WO2024018138A1 - Procede en une passe de serigraphie, d'obtention d'un vitrage colore utilisable dans l'automobile et le batiment - Google Patents

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glazing
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Jalal BACHAROUCHE
Juliette JAMART
Kamel CHAHBOUNE
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Saint-Gobain Glass France
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Definitions

  • the invention relates to a transparent coating on a transparent substrate, in particular glass, a coating capable of producing a coloring in reflection or transmission, which is characteristic of the thickness of the coating.
  • the invention more particularly provides a method making it possible to obtain such coloring over the entire width of the visible spectrum, both in zones of different colors, well defined, sharp, with good resolution making it possible to distinguish patterns of small sizes, and in areas with color gradients. Thanks to the process of the invention, it is also possible to form areas with a coating capable of reflecting radiation outside the visible spectrum, in particular in the infrared and the ultraviolet.
  • This objective was achieved by the invention which, consequently, has as its objective a process for obtaining glazing comprising a sheet of glass coated on one of its faces with mineral coating patterns, the sheet of glass provided of its mineral coating remaining transparent, said process comprising the screen printing of said mineral coating patterns in a single pass by means of a screen printing screen comprising a sieve, part of the meshes of which are closed by photocrosslinked material in areas said crosslinking zones, said sieve comprising at least one extra thickness or film zone such that the crosslinking zones located in the or each extra thickness or film zone are in the form of a network of points or lines, and the thickness of photocrosslinked material closing the meshes of the sieve is higher in the crosslinking zones located in the or each zone of extra thickness or film than in the crosslinking zones located outside the zones of excess thickness or film, process comprising the following steps:
  • a greater quantity and thickness of mineral coating precursor are deposited on the glazing.
  • Baking the sol-gel mineral coating produces a reduction in its thickness, shrinkage, and hardening, consolidation or densification of the coating.
  • the dimensions, geometries and densities of the points and lines of the sieve locally induce the thickness of the final mineral coating.
  • film is meant a capillary film of crosslinked dry emulsion.
  • the glass sheet may be made of structural transparent polymer material such as polycarbonate (PC) or poly (methyl methacrylate) (PMMA), it is preferably made of mineral glass of the float type, soda lime, aluminosilicate, borosilicate, in particular hardened, thermally tempered or chemically reinforced.
  • PC polycarbonate
  • PMMA poly (methyl methacrylate)
  • the points of the network of points (of the sieve) have a maximum lateral dimension or diameter ranging from 0.09 to 0.30 mm, or the lines of the network of lines or crests (of the sieve) have a width ranging from 0 .10 to 0.40 mm.
  • the ratio RI between the distance separating the centers of the points of the network of points (of the sieve) and the maximum lateral dimension of the points is between 1 and 3, or the space between the lines of the network of lines (of the sieve ) is between 0.4 and 1.6 mm. This space designates the width of the “valleys” between two protruding lines in the mineral coating.
  • the thickness of photocrosslinked material is, outside the or each zone of extra thickness or film, between 10 and 25 pm, and in the or each zone of extra thickness or film, between 35 and 80 pm.
  • the screen allows a greater quantity/thickness of screen-printed ink to pass than in other areas of the screen.
  • the deposited thickness of precursor of the mineral coating is between 5 and 60 ⁇ m, preferably between 20 and 40 ⁇ m, and the baking heat treatment is carried out at a temperature between 300 and 800 ° C for 30 s at 1 hour, consisting in particular of a thermal tempering treatment of the glass sheet.
  • the rheoviscosity at 20°C of the precursor of the mineral coating deposited is between 1 and 20, preferably 5 and 9 Pa.s.
  • the mineral coating is a sol-gel coating (that is to say obtained by a sol-gel process) based on oxide
  • the precursor of the mineral coating is chosen from the precursor sols of titanium oxides. , oxides silicon, zirconium oxides, tin oxides, zinc oxides, aluminum oxides, indium oxides and oxides of transition metals, in particular copper, iron, cobalt, chromium, manganese .
  • the transparent mineral coating can have a colored appearance due to the presence of pigments or metallic particles, for example.
  • the precursor soil notably comprises salts of the element whose oxide is to be deposited.
  • These include organometallic compounds or even nitrates, acetates, chlorides, etc.
  • organometallic compounds include alkoxides, for example tetraorthosilicate (TEOS) in the case of an oxide layer. silicon or titanium tetraisopropoxide in the case of a layer of titanium oxide.
  • TEOS tetraorthosilicate
  • silicon or titanium tetraisopropoxide in the case of a layer of titanium oxide.
  • the soil may be partially watery. It preferably comprises an organic solvent, for example an alcohol, in particular chosen from ethanol, isopropanol, butanol and glycols or glycol derivatives, and their mixtures.
  • the sol may also contain viscosity regulating agents, such as cellulose ethers or polyacrylates.
  • Another object of the invention consists of glazing obtained by a process as described above, comprising a sheet of glass provided with a coating transparent mineral whose thickness is not constant and varies between 20 nm and 1 pm and, in order of increasing preference, is at least equal to 30, 50 and 80 nm on the one hand, and at most to 800, 500 , 300 and 250 pm on the other hand.
  • said sheet of glass is glued to another sheet of glass by means of an adhesive interlayer to constitute laminated glazing, one of the exterior surfaces of which is made up of said mineral coating, in particular the surface intended for be in contact with the external atmosphere, in the mounting position
  • interlayer adhesive layer are polyvinyl butyral (PVB), thermoplastic polyurethane (TPU), ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA), ionomer resin, and any transparent casting resin.
  • said sheet of glass, optionally laminated is associated with another sheet of glass, optionally laminated, by means of a mounting joint maintaining the sheets of glass with a spacing defining a blade of air or gas, so as to constitute multiple glazing, one of the exterior surfaces of which is made up of said mineral coating, in particular the surface intended to be in contact with the exterior atmosphere, in the mounting position.
  • multiple glazing we mean double glazing in the presence of a single air or gas blade, triple glazing in the presence of two air or gas blades, etc.
  • the glass sheet is made of colored glass, modifying the Newton hues in reflection of the mineral coating.
  • the glazing comprises a sheet of layered glass.
  • a functional stack of thin layers in particular of the type obtained by magnetron-assisted cathode sputtering, such as thermal control (anti-solar, low-emissive) or other.
  • This stack is also likely to modify the coloring in reflection of the mineral coating of non-constant thickness, by its superposition with it.
  • the glass sheet is made of satin or acid-etched glass, or textured, so as to add a visual effect of relief to the colored reflection of the mineral coating.
  • Another object of the invention consists of the use of a glazing obtained by the process of the invention or a glazing of the invention, process and glazing described previously, as rear window, side glazing, windshield or roof of vehicle such as automobile, or in construction.
  • FIG. 1 represents ten configurations of screen printing screens to implement the invention, to obtain glazing reflecting colorings over the entire extent of the visible spectrum.
  • Multicolored metallic patterns are produced on the face of a sheet of glass intended to be in contact with the outside atmosphere, in one pass of screen printing.
  • the process for manufacturing the screen printing screen comprises: a) coating the screen with a first quantity of photocrosslinkable emulsion, then b) drying the screen thus coated, then cl) insolating the coated screen in order to crosslink the first quantity of photocrosslinkable emulsion then the application of a second quantity of photocrosslinkable emulsion on at least one excess thickness zone of one face of the coated sieve, or c2) the application of a photocrosslinkable self-supported film (of which the thickness can vary from 15 to 700 pm, preferably at most equal to 100 pm for example) on at least one zone of excess thickness, called the film zone, of one face of the coated sieve, then d) the insolation of the sieve coated in order to crosslink the second quantity of photocrosslinkable emulsion (following cl)) or the first quantity of photocrosslinkable emulsion and the or each photocrosslinkable self-supported film (following c2)), in predetermined zones called crosslinking zones, the crosslinking zones in at least
  • the photocrosslinkable emulsion is a diazo-photopolymer emulsion resistant to UV inks and solvent-based inks, marketed by the company Encres Dubuit under the reference Emulsion Grafic HS Blue SAATI.
  • the photocrosslinkable self-supported film is marketed by the Chromaline Screen Print Products Company under the registered trademark Chromaline® Pro/Cap® or by the Murakami Company under the reference Murakami MS-Capillary Film.
  • the first quantity of photocrosslinked emulsion is a uniform layer 16 ⁇ m thick over the entire surface of the sieve.
  • the second quantity of photocrosslinked emulsion or the or each photocrosslinked self-supported film forms points and/or lines (ridges) with an excess thickness of 32 pm for configurations I to VI of Figure 1, of 45 pm for configurations VII to X of Figure 1, on the layer of the first quantity of photocrosslinked emulsion.
  • the points of the point network have a maximum lateral dimension or diameter of 0.095 mm, the distance between the centroids of two neighboring points is 0.4 mm.
  • the lines of the network of lines or crests have a width of 0.10 mm for configurations III and V of Figure 1, and 0.15 mm for configurations I, II, IV, VII, VIII and IX of Figure 1
  • the space between the lines of the line array is between 0.4 and 1.6 mm (this is the width of the “valleys” between two lines).
  • VII, VIII, IX and X correspond to configurations I, II, IV and VI for a thickness of points and lines of 45 pm instead of 32 pm as indicated previously.
  • a patterned transparent mineral coating is now formed on a glazing by the process of the invention, in a screen printing pass with a screen whose sieve was obtained above, that is to say has an extra thickness of photocrosslinked emulsion or photocrosslinked self-supported film with patterns conforming to one of Configurations I to X of Figure 1 described previously.
  • a liquid solution marketed by the Ferro Company under the reference GSGF SILVER Lustreflex TLU0050A-MD is deposited on 3.85 mm thick sheets of green-tinted silica glass (TL light transmission factor of 40%) on the one hand , mass-tinted glass marketed by the Saint-Gobain Glass Company under the reference VG10 (Venus Gray of 10% TL) on the other hand.
  • VG10 Green Gray of 10% TL
  • TLU0050 liquid solutions are precursors for reflective ceramic coatings based on titanium oxide, intended to be subjected to heat treatment on their glass substrate.
  • the titanium oxide precursor is titanium tetraisopropanolate (3 to 10%), mixed with organic compounds: 2-hexa-4-dienoic acid (3 to 5%), rosin (2.5 to 10%).
  • a thermal quenching treatment of the glass substrate will be suitable to bake and harden the titanium oxide coating, which is therefore quenchable.
  • This tempering treatment is carried out at 680°C for 45 s per mm of glass thickness (approximately 180 s for 3.85 mm of thickness).
  • the different thicknesses of emulsion or photocrosslinked film (e) as well as their different patterns produce different metallic colors in one screen printing pass of the same product.
  • the emulsion thickness must be approximately 50 pm, and the sieve correspond to Configuration 1.
  • the wet thickness is less and the color changes towards purple.
  • the printed thickness increases leading to a color change towards green (Configuration VII). This relationship between the thickness of material (sol-gel in this case) and color was explained by Newton who created a so-called Newton color scale.
  • the technology of the process of the invention makes it possible to obtain all colors, including with areas of color gradient. On glass sheets coated by the process of the invention and then curved, it has been verified that the bending has no effect on the color of the sol-gel coated glass sheet.

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Abstract

Procédé d'obtention d'un vitrage comprenant une feuille de verre dont une face est revêtue de motifs de revêtement minéral, par impression par sérigraphie desdits motifs en une seule passe au moyen d'un écran de sérigraphie comprenant un tamis ayant au moins une zone de surépaisseur de matière photoréticulée se présentant sous la forme d'un réseau de points ou de lignes, procédé comprenant : - le positionnement de l' écran en regard d'une feuille de verre, pour que lesdites zones de surépaisseur du tamis soient en regard d'une zone de la feuille de verre destinée à devenir une zone de motifs de revêtement minéral, puis - le dépôt sur l'écran, à l'aide d'un racle, d'un sol précurseur du revêtement minéral, puis - un traitement thermique de cuisson. Ce vitrage; son utilisation pour l'automobile.

Description

Description
Titre de l’invention : Procédé en une passe de sérigraphie, d’obtention d’un vitrage coloré utilisable dans l’automobile et le bâtiment
L' invention est relative à un revêtement transparent sur un substrat transparent notamment verrier , revêtement apte à produire une coloration en réflexion ou en transmission, qui est caractéristique de l ' épaisseur du revêtement . L' invention met plus particulièrement à disposition un procédé permettant d' obtenir une telle coloration sur toute la largeur du spectre visible , à la fois en zones de couleurs différentes , bien définies , nettes , avec une bonne résolution permettant de distinguer des motifs de petites tailles , et en zones à dégradés de couleurs . Grâce au procédé de l ' invention, on peut également former des zones à revêtement apte à réfléchir un rayonnement en dehors du spectre visible , notamment dans l ' infra-rouge et 1 ' ultraviolet .
Cet obj ectif a été atteint par l ' invention qui , en conséquence , a pour obj et un procédé d' obtention d' un vitrage comprenant une feuille de verre revêtue sur une de ses faces de motifs de revêtement minéral , la feuille de verre munie de son revêtement minéral restant transparente , ledit procédé comprenant l ' impression par sérigraphie desdits motifs de revêtement minéral en une seule passe au moyen d' un écran de sérigraphie comprenant un tamis dont une partie des mailles sont obturées par de la matière photoréticulée dans des zones dites zones de réticulation, ledit tamis comprenant au moins une zone de surépaisseur ou de film telle que les zones de réticulation situées dans la ou chaque zone de surépaisseur ou de film se présentent sous la forme d' un réseau de points ou de lignes, et l'épaisseur de matière photoréticulée obturant les mailles du tamis est plus élevée dans les zones de réticulation situées dans la ou chaque zone de surépaisseur ou de film que dans les zones de réticulation situées en dehors des zones de surépaisseur ou de film, procédé comprenant les étapes suivantes :
- le positionnement de l' écran de sérigraphie en regard d'une feuille de verre, de façon à ce que la ou chaque zone de surépaisseur ou de film dudit écran de sérigraphie soit en regard d'une zone de la feuille de verre destinée à devenir une zone de motifs de revêtement minéral, puis
- le dépôt, notamment à l'aide d'un racle, sur l'écran de sérigraphie, d'un sol précurseur du revêtement minéral, puis
- un traitement thermique de cuisson.
A l'endroit des motifs du tamis sous la forme d'un réseau de points ou de lignes en excroissance, une quantité et une épaisseur plus grandes de précurseur du revêtement minéral sont déposées sur le vitrage. La cuisson du revêtement minéral sol-gel produit une diminution de son épaisseur, un retrait, et le durcissement, la consolidation ou la densification du revêtement. Les dimensions, géométries et densités des points et lignes du tamis induisent localement l'épaisseur du revêtement minéral final. Ainsi, la surépaisseur de matière photoréticulée du tamis sous la forme d'un réseau de points ou de lignes permet d'obtenir une feuille de verre revêtue présentant toutes les colorations en réflexion (ainsi obtenues en une seule passe de sérigraphie) . Par « film », on entend un film capillaire d'émulsion sèche réticulée.
Bien que la feuille de verre puisse être en matériau polymère transparent structural tel que polycarbonate (PC) ou poly (méthacrylate de méthyle) (PMMA) , elle est de préférence constituée de verre minéral du type flotté, sodocalcique, aluminosilicate, borosilicate, notamment durci, trempé thermiquement ou renforcé chimiquement.
De préférence, les points du réseau de points (du tamis) présentent une dimension latérale maximale ou diamètre allant de 0,09 à 0,30 mm, ou les lignes du réseau de lignes ou crêtes (du tamis) présentent une largeur allant de 0,10 à 0,40 mm .
De préférence, le rapport RI entre la distance séparant les centres des points du réseau de points (du tamis) et la dimension latérale maximale des points est comprise entre 1 et 3, ou l'espace entre les lignes du réseau de lignes (du tamis) est compris entre 0,4 et 1, 6 mm. Cet espace désigne la largeur des « vallées » entre deux lignes en excroissance dans le revêtement minéral .
De préférence, l'épaisseur de matière photoréticulée est comprise, en dehors de la ou chaque zone de surépaisseur ou de film, entre 10 et 25 pm, et dans la ou chaque zone de surépaisseur ou de film, entre 35 et 80 pm. Dans les zones de surépaisseur ou de film, le tamis laisse passer une plus grande quantité/épaisseur d'encre sérigraphiée que dans les autres zones du tamis.
De préférence, l'épaisseur déposée de précurseur du revêtement minéral est comprise entre 5 et 60 pm, de préférence entre 20 et 40 pm, et le traitement thermique de cuisson est effectué à une température comprise entre 300 et 800 °C pendant 30 s à 1 h, consistant notamment en un traitement de trempe thermique de la feuille de verre.
De préférence, la rhéoviscosité à 20 °C du précurseur du revêtement minéral déposé est comprise entre 1 et 20, de préférence 5 et 9 Pa.s.
De préférence, le revêtement minéral est un revêtement sol- gel (c'est-à-dire obtenu par un procédé sol-gel) à base d'oxyde, et le précurseur du revêtement minéral est choisi parmi les sols précurseurs des oxydes de titane, des oxydes de silicium, des oxydes de zirconium, des oxydes d'étain, des oxydes de zinc, des oxydes d'aluminium, des oxydes d' indium et des oxydes de métaux de transition, en particulier de cuivre, fer, cobalt, chrome, manganèse.
Le revêtement minéral transparent peut avoir un aspect coloré dû à la présence de pigments ou de particules métalliques, par exemple.
Le sol précurseur comprend notamment des sels de l'élément dont on veut déposer l'oxyde. Il s'agit notamment de composés organométalliques ou encore de nitrates, d'acétates, de chlorures... On peut citer comme exemples de composés organométalliques les alcoxydes, par exemple le tétraorthosilicate (TEOS) dans le cas d'une couche d'oxyde de silicium ou le tétraisopropoxyde de titane dans le cas d'une couche d'oxyde de titane.
Le sol peut être partiellement aqueux. Il comprend de préférence un solvant organique, par exemple un alcool, notamment choisi parmi l'éthanol, 1 ' isopropanol , le butanol et les glycols ou les dérivés de glycols, et leurs mélanges. Le sol peut en outre contenir des agents régulateurs de viscosité, comme des éthers de cellulose ou des polyacrylates Un autre objet de l'invention consiste en un vitrage obtenu par un procédé tel que décrit précédemment, comprenant une feuille de verre munie d'un revêtement minéral transparent dont l'épaisseur n'est pas constante et varie entre 20 nm et 1 pm et, par ordre de préférence croissant, est au moins égale à 30, 50 et 80 nm d'une part, et au plus à 800, 500, 300 et 250 pm d'autre part.
Dans une réalisation de ce vitrage, ladite feuille de verre est collée à une autre feuille de verre au moyen d'une couche adhésive intercalaire pour constituer un vitrage feuilleté dont l'une des surfaces extérieures est constituée dudit revêtement minéral, notamment la surface destinée à être en contact avec l'atmosphère extérieure, en position de montage Les principaux exemples de couche adhésive intercalaire sont les polyvinylbutyral (PVB) , polyuréthane thermoplastique (TPU) , copolymère éthylène - acétate de vinyle (EVA) , résine ionomère, et toute résine de coulée transparente.
Dans une autre réalisation de ce vitrage, pouvant être cumulée avec la précédente, ladite feuille de verre, éventuellement feuilletée, est associée à une autre feuille de verre, éventuellement feuilletée, au moyen d'un joint de montage maintenant les feuilles de verre avec un écartement définissant une lame d'air ou de gaz, de manière à constituer un vitrage multiple dont l'une des surfaces extérieures est constituée dudit revêtement minéral, notamment la surface destinée à être en contact avec l'atmosphère extérieure, en position de montage. Par vitrage multiple on entend un double vitrage en présence d'une unique lame d'air ou de gaz, un triple vitrage en présence de deux lames d' air ou de gaz...
Dans une autre réalisation intéressante non exclusive, la feuille de verre est en verre coloré, modifiant les teintes de Newton en réflexion du revêtement minéral.
Dans une autre réalisation intéressante non exclusive, le vitrage comprend une feuille de verre à couches. Il est ici fait référence à un empilement de couches minces fonctionnel notamment, du type obtenu par pulvérisation cathodique assistée par magnétron, tel que de contrôle thermique (antisolaire, bas-émissif) ou autre. Cet empilement est également de nature à modifier la coloration en réflexion du revêtement minéral à épaisseur non constante, par sa superposition avec celui-ci.
Dans une autre réalisation intéressante non exclusive, la feuille de verre est en verre satiné ou acidé, ou texturé, de manière à ajouter un effet visuel de relief à la réflexion colorée du revêtement minéral.
Un autre objet de l'invention consiste en l'utilisation d'un vitrage obtenu par le procédé de l'invention ou d'un vitrage de l'invention, procédé et vitrage décrits précédemment, comme lunette arrière, vitrage latéral, pare-brise ou toit de véhicule tel qu'automobile, ou dans le bâtiment.
L'invention sera mieux comprise à la lumière de l'exemple de réalisation ci-dessous, illustré par la Figure 1.
[Fig. 1] représente dix configurations de tamis de sérigraphie pour mettre en oeuvre l'invention, pour obtenir des vitrages réfléchissant des colorations sur toute l'étendue du spectre visible.
On réalise sur la face d'une feuille de verre destinée à être au contact de l'atmosphère extérieure, des motifs multicolores métalliques, en une passe de sérigraphie.
Au préalable, on réalise un écran de sérigraphie dont le tamis est spécifique. On utilise un tamis à tissu 90.40, c'est-à-dire à 90 fils par cm pour un diamètre de fil de 40 pm. L'angle du tissu par rapport au cadre est de 22,5°.
Le procédé de fabrication de l'écran de sérigraphie comprend : a) l'enduction du tamis par une première quantité d'émulsion photoréticulable, puis b) le séchage du tamis ainsi enduit, puis cl) l'insolation du tamis enduit afin de réticuler la première quantité d'émulsion photoréticulable puis l'application d'une seconde quantité d'émulsion photoréticulable sur au moins une zone de surépaisseur d'une face du tamis enduit, ou c2) l'application d'un film autosupporté photoréticulable (dont l'épaisseur peut varier de 15 à 700 pm, de préférence au plus égale à 100 pm par exemple) sur au moins une zone de surépaisseur, dite zone de film, d'une face du tamis enduit, puis d) l'insolation du tamis enduit afin de réticuler la seconde quantité d'émulsion photoréticulable (suite à cl) ) ou la première quantité d'émulsion photoréticulable et le ou chaque film autosupporté photoréticulable (suite à c2) ) , dans des zones prédéterminées appelées zones de réticulation, les zones de réticulation dans au moins une partie de la ou de chaque zone de surépaisseur ou de film se présentant sous la forme d'un réseau de points ou de lignes, puis e) le lavage du tamis enduit afin d'éliminer l'émulsion et le ou chaque film autosupporté dans les zones autres que les zones de réticulation.
L'émulsion photoréticulable est une émulsion diazo- photopolymère résistante aux encres UV et aux encres à base de solvant, commercialisée par la Société Encres Dubuit sous la référence Emulsion Grafic HS Blue SAATI.
Le film autosupporté photoréticulable est commercialisé par la Société Chromaline Screen Print Products sous la marque enregistrée Chromaline® Pro/Cap® ou par la Société Murakami sour la référence Murakami MS-Capillary Film.
La première quantité d'émulsion photoréticulée est une couche uniforme de 16 pm d'épaisseur sur toute la surface du tamis. La seconde quantité d'émulsion photoréticulée ou le ou chaque film autosupporté photoréticulé forme des points et/ou des lignes (crêtes) en surépaisseur de 32 pm pour les configurations I à VI de la Figure 1, de 45 pm pour les configurations VII à X de la Figure 1, sur la couche de la première quantité d'émulsion photoréticulée.
Les points du réseau de points présentent une dimension latérale maximale ou diamètre de 0,095 mm, la distance entre les barycentres de deux points voisins est de 0,4 mm. Les lignes du réseau de lignes ou crêtes présentent une largeur de 0,10 mm pour les configurations III et V de la Figure 1, et 0,15 mm pour les configurations I, II, IV, VII, VIII et IX de la Figure 1. L'espace entre les lignes du réseau de lignes est compris entre 0,4 et 1, 6 mm (il s'agit de la largeur des « vallées » entre deux lignes) .
Les configurations de la Figure 1 sont définies de la manière suivante :
I entre deux lignes voisines parallèles, deux rangées de points parallèles à ces lignes II entre deux lignes voisines parallèles, trois rangées de points parallèles à ces lignes ;
III entre deux lignes voisines parallèles, une rangée de points parallèle à ces lignes
IV et V lignes parallèles ;
VI rangées de points parallèles ;
VII, VIII, IX et X correspondent aux configurations I, II, IV et VI pour une épaisseur de points et lignes de 45 pm au lieu de 32 pm comme indiqué précédemment.
On forme maintenant sur un vitrage un revêtement minéral transparent à motifs par le procédé de l'invention, en une passe de sérigraphie avec un écran dont le tamis a été obtenu ci-dessus, c'est-à-dire présente une surépaisseur d'émulsion photoréticulée ou de film autosupporté photoréticulé avec des motifs conformes à l'une des Configurations I à X de la Figure 1 décrites précédemment.
On dépose une solution liquide commercialisée par la Société Ferro sous la référence GSGF SILVER Lustreflex TLU0050A-MD sur des feuilles de 3,85 mm d'épaisseur de verre silicosodocalcique de teinte verte (facteur de transmission lumineuse TL de 40 %) d'une part, de verre teinté dans la masse commercialisé par la Société Saint-Gobain Glass sous la référence VG10 (Venus Grey de 10 % de TL) d'autre part. (On peut sans sortir du cadre de l'invention, employer des feuilles de verre d'épaisseurs différentes, telles que 2,1 ou 1, 6 mm, ainsi que du verre clair ayant une TL de 90 %.)
Les proportions sont ici indiquées en pourcentages massiques Les solutions liquides TLU0050 sont des précurseurs de revêtements céramiques réfléchissants à base d'oxyde de titane, destinés à être soumis à un traitement thermique sur leur substrat verrier. Le précurseur d'oxyde de titane est le tétraisopropanolate de titane (3 à 10 %) , en mélange avec des composés organiques : acide hexa-2 , 4-diénoïque (3 à 5 %) , colophane (2,5 à 10 %) , solvant naphta aromatique lourd (pétrole) (1 à 10 %) , N- (2-éthylhexyl)-l-[ [3-méthyl-4-[ (3- méthylphényl) azo] phényl] azo] naphtalène-2-amine (0,1 à 1 %) dans un solvant organique (éther/acétate de glycol, acide/ester/anhydride carbonique, huile végétale/terpène/baume/cire/résine, sel d' acides/bases organiques, hydrate de carbone/cellulose (dérivé) ) . La rhéoviscosité à 20 °C du précurseur liquide du revêtement minéral est comprise entre 5 et 9 Pa.s. L'épaisseur liquide du sol précurseur déposé est comprise entre 20 et 40 pm en fonction de la configuration.
Après le dépôt du précurseur liquide d'oxyde de titane, un traitement de trempe thermique du substrat de verre sera adapté pour cuire et durcir le revêtement d'oxyde de titane, qui est donc trempable. Ce traitement de trempe est effectué à 680 °C pendant 45 s par mm d'épaisseur de verre (environ 180 s pour 3,85 mm d'épaisseur) .
En référence à la Figure 1, il est à souligner que les points et lignes du tamis (surépaisseur -en excroissance- d'émulsion photoréticulée ou de film autosupporté photoréticulé) représentés en blanc induisent une surépaisseur du revêtement transparent de TiCy déposé sur le vitrage. Les surfaces du tamis en noir sur la Figure 1 correspondent à une présence sur le vitrage de revêtement sol-gel en épaisseurs relativement plus faibles que les points et lignes en blanc du tamis.
Les différentes épaisseurs d'émulsion ou film photoréticulé (e) ainsi que leurs différents motifs produisent différentes couleurs métalliques en une passe de sérigraphie du même produit. En référence à la Figure 1, pour obtenir du bleu par exemple, l'épaisseur d'émulsion doit être d'environ 50 pm, et le tamis correspondre à la Configuration 1. Quand on augmente le nombre de points (Configuration II) l'épaisseur humide est inférieure et la couleur change vers le pourpre. D'autre part quand on augmente l'épaisseur d'émulsion ou de film autosupporté de 50 à 60 pm en gardant les mêmes motifs, l'épaisseur imprimée augmente conduisant à un changement de couleur vers le vert (Configuration VII) . Cette relation entre l'épaisseur de matériau (sol-gel dans le cas présent) et la couleur a été expliquée par Newton qui a créé une échelle de couleurs dite de Newton.
La technologie du procédé de l'invention permet d'obtenir toutes les couleurs, y compris avec des zones de dégradé de couleur. Sur des feuilles de verre revêtues par le procédé de l'invention puis bombées, il a été vérifié que le bombage n'a aucun effet sur la couleur de la feuille de verre à revêtement sol-gel.

Claims

Revendications Procédé d' obtention d' un vitrage comprenant une feuille de verre revêtue sur une de ses faces de motifs de revêtement minéral , la feuille de verre munie de son revêtement minéral restant transparente , ledit procédé comprenant l ' impression par sérigraphie desdits motifs de revêtement minéral en une seule passe au moyen d' un écran de sérigraphie comprenant un tamis dont une partie des mailles sont obturées par de la matière photoréticulée dans des zones dites zones de réticulation, ledit tamis comprenant au moins une zone de surépaisseur ou de film telle que les zones de réticulation situées dans la ou chaque zone de surépaisseur ou de film se présentent sous la forme d' un réseau de points ou de lignes , et l ' épaisseur de matière photoréticulée obturant les mailles du tamis est plus élevée dans les zones de réticulation situées dans la ou chaque zone de surépaisseur ou de film que dans les zones de réticulation situées en dehors des zones de surépaisseur ou de film, procédé comprenant les étapes suivantes : le positionnement de 1 ' écran de sérigraphie en regard d' une feui lle de verre , de façon à ce que la ou chaque zone de surépaisseur ou de film dudit écran de sérigraphie soit en regard d' une zone de la feuille de verre destinée à devenir une zone de motifs de revêtement minéral , puis
- le dépôt , notamment à l ' aide d' un racle , sur l ' écran de sérigraphie , d' un sol précurseur du revêtement minéral , puis
- un traitement thermique de cuisson . Procédé selon la revendication précédente , caractérisé en ce que les points du réseau de points présentent une dimension latérale maximale ou diamètre allant de 0,09 à 0,30 mm, ou les lignes du réseau de lignes ou crêtes présentent une largeur allant de 0,10 à 0,40 mm. Procédé selon la revendication précédente, caractérisé en ce que le rapport RI entre la distance séparant les centres des points du réseau de points et la dimension latérale maximale des points est comprise entre 1 et 3, ou l'espace entre les lignes du réseau de lignes est compris entre 0,4 et 1, 6 mm. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'épaisseur de matière photoréticulée est comprise, en dehors de la ou chaque zone de surépaisseur ou de film, entre 10 et 25 pm, et dans la ou chaque zone de surépaisseur ou de film, entre 35 et 80 pm. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'épaisseur déposée de précurseur du revêtement minéral est comprise entre 5 et 60 pm, de préférence entre 20 et 40 pm, et en ce que le traitement thermique de cuisson est effectué à une température comprise entre 300 et 800 °C pendant 30 s à 1 h, consistant notamment en un traitement de trempe thermique de la feuille de verre. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que la rhéoviscosité à 20 °C du précurseur du revêtement minéral déposé est comprise entre 1 et 20, de préférence 5 et 9 Pa.s. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que le revêtement minéral est un revêtement sol-gel à base d'oxyde, et en ce que le précurseur du revêtement minéral est choisi parmi les sols précurseurs des oxydes de titane, des oxydes de silicium, des oxydes de zirconium, des oxydes d'étain, des oxydes de zinc, des oxydes d'aluminium, des oxydes d'indium et des oxydes de métaux de transition.
8. Vitrage obtenu par un procédé selon l'une des revendications précédentes, comprenant une feuille de verre munie d'un revêtement minéral transparent dont l'épaisseur n'est pas constante et varie entre 20 nm et 1 pm et, par ordre de préférence croissant, est au moins égale à 30, 50 et 80 nm d'une part, et au plus à 800, 500, 300 et 250 pm d'autre part.
9. Vitrage selon la revendication 8, caractérisé en ce que ladite feuille de verre est collée à une autre feuille de verre au moyen d'une couche adhésive intercalaire pour constituer un vitrage feuilleté dont l'une des surfaces extérieures est constituée dudit revêtement minéral, notamment la surface destinée à être en contact avec l'atmosphère extérieure, en position de montage.
10. Vitrage selon la revendication 8, caractérisé en ce que ladite feuille de verre, éventuellement feuilletée, est associée à une autre feuille de verre, éventuellement feuilletée, au moyen d'un joint de montage maintenant les feuilles de verre avec un écartement définissant une lame d'air ou de gaz, de manière à constituer un vitrage multiple dont l'une des surfaces extérieures est constituée dudit revêtement minéral, notamment la surface destinée à être en contact avec l'atmosphère extérieure, en position de montage.
11. Vitrage selon la revendication 8, caractérisé en ce que la feuille de verre est en verre coloré.
12. Vitrage selon la revendication 8, caractérisé en ce qu'il comprend une feuille de verre à couches.
13. Vitrage selon la revendication 8, caractérisé en ce que ladite feuille de verre est en verre satiné ou acidé, ou texturé . Utilisation d'un vitrage obtenu par un procédé selon l'une des revendications 1 à 7 ou d'un vitrage selon l'une des revendications 8 à 14, comme lunette arrière, vitrage latéral, pare-brise ou toit de véhicule tel qu'automobile, ou dans le bâtiment.
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