WO2023190124A1 - 粘着シート及びこれを用いた調光装置 - Google Patents

粘着シート及びこれを用いた調光装置 Download PDF

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WO2023190124A1
WO2023190124A1 PCT/JP2023/011754 JP2023011754W WO2023190124A1 WO 2023190124 A1 WO2023190124 A1 WO 2023190124A1 JP 2023011754 W JP2023011754 W JP 2023011754W WO 2023190124 A1 WO2023190124 A1 WO 2023190124A1
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adhesive sheet
ultraviolet absorber
meth
weight
parts
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PCT/JP2023/011754
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Inventor
修亮 塚本
Original Assignee
株式会社ダイセル
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/30—Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
    • C09J7/38—Pressure-sensitive adhesives [PSA]

Definitions

  • the present invention relates to an adhesive sheet for an optical functional member and a light control device.
  • Patent Document 1 discloses an adhesive sheet having ultraviolet absorption performance for attaching a light control sheet.
  • the above-mentioned pressure-sensitive adhesive sheet may have poor appearance properties such as clouding due to the influence of the ultraviolet absorber.
  • the present invention was made to solve the above problems, and provides an adhesive sheet that has sufficient ultraviolet absorption performance and can suppress deterioration of appearance properties, and a light control device using the same. The purpose is to provide
  • Item 1 An adhesive sheet for optical functional members, As a main component, (meth)acrylic acid ester copolymer, a crosslinking agent; UV absorber and Equipped with The ultraviolet absorber contains at least one of ultraviolet absorber A and ultraviolet absorber B, When the ultraviolet absorber A is contained, the content is 9 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the (meth)acrylic acid ester copolymer, When the ultraviolet absorber B is contained, the content is 3 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the (meth)acrylic acid ester copolymer, A pressure-sensitive adhesive sheet, wherein the ultraviolet absorber A contains a compound represented by formula (1), and the ultraviolet absorber B contains a compound represented by formula (2).
  • R1, R4, and R5 represent a lower alkyl group having 1 to 6 carbon atoms
  • R2 represents a lower alkylene group having 1 to 6 carbon atoms
  • R3 represents an alkyl group having 5 to 15 carbon atoms.
  • Item 2. The pressure-sensitive adhesive sheet according to item 1, wherein both the ultraviolet absorber A and the ultraviolet absorber B are contained as the ultraviolet absorber.
  • the content of the ultraviolet absorber A is 6 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the (meth)acrylic acid ester copolymer, Item 3.
  • Item 4. The pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of Items 1 to 3, which has a spectral transmittance of 25% or less for light with a wavelength of 400 nm.
  • Item 5. The pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of Items 1 to 4, having a thickness of 50 to 200 ⁇ m.
  • Item 6 glass plate and A light control sheet and The adhesive sheet according to any one of Items 1 to 5, for fixing the light control sheet to the glass plate; Equipped with a dimmer.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet according to the present invention has sufficient ultraviolet absorption performance and can suppress deterioration of appearance properties.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view of a pressure-sensitive adhesive sheet laminate according to an embodiment of the present invention.
  • This adhesive sheet is an adhesive sheet for attaching optical functional members such as a light control sheet, a cover sheet, and an electrode film.
  • the light control sheet can be fixed to a glass plate using this adhesive sheet.
  • it can be used for capacitive touch panel displays, by pasting this adhesive sheet on one side of a transparent electrode film that makes up the touch panel, and then attaching the electrode film to a display such as a liquid crystal display via the adhesive sheet. can be pasted on.
  • the above applications are just examples, and the material can be used in optical functional members for various applications.
  • This pressure-sensitive adhesive sheet contains a (meth)acrylic acid ester copolymer as a main component, a crosslinking agent, and an ultraviolet absorber. These will be explained in detail below.
  • the (meth)acrylic acid ester polymer constitutes the main ingredient of the adhesive composition that forms the adhesive sheet.
  • the proportion of the acrylic ester copolymer in the pressure-sensitive adhesive sheet is not particularly limited, but is preferably 80% by mass or more, more preferably 90% by mass or more, and still more preferably 99% by mass or more.
  • the polymer is preferably a copolymer of a (meth)acrylic acid alkyl ester and a monomer having a reactive functional group.
  • the number of acrylic ester copolymers in the adhesive composition may be one type or multiple types.
  • the acrylic ester copolymer and other polymers may be used in combination.
  • the (meth)acrylic acid alkyl ester is preferably methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, propyl (meth)acrylate, n-butyl (meth)acrylate, or n-(meth)acrylate.
  • examples of monomers having reactive functional groups include hydroxyl group-containing monomers, amino group-containing monomers, and the like. It does not easily corrode metals such as transparent conductive films, and even if the adhesive sheet is exposed to a high temperature environment while in close contact with an adherend, bubbles may be generated due to outgas from the adherend, and the adherend may be damaged.
  • a hydroxyl group-containing monomer is preferred from the viewpoint of suppressing peeling from the substrate.
  • the hydroxyl group-containing monomer is preferably 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, 3-hydroxypropyl (meth)acrylate, 2-hydroxybutyl (meth)acrylate, ( Examples include hydroxyalkyl (meth)acrylates such as 3-hydroxybutyl meth)acrylate and 4-hydroxybutyl (meth)acrylate. Only one type of hydroxyl group-containing monomer may be used, or two or more types may be used in combination.
  • the hydroxyl value of the acrylic ester copolymer is not particularly limited, but even when the adhesive sheet is exposed to a high temperature environment while in close contact with the adherend, bubbles may be generated due to outgas from the adherend.
  • the lower limit is preferably 5 mgKOH/g or more, more preferably 10 mgKOH/g or more, and the upper limit is preferably 100 mgKOH/g or less, more preferably 90 mgKOH/g. /g or less.
  • the weight average molecular weight of the acrylic ester copolymer is not particularly limited, but even when the adhesive sheet is exposed to a high temperature environment in close contact with an adherend, it may be caused by outgas from the adherend.
  • the lower limit is preferably 300,000 or more, more preferably 500,000 or more, still more preferably 700,000 or more, particularly preferably 750,000 or more
  • the upper limit is preferably 1,200,000 or less, more preferably 1,000,000 or less, still more preferably 900,000 or less, particularly preferably 850,000 or less, and particularly preferably 750,000 to 900,000, and 750,000 to 850,000.
  • the weight average molecular weight of the acrylic ester copolymer (a) is a polystyrene equivalent value measured by gel permeation chromatography (GPC).
  • GPC gel permeation chromatography
  • acrylic acid ester copolymer a commercially available one may be used, or one synthesized by a known method may be used.
  • crosslinking agent is not particularly limited as long as it exhibits the function of crosslinking the (meth)acrylate copolymer, and examples thereof include isocyanate compounds, epoxy compounds, oxazoline compounds, aziridine compounds, metal chelate compounds, butylated melamine compounds, etc. It can be appropriately selected from known crosslinking agents in consideration of reactivity with the crosslinkable functional group of the (meth)acrylic acid ester copolymer.
  • the (meth)acrylic acid ester copolymer has a hydroxyl group as a crosslinkable functional group
  • Only one type of crosslinking agent may be used, or a mixture of two or more types may be used.
  • an isocyanate compound and a metal chelate compound can be mixed.
  • isocyanate compounds and metal chelate compounds are preferred because they can suitably crosslink the (meth)acrylate copolymer.
  • isocyanate compound examples include tolylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, and the like.
  • metal chelate compounds include compounds in which polyvalent metals such as aluminum, iron, zinc, tin, titanium, antimony, magnesium, and vanadium are coordinated with acetylacetone or ethyl acetoacetate. However, two or more types may be used in combination.
  • the content of the crosslinking agent is not particularly limited, but from the viewpoint of suppressing peeling, the lower limit is preferably 0.001 parts by mass or more, more preferably 0.001 parts by mass or more, based on 100 parts by weight of the (meth)acrylate copolymer.
  • the upper limit is preferably 5.0 parts by weight or less, more preferably 3.0 parts by weight or less.
  • the adhesive sheet When using an isocyanate compound as a crosslinking agent, if the content is too large, the adhesive sheet may become hard and the adhesive strength may decrease, so it is preferably 1.0 parts by weight or less.
  • the b* value when using a metal chelate compound, if the content is too large, the b* value may become high, so the content is preferably 0.5 parts by weight or less, and preferably 0.3 parts by weight or less. More preferably, the amount is particularly preferably 0.1 part by weight or less.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet according to this embodiment contains at least one of UV absorber A and UV absorber B as the UV absorber.
  • Ultraviolet absorber A contains a halogen group and is liquid at 20°C.
  • Such ultraviolet absorber A may contain, for example, a compound represented by the following formula (1) (in formula (1), R1 is a lower alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, R2 is a lower alkylene group having 1 to 6 carbon atoms; R3 represents an alkyl group having 5 to 15 carbon atoms).
  • R1 is a lower alkyl group having 1 to 6 carbon atoms
  • R2 is a lower alkylene group having 1 to 6 carbon atoms
  • R3 represents an alkyl group having 5 to 15 carbon atoms.
  • a liquid benzotriazole-based ultraviolet absorber having a chlorine atom as a functional group can be used as the ultraviolet absorber A.
  • Ultraviolet absorber B contains a halogen group and is in powder form at room temperature (20° C.).
  • Such ultraviolet absorber A contains, for example, a compound represented by the following formula (2) (in formula (2), R4 and R5 represent a lower alkyl group having 1 to 6 carbon atoms). ).
  • the ultraviolet absorber B for example, a powdered benzotriazole ultraviolet absorber having a chlorine atom as a functional group can be used.
  • ultraviolet absorbent B has a higher ultraviolet absorption effect, if the content of ultraviolet absorbent B is large, there is a risk that it will precipitate on the surface of the pressure-sensitive adhesive sheet. On the other hand, if too much ultraviolet absorber A is contained, the haze rate of the pressure-sensitive adhesive sheet may increase. Moreover, if the content of any ultraviolet absorber is small, the ultraviolet absorption effect will be reduced.
  • the content of the ultraviolet absorber A is 9 parts by weight or less, preferably 7 parts by weight or less, and 5 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the (meth)acrylic acid ester copolymer. It is even more preferable that there be.
  • the lower limit is preferably 1 part by weight or more, more preferably 3 parts by weight or more.
  • the content of the ultraviolet absorber B is 3 parts by weight or less, preferably 2 parts by weight or less, and 1.5 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the (meth)acrylate copolymer. It is even more preferable.
  • the lower limit is preferably 0.5 part by weight or more, more preferably 1 part by weight or more.
  • the adhesive composition may optionally contain various additives commonly used in acrylic adhesives, such as silane coupling agents, ultraviolet absorbers, antistatic agents, tackifiers, antioxidants, Light stabilizers, softeners, fillers, refractive index modifiers, etc. can be added. Note that the polymerization solvent and dilution solvent described below are not included in the additives constituting the adhesive composition.
  • Adhesive sheet thickness The thickness of the adhesive sheet is preferably 10 to 300 ⁇ m, more preferably 12 to 280 ⁇ m, and particularly preferably 15 to 250 ⁇ m. This is because if the thickness is small, the attached member such as the light control sheet may easily peel off. On the other hand, when the thickness increases, productivity and cuttability of the pressure-sensitive adhesive sheet may decrease. Moreover, there is also a possibility that the total light transmittance and b* value will increase.
  • optical properties of adhesive sheet are as follows.
  • total light transmittance, haze rate, and chromaticity were measured using a plain glass plate with a thickness of 0.7 mm, an adhesive sheet, and a PET sheet with a thickness of 50 ⁇ m (A4300 50 manufactured by Toyobo Co., Ltd.) was measured for the laminates laminated in this order.
  • the color difference ⁇ E before and after irradiation with ultraviolet rays was measured for a laminate in which a plain glass plate with a thickness of 0.7 mm, an adhesive sheet, and a light control sheet were laminated in this order.
  • the total light transmittance based on JIS K7136-1 is preferably 80% or more, more preferably 85% or more, and particularly preferably 90% or more.
  • the haze rate based on JIS K 7136 is preferably 5% or less, more preferably 2% or less, and particularly preferably 1% or less.
  • the chromaticity b* is preferably 5 or less, more preferably 4 or less, and particularly preferably 3 or more.
  • the spectral transmittance for light with a wavelength of 400 nm is preferably 25% or less, more preferably 20% or less, and particularly preferably 15% or less. Further, the spectral transmittance for light with a wavelength of 420 nm is preferably 70% or more.
  • the color difference ⁇ E before and after irradiation with ultraviolet light is preferably 1.0 or less, more preferably 0.5 or less.
  • the color difference ⁇ E can be calculated as follows. That is, the differences between chromaticity L*, chromaticity a*, and chromaticity b* before and after irradiation with ultraviolet rays are calculated as ⁇ L*, ⁇ a*, and ⁇ b*, respectively, and the color difference ⁇ E is calculated using the following formula. I can do it.
  • the cumulative amount of ultraviolet light when calculating the above ⁇ L*, ⁇ a*, and ⁇ b* can be, for example, 10,000 mJ/cm 2 or 80,000 mJ/cm 2 . If ⁇ E exceeds 1.0, the change in color may be visually recognized, which is not preferable.
  • Adhesive performance of adhesive sheet> The adhesive performance of the adhesive sheet according to this embodiment is preferably 10 N/25 mm or more, more preferably 15 N/25 mm or more. The measurement method will be described later.
  • Adhesive sheet manufacturing method The method for manufacturing the adhesive sheet according to the present embodiment is not particularly limited, but can be performed as follows, for example.
  • a (meth)acrylic acid ester polymer a crosslinking agent, an ultraviolet absorber, a dilution solvent or a curing retarder, and, if necessary, the above-mentioned additives are prepared.
  • the (meth)acrylic acid ester polymer can be produced by polymerizing a mixture of monomers constituting the polymer using a normal radical polymerization method.
  • the (meth)acrylic acid ester polymer is preferably polymerized by a solution polymerization method using a polymerization initiator if necessary.
  • the polymerization solvent include ethyl acetate, n-butyl acetate, isobutyl acetate, toluene, acetone, hexane, and methyl ethyl ketone, and two or more of them may be used in combination.
  • Examples of the polymerization initiator include azo compounds and organic peroxides, and two or more types may be used in combination.
  • Examples of azo compounds include 2,2'-azobisisobutyronitrile, 2,2'-azobis(2-methylbutyronitrile), 1,1'-azobis(cyclohexane 1-carbonitrile), 2 ,2'-azobis(2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2'-azobis(2,4-dimethyl-4-methoxyvaleronitrile), dimethyl 2,2'-azobis(2-methylpropionate) , 4,4'-azobis(4-cyanovaleric acid), 2,2'-azobis(2-hydroxymethylpropionitrile), 2,2'-azobis[2-(2-imidazolin-2-yl) Propane], etc.
  • organic peroxides examples include benzoyl peroxide, t-butyl perbenzoate, cumene hydroperoxide, diisopropyl peroxydicarbonate, di-n-propyl peroxydicarbonate, di(2-ethoxyethyl)peroxy
  • examples include dicarbonate, t-butyl peroxyneodecanoate, t-butyl peroxy bivalate, (3,5,5-trimethylhexanoyl) peroxide, dipropionyl peroxide, diacetyl peroxide and the like.
  • the weight average molecular weight of the resulting polymer can be adjusted by incorporating a chain transfer agent such as 2-mercaptoethanol.
  • a crosslinking agent an ultraviolet absorber, and a diluting solvent (or curing retardant) are added to the solution of the (meth)acrylic acid ester polymer, and if necessary, By mixing the above-mentioned additives, a solvent-diluted adhesive composition (coating liquid) is obtained.
  • any of the above components is used in solid form, or if precipitation occurs when mixed with other components in an undiluted state, that component alone must be diluted with a diluting solvent in advance. It may be mixed with other components after being dissolved or diluted.
  • the diluent examples include aliphatic hydrocarbons such as hexane, heptane, and cyclohexane, aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene, halogenated hydrocarbons such as methylene chloride, and ethylene chloride, methanol, ethanol, propanol, butanol, Alcohols such as 1-methoxy-2-propanol, ketones such as acetylacetone, methyl ethyl ketone, 2-pentanone, isophorone, and cyclohexanone, esters such as ethyl acetate and butyl acetate, and cellosolve solvents such as ethyl cellosolve are used.
  • aliphatic hydrocarbons such as hexane, heptane, and cyclohexane
  • aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene
  • halogenated hydrocarbons such as methylene
  • the concentration and viscosity of the coating liquid thus prepared may be within a range that allows coating, and can be appropriately selected depending on the situation.
  • the adhesive composition can be diluted to a concentration of 10 to 60% by mass.
  • addition of a diluting solvent etc. is not a necessary condition, and if the viscosity etc. of an adhesive composition can be coated, it is not necessary to add a diluting solvent.
  • the coating liquid becomes a coating solution in which the polymerization solvent of the (meth)acrylic acid ester polymer is directly used as a diluting solvent.
  • the coating solution prepared as described above is applied onto a release base sheet, for example, and the coating solution is crosslinked to form an adhesive layer (adhesive sheet).
  • crosslinking means include heating and drying.
  • the crosslinking agent crosslinks the (meth)acrylic acid ester copolymers to each other, and the adhesive layer can be cured or semi-cured.
  • the coating method for applying the coating liquid can be appropriately selected from known coating methods such as a knife coater, a microbar coater, an air knife coater, a reverse roll coater, a reverse gravure coater, a variogravure coater, a die coater, and a curtain coater.
  • the heating temperature for the heat treatment during crosslinking is preferably 50 to 150°C, more preferably 80 to 120°C. Further, the heating time is preferably, for example, 10 seconds to 10 minutes, and more preferably 50 seconds to 2 minutes. Note that if the heating temperature is low, there is a risk that the ultraviolet absorber will precipitate or the adhesive strength will decrease, so the heating temperature is preferably high.
  • a curing period of about 1 to 2 weeks can be provided at room temperature (eg, 23° C., 50% RH). If this curing period is necessary, the adhesive sheet is formed after the curing period has elapsed. On the other hand, if a curing period is not required, an adhesive sheet is formed after the heat treatment is completed.
  • the (meth)acrylic acid ester polymer is sufficiently crosslinked via the crosslinking agent to form a crosslinked structure, and a pressure-sensitive adhesive sheet is obtained.
  • the adhesive sheet laminate according to this embodiment includes a first release sheet 1, an adhesive layer 2 laminated on the first release sheet 1, and an adhesive layer 2 disposed on the adhesive layer 2.
  • a second release sheet 3 is provided.
  • the first and second release sheets 1 and 3 are known release sheets, and have a release surface on at least one of them.
  • This adhesive sheet laminate can be manufactured, for example, as follows. First, the first release sheet 1 is fed out from a feed roll that has wound up the first release sheet 1. Then, a coating liquid of the above-described adhesive composition is applied to the release surface of the first release sheet 1, and heat treatment is performed to thermally crosslink the adhesive composition, thereby forming the adhesive layer 2.
  • This adhesive layer 2 corresponds to the adhesive sheet of the present invention. Thereafter, a second release sheet 3 is attached so as to cover this adhesive layer 2. At this time, the release surface of the second release sheet 3 is brought into contact with the adhesive layer 2. In this way, a pressure-sensitive adhesive sheet laminate as shown in FIG. 1 is formed.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet according to the present invention contains at least one of the above-mentioned halogen group-containing ultraviolet absorber A and ultraviolet absorbent B as an ultraviolet absorber, high ultraviolet absorption performance can be obtained.
  • composition of each material for the adhesive sheet according to Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 5 is as shown in Table 1 and Table 2.
  • the details of each material shown in the table are as follows, and if necessary, they are used after being diluted with a solvent such as ethyl acetate.
  • ⁇ Acrylic acid ester polymer Weight average molecular weight 800,000 to 900,000, hydroxyl value 27mgKOH/g
  • ⁇ Isocyanate compound BXX4773 manufactured by Toyo Ink Co., Ltd.
  • ⁇ Metal chelate compound EXK18-223 manufactured by Toyo Ink Co., Ltd.
  • Example 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 5 prepared as described above were applied using an applicator onto an A4 size first release sheet (manufactured by Fujimori Industries Co., Ltd., model number: 50E0010-DG2).
  • a pressure-sensitive adhesive layer was formed on the first release sheet.
  • this base sheet was heated and dried at 105° C. for 7 minutes in a drying oven (manufactured by Advantech, model number: DRD620DA) to cure the adhesive layer.
  • Advantech model number: DRD620DA
  • a second release sheet (manufactured by Fujimori Kogyo Co., Ltd., model number: 50E0010-BD) was laminated onto each adhesive sheet to produce an adhesive sheet laminate sheet as shown in FIG. 1.
  • the thickness of the adhesive sheets according to Examples 1, 3 to 5 and Comparative Examples 1 to 5 was 100 ⁇ m in the cured state, and the thickness of the adhesive sheet according to Example 2 was 120 ⁇ m in the cured state.
  • Chromaticity b* and spectral transmittance characteristics Chromaticity b* and spectral transmittance characteristics were measured with a spectrophotometer (manufactured by Hitachi High-Tech Corporation: U4100).
  • the first release sheet was peeled off from each adhesive sheet laminate, and the exposed adhesive layer was laminated to a polyethylene terephthalate (PET) film (thickness: 25 ⁇ m), so that the layer structure was the second release sheet/adhesive layer. /PET film laminate was obtained. The obtained laminate was cut to a width of 25 mm and a length of 120 mm, which was used as a sample.
  • PET polyethylene terephthalate
  • the second release sheet was peeled off from the sample, and the exposed adhesive layer was replaced with a polyethylene terephthalate (PET) film (manufactured by Toyobo Co., Ltd., product number: A4300, thickness: 100 ⁇ m). ) with a 2 kg roller and then left for 30 minutes at a temperature of 23° C. and a relative humidity of 50% RH.
  • PET polyethylene terephthalate
  • the interface between the PET film and the adhesive layer was peeled at a peeling speed of 300 mm/min and a peeling angle of 180°, and the adhesive force (N/25 mm) was measured. The adhesive force was evaluated.
  • the other conditions were measured in accordance with JIS Z0237:2009.
  • E. Color difference ⁇ E before and after irradiation with ultraviolet rays was measured for a laminate in which a plain glass plate with a thickness of 0.7 mm, an adhesive sheet, and a light control sheet were laminated in this order.
  • the light control sheet (HCLC-12 manufactured by Greentask Co. Ltd.) has a liquid crystal layer sandwiched between a pair of ITO films (GSA-A8A5 manufactured by Gunze Co., Ltd.) having a thickness of 188 ⁇ m.
  • This laminate was irradiated with ultraviolet rays 10 times and 80 times at a cumulative light intensity of 1000 mJ/cm 2 using a UV irradiation device (high pressure mercury UV lamp manufactured by Eye Graphics Co., Ltd.).
  • Example 4 the haze rate is slightly higher than in Examples 1 to 3, and 5, and the appearance is slightly cloudy, but according to the knowledge of the present inventors, there is no practical problem depending on the application.
  • a possible reason for the slightly high haze rate is that in Example 4, only ultraviolet absorbent A was used, and its content was higher than in Examples 1 to 3.
  • Example 5 only ultraviolet absorbent B is used, and although the appearance is not bad, the transmittance of light with a wavelength of 400 nm is slightly high, and the ultraviolet absorption performance is slightly degraded. Therefore, in order to suppress the deterioration of the appearance and improve the ultraviolet absorbing performance, it is considered preferable to contain the ultraviolet absorbers A and B in a well-balanced manner as in Examples 1 to 3.
  • Comparative Example 4 only UV absorber A is used as the UV absorber, but because the content is large, the haze rate and chromaticity b* are high, cloudy unevenness occurs, and the appearance properties are deteriorated. There is.
  • Comparative Example 5 only UV absorber B is used as the UV absorber, but since the content is large, the UV absorber is precipitated on the surface of the pressure-sensitive adhesive sheet, although the UV absorbing performance is high. Further, due to this, the transmittance of light having a wavelength of 420 nm is slightly low. Therefore, it was found that the upper limits of the content of ultraviolet absorbers A and B are preferably 9 parts by weight or less and 3 parts by weight or less, respectively, based on 100 parts by weight of the (meth)acrylate copolymer. .
  • ultraviolet absorber C is used as the ultraviolet absorber, but because it does not contain a halogen group, the haze rate and chromaticity b* are high, and cloudy unevenness occurs. It was also found that the transmittance of light with a wavelength of 400 nm was high, indicating that the ultraviolet absorption performance was low.
  • Comparative Example 1 did not contain any ultraviolet absorber, so it had almost no ultraviolet absorption performance.
  • Comparative Example 2 a benzophenone ultraviolet absorber was used as the ultraviolet absorber, and it was found that the appearance was white and the haze rate was high. Due to this, the transmittance of light having a wavelength of 420 nm is slightly low.
  • Adhesive layer Adhesive sheet

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Abstract

本発明は、光学機能部材用の粘着シートであって、主成分として、（メタ）アクリル酸エステル共重合体と、架橋剤と、紫外線吸収剤と、を備え、前記紫外線吸収剤として、紫外線吸収剤Ａ及び紫外線吸収剤Ｂの少なくとも一方を含有し、前記紫外線吸収剤Ａが含有される場合の含有量は、前記（メタ）アクリル酸エステル共重合体１００重量部に対し９重量部以下であり、前記紫外線吸収剤Ｂが含有される場合の含有量は、前記（メタ）アクリル酸エステル共重合体１００重量部に対し３重量部以下であり、前記紫外線吸収剤Ａは、式（１）により表される化合物を含有し、前記紫外線吸収剤Ｂは、式（２）により表される化合物を含有する、粘着シート。(式中、Ｒ１，Ｒ４，Ｒ５は炭素数１～６の低級アルキル基、Ｒ２は炭素数１～６の低級アルキレン基、Ｒ３は炭素数５～１５のアルキル基を示す）

Description

粘着シート及びこれを用いた調光装置
　本発明は、光学機能部材用の粘着シート、及び調光装置に関する。
　近年、スマートフォンなどに用いられるタッチパネルディスプレイを構成するカバーフィルム、電極フィルム等を貼り合わせたり、調光装置で用いる調光シートをガラス板に貼るための種々の粘着シートが開発されている。例えば、特許文献１には、調光シートを貼付けるための紫外線吸収性能を有する粘着シートが開示されている。
特開２０１６－１８０９８５号公報
　ところで、上記のような粘着シートは、紫外線吸収剤の影響で白濁が生じるなど、外観性状が低下するおそれがある。本発明は、上記問題を解決するためになされたものであり、十分な紫外線吸収性能を有するとともに、外観性状が低下するのを抑制することができる、粘着シート、及びこれを用いた調光装置を提供することを目的とする。
項１．光学機能部材用の粘着シートであって、
　主成分として、（メタ）アクリル酸エステル共重合体と、
　架橋剤と、
　紫外線吸収剤と、
を備え、
　前記紫外線吸収剤として、紫外線吸収剤Ａ及び紫外線吸収剤Ｂの少なくとも一方を含有し、
　前記紫外線吸収剤Ａが含有される場合の含有量は、前記（メタ）アクリル酸エステル共重合体１００重量部に対し９重量部以下であり、
　前記紫外線吸収剤Ｂが含有される場合の含有量は、前記（メタ）アクリル酸エステル共重合体１００重量部に対し３重量部以下であり、
　前記紫外線吸収剤Ａは、式（１）により表される化合物を含有し、前記紫外線吸収剤Ｂは、式（２）により表される化合物を含有する、粘着シート。
(式中、Ｒ１，Ｒ４，Ｒ５は炭素数１～６の低級アルキル基、Ｒ２は炭素数１～６の低級アルキレン基、Ｒ３は炭素数５～１５のアルキル基を示す）
項２．前記紫外線吸収剤として、前記紫外線吸収剤Ａ、及び前記紫外線吸収剤Ｂ、の両方が含有されている、項１に記載の粘着シート。
項３．前記紫外線吸収剤Ａの含有量は、前記（メタ）アクリル酸エステル共重合体１００重量部に対し６重量部以下であり、
　前記紫外線吸収剤Ｂの含有量は、前記（メタ）アクリル酸エステル共重合体１００重量部に対し２重量部以下である、項２に記載の粘着シート。
項４．波長４００ｎｍの光に対する分光透過率が、２５％以下である、項１から３のいずれかに記載の粘着シート。
項５．厚みが、５０～２００μｍである、項１から４のいずれかに記載の粘着シート。
項６．ガラス板と、
　調光シートと、
　前記調光シートを前記ガラス板に固定するための、項１から５のいずれかに記載の粘着シートと、
を備えている、調光装置。
　本発明に係る粘着シートによれば、十分な紫外線吸収性能を有するとともに、外観性状が低下するのを抑制することができる。
本発明の一実施形態に係る粘着シート積層体の断面図である。
　以下、本発明に係る粘着シートの一実施形態について説明する。この粘着シートは、調光シート、カバーシート、電極フィルムなどの光学機能部材を取り付けるための粘着シートである。例えば、この粘着シートにより調光シートをガラス板に固定することができる。あるいは、静電容量式のタッチパネルディスプレイに用いることができ、タッチパネルを構成する透明の電極フィルムの一方の面に、この粘着シートを貼り付け、粘着シートを介して、電極フィルムを液晶等のディスプレイ上に貼り付けることができる。但し、上記の用途は一例であり、種々の用途の光学機能部材に用いることができる。
　この粘着シートは、主成分としての（メタ）アクリル酸エステル共重合体と、架橋剤と、紫外線吸収剤と、を含有している。以下、これらについて詳細に説明する。
　＜１．（メタ）アクリル酸エステル共重合体＞
　（メタ）アクリル酸エステル重合体は、粘着シートを形成する粘着剤組成物の主剤を構成する。粘着シート中のアクリル酸エステル共重合体の割合は、特に制限されないが、好ましくは８０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上、さらに好ましくは９９質量％以上である。
　粘着シートを被着体と密着した状態で高温環境に晒された場合にも、被着体からのアウトガスに起因する気泡の発生や被着体からの剥がれを抑制する観点から、アクリル酸エステル共重合体は、（メタ）アクリル酸アルキルエステルと、反応性官能基を有するモノマーとの共重合体であることが好ましい。なお、粘着剤組成物中のアクリル酸エステル共重合体は、１種でもよいし、複数種類でもよい。また、アクリル酸エステル共重合体と他のポリマーとを組み合わせて用いてもよい。
　（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、好ましくは、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ－ブチル、（メタ）アクリル酸ｎ－ペンチル、（メタ）アクリル酸ｎ－ヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸ｎ－デシル、（メタ）アクリル酸ｎ－ドデシル、（メタ）アクリル酸ミリスチル、（メタ）アクリル酸パルミチル、（メタ）アクリル酸ステアリル等が挙げられる。（メタ）アクリル酸アルキルエステルは、１種類のみを用いてもよいし、２種類以上を混合して用いてもよい。なお、本明細書において、「（メタ）アクリル酸」とは、「アクリル酸」又は「メタクリル酸」を意味する。
　また、反応性官能基を有するモノマーとしては、水酸基含有モノマー、アミノ基含有モノマーなどが挙げられる。透明導電膜などの金属を腐食しにくく、さらに、粘着シートを被着体と密着した状態で高温環境に晒された場合にも、被着体からのアウトガスに起因する気泡の発生や被着体からの剥がれを抑制する観点から、水酸基含有モノマーが好ましい。水酸基含有モノマーとしては、好ましくは、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸３－ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸３－ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸４－ヒドロキシブチルなどの（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル等が挙げられる。水酸基含有モノマーは、１種類のみを用いてもよいし、２種類以上を混合して用いてもよい。
　アクリル酸エステル共重合体の水酸基価としては、特に制限されないが、粘着シートを被着体と密着した状態で高温環境に晒された場合にも、被着体からのアウトガスに起因する気泡の発生や被着体からの剥がれを抑制する観点から、下限については、好ましくは５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、より好ましくは１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上が挙げられ、上限については、好ましくは１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、より好ましくは９０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が挙げられる。
　また、アクリル酸エステル共重合体の重量平均分子量としては、特に制限されないが、粘着シートを被着体と密着した状態で高温環境に晒された場合にも、被着体からのアウトガスに起因する気泡の発生や被着体からの剥がれを抑制する観点から、下限については、好ましくは３０万以上、より好ましくは５０万以上、さらに好ましくは７０万以上、特に好ましくは７５万以上が挙げられ、上限については、好ましくは１２０万以下、より好ましくは１００万以下、さらに好ましくは９０万以下、特に好ましくは８５万以下が挙げられ、特に７５万～９０万、７５万～８５万が好ましい。なお、アクリル酸エステル共重合体（ａ）の重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により測定したポリスチレン換算の値である。アクリル酸エステル共重合体としては、市販のものを用いてもよく、公知の方法により合成したものを用いてもよい。
　＜２．架橋剤＞
　架橋剤は、（メタ）アクリル酸エステル共重合体を架橋させる機能を発揮すれば特に制限されず、例えば、イソシアネート化合物、エポキシ化合物、オキサゾリン化合物、アジリジン化合物、金属キレート化合物、ブチル化メラミン化合物などの公知の架橋剤のなかから、（メタ）アクリル酸エステル共重合体が有する架橋性官能基との反応性を考慮して適宜選択できる。例えば、（メタ）アクリル酸エステル共重合体が、架橋性官能基として水酸基を有する場合であれば、水酸基との架橋反応性が良好であることから、イソシアネート化合物、金属キレート化合物を用いることが好ましい。架橋剤は、１種類のみを用いてもよいし、２種類以上を混合して用いてもよい。例えば、イソシアネート化合物と金属キレート化合物を混合することができる。
　架橋剤としては、（メタ）アクリル酸エステル共重合体を好適に架橋できることから、イソシアネート化合物、金属キレート化合物が好ましい。イソシアネート化合物としては、例えば、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等が挙げられる。
　金属キレート化合物としては、例えば、アルミニウム、鉄、亜鉛、スズ、チタン、アンチモン、マグネシウム、バナジウム等の多価金属が、アセチルアセトンまたはアセト酢酸エチルに配位した化合物等が挙げられ、これらは単独で用いても、２種以上組み合わせて用いてもよい。
　架橋剤の含有量は、特に制限されないが、剥がれを抑制する観点から、（メタ）アクリル酸エステル共重合体１００重量部に対し、下限については、好ましくは０．００１質量部以上、より好ましくは０．０１重量部以上が挙げられ、上限については、好ましくは５．０重量部以下、より好ましくは３．０重量部以下が挙げられる。
　架橋剤として、イソシアネート化合物を用いる場合、含有量が多すぎると、粘着シートが硬くなり粘着力が低下するおそれがあることから、１．０重量部以下であることが好ましい。また、金属キレート化合物を用いる場合、含有量が多すぎると、ｂ＊値が高くなるおそれがあることから、０．５重量部以下であることが好ましく、０．３重量部以下であることがさらに好ましく、０．１重量部以下であることが特に好ましい。
　＜３．紫外線吸収剤＞
　本実施形態に係る粘着シートは、紫外線吸収剤として、紫外線吸収剤Ａ及び紫外線吸収剤Ｂの少なくとも一方を含有している。
　紫外線吸収剤Ａは、ハロゲン基を含有し、２０℃で液状である。このような紫外線吸収剤Ａとしては、例えば、下記の式（１）で表される化合物を含有することができる(式（１）中、Ｒ１は炭素数１～６の低級アルキル基、Ｒ２は炭素数１～６の低級アルキレン基、Ｒ３は炭素数５～１５のアルキル基を示す）。具体的には、紫外線吸収剤Ａとして、例えば、塩素原子を官能基として有する液状のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を用いることができる。
　紫外線吸収剤Ｂは、ハロゲン基を含有し、常温（２０℃）で粉体状である。このような紫外線吸収剤Ａとしては、例えば、下記の式（２）で表される化合物が含有されている(式（２）中、Ｒ４，Ｒ５は炭素数１～６の低級アルキル基を示す）。具体的には、紫外線吸収剤Ｂとして、例えば、塩素原子を官能基として有する粉体状のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を用いることができる。
　紫外線吸収効果は、紫外線吸収剤Ｂの方が高いが、紫外線吸収剤Ｂの含有量が多いと、粘着シートの表面に析出するおそれがある。一方、紫外線吸収剤Ａを含有しすぎると、粘着シートのヘイズ率が高くなるおそれがある。また、いずれの紫外線吸収剤も含有量が少ないと紫外線吸収効果が低下する。
　これらの観点から、紫外線吸収剤Ａの含有量は、（メタ）アクリル酸エステル共重合体１００重量部に対し９重量部以下であり、７重量部以下であることが好ましく、５重量部以下であることがさらに好ましい。一方、下限値は、１重量部以上であることが好ましく、３重量部以上であることがさらに好ましい。
　一方、紫外線吸収剤Ｂの含有量は、（メタ）アクリル酸エステル共重合体１００重量部に対し３重量部以下であり、２重量部以下であることが好ましく、１．５重量部以下であることがさらに好ましい。一方、下限値は、０．５重量部以上であることが好ましく、１重量部以上であることがさらに好ましい。
　したがって、紫外線吸収剤として、紫外線吸収剤Ａ，Ｂのいずれか一方のみを用いることもできるが、両方をバランスよく含有させることが好ましい。
　＜４．添加剤＞
　粘着性組成物中には、必要に応じて、アクリル系粘着剤に通常使用されている各種添加剤、例えば、シランカップリング剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、粘着付与剤、酸化防止剤、光安定剤、軟化剤、充填剤、屈折率調整剤などを添加することができる。なお、後述の重合溶媒や希釈溶媒は、粘着性組成物を構成する添加剤に含まれないものとする。
　＜５．粘着シートの厚み＞
　粘着シートの厚みは、１０～３００μｍであることが好ましく、１２～２８０μｍであることがさらに好ましく、１５～２５０μｍであることが特に好ましい。これは、厚みが小さいと、調光シート等の被取付部材が剥がれやすい可能性があることによる。一方、厚みが大きくなると、生産性や粘着シートの切断性が低下するおそれがある。また、全光線透過率、ｂ＊値が高くなるおそれもある。
　＜６．粘着シートの光学特性＞
　本実施形態に係る粘着シートの光学特性は以下であることが好ましい。なお、以下の光学特性のうち、全光線透過率、ヘイズ率、及び色度は、厚みが０．７ｍｍの素ガラス板、粘着シート、及び厚みが５０μｍのＰＥＴシート（東洋紡績社製Ａ４３００　５０）をこの順で積層した積層体に対して測定した。また、紫外線の照射前後の色差ΔＥは、厚みが０．７ｍｍの素ガラス板、粘着シート、及び調光シートをこの順で積層した積層体に対して測定した。
　ＪＩＳ　Ｋ７１３６－１に基づく全光線透過率は、８０％以上が好ましく、８５％以上がさらに好ましく、９０％以上が特に好ましい。
　ＪＩＳ　Ｋ　７１３６に基づくヘイズ率は、５％以下が好ましく、２％以下がさらに好ましく、１％以下が特に好ましい。
　Ｌ＊，ａ＊，ｂ＊表色系（ＣＩＥ規格）において、色度ｂ＊が、５以下が好ましく、４以下がさらに好ましく、３以上が特に好ましい。
　紫外線吸収性能について、４００ｎｍの波長の光に対する分光透過率は２５％以下であることが好ましく、２０％以下であることがさらに好ましく、１５％以下であることが特に好ましい。また、４２０ｎｍの波長の光に対する分光透過率は７０％以上であることが好ましい。
　また、紫外線の照射前後の色差ΔＥが１．０以下であることが好ましく、０．５以下であることがさらに好ましい。色差ΔＥは、次のように算出することができる。すなわち、紫外線の照射前後の色度Ｌ＊，色度ａ＊，色度ｂ＊の差を、それぞれΔＬ＊、Δａ＊、Δｂ＊として算出し、以下の式を用いて色差ΔＥを算出することができる。
　上記ΔＬ＊、Δａ＊、Δｂ＊を算出する際の紫外線の積算光量は、例えば１００００ｍＪ／ｃｍ2、あるいは８００００ｍＪ／ｃｍ2とすることができる。ΔＥが１．０を超えると、色の変化を目視で視認できる可能性があるため、好ましくない。
　＜７．粘着シートの粘着性能＞
　本実施形態に係る粘着シートの粘着性能としては、１０Ｎ／２５ｍｍ以上であることが好ましく、１５Ｎ／２５ｍｍ以上であることがさらに好ましい。測定方法は、後述する。
　＜８．粘着シートの製造方法＞
　本実施形態に係る粘着シートの製造方法は、特には限定されないが、例えば、次のように行うことができる。
　まず、（メタ）アクリル酸エステル重合体、架橋剤、紫外線吸収剤、希釈溶剤または硬化遅延剤、及び必要に応じて、上述した添加剤を準備する。
　（メタ）アクリル酸エステル重合体は、重合体を構成するモノマーの混合物を通常のラジカル重合法で重合することにより製造することができる。（メタ）アクリル酸エステル重合体の重合は、必要に応じて重合開始剤を使用し、溶液重合法により行うことが好ましい。重合溶媒としては、例えば、酢酸エチル、酢酸ｎ－ブチル、酢酸イソブチル、トルエン、アセトン、ヘキサン、メチルエチルケトン等が挙げられ、２種類以上を併用してもよい。
　重合開始剤としては、アゾ系化合物、有機過酸化物等を挙げることができ、２種類以上を併用してもよい。アゾ系化合物としては、例えば、２,２'－アゾビスイソブチロニトリル、２,２'－アゾビス(２－メチルブチロニトリル)、１,１'－アゾビス（シクロヘキサン１－カルボニトリル）、２,２'－アゾビス（２,４－ジメチルバレロニトリル）、２,２'－アゾビス（２,４－ジメチル－４－メトキシバレロニトリル）、ジメチル２,２'－アゾビス（２－メチルプロピオネート）、４,４'－アゾビス（４－シアノバレリック酸）、２,２'－アゾビス（２－ヒドロキシメチルプロピオニトリル）、２,２'－アゾビス［２－（２－イミダゾリン－２－イル）プロパン］等が挙げられる。
　有機過酸化物としては、例えば、過酸化ベンゾイル、ｔ－ブチルパーベンゾエイト、クメンヒドロパーオキシド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ－ｎ－プロピルパーオキシジカーボネート、ジ（２－エトキシエチル）パーオキシジカーボネート、ｔ－ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔ－ブチルパーオキシビバレート、（３，５，５－トリメチルヘキサノイル）パーオキシド、ジプロピオニルパーオキシド、ジアセチルパーオキシド等が挙げられる。
　なお、上記重合工程において、２－メルカプトエタノール等の連鎖移動剤を配合することにより、得られる重合体の重量平均分子量を調節することができる。
　（メタ）アクリル酸エステル重合体が得られたら、（メタ）アクリル酸エステル重合体の溶液に、架橋剤、紫外線吸収剤、及び希釈溶剤（または硬化遅延剤）を添加し、必要に応じて、上述した添加剤を混合することにより、溶剤で希釈された粘着性組成物（塗工液）を得る。
　なお、上記各成分のいずれかにおいて、固体状のものを用いる場合、あるいは、希釈されていない状態で他の成分と混合した際に析出を生じる場合には、その成分を単独で予め希釈溶媒に溶解もしくは希釈してから、その他の成分と混合してもよい。
　上記希釈溶剤としては、例えば、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、塩化メチレン、塩化エチレン等のハロゲン化炭化水素、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、１－メトキシ－２－プロパノール等のアルコール、アセチルアセトン、メチルエチルケトン、２－ペンタノン、イソホロン、シクロヘキサノン等のケトン、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル、エチルセロソルブ等のセロソルブ系溶剤などが用いられる。
　このようにして調製された塗工液の濃度・粘度としては、コーティング可能な範囲であればよく、状況に応じて適宜選定することができる。例えば、粘着性組成物の濃度が１０～６０質量％となるように希釈することができる。なお、塗工液を得るに際して、希釈溶剤等の添加は必要条件ではなく、粘着性組成物がコーティング可能な粘度等であれば、希釈溶剤を添加しなくてもよい。この場合、塗工液は、（メタ）アクリル酸エステル重合体の重合溶媒をそのまま希釈溶剤とする塗布溶液となる。
　続いて、上記のように調製された塗工液を、例えば剥離用基材シートなどの上に塗布し、塗工液を架橋させることによって、粘着層（粘着シート）を形成して製造することができる。架橋手段としては、加熱、乾燥が挙げられる。粘着剤組成物を加熱することにより、架橋剤が、（メタ）アクリル酸エステル共重合体同士を架橋し、粘着層を硬化、半硬化の状態とすることができる。なお、塗工液の塗布方法としては、ナイフコータ、マイクロバーコータ、エアナイフコータ、リバースロールコータ、リバースグラビアコータ、バリオグラビアコータ、ダイコータ、カーテンコータ等の公知の塗布方法から適宜選択することができる。
　架橋における加熱処理の加熱温度は、５０～１５０℃であることが好ましく、８０～１２０℃であることがさらに好ましい。また、加熱時間は、例えば、１０秒～１０分であることが好ましく、５０秒～２分であることがさらに好ましい。なお、加熱温度が低いと、紫外線吸収剤が析出したり、粘着力が低下するおそれがあるため、加熱温度は、高いことが好ましい。
　加熱処理後、必要に応じて、常温（例えば、２３℃、５０％ＲＨ）で１～２週間程度の養生期間を設けることもできる。この養生期間が必要な場合は、養生期間経過後、粘着シートが形成される。一方、養生期間が不要な場合には、加熱処理終了後、粘着シートが形成される。
　上記の加熱処理（及び養生）により、架橋剤を介して（メタ）アクリル酸エステル重合体が十分に架橋されて架橋構造が形成され、粘着シートが得られる。
　＜９．粘着シート積層体＞
　次に、本実施形態に係る粘着シート積層体について説明する。図１に示すように、本実施形態に係る粘着シート積層体は、第１剥離シート１と、この第１剥離シート１上に積層された粘着層２と、この粘着層２上に配置された第２剥離シート３と、を備えている。第１及び第２剥離シート１，３は、公知の剥離シートであり、少なくとも一方に剥離面を有している。
　この粘着シート積層体は、例えば、次のように製造することができる。まず、第１剥離シート１を巻き取った繰り出しロールから第１剥離シート１を繰り出す。そして、第１剥離シート１の剥離面に、上述した粘着剤組成物の塗布液を塗布し、加熱処理を行って粘着剤組成物を熱架橋することで、粘着層２を形成する。この粘着層２が、本発明の粘着シートに相当する。その後、この粘着層２を覆うように、第２剥離シート３を貼り付ける。このとき、第２剥離シート３の剥離面が粘着層２に接するようにする。こうして、図１に示すような粘着シート積層体が形成される。
　＜１０．特徴＞
　本発明に係る粘着シートは、紫外線吸収剤として、上述したハロゲン基含有の紫外線吸収剤Ａ及び紫外線吸収剤Ｂの少なくとも一方を含有しているため、高い紫外線吸収性能を得ることができる。
　次に、本発明の実施例について説明する。但し、本発明は、以下の実施例に限定されない。
　＜１．実施例及び比較例の作製＞
　後述する製造方法に基づき、実施例１～５及び比較例１～５に係る粘着シートを作製した。
　実施例１～５及び比較例１～５に係る粘着シート用の各材料の組成は、表１及び表２に示す通りである。表中に示した各材料の詳細は、以下の通りであり、必要に応じて酢酸エチル等の溶剤に希釈して使用する。
・アクリル酸エステル重合体：重量平均分子量80～90万、水酸基価27mgKOH/g
・イソシアネート化合物：東洋インキ社製BXX4773
・金属キレート化合物：東洋インキ社製EXK18-223
・ハロゲン基含有の液状の紫外線吸収剤Ａ：Everlight Chemical Industrial Corporation製EVERSORB 109(最大吸収波長：353nm)
・ハロゲン基含有の粉体状の紫外線吸収剤Ｂ：BASFジャパン社製Tinuvin326(最大吸収波長：353nm)
・ハロゲン基非含有の紫外線吸収剤Ｃ：BASFジャパン社製Tinuvin384-2
・ベンゾフェノン系紫外線吸収剤：BASFジャパン社製Tinuvin477
　上記のように調製された実施例１～５及び比較例１～５用の塗工液は、Ａ４サイズの第１剥離シート（藤森工業株式会社製、型番：５０Ｅ００１０－ＤＧ２）上に、アプリケーターを用いて塗工し、第１剥離シート上に粘着剤層を形成した。次に、この基材シートを、乾燥炉（アドバンテック社製　型番：ＤＲＤ６２０ＤＡ）において１０５℃で７分間加熱・乾燥し、粘着剤層を硬化した。こうして、第１剥離シート上に実施例１～５及び比較例１～５に係る粘着シートを生成した。その後、第２剥離シート（藤森工業株式会社製、型番：５０Ｅ００１０－ＢＤ）を各粘着シート上に貼り合せ、図１に示すような粘着シート積層体シートを作製した。なお、実施例１，３～５、比較例１～５に係る粘着シートの厚みは硬化状態で１００μｍとし、実施例２に係る粘着シートの厚みは硬化状態で１２０μｍとした。
　次に、実施例１～５及び比較例１～５に係る粘着シートについて、以下の測定を行った。結果は、表３及び表４に示すとおりである。
　Ａ．全光線透過率、ヘイズ率
　各粘着シートについて、層構成が、ガラス（厚みが０．７ｍｍ）/粘着シート/５０μｍＰＥＴフィルム（東洋紡株式会社製）の積層体において全光線透過率及びヘイズを測定した。全光線透過率は、ＪＩＳ　Ｋ７１３６－１、ヘイズは、ＪＩＳ　Ｋ７１３６にしたがって測定した。
　Ｂ．色度ｂ＊、分光透過率特性
　色度ｂ＊および分光透過率特性は、分光光度計（株式会社 日立ハイテク製：Ｕ４１００）により測定した。
　Ｃ．粘着試験
　各粘着シート積層体から第１剥離シートを剥離し、露出した粘着層を、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（厚さ：２５μｍ）に貼合し、層構成が、第２剥離シート／粘着層／ＰＥＴフィルムの積層体を得た。得られた積層体を２５ｍｍ幅、１２０ｍｍ長に裁断し、これをサンプルとした。
　次に、温度２３℃、相対湿度５０％ＲＨの環境にて、上記サンプルから第２剥離シートを剥離し、露出した粘着層をポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（東洋紡社製　品番：Ａ４３００　厚さ：１００μｍ）に２ｋｇのローラで一往復して貼り付けたのち、温度２３℃、相対湿度５０％ＲＨの条件下で３０分放置した。次に、引張試験機を用い、ＰＥＴフィルムと粘着層との界面を、剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎ、剥離角度１８０°の条件で剥離させ、粘着力（Ｎ／２５ｍｍ）を測定することで、粘着シートの粘着力を評価した。なお、その他の条件は、ＪＩＳ　Ｚ０２３７：２００９に準拠して、測定を行った。
　Ｄ．外観
　製造後の粘着シートの外観を目視し、白濁、材料の析出等を確認した。
　Ｅ．色差
　紫外線の照射前後の色差ΔＥは、厚みが０．７ｍｍの素ガラス板、粘着シート、及び調光シートをこの順で積層した積層体に対して測定した。調光シート（Greentask Co.Ltd製HCLC-12）は、液晶層を、厚みが１８８μｍの一対のＩＴＯフィルム（グンゼ株式会社製GSA-A8A5）で挟んだものである。この積層体に対し、ＵＶ照射装置（アイグラフィックス株式会社製高圧水銀ＵＶランプ）を用いて、１０００ｍＪ／ｃｍ2の積算光量で紫外線を１０回及び８０回照射した。これは、積算光量が１０，０００ｍＪ／ｃｍ2及び８０，０００ｍＪ／ｃｍ2の条件と等価である。そして、紫外線の照射の前後でＣＩＥ規格の色度Ｌ＊，ａ＊，及びｂ＊を測定した。測定には、分光光度計（日立ハイテクノロジー社製Ｕ４１００）を用い、透過色相測定モードにて行った。その後、上述したとおり、色差ΔＥを算出した。
　Ｆ．紫外線照射後の外観
　上記の積算光量が８０，０００ｍＪ／ｃｍ2となった後の粘着シートの外観を目視した。
　表３及び表４により、以下の知見が得られた。実施例１～５に示すように、紫外線吸収剤として、ハロゲン基含有の紫外線吸収剤を用いることで、波長が４００ｎｍの光の透過率が２５％以下となり、調光シートなどの光学機能シートが紫外線によって劣化するのを抑制できることが分かった。また、波長が４２０ｎｍの光の透過率が８０％以上となり、十分な可視光透過率を得ることができることが分かった。また、ヘイズ率が低いため、光学機能シートの視認性が低下するのを抑制することができることも分かった。これら実施例１～５では、ΔＥが１．０未満になっているため、紫外線の照射前後の色の変化を視認できなかった。
　実施例４では、実施例１～３，５と比べ、ヘイズ率がやや高く、外観がやや白濁しているが、本発明者の知見では、用途によっては実用的に問題ないと考えられる。ヘイズ率がやや高い原因として、実施例４では、紫外線吸収剤Ａのみを用い、その含有率が実施例１～３と比べ、多いことが考えられる。一方、実施例５では、紫外線吸収剤Ｂのみを用いており、外観性状は悪くないものの、波長が４００ｎｍの光の透過率がやや高くなっており、紫外線吸収性能がやや低下している。したがって、外観の低下を抑え、紫外線吸収性能を向上するには、実施例１～３のように、紫外線吸収剤Ａ、Ｂをバランスよく含有することが好ましいと考えられる。
　比較例４では、紫外線吸収剤として、紫外線吸収剤Ａのみを用いているが、含有量が多いため、ヘイズ率、色度ｂ＊が高く、白濁ムラも生じており、外観性状が低下している。一方、比較例５では、紫外線吸収剤として、系紫外線吸収剤Ｂのみを用いているが、含有量が多いため、紫外線吸収性能は高いものの、粘着シートの表面に析出している。また、これに起因して、波長が４２０ｎｍの光の透過率がやや低くなっている。したがって、紫外線吸収剤Ａ，Ｂの含有量の上限は、それぞれ、（メタ）アクリル酸エステル共重合体１００重量部に対し９重量部以下、及び３重量部以下であることが好ましいことが分かった。
　比較例３では、紫外線吸収剤として、紫外線吸収剤Ｃを用いているが、ハロゲン基を含有していないため、ヘイズ率、色度ｂ＊が高く、白濁ムラも生じている。また、波長が４００ｎｍの光の透過率が高くなっており、紫外線吸収性能が低いことが分かった。
　比較例１は、紫外線吸収剤を含有していないため、紫外線吸収性能がほとんどなかった。比較例２は、紫外線吸収剤として、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤を用いており、外観が白く、ヘイズ率が高いことが分かった。これに起因して、波長が４２０ｎｍの光の透過率がやや低くなっている。
２　粘着層（粘着シート）

Claims (6)

  1. 　光学機能部材用の粘着シートであって、
    　主成分として、（メタ）アクリル酸エステル共重合体と、
    　架橋剤と、
    　紫外線吸収剤と、
    を備え、
    　前記紫外線吸収剤として、紫外線吸収剤Ａ及び紫外線吸収剤Ｂの少なくとも一方を含有し、
    　前記紫外線吸収剤Ａが含有される場合の含有量は、前記（メタ）アクリル酸エステル共重合体１００重量部に対し９重量部以下であり、
    　前記紫外線吸収剤Ｂが含有される場合の含有量は、前記（メタ）アクリル酸エステル共重合体１００重量部に対し３重量部以下であり、
    　前記紫外線吸収剤Ａは、式（１）により表される化合物を含有し、前記紫外線吸収剤Ｂは、式（２）により表される化合物を含有する、粘着シート。
    (式中、Ｒ１，Ｒ４，Ｒ５は炭素数１～６の低級アルキル基、Ｒ２は炭素数１～６の低級アルキレン基、Ｒ３は炭素数５～１５のアルキル基を示す）
  2. 　前記紫外線吸収剤として、前記紫外線吸収剤Ａ、及び前記紫外線吸収剤Ｂ、の両方が含有されている、請求項１に記載の粘着シート。
  3. 　前記紫外線吸収剤Ａの含有量は、前記（メタ）アクリル酸エステル共重合体１００重量部に対し６重量部以下であり、
    　前記紫外線吸収剤Ｂの含有量は、前記（メタ）アクリル酸エステル共重合体１００重量部に対し２重量部以下である、請求項２に記載の粘着シート。
  4. 　波長４００ｎｍの光に対する分光透過率が、２５％以下である、請求項１また２に記載の粘着シート。
  5. 　厚みが、１５～３００μｍである、請求項１または２に記載の粘着シート。
  6. 　ガラス板と、
    　調光シートと、
    　前記調光シートを前記ガラス板に固定するための、請求項１または２に記載の粘着シートと、
    を備えている、調光装置。
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