WO2023008779A1 - 유기 발광 소자 - Google Patents

유기 발광 소자 Download PDF

Info

Publication number
WO2023008779A1
WO2023008779A1 PCT/KR2022/010101 KR2022010101W WO2023008779A1 WO 2023008779 A1 WO2023008779 A1 WO 2023008779A1 KR 2022010101 W KR2022010101 W KR 2022010101W WO 2023008779 A1 WO2023008779 A1 WO 2023008779A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
group
compound
light emitting
layer
organic
Prior art date
Application number
PCT/KR2022/010101
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
서상덕
정민우
이정하
한수진
박슬찬
황성현
이동훈
Original Assignee
주식회사 엘지화학
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority to US18/272,550 priority Critical patent/US20240114783A1/en
Application filed by 주식회사 엘지화학 filed Critical 주식회사 엘지화학
Priority to EP22849755.8A priority patent/EP4255156A4/en
Priority to CN202280009577.1A priority patent/CN116762495A/zh
Priority to JP2023537125A priority patent/JP2024521605A/ja
Publication of WO2023008779A1 publication Critical patent/WO2023008779A1/ko

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D209/56—Ring systems containing three or more rings
    • C07D209/80—[b, c]- or [b, d]-condensed
    • C07D209/82—Carbazoles; Hydrogenated carbazoles
    • C07D209/86—Carbazoles; Hydrogenated carbazoles with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to carbon atoms of the ring system
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/14—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing three or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D487/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00
    • C07D487/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D487/04—Ortho-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/11—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/615—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/654—Aromatic compounds comprising a hetero atom comprising only nitrogen as heteroatom
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6572—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only nitrogen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. phenanthroline or carbazole
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6574—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only oxygen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. cumarine dyes
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6576—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only sulfur in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. benzothiophene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
    • C07B2200/00—Indexing scheme relating to specific properties of organic compounds
    • C07B2200/05—Isotopically modified compounds, e.g. labelled
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K2101/00—Properties of the organic materials covered by group H10K85/00
    • H10K2101/10—Triplet emission
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K2101/00—Properties of the organic materials covered by group H10K85/00
    • H10K2101/90—Multiple hosts in the emissive layer

Definitions

  • the present invention relates to an organic light emitting diode having improved driving voltage, efficiency and lifetime.
  • an organic light emitting phenomenon refers to a phenomenon in which electrical energy is converted into light energy using an organic material.
  • An organic light emitting device using an organic light emitting phenomenon has a wide viewing angle, excellent contrast, and a fast response time, and has excellent luminance, driving voltage, and response speed characteristics, and thus many studies are being conducted.
  • An organic light emitting device generally has a structure including an anode, a cathode, and an organic material layer between the anode and the cathode.
  • the organic material layer is often composed of a multi-layered structure composed of different materials, and may include, for example, a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting layer, an electron transport layer, and an electron injection layer.
  • a voltage is applied between the two electrodes, holes are injected from the anode and electrons from the cathode are injected into the organic material layer, and when the injected holes and electrons meet, excitons are formed. When it falls back to the ground state, it glows.
  • Patent Document 1 Korean Patent Publication No. 10-2000-0051826
  • the present invention relates to an organic light emitting diode having improved driving voltage, efficiency and lifetime.
  • the present invention provides the following organic light emitting device:
  • the light emitting layer includes an organic compound of a compound represented by Formula 1 and a compound represented by Formula 2 below.
  • X 1 , X 2 and X 3 are each independently CH or N, but at least one of X 1 , X 2 and X 3 is N,
  • Ar 1 and Ar 2 are each independently a substituted or unsubstituted C 6-60 aryl; Or a C 2-60 heteroaryl containing at least one selected from the group consisting of substituted or unsubstituted N, O and S,
  • Y is O, S, or CRR'
  • R and R' are each independently a substituted or unsubstituted C 1-60 alkyl
  • R 1 is hydrogen; heavy hydrogen; Substituted or unsubstituted C 6-60 aryl; Or a C 2-60 heteroaryl containing at least one selected from the group consisting of substituted or unsubstituted N, O and S,
  • n1 is an integer from 1 to 10;
  • Ar 3 and Ar 4 are each independently a substituted or unsubstituted C 6-12 aryl; Or a C 2-12 heteroaryl containing at least one selected from the group consisting of substituted or unsubstituted N, O and S,
  • R 2 and R 3 are each independently hydrogen; heavy hydrogen; Substituted or unsubstituted C 6-60 aryl; Or a C 2-60 heteroaryl containing at least one selected from the group consisting of substituted or unsubstituted N, O and S,
  • At least one of Ar 3 and Ar 4 is substituted with one or more deuterium or at least one of R 2 and R 3 is deuterium;
  • n2 and n3 are each independently an integer of 1 to 7.
  • the above-described organic light emitting device includes organic alloys of the compound represented by Formula 1 and the compound represented by Formula 2 in the light emitting layer, thereby improving efficiency, low driving voltage and/or lifespan characteristics of the organic light emitting device.
  • FIG. 1 shows an example of an organic light emitting device composed of a substrate 1, an anode 2, a light emitting layer 3 and a cathode 4.
  • FIG. 2 shows a substrate 1, an anode 2, a hole injection layer 5, a hole transport layer 6, an electron blocking layer 7, a light emitting layer 3, a hole blocking layer 8, and an electron transport layer 9 ,
  • An example of an organic light emitting device composed of an electron injection layer 10 and a cathode 4 is shown.
  • substituted or unsubstituted means deuterium; halogen group; nitrile group; nitro group; hydroxy group; carbonyl group; ester group; imide group; amino group; phosphine oxide group; alkoxy group; aryloxy group; Alkyl thioxy group; Arylthioxy group; an alkyl sulfoxy group; aryl sulfoxy group; silyl group; boron group; an alkyl group; cycloalkyl group; alkenyl group; aryl group; aralkyl group; Aralkenyl group; Alkyl aryl group; Alkylamine group; Aralkylamine group; heteroarylamine group; Arylamine group; Arylphosphine group; Or substituted or unsubstituted with one or more substituents selected from the group consisting of a heterocyclic group containing at least one of N, O, and S atoms, or substituted or unsub
  • a substituent in which two or more substituents are connected may be a biphenyl group. That is, the biphenyl group may be an aryl group, and may be interpreted as a substituent in which two phenyl groups are connected.
  • the number of carbon atoms of the carbonyl group is not particularly limited, but is preferably 1 to 40 carbon atoms. Specifically, it may be a substituent having the following structure, but is not limited thereto.
  • the ester group may be substituted with an aryl group having 6 to 25 carbon atoms or a straight-chain, branched-chain or cyclic chain alkyl group having 1 to 25 carbon atoms in the ester group. Specifically, it may be a substituent of the following structural formula, but is not limited thereto.
  • the number of carbon atoms of the imide group is not particularly limited, but is preferably 1 to 25 carbon atoms. Specifically, it may be a substituent having the following structure, but is not limited thereto.
  • the silyl group is specifically a trimethylsilyl group, a triethylsilyl group, a t-butyldimethylsilyl group, a vinyldimethylsilyl group, a propyldimethylsilyl group, a triphenylsilyl group, a diphenylsilyl group, a phenylsilyl group, and the like. but not limited to
  • the boron group specifically includes a trimethyl boron group, a triethyl boron group, a t-butyldimethyl boron group, a triphenyl boron group, a phenyl boron group, but is not limited thereto.
  • examples of the halogen group include fluorine, chlorine, bromine or iodine.
  • the alkyl group may be straight-chain or branched-chain, and the number of carbon atoms is not particularly limited, but is preferably 1 to 40. According to one embodiment, the number of carbon atoms of the alkyl group is 1 to 20. According to another exemplary embodiment, the number of carbon atoms of the alkyl group is 1 to 10. According to another exemplary embodiment, the alkyl group has 1 to 6 carbon atoms.
  • alkyl group examples include methyl, ethyl, propyl, n-propyl, isopropyl, butyl, n-butyl, isobutyl, tert-butyl, sec-butyl, 1-methyl-butyl, 1-ethyl-butyl, pentyl, n -pentyl, isopentyl, neopentyl, tert-pentyl, hexyl, n-hexyl, 1-methylpentyl, 2-methylpentyl, 4-methyl-2-pentyl, 3,3-dimethylbutyl, 2-ethylbutyl, heptyl , n-heptyl, 1-methylhexyl, cyclopentylmethyl, cyclohexylmethyl, octyl, n-octyl, tert-octyl, 1-methylheptyl, 2-ethylhexyl
  • the alkenyl group may be linear or branched, and the number of carbon atoms is not particularly limited, but is preferably 2 to 40. According to one embodiment, the alkenyl group has 2 to 20 carbon atoms. According to another exemplary embodiment, the alkenyl group has 2 to 10 carbon atoms. According to another exemplary embodiment, the alkenyl group has 2 to 6 carbon atoms.
  • Specific examples include vinyl, 1-propenyl, isopropenyl, 1-butenyl, 2-butenyl, 3-butenyl, 1-pentenyl, 2-pentenyl, 3-pentenyl, 3-methyl-1- Butenyl, 1,3-butadienyl, allyl, 1-phenylvinyl-1-yl, 2-phenylvinyl-1-yl, 2,2-diphenylvinyl-1-yl, 2-phenyl-2-( naphthyl-1-yl)vinyl-1-yl, 2,2-bis(diphenyl-1-yl)vinyl-1-yl, stilbenyl group, styrenyl group, etc., but is not limited thereto.
  • the cycloalkyl group is not particularly limited, but preferably has 3 to 60 carbon atoms, and according to an exemplary embodiment, the cycloalkyl group has 3 to 30 carbon atoms. According to another exemplary embodiment, the number of carbon atoms of the cycloalkyl group is 3 to 20. According to another exemplary embodiment, the number of carbon atoms of the cycloalkyl group is 3 to 6.
  • the aryl group is not particularly limited, but preferably has 6 to 60 carbon atoms, and may be a monocyclic aryl group or a polycyclic aryl group. According to one embodiment, the number of carbon atoms of the aryl group is 6 to 30. According to one embodiment, the number of carbon atoms of the aryl group is 6 to 20.
  • the aryl group may be a phenyl group, a biphenyl group, a terphenyl group, etc. as a monocyclic aryl group, but is not limited thereto.
  • the polycyclic aryl group may be a naphthyl group, anthracenyl group, phenanthryl group, pyrenyl group, perylenyl group, chrysenyl group, fluorenyl group, and the like, but is not limited thereto.
  • the fluorenyl group may be substituted, and two substituents may be bonded to each other to form a spiro structure.
  • the fluorenyl group is substituted, etc.
  • it is not limited thereto.
  • the heterocyclic group is a heterocyclic group containing at least one of O, N, Si, and S as heterogeneous elements, and the number of carbon atoms is not particularly limited, but preferably has 2 to 60 carbon atoms.
  • the heterocyclic group include a thiophene group, a furan group, a pyrrole group, an imidazole group, a thiazole group, an oxazole group, an oxadiazole group, a triazole group, a pyridyl group, a bipyridyl group, a pyrimidyl group, a triazine group, and an acridyl group.
  • pyridazine group pyrazinyl group, quinolinyl group, quinazoline group, quinoxalinyl group, phthalazinyl group, pyridopyrimidinyl group, pyridopyrazinyl group, pyrazinopyrazinyl group, isoquinoline group, indole group , carbazole group, benzoxazole group, benzoimidazole group, benzothiazole group, benzocarbazole group, benzothiophene group, dibenzothiophene group, benzofuranyl group, phenanthroline group, isoxazolyl group, thiadia A zolyl group, a phenothiazinyl group, and a dibenzofuranyl group, but are not limited thereto.
  • an aralkyl group, an aralkenyl group, an alkylaryl group, and an aryl group among arylamine groups are the same as the examples of the aryl group described above.
  • the alkyl group among the aralkyl group, the alkylaryl group, and the alkylamine group is the same as the examples of the above-mentioned alkyl group.
  • the description of the heterocyclic group described above may be applied to the heteroaryl of the heteroarylamine.
  • the alkenyl group among the aralkenyl groups is the same as the examples of the alkenyl group described above.
  • the description of the aryl group described above may be applied except that the arylene is a divalent group.
  • the description of the heterocyclic group described above may be applied except that the heteroarylene is a divalent group.
  • the hydrocarbon ring is not a monovalent group, and the description of the aryl group or cycloalkyl group described above may be applied, except that the hydrocarbon ring is formed by combining two substituents.
  • the heterocyclic group is not a monovalent group, and the description of the above-described heterocyclic group may be applied, except that it is formed by combining two substituents.
  • organic alloy is a product obtained by pre-treatment of two or more single organic compounds, and the chemical interaction (chemical interaction) between the single organic compounds by the pre-treatment interaction) can have.
  • the pretreatment may be, for example, cooling after heat treatment such as heating and sublimation, but is not limited thereto.
  • An anode and a cathode used in the present invention refer to electrodes used in an organic light emitting device.
  • the cathode material a material having a high work function is generally preferred so that holes can be smoothly injected into the organic layer.
  • the cathode material include metals such as vanadium, chromium, copper, zinc, and gold or alloys thereof; metal oxides such as zinc oxide, indium oxide, indium tin oxide (ITO), and indium zinc oxide (IZO); combinations of metals and oxides such as ZnO:Al or SnO 2 :Sb; Conductive polymers such as poly(3-methylthiophene), poly[3,4-(ethylene-1,2-dioxy)thiophene] (PEDOT), polypyrrole, and polyaniline, but are not limited thereto.
  • the cathode material is preferably a material having a small work function so as to easily inject electrons into the organic material layer.
  • Specific examples of the anode material include metals such as magnesium, calcium, sodium, potassium, titanium, indium, yttrium, lithium, gadolinium, aluminum, silver, tin, and lead, or alloys thereof; There are multi-layered materials such as LiF/Al or LiO 2 /Al, but are not limited thereto.
  • the organic light emitting device according to the present invention may further include a hole injection layer on the anode, if necessary.
  • the hole injection layer is a layer for injecting holes from the electrode, and the hole injection material has the ability to transport holes and has a hole injection effect at the anode, an excellent hole injection effect for the light emitting layer or the light emitting material, and generated in the light emitting layer A compound that prevents migration of excitons to the electron injecting layer or electron injecting material and has excellent thin film formation ability is preferred.
  • the highest occupied molecular orbital (HOMO) of the hole injection material is between the work function of the anode material and the HOMO of the surrounding organic layer.
  • the hole injection material include metal porphyrins, oligothiophenes, arylamine-based organic materials, hexanitrilehexaazatriphenylene-based organic materials, quinacridone-based organic materials, and perylene-based organic materials. of organic materials, anthraquinone, polyaniline, and polythiophene-based conductive polymers, but are not limited thereto.
  • the organic light emitting device may include a hole transport layer on the anode (or on the hole injection layer if the hole injection layer exists), if necessary.
  • the hole transport layer is a layer that receives holes from the anode or the hole injection layer and transports the holes to the light emitting layer.
  • a hole transport material it is a material that receives holes from the anode or the hole injection layer and transfers them to the light emitting layer, and has hole mobility. Larger materials are suitable.
  • hole transport material examples include, but are not limited to, arylamine-based organic materials, conductive polymers, and block copolymers having both conjugated and non-conjugated parts.
  • the organic light emitting device may include an electron blocking layer on the hole transport layer, if necessary.
  • the electron blocking layer is a layer placed between the hole transport layer and the light emitting layer to prevent electrons injected from the cathode from passing to the hole transport layer without recombination in the light emitting layer, and is also called an electron blocking layer.
  • a material having a smaller electron affinity than the electron transport layer is preferable for the electron blocking layer.
  • the light emitting layer used in the present invention means a layer capable of emitting light in the visible ray region by combining holes and electrons transferred from the anode and the cathode.
  • the light emitting layer includes a host material and a dopant material, and in the present invention, an organic compound obtained by pre-treating the compound represented by Chemical Formula 1 and the compound represented by Chemical Formula 2 may be used as a host.
  • Ar 1 can be substituted or unsubstituted C 6-20 aryl, more preferably, Ar 1 can be phenyl, biphenylyl, terphenylyl, or phenyl substituted with 5 deuterium atoms. . Most preferably, Ar 1 may be any one selected from the group consisting of:
  • Ar 2 may be substituted or unsubstituted C 6-20 aryl, more preferably, Ar 2 may be phenyl or biphenylyl. Most preferably, Ar 2 is phenyl or can be
  • R and R' may each independently be a substituted or unsubstituted C 1-10 alkyl, more preferably, R and R' may each be methyl.
  • R 1 is hydrogen; heavy hydrogen; Substituted or unsubstituted C 6-20 aryl; Or it may be a C 2-20 heteroaryl containing at least one selected from the group consisting of substituted or unsubstituted N, O and S. More preferably, R 1 can be hydrogen or deuterium.
  • the compound represented by Formula 1 can be prepared by, for example, a manufacturing method such as the following Reaction Scheme 1, and other compounds can be prepared similarly.
  • X 1 , X 2 , X 3 , Ar 1 , Ar 2 , R 1 and n1 are as defined in Formula 1, Z 1 is halogen, preferably Z 1 is chloro or bromo .
  • Reaction Scheme 1 is an amine substitution reaction, which is preferably carried out in the presence of a palladium catalyst and a base, and the reactor for the amine substitution reaction can be changed as known in the art.
  • the manufacturing method may be more specific in Preparation Examples to be described later.
  • the compound represented by Formula 2 may be represented by Formula 2-1:
  • Ar 3 , Ar 4 , R 2 , R 3 , n2 and n3 are as defined in Chemical Formula 2 above.
  • Ar 3 and Ar 4 may each independently be phenyl, biphenylyl, naphthyl, dimethylfluorenyl, dibenzofuranyl, or dibenzothiophenyl, and the phenyl, biphenylyl, naphthyl Tyl, dimethylfluorenyl, dibenzofuranyl, or dibenzothiophenyl may be unsubstituted or substituted with deuterium (D).
  • D deuterium
  • R 2 and R 3 are each independently hydrogen; heavy hydrogen; Substituted or unsubstituted C 6-20 aryl; Or it may be a C 2-20 heteroaryl containing at least one selected from the group consisting of substituted or unsubstituted N, O and S. More preferably, R 2 and R 3 may each independently be hydrogen, deuterium, or phenyl, and the phenyl may be unsubstituted or substituted with 1 to 5 deuterium atoms.
  • a + b + c + d is 1 to 24;
  • a + b + c + d + e is 1 to 28;
  • a + b + c + d + e + f is 1 to 32;
  • a + b + c + d + e is 1 to 30;
  • a + b + c + d is 1 to 26;
  • a + b + c + d + e is 1 to 30;
  • a + b + c + d + e + f is 1 to 32;
  • a + b + c + d is 1 to 32;
  • a + b + c + d + e is 1 to 36.
  • the compound represented by Chemical Formula 2 can be prepared, for example, by a manufacturing method such as the following Reaction Scheme 2, and other compounds can be prepared similarly.
  • Ar 3 , Ar 4 , R 2 , R 3 , n2 and n3 are as defined in Formula 2, Z 2 is halogen, preferably Z 2 is chloro or bromo.
  • Reaction Scheme 2 is an amine substitution reaction, which is preferably carried out in the presence of a palladium catalyst and a base, and the reactor for the amine substitution reaction can be changed as known in the art.
  • the manufacturing method may be more specific in Preparation Examples to be described later.
  • the weight ratio of the compound represented by Formula 1 and the compound represented by Formula 2 in the organic alloy is 10:90 to 90:10, more preferably 20:80 to 80:20, 30: 70 to 70:30 or 40:60 to 60:40.
  • the light emitting layer may further include a dopant in addition to a host.
  • the dopant material is not particularly limited as long as it is a material used in an organic light emitting device.
  • aromatic amine derivatives are condensed aromatic ring derivatives having a substituted or unsubstituted arylamino group, such as pyrene, anthracene, chrysene, periplanthene, etc.
  • styrylamine compounds include substituted or unsubstituted arylamine is substituted with at least one arylvinyl group, wherein one or two or more substituents selected from the group consisting of an aryl group, a silyl group, an alkyl group, a cycloalkyl group, and an arylamino group are substituted or unsubstituted.
  • substituents selected from the group consisting of an aryl group, a silyl group, an alkyl group, a cycloalkyl group, and an arylamino group are substituted or unsubstituted.
  • metal complexes include, but are not limited to, iridium complexes and platinum complexes.
  • the organic light emitting device may include a hole blocking layer on the light emitting layer, if necessary.
  • the hole blocking layer is a layer placed between the electron transport layer and the light emitting layer to prevent holes injected from the anode from passing to the electron transport layer without recombination in the light emitting layer, and is also called a hole blocking layer.
  • a material having high ionization energy is preferred for the hole-blocking layer.
  • the organic light emitting device may include an electron transport layer on the light emitting layer, if necessary.
  • the electron transport layer is a layer that receives electrons from the cathode or an electron injection layer formed on the cathode, transports electrons to the light emitting layer, and suppresses the transfer of holes in the light emitting layer.
  • an electron transport material electrons are well injected from the cathode.
  • a material that can be received and transferred to the light emitting layer a material having high electron mobility is suitable.
  • the electron transport material include Al complexes of 8-hydroxyquinoline; Complexes containing Alq 3 ; organic radical compounds; hydroxyflavone-metal complexes and the like, but are not limited thereto.
  • the electron transport layer can be used with any desired cathode material as used according to the prior art.
  • suitable cathode materials are conventional materials having a low work function followed by a layer of aluminum or silver. Specifically cesium, barium, calcium, ytterbium and samarium, followed in each case by a layer of aluminum or silver.
  • the organic light emitting device may further include an electron injection layer on the light emitting layer (or on the electron transport layer when the electron transport layer is present), if necessary.
  • the electron injection layer is a layer for injecting electrons from an electrode, has the ability to transport electrons, has an excellent electron injection effect from a cathode, an excellent electron injection effect for a light emitting layer or a light emitting material, and injects holes of excitons generated in the light emitting layer. It is preferable to use a compound that prevents migration to a layer and has excellent thin film forming ability.
  • materials that can be used as the electron injection layer include fluorenone, anthraquinodimethane, diphenoquinone, thiopyran dioxide, oxazole, oxadiazole, triazole, imidazole, perylenetetracarboxylic acid, preore nylidene methane, anthrone, etc. and their derivatives, metal complex compounds, nitrogen-containing 5-membered ring derivatives, etc., but are not limited thereto.
  • Examples of the metal complex compound include 8-hydroxyquinolinato lithium, bis(8-hydroxyquinolinato)zinc, bis(8-hydroxyquinolinato)copper, bis(8-hydroxyquinolinato)manganese, Tris(8-hydroxyquinolinato) aluminum, tris(2-methyl-8-hydroxyquinolinato) aluminum, tris(8-hydroxyquinolinato) gallium, bis(10-hydroxybenzo[h] Quinolinato) beryllium, bis(10-hydroxybenzo[h]quinolinato)zinc, bis(2-methyl-8-quinolinato)chlorogallium, bis(2-methyl-8-quinolinato)( There are o-cresolato) gallium, bis(2-methyl-8-quinolinato)(1-naphtolato)aluminum, and bis(2-methyl-8-quinolinato)(2-naphtolato)gallium. Not limited to this.
  • FIGS. 1 and 2 The structure of the organic light emitting device according to the present invention is illustrated in FIGS. 1 and 2 .
  • 1 shows an example of an organic light emitting device composed of a substrate 1, an anode 2, a light emitting layer 3, and a cathode 4.
  • 2 shows a substrate 1, an anode 2, a hole injection layer 5, a hole transport layer 6, an electron blocking layer 7, a light emitting layer 3, a hole blocking layer 8, and an electron transport layer 9
  • An example of an organic light emitting device composed of an electron injection layer 10 and a cathode 4 is shown.
  • the organic light emitting device according to the present invention can be manufactured by sequentially stacking the above-described components. At this time, by using a physical vapor deposition (PVD) method such as sputtering or e-beam evaporation, depositing a metal or a metal oxide having conductivity or an alloy thereof on the substrate to form an anode And, after forming each of the above-described layers thereon, it can be manufactured by depositing a material that can be used as a cathode thereon.
  • PVD physical vapor deposition
  • an organic light emitting device may be manufactured by sequentially depositing a cathode material on a substrate to an anode material in the reverse order of the above configuration (WO 2003/012890).
  • the light emitting layer may be formed by a solution coating method as well as a vacuum deposition method of a host and a dopant.
  • the solution coating method means spin coating, dip coating, doctor blading, inkjet printing, screen printing, spraying, roll coating, etc., but is not limited to these.
  • the organic light emitting device according to the present invention may be a bottom emission device, a top emission device, or a double-sided light emitting device, and in particular, may be a bottom emission device requiring relatively high light emitting efficiency.
  • compound 2-2-a (15.0 g, 36.7 mmol) and 9-([1,1'-biphenyl]-2-yl)-3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3 ,2-dioxaborolan-2-yl)-9H-carbazole (18.0 g, 40.4 mmol) was added to 300 ml of THF and stirred and refluxed. Thereafter, potassium carbonate (20.3 g, 146.9 mmol) was dissolved in 61 ml of water, and after stirring sufficiently, tetrakis (triphenylphosphine) palladium (0) (1.3 g, 1.1 mmol) was added.
  • compound 2-3-b (15.0 g, 36.7 mmol) and 2-bromo-9,9-dimethyl-9H-fluorene (11.0 g, 40.4 mmol) were added to 300 ml of toluene, stirred and refluxed. After that, sodium tert-butoxide (5.3 g, 55.1 mmol) and bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.6 g, 1.1 mmol) were added. After reacting for 6 hours, the mixture was cooled to room temperature, and the organic layer was separated using chloroform and water, and then the organic layer was distilled.
  • compound 2-4-a (15.0 g, 36.3 mmol) and 2-bromodibenzo[b,d]furan (9.9 g, 39.9 mmol) were added to 300 ml of toluene, stirred and refluxed. After that, sodium tert-butoxide (5.2 g, 54.4 mmol) and bis (tri-tert-butylphosphine) palladium (0) (0.6 g, 1.1 mmol) were added. After reacting for 11 hours, the mixture was cooled to room temperature, and the organic layer was separated using chloroform and water, and then the organic layer was distilled.
  • compound 1-1 and compound 2-1 were mixed at a weight ratio of 40:60, and the two mixtures were melted by raising the temperature under a pressure of 10 -2 Torr or less, and then cooled to room temperature after 1 hour to obtain a solid product. This product was ground in a mixer to obtain organic compound 1 in powder form.
  • Organic alloys 2 to 5 and organic alloys A to D were prepared in the same manner as in Preparation Example 2-1, except that the materials to be mixed were changed as shown in Table 1 below.
  • Compounds A-1, A-2, B-1 and B-2 in Table 1 are as follows.
  • a glass substrate coated with ITO (Indium Tin Oxide) to a thickness of 1400 ⁇ was put in distilled water in which detergent was dissolved and washed with ultrasonic waves.
  • a Fischer Co. product was used as the detergent, and distilled water filtered through a second filter of a Millipore Co. product was used as the distilled water.
  • ultrasonic cleaning was performed twice with distilled water for 10 minutes.
  • ultrasonic cleaning was performed with solvents such as isopropyl alcohol, acetone, and methanol, dried, and transported to a plasma cleaner.
  • solvents such as isopropyl alcohol, acetone, and methanol
  • the compound HT-A and 5% by weight of the compound PD were thermally vacuum deposited to a thickness of 100 ⁇ to form a hole injection layer, and then only the compound HT-A of 1150 ⁇ A hole transport layer was formed by depositing it in a thickness.
  • the following compound HT-B was thermally vacuum deposited to a thickness of 450 ⁇ .
  • the organic alloy 1 prepared in Preparation Example 2-1 as a host material and the following compound GD as a dopant material were vacuum deposited at a weight ratio of 92:8 on the electron blocking layer to a thickness of 350 ⁇ to form a light emitting layer. .
  • the following compound ET-A was vacuum deposited to a thickness of 50 ⁇ .
  • the following compound ET-B and the following compound Liq were thermally vacuum-deposited to a thickness of 300 ⁇ at a weight ratio of 1:1 as an electron transport layer, and then Yb was vacuum-deposited to a thickness of 10 ⁇ as an electron injection layer.
  • An organic light emitting device was manufactured by depositing magnesium and silver to a thickness of 150 ⁇ at a weight ratio of 1:4 on the electron injection layer to form a cathode.
  • the deposition rate of organic materials was maintained at 0.4 ⁇ 0.7 ⁇ / sec
  • the deposition rate of magnesium and silver was maintained at 2 ⁇ / sec
  • the vacuum degree during deposition was 2 * 10 -7 ⁇ 5 * 10 -6 torr. Maintained, an organic light emitting device was produced.
  • the organic light emitting devices manufactured in Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1-1 to 3-4 were heat-treated in an oven at 120 ° C. for 30 minutes, then taken out, and a current was applied to determine the voltage, efficiency, and lifetime (T95). was measured and the results are shown in Table 2 below. At this time, the voltage and efficiency were measured by applying a current density of 10 mA/cm 2 , and T95 denotes the time (hr) until the initial luminance decreases to 95% at a current density of 20 mA/cm 2 .
  • substrate 2 anode

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Electroluminescent Light Sources (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Abstract

본 발명은 구동 전압, 효율 및 수명이 개선된 유기발광 소자를 제공한다.

Description

유기 발광 소자
관련 출원(들)과의 상호 인용
본 출원은 2021년 7월 26일자 한국 특허 출원 제10-2021-0097800호에 기초한 우선권의 이익을 주장하며, 해당 한국 특허 출원들의 문헌에 개시된 모든 내용은 본 명세서의 일부로서 포함된다.
본 발명은 구동 전압, 효율 및 수명이 개선된 유기 발광 소자에 관한 것이다.
일반적으로 유기 발광 현상이란 유기 물질을 이용하여 전기 에너지를 빛 에너지로 전환시켜주는 현상을 말한다. 유기 발광 현상을 이용하는 유기 발광 소자는 넓은 시야각, 우수한 콘트라스트, 빠른 응답 시간을 가지며, 휘도, 구동 전압 및 응답 속도 특성이 우수하여 많은 연구가 진행되고 있다.
유기 발광 소자는 일반적으로 양극과 음극 및 상기 양극과 음극 사이에 유기물 층을 포함하는 구조를 가진다. 상기 유기물 층은 유기 발광 소자의 효율과 안정성을 높이기 위하여 각기 다른 물질로 구성된 다층의 구조로 이루어진 경우가 많으며, 예컨대 정공주입층, 정공수송층, 발광층, 전자수송층, 전자주입층 등으로 이루어질 수 있다. 이러한 유기 발광 소자의 구조에서 두 전극 사이에 전압을 걸어주게 되면 양극에서는 정공이, 음극에서는 전자가 유기물층에 주입되게 되고, 주입된 정공과 전자가 만났을 때 엑시톤(exciton)이 형성되며, 이 엑시톤이 다시 바닥상태로 떨어질 때 빛이 나게 된다.
상기와 같은 유기 발광 소자에서, 구동 전압, 효율 및 수명이 개선된 유기 발광 소자의 개발이 지속적으로 요구되고 있다.
선행기술문헌
특허문헌
(특허문헌 1) 한국특허 공개번호 제10-2000-0051826호
본 발명은 구동 전압, 효율 및 수명이 개선된 유기 발광 소자에 관한 것이다.
본 발명은 하기의 유기 발광 소자를 제공한다:
양극; 음극; 및 상기 양극과 음극 사이의 발광층을 포함하고,
상기 발광층은 하기 화학식 1로 표시되는 화합물 및 하기 화학식 2로 표시되는 화합물의 유기합화물을 포함하는,
유기 발광 소자:
[화학식 1]
Figure PCTKR2022010101-appb-img-000001
상기 화학식 1에서,
X1, X2 및 X3는 각각 독립적으로 CH 또는 N 이되, X1, X2 및 X3 중 적어도 하나는 N이고,
Ar1 및 Ar2는 각각 독립적으로, 치환 또는 비치환된 C6-60 아릴; 또는 치환 또는 비치환된 N, O 및 S로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상을 포함하는 C2-60 헤테로아릴이고,
Y는 O, S, 또는 CRR'이고,
여기서 R 및 R'는 각각 독립적으로, 치환 또는 비치환된 C1-60 알킬이고,
R1은 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 C6-60 아릴; 또는 치환 또는 비치환된 N, O 및 S로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상을 포함하는 C2-60 헤테로아릴이고,
n1은 1 내지 10의 정수이고,
[화학식 2]
Figure PCTKR2022010101-appb-img-000002
상기 화학식 2에서,
Ar3 및 Ar4는 각각 독립적으로, 치환 또는 비치환된 C6-12 아릴; 또는 치환 또는 비치환된 N, O 및 S로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상을 포함하는 C2-12 헤테로아릴이고,
R2 및 R3는 각각 독립적으로, 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 C6-60 아릴; 또는 치환 또는 비치환된 N, O 및 S로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상을 포함하는 C2-60 헤테로아릴이되,
Ar3 및 Ar4 중 적어도 하나는 1개 이상의 중수소로 치환되거나 R2 및 R3 중 적어도 하나는 중수소이고,
n2 및 n3는 각각 독립적으로, 1 내지 7의 정수이다.
상술한 유기 발광 소자는 발광층에 상기 화학식 1로 표시되는 화합물 및 상기 화학식 2로 표시되는 화합물의 유기합화물을 포함함으로써, 유기 발광 소자에서 효율의 향상, 낮은 구동전압 및/또는 수명 특성을 향상시킬 수 있다.
도 1은 기판(1), 양극(2), 발광층(3) 및 음극(4)으로 이루어진 유기 발광 소자의 예를 도시한 것이다.
도 2는 기판(1), 양극(2), 정공주입층(5), 정공수송층(6), 전자저지층(7), 발광층(3), 정공저지층(8), 전자수송층(9), 전자주입층(10) 및 음극(4)으로 이루어진 유기 발광 소자의 예를 도시한 것이다.
이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 보다 상세히 설명한다.
본 명세서에서,
Figure PCTKR2022010101-appb-img-000003
또는
Figure PCTKR2022010101-appb-img-000004
는 다른 치환기에 연결되는 결합을 의미한다.
본 명세서에서 "치환 또는 비치환된" 이라는 용어는 중수소; 할로겐기; 니트릴기; 니트로기; 히드록시기; 카보닐기; 에스테르기; 이미드기; 아미노기; 포스핀옥사이드기; 알콕시기; 아릴옥시기; 알킬티옥시기; 아릴티옥시기; 알킬술폭시기; 아릴술폭시기; 실릴기; 붕소기; 알킬기; 사이클로알킬기; 알케닐기; 아릴기; 아르알킬기; 아르알케닐기; 알킬아릴기; 알킬아민기; 아랄킬아민기; 헤테로아릴아민기; 아릴아민기; 아릴포스핀기; 또는 N, O 및 S 원자 중 1개 이상을 포함하는 헤테로고리기로 이루어진 군에서 선택된 1개 이상의 치환기로 치환 또는 비치환되거나, 상기 예시된 치환기 중 2 이상의 치환기가 연결된 치환 또는 비치환된 것을 의미한다. 예컨대, "2 이상의 치환기가 연결된 치환기"는 비페닐기일 수 있다. 즉, 비페닐기는 아릴기일 수도 있고, 2개의 페닐기가 연결된 치환기로 해석될 수 있다.
본 명세서에서 카보닐기의 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 탄소수 1 내지 40인 것이 바람직하다. 구체적으로 하기와 같은 구조의 치환기가 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
Figure PCTKR2022010101-appb-img-000005
본 명세서에 있어서, 에스테르기는 에스테르기의 산소가 탄소수 1 내지 25의 직쇄, 분지쇄 또는 고리쇄 알킬기 또는 탄소수 6 내지 25의 아릴기로 치환될 수 있다. 구체적으로, 하기 구조식의 치환기가 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
Figure PCTKR2022010101-appb-img-000006
본 명세서에 있어서, 이미드기의 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 탄소수 1 내지 25인 것이 바람직하다. 구체적으로 하기와 같은 구조의 치환기가 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
Figure PCTKR2022010101-appb-img-000007
본 명세서에 있어서, 실릴기는 구체적으로 트리메틸실릴기, 트리에틸실릴기, t-부틸디메틸실릴기, 비닐디메틸실릴기, 프로필디메틸실릴기, 트리페닐실릴기, 디페닐실릴기, 페닐실릴기 등이 있으나 이에 한정되지 않는다.
본 명세서에 있어서, 붕소기는 구체적으로 트리메틸붕소기, 트리에틸붕소기, t-부틸디메틸붕소기, 트리페닐붕소기, 페닐붕소기 등이 있으나 이에 한정되지 않는다.
본 명세서에 있어서, 할로겐기의 예로는 불소, 염소, 브롬 또는 요오드가 있다.
본 명세서에 있어서, 상기 알킬기는 직쇄 또는 분지쇄일 수 있고, 탄소수는 특별히 한정되지 않으나 1 내지 40인 것이 바람직하다. 일 실시상태에 따르면, 상기 알킬기의 탄소수는 1 내지 20이다. 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 알킬기의 탄소수는 1 내지 10이다. 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 알킬기의 탄소수는 1 내지 6이다. 알킬기의 구체적인 예로는 메틸, 에틸, 프로필, n-프로필, 이소프로필, 부틸, n-부틸, 이소부틸, tert-부틸, sec-부틸, 1-메틸-부틸, 1-에틸-부틸, 펜틸, n-펜틸, 이소펜틸, 네오펜틸, tert-펜틸, 헥실, n-헥실, 1-메틸펜틸, 2-메틸펜틸, 4-메틸-2-펜틸, 3,3-디메틸부틸, 2-에틸부틸, 헵틸, n-헵틸, 1-메틸헥실, 사이클로펜틸메틸, 사이클로헥실메틸, 옥틸, n-옥틸, tert-옥틸, 1-메틸헵틸, 2-에틸헥실, 2-프로필펜틸, n-노닐, 2,2-디메틸헵틸, 1-에틸-프로필, 1,1-디메틸-프로필, 이소헥실, 4-메틸헥실, 5-메틸헥실 등이 있으나, 이들에 한정되지 않는다.
본 명세서에 있어서, 상기 알케닐기는 직쇄 또는 분지쇄일 수 있고, 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 2 내지 40인 것이 바람직하다. 일 실시상태에 따르면, 상기 알케닐기의 탄소수는 2 내지 20이다. 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 알케닐기의 탄소수는 2 내지 10이다. 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 알케닐기의 탄소수는 2 내지 6이다. 구체적인 예로는 비닐, 1-프로페닐, 이소프로페닐, 1-부테닐, 2-부테닐, 3-부테닐, 1-펜테닐, 2-펜테닐, 3-펜테닐, 3-메틸-1-부테닐, 1,3-부타디에닐, 알릴, 1-페닐비닐-1-일, 2-페닐비닐-1-일, 2,2-디페닐비닐-1-일, 2-페닐-2-(나프틸-1-일)비닐-1-일, 2,2-비스(디페닐-1-일)비닐-1-일, 스틸베닐기, 스티레닐기 등이 있으나 이들에 한정되지 않는다.
본 명세서에 있어서, 사이클로알킬기는 특별히 한정되지 않으나, 탄소수 3 내지 60인 것이 바람직하며, 일 실시상태에 따르면, 상기 사이클로알킬기의 탄소수는 3 내지 30이다. 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 사이클로알킬기의 탄소수는 3 내지 20이다. 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 사이클로알킬기의 탄소수는 3 내지 6이다. 구체적으로 사이클로프로필, 사이클로부틸, 사이클로펜틸, 3-메틸사이클로펜틸, 2,3-디메틸사이클로펜틸, 사이클로헥실, 3-메틸사이클로헥실, 4-메틸사이클로헥실, 2,3-디메틸사이클로헥실, 3,4,5-트리메틸사이클로헥실, 4-tert-부틸사이클로헥실, 사이클로헵틸, 사이클로옥틸 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다.
본 명세서에 있어서, 아릴기는 특별히 한정되지 않으나 탄소수 6 내지 60인 것이 바람직하며, 단환식 아릴기 또는 다환식 아릴기일 수 있다. 일 실시상태에 따르면, 상기 아릴기의 탄소수는 6 내지 30이다. 일 실시상태에 따르면, 상기 아릴기의 탄소수는 6 내지 20이다. 상기 아릴기가 단환식 아릴기로는 페닐기, 바이페닐기, 터페닐기 등이 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 상기 다환식 아릴기로는 나프틸기, 안트라세닐기, 페난트릴기, 파이레닐기, 페릴레닐기, 크라이세닐기, 플루오레닐기 등이 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 플루오레닐기는 치환될 수 있고, 치환기 2개가 서로 결합하여 스피로 구조를 형성할 수 있다. 상기 플루오레닐기가 치환되는 경우,
Figure PCTKR2022010101-appb-img-000008
등이 될 수 있다. 다만, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 헤테로고리기는 이종 원소로 O, N, Si 및 S 중 1개 이상을 포함하는 헤테로고리기로서, 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 탄소수 2 내지 60인 것이 바람직하다. 헤테로고리기의 예로는 티오펜기, 퓨란기, 피롤기, 이미다졸기, 티아졸기, 옥사졸기, 옥사디아졸기, 트리아졸기, 피리딜기, 비피리딜기, 피리미딜기, 트리아진기, 아크리딜기, 피리다진기, 피라지닐기, 퀴놀리닐기, 퀴나졸린기, 퀴녹살리닐기, 프탈라지닐기, 피리도 피리미디닐기, 피리도 피라지닐기, 피라지노 피라지닐기, 이소퀴놀린기, 인돌기, 카바졸기, 벤조옥사졸기, 벤조이미다졸기, 벤조티아졸기, 벤조카바졸기, 벤조티오펜기, 디벤조티오펜기, 벤조퓨라닐기, 페난쓰롤린기(phenanthroline), 이소옥사졸릴기, 티아디아졸릴기, 페노티아지닐기 및 디벤조퓨라닐기 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 아르알킬기, 아르알케닐기, 알킬아릴기, 아릴아민기 중의 아릴기는 전술한 아릴기의 예시와 같다. 본 명세서에 있어서, 아르알킬기, 알킬아릴기, 알킬아민기 중 알킬기는 전술한 알킬기의 예시와 같다. 본 명세서에 있어서, 헤테로아릴아민 중 헤테로아릴은 전술한 헤테로고리기에 관한 설명이 적용될 수 있다. 본 명세서에 있어서, 아르알케닐기 중 알케닐기는 전술한 알케닐기의 예시와 같다. 본 명세서에 있어서, 아릴렌은 2가기인 것을 제외하고는 전술한 아릴기에 관한 설명이 적용될 수 있다. 본 명세서에 있어서, 헤테로아릴렌은 2가기인 것을 제외하고는 전술한 헤테로고리기에 관한 설명이 적용될 수 있다. 본 명세서에 있어서, 탄화수소 고리는 1가기가 아니고, 2개의 치환기가 결합하여 형성한 것을 제외하고는 전술한 아릴기 또는 사이클로알킬기에 관한 설명이 적용될 수 있다. 본 명세서에 있어서, 헤테로고리는 1가기가 아니고, 2개의 치환기가 결합하여 형성한 것을 제외하고는 전술한 헤테로고리기에 관한 설명이 적용될 수 있다.
한편, 본 발명에 있어서, "유기합화물(organic alloy)"은 둘 이상의 단일 유기 화합물들의 전처리(pre-treatment)에 의해 얻어진 결과물로, 상기 전처리에 의해 단일 유기 화합물들 사이에 화학적 상호작용(chemical interaction)을 가질 수 있다. 상기 전처리는 예컨대 가열 및 승화(sublimation)와 같은 열처리 과정후 냉각시킨 것일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
이하, 각 구성 별로 본 발명을 상세히 설명한다.
양극 및 음극
본 발명에서 사용되는 양극 및 음극은, 유기 발광 소자에서 사용되는 전극을 의미한다.
상기 양극 물질로는 통상 유기물 층으로 정공 주입이 원활할 수 있도록 일함수가 큰 물질이 바람직하다. 상기 양극 물질의 구체적인 예로는 바나듐, 크롬, 구리, 아연, 금과 같은 금속 또는 이들의 합금; 아연 산화물, 인듐 산화물, 인듐주석 산화물(ITO), 인듐아연 산화물(IZO)과 같은 금속 산화물; ZnO:Al 또는 SnO2:Sb와 같은 금속과 산화물의 조합; 폴리(3-메틸티오펜), 폴리[3,4-(에틸렌-1,2-디옥시)티오펜](PEDOT), 폴리피롤 및 폴리아닐린과 같은 전도성 고분자 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
상기 음극 물질로는 통상 유기물층으로 전자 주입이 용이하도록 일함수가 작은 물질인 것이 바람직하다. 상기 음극 물질의 구체적인 예로는 마그네슘, 칼슘, 나트륨, 칼륨, 티타늄, 인듐, 이트륨, 리튬, 가돌리늄, 알루미늄, 은, 주석 및 납과 같은 금속 또는 이들의 합금; LiF/Al 또는 LiO2/Al과 같은 다층 구조 물질 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
정공주입층
본 발명에 따른 유기 발광 소자는, 필요에 따라 상기 양극 상에 정공주입층을 추가로 포함할 수 있다.
상기 정공주입층은 전극으로부터 정공을 주입하는 층으로, 정공 주입 물질로는 정공을 수송하는 능력을 가져 양극에서의 정공 주입효과, 발광층 또는 발광재료에 대하여 우수한 정공 주입 효과를 갖고, 발광층에서 생성된 여기자의 전자주입층 또는 전자주입재료에의 이동을 방지하며, 또한, 박막 형성 능력이 우수한 화합물이 바람직하다. 또한, 정공 주입 물질의 HOMO(highest occupied molecular orbital)가 양극 물질의 일함수와 주변 유기물 층의 HOMO 사이인 것이 바람직하다.
정공 주입 물질의 구체적인 예로는 금속 포피린(porphyrin), 올리고티오펜, 아릴아민 계열의 유기물, 헥사니트릴헥사아자트리페닐렌 계열의 유기물, 퀴나크리돈(quinacridone)계열의 유기물, 페릴렌(perylene) 계열의 유기물, 안트라퀴논 및 폴리아닐린과 폴리티오펜 계열의 전도성 고분자 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
정공수송층
본 발명에 따른 유기 발광 소자는, 필요에 따라 상기 양극 상에(또는 정공주입층이 존재하는 경우 정공주입층 상에) 정공수송층을 포함할 수 있다.
상기 정공수송층은 양극 또는 정공주입층으로부터 정공을 수취하여 발광층까지 정공을 수송하는 층으로, 정공 수송 물질로 양극이나 정공 주입층으로부터 정공을 수송받아 발광층으로 옮겨줄 수 있는 물질로 정공에 대한 이동성이 큰 물질이 적합하다.
상기 정공 수송 물질의 구체적인 예로는 아릴아민 계열의 유기물, 전도성 고분자, 및 공액 부분과 비공액 부분이 함께 있는 블록 공중합체 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
전자저지층
본 발명에 따른 유기 발광 소자는, 필요에 따라 상기 정공수송층 상에 전자저지층을 포함할 수 있다.
상기 전자저지층은 음극에서 주입된 전자가 발광층에서 재결합되지 않고 정공수송층으로 넘어가는 것을 방지하기 위해 정공수송층과 발광층의 사이에 두는 층으로, 전자억제층으로 불리기도 한다. 전자저지층에는 전자수송층보다 전자 친화력이 작은 물질이 바람직하다.
발광층
본 발명에서 사용되는 발광층은, 양극과 음극으로부터 전달받은 정공과 전자를 결합시킴으로써 가시광선 영역의 빛을 낼 수 있는 층을 의미한다. 일반적으로, 발광층은 호스트 재료와 도펀트 재료를 포함하며, 본 발명에는 상기 화학식 1로 표시되는 화합물과 상기 화학식 2로 표시되는 화합물이 전처리되어 얻어진 유기합화물이 호스트로 사용될 수 있다.
바람직하게는, Ar1은 치환 또는 비치환된 C6-20 아릴일 수 있고, 보다 바람직하게는, Ar1은 페닐, 비페닐릴, 터페닐릴, 또는 5개의 중수소로 치환된 페닐일 수 있다. 가장 바람직하게는, Ar1은 하기로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나일 수 있다:
Figure PCTKR2022010101-appb-img-000009
.
바람직하게는, Ar2는 치환 또는 비치환된 C6-20 아릴일 수 있고, 보다 바람직하게는, Ar2는 페닐, 또는 비페닐릴일 수 있다. 가장 바람직하게는, Ar2는 페닐 또는
Figure PCTKR2022010101-appb-img-000010
일 수 있다.
바람직하게는, R 및 R'는 각각 독립적으로, 치환 또는 비치환된 C1-10 알킬일 수 있고, 보다 바람직하게는, R 및 R'는 각각 메틸일 수 있다.
바람직하게는, R1은 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 C6-20 아릴; 또는 치환 또는 비치환된 N, O 및 S로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상을 포함하는 C2-20 헤테로아릴일 수 있다. 보다 바람직하게는, R1은 수소 또는 중수소일 수 있다.
상기 화학식 1로 표시되는 화합물의 대표적인 예는 하기와 같다:
Figure PCTKR2022010101-appb-img-000011
Figure PCTKR2022010101-appb-img-000012
Figure PCTKR2022010101-appb-img-000013
Figure PCTKR2022010101-appb-img-000014
Figure PCTKR2022010101-appb-img-000015
.
상기 화학식 1로 표시되는 화합물은, 일례로 하기 반응식 1과 같은 제조 방법으로 제조할 수 있으며, 그 외 나머지 화합물도 유사하게 제조할 수 있다.
[반응식 1]
Figure PCTKR2022010101-appb-img-000016
상기 반응식 1에서, X1, X2, X3, Ar1, Ar2, R1 및 n1은 상기 화학식 1에서 정의한 바와 같으며, Z1은 할로겐이고, 바람직하게는 Z1은 클로로 또는 브로모이다.
상기 반응식 1은 아민 치환 반응으로서, 팔라듐 촉매와 염기 존재 하에 수행하는 것이 바람직하며, 아민 치환 반응을 위한 반응기는 당업계에 알려진 바에 따라 변경이 가능하다. 상기 제조 방법은 후술할 제조예에서 보다 구체화될 수 있다.
바람직하게는, 화학식 2로 표시되는 화합물은 하기 화학식 2-1로 표시될 수 있다:
[화학식 2-1]
Figure PCTKR2022010101-appb-img-000017
상기 화학식 2-1에서,
Ar3, Ar4, R2, R3, n2 및 n3는 상기 화학식 2에서 정의한 바와 같다.
바람직하게는, Ar3 및 Ar4는 각각 독립적으로, 페닐, 비페닐릴, 나프틸, 디메틸플루오레닐, 디벤조퓨라닐, 또는 디벤조티오페닐일 수 있고, 상기 페닐, 비페닐릴, 나프틸, 디메틸플루오레닐, 디벤조퓨라닐, 또는 디벤조티오페닐은 비치환되거나 중수소(D)로 치환될 수 있다.
R2 및 R3는 각각 독립적으로, 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 C6-20 아릴; 또는 치환 또는 비치환된 N, O 및 S로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상을 포함하는 C2-20 헤테로아릴일 수 있다. 보다 바람직하게는, R2 및 R3는 각각 독립적으로, 수소, 중수소, 또는 페닐일 수 있고, 상기 페닐은 비치환되거나 1 개 내지 5 개의 중수소로 치환될 수 있다.
상기 화학식 2로 표시되는 화합물의 대표적인 예는 하기와 같다:
Figure PCTKR2022010101-appb-img-000018
상기 화합물에서,
a + b + c + d는 1 내지 24이고,
Figure PCTKR2022010101-appb-img-000019
상기 군에서,
a + b + c + d + e는 1 내지 28이고,
Figure PCTKR2022010101-appb-img-000020
상기 군에서,
a + b + c + d + e + f는 1 내지 32이고,
Figure PCTKR2022010101-appb-img-000021
상기 군에서,
a + b + c + d + e는 1 내지 30이고,
Figure PCTKR2022010101-appb-img-000022
상기 군에서,
a + b + c + d는 1 내지 26이고,
Figure PCTKR2022010101-appb-img-000023
Figure PCTKR2022010101-appb-img-000024
상기 군에서,
a + b + c + d + e는 1 내지 30이고,
Figure PCTKR2022010101-appb-img-000025
상기 군에서,
a + b + c + d + e + f는 1 내지 32이고,
Figure PCTKR2022010101-appb-img-000026
상기 군에서,
a + b + c + d는 1 내지 32이고,
Figure PCTKR2022010101-appb-img-000027
상기 군에서,
a + b + c + d + e는 1 내지 36이다.
상기 화학식 2로 표시되는 화합물은, 일례로 하기 반응식 2와 같은 제조 방법으로 제조할 수 있으며, 그 외 나머지 화합물도 유사하게 제조할 수 있다.
[반응식 2]
Figure PCTKR2022010101-appb-img-000028
상기 반응식 2에서, Ar3, Ar4, R2, R3, n2 및 n3는 상기 화학식 2에서 정의한 바와 같으며, Z2는 할로겐이고, 바람직하게는 Z2는 클로로 또는 브로모이다.
상기 반응식 2는 아민 치환 반응으로서, 팔라듐 촉매와 염기 존재 하에 수행하는 것이 바람직하며, 아민 치환 반응을 위한 반응기는 당업계에 알려진 바에 따라 변경이 가능하다. 상기 제조 방법은 후술할 제조예에서 보다 구체화될 수 있다.
바람직하게는, 상기 유기합화물에서 상기 화학식 1로 표시되는 화합물 및 상기 화학식 2로 표시되는 화합물의 중량비는 10:90 내지 90:10이고, 보다 바람직하게는 20:80 내지 80:20, 30:70 내지 70:30 또는 40:60 내지 60:40이다.
한편, 상기 발광층은 호스트 외에 도펀트를 추가로 포함할 수 있다. 상기 도펀트 재료로는 유기 발광 소자에 사용되는 물질이면 특별히 제한되지 않는다. 일례로, 방향족 아민 유도체, 스트릴아민 화합물, 붕소 착체, 플루오란텐 화합물, 금속 착체 등이 있다. 구체적으로 방향족 아민 유도체로는 치환 또는 비치환된 아릴아미노기를 갖는 축합 방향족환 유도체로서, 아릴아미노기를 갖는 피렌, 안트라센, 크리센, 페리플란텐 등이 있으며, 스티릴아민 화합물로는 치환 또는 비치환된 아릴아민에 적어도 1개의 아릴비닐기가 치환되어 있는 화합물로, 아릴기, 실릴기, 알킬기, 사이클로알킬기 및 아릴아미노기로 이루어진 군에서 1 또는 2 이상 선택되는 치환기가 치환 또는 비치환된다. 구체적으로 스티릴아민, 스티릴디아민, 스티릴트리아민, 스티릴테트라아민 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다. 또한, 금속 착체로는 이리듐 착체, 백금 착체 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다.
정공저지층
본 발명에 따른 유기 발광 소자는, 필요에 따라 상기 발광층 상에 정공저지층을 포함할 수 있다.
상기 정공저지층은 양극에서 주입된 정공이 발광층에서 재결합되지 않고 전자수송층으로 넘어가는 것을 방지하기 위해 전자수송층과 발광층의 사이에 두는 층으로, 정공차단층으로 불리기도 한다. 정공저지층에는 이온화에너지가 큰 물질이 바람직하다.
전자수송층
본 발명에 따른 유기 발광 소자는, 필요에 따라 상기 발광층 상에 전자수송층을 포함할 수 있다.
상기 전자수송층은, 음극 또는 음극 상에 형성된 전자주입층으로부터 전자를 수취하여 발광층까지 전자를 수송하고, 또한 발광층에서 정공이 전달되는 것을 억제하는 층으로, 전자 수송 물질로는 음극으로부터 전자를 잘 주입 받아 발광층으로 옮겨줄 수 있는 물질로서, 전자에 대한 이동성이 큰 물질이 적합하다.
상기 전자 수송 물질의 구체적인 예로는 8-히드록시퀴놀린의 Al 착물; Alq3를 포함한 착물; 유기 라디칼 화합물; 히드록시플라본-금속 착물 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다. 전자 수송층은 종래기술에 따라 사용된 바와 같이 임의의 원하는 캐소드 물질과 함께 사용할 수 있다. 특히, 적절한 캐소드 물질의 예는 낮은 일함수를 가지고 알루미늄층 또는 실버층이 뒤따르는 통상적인 물질이다. 구체적으로 세슘, 바륨, 칼슘, 이테르븀 및 사마륨이고, 각 경우 알루미늄 층 또는 실버층이 뒤따른다.
전자주입층
본 발명에 따른 유기 발광 소자는, 필요에 따라 상기 발광층 상에(또는 전자주송층이 존재하는 경우 전자수송층 상에) 전자주입층을 추가로 포함할 수 있다.
상기 전자주입층은 전극으로부터 전자를 주입하는 층으로, 전자를 수송하는 능력을 갖고, 음극으로부터의 전자 주입 효과, 발광층 또는 발광 재료에 대하여 우수한 전자주입 효과를 가지며, 발광층에서 생성된 여기자의 정공주입층에의 이동을 방지하고, 또한, 박막형성능력이 우수한 화합물을 사용하는 것이 바람직하다.
상기 전자주입층으로 사용될 수 있는 물질의 구체적인 예로는, 플루오레논, 안트라퀴노다이메탄, 다이페노퀴논, 티오피란 다이옥사이드, 옥사졸, 옥사다이아졸, 트리아졸, 이미다졸, 페릴렌테트라카복실산, 프레오레닐리덴 메탄, 안트론 등과 그들의 유도체, 금속 착체 화합물 및 질소 함유 5원환 유도체 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다.
상기 금속 착체 화합물로서는 8-하이드록시퀴놀리나토 리튬, 비스(8-하이드록시퀴놀리나토)아연, 비스(8-하이드록시퀴놀리나토)구리, 비스(8-하이드록시퀴놀리나토)망간, 트리스(8-하이드록시퀴놀리나토)알루미늄, 트리스(2-메틸-8-하이드록시퀴놀리나토)알루미늄, 트리스(8-하이드록시퀴놀리나토)갈륨, 비스(10-하이드록시벤조[h]퀴놀리나토)베릴륨, 비스(10-하이드록시벤조[h]퀴놀리나토)아연, 비스(2-메틸-8-퀴놀리나토)클로로갈륨, 비스(2-메틸-8-퀴놀리나토)(o-크레졸라토)갈륨, 비스(2-메틸-8-퀴놀리나토)(1-나프톨라토)알루미늄, 비스(2-메틸-8-퀴놀리나토)(2-나프톨라토)갈륨 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다.
유기 발광 소자
본 발명에 따른 유기 발광 소자의 구조를 도 1 및 도 2에 예시하였다. 도 1은, 기판(1), 양극(2), 발광층(3), 및 음극(4)으로 이루어진 유기 발광 소자의 예를 도시한 것이다. 도 2는 기판(1), 양극(2), 정공주입층(5), 정공수송층(6), 전자저지층(7), 발광층(3), 정공저지층(8), 전자수송층(9), 전자주입층(10) 및 음극(4)으로 이루어진 유기 발광 소자의 예를 도시한 것이다.
본 발명에 따른 유기 발광 소자는 상술한 구성을 순차적으로 적층시켜 제조할 수 있다. 이때, 스퍼터링법(sputtering)이나 전자빔 증발법(e-beam evaporation)과 같은 PVD(physical Vapor Deposition)방법을 이용하여, 기판 상에 금속 또는 전도성을 가지는 금속 산화물 또는 이들의 합금을 증착시켜 양극을 형성하고, 그 위에 상술한 각 층을 형성한 후, 그 위에 음극으로 사용할 수 있는 물질을 증착시켜 제조할 수 있다. 이와 같은 방법 외에도, 기판 상에 음극 물질부터 상술한 구성의 역순으로 양극 물질까지 차례로 증착시켜 유기 발광 소자를 만들 수 있다(WO 2003/012890). 또한, 발광층은 호스트 및 도펀트를 진공 증착법 뿐만 아니라 용액 도포법에 의하여 형성될 수 있다. 여기서, 용액 도포법이라 함은 스핀 코팅, 딥코팅, 닥터 블레이딩, 잉크젯 프린팅, 스크린 프린팅, 스프레이법, 롤 코팅 등을 의미하지만, 이들만으로 한정되는 것은 아니다.
한편, 본 발명에 따른 유기 발광 소자는 배면 발광(bottom emission) 소자, 전면 발광(top emission) 소자, 또는 양면 발광 소자일 수 있으며, 특히 상대적으로 높은 발광 효율이 요구되는 배면 발광 소자일 수 있다.
이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 보다 상세히 설명한다. 단, 하기의 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐, 본 발명의 내용이 하기의 실시예에 의하여 한정되는 것은 아니다.
[제조예 1: 화합물의 제조]
제조예 1-1: 화합물 1-1의 합성
단계 1) 화합물 1-1-a의 합성
Figure PCTKR2022010101-appb-img-000029
질소 분위기에서 11,12-dihydroindolo[2,3-a]carbazole(15.0 g, 58.5 mmol)와 bromobenzene(10.1 g, 64.4 mmol)를 toluene 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 sodium tert-butoxide(8.4 g, 87.8 mmol), bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0)(0.9 g, 1.8 mmol)을 투입하였다. 10 시간 반응 후 상온으로 식히고 클로로포름과 물을 이용하여 유기층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 1-1-a를 12.8 g 제조하였다(수율 66%, MS: [M+H]+= 333).
단계 2) 화합물 1-1의 합성
Figure PCTKR2022010101-appb-img-000030
질소 분위기에서 화합물 1-1-a(15.0 g, 45.1 mmol)와 2-chloro-4-(dibenzo[b,d]furan-3-yl)-6-phenyl-1,3,5-triazine(17.8 g, 49.6 mmol)를 toluene 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 sodium tert-butoxide(6.5 g, 67.7 mmol), bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0)(0.7 g, 1.4 mmol)을 투입하였다. 12 시간 반응 후 상온으로 식히고 클로로포름과 물을 이용하여 유기층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제한 후, 승화정제를 통해 화합물 1-1를 14.5 g 제조하였다(수율 49%, MS: [M+H]+= 747).
제조예 1-2: 화합물 1-2의 합성
Figure PCTKR2022010101-appb-img-000031
제조예 1-1에서, bromobenzene을 3-bromo-1,1'-biphenyl로, 2-chloro-4-(dibenzo[b,d]furan-3-yl)-6-phenyl-1,3,5-triazine을 2-chloro-4-(dibenzo[b,d]thiophen-4-yl)-6-phenyl-1,3,5-triazine으로 변경하여 사용한 것을 제외하고는 제조예 1-1과 동일한 방법으로 화합물 1-2를 제조하였다(MS[M+H]+= 757).
제조예 1-3: 화합물 1-3의 합성
Figure PCTKR2022010101-appb-img-000032
제조예 1-1에서, 2-chloro-4-(dibenzo[b,d]furan-3-yl)-6-phenyl-1,3,5-triazine을 2-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-4-chloro-6-(9,9-dimethyl-9H-fluoren-4-yl)-1,3,5-triazine으로 변경하여 사용한 것을 제외하고는 제조예 1-1과 동일한 방법으로 화합물 1-3을 제조하였다(MS[M+H]+= 717).
제조예 1-4: 화합물 1-4의 합성
Figure PCTKR2022010101-appb-img-000033
제조예 1-1에서, 11,12-dihydroindolo[2,3-a]carbazole을 11,12-dihydroindolo[2,3-a]carbazole-1,3,4,5,6,8,10-d7로 변경하여 사용한 것을 제외하고는 화합물 1-1의 제조 방법과 동일한 제조 방법으로 화합물 1-4를 제조하였다(MS[M+H]+= 662).
제조예 1-5: 화합물 2-1의 합성
단계 1) 화합물 2-1-a의 합성
Figure PCTKR2022010101-appb-img-000034
질소 분위기에서 9-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-3-bromo-9H-carbazole(15.0 g, 37.7 mmol)와 9-phenyl-3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-9H-carbazole(15.3 g, 41.4 mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(20.8 g, 150.6 mmol)를 물 62 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 tetrakis(triphenylphosphine)palladium(0)(1.3 g, 1.1 mmol)을 투입하였다. 9 시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 2-1-a를 13.5 g 제조하였다(수율 64%, MS: [M+H]+= 562).
단계 2) 화합물 2-1의 합성
Figure PCTKR2022010101-appb-img-000035
쉐이커 튜브에 화합물 2-1-a(10.0 g, 17.8 mmol), PtO2(1.2 g, 5.4 mmol), D2O 89 ml를 넣은 후, 튜브를 밀봉하고 250 ℃, 600 psi에서 12 시간 동안 가열하였다. 반응이 종료되면 클로로포름을 넣고 반응액을 분액 깔대기에 옮겨 추출하였다. 추출액을 무수황산마그네슘으로 건조, 농축하고 시료를 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제한 후, 승화정제를 통해 화합물 2-1를 3.9 g 제조하였다(수율 38%, MS: [M+H]+= 580).
제조예 1-6: 화합물 2-2의 합성
단계 1) 화합물 2-2-a의 합성
Figure PCTKR2022010101-appb-img-000036
쉐이커 튜브에 9-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-3-bromo-9H-carbazole(10 g, 25.1 mmol), PtO2(1.7 g, 7.5 mmol), D2O 126 ml를 넣은 후, 튜브를 밀봉하고 250 ℃, 600 psi에서 12 시간 동안 가열하였다. 반응이 종료되면 클로로포름을 넣고 반응액을 분액 깔대기에 옮겨 추출하였다. 추출액을 무수황산마그네슘으로 건조, 농축하고 시료를 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 2-2-a를 7.9 g 제조하였다(수율 77%, MS: [M+H]+= 409).
단계 2) 화합물 2-2의 합성
Figure PCTKR2022010101-appb-img-000037
질소 분위기에서 화합물 2-2-a(15.0 g, 36.7 mmol)와 9-([1,1'-biphenyl]-2-yl)-3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-9H-carbazole(18.0 g, 40.4 mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(20.3 g, 146.9 mmol)를 물 61 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 tetrakis(triphenylphosphine)palladium(0)(1.3 g, 1.1 mmol)을 투입하였다. 12 시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제한 후, 승화정제를 통해 화합물 2-2를 11.6 g 제조하였다(수율 49%, MS: [M+H]+= 648)
제조예 1-7: 화합물 2-3의 합성
단계 1) 화합물 2-3-a의 합성
Figure PCTKR2022010101-appb-img-000038
질소 분위기에서 3-bromo-9H-carbazole(15.0 g, 60.9 mmol)와 9-phenyl-3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-9H-carbazole(24.8 g, 67 mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(33.7 g, 243.8 mmol)를 물 101 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 tetrakis(triphenylphosphine)palladium(0)(2.1 g, 1.8 mmol)을 투입하였다. 11 시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 2-3-a를 16.7 g 제조하였다(수율 67%, MS: [M+H]+= 410).
단계 2) 화합물 2-3-b의 합성
Figure PCTKR2022010101-appb-img-000039
쉐이커 튜브에 화합물 2-3-a(10.0 g, 24.5 mmol), PtO2(1.7 g, 7.3 mmol), D2O 122 ml를 넣은 후, 튜브를 밀봉하고 250 ℃, 600 psi에서 12 시간 동안 가열하였다. 반응이 종료되면 클로로포름을 넣고 반응액을 분액 깔대기에 옮겨 추출하였다. 추출액을 무수황산마그네슘으로 건조, 농축하고 시료를 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 2-3-b를 9.1 g 제조하였다(수율 88%, MS: [M+H]+= 423).
단계 3) 화합물 2-3의 합성
Figure PCTKR2022010101-appb-img-000040
질소 분위기에서 화합물 2-3-b(15.0 g, 36.7 mmol)와 2-bromo-9,9-dimethyl-9H-fluorene(11.0 g, 40.4 mmol)를 toluene 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 sodium tert-butoxide(5.3 g, 55.1 mmol), bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0)(0.6 g, 1.1 mmol)을 투입하였다. 6 시간 반응 후 상온으로 식히고 클로로포름과 물을 이용하여 유기층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제한 후, 승화정제를 통해 화합물 2-3을 9.5 g 제조하였다(수율 42%, MS: [M+H]+= 615).
제조예 1-8: 화합물 2-4의 합성
단계 1) 화합물 2-4-a의 합성
Figure PCTKR2022010101-appb-img-000041
질소 분위기에서 3-bromo-9H-carbazole(15.0 g, 60.9 mmol)와 9-(phenyl-d5)-3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-9H-carbazole(25.1 g, 67 mmol)를 THF 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(33.7 g, 243.8 mmol)를 물 101 ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 tetrakis(triphenylphosphine)palladium(0)(2.1 g, 1.8 mmol)을 투입하였다. 9 시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 2-4-a를 16.1 g 제조하였다(수율 64%, MS: [M+H]+= 415).
단계 2) 화합물 2-4의 합성
Figure PCTKR2022010101-appb-img-000042
질소 분위기에서 화합물 2-4-a(15.0 g, 36.3 mmol)와 2-bromodibenzo[b,d]furan(9.9 g, 39.9 mmol)를 toluene 300 ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 sodium tert-butoxide(5.2 g, 54.4 mmol), bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0)(0.6 g, 1.1 mmol)을 투입하였다. 11 시간 반응 후 상온으로 식히고 클로로포름과 물을 이용하여 유기층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제한 후, 승화정제를 통해 화합물 2-4를 8.1 g 제조하였다(수율 38%, MS: [M+H]+= 586).
[제조예 2: 유기합화물의 제조]
제조예 2-1: 유기합화물 1의 제조
진공 챔버에 화합물 1-1과 화합물 2-1을 40:60의 중량비로 혼합하여 넣고 10-2 Torr 이하의 압력 하에서 온도를 올려 두 혼합물을 녹인 후 1 시간 후 상온으로 냉각시켜 고체 생성물을 얻었다. 이 생성물을 믹서로 갈아 분말 형태의 유기합화물 1을 얻었다.
제조예 2-2 내지 제조예 2-5 및 제조예 2-A 내지 제조예 2-D
혼합되는 재료를 하기 표 1과 같이 변경한 것을 제외하고는, 제조예 2-1과 동일한 방법으로 유기합화물 2 내지 유기합화물 5 및 유기합화물 A 내지 유기합화물 D를 제조하였다. 하기 표 1의 화합물 A-1, A-2, B-1 및 B-2는 아래와 같다.
Figure PCTKR2022010101-appb-img-000043
제조예 유기합화물 혼합재료1 혼합재료2 혼합 비율(중량비)
제조예 2-1 유기합화물 1 화합물 1-1 화합물 2-1 40:60
제조예 2-2 유기합화물 2 화합물 1-2 화합물 2-2 40:60
제조예 2-3 유기합화물 3 화합물 1-2 화합물 2-3 40:60
제조예 2-4 유기합화물 4 화합물 1-3 화합물 2-4 40:60
제조예 2-5 유기합화물 5 화합물 1-4 화합물 2-1 40:60
제조예 2-A 유기합화물 A 화합물 A-1 화합물 2-1 40:60
제조예 2-B 유기합화물 B 화합물 A-2 화합물 2-1 40:60
제조예 2-C 유기합화물 C 화합물 1-1 화합물 B-1 40:60
제조예 2-D 유기합화물 D 화합물 1-4 화합물 B-2 40:60
[실시예: 유기 발광 소자의 제조]
실시예 1
ITO(Indium Tin Oxide)가 1400 Å의 두께로 박막 코팅된 유리 기판을 세제를 녹인 증류수에 넣고 초음파로 세척하였다. 이 때, 세제로는 피셔사(Fischer Co.) 제품을 사용하였으며, 증류수로는 밀러포어사(Millipore Co.) 제품의 필터(Filter)로 2차로 걸러진 증류수를 사용하였다. ITO를 30 분간 세척한 후 증류수로 2회 반복하여 초음파 세척을 10 분간 진행하였다. 증류수 세척이 끝난 후, 이소프로필알콜, 아세톤, 메탄올의 용제로 초음파 세척을 하고 건조시킨 후 플라즈마 세정기로 수송시켰다. 또한, 산소 플라즈마를 이용하여 상기 기판을 5 분간 세정한 후 진공 증착기로 기판을 수송시켰다.
이렇게 준비된 ITO 투명 전극 위에 하기 95 중량%의 하기 화합물 HT-A와 5 중량%의 하기 화합물 PD를 100 Å의 두께로 열 진공 증착하여 정공주입층을 형성하고, 이어서 화합물 HT-A만 1150 Å의 두께로 증착하여 정공수송층을 형성하였다. 그 위에 전자저지층으로 하기 화합물 HT-B를 450 Å 두께로 열 진공 증착하였다.
이어서, 상기 전자저지층 위에 350 Å의 두께로 호스트 물질로 상기 제조예 2-1에서 제조한 유기합화물 1과 도펀트 물질인 하기 화합물 GD를 92:8의 중량비로 진공 증착하여, 발광층을 형성하였다.
이어서, 정공저지층으로 하기 화합물 ET-A를 50 Å의 두께로 진공 증착하였다. 이어서 전자수송층으로 하기 화합물 ET-B와 하기 화합물 Liq를 1:1의 중량비로 300 Å의 두께로 열 진공 증착하고, 이어서 전자주입층으로 Yb를 10 Å의 두께로 진공 증착하였다.
상기 전자주입층 위에 마그네슘과 은을 1:4의 중량비로 150 Å의 두께로 증착하여 음극을 형성하여, 유기 발광 소자를 제조하였다.
Figure PCTKR2022010101-appb-img-000044
상기의 과정에서 유기물의 증착속도는 0.4 ~ 0.7 Å/sec를 유지하였고, 마그네슘과 은의 증착 속도는 2 Å/sec를 유지하였으며, 증착 시 진공도는 2 * 10-7 ~ 5 * 10-6 torr를 유지하여, 유기 발광 소자를 제작하였다.
실시예 2 내지 실시예 5 및 비교예 1-1 내지 비교예 3-4
호스트 물질을 하기 표 2와 같이 변경하였다는 점을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일한 방법을 이용하여 실시예 2 내지 실시예 5 및 비교예 1-1 내지 비교예 3-4의 유기 발광 소자를 각각 제작하였다. 이때, 비교예 2-1 내지 비교예 3-4에서는 호스트로서 2종의 화합물의 단순혼합물을 사용하였다.
[실험예: 소자 특성 평가]
상기 실시예 1 내지 실시예 5 및 비교예 1-1 내지 비교예 3-4에서 제작된 유기 발광 소자를 120 ℃ 오븐에서 30 분간 열처리한 후 꺼내어, 전류를 인가하여 전압, 효율, 수명(T95)을 측정하고 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다. 이때, 전압 및 효율은 10 mA/cm2의 전류 밀도를 인가하여 측정되었으며, T95는 전류 밀도 20 mA/cm2에서 초기 휘도가 95 %로 저하할 때까지의 시간(hr)을 의미한다.
호스트 물질 @ 10 mA/cm2 @ 20 mA/cm2
전압 (V) 효율 (cd/A) 수명 (T95, hr)
실시예 1 유기합화물 1 4.08 73.9 159
실시예 2 유기합화물 2 4.07 72.6 159
실시예 3 유기합화물 3 4.01 74.2 162
실시예 4 유기합화물 4 4.03 73.6 153
실시예 5 유기합화물 5 4.08 72.9 170
비교예 1-1 유기합화물 A 5.16 56.3 60
비교예 1-2 유기합화물 B 4.56 61.0 72
비교예 1-3 유기합화물 C 4.98 54.1 83
비교예 1-4 유기합화물 D 4.83 65.4 93
비교예 2-1 화합물 1-1:화합물 2-1=40:60 중량비의 단순 혼합물 4.12 69.7 102
비교예 2-2 화합물 1-2:화합물 2-2=40:60 중량비의 단순 혼합물 4.13 68.2 94
비교예 2-3 화합물 1-3:화합물 2-3=40:60 중량비의 단순 혼합물 4.09 68.3 113
비교예 2-4 화합물 1-3:화합물 2-4=40:60 중량비의 단순 혼합물 4.08 70.4 108
비교예 2-5 화합물 1-4:화합물 2-1=40:60 중량비의 단순 혼합물 4.12 68.2 109
비교예 3-1 화합물 A-1:화합물 2-1=40:60 중량비의 단순 혼합물 5.18 55.6 57
비교예 3-2 화합물 A-2:화합물 2-1=40:60 중량비의 단순 혼합물 4.58 60.7 69
비교예 3-3 화합물 1-1:화합물 B-1=40:60 중량비의 단순 혼합물 5.01 53.6 80
비교예 3-4 화합물 1-4:화합물 B-2=40:60 중량비의 단순 혼합물 4.89 64.2 88
화학식 1로 표시되는 화합물과 화학식 2로 표시되는 화합물로 유기합화물을 제조하여 유기 전계 발광 소자의 발광층 호스트로 활용한 결과 화학식 1 또는 화학식 2와 상이한 구조를 갖는 물질들에 비해 저전압, 고효율의 특성이 나타났으며, 이들로 유기합화물을 제조한 결과 단순 혼합물을 사용한 것에 비해 저전압, 고효율, 장수명의 특성이 나타남을 확인할 수 있었다.
[부호의 설명]
1: 기판 2: 양극
3: 발광층 4: 음극
5: 정공주입층 6: 정공수송층
7: 전자저지층 8: 정공저지층
9: 전자수송층 10: 전자주입층

Claims (10)

  1. 양극;
    음극; 및
    상기 양극과 음극 사이의 발광층을 포함하고,
    상기 발광층은 하기 화학식 1로 표시되는 화합물 및 하기 화학식 2로 표시되는 화합물의 유기합화물을 포함하는,
    유기 발광 소자:
    [화학식 1]
    Figure PCTKR2022010101-appb-img-000045
    상기 화학식 1에서,
    X1, X2 및 X3는 각각 독립적으로 CH 또는 N이되, X1, X2 및 X3 중 적어도 하나는 N이고,
    Ar1 및 Ar2는 각각 독립적으로, 치환 또는 비치환된 C6-60 아릴; 또는 치환 또는 비치환된 N, O 및 S로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상을 포함하는 C2-60 헤테로아릴이고,
    Y는 O, S, 또는 CRR'이고,
    여기서 R 및 R'는 각각 독립적으로, 치환 또는 비치환된 C1-60 알킬이고,
    R1은 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 C6-60 아릴; 또는 치환 또는 비치환된 N, O 및 S로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상을 포함하는 C2-60 헤테로아릴이고,
    n1은 1 내지 10의 정수이고,
    [화학식 2]
    Figure PCTKR2022010101-appb-img-000046
    상기 화학식 2에서,
    Ar3 및 Ar4는 각각 독립적으로, 치환 또는 비치환된 C6-12 아릴; 또는 치환 또는 비치환된 N, O 및 S로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상을 포함하는 C2-12 헤테로아릴이고,
    R2 및 R3는 각각 독립적으로, 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 C6-60 아릴; 또는 치환 또는 비치환된 N, O 및 S로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상을 포함하는 C2-60 헤테로아릴이되,
    Ar3 및 Ar4 중 적어도 하나는 1개 이상의 중수소로 치환되거나 R2 및 R3 중 적어도 하나는 중수소이고,
    n2 및 n3는 각각 독립적으로, 1 내지 7의 정수이다.
  2. 제1항에 있어서,
    Ar1은 페닐, 비페닐릴, 터페닐릴, 또는 5개의 중수소로 치환된 페닐인,
    유기 발광 소자.
  3. 제1항에 있어서,
    Ar2는 페닐, 또는 비페닐릴인,
    유기 발광 소자.
  4. 제1항에 있어서,
    R 및 R'는 각각 메틸인,
    유기 발광 소자.
  5. 제1항에 있어서,
    R1은 수소 또는 중수소인,
    유기 발광 소자.
  6. 제1항에 있어서,
    상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나인,
    유기 발광 소자:
    Figure PCTKR2022010101-appb-img-000047
    Figure PCTKR2022010101-appb-img-000048
    Figure PCTKR2022010101-appb-img-000049
    Figure PCTKR2022010101-appb-img-000050
    Figure PCTKR2022010101-appb-img-000051
    .
  7. 제1항에 있어서,
    화학식 2로 표시되는 화합물은 하기 화학식 2-1로 표시되는,
    유기 발광 소자:
    [화학식 2-1]
    Figure PCTKR2022010101-appb-img-000052
    상기 화학식 2-1에서,
    Ar3, Ar4, R2, R3, n2 및 n3는 제1항에서 정의한 바와 같다.
  8. 제1항에 있어서,
    Ar3 및 Ar4는 각각 독립적으로, 페닐, 비페닐릴, 나프틸, 디메틸플루오레닐, 디벤조퓨라닐, 또는 디벤조티오페닐이고,
    상기 페닐, 비페닐릴, 나프틸, 디메틸플루오레닐, 디벤조퓨라닐, 또는 디벤조티오페닐은 비치환되거나 중수소로 치환된,
    유기 발광 소자.
  9. 제1항에 있어서,
    R2 및 R3는 각각 독립적으로, 수소, 중수소, 또는 페닐이고,
    상기 페닐은 비치환되거나 1 개 내지 5 개의 중수소로 치환된,
    유기 발광 소자.
  10. 제1항에 있어서,
    상기 화학식 2로 표시되는 화합물은 하기로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나인,
    유기 발광 소자:
    Figure PCTKR2022010101-appb-img-000053
    상기 화합물에서,
    a + b + c + d는 1 내지 24이고,
    Figure PCTKR2022010101-appb-img-000054
    상기 군에서,
    a + b + c + d + e는 1 내지 28이고,
    Figure PCTKR2022010101-appb-img-000055
    상기 군에서,
    a + b + c + d + e + f는 1 내지 32이고,
    Figure PCTKR2022010101-appb-img-000056
    상기 군에서,
    a + b + c + d + e는 1 내지 30이고,
    Figure PCTKR2022010101-appb-img-000057
    상기 군에서,
    a + b + c + d는 1 내지 26이고,
    Figure PCTKR2022010101-appb-img-000058
    Figure PCTKR2022010101-appb-img-000059
    상기 군에서,
    a + b + c + d + e는 1 내지 30이고,
    Figure PCTKR2022010101-appb-img-000060
    상기 군에서,
    a + b + c + d + e + f는 1 내지 32이고,
    Figure PCTKR2022010101-appb-img-000061
    상기 군에서,
    a + b + c + d는 1 내지 32이고,
    Figure PCTKR2022010101-appb-img-000062
    상기 군에서,
    a + b + c + d + e는 1 내지 36이다.
PCT/KR2022/010101 2021-05-07 2022-07-12 유기 발광 소자 WO2023008779A1 (ko)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US18/272,550 US20240114783A1 (en) 2021-05-07 2021-07-12 Organic light emitting device
EP22849755.8A EP4255156A4 (en) 2021-05-07 2022-07-12 ORGANIC LIGHT EMITTING DEVICE
CN202280009577.1A CN116762495A (zh) 2021-05-07 2022-07-12 有机发光器件
JP2023537125A JP2024521605A (ja) 2021-05-07 2022-07-12 有機発光素子

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020210059360A KR20220151981A (ko) 2021-05-07 2021-05-07 유기 발광 소자
KR1020210097800A KR20220152107A (ko) 2021-05-07 2021-07-26 유기 발광 소자
KR10-2021-0097800 2021-07-26

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2023008779A1 true WO2023008779A1 (ko) 2023-02-02

Family

ID=83932811

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/KR2022/095093 WO2022235144A1 (ko) 2021-05-07 2022-04-29 유기 발광 소자
PCT/KR2022/010101 WO2023008779A1 (ko) 2021-05-07 2022-07-12 유기 발광 소자

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/KR2022/095093 WO2022235144A1 (ko) 2021-05-07 2022-04-29 유기 발광 소자

Country Status (6)

Country Link
US (2) US20240114783A1 (ko)
EP (2) EP4254528A1 (ko)
JP (2) JP2024500434A (ko)
KR (2) KR20220151981A (ko)
CN (2) CN116746299A (ko)
WO (2) WO2022235144A1 (ko)

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20000051826A (ko) 1999-01-27 2000-08-16 성재갑 신규한 착물 및 그의 제조 방법과 이를 이용한 유기 발광 소자
WO2003012890A2 (de) 2001-07-20 2003-02-13 Novaled Gmbh Lichtemittierendes bauelement mit organischen schichten
WO2011099374A1 (ja) * 2010-02-12 2011-08-18 新日鐵化学株式会社 有機電界発光素子
KR20140143397A (ko) * 2012-03-12 2014-12-16 신닛테츠 수미킨 가가쿠 가부시키가이샤 유기 전계 발광 소자
KR101986570B1 (ko) * 2011-12-15 2019-06-07 닛테츠 케미컬 앤드 머티리얼 가부시키가이샤 유기 전계 발광 소자
KR102054806B1 (ko) * 2019-08-02 2019-12-10 주식회사 엘지화학 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자
KR102193015B1 (ko) * 2020-03-11 2020-12-18 주식회사 엘지화학 유기 발광 소자

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20060134317A1 (en) 2003-02-03 2006-06-22 Yang Yang Method for making multifunctional organic thin films
KR20130098983A (ko) 2010-06-30 2013-09-05 호도가야 가가쿠 고교 가부시키가이샤 카르바졸환 구조를 갖는 화합물 및 유기 일렉트로 루미네센스 소자
KR101812581B1 (ko) * 2013-10-11 2017-12-27 제일모직 주식회사 유기광전자소자용 유기합화물, 유기 광전자 소자 및 표시 장치
US11522140B2 (en) * 2015-08-17 2022-12-06 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
KR102591635B1 (ko) * 2015-10-27 2023-10-20 삼성디스플레이 주식회사 유기 발광 소자
CN113614202A (zh) 2019-03-25 2021-11-05 日铁化学材料株式会社 有机电场发光元件用熔融混合物、及有机电场发光元件
CN114599647A (zh) * 2020-09-28 2022-06-07 Lt素材株式会社 杂环化合物、包括其的有机发光组件以及用于有机发光组件的有机材料层的组成物
JPWO2022131123A1 (ko) * 2020-12-18 2022-06-23

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20000051826A (ko) 1999-01-27 2000-08-16 성재갑 신규한 착물 및 그의 제조 방법과 이를 이용한 유기 발광 소자
WO2003012890A2 (de) 2001-07-20 2003-02-13 Novaled Gmbh Lichtemittierendes bauelement mit organischen schichten
WO2011099374A1 (ja) * 2010-02-12 2011-08-18 新日鐵化学株式会社 有機電界発光素子
KR101986570B1 (ko) * 2011-12-15 2019-06-07 닛테츠 케미컬 앤드 머티리얼 가부시키가이샤 유기 전계 발광 소자
KR20140143397A (ko) * 2012-03-12 2014-12-16 신닛테츠 수미킨 가가쿠 가부시키가이샤 유기 전계 발광 소자
KR102054806B1 (ko) * 2019-08-02 2019-12-10 주식회사 엘지화학 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자
KR102193015B1 (ko) * 2020-03-11 2020-12-18 주식회사 엘지화학 유기 발광 소자

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See also references of EP4255156A4

Also Published As

Publication number Publication date
CN116746299A (zh) 2023-09-12
WO2022235144A1 (ko) 2022-11-10
CN116762495A (zh) 2023-09-15
KR20220152107A (ko) 2022-11-15
US20240114779A1 (en) 2024-04-04
JP2024521605A (ja) 2024-06-04
JP2024500434A (ja) 2024-01-09
KR20220151981A (ko) 2022-11-15
EP4255156A1 (en) 2023-10-04
EP4254528A1 (en) 2023-10-04
US20240114783A1 (en) 2024-04-04
EP4255156A4 (en) 2024-03-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO2021025328A1 (ko) 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자
WO2020262861A1 (ko) 신규한 화합물 및 이를 포함하는 유기발광 소자
WO2021125648A1 (ko) 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자
WO2021091165A1 (ko) 유기 발광 소자
WO2021251661A1 (ko) 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기발광 소자
WO2021080253A1 (ko) 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기발광 소자
WO2021080254A1 (ko) 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기발광 소자
WO2020231242A1 (ko) 유기 발광 소자
WO2023096405A1 (ko) 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기발광 소자
WO2022235101A1 (ko) 유기 발광 소자
WO2022059923A1 (ko) 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기발광 소자
WO2022031013A1 (ko) 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자
WO2022060047A1 (ko) 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자
WO2022031016A1 (ko) 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자
WO2022031020A1 (ko) 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자
WO2021149954A1 (ko) 유기 발광 소자
WO2020246835A1 (ko) 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자
WO2021034156A1 (ko) 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자
WO2020246837A1 (ko) 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자
WO2020231021A1 (ko) 유기 발광 소자
WO2020231022A1 (ko) 유기 발광 소자
WO2023008779A1 (ko) 유기 발광 소자
WO2023146319A1 (ko) 유기 발광 소자
WO2023146318A1 (ko) 유기 발광 소자
WO2023085834A1 (ko) 신규한 화합물 및 이를 포함한 유기 발광 소자

Legal Events

Date Code Title Description
WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2023537125

Country of ref document: JP

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2022849755

Country of ref document: EP

Effective date: 20230630

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 202280009577.1

Country of ref document: CN

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 18272550

Country of ref document: US

121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 22849755

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE