WO2024024545A1 - 組成物 - Google Patents

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WO2024024545A1
WO2024024545A1 PCT/JP2023/026054 JP2023026054W WO2024024545A1 WO 2024024545 A1 WO2024024545 A1 WO 2024024545A1 JP 2023026054 W JP2023026054 W JP 2023026054W WO 2024024545 A1 WO2024024545 A1 WO 2024024545A1
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mass
parts
oil
composition
volatile components
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PCT/JP2023/026054
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隆志 福原
致濟 朴
チンエク アン
昭夫 那須
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Shiseido Co Ltd
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Shiseido Co Ltd
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    • A61Q17/00—Barrier preparations; Preparations brought into direct contact with the skin for affording protection against external influences, e.g. sunlight, X-rays or other harmful rays, corrosive materials, bacteria or insect stings
    • A61Q17/04—Topical preparations for affording protection against sunlight or other radiation; Topical sun tanning preparations

Definitions

  • the present invention relates to compositions, particularly cosmetic compositions, and more particularly sunscreen cosmetic compositions, in which ultraviolet scattering agent particles are dispersed in a mixture of an oily medium and polyhydroxystearic acid.
  • UV scattering agent particles are mainly used as UV protection agents.
  • Such ultraviolet scattering agent particles are often dispersed and blended into an oily medium.
  • the oily medium it is generally known to use, for example, polar oils such as ester oils and ultraviolet absorbers, hydrocarbon oils, silicone oils, or combinations thereof.
  • composition of the cosmetic has generally been adjusted in order to improve the dispersibility of ultraviolet scattering agent particles.
  • Patent Document 1 when dispersing particulate metal oxides in an oil phase containing a non-silicone oil agent, particulate metal oxides surface-treated with trialkoxyalkylsilane are used, and polyhydroxyl oxide is further used as a dispersant.
  • stearic acid By using stearic acid, the dispersibility of particulate metal oxides in the oil phase is improved, and in addition, by emulsifying the aqueous component with a specific silicone surfactant, the dispersibility of particulate metal oxides and over time are improved.
  • a water-in-oil emulsion cosmetic that has excellent stability, is non-sticky, spreads well, and has good usability.
  • the cosmetic of Patent Document 1 contains the following components (A) to (E): (A) fine particle metal oxide surface-treated with trialkoxyalkylsilane, (B) polyhydroxystearic acid, (C) a non-silicone oil, (D) a polyoxyalkylene/alkyl co-modified silicone with an HLB of 2 to 7 and/or a polyglycerin/alkyl co-modified silicone with an HLB of 2 to 7, and (E) an aqueous component. It is a water-in-oil emulsion cosmetic.
  • Patent Document 2 discloses an oil-based dispersion and an oil-based dispersion that can disperse zinc oxide or titanium oxide and ethylhexyl methoxycinnamate in a system without causing aggregation phenomenon, which conventionally cause aggregation when mixed.
  • An emulsified composition using this oil dispersion is disclosed. More specifically, the oil dispersion of Patent Document 2 is characterized by containing zinc oxide or titanium oxide, ethylhexyl methoxycinnamate, and polyhydroxy fatty acid.
  • JP2013-071931A Japanese Patent Application Publication No. 2016-222602
  • compositions such as sunscreen cosmetics even if the dispersibility of the ultraviolet scattering agent particles is improved, the ultraviolet scattering agent particles that settle when left to stand still solidify with each other, and even when shaken, they do not return to their original state. In some cases, a phenomenon in which particles do not return to a dispersed state (that is, a caking phenomenon of particles) occurs.
  • the present invention aims to improve the above-mentioned situation, and its purpose is to provide a composition in which ultraviolet scattering agent particles have good dispersibility and are difficult to cause caking.
  • the present invention that achieves the above object is as follows.
  • the oily medium contains a polar oil and a silicone oil, or contains a polar oil, a hydrocarbon oil, and a silicone oil
  • the silicone oil is 55 parts by mass or more with respect to a total of 100 parts by mass of the oil-based medium
  • the ultraviolet scattering agent particles are 10 parts by mass or more with respect to a total of 100 parts by mass of the oil-based medium.
  • Condition (II) When calculated excluding volatile components of the oily medium, The amount of silicone oil after removing the volatile components is 40 parts by mass or less with respect to a total of 100 parts by mass of the oil medium after removing the volatile components, and Condition (III) The mass ratio of the polyhydroxystearic acid to the ultraviolet scattering agent particles (mass of the polyhydroxystearic acid/mass of the ultraviolet scattering agent particles) is 0.02 or more.
  • the silicone oil is 55 parts by mass or more and 83 parts by mass or less with respect to a total of 100 parts by mass of the oil-based medium; The composition according to aspect 1, which satisfies the following.
  • the polar oil is 10 parts by mass or more with respect to a total of 100 parts by mass of the oil medium
  • the hydrocarbon oil is 20 parts by mass or less with respect to a total of 100 parts by mass of the oily medium
  • the condition (II) When calculated excluding volatile components of the oily medium, With respect to a total of 100 parts by mass of the oil medium after removing the volatile components, the polar oil after removing the volatile components is 20 parts by mass or more, With respect to a total of 100 parts by mass of the oily medium after removing the volatile components, the hydrocarbon oil after removing the volatile components is 70 parts by mass or less, and after removing the volatile components.
  • the amount of silicone oil after removing the volatile components is 40 parts by mass or less with respect to a total of 100 parts by mass of the oil-based medium.
  • the composition of the present invention has good dispersibility of the ultraviolet scattering agent particles, and after being applied to the skin, the whitening of the ultraviolet scattering agent particles is suppressed, resulting in high transparency and a good ultraviolet protection effect. . Furthermore, the composition of the present invention is difficult to cause caking, although the ultraviolet scattering agent particles have good dispersibility. Therefore, the composition of the present invention is suitable as a cosmetic composition, especially a sunscreen cosmetic composition.
  • FIG. 1 is a diagram showing the change in absorbance over time in the UVB region (290 nm) of the composition of Example 14.
  • FIG. 2 is a graph showing the change in visible light transmittance at 490 nm of the composition of Example 14 over time.
  • composition The composition of the present invention comprises: A composition, in particular a cosmetic composition, in which ultraviolet scattering agent particles are dispersed in a mixture of an oily medium and polyhydroxystearic acid, which satisfies the following conditions (I) to (III): Condition (I)
  • the oily medium contains a polar oil and a silicone oil, or contains a polar oil, a hydrocarbon oil, and a silicone oil;
  • the silicone oil is 55 parts by mass or more with respect to a total of 100 parts by mass of the oil-based medium, and the ultraviolet scattering agent particles are 10 parts by mass or more with respect to a total of 100 parts by mass of the oil-based medium.
  • Condition (II) When calculated excluding the volatile components of the oil-based medium, Based on a total of 100 parts by mass of the oily medium after removing volatile components, the amount of silicone oil after removing volatile components is 40 parts by mass or less, and condition (III) The mass ratio of polyhydroxystearic acid to ultraviolet scattering agent particles (mass of polyhydroxystearic acid/mass of ultraviolet scattering agent particles) is 0.02 or more.
  • the dispersibility of the ultraviolet scattering agent particles can be improved, but caking phenomenon occurs after a certain dispersion state. I found out that it does.
  • the composition of the present invention can improve the dispersibility of the ultraviolet scattering agent particles before being used (that is, while being stored). , thereby suppressing the caking phenomenon.
  • the composition changes due to volatilization of a portion of the oily medium contained therein, thereby improving the dispersibility of the ultraviolet scattering agent particles.
  • the ultraviolet scattering agent particles have good dispersibility, which suppresses white cast due to aggregation of the ultraviolet scattering agent particles, and provides high transparency. , has a good UV protection effect, and is less likely to cause caking.
  • composition of the invention includes an oily medium.
  • the oily medium according to the present invention contains polar oil and silicone oil, or contains polar oil, hydrocarbon oil, and silicone oil. That is, the oily medium of the present invention essentially contains polar oil and silicone oil, but may or may not contain hydrocarbon oil. Below, each oil-based medium will be explained in detail.
  • compositions of the invention include polar oils.
  • polar oil refers to highly polar oils other than silicone oils that can be used in cosmetics, such as those with an IOB value of 0.10 or more, 0.11 or more, 0.12 or more, or 0.13 or more.
  • the IOB value of the polar oil according to the present invention may be 0.50 or less, 0.45 or less, or 0.40 or less.
  • the IOB value is an abbreviation for Inorganic/Organic Balance (inorganic/organic ratio), and is a value representing the ratio of the inorganic value to the organic value, and is an index indicating the degree of polarity of an organic compound. It is what it is.
  • the "organic value” is 20 for one carbon atom in a molecule, and the “inorganic value” is 100 for one hydroxyl group.
  • “Inorganic value” and “organic value” are set according to the atom or functional group, and the “inorganic value” and “organic value” of all atoms and functional groups in an organic compound are integrated.
  • the IOB value of the organic compound can be calculated by (for example, see Yoshio Koda, "Organic Conceptual Diagram - Basics and Applications", p. 11-17, Sankyo Publishing, published in 1984).
  • the polar oil may be a volatile polar oil, a nonvolatile polar oil, or a mixture thereof. Most polar oils used in cosmetics are nonvolatile.
  • the term "volatile" of an oil-based medium refers to one exhibiting a volatile content of more than 20% when left at 30° C. for 120 minutes under atmospheric pressure.
  • the term “non-volatile” of an oil-based medium refers to one exhibiting a volatile content of 20% or less when left at 30° C. for 120 minutes under atmospheric pressure.
  • the above volatility evaluation can be performed by the following method. 2 mg/cm 2 of oil was dropped onto a 5 mm square acrylic resin substrate, and the weight was measured before and after leaving it on a precision balance at 30° C. for 120 minutes. The amount of oil lost due to volatilization is calculated from the difference in weight before and after being left for 120 minutes, and the ratio (%) to the coating weight is evaluated.
  • the content of polar oil is not particularly limited, but from the viewpoint of dispersibility of the ultraviolet scattering agent particles, the polar oil may be contained in an amount of, for example, 10 parts by mass or more based on a total of 100 parts by mass of the oil-based medium. It's good to be there. More specifically, in the composition of the present invention, the polar oil is 10 parts by mass or more, 15 parts by mass or more, 20 parts by mass or more, 25 parts by mass or more, or 30 parts by mass, based on a total of 100 parts by mass of the oil medium. The amount may be at least 45 parts by weight, 40 parts by weight or less, 35 parts by weight or less, or 30 parts by weight or less.
  • the polar oil after removing the volatile components is 20 parts by mass for a total of 100 parts by mass of the oily medium after removing the volatile components. At least 25 parts by mass, at least 30 parts by mass, at least 35 parts by mass, at least 45 parts by mass, at least 50 parts by mass, at least 55 parts by mass, at least 60 parts by mass, at least 65 parts by mass, at least 70 parts by mass, 75 parts by mass or more Parts by mass or more, 80 parts by mass or more, 85 parts by mass or more, 90 parts by mass or more, 95 parts by mass or more, or 100 parts by mass (i.e., all of the oil-based medium after removing volatile components polar oil).
  • the polar oil may contain, for example, an ester oil, an ultraviolet absorber, or a mixture thereof, but from the viewpoint of obtaining a non-sticky feel when using it, it is preferable that the polar oil does not contain an ultraviolet absorber. .
  • ester oils that can be used as polar oils include tripropylene glycol dineopentanoate, isononyl isononanoate, isopropyl myristate, cetyl octoate, octyldodecyl myristate, isopropyl palmitate, and stearic acid.
  • the amount of ester oil contained in the polar oil is, for example, 50 parts by mass or more, 60 parts by mass or more, 70 parts by mass or more, 80 parts by mass or more, 90 parts by mass, based on a total of 100 parts by mass of the polar oil. or 100 parts by weight (ie, all of the polar oil is ester oil).
  • UV absorber examples include benzoic acid derivatives, salicylic acid derivatives, cinnamic acid derivatives, dibenzoylmethane derivatives, ⁇ , ⁇ -diphenylacrylate derivatives, benzophenone derivatives, benzylidene camphor derivatives, Examples include, but are not limited to, phenylbenzimidazole derivatives, triazine derivatives, phenylbenzotriazole derivatives, anthranyl derivatives, imidazoline derivatives, benzalmalonate derivatives, 4,4-diarylbutadiene derivatives, and the like.
  • the polar oil of the present invention preferably does not contain an ultraviolet absorber, but when it contains an ultraviolet absorber, the content thereof is, for example, 0.05 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the polar oil in total. , 0.1 parts by mass or more, or 0.5 parts by mass or more, and 50 parts by mass or less, 40 parts by mass or less, 30 parts by mass or less, 20 parts by mass or less, 10 parts by mass or less, 5.0 parts by mass or less It may be less than or equal to 1.0 parts by mass.
  • silicone oil The composition of the invention includes silicone oil.
  • silicone oil refers to oils that have a main skeleton formed by siloxane bonds among oils that can be used in cosmetics.
  • the silicone oil may be a volatile silicone oil, a nonvolatile silicone oil, or a mixture thereof. From the viewpoint of improving the effects of the present invention, the composition of the present invention preferably contains volatile silicone oil.
  • the amount of silicone oil is 55 parts by mass or more based on a total of 100 parts by mass of the oily medium, for example from the viewpoint of improving caking resistance. More specifically, the silicone oil may be 55 parts by mass or more, 60 parts by mass or more, 65 parts by mass or more, or 70 parts by mass or more, and 83 parts by mass or more, based on a total of 100 parts by mass of the oil-based medium. parts by weight or less, 80 parts by weight or less, 75 parts by weight or less, 70 parts by weight or less, 65 parts by weight or less, or 60 parts by weight or less.
  • the silicone oil after removing volatile components is 40 parts by mass for a total of 100 parts by mass of the oil-based medium after removing volatile components. Parts by mass or less, 35 parts by mass or less, 30 parts by mass or less, 25 parts by mass or less, 20 parts by mass or less, 15 parts by mass or less, 10 parts by mass or less, 5.0 parts by mass or less, 1.0 parts by mass or less, or 0 parts by weight (i.e., all of the silicone oil is volatile), and may be at least 0.1 parts by weight, at least 0.5 parts by weight, at least 1.0 parts by weight, at least 5.0 parts by weight, or It may be 10 parts by mass or more.
  • the fact that the content of silicone oil is within the above-mentioned range when calculated excluding volatile components in the oil-based medium means that the dispersibility of the ultraviolet scattering agent particles is improved after the composition of the present invention is applied to the skin. It is preferable from the viewpoint of improvement.
  • the silicone oil may be an acyclic silicone oil (that is, a chain silicone oil, preferably a linear silicone oil) or a cyclic silicone oil.
  • silicone oils include linear silicone oils such as polydimethylsiloxane (dimethicone), methylphenylpolysiloxane, and methylhydrogenpolysiloxane, octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, and dodeca Examples include, but are not limited to, cyclic silicone oils such as methylcyclohexasiloxane, and mixtures of two or more thereof.
  • compositions of the invention may optionally include a hydrocarbon oil.
  • hydrocarbon oil refers to hydrocarbon oils other than polar oils.
  • the composition of the present invention preferably contains a hydrocarbon oil from the viewpoint of improving the compatibility between polar oil and silicone oil.
  • the hydrocarbon oil may be a volatile hydrocarbon oil, a non-volatile hydrocarbon oil, or a mixture thereof. From the viewpoint of improving the effects of the present invention, when the composition of the present invention contains a hydrocarbon oil, it is preferable that the composition contains a volatile hydrocarbon oil.
  • the amount of hydrocarbon oil is 0.1 part by mass or more, 0.5 part by mass or more, 1.0 part by mass or more, based on a total of 100 parts by mass of the oil medium. Parts by mass or more, 2.0 parts by mass or more, 3.0 parts by mass or more, 4.0 parts by mass or more, 5.0 parts by mass or more, 6.0 parts by mass or more, 7.0 parts by mass or more, or 8.0 parts by mass or more
  • the amount may be 20 parts by weight or less, 19 parts by weight or less, 18 parts by weight or less, 17 parts by weight or less, 16 parts by weight or less, 15 parts by weight or less, or 14 parts by weight or less.
  • the total amount of the oily medium after removing the volatile components is 100 parts by mass.
  • the hydrocarbon oil after removing volatile components is 70 parts by mass or less, 60 parts by mass or less, 50 parts by mass or less, 40 parts by mass or less, 30 parts by mass or less, 20 parts by mass or less, 10 parts by mass up to 5.0 parts by weight, up to 1.0 parts by weight, or up to 0 parts by weight (i.e., all of the hydrocarbon oil is volatile); and up to 0.1 parts by weight, up to 0.5 parts by weight;
  • the amount may be at least 1.0 parts by mass, at least 5.0 parts by mass, or at least 10 parts by mass.
  • hydrocarbon oil examples include decane, dodecane, isododecane, isohexadecane, undecane, tridecane, liquid paraffin, olefin oligomer, squalane, squalene, paraffin, and mixtures of two or more of these. However, it is not limited to these.
  • composition of the invention comprises polyhydroxystearic acid.
  • Polyhydroxystearic acid mainly has the role of uniformly dispersing the ultraviolet scattering agent particles in the oily medium.
  • Polyhydroxystearic acid is a compound that is oligomerized by hydroxystearic acid forming an ester bond, and commercially available products include, for example, HS Oligomer 600 (manufactured by Toyokuni Oil Co., Ltd.) and Saracos HS-6C (manufactured by Toyokuni Oil Co., Ltd.). (manufactured by Sei Oilio Co., Ltd.) are commercially available, and these can be used. Further, the degree of polymerization of polyhydroxystearic acid is not particularly limited, and may be, for example, 4 to 8.
  • the mass ratio of polyhydroxystearic acid to the ultraviolet scattering agent particles is 0.02 or more.
  • the mass ratio of polyhydroxystearic acid to the ultraviolet scattering agent particles is 0.02 or more from the viewpoint of dispersion effect. More specifically, in the composition of the present invention, the mass ratio of polyhydroxystearic acid to the ultraviolet scattering agent particles is, for example, 0.02 or more, 0.04 or more, 0.06 or more, 0.08 or more, 0.
  • 10 or more 0.11 or more, 0.12 or more, 0.13 or more, 0.14 or more, 0.15 or more, 0.16 or more, 0.17 or more, 0.18 or more, 0.19 or more, or 0 It may be .20 or more, or it may be 0.50 or less, 0.40 or less, or 0.30 or less.
  • polyhydroxystearic acid when calculated excluding volatile components in the oily medium, for example, 100 parts by mass of the oily medium and polyhydroxystearic acid after removing the volatile components, polyhydroxystearic acid is .0 parts by mass or more, 1.5 parts by mass or more, 2.0 parts by mass or more, 2.5 parts by mass or more, 3.0 parts by mass or more, 3.5 parts by mass or more, 4.0 parts by mass or more, 4.
  • 5 parts by mass or more 5.0 parts by mass or more, 5.5 parts by mass or more, 6.0 parts by mass or more, 6.5 parts by mass or more, 7.0 parts by mass or more, 7.5 parts by mass or more, 8.0 parts by mass or more It may be at least 8.5 parts by mass, at least 9.0 parts by mass, at least 9.5 parts by mass, or at least 10 parts by mass, and at most 30 parts by mass, at most 25 parts by mass, and at most 20 parts by mass. parts by weight or less, 15 parts by weight or less, 14 parts by weight or less, 13 parts by weight or less, 12 parts by weight or less, 11 parts by weight or less, or 10 parts by weight or less.
  • the UV scattering agent particles are dispersed in a mixture of an oily medium and polyhydroxystearic acid. More specifically, by forming a state in which polyhydroxystearic acid is adsorbed and oriented at the interface between the UV scattering agent and the oily medium, the interparticle interaction between the UV scattering agent particles in the oily medium is controlled. This is thought to improve the dispersibility and caking resistance of the ultraviolet scattering agent particles.
  • the ultraviolet scattering agent particles are present in an amount of 10 parts by mass or more based on a total of 100 parts by mass of the oil-based medium. From the viewpoint of obtaining higher SPF, the ultraviolet scattering agent particles may be present in an amount of 10 parts by mass or more, 20 parts by mass or more, or 25 parts by mass or more with respect to a total of 100 parts by mass of the oily medium. Note that the upper limit of the amount of the ultraviolet scattering agent particles dispersed in the oil-based medium is not particularly limited. part or less, 50 parts by mass or less, or 30 parts by mass or less.
  • the ultraviolet scattering agent particles are not particularly limited as long as they have an ultraviolet protective effect, and are, for example, at least one selected from the group consisting of titanium oxide, zinc oxide, iron oxide, and cerium oxide. good.
  • the ultraviolet scattering agent particles may be hydrophobized or may be untreated.
  • the hydrophobization treatment may be performed using a known surface treatment agent that can be hydrophobized, such as fluorine compound treatment, silicone treatment, silicone resin treatment, pendant treatment, silane coupling agent treatment, titanium coupling. agent treatment, oil treatment, N-acylated lysine treatment, polyacrylic acid treatment, metal soap treatment, dextrin fatty acid ester treatment, amino acid treatment, inorganic compound treatment, plasma treatment, mechanochemical treatment, silane compound treatment, silazane compound treatment, etc. Can be mentioned.
  • treatment with silicone or silicone resin, treatment with silane compound or silazane compound, and treatment with metal soap such as stearic acid/aluminum hydroxide are preferred.
  • the average primary particle diameter of the ultraviolet scattering agent particles is not particularly limited, and may be, for example, 5 nm or more, 10 nm or more, or 15 nm or more, or 200 nm or less, 100 nm or less, or 50 nm or less. Note that the "average primary particle diameter" may be determined as the diameter equivalent to a circle of the projected area of the primary particles in the TEM image.
  • the shape of the ultraviolet scattering agent particles is not particularly limited, and examples include spherical, plate-like, rod-like, spindle-like, needle-like, and irregular shapes.
  • the method for producing the composition of the present invention is not particularly limited, and the composition of the present invention can be produced by mixing the above-mentioned components and dispersing the ultraviolet scattering agent particles using a known method.
  • dispersion devices include media-type dispersion devices such as bead mills, sand mills, ball mills, or paint shakers, high-speed stirrers such as homogenizers or dispers, and media-less dispersion devices such as high-pressure dispersion machines or ultrasonic dispersion machines. can be mentioned.
  • the dispersion may be performed such that the temperature of the dispersion is 10°C to 40°C.
  • composition of the present invention can be suitably used as a cosmetic or a raw material thereof. That is, the present invention particularly provides cosmetic compositions, and more particularly sunscreen cosmetic compositions.
  • the cosmetic composition of the present invention is not particularly limited. Therefore, the cosmetic composition of the present invention may be an oil-in-water type emulsified cosmetic composition, a water-in-oil type emulsified cosmetic composition, an oil-based cosmetic composition based on an oil agent, or the like.
  • the composition of the present invention when it is a water-in-oil emulsion cosmetic composition, it may further contain water.
  • the content of water is not particularly limited, and may be, for example, 1.0% by mass or more, 5.0% by mass or more, or 10% by mass or more, and 30% by mass or more, based on the entire composition. It may be less than 25% by weight, 20% by weight or less, or 10% by weight or less.
  • the cosmetic composition of the present invention may further contain any aqueous components other than water and other components that can be used in the cosmetics field.
  • aqueous components other than water examples include monohydric alcohols such as ethanol, polyhydric alcohols such as butylene glycol, dipropylene glycol, propanediol, pentylene glycol, hexanediol, and glycerin, and polyhydric alcohols such as polyethylene glycol and polypropylene glycol.
  • monohydric alcohols such as ethanol
  • polyhydric alcohols such as butylene glycol, dipropylene glycol, propanediol, pentylene glycol, hexanediol, and glycerin
  • polyhydric alcohols such as polyethylene glycol and polypropylene glycol.
  • examples include, but are not limited to, alkylene glycols or copolymers thereof, inorganic salts such as sodium chloride, magnesium chloride, and mixtures thereof.
  • the cosmetic composition of the present invention includes, for example, surfactants, humectants, higher alcohols, sequestering agents, natural and synthetic polymers, water-soluble and oil-soluble polymers, various extracts, colorants such as organic dyes, Further contains other ingredients such as preservatives, antioxidants, pigments, thickeners, pH adjusters, fragrances, cooling agents, antiperspirants, disinfectants, skin activators, other drugs, and various powders. However, it is not limited to these.
  • surfactant examples include lipophilic nonionic surfactants, hydrophilic nonionic surfactants, and the like.
  • the lipophilic nonionic surfactant is not particularly limited, and includes, for example, sorbitan monooleate, sorbitan monoisostearate, sorbitan monolaurate, sorbitan monopalmitate, sorbitan monostearate, sorbitan sesquioleate, Sorbitan fatty acid esters such as sorbitan sesquiisostearate, sorbitan trioleate, diglycerol pent-2-ethylhexylate, sorbitan diglycerol tetra-2-ethylhexylate, monocottonseed oil fatty acid glycerin, glycerin monoerucate, glycerin sesquioleate, Glycerin polyglycerin fatty acids such as glyceryl monostearate, glyceryl ⁇ , ⁇ '-oleate pyroglutamate, glyceryl monostearate malic acid, propylene glycol fatty acid esters such as
  • the hydrophilic nonionic surfactant is not particularly limited, and includes, for example, POE sorbitan fatty acid esters such as POE sorbitan monooleate, POE sorbitan monostearate, and POE sorbitan tetraoleate, POE sorbitan monolaurate, and POE sorbitan monolaurate.
  • POE sorbitan fatty acid esters such as POE sorbitan monooleate, POE sorbitan monostearate, and POE sorbitan tetraoleate, POE sorbitan monolaurate, and POE sorbitan monolaurate.
  • POE sorbit fatty acid esters such as oleate, POE sorbit pentaoleate, POE sorbit monostearate, POE glycerin fatty acid esters such as POE glycerin monostearate, POE glycerin monoisostearate, POE glycerin triisostearate, POE POE fatty acid esters such as monooleate, POE distearate, POE monodioleate, and ethylene glycol cystearate; POE alkyls such as POE lauryl ether, POE oleyl ether, POE stearyl ether, POE behenyl ether, POE 2-octyl dodecyl ether, and POE cholestanol ether; Ethers, POE alkylphenyl ethers such as POE octyl phenyl ether, POE nonylphenyl ether, POE dinonylpheny
  • alkanolamides such as coconut oil fatty acid diethanolamide, lauric acid monoethanolamide, fatty acid isopropanolamide, POE propylene glycol fatty acid ester, POE alkylamine, POE fatty acid amide, sucrose fatty acid ester, POE nonylphenyl formaldehyde condensate , alkylethoxydimethylamine oxide, trioleyl phosphoric acid, and the like.
  • surfactants include fatty acid soaps, higher alkyl sulfate salts, POE triethanolamine lauryl sulfate, anionic surfactants such as alkyl ether sulfate salts, alkyltrimethylammonium salts, alkylpyridinium salts, and alkyl quaternary ammonium salts. Improves the stability and skin irritation of cationic surfactants such as salts, alkyldimethylbenzylammonium salts, alkylamine salts, polyamine fatty acid derivatives, and amphoteric surfactants such as imidazoline-based amphoteric surfactants and betaine-based surfactants. They may be blended within a range that causes no problems.
  • the moisturizing agents mentioned above are not particularly limited, and include, for example, xylitol, sorbitol, maltitol, chondroitin sulfate, hyaluronic acid, mucoitin sulfate, caronic acid, atelocollagen, cholesteryl-12-hydroxystearate, sodium lactate, bile salts, dl- Examples include pyrrolidone carboxylate, short chain soluble collagen, diglycerin (EO) PO adduct, Isaiyo rosea extract, Yarrow extract, and Melilot extract.
  • EO diglycerin
  • the higher alcohol is not particularly limited, and includes, for example, linear alcohols such as lauryl alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol, behenyl alcohol, myristyl alcohol, oleyl alcohol, and cetostearyl alcohol, monostearyl glycerin ether (batyl alcohol), and 2-decyl alcohol.
  • linear alcohols such as lauryl alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol, behenyl alcohol, myristyl alcohol, oleyl alcohol, and cetostearyl alcohol, monostearyl glycerin ether (batyl alcohol), and 2-decyl alcohol.
  • Examples include branched chain alcohols such as tetradecinol, lanolin alcohol, cholesterol, phytosterols, hexyldodecanol, isostearyl alcohol, and octyldodecanol.
  • the metal ion sequestering agent is not particularly limited and includes, for example, 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid, 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid tetrasodium salt, sodium citrate, sodium polyphosphate, methaline.
  • Examples include sodium acid, gluconic acid, phosphoric acid, citric acid, ascorbic acid, succinic acid, edetic acid, and the like.
  • Natural water-soluble polymers are not particularly limited, and include, for example, gum aravia, gum tragacanth, galactan, guar gum, carob gum, gum karaya, carrageenan, pectin, agar, quince seed (quince), algae colloid (cassava extract), starch (rice, corn). , potato, wheat), glycyrrhizic acid, microbial polymers such as xanthan gum, dextran, succinoglucan, pullulan, and animal polymers such as collagen, casein, albumin, and gelatin.
  • Semi-synthetic water-soluble polymers are not particularly limited, and include, for example, starch-based polymers such as carboxymethyl starch and methylhydroxypropyl starch, methylcellulose, nitrocellulose, ethylcellulose, methylhydroxypropylcellulose, hydroxyethylcellulose, sodium cellulose sulfate, Examples include cellulose polymers such as hydroxypropyl cellulose, sodium carboxymethyl cellulose (CMC), crystalline cellulose, and cellulose powder, and alginic acid polymers such as sodium alginate and propylene glycol alginate.
  • starch-based polymers such as carboxymethyl starch and methylhydroxypropyl starch, methylcellulose, nitrocellulose, ethylcellulose, methylhydroxypropylcellulose, hydroxyethylcellulose, sodium cellulose sulfate
  • examples include cellulose polymers such as hydroxypropyl cellulose, sodium carboxymethyl cellulose (CMC), crystalline cellulose, and cellulose powder, and alginic acid poly
  • the synthetic water-soluble polymer is not particularly limited, and includes, for example, vinyl-based polymers such as polyvinyl alcohol, polyvinyl methyl ether, and polyvinylpyrrolidone, and polyoxyethylene-based polymers such as polyethylene glycol 20,000, 40,000, and 60,000.
  • Polymers polyoxyethylene polyoxypropylene copolymer copolymer polymers, acrylic polymers such as sodium polyacrylate, polyethyl acrylate, polyacrylamide, polyglycerin, polyethyleneimine, cationic polymers, carboxyvinyl polymers, alkyl Modified carboxyvinyl polymer, (hydroxyethyl acrylate/Na acryloyl dimethyl taurate) copolymer, (Na acrylate/Na acryloyl dimethyl taurate) copolymer, (ammonium acryloyl dimethyl taurate/vinyl pyrrolidone) copolymer, (ammonium acryloyl dimethyl taurine methacrylate beheneth) 25)
  • Examples include crosspolymers.
  • the inorganic water-soluble polymer is not particularly limited, and examples thereof include bentonite, AlMg silicate (veegum), laponite, hectorite, and silicic anhydride.
  • Other drug ingredients are not particularly limited, and include, for example, vitamin A oil, retinol, retinol palmitate, inocit, pyridoxine hydrochloride, benzyl nicotinate, nicotinamide, DL- ⁇ -tocopherol nicotinate, magnesium ascorbate phosphate, 2 -O- ⁇ -D-glucopyranosyl-L-ascorbic acid, vitamin D2 (ergocasiferol), dl- ⁇ -tocopherol, dl- ⁇ -tocopherol acetate, pantothenic acid, biotin, and other vitamins; estradiol, ethinylestradiol, etc.
  • Hormones include Amino acids such as arginine, aspartic acid, cystine, cysteine, methionine, serine, leucine, tryptophan; Anti-inflammatory agents such as allantoin and azulene; Whitening agents such as arbutin; Astringents such as tannic acid; L-menthol, camphor Examples include cooling agents such as sulfur, lysozyme chloride, pyridoxine chloride, etc.
  • the various extracts are not particularly limited, and include, for example, Heutyami extract, Lavatica extract, Melilot extract, Deadlock root extract, Licorice extract, Peony extract, Soapwort extract, Loofah extract, Cinchona extract, Saxifrage extract, Clara extract, Coconut extract, Fennel extract.
  • Extract primrose extract, rose extract, rhododendron extract, lemon extract, rhubarb extract, aloe extract, calamus root extract, eucalyptus extract, horsetail extract, sage extract, thyme extract, tea extract, seaweed extract, cucumber extract, clove extract, rubus extract, melissa extract , carrot extract, horse chestnut extract, peach extract, peach leaf extract, mulberry extract, cornflower extract, Hamamelis extract, placenta extract, thymus extract, silk extract, and licorice extract.
  • the various powders mentioned above include bright colored pigments such as red iron oxide, yellow iron oxide, black iron oxide, titanium mica, titanium mica coated with iron oxide, and glass flakes coated with titanium oxide, mica, talc, kaolin, sericite, zinc oxide,
  • bright colored pigments such as red iron oxide, yellow iron oxide, black iron oxide, titanium mica, titanium mica coated with iron oxide, and glass flakes coated with titanium oxide, mica, talc, kaolin, sericite, zinc oxide
  • examples include inorganic powders such as silica, and organic powders such as polyethylene powder, nylon powder, crosslinked polystyrene, cellulose powder, and silicone powder.
  • Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 to 6 Cosmetic compositions (oil-based cosmetic compositions) of Examples and Comparative Examples were prepared based on the formulations shown in Table 1 below.
  • each oil medium contained polar oil and silicone oil, and Table 1 shows the content of polar oil (volatile components) in the oil medium.
  • the order of description of Examples and Comparative Examples is determined based on the order of (before exclusion).
  • ⁇ UV protection efficiency> A fixed amount (2 mg/cm 2 ) of each composition obtained in the Examples and Comparative Examples was dropped onto a 50 mm square acrylic resin pseudo substrate imitating human skin texture, and a fixed load (100 ⁇ 30 g) was applied. Apply uniformly at a constant speed (100 mm/sec x 50 reciprocations). After drying for 60 minutes, ultraviolet light and visible light of 280 to 500 nm were transmitted through the coated substrate using a spectrophotometer (SPECTROPHOTOMETER U-3500, manufactured by Hitachi, Ltd.), and absorbance was calculated from the transmittance measurement. .
  • SPECTROPHOTOMETER U-3500 manufactured by Hitachi, Ltd.
  • the UV protection rate is evaluated to be the best. This result suggests that the ultraviolet scattering agent particles are best dispersed in the coating film. Further, the UV protection rate is evaluated to be progressively worse in the order from "B” to "D", and in particular, in the case of "D", the UV protection rate is evaluated to be the worst. This result suggests that the dispersibility of the ultraviolet scattering agent particles in the coating film is gradually becoming worse.
  • each sample container was repeatedly inverted and the state of the powder settled at the bottom of the container was evaluated according to the following evaluation criteria: "A”: If no residue was observed at the bottom of the container after it was inverted once, and no powder sedimentation occurred, "B”: When powder residue is observed at the bottom of the container after it is inverted once, and the residue disappears after being inverted and stirred more than 1 time and less than 10 times.
  • caking does not occur, that is, it is evaluated that the caking resistance is the best.
  • the caking resistance is evaluated to be gradually worse in the order from "B” to "D", and in particular, in the case of "D", the caking resistance is evaluated to be the worst.
  • the cosmetic compositions of Examples 1 and 2 are both excellent in UV protection and caking resistance, that is, the dispersibility of the ultraviolet scattering agent particles in the coating film is excellent. It was found to be a good and caking-resistant composition.
  • Comparative Example 1 was found to have a somewhat low UV protection rate and poor caking resistance. It was also found that the cosmetic compositions of Comparative Examples 2 to 6 were unable to achieve both UV protection and caking resistance.
  • the cosmetic compositions of Examples 3 to 5 were all excellent in UV protection and caking resistance, that is, the dispersibility of the ultraviolet scattering agent particles in the coating film was excellent. It was found to be a good and caking-resistant composition.
  • Examples 6 to 13 and Comparative Example 12 Cosmetic compositions (oil-based cosmetic compositions) of Examples 6 to 13 and Comparative Example 12 were prepared based on the formulations shown in Table 3 below. Furthermore, each of the obtained compositions was evaluated in the same manner as the above-mentioned evaluations of "ultraviolet (UV) protection efficiency" and "caking resistance”. The results are shown in Table 3.
  • Examples 11, 12, and 13 cetyl ethylhexanoate was used instead of diisopropyl sebacate as the polar oil, and dimethicone (1CS) was used instead of dimethicone (1.5CS) as the silicone oil.
  • dimethicone (1CS) was used instead of dimethicone (1.5CS) as the silicone oil.
  • Example 14 Based on Table 4 below, a cosmetic composition (oil-based cosmetic composition) of Example 14 was prepared. When the composition of Example 14 was observed using a real microscope, it was confirmed that the metal oxide particles were slightly aggregated. The resulting composition was applied to an acrylic resin substrate that mimics skin texture under constant dropping amount, load, and application speed, and the UVB region ( The absorbance at 290 nm) and the visible light transmittance at 490 nm were examined over time. The respective results are shown in FIGS. 1 and 2.
  • the coating film was prepared under the same substrate, dropping amount, load, and coating speed as in the evaluation of "UV protection efficiency", and under the same conditions. Measurements were performed using a spectrophotometer.
  • the visible light transmittance of the composition of Example 14 was low immediately after application, but after about 8 minutes, the transmittance significantly improved, that is, the transparency significantly increased. I found that I had improved. This is because after applying the composition of Example 14 to the skin, the composition changes due to volatilization of some of the oily medium contained, thereby improving the dispersibility of the UV scattering agent particles, resulting in UV scattering. It is thought that the white cast due to agglomeration of agent particles was also improved, resulting in a highly transparent composition.
  • Example 15 and 16 Cosmetic compositions (water-in-oil emulsion cosmetic compositions) of Examples 15 and 16 were prepared based on the formulations shown in Table 5 below. Furthermore, each of the obtained compositions was evaluated in the same manner as the above-mentioned evaluations of "ultraviolet (UV) protection efficiency" and "caking resistance”. The results are shown in Table 5.
  • Example 15 As is clear from the results in Table 5, the water-in-oil cosmetic composition of Example 15 was found to be excellent in UV protection and caking resistance. On the other hand, in Example 16 where the water content was 30% by mass, it was found that the UV protection rate was slightly inferior.

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Abstract

紫外線散乱剤粒子の分散性が良好で、かつケーキングしにくい組成物を提供する。 油性媒体及びポリヒドロキシステアリン酸の混合物中に紫外線散乱剤粒子が分散している組成物であって、下記条件(I)~(III)を満たす組成物、特に化粧料組成物: 条件(I):組成物において、油性媒体が、極性油及びシリコーン油を含有しており、又は極性油、炭化水素油、及びシリコーン油を含有しており、油性媒体の合計100質量部に対して、シリコーン油が、55質量部以上であり、かつ油性媒体の合計100質量部に対して、紫外線散乱剤粒子が、10質量部以上であること、 条件(II):油性媒体のうちの揮発性成分を除いて計算したときに、揮発性成分を除いた後の油性媒体の合計100質量部に対して、揮発性成分を除いた後のシリコーン油が、40質量部以下であること、 条件(III):ポリヒドロキシステアリン酸の紫外線散乱剤粒子に対する質量比(ポリヒドロキシステアリン酸の質量/紫外線散乱剤粒子の質量)が、0.02以上であること。

Description

組成物
 本発明は、油性媒体及びポリヒドロキシステアリン酸の混合物中に紫外線散乱剤粒子が分散している組成物、特に化粧料組成物、より特に日焼け止め化粧料組成物に関する。
 日焼け止め用化粧料の分野では、紫外線防御剤として、主に紫外線散乱剤粒子が使用されている。このような紫外線散乱剤粒子は、油性媒体中に分散させて配合することが多い。油性媒体としては、一般的に、例えばエステル油や紫外線吸収剤等の極性油、炭化水素油、シリコーン油、又はこれらの組合せを用いることが知られている。
 日焼け止め組成物のような化粧料では、紫外線散乱剤粒子の分散性を改良するために、一般的に、化粧料の組成を調節すること等が行われてきた。
 例えば、特許文献1では、非シリコーン系油剤を含有する油相中に微粒子金属酸化物を分散する際に、トリアルコキシアルキルシランで表面処理された微粒子金属酸化物を用い、さらに分散剤としてポリヒドロキシステアリン酸を用いることで、微粒子金属酸化物の油相中での分散性が向上し、その上、水性成分を特定のシリコーン界面活性剤で乳化することで、微粒子金属酸化物の分散性や経時安定性に優れ、べたつきが無くのび広がりの良好な使用性を有する油中水型乳化化粧料を開示している。より具体的には、特許文献1の化粧料は、次の成分(A)~(E):(A)トリアルコキシアルキルシランで表面処理された微粒子金属酸化物、(B)ポリヒドロキシステアリン酸、(C)非シリコーン系油剤、(D)HLB2~7のポリオキシアルキレン・アルキル共変性シリコーン及び/又はHLB2~7のポリグリセリン・アルキル共変性シリコーン、(E)水性成分を配合することを特徴とする油中水型乳化化粧料である。
 また、特許文献2では、従前においては混合すると凝集を起こしてしまう、酸化亜鉛または酸化チタンとメトキシケイ皮酸エチルヘキシルとを凝集現象を起こすことなく、系内に分散させることができる油性分散体およびこの油性分散体を用いた乳化組成物を開示している。より具体的には、特許文献2の油性分散体は、酸化亜鉛または酸化チタンと、メトキシケイ皮酸エチルヘキシルと、ポリヒドロキシ脂肪酸を含有することを特徴とする油性分散体である。
特開2013-071931号公報 特開2016-222602号公報
 しかしながら、日焼け止め化粧料のような組成物では、紫外線散乱剤粒子の分散性は向上されたとしても、静置等によって沈降した紫外線散乱剤粒子同士が固まってしまい、振とうさせても元の分散状態に戻らない現象(すなわち、粒子のケーキング現象)が生じてしまう場合があった。
 本発明は、上記の事情を改善しようとするものであり、その目的は、紫外線散乱剤粒子の分散性が良好で、かつケーキングしにくい組成物を提供することである。
 上記の目的を達成する本発明は、以下のとおりである。
 〈態様1〉
 油性媒体及びポリヒドロキシステアリン酸の混合物中に紫外線散乱剤粒子が分散している組成物であって、下記条件(I)~(III)を満たす組成物、特に化粧料組成物:
 条件(I)
 前記組成物において、
 前記油性媒体が、極性油及びシリコーン油を含有しており、又は極性油、炭化水素油、及びシリコーン油を含有しており、
 前記油性媒体の合計100質量部に対して、前記シリコーン油が、55質量部以上であり、かつ
 前記油性媒体の合計100質量部に対して、前記紫外線散乱剤粒子が、10質量部以上であること、
 条件(II)
 前記油性媒体のうちの揮発性成分を除いて計算したときに、
 前記揮発性成分を除いた後の油性媒体の合計100質量部に対して、前記揮発性成分を除いた後のシリコーン油が、40質量部以下であること、並びに
 条件(III)
 前記ポリヒドロキシステアリン酸の前記紫外線散乱剤粒子に対する質量比(前記ポリヒドロキシステアリン酸の質量/前記紫外線散乱剤粒子の質量)が、0.02以上であること。
 〈態様2〉
 前記条件(I)において、
 前記組成物において、
 前記油性媒体の合計100質量部に対して、前記シリコーン油が、55質量部以上かつ83質量部以下であること、
を満たす、態様1に記載の組成物。
 〈態様3〉
 前記条件(I)において
 前記組成物において、
 前記油性媒体の合計100質量部に対して、前記極性油が、10質量部以上であり、
 前記油性媒体の合計100質量部に対して、前記炭化水素油が、20質量部以下であり、かつ
 前記条件(II)において、
 前記油性媒体のうちの揮発性成分を除いて計算したときに、
 前記揮発性成分を除いた後の油性媒体の合計100質量部に対して、前記揮発性成分を除いた後の極性油が、20質量部以上であり、
 前記揮発性成分を除いた後の油性媒体の合計100質量部に対して、前記揮発性成分を除いた後の炭化水素油が、70質量部以下であり、かつ
 前記揮発性成分を除いた後の油性媒体の合計100質量部に対して、前記揮発性成分を除いた後のシリコーン油が、40質量部以下である、
態様2に記載の組成物。
 〈態様4〉
 前記条件(II)において、
 前記油性媒体のうちの揮発性成分を除いて計算したときに、
 前記揮発性成分を除いた後の油性媒体及び前記ポリヒドロキシステアリン酸の合計100質量部に対して、前記ポリヒドロキシステアリン酸が、1.0質量部以上かつ30質量部以下である、
態様1~3のいずれか一項に記載の組成物。
 〈態様5〉
 前記紫外線散乱剤粒子が、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄、及び酸化セリウムからなる群より選択される少なくとも一種である、態様1~4のいずれか一項に記載の組成物。
 〈態様6〉
 前記シリコーン油が、直鎖状のシリコーン油を含む、態様1~5のいずれか一項に記載の組成物。
 〈態様7〉
 前記極性油が、紫外線吸収剤を含まない、態様1~6のいずれか一項に記載の組成物。
 〈態様8〉
 油性化粧料組成物である、態様1~7のいずれか一項に記載の組成物。
 〈態様9〉
 油中水型乳化化粧料組成物であり、かつ
 水の含有量が、30質量%未満である、
態様1~7のいずれか一項に記載の組成物。
 〈態様10〉
 水中油型乳化化粧料組成物である、態様1~7のいずれか一項に記載の組成物。
 〈態様11〉
 日焼け止め化粧料組成物である、態様1~10のいずれか一項に記載の組成物。
 本発明によれば、紫外線散乱剤粒子の分散性が良好で、かつケーキングしにくい組成物を提供することができる。
 また、本発明の組成物は、紫外線散乱剤粒子の分散性が良好で、皮膚に適用された後に、紫外線散乱剤粒子の白浮きが抑制されて、透明性が高く、かつ紫外線防御効果が良い。また、本発明の組成物は、紫外線散乱剤粒子の分散性が良好であるにも関わらず、ケーキングしにくい。よって、本発明の組成物は、化粧料組成物、特に日焼け止め化粧料組成物として好適である。
図1は、実施例14の組成物のUVB域(290nm)における吸光度の経時変化を示す図である。 図2は、実施例14の組成物の490nmにおける可視光透過率の経時変化を示す図である。
 以下、本発明の実施の形態について詳述する。なお、本発明は、以下の実施の形態に限定されるものではなく、発明の本旨の範囲内で種々変形して実施できる。
 《組成物》
 本発明の組成物は、
 油性媒体及びポリヒドロキシステアリン酸の混合物中に紫外線散乱剤粒子が分散している組成物であって、下記条件(I)~(III)を満たす組成物、特に化粧料組成物である:
 条件(I)
 組成物において、
 油性媒体が、極性油及びシリコーン油を含有しており、又は極性油、炭化水素油、及びシリコーン油を含有しており、
 油性媒体の合計100質量部に対して、シリコーン油が、55質量部以上であり、かつ
 油性媒体の合計100質量部に対して、紫外線散乱剤粒子が、10質量部以上であること、
 条件(II)
 油性媒体のうちの揮発性成分を除いて計算したときに、
 揮発性成分を除いた後の油性媒体の合計100質量部に対して、揮発性成分を除いた後のシリコーン油が、40質量部以下であること、並びに
 条件(III)
 ポリヒドロキシステアリン酸の紫外線散乱剤粒子に対する質量比(ポリヒドロキシステアリン酸の質量/紫外線散乱剤粒子の質量)が、0.02以上であること。
 本発明者らの鋭意研究によれば、紫外線散乱剤粒子が分散している組成物では、紫外線散乱剤粒子の分散性を改良することはできるが、ある分散状態を境に、ケーキング現象が発生することが分かった。
 これに対して、本発明の組成物は、上述した条件(I)~(III)を満たすことによって、使用される前(すなわち、保管されている間)には、紫外線散乱剤粒子の分散性を過度に向上させず、それによって、ケーキング現象を抑制する。そして、組成物を皮膚に適用した後で、含まれる油性媒体の一部の揮発により組成が変化し、それによって紫外線散乱剤粒子の分散性が改良される。その結果、本発明の組成物は、皮膚に適用された後に、紫外線散乱剤粒子の分散性が良好であり、それによって、紫外線散乱剤粒子の凝集による白浮きも抑制されて、透明性が高く、かつ紫外線防御効果が良く、更にかつケーキングしにくい。
 〈油性媒体〉
 本発明の組成物は、油性媒体を含む。
 本発明にかかる油性媒体は、極性油及びシリコーン油を含有しており、又は極性油、炭化水素油、及びシリコーン油を含有している。すなわち、本発明の油性媒体は、極性油及びシリコーン油を必須に含有するが、炭化水素油を含有していてもよく、含有していなくてもよい。以下では、それぞれの油性媒体について詳細に説明する。
 (極性油)
 本発明の組成物は、極性油を含む。ここで、「極性油」とは、シリコーン油以外の、化粧料に使用可能な油分の中で極性が高い油分を指し、例えば、IOB値が0.10以上、0.11以上、0.12以上、又は0.13以上のものを指す。また、本発明にかかる極性油のIOB値は、0.50以下、0.45以下、又は0.40以下であってよい。なお、IOB値とは、Inorganic/Organic Balance(無機性/有機性比)の略であって、無機性値の有機性値に対する比率を表す値であり、有機化合物の極性の度合いを示す指標となるものである。IOB値は、具体的には、IOB値=無機性値/有機性値として表される。「無機性値」、「有機性値」のそれぞれについては、例えば、分子中の炭素原子1個について「有機性値」が20、水酸基1個について「無機性値」が100といったように、各種原子又は官能基に応じた「無機性値」、「有機性値」が設定されており、有機化合物中の全ての原子及び官能基の「無機性値」、「有機性値」を積算することによって、当該有機化合物のIOB値を算出することができる(例えば、甲田善生著、「有機概念図-基礎と応用-」、p.11~17、三共出版、1984年発行参照)。
 本発明の組成物において、極性油としては、揮発性の極性油を用いてもよく、不揮発性の極性油を用いてもよく、又はそれらの混合物を用いてもよい。化粧料に用いられる極性油の場合、そのほとんどが不揮発性である。
 なお、本発明において、油性媒体の「揮発性」とは、大気圧下、30℃で120分間放置したときの揮発分が20%超を呈するものを指す。また、これに対応して本発明において、油性媒体の「不揮発性」とは、大気圧下、30℃で120分間放置したときの揮発分が20%以下を呈するものを指す。
 なお、本発明において、上記の揮発性の評価は次の方法により行うことができる。5mm四方のアクリル樹脂基板上に2mg/cm2の油分を滴下し、精密天秤上に30℃で120分間放置する前後の重量を測定する。120分間の放置前後の重量の差分値から、油分の揮発による消失量を算出し、塗布重量に対する比率(%)を評価する。
 本発明の組成物において、極性油の含有量は特に限定されないが、紫外線散乱剤粒子の分散性の観点から、極性油は、油性媒体の合計100質量部に対して、例えば10質量部以上であってよい。より具体的には、本発明の組成物において、極性油は、油性媒体の合計100質量部に対して、10質量部以上、15質量部以上、20質量部以上、25質量部以上、又は30質量部以上であってよく、また、45質量部以下、40質量部以下、35質量部以下、又は30質量部以下であってよい。
 また、油性媒体のうちの揮発性成分を除いて計算したときに、揮発性成分を除いた後の油性媒体の合計100質量部に対して、揮発性成分を除いた後の極性油は、20質量部以上、25質量部以上、30質量部以上、35質量部以上、45質量部以上、50質量部以上、55質量部以上、60質量部以上、65質量部以上、70質量部以上、75質量部以上、80質量部以上、85質量部以上、90質量部以上、95質量部以上、又は100質量(すなわち、揮発性成分を除いた後の油性媒体の全ては、揮発性成分を除いた後の極性油である)であってよい。
 なお、本発明において、「油性媒体のうちの揮発性成分を除いて計算したとき」とは、本発明の組成物を皮膚に適用させた後に、油性媒体に含まれる揮発性成分が揮発して、油性媒体の組成が変化することに対応させて考えることができる。
 本発明において、極性油は、例えばエステル油、紫外線吸収剤、又はこれらの混合物を含んでよいが、べたつきのない使用感触を得るという観点から、極性油は、紫外線吸収剤を含まないことが好ましい。
 ・エステル油
 本発明において、極性油として使用されうるエステル油の具体例には、ジネオペンタン酸トリプロピレングリコール、イソノナン酸イソノニル、ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、オレイン酸デシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、酢酸ラノリン、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソセチル、12-ヒドロキシステアリン酸コレステリル、エチルヘキサン酸セチル、ジ-2-エチルヘキサン酸エチレングリコール、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、モノイソステアリン酸N-アルキルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ-2-ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ-2-エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ-2-エチルヘキサン酸ペンタエリスリチル、トリエチルヘキサノイン(トリ-2-エチルヘキサン酸グリセリン)、トリオクタン酸グリセリン、トリイソパルミチン酸グリセリン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、セチル2-エチルヘキサノエート、2-エチルヘキシルパルミテート、トリミリスチン酸グリセリン、トリ-2-ヘプチルウンデカン酸グリセライド、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、オレイン酸オレイル、アセトグリセライド、パルミチン酸2-ヘプチルウンデシル、アジピン酸ジイソブチル、N-ラウロイル-L-グルタミン酸-2-オクチルドデシルエステル、アジピン酸ジ-2-ヘプチルウンデシル、エチルラウレート、セバシン酸ジ-2-エチルヘキシル、ミリスチン酸2-ヘキシルデシル、パルミチン酸2-ヘキシルデシル、アジピン酸2-ヘキシルデシル、セバシン酸ジイソプロピル、コハク酸2-エチルヘキシル、及びクエン酸トリエチル等が挙げられるが、これらに限定されない。
 本発明において、極性油に含まれるエステル油の量は、例えば極性油の合計100質量部に対して、50質量部以上、60質量部以上、70質量部以上、80質量部以上、90質量部以上、又は100質量部(すなわち、極性油の全ては、エステル油である)であってよい。
 ・紫外線吸収剤
 本発明において、紫外線吸収剤の具体例には、安息香酸誘導体、サリチル酸誘導体、ケイ皮酸誘導体、ジベンゾイルメタン誘導体、β,β-ジフェニルアクリラート誘導体、ベンゾフェノン誘導体、ベンジリデンショウノウ誘導体、フェニルベンゾイミダゾール誘導体、トリアジン誘導体、フェニルベンゾトリアゾール誘導体、アントラニル誘導体、イミダゾリン誘導体、ベンザルマロナート誘導体、4,4-ジアリールブタジエン誘導体等が挙げられるが、これらに限定されない。
 本発明の極性油は、紫外線吸収剤を含まないことは好ましいが、紫外線吸収剤を含む場合には、その含有量は、例えば極性油の合計100質量部に対して、0.05質量部以上、0.1質量部以上、又は0.5質量部以上であってよく、また、50質量部以下、40質量部以下、30質量部以下、20質量部以下、10質量部以下、5.0質量部以下、又は1.0質量部以下であってよい。
 (シリコーン油)
 本発明の組成物は、シリコーン油を含む。ここで、「シリコーン油」とは、化粧料に使用可能な油分の中で、シロキサン結合による主骨格をもつものを指す。
 本発明の組成物において、シリコーン油としては、揮発性のシリコーン油を用いてもよく、不揮発性のシリコーン油を用いてもよく、又はそれらの混合物を用いてもよい。本発明の効果を向上させる観点から、本発明の組成物は、揮発性のシリコーン油を含むことが好ましい。
 本発明の組成物において、例えばケーキング耐性を向上させる観点から、シリコーン油は、油性媒体の合計100質量部に対して、55質量部以上である。より具体的には、シリコーン油は、油性媒体の合計100質量部に対して、55質量部以上、60質量部以上、65質量部以上、又は70質量部以上であってよく、また、83質量部以下、80質量部以下、75質量部以下、70質量部以下、65質量部以下、又は60質量部以下であってよい。
 また、油性媒体のうちの揮発性成分を除いて計算したときに、揮発性成分を除いた後の油性媒体の合計100質量部に対して、揮発性成分を除いた後のシリコーン油は、40質量部以下、35質量部以下、30質量部以下、25質量部以下、20質量部以下、15質量部以下、10質量部以下、5.0質量部以下、1.0質量部以下、又は0質量部(すなわち、シリコーン油の全ては揮発性である)であってよく、また0.1質量部以上、0.5質量部以上、1.0質量部以上、5.0質量部以上、又は10質量部以上であってよい。油性媒体のうちの揮発性成分を除いて計算したときにシリコーン油の含有量が上述した範囲内であることは、本発明の組成物を皮膚に塗布した後に、紫外線散乱剤粒子の分散性が改善される観点から好ましい。
 本発明において、シリコーン油は、非環状シリコーン油(すなわち、鎖状シリコーン油、好ましくは直鎖状シリコーン油)であってもよく、環状シリコーン油であってもよい。
 本発明において、シリコーン油の具体例として、例えばポリジメチルシロキサン(ジメチコン)、メチルフェニルポリシロキサン、及びメチルハイドロゲンポリシロキサン等の鎖状シリコーン油、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、及びドデカメチルシクロヘキサシロキサン等の環状シリコーン油、並びにこれらの2以上の混合物等が挙げられるが、これらに限定されない。
 (炭化水素油)
 本発明の組成物は、随意に、炭化水素油を含んでよい。ここで、「炭化水素油」は、極性油以外の、炭化水素油を指す。本発明の組成物は、極性油とシリコーン油との相溶性を向上させる観点から、炭化水素油を含むことが好ましい。
 本発明において、炭化水素油は、揮発性の炭化水素油を用いてもよく、不揮発の性炭化水素油を用いてもよく、又はそれらの混合物を用いてもよい。本発明の効果を向上させる観点から、本発明の組成物は、炭化水素油を含む場合には、揮発性の炭化水素油を含むことが好ましい。
 本発明の組成物において、炭化水素油が含まれる場合には、油性媒体の合計100質量部に対して、炭化水素油は、0.1質量部以上、0.5質量部以上、1.0質量部以上、2.0質量部以上、3.0質量部以上、4.0質量部以上、5.0質量部以上、6.0質量部以上、7.0質量部以上、又は8.0質量部以上であってよく、また、20質量部以下、19質量部以下、18質量部以下、17質量部以下、16質量部以下、15質量部以下、又は14質量部以下であってよい。
 また、本発明の組成物において、炭化水素油が含まれる場合には、油性媒体のうちの揮発性成分を除いて計算したときに、揮発性成分を除いた後の油性媒体の合計100質量部に対して、揮発性成分を除いた後の炭化水素油は、70質量部以下、60質量部以下、50質量部以下、40質量部以下、30質量部以下、20質量部以下、10質量部以下、5.0質量部以下、1.0質量部以下、又は0質量部(すなわち、炭化水素油の全ては揮発性である)であってよく、また0.1質量部以上、0.5質量部以上、1.0質量部以上、5.0質量部以上、又は10質量部以上であってよい。
 本発明において、炭化水素油の具体例としては、例えばデカン、ドデカン、イソドデカン、イソヘキサデカン、ウンデカン、トリデカン、流動パラフィン、オレフィンオリゴマー、スクワラン、スクワレン、パラフィン、及びこれらの2以上の混合物等が挙げられるが、これらに限定されない。
 〈ポリヒドロキシステアリン酸〉
 本発明の組成物は、ポリヒドロキシステアリン酸を含む。
 ポリヒドロキシステアリン酸は、主に、紫外線散乱剤粒子を油性媒体中に均一に分散させる役割を有する。ポリヒドロキシステアリン酸は、ヒドロキシステアリン酸がエステル結合を形成することで、オリゴマー化した化合物であり、市販のものとしては、例えばHSオリゴマー600(豊国製油株式会社製)、及びサラコスHS-6C(日清オイリオ社製)等が販売されており、これらを使用することができる。また、ポリヒドロキシステアリン酸は、重合度を特に限定されず、例えば4~8であってよい。
 本発明の組成物において、ポリヒドロキシステアリン酸の紫外線散乱剤粒子に対する質量比(ポリヒドロキシステアリン酸の質量/紫外線散乱剤粒子の質量)は、0.02以上である。ここで、ポリヒドロキシステアリン酸の紫外線散乱剤粒子に対する質量比が0.02以上であることは、分散効果の観点から好ましい。より具体的には、本発明の組成物において、ポリヒドロキシステアリン酸の紫外線散乱剤粒子に対する質量比は、例えば0.02以上、0.04以上、0.06以上、0.08以上、0.10以上、0.11以上、0.12以上、0.13以上、0.14以上、0.15以上、0.16以上、0.17以上、0.18以上、0.19以上、又は0.20以上であってもよく、また0.50以下、0.40以下、又は0.30以下であってよい。
 また、油性媒体のうちの揮発性成分を除いて計算したときに、揮発性成分を除いた後の油性媒体及びポリヒドロキシステアリン酸の合計100質量部に対して、ポリヒドロキシステアリン酸は、例えば1.0質量部以上、1.5質量部以上、2.0質量部以上、2.5質量部以上、3.0質量部以上、3.5質量部以上、4.0質量部以上、4.5質量部以上、5.0質量部以上、5.5質量部以上、6.0質量部以上、6.5質量部以上、7.0質量部以上、7.5質量部以上、8.0質量部以上、8.5質量部以上、9.0質量部以上、9.5質量部以上、又は10質量部以上であってもよく、また、30質量部以下、25質量部以下、20質量部以下、15質量部以下、14質量部以下、13質量部以下、12質量部以下、11質量部以下、又は10質量部以下であってもよい。
 〈紫外線散乱剤粒子〉
 本発明の組成物において、紫外線散乱剤粒子は、油性媒体及びポリヒドロキシステアリン酸の混合物中に分散している。より具体的には、紫外線散乱剤と油性媒体との界面にポリヒドロキステアリン酸が吸着・配向した状態を形成することで、紫外線散乱剤粒子同士の油性媒体中における粒子間相互作用が制御され、これにより紫外線散乱剤粒子の分散性およびケーキング耐性が改善すると考えられる。
 紫外線散乱剤粒子は、油性媒体の合計100質量部に対して、10質量部以上である。より高いSPFを得る観点からは、紫外線散乱剤粒子は、油性媒体の合計100質量部に対して、10質量部以上、20質量部以上、又は25質量部以上であってもよい。なお、油性媒体中に分散している紫外線散乱剤粒子の量の上限は、特に限定されず、例えば紫外線散乱剤粒子は、油性媒体の合計100質量部に対して、200質量部以下、100質量部以下、50質量部以下、又は30質量部以下であってもよい。
 本発明において、紫外線散乱剤粒子は、紫外線防御効果を有していれば、特に限定されず、例えば酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄、及び酸化セリウムからなる群より選択される少なくとも一種であってよい。
 紫外線散乱剤粒子は、疎水化処理されたものであってもよく、未処理であってもよい。ここで、疎水化処理は、疎水化される公知の表面処理剤を用いて行えばよいが、例えば、フッ素化合物処理、シリコーン処理、シリコーン樹脂処理、ペンダント処理、シランカップリング剤処理、チタンカップリング剤処理、油剤処理、N-アシル化リジン処理、ポリアクリル酸処理、金属石鹸処理、デキストリン脂肪酸エステル処理、アミノ酸処理、無機化合物処理、プラズマ処理、メカノケミカル処理、シラン化合物処理、シラザン化合物処理等が挙げられる。これら処理の中では、分散安定性等の観点から、シリコーン又はシリコーン樹脂による処理、シラン化合物又はシラザン化合物による処理、ステアリン酸/水酸化アルミニウム等の金属石鹸処理が好ましい。
 紫外線散乱剤粒子は、平均一次粒子径が、特に限定されず、例えば5nm以上、10nm以上、又は15nm以上であってもよく、また200nm以下、100nm以下、又は50nm以下であってもよい。なお、「平均一次粒子径」は、TEM画像における一次粒子の投影面積円相当径として求めてよい。
 紫外線散乱剤粒子の形状は、特に限定されず、例えば球状、板状、棒状、紡錘状、針状、不定形状等が挙げられる。
 《組成物の製造方法》
 本発明の組成物の製造方法は、特に限定されず、公知の方法で、上述した各成分を混合し、紫外線散乱剤粒子を分散させることによって、本発明の組成物を製造することができる。分散装置としては、例えばビーズミル、サンドミル、ボールミル、又はペイントシェーカー等のメディア型分散装置や、ホモジェナイザー又はディスパー等の高速攪拌機や、高圧分散機、又は超音波分散機等のメディアレス分散装置等が挙げられる。ビーズミルには、横型と縦型が存在するが、どちらであっても構わない。一般的に、分散時の分散体の温度が低いほうが貯蔵安定性良好な分散体組成物を得ることができる。例えば、分散体の温度が10℃~40℃になるように分散してよい。
 《化粧料》
 本発明の組成物は、化粧料又はその原料として好適に使用することができる。すなわち、本発明は、特に化粧料組成物、より特に日焼け止め化粧料組成物を提供する。
 本発明の化粧料組成物の形態は、特に限定されない。したがって、本発明の化粧料組成物は、水中油型の乳化化粧料組成物、油中水型の乳化化粧料組成物、油剤をベースとした油性化粧料組成物等であってよい。
 例えば、本発明の組成物は、油中水型乳化化粧料組成物である場合には、水を更に含んでよい。この場合、水の含有量は、特に限定されず、組成物全体に対して、例えば、1.0質量%以上、5.0質量%以上、又は10質量%以上であってよく、また、30質量%未満、25質量%以下、20質量%以下、又は10質量%以下であってよい。
 また、本発明の化粧料組成物は、上述した成分以外に、化粧品分野において使用することができる任意の水以外の水性成分や他の成分を更に含んでもよい。
 水以外の水性成分としては、例えば、エタノールなどの1価アルコール、ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、プロパンジオール、ペンチレングリコール、ヘキサンジオール、およびグリセリン等の多価アルコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のポリアルキレングリコールまたはそれらの共重合体、塩化ナトリウム、塩化マグネシウム、等の無機塩類、又はこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。
 本発明の化粧料組成物は、例えば界面活性剤、保湿剤、高級アルコール、金属イオン封鎖剤、天然及び合成高分子、水溶性及び油溶性高分子、各種抽出液、有機染料等の色剤、防腐剤、酸化防止剤、色素、増粘剤、pH調整剤、香料、冷感剤、制汗剤、殺菌剤、皮膚賦活剤、その他の薬剤、並びに各種粉体等の他の成分を更に含んでもよいが、これらに限定されない。
 上記界面活性剤としては、親油性非イオン界面活性剤、親水性非イオン界面活性剤等が挙げられる。
 ここで、親油性非イオン界面活性剤としては、特に限定されず、例えばソルビタンモノオレエート、ソルビタンモノイソステアレート、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンセスキオレエート、ソルビタンセスキイソステアレート、ソルビタントリオレエート、ペンタ-2-エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン、テトラ-2-エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン等のソルビタン脂肪酸エステル類、モノ綿実油脂肪酸グリセリン、モノエルカ酸グリセリン、セスキオレイン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリン、α,α’-オレイン酸ピログルタミン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリンリンゴ酸等のグリセリンポリグリセリン脂肪酸類、モノステアリン酸プロピレングリコール等のプロピレングリコール脂肪酸エステル類、硬化ヒマシ油誘導体、及びグリセリンアルキルエーテル等が挙げられる。
 親水性非イオン界面活性剤としては、特に限定されず、例えばPOEソルビタンモノオレエート、POEソルビタンモノステアレート、POEソルビタンテトラオレエート等のPOEソルビタン脂肪酸エステル類、POEソルビットモノラウレート、POEソルビットモノオレエート、POEソルビットペンタオレエート、POEソルビットモノステアレート等のPOEソルビット脂肪酸エステル類、POEグリセリンモノステアレート、POEグリセリンモノイソステアレート、POEグリセリントリイソステアレート等のPOEグリセリン脂肪酸エステル類、POEモノオレエート、POEジステアレート、POEモノジオレエート、システアリン酸エチレングリコール等のPOE脂肪酸エステル類、POEラウリルエーテル、POEオレイルエーテル、POEステアリルエーテル、POEベヘニルエーテル、POE2-オクチルドデシルエーテル、POEコレスタノールエーテル等のPOEアルキルエーテル類、POEオクチルフェニルエーテル、POEノニルフェニルエーテル、POEジノニルフェニルエーテル等のPOEアルキルフェニルエーテル類、ブルロニック等のプルアロニック型類、POE・POPセチルエーテル、POE・POP2-デシルテトラデシルエーテル、POE・POPモノブチルエーテル、POE・POP水添ラノリン、POE・POPグリセリンエーテル等のPOE・POPアルキルエーテル類、テトロニック等のテトラPOE・テトラPOPエチレンジアミン縮合物類、POEヒマシ油、POE硬化ヒマシ油、POE硬化ヒマシ油モノイソステアレート、POE硬化ヒマシ油トリイソステアレート、POE硬化ヒマシ油モノピログルタミン酸モノイソステアリン酸ジエステル、POE硬化ヒマシ油マレイン酸等のPOEヒマシ油硬化ヒマシ油誘導体、POEソルビットミツロウ等のPOEミツロウ・ラノリン誘導体、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ラウリン酸モノエタノールアミド、脂肪酸イソプロパノールアミド等のアルカノールアミド、POEプロピレングリコール脂肪酸エステル、POEアルキルアミン、POE脂肪酸アミド、ショ糖脂肪酸エステル、POEノニルフェニルホルムアルデヒド縮合物、アルキルエトキシジメチルアミンオキシド、及びトリオレイルリン酸等が挙げられる。
 その他の界面活性剤としては、例えば脂肪酸セッケン、高級アルキル硫酸エステル塩、POEラウリル硫酸トリエタノールアミン、アルキルエーテル硫酸エステル塩等のアニオン界面活性剤、アルキルトリメチルアンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩、アルキル四級アンモニウム塩、アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、アルキルアミン塩、ポリアミン脂肪酸誘導体等のカチオン界面活性剤、及び、イミダゾリン系両性界面活性剤、ベタイン系界面活性剤等の両性界面活性剤を安定性及び皮膚刺激性に問題のない範囲で配合してもよい。
 上記保湿剤としては、特に限定されず、例えばキシリトール、ソルビトール、マルチトール、コンドロイチン硫酸、ヒアルロン酸、ムコイチン硫酸、カロニン酸、アテロコラーゲン、コレステリル-12-ヒドロキシステアレート、乳酸ナトリウム、胆汁酸塩、dl-ピロリドンカルボン酸塩、短鎖可溶性コラーゲン、ジグリセリン(EO)PO付加物、イサイヨバラ抽出物、セイヨウノコギリソウ抽出物、及びメリロート抽出物等が挙げられる。
 高級アルコールとしては、特に限定されず、例えば、ラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ミリスチルアルコール、オレイルアルコール、セトステアリルアルコール等の直鎖アルコール、モノステアリルグリセリンエーテル(バチルアルコール)、2-デシルテトラデシノール、ラノリンアルコール、コレステロール、フィトステロール、ヘキシルドデカノール、イソステアリルアルコール、オクチルドデカノール等の分枝鎖アルコール等を挙げることができる。
 金属イオン封鎖剤としては、特に限定されず、例えば、1-ヒドロキシエタン-1,1-ジフォスホン酸、1-ヒドロキシエタン-1,1-ジフォスホン酸四ナトリウム塩、クエン酸ナトリウム、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、グルコン酸、リン酸、クエン酸、アスコルビン酸、コハク酸、エデト酸等を挙げることができる。
 天然の水溶性高分子としては、特に限定されず、例えばアラアビアガム、トラガカントガム、ガラクタン、グアガム、キャロブガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、カンテン、クインスシード(マルメロ)、アルゲコロイド(カッソウエキス)、デンプン(コメ、トウモロコシ、バレイショ、コムギ)、グリチルリチン酸等の植物系高分子、キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、プルラン等の微生物系高分子、コラーゲン、カゼイン、アルブミン、ゼラチン等の動物系高分子等が挙げられる。
 半合成の水溶性高分子としては、特に限定されず、例えばカルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等のデンプン系高分子、メチルセルロース、ニトロセルロース、エチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム(CMC)、結晶セルロース、セルロース末等のセルロース系高分子、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等のアルギン酸系高分子等が挙げられる。
 合成の水溶性高分子としては、特に限定されず、例えばポリビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル、ポリビニルピロリドン等のビニル系高分子、ポリエチレングリコール20,000、40,000、60,000等のポリオキシエチレン系高分子、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体共重合系高分子、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチルアクリレート、ポリアクリルアミド等のアクリル系高分子、ポリグリセリン、ポリエチレンイミン、カチオンポリマー、カルボキシビニルポリマー、アルキル変性カルボキシビニルポリマー、(アクリル酸ヒドロキシエチル/アクリロイルジメチルタウリンNa)コポリマー、(アクリル酸Na/アクリロイルジメチルタウリンNa)コポリマー、(アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム/ビニルピロリドン)コポリマー、(アクリロイルジメチルタウリンアンモニウムメタクリル酸ベヘネス-25)クロスポリマー等が挙げられる。
 無機の水溶性高分子としては、特に限定されず、例えばベントナイト、ケイ酸AlMg(ビーガム)、ラポナイト、ヘクトライト、及び無水ケイ酸等が挙げられる。
 その他薬剤成分としては、特に限定されず、例えばビタミンA油、レチノール、パルミチン酸レチノール、イノシット、塩酸ピリドキシン、ニコチン酸ベンジル、ニコチン酸アミド、ニコチン酸DL-α-トコフェロール、アルコルビン酸リン酸マグネシウム、2-O-α-D-グルコピラノシル-L-アスコルビン酸、ビタミンD2(エルゴカシフェロール)、dl-α-トコフェロール、酢酸dl-α-トコフェロール、パントテン酸、ビオチン等のビタミン類;エストラジオール、エチニルエストラジオール等のホルモン;アルギニン、アスパラギン酸、シスチン、システイン、メチオニン、セリン、ロイシン、トリプトファン等のアミノ酸;アラントイン、アズレン等の抗炎症剤、アルブチン等の美白剤、;タンニン酸等の収斂剤;L-メントール、カンフル等の清涼剤やイオウ、塩化リゾチーム、塩化ピリドキシン等が挙げられる。
 各種の抽出液としては、特に限定されず、例えばドクダミエキス、オウバクエキス、メリロートエキス、オドリコソウエキス、カンゾウエキス、シャクヤクエキス、サボンソウエキス、ヘチマエキス、キナエキス、ユキノシタエキス、クララエキス、コウホネエキス、ウイキョウエキス、サクラソウエキス、バラエキス、ジオウエキス、レモンエキス、シコンエキス、アロエエキス、ショウブ根エキス、ユーカリエキス、スギナエキス、セージエキス、タイムエキス、茶エキス、海藻エキス、キューカンバーエキス、チョウジエキス、キイチゴエキス、メリッサエキス、ニンジンエキス、マロニエエキス、モモエキス、桃葉エキス、クワエキス、ヤグルマギクエキス、ハマメリスエキス、プラセンタエキス、胸腺抽出物、シルク抽出液、及び甘草エキス等が挙げられる。
 上記各種粉体としては、ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄、雲母チタン、酸化鉄被覆雲母チタン、酸化チタン被覆ガラスフレーク等の光輝性着色顔料、マイカ、タルク、カオリン、セリサイト、酸化亜鉛、シリカ等の無機粉末やポリエチレン末、ナイロン末、架橋ポリスチレン、セルロースパウダー、シリコーン末等の有機粉末等が挙げられる。
 以下に実施例を挙げて、本発明について更に詳しく説明を行うが、本発明はこれらに限定されるものではない。
 《実施例1及び2、並びに比較例1~6》
 下記の表1に示す処方に基づき、実施例及び比較例の化粧料組成物(油性化粧料組成物)を調製した。なお、実施例1及び2、並びに比較例1~6において、それぞれの油性媒体は、極性油及びシリコーン油を含有しており、そして表1では、油性媒体における極性油の含有量(揮発成分を除く前)の順に基づき、実施例及び比較例の記載順を決めている。
 また、得られた各組成物について、「紫外線(UV)防御効率」及び「ケーキング耐性」を、以下の基準に従って評価した。それらの結果を表1に示す。
 〈UV防御効率〉
 実施例及び比較例で得られた各組成物を、人の皮膚テクスチャーを模倣した50mm四方のアクリル樹脂製疑似基板に、一定量(2mg/cm2)滴下し、一定荷重(100±30g)、一定速度(100mm/秒×50往復)で均一に塗布する。60分間の乾燥後、塗布基板に対し、分光光度計(日立製作所社製、SPECTROPHOTOMETER U-3500)を用いて280~500nmの紫外光および可視光を透過させ、その透過率測定から吸光度を算出した。
 (評価基準)
 UV光の波長領域280nm~380nmの範囲における吸光度の最大値を算出し、以下の評価基準に従ってUV防御効率を判定した:
  「A」:吸光度の最大値が1.6以上、
  「B」:吸光度の最大値が1.4以上、1.6未満、
  「C」:吸光度の最大値が1.0以上、1.4未満、
  「D」:吸光度の最大値が1.0未満。
 なお、上記「A」の場合は、UV防御率が最も良いと評価される。そして、この結果は、塗布膜中で紫外線散乱剤粒子が最も良く分散していることを示唆する。また、「B」から「D」までの順に、UV防御率が次第に悪くなっていると評価され、特に「D」の場合は、UV防御率が最も悪いと評価される。そして、この結果は、塗布膜中における紫外線散乱剤粒子の分散性が次第に悪くなっていることを示唆する。
 (ケーキング耐性)
 実施例及び比較例で得られた各組成物に対して、沈降評価試験によるケーキング耐性の評価を行った。
 より具体的には、調製した各試料を50mlのガラススクリュー管に40g充填し、常温で24時間静置した。24時間後に各試料容器を繰り返し反転させ、以下の評価基準に従い、容器底部に沈降した粉末の状態を評価した:
  「A」:1度反転させた時点で容器底部に残留物を認めず、粉末の沈降は生じていなかった場合、
  「B」:1度反転させた時点で容器底部に粉末の残留物を認め、1回以上10回以下の反転攪拌後に残留物は消失した場合、
  「C」:1度反転させた時点で容器底部に粉末の残留物を認め、11回以上30回以下の反転攪拌後に残留物は消失した場合、
  「D」:1度反転させた時点で容器底部に粉末の残留物を認め、50回まで反転攪拌を行ってもなお残留物は消失しなかった場合。
 なお、上記「A」の場合は、ケーキングが発生せずに、すなわちケーキング耐性が最もよいと評価される。また、「B」から「D」までの順に、ケーキング耐性が次第に悪くなっていると評価され、特に「D」の場合は、ケーキング耐性が最も悪いと評価される。
 表1の結果から明らかなように、実施例1及び2の化粧料組成物はいずれも、UV防御率及び耐ケーキング性において優れており、すなわち、塗布膜中における紫外線散乱剤粒子の分散性が良好で、かつケーキングしにくい組成物であることが分かった。
 これに対して、比較例1の化粧料組成物は、UV防御率がやや低く、また耐ケーキング性が劣っていることが分かった。そして、比較例2~6の化粧料組成物はいずれも、UV防御率と耐ケーキング性との両立はできないことが分かった。
 《実施例3~5及び比較例7~11》
 下記の表2に示す処方に基づき、実施例及び比較例の化粧料組成物(油性化粧料組成物)を調製した。また、得られた各組成物について、上述した「紫外線(UV)防御効率」及び「ケーキング耐性」の評価と同様に評価を行った。それらの結果を表2に示す。
 表2の結果から明らかなように、実施例3~5の化粧料組成物はいずれも、UV防御率及び耐ケーキング性において優れており、すなわち、塗布膜中における紫外線散乱剤粒子の分散性が良好で、かつケーキングしにくい組成物であることが分かった。
 これに対して、比較例7~11の化粧料組成物はいずれも、UV防御率と耐ケーキング性との両立はできないことが分かった。
 《実施例6~13及び比較例12》
 下記の表3に示す処方に基づき、実施例6~13及び比較例12の化粧料組成物(油性化粧料組成物)を調製した。また、得られた各組成物について、上述した「紫外線(UV)防御効率」及び「ケーキング耐性」の評価と同様に評価を行った。それらの結果を表3に示す。
 表3の実施例6~10に記載の通り、酸化チタン及び酸化亜鉛の表面処理の有無、及び表面処理剤の種類が異なる紫外線散乱剤粒子を配合しても、優れたUV防御率及び耐ケーキング性を得られることがわかった。
 更に、実施例11、12、13では、極性油としてセバシン酸ジイソプロピルの代わりにエチルヘキサン酸セチルを用いたもの、シリコーン油としてジメチコン(1.5CS)の代わりにジメチコン(1CS)を用いたもの、炭化水素油としてイソドデカンの代わりにウンデカンとトリデカンの混合物を用いたものをそれぞれ作製した。これらの実施例11~13においても優れたUV防御率及び耐ケーキング性を得られることが明らかとなった。
 一方で比較例12に記載の通り、シリコーン油として不揮発性のジメチコン(6CS)を用いると、UV防御率に劣ることがわかった。
 《実施例14》
 以下の表4に基づき、実施例14の化粧料組成物(油性化粧料組成物)を調製した。実施例14の組成物を実態顕微鏡により観察したところ、金属酸化物粒子がやや凝集していることが確認された。得られた組成物を、皮膚テクスチャーを模倣したアクリル樹脂製基板に一定の滴下量、荷重、塗布速度のもとで塗布し、分光光度計を用いて塗布直後から30分間の間のUVB域(290nm)における吸光度及び490nmにおける可視光透過率の経時変化を調べた。それぞれの結果は、図1及び図2に示す。
 なお、上記のUVB吸光度および可視光透過率の測定において、塗布膜の作製は、「UV防御効率」の評価におけるものと同じ基板、滴下量、荷重、塗布速度のもとで実施し、また同じ分光光度計を用いて測定を行った。
 図1の結果から明らかなように、実施例14の組成物が塗布直後に示すUVB域(290nm)の吸光度は低かったが、約8分後から吸光度(すなわち、UV防御能)が大幅に向上することが分かった。これは、実施例14の組成物を皮膚に適用した後に、含まれる油性媒体の一部が揮発することにより組成が変化し、それによって紫外線散乱剤粒子の分散性が改良された結果UV防御能の向上に繋がったと考えられる。
 また、図2の結果から明らかなように、実施例14の組成物における塗布直後の可視光透過率は低かったが、約8分後から透過率は大幅に向上し、すなわち透明性が大幅に向上したことが分かった。これは、実施例14の組成物を皮膚に適用した後で、含まれる油性媒体の一部の揮発により組成が変化し、それによって紫外線散乱剤粒子の分散性が改良され、その結果、紫外線散乱剤粒子の凝集による白浮きも改善されることで透明性が高い組成物になったと考えられる。
 《実施例15及び16》
 下記の表5に示す処方に基づき、実施例15及び16の化粧料組成物(油中水型乳化化粧料組成物)を調製した。また、得られた各組成物について、上述した「紫外線(UV)防御効率」及び「ケーキング耐性」の評価と同様に評価を行った。それらの結果を表5に示す。
 表5の結果から明らかなように、実施例15の油中水型化粧料組成物は、UV防御率及び耐ケーキング性において優れていることがわかった。一方、水の含有量が30質量%である実施例16においては、UV防御率はやや劣っていることが分かった。

Claims (11)

  1.  油性媒体及びポリヒドロキシステアリン酸の混合物中に紫外線散乱剤粒子が分散している組成物であって、下記条件(I)~(III)を満たす組成物、特に化粧料組成物:
     条件(I)
     前記組成物において、
     前記油性媒体が、極性油及びシリコーン油を含有しており、又は極性油、炭化水素油、及びシリコーン油を含有しており、
     前記油性媒体の合計100質量部に対して、前記シリコーン油が、55質量部以上であり、かつ
     前記油性媒体の合計100質量部に対して、前記紫外線散乱剤粒子が、10質量部以上であること、
     条件(II)
     前記油性媒体のうちの揮発性成分を除いて計算したときに、
     前記揮発性成分を除いた後の油性媒体の合計100質量部に対して、前記揮発性成分を除いた後のシリコーン油が、40質量部以下であること、並びに
     条件(III)
     前記ポリヒドロキシステアリン酸の前記紫外線散乱剤粒子に対する質量比(前記ポリヒドロキシステアリン酸の質量/前記紫外線散乱剤粒子の質量)が、0.02以上であること。
  2.  前記条件(I)において、
     前記組成物において、
     前記油性媒体の合計100質量部に対して、前記シリコーン油が、55質量部以上かつ83質量部以下であること、
    を満たす、請求項1に記載の組成物。
  3.  前記条件(I)において
     前記組成物において、
     前記油性媒体の合計100質量部に対して、前記極性油が、10質量部以上であり、
     前記油性媒体の合計100質量部に対して、前記炭化水素油が、20質量部以下であり、かつ
     前記条件(II)において、
     前記油性媒体のうちの揮発性成分を除いて計算したときに、
     前記揮発性成分を除いた後の油性媒体の合計100質量部に対して、前記揮発性成分を除いた後の極性油が、20質量部以上であり、
     前記揮発性成分を除いた後の油性媒体の合計100質量部に対して、前記揮発性成分を除いた後の炭化水素油が、70質量部以下であり、かつ
     前記揮発性成分を除いた後の油性媒体の合計100質量部に対して、前記揮発性成分を除いた後のシリコーン油が、40質量部以下である、
    請求項2に記載の組成物。
  4.  前記条件(II)において、
     前記油性媒体のうちの揮発性成分を除いて計算したときに、
     前記揮発性成分を除いた後の油性媒体及び前記ポリヒドロキシステアリン酸の合計100質量部に対して、前記ポリヒドロキシステアリン酸が、1.0質量部以上かつ30質量部以下である、
    請求項1に記載の組成物。
  5.  前記紫外線散乱剤粒子が、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄、及び酸化セリウムからなる群より選択される少なくとも一種である、請求項1に記載の組成物。
  6.  前記シリコーン油が、直鎖状のシリコーン油を含む、請求項1に記載の組成物。
  7.  前記極性油が、紫外線吸収剤を含まない、請求項1に記載の組成物。
  8.  油性化粧料組成物である、請求項1~7のいずれか一項に記載の組成物。
  9.  油中水型乳化化粧料組成物であり、かつ
     水の含有量が、30質量%未満である、
    請求項1~7のいずれか一項に記載の組成物。
  10.  水中油型乳化化粧料組成物である、請求項1~7のいずれか一項に記載の組成物。
  11.  日焼け止め化粧料組成物である、請求項1~7のいずれか一項に記載の組成物。
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