WO2023037715A1

WO2023037715A1 - 積層体の製造方法

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Publication number: WO2023037715A1
Application number: PCT/JP2022/025779
Authority: WO
Inventors: 俊平一色; 浩西村; 公志田坂; 崇南條
Original assignee: コニカミノルタ株式会社
Priority date: 2021-09-09
Filing date: 2022-06-28
Publication date: 2023-03-16
Also published as: CN118043205A; KR20240035840A; JPWO2023037715A1; TWI823553B; TW202311057A

Abstract

支持体及びその上に剥離可能に配置された透光性樹脂層を有する積層体の製造方法であって、支持体上に、透光性樹脂層を形成するための樹脂溶液を、塗布厚みａ（μｍ）と支持体の厚みｂ（μｍ）の比ａ／ｂが０．５～５．８となるように塗布する工程、樹脂溶液の塗膜を加熱して乾燥させる工程、加熱時の温度よりも低い温度に維持して、塗膜を有する支持体の幅方向端部のカール量を５～５０ｍｍに調整する工程、及びカール量が調整された塗膜を有する支持体を加熱処理する工程を含む。

Description

積層体の製造方法

　本発明は、積層体の製造方法に関する。

　透光性を有する光学フィルムは、種々の用途に用いられている。その一例として、各種ディスプレイに用いられる偏光板保護フィルムなどが知られている。

　また、近年では、折り畳み可能なフォルダブルディスプレイの開発が盛んに行われている。フォルダブルディスプレイは、ディスプレイ表面に薄膜カバーガラス（ＵＴＧ）を有し、衝撃により当該カバーガラスが割れることを防ぐため、カバーガラスの表面側または裏面側（装置本体側）に耐衝撃フィルムが配置されている。

　これらの耐衝撃フィルムや偏光板保護フィルムなどの光学フィルムは、例えば折り曲げ耐性を向上させる観点などから、更なる薄膜化が求められている。

　これに対し、基材フィルム（支持体）と、透光性フィルム（透光性樹脂層）とを有する剥離性積層フィルムが知られている（例えば特許文献１）。当該剥離性積層フィルムは、透光性フィルムを偏光子に貼り合わせるとともに、基材フィルムを剥離することで、薄膜の透光性フィルムを偏光子に貼り合わせるなどして使用される。

特開２０１８－４１０２８号公報

　しかしながら、特許文献１に示されるような従来の薄膜の透光性フィルムを他の部材と貼り合わせる際や、貼り合わせた後に高温高湿下に曝された際に、空気の噛みこみが生じやすいという問題があった。例えば、透光性フィルムを上記フォルダブルディスプレイの耐衝撃フィルムとして用いる場合、まず、透光性フィルムと粘着剤層付き離型フィルムとをロールトゥロールで貼り合わせて、透光性フィルム上に粘着剤層を転写した後、カバーガラスを貼り合わせる。この透光性フィルムと粘着剤層付き離型フィルムとを貼り合わせる際に、空気の噛みこみの発生が生じたり、貼り合わせ後に高温高湿下に曝されると、空気の噛み込みが発生したりしやすい。そのような空気の噛み込みにより、貼り合わせ後のカバーガラスユニットの耐衝撃性能が低下することがあった。

　このように、耐衝撃フィルムとして用いる場合に限らず、薄膜の透光性フィルムを他の部材と貼り合わせる際の空気の噛みこみを抑制できることが望まれている。

　本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、貼り合わせ時または貼り合わせ後の空気の噛みこみを抑制し、透光性フィルム（透光性樹脂層）の機能を十分に発揮しうる、積層体の製造方法を提供することを目的とする。

　上記課題は、以下の構成によって解決することができる。

　本発明の積層体の製造方法は、支持体及びその上に剥離可能に配置された透光性樹脂層を有する積層体の製造方法であって、前記支持体上に、前記透光性樹脂層を形成するための樹脂溶液を、塗布厚みａ（μｍ）と前記支持体の厚みｂ（μｍ）の比ａ／ｂが０．５～５．８となるように塗布する工程、前記樹脂溶液の塗膜を加熱して乾燥させる工程、前記加熱時の温度よりも低い温度に維持して、前記塗膜を有する支持体の幅方向端部のカール量を５～５０ｍｍに調整する工程、及び前記カール量が調整された前記塗膜を有する支持体を加熱処理する工程を含む。

　本発明によれば、貼り合わせ時の空気の噛みこみを抑制し、透光性フィルムの機能を十分に発揮しうる、積層体の製造方法を提供することができる。

図１Ａ～Ｃは、本実施の形態における積層体を用いた貼り合わせ方法を示す断面模式図である。図２は、本実施の形態における塗膜を有する支持体のカール量を示す断面模式図である。図３は、本実施の形態における積層体の製造装置の模式図である。図４は、本実施の形態における表示装置の構成を示す断面模式図である。

　以下、本発明の実施の形態について、図面を参照して詳細に説明する。

　図１Ａ～Ｃは、本実施の形態に係る積層体１００を用いた貼り合わせ方法を示す断面模式図である。図２は、本実施の形態における塗膜を有する支持体のカール量Ｈを示す断面模式図である。これらの図は、帯状の積層体１００の幅方向の断面を示す。

　上記の通り、（積層体１００の）透光性樹脂層１２０とカバーガラス（不図示）とを粘着剤層２２０を介してロールトゥロールで貼り合わせる前に、透光性樹脂層１２０と、離型フィルム２１０上に形成した粘着剤層２２０とを貼り合わせて（図１ＡおよびＢ）、透光性樹脂層１２０上に粘着剤層２２０を転写する（図１Ｃ参照）。本発明者らは、貼り合わせ時の積層体１００を、あらかじめ幅方向両端部が透光性樹脂層１２０側に反り上がるように適度にカールさせ、かつ透光性樹脂層に残留する応力の分布を低減しておくことで（図１Ａ参照）、貼り合わせ時や貼り合わせ後の空気の噛みこみによる浮きを抑制できることを見出した。

　このメカニズムは明らかではないが、以下のように推測される。
　従来の積層体のようにカールしていないか、あるいはカール量がごく僅かであると、薄膜の透光性樹脂層はコシがないため、粘着剤層２２０へ貼り合わせ時にシワになりやすく、空気を噛み込みやすい。また、積層体が適度にカールしていても、局所的な応力が残留していると、貼り合わせ後に高温高湿環境下に曝された際に、局所的な残留応力に起因する透光性樹脂層１２０の熱変形により、空気の噛み込みが生じやすい。
　これに対し、積層体１００を適度にカールさせておくことで、積層体１００の幅方向中央部の裏面が、ロール面によって十分に支持されるため、粘着剤層２２０に貼り合わせる際に、幅方向中央部で粘着剤層２２０と密着しやすくしうる。それにより、貼り合わせ時に幅方向中央部から幅方向両端部に向かって空気が押し出されやすく、空気の噛み込みを生じにくくしうる。また、透光性樹脂層の残留応力分布を均一にしておく（局所的な残留応力をなくしておく）ことで、貼り合わせ後に高温高湿環境下に曝された際の空気の噛み込みも抑制できる。

　このような積層体１００は、乾燥工程後に、相対的に低い温度で維持して、カール量を所定の範囲に調整するカール量調整工程、および、塗膜を有する支持体を加熱処理する工程を経ることによって得ることができる。

　すなわち、カール量調整工程では、乾燥工程で生じた積層体１００の残留応力を固定化しうる。一方で、カール量調整工程で固定化した残留応力は幅方向に均一ではないため、そのままでは、貼り合わせ後に高温高湿下に曝されると浮きを抑制できない。これに対し、加熱処理工程をさらに行うことで、透光性樹脂層における残留応力の幅方向の分布を均一にすることができる。それにより、得られる積層体は、カール量が適切な範囲に調整され、かつ残留応力の偏りが低減されるため、貼り合わせ時の空気の噛み込みを抑制できる。

　なお、積層体１００のカール量は、カール量調整工程での塗膜を有する支持体のカール量とほぼ対応し；カール量調整工程での塗膜を有する支持体のカール量は、塗布工程での樹脂溶液の塗布厚みａと支持体厚みの比ａ／ｂや塗膜の引張弾性率、乾燥工程での加熱温度Ｔ１やカール量調整工程での雰囲気温度Ｔ２などによって調整されうる。また、透光性樹脂層の残留応力の分布は、（カール量調整工程後の）加熱処理工程での加熱温度Ｔ３などによって調整されうる。以下、本発明の構成について説明する。

　１．積層体の製造方法
　本実施の形態に係る積層体の製造方法は、１）支持体上に、樹脂溶液を塗布する工程（塗布工程）、２）樹脂溶液の塗膜を加熱して乾燥させる工程（乾燥工程）、３）塗膜を有する支持体のカール量を調整する工程（カール量調整工程）、および４）カール量が調整された、塗膜を有する支持体を加熱処理する工程（加熱処理工程）を含む。

　１）塗布工程
　支持体上に、透光性樹脂層を形成するための樹脂溶液を塗布する。

　支持体は、透光性樹脂層を支持できるものであればよく、特に制限されないが、通常、樹脂フィルムでありうる。樹脂フィルムの例には、ポリエステルフィルム（例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリトリメチレンテレフタレート（ＰＴＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリブチレンナフタレート（ＰＢＮ）など）、シクロオレフィン系樹脂フィルム（ＣＯＰ）、アクリル系樹脂フィルム、セルロース系樹脂フィルム（トリアセチルセルロースフィルム（ＴＡＣ）など）などの熱可塑性樹脂フィルムが含まれる。中でも、汎用性があり、十分な強度を有する観点から、ＰＥＴフィルムなどのポリエステルフィルムが好ましい。

　支持体の厚みは、特に制限されないが、例えば１０～１００μｍであることが好ましく、２５～５０μｍであることがより好ましい。

　支持体は、その表面に離型層をさらに含むことが好ましい。離型層は、公知の剥離剤または離型剤を含みうる。剥離剤の例には、シリコーン系剥離剤、および、非シリコーン系剥離剤が含まれる。離型層の厚みは、所望の剥離性を発現する程度であれば特に制限されないが、例えば０．１～１．０μｍであることが好ましい。

　樹脂溶液は、熱可塑性樹脂と、溶媒とを含み、ゴム粒子などをさらに含むことが好ましい。樹脂溶液の組成は、後で詳細に説明する。

　樹脂溶液の塗布方法は、特に制限されず、例えばバックロールコート法、グラビアコート法、スピンコート法、ワイヤーバーコート法、ロールコート法などでの公知の方法でありうる。中でも、薄くかつ均一な厚みの塗膜を形成しうる観点から、バックコート法が好ましい。

　樹脂溶液の塗布厚みａ（μｍ）は、支持体の厚みｂ（μｍ）との比ａ／ｂが０．５～５．８の範囲となるように調整される。比ａ／ｂが０．５以上であると、カール量を一定以上に調整しやすく、５．８以下であると、カール量が大きくなりすぎない。それにより、塗膜を有する支持体の幅方向端部のカール量を後述する範囲に調整しうる。比ａ／ｂは、同様の観点から、好ましくは０．８～４．８の範囲に調整されうる。塗布厚みａは、例えば３０～２５０μｍとしうる。

　２）乾燥工程（第１加熱工程）
　次いで、支持体に塗布した樹脂溶液を加熱して、溶媒を除去して（乾燥させて）、塗膜を形成する。

　加熱条件（例えば加熱温度、加熱時間など）は、特に制限されないが、カール量調整工程後の塗膜を有する支持体の幅方向端部のカール量を、後述する範囲に調整できるように設定されうる。加熱温度Ｔ１は、６０～１４０℃であることが好ましく、８０～１２０℃であることがより好ましい。加熱温度が上記範囲内であると、短時間で溶媒を除去できるだけでなく、カール量を後述する範囲に調整しやすいため、浮きによる貼合不良を抑制しやすい。加熱温度は、加熱雰囲気の温度として特定することができる。

　加熱温度Ｔ１における塗膜の引張弾性率は、特に制限されないが、１．６ＧＰａ以下であることが好ましく、１．０ＧＰａ以下であることがより好ましい。塗膜の引張弾性率が上限値以下であると、適度な柔軟性を有するため、残留応力が緩和されやすい。

　塗膜の引張弾性率は、支持体から剥離した後の塗膜の引張弾性率を、ＪＩＳ　Ｋ７１２７準拠した引張試験により測定することができる。すなわち、剥離した塗膜を１ｃｍ（ＴＤ方向）×１０ｃｍ（ＭＤ方向）に切り出してサンプルとし、２５℃６０％ＲＨの環境下で２４時間調湿する。得られたサンプルについて、乾燥工程での加熱温度Ｔ１で引張試験を行い、引張弾性率を測定する。測定は、チャック間距離５０．０ｍｍ、引張り速度５０ｍｍ／ｍｉｎで行う。

　塗膜の引張弾性率は、塗膜の組成によって調整されうる。例えば、塗膜がゴム粒子などを含むと、塗膜の引張弾性率は低くなりやすい。

　３）カール量調整工程
　次いで、塗膜を有する支持体を、乾燥工程における加熱温度Ｔ１よりも低い温度Ｔ２に維持して、塗膜を有する支持体の幅方向端部のカール量を調整する。具体的には、加熱温度Ｔ１よりも低い温度Ｔ２の下で、塗膜を有する支持体を一定時間搬送して、塗膜を有する支持体の幅方向端部のカール量および残留応力を固定する。

　塗膜を有する支持体のカールは、乾燥工程で塗膜中の溶媒が除去されて収縮することによって生じるため、幅方向両端部が塗膜側に反り上がるように生じる（図２参照）。塗膜を有する支持体の幅方向端部のカール量は、５～５０ｍｍの範囲、好ましくは１５～３５ｍｍの範囲となるように調整される。カール量が５ｍｍ以上であると、貼合時の空気の噛み込みを抑制でき、５０ｍｍ以下であると、カール量が大きすぎることによる、貼合不良や幅方向端部の折れ曲がりなどを抑制しやすい。

　塗膜を有する支持体の幅方向端部のカール量は、塗膜を有する支持体を水平面に置いたときの、塗膜の表面のうち、最も低い部分（図２では幅方向中央部）に対する幅方向両端部の高さＨ（ｍｍ）として測定されうる。測定は、例えばオンライン測定装置キーエンスＬＪ‐Ｘ８２００を用いて、具体的には、キーエンスＬＪ－Ｘ８２００を用いて、支持体上の塗膜表面の、幅方向両端部（最も低い部分）と幅方向中央部（最も高い部分）の高さを、支持体の長さ方向にそれぞれ１００点測定し、各点における（幅方向両端部の高さー幅方向中央部の高さ）の平均値を「カール量」とする。

　塗膜を有する支持体の幅方向端部のカール量は、上記の通り、塗布工程での塗布厚みａと支持体の厚みとの比ａ／ｂや塗膜の引張弾性率、乾燥工程での加熱温度Ｔ１、カール量調整工程での雰囲気温度Ｔ２などによって調整されうる。

　塗膜を有する支持体の幅方向端部のカール量を上記範囲に調整する観点から、カール量調整工程における雰囲気温度Ｔ２は、１０～４０℃、好ましくは１５～３５℃である。カール量調整工程での温度Ｔ２と乾燥工程での加熱温度Ｔ１との差（Ｔ１－Ｔ２）は、例えば４０～７０℃としうる。（Ｔ１－Ｔ２）が７０℃以下であれば、急冷されにくいため、カール量が大きくなりすぎない。雰囲気温度Ｔ２での維持時間は、カール量を所定の範囲に調整できる程度であればよく、例えば乾燥工程における加熱時間よりも長くしうる。例えば、５～２０分間としうる。

　塗膜中には、樹脂溶液に由来する溶媒（例えばケトン類やアルコール類）が残留しうる。残留溶媒量は、塗膜に対して３％以下であることが好ましい。残留溶媒の含有量は、樹脂溶液の乾燥条件によって調整されうる。

　残留溶媒量は、ヘッドスペースガスクロマトグラフィーにより測定することができる。ヘッドスペースガスクロマトグラフィー法では、試料を容器に封入し、加熱し、容器中に揮発成分が充満した状態で速やかに容器中のガスをガスクロマトグラフに注入し、質量分析を行って化合物の同定を行いながら揮発成分を定量する。

　４）加熱処理工程（第２加熱工程）
　その後、カール量が調整された、塗膜を有する支持体をさらに加熱処理する。それにより、支持体および透光性樹脂層を有する積層体を得るとともに、残留応力の分布を均一化しうる。

　具体的には、塗膜を有する支持体を、カール量を調整する工程よりも高い温度で加熱することが好ましい。すなわち、加熱温度Ｔ３は、応力の分布を均一にできる程度であれば特に制限されないが、カール量調整工程での雰囲気温度Ｔ２よりも高いことが好ましい。例えば、加熱温度Ｔ３は、６０～１４０℃であることが好ましく、８０～１２０℃であることがより好ましい。加熱温度Ｔ３が下限値以上であると、応力の分布を均一にしやすく、上限値以下であると、搬送安定性が損なわれにくい。加熱温度Ｔ３は、加熱雰囲気の温度として特定することができる。加熱時間は、残留応力の分布を均一にできる程度であればよく、例えばカール量調整工程の維持時間と同等か、それよりも長くてもよい。例えば、５～４０分間としうる。

　本実施の形態に係る積層体は、好ましくは帯状であることから、５）帯状の積層体をロール状に巻き取り、ロール体とする工程をさらに行うことが好ましい。

　５）巻き取り工程
　得られた帯状の積層体を、その幅方向に直交する方向にロール状に巻き取り、ロール体とする。

　帯状の積層体の長さは、特に制限されないが、例えば１００～１００００ｍ程度でありうる。また、帯状の積層体の幅は、１ｍ以上であることが好ましく、１．３～４ｍであることがより好ましい。

　樹脂溶液について：
　樹脂溶液は、熱可塑性樹脂と、溶媒とを含む。

　（熱可塑性樹脂）
　樹脂溶液に含まれる熱可塑性樹脂は、特に制限されないが、（メタ）アクリル系樹脂、シクロオレフィン系樹脂、セルロースエステルが含まれる。

　（メタ）アクリル系樹脂は、少なくともメタクリル酸メチルに由来する構造単位を含む重合体である。当該重合体は、メタクリル酸メチルに由来する構造単位以外の他の構造単位をさらに含んでもよい。他の構造単位の例には、フェニルマレイミドなどのマレイミド類；アクリル酸アダマンチルなどの（メタ）アクリル酸アルキルエステル；アクリル酸２－エチルヘキシルなどの（メタ）アクリル酸シクロアルキルエステルなどが含まれる。

　（メタ）アクリル系樹脂の例には、ポリメタクリル酸メチルや、メタクリル酸メチル・フェニルマレイミド・アクリル酸アルキルエステルの共重合体などが含まれる。

　（メタ）アクリル系樹脂の重量平均分子量Ｍｗは、好ましくは１００万以上、より好ましくは１５０万～３００万である。（メタ）アクリル系樹脂のＭｗが一定以上であると、透光性樹脂層の機械的強度を高めうる。Ｍｗは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によりポリスチレン換算にて測定することができる。

　シクロオレフィン系樹脂は、極性基を有するノルボル系単量体の（共）重合体でありうる。極性基を有するノルボル系単量体は、下記式（１）で表される。

　式（１）のＲ^１～Ｒ^４のうち少なくとも一つは、極性基であることが好ましく、炭素原子数１～１０のアルコキシカルボニル基であることがより好ましい。極性基を有するノルボルネン系単量体に由来する構造単位を有するシクロオレフィン系樹脂は、溶媒に溶解させやすいだけでなく、得られるフィルムのガラス転移温度を高めうる。

　Ｒ^１～Ｒ^４のうち残りは、それぞれ水素原子または炭化水素基であることが好ましい。炭化水素基は、炭素原子数が１～１０、好ましくは１～４、より好ましくは１または２の炭化水素基であり、その例には、アルキル基、アリール基が含まれる。

　例えば、式（１）のＲ^１が極性基であり、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４が、それぞれ水素原子または炭化水素基であってもよいし；Ｒ^１およびＲ^３が、それぞれ極性基であり、Ｒ^２およびＲ^４は、それぞれ水素原子または炭化水素基であってもよい。ｐおよびｍは、それぞれ０～３の整数である。ｍ＋ｐは、好ましくは０～４、より好ましくは０～２であり、さらに好ましくはｍ＝１、ｐ＝０である。

　シクロオレフィン系樹脂は、極性基を有するノルボルネン系単量体と共重合可能な他の単量体に由来する構造単位をさらに含んでいてもよい。共重合可能な他の単量体の例には、極性基を有しないノルボルネン系単量体や、シクロブテン、シクロペンテンなどのノルボルネン骨格を有しないシクロオレフィン系単量体が含まれる。

　シクロオレフィン系樹脂のＭｗは、特に制限されないが、例えば１０万～３０万であることが好ましく、１２万～２０万であることがより好ましい。Ｍｗは、上記と同様の方法で測定されうる。

　セルロースエステルは、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）であることが好ましい。

　これらの中でも、（メタ）アクリル系樹脂またはシクロオレフィン系樹脂を含む薄膜の透光性樹脂層は、コシがなく、貼合時の空気の噛み込みを生じやすいことから、本発明の積層体の製造方法が特に有効となる。

　樹脂の含有量は、樹脂溶液の固形分に対して６０質量％以上であることが好ましく、７０質量％以上であることがより好ましい。

　（他の成分）
　樹脂溶液は、必要に応じて上記以外の他の成分をさらに含んでもよい。他の成分の例には、ゴム粒子やマット剤（微粒子）などが含まれる。

　（ゴム粒子）
　ゴム粒子は、ゴム状重合体を含む粒子である。ゴム状重合体は、ガラス転移温度が２０℃以下、好ましくは０℃以下、より好ましくは－１０℃以下の軟質な架橋重合体である。そのような架橋重合体の例には、ブタジエン系架橋重合体、（メタ）アクリル系架橋重合体、およびオルガノシロキサン系架橋重合体が含まれる。中でも、（メタ）アクリル系樹脂との屈折率差が小さく、透光性樹脂層の透明性が損なわれにくい観点では、（メタ）アクリル系架橋重合体が好ましく、アクリル系架橋重合体（アクリル系ゴム状重合体）がより好ましい。

　アクリル系ゴム状重合体（ａ）は、アクリル酸エステルに由来する構造単位を主成分として含む架橋重合体である。アクリル系ゴム状重合体（ａ）は、アクリル酸エステルに由来する構造単位と、それと共重合可能な他の単量体に由来する構造単位と、１分子中に２以上のラジカル重合性基（非共役な反応性二重結合）を有する多官能性単量体に由来する構造単位とを含む架橋重合体であることが好ましい。

　アクリル酸エステルは、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ－プロピル、アクリル酸ｎ－ブチルなどのアルキル基の炭素原子数１～１２のアクリル酸アルキルエステルであることが好ましい。アクリル酸エステルに由来する構造単位の含有量は、全構造単位に対して４０～９０質量％であることが好ましく、５０～８０質量％であることがより好ましい。アクリル酸エステルの含有量が上記範囲内であると、保護フィルムに十分な靱性を付与しやすい。

　共重合可能な他の単量体は、アクリル酸エステルと共重合可能な単量体のうち、多官能性単量体以外のものである。共重合可能な単量体の例には、メタクリル酸メチルなどのメタクリル酸エステル；スチレン、メチルスチレンなどのスチレン類が含まれる。共重合可能な他の単量体に由来する構造単位の含有量は、全構造単位に対して５～５５質量％であることが好ましく、１０～４５質量％であることがより好ましい。

　多官能性単量体の例には、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレートが含まれる。多官能性単量体に由来する構造単位の含有量は、全構造単位に対して０．０５～１０質量％であることが好ましく、０．１～５質量％であることがより好ましい。多官能性単量体の含有量が０．０５質量％以上であると、得られるアクリル系ゴム状重合体（ａ）の架橋度を高めやすいため、得られる透光性樹脂層の硬度、剛性が損なわれすぎず、１０質量％以下であると、透光性樹脂層の靱性が損なわれにくい。

　アクリル系ゴム状重合体（ａ）を含む粒子は、アクリル系ゴム状重合体（ａ）からなる粒子であってもよいし；アクリル系ゴム状重合体（ａ）の存在下で、メタクリル酸エステルなどの単量体の混合物を、少なくとも１段以上重合して得られるアクリル系グラフト共重合体からなる粒子、すなわち、アクリル系ゴム状重合体（ａ）を含むコア部と、それを覆うシェル部とを有するコアシェル型の粒子であってもよい。

　シェル部は、アクリル系ゴム状重合体（ａ）にグラフト結合した、メタクリル酸エステルに由来する構造単位を主成分として含むメタクリル系重合体（ｂ）を含みうる。メタクリル系重合体（ｂ）を構成するメタクリル酸エステルは、メタクリル酸メチルなどのアルキル基の炭素原子数１～１２のメタクリル酸アルキルエステルであることが好ましい。

　ゴム粒子の平均粒子径は、１００～４００ｎｍであることが好ましく、１５０～３００ｎｍであることがより好ましい。ゴム粒子の平均粒子径が上記範囲内であると、透光性樹脂層の透明性を損なうことなく、応力緩和作用が得られやすい。ゴム粒子の平均粒子径は、ゼータ電位・粒径測定システム（大塚電子株式会社製　ＥＬＳＺ－２０００ＺＳ）で測定される分散粒径として特定することができる。

　ゴム粒子の含有量は、特に限定されないが、樹脂溶液中の樹脂成分に対して５～５０質量％であることが好ましく、５～４０質量％であることがより好ましく、７～３０質量％であることがさらに好ましい。

　（マット剤）
　マット剤は、フィルムに滑り性を付与する観点で、添加されうる。マット剤の例には、シリカ粒子などの無機微粒子などが含まれる。

　（溶媒）
　樹脂溶液に用いられる溶媒は、（メタ）アクリル系樹脂やゴム粒子を良好に分散させうるものであればよく、特に制限されない。溶媒の例には、メタノール、エタノールなどのアルコール類、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、アセトンなどのケトン類、酢酸エチル、酢酸メチルなどのエステル類、グリコールエーテル類（プロピレングリコールモノ（Ｃ１～Ｃ４）アルキルエーテル（具体的にはプロピレングリコールモノメチルエーテル（ＰＧＭＥ）等）、プロピレングリコールモノアルキルエーテルエステル（プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート）、トルエン、ベンゼン、シクロヘキサン等の炭化水素類が含まれる。中でも、溶媒は、（メタ）アクリル系樹脂を溶解しやすく、かつゴム粒子との親和性が比較的高く、低沸点で、乾燥速度および生産性を高めやすい観点から、ケトン類を含むことが好ましく、平面性が高い透光性樹脂層を形成しやすい観点から、アルコール類をさらに含むことが好ましい。

　樹脂溶液の樹脂濃度は、粘度を後述する範囲に調整しやすくする観点から、例えば１．０～２０質量％であることが好ましい。

　製造装置について：
　本実施の形態に係る積層体の製造方法は、例えば図３に示される製造装置によって行うことができる。

　図３は、本実施の形態に係る積層体の製造方法を実施するための製造装置３００の模式図である。製造装置３００は、供給部３１０、塗布部３２０、乾燥部３３０、カール量調整部３４０、加熱処理部３５０、および巻き取り部３６０を有する。ａおよびｂは、支持体１１０を搬送する搬送ロールを示す。

　供給部３１０は、巻き芯に巻かれた帯状の支持体１１０のロール体３０１を繰り出す繰り出し装置（不図示）を有する。

　塗布部３２０は、上記塗布工程を行うための塗布装置であり、支持体１１０を保持するバックアップロール３２１、バックアップロール３２１で保持された支持体１１０に、樹脂溶液を塗布する塗布ヘッド３２２、および塗布ヘッド３２２の上流側に設けられた減圧室３２３を有する。

　減圧室３２３は、塗布時に塗布ヘッド３２２からの樹脂溶液と支持体１１０との間に形成されるビード（塗布液の溜まり）を安定化するための機構であり、減圧度を調整可能となっている。減圧室３２３は、空気漏れがない状態になっており、かつ、バックアップロールとの間隙も狭く調整され、安定した塗布液のビードを形成できるようになっている。

　乾燥部３３０は、上記乾燥工程を行うための乾燥装置であり、支持体１１０に塗布された塗膜を加熱して乾燥させる。乾燥部３３０は、例えば熱風温度が上記加熱温度Ｔ１に調整された熱風を当てるように構成されたものでもよいし、雰囲気温度が調整された加熱炉などであってもよい。

　カール量調整部３４０は、上記カール量調整工程を行うための装置であり、塗膜を有する支持体１１０を、加熱温度Ｔ１よりも低い温度Ｔ２に調整された雰囲気中を搬送させる。

　加熱処理部３５０は、上記加熱処理工程を行うための装置であり、カール量調整部３４０を通過した、塗膜を有する支持体１１０を加熱処理する。

　巻き取り部３６０は、透光性樹脂層１２０が形成された支持体１１０（積層体１００）を巻き取り、ロール体３６１を得るための巻き取り装置（不図示）である。

　２．積層体
　本実施の形態に係る積層体の製造方法により得られる積層体は、支持体と、その表面に剥離可能に配置された透光性樹脂層とを有する（図１Ａ参照）。

　透光性樹脂層は、上記樹脂溶液から得られるものであり、支持体上に配置される。透光性樹脂層は、支持体から剥離された後、カバーガラスと貼合される耐衝撃フィルムや、偏光子と貼り合わされる保護フィルム（位相差フィルムを含む）などの光学フィルムとして用いられる。

　（幅方向両端部のカール量）
　得られた積層体も、製造プロセスに起因して、幅方向両端部が、透光性樹脂層側に反り上がるように適度にカールしている。カール量は、上記と同様の範囲でありうる。

　（位相差ＲｏおよびＲｔ）
　透光性樹脂層は、例えばＩＰＳモード用の位相差フィルムとして用いる観点では、測定波長５５０ｎｍ、２３℃５５％ＲＨの環境下で測定される面内方向の位相差Ｒｏは、０～１０ｎｍであることが好ましく、０～５ｎｍであることがより好ましい。透光性樹脂層の厚み方向の位相差Ｒｔは、－２０～２０ｎｍであることが好ましく、－１０～１０ｎｍであることがより好ましい。

　ＲｏおよびＲｔは、それぞれ下記式で定義される。
　式（２ａ）：Ｒｏ＝（ｎｘ－ｎｙ）×ｄ
　式（２ｂ）：Ｒｔ＝（（ｎｘ＋ｎｙ）／２－ｎｚ）×ｄ
　（式中、
　ｎｘは、透光性樹脂層の面内遅相軸方向（屈折率が最大となる方向）の屈折率を表し、
　ｎｙは、透光性樹脂層の面内遅相軸に直交する方向の屈折率を表し、
　ｎｚは、透光性樹脂層の厚み方向の屈折率を表し、
　ｄは、透光性樹脂層の厚み（ｎｍ）を表す。）

　透光性樹脂層の面内遅相軸は、自動複屈折率計アクソスキャン（ＡｘｏＳｃａｎＭｕｅｌｌｅｒＭａｔｒｉｘＰｏｌａｒｉｍｅｔｅｒ：アクソメトリックス社製）により確認することができる。

　ＲｏおよびＲｔは、以下の方法で測定することができる。
　１）透光性樹脂層を２３℃５５％ＲＨの環境下で２４時間調湿する。このフィルムの平均屈折率をアッベ屈折計で測定し、厚みｄを市販のマイクロメーターを用いて測定する。
　２）調湿後のフィルムの、測定波長５５０ｎｍにおける位相差ＲｏおよびＲｔを、それぞれ自動複屈折率計アクソスキャン（ＡｘｏＳｃａｎＭｕｅｌｌｅｒＭａｔｒｉｘＰｏｌａｒｉｍｅｔｅｒ：アクソメトリックス社製）を用いて、２３℃５５％ＲＨの環境下で測定する。

　（厚み）
　透光性樹脂層の厚みは、特に制限されないが、偏光板の薄型化を実現する観点では、通常、支持体の厚みよりも薄く、具体的には、例えば０．１～３５μｍであることが好ましく、１～１５μｍであることがより好ましい。

　本実施の形態に係る積層体は、必要に応じて支持体と透光性樹脂層との間に配置された他の層をさらに有してもよい。

　本実施の形態に係る積層体の製造方法で得られた積層体は、上記の通り、幅方向両端部が、透光性樹脂層側に反り上がるように適度にカールしている。それにより、後述する他の部材との貼合時の空気の噛み込みを抑制でき、それによる浮きなどの貼合不良を抑制しうる。

　３．表示装置
　本実施の形態に係る表示装置は、表示装置本体として、表示素子および偏光板を含む。

　表示素子は、有機ＥＬ素子や液晶素子（液晶セル）などでありうる。偏光板は、表示素子の少なくとも視認側に配置される。

　表示装置は、用途に応じて他の部材をさらに含みうる。表示装置が、例えばフォルダブルディスプレイである場合、表示装置本体の視認側には、耐衝撃フィルムを介してカバーガラスが配置されうる。耐衝撃フィルムは、本実施の形態に係る積層体の透光性樹脂層でありうる。

　図４は、本実施の形態に係る表示装置４００の構成を示す断面模式図である。本実施の形態では、表示装置４００が、有機ＥＬ表示装置である例を示す。

　表示装置４００は、有機ＥＬ素子４１０（表示素子）および偏光板４２０（円偏光板）を含む表示装置本体４００Ａ、ならびにカバーガラスユニット５００を有する。

　３－１．表示装置本体４００Ａ
　（有機ＥＬ素子）
　有機ＥＬ素子４１０は、ガラス板や透明フィルムなどの透明基板４１１上に、金属電極４１２、発光層４１３、透明電極（ＩＴＯ等）４１４、および封止層４１５を、この順に有する。

　金属電極４１２は、陰極として機能しうる。金属電極４１２は、電子注入を容易にして発光効率を上げるには、仕事関数の小さな物質を用いることが好ましく、通常、Ｍｇ－Ａｇ、Ａｌ－Ｌｉが用いられる。

　発光層４１３は、有機薄膜の積層体であり、例えばトリフェニルアミン誘導体などからなる正孔注入層とアントラセンなどの蛍光性の有機固体からなる発光層との積層体や、このような発光層とペリレン誘導体などからなる電子注入層との積層体、これらの正孔注入層、発光層、電子注入層の積層体などでありうる。

　透明電極４１４は、陽極として機能しうる。透明電極４１４は、通常、酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）などの透明導電体で構成されうる。

　封止層４１５は、ガラス板や透明フィルムなどの透明基板や、封止剤などの封止膜でありうる。

　そして、金属電極４１２と透明電極４１４との間に電圧を印加することにより、発光層４１３に正孔と電子とが注入され、これら正孔と電子との再結合によって生じるエネルギーが蛍光物質を励起し、励起された蛍光物質が基底状態に戻るときに光を放射して、発光する。

　（偏光板）
　偏光板４２０は、有機ＥＬ素子４１０の視認側の面に配置された、円偏光板でありうる。そのような偏光板４２０は、偏光子４２１と、その視認側に配置された保護フィルム４２２と、偏光子４２１と有機ＥＬ素子４１０との間に配置された保護フィルム４２３とを有する。

　偏光子４２１は、例えばポリビニルアルコール系偏光フィルムでありうる。保護フィルム４２３は、λ／４フィルムであることが好ましく、偏光子４２１の透過軸（または吸収軸）と保護フィルム４２３の面内遅相軸とのなす角度は、４５±１５°となるように貼り合わされている。保護フィルム４２２は、公知の偏光板保護フィルムでありうる。このような円偏光板４２０は、室内照明などにより表示装置４００の外部から入射した外光の映り込みを抑制しうる。

　３－２．カバーガラスユニット５００
　カバーガラスユニット５００は、カバーガラス５１０、粘着剤層２２０および耐衝撃フィルムとして透光性樹脂１２０を有する。

　（カバーガラス）
　カバーガラス５１０は、表示装置本体４００Ａの最も視認側に配置される。カバーガラス５１０の厚みは、例えば３０～５０μｍでありうる。

　（耐衝撃フィルム）
　耐衝撃フィルムは、表示装置本体４００Ａとカバーガラス５１０との間に配置される。耐衝撃フィルムとしては、上記積層体１００の透光性樹脂層１２０を用いることができる。

　３－３．表示装置の製造方法
　表示装置４００は、１）カバーガラスユニット５００を作製する工程、２）表示装置本体４００Ａとカバーガラスユニット５００とを貼り合わせる工程を経て得ることができる。

　１）の工程について
　本実施の形態におけるカバーガラスユニット５００は、積層体１００の透光性樹脂層１２０と、カバーガラス５１０とを粘着剤層２２０を介して貼り合わせるとともに、積層体１００の支持体１１０を剥離する工程を経て製造されうる。

　具体的には、積層体１００の透光性樹脂層１２０と、離型フィルム２１０上に形成した粘着剤層２２０とを、ロールトゥロールで貼り合わせて、透光性樹脂層１２０上に粘着剤層２２０を転写した後（図１Ａ～Ｃ）；当該粘着剤層２２０上にカバーガラス５１０をロールトゥロールでさらに貼り合わせて行うことが好ましい。

　このとき、積層体１００は適度にカールしているため、積層体１００とそれを支持するロールとが幅方向中央部で十分に接触している。そのため、積層体１００の透光性樹脂層１２０と粘着剤層２２０が、幅方向中央部で密着しやすく、貼合時に空気が噛みこまれにくくなる。また、積層体１００は残留応力が均一化されているため、貼り合わせ後に高温高湿下に曝されても、透光性樹脂層１２０の熱変形などによる空気の噛み込みを生じにくい。それにより、貼合不良による浮きを抑制できる（図１Ａ参照）。

　２）の工程について
　得られたカバーガラスユニット５００の透光性樹脂層１２０（耐衝撃フィルム）を、表示装置本体４００Ａに粘着剤などで貼り合わせて、表示装置４００を得ることができる。

　（変形例）
　なお、上記実施形態では、積層体の透光性樹脂層を、耐衝撃フィルムとして用いる例を示したが、これに限定されず、偏光板の保護フィルムとして用いてもよい。

　また、上記実施の形態では、積層体の透光性樹脂層を、有機ＥＬ表示装置の耐衝撃フィルムとして用いる例を示したが、これに限定されず、液晶表示装置の保護フィルムや表示素子の透明基板などに用いることもできる。

　以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

　１．積層体の材料
　１－１．支持体
　＜ＰＥＴ－１＞
　ポリエチレンテレフタレートフィルム（東洋紡社製ＴＮ１００、離型層あり（非シリコーン系剥離剤含有）、厚み５０μｍ）
　＜ＰＥＴ－２＞
　ポリエチレンテレフタレートフィルム（東洋紡社製ＴＮ１００、離型層あり（非シリコーン系剥離剤含有）、厚み１００μｍ）

　＜ＴＡＣ＞
　トリアセチルセルロースフィルム（コニカミノルタ社製４ＣＴ、離型層なし、厚み４０μｍ）

　１－２．樹脂溶液
　（１）材料の準備
　＜樹脂＞
　（メタ）アクリル系樹脂：メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）／フェニルマレイミド（ＰＭＩ）／アクリル酸メチル（ＭＡ）共重合体（８５／１０／５質量比）、Ｍｗ：２００万、Ｔｇ：１２２℃
　ＣＯＰ：シクロオレフィン系樹脂Ｇ７８１０（ＪＳＲ社製）（下記式で表されるノルボルネン系単量体に由来する構造単位を含むシクロオレフィン系樹脂（ＣＯＰ）、Ｍｗ：１１万、Ｔｇ：１７０℃）

　樹脂のガラス転移温度および重量平均分子量は、以下の方法で測定した。

　（ガラス転移温度）
　樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、ＤＳＣ（ＤｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌＳｃａｎｎｉｎｇＣｏｌｏｒｉｍｅｔｒｙ：示差走査熱量法）を用いて、ＪＩＳＫ７１２１－２０１２に準拠して測定した。

　（重量平均分子量）
　樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲル浸透クロマトグラフィー（東ソー社製ＨＬＣ８２２０ＧＰＣ）、カラム（東ソー社製ＴＳＫ－ＧＥＬＧ６０００ＨＸＬ－Ｇ５０００ＨＸＬ－Ｇ５０００ＨＸＬ－Ｇ４０００ＨＸＬ－Ｇ３０００ＨＸＬ直列）を用いて測定した。試料２０ｍｇ±０．５ｍｇをテトラヒドロフラン１０ｍｌに溶解し、０．４５ｍｍのフィルターで濾過した。この溶液をカラム（温度４０℃）に１００ｍｌ注入し、検出器ＲＩ温度４０℃で測定し、スチレン換算した値を用いた。

　＜ゴム粒子＞
　以下の方法で調製したゴム粒子Ｒ１を用いた。
　撹拌機付き８Ｌ重合装置に、以下の物質を仕込んだ。
　脱イオン水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１８０質量部
　ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸　　　　０．００２質量部
　ホウ酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．４７２５質量部
　炭酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　０．０４７２５質量部
　水酸化ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　０．００７６質量部
　重合機内を窒素ガスで充分に置換した後、内温を８０℃にし、過硫酸カリウム０．０２１質量部を２％水溶液として投入した。次いで、メタクリル酸メチル８４．６質量％、アクリル酸ブチル５．９質量％、スチレン７．９質量％、メタクリル酸アリル０．５質量％、ｎ－オクチルメルカプタン１．１質量％からなる単量体混合物（ｃ’）２１質量部にポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸を０．０７質量部加えた混合液を、上記溶液に６３分間にかけて連続的に添加した。さらに、６０分重合反応を継続させることにより、最内硬質重合体（ｃ）を得た。

　その後、水酸化ナトリウム０．０２１質量部を２質量％水溶液として、過硫酸カリウム０．０６２質量部を２質量％水溶液としてそれぞれ添加した。次いで、アクリル酸ブチル８０．０質量％、スチレン１８．５質量％、メタクリル酸アリル１．５質量％からなる単量体混合物（ａ’）３９質量部にポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸０．２５質量部を加えた混合液を１１７分間にかけて連続的に添加した。添加終了後、過硫酸カリウム０．０１２質量部を２質量％水溶液で添加し、１２０分間重合反応を継続させて、軟質層（アクリル系ゴム状重合体（ａ）からなる層）を得た。軟質層のガラス転移温度（Ｔｇ）を、－３０℃であった。軟質層のガラス転移温度は、アクリル系ゴム状重合体（ａ）を構成する各モノマーの単独重合体のガラス転移温度を組成比に応じて平均して算出した。

　その後、過硫酸カリウム０．０４質量部を２質量％水溶液で添加し、メタクリル酸メチル９７．５質量％、アクリル酸ブチル２．５質量％からなる単量体混合物（ｂ’）２６．１質量部を７８分間かけて連続的に添加した。さらに３０分間重合反応を継続させて、重合体（ｂ）を得た。

　得られた重合体を３質量％硫酸ナトリウム温水溶液中へ投入して、塩析・凝固させた。次いで、脱水・洗浄を繰り返した後、乾燥させて、３層構造のアクリル系グラフト共重合体粒子（ゴム粒子Ｒ１）を得た。得られたゴム粒子Ｒ１の平均粒子径は２００ｎｍであった。

　ゴム粒子の平均粒子径は、以下の方法で測定した。

　（平均粒子径）
　得られた分散液中のゴム粒子の分散粒径を、ゼータ電位・粒径測定システム（大塚電子株式会社製　ＥＬＳＺ－２０００ＺＳ）で測定した。

　（２）樹脂溶液の調製
　＜樹脂溶液Ａの作製＞
　下記成分を混合して、透光性樹脂層用溶液を得た。
　　メチレンクロライド：９００質量部
　　ＣＯＰ（シクロオレフィン系樹脂）：１００質量部

　＜樹脂溶液Ｂ～Ｆの作製＞
　表１に示される組成に変更した以外は樹脂溶液Ａと同様にして、樹脂溶液Ｂ～Ｆを得た。

　得られた樹脂溶液Ａ～Ｆの組成を、表１に示す。

　２．積層体の作製および評価
　＜積層体１の作製＞
　支持体として、ＰＥＴフィルム（ＰＥＴ－１）を準備した。このＰＥＴフィルムの離型層上に、樹脂溶液Ａを、スロットダイを用いて表２に示される塗布厚みａ（μｍ）となるように塗布した後、８０℃で４分間加熱して乾燥させた。次いで、樹脂溶液Ａを塗布した支持体を２５℃で搬送しながら１０分間維持した後（カール量調整工程）、８０℃で２０分間さらに加熱した（加熱処理工程）。それにより、支持体と、透光性樹脂層とを有する積層体１を得た。

　＜積層体２～７の作製＞
　支持体と樹脂溶液の組み合わせおよび厚み比ａ／ｂを、表２に示されるように変更した以外は積層体１と同様にして積層体２～７を得た。

　＜積層体８～１１の作製＞
　カール量調整工程の条件を表２に示されるように変更した以外は積層体３と同様にして積層体８～１１を得た。

　＜積層体１２～１７の作製＞
　樹脂溶液中のゴム粒子の含有量または乾燥工程での加熱温度Ｔ１を表２に示されるように変更した以外は積層体３と同様にして積層体１２～１７を得た。

　＜積層体１８の作製＞
　カール量調整工程および加熱処理工程を行わなかった以外は積層体１４と同様にして積層体１８を得た。

　＜評価＞
　積層体１～１８の作製途中の塗膜を有する支持体のカール量、塗膜の引張弾性率、ならびに積層体１～１８を用いたサンプルの浮きおよび耐衝撃性を、以下の方法で評価した。

　（カール量）
　塗膜を有する支持体の幅方向端部のカール量を、オンラインで測定した。具体的には、キーエンスＬＪ－Ｘ８２００を用いて、支持体上の塗膜表面の、幅方向両端部（最も低い部分）と幅方向中央部（最も高い部分）の高さを、支持体の長さ方向にそれぞれ１００点測定し、各点における（幅方向両端部の高さー幅方向中央部の高さ）の平均値を「カール量」とした。

　（塗膜の引張弾性率）
　（１）カール量調整工程直後
　カール量調整工程の終了後、得られた塗膜を支持体から剥離して、ＪＩＳ　Ｋ７１２７準拠した引張試験により引張弾性率を測定した。
　すなわち、剥離した塗膜を、１ｃｍ（ＴＤ方向）×１０ｃｍ（ＭＤ方向）に切り出してサンプルとし、２５℃６０％ＲＨの環境下で２４時間調湿した。得られたサンプルを、引張試験装置オリエンテック社製テンシロンにセットして引張試験を行い、引張弾性率を測定した。測定は、チャック間距離５０．０ｍｍ、引張り速度５０ｍｍ／ｍｉｎ、乾燥工程における加熱温度Ｔ１で行った。また、測定は、ＭＤ方向とＴＤ方向の両方について行い、各方向の引張弾性率の平均値を「引張弾性率」とした。

　（２）巻き取り工程直前
　加熱処理工程後、巻き取り工程直前の塗膜の引張弾性率を、上記と同様にして測定した。測定温度は、カール量調整工程での加熱温度Ｔ１とした。

　（浮き）
　得られた積層体の透光性樹脂層を、粘着剤層を介してカバーガラスに貼り合わせ、カバーガラス／粘着剤層／透光性樹脂層のサンプルを得た。得られたサンプルを、８０℃９０％ＲＨで５００時間保存したときの浮きの発生の有無を、目視観察した。
　◎：１０サンプル中全てで浮きなし
　〇：１０サンプル中２サンプル未満で浮き発生
　△：１０サンプル中２サンプル以上、４サンプル未満で浮き発生
　×：４サンプル以上で浮き発生、もしくは泡を巻き込んだ貼合不良で評価に値しない
　△以上であれば合格とした。

　（耐衝撃性）
　浮きの評価用に作製したサンプルについて、８０℃９０％ＲＨで５００時間保存した後、以下の耐衝撃試験を行った。
　厚みが約３ｃｍのステンレス板上に、上記サンプルを透光性樹脂層が下面になるように設置し、四隅をテープで固定した。その後、カバーガラス上に、当該領域の上方２０ｃｍの位置から、鉄球（重さ：５００ｇ、直径：５０ｍｍ）を落下させたときのサンプルの状態を目視観察した。
　◎：１０回実施して１回もカバーガラスの飛散（ひび割れ含む）がない場合
　〇：１０回実施してカバーガラスの飛散（ひび割れ含む）が２回未満の場合
　△：１０回実施してカバーガラスの飛散（ひび割れ含む）が２回以上、４回未満の場合
　×：１０回実施してカバーガラスの飛散（ひび割れ含む）が４回以上の場合
　△以上であれば合格とした。

　得られた積層体１～１８の製造条件および評価結果を表２に示す。

　表２に示されるように、厚み比ａ／ｂが０．５～５．８の範囲を満たし、かつカール量が５～５０ｍｍとなるようなカール量調整工程を経て得られた積層体１～３、５、６、９、１０および１２～１７は、貼合時の浮きを抑制でき、十分な耐衝撃性が得られることがわかる。

　これに対し、厚み比ａ／ｂが０．５～５．８の範囲を満たさない積層体４および７や、カール量調整工程の温度が４０℃を超える積層体８では、カール量調整工程においてカール量を５～５０ｍｍに調整できず、貼合時の浮きを抑制できないことがわかる。また、カール量調整工程および加熱処理工程を有さない積層体１８では、貼合後の浮きを抑制できないことがわかる。

　本出願は、２０２１年９月９日出願の特願２０２１－１４６８７５に基づく優先権を主張する。当該出願明細書および図面に記載された内容は、すべて本願明細書および図面に援用される。

　１００　積層体
　１１０　支持体
　１２０　透光性樹脂層（耐衝撃フィルム）
　２１０　離型フィルム
　２２０　粘着剤層
　３００　製造装置
　３１０　供給部
　３２０　塗布部
　３３０　乾燥部
　３４０　カール量調整部
　３５０　加熱処理部
　３６０　巻き取り部
　４００　表示装置
　４００Ａ　表示装置本体
　４１０　有機ＥＬ素子
　４２０　偏光板
　５００　カバーガラスユニット
　５１０　カバーガラス

Claims

　支持体及びその上に剥離可能に配置された透光性樹脂層を有する積層体の製造方法であって、
　前記支持体上に、前記透光性樹脂層を形成するための樹脂溶液を、塗布厚みａ（μｍ）と前記支持体の厚みｂ（μｍ）の比ａ／ｂが０．５～５．８となるように塗布する工程、
　前記樹脂溶液の塗膜を加熱して乾燥させる工程、
　前記加熱時の温度よりも低い温度に維持して、前記塗膜を有する支持体の幅方向端部のカール量を５～５０ｍｍに調整する工程、及び
　前記カール量が調整された前記塗膜を有する支持体を加熱処理する工程を含む、
　積層体の製造方法。
　前記カール量を調整する工程では、前記塗膜を有する支持体を１０～４０℃に維持する、
　請求項１に記載の積層体の製造方法。
　前記乾燥させる工程では、前記加熱時の温度における前記塗膜の引張弾性率は１．６ＧＰａ以下である、
　請求項１または２に記載の積層体の製造方法。
　前記加熱処理する工程では、前記カール量を調整する工程よりも高い温度で加熱する、
　請求項１～３のいずれか一項に記載の積層体の製造方法。
　前記樹脂溶液は、シクロオレフィン系樹脂または（メタ）アクリル系樹脂を含む、
　請求項１～４のいずれか一項に記載の積層体の製造方法。
　前記樹脂溶液は、ゴム粒子をさらに含む、
　請求項１～５のいずれか一項に記載の積層体の製造方法。
　前記透光性樹脂層の厚みは、０．１～３５μｍである、
　請求項１～６のいずれか一項に記載の積層体の製造方法。
　前記支持体は、熱可塑性樹脂フィルムである、
　請求項１～７のいずれか一項に記載の積層体の製造方法。
　前記熱可塑性樹脂フィルムは、ポリエステルフィルムである、
　請求項８に記載の積層体の製造方法。