WO2023157541A1 - 保護フィルム、偏光板、偏光板の製造方法および画像表示装置の製造方法 - Google Patents

保護フィルム、偏光板、偏光板の製造方法および画像表示装置の製造方法 Download PDF

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Definitions

  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing an outline of a state in which a polarizing plate is arranged on an organic EL panel in an organic EL display device according to one embodiment of the present invention;
  • FIG. It is a figure for demonstrating the measuring method of a shear force. It is a figure for demonstrating the evaluation method of deformation
  • the polarizer preferably exhibits absorption dichroism at any wavelength of 380 nm to 780 nm.
  • the single transmittance of the polarizer is, for example, 41.5% to 46.0%, preferably 42.0% to 46.0%, more preferably 44.5% to 46.0%.
  • the degree of polarization of the polarizer is preferably 97.0% or higher, more preferably 99.0% or higher, still more preferably 99.9% or higher.
  • stretching may further include stretching the laminate in air at a high temperature (eg, 95° C. or higher) before stretching in an aqueous boric acid solution, if necessary.
  • the laminate is preferably subjected to drying shrinkage treatment for shrinking the laminate by 2% or more in the width direction by heating while conveying in the longitudinal direction.
  • the manufacturing method of the present embodiment includes subjecting the laminate to an in-air auxiliary stretching treatment, a dyeing treatment, an underwater stretching treatment, and a drying shrinkage treatment in this order.
  • the protective layer 40 arranged on the side of the polarizer 30 on which the laminated film 20 is not arranged is preferably optically isotropic in one embodiment.
  • optically isotropic means that the in-plane retardation Re (550) is 0 nm to 10 nm and the thickness direction retardation Rth (550) is ⁇ 10 nm to +10 nm. say.
  • the hollow particles for example, silica particles, acrylic particles, and acrylic-styrene copolymer particles are used.
  • the hollow silica particles commercially available products (for example, trade names “Sururia 5320” and “Sururia 4320” manufactured by Nikki Shokubai & Chemicals Co., Ltd.) can be used.
  • the weight average particle diameter of the hollow particles may be, for example, 30 nm or more, 40 nm or more, 50 nm or more, 60 nm or more, or 70 nm or more, and may be 150 nm or less, 140 nm or less, 130 nm or less, 120 nm or less, or 110 nm or less. good too.
  • the adhesive layer that constitutes the protective film typically contains an acrylic adhesive.
  • the acrylic pressure-sensitive adhesive preferably contains a (meth)acrylic polymer having a polar functional group.
  • a (meth)acrylic polymer having a polar functional group is typically a polymer of a monomer having a polar functional group and an alkyl (meth)acrylate.
  • (Meth)acrylate refers to acrylate and/or methacrylate.
  • the treatment layer typically contains an antistatic agent.
  • the treatment layer can be formed by applying a coating liquid containing an antistatic agent and a solvent (for example, an organic solvent or an aqueous solvent such as water) to the substrate film and drying the coating liquid.
  • Antistatic agents include, for example, quaternary ammonium cation-containing polymers, polyaniline sulfonic acid-based antistatic agents, and the like, and quaternary ammonium cation-containing polymers are preferably used.
  • Example 3 A polarizing plate with a protective film was obtained in the same manner as in Example 1, except that the thickness of the adhesive layer of the protective film was 18 ⁇ m.
  • ⁇ Adhesive composition C> A monomer composition containing 96.2 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate and 3.8 parts by weight of 2-hydroxyethyl acrylate was polymerized to obtain an acrylic polymer (Tg: -66°C). 100 parts by weight of the obtained acrylic polymer, 5 parts by weight of aliphatic polyisocyanate (manufactured by Tosoh, trade name "Coronate HX”) as a cross-linking agent, and dioctyltin silaureate (manufactured by Tokyo Fine Chemicals, trade name) as a cross-linking aid.
  • aliphatic polyisocyanate manufactured by Tosoh, trade name "Coronate HX”
  • dioctyltin silaureate manufactured by Tokyo Fine Chemicals, trade name

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Abstract

偏光板の変形の発生を抑制する。本発明の実施形態による保護フィルムは、互いに対向する第一主面および第二主面を有する基材フィルムと、前記基材フィルムの前記第一主面側に配置される粘着剤層と、を有し、水接触角が９０°以上の被着体に対する剥離力が０．０３Ｎ／２５ｍｍ以上であり、前記被着体に対する面内方向のせん断力が３５Ｎ／１００ｍｍ２以下である。

Description

保護フィルム、偏光板、偏光板の製造方法および画像表示装置の製造方法
　本発明は、保護フィルム、偏光板、偏光板の製造方法および画像表示装置の製造方法に関する。
　液晶表示装置およびエレクトロルミネセンス（ＥＬ）表示装置（例えば、有機ＥＬ表示装置、無機ＥＬ表示装置）に代表される画像表示装置が急速に普及している。画像表示装置に搭載される画像表示パネルには、一般的に、偏光板が用いられている。代表的には、偏光板と位相差板とを一体化した位相差層付偏光板が広く用いられている（例えば、特許文献１）。
　上記偏光板は、代表的には、偏光機能を有する偏光子と、これを保護する部材とを積層することにより得られる。また、上記画像表示パネルは、代表的には、画像表示パネル本体に偏光板を貼り合わせることにより得られる。
特許第３３２５５６０号公報
　上記偏光板および画像表示装置の製造過程において、取り扱いにより偏光板が変形し、外観が損なわれる場合がある。例えば、取り扱いにより偏光板に押し跡がつく場合がある。
　上記に鑑み、本発明の主たる目的は、製造過程において、偏光板の変形を抑制することにある。
　本発明の実施形態によれば、保護フィルムが提供される。この保護フィルムは、互いに対向する第一主面および第二主面を有する基材フィルムと、前記基材フィルムの前記第一主面側に配置される粘着剤層と、を有し、水接触角が９０°以上の被着体に対する剥離力が０．０３Ｎ／２５ｍｍ以上であり、前記被着体に対する面内方向のせん断力が３５Ｎ／１００ｍｍ２以下である。
　１つの実施形態においては、上記粘着剤層の厚みは１０μｍを超える。
　１つの実施形態においては、上記粘着剤層はアクリル系粘着剤を含み、前記アクリル系粘着剤は極性官能基を有する（メタ）アクリル系ポリマーを含み、前記（メタ）アクリル系ポリマーを形成するモノマー１００重量部に対し、極性官能基を有するモノマー成分の含有量が２重量部以上である。
　本発明の別の実施形態によれば、偏光板が提供される。この偏光板は、上記保護フィルムと、基材と水接触角が９０°以上の表面処理層とを有する積層フィルムと、偏光子と、を有し、前記保護フィルムは、前記表面処理層に貼り合わせられる。
　本発明のさらに別の実施形態によれば、偏光板の製造方法が提供される。この偏光板の製造方法は、基材と水接触角が９０°以上の表面処理層とを有する積層フィルムの前記表面処理層に、上記保護フィルムを貼り合わせること、および、前記積層フィルムの前記基材側に偏光子を積層すること、を含む。
　本発明のさらに別の実施形態によれば、画像表示装置の製造方法が提供される。この画像表示装置の製造方法は、画像表示パネル本体に、上記製造方法により得られる偏光板を積層すること、を含む。
　本発明の実施形態によれば、偏光板の変形の発生を抑制することができる。
本発明の１つの実施形態に係る偏光板の製造工程１を示す図である。 上記工程１に続く工程２を示す図である。 上記工程２に続く工程３を示す図である。 偏光板の変形例を示す概略断面図である。 本発明の１つの実施形態に係る有機ＥＬ表示装置において、有機ＥＬパネルに偏光板が配置された状態の概略を示す模式的な断面図である。 せん断力の測定方法を説明するための図である。 変形の評価方法を説明するための図である。
　以下、本発明の実施形態について図面を参照しつつ説明するが、本発明はこれらの実施形態には限定されない。また、図面は説明をより明確にするため、実施の形態に比べ、各部の幅、厚み、形状等について模式的に表される場合があるが、あくまで一例であって、本発明の解釈を限定するものではない。
（用語および記号の定義）
　本明細書における用語および記号の定義は下記の通りである。
（１）屈折率（ｎｘ、ｎｙ、ｎｚ）
　「ｎｘ」は面内の屈折率が最大になる方向（すなわち、遅相軸方向）の屈折率であり、「ｎｙ」は面内で遅相軸と直交する方向（すなわち、進相軸方向）の屈折率であり、「ｎｚ」は厚み方向の屈折率である。
（２）面内位相差（Ｒｅ）
　「Ｒｅ（λ）」は、２３℃における波長λｎｍの光で測定した面内位相差である。例えば、「Ｒｅ（５５０）」は、２３℃における波長５５０ｎｍの光で測定した面内位相差である。Ｒｅ（λ）は、層（フィルム）の厚みをｄ（ｎｍ）としたとき、式：Ｒｅ（λ）＝（ｎｘ－ｎｙ）×ｄによって求められる。
（３）厚み方向の位相差（Ｒｔｈ）
　「Ｒｔｈ（λ）」は、２３℃における波長λｎｍの光で測定した厚み方向の位相差である。例えば、「Ｒｔｈ（５５０）」は、２３℃における波長５５０ｎｍの光で測定した厚み方向の位相差である。Ｒｔｈ（λ）は、層（フィルム）の厚みをｄ（ｎｍ）としたとき、式：Ｒｔｈ（λ）＝（ｎｘ－ｎｚ）×ｄによって求められる。
（４）Ｎｚ係数
　Ｎｚ係数は、Ｎｚ＝Ｒｔｈ／Ｒｅによって求められる。
　本発明の１つの実施形態に係る偏光板の製造方法は、基材と表面処理層とを有する積層フィルムの表面処理層に保護フィルムを貼り合わせること、および、積層フィルムの基材側に偏光子を積層すること、を含む。
　図１Ａから図１Ｃは、本発明の１つの実施形態に係る偏光板の製造工程を示す図である。
　工程１を示す図１Ａは、基材２１と表面処理層２２とを有する積層フィルム２０の基材２１側に偏光子３０を積層し、偏光子３０に保護層４０を積層し、積層物９０が完成した状態を示している。積層物９０は、積層フィルム２０と偏光子３０と保護層４０とをこの順に有する。積層フィルム２０の基材２１は、偏光子３０の保護層として機能し得る。保護層４０は、位相差層（例えば、λ／４板）として機能してもよい。積層物９０は、代表的には、長尺状とされ、ロール状に巻回可能である。ここで、「長尺状」とは、幅に対して長さが十分に長い細長形状をいい、例えば、幅に対して長さが１０倍以上、好ましくは２０倍以上の細長形状をいう。
　工程２を示す図１Ｂは、積層物９０の保護層４０側に粘着剤層５０を形成し、偏光板１００が完成した状態を示している。図示しないが、粘着剤層５０の表面には、実用的には、はく離ライナーが貼り合わせられる。はく離ライナーを用いることにより、例えば、粘着剤層５０を保護するとともに、偏光板のロール形成が可能となる。
　工程３を示す図１Ｃは、偏光板１００の積層フィルム２０の表面処理層２２に保護フィルム１０を貼り合わせた状態を示している。以下、保護フィルム（１０）を貼り合わせた状態を、保護フィルム付偏光板（１１０）と称する場合がある。
　保護フィルム１０は、互いに対向する第一主面１１ａおよび第二主面１１ｂを有する基材フィルム１１と、基材フィルム１１の第一主面１１ａ側に配置される粘着剤層１２と、基材フィルム１１の第二主面１１ｂ側に配置される処理層１３とを有する。積層フィルム２０への保護フィルム１０の貼り合わせは、例えば、これらをロール搬送しながら（いわゆるロールトゥロールにより）行われる。
　保護フィルム１０は、積層フィルム２０に対して剥離可能に貼り合わせられる。保護フィルム１０は、本発明の実施形態により得られる偏光板が使用に供されるまで（例えば、画像表示パネル本体に積層されるまで）に、もしくは、最終製品（画像表示装置）の製造過程において剥離されてもよいし、最終製品にそのまま搭載されてもよい。
　偏光板（保護フィルム付偏光板）を構成する各部材の積層順序は、特に限定されない。例えば、図示例では、積層フィルム２０と偏光子３０との積層後に、積層フィルム２０に保護フィルム１０を貼り合わせているが、積層フィルム２０に保護フィルム１０を貼り合わせた後に、積層フィルム２０と偏光子３０とを積層してもよい。
　図示例では、偏光板１００は、積層フィルム２０および偏光子３０に加え、保護層４０および粘着剤層５０を有しているが、偏光板１００は、少なくとも積層フィルム２０および偏光子３０を有していればよい。一方で、図示しないが、偏光板１００は、他の部材を有していてもよい。図２に示す例では、偏光板１００（保護フィルム付き偏光板１１０）は、図１Ｃに示す構成に加えて、位相差層（例えば、λ／４板）６０および粘着剤層５２をさらに有している。図示しないが、粘着剤層５２の表面には、実用的には、はく離ライナーが貼り合わせられる。
　上記各部材は、任意の適切な接着層を介して積層され得る。接着層の具体例としては、接着剤層、粘着剤層が挙げられる。例えば、偏光子と保護層とは、接着剤層を介して貼り合わせられる。具体的には、偏光子と保護層とは、活性エネルギー線硬化型接着剤を用いて貼り合わせられる。活性エネルギー線硬化型接着剤の硬化後の厚み（接着剤層の厚み）は、例えば０．２μｍ～３．０μｍであり、好ましくは０．４μｍ～２．０μｍであり、より好ましくは０．６μｍ～１．５μｍである。
［偏光子］
　上記偏光子は、代表的には、二色性物質（例えば、ヨウ素）を含む樹脂フィルムである。樹脂フィルムとしては、例えば、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）系フィルム、部分ホルマール化ＰＶＡ系フィルム、エチレン・酢酸ビニル共重合体系部分ケン化フィルム等の親水性高分子フィルムが挙げられる。
　偏光子の厚みは、好ましくは１８μｍ以下であり、より好ましくは１５μｍ以下であり、さらに好ましくは１２μｍ以下である。一方、偏光子の厚みは、好ましくは１μｍ以上である。
　偏光子は、好ましくは、波長３８０ｎｍ～７８０ｎｍのいずれかの波長で吸収二色性を示す。偏光子の単体透過率は、例えば４１．５％～４６．０％であり、好ましくは４２．０％～４６．０％であり、より好ましくは４４．５％～４６．０％である。偏光子の偏光度は、好ましくは９７．０％以上であり、より好ましくは９９．０％以上であり、さらに好ましくは９９．９％以上である。
　偏光子は、任意の適切な方法で作製し得る。具体的には、偏光子は、単層の樹脂フィルムから作製してもよく、二層以上の積層体を用いて作製してもよい。
　上記単層の樹脂フィルムから偏光子を作製する方法は、代表的には、樹脂フィルムに、ヨウ素や二色性染料等の二色性物質による染色処理と延伸処理とを施すことを含む。樹脂フィルムとしては、例えば、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）系フィルム、部分ホルマール化ＰＶＡ系フィルム、エチレン・酢酸ビニル共重合体系部分ケン化フィルム等の親水性高分子フィルムが用いられる。当該方法は、不溶化処理、膨潤処理、架橋処理等をさらに含んでいてもよい。このような製造方法は、当業界で周知慣用であるので、詳細な説明は省略する。
　上記積層体を用いて得られる偏光子は、例えば、樹脂基材と樹脂フィルムまたは樹脂層（代表的には、ＰＶＡ系樹脂層）との積層体を用いて作製され得る。具体的には、ＰＶＡ系樹脂溶液を樹脂基材に塗布し、乾燥させて樹脂基材上にＰＶＡ系樹脂層を形成して、樹脂基材とＰＶＡ系樹脂層との積層体を得ること；当該積層体を延伸および染色してＰＶＡ系樹脂層を偏光子とすること；により作製され得る。本実施形態においては、好ましくは、樹脂基材の片側に、ハロゲン化物とＰＶＡ系樹脂とを含むＰＶＡ系樹脂層を形成する。延伸は、代表的には積層体をホウ酸水溶液中に浸漬させて延伸することを含む。さらに、延伸は、必要に応じて、ホウ酸水溶液中での延伸の前に積層体を高温（例えば、９５℃以上）で空中延伸することをさらに含み得る。加えて、本実施形態においては、好ましくは、積層体は、長手方向に搬送しながら加熱することにより幅方向に２％以上収縮させる乾燥収縮処理に供される。代表的には、本実施形態の製造方法は、積層体に、空中補助延伸処理と染色処理と水中延伸処理と乾燥収縮処理とをこの順に施すことを含む。補助延伸を導入することにより、熱可塑性樹脂上にＰＶＡを塗布する場合でも、ＰＶＡの結晶性を高めることが可能となり、高い光学特性を達成し得る。また、同時にＰＶＡの配向性を事前に高めることで、後の染色工程や延伸工程で水に浸漬された時に、ＰＶＡの配向性の低下や溶解などの問題を防止することができ、高い光学特性を達成し得る。さらに、ＰＶＡ系樹脂層を液体に浸漬した場合において、ＰＶＡ系樹脂層がハロゲン化物を含まない場合に比べて、ＰＶＡ分子の配向の乱れ、および配向性の低下が抑制され得、高い光学特性を達成し得る。さらに、乾燥収縮処理により積層体を幅方向に収縮させることにより、高い光学特性を達成し得る。得られた樹脂基材／偏光子の積層体から樹脂基材を剥離した剥離面に、もしくは、剥離面とは反対側の面に保護層を積層して偏光板が得られ得る。このような偏光子の製造方法の詳細は、例えば特開２０１２－７３５８０号公報、特許第６４７０４５５号に記載されている。これらの公報は、その全体の記載が本明細書に参考として援用される。
［保護層］
　上記保護層は、偏光子の保護層として使用できる任意の適切なフィルムで形成され得る。当該フィルムの主成分となる材料の具体例としては、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）等のセルロース系樹脂、ポリエステル系、ポリビニルアルコール系、ポリカーボネート系、ポリアミド系、ポリイミド系、ポリエーテルスルホン系、ポリスルホン系、ポリスチレン系、ポリノルボルネン等のシクロオレフィン系、ポリオレフィン系、（メタ）アクリル系、アセテート系等の樹脂が挙げられる。
　保護層の厚みは、好ましくは５μｍ～８０μｍであり、より好ましくは１０μｍ～４０μｍであり、さらに好ましくは１５μｍ～３５μｍである。
　偏光子３０の積層フィルム２０が配置されない側に配置される保護層４０は、１つの実施形態においては、光学的に等方性であることが好ましい。本明細書において「光学的に等方性である」とは、面内位相差Ｒｅ（５５０）が０ｎｍ～１０ｎｍであり、厚み方向の位相差Ｒｔｈ（５５０）が－１０ｎｍ～＋１０ｎｍであることをいう。
［積層フィルム］
　上記積層フィルムは、基材と基材上に形成された表面処理層とを有する。基材は、偏光子の保護層として機能し得、その詳細は上述のとおりである。本発明の実施形態により得られる偏光板は、代表的には、画像表示装置の視認側に配置され、積層フィルムは、視認側に配置される。１つの実施形態においては、積層フィルムの表面処理層は、画像表示装置の最表面に位置する。したがって、基材（視認側の保護層）には、ハードコート（ＨＣ）処理、反射防止処理、スティッキング防止処理、防眩（アンチグレア）処理、防汚処理等の表面処理層が形成されていることが好ましい。
　１つの実施形態においては、表面処理層は、防眩機能および反射防止機能を有する。具体的には、表面処理層は、防眩層および反射防止層を基材側からこの順で有する。防眩層は、代表的には、樹脂およびフィラーを含む。具体的には、樹脂中にフィラーを含有させて、得られる層（防眩層）の表面に微細な凹凸形状を生じさせることで防眩性が得られる。防眩層を設けることにより、例えば、画像表示装置表面において、蛍光灯や太陽光等の外光を散乱させ、像の映り込みを抑え、コントラストの低下を防止することができる。反射防止層は、防眩層表面の反射を低減させ得る。積層フィルムの表面処理層側の反射率は、３％以下であることが好ましく、より好ましくは１％以下である。
　上記反射防止層は、例えば、上記防眩層上に反射防止層形成用塗工液を塗工して得られる塗膜を乾燥、硬化させることにより得ることができる。反射防止層形成用塗工液は、例えば、樹脂成分（硬化性化合物）、フッ素含有添加剤、中空粒子、中実粒子および溶媒等を含んでいてもよく、例えば、これらを混合して得ることができる。
　反射防止層形成用塗工液に含まれる樹脂成分（硬化性化合物）の硬化メカニズムとしては、例えば、熱硬化型、光硬化型が挙げられる。樹脂成分としては、例えば、アクリレート基およびメタクリレート基の少なくとも一方の基を有する硬化性化合物が用いられ、例えば、シリコーン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、アルキッド樹脂、スピロアセタール樹脂、ポリブタジエン樹脂、ポリチオールポリエン樹脂、多価アルコール等の多官能化合物のアクリレートやメタクリレート等のオリゴマーまたはプレポリマー等が挙げられる。これらは、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
　上記樹脂成分には、例えば、アクリレート基およびメタクリレート基の少なくとも一方の基を有する反応性希釈剤を用いることもできる。反応性希釈剤は、例えば、特開２００８－８８３０９号公報に記載の反応性希釈剤を用いることができ、例えば、単官能アクリレート、単官能メタクリレート、多官能アクリレート、多官能メタクリレート等を含む。反応性希釈剤としては、優れた硬度を得る観点から、３官能以上のアクリレート、３官能以上のメタクリレートが好ましく用いられる。反応性希釈剤としては、例えば、ブタンジオールグリセリンエーテルジアクリレート、イソシアヌル酸のアクリレート、イソシアヌル酸のメタクリレート等も挙げられる。これらは、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。上記樹脂成分の硬化のために、例えば、硬化剤を用いてもよい。硬化剤としては、例えば、公知の重合開始剤（例えば、熱重合開始剤、光重合開始剤等）を用いることができる。
　上記フッ素含有添加剤は、例えば、フッ素を含む有機化合物であってもよく、フッ素を含む無機化合物であってもよい。フッ素を含む有機化合物としては、例えば、フッ素含有防汚コーティング剤、フッ素含有アクリル化合物、フッ素・ケイ素含有アクリル化合物が挙げられる。フッ素を含む有機化合物としては市販品を用いることができる。市販品の具体例としては、信越化学工業株式会社製の商品名「ＫＹ－１２０３」、ＤＩＣ株式会社製の商品名「メガファック」等が挙げられる。フッ素含有添加剤の含有量は、上記樹脂成分１００重量部に対し、例えば、０．０５重量部以上、０．１重量部以上、０．１５重量部以上、０．２０重量部以上、または０．２５重量部以上であってもよく、２０重量部以下、１５重量部以下、１０重量部以下、５重量部以下、または３重量部以下であってもよい。
　上記中空粒子としては、例えば、シリカ粒子、アクリル粒子、アクリル－スチレン共重合粒子が用いられる。中空シリカ粒子は、市販品（例えば、日揮触媒化成工業株式会社製の商品名「スルーリア５３２０」、「スルーリア４３２０」）を用いることができる。中空粒子の重量平均粒子径は、例えば、３０ｎｍ以上、４０ｎｍ以上、５０ｎｍ以上、６０ｎｍ以上、または７０ｎｍ以上であってもよく、１５０ｎｍ以下、１４０ｎｍ以下、１３０ｎｍ以下、１２０ｎｍ以下、または１１０ｎｍ以下であってもよい。中空粒子の形状は、特に制限されないが、好ましくは略球形である。具体的には、中空粒子のアスペクト比は、好ましくは１．５以下である。中空粒子の含有量は、上記樹脂成分１００重量部に対し、例えば、３０重量部以上、５０重量部以上、７０重量部以上、９０重量部以上、または１００重量部以上であってもよく、３００重量部以下、２７０重量部以下、２５０重量部以下、２００重量部以下、または１８０重量部以下であってもよい。
　上記中実粒子としては、例えば、シリカ粒子、ジルコニア粒子、チタニア粒子が用いられる。中実シリカ粒子は、市販品（例えば、日産化学工業株式会社製の商品名「ＭＥＫ－２１４０Ｚ－ＡＣ」、「ＭＩＢＫ－ＳＴ」、「ＩＰＡ－ＳＴ」）を用いることができる。中実粒子の重量平均粒子径は、例えば、５ｎｍ以上、１０ｎｍ以上、１５ｎｍ以上、２０ｎｍ以上、または２５ｎｍ以上であってもよく、３３０ｎｍ以下、２５０ｎｍ以下、２００ｎｍ以下、１５０ｎｍ以下、または１００ｎｍ以下であってもよい。中空粒子の形状は、特に制限されないが、好ましくは略球形である。具体的には、中空粒子のアスペクト比は、好ましくは１．５以下である。中実粒子の含有量は、上記樹脂成分１００重量部に対し、例えば、５重量部以上、１０重量部以上、１５重量部以上、２０重量部以上、または２５重量部以上であってもよく、１５０重量部以下、１２０重量部以下、１００重量部以下、または８０重量部以下であってもよい。
　上記溶媒としては、任意の適切な溶媒を用い得る。溶媒としては、例えば、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、ＴＢＡ（ターシャリーブチルアルコール）、２－メトキシエタノール等のアルコール類；アセトン、メチルエチルケトン、ＭＩＢＫ（メチルイソブチルケトン）、シクロペンタノン等のケトン類；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、ＰＭＡ（プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート）等のエステル類；ジイソプロピルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル等のエーテル類；エチレングリコール、プロピレングリコール等のグリコール類；エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ等のセロソルブ類；ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の脂肪族炭化水素類；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類が挙げられる。これらは、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。溶媒の含有量は、例えば、上記反射防止層形成用塗工液全体の重量に対する固形分の重量が、例えば、０．１重量％以上、０．３重量％以上、０．５重量％以上、１．０重量％以上、または１．５重量％以上となるようにしてもよく、２０重量％以下、１５重量％以下、１０重量％以下、５重量％以下、または３重量％以下となるようにしてもよい。
　上記反射防止層形成用塗工液の塗工方法としては、例えば、ファンテンコート法、ダイコート法、スピンコート法、スプレーコート法、グラビアコート法、ロールコート法、バーコート法等の公知の塗工方法を用いることができる。上記塗膜の乾燥温度は、例えば３０℃～２００℃であり、乾燥時間は、例えば３０秒～９０秒である。上記塗膜の硬化は、例えば、加熱、光照射（代表的には、紫外線照射）により行うことができる。光照射の光源としては、例えば、高圧水銀ランプが用いられる。紫外線照射の照射量は、紫外線波長３６５ｎｍでの積算露光量として、５０ｍＪ／ｃｍ２～５００ｍＪ／ｃｍ２であることが好ましい。
　好ましくは、上記表面処理層は、防汚性を有し得る。具体的には、表面処理層は、フッ素またはケイ素の少なくとも一つを含み得る。一方で、このような表面処理層は、上記保護フィルムとの密着性を低下させ得る。
　表面処理層の厚みは、例えば１μｍ～２０μｍであり、好ましくは２μｍ～１５μｍであり、より好ましくは３μｍ～１０μｍである。
　表面処理層（積層フィルム）の表面の水接触角は、９０°以上であり、好ましくは９３°以上である。一方、表面処理層（積層フィルム）の表面の水接触角は、例えば１２５°以下である。
［位相差層］
　上記位相差層は、単一層であってもよく、積層構造（例えば、二層構造）を有していてもよい。位相差層は、任意の適切な材料で構成され得る。具体的には、位相差層は、樹脂フィルム（樹脂フィルムの延伸フィルム）であってもよく、液晶化合物の配向固化層であってもよく、これらの組み合わせであってもよい。樹脂フィルムは、代表的には、カーボネート結合およびエステル結合からなる群から選択される少なくとも１つの結合基を含む樹脂を含有する。言い換えれば、樹脂フィルムは、ポリカーボネート系樹脂、ポリエステル系樹脂またはポリエステルカーボネート系樹脂を含有する。
　位相差層は、用途等に応じて、任意の適切な光学的特性を有し得る。１つの実施形態においては、位相差層は、λ／４板として機能し得る第一位相差層を含む。第一位相差層は、代表的には、屈折率特性がｎｘ＞ｎｙ＝ｎｚの関係を示す。位相差層の面内位相差Ｒｅ（５５０）は、好ましくは１００ｎｍ～１９０ｎｍであり、より好ましくは１１０ｎｍ～１７０ｎｍであり、さらに好ましくは１２０ｎｍ～１６０ｎｍである。なお、ここで「ｎｙ＝ｎｚ」はｎｙとｎｚが完全に等しい場合だけではなく、実質的に等しい場合を包含する。したがって、本発明の効果を損なわない範囲で、ｎｙ＞ｎｚまたはｎｙ＜ｎｚとなる場合があり得る。
　上記第一位相差層のＮｚ係数は、好ましくは０．９～１．５であり、より好ましくは０．９～１．３である。第一位相差層は、位相差値が測定光の波長に応じて大きくなる逆分散波長特性を示してもよい。この場合、位相差層のＲｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）は、好ましくは０．８以上１未満であり、より好ましくは０．８以上０．９５以下である。
　上記第一位相差層が樹脂フィルムで構成される場合、その厚みは、好ましくは１０μｍ以上７０μｍ以下であり、より好ましくは２０μｍ以上６０μｍ以下である。
［保護フィルム］
　上記保護フィルムは、互いに対向する第一主面および第二主面を有する基材フィルムと、基材フィルムの第一主面側に配置される粘着剤層とを有する。
　保護フィルムを構成する基材フィルムは、任意の適切な樹脂で形成される。基材フィルムの形成材料としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）系樹脂等のエステル系樹脂、ノルボルネン系樹脂等のシクロオレフィン系樹脂、ポリプロピレン等のオレフィン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、これらの共重体樹脂が挙げられる。好ましくは、エステル系樹脂（例えば、ポリエチレンテレフタレート系樹脂）が用いられる。
　基材フィルムの厚みは、好ましくは１０μｍ～１５０μｍであり、より好ましくは２０μｍ～１００μｍであり、さらに好ましくは３０μｍ～５０μｍである。
　水接触角が９０°以上の被着体に対する保護フィルムの剥離力は、０．０３Ｎ／２５ｍｍ以上である。このような剥離力を満足することにより、偏光板および画像表示装置の製造過程において、被着体から保護フィルムが浮いたり剥がれたりするのを防止し、歩留まりの向上に寄与し得る。一方、水接触角が９０°以上の被着体に対する保護フィルムの剥離力は、例えば０．０９Ｎ／２５ｍｍ以下であり、０．０８Ｎ／２５ｍｍ以下であってもよい。
　代表的には、上記被着体は偏光板である。具体的には、上記積層フィルム（積層フィルムの表面処理層）である。
　上記被着体に対する保護フィルムの面内方向のせん断力は、３５Ｎ／１００ｍｍ２以下であり、好ましくは３０Ｎ／１００ｍｍ２以下である。このようなせん断力を満足することにより、偏光板および画像表示装置の製造過程において、取扱いによる偏光板の変形を抑制し得る。具体的には、保護フィルム側から偏光板に対して局部的に外力が加わったときに、保護フィルムと被着体（偏光板）との界面において生じ得るせん断方向のズレによる拘束力を弱めることができ、変形（例えば、押し跡）を抑制し得る。もしくは、一旦生じた変形が元に戻り得る。一方、被着体に対する保護フィルムの面内方向のせん断力は、例えば１０Ｎ／１００ｍｍ２以上であり、１５Ｎ／１００ｍｍ２以上であってもよい。
　保護フィルムを構成する粘着剤層の厚みは、例えば１０μｍを超え、好ましくは１３μｍ以上である。一方、保護フィルムを構成する粘着剤層の厚みは、例えば３０μｍ以下であり、好ましくは２７μｍ以下である。１つの実施形態においては、粘着剤層の厚みを調整することにより、上記せん断力を制御する。例えば、粘着剤層の厚みを調整することにより、水接触角が９０°以上の被着体に対する密着性を確保しながら、上記せん断力を満足させ得る。
　保護フィルムを構成する粘着剤層は、代表的には、アクリル系粘着剤を含む。アクリル系粘着剤は、極性官能基を有する（メタ）アクリル系ポリマーを含むことが好ましい。極性官能基を有する（メタ）アクリル系ポリマーは、代表的には、極性官能基を有するモノマーとアルキル（メタ）アクリレートとの重合体である。なお、（メタ）アクリレートは、アクリレートおよび／またはメタクリレートをいう。
　上記極性官能基を有するモノマーとしては、例えば、カルボキシル基含有モノマー、ヒドロキシル基含有モノマーが挙げられる。これらは単独でまたは組み合わせて用いられ得る。好ましくは、カルボキシル基含有モノマーが用いられる。
　上記カルボキシル基含有モノマーは、カルボキシル基を有し、かつ（メタ）アクリロイル基、ビニル基などの重合性不飽和二重結合を有する化合物である。カルボキシル基含有モノマーの具体例としては、(メタ)アクリル酸、カルボキシエチル(メタ)アクリレート、カルボキシペンチル(メタ)アクリレート、イタコン酸、マレイン酸、フマール酸、クロトン酸が挙げられる。これらの中でも、アクリル酸が好ましく用いられる。
　上記極性官能基を有する（メタ）アクリル系ポリマーにおける極性官能基を有するモノマー成分の含有量は、（メタ）アクリル系ポリマーを形成するモノマー１００重量部に対し、２重量部以上であることが好ましく、より好ましくは２．５重量部以上である。このようなポリマーによれば、上記剥離力を良好に達成し得る。一方、極性官能基を有するモノマー成分の含有量は、（メタ）アクリル系ポリマーを形成するモノマー１００重量部に対し、例えば１０重量部以下であり、好ましくは５重量部以下であり、さらに好ましくは３重量部以下である。このようなポリマーによれば、上記せん断力を良好に達成し得る。
　上記アルキル（メタ）アクリレートに含まれるアルキル基としては、例えば、直鎖状または分岐鎖状で炭素数１～１８のアルキル基が挙げられる。アルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、アミル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘプチル基、２－エチルヘキシル基、イソオクチル基、ノニル基、デシル基、イソデシル基、ドデシル基、イソミリスチル基、ラウリル基、トリデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基が挙げられる。これらは単独でまたは組み合わせて用いられ得る。アルキル基の平均炭素数は３～１０であることが好ましい。中でも、２－エチルヘキシル基が好ましい。
　上記極性官能基を有する（メタ）アクリル系ポリマーにおけるアルキル（メタ）アクリレートの含有量は、（メタ）アクリル系ポリマーを形成するモノマー１００重量部に対し、例えば１０重量部～９０重量部であり、好ましくは２０重量部～８０重量部であり、より好ましくは３０重量部～７０重量部である。
　１つの実施形態において、（メタ）アクリル系ポリマーは、他の共重合モノマーに由来の構成単位を含む。他の共重合モノマーとして、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル類が挙げられる。これらは単独でまたは組み合わせて用いられ得る。好ましくは、酢酸ビニルが用いられる。
　上記極性官能基を有する（メタ）アクリル系ポリマーにおける他の共重合モノマーの含有量は、（メタ）アクリル系ポリマーを形成するモノマー１００重量部に対し、例えば５重量部以上６０重量部以下であり、好ましくは１５重量部以上５５重量部以下であり、より好ましくは２５重量部以上５０重量部以下である。
　上記極性官能基を有する（メタ）アクリル系ポリマーの重量平均分子量Ｍｗは、例えば３０×１０４～６０×１０４であり、好ましくは４０×１０４～５０×１０４である。
　上記極性官能基を有する（メタ）アクリル系ポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）は、好ましくは－１５℃以下であり、より好ましくは－２０℃以下であり、さらに好ましくは－２５℃以下である。このようなポリマーによれば、上記せん断力を良好に達成し得る。一方、極性官能基を有する（メタ）アクリル系ポリマーのＴｇは、例えば－７０℃以上であり、－６０℃以上であってもよく、－５０℃以上であってもよい。
　上記Ｔｇ（単位：Ｋ）は、フォックス（Ｆｏｘ）の式：１／Ｔｇ＝Σ（Ｗｉ／Ｔｇｉ）から求めることができる。Ｆｏｘの式において、Ｔｇは共重合体のガラス転移温度（単位：Ｋ）、Ｗｉは共重合体におけるモノマーｉの重量分率（重量基準の共重合割合）、Ｔｇｉはモノマーｉのホモポリマーのガラス転移温度（単位：Ｋ）を表す。ホモポリマーのガラス転移温度としては、公知資料に記載の値を採用することができる。
　なお、代表的なモノマーのホモポリマーのガラス転移温度は以下のとおりである。
２－エチルヘキシルアクリレート：－７０℃
酢酸ビニル：３２℃
アクリル酸：１０６℃
２－ヒドロキシエチルアクリレート：１５℃
４－ヒドロキシブチルアクリレート：－４０℃
　上記アクリル系粘着剤には架橋剤を含有させることができる。代表的には、架橋剤は、得られる粘着剤層においては、架橋反応後の形態でアクリル系粘着剤に含まれる。架橋剤を含有させることにより、例えば、アクリル系粘着剤に適度な凝集力を付与することができる。架橋剤としては、例えば、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、シリコーン系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、アジリジン系架橋剤、シラン系架橋剤、アルキルエーテル化メラミン系架橋剤、金属キレート系架橋剤、過酸化物、多官能性モノマーが挙げられる。これらは単独でまたは組み合わせて用いられ得る。
　架橋剤の配合量は、上記極性官能基を有する（メタ）アクリル系ポリマー１００重量部に対し、例えば０．１重量部～１０重量部であり、好ましくは１重量部～８重量部である。
　上記アクリル系粘着剤は、任意の適切な添加剤を含んでいてもよい。添加剤としては、例えば、レベリング剤、架橋助剤、粘着付与剤、可塑剤、顔料、染料、充填剤、老化防止剤、導電材、帯電防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、剥離調整剤、軟化剤、界面活性剤、難燃剤、酸化防止剤が挙げられる。１つの実施形態においては、アクリル系粘着剤は添加剤を実質的に含まない。具体的には、添加剤の含有量は、上記極性官能基を有する（メタ）アクリル系ポリマー１００重量部に対し、０．０１重量部以下であることが好ましく、より好ましくは０．００１重量部以下である。例えば、（メタ）アクリル系ポリマーを形成するモノマーの種類、含有量を調整して剥離力を制御することにより、添加剤の使用を抑え得、被着体（偏光板）に対する汚れの付着を防止することができる。
　保護フィルムの表面抵抗値（基材フィルムの第二主面側の表面の表面抵抗値）は、１．０×１０８Ω／□以上であることが好ましく、より好ましくは１．０×１０９Ω／□以上である。このような表面抵抗値は、図１Ｃに示すように、基材フィルムの第二主面側に処理層を設けることにより良好に達成され得る。一方、保護フィルムの表面抵抗値は、例えば１．０×１０１３Ω／□以下であり、好ましくは１．０×１０１２Ω／□以下であり、より好ましくは１．０×１０１１Ω／□以下である。
　上記処理層は、代表的には、帯電防止剤を含む。具体的には、上記処理層は、帯電防止剤と溶媒（例えば、有機溶剤、水等の水性溶媒）とを含む塗布液を基材フィルムに塗布・乾燥することにより形成され得る。帯電防止剤としては、例えば、四級アンモニウムカチオン含有ポリマー、ポリアニリンスルホン酸系帯電防止剤等が挙げられ、四級アンモニウムカチオン含有ポリマーが好ましく用いられる。
　上記四級アンモニウムカチオン含有ポリマーに含有される四級アンモニウムカチオンとしては、例えば、トリメチルアンモニウムカチオン、トリエチルアンモニウムカチオン、トリプロピルアンモニウムカチオン、メチルジエチルアンモニウムカチオン、エチルジメチルアンモニウムカチオン、メチルジプロピルアンモニウムカチオン、ジメチルベンジルアンモニウムカチオン、ジエチルベンジルアンモニウムカチオン、メチルジベンジルアンモニウムカチオン、エチルジベンジルアンモニウムカチオンが挙げられる。これらの中でも、トリメチルアンモニウムカチオンが好ましく用いられる。
　本発明の１つの実施形態に係る画像表示装置の製造方法は、画像表示パネル本体に上記偏光板（保護フィルム付偏光板）を貼り合わせること、を含む。以下、画像表示装置として有機ＥＬ表示装置を例に説明する。
　図３は、本発明の１つの実施形態に係る有機ＥＬ表示装置において、有機ＥＬパネルに偏光板が配置された状態の概略を示す模式的な断面図である。有機ＥＬパネル２００は、有機ＥＬパネル本体７０と、保護フィルム付偏光板１１０とを備える。保護フィルム付偏光板１１０は、偏光子３０が積層フィルム２０よりも有機ＥＬパネル本体７０側となるように配置されている。具体的には、有機ＥＬパネル本体７０に、偏光板１００は粘着剤層５２によって貼り付けられている。
　有機ＥＬパネル本体７０は、基板７１と、薄膜トランジスタ（ＴＦＴ）等を含む回路層、有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）、ＯＬＥＤを封止する封止膜等を含む上部構造層７２とを有する。例えば、基板７１として可撓性基板（例えば、樹脂基板）を用いる場合、得られる有機ＥＬ表示装置は、湾曲、屈曲、折り曲げ、巻き取りなどが実現され得る。
　図示しないが、モバイル機器用途の画像表示装置として使用する場合、有機ＥＬパネル本体７０は、代表的には、タッチパネルを備え得る。有機ＥＬパネル２００の最表面に位置し得る保護フィルム１０が上記表面抵抗値（１．０×１０８Ω／□以上）を満足し得ることにより、有機ＥＬ表示装置の製造工程において、タッチパネルセンサーエラーの発生を抑制して、製造効率を向上させ得る。ここで、タッチパネルセンサーエラーとは、画像表示パネル（画像表示装置）の製造過程（例えば、検査工程）で、タッチパネルの操作性を確認する際に、指で画面をタッチしても反応しないもしくは反応し難くなる現象をいう。
　以下、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例によって限定されるものではない。なお、厚み、水接触角および表面抵抗値は下記の測定方法により測定した値である。また、特に明記しない限り、実施例および比較例における「部」および「％」は重量基準である。
１．厚み
　１０μｍ以下の厚みは、走査型電子顕微鏡（日本電子社製、製品名「ＪＳＭ－７１００Ｆ」）を用いて測定した。１０μｍを超える厚みは、デジタルマイクロメーター（アンリツ社製、製品名「ＫＣ－３５１Ｃ」）を用いて測定した。
２．水接触角
　積層フィルムの表面処理層側の水接触角を測定した。具体的には、２３℃、５０％ＲＨの環境下において、接触角計（協和界面科学社製、商品名「ＤＭｏ－５０１型」、コントロールボックス「ＤＭＣ－２」、制御・解析ソフト「ＦＡＭＡＳ（バージョン５．０．３０）」）を用いて液滴法により測定した。蒸留水の滴下量は２μＬとし、滴下５秒後の画像からθ／２法により接触角を算出した。
３．表面抵抗値
　ナプソン株式会社製の非接触表面抵抗計　商品名「ＥＣ－８０」を用いて、渦電流法により表面抵抗値を測定した。測定温度は２３℃とした。
［実施例１］
（偏光子の作製）
　厚み３０μｍのポリビニルアルコール（ＰＶＡ）系樹脂フィルム（クラレ製、商品名「ＰＥ３０００」）の長尺ロールを、ロール延伸機により長手方向に５．９倍になるように長手方向に一軸延伸しながら同時に膨潤、染色、架橋、洗浄処理をこの順で施した後、最後に乾燥処理を施すことにより、厚み１２μｍの偏光子を作製した。
　上記膨潤処理は２０℃の純水で処理しながら２．２倍に延伸した。次いで、染色処理は得られる偏光子の単体透過率が４５．０％になるようにヨウ素濃度が調整されたヨウ素とヨウ化カリウムの重量比が１：７である３０℃の水溶液中において処理しながら１．４倍に延伸した。次いで、架橋処理は、２段階の架橋処理を採用し、１段階目の架橋処理は４０℃のホウ酸とヨウ化カリウムを溶解した水溶液において処理しながら１．２倍に延伸した。１段階目の架橋処理の水溶液のホウ酸含有量は５．０重量％で、ヨウ化カリウム含有量は３．０重量％とした。２段階目の架橋処理は６５℃のホウ酸とヨウ化カリウムを溶解した水溶液において処理しながら１．６倍に延伸した。２段階目の架橋処理の水溶液のホウ酸含有量は４．３重量％で、ヨウ化カリウム含有量は５．０重量％とした。次いで、洗浄処理は、２０℃のヨウ化カリウム水溶液で処理した。洗浄処理の水溶液のヨウ化カリウム含有量は２．６重量％とした。最後に、７０℃で５分間乾燥処理して偏光子を得た。
（積層物の作製）
　得られた偏光子の片側に紫外線硬化型接着剤を介してＴＡＣフィルム（厚み２５μｍ、富士フイルム株式会社、商品名「ＴＪ２５ＵＬ」）を貼り合わせ、偏光子のもう片側に紫外線硬化型接着剤を介して表面処理層が形成されたＴＡＣフィルム（積層フィルム、厚み３２μｍ）を貼り合わせ、積層物を得た。なお、表面処理層が形成されたＴＡＣフィルムは、ＴＡＣフィルム（厚み２５μｍ、富士フイルム株式会社、商品名「ＴＪ２５ＵＬ」）に表面処理層（厚み：７μｍ、水接触角：９３．３°）が形成されたフィルムであり、表面処理層は下記に示す手順により形成した。
＜表面処理層＞
１．防眩層の形成
　紫外線硬化型ウレタンアクリレート樹脂（日本合成化学工業（株）製、商品名「ＵＶ１７００ＴＬ」、固形分８０％）５０重量部、および、ペンタエリストールトリアクリレートを主成分とする多官能アクリレート（大阪有機化学工業（株）製、商品名「ビスコート＃３００」、固形分１００％）５０重量部の混合物を準備した。混合物の樹脂固形分１００重量部に対し、架橋ポリメタクリル酸メチル粒子（積水化成品工業（株）製、商品名「テクポリマー」、重量平均粒径：３μｍ、屈折率：１．５２５）を４重量部、有機粘土（チキソトロピー付与剤）である合成スメクタイト（コープケミカル（株）製、商品名「ルーセンタイトＳＡＮ」）を１．５重量部、光重合開始剤（ＢＡＳＦ社製、商品名「ＯＭＮＩＲＡＤ９０７」）を３重量部、レベリング剤（共栄社化学（株）製、商品名「ＬＥ３０３」、固形分４０％）を０．１５重量部混合した。ここで、有機粘土は、トルエンで固形分が６％になるよう希釈して用いた。
　得られた混合物を、固形分濃度が４０重量％となるように、トルエン／酢酸エチル／シクロペンタノン（ＣＰＮ）混合溶媒（重量比３５／４１／２４）で希釈して、防眩層形成材料（塗工液）を調製した。
　得られた防眩層形成用材料（塗工液）を、ＴＡＣフィルム（厚み２５μｍ、富士フイルム株式会社、商品名「ＴＪ２５ＵＬ」）上に塗工した。その後、高圧水銀ランプにより、波長３６５ｎｍの紫外線を、積算光量３００ｍＪ／ｃｍ２となるように塗工膜に照射し、さらに、８０℃で６０秒間加熱して乾燥させ、厚み７μｍの防眩層を形成した。
２．反射防止層の形成
　ペンタエリストールトリアクリレートを主成分とする多官能アクリレート（大阪有機化学工業株式会社製、商品名「ビスコート＃３００」、固形分１００重量％）１００重量部、中空ナノシリカ粒子（日揮触媒化成工業株式会社製、商品名「スルーリア５３２０」、固形分２０重量％、重量平均粒子径７５ｎｍ）１００重量部、中実ナノシリカ粒子（日産化学工業株式会社製、商品名「ＭＥＫ－２１４０Ｚ－ＡＣ」、固形分３０重量％、重量平均粒子径１０ｎｍ）、フッ素含有添加剤（信越化学工業株式会社製、商品名「ＫＹ－１２０３」、固形分２０重量％）１２重量部、および光重合開始剤（ＢＡＳＦ社製、商品名「ＯＭＮＩＲＡＤ９０７」、固形分１００重量％）３重量部を混合した。その混合物に、溶媒としてＴＢＡ、ＭＩＢＫおよびＰＭＡを６０：２５：１５重量比で混合した混合溶媒を添加して全体の固形分が４重量％となるようにし、攪拌して反射防止層形成用塗工液を調製した。
　得られた反射防止層形成用塗工液を、上記防眩層上に、ワイヤーバーで塗工した。塗工した塗工液を８０℃で１分間加熱し、乾燥させて塗膜を形成した。得られた塗膜に、高圧水銀ランプで積算光量３００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射して硬化処理を施し、厚み０．１μｍの反射防止層を形成した。
　こうして、表面処理層を形成した。
（積層体Ｉの作製）
　得られた積層物のＴＡＣフィルム側にアクリル系粘着剤層（厚み１２μｍ）を形成し、形成した粘着剤層表面に、はく離ライナーを貼り合わせた。次いで、得られた積層物の積層フィルム側に保護フィルムを貼り合わせ、積層体Ｉを得た。用いた保護フィルムは、下記に示す手順により作製した。
＜保護フィルム＞
　片側に四級アンモニウムカチオン含有ポリマーを含む帯電防止層が形成されたＰＥＴフィルム（厚み３８μｍ、三菱ケミカル製、商品名「ダイアホイルＴ１００Ｍ３８」）の帯電防止層を形成されていない側に、下記の粘着剤組成物Ａを塗工し、１３０℃で１分間加熱して厚み１３μｍの粘着剤層が形成し、表面抵抗値が２．０×１０９Ω／□の保護フィルムを得た。
＜粘着剤組成物Ａ＞
　２－エチルヘキシルアクリレート５４．１重量部と、酢酸ビニル４３．２重量部と、アクリル酸２．７重量部と、を含むモノマー組成物を重合して、アクリル系ポリマー（Ｔｇ：－３２℃）を得た。得られたアクリル系ポリマー１００重量部と、エポキシ系架橋剤（三菱ガス化学製、商品名「テトラッドＣ」）を４重量部と、溶剤としてトルエンとを混合して粘着剤組成物Ａを作製した。
（積層体ＩＩの作製）
　位相差層を構成する厚み５２μｍの樹脂フィルム（帝人社製、「ピュアエースＲＭ－１４７」）表面に厚み１５μｍのアクリル系粘着剤層を形成し、この粘着剤層表面に、はく離ライナーとしてシリコーン系剥離剤で処理されたポリエチレンテレフタレートフィルム（厚み３８μｍ、三菱化学ポリエステルフィルム社製、「ＭＲＦ３８」）を貼り合わせ、積層体ＩＩを得た。
（保護フィルム付偏光板の作製）
　上記積層体Ｉのはく離ライナーを剥がし、積層体Ｉを上記積層体ＩＩの位相差層側に貼り合わせ、保護フィルム付偏光板を得た。
　なお、上記それぞれの貼り合わせは、ロール搬送しながら行った。
［実施例２］
　保護フィルムの粘着剤層の厚みを１５μｍとしたこと以外は実施例１と同様にして、保護フィルム付偏光板を得た。
［実施例３］
　保護フィルムの粘着剤層の厚みを１８μｍとしたこと以外は実施例１と同様にして、保護フィルム付偏光板を得た。
［実施例４］
　保護フィルムの粘着剤層の厚みを２３μｍとしたこと以外は実施例１と同様にして、保護フィルム付偏光板を得た。
［実施例５］
　保護フィルムの粘着剤層の厚みを２８ｍとしたこと以外は実施例１と同様にして、保護フィルム付偏光板を得た。
［比較例１］
　保護フィルムの粘着剤層の厚みを５μｍとしたこと以外は実施例１と同様にして、保護フィルム付偏光板を得た。
［比較例２］
　保護フィルムの粘着剤層の厚みを１０μｍとしたこと以外は実施例１と同様にして、保護フィルム付偏光板を得た。
［比較例３］
　保護フィルムを構成する粘着剤層を下記の粘着剤組成物Ｂにより形成したこと、および、粘着剤層の厚みを１０μｍとしたこと以外は実施例１と同様にして、保護フィルム付偏光板を得た。
＜粘着剤組成物Ｂ＞
　２－エチルヘキシルアクリレート９６．２重量部と、２－ヒドロキシエチルアクリレート３．８重量部とを含むモノマー組成物を重合して、アクリル系ポリマー（Ｔｇ：－６６℃）を得た。得られたアクリル系ポリマー１００重量部と、架橋剤として芳香族ポリイソシアネート（東ソー製、商品名「コロネートＬ」）を３重量部と、架橋助剤としてジオクチルスズシラウレート（東京ファインケミカル製、商品名「エンビライザーＯＬ－１」）を０．０２重量部と、剥離助剤としてポリオキシプロピレングリコール（三洋化成製、商品名「サンニックスＰＰ－３０００」）を０．５重量部と、溶剤としてトルエンとを混合して粘着剤組成物Ｂを作製した。
［比較例４］
　保護フィルムを構成する粘着剤層を下記の粘着剤組成物Ｃにより形成したこと、および、粘着剤層の厚みを２３μｍとしたこと以外は実施例１と同様にして、保護フィルム付偏光板を得た。
＜粘着剤組成物Ｃ＞
　２－エチルヘキシルアクリレート９６．２重量部と、２－ヒドロキシエチルアクリレート３．８重量部とを含むモノマー組成物を重合して、アクリル系ポリマー（Ｔｇ：－６６℃）を得た。得られたアクリル系ポリマー１００重量部と、架橋剤として脂肪族ポリイソシアネート（東ソー製、商品名「コロネートＨＸ」）を５重量部と、架橋助剤としてジオクチルスズシラウレート（東京ファインケミカル製、商品名「エンビライザーＯＬ－１」）を０．０３重量部と、剥離助剤としてポリオキシエチレンアルキルプロペニルフェニルエーテル硫酸アンモニウム塩（第一工業製薬製、商品名「アクアロンＨＳ－１０」）を０．３重量部と、溶剤としてトルエンとを混合して粘着剤組成物Ｃを作製した。
　実施例および比較例について、下記の評価を行った。評価結果を表１にまとめる。
＜評価＞
１．せん断力（面内方向）
　万能引張圧縮試験機（島津製作所社製、製品名「ＡＵＴＯＧＲＡＰＨ　ＡＧ－Ｘ　ｐｌｕｓ」）にて、偏光板に対する保護フィルムのせん断力を測定した。具体的には、図４に示すように、得られた保護フィルムから幅１０ｍｍ、長さ５０ｍｍのサイズに切り出したサンプルの一方の端部（１０ｍｍ×１０ｍｍ）を、縦７０ｍｍ、横１００ｍｍのサイズに切り出した偏光板（表面処理層側）の上端中央部に貼り合わせた状態で、サンプルのもう一方の端部（１０ｍｍ×１０ｍｍ）と偏光板の下端部中央部とをチャックで挟み、初期チャック間距離６０ｍｍ、引張速度が０．０６ｍｍ／分の条件で、サンプルの長さ方向に引っ張り、２．０ｍｍ引っ張った中の最大値をせん断力（単位：Ｎ／１００ｍｍ２）として求めた。なお、測定は２３℃、５０％ＲＨの環境下で行った。
２．変形
　図５に示すように、上面に、縦２５ｍｍ、横２５ｍｍ、深さ１ｍｍのサイズの凹部が形成された試験板Ｐの上面に、得られた保護フィルム付偏光板（縦６０ｍｍ、横６０ｍｍの試験片）Ｓを、そのはく離ライナーが試験板Ｐ側に位置するように載置した。この状態で、半径８ｍｍの棒を、保護フィルム付偏光板Ｓの上面（保護フィルム側）から試験板Ｐの凹部中央部の底面に向かって押し込み、この状態を１．０秒間保持して棒を保護フィルム付偏光板Ｓから離したとき、保護フィルム付偏光板Ｓに押し跡が残るか否かを確認した。
（評価基準）
良好：押し跡は残らない
不良：押し跡が残る
３．剥離力
　得られた保護フィルム付偏光板から幅５０ｍｍ、長さ１００ｍｍのサイズに切り出したサンプルを、万能引張試験機（島津製作所社製、製品名「ＡＵＴＯＧＲＡＰＨ　ＡＧ－Ｘ　ｐｌｕｓ」）にて剥離速度３００ｍｍ／分、剥離角度１８０°で長さ方向に剥離したときの剥離力（単位：Ｎ／２５ｍｍ）を測定した。具体的には、偏光板（表面処理層）に対する保護フィルムの剥離力を測定した。なお、測定は２３℃、５０％ＲＨの環境下で行った。
４．密着性
　ロール搬送中に、保護フィルム付偏光板において保護フィルムの浮き、剥がれが発生するか否かを確認した。
（評価基準）
良好：保護フィルムの浮き、剥がれは発生しない
不良：保護フィルムの浮き、剥がれが発生する
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　比較例１～３においては、変形の評価において、偏光板（保護フィルム付偏光板）は押し込みにより変形し、変形は回復せずに押し跡が残った。
　本発明の実施形態により得られる偏光板は、画像表示装置の偏光板として好適に用いられ得る。画像表示装置としては、代表的には、液晶表示装置、有機ＥＬ表示装置、無機ＥＬ表示装置が挙げられる。
　１０　　　保護フィルム
　１１　　　基材フィルム
　１２　　　粘着剤層
　１３　　　処理層
　２０　　　積層フィルム
　２１　　　基材（保護層）
　２２　　　表面処理層
　３０　　　偏光子
　４０　　　保護層
　５０　　　粘着剤層
　５２　　　粘着剤層
　６０　　　位相差層
　９０　　　積層物
１００　　　偏光板
１１０　　　保護フィルム付偏光板
２００　　　画像表示パネル（有機ＥＬパネル）

Claims (6)

  1. 　互いに対向する第一主面および第二主面を有する基材フィルムと、前記基材フィルムの前記第一主面側に配置される粘着剤層と、を有し、
    　水接触角が９０°以上の被着体に対する剥離力が０．０３Ｎ／２５ｍｍ以上であり、
    　前記被着体に対する面内方向のせん断力が３５Ｎ／１００ｍｍ２以下である、
    　保護フィルム。
  2. 　前記粘着剤層の厚みは１０μｍを超える、請求項１に記載の保護フィルム。
  3. 　前記粘着剤層はアクリル系粘着剤を含み、前記アクリル系粘着剤は極性官能基を有する（メタ）アクリル系ポリマーを含み、前記（メタ）アクリル系ポリマーを形成するモノマー１００重量部に対し、極性官能基を有するモノマー成分の含有量が２重量部以上である、請求項１または２に記載の保護フィルム。
  4. 　請求項１から３のいずれか一項に記載の保護フィルムと、
    　基材と水接触角が９０°以上の表面処理層とを有する積層フィルムと、
    　偏光子と、を有し、
    　前記保護フィルムは、前記表面処理層に貼り合わせられる、
    　偏光板。
  5. 　基材と水接触角が９０°以上の表面処理層とを有する積層フィルムの前記表面処理層に、請求項１から３のいずれか一項に記載の保護フィルムを貼り合わせること、および、
    　前記積層フィルムの前記基材側に偏光子を積層すること、
    　を含む、偏光板の製造方法。
  6. 　画像表示パネル本体に、請求項５に記載の製造方法により得られる偏光板を積層すること、
    　を含む、画像表示装置の製造方法。
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