
　第１の基板４１の裏面側には、ランド電極４２Ａ、４２Ｂ、４４Ａ、４４Ｂが形成されている。コンデンサ１は、各外部電極６Ａ、６Ｂのめっき層９にそれぞれ付着されたはんだ層４３Ａ、４３Ｂを介して、コンデンサ実装用のランド電極４２Ａ、４２Ｂに接続される。第１の基板４１の裏面側の他のランド電極４４Ａ、４４Ｂ上には、例えばはんだボール４７Ａ、４７Ｂが形成される。
　第１の基板４１の表面側には、例えば不図示の半導体チップが実装される。この半導体チップは、マイクロプロセッサであってもよいし、半導体メモリであってもよいし、ＦＰＧＡ（Ｆｉｅｌｄ－Ｐｒｏｇｒａｍｍａｂｌｅ　Ｇａｔｅ　Ａｒｒａｙ）であってもよいし、ＡＳＩＣ（Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ　Ｓｐｅｃｉｆｉｃ　Ｉｎｔｅｇｒａｔｅｄ　Ｃｉｒｃｕｉｔ））であってもよい。
　第１の基板４１の裏面側にコンデンサ１が実装されることにより、第１の基板４１の表面側に実装される半導体チップの裏面側にコンデンサ１が配置されることになる。このため、第１の基板４１の表面側に実装される半導体チップの近接箇所にコンデンサ１が実装可能となり、半導体チップに加わるノイズが効果的に除去される。
　第２の基板４５の裏面側には、ランド電極４６Ａ、４６Ｂが形成されている。第１および第２の基板４１、４５は、はんだボール４７Ａ、４７Ｂを介して互いに接続される。第２の基板４５は、例えば、第１の基板４１が実装されるマザーボードとして用いられる。
　第１および第２の基板４１、４５の間は、はんだボール４７Ａ、４７Ｂを介して一定の間隔に維持される。また、第１および第２の基板４１、４５の間には、コンデンサ１を封止する樹脂４８が充填される。この樹脂４８は、例えば、エポキシ樹脂である。この樹脂４８は、はんだボール４７Ａ、４７Ｂを介して第１および第２の基板４１、４５が互いに接続された後、基板４１、４５間に注入され、硬化されてもよい。樹脂４８は、コンデンサ１、はんだ層４３Ａ、４３Ｂおよびはんだボール４７Ａ、４７Ｂを覆い、素体２の上面に密着する。
　外部電極６Ａ、６Ｂが素体２の第１面Ｍ１上に配置されることにより、外部電極６Ａ、６Ｂが高さ方向ＤＨに突出したり、はんだ層４３Ａ、４３Ｂがコンデンサ１上に濡れ上がったりすることが防止され、コンデンサ１の実装後の高さが抑制される。このため、はんだボール４７Ａ、４７Ｂを介して互いに接続された基板４１、４５間の隙間にコンデンサ１が収容可能となり、ＬＳＣ実装が実現される。外部電極６Ａ、６Ｂは、素体２の第１面Ｍ１と隣り合う第２面を含む２面に配置されてもよく、１面のみの配置に較べてコンデンサ１の実装強度が向上する。
　また、コンデンサ１の実装後に外部電極６Ａ、６Ｂを介して素体２に応力が集中する場合においても、素体２の第１面Ｍ１側でマージン層５Ｅの緻密性が促進されていることで素体２の破損が抑制される。
（実施例）
　上述した実施形態のコンデンサ１について、具体的な数値を適用した実施例について以下説明する。
　図１６は、実施例における試験結果を示す表である。
　図１６には、３つの比較例と６つの実施例における試験結果が示されている。図１６に示す比較例および実施例では、第１元素の一例としてＮｉが用いられ、内部電極層３Ａ、３ＢにはＮｉが含まれている。
　図１６には、素体２の第１面側のマージン層５ＥにおけるＮｉの添加量が「添加量Ａ」として記載され、素体２の第２面側のマージン層５ＦにおけるＮｉの添加量が「添加量Ｂ」として記載されている。また、第１面側のマージン層５ＥにおけるＮｉの拡散量が「拡散量Ａ」として記載され、第２面側のマージン層５ＦにおけるＮｉの拡散量が「拡散量Ｂ」として記載され、誘電体層４におけるＮｉの拡散量が「拡散量Ｃ」として記載されている。拡散量Ｂに対する拡散量Ａの比率は「Ａ／Ｂ比」として記載されている。
　ここで、拡散量とは、内部電極層３Ａ、３Ｂから拡散されたＮｉと、添加されたＮｉとを含んだＮｉの総量を意味する。添加量および拡散量としては、全原子に対するＮｉ原子の存在濃度がａｔ．％で表されている。
　図１６には、マウント後の歪などが想定された強度試験におけるクラック発生の評価（マウント後クラック評価）と、バルクが用いられためっきにおけるクラック発生の評価（めっき時クラック評価）と、外観検査における不良発生の評価（外観不良評価）も示されている。これらの評価は、「×」、「〇」、「◎」の記号で示されており、発生率が０％では「◎」評価、発生率が５％未満では「〇」評価、発生率が５％以上では「×」評価となっている。
　３つの比較例では、いずれも添加量Ａが「０」であり、拡散量Ａは内部電極層３Ａ、３Ｂから拡散されたＮｉのみの濃度となっていて、３つの比較例における拡散量Ａは拡散量Ｃとほぼ同じ値となっている。このため、３つの比較例では、いずれも第１面側のマージン層５Ｅにおける緻密性が低く、マウント後クラック評価は「×」となっている。
　比較例１では添加量Ｂも「０」であり、拡散量Ｂも拡散量Ｃとほぼ同じ値であるので「Ａ／Ｂ比」は、「１．０９」となっている。このため、第１面側のマージン層５Ｅと第２面側のマージン層５Ｆとの色味の差は小さく、外観不良評価は「◎」となっている。また、めっき時クラック評価も「◎」となっている。
　比較例２では、添加量Ｂが「０．２」となっていて「Ａ／Ｂ比」は「０．８７」となっている。このため、第１面側のマージン層５Ｅと第２面側のマージン層５Ｆとの色味の差は抑制され、外観不良評価は「〇」となっている。
　比較例３では、添加量Ｂが「０．４」となっていて「Ａ／Ｂ比」は「０．６７」となっている。このため、第１面側のマージン層５Ｅと第２面側のマージン層５Ｆとで色味の差が大きく、外観不良評価は「×」となっている。
　一方、実施例１では、添加量Ａが「０．２」で添加量Ｂが「０」となっており、拡散量Ａは拡散量Ｃよりも０．１ａｔ．％以上大きく、拡散量Ｂは拡散量Ｃと大差ない。この結果、マウント後クラック評価は「◎」となり、めっき時クラック評価も「◎」となっている。実施例１では「Ａ／Ｂ比」が「１．４１」となっているため、第１面側のマージン層５Ｅと第２面側のマージン層５Ｆとの色味の差が大きく、外観不良評価は「×」となっている。
　実施例２では、添加量Ａが「０．６」で添加量Ｂが「０．４」となっており、拡散量Ａは拡散量Ｃの倍に近く、拡散量Ｂも拡散量Ｃより０．１ａｔ．％以上大きい。この結果、マウント後クラック評価は「◎」となり、めっき時クラック評価は「〇」となっている。実施例２の「Ａ／Ｂ比」は実施例１に近い「１．３８」となっているため、実施例１と同様に外観不良評価は「×」となっている。
　実施例３では、添加量Ａが「０．２」で添加量Ｂも「０．２」となっており、拡散量Ａは拡散量Ｃよりも０．１ａｔ．％以上大きく、拡散量Ｂは拡散量Ｃより０．０７ａｔ．％以上大きい。この結果、マウント後クラック評価は「◎」となり、めっき時クラック評価は「〇」となっている。実施例３の「Ａ／Ｂ比」は「１．０７」となっていて第１面側のマージン層５Ｅと第２面側のマージン層５Ｆとの色味の差は小さく、外観不良評価は「◎」となっている。
　実施例４では、添加量Ａが「０．２」で添加量Ｂが「０．４」となっており、拡散量Ａは拡散量Ｃよりも０．１ａｔ．％近く大きく、拡散量Ｂは拡散量Ｃよりも０．１５ａｔ．％近く大きい。この結果、マウント後クラック評価は「◎」となり、めっき時クラック評価は「〇」となっている。実施例４の「Ａ／Ｂ比」は「０．９０」となっていて第１面側のマージン層５Ｅと第２面側のマージン層５Ｆとの色味の差は抑制され、外観不良評価は「〇」となっている。
　実施例５では、添加量Ａが「０．４」で添加量Ｂが「０．２」となっており、拡散量Ａは拡散量Ｃよりも０．１５ａｔ．％以上大きく、拡散量Ｂは拡散量Ｃよりも０．０７ａｔ．％近く大きい。この結果、マウント後クラック評価は「◎」となり、めっき時クラック評価は「〇」となっている。実施例５の「Ａ／Ｂ比」は「１．２１」となっていて第１面側のマージン層５Ｅと第２面側のマージン層５Ｆとの色味の差は抑制され、外観不良評価は「〇」となっている。
　実施例６では、添加量Ａが「０．４」で添加量Ｂが「０．４」となっており、拡散量Ａは拡散量Ｃよりも０．１５ａｔ．％以上大きく、拡散量Ｂは拡散量Ｃよりも０．１５ａｔ．％近く大きい。この結果、マウント後クラック評価は「◎」となり、めっき時クラック評価は「〇」となっている。実施例６の「Ａ／Ｂ比」は「１．０６」となっていて第１面側のマージン層５Ｅと第２面側のマージン層５Ｆとの色味の差は小さく、外観不良評価は「◎」となっている。
　図１６に示す結果によると、拡散量Ａが拡散量Ｃよりも大きいことでマウント後クラック評価が大きく改善されることが確認された。特に第１元素がＮｉの場合、拡散量Ａが０．４ａｔ．％以上で大きな効果が得られることが確認された。さらに「Ａ／Ｂ比」については、「０．８７」以上かつ「１．２１」以下で色味の差が抑制されることが確認された。
（第２実施形態）
　図１７は、第２実施形態に係るセラミック電子部品の構成を示す斜視図である。なお、図１７では、セラミック電子部品の一例としてチップインダクタが示されている。
　チップインダクタ３１は、素体３２および外部電極３６Ａ、３６Ｂを備える。素体３２は、内部導体の一例であるコイルパターン３３と、セラミックの一例である磁性体３４を備える。素体３２の形状は、例えば略直方体形状である。なお、素体３２は、素体３２の稜線に沿って角部が面取りされてもよい。素体３２は、互いに背を向けた第１面Ｍ１１と第２面Ｍ１２と有する。
　コイルパターン３３は、磁性体３４によって覆われているとともに、螺旋状に巻いたコイルパターン３３の間が磁性体３４によって絶縁されている。コイルパターン３３の両端は、素体３２の第１面Ｍ１１側で磁性体３４から引き出され、外部電極３６Ａ、３６Ｂに接続されている。
　コイルパターン３３の材料は、例えば、Ｃｕ、Ｆｅ、Ｚｎ、Ａｌ、Ｓｎ、Ｎｉ、Ｔｉ、Ａｇ、Ａｕ、Ｐｔ、Ｐｄ、ＴａおよびＷなどの金属から選択され、あるいはこれらの金属を含む合金であってもよい。磁性体３４の材料は、例えば、フェライトである。
　外部電極３６Ａ、３６Ｂは、互いに分離された状態で素体３２の第１面Ｍ１１側に位置する。外部電極３６Ａ、３６Ｂは幅方向ＤＷに離間した状態で長さ方向ＤＬに沿って第１面Ｍ１１上に配置される。
　磁性体３４の第１面Ｍ１１の箇所は第１元素を含んでおり、第１面Ｍ１１の箇所における第１元素の濃度は、コイルパターン３３の間に位置する磁性体３４における第１元素の濃度よりも高い。この結果、第１面Ｍ１１の箇所で磁性体３４の焼結性が向上し、緻密性が増すため、実装後にチップインダクタ３１に外部電極３６Ａ、３６Ｂを介して掛かる応力による素体３２の破損が抑制される。
　なお、上述した実施形態では、セラミック電子部品として積層セラミックコンデンサおよびチップインダクタが例示されているが、本発明のセラミック電子部品は、チップ抵抗やセンサチップなどであってもよい。また、上述した実施形態では、２端子の外部電極を持つセラミック電子部品が例示されているが、本発明のセラミック電子部品は３端子以上の外部電極を持つものであってもよい。
　１　コンデンサ，　２　素体，　２Ａ　積層体，　３Ａ、３Ｂ　内部電極層，　４　誘電体層，　５Ａ、５Ｂ　カバー層，　５Ｃ、５Ｄ、５Ｅ、５Ｆ　マージン層，　６Ａ、６Ｂ　外部電極，　７　下地層，　９　めっき層，　３１　チップインダクタ，　３２　素体，　３３　コイルパターン，　３４　磁性体，　３６Ａ、３６Ｂ　外部電極

Claims (13)

  1. 　第１面を有した外形のセラミックと、
    　前記セラミックの一部を挟んで当該セラミック内に設けられた内部導体と、
    　前記第１面上に設けられ、前記内部導体と接続された外部電極と、
    　前記セラミックの焼結性を向上させる第１元素が、当該セラミックのうち前記内部導体に挟まれた箇所における濃度よりも高い濃度で含まれ、前記第１面側に位置する当該セラミックの第１面部分と、
    を備えることを特徴とするセラミック電子部品。
  2. 　前記第１元素は、Ｎｉ、Ｍｎ、Ｓｎ、Ｍｇ、Ｂａ、Ｚｎ、Ｓｉ、Ｂ、Ａｌ、Ｃｕ、Ｌｉ、Ｃａ、Ｚｒ、ＩｎおよびＴｉの内から選択された１つ以上の元素であることを特徴とする請求項１に記載のセラミック電子部品。
  3. 　前記第１面部分は、前記第１元素が０．４ａｔ．%以上の濃度で含まれることを特徴とする請求項１に記載のセラミック電子部品。
  4. 　前記外形における前記第１面を除く他の面の箇所に位置する外面部分における前記第１元素の濃度に対し、前記第１面部分における前記第１元素の濃度が０．８７倍以上かつ１．２１倍以下であることを特徴とする請求項１に記載のセラミック電子部品。
  5. 　前記外面部分は、前記第１元素が０．５ａｔ．%未満の濃度で含まれることを特徴とする請求項４に記載のセラミック電子部品。
  6. 　前記内部導体は、前記第１元素を含む材料からなり、
    　前記第１面部分は、前記第１元素の拡散を促進する第２元素を含むことを特徴とする請求項１に記載のセラミック電子部品。
  7. 　前記第２元素は、ＳｎおよびＦｅの少なくとも一方であることを特徴とする請求項６に記載のセラミック電子部品。
  8. 　前記外部電極は、導電性樹脂層を含む複数層からなることを特徴とする請求項１に記載のセラミック電子部品。
  9. 　請求項１から８のいずれか１項に記載のセラミック電子部品と、
    　前記セラミック電子部品がはんだを介して実装された基板と、
    を備えることを特徴とする回路基板。
  10. 　請求項９に記載の回路基板を備えることを特徴とする電子機器。
  11. 　第１面を有した外形のセラミックを形成する工程と、
    　前記セラミックの一部を挟んで当該セラミック内に設けられた内部導体を形成する工程と、
    　前記第１面上に設けられ、前記内部導体と接続された外部電極を形成する工程と、
    　前記セラミックの焼結性を向上させる第１元素が、当該セラミックのうち前記内部導体に挟まれた箇所における濃度よりも高い濃度で含まれ、前記第１面側に位置する当該セラミックの第１面部分を形成する工程と、
    を有することを特徴とするセラミック電子部品の製造方法。
  12. 　前記第１面部分を形成する工程は、前記内部導体に挟まれた箇所における濃度よりも高い濃度で前記第１元素が添加された材料で当該第１面部分を形成することを特徴とする請求項１１に記載のセラミック電子部品の製造方法。
  13. 　前記内部導体を形成する工程は、前記第１元素を含んだ材料で当該内部導体を形成し、
    　前記第１面部分を形成する工程は、前記第１元素の拡散を促進する第２元素を含む材料で当該第１面部分を形成し、前記セラミックの焼成により当該第１面部分に前記内部導体から前記第１元素を拡散させることを特徴とする請求項１１に記載のセラミック電子部品の製造方法。
     
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