WO2023126551A1 - Marcador de trazabilidad - Google Patents

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WO2023126551A1
WO2023126551A1 PCT/ES2022/070001 ES2022070001W WO2023126551A1 WO 2023126551 A1 WO2023126551 A1 WO 2023126551A1 ES 2022070001 W ES2022070001 W ES 2022070001W WO 2023126551 A1 WO2023126551 A1 WO 2023126551A1
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traceability
polymer
total weight
marker according
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PCT/ES2022/070001
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English (en)
French (fr)
Inventor
Luis Enrique Lopez-Pozas Lanuza
Original Assignee
Lopez Pozas Lanuza Luis Enrique
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Publication date
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    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01KANIMAL HUSBANDRY; AVICULTURE; APICULTURE; PISCICULTURE; FISHING; REARING OR BREEDING ANIMALS, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NEW BREEDS OF ANIMALS
    • A01K11/00Marking of animals
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01KANIMAL HUSBANDRY; AVICULTURE; APICULTURE; PISCICULTURE; FISHING; REARING OR BREEDING ANIMALS, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NEW BREEDS OF ANIMALS
    • A01K35/00Marking poultry or other birds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L101/00Compositions of unspecified macromolecular compounds
    • C08L101/16Compositions of unspecified macromolecular compounds the macromolecular compounds being biodegradable
    • GPHYSICS
    • G09EDUCATION; CRYPTOGRAPHY; DISPLAY; ADVERTISING; SEALS
    • G09FDISPLAYING; ADVERTISING; SIGNS; LABELS OR NAME-PLATES; SEALS
    • G09F3/00Labels, tag tickets, or similar identification or indication means; Seals; Postage or like stamps

Definitions

  • the present invention refers to a traceability marker preferably for animals, based on polymers of fossil origin.
  • the marker is biodegradable once its function is complete, which means that it completely disintegrates without contaminating the environment.
  • Animal markers are currently made of plastic and their design meets several objectives: it allows the identification of the animal, it is easy to read and it can withstand the living conditions of the animal. There is a great variety of ear tags depending on the species.
  • Labels or markers are commonly made from laminated polyethylene (“PET”) or a polyvinyl chloride (“PVC”), polypropylene, rubber vulcanized rubber, nylon, achlonithlo-butadiene-styrene (“ABS”) thermo-polymer , or polycarbonate (“PC”), all of which are difficult-to-degrade polymers.
  • PET laminated polyethylene
  • PVC polyvinyl chloride
  • ABS achlonithlo-butadiene-styrene
  • PC polycarbonate
  • Patent application US20080222930A1 describes a plastic ear tag for animals that includes a tag body and a locking insert, wherein once the locking insert is positioned within the projection of a receptacle of the ear tag body ear, the insert does not easily detach from it.
  • the label is made of urethane, vinyl and/or acrylic resins. The degradability of these polymers in the environment is difficult to control since it depends on multiple factors such as temperature or the presence of certain enzymes or microorganisms.
  • the present invention intends to solve the problems of marker degradation, ensuring that when they have performed their function they can be biodegraded.
  • the scoreboard must maintain its functionality in different weather conditions. That is why the use of conventional plastics has been the quick solution to this problem, although it creates a serious pollution problem due to the waste it generates.
  • the present invention solves this problem.
  • a new traceability marker has been developed with materials that give the capsule the necessary elasticity and rigidity even when it is in humid conditions, or in contact with bacteria and the sun, and maintaining its biodegradation condition once it is discarded.
  • Biodegradable polymers will be used in the marker of the invention.
  • a polymer capable of degrading is understood to be those that indistinctly exceed the parameters of any of these regulations.
  • EN 13.432 2000 "Requirements for containers and packaging to be recovered by composting and biodegradation”
  • EN 14.855 Determination of final aerobic biodegradability and disintegration of plastic materials under controlled composting conditions
  • ASTM D6400-99 Standard Specification for compostable plastics
  • ASTM D5338-98 Standard test method for the determination of the aerobic degradation of plastic materials under controlled composting conditions
  • the present invention refers to a traceability marker that comprises: a first biodegradable polymer of fossil origin in a percentage by weight with respect to the total weight between 10% weight/total weight and 99% weight/total weight ; and a second polymer in a percentage by weight with respect to the total weight comprised between 1% weight/total weight and 50% weight/total weight selected from among: polybutylene terephthalate, polyethylene terephthalate, polylactic acid of fossil origin, thermoplastic polyurethane of biological origin, polyamide or combinations of these.
  • traceability marker refers to an element for the identification and preferably control of animals that can be made up of two pieces that fit together or a unitary element, for example, as a tape or band. The marker is placed somewhere visible on the animal.
  • a first aspect of the invention refers to a traceability marker that comprises: a first biodegradable polymer of fossil origin in a percentage by weight with respect to the total weight between 10% weight/total weight and 99% weight /total weight; and a second polymer in a percentage by weight with respect to the total weight between 1% weight/total weight and 50% weight/total weight selected from among: polybutylene terephthalate, polyethylene terephthalate, polylactic acid of fossil origin, thermoplastic polyurethane of biological origin, polyamide or combinations thereof.
  • a mixture of polymers is used to adjust both its mechanical characteristics and its degradation time, adjusting to the average life of the animal that carries it.
  • the polymers used by the traceability marker of the invention are selected from a first group that, while maintaining their mechanical characteristics, are more or less fast in terms of biodegradation times and are used depending on the average life of farm animals, For example, the average life of a chicken on the farm can be a few months, while a dairy cow can be on the farm for 20 years.
  • the various plastic materials of fossil origin used in the marker of the present invention are susceptible to degradation processes as a consequence of physical agents such as heat, solar radiation, deformation by mechanical action and chemical agents such as oxygen, humidity, ozone, atmospheric pollutants. For this reason, mixtures have been developed that control the degradation time so that they can perform their function and, once finished, degrade without creating environmental problems.
  • the present invention shows a variety of mixtures taking advantage of the different materials and their properties in order to configure the same product but with different useful life periods.
  • the mixtures are compatible with industrial manufacturing processes, especially by injection. Searching for the texture, fluidity and adequate temperature to make it feasible to manufacture. In most of the materials in their pure state, it has been detected that some of the injection manufacturing requirements are not met, either because of their low melting temperature that makes transformation impossible, or because they result in very rigid or too flexible, resulting in a defective product for use, or parts that would not meet composting time regulations.
  • total weight (w-r) in the present invention refers to the weight of all polymeric compounds and/or additives and/or fillers comprising the marker.
  • Biodegradable polymers of fossil origin have been improved in their mechanical properties by being mixed with other polymers such as: polylactic acid of fossil origin, thermoplastic polyurethane (TPU) of biological origin and/or polyamide.
  • TPU thermoplastic polyurethane
  • TPU of biological origin preferably refers to TPU of vegetable origin, that is, TPU that is obtained from biomass of vegetable origin.
  • TPU that is obtained from biomass of vegetable origin.
  • One of the advantages of this type of TPU is its biodegradability.
  • This type of TPU in addition to being biodegradable, is safe for health and reduces the impact on human health, is light and reduces contamination with it. They are preferably obtained from vegetable oils.
  • the use of the TPU of plant origin has the advantage of the total biodegradation of the TPU, the TPU that does not have this plant origin is not degradable in various environmental conditions due to the presence of the isocyanate molecule.
  • TPU of plant origin is synthesized from lignin and polycaprolactone or from biosuccinic acid, sebacic acid and 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, fumaric acid and 1,3-propanediol) and polyester diol (SS) biodegradable.
  • Both fossil-derived polylactic acid and polyamide are polymers with good flex, tensile and impact properties.
  • the first polymer is selected from: (poly(butylene adipate-co-terephtate)), poly(Ecaprolactone), polyvinyl alcohol or combinations of (poly(butylene adipate-co-terephtate)) and poly(Ecaprolactone) ; (poly(butylene adipate-co-terephtate)) and polyvinyl alcohol; poly(Ecaprolactone) and polyvinyl alcohol; (poly(butylene adipate-co-terephtate)), poly(Ecaprolactone) and polyvinyl alcohol.
  • the second polymer is selected from: polybutylene terephthalate, polyethylene terephthalate, polylactic acid of fossil origin, thermoplastic polyurethane of biological origin, polyamide or polybutylene terephthalate and polyethylene terephthalate; polybutylene terephthalate and polylactic acid of fossil origin; polybutylene terephthalate and thermoplastic polyurethane of biological origin; polybutylene and polyamide terephthalate; polyethylene terephthalate and polylactic acid of fossil origin; polyethylene terephthalate and thermoplastic polyurethane of biological origin; polyethylene and polyamide terephthalate; polylactic acid of fossil origin and thermoplastic polyurethane of biological origin; polylactic acid of fossil origin and polyamide; bio-based thermoplastic polyurethane and polyamide; polybutylene terephthalate, polyethylene terephthalate and polylactic acid of fossil origin; polybutylene terephthalate, polyethylene terephthalate and bio-based thermoplastic polyurethane;
  • the percentages are selected between 10%-90% of the first polymer weight/total weight and 10%-50% of the second polymer weight/total weight, more preferably 50%-70% weight/total weight of the first polymer and 30 % and 50% weight/total weight of the second polymer.
  • PBTA Poly(butylene adipate-co-terephthalate)
  • PBTA is a biodegradable synthetic aromatic aliphatic copolyester, derived primarily from 1,4-butanediol, adipic acid and terephthalic acid. Its chemical structure is formed by an aliphatic part that is responsible for its biodegradability, and an aromatic part that provides good mechanical properties.
  • PBT polybutylene terephthalate
  • PET polyethylene terephthalate
  • PBT and PET polymers have very good friction properties and wear resistance. Compared to PET, PBT has a higher impact resistance, especially at low temperatures. Therefore both are used with PBTA.
  • Poly(Ecaprolactone) is a linear and aliphatic polyester, obtained by ring-opening polymerization of the cyclic monomer s-caprolactone. It has a hydrophobic character, a semicrystalline morphology and exhibits very good solubility in organic solvents and compatibility for the formation of mixtures. It has a relatively low melting temperature, between 58 and 64 °C, and a glass transition temperature of -60 °C. It can be degraded in a period between two and four years, but the rate of degradation can be modulated to design degradation kinetics that fit the specific animal where the marker is to be used. Its chemical structure is formed by an aliphatic part that is responsible for its biodegradability, and an aromatic part that provides good mechanical properties.
  • Polyvinyl alcohol is produced by hydrolyzing polyvinyl acetate. Among its properties we can highlight that it is a water soluble material, 100% non- contaminant, can be extruded. It has high strength and flexibility. Poly(vinyl alcohol) does not melt like a thermoplastic, but decomposes by loss of water from two adjacent hydroxyl groups at temperatures above 150°C. Poly(vinyl alcohol) is soluble in water. It dissolves slowly in cold water, but more rapidly at elevated temperatures, and can normally dissolve above 90°C. Aqueous solutions are not particularly stable, especially if trace amounts of acid or base are present.
  • the mechanical properties of pure PBAT can be improved with the addition of fossil-derived polylactic acid (PLA), while maintaining biodegradability.
  • PLA fossil-derived polylactic acid
  • the traceability marker comprises PBTA in an amount by weight between 30%-70% w/w; and an amount by weight between 30%-50% w/w? of PLA.
  • the traceability marker comprises PBTA or PCL in an amount by weight between 30%-70% p/p-r; an amount by weight between 30%-40% w/pT of PLA and an amount of organic filler, in particular starch, between 5% and 20%.
  • PT refers to the total weight of the total blend of polymers or polymers and fillers or polymers fillers and additives that make up the marker.
  • the marker can comprise between 1% and 40% of an inorganic filler or organic filler.
  • the organic load can be vegetable or animal loads, such as: vegetable fibers and flours, starch, cellulose, rubber, chitosans, gelatins, collagen, gluten, soybeans, corn, nut shells, seed bones, shells of molluscs. These organic loads provide rigidity and modify the degradability times.
  • a non-toxic inorganic filler can be added. More preferably the inorganic filler is selected from carbonate salts.
  • the traceability marker comprises PV in an amount by weight between 60%-90% w/w; and an amount by weight between 10% - 30% w/w T of PLA.
  • the traceability marker comprises PCL in an amount by weight between 60%-90% w/w?; and an amount by weight between 10%-30% w/pT of polyamide.
  • the traceability marker comprises PCL in an amount by weight between 60%-90% w/w?; and an amount by weight between 10% - 30% p/p T of TPU.
  • the traceability marker comprises PCL in an amount by weight between 60%-90% w/w?; and an amount by weight between 10%-30% w/pT of a mixture of TPU and polyamide.
  • the traceability marker comprises PBTA in an amount by weight between 50%-60% w/w?; an amount by weight between 10%-25% w/pT of PET and an amount by weight between 10%-25% w/w? of PBT.
  • an organic oxidizing additive can be added. More preferably, the organic oxidizing additive is between 1% weight/total weight and 3% weight/total weight.
  • the marker of the invention can be incorporated inside an RFID traceability device that is activated by proximity where traceability and other parameters such as vaccinations, identification, possible interactions with other animals or herds, etc. are controlled to control their state of health. , position and life cycle among many other parameters. Because the markers can contain this device inside, the walls of the pieces must protect the antenna device during its useful life, which can vary from three months to decades, maintaining a rapid degradation in a composting situation once the completion of the useful life of the device.
  • the marker may have a pin or clamp. The pin type attachment is a small spike that goes through the traceability marker.
  • the marker has a microchip inserted.
  • the marker comprises a heat stabilizer.
  • the marker comprises an anti-UVA agent.
  • the marker comprises a catalyst that helps to compost it.

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Abstract

La presente invención se refiere a una variedad de marcadores de trazabilidad. Dentro de los marcadores se puede incluir un dispositivo de trazabilidad para la gestión y control de seres vivos. Los marcadores tienen una desintegración controlada en el tiempo para que una vez terminada su función se desintegren completamente sin contaminar el medioambiente.

Description

MARCADOR DE TRAZABILIDAD
DESCRIPCIÓN
La presente invención se refiere a un marcador de trazabilidad preferentemente para animales, basado en polímeros de origen fósil. El marcador es biodegradable una vez terminada su función, lo que implica que se desintegra completamente sin contaminar el medioambiente.
Antecedentes de la invención
Actualmente los marcadores para animales son de plástico y su diseño cumple varios objetivos: permite la identificación del animal, es fácil de leer y aguanta las condiciones de vida propias del animal. Hay gran variedad de crotales en función de la especie.
El uso de etiquetas o marcadores presenta problemas ecológicos importantes al ser desechados. Comúnmente, las etiquetas o marcadores se hacen con polietileno ("PET") laminado o un cloruro de polivinilo ("PVC"), polipropileno, gomas de caucho vulcanizado, nylon, termo-polímero de achlonithlo-butadieno-estireno ("ABS"), o policarbonato ("PC"), todos ellos polímeros difíciles de degradar.
Así, en el estado de la técnica encontramos el documento con número de publicación CA1325720C que se refiere a una etiqueta de oreja para animales que se va a utilizar particularmente para ganado, fabricados con plásticos convencionales como el polietileno de alta y baja densidad, polipropileno, poliuretano, gomas, PVC, ABS o nylon. Todos estos materiales son plásticos convencionales no degradadles y por ello implican un problema de contaminación.
El documento con número de publicación EP2191715B1 se refiere a la reutilización de etiquetas de identificación de animales que comprenden medios de identificación electrónica para volver a reusarlas. En este caso se pretende disminuir el deshecho de etiquetas de identificación mediante su reutilización. La solicitud de patente US20080222930A1 describe una etiqueta de plástico de oreja para animales que incluye un cuerpo de etiqueta y un inserto de bloqueo, en el que una vez que el inserto de bloqueo se coloca dentro del saliente de un receptáculo del cuerpo de la etiqueta de oreja, el inserto no se desprende fácilmente del mismo. La etiqueta está fabricada en resinas de uretano, vinílicas y/o acrílicas. La degradabilidad de estos polímeros en el medioambiente es difícil de controlar ya que depende de múltiples factores como temperatura o presencia de determinados enzimas o microorganismos.
Como se ve del estado de la técnica, es necesario el desarrollo de nuevos marcadores de trazabilidad basados en una materia prima de origen fósil pero que sea biodegradable y con características mecánicas adecuadas para su uso.
Descripción de la invención
La presente invención pretende resolver los problemas de degradación de los marcadores, asegurando que cuando hayan realizado su función pueda ser biodegradados.
Todo el ganado debe ser marcado con un elemento que lo señale, por lo que las cantidades de marcadores desechadles es enorme, de aquí la importancia de que sean biodegradables, además destaca el índice de pérdida de crotales en ganaderías extensivas, por lo tanto, es importante que se puedan biodegradar y no queden estos marcadores permanentemente sobre el terreno.
El marcador debe mantener su funcionalidad en diferentes condiciones climáticas. Por eso el uso de plásticos convencionales ha sido la solución rápida a este problema, aunque genera un grave problema de contaminación por los residuos que genera. La presente invención resuelve este problema.
Se ha desarrollado un nuevo marcador de trazabilidad con unos materiales que confieren la elasticidad y rigidez necesaria a la cápsula aun estando en condiciones de humedad, o contacto con las bacterias y el sol, y manteniendo su condición de biodegradación una vez que se deseche. En el marcador de la invención se van a utilizar polímeros biodegradables. Se entiende como polímero capaz de degradarse los que superan indistintamente los parámetros de alguna de estas normativas. EN 13.432: 2000 "Requisitos de los envases y embalajes valorizares mediante compostaje y biodegradación", EN 14.855 "Determinación de la biodegradabilidad aeróbica final y desintegración de materiales plásticos en condiciones de compostaje controladas", ASTM D6400-99 "Especificación Standard para los plásticos compostables", ASTM D5338-98 "Método de ensayo Standard para la determinación de la degradación aeróbica de los materiales plásticos en condiciones controladas de compostaje", la norma ISO 14.851 sobre la "Determinación de la biodegradabilidad aeróbica final de los materiales plásticos en medio acuoso".
Por todo lo dicho la presente invención se refiere a un marcador de trazabilidad que comprende: un primer polímero de origen fósil biodegradable en un porcentaje en peso respecto al peso total comprendido entre el 10% peso/peso total y el 99% peso/peso total; y un segundo polímero en un porcentaje en peso respecto al peso total comprendido entre el 1% peso/peso total y el 50% peso/peso total seleccionado entre: tereftalato de polibutileno, tereftalato de polietileno, ácido poliláctico de origen fósil, poliuretano termoplástico de origen biológico, poliamida o combinaciones de estos.
El término marcador de trazabilidad se refiere a un elemento para la identificación y control preferentemente de los animales que puede estar formado por dos piezas que se acoplan o un elemento unitario por ejemplo a modo de cinta o banda. El marcador se coloca en algún lugar visible del animal.
Descripción de una realización preferida
Como se ha dicho un primer aspecto de la invención se refiere a un marcador de trazabilidad que comprende: un primer polímero de origen fósil biodegradable en un porcentaje en peso respecto al peso total comprendido entre el 10% peso/peso total y el 99% peso/peso total; y un segundo polímero en un porcentaje en peso respecto al peso total comprendido entre el 1% peso/peso total y el 50% peso/peso total seleccionado entre: tereftalato de polibutileno, tereftalato de polietileno, ácido poliláctico de origen fósil, poliuretano termoplástico de origen biológico, poliamida o combinaciones de estos.
En el marcador se utiliza una mezcla de polímeros para ajustar tanto sus características mecánicas como su tiempo de degradación ajustándose a la vida media del animal que lo lleva.
Los polímeros que utiliza el marcador de trazabilidad de la invención se seleccionan entre un primer grupo que, manteniendo las características mecánicas, son más o menos rápidos en cuanto a tiempos de biodegradación y son utilizados en función de la vida media de los animales de granja, por ejemplo, la vida media de un pollo en la granja puede ser de pocos meses, mientras que una vaca de leche puede estar en la granja 20 años.
Los diversos materiales plásticos de origen fósil utilizados en el marcador de la presente invención son susceptibles de procesos de degradación como consecuencia de agentes físicos como el calor, radiación solar, deformación por la acción mecánica y de agentes químicos como el oxígeno, la humedad, el ozono, contaminantes atmosféricos. Por ello se han desarrollado mezclas que controlen el tiempo de degradación para que puedan realizar su función y una vez terminada se degraden sin crear problemas medioambientales.
Se procedió a mezclar diferentes polímeros, de origen fósil hasta conseguir los objetivos propuestos. Se consiguió una mezcla de diferentes polímeros que obtenía la duración óptima para uso, ya fuesen tres meses o años. Se consigue de esta forma unas prestaciones ideales para cada uso, ser vivo u objeto, teniendo todas en común la desintegración final en compostaje de los materiales usados.
De manera preferente la presente invención muestra una variedad de mezclas aprovechando los diferentes materiales y sus propiedades con el fin de configurar un mismo producto pero que tenga diferentes periodos de vida útil. Por otro lado, las mezclas son compatibles con los procesos de fabricación industriales, especialmente por inyección. Buscando la textura, la fluidez y la temperatura adecuada para que sea factible su fabricación. En la mayoría de los materiales en estado puro se ha detectado que o no se cumple alguno de los requisitos de fabricación por inyección, ya sea por su baja temperatura de fusión que imposibilita la transformación, ya sea por dar como resultado piezas o muy rígidas o demasiado flexibles, que dan un producto defectuoso para su uso, o piezas que no cumplirían con las normativas de tiempo para compostaje.
Con esta elección de polímeros se ha conseguido las propiedades mecánicas adecuadas para un marcador como es la flexibilidad y los tiempos adecuados de degradación.
El término peso total (p-r) en la presente invención se refiere al peso de todos los compuestos poliméricos y/o aditivos y/o cargas que comprende el marcador.
Los polímeros de origen fósil biodegradables han sido mejorados en sus propiedades mecánicas al ser mezclados con otros polímeros de como: ácido poliláctico de origen fósil, poliuretano termoplástico (TPU) de origen biológico y/o poliamida.
En la presente invención TPU de origen biológico se refiere preferentemente a TPU de origen vegetal, esto es TPU que se obtiene a partir de biomasa de origen vegetal. Unas de las ventajas de este tipo de TPU es su biodegradabilidad. Este tipo de TPU además de ser biodegradables, son seguros para la salud y reducen el impacto en la salud humana, son ligeros y se reduce con ellos la contaminación. Preferentemente se obtienen a partir de aceites vegetales. El uso del TPU de origen vegetal tiene la ventaja de la biodegradación total del TPU, el TPU que no tiene este origen vegetal no es degradable en diversas condiciones ambientales por la presencia de la molécula de isocianato. De manera particular el TPU de origen vegetal se sintetizan a partir de la lignina y la policaprolactona o a partir de ácido bio-succínico, ácido sebácico y 1,3 propanodiol, 1 ,4 butanodiol, ácido fumárico y 1 ,3-propanodiol) y poliéster diol (SS) biodegradable.
Tanto el ácido poliláctico de origen fósil como la poliamida son polímeros con buenas propiedades de flexión, tracción e impacto.
De manera preferente el primer polímero se selecciona entre: (poli (adipato-co- tereftato de butileno)), poli(Ecaprolactona), alcohol polivinílico o combinaciones de (poli (adipato-co-tereftato de butileno)) y poli(Ecaprolactona); (poli (adipato-co- tereftato de butileno)) y alcohol polivinílico; poli(Ecaprolactona) y alcohol polivinílico; (poli (adipato-co-tereftato de butileno)), poli(Ecaprolactona) y alcohol polivinílico.
De manera preferente el segundo polímero se selecciona entre: tereftalato de polibutileno, tereftalato de polietileno, ácido poliláctico de origen fósil, poliuretano termoplástico de origen biológico, poliamida o tereftalato de polibutileno y tereftalato de polietileno; tereftalato de polibutileno y ácido poliláctico de origen fósil; tereftalato de polibutileno y poliuretano termoplástico de origen biológico; tereftalato de polibutileno y poliamida; tereftalato de polietileno y ácido poliláctico de origen fósil; tereftalato de polietileno y poliuretano termoplástico de origen biológico; tereftalato de polietileno y poliamida; ácido poliláctico de origen fósil y poliuretano termoplástico de origen biológico; ácido poliláctico de origen fósil y poliamida; poliuretano termoplástico de origen biológico y poliamida; tereftalato de polibutileno, tereftalato de polietileno y ácido poliláctico de origen fósil; tereftalato de polibutileno, tereftalato de polietileno y poliuretano termoplástico de origen biológico; tereftalato de polibutileno, tereftalato de polietileno y poliamida; tereftalato de polibutileno, ácido poliláctico de origen fósil y poliuretano termoplástico de origen biológico; tereftalato de polibutileno, poliuretano termoplástico de origen biológico y poliamida; tereftalato de polietileno, ácido poliláctico de origen fósil y poliuretano termoplástico de origen biológico; tereftalato de polietileno, ácido poliláctico de origen fósil y poliamida; tereftalato de polietileno, poliuretano termoplástico de origen biológico y poliamida; ácido poliláctico de origen fósil, poliuretano termoplástico de origen biológico y poliamida; tereftalato de polibutileno, tereftalato de polietileno, ácido poliláctico de origen fósil y poliuretano termoplástico de origen biológico; tereftalato de polibutileno, tereftalato de polietileno, ácido poliláctico de origen fósil, y poliamida; tereftalato de polibutileno, ácido poliláctico de origen fósil, poliuretano termoplástico de origen biológico y poliamida; tereftalato de polietileno, ácido poliláctico de origen fósil, poliuretano termoplástico de origen biológico y poliamida; tereftalato de polibutileno, tereftalato de polietileno, ácido poliláctico de origen fósil, poliuretano termoplástico de origen biológico, poliamida. De manera particular el primer polímero se selecciona entre: (poli (adipato-co-tereftato de butileno)), poli(Ecaprolactona), alcohol polivinílico.
De manera preferente los porcentajes se seleccionan entre 10%-90% del primer polímero peso/peso total y 10%-50% del segundo polímero peso/peso total, más preferentemente 50%-70% peso/peso total del primer polímero y 30% y 50% peso/peso total del segundo polímero.
El (poli (adipato-co-tereftato de butileno)), PBTA, es un copoliéster alifático aromático sintético biodegradable, derivado principalmente de 1 ,4-butanodiol, ácido adípico y ácido tereftálico. Su estructura química está formada por una parte alifática que es responsable por su biodegradabilidad, y una parte aromática que proporciona buenas propiedades mecánicas. El tereftalato de polibutileno (PBT) y el tereftalato de polietileno (PET) presenta alta resistencia a la deformación térmica. Además, los polímeros PBT y PET tienen muy buenas propiedades de fricción y resistencia al desgaste. Comparado con PET, el PBT tiene una mayor resistencia a los impactos, sobre todo a bajas temperaturas. Por ello ambos se utilizan con el PBTA.
La poli(Ecaprolactona) (PCL) es un poliéster lineal y alifático, obtenido mediante polimerización por apertura de anillo del monómero cíclico s-caprolactona. Posee un carácter hidrofóbico, una morfología semicristalina y exhibe una muy buena solubilidad en solventes orgánicos y compatibilidad para la formación de mezclas. Posee una temperatura de fusión relativamente baja, comprendida entre 58 y 64 °C, y una temperatura de transición vitrea de -60 °C. Puede degradarse en un período comprendido entre dos y cuatro años, pero la velocidad de degradación puede modularse para diseñar cinéticas de degradación que se ajusten al animal concreto donde el marcador va a ser utilizado. Su estructura química está formada por una parte alifática que es responsable por su biodegradabilidad, y una parte aromática que proporciona buenas propiedades mecánicas.
El alcohol polivinílico (PVOH) se produce hidrolizando acetato de polivinilo. Entre sus propiedades podemos destacar que es un material soluble en agua, 100% no contaminante, se puede extruir. Tiene alta resistencia y flexibilidad. El poli (alcohol de vinilo) no funde como un termoplástico, sino que se descompone por pérdida de agua de dos grupos hidroxilos adyacentes a temperaturas superiores a 150°C. El poli (alcohol de vinilo) es soluble en agua. Se disuelve lentamente en agua fría, pero lo hace más rápidamente a temperaturas elevadas, y puede normalmente disolverse a más de 90°C. Las disoluciones acuosas no son particularmente estables, especialmente si hay presentes trazas de ácido o base.
Las propiedades mecánicas del PBAT puro pueden ser mejoradas con la adición de ácido poliláctico de origen fósil (PLA), mientras se mantiene la biodegradabilidad.
Por lo tanto, en una materialización preferente el marcador de trazabilidad comprende PBTA en una cantidad en peso comprendida entre el 30%-70% p/p-r; y una cantidad en peso entre el 30%-50% p/p? de PLA.
De manera preferente el marcador de trazabilidad comprende PBTA o PCL en una cantidad en peso comprendida entre el 30%-70% p/p-r; una cantidad en peso entre el 30%-40% p/pT de PLA y una cantidad de carga orgánica en particular almidón comprendida entre el 5% y el 20%.
PT se refiere a peso total de la mezcla total de polímeros o polímeros y cargas o polímeros cargas y aditivos que forman el marcador.
De manera preferente el marcador puede comprender entre un 1% y un 40% de una carga inorgánica o carga orgánica.
La carga orgánica, puede ser cargas vegetales o animales como, por ejemplo: fibras y harinas vegetales, almidón, celulosa, caucho, quitosanos, gelatinas, el colágeno, gluten, soja, maíz, cascara de frutos secos, huesos de semillas, cascaras de moluscos. Estas cargas orgánicas aportar rigidez y modificar los tiempos de la degradabilidad.
Preferentemente para conferir mayor robustez a la pieza se puede añadir un relleno inorgánico no tóxico. Más preferentemente el relleno inorgánico se selecciona de sales de carbonato. De manera preferente el marcador de trazabilidad comprende PV en una cantidad en peso comprendida entre el 60%-90% p/p-r; y una cantidad en peso entre el 10%- 30% p/pT de PLA.
De manera preferente el marcador de trazabilidad comprende PCL en una cantidad en peso comprendida entre el 60%-90% p/p?; y una cantidad en peso entre el 10%- 30% p/pT de poliamida.
De manera preferente el marcador de trazabilidad comprende PCL en una cantidad en peso comprendida entre el 60%-90% p/p?; y una cantidad en peso entre el 10%- 30% p/pT de TPU.
De manera preferente el marcador de trazabilidad comprende PCL en una cantidad en peso comprendida entre el 60%-90% p/p?; y una cantidad en peso entre el 10%- 30% p/pT de una mezcla de TPU y poliamida.
De manera preferente el marcador de trazabilidad comprende PBTA en una cantidad en peso comprendida entre el 50%-60% p/p?; una cantidad en peso entre el 10%-25% p/pT de PET y una cantidad en peso entre el 10%-25% p/p? de PBT.
Para facilitar y controlar la desintegración se puede añadir un aditivo orgánico oxidante. Más preferentemente el aditivo orgánico oxidante está comprendido entre un 1% peso/peso total y un 3% peso/peso total.
Al marcador de la invención se le puede incorporar en su interior un dispositivo de trazabilidad RFID que se activa por cercanía donde se controla la trazabilidad y otros parámetros como vacunas, identificación, posibles interacciones con otros animales o rebaños, etc para controlar su estado de saludad, posición y ciclo de vida entre muchos otros parámetros. Debido a que los marcadores pueden contener en su interior este dispositivo, las paredes de las piezas deberán proteger el dispositivo de antena durante la vida útil, que puede variar de tres meses a décadas, manteniendo una rápida degradación en situación de compostaje una vez terminada la vida útil del aparato. El marcador puede tener una fijación de tipo pin o abrazadera. La fijación tipo pin es una pequeña punta que atraviesa el marcador de trazabilidad.
Preferentemente el marcador tiene insertado un microchip.
De manera preferente el marcador comprende un estabilizador térmico.
De manera preferente el marcador comprende un agente anti rayos UVA.
De manera preferente el marcador comprende un catalizador que ayuda al compostaje del mismo.
EJEMPLOS
Los siguientes ejemplos tienen únicamente carácter ilustrativo de esta invención, y no deben ser interpretados en sentido limitativo de la misma.
En todos los ejemplos los métodos para cuantificar la capacidad de transmisión de color en las muestras preparadas son los siguientes.
Ejemplo
En la siguiente tabla se ejemplifican vahos marcadores de la invención.
Todos los polímeros utilizados fueron de origen fósil.
Tabla 1. Composición de los marcadores de trazabilidad
Figure imgf000011_0001
Dio como resultado piezas con la flexibilidad necesaria para su función como marcador de trazabilidad y con tiempos de mayor a menor, rápido, columna 1 y 2, medio, columna 3 y lento, columna 4, en función de las necesidades del animal y su vida media al que va dirigido.

Claims

REIVINDICACIONES
1. Marcador de trazabilidad caracterizado porque comprende: un primer polímero de origen fósil en un porcentaje en peso respecto al peso total comprendido entre el 10% peso/peso total y el 99% peso/peso total; y un segundo polímero en un porcentaje en peso respecto al peso total comprendido entre el 1% peso/peso total y el 50% peso/peso total seleccionado entre: tereftalato de polibutileno (PBT), tereftalato de polietileno (PET), ácido poliláctico (PLA) de origen fósil, poliuretano termoplástico (TPU) de origen biológico, poliamida o sus combinaciones.
2. Marcador de trazabilidad según la reivindicación 2 caracterizado porque el primer polímero se selecciona entre: (poli (adipato-co-tereftato de butileno)) (PBTA), poli(Ecaprolactona) (PCL) y/o alcohol polivinílico (PV) o sus combinaciones.
3. Marcador según alguna de las reivindicaciones 1 a 2 donde el segundo polímero es poliuretano termoplástico (TPU).
4. Marcador de trazabilidad según alguna de la reivindicación 1 a 3 caracterizado porque el primer polímero está en un porcentaje en peso respecto al peso total comprendido entre el 10% peso/peso total y el 90% peso/peso total y el segundo polímero está en un porcentaje en peso respecto al peso total comprendido entre el 10%-50%.
5. Marcador de trazabilidad según alguna de la reivindicación 1 a 4 caracterizado porque del primer polímero está en un porcentaje en peso respecto al peso total comprendido entre el 50% y el 70% peso/peso total.
6. Marcador de trazabilidad según alguna de las reivindicaciones 1 a 2 caracterizada porque el primer polímero es PBTA en una cantidad en peso comprendida entre el 30%-70% p/p-r; y el segundo polímero es PLA de origen fósil en una cantidad en peso entre el 30%-50% p/p-r.
7. Marcador de trazabilidad según la reivindicación 1 a 6 donde el primer polímero es (poli (adipato-co-tereftato de butileno)) (PBTA) y el segundo polímero es tereftalato de polibutileno (PBT) y/o tereftalato de polietileno (PET).
8. Marcador de trazabilidad según alguna de las reivindicaciones 1 a 2 caracterizada porque el primer polímero es PV en una cantidad en peso comprendida entre el 60%-90% p/p-r; y una cantidad en peso entre el 10%-30% p/p? de PLA de origen fósil.
9. Marcador de trazabilidad según alguna de las reivindicaciones 1 a 2 caracterizada porque el primer polímero es PCL en una cantidad en peso comprendida entre el 60%-90% p/p-r; y un segundo polímero seleccionado entre poliamida, TPU o su mezcla en una cantidad en peso entre el 10%-30% p/p? .
10. Marcador de trazabilidad según alguna de las reivindicaciones 1 a 2 caracterizada porque el primer polímero es PBTA en una cantidad en peso comprendida entre el 50%-60% p/p-r; y el segundo polímero es una mezcla de una cantidad en peso entre el 10%-25% p/p-r de PET y una cantidad en peso entre el 10%-25% p/pT de PBT.
11. Marcador de trazabilidad según alguna de las reivindicaciones 1 a 10 caracterizado porque comprende entre un 1 % peso/peso total y un 3% peso/peso total de un aditivo orgánico oxidante.
12. Marcador de trazabilidad según alguna de las reivindicaciones 1 a 11 que comprende del 1 % peso/peso total al 49% peso/peso total de un relleno inorgánico no tóxico.
13. Marcador de trazabilidad según la reivindicación 12 caracterizada porque el relleno inorgánico no tóxico es una sal de carbonato.
14. Marcador de trazabilidad según alguna de las reivindicaciones 1 a 11 que comprende del 1 % peso/peso total al 49% peso/peso total de un relleno orgánico no tóxico.
15. Marcador de trazabilidad según alguna de las reivindicaciones 1 a 14 caracterizado porque comprende estabilizadores térmicos.
16. Marcador de trazabilidad según alguna de las reivindicaciones 1 a 15 caracterizado porque comprende un agente anti rayos UVA.
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