WO2023167035A1

WO2023167035A1 - 架橋ポリマー、その製造方法および再架橋ポリマーの製造方法

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Publication number: WO2023167035A1
Application number: PCT/JP2023/005978
Authority: WO
Inventors: 圭介知野
Original assignee: Ｅｎｅｏｓ株式会社
Priority date: 2022-03-01
Filing date: 2023-02-20
Publication date: 2023-09-07
Also published as: TW202344521A; JP2023127464A

Abstract

加熱により解架橋させることが可能な架橋ポリマーであって、　前記架橋ポリマーが、ベンジル位の炭素原子およびアリル位の炭素原子のうちの少なくとも１つの炭素原子を有するポリマーからなる主鎖同士が、前記炭素原子の位置に結合した架橋鎖を介して架橋された構造を有しており、　前記架橋鎖が、複数のニトロキシド構造と；ウレタン結合、ウレア結合、および、チオウレア結合、アミド結合、イソシアヌレート結合、アロファネート結合、ウレトジオン結合、ビューレット結合、カルボジイミド結合、ウレトンイミン結合からなる群から選択される少なくとも１種の結合と；を有する、架橋ポリマー。

Description

架橋ポリマー、その製造方法および再架橋ポリマーの製造方法

　本発明は、架橋ポリマー、その製造方法並びに再架橋ポリマーの製造方法に関する。

　従来より、架橋前後で異なる特性を発現させることが可能となることや、リサイクル性等の観点から、加熱により解架橋可能な架橋ポリマーの研究が進められてきた。例えば、特表２００３－５２４０３７号公報（特許文献１）においては、多官能性ニトロキシドの存在下におけるポリマーの熱処理により、ポリマー鎖の原子と前記多官能性ニトロキシド中のニトロキシド官能基の酸素原子との間に熱可逆性結合を形成することにより得られる、熱可逆性の架橋樹脂が開示されている。しかしながら、特許文献１に記載の架橋樹脂は、加熱した場合に必ずしも高度に解架橋することができないものであった。このように、特許文献１に記載のような従来の架橋樹脂は、解架橋性能の点において必ずしも十分なものではなかった。

特表２００３－５２４０３７号公報

　本発明は、前記従来技術の有する課題に鑑みてなされたものであり、加熱により高度に解架橋させることが可能であり、解架橋後の１００％モジュラスをより低減させることが可能な架橋ポリマー、その架橋ポリマーを簡便にかつ効率よく製造することを可能とする架橋ポリマーの製造方法、前記架橋ポリマーを用いて再架橋ポリマーを製造することを可能とする再架橋ポリマーの製造方法を提供することを目的とする。

　本発明者らは、前記目的を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、架橋ポリマーをベンジル位の炭素原子およびアリル位の炭素原子のうちの少なくとも１つの炭素原子を有するポリマーからなる主鎖同士が前記炭素原子の位置において架橋鎖を介して架橋された構造を有するものとし、かつ、その架橋鎖を、複数のニトロキシド構造と、特定の結合（ウレタン結合、ウレア結合、チオウレア結合、アミド結合、イソシアヌレート結合、アロファネート結合、ウレトジオン結合、ビューレット結合、カルボジイミド結合、および、ウレトンイミン結合からなる群から選択される少なくとも１種の結合）とを有するものとすることにより、加熱により高度に解架橋させることが可能となり、解架橋後の１００％モジュラスをより低減させることが可能となることを見出し、本発明を完成するに至った。

　すなわち、本発明は以下の態様を提供する。

　［１］　加熱により解架橋させることが可能な架橋ポリマーであって、
　前記架橋ポリマーが、ベンジル位の炭素原子およびアリル位の炭素原子のうちの少なくとも１つの炭素原子を有するポリマーからなる主鎖同士が、前記炭素原子の位置に結合した架橋鎖を介して架橋された構造を有しており、
　前記架橋鎖が、
　複数のニトロキシド構造と、
　ウレタン結合、ウレア結合、チオウレア結合、アミド結合、イソシアヌレート結合、アロファネート結合、ウレトジオン結合、ビューレット結合、カルボジイミド結合、および、ウレトンイミン結合からなる群から選択される少なくとも１種の結合と、
を有する、架橋ポリマー。

　［２］　前記架橋鎖の前記ニトロキシド構造中の酸素原子が前記主鎖中の前記炭素原子に結合している、［１］に記載の架橋ポリマー。

　［３］　前記架橋鎖中に含まれるニトロキシド構造の数が２～２０個（より好ましくは２～８個）である、［１］又は［２］に記載の架橋ポリマー。

　［４］　前記主鎖を構成するポリマーが、スチレンおよびジエンからなる群から選択される少なくとも１種のモノマーに由来するモノマー単位を含むポリマーである、［１］～［３］のうちのいずれか１項に記載の架橋ポリマー。

　［５］　前記主鎖を構成するポリマーが、スチレンブタジエンゴム、天然ゴム、イソプレンゴム、ブタジエンゴム、ブチルゴム、エチレンプロピレンジエンゴム、水添スチレンブタジエンゴム、スチレンブタジエンブロック共重合体、水添スチレンブタジエンブロック共重合体、スチレンイソプレンブロック共重合体、および、水添スチレンイソプレンブロック共重合体からなる群から選択される少なくとも１種である、［１］～［４］のうちのいずれか１項に記載の架橋ポリマー。

　［６］　ベンジル位の炭素原子に結合した水素原子およびアリル位の炭素原子に結合した水素原子のうちの少なくとも１つの水素原子を有する原料ポリマー（Ａ）と、
　水酸基、チオール基、アミノ基、式：ＮＨＲ（式中、Ｒはアルキル基を示す）で表されるアルキルアミノ基、カルボキシ基、および、イソシアネート基からなる群から選択される官能基（Ｉ）、並びに、ニトロキシドラジカルを有する化合物（Ｂ）と、
　ラジカル開始剤（Ｃ）と、
を混合して、前記原料ポリマー（Ａ）と前記化合物（Ｂ）とをラジカル反応させることにより、
　ベンジル位の炭素原子およびアリル位の炭素原子のうちの少なくとも１つの炭素原子を有するポリマーからなる主鎖と、前記主鎖を構成する前記炭素原子の位置に結合した側鎖とを有しかつ前記側鎖が前記官能基（Ｉ）およびニトロキシド構造を有するものである架橋ポリマー前駆体（Ｄ）を得る工程と、
　前記架橋ポリマー前駆体（Ｄ）と、
　水酸基、チオール基、アミノ基、式：ＮＨＲ（式中、Ｒはアルキル基を示す）で表されるアルキルアミノ基、カルボキシ基、および、イソシアネート基からなる群から選択される官能基（ＩＩ）を複数有する架橋剤（Ｅ）と、
を混合して、１４０℃～２００℃に加熱することにより、［１］～［５］のうちのいずれか１項に記載の架橋ポリマーを得る工程と、
を含み、
　前記化合物（Ｂ）中の前記官能基（Ｉ）および前記架橋剤（Ｅ）中の前記官能基（ＩＩ）はそれぞれ、それらが共にイソシアネート基であるという条件（ｉ）；および、それらのうちの一方がイソシアネート基であり、かつ、もう一方が水酸基、チオール基、アミノ基、式：ＮＨＲ（式中、Ｒはアルキル基を示す）で表されるアルキルアミノ基、および、カルボキシ基からなる群から選択される基であるという条件（ｉｉ）；のうちのいずれかの条件を満たすように選択される基である、架橋ポリマーの製造方法。

　なお、前記本発明の架橋ポリマーの製造方法（［６］に記載の方法）においては、前記官能基（Ｉ）および前記官能基（ＩＩ）は、前記官能基（Ｉ）および前記官能基（ＩＩ）の双方がイソシアネート基であるという条件（ｉ）；あるいは、前記官能基（Ｉ）および前記官能基（ＩＩ）のうちの一方がイソシアネート基でありかつもう一方が水酸基、チオール基、アミノ基、アルキルアミノ基およびカルボキシ基からなる群から選択される基（以下、便宜上、「官能基（Ｘ）」と称する）であるという条件（ｉｉ）；を満たすものとなる。ここで、一般に、イソシアネート基同士の反応や、イソシアネート基と官能基（Ｘ）との反応はいずれも、室温等の温和な条件であっても極めて速く、これらの官能基同士の組み合わせは反応性が非常に高いことが知られている。このような技術常識を考慮すれば、イソシアネート基を含む化合物と、水酸基等の官能基（Ｘ）を含む化合物は、室温等の温和な条件でも反応が急激に進行してしまうものと考えることが一般的である。そのため、これまでの技術常識を考慮すると、架橋剤（Ｅ）が有する官能基と、架橋に利用するポリマーが有する官能基の組み合わせが、イソシアネート基同士の組み合わせである場合や、イソシアネート基と官能基（Ｘ）の組み合わせである場合、架橋反応が急激に進行してしまい、反応を制御することが困難で架橋時に成形することが困難となってしまうと考えることが一般的であるといえる。しかしながら、本発明のように、ベンジル位の炭素原子およびアリル位の炭素原子のうちの少なくとも１つの炭素原子を有するポリマーからなる主鎖と、前記主鎖の前記炭素原子の位置に結合した側鎖とを有しかつ前記側鎖が前記官能基（Ｉ）およびニトロキシド構造を有するものである架橋ポリマー前駆体（Ｄ）と、前記官能基（ＩＩ）を複数有する架橋剤（Ｅ）とを混合した場合には、架橋剤（Ｅ）が有する官能基と、架橋に利用するポリマーが有する官能基の組み合わせが、イソシアネート基同士の組み合わせ；またはイソシアネート基と官能基（Ｘ）の組み合わせ；のいずれかの組み合わせになるにもかかわらず、驚くべきことに、比較的高温（好ましくは１４０℃程度以上）に加熱しなければ、短時間（例えば１０分以内程度）に架橋反応が急激に進行することなく、前記架橋ポリマー前駆体（Ｄ）と前記架橋剤（Ｅ）との混合物を成形可能な状態で長時間に亘って維持することが可能（特に、架橋ポリマー前駆体（Ｄ）や架橋剤（Ｅ）の種類によっては１２０℃の加熱では架橋反応がほとんど進行しない場合もある）となることを本発明者らが見出した。このように、前記架橋ポリマー前駆体（Ｄ）と前記架橋剤（Ｅ）との混合物を調製した場合、比較的高温としなければ、混合物中において架橋反応が十分に進行しないため、架橋時に成形する場合に、成形温度条件の自由度を非常に高くすることが可能となる。また、このような方法によれば、多官能性ニトロキシドを利用する必要もないため、煩雑な工程を利用して多官能性ニトロキシドを調製する必要がなくなり、非常に簡便にかつ効率よく架橋ポリマーを製造することも可能となる。このように、本発明は、従来の技術常識から考えられる事項に反して、前記架橋ポリマー前駆体（Ｄ）と前記架橋剤（Ｅ）とを組み合わせて利用しながら、これらの混合物が比較的高温（好ましくは１４０℃程度以上）に加熱しなれば架橋反応が十分に進行しないという事実を見出し、これを応用することで効率よく所望の形状に成形した架橋ポリマーを製造することが可能となることを見出して完成したものである。そして、本発明によれば、前記架橋ポリマー前駆体（Ｄ）と前記架橋剤（Ｅ）とを組み合わせて利用しながら、１４０℃～２００℃に加熱することで、所望の形状に成形した架橋ポリマーを製造することが可能となるとともに、その架橋ポリマーの製造後（又は使用後）には、前記架橋ポリマーが解架橋されるような温度（例えば２２０℃以上）に加熱することで容易にかつ高度に架橋ポリマーを解架橋させることが可能となり、主鎖を形成していたポリマーを再利用することも可能となる。このように、本発明の架橋ポリマーの製造方法によれば、リサイクル性および成形性に優れたポリマーを簡便にかつ効率よく製造することが可能となる。

　［７］　［１］～［５］のうちのいずれか１項に記載の架橋ポリマーを加熱して解架橋することにより得られたポリマーを、硫黄系架橋剤および過酸化物系架橋剤からなる群から選択される少なくとも１種の架橋剤（Ｆ）により再架橋して再架橋ポリマーを得る、再架橋ポリマーの製造方法。

　本発明によれば、加熱により高度に解架橋させることが可能であり、解架橋後の１００％モジュラスをより低減させることが可能な架橋ポリマー、その架橋ポリマーを簡便にかつ効率よく製造することを可能とする架橋ポリマーの製造方法、前記架橋ポリマーを用いて再架橋ポリマーを製造することを可能とする再架橋ポリマーの製造方法を提供することが可能となる。

実施例１で得られた混練物（ＩＩ）を特定の測定温度（１２０℃、１４０℃等）に保持した際のトルクと時間との関係を示すグラフ（トルクチャート）である。比較例１で得られた混練物（ＩＩ）を特定の測定温度（１２０℃、１４０℃等）に保持した際のトルクと時間との関係を示すグラフ（トルクチャート）である。

　以下、本発明をその好適な実施形態に即して詳細に説明する。なお、本明細書においては、特に断らない限り、数値ＸおよびＹについて「Ｘ～Ｙ」という表記は「Ｘ以上Ｙ以下」を意味するものとする。かかる表記において数値Ｙのみに単位を付した場合には、当該単位が数値Ｘにも適用されるものとする。

　〔架橋ポリマー〕
　本発明の架橋ポリマーは、
　加熱により解架橋させることが可能な架橋ポリマーであって、
　前記架橋ポリマーが、ベンジル位の炭素原子およびアリル位の炭素原子のうちの少なくとも１つの炭素原子を有するポリマーからなる主鎖同士が、前記炭素原子の位置に結合した架橋鎖を介して架橋された構造を有しており、
　前記架橋鎖が、
　複数のニトロキシド構造と、
　ウレタン結合、ウレア結合、チオウレア結合、アミド結合、イソシアヌレート結合、アロファネート結合、ウレトジオン結合、ビューレット結合、カルボジイミド結合、および、ウレトンイミン結合からなる群から選択される少なくとも１種の結合と、
を有するものである。

　本発明の架橋ポリマーは、主鎖（架橋鎖により架橋されるポリマー鎖）を構成するポリマーが、ベンジル位の炭素原子およびアリル位の炭素原子のうちの少なくとも１つの炭素原子を有するポリマーからなる。このようなベンジル位の炭素原子およびアリル位の炭素原子のうちの少なくとも１つの炭素原子を有するポリマーとしては、特に制限されず、そのような炭素原子を含む公知のポリマーを適宜利用できる。このようなベンジル位の炭素原子およびアリル位の炭素原子のうちの少なくとも１つの炭素原子を有するポリマーとしては、例えば、置換基を有していてもよいスチレンおよびジエン（例えば、スチレン、α－メチルスチレン、ｏ－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、ブタジエン、イソプレン、クロロプレン）からなる群から選択される少なくとも１種のモノマーに由来するモノマー単位（前記モノマーに由来する繰り返し単位）を含むポリマーが挙げられる。

　また、本発明の架橋ポリマーの主鎖を構成するポリマーは、解架橋性の点でより高い効果が得られることから、スチレンおよびジエンからなる群から選択される少なくとも１種のモノマーに由来するモノマー単位を含むポリマーが好ましい。ここにおいて、前記モノマーとしてのジエンとしては、例えば、ブタジエン、イソプレン等を挙げることができ、中でも、イソプレン骨格を有しかつアリル位の炭素原子に結合した水素原子を有するモノマーがより好ましい。また、このような架橋ポリマーの主鎖を構成するポリマーの中でも、解架橋性の観点から、スチレン、ブタジエンおよびイソプレンからなる群から選択される少なくとも１種のモノマーに由来するモノマー単位を含むポリマーが更に好ましい。また、スチレンに由来するモノマー単位を含むポリマーとしては、例えば、ポリスチレン、スチレンと他のモノマーとの共重合体等が挙げられる。

　また、本発明の架橋ポリマーの主鎖を構成するポリマーは、特に制限されるものではないが、中でも、さらに高い解架橋性が得られるといった観点からは、スチレンブタジエンゴム、水添スチレンブタジエンゴム、スチレンブタジエンブロック共重合体、水添スチレンブタジエンブロック共重合体、スチレンイソプレンブロック共重合体、水添スチレンイソプレンブロック共重合体、天然ゴム、イソプレンゴム、ブタジエンゴム、水添天然ゴム、水添イソプレンゴム、水添ブタジエンゴム、エポキシ化天然ゴム、クロロプレンゴム、ニトリルゴム（ＮＢＲ、ＮＩＲ、ＮＢＩＲ）、ブチルゴム、エチレンプロピレンジエンゴム（ＥＰＤＭ）がより好ましく、スチレンブタジエンゴム、天然ゴム、イソプレンゴム、ブタジエンゴム、ブチルゴム、エチレンプロピレンジエンゴム、水添スチレンブタジエンゴム、スチレンブタジエンブロック共重合体、水添スチレンブタジエンブロック共重合体、スチレンイソプレンブロック共重合体、水添スチレンイソプレンブロック共重合体が更に好ましく、水添スチレンブタジエンゴム、水添スチレンブタジエンブロック共重合体、水添スチレンイソプレンブロック共重合体、天然ゴム、イソプレンゴム、ブタジエンゴム、ブチルゴム、エチレンプロピレンジエンゴムが特に好ましく、水添スチレンブタジエンゴム、天然ゴム、イソプレンゴム、ブタジエンゴム、ブチルゴム、エチレンプロピレンジエンゴムが最も好ましい（なお、これらの好適なポリマーは、ベンジル位の炭素原子およびアリル位の炭素原子のうちの少なくとも１つの炭素原子を有するポリマーとして好適なものであるため、前述の各水添物（例えば、水添スチレンブタジエンゴム、水添スチレンブタジエンブロック共重合体等）は、完全に水添されているものではなく、少なくとも一部にベンジル位の炭素原子および／またはアリル位の炭素原子（ジエン部分）が残っているものを利用する必要がある）。

　また、スチレンおよびジエン（より好ましくはスチレン、ブタジエンおよびイソプレン）からなる群から選択される少なくとも１種のモノマーに由来するモノマー単位を含むポリマーとしては、モノマー単位の全量に対して、スチレンおよびジエンに由来するモノマー単位の含有量（総量）が１～１００質量％（より好ましくは１０～１００質量％）のものであることが好ましい。このようなスチレンおよびジエンに由来するモノマー単位の含有量（総量）が前記範囲にある場合には解架橋性をより効率よく発現させることが可能となる。

　また、本発明の架橋ポリマーは、ベンジル位の炭素原子およびアリル位の炭素原子のうちの少なくとも１つの炭素原子を有するポリマーからなる主鎖同士が、前記炭素原子の位置に結合した架橋鎖を介して架橋された構造を有する。このように、本発明の架橋ポリマーは、複数の前記主鎖を構成するポリマーが、それぞれ前記炭素原子の位置において、架橋鎖を介して架橋された構造を有するものである。

　また、このような架橋鎖は、複数のニトロキシド構造と；ウレタン結合、ウレア結合、チオウレア結合、アミド結合、イソシアヌレート結合、アロファネート結合、ウレトジオン結合、ビューレット結合、カルボジイミド結合、および、ウレトンイミン結合を含む結合からなる群から選択される少なくとも１種の結合と；を有するものである。

　このような架橋鎖中に含まれるニトロキシド構造は、環状構造を有するものであることが好ましく、２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－１－オキシル（略称：ＴＥＭＰＯ、以下、場合により、単に「ＴＥＭＰＯ」と称する）、２，２，５，５－テトラメチルピロリジン－１－オキシル（略称：ＰＲＯＸＹＬ、以下、場合により、単に「ＰＲＯＸＹＬ」と称する）、２－アザトリシクロ［３．３．１．０５，８］ノナン－Ｎ－オキシル（略称：ｎｏｒ－ＡＺＡＤＯ）、２－アザアダマンタン－Ｎ－ヒドロキシル（略称：ＡＺＡＤＯＬ）、９－アザビシクロ［３，３，１］ノナン－３－オン－Ｎ－オキシル（略称：ｋｅｔｏ－ＡＢＮＯ）、及び、１，１－ジメチルエチル－２－メチル－１－フェニルプロピルニトロキシドからなる群から選択される化合物に由来するニトロキシド構造であることがより好ましく、ＴＥＭＰＯおよび／またはＰＲＯＸＹＬに由来するニトロキシド構造（ＴＥＭＰＯおよび／またはＰＲＯＸＹＬの骨格を有する構造）であることが特に好ましい。

　このような架橋鎖は、複数のニトロキシド構造と、前記結合とを有するものであればよく、特に制限されるものではないが、下記式（１）：

［式（１）中、Ｌはウレタン結合、ウレア結合、チオウレア結合、アミド結合、イソシアヌレート結合、アロファネート結合、ウレトジオン結合、ビューレット結合、カルボジイミド結合、および、ウレトンイミン結合からなる群から選択される結合であり、ｎは０又は１の整数である。］
で表される構造を複数有するものであることがより好ましい。なお、前記式（１）中のｎが１である場合には式中の環状構造の部分が６員環（ピペリジン環）となり、他方、ｎが０である場合には式中の環状構造の部分が５員環（ピロリジン環）となる。また、前記式（１）中で表される構造において式：＞Ｎ－Ｏ－で表される構造部分がニトロキシド構造であるため、このような式（１）で表される構造を複数有する場合には、架橋鎖中に複数のニトロキシド構造が含まれることとなる。

　また、このような架橋鎖は前記ニトロキシド構造中の酸素原子が前記主鎖中の前記炭素原子に結合していることが好ましい。このように、ニトロキシド構造中の酸素原子が前記主鎖中の前記炭素原子（主鎖を構成するポリマー中のベンジル位の炭素原子またはアリル位の炭素原子）に結合した構造となることで、加熱時により高度に解架橋することが可能となる。

　また、このような架橋鎖としては、前記架橋鎖中に含まれるニトロキシド構造の数は特に制限されるものではないが、機械的物性と解架橋性の両立の観点から、２個～２０個であることが好ましく、２個～８個であることがより好ましく、２個～４個であることが更に好ましい。すなわち、前記架橋鎖としては、ビスニトロキシド構造、トリニトロキシド構造、または、テトラニトロキシド構造を有するものが好ましく、トリニトロキシド構造を有するものがより好ましい。

　また、このような架橋鎖としては、中でも、下記式（２）～（３）：

［式（２）～（３）において、＊１が付された結合手は、主鎖を構成するポリマー中のベンジル位の炭素原子およびアリル位の炭素原子の中から選択されるいずれかに結合する結合手であり、Ｌはウレタン結合、ウレア結合、チオウレア結合、アミド結合、イソシアヌレート結合、アロファネート結合、ウレトジオン結合、ビューレット結合、カルボジイミド結合、および、ウレトンイミン結合からなる群から選択される結合を含む構造部分であり、
　Ｒ^１０は、架橋剤（Ｅ）又は架橋剤（Ｅ）同士の反応物から官能基（ＩＩ）を除いた有機基（なお、架橋剤（Ｅ）は後述の本発明の架橋ポリマーの製造方法において説明するものと同様のものである）であり、
　ｎは０又は１の整数である。］
で表される構造のうちのいずれかの構造を有するものであることがより好ましく、前記式（３）で表される構造を有するものであることが更に好ましい。

　このような式（２）～（３）中のＲ^１０は、機械的物性と解架橋性の向上の観点から、中でも、多官能アルコールと多官能イソシアネートのアダクト構造を有する有機基、イソシアヌレート構造を有する有機基、ビューレット構造を有する有機基、アロファネート構造を有する有機基が好ましく、多官能アルコールと多官能イソシアネートのアダクト構造を有する有機基（例えばトリメチロールプロパンと水添キシレンジイソシアネートとのアダクト体からイソシアネート基を除いた残基等）がより好ましい。なお、例えば、後述の架橋剤（Ｅ）が多官能アルコールと多官能イソシアネートのアダクト構造を有する化合物（アダクト体）である場合はＲ^１０はそのアダクト体からイソシアネート基を除いた残基（アダクト構造を有する有機基）となり、後述の架橋剤（Ｅ）がジイソシアネート化合物の三量体（イソシアヌレート）である場合には、Ｒ^１０はそのイソシアヌレート体からイソシアネート基を除いた残基（イソシアヌレート構造を有する有機基）となり、また、後述の架橋剤（Ｅ）がジイソシアネート化合物のビューレット体である場合には、Ｒ^１０はそのビューレット体からイソシアネート基を除いた残基（ビューレット構造を有する有機基）となり、さらには、後述の架橋剤（Ｅ）がジイソシアネート化合物のアロファネート体である場合には、Ｒ^１０はそのアロファネート体からイソシアネート基を除いた残基（アロファネート構造を有する有機基）となる。

　また、このような架橋鎖中に含有される、ウレタン結合、ウレア結合、チオウレア結合、アミド結合、イソシアヌレート結合、アロファネート結合、ウレトジオン結合、ビューレット結合、カルボジイミド結合、および、ウレトンイミン結合からなる群から選択される少なくとも１種の結合としては、入手が容易な水酸基とイソシアネート基で形成できるという観点から、ウレタン結合が特に好ましい。

　また、このような架橋ポリマーは、主鎖を構成するポリマー１００質量部に対して架橋鎖の含有量が１～４０質量部（より好ましくは５～３０質量部）であることが好ましい。このような架橋鎖の含有量が前記下限以上となると、前記下限未満の場合と比較して架橋密度が高くなることにより機械物性が向上するという点でより高い効果が得られる傾向にあり、他方、前記上限以下である場合には、前記上限を超えた場合と比較して解架橋性の点でより高い効果が得られる傾向にある。

　また、このような本発明の架橋ポリマーは、ベンジル位の炭素原子およびアリル位の炭素原子のうちの少なくとも１つの炭素原子を有するポリマーからなる主鎖と、前記主鎖の前記炭素原子の位置に結合した側鎖とを有しかつ前記側鎖が水酸基、チオール基、アミノ基、式：ＮＨＲ（式中、Ｒはアルキル基を示す）で表されるアルキルアミノ基、カルボキシ基、および、イソシアネート基からなる群から選択される少なくとも１種の官能基（Ｉ）並びにニトロキシドラジカル構造を有するものである架橋ポリマー前駆体（Ｄ）と；水酸基、チオール基、アミノ基、式：ＮＨＲ（式中、Ｒはアルキル基を示す）で表されるアルキルアミノ基、カルボキシ基、および、イソシアネート基の中から選択される官能基（ＩＩ）を複数有する架橋剤（Ｅ）と；の反応物（ただし、前記官能基（Ｉ）および官能基（ＩＩ）は、前記官能基（Ｉ）および官能基（ＩＩ）が共にイソシアネート基であるという条件（ｉ）；または、前記官能基（Ｉ）および官能基（ＩＩ）のうちの一方がイソシアネート基でありかつもう一方が水酸基、チオール基、アミノ基式：ＮＨＲ（式中、Ｒはアルキル基を示す）で表されるアルキルアミノ基、および、カルボキシ基からなる群から選択される基であるという条件（ｉｉ）；のうちのいずれかの条件を満たす必要がある）であることが好ましい。このような反応物は、本発明の架橋ポリマーの製造方法を利用することで製造することが可能である。そのため、このような架橋ポリマー前駆体（Ｄ）やその側鎖、官能基（Ｉ）および（ＩＩ）等は、後述の本発明の架橋ポリマーの製造方法において説明するものと同様のものとすることが好ましい。なお、このような反応物に関して、例えば、前記官能基（Ｉ）および官能基（ＩＩ）のうちの一方がイソシアネート基でありかつもう一方が水酸基、チオール基、アミノ基式：ＮＨＲ（式中、Ｒはアルキル基を示す）で表されるアルキルアミノ基又はカルボキシ基であるという条件（ｉｉ）を満たす場合、前記官能基（Ｉ）および官能基（ＩＩ）の反応によりウレタン結合、ウレア結合、チオウレア結合またはアミド結合の結合が形成され、これにより、かかる結合を含む架橋鎖が形成されることとなる。また、前記官能基（Ｉ）および官能基（ＩＩ）の反応により形成されるウレタン結合、ウレア結合、チオウレア結合およびアミド結合に対して更に官能基（Ｉ）または官能基（ＩＩ）のイソシアネート基が反応したり、あるいは、系中のイソシアネート基同士が反応すること等により、架橋鎖が、イソシアヌレート結合、アロファネート結合、ウレトジオン結合、ビューレット結合、カルボジイミド結合、または、ウレトンイミン結合が含まれた構造のものともなり得る。

　このような架橋ポリマーは、主鎖のポリマーの種類によってはゴム特性を示すものとすることも可能であり、例えば、日用品、自動車部品（例えばエンジンルーム内のホース、ベルト、ブッシュ、マウント等のゴム部品）、電化製品、工業部品等のゴム部品、建材用のゴム、防音ゴム、自動車内装材（インパネ等）用のゴム、タイヤ用ゴム、コンベアベルト、ホース、防振ゴム、制振ゴム、免震ゴム、クローラ等の用途に好適に応用することができる。

　また、本発明の架橋ポリマーは、加熱により解架橋させることが可能なものとなる。なお、「解架橋」について、架橋ポリマーが架橋ポリマー前駆体（Ｄ）と架橋剤（Ｅ）との反応物である場合であってかつその反応物を製造する際に利用する架橋ポリマー前駆体（Ｄ）と架橋剤（Ｅ）との混合物（添加剤等を含んでいてもよい）を試料として準備できる場合には、その混合物（未硬化）をレオメータにて０～１０ｄＮ・ｍのせん断力で温度：１２０～２５０℃に加熱しながらトルクを１～３０分間程度測定した場合に、前記温度範囲内の特定の温度において、トルクが上昇して架橋反応の進行が確認された後にトルクが減少していく現象が確認される場合には、そのトルクの減少をもって架橋ポリマー（前記反応物）が解架橋していると判断でき、また、既に架橋した固体状の架橋ポリマー（シート等の硬化物）を温度：１２０～２３０℃に加熱しながら加圧ニーダーにて１Ｎ・ｍ以上となるような高いせん断力で１～１００分間程度混練した場合（この場合、いわゆるラジカルトラップ剤とともに混練してもよい）に、混練トルクの上昇（粘度の上昇）を確認できる場合には、そのような混練トルクの上昇により解架橋しているものと判断でき（通常、既に架橋した状態の架橋ポリマーを上述のような高いせん断力で混練すると粉々になってトルクは低下するため、そのような混練を行ってトルクが上昇するような状態となる場合には、解架橋されているものと判断できる）、更には、ＤＳＣ（示差熱分析）で解架橋による吸熱ピークを確認できる場合には、その架橋ポリマーは解架橋しているものと判断可能である。このように、本発明においては、架橋ポリマー前駆体（Ｄ）と架橋剤（Ｅ）との混合物（架橋ポリマーの原料：未硬化）を加熱しながらレオメータにてトルクを測定した場合において特定の温度においてトルクが上昇した後にトルクが減少する現象が確認できる場合；架橋ポリマー（硬化物）を高せん断力で加熱しながら混練した場合に混練トルクの上昇（粘度の上昇）を確認できる場合；解架橋による吸熱ピークを確認できる場合；のうちのいずれかに該当する場合に、その架橋ポリマーが解架橋可能なものであると判断できる。

　このように、本発明の架橋ポリマーは、解架橋させることが可能であるため、架橋ポリマーとして使用した後に解架橋して、得られるポリマー（主鎖を構成していたポリマー）をリサイクルして利用することも可能である。なお、このような解架橋の際の加熱温度は、解架橋が行われるような温度とすればよく、特に制限されないが、より確実にかつ高度に解架橋を行うといった観点からは、２００℃以上とすることがより好ましい。なお、本発明の架橋ポリマーが加熱により解架橋する理由は必ずしも定かではないが、本発明の架橋ポリマーはベンジル位の炭素原子およびアリル位の炭素原子のうちの少なくとも１つの炭素原子を有するポリマーからなる主鎖を有するものであり、そのベンジル位の炭素原子がラジカルとなる場合（ベンジルラジカル）、そのアリル位の炭素原子がラジカル（アリルラジカル）となる場合のいずれにおいても、これらのラジカルが比較的安定なものとなるため、加熱により良好な解架橋性を発現できるものと本発明者らは推察する。

　また、加熱により解架橋する際には、解架橋反応の進行をより促進するために、加熱時に老化防止剤等のラジカルトラップ剤を併用し、ベンジルラジカルもしくはアリルラジカルを水素ラジカル、メチルラジカル等でトラップすることが望ましい。

　なお、本発明の架橋ポリマーは、その用途に応じた特性を有するものとするために、各種添加剤を含むものとしてもよい。このような添加剤としては、特に制限されるものではないが、例えば、老化防止剤、酸化防止剤、顔料（染料）、可塑剤（いわゆる軟化剤も含む。）、揺変性付与剤、紫外線吸収剤、難燃剤、溶剤、界面活性剤（レベリング剤を含む）、分散剤、脱水剤、防錆剤、接着付与剤、帯電防止剤、フィラーなどの各種添加剤等を含有することができる。また、このようなフィラーとしては、カーボンブラック、シリカ、クレイ等が挙げられる。このような添加剤としては、解架橋性の更なる向上の観点から、カーボンブラックを利用することが好ましい。このようにカーボンブラックを利用した場合に解架橋性が更に向上する理由は必ずしも定かではないが、解架橋で発生したベンジルラジカルやアリルラジカルを、カーボンブラック中のグラファイト構造がトラップ（安定化）して、解架橋後のポリマーを安定した状態のものとすることが可能となること起因して、解架橋性が更に向上するものと考えられる。なお、添加剤として好適なカーボンブラックを利用する場合、その含有量は特に制限されないが、架橋ポリマー１００質量部に対して、カーボンブラックを１～１００質量部（より好ましくは３～６０質量部）含有させることが好ましい。このような含有量の範囲内でカーボンブラックを利用した場合に、前記範囲外とした場合と比較して、解架橋性をより向上させることが可能となる傾向にある。

　また、このような本発明の架橋ポリマーを製造するための方法としては、本発明の架橋ポリマーの製造方法を利用することが好ましい。以下、本発明の架橋ポリマーの製造方法について説明する。

　〔架橋ポリマーの製造方法〕
　本発明の架橋ポリマーの製造方法は、
　ベンジル位の炭素原子に結合した水素原子およびアリル位の炭素原子に結合した水素原子のうちの少なくとも１つの水素原子を有する原料ポリマー（Ａ）と、
　水酸基、チオール基、アミノ基、式：ＮＨＲ（式中、Ｒはアルキル基を示す）で表されるアルキルアミノ基、および、イソシアネート基からなる群から選択される官能基（Ｉ）、並びに、ニトロキシドラジカルを有する化合物（Ｂ）と、
　ラジカル開始剤（Ｃ）と、
を混合して、前記原料ポリマー（Ａ）と前記化合物（Ｂ）とをラジカル反応させることにより、
　ベンジル位の炭素原子およびアリル位の炭素原子のうちの少なくとも１つの炭素原子を有するポリマーからなる主鎖と、前記主鎖を構成する前記炭素原子の位置に結合した側鎖とを有しかつ前記側鎖が前記官能基（Ｉ）およびニトロキシド構造を有するものである架橋ポリマー前駆体（Ｄ）を得る工程（第一工程）と、
　前記架橋ポリマー前駆体（Ｄ）と、
　水酸基、チオール基、アミノ基、式：ＮＨＲ（式中、Ｒはアルキル基を示す）で表されるアルキルアミノ基、および、イソシアネート基の中から選択される官能基（ＩＩ）を複数有する架橋剤（Ｅ）と、
を混合して、１４０℃～２００℃に加熱することにより、前記本発明の架橋ポリマーを得る工程（第二工程）と、
を含み、
　前記化合物（Ｂ）中の前記官能基（Ｉ）および前記架橋剤（Ｅ）中の前記官能基（ＩＩ）はそれぞれ、それらが共にイソシアネート基であるという条件（ｉ）；および、それらのうちの一方がイソシアネート基であり、かつ、もう一方が水酸基、チオール基、アミノ基、式：ＮＨＲ（式中、Ｒはアルキル基を示す）で表されるアルキルアミノ基、および、カルボキシ基からなる群から選択される基であるという条件（ｉｉ）；のうちのいずれかの条件を満たすように選択される基である、方法である。以下、第一工程と第二工程とを分けて説明する。

　　（第一工程）
　第一工程は、前記原料ポリマー（Ａ）と、前記化合物（Ｂ）と、前記ラジカル開始剤（Ｃ）とを混合して、前記原料ポリマー（Ａ）と前記化合物（Ｂ）とをラジカル反応させることにより、前記架橋ポリマー前駆体（Ｄ）を得る工程である。

　このような第一工程に用いる前記原料ポリマー（Ａ）は、ベンジル位の炭素原子に結合した水素原子（ベンジル位の水素原子）およびアリル位の炭素原子に結合した水素原子（アリル位の水素原子）のうちの少なくとも１つの水素原子を有するポリマーである。このような原料ポリマー（Ａ）から、前記水素原子を除いた構造を有するポリマーが、本工程において得られる架橋ポリマー前駆体（Ｄ）の主鎖（側鎖を除いたポリマーの骨格部分の分子鎖）および最終的に得られる架橋ポリマーの主鎖（架橋鎖を除いたポリマーの骨格部分の分子鎖）を構成するポリマーとなる。

　このような原料ポリマー（Ａ）としては、特に制限されないが、前記本発明の架橋ポリマーにおいて主鎖を構成するポリマーとして説明したものであって架橋鎖が結合している部分に水素原子が結合したものを好適に利用できる。そのため、かかる原料ポリマー（Ａ）としては、置換基を有していてもよいスチレンおよびジエン（例えば、スチレン、α－メチルスチレン、ｏ－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、ブタジエン、イソプレン、クロロプレン）からなる群から選択される少なくとも１種のモノマーに由来するモノマー単位（前記モノマーに由来する繰り返し単位）を含むポリマーが好ましく、スチレンおよびジエン（更に好ましくはスチレン、ブタジエン、および、イソプレン）からなる群から選択される少なくとも１種のモノマーに由来するモノマー単位を含むポリマーがより好ましい。また、このような原料ポリマー（Ａ）の中でも、スチレンブタジエンゴム、水添スチレンブタジエンゴム、スチレンブタジエンブロック共重合体、水添スチレンブタジエンブロック共重合体、スチレンイソプレンブロック共重合体、水添スチレンイソプレンブロック共重合体、天然ゴム、イソプレンゴム、ブタジエンゴム、水添天然ゴム、水添イソプレンゴム、水添ブタジエンゴム、エポキシ化天然ゴム、クロロプレンゴム、ニトリルゴム（ＮＢＲ、ＮＩＲ、ＮＢＩＲ）、ブチルゴム、エチレンプロピレンジエンゴム（ＥＰＤＭ）がより好ましく、スチレンブタジエンゴム、天然ゴム、イソプレンゴム、ブタジエンゴム、ブチルゴム、エチレンプロピレンジエンゴム、水添スチレンブタジエンゴム、スチレンブタジエンブロック共重合体、水添スチレンブタジエンブロック共重合体、スチレンイソプレンブロック共重合体、水添スチレンイソプレンブロック共重合体が更に好ましく、水添スチレンブタジエンゴム、水添スチレンブタジエンブロック共重合体、水添スチレンイソプレンブロック共重合体、天然ゴム、イソプレンゴム、ブタジエンゴム、ブチルゴム、エチレンプロピレンジエンゴムが特に好ましく、水添スチレンブタジエンゴム、天然ゴム、イソプレンゴム、ブタジエンゴム、ブチルゴム、エチレンプロピレンジエンゴムが最も好ましい。ただし、このような原料ポリマー（Ａ）は、ベンジル位の炭素原子に結合した水素原子およびアリル位の炭素原子に結合した水素原子のうちの少なくとも１つの水素原子を有するものである必要があるため、前記水添スチレンブタジエンゴム、前記水添スチレンブタジエンブロック共重合体、前記水添スチレンイソプレンブロック共重合体はいずれも、完全に水添されたものではなく、一部にベンジル位の炭素原子およびアリル位の炭素原子が残存した状態のもの（ベンジル位の水素原子およびアリル位の水素原子を含むもの）である必要がある。このような原料ポリマー（Ａ）は、１種を単独であるいは２種以上を組み合わせて利用することができる。

　また、前記原料ポリマー（Ａ）とラジカル反応させるために利用する前記化合物（Ｂ）は、水酸基、チオール基、アミノ基、式：ＮＨＲ（式中、Ｒはアルキル基を示す）で表されるアルキルアミノ基、カルボキシ基、および、イソシアネート基からなる群から選択される官能基（Ｉ）、並びに、ニトロキシドラジカルを有する化合物である。なお、このような官能基（Ｉ）は、後述の架橋剤中の官能基（ＩＩ）との関係で、前記条件（ｉ）及び条件（ｉｉ）のうちのいずれかの条件を満たすように選択される必要がある。このように、前記条件（ｉ）～（ｉｉ）のうちのいずれかの条件を満たすように前記官能基（Ｉ）および前記官能基（ＩＩ）を選択して用いることで、前記官能基（Ｉ）と官能基（ＩＩ）とを反応させた際に、ウレタン結合、ウレア結合、チオウレア結合、アミド結合、イソシアヌレート結合、アロファネート結合、ウレトジオン結合、ビューレット結合、カルボジイミド結合、および、ウレトンイミン結合からなる群から選択される少なくとも１種の結合を形成することが可能となり、これにより前記架橋鎖（本発明の架橋ポリマー中の架橋鎖）を形成させることが可能となる。このように、本発明においては、例えば、前記条件（ｉｉ）を満たすように前記官能基（Ｉ）および前記官能基（ＩＩ）を選択する場合、前記官能基（Ｉ）および前記官能基（ＩＩ）のうちの一方がイソシアネート基（ＮＣＯ基）となるため、前記官能基（Ｉ）および官能基（ＩＩ）との組み合わせは、ＮＣＯ基と水酸基（ＯＨ基）との組み合わせ（この場合、これらの反応によりウレタン結合：－ＮＨＣＯＯ－が形成される）、ＮＣＯ基とチオール基（ＳＨ基）との組み合わせ（この場合、これらの反応によりチオウレタン結合：－ＮＨＣＯＳ－が形成される）、ＮＣＯ基とアミノ基（ＮＨ_２基）との組み合わせ（この場合、これらの反応によりウレア結合：－ＮＨＣＯＮＨ－が形成される）、ＮＣＯ基とアルキルアミノ基（ＮＨＲ基）との組み合わせ（この場合、これらの反応によりウレア結合：－ＮＨＣＯＮＲ－が形成される）、ＮＣＯ基とカルボキシ基との組み合わせ（この場合、これらの反応により脱炭酸してアミド結合：－ＮＨＣＯ－が形成される）となり、これらの官能基同士の反応により、ウレタン結合、ウレア結合、チオウレア結合、および、アミド結合からなる群から選択される少なくとも１種の結合が形成されることとなる。なお、前記条件（ｉｉ）を満たすように前記官能基（Ｉ）および前記官能基（ＩＩ）を選択する場合であって、ウレタン結合が形成される場合、そのウレタン結合部分が更に、前記官能基（Ｉ）および前記官能基（ＩＩ）のうちの一方がイソシアネート基（ＮＣＯ基）と反応して、アロファネート結合が形成され得る。また、前記条件（ｉｉ）を満たすように前記官能基（Ｉ）および前記官能基（ＩＩ）を選択する場合であって、ウレア結合が形成される場合、そのウレア結合部分が更に、前記官能基（Ｉ）および前記官能基（ＩＩ）のうちの一方がイソシアネート基（ＮＣＯ基）と反応して、ビューレット結合も形成され得る。また、前記条件（ｉ）及び前記条件（ｉｉ）のうちのいずれの条件を満たす場合においても、前記官能基（Ｉ）および前記官能基（ＩＩ）のうちの少なくとも一方はイソシアネート基（ＮＣＯ基）となることから、イソシアネート基（ＮＣＯ基）同士の反応によって、カルボジイミド結合、ウレトジオン結合、および、イソシアヌレート結合からなる群から選択される少なくとも１種の結合も形成され得る。

　このような官能基（Ｉ）として選択され得る式：ＮＨＲで表されるアルキルアミノ基において、Ｒはアルキル基を示す。このようなアルキルアミノ基中のアルキル基（Ｒ）としては、炭素数が１～２０（更に好ましくは１～１８）のものがより好ましい。また、このようなアルキル基は、反応時の立体障害を低下させるという観点から、直鎖状であることがより好ましく、メチル基、エチル基であることが更に好ましく、メチル基が特に好ましい。

　また、前記官能基（Ｉ）は、最終的に架橋剤（Ｅ）と反応させる際に、より迅速に反応させることが可能となるといった観点から、水酸基、アミノ基、チオール（メルカプト）基、アルキルアミノ基であることがより好ましく、水酸基であることが特に好ましい。

　また、前記化合物（Ｂ）は、前記官能基（Ｉ）とニトロキシドラジカルとを有するものであればよく、特に制限されるものではないが、下記式（４）：

［式（４）中、Ｚは水酸基（式：ＯＨ）、チオール基（式：ＳＨ）、アミノ基（式：ＮＨ_２）、式：ＮＨＲ（式中、Ｒはアルキル基を示す）で表されるアルキルアミノ基、カルボキシ基、および、イソシアネート基からなる群から選択される官能基（Ｉ）であり、ｎは０又は１の整数である。］
で表される化合物であることが好ましい。なお、ｎが１の場合、２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－１－オキシル（略称：ＴＥＭＰＯ）のピペリジン環中の４位の位置番号の炭素原子に官能基（Ｉ）が結合した化合物となり、ｎが０の場合、２，２，５，５－テトラメチルピロリジン－１－オキシル（略称：ＰＲＯＸＹＬ）のピロリジン環中の３位の位置番号の炭素原子に官能基（Ｉ）が結合した化合物となる。

　また、このような化合物（Ｂ）としては、例えば、４－イソシアナト－ＴＥＭＰＯ、４－ヒドロキシ－ＴＥＭＰＯ、４－アミノ－ＴＥＭＰＯ、４－メルカプト－ＴＥＭＰＯ、４－カルボキシ－ＴＥＭＰＯ、３－イソシアナト－ＰＲＯＸＹＬ、３－ヒドロキシ－ＰＲＯＸＹＬ、３－アミノ－ＰＲＯＸＹＬ、３－メルカプト－ＰＲＯＸＹＬ、３－カルボキシ－ＰＲＯＸＹＬ等を挙げることができる。

　また、このような化合物（Ｂ）としては、中でも、入手容易性や低コストといった観点から、４位の位置に官能基（Ｉ）が結合したＴＥＭＰＯ化合物（上記式（４）で表されかつｎが１である化合物）が好ましく、中でも、４－ヒドロキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－１－オキシル（略称：「４－ヒドロキシ－ＴＥＭＰＯ」又は「ＨＯ－ＴＥＭＰＯ」）が特に好ましい。なお、前記原料ポリマー（Ａ）とラジカル反応させるために利用する化合物（Ｂ）は、１種を単独であるいは２種以上を組み合わせて利用することができる。

　また、第一工程に用いるラジカル開始剤（Ｃ）としては、特に制限されず、公知のラジカル開始剤（過酸化物、アゾ化合物等）を適宜利用することができ、前記原料ポリマー（Ａ）の種類に応じて、前記原料ポリマー（Ａ）中のベンジル位の炭素原子および／またはアリル位の炭素原子を炭素ラジカルとすることが可能となるようなものを適宜選択して利用すればよい。

　このようなラジカル開始剤（Ｃ）としては、特に制限されるものではないが、中でも、より高い水素引き抜き能を有するという観点から、過酸化物が好ましく、具体的には、ジ－ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシド、ｔｅｒｔ－ブチルヒドロペルオキシド、過酸化ベンゾイル（ＢＰＯ）、メチルエチルケトンペルオキシド、ジクミルペルオキシド（ＤＣＰ）、α，α’－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）ジイソピロピルベンゼン、２，５－ジメチルー２，５－ジ（ｔ－ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔ－ブチルパーオキシ）ヘキシン－３、ジ（２－ｔ－ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン等の過酸化物を好適に利用することができる。なお、前記ラジカル開始剤（Ｃ）は、１種を単独であるいは２種以上を組み合わせて利用することができる。

　また、第一工程においては、前記原料ポリマー（Ａ）と、前記化合物（Ｂ）と、前記ラジカル開始剤（Ｃ）とを混合して、前記原料ポリマー（Ａ）と前記化合物（Ｂ）とをラジカル反応させる。

　このようなラジカル反応に際して、前記原料ポリマー（Ａ）と、前記化合物（Ｂ）と、前記ラジカル開始剤（Ｃ）との混合の方法は、特に制限されず、ラジカル反応させることが可能となるように公知の混合方法を適宜採用でき、例えば、加圧ニーダー、短軸押出機、二軸押出機、オープンロール等の公知の混練機を適宜利用して混合する方法を採用することができる。また、このようなラジカル反応に際して、反応条件は特に制限されるものではなく、前記原料ポリマー（Ａ）の種類等に応じて、公知のラジカル反応の条件を適宜採用でき、例えば、６０～２３０℃（より好ましくは７０～２２０℃）の温度条件下、１～３０分間程度混合して反応を進行せしめることが好ましい。

　また、このようなラジカル反応に際して、前記化合物（Ｂ）の使用量は特に制限されるものではないが、前記原料ポリマー（Ａ）１００質量部に対して１～３０質量部（より好ましくは２～２０質量部）であることが好ましい。このような化合物（Ｂ）の使用量が前記下限以上の場合には、前記下限未満の場合と比較して架橋密度がより高くなり、より高い水準の機械物性が得られる傾向にあり、他方、前記上限以下の場合には、前記上限を超えた場合と比較して、架橋密度の高さが適度なものとなって解架橋特性がより向上する傾向にある。

　また、このようなラジカル反応に際して、前記ラジカル開始剤（Ｃ）の使用量は特に制限されるものではないが、前記原料ポリマー（Ａ）１００質量部に対して１～３０質量部（より好ましくは２～２５質量部）であることが好ましい。このようなラジカル開始剤（Ｃ）の使用量が前記下限以上の場合には、前記下限未満の場合と比較してベンジル位やアリル位の水素をより効率よく引き抜いて、ニトロキシドラジカルを導入するラジカル反応をさらに効率よく進行させることが可能となる傾向にあり、他方、前記上限以下の場合には、前記上限を超えた場合と比較して、架橋密度の高さが適度なものとなって解架橋性がより高くなる傾向にあるとともに、ラジカル開始剤（Ｃ）が過酸化物である場合に、その過酸化物による永久架橋の生成がより高い水準で抑制される傾向にある。

　なお、このようなラジカル反応は、先ず、前記ラジカル開始剤（Ｃ）により前記原料ポリマー（Ａ）中のベンジル位の炭素原子および／またはアリル位の炭素原子を炭素ラジカルとし、次いで、かかる炭素ラジカルの部位（ベンジル位の炭素原子および／またはアリル位の炭素原子）に、前記化合物（Ｂ）中の酸素ラジカルを反応させて、ポリマー中のベンジル位の炭素原子および／またはアリル位の炭素原子に、化合物（Ｂ）に由来する側鎖を形成して、架橋ポリマー前駆体（Ｄ）（ベンジル位の炭素原子およびアリル位の炭素原子のうちの少なくとも１つの炭素原子を有するポリマーからなる主鎖と、前記主鎖の前記炭素原子の位置に結合した側鎖とを有しかつ前記側鎖が前記官能基（Ｉ）およびニトロキシドラジカル構造を有するポリマー）を得る反応となる。

　また、このようなラジカル反応により得られる架橋ポリマー前駆体（Ｄ）は、ベンジル位の炭素原子およびアリル位の炭素原子のうちの少なくとも１つの炭素原子を有するポリマーからなる主鎖と、前記主鎖の前記炭素原子の位置に結合した側鎖とを有しかつ前記側鎖が前記官能基（Ｉ）およびニトロキシドラジカル構造を有するポリマーである。このようなポリマーの主鎖は、前記原料ポリマー（Ａ）に由来したものとなり、前記本発明の架橋ポリマーにおいて主鎖を構成するポリマーとして説明したものと同様のものとなる。また、前記主鎖の前記炭素原子の位置に結合した側鎖は、前記炭素原子の位置に、前記化合物（Ｂ）の酸素ラジカル部位が結合して形成されるものとなる。なお、このようにして形成される側鎖は、例えば、前記化合物（Ｂ）が前記式（４）で表される化合物である場合には、下記式（５）：

［式中、＊１が付された結合手は主鎖を構成するポリマー中のベンジル位の炭素原子およびアリル位の炭素原子の中から選択されるいずれかに結合する結合手であり、ｎおよびＺはそれぞれ式（４）中のｎおよびＺと同義である。］
で表される構造を有するものとなる。

　このようにして得られる架橋ポリマー前駆体（Ｄ）においては、主鎖を構成するポリマー１００ｇに対する側鎖を構成する前記化合物（Ｂ）の導入モル量が０．００５モル／１００ｇ～０．３モル／１００ｇ（より好ましくは０．０１モル／１００ｇ～０．２モル／１００ｇ）であることが好ましい。このような導入モル量を前記下限以上とすると、前記下限未満の場合と比較して、架橋密度がより高くなってより高い水準の機械物性が得られる傾向にあり、他方、前記上限以下とすると、前記上限を超えた場合と比較して、架橋密度の高さが適度なものとなって解架橋性がより向上する傾向にある。なお、このような化合物（Ｂ）の導入モル量はＮＭＲ測定により求めることができる。

　また、第一工程において、架橋ポリマー前駆体（Ｄ）を調製した後には、再沈殿処理により、架橋ポリマー前駆体（Ｄ）を精製することが好ましい。このように、再沈殿処理を施すことで、未反応で残存してしまった化合物（Ｂ）を除去することができ、続く下記第二工程において、未反応の化合物（Ｂ）と架橋剤（Ｅ）とが反応してしまう副反応が進行することをより抑制でき、架橋ポリマーの架橋密度をより向上させることが可能となって、得られるポリマーの圧縮永久歪に対する耐性がより向上する傾向にある。このような再沈殿の方法は特に制限されないが、例えば、得られた架橋ポリマー前駆体（Ｄ）を良溶媒に溶解せしめて溶液を得た後、その溶液を貧溶媒中に滴下することで沈殿物として、架橋ポリマー前駆体（Ｄ）を得る方法を採用することができる。なお、このような再沈殿処理に利用可能な良溶媒や貧溶媒は特に制限されず、ポリマーの種類に応じて、公知の溶媒を適宜組み合わせて利用でき、例えば、良溶媒としてトルエンを利用し、貧溶媒としてアセトン、メタノール、エタノールを利用してもよい。また、再沈殿処理の際の温度条件等の各種条件も特に制限されず（通常は室温）、公知の方法及び条件を適宜採用できる。

　　（第二工程）
　第二工程は、前記架橋ポリマー前駆体（Ｄ）と、前記架橋剤（Ｅ）とを混合して、１４０℃～２００℃に加熱することにより、前記本発明の架橋ポリマーを得る工程である。なお、かかる工程に用いる架橋ポリマー前駆体（Ｄ）は前記第一工程により得られるものである。

　また、第二工程に用いる前記架橋剤（Ｅ）は、水酸基、チオール基、アミノ基、式：ＮＨＲ（式中、Ｒはアルキル基を示す）で表されるアルキルアミノ基、カルボキシ基、および、イソシアネート基の中から選択される官能基（ＩＩ）を複数有するものである。なお、このような官能基（ＩＩ）は、前述の化合物（Ｂ）中の官能基（Ｉ）との関係で、前記条件（ｉ）及び条件（ｉｉ）のうちのいずれかの条件を満たすように選択される必要がある。すなわち、本発明においては、前記化合物（Ｂ）中の前記官能基（Ｉ）および前記架橋剤（Ｅ）中の前記官能基（ＩＩ）はそれぞれ、下記条件（ｉ）及び条件（ｉｉ）：
［条件（ｉ）］前記官能基（Ｉ）および官能基（ＩＩ）が共にイソシアネート基であるという条件、
［条件（ｉｉ）］前記官能基（Ｉ）および官能基（ＩＩ）のうちの一方がイソシアネート基であり、かつ、もう一方が水酸基、チオール基、アミノ基、式：ＮＨＲ（式中、Ｒはアルキル基を示す）で表されるアルキルアミノ基、および、カルボキシ基からなる群から選択される基であるという条件、
のうちのいずれかの条件を満たすように選択する必要がある。このような条件を満たす場合には、前記架橋剤（Ｅ）が有する官能基（ＩＩ）と前記側鎖が有する官能基（Ｉ）とを反応させることにより、前述のように、ウレタン結合、ウレア結合、チオウレア結合、アミド結合、イソシアヌレート結合、アロファネート結合、ウレトジオン結合、ビューレット結合、カルボジイミド結合、および、ウレトンイミン結合からなる群から選択される少なくとも１種の結合を形成することが可能となり、これにより主鎖同士を架橋する架橋鎖を形成することが可能となる。

　このような官能基（ＩＩ）として選択され得る水酸基、チオール基、アミノ基、式：ＮＨＲ（式中、Ｒはアルキル基を示す）で表されるアルキルアミノ基、カルボキシ基、および、イソシアネート基は、前述の官能基（Ｉ）として選択され得る水酸基、チオール基、アミノ基、式：ＮＨＲ（式中、Ｒはアルキル基を示す）で表されるアルキルアミノ基、カルボキシ基、および、イソシアネート基と同様のものである。官能基（Ｉ）にイソシアネートを使用すると、前記架橋ポリマー前駆体（Ｄ）と前記架橋剤（Ｅ）との混合中に、前記架橋ポリマー前駆体（Ｄ）中の官能基（Ｉ）同士の反応が生じてイソシアネートの一部が消費され、第二工程において、所望の架橋鎖を所望の割合で形成することが困難となる可能性が生じ得るといった観点から、官能基（Ｉ）及び官能基（ＩＩ）が前記条件（ｉｉ）を満たし、かつ、前記官能基（ＩＩ）がイソシアネート基であることがより好ましい。なお、官能基（ＩＩ）がイソシアネート基である場合、複数の官能基（ＩＩ）はいずれもイソシアネート基とする必要がある。他方、官能基（ＩＩ）が水酸基、チオール基、アミノ基、および、式：ＮＨＲ（式中、Ｒはアルキル基を示す）で表されるアルキルアミノ基からなる群から選択される基である場合、複数の官能基（ＩＩ）はそれぞれ同一のものであってもあるいは異なるものであってもよい。

　このような架橋剤（Ｅ）としては、前記官能基（ＩＩ）を複数有するものであればよく、特に制限されないが、前記官能基（ＩＩ）がイソシアネート基である化合物からなる架橋剤（Ｅ）としては、例えば、メチレンジイソシアネート、エチレンジイソシアネート、プロピレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート（略称：ＨＤＩ）、ヘプタメチレンジイソシアネート、オクタメチレンジイソシアネート、ノナメチレンジイソシアネート、デカメチレンジイソシアネート、ジエチルペンチレンジイソシアネート、トリメチルブチレンジイソシアネート、トリメチルペンチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、水添キシレンジイソシアネート（略称：ＨＸＤＩ）、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、シクロペンチレンジイソシアネート、シクロヘキシレンジイソシアネート、シクロヘプチレンジイソシアネート、シクロデシレンジイソシアネート、トリシクロデシレンジイソシアネート、アダマンタンジイソシアネート、ノルボルネンジイソシアネート、ビシクロデシレンジイソシアネート、１，５－ペンタメチレンジイソシアネート（略称：ＰＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン４，４’－ジイソシアネート（略称：Ｈ１２ＭＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（略称：ＩＰＤＩ）、ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、キシレンジイソシアネート（略称：ＸＤＩ）、トルエンジイソシアネート（略称：ＴＤＩ）、ジイソシアネート化合物（ＨＤＩ、ＸＤＩ、ＨＸＤＩ、ＰＤ、ＩＰＤＩ、ＴＤＩ等）の三量体（イソシアヌレート）、ジイソシアネート化合物（ＨＤＩ、ＸＤＩ、ＨＸＤＩ、ＰＤ、ＩＰＤＩ、ＴＤＩ等）とポリオール化合物（グリセリン、トリメチロールプロパン（ＴＭＰ）等）とのアダクト体、ジイソシアネート化合物（ＨＤＩ、ＸＤＩ、ＨＸＤＩ、ＰＤ、ＩＰＤＩ、ＴＤＩ等）のビュレット体、ジイソシアネート化合物（ＨＤＩ、ＸＤＩ、ＨＸＤＩ、ＰＤ、ＩＰＤＩ、ＴＤＩ等）のアロファネート体等が挙げられる。

　また、前記官能基（ＩＩ）が水酸基である化合物からなる架橋剤（Ｅ）としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチロールプロパン、グリセリン、ポリエーテルポリオール、ソルビトール、ポリエステルポリオール、ポリマーポリオール、ポリエチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリカーボネートポリオール、ポリブタジエンポリオールおよびその水添物、ならびにアクリルポリオール等が挙げられる。また、前記官能基（ＩＩ）がチオール基である化合物からなる架橋剤（Ｅ）としては、例えば、エタンジチオール、プロパンジチオール、トリアジントリチオール、ベンゼンジチオール、キシリレンジチオール等が挙げられる。さらに、前記官能基（ＩＩ）がアミノ基である化合物からなる架橋剤（Ｅ）としては、例えば、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ジエチレントリアミン（ＤＥＴＡ）、トリエチレンテトラアミン（ＴＥＴＡ）、尿素、ジエチルトルエンジアミン（ＤＥＴＤＡ）、ジメチルチオトルエンジアミン（ＤＭＴＤＡ）、ポリオキシプロピレンジアミン、トリエチレングリコールジアミン、トリメチロールプロパンポリ（オキシプロピレン）トリアミン、グリセリルポリ（オキシプロピレン）トリアミン、ポリエチレンイミン等が挙げられる。また、前記官能基（ＩＩ）が前記アルキルアミノ基である化合物からなる架橋剤（Ｅ）としては、例えば、メチルプロピレンジアミン、ジメチルプロピレンジアミン、エチルプロピレンジアミン、ジエチルプロピレンジアミン、オレイルプロピレンジアミン、ベヘニルプロピレンジアミン等が挙げられる。また、前記官能基（ＩＩ）がカルボニル基である化合物からなる架橋剤（Ｅ）としては、例えば、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸等が挙げられる。

　このような架橋剤（Ｅ）の中でも、前記官能基（ＩＩ）がイソシアネート基である化合物がより好ましく、中でも、得られる架橋ポリマーの圧縮永久歪に対する耐性が更に高度なものとなるといった観点からは、ジイソシアネート化合物（ＨＤＩ、ＸＤＩ、ＨＸＤＩ、ＰＤ、ＩＰＤＩ、ＴＤＩ等）、ジイソシアネート化合物（ＨＤＩ、ＸＤＩ、ＨＸＤＩ、ＰＤ、ＩＰＤＩ、ＴＤＩ等）とポリオール化合物（グリセリン、トリメチロールプロパン（ＴＭＰ）等）とのアダクト体であることが更に好ましく、ＨＸＤＩ、ＨＸＤＩとトリメチロールプロパン（ＴＭＰ）とのアダクト体であることが特に好ましい。

　また、第二工程においては、前記架橋ポリマー前駆体（Ｄ）と、前記架橋剤（Ｅ）とを混合する。このような混合に際しては、特に制限されず、公知の混合方法を適宜採用でき、例えば、加圧ニーダー、オープンロール等の公知の混練機を適宜利用して前記架橋ポリマー前駆体（Ｄ）と、前記架橋剤（Ｅ）とを混合する方法を採用することができる。なお、前記架橋ポリマー前駆体（Ｄ）を得る際に、例えば、混練機（加圧ニーダー等）を用いて、原料ポリマー（Ａ）等を混合してラジカル反応を行って架橋ポリマー前駆体（Ｄ）を製造している場合には、そのような架橋ポリマー前駆体（Ｄ）が製造された混練機（加圧ニーダー等）から架橋ポリマー前駆体（Ｄ）を取り出すことなく、その混練機（加圧ニーダー等）中に前記架橋剤（Ｅ）を添加して混合してもよい。ここで、従来の技術常識では、混練機中の架橋ポリマー前駆体（Ｄ）に架橋剤（Ｅ）を混合すると、１４０℃未満の低温の温度域においても、前記官能基（Ｉ）と前記官能基（ＩＩ）とが直ちに反応して架橋構造が形成されて硬化し、架橋ポリマーは成形が困難なものとなると考えられてきた。そのため、このような架橋ポリマー前駆体（Ｄ）と、前記特定の架橋剤（Ｅ）とを組み合わせて用いて、架橋ポリマーを製造するといった技術は、これまで報告されていない。これに対して、前記架橋ポリマー前駆体（Ｄ）と、前記官能基（ＩＩ）を複数有する架橋剤（Ｅ）とを混合した場合には、架橋剤（Ｅ）が有する官能基と、架橋に利用するポリマーが有する官能基との組み合わせが、前述のようにイソシアネート基と水酸基等との組み合わせ等になるにも拘わらず、驚くべきことに、比較的高温度（例えば１４０℃以上）に加熱しなれば、架橋が直ちに進行することはなく、ある程度時間（例えば１０分程度）を経過させても、架橋がほとんど形成されないため、成形することが可能な状態を十分に維持することが可能となることを本発明者らは見出している。そのため、前記架橋ポリマー前駆体（Ｄ）と前記架橋剤（Ｅ）との混合物（混練物）を用いて、これを型に敷き詰める等して適宜成形した後に比較的高温度（例えば１４０℃以上）に加熱することで、所望の形状の架橋ポリマーを効率よく製造することも可能である。なお、前記架橋ポリマー前駆体（Ｄ）と前記架橋剤（Ｅ）との混合物は、比較的高温度（例えば１４０℃以上）に加熱しなければ、架橋反応が進行しないため、これを架橋ポリマーの製造用の組成物として流通させることも可能である。

　また、第二工程においては、前記架橋ポリマー前駆体（Ｄ）と前記架橋剤（Ｅ）とを混合し、１４０℃～２００℃（より好ましくは１６０～１９０℃、更に好ましくは１７０～１８０℃）に加熱することにより架橋ポリマーを得る。このような加熱温度が前記下限未満では、前記架橋ポリマー前駆体（Ｄ）と前記架橋剤（Ｅ）とを十分な反応速度で反応させることができず、所望の架橋ポリマーを効率よく製造することができなくなり、他方、前記上限を超えると、前記架橋ポリマー前駆体（Ｄ）と前記架橋剤（Ｅ）とを反応させて形成された架橋鎖や、前記架橋ポリマー前駆体（Ｄ）中の側鎖が主鎖から脱離してしまい、所望の架橋ポリマーを製造することができなくなる。なお、加熱温度の上限は、ポリマーの主鎖の種類等に応じて、前記温度範囲において、解架橋や側鎖の脱離が生じないような温度に設定する必要がある。

　また、前記架橋ポリマー前駆体（Ｄ）と前記架橋剤（Ｅ）とを混合する際に、前記架橋剤（Ｅ）の使用量（添加量）は特に制限されるものではないが、前記架橋ポリマー前駆体（Ｄ）１００質量部に対して１～３０質量部（より好ましくは２～２５質量部）であることが好ましい。このような架橋剤（Ｅ）の使用量が前記下限以上の場合には、前記下限未満の場合と比較して架橋密度がより高くなりより高い水準の機械強度が得られる傾向にあり、他方、前記上限以下の場合には、前記上限を超えた場合と比較して、架橋密度の高さをより適度なものとすることができ、破断伸びの向上、および、解架橋性の向上の点でより高い効果が得られる傾向にある。

　このような加熱により、ベンジル位の炭素原子およびアリル位の炭素原子のうちの少なくとも１つの炭素原子を有するポリマーからなる、複数の主鎖同士が、前記炭素原子の位置に結合した架橋鎖を介して架橋されており；前記架橋鎖が、複数のニトロキシド構造と、ウレタン結合、ウレア結合、チオウレア結合、アミド結合、イソシアヌレート結合、アロファネート結合、ウレトジオン結合、ビューレット結合、カルボジイミド結合、および、ウレトンイミン結合からなる群から選択される少なくとも１種の結合とを有する架橋ポリマーを得ることができる。なお、このようにして得られる架橋ポリマーは、加熱により解架橋させることが可能なものとなる。そのため、本発明の架橋ポリマーの製造方法によれば、上記本発明の架橋ポリマーを製造することができる。

　なお、本発明の架橋ポリマーの製造方法においては、得られる架橋ポリマーに用途に応じた特性を付与する等といったことから、架橋ポリマーを得る前又は得た後のいずれかの段階で添加剤を更に添加してもよい。このような添加剤としては、特に制限されるものではないが、例えば、老化防止剤、酸化防止剤、顔料（染料）、可塑剤（いわゆる軟化剤も含む。）、揺変性付与剤、紫外線吸収剤、難燃剤、溶剤、界面活性剤（レベリング剤を含む）、分散剤、脱水剤、防錆剤、接着付与剤、帯電防止剤、フィラーなどの各種添加剤等を含有することができる。また、このようなフィラーとしては、カーボンブラック、シリカ、クレイ等が挙げられる。なお、このような添加剤の添加は、第二工程において架橋剤（Ｅ）を添加して混合する際に併せて行うことが好ましい。

　〈本発明の架橋ポリマー及び本発明の架橋ポリマーの製造方法の好適な一実施形態〉
　以下、前述の本発明の架橋ポリマー及び本発明の架橋ポリマーの製造方法の好適な一実施形態を下記反応式（Ｉ）に基づいてより具体的に説明する。なお、下記反応式（Ｉ）は、本発明の架橋ポリマーの製造方法を採用して本発明の架橋ポリマーを製造し、かつ、得られた架橋ポリマーを加熱して解架橋する場合についての好適な一形態（好適な一例）を示すものである。

　前記反応式（Ｉ）は、水添スチレン－ブタジエンゴム（略称：水添ＳＢＲ）のような「モノマー単位にスチレンを含むポリマー」を原料ポリマー（Ａ）として用い、「４－ヒドロキシ－ＴＥＭＰＯ」を化合物（Ｂ）として用い、「水添キシレンジイソシアネート（ＨＸＤＩ）」を架橋剤（Ｅ）として利用して、本発明の架橋ポリマーを製造し、それを解架橋する場合の一例である。

　反応式（Ｉ）の反応においては、先ず、式中の上段の反応を進行せしめて架橋ポリマー前駆体（Ｄ）を得る。このような反応式（Ｉ）中の上段の反応においては、先ず、前記原料ポリマー（Ａ）とラジカル開始剤（Ｃ）とが反応して、ラジカル開始剤（Ｃ）（例えば過酸化物）から発生したラジカルが原料ポリマー（Ａ）のベンジル位の炭素原子に結合していた水素原子（ベンジル位水素）を引き抜き、原料ポリマー（Ａ）のベンジル位にラジカル炭素（ベンジルラジカル）が生成される。次いで、生成されたラジカル炭素（ベンジルラジカル）と、化合物（Ｂ）（４－ヒドロキシ－ＴＥＭＰＯ）のニトロキシドラジカルとがラジカル反応して結合し、主鎖のベンジル位の炭素原子の位置に化合物（Ｂ）（ＨＸＤＩ）に由来する側鎖が導入され、前記側鎖を有する架橋ポリマー前駆体（Ｄ）（４－ヒドロキシ－ＴＥＭＰＯ導入ポリマー）が生成される。このような反応式（Ｉ）中の上段の反応は、前述の第一工程と同様の工程により進行せしめることが可能である。すなわち、前述の第一工程のように、前記原料ポリマー（Ａ）と、前記化合物（Ｂ）と、前記ラジカル開始剤（Ｃ）とを混合した場合、その混合系においては、先ず、前記原料ポリマー（Ａ）とラジカル開始剤（Ｃ）との反応が進行し、続いて、前記原料ポリマー（Ａ）と前記化合物（Ｂ）とのラジカル反応が進行して、前記架橋ポリマー前駆体（Ｄ）が得られる。このように、前述の第一工程と同様の工程により前記反応式（Ｉ）の上段のような反応を引き起こすことが可能となる。そのため、前記反応式（Ｉ）の上段の反応は、前記第一工程の好適な実施形態であるといえる。

　次いで、反応式（Ｉ）においては、上段の反応で得られた架橋ポリマー前駆体（Ｄ）と、前記架橋剤（Ｅ）（ＨＸＤＩ）とを混合して、１４０℃～２００℃に加熱（ただし、架橋ポリマー前駆体（Ｄ）や架橋剤（Ｅ）の種類に応じて、架橋後の架橋鎖の脱離や、架橋前の前駆体からの側鎖の脱離等が生じないように加熱温度の上限を設定することが望ましい）することにより、架橋ポリマー前駆体（Ｄ）と、前記架橋剤（Ｅ）（ＨＸＤＩ）とを反応させて、架橋ポリマーを得る。このような反応式（Ｉ）に示す反応においては、式中の架橋ポリマー前駆体（Ｄ）の側鎖が有する水酸基（ＯＨ基）と、架橋剤（Ｅ）中のイソシアネート基（ＮＣＯ基）とが反応して、ウレタン結合が形成されており、２つの架橋ポリマー前駆体（Ｄ）が架橋剤（Ｅ）により架橋されている。このように、反応式（Ｉ）に記載の実施形態においては、得られる架橋ポリマーは、ベンジル位の炭素原子を有するポリマーからなる主鎖同士が、そのベンジル位の炭素原子の位置に結合した架橋鎖を介して架橋されたものとなるとともに、形成された架橋鎖が２つのニトロキシド構造（ビスニトロキシド構造）とウレタン結合とを有するものとなる。

　また、このような反応式（Ｉ）で得られた架橋ポリマーは、これを加熱することで解架橋することが可能であり、解架橋後には、反応式（Ｉ）に記載のように、架橋鎖が外れて、原料ポリマー（Ａ）が再度形成されることとなる。なお、このような架橋ポリマーの解架橋性は、ベンジルラジカルが安定なために発現するものと考えられる。また、反応式（Ｉ）においては、解架橋反応の進行を促進させるといった観点から、解架橋反応時に老化防止剤等のラジカルトラップ剤を併用しており、これによりベンジルラジカルを、ラジカルトラップ剤から発生した水素ラジカルによりトラップしている。

　このように、上記反応式（Ｉ）に記載するような反応を利用すれば、原料ポリマー（Ａ）から架橋ポリマーを製造した後、これを解架橋して原料ポリマー（Ａ）を再度得ることが可能である。そのため、例えば、架橋ポリマーの成形品を製造して使用した後に、その使用後の架橋ポリマーから原料ポリマー（Ａ）を調製することも可能であり、原料ポリマー（Ａ）をリサイクルして利用することが可能である。

　以上、反応式（Ｉ）に基づいて架橋ポリマーの製造方法等について説明したが、反応式（Ｉ）に記載する架橋ポリマーおよびその製造方法はあくまでも本発明の好適な実施形態の一例（具体例の一つ）に過ぎず、本発明の架橋ポリマーおよび本発明の架橋ポリマーの製造方法は、上記反応式（Ｉ）に記載した例に限定されるものではない。

　〔再架橋ポリマーの製造方法〕
　本発明の再架橋ポリマーの製造方法は、前記本発明の架橋ポリマーを加熱して解架橋することにより得られたポリマーを、硫黄系架橋剤および過酸化物系架橋剤からなる群から選択される少なくとも１種の架橋剤（Ｆ）により再架橋して再架橋ポリマーを得る、方法である。

　前記本発明の架橋ポリマーは加熱により解架橋することが可能なものである。このような解架橋を行う際の加熱温度は、架橋ポリマーの構造に応じて解架橋するように適宜設定すればよく、特に制限されないが、２００℃以上（より好ましくは２００～２５０℃）の温度域において、解架橋が進行する温度に設定することが好ましい（例えば、２００℃の加熱では解架橋が進行しないような構造の架橋ポリマーの場合には、解架橋が進行するような、より高温の条件を選択すればよく、また、架橋ポリマーが前記架橋ポリマー前駆体（Ｄ）と前記架橋剤（Ｅ）とを１４０℃以上２００℃未満の加熱温度で加熱して製造したものであって、２００℃で解架橋が進行するようなものである場合には、２００℃としてもよい）。このような温度を前記下限以上とすることで、より確実に解架橋を行うことが可能となり、前記上限以下とすることでポリマー主鎖の劣化をより高度に抑制することが可能となる。

　また、加熱により解架橋する際には、解架橋反応の進行をより促進するために、加熱時に老化防止剤等のラジカルトラップ剤（水素ラジカルやメチルラジカル等の発生剤）を併用し、ベンジルラジカルもしくはアリルラジカルを、そのラジカルトラップ剤から発生する水素ラジカルやメチルラジカルでトラップすることが望ましい。このようなラジカルトラップ剤としては、特に制限されるものではなく、公知のものを適宜利用することができ、例えば、ヒンダードアミン系老化（酸化）防止剤、アミン－ケトン系老化（酸化）防止剤、芳香族第二級アミン系老化（酸化）防止剤、モノフェノール系老化（酸化）防止剤、ビスフェノール系老化（酸化）防止剤、ポリフェノール系老化（酸化）防止剤、ベンズイミダゾール系老化（酸化）防止剤、ジチオカルバミン酸塩系老化（酸化）防止剤、亜リン酸系老化（酸化）防止剤、有機チオ酸系老化（酸化）防止剤、紫外線吸収剤等を利用することができる。

　また、本発明の再架橋ポリマーの製造方法においては、前記本発明の架橋ポリマーを加熱して解架橋した後、得られたポリマーを前記架橋剤（Ｆ）により再架橋する。なお、解架橋後に得られるポリマーは、基本的に、架橋ポリマーの主鎖を構成していたポリマーに由来したものとなり、ベンジル位の炭素原子およびアリル位の炭素原子のうちの少なくとも１つの炭素原子を有するポリマーとなる。このような架橋剤（Ｆ）としては、硫黄系架橋剤および過酸化物系架橋剤からなる群から選択される少なくとも１種を利用する。

　また、このような架橋剤（Ｆ）として利用可能な硫黄系架橋剤としては、特に制限されず、ベンジル位の炭素原子およびアリル位の炭素原子のうちの少なくとも１つの炭素原子を有するポリマーを架橋させることが可能なものであればよく、公知の硫黄系架橋剤を適宜利用できる。このような硫黄系架橋剤としては、例えば、粉末イオウ、沈降性イオウ、高分散性イオウ、表面処理イオウ、不活性イオウ、油処理イオウ、ジモルフォリンジサルファイド、アルキルフェノールジサルファイドなどのイオウ系加硫剤や、亜鉛華、酸化マグネシウム、リサージ、ｐ－キノンジオキシム、ｐ－ジベンゾイルキノンジオキシム、テトラクロロ－ｐ－ベンゾキノン、ポリ－ｐ－ジニトロソベンゼン、メチレンジアニリン等が挙げられる。このような硫黄系架橋剤の中でも、反応性の観点から、粉末イオウ、沈降性イオウ、高分散性イオウ、表面処理イオウ、不活性イオウ、油処理イオウが好ましく、中でも、粉末硫黄、油処理硫黄がより好ましく、油処理硫黄が更に好ましい。

　さらに、再架橋に際しては、前記架橋剤（Ｆ）として硫黄系架橋剤を利用する場合、前記硫黄系架橋剤とともに加硫促進剤を利用してもよい。このような加硫促進剤としては、チアゾール系（ＭＢＴ、ＭＢＴＳ、ＺｎＭＢＴ等）、スルフェンアミド系（ＣＢＳ、ＤＣＢＳ、ＢＢＳ等）、グアニジン系（ＤＰＧ、ＤＯＴＧ、ＯＴＢＧ等）、チウラム系（ＴＭＴＤ、ＴＭＴＭ、ＴＢｚＴＤ、ＴＥＴＤ、ＴＢＴＤ、ＴＯＴＮ（テトラキス（２-エチルヘキシル）チウラムジスルフィド）等）、ジチオカルバミン酸塩系（ＺＴＣ、ＮａＢＤＣ等）、チオウレア系（ＥＴＵ等）、キサントゲン酸塩系（ＺｎＢＸ等）の加硫促進剤等が挙げられる。

　また、再架橋に際しては、前記架橋剤（Ｆ）として硫黄系架橋剤を利用する場合、前記硫黄系架橋剤とともに加硫促進助剤を利用してもよい。このような加硫促進助剤としては、例えば、酸化亜鉛（例えば酸化亜鉛３種）；ステアリン酸、アセチル酸、プロピオン酸、ブタン酸、アクリル酸、マレイン酸等の脂肪酸；アセチル酸亜鉛、プロピオン酸亜鉛、ブタン酸亜鉛、ステアリン酸亜鉛、アクリル酸亜鉛、マレイン酸亜鉛等の脂肪酸亜鉛等が挙げられる。

　また、前記架橋剤（Ｆ）として利用可能な過酸化物系架橋剤は、特に制限されず、ベンジル位の炭素原子およびアリル位の炭素原子のうちの少なくとも１つの炭素原子を有するポリマーを架橋させることが可能なものであればよく、公知の過酸化物からなる架橋剤を適宜利用できる。このような過酸化物系架橋剤としては、中でも、有機過酸化物が好ましい。また、このような有機過酸化物としては、例えば、ジ－ｔ－ブチルパーオキシド、ｔ－ブチルクミルパーオキシド、ジクミルパーオキシド、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔ－ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔ－ブチルパーオキシ）ヘキシン－３、１，３－ビス（ｔ－ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、１，１－ジ（ｔ－ヘキシルパーオキシ）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン等のジアルキルパーオキシド類；ｔ－ブチルパーオキシベンゾエート、ｔ－ブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、ｎ－ブチル－４，４－ビス（ｔ－ブチルペルオキシ）バレレート、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキシン－３等のパーオキシエステル類；ジアセチルパーオキシド、ラウロイルパーオキシド、ジベンゾイルパーオキシド、ｐ－クロロベンゾイルパーオキシド、２，４－ジクロロベンゾイルパーオキシド等のジアシルパーオキシド類等が挙げられる。この中では、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔ－ブチルパーオキシ）ヘキサン、１，３－ビス（ｔ－ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼンを好適に使用することができる。なお、このような有機過酸化物は、１分間半減期温度が１４０℃～２３０℃であることが好ましい。

　再架橋に際しては、前記架橋剤（Ｆ）として過酸化物系架橋剤（好ましくは有機過酸化物）を用いる場合、前記過酸化物系架橋剤とともに架橋助剤を利用してもよい。このような架橋助剤としては、例えば、ジビニルベンゼン等のジビニル化合物；ｐ－キノンジオキシム、ｐ，ｐ’－ジベンゾイルキノンジオキシム等のオキシム化合物；Ｎ－メチル－Ｎ－４－ジニトロソアニリン、ニトロソベンゼン等のニトロソ化合物；トリメチロールプロパン－Ｎ，Ｎ’－ｍ－フェニレンジマレイミド等のマレイミド化合物；エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、アリルメタクリレート等の多官能性メタクリレートモノマー；ビニルブチラート、ビニルステアレート等の多官能性ビニルモノマー等；その他イオウ、ジフェニルグアニジン、トリアリルシアヌレート、ジメタクリル酸亜鉛、ジアクリル酸亜鉛等等が挙げられる。

　また、このような架橋剤（Ｆ）の中でも、再架橋ポリマーの機械物性がより向上するといった観点から、硫黄系架橋剤がより好ましい。なお、このような架橋剤（Ｆ）は１種を単独であるいは２種以上を組み合わせて利用することができる。

　また、このような再架橋の際に、架橋剤（Ｆ）を用いて架橋反応を進行させるための方法（条件）は、特に制限されず、再架橋されるポリマーの種類や架橋剤（Ｆ）の種類等に応じて、公知の方法（例えば、公知の加硫方法等）を適宜採用することできる。このように、ポリマーの種類や架橋剤（Ｆ）の種類等に応じて、所望の架橋が形成されるように、公知の方法に基づいて適宜条件を設定して、架橋反応を進行させることで、再架橋ポリマーを得ることができる。なお、架橋反応を進行させるための方法（条件）として、前記架橋ポリマーを解架橋して得られるポリマーと、硫黄系架橋剤とを混合し、１００～１８０℃に加熱して１分～１時間程度反応させることで再架橋ポリマーを得る方法を採用してもよい。

　また、このような架橋剤（Ｆ）の使用量としては、特に制限されないが、解架橋することにより得られたポリマー１００質量部に対して０．１～１０質量部（より好ましくは０．１～５質量部）とすることが好ましい。このような架橋剤（Ｆ）の含有量（使用量）が前記下限未満では、架橋させた場合に、前記下限以上の場合と比較して架橋密度が低くなるため、破断強度等の物性を所望のものとすることが困難となる傾向にあり、他方、前記上限を超えると、前記上限以下の場合と比較して架橋密度が高くなるため、破断伸び等の物性を所望のものとすることが困難となる傾向にある。

　このようにして再架橋することで再架橋ポリマーを得ることができ、これにより、本発明の架橋ポリマーをリサイクルすることが可能となる。

　以下、実施例および比較例に基づいて本発明をより具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。

　先ず、各実施例等で採用された各工程で得られたポリマー（架橋ポリマー前駆体、架橋ポリマー、解架橋後のポリマー）の特性の評価方法について説明する。

　＜ＮＭＲ測定＞
　各実施例等において、第一の工程において得られた混練物（Ｉ）中のポリマー（架橋ポリマー前駆体）について、主鎖を構成する水添ＳＢＲに対して導入された４－ヒドロキシ－ＴＥＭＰＯの割合（導入率）を確認するために、ＮＭＲ測定を行った。このようなＮＭＲ測定に際しては、ＢＲＵＫＥＲ社製のＮＭＲ測定装置（型番：ＡＶＮＥＯ６００）を利用し、溶媒としてＣＤＣＬ_３を用いて６００ＭＨｚの測定条件で測定を行った。

　＜引張特性の測定＞
　各実施例及び各比較例で得られたポリマーシートから３号ダンベル状の試験片を打ち抜くことで測定用サンプルを調製した。次いで、前記測定用サンプル（３号ダンベル状の試験片）に対して、引張速度５００ｍｍ／分での引張試験をＪＩＳ　Ｋ６２５１（２０１０年発行）に準拠して行い、破断強度（Ｔ_Ｂ）［単位：ＭＰａ］、および、破断伸び（Ｅ_Ｂ）［単位：％］を室温（２５℃）にて測定した。

　＜圧縮永久歪（Ｃ－Ｓｅｔ）の測定＞
　各実施例及び各比較例で得られたポリマーシートから打ち抜いて得られた、直径２９ｍｍの円盤状のシートを７枚重ね合わせて、高さ（厚み）が１２．５±０．５ｍｍになるようにして測定用サンプルを調製した。次いで、前記測定用サンプルを、専用治具で２５％圧縮し、７０℃で２２時間放置した後の圧縮永久歪（単位：％）をＪＩＳ　Ｋ６２６２（２０１３年発行）に準拠して測定した。なお、圧縮装置としてはダンベル社製の商品名「加硫ゴム圧縮永久歪試験器　ＳＣＭ－１０００ＬＡＫＣ」を用いた。

　＜トルクの測定（架橋性及び解架橋性能の確認試験）＞
　実施例１～３及び比較例１～２で調製した混練物（ＩＩ）をそれぞれ用い、レオメータ（東洋精機社製、型番：ロータスレオメータＲＬＲ－４）を利用して、１００℃から２００℃までの間の温度範囲において２０℃ごとに測定温度を設定して、せん断力：０～４ｄＮ・ｍの条件で、各測定温度での混練物（ＩＩ）のトルクを測定して、トルクの値に基づいて、架橋反応の進行の程度や、解架橋（軟化）の有無を評価した。なお、このような測定に際しては、トルクの測定ごとに、前記混練物（ＩＩ）の小片７ｇをそれぞれ、レオメータに投入し、各測定温度でのトルクを測定した。また、このようなトルクの測定は、ＪＩＳ　Ｋ６３００－２：２００１に準拠して行った。なお、トルクの測定により得られる特定の温度のトルクチャートにおいて、測定開始から１０分経過するまでの間に、時間の経過とともに一度トルクが上昇した後、トルクの値が低下する現象が発生している場合には、その温度において、先ず、架橋反応が進行し、その後、解架橋が進行して軟化していると判断できることから、そのような状態が確認できる場合には、解架橋性能があると判断する。他方、測定開始から時間の経過とともに、１０分間そのままトルクの値が増加し続けている場合には、その温度において架橋反応が進行するものの、解架橋は生じないものと判断する。なお、トルクの増加速度は基本的に架橋反応の進行の程度と関連するため、トルクの増加の程度や測定後の混練物の成形の可否に基いて、混練物中で架橋反応が十分に進行しているか否かを判断することが可能である。そして、いずれかの測定温度において解架橋が進行していると判断できるものを解架橋性能「あり」と評価し、いずれの測定温度においても解架橋が生じていないものを解架橋性能「なし」と評価する。

　＜解架橋後のポリマーの１００％モジュラスの測定＞
　実施例１～３及び比較例１～２で得られた各ポリマーシートのうち、上述の解架橋性能の有無の確認試験において解架橋性能ありと判断されたものについて、先ず、各実施例及び各比較例で得られたポリマーシートを、解架橋が進行する温度（２２０℃）に加熱して解架橋させた後、その解架橋後のポリマーを型に敷き詰めて圧力：１６ＭＰａ、温度：８０℃、加圧時間：１５分間の条件で加圧プレスを行って、縦：１５０ｍｍ、横：１５０ｍｍおよび厚み：２ｍｍのポリマーシートに再成型し、得られた解架橋後のポリマーのシートから３号ダンベル状の試験片を打ち抜くことで測定用サンプルを調製した。次いで、前記測定用サンプルを利用して、引張速度５００ｍｍ／分の条件の引張試験をＪＩＳ　Ｋ６２５１（２０１０年発行）に準拠して行い、室温（２５℃）における１００％モジュラス（Ｍ_１００）［単位：ＭＰａ］を測定した。

　（実施例１）
　＜第一の工程：架橋ポリマー前駆体の調製工程＞
　１７５℃に加熱した１００ｃｃ加圧ニーダーに、６０ｇの水添ＳＢＲ（ＪＳＲ株式会社製、商品名「ＤＹＮＡＲＯＮ　Ｒ１３２１Ｐ」、主鎖にスチレンからなるモノマー単位を１０質量％含有するポリマー：主鎖にベンジル位水素を有するポリマー）を投入し、回転数：５０ｒｐｍの条件で２分間素練りを行った。次いで、前記加圧ニーダーに対して４－ヒドロキシ－ＴＥＭＰＯ（ＯＨ－ＴＥＭＰＯ、分子量：１７２．２４）を３．９９ｇ（０．０２３１６５ｍｏｌ）添加して２分間混練した後、更に、ラジカル開始剤としてα，α’－ジ（ｔ－ブチルパーオキシ）ジイソプロピルベンゼン（分子量：３３８．４９、過酸化物、日本油脂株式会社製、商品名「パーブチルＰ－４０」）を６．２９ｇ投入して２分間混練することにより、水添ＳＢＲと４－ヒドロキシ－ＴＥＭＰＯとラジカル開始剤とを１７５℃の温度条件下において混合（混練）し、得られた混練物（Ｉ）を放出した。なお、このような混練物（Ｉ）の調製に際しては、前記水添ＳＢＲ１００ｇに対して、ＯＨ－ＴＥＭＰＯが０．０３８６２５ｍｏｌとなる割合で使用されかつラジカル開始剤が０．０３０９ｍｏｌとなる割合で使用された。

　このような混練物（Ｉ）中のポリマーの構造を解析するため、アセトンによる再沈殿処理（後述の実施例２で採用している再沈殿処理と同様の処理とした）を施した後に、前述のＮＭＲ測定を行ったところ、主鎖となる水添ＳＢＲ１００ｇに対する４－ヒドロキシ－ＴＥＭＰＯの導入率（主鎖１００ｇに対する導入モル数の割合）が０．０１５６ｍｏｌ／１００ｇであることが確認された。このような結果から、混練物（Ｉ）中に、水添ＳＢＲと４－ヒドロキシ－ＴＥＭＰＯとのラジカル反応物として、４－ヒドロキシ－ＴＥＭＰＯが導入された水添ＳＢＲが形成されていることが明らかとなった。このような結果から、第一の工程により、４－ヒドロキシ－ＴＥＭＰＯに由来した側鎖（官能基として水酸基を有する側鎖）が導入された水添ＳＢＲからなる架橋ポリマー前駆体を含む混練物（Ｉ）が得られたことが分かった。

　このような結果から、混練物（Ｉ）中には、４－ヒドロキシ－ＴＥＭＰＯが導入されたポリマー、すなわち、４－ヒドロキシ－ＴＥＭＰＯに由来する側鎖（官能基として水酸基を有する側鎖）が導入されたポリマー（水添ＳＢＲと４－ヒドロキシ－ＴＥＭＰＯとのラジカル反応物：架橋ポリマー前駆体）が形成されていることが明らかとなった。

　＜第二の工程：架橋ポリマーの調製工程＞
　前述のようにして得られた混練物（Ｉ）５０ｇを、４０℃に加熱した１００ｃｃ加圧ニーダーに投入して２分間素練りした後、前記加圧ニーダーにトリメチロールプロパンとＨＸＤＩ（水添キシレンジイソシアネート）とのアダクト体（三井化学株式会社製、商品名「タケネートＤ－１２０Ｎ」、下記式（６）：

［式（６）中のＲ^２０は１，３－ビス（メチレン）シクロヘキサン基を示す。］
で表される化合物（以下、場合により「トリメチロールプロパンＨＸＤＩ」と称する。）、ＮＣＯ基の含有量：１０．９質量％、ＮＣＯの分子量：４２.０１６８）である架橋剤を７．４４４ｇ更に投入して、３分間混練することにより、水添ＳＢＲと４－ヒドロキシ－ＴＥＭＰＯとのラジカル反応物である架橋ポリマー前駆体と、架橋剤とを混合し、得られた混練物（ＩＩ）を放出した。次いで、混練物（ＩＩ）を縦：１５０ｍｍ、横：１５０ｍｍおよび厚み：２ｍｍの大きさのモールドに敷き詰めた後、圧力：１１６ＭＰａ、温度：１８０℃、加圧時間：１５分間の条件で加圧プレスを行って、架橋ポリマーからなる縦：１５０ｍｍ、横：１５０ｍｍおよび厚み：２ｍｍのポリマーシートを得た。このようにして得られたポリマーシートの特性の評価結果を表１に示す。なお、表１には、混練物（Ｉ）及び（ＩＩ）の調製に利用した成分の組成を併せて示す。また、前記混練物（ＩＩ）を利用した前述のトルクの測定（架橋性及び解架橋性能の確認試験）により得られた結果（実施例１では１２０℃から２００℃の間の測定温度のトルクチャート）を図１に示す。

　なお、得られたポリマーシートを構成するポリマーは、混練物（ＩＩ）中の成分から、前記架橋ポリマー前駆体（官能基として水酸基を有する側鎖が導入されたポリマー）が架橋剤により架橋された構造を有するポリマーであることは明らかであり、その構造は、水添ＳＢＲからなる主鎖のベンジル位の炭素原子に、４－ヒドロキシ－ＴＥＭＰＯと架橋剤との反応物と同様の構造の架橋鎖が結合して、主鎖同士を架橋しているものとなっていることは明らかである。このように、前記ポリマーシートは架橋ポリマーからなるものであることは明らかである。また、前記ポリマーシートの調製に利用した混練物（ＩＩ）は、イソシアネート基を３つ有する架橋剤と、架橋ポリマー前駆体（官能基として水酸基を有する側鎖が導入されたポリマー）との混練物であるにもかかわらず、前述のように型に敷き詰めることが可能となるような成型性を有するものであった。そこで、混練物（ＩＩ）の硬化（架橋）が開始する温度を測定すべく、混練物（ＩＩ）と同様にして得られた混練物を１２０℃から２００℃まで２０℃ずつ昇温して、各温度で１０分間保持する測定を行ったところ、１２０℃の加熱温度では硬化（架橋）反応はほとんど進行しておらず（レオメータでのトルクの上昇がほとんどない）、１０分程度の加熱では成型可能な状態のままであった。なお、１４０℃の加熱温度においては硬化（架橋）反応の進行の程度は緩やかであり、１４０℃の加熱温度においても１０分間の加熱では成型可能な状態を維持していた。このような結果から、混練物（ＩＩ）においては、イソシアネート基を３つ有する架橋剤を利用しているにも関わらず、水酸基とイソシアネート基とが１２０℃の測定温度においてもほとんど反応せず、１２０℃以下の加熱であれば、側鎖に水酸基を有するポリマーと架橋剤との混合状態を十分に安定した状態で維持（ほとんど反応させずに維持）できることは明らかであるものと考えられる。また、このような測定から、混練物（ＩＩ）は１４０℃以下の加熱であれば、仮に加熱で反応が進行したとしても成型可能な状態を比較的長時間保持できることも分かった。

　（実施例２）
　前記第一の工程において前記混練物（Ｉ）を放出した後に下記再沈殿処理を施して再沈殿物を得た後、第二の工程において、前記混練物（Ｉ）の代わりに前記再沈殿物を用いるとともに、架橋剤（トリメチロールプロパンＨＸＤＩ）の使用量を８．９３ｇから３．０１２ｇに変更した以外は、実施例１と同様にして、架橋ポリマーからなるポリマーシートを調製した。このようにして得られたポリマーシートの特性の評価結果を表１に示す。なお、表１には、混練物（Ｉ）及び（ＩＩ）の調製に利用した成分の組成を併せて示す。また、実施例２において、前記混練物（Ｉ）中のポリマーの代わりに再沈殿物中のポリマーに対して前述のＮＭＲ測定を行ったところ、再沈殿物中のポリマーは、主鎖となる水添ＳＢＲ１００ｇに対する４－ヒドロキシ－ＴＥＭＰＯの導入率（主鎖１００ｇに対する導入モル数の割合）が０．０１５６ｍｏｌ／１００ｇのものであることが確認された。

　＜再沈殿処理＞
　先ず、混練物（Ｉ）７０ｇをトルエン７００ｍＬに溶解させてトルエン溶液を得た。次いで、前記トルエン溶液をアセトン３０００ｍＬに対して、撹拌条件下、ピペットで滴下し、液中に白色の沈殿物（再沈殿物）を得た。次いで、得られた白色沈殿物をろ過により回収し、真空乾燥機で６０℃、１５時間の条件で減圧乾燥させることにより、再沈殿物を得た。

　（実施例３）
　第二の工程において、架橋剤としてトリメチロールプロパンＨＸＤＩを利用する代わりにＨＸＤＩ（水添キシレンジイソシアネート、三井化学株式会社製、商品名「タケネート６００」、ＮＣＯ基の含有量：４３．３質量％、）を０．７６ｇ利用した以外は、実施例２と同様にして、架橋ポリマーからなるポリマーシートを調製した。このようにして得られたポリマーシートの特性の評価結果を表１に示す。なお、表１には、混練物（Ｉ）及び（ＩＩ）の調製に利用した成分の組成を併せて示す。

　（実施例４）
　第一の工程において、水添ＳＢＲの種類を、主鎖にスチレンからなるモノマー単位を１０質量％含有するポリマー（ＪＳＲ株式会社製、商品名「ＤＹＮＡＲＯＮ　Ｒ１３２１Ｐ」）から、主鎖にスチレンからなるモノマー単位を３４質量％含有するポリマー（ＪＳＲ株式会社製、商品名「ＮＴ１２０」、１，４ブタジエン構造および１，２ブタジエン構造を１４．９質量％含む）に変更し、かつ、第二の工程において、架橋剤（トリメチロールプロパンＨＸＤＩ）の使用量を８．９３ｇから４．４２２５ｇに変更した以外は、実施例１と同様にして、架橋ポリマーからなるポリマーシートを調製した。なお、第一の工程において、前記水添ＳＢＲ１００ｇに対してＯＨ－ＴＥＭＰＯが０．０３８６２５ｍｏｌとなる割合で使用された。また、実施例４において、前記混練物（Ｉ）中のポリマーについてＮＭＲ測定を行ったところ、主鎖となる水添ＳＢＲ１００ｇに対する４－ヒドロキシ－ＴＥＭＰＯの導入率（主鎖１００ｇに対する導入モル数の割合）は０．０２２９４６ｍｏｌ／１００ｇのものであることが確認された。

　また、実施例４においては、得られたポリマーシート１８．１２ｇと、老化防止剤（大内新興化学社製の商品名「ノクラック６Ｃ」）１．０２５ｇとを加圧ニーダーでせん断力：１～３０Ｎ・ｍ、温度：２２０℃の条件で３０分混練した後、混練前後における粘度の上昇の有無から解架橋性能の有無を確認した（通常の架橋ポリマーのシートは、上述のような条件（高せん断条件）で混練すると粉砕されて粉体状となり粘度の上昇は何ら確認されないのに対して、加熱しながら混練して粘度が上昇することを確認できる場合には、ポリマーが一度粉末状となった後に徐々に解架橋して成形等が可能な状態に軟化されていったものと考えられ、これにより粉体状から粘度の測定が可能な状態となって、粘度の上昇が確認できるものと考えられることから粘度の上昇をもって解架橋性能があるものと判断できる）。なお、このような粘度の上昇の有無は混練時のトルクの上昇により確認した。また、解架橋後のポリマーの１００％モジュラスは、ポリマーシート１８．１２ｇと、老化防止剤（大内新興化学社製の商品名「ノクラック６Ｃ」）１．０２５ｇとを加圧ニーダーを利用して２２０℃の温度条件で３０分混練した混練物を解架橋後のポリマーとして利用した以外は、前述の＜解架橋後のポリマーの１００％モジュラスの測定＞の欄に記載した方法と同様の方法を採用して測定を行った。このようにして得られたポリマーシートの特性の評価結果を表１に示す。なお、表１には、混練物（Ｉ）及び（ＩＩ）の調製に利用した成分の組成を併せて示す。

　（実施例５）
　第二の工程において、架橋剤（トリメチロールプロパンＨＸＤＩ）の使用量を８．９３ｇから４．４２２５ｇに変更し、更に、架橋剤の添加の際にカーボンブラック（東海カーボン社製の商品名「Ｎ３３９」）１５ｇを併せて添加した以外は、実施例４と同様にして、架橋ポリマーからなるポリマーシートを調製した。なお、実施例５においては、実施例４と同様にして、解架橋性能の有無の確認および解架橋後のポリマーの１００％モジュラスの測定を行った。このようにして得られたポリマーシートの特性の評価結果を表１に示す。なお、表１には、混練物（Ｉ）及び（ＩＩ）の調製に利用した成分の組成を併せて示す。

　（比較例１）
　水添ＳＢＲ（ＪＳＲ株式会社製、商品名「ＤＹＮＡＲＯＮ　Ｒ１３２１Ｐ」、主鎖にスチレンからなるモノマー単位を１０質量％含有するポリマー）の代わりに、エチレンブテンゴム（三井化学社製の商品名「タフマー　ＤＦ６０５」、エチレン含有量５６質量％、密度：０．８６１ｇ／ｃｍ^３、場合により「ＥＢＭ」と称する。）を利用した以外は、実施例１と同様にして、架橋ポリマーからなるポリマーシートを調製した。このようにして得られたポリマーシートの特性の評価結果を表１に示す。なお、表１には、混練物（Ｉ）及び（ＩＩ）の調製に利用した成分の組成を併せて示す。また、比較例１で得られた混練物（ＩＩ）を利用し、前述のトルクの測定（架橋性及び解架橋性能の確認試験）により得られた結果（１００℃から２００℃までの間の全測定温度のトルクチャート）を図２に示す。

　（比較例２）
　先ず、５ｇのヒンダードアミン系の化合物（ＡＤＥＫＡ社製、アデカスタブＬＡ－６８（分子量１９００）を１５ｇのジクロロメタンに溶解して溶液を得た。次いで、前記溶液を、４０質量％過酢酸を含有する水／ジクロロメタンの２相混合物（３５質量％のＫ_２ＣＯ_３溶液によりそのｐＨを７に調製したものを利用）７．５ｇ中に滴下した。なお、前記溶液の滴下中、温度は１５℃として、ｐＨは７に維持し、滴下後に撹拌を１時間行った。このような溶液の滴下および撹拌により、前記２相混合物は次第にオレンジから赤色となった。そして、撹拌後の混合物から有機相をデカントにより回収し、溶媒を減圧下で蒸発させて、下記式（７）：

［式（７）中のＲ^３０は下記式（８）：

で表される４価の有機基を示す。］
で表される多官能ニトロキシド化合物（赤い固体：分子量：１９４２）を得た。このような化合物の収率は９８％であった。

　次に、１７５℃に加熱した１００ｃｃ加圧ニーダーに、６０ｇのＥＢＭ（三井化学社製の商品名「タフマー　ＤＦ６０５」）を投入し、回転数：５０ｒｐｍの条件で２分間素練りを行った。次いで、前記加圧ニーダーに対して、前述のようにして得られた多官能ニトロキシド化合物を７．５ｇ（０．０２３１７５ｍｏｌ）添加して２分間混練した後、更に、ラジカル開始剤（Ｃ）としてα，α’－ジ（ｔ－ブチルパーオキシ）ジイソプロピルベンゼン（過酸化物、日本油脂株式会社製、商品名「パーブチルＰ－４０」）を６．２９ｇ投入して２分間混練することにより、ＥＢＭと多官能ニトロキシド化合物とラジカル開始剤（Ｃ）とを１７５℃の温度条件下において混合（混練）し、得られた混練物を放出した。なお、得られた混練物は粉末状であった。次いで、前記混練物を縦：１５０ｍｍ、横：１５０ｍｍおよび厚み：２ｍｍの大きさのモールドに敷き詰めた後、圧力：１６ＭＰａ、温度：２２０℃、加圧時間：１５分間の条件で加圧プレスを行って、架橋ポリマーからなる縦：１５０ｍｍ、横：１５０ｍｍおよび厚み：２ｍｍのポリマーシートを得た。なお、このような混練物の調製に際しては、前記ＥＢＭ１００ｇに対して、多官能ニトロキシド化合物が０．０３８６２５ｍｏｌとなる割合で使用されかつラジカル開始剤（Ｃ）が０．０３０９ｍｏｌとなる割合で使用された。また、このようなポリマーシートは、その製造に利用した成分から、ＥＢＭが前記多官能ニトロキシド化合物により架橋された架橋ポリマーであることは明らかである。このようにして得られたポリマーシートの特性の評価結果を表１に示す。なお、表１には、混練物の調製に利用した成分の組成を併せて示す。

　表１に示した結果等からも明らかなように、実施例１～５で得られたポリマーシートを構成する架橋ポリマーはいずれも解架橋性能を有することが確認され、解架橋後の１００％モジュラスが０．４８ＭＰａ以下となっていることが確認された。これに対して、比較例１で得られたポリマーシートは解架橋性能を有しておらず、また、比較例２で得られたポリマーシートは解架橋性能を有していたが１００％モジュラスが１．５８ＭＰａとなっており、比較例２で得られたポリマーシートにおいては１００％モジュラスを低い値とすることができなかった。なお、１００％モジュラスの値が大きくなるほど架橋密度が大きくなると考えられることから、比較例２で得られたポリマーシートを構成する架橋ポリマーと比較して、実施例１～５で得られたポリマーシートを構成する架橋ポリマーは、加熱により、より高度に解架橋させることが可能なものであることが分かった。また、実施例１～５で得られた架橋ポリマーと比較例２で得られた架橋ポリマーの架橋性能の違いは、形成される架橋鎖の構造（実施例ではウレタン結合を有するものとなっている）や、主鎖を構成するポリマーの種類等に由来するものと考えられる。さらに、実施例１～５で得られた架橋ポリマー（ポリマーシート）は、表１に記載するような引張特性（破断強度、破断伸び）及び圧縮永久歪に対する耐性を示し、ゴムのような特性を有するものとなっていることも分かった。

　また、トルクの測定（解架橋性能の有無の確認試験）において、実施例１で調製した混練物（ＩＩ）は、図１に示すように、１８０℃以下の温度条件の各トルクチャートでは時間の経過に伴ってトルクの値が上昇しており、測定開始から１０分以内にトルクの低下が確認されなかったのに対して、２００℃のトルクチャートにおいては、最初トルクが上昇（３分前後までトルクが上昇）するものの、その後、トルクが低下しており、解架橋（軟化）が起こっていることが確認された。この点、より具体的に検討すると、先ず、図１に示す１２０℃のトルクチャートではトルクが測定開始から１０分間ほとんど上昇していないことが分かり、実施例１で調製した混練物（ＩＩ）は、１２０℃では架橋反応はほとんど進行しないものと考えられ、実際に、トルクの測定後（１０分後）にも、成形（成型）が可能な状態が維持されていた。このような結果から、１２０℃の加熱では架橋反応は十分に進行しないことが分かった。また、図１に示す１４０℃のトルクチャートは、１２０℃のトルクチャートと比較すると若干トルクの上昇の程度が上がっているものの、かかる温度（１４０℃）でのトルクの測定後（１０分後）にも、成形（成型）が可能な状態が維持されており、１４０℃の加熱においても１０分間程度の加熱では架橋反応は十分に進行しないことが分かった。さらに、図１に示す１６０℃及び１８０℃のトルクチャートは、双方とも架橋反応が十分な速度で進行しており、１０分後には、成形が困難な状態（硬化した状態）となっていた。このような結果から、実施例１で調製した混練物（ＩＩ）は、１６０℃及び１８０℃の加熱により架橋反応は十分に進行することが分かった。このような１２０℃、１４０℃、１６０℃、および、１８０℃のトルクチャートを考慮すると、実施例１で調製した混練物（ＩＩ）は、１２０℃で架橋反応はほとんど進行しないこと、１４０℃以下の条件では反応が進行したとしても、とても穏やかに進行する程度であること、等から、１２０℃以下で加熱した場合には、基本的に、ほとんど反応が進行せず、混練物として安定した状態を十分に維持できるものであることは明らかである。また、上述のように、実施例１で調製した混練物（ＩＩ）は、イソシアネート基を複数有する架橋剤を利用しているにも関わらず、少なくとも１４０℃を超えるような高温条件に加熱しなければ、１０分程度の短時間に架橋反応が急激に進行することはなく、成形（成型）が可能な状態を比較的長時間維持できることも分かった。なお、実施例１で調製した混練物（ＩＩ）は、トルクの上昇の程度から、１８０℃が架橋反応の進行速度が理想的なものであることも分かった。また、図１に示すトルクチャートにおいて、測定開始から３０秒間程度の初期の段階ではトルクの値が減少しているが、これは加温による架橋ポリマー前駆体自体の粘度低下に基づくものであり、その後のトルクの上昇が架橋反応の進行の程度に関連していること、トルク上昇後のトルクの低下が解架橋反応に基づくものであることは明らかである。

　また、トルクの測定（解架橋性能の有無の確認試験）により求められた、実施例２で調製した混練物（ＩＩ）の各温度のトルクチャート（測定開始から１０分間のトルクのチャート）を確認したところ、実施例１と同様に、やはり２００℃のトルクチャートにおいて、時間の経過によりトルクが低下して解架橋（軟化）が起こることが確認された。なお、実施例２で得られたポリマーシートに関しては、実施例４等と同様に、そのポリマーシート１８．１２３ｇと、老化防止剤（大内新興化学社製の商品名「ノクラック６Ｃ」）１．０２５ｇとを加圧ニーダーでせん断力：１～３０Ｎ・ｍ、温度：２２０℃の条件で３０分混練した後、混練前後における粘度の低下の有無を確認したところ、粘度の上昇が確認され、かかる試験においても加熱により解架橋（軟化）が起こることが確認された。また、実施例３で調製した混練物（ＩＩ）の各温度のトルクチャート（測定開始から１０分間のトルクのチャート）を確認したところ、２００℃のトルクチャートにおいて、時間の経過によりトルクが低下して解架橋（軟化）が起こることが確認された。さらに、実施例４及び５については、上述のように、ポリマーシートを加圧ニーダーを利用してせん断力：１～３０Ｎ・ｍ、温度：２２０℃の条件で３０分混練したところ、混練前後における粘度の上昇が確認され、加熱により解架橋（軟化）が起こることが確認された。

　これに対して、図２に示すように、比較例１で調製した混練物（ＩＩ）の各温度のトルクチャートは、１００℃～２００℃の範囲のいずれの温度においても時間の経過ととともにトルクが上昇し続けていることから、比較例１で得られた架橋ポリマーは解架橋しないものであることが分かった。なお、図１と図２の結果に関して考察したところ、実施例１で得られた架橋ポリマー（ポリマーシートを構成するポリマー）は主鎖がベンジル位の炭素原子を有するのに対して、比較例１で得られる架橋ポリマーは主鎖がベンジル位及びアリル位の炭素原子を有していないため、そのような構造の相違に起因して解架橋性能の程度に違いが生じたものと推察でき、実施例１で得られる架橋ポリマーは主鎖にベンジル位の炭素原子を有していたため、かかる炭素原子を介して良好な解架橋性能を発現させることが可能になったものと考えられる。

　また、実施例１で得られたポリマーシートと、実施例２～３で得られたポリマーシートを比較すると、再沈殿を行った場合に、圧縮永久歪に対する耐性がより高くなることが分かった。そのため、第一の工程において混練物（Ｉ）を得た後に再沈殿処理を行うことで、圧縮永久歪の観点でより性能の高い架橋ポリマーが得られることも分かった。

　（実施例６）
　先ず、前述の実施例４と同様にしてポリマーシートを調製した。次いで、得られたポリマーシートと老化防止剤（大内新興化学社製の商品名「ノクラック６Ｃ」）とを、ポリマーシート１０８．８５質量部に対する老化防止剤の添加量が６．１６質量部となるようにして加圧ニーダーに投入し、２２０℃の温度条件で３０分混練することにより、解架橋されたポリマー（解架橋ポリマー、全量：１１５．０１質量部）を得た。なお、前述の実施例４の記載等から、このようにして得られるポリマーは、実施例４で得られた架橋ポリマーの解架橋物であることは明白である。

　次いで、得られた解架橋ポリマー１１５．０１質量部に対して、硫黄系架橋剤である油処理硫黄（細井化学工業株式会社製、商品名「ＨＫ２０００－５」）３質量部、加硫促進助剤としての酸化亜鉛（ハクスイテック社製の酸化亜鉛３種）３質量部、加硫促進助剤としてのステアリン酸（日本精化社製）１質量部、加硫促進剤であるスルフェンアミド系促進剤（Ｎ－シクロヘキシル－２－ベンゾチアジルスルフェンアミド：大内新興化学社製の商品名「ノクセラーＣＺ」）２質量部、および、加硫促進剤であるグアニジン系促進剤（１，３－ジフェニルグアニジン、大内新興化学社製の商品名「ノクセラーＤ」）１質量部を添加して、オープンロール機（ロールサイズ：直径１インチ×長さ２インチ、ロールの数：２本）を用いて混合した後、１６０℃で４３分間プレス加硫（プレス成形しつつ加硫）することにより、再架橋したポリマーからなる縦１５０ｍｍ、横１５０ｍｍ、厚さ２ｍｍのポリマーシートを得た。

　このようにして得られたポリマーシートを構成する再架橋ポリマーの特性を、前述の評価方法と同様にして評価したところ、破断強度が４．７ＭＰａであり、破断伸びが２３１％であり、圧縮永久歪が５７％であった。なお、再架橋ポリマーは解架橋性能を有していなかった。このような実施例６の結果から、実施例４で得られた架橋ポリマー（ポリマーシートを構成するポリマー）は使用後に解架橋させて、再架橋ポリマーの原料として利用することが可能なものであることが分かった。

　（実施例７）
　先ず、前述の実施例５と同様にしてポリマーシートを調製した。次いで、得られたポリマーシートと老化防止剤（大内新興化学社製の商品名「ノクラック６Ｃ」）とを、ポリマーシート１３８．８５質量部に対する老化防止剤の添加量が６．１６質量部となるようにして加圧ニーダーに投入し、２２０℃の温度条件で３０分混練することにより、解架橋されたポリマー（解架橋ポリマー、全量：１４５．０１質量部）を得た。なお、前述の実施例５の記載等から、このようにして得られるポリマーは、実施例５で得られた架橋ポリマーの解架橋物であることは明白である。

　次いで、得られた解架橋ポリマー１４５．０１質量部に対して、硫黄系架橋剤である油処理硫黄（細井化学工業株式会社製、商品名「ＨＫ２０００－５」）、加硫促進助剤としての酸化亜鉛（ハクスイテック社製の酸化亜鉛３種）３質量部、加硫促進助剤としてのステアリン酸（日本精化社製）１質量部、加硫促進剤であるスルフェンアミド系促進剤（Ｎ－シクロヘキシル－２－ベンゾチアジルスルフェンアミド：大内新興化学社製の商品名「ノクセラーＣＺ」）２質量部、および、加硫促進剤であるグアニジン系促進剤（１，３－ジフェニルグアニジン、大内新興化学社製の商品名「ノクセラーＤ」）１質量部を添加して、オープンロール機（ロールサイズ：直径１インチ×長さ２インチ、ロールの数：２本）を用いて混合した後、１６０℃で４３分間プレス加硫（プレス成形しつつ加硫）することにより、再架橋したポリマーからなる縦１５０ｍｍ、横１５０ｍｍ、厚さ２ｍｍのポリマーシートを得た。

　このようにして得られたポリマーシートを構成する再架橋ポリマーの特性を、前述の評価方法と同様にして評価したところ、破断強度が１６．０ＭＰａであり、破断伸びが２０２％であり、圧縮永久歪が３２％であった。なお、再架橋ポリマーは解架橋性能を有していなかった。このような結果から、実施例５で得られた架橋ポリマー（ポリマーシートを構成するポリマー）は使用後に解架橋させて、再架橋ポリマーの原料として利用することが可能なものであることが分かった。

　以上説明したように、本発明によれば、加熱により高度に解架橋させることが可能であり、解架橋後の１００％モジュラスをより低減させることが可能な架橋ポリマー、その架橋ポリマーを簡便にかつ効率よく製造することを可能とする架橋ポリマーの製造方法、前記架橋ポリマーを用いて再架橋ポリマーを製造することを可能とする再架橋ポリマーの製造方法を提供することが可能となる。このような本発明の架橋ポリマーは、例えば、日用品、自動車部品（例えばエンジンルーム内のホース、ベルト、ブッシュ、マウント等のゴム部品）、電化製品、工業部品等のゴム部品、建材用のゴム、防音ゴム、自動車内装材（インパネ等）用のゴム、タイヤ用ゴム、コンベアベルト、ホース、防振ゴム、制振ゴム、免震ゴム、クローラ等の用途に好適に利用可能である。

Claims

　加熱により解架橋させることが可能な架橋ポリマーであって、
　前記架橋ポリマーが、ベンジル位の炭素原子およびアリル位の炭素原子のうちの少なくとも１つの炭素原子を有するポリマーからなる主鎖同士が、前記炭素原子の位置に結合した架橋鎖を介して架橋された構造を有しており、
　前記架橋鎖が、
　複数のニトロキシド構造と、
　ウレタン結合、ウレア結合、チオウレア結合、アミド結合、イソシアヌレート結合、アロファネート結合、ウレトジオン結合、ビューレット結合、カルボジイミド結合、および、ウレトンイミン結合からなる群から選択される少なくとも１種の結合と、
を有する、架橋ポリマー。
　前記架橋鎖の前記ニトロキシド構造中の酸素原子が前記主鎖中の前記炭素原子に結合している、請求項１に記載の架橋ポリマー。
　前記架橋鎖中に含まれるニトロキシド構造の数が２～２０個である、請求項１に記載の架橋ポリマー。
　前記主鎖を構成するポリマーがスチレンおよびジエンからなる群から選択される少なくとも１種のモノマーに由来するモノマー単位を含むポリマーである、請求項１に記載の架橋ポリマー。
　前記主鎖を構成するポリマーが、スチレンブタジエンゴム、天然ゴム、イソプレンゴム、ブタジエンゴム、ブチルゴム、エチレンプロピレンジエンゴム、水添スチレンブタジエンゴム、スチレンブタジエンブロック共重合体、水添スチレンブタジエンブロック共重合体、スチレンイソプレンブロック共重合体、および、水添スチレンイソプレンブロック共重合体からなる群から選択される少なくとも１種である、請求項１に記載の架橋ポリマー。
　ベンジル位の炭素原子に結合した水素原子およびアリル位の炭素原子に結合した水素原子のうちの少なくとも１つの水素原子を有する原料ポリマー（Ａ）と、
　水酸基、チオール基、アミノ基、式：ＮＨＲ（式中、Ｒはアルキル基を示す）で表されるアルキルアミノ基、カルボキシ基、および、イソシアネート基からなる群から選択される官能基（Ｉ）、並びに、ニトロキシドラジカルを有する化合物（Ｂ）と、
　ラジカル開始剤（Ｃ）と、
を混合して、前記原料ポリマー（Ａ）と前記化合物（Ｂ）とをラジカル反応させることにより、
　ベンジル位の炭素原子およびアリル位の炭素原子のうちの少なくとも１つの炭素原子を有するポリマーからなる主鎖と、前記主鎖の前記炭素原子の位置に結合した側鎖とを有しかつ前記側鎖が前記官能基（Ｉ）およびニトロキシド構造を有するものである架橋ポリマー前駆体（Ｄ）を得る工程と、
　前記架橋ポリマー前駆体（Ｄ）と、
　水酸基、チオール基、アミノ基、式：ＮＨＲ（式中、Ｒはアルキル基を示す）で表されるアルキルアミノ基、カルボキシ基、および、イソシアネート基からなる群から選択される官能基（ＩＩ）を複数有する架橋剤（Ｅ）と、
を混合して、１４０℃～２００℃に加熱することにより、請求項１～５のうちのいずれか一項に記載の架橋ポリマーを得る工程と、
を含み、
　前記化合物（Ｂ）中の前記官能基（Ｉ）および前記架橋剤（Ｅ）中の前記官能基（ＩＩ）はそれぞれ、それらが共にイソシアネート基であるという条件（ｉ）；および、それらのうちの一方がイソシアネート基であり、かつ、もう一方が水酸基、チオール基、アミノ基、式：ＮＨＲ（式中、Ｒはアルキル基を示す）で表されるアルキルアミノ基、および、カルボキシ基からなる群から選択される基であるという条件（ｉｉ）；のうちのいずれかの条件を満たすように選択される基である、架橋ポリマーの製造方法。
　請求項１～５のうちのいずれか一項に記載の架橋ポリマーを加熱して解架橋することにより得られたポリマーを、硫黄系架橋剤および過酸化物系架橋剤からなる群から選択される少なくとも１種の架橋剤（Ｆ）により再架橋して再架橋ポリマーを得る、再架橋ポリマーの製造方法。