WO2023218902A1 - 発泡硬化性組成物 - Google Patents

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WO2023218902A1
WO2023218902A1 PCT/JP2023/015858 JP2023015858W WO2023218902A1 WO 2023218902 A1 WO2023218902 A1 WO 2023218902A1 JP 2023015858 W JP2023015858 W JP 2023015858W WO 2023218902 A1 WO2023218902 A1 WO 2023218902A1
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WO
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weight
curable composition
less
foam
foaming
Prior art date
Application number
PCT/JP2023/015858
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English (en)
French (fr)
Inventor
和明 花咲
秀平 小西
淳之 宇野
Original Assignee
サンスター技研株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by サンスター技研株式会社 filed Critical サンスター技研株式会社
Publication of WO2023218902A1 publication Critical patent/WO2023218902A1/ja

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    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B62—LAND VEHICLES FOR TRAVELLING OTHERWISE THAN ON RAILS
    • B62D—MOTOR VEHICLES; TRAILERS
    • B62D25/00—Superstructure or monocoque structure sub-units; Parts or details thereof not otherwise provided for
    • B62D25/04—Door pillars ; windshield pillars
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/32—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof from compositions containing microballoons, e.g. syntactic foams

Definitions

  • the present disclosure relates to foam curable compositions, particularly foam curable compositions useful for increasing the sound insulation properties of articles.
  • Voids in various articles can cause noise.
  • a technique in which a foamable molded product is adhered to the cavity and then heated and foamed to fill the cavity.
  • problems such as the manufacturing cost of the molded product and the difficulty in automating the pasting, so it is not necessarily economical.
  • a foamable molded product when used, there may be restrictions on the direction of foaming, which may result in insufficient filling of the foam filler, resulting in a problem in that the sound insulation effect cannot be sufficiently exhibited.
  • the use of coated foam fillers in place of foam molded products has been studied.
  • Patent Document 1 discloses that a pasty heat-foamable filler characterized by containing an uncrosslinked rubber, a quinone-based vulcanizing agent, and a foaming agent has high foaming performance even at low temperatures.
  • an object of the present disclosure is to provide a novel foam curable composition that has good foamability after being left uncured in addition to foaming properties and adhesive properties.
  • a foam curable composition comprising: thermosetting elastomer (A), Chemical blowing agent (B), and expandable particles having shell and encapsulating components (C) including; A foaming curable composition in which the encapsulated component contains a hydrocarbon (C1) having 7 or more and 9 or less carbon atoms.
  • a foaming curable composition in which the encapsulated component contains a hydrocarbon (C1) having 7 or more and 9 or less carbon atoms.
  • C1 hydrocarbon having 7 or more and 9 or less carbon atoms.
  • the crosslinking agent (D) contains at least one selected from the group consisting of peroxides, quinones, and sulfur.
  • the thermosetting elastomer (A) is a diene polymer.
  • the foam curable composition contains a thermoplastic resin (E) and a plasticizer (F).
  • E thermoplastic resin
  • F plasticizer
  • Item 9 The foam curable composition according to any one of Items 1 to 8, wherein the foam curable composition has a viscosity of 500 Pa ⁇ s or more and 3000 Pa ⁇ s or less at a 23° C. shear rate of 20 sec ⁇ 1 .
  • the foam curable composition has an expansion ratio of 6.5 times or more and 15 times or less.
  • [Section 14] has a closed cross section, The closed cross section is filled with the foam curable composition or a foam cured product thereof, 14.
  • the foaming curable composition of the present disclosure has excellent foamability after being left uncured in addition to foaming properties and adhesive properties.
  • FIG. 3 is a schematic explanatory diagram showing the shape of a test piece for evaluation of shower resistance.
  • FIG. 3 is a schematic explanatory diagram of the arrangement in hat filling performance evaluation.
  • the foam curable composition in the present disclosure includes: thermosetting elastomer (A), Chemical blowing agent (B), and expandable particles having shell and encapsulating components (C) including.
  • the viscosity of the foamed curable composition at 23° C. shear rate 20 sec -1 may be 300 Pa.s or more, 500 Pa.s or more, 700 Pa.s or more, 1000 Pa.s or more, 1200 Pa.s or more, or 1500 Pa.s or more. , preferably 500 Pa ⁇ s or more, more preferably 700 Pa ⁇ s or more.
  • the viscosity of the foamed curable composition at 23° C. shear rate 20 sec -1 may be 3500 Pa.s or less, 3000 Pa.s or less, 2500 Pa.s or less, 2000 Pa.s or less, 1500 Pa.s or less, or 1200 Pa.s or less.
  • the viscosity of the foamed curable composition can be adjusted by changing the amounts of components (for example, the amount of thermosetting elastomer (A), the amount of plasticizer (F), etc.). In particular, by having a viscosity equal to or higher than the above-mentioned lower limit, it is possible to suitably suppress expansion ratio loss due to foam breakage during foaming and expansion, and to suitably control the expansion ratio.
  • the expansion ratio of the foam curable composition may be 4 times or more, 5 times or more, 6 times or more, 7 times or more, 8 times or more, 9 times or more, 10 times or more, 11 times or more, or 12 times or more, Preferably it is 5 times or more, more preferably 6.5 times or more.
  • the expansion ratio of the foam curable composition may be 25 times or less, 20 times or less, 18 times or less, 16 times or less, 14 times or less, 12 times or less, 10 times or less, or 8 times or less, preferably 15 times. It is more preferably 12 times or less. By being within the above range, it is possible to realize good foamability and sufficient strength of the foam.
  • the expansion ratio may be measured as described in the Examples.
  • any one of 130°C x 20 minutes, 150°C x 20 minutes, 160°C x 20 minutes, 180°C x 20 minutes, or 215°C x 20 minutes may be adopted.
  • At least one of these curing conditions preferably two or more, more preferably three or more (for example, 130°C x 20 minutes, 150°C x 20 minutes, and 180°C x 20 minutes, 160°C
  • the foaming ratio may be within the above range under the following three conditions: x 20 minutes, 180°C x 20 minutes, and 215°C x 20 minutes). It is preferable that the foaming ratio is within the above range both before and after being left uncured.
  • thermosetting elastomer A "thermosetting elastomer” is a polymer that, when heated, forms a three-dimensional network structure and increases or develops elasticity.
  • thermosetting elastomer (A) examples include silicone elastomers, acrylic elastomers, epoxy elastomers, fluorine elastomers, urethane elastomers, diene polymers, and the like.
  • the thermosetting elastomer (A) has a reactive double bond, particularly a carbon-carbon double bond.
  • the thermosetting elastomer (A) is a diene polymer.
  • the diene polymer may be a natural or synthetic rubber and may have repeat units derived from butadiene or isoprene.
  • Specific examples of diene polymers include acrylonitrile-isoprene copolymer rubber (NIR), acrylonitrile-butadiene copolymer rubber (NBR), styrene-butadiene copolymer rubber (SBR), butadiene rubber (BR), isoprene rubber (IR), etc. can be mentioned.
  • the diene polymer may be an uncrosslinked rubber or a partially crosslinked rubber.
  • Partially crosslinked rubber is a polymer obtained by partially crosslinking uncrosslinked rubber using a crosslinking agent such as divinylbenzene or sulfur.
  • the thermosetting elastomer (A) is preferably solid at room temperature, and may be used by being dissolved and mixed with other liquid components in the composition. By selecting a thermosetting elastomer (A) that is solid at room temperature, the physical properties after curing can be ensured and gas can be retained in the composition during foaming, so that the physical properties and foaming characteristics after curing can be expressed favorably.
  • the amount of thermosetting elastomer (A) in the foamed curable composition is 0.5% by weight or more, 1% by weight or more, 3% by weight or more, 5% by weight or more, 8% by weight or more, 10% by weight or more, It may be 15% by weight or more, 20% by weight or more, or 25% by weight or more, preferably 3% by weight or more.
  • the amount of thermosetting elastomer (A) is 50% by weight or less, 45% by weight or less, 40% by weight or less, 35% by weight or less, 30% by weight or less, 20% by weight or less, or 10% by weight or less in the foamed curable composition.
  • thermosetting elastomer (A) may be up to 40% by weight, preferably up to 40% by weight.
  • amount of the thermosetting elastomer (A) is equal to or more than the above-mentioned lower limit, a good outgassing suppressing effect can be exhibited.
  • amount of the thermosetting elastomer (A) is below the above-mentioned upper limit, good viscosity can be exhibited.
  • the foam curable composition in the present disclosure includes a chemical blowing agent (B).
  • a "chemical blowing agent” is an agent that upon thermal decomposition produces gas and causes foam in the composition.
  • the chemical blowing agent (B) may be an organic blowing agent or an inorganic blowing agent.
  • the chemical blowing agent (B) may be aromatic or aliphatic.
  • organic blowing agents include hydrazine blowing agents such as 4,4'-oxybis(benzenesulfonylhydrazide), diphenylsulfone-3,3'-disulfonylhydrazide, allylbis(sulfonylhydrazide), and para-toluenesulfonylhydrazide; Azo blowing agents such as azodicarbonamide (ADCA), azobisformamide, and azobisisobutyronitrile; Fluorinated alkane blowing agents such as trichloromonofluoromethane; Semicarbazide blowing agents such as p-toluenesulfonyl semicarbazide; 5 - Triazole foaming agents such as morpholyl-1,2,3,4-thi
  • inorganic blowing agent examples include ammonium carbonate, ammonium hydrogen carbonate, ammonium nitrite, ammonium borohydride, and azides.
  • Chemical blowing agents may be used in combination with blowing aids (eg urea).
  • Foaming peak temperature of chemical foaming agent (B) "Foaming peak temperature of chemical blowing agent (B)” is a DSC curve with temperature as the horizontal axis obtained by DSC measurement (heating rate 20°C/min) of a foam curable composition containing chemical blowing agent (B) Refers to the peak temperature associated with foaming at .
  • the detailed measurement method may be as described in the Examples.
  • the foaming peak temperature of the chemical foaming agent (B) may have a certain temperature difference from the expansion peak temperature of the expandable particles (C) described below.
  • the peak temperature difference defined as [foaming peak temperature of chemical blowing agent (B)] - [expansion peak temperature of expandable particles (C)] is -10°C or higher, -5°C or higher, 0°C or higher, or 1°C or higher. , 3°C or higher, 5°C or higher, 10°C or higher, 15°C or higher, 20°C or higher, 25°C or higher, 30°C or higher, 35°C or higher, or 40°C or higher, preferably 0°C or higher, 5°C or above, or above 10°C.
  • the peak temperature difference defined as [foaming peak temperature of chemical blowing agent (B)] - [expansion peak temperature of expandable particles (C)] is 100°C or less, 90°C or less, 80°C or less, 70°C or less, 60°C or less
  • the temperature may be below 50°C, below 50°C, below 40°C, below 30°C, below 20°C, or below 10°C, preferably below 50°C, below 40°C, or below 30°C.
  • the temperature difference for at least one foaming peak temperature may be within the above range.
  • the peak temperature difference for the maximum foaming peak temperature and/or for the average foaming peak temperature may be within the above range.
  • the average foaming peak temperature may refer to the sum of the peak temperatures of multiple foaming peaks multiplied by their peak area fractions.
  • shoulder peaks are also considered peaks, but may be ignored if they are significantly smaller than the main peak.
  • the foaming peak temperature of the chemical foaming agent (B) may be 100°C or higher, 120°C or higher, 140°C or higher, 160°C or higher, 180°C or higher, 200°C or higher, or 220°C or higher.
  • the foaming peak temperature of the chemical blowing agent (B) may be 300°C or lower, 280°C or lower, 260°C or lower, 240°C or lower, 220°C or lower, 200°C or lower, 180°C or lower, or 160°C or lower.
  • the amount of the chemical blowing agent (B) is 0.1% by weight or more, 0.5% by weight or more, 1% by weight or more, 3% by weight or more, 5% by weight or more, 8% by weight or more in the foam curable composition. , 10% by weight or more, 15% by weight or more, or 20% by weight or more, or 25% by weight or more, preferably 1% by weight or more.
  • the amount of the chemical blowing agent (B) is 45% by weight or less, 40% by weight or less, 35% by weight or less, 30% by weight or less, 20% by weight or less, or 10% by weight or less in the foamed curable composition. Good, preferably 30% by weight or less.
  • the foamed curable composition in the present disclosure may include expandable particles (C).
  • the expandable particles (C) have a shell and an encapsulating component. When the expandable particles (C) are heated, the shell is softened and at the same time the encapsulated components are vaporized, thermally expanded, and form hollow particles (balloons).
  • Expandable particles are usually spherical (approximately spherical, ellipsoidal).
  • the average particle diameter of the expandable particles (C) may be 1 ⁇ m or more, 5 ⁇ m or more, 10 ⁇ m or more, 15 ⁇ m or more, 20 ⁇ m or more, 25 ⁇ m or more, 30 ⁇ m or more, 35 ⁇ m or more, 40 ⁇ m or more, or 50 ⁇ m or more, and preferably 10 ⁇ m or more. More preferably, it is 20 ⁇ m or more.
  • the average particle diameter of the expandable particles (C) may be 200 ⁇ m or less, 150 ⁇ m or less, 100 ⁇ m or less, 75 ⁇ m or less, 50 ⁇ m or less, 40 ⁇ m or less, or 30 ⁇ m or less, preferably 100 ⁇ m or less, more preferably 75 ⁇ m or less. .
  • the average particle size may be the 50% diameter of the volume cumulative particle size distribution measured with a laser diffraction/scattering particle size distribution analyzer.
  • C examples include Advancell EM series (Sekisui Chemical Co., Ltd.), Expancell DU, WU, MB, SL, FG series (AkzoNovel), Matsumoto Microsphere F, FN series ( Matsumoto Yushi Pharmaceutical Co., Ltd.), Kureha Microsphere (Kureha Co., Ltd.), etc.
  • the expansion peak temperature of the expandable particles (C) is lower than the foaming peak temperature of the chemical blowing agent (B), and as explained above (foaming peak temperature of chemical blowing agent (B)), the chemical blowing agent (B) may have a certain temperature difference from the foaming peak temperature.
  • the temperature difference for at least one expansion peak temperature may be within the above range.
  • the peak temperature difference for the maximum expansion peak temperature and/or for the average expansion peak temperature may be within the above range.
  • the average expansion peak temperature may refer to the sum of the peak temperatures of multiple expansion-induced peaks multiplied by their peak area fractions.
  • the expansion peak temperature of the expandable particles (C) may be 80°C or higher, 100°C or higher, 120°C or higher, 140°C or higher, 160°C or higher, 180°C or higher, or 200°C or higher.
  • the expansion peak temperature of the expandable particles (C) may be 280°C or less, 260°C or less, 240°C or less, 220°C or less, 200°C or less, 180°C or less, 160°C or less, or 140°C or less.
  • the shell constitutes the outer shell of the expandable particle (C).
  • the shell is a material that softens upon heating, in particular a thermoplastic resin.
  • the shell may have repeating units derived from monomers. Note that when simply referred to as a monomer, a (radical) polymerizable monomer having one polymerizable double bond is intended, and is distinguished from a crosslinkable monomer described below.
  • the shell may have repeating units derived from nitrile monomers.
  • a nitrile monomer is a monomer having one or more nitrile groups per molecule. Examples of nitrile monomers include acrylonitrile, methacrylonitrile, fumaronitrile, ⁇ -ethyl acrylonitrile, ⁇ -isopropylacrylonitrile, and the like. By including the nitrile monomer, the gas barrier properties of the thermoplastic resin constituting the outer shell can be improved.
  • the amount of repeating units derived from nitrile monomers may be 5% by weight or more, 15% by weight or more, 30% by weight or more, 45% by weight or more, or 60% by weight or more in the shell.
  • the amount of repeating units derived from nitrile monomers in the shell may be 98% by weight or less, 95% by weight or less, 90% by weight or less, 80% by weight or less, 70% by weight or less, 60% by weight or less, or 50% by weight or less. It may be less than % by weight.
  • the weight ratio (AN/MAN) of acrylonitrile (AN) and methacrylonitrile (MAN) may be 3/97 to 90/10, 4/96 to 70/30, or 4/96 to 60/40. .
  • the shell may have repeating units derived from carboxyl group-containing monomers.
  • a carboxyl group-containing monomer is a monomer having one or more free carboxyl groups per molecule.
  • Examples of carboxyl group-containing monomers include unsaturated monocarboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, ethacrylic acid, crotonic acid, and cinnamic acid; maleic acid, itaconic acid, fumaric acid, citraconic acid, chloromaleic acid, etc.
  • unsaturated dicarboxylic acids anhydrides of unsaturated dicarboxylic acids; unsaturated dicarboxylic acids such as monomethyl maleate, monoethyl maleate, monobutyl maleate, monomethyl fumarate, monoethyl fumarate, monomethyl itaconate, monoethyl itaconate, monobutyl itaconate, etc.
  • acid monoesters include acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, maleic anhydride, and itaconic acid.
  • More preferred examples of the carboxyl group-containing monomer are acrylic acid and methacrylic acid, and a particularly preferred example is methacrylic acid because of its high gas barrier properties. In the carboxyl group-containing monomer, some or all of the carboxyl groups may be neutralized during or after polymerization.
  • the amount of repeating units derived from carboxyl group-containing monomers may be 5% by weight or more, 15% by weight or more, 30% by weight or more, 45% by weight or more, or 60% by weight or more in the shell.
  • the amount of repeating units derived from the carboxyl group-containing monomer is 98% by weight or less, 95% by weight or less, 90% by weight or less, 80% by weight or less, 70% by weight or less, 60% by weight or less, or It may be 50% by weight or less.
  • the shell may have repeating units derived from other monomers.
  • other monomers include vinyl halide monomers such as vinyl chloride; vinylidene halide monomers such as vinylidene chloride; vinyl ester monomers such as vinyl acetate, vinyl propionate, and vinyl butyrate.
  • Unsaturated monoolefin monomers vinyl ether monomers such as vinyl methyl ether, vinyl ethyl ether, vinyl isobutyl ether; vinyl ketone monomers such as vinyl methyl ketone; N-vinyl carbazole, N-vinyl pyrrolidone, etc. N-vinyl monomers; vinylnaphthalene salts and the like can be mentioned.
  • Other monomers include (meth)acrylic acid ester monomers, styrene monomers, vinyl ester monomers, acrylamide monomers, and vinylidene halide monomers (especially vinylidene chloride). It is preferable to include at least one selected from the following. Gas barrier properties can be improved if the shell contains repeating units derived from vinylidene chloride monomers. When the shell contains a repeating unit derived from a (meth)acrylic acid ester monomer and/or a styrene monomer, the thermal expansion characteristics can be easily controlled. When the shell contains a (meth)acrylamide monomer as a monomer component, heat resistance can be improved.
  • Each amount or the total amount of monomers derived from at least one selected from vinylidene chloride, (meth)acrylic acid ester monomers, (meth)acrylamide monomers, and styrene monomers is Medium, it may be 5% by weight or more, 15% by weight or more, 30% by weight or more, 45% by weight or more, or 60% by weight or more.
  • each amount or the total amount of monomers derived from at least one selected from vinylidene chloride, (meth)acrylic acid ester monomers, (meth)acrylamide monomers, and styrene monomers is Among them, the content may be 98% by weight or less, 95% by weight or less, 90% by weight or less, 80% by weight or less, 70% by weight or less, 60% by weight or less, or 50% by weight or less.
  • the shell may have a repeating unit derived from a monomer that reacts with the carboxyl group of the carboxyl group-containing monomer.
  • the shell may have a repeating unit derived from a monomer that reacts with the carboxyl group of the carboxyl group-containing monomer.
  • the heat resistance is further improved and the expansion performance at high temperatures is improved.
  • Examples of monomers that react with carboxyl groups include N-methylol (meth)acrylamide, N,N-dimethylaminoethyl (meth)acrylate, N,N-dimethylaminopropyl (meth)acrylate, vinyl glycidyl ether, propenyl Glycidyl ether, glycidyl (meth)acrylate, 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, 2-hydroxybutyl (meth)acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl (meth)acrylate, etc. can be mentioned.
  • the amount of repeating units derived from monomers that react with carboxyl groups may be from 0.1 to 10% by weight, such as from 3 to 5% by weight, in the shell.
  • the shell may have a repeating unit derived from a crosslinkable monomer having two or more polymerizable double bonds.
  • crosslinkable monomers include aromatic divinyl compounds such as divinylbenzene; allyl methacrylate, triacryl formal, triallyl isocyanate, ethylene glycol di(meth)acrylate, diethylene glycol di(meth)acrylate, 1,4- Butanediol di(meth)acrylate, 1,9-nonanediol di(meth)acrylate, PEG #200 di(meth)acrylate, PEG #600 di(meth)acrylate, trimethylolpropane trimethacrylate, pentaerythritol tri( Di(meth)acrylate compounds such as meth)acrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, 2-butyl-2-ethyl-1,3-propanediol diacrylate, and bis(meth)acrylate compounds such as N,N'-methylenebis(meth)acrylamide.
  • aromatic divinyl compounds such as divinylbenzene
  • Acrylamides Di- or tri(meth)acrylic acid esters obtained by reacting polyepoxide and (meth)acrylic acid; Reacting polyisocyanates such as tolylene diisocyanate and hexamethylene diisocyanate with hydroxyethyl (meth)acrylate.
  • di(meth)acrylic acid carbamyl esters obtained by may be used alone or in combination of two or more.
  • the amount of repeating units derived from crosslinkable monomers may be at least 0.1% by weight, at least 0.3% by weight, at least 0.5% by weight, at least 1% by weight, or at least 3% by weight in the shell. It's good.
  • the amount of repeating units derived from crosslinkable monomers may be up to 10%, up to 7.5%, up to 5%, up to 3%, or up to 1% by weight in the shell. The above range is suitable from the viewpoint of the expandability and heat resistance of the expandable particles (C).
  • the amount of shell may be 50% by weight or more, 60% by weight or more, 70% by weight or more, or 80% by weight or more in the expandable particles (C).
  • the amount of shell may be up to 95%, up to 90%, up to 80%, up to 70%, or up to 60% by weight in the expandable particles (C).
  • the above range is suitable from the viewpoint of the expandability and heat resistance of the expandable particles (C).
  • the encapsulated component is a substance that vaporizes when heated, and functions as an expanding agent in the expandable particles (C).
  • the inclusion component contains a hydrocarbon (C1) having 7 or more and 9 or less carbon atoms.
  • the hydrocarbon having 7 or more carbon atoms and 9 or less carbon atoms (C1) may be a combination of a hydrocarbon having 7 carbon atoms and a hydrocarbon having 8 or 9 carbon atoms, or a combination of a hydrocarbon having 8 carbon atoms and a hydrocarbon having 9 carbon atoms. It may be in combination with a hydrocarbon, or may have any one of 7, 8, and 9 carbon atoms.
  • the hydrocarbon having 7 or more and 9 or less carbon atoms (C1) preferably includes a hydrocarbon having 8 carbon atoms.
  • the hydrocarbon having 7 or more and 9 or less carbon atoms (C1) is preferably an aliphatic hydrocarbon, particularly a saturated aliphatic hydrocarbon.
  • the hydrocarbon having 7 or more and 9 or less carbon atoms (C1) may be linear, branched, or cyclic.
  • Preferred specific examples of the hydrocarbon (C1) having 7 to 9 carbon atoms include n-heptane, 2-methylhexane, 3-methylhexane, 3-ethylpentane, 2,2-dimethylpentane, 2,3-dimethyl Straight chain or branched structural isomers of heptane such as pentane, 2,4-dimethylpentane, 3,3-dimethylpentane, 2,2,3-trimethylbutane; n-octane, 2-methylheptane, 3- Methylheptane, 4-methylheptane, 2,2-dimethylhexane, 2,3-dimethylhexane, 2,4-dimethylhexane, 2,5-dimethylhexane, 3,3-dimethylhexane, 3,4-dimethylhexane,
  • the amount of the hydrocarbon (C1) having 7 to 9 carbon atoms may be 5% by weight or more, 10% by weight or more, 20% by weight or more, 40% by weight or more, or 60% by weight or more in the inclusion component.
  • the amount of the hydrocarbon (C1) having 7 or more and 9 carbon atoms may be 95% by weight or less, 80% by weight or less, 70% by weight or less, 65% by weight, 50% by weight or less, or 30% by weight or less.
  • the inclusion component may include inclusion components other than hydrocarbons (C1) having 7 or more and 9 or less carbon atoms.
  • inclusion components other than hydrocarbons (C1) having 7 to 9 carbon atoms include propane, butane, pentane, hexane, heptane, octane, nonane, decane, undecane, dodecane, tridecane, and structural isomers thereof.
  • Hydrocarbons with 3 to 13 carbon atoms Hydrocarbons with more than 13 carbon atoms and 20 or less carbon atoms, such as hexadecane, eicosane, or structural isomers thereof; pseudocumene, petroleum ether, initial boiling point of 150 to 260°C and/or distillation range of 70 to Hydrocarbons such as petroleum fractions such as normal paraffin and isoparaffin that have a temperature of 360°C; their halides; fluorine-containing compounds such as hydrofluoroether; tetraalkylsilanes; compounds that thermally decompose by heating to produce gas, etc. Can be mentioned.
  • These encapsulated components may be used alone or in combination of two or more.
  • the above-mentioned inclusion component may be linear, branched, or alicyclic, and is preferably aliphatic.
  • the hydrocarbon (C1) having 7 or more carbon atoms and 9 or less carbon atoms has a boiling point of 80°C or more and 120°C or less.
  • the boiling point of the hydrocarbon (C1) having 7 to 9 carbon atoms may be 80°C or higher, 85°C or higher, 90°C or higher, or 95°C or higher, preferably 90°C or higher.
  • the boiling point of the hydrocarbon (C1) having 7 to 9 carbon atoms may be 120°C or lower, 115°C or lower, 110°C or lower, 105°C or lower, or 100°C or lower, preferably 110°C or lower.
  • the average boiling point of the inclusion component may be 40°C or higher, 50°C or higher, 60°C or higher, 70°C or higher, 80°C or higher, or 90°C or higher, preferably 50°C or higher, and more preferably 80°C or higher. It is.
  • the average boiling point of the inclusion component may be 150°C or lower, 140°C or lower, 130°C or lower, 120°C or lower, 110°C or lower, or 100°C or lower, preferably 130°C or lower, more preferably 120°C or lower. It is. Note that the "average boiling point" refers to the sum of the boiling points of each component in the inclusion component multiplied by the mass fraction.
  • the amount of encapsulated component is 5% by weight or more, 10% by weight or more, 15% by weight or more, 20% by weight or more, 25% by weight or more, or 30% by weight or more in the expandable particles (C). It's good.
  • the amount of the encapsulated component may be 65% by weight or less, 55% by weight or less, 45% by weight or less, 35% by weight or less, or 25% by weight or less in the expandable particles (C). The above range is suitable from the viewpoint of the expandability and heat resistance of the expandable particles (C).
  • the amount of hydrocarbon (C1) having 7 to 9 carbon atoms is 10% by weight or more, 20% by weight or more, 40% by weight or more, It may be 60% by weight or more, 80% by weight or more, or 95% by weight or more, preferably 40% by weight or more.
  • the amount of hydrocarbon (C1) having 7 or more carbon atoms and 9 or less carbon atoms is 100% by weight or less, 95% by weight or less, 90% by weight or less, 80% by weight or less, 70% by weight or less, 60% by weight or less, It may be 50% by weight or less, or 40% by weight or less.
  • the method for producing the expandable particles (C) is not limited, and any known method can be used.
  • the method for producing thermally expandable particles (C) typically involves polymerizing the above-mentioned monomers, optionally with a crosslinking agent, in the presence of an encapsulating component that is an expanding agent, using an in situ polymerization method to form an encapsulating component. Examples include a method of microencapsulating with a polymer. For example, Japanese Patent Application Publication No. 2015-3951, Japanese Patent Application Publication No. 2015-021066, etc. can be referred to.
  • the amount of expandable particles (C) is 0.1% by weight or more, 0.5% by weight or more, 1% by weight or more, 3% by weight or more, 5% by weight or more, 8% by weight or more in the foam curable composition. , 10% by weight or more, 15% by weight or more, or 20% by weight or more, or 25% by weight or more, preferably 1% by weight or more.
  • the amount of expandable particles (C) is 45% by weight or less, 40% by weight or less, 35% by weight or less, 30% by weight or less, 20% by weight or less, or 10% by weight or less in the foamed curable composition. Good, preferably 30% by weight or less.
  • the foam curable composition in the present disclosure may also include a crosslinking agent (D).
  • the crosslinking agent (D) becomes activated by heating and can crosslink thermosetting elastomers (particularly diene polymers).
  • examples of the crosslinking agent (D) include sulfur, sulfur compounds, oximes, nitroso compounds, quinone compounds, polyamines, peroxides (particularly organic peroxides), and the like.
  • the crosslinking agent (D) may be used in combination with a crosslinking aid (such as zinc oxide).
  • the crosslinking agent (D) contains an organic peroxide.
  • organic peroxides include ketone peroxide, peroxyketal, hydroperoxide, dialkyl peroxide, facil peroxide, peroxy ester, peroxydicarbonate, etc.
  • tert-butyl Hydroperoxide examples include tert-butyl Hydroperoxide, p-menthane hydroperoxide, dicumyl peroxide, tert-butyl peroxide, 1,3-bis(tert-butylperoxyisopropyl)benzene, 2,5-dimethyl-2,5-di(tert) -butylperoxy)hexane, benzoyl peroxide, tert-butylperoxybenzoate, and the like.
  • the amount of the crosslinking agent (D) is 0.01% by weight or more, 0.1% by weight or more, 0.3% by weight or more, 0.5% by weight or more, 1% by weight or more, 3% by weight or more in the foam curable composition. It may be at least 5% by weight, at least 8% by weight, or at least 10% by weight, preferably at least 0.1% by weight.
  • the amount of the crosslinking agent (D) is 25% by weight or less, 20% by weight or less, 10% by weight or less, 5% by weight or less, 2.5% by weight or less, 1% by weight or less in the foamed curable composition. Good, preferably 5% by weight or less.
  • the foam curable composition in the present disclosure may include a thermoplastic resin (E).
  • the thermoplastic resin (E) is a resin that exists in the form of particles at room temperature and can swell and dissolve in the plasticizer when heated.
  • Specific examples include polymers of acrylic acid alkyl esters (where the alkyl is methyl, ethyl, butyl, 2-ethylhexyl, etc.) or methacrylic acid alkyl esters (where the alkyl is methyl, ethyl, butyl, lauryl, stearyl, etc.) or other acrylic Acrylic resins containing copolymers with monomers; MBS resins (methyl methacrylate/butadiene/styrene); ionomer resins; AAS resins (acrylonitrile/styrene/special rubber); AES resins (acrylonitrile/EPDM/styrene); AS resins ( ABS resin (acrylonitrile/butadiene/styrene); Polyurethane resin; Polyester resin; Vinyl chloride resin or vinylidene chloride resin (polyvinyl chloride, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyvinylidene chloride, vinylidene
  • the thermoplastic resin (E) may have a core-shell structure, and may be, for example, an acrylic resin having a core-shell structure.
  • the core-shell structure may include a shell having a relatively high glass transition temperature (Tg) and a core having a glass transition temperature (Tg) relatively lower than that of the shell.
  • Tg glass transition temperature
  • Tg glass transition temperature
  • the glass transition temperature (Tg) of the shell is 75 to 115°C
  • the glass transition temperature (Tg) of the core is 50 to 95°C.
  • the core is a copolymer of methyl methacrylate and alkyl acrylate having 2 to 8 carbon atoms (C 2 -C 8 ) or various esters
  • the shell is methyl methacrylate alone, a copolymer of methyl methacrylate and acrylic acid, or a copolymer of methyl methacrylate and C 2 -C 8 . It may also be a copolymer of C 8 alkyl acrylate and acrylic acid.
  • thermoplastic resin (E) products with a core-shell structure examples include Dianal LP-3106 (core-shell structure, core Tg 75°C, shell Tg 85°C, primary particle size 70 ⁇ m), Dianal LP-3202 (core-shell structure, core Tg: 85°C, shell Tg: 95°C, primary particle size: 60 ⁇ m).
  • the amount of thermoplastic resin (E) is 0.1% by weight or more, 0.3% by weight or more, 0.5% by weight or more, 1% by weight or more, 3% by weight or more, 5% by weight in the foamed curable composition. % or more, 8% by weight or more, or 10% by weight or more, preferably 0.5% by weight or more.
  • the amount of the thermoplastic resin (E) is 25% by weight or less, 20% by weight or less, 10% by weight or less, 5% by weight or less, 2.5% by weight or less, 1% by weight or less in the foamed curable composition.
  • the amount may be 10% by weight or less, preferably 10% by weight or less.
  • the foam curable composition in the present disclosure may also include a plasticizer (F).
  • the foam curable composition in the present disclosure may include both a thermoplastic resin (E) and a plasticizer (F).
  • the plasticizer in the present disclosure may be one that can swell or dissolve the thermosetting elastomer (A) or thermoplastic resin (E).
  • plasticizers include phthalate esters such as di(2-ethylhexyl) phthalate, butylbenzyl phthalate, dinonyl phthalate, diisononyl phthalate, diisodecyl phthalate, diundecyl phthalate, diheptyl phthalate, butyl phthalyl butyl glycolate; dioctyl Aliphatic dibasic acid esters such as adipate, didecyl adipate, and dioctyl sebacate; polyglycol benzoate esters such as polyoxyethylene glycol dibenzoate and polyoxypropylene glycol dibenzoate; phosphoric acids such as tributyl phosphate and tricresyl phosphate Esters; hydrocarbons such as alkyl-substituted diphenyl, alkyl-substituted terphenyl, partially hydrogenated alkyl terphenyl, aromatic process oil, and pine
  • the amount of plasticizer (F) is 3% by weight or more, 5% by weight or more, 10% by weight or more, 20% by weight or more, 30% by weight or more, 40% by weight or more, or 50% by weight in the foam curable composition. It may be more than 20% by weight, preferably 20% by weight or more.
  • the amount of plasticizer (F) may be 60% by weight or less, 50% by weight or less, 40% by weight or less, 30% by weight or less, 20% by weight or less, or 10% by weight or less in the foam curable composition. , preferably 50% by weight or less.
  • the foamed curable composition in the present disclosure may include a filler (G).
  • a filler By adding filler, it is possible to adjust adhesiveness, sagging properties, specific gravity, etc.
  • Examples of filler (G) include ground calcium carbonate, surface-untreated calcium carbonate, surface-treated calcium carbonate (e.g. fatty acid-treated calcium carbonate, etc.), fume silica, hydrophobic silica, precipitated silica, carbon black, talc, mica.
  • balloons such as clay, glass beads, micro balloons, shirasu balloons, glass balloons, silica balloons, plastic balloons, organic powder coated plastic balloons, plastic particles, inorganic fibers such as glass fibers and metal fibers, polyethylene Fibers, organic fibers such as polypropylene fibers, acicular fibers such as aluminum borate, silicon carbide, silicon nitride, potassium titanate, graphite, acicular crystalline calcium carbonate, magnesium borate, titanium diboride, chrysotile, wollastonite, etc. Examples include crystalline filler, aluminum flakes, aluminum powder, iron powder, and the like. These may be used alone or in combination of two or more. By including the filler (G), both shape retention and foam-breaking suppressing properties can be expressed favorably.
  • the filler (G) both shape retention and foam-breaking suppressing properties can be expressed favorably.
  • the amount of filler (G) in the adhesive is 5% by weight or more, 10% by weight or more, 20% by weight or more, 30% by weight or more, 40% by weight or more, 50% by weight or more, or 60% by weight or more. The amount is often 10% by weight or more.
  • the amount of filler (G) in the adhesive may be 80% by weight or less, 70% by weight or less, 60% by weight or less, 50% by weight or less, 40% by weight or less, or 30% by weight or less, preferably 60% by weight or less. % by weight or less.
  • the foam curable composition in the present disclosure may contain other components (F) in addition to the above.
  • other components (F) include colorants; organic solvents (methanol, ethanol, isopropyl alcohol, butanol, acetone, methyl ethyl ketone, ligroin, ethyl acetate, tetrahydrofuran, n-hexane, heptane, isoparaffin-based high-boiling solvents, etc.)
  • Foaming aids (salicylic acid, urea, etc.); Adhesives (silane coupling agents such as vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, aminosilane, mercaptosilane, epoxysilane, etc., epoxy compounds such as glycidyl ethers having a polyoxyalkylene skeleton) etc.); Vulcanization accelerators (guanidines, aldehyde-amines, alde
  • the amount of other components (F) may be appropriately selected depending on each component.
  • the total amount or each amount of other components (F) in the foamed curable composition is 0.1% by weight or more, 0.5% by weight or more, 1% by weight or more, 3% by weight or more, 5% by weight or more, Or it may be 10% by weight or more.
  • the total amount or each amount of other components (H) is 20% by weight or less, 15% by weight or less, 10% by weight or less, 5% by weight or less, 2.5% by weight or less, based on the foamed curable composition. Or it may be 1% by weight or less.
  • the foaming curable composition may be prepared by any method as long as the various components can be uniformly dispersed and mixed, and for example, a method of kneading the components using a mixer such as a planetary mixer can be used. Defoaming may be performed as necessary during preparation.
  • the foamed curable composition of the present disclosure can be suitably used as a coating-type sound insulating material used for manufacturing a sound insulating wall in an article to improve the sound insulating properties of the article.
  • the foamed curable composition of the present disclosure is suitably used to form a sound insulating wall in a closed cross section where noise such as wind noise occurs during driving in the production of vehicle body members. Since the foamed curable composition of the present disclosure can be applied, compared to molded products, it can be applied automatically, can be applied to voids of various shapes, and waste such as release paper can be reduced. It has an advantage in terms of what it can do.
  • the structure in the present disclosure has a portion filled with the above-described foam curable composition or foam cured product thereof. After applying the foaming curable composition to the inner surface of the gap, the composition is heated to a curing temperature to be foamed and cured, thereby filling the gap and forming a sound insulating wall. After foaming the foam curable composition, it is preferable from the viewpoint of sound insulation effect that the voids are filled more closely.
  • the coating may be performed automatically by a robot or the like.
  • the robot may include arms, pumps, nozzles, valves, material storage chambers, etc.
  • the foaming curable composition according to the present disclosure may have excellent separability (string breakability) between the heated foaming filler and the nozzle during automatic application.
  • the curing temperature may be 100°C or higher, 120°C or higher, 140°C or higher, 160°C or higher, or 170°C or higher, and 250°C or lower, 200°C or lower, 170°C or lower, 150°C or lower, or 130°C or higher. It's fine.
  • the curing time (heating time) may be set appropriately so that the expansion ratio and curing properties are optimized, but it may usually be 1 minute or more, 3 minutes or more, 5 minutes or more, 10 minutes or more, or 15 minutes or more. , 120 minutes or less, 60 minutes or less, 30 minutes or less, or 15 minutes or less. These conditions vary depending on the settings of the manufacturing process and the base material, and can be adjusted as appropriate.
  • the curing temperature for foaming and curing the foam curable composition of the present disclosure is usually about 180°C, but due to the trend of energy saving in recent years, curing may be carried out at a low temperature such as 160°C.
  • a low temperature such as 160°C.
  • the temperature when applied to a car body, Due to the structure of the vehicle body, the temperature may not rise and the curing temperature may be relatively low, such as 150° C. or 130° C., and such a low temperature may be adopted as the curing temperature.
  • the foam curable composition of the present disclosure exhibits good foaming and curing properties even when cured at low temperatures.
  • substrates to be applied include inorganic substrates such as glass, glass-ceramic, concrete, mortar, brick, tile, plaster and natural stone (e.g. granite or marble); steel, aluminium, iron, copper, titanium, magnesium, Metals or alloys such as plated metals; organic base materials such as wood, various resins (PVC, polycarbonate, PMMA, polyester, epoxy resin, etc.), glass fiber reinforced plastics (GFP), carbon fiber reinforced plastics (CFP); Examples include coating substrates such as powder-coated metals or resins.
  • inorganic substrates such as glass, glass-ceramic, concrete, mortar, brick, tile, plaster and natural stone (e.g. granite or marble); steel, aluminium, iron, copper, titanium, magnesium, Metals or alloys such as plated metals
  • organic base materials such as wood, various resins (PVC, polycarbonate, PMMA, polyester, epoxy resin, etc.), glass fiber reinforced plastics (GFP), carbon fiber reinforced plastics (CFP);
  • coating substrates such as powder-coated metal
  • An example of a structure may be an article with a void, in particular an article with a void of closed cross-section structure.
  • Specific examples of structures include car body parts, industrial machines, home appliances, construction parts, etc., and preferred examples include front pillars (A pillars), center pillars (B pillars), rear pillars (C pillars), and foils.
  • Examples include vehicle body members such as arches (tire houses) and side sills, and automobiles.
  • Peak temperature difference The peak temperature difference is determined by [foaming peak temperature of chemical blowing agent] - [expansion peak temperature of expandable particles].
  • viscosity Using an extrusion type viscosity measuring device (ASTM D1092), the viscosity is determined at a shear rate of 20 sec -1 in an environment of 23° C. and 50% RH.
  • Foaming ratio (initial)
  • the composition is applied in the form of a sheet of 100 x 100 x 1.5 mm in the center of a 300 x 300 x 0.8 mm thick steel plate.
  • the test piece prepared and cured for the adhesive evaluation was taken out after being left at 80° C. for 30 days, and after being left at 23° C. and 50% humidity for 24 hours, the shear strength was measured.
  • the material is applied in a shape of 45 x 100 mm on a 200 x 200 x 0.8 mm steel plate and arranged as shown in Fig. 3.
  • the triangular shape is set to be an equilateral triangle with a height of 40 mm.
  • the sample was cured for 20 minutes at the curing temperature listed in Table 2, and the fillability of the triangular tip was confirmed.
  • the thickness of the coated shape was evaluated as 5 mmt for those with a standard expansion ratio of 7.5 or more, and 6 mmt for those with a standard expansion ratio of less than 7.5.
  • ⁇ 100% completely filled
  • ⁇ Almost filled including the triangular corners (more than 98% filled)
  • ⁇ Gaps appear in some corners (90% or more filled)
  • ⁇ Occurrence of unfilled areas (less than 90% filling)
  • Expandable particles 2 to 6 and 8 were manufactured by the following method according to the manufacturing method of JP 2015-003951, but the method for manufacturing expandable particles is not limited to the following method.
  • a suspension was prepared by distributing 1000 g of a colloidal aqueous dispersion medium containing about 1% of finely divided magnesium hydroxide adjusted to pH 9.8 and the above oily mixture using a homomixer, and the initial reaction pressure was 0.3 MPa.
  • An aqueous dispersion medium containing thermally expandable microspheres was obtained by a reaction at a polymerization temperature of 65° C. for 18 hours and 80° C. for 2 hours.
  • Thermally expandable microspheres (thermally expandable particles 2) from which impurities were removed were obtained through pH adjustment treatment, water washing, filtration, and drying.
  • Thermally expandable microspheres were obtained in the same manner as in the manufacturing method for Expandable Particles 2, except that the polymerizable monomer and the encapsulated components were changed as shown below.
  • Polymerizable monomers 96 parts of acrylonitrile, 141 parts of methacrylonitrile, 15 parts of methyl methacrylate, 5 parts of isobornyl methacrylate, 0.9 parts of trimethylolpropane triacrylate, 0.2 parts of 1,9-nonanediol dimethacrylate
  • Inclusion component 30 parts of isooctane, 10 parts of isopentane
  • Thermally expandable microspheres were obtained in the same manner as in the manufacturing method for Expandable Particles 2, except that the polymerizable monomer and the encapsulated components were changed as shown below.
  • Polymerizable monomer 116 parts of acrylonitrile, 121 parts of methacrylonitrile, 20 parts of methyl methacrylate, 1 part of trimethylolpropane triacrylate
  • Inner component 30 parts of heptane 1000g of colloidal aqueous dispersion medium containing approximately 1% finely divided magnesium hydroxide adjusted to pH 9.8
  • Thermally expandable microspheres were obtained in the same manner as in the manufacturing method for Expandable Particles 2, except that the polymerizable monomer and the encapsulated components were changed as shown below.
  • Polymerizable monomers 96 parts of acrylonitrile, 141 parts of methacrylonitrile, 15 parts of methyl methacrylate, 5 parts of isobornyl methacrylate, 0.9 parts of trimethylolpropane triacrylate, 0.2 parts of 1,9-nonanediol dimethacrylate
  • Inclusion component Octane 50 parts
  • Thermally expandable microspheres were obtained in the same manner as in the manufacturing method for Expandable Particles 2, except that the polymerizable monomer and the encapsulated components were changed as shown below.
  • Polymerizable monomer 116 parts of acrylonitrile, 121 parts of methacrylonitrile, 20 parts of methyl methacrylate, 1 part of trimethylolpropane triacrylate
  • Inner components 20 parts of 2,2'-dimethyloctane, 5 parts of isopentane
  • Thermally expandable microspheres were obtained in the same manner as in the manufacturing method for Expandable Particles 2, except that the polymerizable monomer and the encapsulated components were changed as shown below.
  • Polymerizable monomers 170 parts of acrylonitrile, 67 parts of methacrylonitrile, 20 parts of methyl methacrylate, 1 part of ethylene glycol dimethacrylate
  • Inclusion component 20 parts of isobutane
  • Example 1 to 10 and Comparative Examples 1 to 5 Each component was mixed according to the formulation shown in Table 1 below to obtain a foamed curable composition. The above evaluation test was conducted using the obtained foamed curable composition. The results are shown in Table 2 below.

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Abstract

発泡硬化性組成物であって、　熱硬化性エラストマー（Ａ）、　化学発泡剤（Ｂ）、及び　シェル及び内包成分を有する膨張性粒子（Ｃ） を含み、 前記内包成分が炭素数７以上９以下の炭化水素（Ｃ１）を含む、発泡硬化性組成物により、発泡特性及び接着特性に加えて、未硬化放置後特性も良好に有する、新規な発泡硬化性組成物発泡硬化性組成物を提供する。

Description

発泡硬化性組成物
　本開示は発泡硬化性組成物、特に物品の遮音性を高めるために有用な発泡硬化性組成物に関する。
　各種物品における空隙は雑音が発生する原因となり得る。例えば、車両に関しては、走行時に車両部品における空洞ピラー内に空気が侵入して風切り音が発生し、運転部の静寂性を阻害し得る。このような雑音を遮断するために、発泡性の成形品を空隙内に貼着し、その後加熱発泡させることで空隙を充填する技術が知られている。しかし、成形品の製造コスト、貼着自動化の困難性といった問題があり、必ずしも経済的ではない。また、発泡性の成形品を用いる場合、発泡方向に制約が生じ、発泡充填剤の充填不十分となり遮音効果が十分に発揮できないという問題も生じ得る。このような事情に鑑み、近年、発泡性の成形品に代えて塗布型の発泡充填剤の使用が検討されている。
　特許文献１は未架橋ゴム、キノン系加硫剤及び発泡剤を含有することを特徴とするペースト状加熱発泡充填材が低い温度でも高い発泡性能を有することを開示している。
特開２０１２－１３６１３５号公報
　しかしながら、従来の塗布型の発泡充填剤は必ずしも、未硬化放置後の発泡性（例えば、高温条件下及び／又は湿潤条件下における未硬化放置後の発泡性）等が十分とはいえない。未硬化放置後の発泡性が不十分な場合、作業性が悪化し不利となり得る。したがって、本開示は、発泡特性及び接着特性に加えて、未硬化放置後の発泡性も良好に有する、新規な発泡硬化性組成物を提供することにある。
　本開示は以下の態様を含む：
［項１］
発泡硬化性組成物であって、
　熱硬化性エラストマー（Ａ）、
　化学発泡剤（Ｂ）、及び
　シェル及び内包成分を有する膨張性粒子（Ｃ）
を含み、
前記内包成分が炭素数７以上９以下の炭化水素（Ｃ１）を含む、発泡硬化性組成物。
［項２］
前記内包成分の平均沸点が５０℃以上１３０℃以下である、項１に記載の発泡硬化性組成物。
［項３］
前記炭化水素（Ｃ１）が８０℃以上１２０℃以下の沸点を有する、項１又は２に記載の発泡硬化性組成物。
［項４］
前記炭化水素（Ｃ１）がイソオクタンを含む、項１～３のいずれか一項に記載の発泡硬化性組成物。
［項５］
前記発泡硬化性組成物が架橋剤（Ｄ）を含む、項１～４のいずれか一項に記載の発泡硬化性組成物。
［項６］
前記架橋剤（Ｄ）が、過酸化物、キノン系、及び硫黄からなる群から選択される少なくとも一種を含む、項１～５のいずれか一項に記載の発泡硬化性組成物。
［項７］
前記熱硬化性エラストマー（Ａ）がジエンポリマーである、項１～６のいずれか一項に記載の発泡硬化性組成物。
［項８］
前記発泡硬化性組成物が熱可塑性樹脂（Ｅ）及び可塑剤（Ｆ）を含む、項１～７のいずれか一項に記載の発泡硬化性組成物。
［項９］
前記発泡硬化性組成物の２３℃せん断速度２０ｓｅｃ－１における粘度が５００Ｐａ・ｓ以上３０００Ｐａ・ｓ以下である、項１～８のいずれか一項に記載の発泡硬化性組成物。
［項１０］
前記発泡硬化性組成物の発泡倍率が６．５倍以上１５倍以下である、項１～９のいずれか一項に記載の発泡硬化性組成物。
［項１１］
［前記化学発泡剤（Ｂ）の発泡ピーク温度］－［前記膨張性粒子（Ｃ）の膨張ピーク温度］で定義されるピーク温度差が－１０℃以上４０℃以下である、項１～１０のいずれか一項に記載の発泡硬化性組成物。
［項１２］
遮音用に用いられる、項１～１１のいずれか一項に記載の発泡硬化性組成物。
［項１３］
項１～１２のいずれか一項に記載の発泡硬化性組成物又はその発泡硬化体が充填された部分を有する構造体。
［項１４］
閉断面を有し、
前記閉断面に前記発泡硬化性組成物又はその発泡硬化体が充填されており、
前記構造体が車体部材又は自動車である、項１３に記載の構造体。
　本開示における発泡硬化性組成物は、発泡特性及び接着特性に加えて、未硬化放置後の発泡性を良好に有する。
耐シャワー性評価の試験片形状を示す模式的説明図。 耐シャワー性評価装置の模式的説明図。 ハット充填性評価における配置の模式的説明図。
＜発泡硬化性組成物＞
　本開示における発泡硬化性組成物は、
　熱硬化性エラストマー（Ａ）、
　化学発泡剤（Ｂ）、及び
　シェル及び内包成分を有する膨張性粒子（Ｃ）
を含む。
［発泡硬化性組成物の粘度］
　発泡硬化性組成物の２３℃せん断速度２０ｓｅｃ－１における粘度は３００Ｐａ・ｓ以上、５００Ｐａ・ｓ以上、７００Ｐａ・ｓ以上、１０００Ｐａ・ｓ以上、１２００Ｐａ・ｓ以上、又は１５００Ｐａ・ｓ以上であってよく、好ましくは５００Ｐａ・ｓ以上、より好ましくは７００Ｐａ・ｓ以上である。発泡硬化性組成物の２３℃せん断速度２０ｓｅｃ－１における粘度は３５００Ｐａ・ｓ以下、３０００Ｐａ・ｓ以下、２５００Ｐａ・ｓ以下、２０００Ｐａ・ｓ以下、１５００Ｐａ・ｓ以下、又は１２００Ｐａ・ｓ以下であってよく、好ましくは３０００Ｐａ・ｓ以下、より好ましくは１５００Ｐａ・ｓ以下である。上記範囲にあることで、自動塗布が容易となり、作業性が向上し得る。発泡硬化性組成物の粘度は成分の量（例えば、熱硬化性エラストマー（Ａ）の量、可塑剤（Ｆ）の量等）を変更することにより調整可能である。特に、上述した下限以上の粘度であることにより、発泡・膨張時における破泡による発泡倍率ロスを好適に抑制でき、発泡倍率を好適に制御し得る。
［発泡硬化性組成物の発泡倍率］
　発泡硬化性組成物の発泡倍率は４倍以上、５倍以上、６倍以上、７倍以上、８倍以上、９倍以上、１０倍以上、１１倍以上、又は１２倍以上であってよく、好ましくは５倍以上、より好ましくは６．５倍以上である。発泡硬化性組成物の発泡倍率は２５倍以下、２０倍以下、１８倍以下、１６倍以下、１４倍以下、１２倍以下、１０倍以下、又は８倍以下であってよく、好ましくは１５倍以下、より好ましくは１２倍以下である。上記範囲にあることで、発泡性に良好な発泡性及び十分な発泡体の強度を実現し得る。発泡倍率の測定は実施例に記載のとおりであってよい。ここで、硬化条件としては、１３０℃×２０分、１５０℃×２０分、１６０℃×２０分、１８０℃×２０分、又は２１５℃×２０分のいずれか一を採用してもよい。これらの硬化条件のうち、少なくとも一つ、好ましくは２つ以上、より好ましくは３つ以上（例えば、１３０℃×２０分、１５０℃×２０分、及び１８０℃×２０分の三条件、１６０℃×２０分、１８０℃×２０分、及び２１５℃×２０分の三条件）の条件において、上記範囲の発泡倍率であってよい。未硬化放置前においても未硬化放置後においても、上記範囲の発泡倍率であることが好ましい。
［（Ａ）熱硬化性エラストマー］
　発泡硬化性組成物は反応性二重結合を有する熱硬化性エラストマー（Ａ）を含む。「熱硬化性エラストマー」とは加熱することにより三次元的に網目構造が形成され、弾性が増大又は弾性が発現するポリマーのことである。熱硬化性エラストマー（Ａ）の例としては、シリコーン系エラストマー、アクリル系エラストマー、エポキシ系エラストマー、フッ素系エラストマー、ウレタン系エラストマー、ジエンポリマー等が挙げられる。
　熱硬化性エラストマー（Ａ）は反応性二重結合、特に炭素炭素二重結合を有することが好ましい。熱硬化性エラストマー（Ａ）はジエンポリマーであることが好ましい。ジエンポリマーは天然ゴム又は合成ゴムであってよく、ブタジエン又はイソプレンから誘導される繰り返し単位を有してよい。ジエンポリマーの具体例としては、アクリロニトリル－イソプレン共重合ゴム（ＮＩＲ）、アクリロニトリル－ブタジエン共重合ゴム（ＮＢＲ）、スチレン－ブタジエン共重合ゴム（ＳＢＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）等が挙げられる。ジエンポリマーは未架橋ゴム又は部分架橋ゴムであってよい。部分架橋ゴムは未架橋ゴムを予めジビニルベンゼンやイオウ等の架橋剤を用いて部分的に架橋したポリマーである。熱硬化性エラストマー（Ａ）は常温で固形状であることが好ましく、組成物中の他の液成分に溶解混合され使用されてよい。常温で固形の熱硬化性エラストマー（Ａ）を選択することにより、硬化後の物性確保とともに発泡時にガスを組成物中に留めることができ、硬化後物性及び発泡特性を良好に発現し得る。
（熱硬化性エラストマー（Ａ）の量）
　熱硬化性エラストマー（Ａ）の量は、発泡硬化性組成物中、０．５重量％以上、１重量％以上、３重量％以上、５重量％以上、８重量％以上、１０重量％以上、１５重量％以上、２０重量％以上、又は２５重量％以上であってよく、好ましくは３重量％以上である。熱硬化性エラストマー（Ａ）の量は、発泡硬化性組成物中、５０重量％以下、４５重量％以下、４０重量％以下、３５重量％以下、３０重量％以下、２０重量％以下、又は１０重量％以下であってよく、好ましくは４０重量％以下である。熱硬化性エラストマー（Ａ）の量が上述した下限以上の場合、ガス抜け抑制効果が良好に奏され得る。熱硬化性エラストマー（Ａ）の量が上述した上限以下の場合、良好な粘性が発現し得る。
［化学発泡剤（Ｂ）］
　本開示における発泡硬化性組成物は化学発泡剤（Ｂ）を含む。「化学発泡剤」とは熱分解によりガスを生じ、組成物中に泡を生じさせる薬剤である。
　化学発泡剤（Ｂ）は有機系発泡剤又は無機系発泡剤であってよい。化学発泡剤（Ｂ）は芳香族又は脂肪族であってよい。有機系発泡剤の例としては、４，４'－オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）、ジフェニルスルホン－３，３'－ジスルホニルヒドラジド、アリルビス（スルホニルヒドラジド）、パラトルエンスルホニルヒドラジド等のヒドラジン系発泡剤；アゾジカルボンアミド（ＡＤＣＡ）、アゾビスホルムアミド、アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ系発泡剤；トリクロロモノフルオロメタン等のフッ化アルカン系発泡剤；ｐ－トルエンスルホニルセミカルバジド等のセミカルバジド系発泡剤；５－モルホリル－１,２,３,４－チアトリアゾール等のトリアゾール系発泡剤；Ｎ,Ｎ－ジニトロソテレフタルアミド等のＮ－ニトロソ系発泡剤等が挙げられる。無機系発泡剤としては、例えば、炭酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウム、亜硝酸アンモニウム、水素化ホウ素アンモニウム、アジド類等が挙げられる。化学発泡剤は発泡助剤（例えば尿素）と組合せて用いてもよい。
（化学発泡剤（Ｂ）の発泡ピーク温度）
　「化学発泡剤（Ｂ）の発泡ピーク温度」とは化学発泡剤（Ｂ）を含む発泡硬化性組成物のＤＳＣ測定（昇温速度２０℃／分）により得られる横軸を温度とするＤＳＣ曲線における発泡に伴うピーク温度のことをいう。詳細な測定方法は実施例に記載のとおりであってよい。
　化学発泡剤（Ｂ）の発泡ピーク温度は後述する膨張性粒子（Ｃ）の膨張ピーク温度と一定の温度差を有していてよい。［化学発泡剤（Ｂ）の発泡ピーク温度］－［膨張性粒子（Ｃ）の膨張ピーク温度］で定義されるピーク温度差は－１０℃以上、－５℃以上、０℃以上、１℃以上、３℃以上、５℃以上、１０℃以上、１５℃以上、２０℃以上、２５℃以上、３０℃以上、３５℃以上、又は４０℃以上であってよく、好ましくは０℃以上、５℃以上、又は１０℃以上である。［化学発泡剤（Ｂ）の発泡ピーク温度］－［膨張性粒子（Ｃ）の膨張ピーク温度］で定義されるピーク温度差は１００℃以下、９０℃以下、８０℃以下、７０℃以下、６０℃以下、５０℃以下、４０℃以下、３０℃以下、２０℃以下、又は１０℃以下であってよく、好ましくは５０℃以下、４０℃以下、又は３０℃以下である。上記範囲にあることで、発泡特性、接着特性、及び未硬化放置後特性等を良好に兼ね備え得る。
　化学発泡剤（Ｂ）が複数種の組み合わせの場合のようにＤＳＣ曲線において発泡に伴うピークが複数個存在する場合、少なくとも一つの発泡ピーク温度についての温度差が上記範囲であればよい。最大発泡ピーク温度について及び／又は平均発泡ピーク温度についてのピーク温度差が上記範囲にあってもよい。平均発泡ピーク温度は、複数の発泡に伴うピークの各ピーク温度をそのピーク面積分率で乗じた和のことを指してよい。例えば、ピークａ（ピーク面積Ｓａ、ピーク温度Ｔａ）とピークｂ（ピーク面積Ｓｂ、ピーク温度Ｔｂ）とを含むＤＳＣ曲線のピーク温度は、Ｔ＝Ｔａ×Ｓａ／（Ｓａ＋Ｓｂ）＋Ｔｂ×Ｓｂ／（Ｓａ＋Ｓｂ）の式から求められる。なお、ショルダーピークもピークとみなすが、メインピークよりも顕著に小さい場合は無視してもよい。
　化学発泡剤（Ｂ）の発泡ピーク温度は１００℃以上、１２０℃以上、１４０℃以上、１６０℃以上、１８０℃以上、２００℃以上、又は２２０℃以上であってよい。化学発泡剤（Ｂ）の発泡ピーク温度は３００℃以下、２８０℃以下、２６０℃以下、２４０℃以下、２２０℃以下、２００℃以下、１８０℃以下、又は１６０℃以下であってよい。
（化学発泡剤（Ｂ）の量）
　化学発泡剤（Ｂ）の量は、発泡硬化性組成物中、０．１重量％以上、０．５重量％以上、１重量％以上、３重量％以上、５重量％以上、８重量％以上、１０重量％以上、１５重量％以上、又は２０重量％以上、又は２５重量％以上であってよく、好ましくは１重量％以上である。化学発泡剤（Ｂ）の量は、発泡硬化性組成物中、４５重量％以下、４０重量％以下、３５重量％以下、３０重量％以下、２０重量％以下、又は１０重量％以下であってよく、好ましくは３０重量％以下である。
［（Ｃ）膨張性粒子］
　本開示における発泡硬化性組成物は膨張性粒子（Ｃ）を含んでよい。膨張性粒子（Ｃ）はシェル及び内包成分を有する。膨張性粒子（Ｃ）は、加熱されることにより、シェルが軟化すると同時に内包成分が気化し、熱膨張し、中空粒子（バルーン）を形成する。
　膨張性粒子は通常、球状（略球状、楕円球状）である。
　膨張性粒子（Ｃ）の平均粒子径は、１μｍ以上、５μｍ以上、１０μｍ以上、１５μｍ以上、２０μｍ以上、２５μｍ以上、３０μｍ以上、３５μｍ以上、４０μｍ以上、又は５０μｍ以上であってよく、好ましくは１０μｍ以上、より好ましくは２０μｍ以上である。膨張性粒子（Ｃ）の平均粒子径は、２００μｍ以下、１５０μｍ以下、１００μｍ以下、７５μｍ以下、５０μｍ以下、４０μｍ以下、又は３０μｍ以下であってよく、好ましくは１００μｍ以下、より好ましくは７５μｍ以下である。平均粒子径の測定方法は
平均粒径とは、レーザー回折・散乱式粒度分布測定器において測定された体積累積粒度分布の５０％径のことであってよい。
　膨張性粒子（Ｃ）の市販品の例としては、アドバンセルEMシリーズ（積水化学工業社）、Expancell DU, WU, MB, SL, FGシリーズ（AkzoNovel社）、マツモトマイクロスフェアーF, FNシリーズ（松本油脂製薬社）、クレハマイクロスフェアー（クレハ社）等が挙げられる。
（膨張性粒子（Ｃ）の膨張ピーク温度）
　「膨張性粒子（Ｃ）の膨張ピーク温度」とは膨張性粒子（Ｃ）のＤＳＣ測定（昇温速度２０℃／分）により得られる横軸を温度とするＤＳＣ曲線における膨張に伴うピーク温度のことをいう。詳細な測定方法は実施例に記載のとおりであってよい。
　膨張性粒子（Ｃ）の膨張ピーク温度は化学発泡剤（Ｂ）の発泡ピーク温度未満であり、上述の（化学発泡剤（Ｂ）の発泡ピーク温度）において説明したように化学発泡剤（Ｂ）の発泡ピーク温度と一定の温度差を有していてよい。
　膨張性粒子（Ｃ）が複数種の組み合わせの場合のようにＤＳＣ曲線において膨張に伴うピークが複数個存在する場合、少なくとも一つの膨張ピーク温度についての温度差が上記範囲であればよい。最大膨張ピーク温度について及び／又は平均膨張ピーク温度についてのピーク温度差が上記範囲にあってもよい。平均膨張ピーク温度は、複数の膨張に伴うピークの各ピーク温度をそのピーク面積分率で乗じた和のことを指してよい。例えば、ピークａ（ピーク面積Ｓａ、ピーク温度Ｔａ）とピークｂ（ピーク面積Ｓｂ、ピーク温度Ｔｂ）とを含むＤＳＣ曲線のピーク温度は、Ｔ＝Ｔａ×Ｓａ／（Ｓａ＋Ｓｂ）＋Ｔｂ×Ｓｂ／（Ｓａ＋Ｓｂ）の式から求められる。なお、ショルダーピークもピークとみなすが、メインピークよりも顕著に小さい場合は無視してもよい。
　膨張性粒子（Ｃ）の膨張ピーク温度は８０℃以上、１００℃以上、１２０℃以上、１４０℃以上、１６０℃以上、１８０℃以上、又は２００℃以上であってよい。膨張性粒子（Ｃ）の膨張ピーク温度は２８０℃以下、２６０℃以下、２４０℃以下、２２０℃以下、２００℃以下、１８０℃以下、１６０℃以下、又は１４０℃以下であってよい。
（シェル）
　シェルは膨張性粒子（Ｃ）の外殻を構成する。シェルは加熱により軟化する材料であって、特に熱可塑性樹脂である。
　シェルは単量体から誘導される繰り返し単位を有してよい。なお、単に単量体という場合は重合性二重結合を１個有する（ラジカル）重合性単量体を意図しており、下記にて説明される架橋性単量体とは区別される。
　シェルはニトリル系単量体から誘導される繰り返し単位を有してよい。ニトリル系単量体はニトリル基を１分子当たり１個以上有する単量体である。ニトリル系単量体の例としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、フマロニトリル、α－エチルアクリロニトリル、α－イソプロピルアクリロニトリル等が挙げられる。ニトリル系単量体を含むことによって、外殻を構成する熱可塑性樹脂のガスバリア性が向上し得る。
　ニトリル系単量体から誘導される繰り返し単位の量は、シェル中、５重量％以上、１５重量％以上、３０重量％以上、４５重量％以上、又は６０重量％以上であってよい。ニトリル系単量体から誘導される繰り返し単位の量は、シェル中、９８重量％以下、９５重量％以下、９０重量％以下、８０重量％以下、７０重量％以下、６０重量％以下、又は５０重量％以下であってよい。アクリロニトリル（ＡＮ）およびメタクリロニトリル（ＭＡＮ）の重量割合（ＡＮ／ＭＡＮ）については、３／９７～９０／１０、４／９６～７０／３０、又は４／９６～６０／４０であってよい。
　シェルはカルボキシル基含有単量体から誘導される繰り返し単位を有してよい。カルボキシル基含有単量体は遊離カルボキシル基を１分子当たり１個以上有する単量体である。カルボキシル基含有単量体の例としては、アクリル酸、メタクリル酸、エタクリル酸、クロトン酸、ケイ皮酸等の不飽和モノカルボン酸；マレイン酸、イタコン酸、フマル酸、シトラコン酸、クロロマレイン酸等の不飽和ジカルボン酸；不飽和ジカルボン酸の無水物；マレイン酸モノメチル、マレイン酸モノエチル、マレイン酸モノブチル、フマル酸モノメチル、フマル酸モノエチル、イタコン酸モノメチル、イタコン酸モノエチル、イタコン酸モノブチル等の不飽和ジカルボン酸モノエステル等、好ましい例としてはアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸及びイタコン酸等が挙げられる。カルボキシル基含有単量体のより好ましい例としてはアクリル酸及びメタクリル酸が、特に好ましい例としてはガスバリア性が高いためメタクリル酸が特に挙げられる。カルボキシル基含有単量体は、一部または全部のカルボキシル基が重合時や重合後に中和されていてもよい。
　カルボキシル基含有単量体から誘導される繰り返し単位の量は、シェル中、５重量％以上、１５重量％以上、３０重量％以上、４５重量％以上、又は６０重量％以上であってよい。カルボキシル基含有単量体から誘導される繰り返し単位の量は、シェル中、９８重量％以下、９５重量％以下、９０重量％以下、８０重量％以下、７０重量％以下、６０重量％以下、又は５０重量％以下であってよい。
　シェルは、その他の単量体から誘導される繰り返し単位を有してもよい。その他の単量体の例としては、塩化ビニル等のハロゲン化ビニル系単量体；塩化ビニリデン等のハロゲン化ビニリデン系単量体；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル等のビニルエステル系単量体；メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、ｔ－ブチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸エステル系単量体；アクリルアミド、置換アクリルアミド、メタクリルアミド、置換メタクリルアミド等の（メタ）アクリルアミド系単量体；Ｎ－フェニルマレイミド、Ｎ－シクロヘキシルマレイミド等のマレイミド系単量体；スチレン、α－メチルスチレン等のスチレン系単量体；エチレン、プロピレン、イソブチレン等のエチレン不飽和モノオレフイン系単量体；ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル等のビニルエーテル系単量体；ビニルメチルケトン等のビニルケトン系単量体；Ｎ－ビニルカルバゾール、Ｎ－ビニルピロリドン等のＮ－ビニル系単量体；ビニルナフタリン塩等を挙げることができる。
　その他の単量体としては、（メタ）アクリル酸エステル系単量体、スチレン系単量体、ビニルエステル系単量体、アクリルアミド系単量体及びハロゲン化ビニリデン系単量体（特に塩化ビニリデン）から選ばれる少なくとも一種を含むことが好ましい。シェルは塩化ビニリデン系単量体から誘導される繰り返し単位を含むとガスバリア性が向上し得る。シェルが（メタ）アクリル酸エステル系単量体及び／又はスチレン系単量体から誘導される繰り返し単位を含むと熱膨張特性をコントロールし易くなる。シェルが単量体成分としての（メタ）アクリルアミド系単量体を含むと耐熱性が向上し得る。
　塩化ビニリデン、（メタ）アクリル酸エステル系単量体、（メタ）アクリルアミド系単量体及びスチレン系単量体から選ばれる少なくとも１種から誘導される単量体の各量又は合計量は、シェル中、５重量％以上、１５重量％以上、３０重量％以上、４５重量％以上、又は６０重量％以上であってよい。塩化ビニリデン、（メタ）アクリル酸エステル系単量体、（メタ）アクリルアミド系単量体及びスチレン系単量体から選ばれる少なくとも１種から誘導される単量体の各量又は合計量は、シェル中、９８重量％以下、９５重量％以下、９０重量％以下、８０重量％以下、７０重量％以下、６０重量％以下、又は５０重量％以下であってよい。
　シェルがカルボキシル基含有単量体から誘導された繰り返し単位を有する場合、シェルはカルボキシル基含有単量体のカルボキシル基と反応する単量体から誘導された繰り返し単位を有してもよい。カルボキシル基と反応する単量体をさらに含む場合は、耐熱性がさらに向上し、高温における膨張性能が向上する。カルボキシル基と反応する単量体としては、たとえば、Ｎ－メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、ビニルグリシジルエーテル、プロペニルグリシジルエーテル、グリシジル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシ－３－フェノキシプロピル（メタ）アクリレート等を挙げることができる。カルボキシル基と反応する単量体から誘導された繰り返し単位の量は、シェル中、０．１～１０重量％、例えば３～５重量％であってよい。
　シェルは、上記単量体以外に、重合性二重結合を２個以上有する架橋性単量体から誘導された繰り返し単位を有してもよい。
　架橋性単量体の例としては、ジビニルベンゼン等の芳香族ジビニル化合物；メタクリル酸アリル、トリアクリルホルマール、トリアリルイソシアネート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９－ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、ＰＥＧ＃２００ジ（メタ）アクリレート、ＰＥＧ＃６００ジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペンタエリスルトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスルトールヘキサアクリレート、２－ブチル－２－エチル－１，３－プロパンジオールジアクリレート等のジ（メタ）アクリレート化合物、Ｎ，Ｎ’－メチレンビス（メタ）アクリルアミド等のビスアクリルアミド類；ポリエポキシドと（メタ）アクリル酸とを反応させて得られるジまたはトリ（メタ）アクリル酸エステル類；トリレンジイソシアネートやヘキサメチレンジイソシアネート等のポリイソシアネートと（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチルとを反応させて得られるジ（メタ）アクリル酸カルバミルエステル類；アリル化澱粉；アリル化セルロース；ジアリルフタレート；Ｎ，Ｎ’，Ｎ”－トリアリルイソシアヌレート；等を挙げることができる。これらの架橋剤は、１種または２種以上を併用してもよい。
　架橋性単量体から誘導された繰り返し単位の量は、シェル中、０．１重量％以上、０．３重量％以上、０．５重量％以上、１重量％以上、又は３重量％以上であってよい。架橋性単量体から誘導された繰り返し単位の量は、シェル中、１０重量％以下、７．５重量％以下、５重量％以下、３重量％以下、又は１重量％以下であってよい。膨張性粒子（Ｃ）の膨張性及び耐熱性等の観点から上記範囲が好適である。
・シェルの量
　シェルの量は、膨張性粒子（Ｃ）中、５０重量％以上、６０重量％以上、７０重量％以上、又は８０重量％以上であってよい。シェルの量は、膨張性粒子（Ｃ）中、９５重量％以下、９０重量％以下、８０重量％以下、７０重量％以下、又は６０重量％以下であってよい。膨張性粒子（Ｃ）の膨張性及び耐熱性等の観点から上記範囲が好適である。
（内包成分）
　内包成分は加熱により気化する物質であって、膨張性粒子（Ｃ）における膨張剤として機能する。内包成分は炭素数７以上９以下の炭化水素（Ｃ１）を含む。
　炭素数７以上９以下の炭化水素（Ｃ１）は炭素数７の炭化水素と炭素数８又は９の炭化水素との組み合わせであってもよいし、炭素数８の炭化水素と炭素数は９の炭化水素との組み合わせであってもよいし、炭素数７、８及び９のいずれか一であってもよい。炭素数７以上９以下の炭化水素（Ｃ１）は好ましくは炭素数８の炭化水素を含む。炭素数７以上９以下の炭化水素（Ｃ１）は脂肪族炭化水素、特に飽和脂肪族炭化水素であることが好ましい。炭素数７以上９以下の炭化水素（Ｃ１）は直鎖状、分岐鎖状、又は環状であってもよい。炭素数７以上９以下の炭化水素（Ｃ１）の好ましい具体例としては、ｎ－ヘプタン、２－メチルヘキサン、３－メチルヘキサン、３－エチルペンタン、２，２－ジメチルペンタン、２，３－ジメチルペンタン、２，４－ジメチルペンタン、３，３－ジメチルペンタン、２，２，３－トリメチルブタン等のへプタンの直鎖又は分岐鎖の構造異性体；ｎ－オクタン、２－メチルヘプタン、３－メチルヘプタン、４－メチルヘプタン、２，２－ジメチルヘキサン、２，３－ジメチルヘキサン、２，４－ジメチルヘキサン、２，５－ジメチルヘキサン、３，３－ジメチルヘキサン、３，４－ジメチルヘキサン、３－エチルヘキサン、２，２，３－トリメチルペンタン、２，２，４－トリメチルペンタン（イソオクタン）等のオクタンの直鎖又は分岐鎖の構造異性体；２，３，３－トリメチルペンタン、２，３，４－トリメチルペンタン、２－メチル－３－エチルペンタン、３－メチル－３－エチルペンタン、２，２，３，３－テトラメチルブタン、ｎ－ノナン、メチルオクタン、ジメチルヘプタン、エチルヘプタン、トリメチルヘキサン、エチルメチルヘキサン、テトラメチルペンタン、エチルジメチルペンタン、ジエチルペンタン等のノナンの直鎖又は分岐鎖の構造異性体等が挙げられる。炭素数７以上９以下（好ましくは、炭素数８）の炭化水素（Ｃ１）を含むことで、膨張特性、接着特性、及び未硬化放置後特性等が良好に発現し得る。
　炭素数７以上９以下の炭化水素（Ｃ１）の量は、内包成分中、５重量％以上、１０重量％以上、２０重量％以上、４０重量％以上、６０重量％以上であってよい。炭素数７以上９以下の炭化水素（Ｃ１）の量は、９５重量％以下、８０重量％以下、７０重量％以下、６５重量％、５０重量％以下、又は３０重量％以下であってよい。
　内包成分は炭素数７以上９以下の炭化水素（Ｃ１）以外の内包成分を含んでよい。炭素数７以上９以下の炭化水素（Ｃ１）以外の内包成分の例としては、プロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン、ウンデカン、ドデカン、トリデカン又はこれらの構造異性体等の炭素数３～１３の炭化水素；ヘキサデカン、エイコサン又はこれらの構造異性体等の炭素数１３超で２０以下の炭化水素；プソイドクメン、石油エーテル、初留点１５０～２６０℃および／または蒸留範囲７０～３６０℃であるノルマルパラフィンやイソパラフィン等の石油分留物等の炭化水素；それらのハロゲン化物；ハイドロフルオロエーテル等の含弗素化合物；テトラアルキルシラン；加熱により熱分解してガスを生成する化合物等が挙げられる。これらの内包成分は、１種または２種以上を併用してもよい。上記内包成分は、直鎖状、分岐状、又は脂環状であってよく、脂肪族であるものが好ましい。
　炭素数７以上９以下の炭化水素（Ｃ１）は８０℃以上１２０℃以下の沸点を有することが好ましい。炭素数７以上９以下の炭化水素（Ｃ１）の沸点は、８０℃以上、８５℃以上、９０℃以上、又は９５℃以上であってよく、好ましくは９０℃以上である。炭素数７以上９以下の炭化水素（Ｃ１）の沸点は、１２０℃以下、１１５℃以下、１１０℃以下、１０５℃以下、又は１００℃以下であってよく、好ましくは１１０℃以下である。炭素数７以上９以下の炭化水素（Ｃ１）が上記範囲の沸点を有することで、膨張特性、接着特性、及び未硬化放置後特性等が良好に発現し得る。
　内包成分の平均沸点は、４０℃以上、５０℃以上、６０℃以上、７０℃以上、８０℃以上、又は９０℃以上であってよく、好ましくは５０℃以上であり、より好ましくは８０℃以上である。内包成分の平均沸点は、１５０℃以下、１４０℃以下、１３０℃以下、１２０℃以下、１１０℃以下、又は１００℃以下であってよく、好ましくは１３０℃以下であり、より好ましくは１２０℃以下である。なお、「平均沸点」とは、内包成分中の各成分の沸点を質量分率で乗じた値の和のことをいう。例えば、溶剤ａ（質量Ｍａ、沸点Ｔａ）と、溶剤ｂ（質量Ｍｂ、沸点Ｔｂ）とからなる混合溶剤の平均沸点Ｔは、Ｔ＝Ｔａ×Ｍａ／（Ｍａ＋Ｍｂ）＋Ｔｂ×Ｍｂ／（Ｍａ＋Ｍｂ）の式から求められる。本明細書において、沸点とは常圧における沸点のことをいう。
・内包成分の量
　内包成分の量は、膨張性粒子（Ｃ）中、５重量％以上、１０重量％以上、１５重量％以上、２０重量％以上、２５重量％以上、又は３０重量％以上であってよい。内包成分の量は、膨張性粒子（Ｃ）中、６５重量％以下、５５重量％以下、４５重量％以下、３５重量％以下、又は２５重量％以下であってよい。膨張性粒子（Ｃ）の膨張性及び耐熱性等の観点から上記範囲が好適である。
・炭素数７以上９以下の炭化水素（Ｃ１）の量
　炭素数７以上９以下の炭化水素（Ｃ１）の量は、内包成分中、１０重量％以上、２０重量％以上、４０重量％以上、６０重量％以上、８０重量％以上、又は９５重量％以上であってよく、好ましくは４０重量％以上である。炭素数７以上９以下の炭化水素（Ｃ１）の量は、内包成分中、１００重量％以下、９５重量％以下、９０重量％以下、８０重量％以下、７０重量％以下、６０重量％以下、５０重量％以下、又は４０重量％以下であってよい。
（膨張性粒子（Ｃ）の製造方法）
　膨張性粒子（Ｃ）の製造方法は限定されず、公知の方法を用いることができる。熱膨張性粒子（Ｃ）の製造方法としては、典型的には、in situ重合法により、膨張剤である内包成分存在下、上述した単量体を必要により架橋剤とともに重合し、内包成分を重合体でマイクロカプセル化する方法等が挙げられる。例えば、特開２０１５－３９５１、特開２０１５－０２１０６６等を参考にできる。
（膨張性粒子（Ｃ）の量）
　膨張性粒子（Ｃ）の量は、発泡硬化性組成物中、０．１重量％以上、０．５重量％以上、１重量％以上、３重量％以上、５重量％以上、８重量％以上、１０重量％以上、１５重量％以上、又は２０重量％以上、又は２５重量％以上であってよく、好ましくは１重量％以上である。膨張性粒子（Ｃ）の量は、発泡硬化性組成物中、４５重量％以下、４０重量％以下、３５重量％以下、３０重量％以下、２０重量％以下、又は１０重量％以下であってよく、好ましくは３０重量％以下である。
［（Ｄ）架橋剤］
　本開示における発泡硬化性組成物は架橋剤（Ｄ）を含んでもよい。架橋剤（Ｄ）は加熱により活性となり、熱硬化性エラストマー（特にジエンポリマー）を架橋し得る。架橋剤（Ｄ）の例としては、硫黄、硫黄化合物、オキシム類、ニトロソ化合物、キノン系化合物、ポリアミン、過酸化物（特に有機過酸化物）等が挙げられる。架橋剤（Ｄ）は架橋助剤（酸化亜鉛等）と組み合わせて用いてもよい。
　架橋剤（Ｄ）は有機過酸化物を含むことが好ましい。有機過酸化物の例としては、ケトンパーオキサイド、パーオキシケタール、ハイドロパーオキサイド、ジアルキルパーオキサイド、ファシルパーオキサイド、パーオキシエステル、パーオキシジカーボネート等が挙げられ、具体例としては、ｔｅｒｔ－ブチルヒドロパーオキサイド、ｐ－メンタンヒドロパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ｔｅｒｔ－ブチルパーオキサイド、１，３－ビス（ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシ）ヘキサン、ベンゾイルパーオキサイド、ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシベンゾエート等が挙げられる。
（架橋剤（Ｄ）の量）
　架橋剤（Ｄ）の量は、発泡硬化性組成物中、０．０１重量％以上、０．１重量％以上、０．３重量％以上、０．５重量％以上、１重量％以上、３重量％以上、５重量％以上、８重量％以上、又は１０重量％以上であってよく、好ましくは０．１重量％以上である。架橋剤（Ｄ）の量は、発泡硬化性組成物中、２５重量％以下、２０重量％以下、１０重量％以下、５重量％以下、２．５重量％以下、１重量％以下であってよく、好ましくは５重量％以下である。
［（Ｅ）熱可塑性樹脂］
　本開示における発泡硬化性組成物は熱可塑性樹脂（Ｅ）を含んでよい。熱可塑性樹脂（Ｅ）は、常温では粒子状で存在し、加熱により上記可塑剤に対し膨潤溶解しうる樹脂である。具体例には、アクリル酸アルキルエステル（アルキルとしてメチル、エチル、ブチル、２－エチルヘキシル等）もしくはメタクリル酸アルキルエステル（アルキルとしてメチル、エチル、ブチル、ラウリル、ステアリル等）の重合体もしくは他のアクリル系モノマーとの共重合体を含むアクリル樹脂；ＭＢＳ樹脂（メタクリル酸メチル／ブタジエン／スチレン）；アイオノマー樹脂；ＡＡＳ樹脂（アクリロニトリル／スチレン／特殊ゴム）；ＡＥＳ樹脂（アクリロニトリル／ＥＰＤＭ／スチレン）；ＡＳ樹脂（アクリロニトリル／スチレン）；ＡＢＳ樹脂（アクリロニトリル／ブタジエン／スチレン）；ポリウレタン樹脂；ポリエステル樹脂；塩化ビニル樹脂又は塩化ビニリデン樹脂（ポリ塩化ビニル、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体、ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニリデン－酢酸ビニル共重合体、塩化ビニリデン－塩化ビニル共重合体等）；酢酸ビニル樹脂（エチレン酢酸ビニル共重合体、酢酸ビニル－アクリル酸エステル共重合体、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体）等の樹脂粒子等が挙げられる。
　熱可塑性樹脂（Ｅ）はコアシェル構造を有してもよく、例えば、コアシェル構造を有するアクリル樹脂であってもよい。コアシェル構造は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が比較的高いシェルと、当該シェルよりガラス転移温度（Ｔｇ）が比較的低いコアで構成されるものであってもよい。例えば、シェルのガラス転移温度（Ｔｇ）が７５～１１５℃であり、コアのガラス転移温度（Ｔｇ）が５０～９５℃となるもの等が挙げられる。コアをメチルメタクリレートと炭素数２～８（Ｃ2～Ｃ8）のアルキルアクリレートの共重合体や各種エステル、シェルをメチルメタクリレート単独、メチルメタクリレートとアクリル酸の共重合体またはメチルメタクリレートとＣ2～Ｃ8アルキルアクリレートとアクリル酸の共重合体などとしてもよい。コアシェル構造を有する熱可塑性樹脂（Ｅ）の製品の例としては、ダイヤナールＬＰ－３１０６（コアシェル構造、コアＴｇ７５℃、シェルＴｇ８５℃、一次粒径７０μｍ）、ダイヤナールＬＰ－３２０２（コアシェル構造、コアＴｇ８５℃、シェルＴｇ９５℃、一次粒径６０μｍ）等を挙げることができる。
（熱可塑性樹脂（Ｅ）の量）
　熱可塑性樹脂（Ｅ）の量は、発泡硬化性組成物中、０．１重量％以上、０．３重量％以上、０．５重量％以上、１重量％以上、３重量％以上、５重量％以上、８重量％以上、又は１０重量％以上であってよく、好ましくは０．５重量％以上である。熱可塑性樹脂（Ｅ）の量は、発泡硬化性組成物中、２５重量％以下、２０重量％以下、１０重量％以下、５重量％以下、２．５重量％以下、１重量％以下であってよく、好ましくは１０重量％以下である。添加物の量が上記範囲にあることで、発泡時における組成物の凝集力が適度となり、発泡倍率が良好となりやすい。
［（Ｆ）可塑剤］
　本開示における発泡硬化性組成物は可塑剤（Ｆ）を含んでもよい。本開示における発泡硬化性組成物は熱可塑性樹脂（Ｅ）と可塑剤（Ｆ）の両方を含んでもよい。これにより、発泡特性、接着特性、及び未硬化放置後特性等を良好に兼ね備え得る。本開示における可塑剤としては、上記の熱硬化性エラストマー（Ａ）や熱可塑性樹脂（Ｅ）を膨潤又は溶解できるものであってよい。可塑剤の例には、ジ（２－エチルヘキシル）フタレート、ブチルベンジルフタレート、ジノニルフタレート、ジイソノニルフタレート、ジイソデシルフタレート、ジウンデシルフタレート、ジヘプチルフタレート、ブチルフタリルブチルグリコレート等のフタル酸エステル；ジオクチルアジペート、ジデシルアジペート、ジオクチルセバケート等の脂肪族二塩基酸エステル；ポリオキシエチレングリコールジベンゾエート、ポリオキシプロピレングリコールジベンゾエート等のポリグリコール安息香酸エステル；トリブチルホスフェート、トリクレジルホスフェート等のリン酸エステル；アルキル置換ジフェニル、アルキル置換ターフェニル、部分水添アルキルターフェニル、芳香族系プロセスオイル、パインオイル等の炭化水素類等が挙げられる。
（可塑剤（Ｆ）の量）
　可塑剤（Ｆ）の量は、発泡硬化性組成物中、３重量％以上、５重量％以上、１０重量％以上、２０重量％以上、３０重量％以上、４０重量％以上、又は５０重量％以上であってよく、好ましくは２０重量％以上である。可塑剤（Ｆ）の量は、発泡硬化性組成物中、６０重量％以下、５０重量％以下、４０重量％以下、３０重量％以下、２０重量％以下、又は１０重量％以下であってよく、好ましくは５０重量％以下である。
［（Ｇ）フィラー］
　本開示における発泡硬化性組成物はフィラー（Ｇ）を含んでよい。フィラーの添加により、接着性、たれ性、及び比重等の調整が可能である。フィラー（Ｇ）の例としては、重質炭酸カルシウム、表面未処理炭酸カルシウム、表面処理炭酸カルシウム（例えば脂肪酸処理炭酸カルシウム等）、ヒュームシリカ、疎水性シリカ、沈降性シリカ、カーボンブラック、タルク、マイカ（雲母）、クレーや、ガラスビーズ、マイクロバルーン、シラスバルーン、ガラスバルーン、シリカバルーン、プラスチックバルーン、有機粉体コーティングプラスチックバルーン等のバルーン類、プラスチック粒子、ガラス繊維、金属繊維等の無機繊維、ポリエチレン繊維、ポリプロピレン繊維等の有機繊維、ホウ酸アルミニウム、炭化ケイ素、窒化ケイ素、チタン酸カリウム、グラファイト、針状結晶性炭酸カルシウム、ホウ酸マグネシウム、二ホウ化チタン、クリソタイル、ワラストナイト等の針状結晶性フィラー、アルミフレーク、アルミ粉、鉄粉等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、又は二種類以上を併用してもよい。フィラー（Ｇ）を含むことにより、保形性及び破泡抑制性の両方が良好に発現し得る。
（フィラー（Ｇ）の量）
　フィラー（Ｇ）の量は、接着剤中、５重量％以上、１０重量％以上、２０重量％以上、３０重量％以上、４０重量％以上、５０重量％以上、又は６０重量％以上であってよく、好ましくは１０重量％以上である。フィラー（Ｇ）の量は、接着剤中、８０重量％以下、７０重量％以下、６０重量％以下、５０重量％以下、４０重量％以下、又は３０重量％以下であってよく、好ましくは６０重量％以下である。上記範囲にあることで、保形性及び破泡抑制性の両方が良好に発現し得る。
［（Ｈ）その他成分］
　本開示における発泡硬化性組成物は上記以外にもその他成分（Ｆ）を含んでよい。その他成分（Ｆ）の例としては、着色剤；有機溶剤（メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、アセトン、メチルエチルケトン、リグロイン、酢酸エチル、テトラヒドロフラン、ｎ－ヘキサン、ヘプタンや、イソパラフィン系高沸点溶剤等）；発泡助剤（サリチル酸、尿素等）；密着剤（ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、アミノシラン、メルカプトシラン、エポキシシラン等のシランカップリング剤、ポリオキシアルキレン骨格を有するグリシジルエーテル等のエポキシ化合物等）；加硫促進剤（グアニジン類、アルデヒド－アミン類、アルデヒド－アンモニア類、チアゾール類、スルフェンアミド類、チオ尿素類、チウラム類、ジチオカルバメート類、ザンテート類等）；加硫助剤（ステアリン酸、オレイン酸、およびパルミチン酸等の炭素数１２以上の長鎖脂肪酸、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、および酸化鉛等の金属酸化物）；老化防止剤（ヒンダードフェノール類、メルカプタン類、スルフィド類、ジチオカルボン酸塩類、チオウレア類、チオホスフェイト類、チオアルデヒド類等）；水分保給剤（水、無機塩類の水和物等）；紫外線吸収剤・光安定剤（ベンゾトリアゾール類、ヒンダードアミン類等）；酸化防止剤（ヒンダードフェノール類等）；揺変剤（コロイダルシリカ、有機ベントナイト、脂肪酸アマイド、水添ひまし油等）；上記以外のポリマー成分（熱硬化性樹脂、熱可塑性樹脂等）等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、又は二種類以上を併用してもよい。
（（Ｈ）その他成分の量）
　その他成分（Ｆ）の量は、各成分に応じて適宜選択されればよい。例えば、その他成分（Ｆ）の総量又は各量は、発泡硬化性組成物中、０．１重量％以上、０．５重量％以上、１重量％以上、３重量％以上、５重量％以上、又は１０重量％以上であってよい。また、その他成分（Ｈ）の総量又は各量は、発泡硬化性組成物に対して、２０重量％以下、１５重量％以下、１０重量％以下、５重量％以下、２．５重量％以下、又は１重量％以下であってよい。
［発泡硬化性組成物の調整方法］
　発泡硬化性組成物の調製方法は、各種成分を均一に分散混合できる方法であればよく、例えば、プラネタリーミキサー等のミキサーを用いて成分を混練する方法を用いることができる。調製に際して必要に応じて脱泡を行ってもよい。
［発泡硬化性組成物の用途］
　本開示における発泡硬化性組成物は、好適には物品の遮音性を高めるために物品における遮音壁の製造のために用いられる塗布型の遮音材として利用できる。例えば、本開示における発泡硬化性組成物は車体部材の製造において、走行中に風切り音等の騒音が生じる閉断面における遮音壁の形成に好適に用いられる。本開示における発泡硬化性組成物は塗布可能であるため、成形品と比較して、自動塗布が可能である点、多様な形の空隙部に対応できる点、離形紙等の廃棄物を削減できる点等において優位性を有する。
＜構造体及び構造体の製造方法＞
　本開示における構造体は、上述した発泡硬化性組成物又はその発泡硬化体が充填された部分を有する。空隙内面に発泡硬化性組成物を塗布後、硬化温度まで加熱し、発泡・硬化させることで、当該空隙が充填され、遮音壁が形成される。発泡硬化性組成物の発泡後において、空隙がより隙間なく充填されることが遮音効果の観点から好ましい。
　塗布はロボット等により自動塗布で行われてもよい。例えば、ロボットは、アーム、ポンプ、ノズル、バルブ、材料収容室等を備えていてよい。本開示における発泡硬化性組成物は、自動塗布時のノズルにおける加熱発泡充填材とノズルとの分離性（糸切れ性）に優れ得る。
　硬化温度は１００℃以上、１２０℃以上、１４０℃以上、１６０℃以上、又は１７０℃以上であってよく、２５０℃以下、２００℃以下、１７０℃以下、１５０℃以下、又は１３０℃以上であってよい。硬化時間（加熱時間）は発泡倍率や硬化性が最適となるように適宜設定されてよいが、通常１分以上、３分以上、５分以上、１０分以上、又は１５分以上であってよく、１２０分以下、６０分以下、３０分以下、又は１５分以下であってよい。これらの条件は製造工程の設定や基材によって異なるものであり、適宜調整できる。本開示の発泡硬化性組成物を発泡硬化させるための硬化温度は通常１８０℃程度であるが近年のエネルギー節減の流れにより１６０℃など低温で行われることがあり、例えば、車体に適用する場合、車体構造上温度が上がらず硬化温度が１５０℃や１３０℃のような比較的低温となることもあり、そのような低温を硬化温度として採用してもよい。本開示の発泡硬化性組成物は低温硬化でも良好な発泡特性及び硬化特性を示す。
　塗布される基材の例としては、ガラス、ガラスセラミック、コンクリート、モルタル、れんが、タイル、石膏及び天然石（例えば花崗岩又は大理石）等の無機基材；鉄鋼、アルミニウム、鉄、銅、チタン、マグネシウム、めっきを施した金属等の金属又は合金；木材、各種樹脂（ＰＶＣ、ポリカーボネート、ＰＭＭＡ、ポリエステル、エポキシ樹脂等）、ガラス繊維強化プラスチック（ＧＦＰ）、炭素繊維強化プラスチック（ＣＦＰ）等の有機基材；パウダーコーティングされた金属又は樹脂等のコーティング基材等が挙げられる。
　構造体の例は、空隙部分を有する物品であってよく、特に閉断面構造の空隙部分を有する物品であってよい。構造体の具体例としては、車体部材、産業用機械、家電機器、建築部材等が挙げられ、好適には、フロントピラー（Ａピラー）、センターピラー（Ｂピラー）、リヤピラー（Ｃピラー）、ホイルアーチ（タイヤハウス）、サイドシル等の車体部材又は自動車等が挙げられる。
　以上、実施形態を説明したが、特許請求の範囲の趣旨及び範囲から逸脱することなく、形態や詳細の多様な変更が可能なことが理解されるであろう。
　以下、実施例を挙げて本開示を詳しく説明するが、本開示はこれらの実施例に限定されるものではない。
［評価試験］
　評価試験の手順は次のとおりである。
（化学発泡剤の発熱発泡ピーク温度）
　実施例及び比較例の組成物を試料として、ティー・エイ・インスツルメント・ジャパン社製Ｑ２０００を使用して、２５℃から２５０℃まで、２０℃／ｍｉｎの割合で加熱して、分解発熱ピーク温度を化学発泡剤の発泡ピーク温度とした。
（各組成物の膨張性粒子膨張ピーク温度）
　各膨張性粒子を試料として、ティー・エイ・インスツルメント・ジャパン社製Ｑ２０００を使用して、２５℃から２５０℃まで、２０℃／ｍｉｎの割合で加熱して、吸熱ピーク温度を膨張性粒子の膨張ピーク温度とした。
（ピーク温度差）
　ピーク温度差は［化学発泡剤の発泡ピーク温度］－［膨張性粒子の膨張ピーク温度］で求められる。
（粘度）
　押出型粘度測定装置（ＡＳＴＭ Ｄ１０９２）を用いて、２３℃５０％ＲＨの環境下で、せん断速度２０sec-1の粘度を求める。
（発泡倍率（初期））
　３００×３００×０．８ｍｍｔの鋼板の真ん中に１００×１００×１．５ｍｍｔのシート状に組成物を塗布する。表２に記載の硬化温度で２０分間発泡硬化させ、常温放置後１時間後の最大発泡厚さを測定し発泡前の厚さから発泡倍率を求める。
　塗布時の厚さ：ｔ１
　硬化・冷却後の厚さ：ｔ２
　発泡倍率＝ｔ２÷ｔ１
（未硬化放置試験５０℃×湿度９５％×３０日）
　上記と同様に塗布した材料を５０℃×湿度９５％×３０日放置後、表２に記載の硬化温度で２０分間発泡硬化させ、発泡倍率を求める。
（接着性）
　２５×１００ｘ１ｍｍｔの鋼板を用い、スペーサー厚み３ｍｍ、ラップ代２５ｘ２５ｍｍ、材料塗布厚み１．５ｍｍ、表２に記載の硬化温度で２０分間硬化させる。ＪＡＳＯ　Ｍ　３２３－７７の９．２０せん断接着試験法に準じてせん断強度を測定した。
（耐熱老化性試験）
　前記接着性評価用に作製・硬化した試験片を８０℃×３０日放置後取り出し、２３℃×湿度５０％にて２４時間放置後、せん断強度を測定した。
（耐シャワー性）
　試験材料を、図１に示すように約２０ｍｍφで塗布した試験片について、図２に示す試験装置により、以下の条件で耐シャワー性を評価した。
シャワー温度：５０℃
シャワー角度：４５°
シャワー圧力：３ｋｇｆ／ｃｍ２
シャワー時間：１分
ノズル：有限会社蚊取り組製作所　Ｋ９Ｓ型　ＰＴ１／４ｘ５．０
　〇：材料定着率９５％以上
　×：材料定着率９５％未満
（ハット充填性）
　２００×２００ｘ０．８ｍｍｔの鋼板上に４５ｘ１００ｍｍの形状に材料を塗布し、図３のように配置する。三角形状は高さが４０ｍｍの正三角形となるように設定する。表２に記載の硬化温度で２０分間硬化させ、三角形の先端部の充填性を確認する。尚、塗布形状の厚みは、標準発泡倍率が７．５以上の物は５ｍｍｔとし、７．５未満の物は６ｍｍｔにて評価した。
　◎：１００％完全充填
　○：三角角部含めてほぼ充填（９８％以上充填）
　△：角部の一部に隙発生（９０％以上充填）
　×：未充填部位発生（９０％未満充填）
［原材料］
　用いた原材料の詳細は次のとおりである。
　特開2015-003951の製造方法にしたがって、膨張性粒子２～６及び８は以下の方法により製造したが、膨張性粒子の製造方法は下記方法に限定されない。
（膨張性微粒子２の製造方法）
　下記重合性モノマー、下記重合触媒、及び下記内包成分を混合して、油性混合物を得た。
重合性モノマー：アクリロニトリル９６部、メタクリロニトリル１４１部、メチルメタクリレート１５部、イソボルニルメタクリレート５部、トリメチロールプロパントリアクリレート０．９部、１，９－ノナンジオールジメタクリレート０．２部
重合触媒（開始剤）：１，１’－アゾビス（シクロヘキサンー１－カルボニトリル）１．５部、ジラウリルペルオキシド１．５部
内包成分：イソオクタン４０部
　ｐＨ９．８に調整された微粒子状の水酸化マグネシウムを約１％含有するコロイド状の水性分散媒１０００ｇと上記油性混合物をホモミキサーで拡販して懸濁液を調整し、反応初期圧力０．３ＭＰａ、重合温度６５℃ｘ１８時間＋８０℃ｘ２時間の反応により熱膨張性微小球を含む水性分散媒を得た。ｐＨ調整処理、水洗、ろ過、乾燥を経て不純物を取り除いた熱膨張性微小球（熱膨張性粒子２）を得た。
（膨張性微粒子３の製造方法）
　重合性モノマー、内包成分を下記のとおりに変更した以外は膨張性粒子２との製造方法と同様にして熱膨張性微小球を得た。
重合性モノマー：アクリロニトリル９６部、メタクリロニトリル１４１部、メチルメタクリレート１５部、イソボルニルメタクリレート５部、トリメチロールプロパントリアクリレート０．９部、１，９－ノナンジオールジメタクリレート０．２部
内包成分：イソオクタン３０部、イソペンタン１０部
（膨張性微粒子４の製造方法）
　重合性モノマー、内包成分を下記のとおりに変更した以外は膨張性粒子２との製造方法と同様にして熱膨張性微小球を得た。
重合性モノマー：アクリロニトリル１１６部、メタクリロニトリル１２１部、メチルメタクリレート２０部、トリメチロールプロパントリアクリレート１部
内包成分：ヘプタン３０部
PH９．８に調整された微粒子状の水酸化マグネシウムが約１％含有するコロイド状の水性分散媒１０００ｇ
（膨張性微粒子５の製造方法）
　重合性モノマー、内包成分を下記のとおりに変更した以外は膨張性粒子２との製造方法と同様にして熱膨張性微小球を得た。
重合性モノマー：アクリロニトリル９６部、メタクリロニトリル１４１部、メチルメタクリレート１５部、イソボルニルメタクリレート５部、トリメチロールプロパントリアクリレート０．９部、１，９－ノナンジオールジメタクリレート０．２部
内包成分：オクタン５０部
（膨張性微粒子６の製造方法）
　重合性モノマー、内包成分を下記のとおりに変更した以外は膨張性粒子２との製造方法と同様にして熱膨張性微小球を得た。
重合性モノマー：アクリロニトリル１１６部、メタクリロニトリル１２１部、メチルメタクリレート２０部、トリメチロールプロパントリアクリレート１部
内包成分：２，２’－ジメチルオクタン２０部、イソペンタン５部
（膨張性微粒子８の製造方法）
　重合性モノマー、内包成分を下記のとおりに変更した以外は膨張性粒子２との製造方法と同様にして熱膨張性微小球を得た。
重合性モノマー：アクリロニトリル１７０部、メタクリロニトリル６７部、メチルメタクリレート２０部、エチレングリコールジメタアクリレート１部
内包成分：イソブタン２０部
［実施例１～１０および比較例１～５］
　下記表１に示す配合で各成分を混合し、発泡硬化性組成物を得た。得られた発泡硬化性組成物を用いて上記評価試験を行った。結果を下記表２に示す。

Claims (14)

  1. 発泡硬化性組成物であって、
    　熱硬化性エラストマー（Ａ）、
    　化学発泡剤（Ｂ）、及び
    　シェル及び内包成分を有する膨張性粒子（Ｃ）
    を含み、
    前記内包成分が炭素数７以上９以下の炭化水素（Ｃ１）を含む、発泡硬化性組成物。
  2. 前記内包成分の平均沸点が５０℃以上１３０℃以下である、請求項１に記載の発泡硬化性組成物。
  3. 前記炭化水素（Ｃ１）が８０℃以上１２０℃以下の沸点を有する、請求項１又は２に記載の発泡硬化性組成物。
  4. 前記炭化水素（Ｃ１）がイソオクタンを含む、請求項１～３のいずれか一項に記載の発泡硬化性組成物。
  5. 前記発泡硬化性組成物が架橋剤（Ｄ）を含む、請求項１～４のいずれか一項に記載の発泡硬化性組成物。
  6. 前記架橋剤（Ｄ）が、過酸化物、キノン系、及び硫黄からなる群から選択される少なくとも一種を含む、請求項１～５のいずれか一項に記載の発泡硬化性組成物。
  7. 前記熱硬化性エラストマー（Ａ）がジエンポリマーである、請求項１～６のいずれか一項に記載の発泡硬化性組成物。
  8. 前記発泡硬化性組成物が熱可塑性樹脂（Ｅ）及び可塑剤（Ｆ）を含む、請求項１～７のいずれか一項に記載の発泡硬化性組成物。
  9. 前記発泡硬化性組成物の２３℃せん断速度２０ｓｅｃ－１における粘度が５００Ｐａ・ｓ以上３０００Ｐａ・ｓ以下である、請求項１～８のいずれか一項に記載の発泡硬化性組成物。
  10. 前記発泡硬化性組成物の発泡倍率が６．５倍以上１５倍以下である、請求項１～９のいずれか一項に記載の発泡硬化性組成物。
  11. ［前記化学発泡剤（Ｂ）の発泡ピーク温度］－［前記膨張性粒子（Ｃ）の膨張ピーク温度］で定義されるピーク温度差が－１０℃以上４０℃以下である、請求項１～１０のいずれか一項に記載の発泡硬化性組成物。
  12. 遮音用に用いられる、請求項１～１１のいずれか一項に記載の発泡硬化性組成物。
  13. 請求項１～１２のいずれか一項に記載の発泡硬化性組成物又はその発泡硬化体が充填された部分を有する構造体。
  14. 閉断面を有し、
    前記閉断面に前記発泡硬化性組成物又はその発泡硬化体が充填されており、
    前記構造体が車体部材又は自動車である、請求項１３に記載の構造体。
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