WO2023136307A1

WO2023136307A1 - ポリアミドマルチフィラメントおよび織物

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Publication number: WO2023136307A1
Application number: PCT/JP2023/000668
Authority: WO
Inventors: 泰輔岸田; 千奈美兼田; 雄大渡邉
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Filing date: 2023-01-12
Publication date: 2023-07-20
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Abstract

単糸繊度が２．２ｄｔｅｘ以下、１００００ｍ当たりの毛羽タルミ個数が１個以下、糸－金属間の動摩擦係数が０．８μｄ以下のアミド結合間に炭素数Ｃ７以上の脂肪族炭化水素鎖を有するポリアミドマルチフィラメント。

Description

ポリアミドマルチフィラメントおよび織物

　本発明は、アミド結合間に炭素数Ｃ７以上の脂肪族炭化水素鎖を有するポリアミドマルチフィラメントに関するものである。本発明のポリアミドマルチフィラメントを織物に用いると、低通気性、品位、高次工程通過性に優れた織物を提供することができる。

　合成繊維であるポリアミド繊維は、その独特の柔らかさ、高強度、染色時の発色性、耐熱性、吸湿性等において優れた特性を有することから、インナーウェア、アウトドアジャケットなど衣料用途で幅広く使用されている。

　近年では、持続可能な社会作りへの意識の高まりから、脱石油原料の活動が活発化してきており、ポリアミド繊維においても非石油原料化を求められている。非石油原料を用いたポリアミド樹脂としては、トウゴマを出発原料として用いたポリアミド４１０、ポリアミド５１０、ポリアミド６１０、ポリアミド６１２、ポリアミド１０１０、ポリアミド１１などが知られており、いずれも長鎖炭素鎖をモノマーユニットに有する構造である。

　他方、脱石油原料の活動を牽引するアウトドアアパレルの中心商品であるアウトドアジャケットやダウンジャケット用途においては、防風、ダウン抜け防止の観点から、織物の通気度を低減するため、繊維を細繊度化し、マルチフィラメント化することを求められている。

　長鎖炭素鎖をモノマーユニットに有するポリアミドの製糸技術として、例えば特許文献１では、製糸する際のポリマー水分率を適正化することで粘度調整を可能にし、延伸時の毛羽品位が良好なポリアミド６１０マルチフィラメントを提供している。

国際公開第２０１９／１６３９７１号

　しかしながら、特許文献１に記載の方法は、漁網を始めとする産業用途を対象としており、単糸繊度が４．８ｄｔｅｘ以上と衣料用途対比で太繊度の繊維を対象とするものである。衣料用途で主に展開されている単糸細繊度品では、依然として毛羽が発生する課題が残されていた。また、高次加工の工程通過性も劣り、織物にした際にはスジ等の製品品位に劣る課題があった。

　本発明は上記課題を解決するものであり、高次加工の工程通過性に優れ、低通気性、製品品位に優れた織物を提供できるポリアミドマルチフィラメントである。

　上記課題を解決するため、本発明は以下の構成である。
（１）単糸繊度が２．２ｄｔｅｘ以下、１００００ｍ当たりの毛羽タルミ個数が１個以下、糸－金属間の動摩擦係数が０．８μｄ以下である、アミド結合間に炭素数Ｃ７以上の脂肪族炭化水素鎖を有するポリアミドマルチフィラメント。
（２）無機粒子を０．０１～５．０質量％含有する上記（１）記載のポリアミドマルチフィラメント。
（３）（１）または（２）に記載のポリアミドマルチフィラメントを一部に含む織物。

　本発明のポリアミドマルチフィラメントにより、毛羽やタルミ（羽毛タルミ）の発生を抑制した、高次工程通過性に優れ、低通気性、製品品位に優れたアウトドアジャケット等に好適な織物を提供することができる。

図１は、本発明のポリアミドマルチフィラメントの製造方法に用いることのできる製造装置の一実施態様を示す。図２は、糸の動摩擦係数を測定することのできる測定装置の好ましい実施態様を示す。

〔ポリアミドマルチフィラメント〕
　本発明のポリアミドマルチフィラメントは、単糸繊度が２．２ｄｔｅｘ以下、１００００ｍ当たりの毛羽タルミ個数が１個以下、糸－金属間の動摩擦係数が０．８μｄ以下である、アミド結合間に炭素数Ｃ７以上の脂肪族炭化水素鎖を有するポリアミドマルチフィラメントである。

（ポリアミド）
　本発明のポリアミドマルチフィラメントを構成するポリアミドは、アミド結合間に炭素数（以下、Ｃと略記）７以上の脂肪族炭化水素鎖を有するポリアミドである。

　アミド結合間に含む炭素数（すなわち、メチレン基の数）が、アミノカルボン酸、環状アミドを原料として重縮合反応によって製造されたポリアミドではＣ９以上、ジカルボン酸およびジアミンを原料として重縮合反応にて製造されたポリアミドではＣ７以上である。炭素数の上限は、アミノカルボン酸、環状アミドを原料として重縮合反応によって製造されたポリアミド、ジカルボン酸およびジアミンを原料として重縮合反応にて製造されたポリアミド、ともにＣ１２程度が好ましい。

　アミド結合間にＣ７以上の脂肪族炭化水素鎖を有するポリアミドとして、環状アミドを原料としたポリアミドではポリアミド１１、ジカルボン酸およびジアミンを原料としたポリアミドではポリアミド４１０、ポリアミド５１０、ポリアミド６１０、ポリアミド６１２、ポリアミド１０１０などがある。

　以下、これらのポリアミドを構成する原料の最小ユニットを包括してモノマーという。モノマーとしては、石油由来モノマー、バイオマス由来モノマー、石油由来モノマーとバイオマス由来モノマーの混合物など挙げられる。

　前述するように、石油資源の枯渇や地球温暖化が問題視され、世界的な規模で環境問題に対する取り組みが行われている中で、石油資源に依存しない環境に配慮した原料を用いた製品の開発が求められている。この観点から、バイオマス由来のモノマーを原料に含んでいることが好ましく、モノマーの５０質量％以上がバイオマス利用で得られたモノマーであることがより好ましい。このバイオマス由来のモノマー単位は、好ましくは５０質量％以上であり、より好ましくは１００質量％である。

　なお、バイオマス由来原料の実証方法としては、ＡＳＴＭ　Ｄ６８６６法（２０－Ｂ）に基づいた放射性炭素分析にてバイオベース炭素濃度を評価する方法が挙げられる。バイオベース炭素濃度が５０％以上であることが好ましく、より好ましくは１００％である。

　前述のとおり、脱石油原料の活動を牽引するアウトドアアパレルの中心商品であるアウトドアジャケットやダウンジャケット用途では、防風、ダウン抜け防止の観点から、織物の低通気性が要求され、ポリアミドマルチフィラメントの単糸細繊度化、ハイマルチフィラメント化が進んでいる。

（単糸繊度）
　本発明のポリアミドマルチフィラメントは、単糸繊度が２．２ｄｔｅｘ以下であることがアウトドアジャケットやダウンジャケット用織物の低通気性を実現するために重要である。好ましくは１．３ｄｔｅｘ以下である。２．２ｄｔｅｘより太い場合、織物の通気度が高く、アウトドアジャケット用途、ダウンジャケット用途に要求される数値としては劣る。一方、単糸細繊度化に伴い、単糸強力が低下するため、毛羽やタルミが発生しやすくなる。毛羽やタルミは、製織工程で筬などに引っかかって糸切れが増加したり、張力変動によりスジやムラといった欠点を誘発したりするおそれがある。単糸繊度は０．２ｄｔｅｘ以上が好ましい。

（毛羽タルミ）
　本発明のポリアミドマルチフィラメントは、レーザー式毛羽検知器で測定される１００００ｍ当たりの毛羽タルミ個数が１個以下である。かかる範囲とすることで、高次工程通過性、製品品位に優れる。毛羽タルミ個数が１個／１００００ｍより多いと高次工程通過性、製品品位が劣位となる。

（貯蔵弾性率、動摩擦係数）
　とりわけ、本発明で用いるＣ７以上の脂肪族炭化水素鎖を有するポリアミドは、衣料用に用いる汎用ポリアミドであるポリアミド６やポリアミド６６（Ｃ６の脂肪族炭化水素鎖を有するポリアミド）と比較しても毛羽タルミが発生しやすく、その発生のメカニズムは解明されていなかった。

　本発明者らは、その毛羽タルミの発生メカニズムについて、鋭意検討した。Ｃ７以上の脂肪族炭化水素鎖を有するポリアミドは、繊維製造時の温度領域（常温～８０℃）において、Ｃ６以下の脂肪族炭化水素鎖を有するポリアミドと比較して貯蔵弾性率が低い性質を有し、走行するマルチフィラメントと糸道ガイドとの動摩擦係数が高くなっていることを解明した。

　すなわち、アミド結合間にＣ７以上の脂肪族炭化水素鎖を有することで、同質量当たりのアミド結合数が低下して分子間水素結合力が低下する。そしてポリアミドの結晶化が起こり難くなり、貯蔵弾性率が低くなって変形しやすい性質を持つポリアミドとなる。これより、Ｃ７以上の脂肪族炭化水素鎖を有するポリアミドマルチフィラメントは、糸道ガイドとの接触や屈曲で生じる外力によって変形しやすく、ガイドとの接触面積が増大して動摩擦係数が高くなり、毛羽タルミが発生しやすいのである。

　Ｃ７以上の脂肪族炭化水素鎖を有するポリアミドマルチフィラメントは、繊維製造時にマルチフィラメントと糸道ガイドの摩擦による影響を受けやすく、毛羽タルミが発生しやすくなる。また、繊維製造時だけでなく、高次加工工程においても同様に、マルチフィラメントと糸道ガイドの摩擦によるダメージを受ける。その傾向は単糸繊度が細いマルチフィラメント程顕著である。

　なお、ここでいう貯蔵弾性率は、動的粘弾性自動測定器（レオバイブロン）で測定することで得られ、マルチフィラメントが糸道ガイドを通過する時の糸温度を考慮し、５０℃と８０℃の２水準で評価する。

　本発明のポリアミドマルチフィラメントは、糸－金属間の動摩擦係数が０．８μｄ以下である。ここでいう動摩擦係数は、走行糸摩擦係数測定装置で測定することで得られ、糸道ガイドの材質として金属クロムメッキで鏡面加工を施した金属擦過体を用い、該金属擦過体とマルチフィラメント間の動摩擦係数を評価する。具体的な測定方法は実施例で後述する。

　糸－金属間の動摩擦係数０．８μｄ以下とすることにより、マルチフィラメントと糸道ガイドの摩擦によるダメージが軽減され、高次工程通過性、製品品位に優れる。糸－金属間の動摩擦係数が０．８μｄより高いと、製織の際にマルチフィラメントと糸道ガイドの摩擦による変形ダメージを受け、糸切れや毛羽を誘発し、高次工程通過性、製品品位が劣位となる。好ましい糸－金属間の動摩擦係数は０．７μｄ以下である。

　本発明のポリアミドマルチフィラメントの動摩擦係数をかかる範囲とするためには、色々なアプローチがあるが、繊維表面に微細凹凸を形成させることが好ましい。繊維表面の微細凹凸によって、糸道ガイドとの接触面積を低減させ、動摩擦係数をコントロールすることができる。

（無機粒子）
　繊維表面に微細凹凸を形成させるには、繊維製造の際に無機粒子を添加することで可能となる。無機粒子を選択する際には、繊維製造時に悪影響を及ぼさず、繊維物性を保ち、ポリマーに着色等を発生させない無機粒子であれば特に限定されるものではない。無機粒子を例示すると、硫酸バリウム、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、窒化アルミニウム、窒化ホウ素、窒化ジリコニウム、珪酸アルミニウム、炭化ジリコニウム等が挙げられる。これら無機粒子の中でも、繊維物性、発色性、粒子の取り扱いの容易性、高次加工性を勘案すると、硫酸バリウム、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化アルミニウムが好ましい。

　無機粒子の含有量は、動摩擦係数がかかる範囲となるように適宜調整すればよいが、多いと製糸性や繊維物性である引張強度が低下することから、好ましくは０．０１～５．０質量％である。０．０１質量％以上含有することで、繊維表面に微細凹凸部を形成し、糸－金属間の動摩擦係数を低減して毛羽タルミの発生を低減でき、高次工程通過性、製品品位に優れる。また、５．０質量％以下とすることで、繊維の配向・結晶化を阻害せず、耐久性を維持し、単糸毛羽を低減することが出来るため、高次工程通過性、製品品位に優れる。さらに好ましくは０．０２～４．０質量％である。

（繊度）
　本発明のポリアミドマルチフィラメントは、衣料用途で使用されることを想定するため、総繊度は１５６ｄｔｅｘ以下であることが好ましくより好ましくは７８ｄｔｅｘ以下である。

（強度）
　本発明のポリアミドマルチフィラメントは、衣料用途で使用されることを想定するため、強度は３．０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であることが好ましい。かかる範囲とすることにより、衣料の耐久性が実使用に耐えるレベルとなる。

（伸度）
　本発明のポリアミドマルチフィラメントは、衣料用途で使用されることを想定するため、伸度は３０～７０％であることが好ましい。かかる範囲とすることにより、高次加工での通過性、品位にも優れた衣料を提供することが可能となる。高配向未延伸糸と比較して延伸糸は伸度が低く、毛羽タルミは発生しやすい傾向である。動摩擦係数を０．８μｄ以下に制御したときの延伸糸、すなわち伸度３０～５０％の場合、毛羽タルミの発生抑制効果がより発現する。

（硫酸相対粘度）
　本発明のポリアミドマルチフィラメントは、衣料用途で使用されることを想定するため、ポリアミドの硫酸相対粘度は１．７～３．５であることが好ましい。かかる範囲とすることにより、上述する強度、伸度とするポリアミドマルチフィラメントを得ることが可能となり、衣料の耐久性が実使用に耐えるレベルとなり、また高次加工での通過性、品位にも優れた衣料を提供することが可能となる。

（繊維断面形状）
　本発明のポリアミドマルチフィラメントの単糸の繊維断面形状は、特に限定されるものではなく、例えば、丸断面、偏平断面、レンズ型断面、マルチローバル断面、中空断面その他公知の異形断面でもよい。

（無機粒子の長手灰分量バラツキ）
　本発明のポリアミドマルチフィラメントは、繊維長手方向に任意の１０点で測定した灰分量のＣＶ値が０．５以下であることが好ましい。ここでいう灰分は、ＪＩＳ　Ｌ１０１３（２０１０）灰分に準じ測定した値であり、ＣＶ値はバラツキの指標である。繊維長手方向に任意の１０点でサンプリングした繊維試料の灰分量の平均値と標準偏差を算出し、ＣＶ値を求めた。
　ＣＶ値（％）＝（標準偏差）／（平均値）×１００
　かかる範囲とすることで、均一に無機粒子が繊維表面に微細凹凸を形成し、動摩擦係数および毛羽の個数をかかる範囲とすることに有効である。

　とりわけ、本発明で用いるＣ７以上の脂肪族炭化水素鎖を有するポリアミドは、衣料用に用いる汎用ポリアミドであるポリアミド６やポリアミド６６（Ｃ６の脂肪族炭化水素鎖を有するポリアミド）と比較しても、無機粒子の分散性は劣位である。これはＣ７以上の脂肪族炭素差を有するポリアミドは、アミド結合の密度が低くなることで、ポリマーとして低極性となり、高極性な無機粒子との界面張力差が大きくなることで、無機粒子の凝集が悪化するためである。このように、ポリアミドポリマー中の無機粒子の分散性の低下および凝集による粗大物の発生により、繊維表面凹凸が不均一になりやすいため、無機粒子の添加方法としては、良好な分散性を維持できる方法が望まれる。

〔ポリアミドマルチフィラメントの製造方法〕
　本発明のポリアミドマルチフィラメントを製造する一例を挙げる。

＜無機粒子添加＞
　無機粒子をポリアミドに添加する方法は、チップ製造の重合時に添加する場合、溶融混練する場合がある。無機粒子の分散性向上のための無機粒子添加方法は、例えば、以下の方法を適宜活用することが好ましい。

（重合時添加）
　重合時に添加する方法としては、ポリマー原料調製液の調製において、前述したポリアミド原料モノマーの水溶液に対し、無機粒子、分散剤、適量の末端基調整剤、耐候剤、酸化防止剤を添加し、攪拌、循環を通して混合・溶解・分散を行う。分散性を良好にするために、分散剤と酸末端基調整剤を予め混合せしめた後に、無機粒子を添加する方法が望ましい。これによれば、分散剤と無機粒子の表面を被覆している成分との相互作用により、無機粒子の凝集及びポリマー中の粗大粒子の生成を抑制できる。

・分散剤
　無機粒子が硫酸バリウム、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化アルミニウムの場合、分散剤として、ポリアクリル酸を用いること好ましい。これら無機粒子の含有率に合わせて分散剤の含有率は適宜調整を行うが、ポリアクリル酸含有率が無機粒子に対して０．０１～０．１５％である場合、良好な分散性が得られ、さらに好ましい。

（溶融混練）
　溶融混練の場合、エクストルーダーなどで本発明で用いるＣ７以上の脂肪族炭化水素鎖を有するポリアミドチップと無機粒子を溶融状態で混練する方法が好ましい。また、この場合においても、上記同様分散剤を使用してもよい。

・溶融粘度
　溶融混練により添加する場合は、ポリアミドの溶融温度での溶融粘度を３５００ｐｏｉｓｅ以下とすることが好ましい。溶融粘度を３５００ｐｏｉｓｅ以下とすることで、無機粒子添加後混練を強化しても無機粒子の分散が良好で、無機粒子の凝集及びポリマー中の粗大粒子の生成を抑制できる。なお、１ｐｏｉｓｅ＝０．１Ｐａ・ｓである。

　溶融混練方法を例示すると、チップへ無機粒子をブレンドし溶融する方法、高濃度の無機粒子を含有するマスターチップとチップをブレンドして溶融する方法、溶融状態のポリマーへ無機粒子を添加し溶融混練する方法があり、いずれの方法を用いてもよい。
　マスターチップブレンド法の場合、無機粒子の凝集により濃度均一性が低下することを防ぐため、マスターチップの粒子濃度は２０質量％以下とすることが好ましい。

・溶融濾過
　溶融混練後、凝集した無機粒子を分散させるのがよい。そこで溶融押出の際に、濾過フィルターを通して濾過を実施することが好ましい。濾過フィルターはＳＡＳ製の不織布で、孔径５０ミクロンメートル未満のフィルターが好ましい。

＜製糸＞
　無機粒子添加について、重合時添加の場合は、従来の方法でポリマーを溶融し、また溶融混練の場合は上述する溶融粘度、混練方法、溶融濾過を適用し、溶融したポリアミドポリマー濾過した後、ギヤポンプにて軽量・輸送し、紡糸口金から吐出させ、紡糸口金の直下に設けられた紡糸口金面に向けて蒸気が噴射されている蒸気噴出装置と、蒸気噴射装置の下流側に設けられ、かつ冷却装置から冷却風が吹き流れている領域を通過させて糸条を室温まで冷却固化し、次いで給油装置で給油して糸条を集束し、流体交絡ノズル装置で交絡し、引き取りローラー、延伸ローラーを通過させる。その際、糸条を引き取りローラーと延伸ローラーの周速度の比に従って延伸する。さらに、糸条を延伸ローラーの加熱により熱セットし、ワインダー（巻取装置）で巻き取る。

　延伸糸とした場合、高ドラフト比・低倍率延伸で製糸をすることが、毛羽タルミ発生を抑制するために好ましい。ドラフト比は１００～３００、延伸倍率１．１～２．０倍とすることが好ましい。高ドラフト比とすることで延伸前までに繊維構造が安定し、延伸時の延伸点が安定することで毛羽タルミ発生の抑制に貢献する。ドラフト比とは引取ローラーの周速度を、口金からの吐出線速度で除した数値であり、以下の数式で算出される。
ドラフト比＝（引取ローラーの周速度）／（吐出線速度）

　本発明のポリアミドマルチフィラメントは、上述した製造方法のみによらず、引き取りローラーと延伸ローラー間で延伸をしない高配向未延伸糸としてもよく、また、未延伸糸を得てから延伸する二段階工程で製造してもよい。

　本発明のポリアミドマルチフィラメントは、高配向未延伸糸とした場合、一般的に用いられる方法で、糸加工することができる。糸加工としてはフリクション仮撚り加工、ピン仮撚り加工、複合仮撚り加工等、適宜選択することができる。

〔織物〕
　本発明は、上述のポリアミドマルチフィラメントを一部に含む織物にも関する。
　本発明のポリアミドマルチフィラメントは、一般的に用いられる方法で、製織し織物とすることができる。織物の製織としては、平織、綾織、朱子織や紗や絽といったからみ組織、ドビー組織、ジャガード組織など一般的な織物組織を適宜選択することができる。

　本発明のポリアミドマルチフィラメントは、そのまま織編物に使用される。さらに布帛とした後の染色やそれに続く後加工、ファイナルセット条件についても公知の方法にしたがい行えばよく、染料として酸性染料、反応染料を用いることやもちろん色なども限定されるものではない。

　本発明ポリアミドマルチフィラメントは、アウトドアジャケットやダウンジャケットに用いることが好ましいが、布帛組織を適宜選択することにより、シャツ、パンツ等にも使用できる。

　以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明する。

　Ａ．強度、伸度
　ＪＩＳ　Ｌ１０１３（２０１０）引張強さ及び伸び率に準じて繊維試料を測定した。試験条件としては、試験機の種類は定速緊張形、つかみ間隔５０ｃｍ、引張速度５０ｃｍ／分にて行った。なお、切断時の強さが最高強さより小さい場合は、最高強さおよびそのときの伸び率を測定した。
　強度、及び伸度は、下記式にて求めた。
　強度＝切断時の強さ（ｃＮ）／繊度（ｄｔｅｘ）
　伸度＝切断時の伸び率（％）

　Ｂ．繊度
　１．１２５ｍ／周の検尺器に繊維試料をセットし、５００回転させて、ループ状かせを作製し、熱風乾燥機にて乾燥後（１０５±２℃、６０分）、天秤にてかせ質量を量り、公定水分率を乗じた値から繊度（ｄｔｅｘ）を算出した。

　Ｃ．硫酸相対粘度
　ポリアミドチップ試料又は繊維試料０．２５ｇを、濃度９８質量％の硫酸１００ｍｌに対して１ｇになるように溶解し、オストワルド型粘度計を用いて２５℃での流下時間（Ｔ１）を測定した。引き続き、濃度９８質量％の硫酸のみの流下時間（Ｔ２）を測定した。Ｔ２に対するＴ１の比、すなわちＴ１／Ｔ２を硫酸相対粘度とした。

　Ｄ．無機粒子の含有量（灰分量）
　ＪＩＳ　Ｌ１０１３（２０１０）灰分に準じて繊維試料を測定した。
　ルツボを８００℃とした電気炉中で２時間空焼きし、１時間冷却後精秤（Ａ１）した。このルツボに水分量３００ｐｐｍ未満に乾燥した繊維試料を量りとり（Ｓ）、電気炉およびガスバーナーで加熱延焼した。次いで、該ルツボを８００℃とした電気炉中で２時間加熱し、１時間冷却後精秤した。電気炉およびガスバーナーでの加熱延焼、電気炉での加熱、冷却後の精秤を繰り返し、前の精秤結果と同じ値になるまで繰り返した。こうして得られた精秤結果を（Ａ２）として、無機粒子含有量を下式で求めた。
無機粒子含有量（質量％）＝（Ａ２－Ａ１）／Ｓ×１００　。

　Ｅ．バイオベース炭素濃度
　繊維試料を、ＡＳＴＭ　Ｄ６８６６法（２０－Ｂ）に準じて、放射性炭素分析によりバイオベース炭素濃度（％）を分析した。

　Ｆ．貯蔵弾性率
　繊維試料を、ＡＮＤ社製動的粘弾性自動測定器　ＤＤＶ－ＧＰ（レオバイブロン）を用い、３５℃から１００℃まで温度掃引した際の、動的粘弾性を評価した。ガイド等の機械接触部との通過時の糸温度を考慮し、５０℃と８０℃の２水準における粘弾性挙動について分析した。該温度領域では弾性挙動が支配的であるため、貯蔵弾性率を表示した。

　Ｇ．糸－金属間の動摩擦係数
　図２に示す、テンションカットリングガイド８、張力計測部９，１０、テンションローラー１１、駆動ユニット１２、データ処理部、レコーダで構成された英光産業（株）製の走行糸摩擦係数測定装置を用い、測定糸の走行糸道を図２のごとく設定した。テンションローラー１１に表面を金属クロムメッキで鏡面化した直径１５ｍｍ、長さ１００ｍｍの固定した金属円筒を用いて、測定糸を該テンションローラー１１（金属摩擦体ｄ）に９０°接触させ、糸の走行速度を２．５ｍ／分とし、テンションローラー１１（金属摩擦体ｄ）へ接触する前の糸条張力（Ｔ１）を１０ｃＮに設定して６０秒間走行させた。その時のテンションローラー１１（金属摩擦体ｄ）へ接触する前の糸条張力（Ｔ１、張力計測部９）と接触後の糸条張力（Ｔ２、張力計測部１０）を連続測定してレコーダに記録した。レコーダ記録のそれぞれの平均値を（Ｔ１）および（Ｔ２）として、下式を用いて糸－金属間の動摩擦係数（μｄ）を算出した。
動摩擦係数（μｄ）＝１／（０．５×π）×ｌｏｇ（Ｔ２／Ｔ１）

　Ｈ．毛羽タルミ個数
　繊維試料を６００ｍ／分の速度で４０分巻き返し、巻き返し中の走行糸から１５ｍｍ離れた箇所に東レエンジニアリング社製ＭＦＣ－２００レーザー式毛羽検知機を設置し、検知された欠点個数を１００００ｍあたりの個数に換算した。

　Ｉ．織物製品の評価
　（ａ）通気度
　実施例・比較例で得られた織物について、通気度を評価した。通気度はＪＩＳ　Ｌ１０９６（２０１０）、通気性フラジール法（Ａ法）に準じて測定した。同織物に対して３回測定し、その平均値により、次の基準で４段階評価した。
Ａ：０．７ｃｃ未満
Ｂ：０．７ｃｃ以上１．０ｃｃ未満、
Ｃ：１．０ｃｃ以上１．３ｃｃ未満、
Ｄ：１．３ｃｃ以上
　Ａ、Ｂを合格とした。

　（ｂ）製品品位
　織物５０ｍあたりのムラやスジの発生状態を目視検査して、次の基準で評価した。
Ａ：スジやムラがなく、優れた品位を有する。
Ｂ：わずかなスジやムラが発生しているが、製品として使用するには問題ない。
Ｃ：スジやムラが発生しており、製品として使用できない。
Ａ、Ｂを合格とした。

　（ｃ）高次工程通過性（表中では、高次通過性と略記する。）
　ウォータージェットルーム織機にて、織機回転数７５０ｒｐｍ、緯糸長１６２０ｍｍで平織物を１０疋（１０００ｍ／疋）製織した際の糸切れによる停台回数を、次の基準で評価した。
Ａ：２回未満
Ｂ：２回以上４回未満
Ｃ：４回以上６回未満
Ｄ：６回以上
　Ａ、Ｂを合格とした。

　〔実施例１〕
　（ポリアミドマルチフィラメントの製造）
　アミド結合間に炭素数Ｃ８の脂肪族炭化水素鎖を有するポリアミド６１０（硫酸相対粘度２．７、融点：２２５℃、２８０℃での溶融粘度７００ｐｏｉｓｅ、比重１．０７ｇ／ｃｍ^３、溶融密度０．９２ｇ／ｃｍ^３）を用いて、酸化チタン２０質量％含有のポリアミド６１０のマスターチップを製造した。糸中の酸化チタン含有量が０．３質量％になるように、該マスターチップを１．５質量％添加したポリアミド６１０チップを得た。該チップの水分率を０．１４質量％に調整して、図１に示す紡糸機に投入し、紡糸温度２８０℃にて溶融し、ＳＡＳ製の不織布で、孔径１０ミクロンフィルターで濾過し、吐出孔径０．２０ｍｍ、孔長０．７０ｍｍの丸孔を９６ホール有する紡糸口金１から吐出量３９．６ｇ／ｍｉｎ（吐出線速度１９．８ｍ／ｍｉｎ）で紡出させた。紡出糸条に冷却装置２で冷風を吹き付けて冷却固化し、給油装置３で給油した後、流体交絡ノズル装置４で交絡を付与し、引き取りローラー５の周速度（引取速度）を３４６０ｍ／分（設定値、ドラフト比１７５．１）として引き取った。続いて、引き取りローラー５にて引き取った糸条を、表面温度１７０℃の延伸ローラー６で引き取ることにより、ローラー間（ローラー５とローラー６の間）で延伸倍率１．３０倍に延伸し、巻取速度を４５００ｍ／分（設定値）としたワインダー７で巻き取り、２２ｄｔｅｘ－２４フィラメントのポリアミド６１０マルチフィラメントを４本得た。得られたポリアミドマルチフィラメントについて、繊度、強伸度、１００００ｍ当たりの毛羽タルミ個数を評価した。結果を表１に示す。なお繊維長手方向の灰分量バラツキＣＶ値は０．１であった。

　（織物の製造）
　得られたマルチフィラメント１０００本に、整経を行いビームに巻き、ビームに巻き付けた糸を糊付け・乾燥して経糸準備を行った。続いて、ウオータージェット織機のオサに通し、得られたマルチフィラメントを緯糸に打ち込んで平織物を製織した。製織した織物を、精練、１７０℃で熱セット（中間セット）、染色、１７０℃でカレンダー加工することでアウトドアジャケット用織物を得た。得られた織物について評価した結果を表１に示す。

　織物製造の工程通過性は極めて良好であった。通気度特性も優れており、製品品位も優れていた。

　〔実施例２〕
　添加する無機粒子を硫酸バリウムとし、糸中の含有量が０．５質量％になるように変更した以外は実施例１と同様の方法で、２２ｄｔｅｘ－２４フィラメントのポリアミド６１０マルチフィラメントを得て、実施例１と同様の方法で織物を作製した。評価結果を表１に示す。

　〔実施例３〕
　添加する無機粒子を酸化マグネシウムとし、糸中の含有量が０．０４質量％になるように変更した以外は実施例１と同様の方法で、２２ｄｔｅｘ－２４フィラメントのポリアミド６１０マルチフィラメントを得て、実施例１と同様の方法で織物を作製した。評価結果を表１に示す。

　〔実施例４、５、比較例１、２〕
　酸化チタンの含有量を表１に記載のように変更した以外は実施例１と同様の方法で、２２ｄｔｅｘ－２４フィラメントのポリアミド６１０マルチフィラメントを得て、実施例１と同様の方法で織物を作製した。評価結果を表１に示す。

　〔実施例６〕
　吐出孔径０．２０ｍｍ、孔長０．７０ｍｍの丸孔を１４４ホール有する紡糸口金を用い、延伸せず（延伸倍率１．０倍）、巻取速度を３５００ｍ／分に変更した以外は実施例１と同様の方法で、４４ｄｔｅｘ－７２フィラメントのポリアミド６１０マルチフィラメントを高配向未延伸糸として得た。

　（糸加工）
　得られた高配向未延伸糸を３軸摩擦型フリクションディスクタイプの延伸摩擦仮撚装置にて延伸摩擦仮撚加工を行った。周速５５０ｍ／分の供給ローラーから、１７０℃に加熱された接触型仮撚りヒーターに供給し、１．５倍に延伸、ディスク回転数７５００ｒｐｍ、ディスク径φ５１、Ｄ／Ｙ比２．１８、仮撚り係数３００００にて延伸同時仮撚り加工を行い、３５ｄｔｅｘ－７２フィラメントのポリアミド６１０仮撚り加工糸を得た（Ｄ：供給ローラー速度（ｍ／分）、Ｙ：ディスク回転速度（ｍ／分））。得られた仮撚り加工糸を用い、実施例１と同様の方法で織物を作製した。結果を表１に示す。

　〔実施例７〕
　吐出孔径０．２０ｍｍ、孔長０．７０ｍｍの丸孔を６０ホール有する紡糸口金を用い、延伸せず（延伸倍率１．０倍）、巻取速度を４０００ｍ／分に変更した以外は実施例１と同様の方法で、２６ｄｔｅｘ－２０フィラメントのポリアミド６１０マルチフィラメントを高配向未延伸糸として得た。実施例６と同様の方法で糸加工を行い、２２ｄｔｅｘ－２０フィラメントのポリアミド６１０仮撚り加工糸を得た。得られた仮撚り加工糸を用い、実施例１と同様の方法で織物を作製した。結果を表１に示す。

　〔比較例３〕
　吐出孔径０．３０ｍｍ、孔長０．７５ｍｍの丸孔を２８ホール有する紡糸口金を用い、延伸倍率を１．５倍、巻取速度を４５００ｍ／分に変更した以外は実施例１と同様の方法で、２２ｄｔｅｘ－７フィラメントのポリアミド６１０マルチフィラメントを得て、実施例１と同様の方法で織物を作製した。評価結果を表１に示す。

　〔実施例８〕
　アミド結合間に炭素数Ｃ８の脂肪族炭化水素鎖を有するポリアミド５１０（硫酸相対粘度２．８、融点：２２５℃、２８０℃での溶融粘度８００ｐｏｉｓｅ、比重１．０７ｇ／ｃｍ^３、溶融密度０．９２ｇ／ｃｍ^３）を用いて、延伸倍率を１．４倍に変更した以外は実施例１と同様の方法で、２２ｄｔｅｘ－２４フィラメントのポリアミド５１０マルチフィラメントを得て、実施例１と同様の方法で織物を作製した。評価結果を表２に示す。

　〔比較例４、５〕
　酸化チタンの含有量を表２に記載のように変更した以外は実施例８と同様の方法で、２２ｄｔｅｘ－２４フィラメントのポリアミド５１０マルチフィラメントを得て、実施例１と同様の方法で織物を作製した。評価結果を表２に示す。

　〔実施例９〕
　アミド結合間に炭素数Ｃ８の脂肪族炭化水素鎖を有するポリアミド４１０（硫酸相対粘度２．８、融点：２５０℃、２８０℃での溶融粘度１１００ｐｏｉｓｅ、比重１．０９ｇ／ｃｍ^３、溶融密度０．９４ｇ／ｃｍ^３）を用いて、延伸倍率を１．３倍に変更した以外は実施例１と同様の方法で、２２ｄｔｅｘ－２４フィラメントのポリアミド４１０マルチフィラメントを得て、実施例１と同様の方法で織物を作製した。評価結果を表２に示す。

　〔比較例６、７〕
　酸化チタンの含有量を表２に記載のように変更した以外は実施例９と同様の方法で、２２ｄｔｅｘ－２４フィラメントのポリアミド４１０マルチフィラメントを得て、実施例１と同様の方法で織物を作製した。評価結果を表２に示す。

　〔実施例１０〕
　アミド結合間に炭素数Ｃ１０の脂肪族炭化水素鎖を有するポリアミド１１（硫酸相対粘度２．０、融点：１８７℃、２３５℃での溶融粘度１０００ｐｏｉｓｅ、比重１．０３ｇ／ｃｍ^３、溶融密度０．８９ｇ／ｃｍ^３）を用いて、溶融温度を２３５℃、延伸倍率を１．５倍、に変更した以外は実施例１と同様の方法で、２２ｄｔｅｘ－２４フィラメントのポリアミド１１マルチフィラメントを得て、実施例１と同様の方法で織物を作製した。評価結果を表２に示す。

　〔比較例８、９〕
　酸化チタンの含有量を表２に記載のように変更した以外は実施例１０と同様の方法で、２２ｄｔｅｘ－２４フィラメントのポリアミド１１マルチフィラメントを得て、実施例１と同様の方法で織物を作製した。評価結果を表２に示す。

　〔参考例１１〕
　アミド結合間に炭素数Ｃ５の脂肪族炭化水素鎖を有するポリアミド６（硫酸相対粘度２．７、融点：２２０℃、２８０℃での溶融粘度１１００ｐｏｉｓｅ、比重１．１４ｇ／ｃｍ^３、溶融密度０．９８ｇ／ｃｍ^３）を用いて、酸化チタンを含有せず、延伸倍率を１．７倍に変更した以外は実施例１と同様の方法で、２２ｄｔｅｘ－２４フィラメントのポリアミド６マルチフィラメントを得て、実施例１と同様の方法で織物を作製した。評価結果を表２に示す。

　本発明のポリアミドマルチフィラメントにより、毛羽タルミ発生を抑制した、高次工程通過性に優れ、低通気性、製品品位に優れたアウトドアジャケット等に好適な織物を提供することができる。

　本発明を詳細にまた特定の実施態様を参照して説明したが、本発明の精神と範囲を逸脱することなく様々な変更や修正を加えることができることは当業者にとって明らかである。
　本出願は、２０２２年１月１３日出願の日本特許出願（特願２０２２－００３４９９）に基づくものであり、その内容はここに参照として取り込まれる。

１：紡糸口金
２：冷却装置
３：給油装置
４：流体交絡ノズル装置
５：引き取りローラー
６：延伸ローラー
７：巻取装置（ワインダー）
８：テンションカットリングガイド
９：張力計測部
１０：張力計測部
１１：テンションローラー
１２：駆動ユニット

Claims

　単糸繊度が２．２ｄｔｅｘ以下、１００００ｍ当たりの毛羽タルミ個数が１個以下、糸－金属間の動摩擦係数が０．８μｄ以下である、アミド結合間に炭素数Ｃ７以上の脂肪族炭化水素鎖を有するポリアミドマルチフィラメント。
　無機粒子を０．０１～５．０質量％含有する請求項１に記載のポリアミドマルチフィラメント。
　請求項１または請求項２に記載のポリアミドマルチフィラメントを一部に含む織物。