WO2022270572A1 - 熱可塑性エラストマー組成物、その成形体、およびその用途 - Google Patents

熱可塑性エラストマー組成物、その成形体、およびその用途 Download PDF

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奈菜 ▲高▼山
秀健 中野
武志 金原
泰広 北原
玲実 楠本
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三井化学株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a thermoplastic elastomer composition, its molded article, and its use.
  • the interior skin material has transparency to the extent that the display projected on the decorative panel can be seen when the light source of the display device or the operation unit emits light.
  • the light source does not emit light (non-light emission)
  • high designability intensity (luxury feeling, etc.) is required.
  • Patent Document 1 for weather strip applications, 10 to 60 parts by weight of a non-crosslinked crystalline polyolefin resin (A), 1 to 20 parts by weight of a propylene/1-butene/ethylene random copolymer (B), 89 to 20 parts by weight of a partially or wholly crosslinked ethylene/ ⁇ -olefin/nonconjugated polyene copolymer rubber (C) composed of ethylene, an ⁇ -olefin having 3 to 20 carbon atoms and a nonconjugated polyene;
  • a thermoplastic elastomer composition comprising agent (D) is disclosed.
  • Patent Document 2 describes a thermoplastic resin composition having low viscosity and excellent moldability, which contains a thermoplastic elastomer resin (A), a polyolefin resin (B), a polypropylene resin (C), and an oil (D). disclosed.
  • Patent Document 3 1 to 98 parts by weight of isotactic polypropylene (A), 45 to 89 mol% of the propylene component, 10 to 25 mol% of the ethylene component, and optionally an ⁇ - 2 to 99 parts by weight of a propylene/ethylene ( ⁇ -olefin) random copolymer (B) containing 0 to 30 mol% of component units derived from an olefin, and an ethylene/ ⁇ -olefin/non-conjugated polyene copolymer rubber (C)
  • a crosslinked thermoplastic elastomer composition is disclosed by mixing 2 to 1900 parts by weight.
  • JP 2009-215356 A WO2018/147391 JP 2009-73912 A
  • thermoplastic elastomer compositions described in Patent Documents 1 to 3 above both transparency and high designability have not been achieved.
  • further transparency is required for the interior covering materials used in the conventional display devices.
  • an olefin-based thermoplastic elastomer is used as an interior covering material (especially for display devices and decorative panels)
  • light rays are refracted due to the difference in the refractive index of the components in the composition, and conventional interior covering materials It has also become clear that sufficient transparency cannot be obtained.
  • the present invention provides a highly transparent thermoplastic elastomer composition that can be suitably used for applications such as interior skin materials without impairing the appearance (design properties such as grain moldability) and moldability of conventional interior skin materials.
  • An object is to provide a product and its molded product.
  • thermoplastic elastomer composition having the following constitution can solve the above problems, and have completed the present invention.
  • the present invention relates to, for example, the following [1] to [8]. [1] 100 parts by mass of an ethylene/ ⁇ -olefin/non-conjugated polyene copolymer (A); 10 to 5,000 parts by mass of a soft propylene-based copolymer (B) whose melting point (Tm B ) is not observed or is less than 115°C; 10 to 500 parts by mass of a crystalline polyolefin (C) having a melting point (Tm C ) of 115° C.
  • A ethylene/ ⁇ -olefin/non-conjugated polyene copolymer
  • B soft propylene-based copolymer
  • Tm B melting point
  • C crystalline polyolefin having a melting point (Tm C ) of 115° C.
  • thermoplastic elastomer composition according to [1] above, wherein the soft propylene-based copolymer (B) further satisfies all of the following requirements (b-1) to (b-2).
  • (b-1) Contains 90 to 50 mol % of propylene-derived structural units, 0 to 30 mol % of 1-butene-derived structural units, and 5 to 30 mol % of ethylene-derived structural units.
  • the molecular weight distribution (Mw/Mn) determined by gel permeation chromatography (GPC) is in the range of 1.0 to 3.5.
  • thermoplastic elastomer composition which is a composition dynamically crosslinked with 0.01 to 10 parts by mass of a crosslinking agent (E).
  • Shore A hardness (instantaneous value) (according to the measuring method of JIS K 6253, using three sheets with a thickness of 2 mm stacked) is 40 to 100, according to [3] or [4]
  • a thermoplastic elastomer composition of [6] A molded article comprising the thermoplastic elastomer composition according to any one of [1] to [5].
  • the molded article according to [7] wherein the automobile interior skin material is an instrument panel, door trim, armrest or console.
  • the present invention relates to, for example, ⁇ 1>> to ⁇ 14>> below.
  • ⁇ 1>> 100 parts by mass of an ethylene/ ⁇ -olefin/non-conjugated polyene copolymer (A), 20 to 5,000 parts by mass of a soft propylene-based copolymer (B) having a melting point (Tm B ) of not observed or less than 115°C; 10 to 500 parts by mass of a crystalline polyolefin (C) having a melting point (Tm C ) of 115° C.
  • (b-1) Contains 90 to 50 mol % of propylene-derived structural units, 0 to 30 mol % of 1-butene-derived structural units, and 5 to 30 mol % of ethylene-derived structural units.
  • (b-2) The molecular weight distribution (Mw/Mn) determined by gel permeation chromatography (GPC) is in the range of 1.0 to 3.5.
  • Composition. ⁇ 4>> The thermoplastic elastomer composition according to any one of ⁇ 1>> to ⁇ 3>>, wherein the ethylene/ ⁇ -olefin/non-conjugated polyene copolymer (A) is at least partially crosslinked.
  • ⁇ 6>> A molded article comprising the thermoplastic elastomer composition according to any one of ⁇ 1>> to ⁇ 5>>.
  • ⁇ 9>> The molded article according to any one of ⁇ 6>> to ⁇ 8>>, which is an automotive interior covering material.
  • ⁇ 10>> The molded article according to ⁇ 9>>, wherein the automotive interior skin material is an instrument panel, door trim, armrest or console.
  • A ethylene/ ⁇ -olefin/non-conjugated polyene copolymer
  • B soft propylene-based copolymer
  • Tm B melting point
  • C crystalline polyolefin having a melting
  • thermoplastic elastomer composition comprising: 100 parts by mass of an ethylene/ ⁇ -olefin/non-conjugated polyene copolymer (A); 0 to 5,000 parts by mass of a soft propylene-based copolymer (B) whose melting point (Tm B ) is not observed or is less than 115°C; 10 to 500 parts by mass of a crystalline polyolefin (C) having a melting point (Tm C ) of 115° C.
  • thermoplastic elastomer composition wherein the soft propylene-based copolymer (B) further satisfies all of the following requirements (b-1) to (b-2): (b-1) Contains 90 to 50 mol % of propylene-derived structural units, 0 to 30 mol % of 1-butene-derived structural units, and 5 to 30 mol % of ethylene-derived structural units.
  • a highly transparent composition that can be suitably used for applications such as interior skin materials without impairing the appearance (design properties such as grain moldability) and moldability of conventional interior skin materials. and a molded product thereof can be provided.
  • a numerical range represented by "-" means a range including the numerical values before and after "-" as lower and upper limits.
  • the upper limit and lower limit of each numerical range can be combined arbitrarily.
  • thermoplastic elastomer composition contains 100 parts by mass of ethylene/ ⁇ -olefin/non-conjugated polyene copolymer (A) and the melting point (Tm B ) is confirmed.
  • the present composition may contain each of these components, and may be a simple mixture or a composition in which at least a part of the components are crosslinked.
  • the ethylene/ ⁇ -olefin/non-conjugated polyene copolymer (A) is not particularly limited as long as it contains ethylene-derived structural units, ⁇ -olefin-derived structural units, and non-conjugated polyene-derived structural units. It can be synthesized by a conventionally known method of copolymerizing ethylene, ⁇ -olefin and non-conjugated polyene.
  • the ethylene/ ⁇ -olefin/non-conjugated polyene copolymer (A) contained in the composition may be of one type or two or more types.
  • the content of structural units derived from ethylene in the ethylene/ ⁇ -olefin/non-conjugated polyene copolymer (A) (hereinafter also referred to as “ethylene content”) and the content of structural units derived from ⁇ -olefins (hereinafter referred to as Also referred to as " ⁇ -olefin content”.)
  • ethylene content is preferably 50 mol% or more from the viewpoint of easily obtaining a molded product with a good molded appearance. , more preferably 50 to 95 mol %, still more preferably 55 to 85 mol %, particularly preferably 60 to 83 mol %.
  • the ⁇ -olefin is not particularly limited, an ⁇ -olefin having 3 to 20 carbon atoms is preferable.
  • Specific examples of the ⁇ -olefins having 3 to 20 carbon atoms include propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, 1-heptene, 1-octene, 1-nonene, 1-decene, 1-undecene, 1-dodecene, 1-tridecene, 1-tetradecene, 1-pentadecene, 1-hexadecene, 1-heptadecene, 1-octadecene, 1-nonadecene, 1-eicosene, 9-methyl-1- decene, 11-methyl-1-dodecene, 12-ethyl-1-tetradecene.
  • One of these ⁇ -olefins may be used, or two or more thereof may be used.
  • the ⁇ -olefin propylene, 1-butene, 4-methyl-1-pentene, 1-hexene and 1-octene are preferable, and propylene is more preferable.
  • the ⁇ -olefin content facilitates the formation of a molded product with a good molded appearance. is preferably 50 mol % or less, more preferably 5 to 50 mol %, still more preferably 15 to 45 mol %, and particularly preferably 17 to 40 mol %.
  • the ethylene content and ⁇ -olefin content can be obtained by measurement by 13 C-NMR.
  • non-conjugated polyenes include linear non-conjugated dienes, cyclic non-conjugated dienes, and trienes. One of these non-conjugated polyenes may be used, or two or more thereof may be used.
  • Chain non-conjugated dienes include, for example, 1,4-hexadiene, 1,5-hexadiene, 1,6-hexadiene, 3-methyl-1,4-hexadiene, 4-methyl-1,4-hexadiene, 5- methyl-1,4-hexadiene, 4,5-dimethyl-1,4-hexadiene, 7-methyl-1,6-octadiene, 3,7-dimethyl-1,6-octadiene, 5,7-dimethyl-1, 7-octadiene, 8-methyl-4-ethylidene-1,7-nonadiene, 4-ethylidene-1,7-undecadiene.
  • Cyclic non-conjugated dienes include, for example, tetrahydroindene, methyltetrahydroindene, 5-ethylidene-2-norbornene, 5-methylene-2-norbornene, 5-propenyl-2-norbornene, 5-isopropylidene-2-norbornene, 5 -vinylidene-2-norbornene, 6-chloromethyl-5-isopropenyl-2-norbornene, 5-vinyl-2-norbornene, 5-isopropenyl-2-norbornene, 5-isobutenyl-2-norbornene, 5-cyclohexyl den-2-norbornene, cyclopentadiene, dicyclopentadiene, cyclooctadiene, norbornadiene.
  • Trienes include, for example, 2,3-diisopropylidene-5-norbornene, 2-ethylidene-3-isopropylidene-5-norbornene, 2-propenyl-2,2-norbornadiene, 4-ethylidene-8-methyl-1 ,7-nonadiene, 6,10-dimethyl-1,5,9-undecatriene, 5,9-dimethyl-1,4,8-decatriene, 6,9-dimethyl-1,5,8-decatriene, 6 , 8,9-trimethyl-1,5,8-decatriene, 6-ethyl-10-methyl-1,5,9-undecatriene, 4-ethylidene-1,6-octadiene, 7-methyl-4-ethylidene -1,6-octadiene, 7-methyl-4-ethylidene-1,6-nonadiene, 7-ethyl-4-ethylidene-1,6
  • non-conjugated polyenes include 1,4-hexadiene, 5-ethylidene-2-norbornene, 5-vinyl-2-norbornene, cyclopentadiene, dicyclopentadiene, 4-ethylidene-8-methyl-1,7- Nonadiene is preferred, and 5-ethylidene-2-norbornene and 5-vinyl-2-norbornene are more preferred.
  • the content of structural units derived from non-conjugated polyene in the ethylene/ ⁇ -olefin/non-conjugated polyene copolymer (A) is preferably the iodine value of the ethylene/ ⁇ -olefin/non-conjugated polyene copolymer (A). is 1 to 50, more preferably 5 to 40, particularly preferably 10 to 30.
  • the content of structural units derived from non-conjugated polyene is usually 2 to 20% by mass with respect to 100% by mass of all structural units constituting the ethylene/ ⁇ -olefin/non-conjugated polyene copolymer (A). .
  • ethylene/ ⁇ -olefin/non-conjugated polyene copolymer (A) a uniform mixture of components (B) to (E) contained in the present composition can be easily obtained. It is desirable to use a component having a Mooney viscosity [ML 1+4 (125°C)] of preferably 10 to 250, more preferably 30 to 150, as measured according to the measurement method of ASTM D 1646-19a. .
  • the ethylene/ ⁇ -olefin/non-conjugated polyene copolymer (A) itself does not fall within the above-mentioned Mooney viscosity range, it may be added, if necessary, by a conventionally known method, for example, using an oil extender such as the following softener. It may be used after being oil-extended.
  • oil extenders are petroleum softeners such as paraffinic process oils.
  • the amount of the oil extender used in the oil extension is preferably such that the Mooney viscosity of the oil extension is within the above range.
  • (A) 0 to 150 parts by mass per 100 parts by mass.
  • the intrinsic viscosity [ ⁇ ] of the ethylene/ ⁇ -olefin/non-conjugated polyene copolymer (A) measured in decalin solvent at 135° C. is preferably 1 to 10 dl/g, more preferably 1.5 to 8 dl. /g.
  • the ethylene/ ⁇ -olefin/non-conjugated polyene copolymer (A) may exist in any crosslinked state such as uncrosslinked, partially crosslinked, or completely crosslinked in the present composition.
  • the timing of the cross-linking is not particularly limited.
  • At least the ethylene/ ⁇ -olefin/non-conjugated polyene copolymer (A) Before mixing with the system copolymer (B), the crystalline polyolefin (C), the softening agent (D), and the cross-linking agent (E), at least the ethylene/ ⁇ -olefin/non-conjugated polyene copolymer (A) Part of the ethylene/ ⁇ -olefin/non-conjugated polyene copolymer (A) may be (dynamically) crosslinked, and at least part of the ethylene/ ⁇ -olefin/non-conjugated polyene copolymer (A) is mixed after or while being mixed with other components constituting the present composition. may be (dynamically) crosslinked.
  • the ethylene/ ⁇ -olefin/non-conjugated polyene copolymer (A) is preferably at least partially crosslinked.
  • the ethylene/ ⁇ -olefin/non-conjugated polyene copolymer (A) is crosslinked, it is possible to obtain a composition excellent in mechanical properties, heat resistance, and molded appearance, and a molded article thereof.
  • the degree of cross-linking of the ethylene/ ⁇ -olefin/non-conjugated polyene copolymer (A) increases, the compression set of the molded article produced from this composition tends to decrease. Therefore, the degree of cross-linking of the ethylene/ ⁇ -olefin/non-conjugated polyene copolymer (A) can be estimated from the compression set, oil swelling rate, effective network chain density, etc. of the molded article produced from the present composition. .
  • the content of the ethylene/ ⁇ -olefin/non-conjugated polyene copolymer (A) in the present composition is the same as the above-mentioned composition because it is possible to easily obtain a molded article having a hardness required for practical use. Although it is not particularly limited as long as it satisfies the amount ratio of each component constituting % by mass or less. Moreover, the lower limit is usually 1% by mass or more, preferably 4% by mass or more.
  • the ethylene/ ⁇ -olefin/non-conjugated polyene copolymer (A) may be synthesized by a conventionally known method, or a commercially available product may be used.
  • the melting point (Tm B ) of the soft propylene-based copolymer (B) according to the present invention is not observed or is less than 115°C, preferably not observed, or 113°C or lower, more preferably not observed. , or 110° C. or less, more preferably not observed or 108° C. or less.
  • the melting point (Tm B ) of the soft propylene-based copolymer (B) is within the above range, it is possible to obtain a composition and molded article excellent in mechanical properties and heat resistance.
  • the soft propylene-based copolymer (B) contained in the present composition may be of one type or two or more types.
  • the melting point of the soft propylene-based copolymer (B) can be measured by the method described in Examples below.
  • the soft propylene-based copolymer (B) includes a propylene homopolymer, a propylene/ethylene block copolymer, a propylene/butene block copolymer, a propylene/ ⁇ -olefin block copolymer, a propylene/ethylene random copolymer, A propylene polymer selected from a propylene/ ⁇ -olefin random copolymer, a propylene/ ⁇ -olefin graft copolymer, a propylene/ ⁇ -olefin/ethylene random copolymer, and the like.
  • ⁇ -olefin examples include the ⁇ -olefins described in the above item ⁇ Ethylene/ ⁇ -olefin/non-conjugated polyene copolymer (A)>, preferably ethylene or 1-butene, and 1- Butene is more preferred.
  • the soft propylene-based copolymer (B) further satisfies all of the following requirements (b-1) to (b-2).
  • (b-1) Contains 90 to 50 mol % of propylene-derived structural units, 0 to 30 mol % of 1-butene-derived structural units, and 5 to 30 mol % of ethylene-derived structural units.
  • (b-2) The molecular weight distribution (Mw/Mn) determined by gel permeation chromatography (GPC) is in the range of 1.0 to 3.5.
  • the soft propylene-based copolymer (B) according to the present invention preferably satisfies one or more of the following requirements (b-3) to (b-5), and requirements (b-3) to (b- It is more preferable to satisfy all of 5).
  • the soft propylene-based copolymer (B) has high transparency and can easily obtain a molded article having a good molded appearance.
  • the propylene-derived structural unit (hereinafter also referred to as "propylene content”) is preferably 90 to 50 mol%, more preferably 85 to 55 mol%, still more preferably 80 to 65 mol%.
  • the 1-butene-derived structural unit (hereinafter also referred to as "1-butene content”) is preferably 0 to 30 mol%, more preferably 1 to 25 mol%, still more preferably 1 to 20 mol%.
  • the propylene content, 1-butene content, and ethylene content can be determined by 13 C-NMR measurement.
  • the molecular weight distribution (Mw/Mn) of the soft propylene-based copolymer (B) is preferably 1.0 to 3.5, more preferably 1.5 to 3.0, still more preferably 1.7 to 2.8. in the range of By setting the molecular weight distribution (Mw/Mn) within the above range, the moldability of the present composition is improved.
  • the molecular weight distribution is a value calculated from the polystyrene equivalent weight average molecular weight (Mw) and number average molecular weight (Mn) measured by gel permeation chromatography (GPC).
  • the intrinsic viscosity [ ⁇ ] of the soft propylene-based copolymer (B) measured in decalin solvent at 135° C. is preferably 0.01 to 10 dl/g, more preferably 0.05 to 5.0 dl/g, More preferably 1.0 to 4.5 dl/g.
  • the "mm fraction” is defined as the ratio of the methyl groups having the same branching direction when the three head-to-tail propylene unit chains present in the polymer chain are represented by a surface zigzag structure. , determined from the 13 C-NMR spectrum. Specifically, the mm fraction of the soft propylene-based copolymer (B) used in the present invention is described on page 21, line 7 to page 26, line 6 of International Publication No. 2004/087775. method can be obtained.
  • the soft propylene-based copolymer (B) used in the present invention preferably has a degree of crystallinity measured by DSC (differential scanning calorimetry) or X-rays that does not exceed 30%.
  • the crystallinity is more preferably 25% or less, more preferably 20% or less, and still more preferably 10% or less.
  • the heat of fusion ( ⁇ H) of the soft propylene-based copolymer (B) is preferably not observed or less than 50 J/g. More preferably not observed or 45 J/g or less, even more preferably not observed or 40 J/g or less. Since the soft propylene-based copolymer (B) of the present invention satisfies the above range, it tends to have a low degree of crystallinity, and the thermoplastic elastomer composition containing it has excellent transparency.
  • the method for producing the soft propylene-based copolymer (B) in the present invention is not particularly limited. It can be produced in the presence of a catalyst containing a titanium component and an organometallic compound as main components, or a metallocene catalyst using a metallocene compound as one component of the catalyst. Among them, it is preferably produced by copolymerizing propylene, 1-butene and ethylene in the presence of a metallocene catalyst.
  • the metallocene catalyst it is preferable to use, for example, the catalysts described in Examples e1 to e5 of WO 2004/087775 pamphlet, the catalysts described in JP-A-2007-186664, and the like.
  • the present composition contains a soft propylene-based copolymer (B) in an amount of 10 to 5,000 parts by mass, preferably 20 to 5,000 parts by mass, per 100 parts by mass of the ethylene/ ⁇ -olefin/non-conjugated polyene copolymer (A). 5,000 parts by mass, more preferably 20 to 4,000 parts by mass, still more preferably 25 to 3,000 parts by mass, still more preferably 27 to 2500 parts by mass, and particularly preferably 30 to 2500 parts by mass.
  • B soft propylene-based copolymer
  • the present composition forms a sea-island structure with a phase consisting of the ethylene/ ⁇ -olefin/nonconjugated polyene copolymer (A) and a phase consisting of the crystalline polyolefin (C).
  • the soft propylene-based copolymer (B) is compatible with the crystalline polyolefin (C) phase, and the refractive index of the crystalline polyolefin (C) phase can be reduced. can. Therefore, it is considered that transparency is improved by reducing the difference in refractive index between the ethylene/ ⁇ -olefin/non-conjugated polyene copolymer (A) phase and the crystalline polyolefin (C) phase.
  • the crystalline polyolefin (C) has a melting point (Tm C ) of 115° C. or higher. It is preferably 115 to 175°C, more preferably 118 to 172°C, still more preferably 120 to 170°C.
  • Tm C melting point
  • Tm c melting point of the crystalline polyolefin
  • the melting point of the crystalline polyolefin (C) can be measured by the method described in Examples below.
  • the heat of fusion ( ⁇ H) of the crystalline polyolefin (C) according to the present invention is preferably 50 J/g or more. It is more preferably 60 J/g or more, still more preferably 70 J/g or more. Since the crystalline polyolefin (C) of the present invention satisfies the above range, it tends to have a high degree of crystallinity, and the thermoplastic elastomer composition containing it has excellent physical properties such as mechanical properties and heat resistance.
  • the method for producing the crystalline polyolefin (C) used in the present invention is not particularly limited as long as a crystalline polymer can be obtained. , preferably by polymerizing one or more monoolefins.
  • Crystalline polyolefin (C) may be a homopolymer or a copolymer.
  • the homopolymer may have an isotactic structure or a syndiotactic structure.
  • the homopolymer is generally an ethylene homopolymer, a propylene homopolymer or a 1-butene homopolymer, preferably an ethylene homopolymer or a propylene homopolymer, more preferably a propylene homopolymer. be.
  • the copolymer is not limited as long as two or more monoolefins are polymerized.
  • the structure of the copolymer may be a random structure or a block structure.
  • Suitable raw material olefins specifically include ethylene, propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-octene, 1-decene, 2-methyl-1-propene, 3-methyl-1- Examples include ⁇ -olefins having 2 to 20 carbon atoms such as pentene, 4-methyl-1-pentene and 5-methyl-1-hexene. The number of carbon atoms is preferably 2-12, more preferably 2-6.
  • ⁇ -olefins may be used alone or in combination of two or more.
  • specific examples of copolymers include propylene/ethylene random copolymers, propylene/ethylene block copolymers, ethylene/1-butene copolymers, ethylene/1-hexene copolymers, ethylene/4-methyl -1-pentene copolymers.
  • a typical resin of the crystalline polyolefin (C) is also commercially available.
  • Commercially available products of crystalline polyolefin (C) include, for example, Evolue [registered trademark] (manufactured by Prime Polymer Co., Ltd.), Prime Polypro [registered trademark] (manufactured by Prime Polymer Co., Ltd.), Novatec TM (Japan Polypropylene Co., Ltd. )) and SunAllomer [registered trademark] (manufactured by SunAllomer Co., Ltd.).
  • the crystalline polyolefin (C) used in the present invention has a role of improving the fluidity and heat resistance of the present composition.
  • the crystalline polyolefin (C) has a melt flow rate (MFR: ASTM D 1238-65T, 230°C, 2.16 kg load) of usually 0.01 to 100 g/10 minutes, preferably 0.05 to 80 g/10 minutes. , more preferably 0.5 to 50 g/10 min, still more preferably 0.5 to 30 g/10 min.
  • the present composition contains 10 to 500 parts by mass, preferably 30 to 450 parts by mass, and more of crystalline polyolefin (C) with respect to 100 parts by mass of ethylene/ ⁇ -olefin/non-conjugated polyene copolymer (A). It preferably contains 50 to 400 parts by mass.
  • softening agents include petroleum-based softening agents such as process oil, lubricating oil, paraffin, liquid paraffin, polyethylene wax, polypropylene wax, petroleum asphalt, and vaseline; coal tar-based softening agents such as coal tar and coal tar pitch; Fatty oil-based softeners such as castor oil, linseed oil, rapeseed oil, soybean oil, coconut oil; Fatty acids or fatty acid salts such as barium stearate, calcium stearate, zinc laurate; naphthenic acid; pine oil, rosin or derivatives thereof; synthetic polymer softeners such as terpene resin, petroleum resin, coumarone-indene resin, atactic polypropylene Ester-based softening agents such as dioctyl phthalate, dioctyl adipate, and dioc
  • the softener may be premixed (oil-extended) with, for example, the ethylene/ ⁇ -olefin/non-conjugated polyene copolymer (A). Alternatively, it may be added after the dynamic heat treatment of each component incorporated in the present composition.
  • the softening agent (D) is added to 0 to 200 parts by mass, preferably 1 to 200 parts by mass, more preferably 100 parts by mass of the ethylene/ ⁇ -olefin/non-conjugated polyene copolymer (A). 20 to 200 parts by mass, more preferably 40 to 180 parts by mass, particularly preferably 50 to 150 parts by mass.
  • the present composition contains 0 to 70 parts by mass or 0 to 70.0 parts by mass of a softening agent (D) with respect to 100 parts by mass of the ethylene/ ⁇ -olefin/non-conjugated polyene copolymer (A). is also a preferred embodiment.
  • the softening agent (D) is added to 100 parts by mass of the ethylene/ ⁇ -olefin/non-conjugated polyene copolymer (A), and more preferably 1 to 70 parts by mass or 1 to 70.0 parts by mass. , more preferably 20 to 70 parts by mass or 20 to 70.0 parts by mass, and particularly preferably 40 to 70 parts by mass or 40 to 70.0 parts by mass.
  • the content of the softening agent is within the above range, there is a tendency that the present composition having fluidity suitable for molding can be easily obtained, and a molded article excellent in mechanical properties, heat resistance, and heat aging resistance is obtained. tend to be easily obtained.
  • ⁇ Crosslinking agent (E)> When the ethylene/ ⁇ -olefin/non-conjugated polyene copolymer (A) in the present composition is desired to be partially or completely crosslinked, in particular, the uncrosslinked present composition containing each component is dynamically crosslinked. In some cases, it is preferred to use a cross-linking agent (E), and the cross-linking agent (E) is used in the preparation of the present composition in which at least a portion of the components are cross-linked.
  • the cross-linking agent (E) is not particularly limited, and conventionally known cross-linking agents can be used. Specific examples include organic peroxides, sulfur, sulfur compounds, and phenol-based cross-linking agents.
  • organic peroxides are preferable from the viewpoint that the resulting composition and its molded article are excellent in transparency, high designability, heat resistance and mechanical properties.
  • organic peroxides include dicumyl peroxide, di-tert-butyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-di-(tert-butylperoxy)hexane, 2,5-dimethyl-2,5- Di(tert-butylperoxy)hexyne-3, 1,3-bis(tert-butylperoxyisopropyl)benzene, 1,1-bis(tert-butylperoxy)-3,3,5-trimethylcyclohexane, n-butyl- 4,4-bis(tert-butylperoxy)valerate, benzoyl peroxide, p-chlorobenzoyl peroxide, 2,4-dichlorobenzoyl peroxide, tert-butylperoxybenzoate, tert-but
  • 2,5-dimethyl-2,5-di(tert-butylperoxy)hexane, 2,5-dimethyl-2,5-di(tert-butylperoxy) ) Hexyne-3, 1,3-bis(tert-butylperoxyisopropyl)benzene, 1,1-bis(tert-butylperoxy)-3,3,5-trimethylcyclohexane, n-butyl-4,4-bis( tert-butylperoxy)valerate is preferred.
  • the content of the cross-linking agent (E) in the present composition is ethylene/ ⁇ - Per 100 parts by mass of the olefin/non-conjugated polyene copolymer (A), preferably 0.01 to 10 parts by mass, more preferably 0.1 to 8.0 parts by mass, still more preferably 0.1 to 5.0 parts by mass Parts by mass, more preferably 0.1 to 3.0 parts by mass.
  • the cross-linking aid is not particularly limited, and conventionally known cross-linking aids can be used, and may be appropriately selected according to the type of the cross-linking agent (E).
  • examples of the crosslinking aid include sulfur, p-quinonedioxime, p,p'-dibenzoylquinonedioxime, N-methyl-N,4 - dinitrosoaniline, nitrobenzene, diphenylguanidine, trimethylolpropane-N,N'-m-phenylenedimaleimide, divinylbenzene, triallyl cyanurate, vinyl butyrate, vinyl stearate, elethine glycol dimethacrylate, diethylene glycol dimethacrylate , polyethylene glycol dimethacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate, allyl methacrylate and the like vinyl or methacrylate monomers.
  • divinylbenzene has good compatibility with each component constituting the present composition and has a solubilizing action for organic peroxides, so it is used as a dispersing aid for organic peroxides. also works, so uniform cross-linking is likely to occur during heat treatment, which is preferable. Therefore, by using divinylbenzene as a cross-linking aid, there is a tendency to easily obtain the present composition having well-balanced fluidity and physical properties.
  • the content of the cross-linking aid in the present composition is preferably 0.5 parts per 100 parts by mass of the ethylene/ ⁇ -olefin/non-conjugated polyene copolymer (A). 01 to 10.0 parts by mass, more preferably 0.1 to 8.0 parts by mass, still more preferably 0.1 to 5.0 parts by mass, and particularly preferably 0.1 to 3.0 parts by mass.
  • the present composition may contain other polymers or additives, if necessary, to the extent that the objects of the present invention are not impaired.
  • polystyrene thermoplastic elastomers examples include styrene thermoplastic elastomers, propylene/ ⁇ -olefin random copolymers, butyl rubber, polyisobutylene rubber, nitrile rubber (NBR), natural rubber (NR), and silicone rubber. be done.
  • the amount added is usually 0.1 to 50 parts by mass, preferably 5 to 40 parts by mass, relative to 100 parts by mass of the ethylene/ ⁇ -olefin/non-conjugated polyene copolymer (A). Department.
  • A ethylene/ ⁇ -olefin/non-conjugated polyene copolymer
  • Each of the other polymers or additives may be used alone or in combination of two or more.
  • styrene-based thermoplastic elastomer examples include styrene/isoprene block copolymers, hydrogenated styrene/isoprene block copolymers (SEP), and hydrogenated styrene/isoprene/styrene block copolymers.
  • SEPS polystyrene-polyethylene/propylene-polystyrene block copolymer
  • styrene-butadiene copolymer e.g., styrene-butadiene block copolymer
  • SEBS hydrogenated styrene-butadiene block copolymer
  • additives include cross-linking aids, antistatic agents, anti-aging agents, flame retardants, slip agents, nucleating agents, fillers, antioxidants, weather stabilizers, colorants and the like.
  • the total amount thereof is usually 0.01 to 20 parts by mass, preferably 0.1 to 10 parts by mass, per 100 parts by mass of the total amount of components (A) to (C). parts by mass, more preferably 0.1 to 5 parts by mass.
  • the filler it is usually 1 to 50 parts by mass, preferably 1 to 45 parts by mass, more preferably 1 to 40 parts by mass, per 100 parts by mass of component (A).
  • nucleating agent examples include non-melting and melting crystallization nucleating agents, and these can be used alone or in combination of two or more.
  • Non-melting type crystallization nucleating agents include inorganic substances such as talc, mica, silica, and aluminum, brominated biphenyl ether, aluminum hydroxy di-p-tert-butylbenzoate (TBBA), organic phosphates, and rosin-based crystallization.
  • nucleating agents substituted triethylene glycol terephthalate and Terylene & Nylon fibers, especially hydroxy-di-p-tert-butylbenzoic acid aluminum, methylene bis (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphate sodium salt, 2, Sodium 2'-methylenebis(4,6-di-tert-butylphenyl)phosphate, a rosin-based crystallization nucleating agent, is preferred.
  • Melting-type crystallization nucleating agents include sorbitol compounds such as dibenzylidene sorbitol (DBS), substituted DBS, and lower alkyldibenzylidene sorbitol (PDTS).
  • sorbitol compounds such as dibenzylidene sorbitol (DBS), substituted DBS, and lower alkyldibenzylidene sorbitol (PDTS).
  • slip agent examples include fatty acid amides, silicone oils, glycerin, waxes, and paraffin oils.
  • the filler include conventionally known fillers, and specific examples include carbon black, calcium carbonate, calcium silicate, clay, kaolin, talc, silica, diatomaceous earth, mica powder, asbestos, alumina, and barium sulfate. , aluminum sulfate, calcium sulfate, basic magnesium carbonate, molybdenum disulfide, graphite, glass fiber, glass ball, shirasu balloon, basic magnesium sulfate whisker, calcium titanate whisker, aluminum borate whisker, etc. mentioned.
  • the composition comprises an ethylene/ ⁇ -olefin/non-conjugated polyene copolymer (A), a soft propylene-based copolymer (B), a crystalline polyolefin (C), a softening agent (D), and a cross-linking agent. It can be produced by mixing and kneading (E) and, if necessary, other additives described above.
  • this composition For the production of this composition, general methods such as a Banbury mixer, kneader, single-screw extruder, twin-screw extruder, etc., which are used for the production of ordinary resin compositions and elastomer compositions, can be employed.
  • a twin-screw extruder is preferable from the viewpoint of achieving dynamic crosslinking particularly efficiently.
  • the twin-screw extruder can not only uniformly and finely disperse the components (A) to (E), but also can accelerate the cross-linking reaction by adding other components. As a result, the present composition can be produced continuously, which is preferable.
  • the present composition in which at least a portion of the ethylene/ ⁇ -olefin/non-conjugated polyene copolymer (A) is crosslinked comprises the ethylene/ ⁇ -olefin/non-conjugated polyene copolymer (A) and soft propylene Uncrosslinked present composition obtained by blending a system copolymer (B), a crystalline polyolefin (C), a softening agent (D), a cross-linking agent (E), and, if necessary, the other additives described above.
  • the article is preferably prepared by dynamic crosslinking (dynamic heat treatment).
  • the dynamic cross-linking includes, for example, mixing and kneading the components (A) to (E) and, if necessary, the other polymers or additives described above with a mixing and kneading device while heating, It is preferable to crosslink while applying a shearing force. It should be noted that at the time of dynamic crosslinking, it is preferable to use at least a crosslinking aid as the other additives described above.
  • the soft propylene-based copolymer (B) in the present composition may be added either before dynamic crosslinking or after dynamic crosslinking, or may be added separately before dynamic crosslinking and after dynamic crosslinking. good.
  • dynamic crosslinking it is possible to obtain a composition containing a component in which at least a portion of the ethylene/ ⁇ -olefin/non-conjugated polyene copolymer (A) is crosslinked.
  • “at least partially crosslinked” means that the gel content is in the range of 5 to 98% by weight, preferably 10 to 95% by weight.
  • Dynamic cross-linking is preferably carried out in a non-open type apparatus, and preferably in an atmosphere of an inert gas such as nitrogen or carbon dioxide gas.
  • the heating temperature for dynamic crosslinking is usually 125 to 280° C., preferably 145 to 240° C., and the mixing/kneading time is usually 1 to 30 minutes, preferably 3 to 20 minutes.
  • the maximum shear rate is, for example, 10 to 100,000 sec -1 , preferably 100 to 50,000 sec -1 , more preferably 1,000 to 10,000 sec. -1 , more preferably 2,000 to 7,000 sec -1 .
  • Preferred embodiments of the method for producing the present composition include, for example, the following. 100 parts by mass of an ethylene/ ⁇ -olefin/non-conjugated polyene copolymer (A); 0 to 5,000 parts by mass, preferably 10 parts by mass or more, 20 parts by mass or more, 25 parts by mass or more of a soft propylene-based copolymer (B) having a melting point (Tm B ) of not observed or less than 115°C , 27 parts by mass or more, 30 parts by mass or more, 4000 parts by mass or less, 3000 parts by mass or less, and 2500 parts by mass or less; 10 to 500 parts by mass of a crystalline polyolefin (C) having a melting point (Tm C ) of 115° C.
  • A ethylene/ ⁇ -olefin/non-conjugated polyene copolymer
  • B soft propylene-based copolymer having a melting point (Tm B ) of not observed or less
  • the components (A) to (E) are introduced sequentially or simultaneously into an apparatus capable of melt-kneading the resin components, preferably a twin-screw extruder, and dynamic crosslinking is performed under the conditions described above. This is the step of obtaining the object (i).
  • the second step is a step of adding the soft propylene-based copolymer (B) to the composition (i) obtained in the first step.
  • the second step may be performed following the first step, or after the first step, the second step may be performed after pelletizing the obtained composition (i). good.
  • the soft propylene-based copolymer (B) may be added only in the first step or only in the second step. It may be added in the second step.
  • the soft propylene-based copolymer (B) is added only in the second step, that is, the soft propylene-based copolymer added in the first step
  • the amount of copolymer (B) is preferably 0 parts by mass.
  • part or all of the softener constituting the present composition may be added in the second step.
  • the composition is produced by adding the soft propylene-based copolymer (B) only in the first step, the composition should be produced only in the first step, that is, the second step should be included. It is also preferable to manufacture in a manner that does not
  • the present composition contains components other than components (A) to (E), the other components may be added in the first step or the second step, but the cross-linking aid is used, the cross-linking coagent is desirably added in the first step.
  • the melt flow rate of the present composition is preferably 1 g/10 minutes or more, 100 g/10 minutes or more, because the composition has excellent moldability. less than, more preferably 1 g/10 minutes or more and less than 80 g/10 minutes.
  • the Shore A hardness (instantaneous value) of the present composition is preferably 40-100, more preferably 50-95, still more preferably 55-90.
  • the Shore A hardness (instantaneous value) is in the above range, it is possible to obtain a composition or a molded product having excellent design properties such as touch and high-class appearance, and scratch resistance necessary for practical use. It can be suitably used for parts such as skin materials.
  • the Shore A hardness (instantaneous value) can be measured by the method described in Examples below.
  • the composition is excellent in moldability, can be suitably used for applications requiring designability such as texture molding, and is also excellent in transparency.
  • the molded article according to the present invention is not particularly limited as long as it includes the present composition, and is a molded article molded using any known molding method depending on the application. Examples of molding methods include press molding, injection molding, extrusion molding, calendar molding, blow molding, vacuum molding, and compression molding.
  • the molded article according to the present invention may be a molded article molded from the present composition alone, or may be a molded article molded in combination with other materials.
  • the molded article according to the present invention may be used alone or in combination with molded articles made of other materials.
  • the internal haze of the molded article according to the present invention is preferably 80% or less, more preferably 70% or less, and even more preferably 50% or less.
  • the internal haze is 80% or less, the molded article has good transparency.
  • the internal haze of the molded article refers to the haze excluding the haze due to the shape of the outer surface of the molded article.
  • the total light transmittance of the molded article according to the present invention is preferably 83% or higher, more preferably 85% or higher.
  • the molded article has good transparency.
  • the internal haze and the total light transmittance can be measured by the methods described in Examples below.
  • the molded article according to the present invention is suitably used as an automotive interior covering material.
  • automotive interior skin materials include instrument panels, door trims, armrests, and consoles.
  • the molded article according to the present invention can also be used as part of the interior decoration of buildings (office buildings, hotels, shops, general households, etc.).
  • the molded article according to the present invention can be used for various display devices, decorative panels, liquid crystal televisions, lighting switches, bathroom monitors, furniture, audio equipment, speakers, home appliances (rice cookers, microwave ovens, washing machines, air conditioners, etc.) panels, telephones, remote controllers, etc.).
  • thermoplastic elastomer composition of the present invention can be suitably used as the surface layer of display devices or decorative panels having an operation section because the composition has excellent moldability and transparency.
  • a decorative panel according to the present invention includes a decorative panel having a display device or an operation unit.
  • the decorative panel of the present invention is 100 parts by mass of an ethylene/ ⁇ -olefin/non-conjugated polyene copolymer (A); 10 to 5,000 parts by mass of a soft propylene-based copolymer (B) whose melting point (Tm B ) is not observed or is less than 115°C; 10 to 500 parts by mass of a crystalline polyolefin (C) having a melting point (Tm C ) of 115° C.
  • A ethylene/ ⁇ -olefin/non-conjugated polyene copolymer
  • B soft propylene-based copolymer
  • Tm B melting point
  • C crystalline polyolefin having a melting point (Tm C ) of 115° C.
  • thermoplastic elastomer composition contained in the molded article constituting the decorative panel of the present invention is preferably the present composition described above.
  • the preferred thermoplastic elastomer composition contained in the molding constituting the decorative panel of the present invention is 100 parts by mass of an ethylene/ ⁇ -olefin/non-conjugated polyene copolymer (A); 20 to 5,000 parts by mass of a soft propylene-based copolymer (B) having a melting point (Tm B ) of not observed or less than 115°C; 10 to 500 parts by mass of a crystalline polyolefin (C) having a melting point (Tm C ) of 115° C.
  • the soft propylene-based copolymer (B) further satisfies the following requirement (b-1).
  • (b-1) Contains 90 to 50 mol % of propylene-derived structural units, 0 to 30 mol % of 1-butene-derived structural units, and 5 to 30 mol % of ethylene-derived structural units. Also preferably, the soft propylene-based copolymer (B) further satisfies the following requirement (b-2).
  • the decorative panel of the present invention usually has a structure in which a display device or an operation part is provided at the bottom of a molded article containing a thermoplastic elastomer composition, that is, a molding containing a thermoplastic elastomer composition on the display device or the operation part A body is provided, and the display indicated by the display device or the operation unit can be visually recognized through the molded article containing the thermoplastic elastomer composition.
  • the display indicated by the display device or the operation unit can be viewed through the molded article containing the thermoplastic elastomer composition.
  • the light source does not emit light (non-light emission)
  • only the molded body surface can be visually recognized.
  • Such a decorative panel of the present invention can be suitably used for automobile instrument panels, display devices, or various devices having an operation unit, and is particularly suitable for applications requiring good design, such as in automobiles or indoors. can be used for
  • Weight average molecular weight (Mw), number average molecular weight (Mn), and molecular weight distribution (Mw/Mn) The weight average molecular weight (Mw), number average molecular weight (Mn), and molecular weight distribution (Mw/Mn) of the soft propylene-based copolymers (B-1), (B-2) and (B-3) were determined by gel perm. Measurement was performed at a column temperature of 140°C by aeration chromatography (GPC). Weight average molecular weight (Mw) and number average molecular weight (Mn) were both measured in terms of standard polystyrene. Mw/Mn was calculated based on the weight average molecular weight (Mw) and number average molecular weight (Mn).
  • the heat of fusion ( ⁇ H) is calculated by using the line connecting the point on the low temperature side where there is no change in heat quantity and the point on the high temperature side where there is no change in heat quantity as the baseline, and the line portion containing the peak of the endothermic curve obtained by the above measurement and the above It is calculated by finding the area surrounded by the baseline.
  • the temperature and peak area of the peak detected on the highest temperature side were taken as the melting point (Tm) and the heat of fusion ( ⁇ H), respectively.
  • Tm melting point
  • ⁇ H heat of fusion
  • the intrinsic viscosities [ ⁇ ] of the soft polypropylenes (B-1) and (B-2) are values measured at 135° C. using decalin solvent.
  • the numerical value of the copolymer (A-1) in Table 1 indicates the amount of the rubber component only, excluding the amount of oil extension.
  • Softener (D-1) Paraffin-based process oil (trade name: Diana Process Oil PW-100, manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.)
  • the numerical value of the softening agent (D-1) in Table 1 includes the amount derived from the oil extension of the copolymer.
  • Crosslinking agent (E-1) Organic peroxide (2,5-dimethyl-2,5-di-(tert-butylperoxy)hexane), trade name: Perhexa 25B, manufactured by NOF Corporation)
  • Other components (6-1) Cross-linking aid Divinylbenzene (trade name: DVB-810, manufactured by Nippon Steel Chemical & Materials Co., Ltd.)
  • Example 1 Synthesized in Synthesis Example 1 with respect to 100 parts by mass of copolymer (A) (140 parts by mass of oil-extended ethylene/propylene/non-conjugated diene copolymer rubber (EPDM, trade name: 3072EPM; manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.)) 2000 parts by mass of the obtained copolymer (B-1), 350 parts by mass of the crystalline polyolefin (C-1), 1.0 part by mass of the cross-linking agent (E-1), and 1 part of divinylbenzene as a cross-linking aid. 0 parts by mass were thoroughly mixed with a Henschel mixer.
  • copolymer (A) 140 parts by mass of oil-extended ethylene/propylene/non-conjugated diene copolymer rubber (EPDM, trade name: 3072EPM; manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.)
  • EPDM oil-extended ethylene/propylene/non-conjugated dien
  • thermoplastic elastomer composition Pellets of the thermoplastic elastomer composition were obtained in the same manner as in Example 1, except that the amounts of the raw materials used were changed as shown in Table 1.
  • Example 8 Example except that the copolymer (B-1) used was changed to the copolymer (B-2) synthesized in Synthesis Example 2, and the amount of the raw materials used was changed as shown in Table 1. Pellets of a thermoplastic elastomer composition were obtained in the same manner as in 1.
  • Example 9 In the same manner as in Example 1 except that the copolymer (B-1) used was changed to the copolymer (B-3) and the blending amounts of the raw materials used were changed as shown in Table 1. Pellets of a thermoplastic elastomer composition were obtained.
  • Example 10-11 Pellets of a thermoplastic elastomer composition were obtained in the same manner as in Example 1, except that the blending amounts of the raw materials used were changed as shown in Table 1 and the crystalline polyolefin (C-2) was used. .
  • Copolymer (A) 100 parts by mass (oil-extended ethylene/propylene/non-conjugated diene copolymer rubber (EPDM, trade name: 3072EPM; manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) 140 parts by mass), crystalline polyolefin (C -1) 350 parts by mass, 1.0 parts by mass of the cross-linking agent (E-1), and 1.0 parts by mass of divinylbenzene as a cross-linking aid were sufficiently mixed in a Henschel mixer.
  • EPDM oil-extended ethylene/propylene/non-conjugated diene copolymer rubber
  • C -1 crystalline polyolefin
  • E-1 cross-linking agent
  • divinylbenzene as a cross-linking aid
  • Example 13 Pellets of a thermoplastic elastomer composition were obtained in the same manner as in Example 12, except that the blending amounts of the raw materials used were changed as shown in Table 1.
  • thermoplastic elastomer composition Pellets of the thermoplastic elastomer composition were obtained in the same manner as in Example 1, except that the copolymer (B-1) was not used and the blending amounts of the raw materials were changed as shown in Table 1.
  • thermoplastic elastomer composition ⁇ Preparation of press sheet> Pellets of the thermoplastic elastomer compositions obtained in Examples and Comparative Examples were pressed with a hot press molding machine (pressing temperature: 190°C, cooling temperature: 20°C, preheating time: 6 minutes, pressure melting time: : 4 minutes). As a result of pressing, two types of flat pressed sheets with different thicknesses were produced for each composition.
  • the press sheets obtained were 12 cm long ⁇ 14.7 cm wide ⁇ 2 mm thick and 12 cm long ⁇ 14.7 cm wide ⁇ 0.5 mm thick, respectively.
  • melt flow rate was measured using the pellets of the thermoplastic elastomer compositions obtained in Examples and Comparative Examples at 230° C. and a load of 10 kg according to JIS K 7210. Table 1 shows the results.
  • a dumbbell-shaped No. 3 test piece was produced by punching out the press sheet having a thickness of 2 mm. Using the prepared test piece, a tensile test (tensile speed: 500 mm / min, measurement temperature: 23 ° C.) was performed in accordance with JIS K 6251, modulus at 100% elongation (M100), stress at break (TB) and elongation at break (EB) were measured. Table 1 shows the results.
  • the sheet By vacuum forming the sheet (molding temperature: 160°C, vacuum forming machine BVF-1010-PWB manufactured by Fuse Vacuum Co., Ltd.), the sheet is formed into a mold with a texture and at the same time, the texture is transferred to the sheet. , an instrument panel with crimps, and a molded body sample in the shape of a door trim. Using the molding sample after shaping, grain transferability and corner transferability were evaluated according to the following criteria.
  • ⁇ Corner transferability> The transferability of the corner shape at the corner portion of the sheet of the molded sample was visually evaluated. The evaluation was made on a 5-point scale, and the evaluation contents were as follows. The number of evaluation persons was 3, and the average score of the 3 persons was used as the score.

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Abstract

従来の内装表皮材が有する外観（シボ成形性等の意匠性）や成形性を損なうことなく、内装表皮材等の用途に好適に使用し得る、透明性の高い熱可塑性エラストマー組成物およびその成形体を提供することを課題とする。　エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体（Ａ）１００質量部と、融点（ＴｍB）が観測されないか、または１１５℃未満である、軟質プロピレン系共重合体（Ｂ）２０～５，０００質量部と、融点（ＴｍC）が１１５℃以上である、結晶性ポリオレフィン（Ｃ）１０～５００質量部と、軟化剤（Ｄ）０～７０質量部と、架橋剤（Ｅ）０．０１～１０質量部とを含み、前記軟質プロピレン系共重合体（Ｂ）が、さらに下記の要件（ｂ－１）～（ｂ－２）をいずれも満たす、熱可塑性エラストマー組成物：　（ｂ－１）プロピレン由来の構成単位を９０～５０モル％、１－ブテン由来の構成単位を０～３０モル％、およびエチレン由来の構成単位を５～３０モル％含有する。　（ｂ－２）ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により求められる分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．０～３．５の範囲にある。

Description

熱可塑性エラストマー組成物、その成形体、およびその用途
　本発明は熱可塑性エラストマー組成物、その成形体、およびその用途に関する。
　自動車の車室等において、高級感を出すためにレザーのような外観を呈する装飾パネル等の内装表皮材を用いることがある。さらに、近年の自動車では、運転席のインストルメントパネルに様々な表示装置や機能部品が設けられている。例えば、計器類として従来から存在するスピードメーター、タコメーター、および燃料の残量系、また、スイッチ群としてエアーコンディショナー、窓の開閉、ドアロック等、カーナビゲーションシステムの表示部および操作部、外部モニター、照明、装飾部等、多種多様の表示装置や操作部が設けられる。
　内装表皮材の下部に表示装置や操作部が設けられた場合、内装表皮材においては、表示装置や操作部の光源が発光した時には、装飾パネルに映し出された表示が視認できる程度の透明性が求められ、一方で光源が発光していない（非発光）時には高意匠性（高級感等）が求められている。
　特許文献１には、ウェザーストリップ用途として、非架橋性の結晶性ポリオレフィン樹脂（Ａ）１０～６０重量部と、プロピレン・１－ブテン・エチレンランダム共重合体（Ｂ）１～２０重量部と、一部または全部が架橋された、エチレン、炭素数３～２０のα－オレフィンおよび非共役ポリエンからなるエチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ｃ）８９～２０重量部と、軟化剤（Ｄ）とを含む熱可塑性エラストマー組成物が開示されている。
　特許文献２には、熱可塑性エラストマー樹脂（Ａ）、ポリオレフィン系樹脂（Ｂ）、ポリプロピレン系樹脂（Ｃ）、およびオイル（Ｄ）を含む、粘度が低く成形性に優れた熱可塑性樹脂組成物が開示されている。
　特許文献３には、アイソタクティックポリプロピレン（Ａ）を１～９８重量部、プロピレン成分を４５～８９モル％、エチレン成分を１０～２５モル％、必要に応じて炭素数４～２０のα－オレフィン由来の成分単位を０～３０モル％の量含むプロピレン・エチレン（・α－オレフィン）ランダム共重合体（Ｂ）を２～９９重量部、エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム（Ｃ）２～１９００重量部を混合して架橋された熱可塑性エラストマー組成物が開示されている。
特開２００９－２１５３５６号公報 国際公開第２０１８／１４７３９１号 特開２００９－７３９１２号公報
　上記の特許文献１～３に記載されている熱可塑性エラストマー組成物では、透明性と高意匠性の両立は達成されていなかった。また、上記従来の表示装置に用いる内装表皮材において、さらに透明性が求められていることがわかってきた。発明者が検討したところ、オレフィン系の熱可塑性エラストマーを内装表皮材（特に表示装置、装飾パネル）として用いる場合、組成物中の成分の屈折率差によって光線の屈折が起こり、従来の内装表皮材では十分な透明性が得られないこともわかってきた。
　本発明は、従来の内装表皮材が有する外観（シボ成形性等の意匠性）や成形性を損なうことなく、内装表皮材等の用途に好適に使用し得る、透明性の高い熱可塑性エラストマー組成物およびその成形体を提供することを目的とする。
　本発明者らは上記課題を解決すべく鋭意検討した。その結果、以下の構成を有する熱可塑性エラストマー組成物は上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。本発明は例えば以下の［１］～［８］に関する。
［１］　エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体（Ａ）１００質量部と、
　融点（ＴｍB）が観測されないか、または１１５℃未満である、軟質プロピレン系共重合体（Ｂ）１０～５，０００質量部と、
　融点（ＴｍC）が１１５℃以上である、結晶性ポリオレフィン（Ｃ）１０～５００質量部と、
　軟化剤（Ｄ）０～２００質量部と、
　架橋剤（Ｅ）０．０１～１０質量部と
を含む、熱可塑性エラストマー組成物。
［２］　前記軟質プロピレン系共重合体（Ｂ）が、さらに下記の要件（ｂ－１）～（ｂ－２）をいずれも満たす、前記［１］に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
　（ｂ－１）プロピレン由来の構成単位を９０～５０モル％、１－ブテン由来の構成単位を０～３０モル％、およびエチレン由来の構成単位を５～３０モル％含有する。
　（ｂ－２）ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により求められる分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．０～３．５の範囲にある。
［３］　エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン系共重合体（Ａ）１００質量部と、
　融点（ＴｍB）が観測されないか、または１１５℃未満である、軟質プロピレン系共重合体（Ｂ）１０～５，０００質量部と、
　融点（ＴｍC）が１１５℃以上である、結晶性ポリオレフィン（Ｃ）１０～５００質量部と、
　軟化剤（Ｄ）０～２００質量部と、
　架橋剤（Ｅ）０．０１～１０質量部と
を動的架橋した組成物である、熱可塑性エラストマー組成物。
［４］　エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体（Ａ）の少なくとも一部が架橋している、前記［３］に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
［５］　ショアＡ硬度（瞬間値）（ＪＩＳ　Ｋ　６２５３の測定方法に準拠、厚さ２ｍｍのシートを３枚重ねて用いる）が、４０～１００である、前記［３］または［４］に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
［６］　前記［１］～［５］のいずれかに記載の熱可塑性エラストマー組成物を含む、成形体。
［７］　自動車内装表皮材である、前記［６］に記載の成形体。
［８］　前記自動車内装表皮材がインストルメントパネル、ドアトリム、アームレストまたはコンソールである前記［７］に記載の成形体。
　好ましくは、本発明は、例えば以下の《１》～《１４》に関する。
《１》　エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体（Ａ）１００質量部と、
　融点（ＴｍB）が観測されないか、または１１５℃未満である、軟質プロピレン系共重合体（Ｂ）２０～５，０００質量部と、
　融点（ＴｍC）が１１５℃以上である、結晶性ポリオレフィン（Ｃ）１０～５００質量部と、
　軟化剤（Ｄ）０～７０質量部と、
　架橋剤（Ｅ）０．０１～１０質量部と
を含み、
　前記軟質プロピレン系共重合体（Ｂ）が、さらに下記の要件（ｂ－１）～（ｂ－２）をいずれも満たす、熱可塑性エラストマー組成物：
　（ｂ－１）プロピレン由来の構成単位を９０～５０モル％、１－ブテン由来の構成単位を０～３０モル％、およびエチレン由来の構成単位を５～３０モル％含有する。
　（ｂ－２）ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により求められる分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．０～３．５の範囲にある。
《２》　前記架橋剤（Ｅ）が有機過酸化物である、《１》に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
《３》　メルトフローレート（ＪＩＳ　Ｋ　７２１０の測定方法に準拠、２３０℃、１０ｋｇ荷重）が１ｇ／１０分以上、８０ｇ／１０分未満である、《１》または《２》に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
《４》　エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体（Ａ）の少なくとも一部が架橋している、《１》～《３》のいずれかに記載の熱可塑性エラストマー組成物。
《５》　ショアＡ硬度（瞬間値）（ＪＩＳ　Ｋ　６２５３の測定方法に準拠、厚さ２ｍｍのシートを３枚重ねて用いる）が、４０～１００である、《１》～《４》のいずれかに記載の熱可塑性エラストマー組成物。
《６》　《１》～《５》のいずれかに記載の熱可塑性エラストマー組成物を含む、成形体。
《７》　内部ヘイズが８０％以下である、《６》に記載の成形体。
《８》　全光線透過率が８３％以上である、《６》または《７》に記載の成形体。
《９》　自動車内装表皮材である、《６》～《８》のいずれかに記載の成形体。
《１０》　前記自動車内装表皮材がインストルメントパネル、ドアトリム、アームレストまたはコンソールである《９》に記載の成形体。
《１１》　エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体（Ａ）１００質量部と、
　融点（ＴｍB）が観測されないか、または１１５℃未満である、軟質プロピレン系共重合体（Ｂ）１０～５，０００質量部と、
　融点（ＴｍC）が１１５℃以上である、結晶性ポリオレフィン（Ｃ）１０～５００質量部と、
　軟化剤（Ｄ）０～２００質量部と、
　架橋剤（Ｅ）０．０１～１０質量部と
を含む熱可塑性エラストマー組成物を含む成形体と、
　前記成形体の下部に設けられた表示装置または操作部と、
を備えることを特徴とする、装飾パネル。
《１２》　熱可塑性エラストマー組成物の製造方法であって、前記製造方法が、
　エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン系共重合体（Ａ）１００質量部と、
　融点（ＴｍB）が観測されないか、または１１５℃未満である、軟質プロピレン系共重合体（Ｂ）０～５，０００質量部と、
　融点（ＴｍC）が１１５℃以上である、結晶性ポリオレフィン（Ｃ）１０～５００質量部と、
　軟化剤（Ｄ）０～７０質量部と、
　架橋剤（Ｅ）０．０１～１０質量部と
を動的架橋して組成物（ｉ）を得る第一工程と、
　前記組成物（ｉ）に軟質プロピレン系共重合体（Ｂ）０～５，０００質量部を添加する第二工程を有し、
　前記第一工程および第二工程で添加される前記軟質プロピレン系共重合体（Ｂ）の合計量が、２０～５，０００質量部であり、
　前記軟質プロピレン系共重合体（Ｂ）が、さらに下記の要件（ｂ－１）～（ｂ－２）をいずれも満たす、熱可塑性エラストマー組成物の製造方法：
　（ｂ－１）プロピレン由来の構成単位を９０～５０モル％、１－ブテン由来の構成単位を０～３０モル％、およびエチレン由来の構成単位を５～３０モル％含有する。
　（ｂ－２）ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により求められる分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．０～３．５の範囲にある。
《１３》　前記第一工程で添加される前記軟質プロピレン系共重合体（Ｂ）の量が、０質量部である、《１２》に記載の熱可塑性エラストマー組成物の製造方法。
　本発明によれば、従来の内装表皮材が有する外観（シボ成形性等の意匠性）や成形性を損なうことなく、内装表皮材等の用途に好適に使用し得る、透明性の高い組成物およびその成形体を提供することができる。
　以下、本発明の実施形態を詳細に説明するが、本発明は下記の実施形態の構成に限定されない。なお、本明細書において、「～」を用いて表される数値範囲は、「～」の前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む範囲を意味する。
　また、数値範囲が段階的に記載されている場合、各数値範囲の上限及び下限は任意に組み合わせることができる。
　［熱可塑性エラストマー組成物］
　本発明に係る熱可塑性エラストマー組成物（以下、「本組成物」ともいう。）は、エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体（Ａ）１００質量部と、融点（ＴｍB）が確認されないか、または１１５℃未満である、軟質プロピレン系共重合体（Ｂ）１０～５，０００質量部と、融点（ＴｍC）が１１５℃以上である、結晶性ポリオレフィン（Ｃ）１０～５００質量部と、軟化剤（Ｄ）０～２００質量部と、架橋剤（Ｅ）０．０１～１０質量部とを含む組成物であり、好ましくは、エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体（Ａ）１００質量部と、融点（ＴｍB）が確認されないか、または１１５℃未満である、軟質プロピレン系共重合体（Ｂ）２０～５，０００質量部と、融点（ＴｍC）が１１５℃以上である、結晶性ポリオレフィン（Ｃ）１０～５００質量部と、軟化剤（Ｄ）０～７０質量部と、架橋剤（Ｅ）０．０１～１０質量部とを含む組成物である。本組成物は、これらの各成分を含むものであればよく、単に混合したものであっても、少なくとも一部の成分が架橋されたものであってもよい。
　＜エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体（Ａ）＞
　エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体（Ａ）は、エチレン由来の構成単位、α－オレフィン由来の構成単位、および、非共役ポリエン由来の構成単位を含めば特に制限されず、例えば、エチレン、α－オレフィンおよび非共役ポリエンを共重合する従来公知の方法で合成することができる。
　本組成物に含まれるエチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体（Ａ）は、１種でもよく、２種以上でもよい。
　エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体（Ａ）中のエチレン由来の構成単位の含有量（以下、「エチレン含量」ともいう。）とα－オレフィン由来の構成単位の含有量（以下、「α－オレフィン含量」ともいう。）との合計を１００モル％とした場合、エチレン含量は、成形外観が良好な成形体を容易に得ることができる等の点から、好ましくは５０モル％以上、より好ましくは５０～９５モル％、さらに好ましくは５５～８５モル％、特に好ましくは６０～８３モル％である。
　前記α－オレフィンとしては特に制限されないが、炭素数３～２０のα－オレフィンが好ましい。該炭素数３～２０のα－オレフィンの具体例としては、プロピレン、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、４－メチル－１－ペンテン、１－ヘプテン、１－オクテン、１－ノネン、１－デセン、１－ウンデセン、１－ドデセン、１－トリデセン、１－テトラデセン、１－ペンタデセン、１－ヘキサデセン、１－ヘプタデセン、１－オクタデセン、１－ノナデセン、１－エイコセン、９－メチル－１－デセン、１１－メチル－１－ドデセン、１２－エチル－１－テトラデセンが挙げられる。これらのα－オレフィンは、１種を用いてもよく、２種以上を用いてもよい。
　前記α－オレフィンとしては、プロピレン、１－ブテン、４－メチル－１－ペンテン、１－ヘキセン、１－オクテンが好ましく、プロピレンがより好ましい。
　エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体（Ａ）中のエチレン含量とα－オレフィン含量との合計を１００モル％とした場合、α－オレフィン含量は、成形外観が良好な成形体を容易に得ることができる等の点から、好ましくは５０モル％以下、より好ましくは５～５０モル％、さらに好ましくは１５～４５モル％、特に好ましくは１７～４０モル％である。
　前記エチレン含量およびα－オレフィン含量は、13Ｃ－ＮＭＲによる測定で求めることができる。
　非共役ポリエンとしては、例えば、鎖状非共役ジエン、環状非共役ジエン、トリエンが挙げられる。これらの非共役ポリエンは、１種を用いてもよく、２種以上を用いてもよい。
　鎖状非共役ジエンとしては、例えば、１，４－ヘキサジエン、１，５－ヘキサジエン、１，６－ヘキサジエン、３－メチル－１，４－ヘキサジエン、４－メチル－１，４－ヘキサジエン、５－メチル－１，４－ヘキサジエン、４，５－ジメチル－１，４－ヘキサジエン、７－メチル－１，６－オクタジエン、３，７－ジメチル－１，６－オクタジエン、５，７－ジメチル－１，７－オクタジエン、８－メチル－４－エチリデン－１，７－ノナジエン、４－エチリデン－１，７－ウンデカジエンが挙げられる。
　環状非共役ジエンとしては、例えば、テトラヒドロインデン、メチルテトラヒドロインデン、５－エチリデン－２－ノルボルネン、５－メチレン－２－ノルボルネン、５－プロペニル－２－ノルボルネン、５－イソプロピリデン－２－ノルボルネン、５－ビニリデン－２－ノルボルネン、６－クロロメチル－５－イソプロペニル－２－ノルボルネン、５－ビニル－２－ノルボルネン、５－イソプロペニル－２－ノルボルネン、５－イソブテニル－２－ノルボルネン、５－シクロヘキシリデン－２－ノルボルネン、シクロペンタジエン、ジシクロペンタジエン、シクロオクタジエン、ノルボルナジエンが挙げられる。
　トリエンとしては、例えば、２，３－ジイソプロピリデン－５－ノルボルネン、２－エチリデン－３－イソプロピリデン－５－ノルボルネン、２－プロペニル－２，２－ノルボルナジエン、４－エチリデン－８－メチル－１，７－ノナジエン、６，１０－ジメチル－１，５，９－ウンデカトリエン、５，９－ジメチル－１，４，８－デカトリエン、６，９－ジメチル－１，５，８－デカトリエン、６，８，９－トリメチル－１，５，８－デカトリエン、６－エチル－１０－メチル－１，５，９－ウンデカトリエン、４－エチリデン－１，６－オクタジエン、７－メチル－４－エチリデン－１，６－オクタジエン、７－メチル－４－エチリデン－１，６－ノナジエン、７－エチル－４－エチリデン－１，６－ノナジエン、６，７－ジメチル－４－エチリデン－１，６－オクタジエン、６，７－ジメチル－４－エチリデン－１，６－ノナジエン、４－エチリデン－１，６－デカジエン、７－メチル－４－エチリデン－１，６－デカジエン、７－メチル－６－プロピル－４－エチリデン－１，６－オクタジエン、４－エチリデン－１，７－ノナジエン、４－エチリデン－１，７－ウンデカジエンが挙げられる。
　これらの中でも非共役ポリエンとしては、１，４－ヘキサジエン、５－エチリデン－２－ノルボルネン、５－ビニル－２－ノルボルネン、シクロペンタジエン、ジシクロペンタジエン、４－エチリデン－８－メチル－１，７－ノナジエンが好ましく、５－エチリデン－２－ノルボルネン、５－ビニル－２－ノルボルネンがより好ましい。
　エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体（Ａ）中の非共役ポリエン由来の構成単位の含有量は、エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体（Ａ）のヨウ素価が、好ましくは１～５０、より好ましくは５～４０、特に好ましくは１０～３０となる量である。エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体（Ａ）のヨウ素価が前記範囲にあると、エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体（Ａ）を（部分的に）架橋する場合にバランスよく架橋された熱可塑性エラストマー組成物を容易に得ることができる。
　また、非共役ポリエン由来の構成単位の含有量は、エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体（Ａ）を構成する全構成単位１００質量％に対し、通常、２～２０質量％である。
　エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体（Ａ）としては、本組成物に含まれる成分（Ｂ）～成分（Ｅ）との均一な混合物を容易に得ることができる等の点から、ＡＳＴＭ　Ｄ　１６４６－１９ａの測定方法に準拠して測定したムーニー粘度［ＭＬ1+4（１２５℃）］が、好ましくは１０～２５０であり、より好ましくは３０～１５０である成分を用いることが望ましい。
　エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体（Ａ）自体が、前記ムーニー粘度の範囲にない場合には、必要により、従来公知の方法で、例えば、下記軟化剤等の油展剤を用いて油展したものを用いてもよい。油展剤としては、パラフィン系プロセスオイルなどの石油系軟化剤が好ましい。この油展の際に使用する油展剤の使用量は、油展物のムーニー粘度が前記範囲となるような量であることが好ましく、例えば、エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体（Ａ）１００質量部に対し、０～１５０質量部である。
　エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体（Ａ）の、１３５℃のデカリン溶媒中で測定される極限粘度［η］は、好ましくは１～１０ｄｌ／ｇ、より好ましくは１．５～８ｄｌ／ｇである。
　エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体（Ａ）は、本組成物中において、未架橋、部分架橋、完全架橋などのいずれの架橋状態で存在していてもよい。本組成物が、少なくとも一部が架橋したエチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体（Ａ）を含む場合、その架橋のタイミングは特に制限されず、例えば、本組成物を構成する軟質プロピレン系共重合体（Ｂ）、結晶性ポリオレフィン（Ｃ）、軟化剤（Ｄ）、および架橋剤（Ｅ）と混合する前に、エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体（Ａ）の少なくとも一部を（動的）架橋してもよく、本組成物を構成する他の成分と混合した後または混合しながら、エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体（Ａ）の少なくとも一部を（動的）架橋してもよい。
　本組成物中において、エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体（Ａ）は、少なくとも一部が架橋していることが好ましい。エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体（Ａ）が架橋していると、機械物性や耐熱性、成形外観として優れる組成物およびその成形体を得ることができる。
　なお、エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体（Ａ）の架橋度が高くなるにつれて、本組成物から製造された成形体の圧縮永久ひずみが低くなる傾向にある。従って、エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体（Ａ）の架橋度の高低は、本組成物から製造された成形体の圧縮永久ひずみやオイル膨潤率、有効網目鎖密度などから推測できる。
　本組成物中のエチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体（Ａ）の含有量は、実用に必要な硬度を有する成形体を容易に得ることができる等の点から、前述した組成物を構成する各成分の量比を満たす範囲であれば特に限定されるものではないが、通常上限は８０質量％以下、好ましくは５５質量％以下、より好ましくは４５質量％以下、さらに好ましくは２５質量％以下である。また、下限は通常１質量％以上、好ましくは４質量％以上である。
　エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体（Ａ）は従来公知の方法で合成してもよく、市販品を用いてもよい。
　＜軟質プロピレン系共重合体（Ｂ）＞
　本発明に係る軟質プロピレン系共重合体（Ｂ）の融点（ＴｍB）は観測されないか、または１１５℃未満であり、好ましくは、観測されないか、または１１３℃以下、より好ましくは、観測されないか、または１１０℃以下、さらに好ましくは観測されないか、または１０８℃以下である。軟質プロピレン系共重合体（Ｂ）の融点（ＴｍB）が前記範囲内にあると、機械物性や耐熱性に優れる組成物および成形体を得ることができる。本組成物に含まれる軟質プロピレン系共重合体（Ｂ）は、１種でもよく、２種以上でもよい。
　軟質プロピレン系共重合体（Ｂ）の融点は、具体的には後述する実施例に記載の方法で測定できる。
　軟質プロピレン系共重合体（Ｂ）は、プロピレン単独重合体、プロピレン・エチレンブロック共重合体、プロピレン・ブテンブロック共重合体、プロピレン・α－オレフィンブロック共重合体、プロピレン・エチレンランダム共重合体、プロピレン・α－オレフィンランダム共重合体、プロピレン・α－オレフィングラフト共重合体、プロピレン・α－オレフィン・エチレンランダム共重合体等から選択されるプロピレン重合体である。
　前記α－オレフィンとして具体的には、上述の項目＜エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体（Ａ）＞に記載したα－オレフィンが挙げられ、エチレンまたは１－ブテンが好ましく、１－ブテンがより好ましい。
　これらのα－オレフィンは、１種を用いてもよく、２種以上を用いてもよい。
　軟質プロピレン系共重合体（Ｂ）は、さらに下記の要件（ｂ－１）～（ｂ－２）をすべて満たす。
　（ｂ－１）プロピレン由来の構成単位を９０～５０モル％、１－ブテン由来の構成単位を０～３０モル％、およびエチレン由来の構成単位を５～３０モル％含有する。
　（ｂ－２）ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により求められる分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．０～３．５の範囲にある。
　また本発明に係る軟質プロピレン系共重合体（Ｂ）は、下記の要件（ｂ－３）～（ｂ－５）の一つ以上を満たすことが好ましく、要件（ｂ－３）～（ｂ－５）をすべて満たすことがより好ましい。
　（ｂ－３）１３５℃、デカリン溶媒中で測定される極限粘度［η］が、０．０１～１０ｄｌ／ｇの範囲にある。
　（ｂ－４）トリアッドタクティシティ（ｍｍ分率）が８５％以上である。
　（ｂ－５）融解熱量（ΔＨ）が、観測されないか、または５０Ｊ／ｇ未満である。
　以下、これらの各要件について説明する。
　≪（ｂ－１）構成単位の含有量≫
　軟質プロピレン系共重合体（Ｂ）は、透明性が高く、成形外観が良好な成形体を容易に得ることができる等の点から、軟質プロピレン系共重合体（Ｂ）を構成する構成単位１００モル％とした場合、プロピレン由来の構成単位（以下、「プロピレン含量」ともいう。）を好ましくは９０～５０モル％、より好ましくは８５～５５モル％、さらに好ましくは８０～６５モル％の量で、１－ブテン由来の構成単位（以下、「１－ブテン含量」ともいう。）を好ましくは０～３０モル％、より好ましくは１～２５モル％、さらに好ましくは１～２０モル％の量で、およびエチレン由来の構成単位（以下、「エチレン含量」ともいう。）を好ましくは５～３０モル％、より好ましくは５～２５モル％、さらに好ましくは５～２３モル％の量で含有している。
　前記プロピレン含量、１－ブテン含量、およびエチレン含量は、13Ｃ－ＮＭＲによる測定で求めることができる。
　≪（ｂ－２）分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）≫
　軟質プロピレン系共重合体（Ｂ）の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、好ましくは１．０～３．５、より好ましくは１．５～３．０、さらに好ましくは１．７～２．８の範囲にある。分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を上記範囲内とすることで、本組成物の成形性が良好となる。
　なお、本実施形態において分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により測定したポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）および数平均分子量（Ｍｎ）より算出した値である。
　≪（ｂ－３）極限粘度［η］≫
　軟質プロピレン系共重合体（Ｂ）の１３５℃、デカリン溶媒中で測定される極限粘度［η］は、好ましくは０．０１～１０ｄｌ／ｇ、より好ましくは０．０５～５．０ｄｌ／ｇ、さらに好ましくは１．０～４．５ｄｌ／ｇである。極限粘度［η］を上記範囲内とすることで、耐候性、耐オゾン性、耐熱老化性、低温特性などの特性に優れる熱可塑性エラストマーを得ることができる。
　≪（ｂ－４）トリアッドタクティシティ（ｍｍ分率）≫
　軟質プロピレン系共重合体（Ｂ）の立体規則性は、トリアッドタクティシティ（ｍｍ分率）によって評価することができ、好ましくは８５％以上、より好ましくは８８～９８％、さらに好ましくは９０～９５％である。
　ここで、「ｍｍ分率」とは、ポリマー鎖中に存在する３個の頭－尾結合したプロピレン単位連鎖を表面ジグザグ構造で表したときのメチル基の分岐方向が同一である割合として定義され、13Ｃ－ＮＭＲスペクトルから求められる。具体的には、本発明で用いられる軟質プロピレン系共重合体（Ｂ）のｍｍ分率は、国際公開第２００４／０８７７７５号パンフレットの２１頁７行目～２６頁６行目までに記載された方法で求めることができる。
　本発明で用いられる軟質プロピレン系共重合体（Ｂ）は、透明性の観点から、ＤＳＣ（示差走査熱量測定）あるいはＸ線などで測定される結晶化度が３０％を超えないものが好ましく、さらに好ましくは２５％以下であり、さらに好ましくは２０％以下であり、よりさらに好ましくは結晶化度が１０％以下のものである。
　≪（ｂ－５）融解熱量（ΔＨ）≫
　軟質プロピレン系共重合体（Ｂ）の融解熱量（ΔＨ）は、好ましくは観測されないか、または５０Ｊ／ｇ未満である。より好ましくは観測されないか、または４５Ｊ／ｇ以下、さらに好ましくは観測されないか、または４０Ｊ／ｇ以下である。本発明の軟質プロピレン系共重合体（Ｂ）は、上記範囲を満たすため結晶化度が低い傾向にあり、これを含む熱可塑性エラストマー組成物の透明性に優れる。
　本発明における軟質プロピレン系共重合体（Ｂ）の製造方法としては、特に制限はないが、オレフィンをアイソタクチックまたはシンジオタクチック構造で立体規則性重合することができる公知の触媒、たとえば、固体状チタン成分および有機金属化合物を主成分とする触媒、またはメタロセン化合物を触媒の一成分として用いたメタロセン触媒の存在下で製造することができる。このうち、プロピレン、１－ブテンおよびエチレンをメタロセン触媒の存在下で、共重合させることにより製造することが好ましい。メタロセン触媒としては、たとえば、国際公開第２００４／０８７７７５号パンフレットの実施例ｅ１～ｅ５に記載の触媒、特開２００７－１８６６６４号公報に記載の触媒などを用いることが好ましい。
　本組成物は、軟質プロピレン系共重合体（Ｂ）を、エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体（Ａ）１００質量部に対して、１０～５，０００質量部、好ましくは２０～５，０００質量部、より好ましくは２０～４，０００質量部、さらに好ましくは２５～３，０００質量部、またさらに好ましくは２７～２５００、特に好ましくは３０～２５００質量部含む。
　本組成物はエチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体（Ａ）からなる相および結晶性ポリオレフィン（Ｃ）からなる相によって海島構造を形成しており、本組成物が上記範囲内で軟質プロピレン系共重合体（Ｂ）を含むことによって、軟質プロピレン系共重合体（Ｂ）が結晶性ポリオレフィン（Ｃ）相に相溶し、結晶性ポリオレフィン（Ｃ）相の屈折率を低減することができる。このため、エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体（Ａ）相と結晶性ポリオレフィン（Ｃ）相との屈折率差が小さくなることで透明性が改善すると考えられる。
　＜結晶性ポリオレフィン（Ｃ）＞
　本発明に係る結晶性ポリオレフィン（Ｃ）は、融点（ＴｍC）が１１５℃以上である。好ましくは１１５～１７５℃であり、より好ましくは１１８～１７２℃であり、さらに好ましくは１２０～１７０℃である。結晶性ポリオレフィン（Ｃ）の融点（Ｔｍc）が前記範囲内にあると、機械物性や耐熱性に優れる組成物および成形体を得ることができる。
　結晶性ポリオレフィン（Ｃ）の融点は、具体的には後述する実施例に記載の方法で測定できる。
　本発明に係る結晶性ポリオレフィン（Ｃ）の融解熱量（ΔＨ）は、好ましくは５０Ｊ／ｇ以上である。より好ましくは６０Ｊ／ｇ以上であり、さらに好ましくは７０Ｊ／ｇ以上である。本発明の結晶性ポリオレフィン（Ｃ）は、上記範囲を満たすため結晶化度が高い傾向にあり、これを含む熱可塑性エラストマー組成物の機械物性、耐熱性などの物性に優れる。
　本発明で用いられる結晶性ポリオレフィン（Ｃ）の製造方法としては、結晶性の重合体が得られれば特に制限されず、例えば気相法、液相法、スラリー法、バルク法などの重合方法により、１種または２種以上のモノオレフィンを重合させることにより製造することが好ましい。
　結晶性ポリオレフィン（Ｃ）は単独重合体でも共重合体でも良い。単独重合体はアイソタクチック構造でもシンジオタクチック構造でも良い。
　前記単独重合体としては、通常、エチレン単独重合体、プロピレン単独重合体、１－ブテン単独重合体であり、好ましくはエチレン単独重合体、プロピレン単独重合体であり、さらに好ましくはプロピレン単独重合体である。
　前記共重合体は２種以上のモノオレフィンを重合していれば制限はない。共重合体の構造は、ランダム構造でもブロック構造でも良い。
　適当な原料オレフィンとしては、具体的には、エチレン、プロピレン、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、１－オクテン、１－デセン、２－メチル－１－プロペン、３－メチル－１－ペンテン、４－メチル－１－ペンテン、５－メチル－１－ヘキセンなどの炭素数２～２０のα－オレフィンが挙げられる。炭素数としては、好ましくは２～１２、より好ましくは２～６である。
　これらのα－オレフィンは、単独で、または２種以上を混合して用いられる。
　共重合体としては、具体的には、プロピレン・エチレンランダム共重合体、プロピレン・エチレンブロック共重合体、エチレン・１－ブテン共重合体、エチレン・１－ヘキセン共重合体、エチレン・４－メチル－１－ペンテン共重合体が挙げられる。
　なお、結晶性ポリオレフィン（Ｃ）の代表的な樹脂は商業的に入手することもできる。結晶性ポリオレフィン（Ｃ）の市販品としては、例えば、エボリュー［登録商標］（（株）プライムポリマー製）、プライムポリプロ［登録商標］（（株）プライムポリマー製）、ノバテックTM（日本ポリプロ（株）製）、サンアロマー［登録商標］（サンアロマー（株）製）などの商品名で製造・販売されている結晶性ポリオレフィンが挙げられる。
　本発明で用いられる結晶性ポリオレフィン（Ｃ）は本組成物の流動性および耐熱性を向上させる役割を持つ。
　結晶性ポリオレフィン（Ｃ）は、メルトフローレート（ＭＦＲ：ＡＳＴＭ　Ｄ　１２３８－６５Ｔ、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が、通常０．０１～１００ｇ／１０分、好ましくは０．０５～８０ｇ／１０分の範囲にあることが好ましく、より好ましくは０．５～５０ｇ／１０ｍｉｎ、さらに好ましくは０．５～３０ｇ／１０ｍｉｎの範囲である。
　本組成物は、結晶性ポリオレフィン（Ｃ）を、エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体（Ａ）１００質量部に対して、１０～５００質量部、好ましくは３０～４５０質量部、より好ましくは５０～４００質量部含む。
　＜軟化剤（Ｄ）＞
　本組成物は、流動性や硬度の調整等を目的として、軟化剤を用いることが好ましい。
　軟化剤の具体例としては、プロセスオイル、潤滑油、パラフィン、流動パラフィン、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、石油アスファルト、ワセリン等の石油系軟化剤；コールタール、コールタールピッチ等のコールタール系軟化剤；ヒマシ油、アマニ油、ナタネ油、大豆油、椰子油等の脂肪油系軟化剤；トール油；サブ（ファクチス）；蜜ロウ、カルナウバロウ、ラノリン等のロウ類；リシノール酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸カルシウム、ラウリン酸亜鉛等の脂肪酸または脂肪酸塩；ナフテン酸；パイン油、ロジンまたはその誘導体；テルペン樹脂、石油樹脂、クマロンインデン樹脂、アタクチックポリプロピレン等の合成高分子系軟化剤；ジオクチルフタレート、ジオクチルアジペート、ジオクチルセバケート等のエステル系軟化剤；マイクロクリスタリンワックス、液状ポリブタジエン、変性液状ポリブタジエン、液状ポリイソプレン、末端変性ポリイソプレン、水添末端変性ポリイソプレン、液状チオコール、炭化水素系合成潤滑油が挙げられる。
　これらの中でも、石油系軟化剤、特にプロセスオイルが好ましい。
　軟化剤は、前述のように、例えば、エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体（Ａ）と予め混合（油展）したものを用いてもよく、本組成物を調製する際に用いてもよく、本組成物に配合する各成分を動的に熱処理する際に後添加してもよい。
　本組成物は、軟化剤（Ｄ）を、エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体（Ａ）１００質量部に対し、０～２００質量部、好ましくは１～２００質量部、より好ましくは２０～２００質量部、さらに好ましくは４０～１８０質量部、特に好ましくは５０～１５０質量部含有する。また、本組成物が、軟化剤（Ｄ）を、エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体（Ａ）１００質量部に対し、０～７０質量部または０～７０．０質量部含有することも好ましい態様である。さらに本組成物は、軟化剤（Ｄ）を、エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体（Ａ）１００質量部に対し、より好ましくは１～７０質量部または１～７０．０質量部、さらに好ましくは２０～７０質量部または２０～７０．０質量部、特に好ましくは４０～７０質量部または４０～７０．０質量部含有する。
　軟化剤の含有量が前記範囲にあると、成形に適した流動性を有する本組成物を容易に得ることができる傾向にあり、さらに、機械的物性、耐熱性、耐熱老化性に優れる成形体を容易に得ることができる傾向にある。
　＜架橋剤（Ｅ）＞
　本組成物中の、エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体（Ａ）を、部分的または完全に架橋したい場合、特に、各成分を配合した未架橋の本組成物を動的架橋する際には、架橋剤（Ｅ）を用いることが好ましく、成分の少なくとも一部が架橋された本組成物の調製には、架橋剤（Ｅ）を用いる。
　架橋剤（Ｅ）としては特に制限されず、従来公知の架橋剤を用いることができるが、具体例としては、有機過酸化物、イオウ、イオウ化合物、フェノール系架橋剤が挙げられる。
　これらの中でも、得られる本組成物やその成形体が、透明性、高意匠性、耐熱性や機械物性に優れる等の観点から、有機過酸化物が好ましい。
　有機過酸化物としては、例えば、ジクミルペルオキシド、ジ－ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシド、２，５－ジメチル－２，５－ジ－（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）ヘキサン、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）ヘキシン－３、１，３－ビス（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン、１，１－ビス（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、ｎ－ブチル－４，４－ビス（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）バレレート、ベンゾイルペルオキシド、ｐ－クロロベンゾイルペルオキシド、２，４－ジクロロベンゾイルペルオキシド、ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシベンゾエート、ｔｅｒｔ－ブチルペルベンゾエート、ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシイソプロピルカーボネート、ジアセチルペルオキシド、ラウロイルペルオキシド、ｔｅｒｔ－ブチルクミルペルオキシドが挙げられる。
　これらの中でも、臭気性、スコーチ安定性等の点から、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）ヘキサン、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）ヘキシン－３、１，３－ビス（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン、１，１－ビス（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、ｎ－ブチル－４，４－ビス（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）バレレートが好ましい。
　本組成物が架橋剤（Ｅ）を含有する場合、本組成物中の架橋剤（Ｅ）の含有量は、硬度に優れる成形体を容易に得ることができる等の点から、エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体（Ａ）１００質量部に対し、好ましくは０．０１～１０質量部、より好ましくは０．１～８．０質量部、さらに好ましくは０．１～５．０質量部、よりさらに好ましくは０．１～３．０質量部である。
　＜その他の成分＞
　≪架橋助剤≫
　前記架橋剤（Ｅ）を用いる場合、架橋反応の効率を向上する観点から、架橋助剤を用いることが好ましい。
　架橋助剤としては特に制限されず、従来公知の架橋助剤を用いることができ、架橋剤（Ｅ）の種類に応じて適宜選択すればよい。
　架橋剤（Ｅ）として、有機過酸化物を用いる場合、前記架橋助剤としては、例えば、硫黄、ｐ－キノンジオキシム、ｐ，ｐ’－ジベンゾイルキノンジオキシム、Ｎ－メチル－Ｎ，４－ジニトロソアニリン、ニトロベンゼン、ジフェニルグアニジン、トリメチロールプロパン－Ｎ，Ｎ’－ｍ－フェニレンジマレイミド、ジビニルベンゼン、トリアリルシアヌレート、ビニルブチラート、ビニルステアレート、エレチングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、アリルメタクリレート等のビニルまたはメタクリレートモノマーが挙げられる。
　これらの中でも、ジビニルベンゼンは、本組成物を構成する各成分との相容性が良好であり、かつ、有機過酸化物の可溶化作用を有することから、有機過酸化物の分散助剤としても働くため、熱処理の際に、均質な架橋が起こりやすくなるため好ましい。従って、ジビニルベンゼンを架橋助剤として用いることで、流動性と物性のバランスのとれた本組成物を容易に得ることができる傾向にある。
　本組成物が架橋助剤を含有する場合、本組成物中の架橋助剤の含有量は、エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体（Ａ）１００質量部に対し、好ましくは０．０１～１０．０質量部、より好ましくは０．１～８．０質量部、さらに好ましくは０．１～５．０質量部、特に好ましくは０．１～３．０質量部である。
　≪その他の重合体または添加剤≫
　本組成物は、必要に応じ、本発明の目的を損なわない範囲で、成分（Ａ）～成分（Ｅ）に加えて、これら以外のその他の重合体または添加剤を含んでもよい。
　該その他の重合体としては、例えば、スチレン系熱可塑性エラストマー、プロピレン・α－オレフィンランダム共重合体、ブチルゴム、ポリイソブチレンゴム、ニトリルゴム（ＮＢＲ）、天然ゴム（ＮＲ）、及びシリコーンゴムなどが挙げられる。
　その他の重合体を用いる場合の添加量は、前記エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体（Ａ）１００質量部に対して、通常０．１～５０質量部、好ましくは５～４０質量部である。その他の重合体または添加剤はそれぞれ、１種を用いてもよく、２種以上を用いてもよい。
　前記スチレン系熱可塑性エラストマーとしては、具体的には、スチレン・イソプレンブロック共重合体、スチレン・イソプレンブロック共重合体の水添物（ＳＥＰ）、スチレン・イソプレン・スチレンブロック共重合体の水添物（ＳＥＰＳ；ポリスチレン・ポリエチレン／プロピレン・ポリスチレンブロック共重合体）、スチレン・ブタジエン共重合体（例：スチレン・ブタジエンブロック共重合体）、スチレン・ブタジエンブロック共重合体の水添物（ＳＥＢＳ；ポリスチレン・ポリエチレン／ブチレン・ポリスチレンブロック共重合体）等が挙げられる。
　その他の添加剤としては、架橋助剤、帯電防止剤、老化防止剤、難燃剤、スリップ剤、核剤、充填剤、酸化防止剤、耐候安定剤、着色剤等が挙げられる。
　これらその他の添加剤を用いる場合、その合計量は、前記成分（Ａ）～成分（Ｃ）の合計量１００質量部に対して、通常０．０１～２０質量部、好ましくは０．１～１０質量部、更に好ましくは０．１～５質量部である。また充填剤については、前記成分（Ａ）１００質量部に対して、通常１～５０質量部、好ましくは１～４５質量部、更に好ましくは１～４０質量部である。
　前記核剤としては、非融解型及び融解型の結晶化核剤が挙げられ、これらを単独で又は２種以上組み合わせて用いることができる。
　非融解型の結晶化核剤としては、タルク、マイカ、シリカ、アルミニウムなどの無機物、臭素化ビフェニルエーテル、アルミニウムヒドロキシジ－ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルベンゾエート（ＴＢＢＡ）、有機リン酸塩、ロジン系結晶化核剤、置換トリエチレングリコールテレフタレート及びＴｅｒｙｌｅｎｅ＆Ｎｙｌｏｎ繊維などが挙げられ、特にヒドロキシ－ジ－ｐ－ｔｅｒｔ－ブチル安息香酸アルミニウム、メチレンビス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）リン酸ナトリウム塩、２，２’－メチレンビス（４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）リン酸ナトリウム、ロジン系結晶化核剤が望ましい。
　融解型の結晶化核剤としては、ジベンジリデンソルビトール（ＤＢＳ）、置換ＤＢＳ、低級アルキルジベンジリデンソルビトール（ＰＤＴＳ）、などのソルビトール系の化合物が挙げられる。
　前記スリップ剤としては、例えば脂肪酸アミド、シリコーンオイル、グリセリン、ワックス、パラフィン系オイルなどが挙げられる。
　前記充填剤としては、従来公知の充填剤が挙げられ、具体的には、カーボンブラック、炭酸カルシウム、ケイ酸カルシウム、クレー、カオリン、タルク、シリカ、ケイソウ土、雲母粉、アスベスト、アルミナ、硫酸バリウム、硫酸アルミニウム、硫酸カルシウム、塩基性炭酸マグネシウム、二硫化モリブデン、グラファイト、ガラス繊維、ガラス球、シラスバルーン、塩基性硫酸マグネシウムウィスカー、チタン酸カルシウムウィスカー、ホウ酸アルミニウムウィスカーなどから選ばれる１種以上が挙げられる。
　＜本組成物の製造方法および物性＞
　本組成物は、エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体（Ａ）と、軟質プロピレン系共重合体（Ｂ）と、結晶性ポリオレフィン（Ｃ）と、軟化剤（Ｄ）と、架橋剤（Ｅ）と、必要により前述のその他の添加剤とを混合・混練することで製造することができる。
　本組成物の製造には、通常の樹脂組成物やエラストマー組成物の製造に用いられるバンバリーミキサー、ニーダー、単軸押出機、２軸押出機、等の一般的な方法を採用することができる。これらの中でも、とりわけ効率的に動的架橋を達成する観点から、２軸押出機が好ましい。２軸押出機は、成分（Ａ）～成分（Ｅ）を均一かつ微細に分散させることができるだけでなく、他の成分を添加することで架橋反応を促進させることができる。その結果、本組成物を連続的に製造することができるため好ましい。
　また、エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体（Ａ）の少なくとも一部が架橋している本組成物は、エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体（Ａ）と、軟質プロピレン系共重合体（Ｂ）と、結晶性ポリオレフィン（Ｃ）と、軟化剤（Ｄ）と、架橋剤（Ｅ）と、必要により前述のその他の添加剤とを配合してなる未架橋の本組成物を、動的架橋（動的に熱処理）することにより製造することが好ましい。前記動的架橋は、例えば、成分（Ａ）～成分（Ｅ）と、必要により前述のその他の重合体または添加剤とを、加熱しながら混合・混練装置によって混合・混練することが挙げられ、剪断力を加えながら架橋することが好ましい。なお、動的架橋する際には、前述のその他の添加剤として、少なくとも架橋助剤を用いることが好ましい。
　また、本組成物での軟質プロピレン系共重合体（Ｂ）は動的架橋前または動的架橋後のどちらで添加してもよく、動的架橋前および動的架橋後に分けて添加してもよい。
　動的架橋することによって、エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体（Ａ）の少なくとも一部が架橋した状態の成分を含む組成物を得ることができる。ここで「少なくとも一部が架橋された」とは、ゲル含量が５～９８質量％、好ましくは１０～９５質量％の範囲内にある場合のことをいう。
　動的架橋は、非開放型の装置中で行うことが好ましく、また、窒素、炭酸ガス等の不活性ガス雰囲気下で行うことが好ましい。
　動的架橋における加熱温度は、通常１２５～２８０℃、好ましくは１４５～２４０℃であり、混合・混練時間は、通常１～３０分間、好ましくは３～２０分間である。
　また、前記混合・混練の際に加えられる剪断力としては、最高剪断速度が、例えば１０～１００，０００ｓｅｃ-1、好ましくは１００～５０，０００ｓｅｃ-1、より好ましくは１，０００～１０，０００ｓｅｃ-1、さらに好ましくは２，０００～７，０００ｓｅｃ-1となるような剪断力が挙げられる。
　本組成物の製造方法の好ましい態様としては、例えば以下が挙げられる。
　エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン系共重合体（Ａ）１００質量部と、
　融点（ＴｍB）が観測されないか、または１１５℃未満である、軟質プロピレン系共重合体（Ｂ）０～５，０００質量部、好ましくは１０質量部以上、２０質量部以上、２５質量部以上、２７質量部以上、３０質量部以上、４０００質量部以下、３０００質量部以下、２５００質量部以下と、
　融点（ＴｍC）が１１５℃以上である、結晶性ポリオレフィン（Ｃ）１０～５００質量部と、
　軟化剤（Ｄ）０～７０質量部と、
　架橋剤（Ｅ）０．０１～１０質量部と
を動的架橋して組成物（ｉ）を得る第一工程と、
　前記組成物（ｉ）に軟質プロピレン系共重合体（Ｂ）０～５，０００質量部、好ましくは１０質量部以上、２０質量部以上、２５質量部以上、２７質量部以上、３０質量部以上、４０００質量部以下、３０００質量部以下、２５００質量部以下を添加する第二工程を有し、
　前記第一工程および第二工程で添加される前記軟質プロピレン系共重合体（Ｂ）の合計量が、２０～５，０００質量部であり、
　前記軟質プロピレン系共重合体（Ｂ）が、さらに下記の要件（ｂ－１）～（ｂ－２）をいずれも満たす、熱可塑性エラストマー組成物の製造方法：
　（ｂ－１）プロピレン由来の構成単位を９０～５０モル％、１－ブテン由来の構成単位を０～３０モル％、およびエチレン由来の構成単位を５～３０モル％含有する。
　（ｂ－２）ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により求められる分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．０～３．５の範囲にある。
　上記第一工程は、樹脂成分を溶融混練し得る機器、好ましくは２軸押し出し機に、成分（Ａ）～（Ｅ）を逐次または同時に導入し、上述した条件により動的架橋を行うことで組成物（ｉ）を得る工程である。
　上記第二工程は、第一工程で得た組成物（ｉ）に、軟質プロピレン系共重合体（Ｂ）を添加する工程である。
　本組成物の製造方法においては、第一工程に引き続いて第二工程を行ってもよく、第一工程の後、得られた組成物（ｉ）をペレット化した後に第二工程を行ってもよい。
　本発明の製造方法において、軟質プロピレン系共重合体（Ｂ）は、第一工程のみで添加しても第二工程のみで添加してもよく、また、一部を第一工程で、残部を第二工程で添加してもよい。第一工程と第二工程とを有する本組成物の製造方法においては、軟質プロピレン系共重合体（Ｂ）を第二工程のみで添加する態様、すなわち第一工程で添加される前記軟質プロピレン系共重合体（Ｂ）の量が、０質量部であることが好ましい。また本発明の製造方法においては、本組成物を構成する軟化剤の一部または全部を第二工程で添加してもよい。なお、軟質プロピレン系共重合体（Ｂ）を第一工程のみで添加する態様で本組成物を製造する場合には、本組成物を第一工程のみで製造すること、すなわち第二工程を有さない態様で製造することも好ましい。
　また、本組成物が成分（Ａ）～（Ｅ）以外のその他の成分を含有する場合、その他の成分は第一工程で添加しても第二工程で添加してもよいが、架橋助剤を用いる場合、架橋助剤は第一工程で添加することが望ましい。
　本組成物のメルトフローレート（ＪＩＳ　Ｋ　７２１０の測定方法に準拠、２３０℃、１０ｋｇ荷重）は、成形性に優れる組成物となる等の点から、好ましくは１ｇ／１０分以上、１００ｇ／１０分未満、より好ましくは１ｇ／１０分以上、８０ｇ／１０分未満である。
　本組成物のショアＡ硬度（瞬間値）（ＪＩＳ　Ｋ　６２５３の測定方法に準拠）は、好ましくは４０～１００、より好ましくは５０～９５、さらに好ましくは５５～９０である。
　ショアＡ硬度（瞬間値）が前記範囲にあると、触感や高級な外観などの意匠性に優れ、実用に必要な耐傷付き性を備えた組成物や成形体を得ることができ、自動車用内装表皮材等の部品に好適に使用することができる。
　前記ショアＡ硬度（瞬間値）は具体的には、後述の実施例に記載の方法で測定できる。
　本組成物は、成形性に優れ、シボ成形などの意匠性が求められる用途に好適に使用することができ、また、透明性にも優れる。
　［成形体］
　本発明に係る成形体は、本組成物を含めば特に制限されず、用途に応じて、任意の既知の成形法を用いて成形された成形体である。成形法の例としては、例えば、プレス成形、射出成形法、押出成形法、カレンダー成形法、中空成形法、真空成形法、圧縮成形法が挙げられる。本発明に係る成形体は、本組成物のみから成形された成形体であってもよく、また、他素材と組み合わせて成形された成形体であってもよい。また本発明に係る成形体は、単独で用いてもよく、他素材からなる成形体と組み合わせて用いてもよい。
　本発明に係る成形体の内部ヘイズは、好ましくは８０％以下、より好ましくは７０％以下、さらに好ましくは５０％以下である。内部ヘイズが８０％以下であると、成形体の透明性が良好である。ここで、成形体の内部ヘイズとは、成形体の外表面の形状によるヘイズを除外したヘイズを指す。
　また、本発明に係る成形体の全光線透過率は、好ましくは８３％以上、より好ましくは８５％以上である。全光線透過率が８５％以上であると、成形体の透明性が良好である。
　内部ヘイズおよび全光線透過率は具体的には、後述の実施例に記載の方法で測定できる。
　本発明に係る成形体は、自動車内装表皮材として好適に用いられる。
　自動車内装表皮材としては、具体的には、インストルメントパネル、ドアトリム、アームレスト、またはコンソールが好適に挙げられる。
　さらに、本発明に係る成形体は建物（オフィスビルやホテルや店舗や一般家庭等）の室内の内装の一部として用いることもできる。また、本発明に係る成形体は、各種表示装置、装飾パネル、液晶テレビ、照明スイッチ、風呂場のモニター、家具、オーディオ機器、スピーカー、家電製品（炊飯器、電子レンジ、洗濯機、エアーコンディショナーのパネル、電話機、リモコン等）など、あらゆる用途に応用可能である。
　＜装飾パネル＞
　本発明の熱可塑性エラストマー組成物からなる成形体は、本組成物が成形性に優れるとともに透明性にも優れることから、表示装置または操作部を具備する装飾パネルの表面層として好適に用いることができる。本発明に係る装飾パネルとしては、表示装置または操作部を具備する装飾パネルが挙げられる。
　本発明の装飾パネルは、
　エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体（Ａ）１００質量部と、
　融点（ＴｍB）が観測されないか、または１１５℃未満である、軟質プロピレン系共重合体（Ｂ）１０～５，０００質量部と、
　融点（ＴｍC）が１１５℃以上である、結晶性ポリオレフィン（Ｃ）１０～５００質量部と、
　軟化剤（Ｄ）０～２００質量部と、
　架橋剤（Ｅ）０．０１～１０質量部と
を含む熱可塑性エラストマー組成物を含む成形体と、
　前記成形体の下部に設けられた表示装置または操作部と、
を備える。
　本発明の装飾パネルを構成する成形体に含まれる熱可塑性エラストマー組成物は、好ましくは、上述した本組成物である。具体的には、本発明の装飾パネルを構成する成形体に含まれる好ましい熱可塑性エラストマー組成物は、
　エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体（Ａ）１００質量部と、
　融点（ＴｍB）が観測されないか、または１１５℃未満である、軟質プロピレン系共重合体（Ｂ）２０～５，０００質量部と、
　融点（ＴｍC）が１１５℃以上である、結晶性ポリオレフィン（Ｃ）１０～５００質量部と、
　軟化剤（Ｄ）０～７０質量部と、
　架橋剤（Ｅ）０．０１～１０質量部と
を含み、
　前記軟質プロピレン系共重合体（Ｂ）が、さらに下記の要件（ｂ－１）を満たす。
　（ｂ－１）プロピレン由来の構成単位を９０～５０モル％、１－ブテン由来の構成単位を０～３０モル％、およびエチレン由来の構成単位を５～３０モル％含有する。
　また好ましくは、前記軟質プロピレン系共重合体（Ｂ）が、さらに下記要件（ｂ－２）を満たす。
　（ｂ－２）ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により求められる分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．０～３．５の範囲にある。
　本発明の装飾パネルは、通常、熱可塑性エラストマー組成物を含む成形体の下部に表示装置または操作部が設けられた構成、すなわち、表示装置または操作部上に、熱可塑性エラストマー組成物を含む成形体が設けられた構成であり、表示装置または操作部が示す表示を、熱可塑性エラストマー組成物を含む成形体を介して視認することができる。
　本発明の装飾パネルの一態様においては、表示装置または操作部の光源が発光した時には、表示装置または操作部が示す表示を、熱可塑性エラストマー組成物を含む成形体を介して視認することができ、一方で光源が発光していない（非発光）時には、成形体表面のみが視認されるものとすることができる。
　このような本発明の装飾パネルは、自動車のインストルメントパネル、表示装置または操作部を具備する各種機器等に好適に用いることができ、特に自動車内あるいは室内等の意匠性を求められる用途に好適に用いることができる。
　以下、本発明を実施例に基づいて具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されない。以下の実施例等の記載において、特に言及しない限り、「部」は「質量部」を示す。
　実施例および比較例で使用した原料の物性の測定方法は以下のとおりである。
　［構成単位の質量分率］
　エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体（Ａ－１）中に含まれる各構成単位の質量分率（質量％）は、13Ｃ－ＮＭＲによる測定値から求めた。具体的には、ＥＣＸ４００Ｐ型核磁気共鳴装置（日本電子（株）製）を用いて、測定温度：１２０℃、測定溶媒：オルトジクロロベンゼン／重水素化ベンゼン＝４／１（体積比）、積算回数：８０００回の条件で、共重合体（Ａ－１）の13Ｃ－ＮＭＲのスペクトルから算出した。
　［重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）、および分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）］
　軟質プロピレン系共重合体（Ｂ－１）、（Ｂ－２）および（Ｂ－３）の重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）、および分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によりカラム温度１４０℃で測定した。重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）は、いずれも標準ポリスチレン換算で測定した。Ｍｗ／Ｍｎは重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）をもとに算出した。
　［融点（Ｔｍ）および融解熱量（ΔＨ）］
　軟質プロピレン系共重合体（Ｂ－１）、（Ｂ－２）、（Ｂ－３）ならびに結晶性ポリオレフィン（Ｃ－１）、（Ｃ－２）の融点は、示差走査熱量分析（ＤＳＣ）により次の方法で求めた。
　試料１０ｍｇを専用アルミパンに詰め、Ｘ－ＤＳＣ７０００（ＳＩＩ社製）を用い、窒素雰囲気下、室温から１０℃／分で２００℃まで昇温した。２００℃で５分間保持し、次いで、１０℃／分で－１００℃まで降温した。－１００℃で５分間保持し、１０℃／分で２００℃まで２度目の昇温を行った。２度目の昇温の際の吸熱曲線のピークから重合体の融点（Ｔｍ）と融解熱量（ΔＨ）を求めた。
　融解熱量（ΔＨ）は、熱量変化の無い低温側の点と熱量変化の無い高温側の点とを結んだ線をベースラインとして、上記測定により得られた吸熱曲線のピークを含むライン部分と上記ベースラインとで囲まれる面積を求めることで算出される。
　ここで、吸熱曲線に複数のピークが検出される場合は、最も高温側で検出されるピークにおける、温度およびピーク面積をそれぞれ、融点（Ｔｍ）および融解熱量（ΔＨ）とした。また、上記測定温度範囲（－１００℃～２００℃）で、融解熱量（ΔＨ）が１Ｊ／ｇ以上のピークが観測されない場合は、融点（Ｔｍ）および融解熱（ΔＨ）が観測されないとした。
　［極限粘度］
　前記軟質ポリプロピレン（Ｂ－１）ならびに（Ｂ－２）の極限粘度［η］は、デカリン溶媒を用いて、１３５℃で測定した値である。
　具体的には、エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体約２０ｍｇをデカリン１５ｍｌに溶解し、１３５℃のオイルバス中で比粘度ηspを測定した。このデカリン溶液にデカリン溶媒を５ｍｌ追加して希釈後、同様にして比粘度ηspを測定した。この希釈操作をさらに２回繰り返し、濃度（Ｃ）を０に外挿した時のηsp／Ｃの値を極限粘度として求めた（下式参照）。
　［η］＝ｌｉｍ（ηｓｐ／Ｃ）　（Ｃ→０）
　［原料］
　実施例および比較例で使用した原料は以下のとおりである。
　（１）エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体（Ａ－１）
　・油展エチレン・プロピレン・非共役ジエン共重合体ゴム（ＥＰＤＭ、商品名：３０７２ＥＰＭ；三井化学（株）製）
　・エチレン含量＝６４質量％、プロピレン含量＝３０．６質量％、非共役ジエン種：５－エチリデン－２－ノルボルネン、非共役ジエン含量＝５．４質量％
　・ムーニー粘度［ＭＬ(1+4)１２５℃］＝５１
　エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体１００質量部に対する油展量（質量部）＝４０（ＰＨＲ）
　なお、表１における共重合体（Ａ－１）の数値は、油展量を除いたゴム成分のみの配合量を示す。共重合体（Ａ－１）の油展には、パラフィン系プロセスオイル（出光興産（株）製の「ＰＷ－１００」、下記軟化剤）を用いた。
　（２）軟質プロピレン系共重合体（Ｂ）
　［合成例１］　軟質プロピレン系共重合体（Ｂ－１）の調製
　触媒／助触媒として、特開２００７－１８６６６４号公報に記載の方法で調製されたジフェニルメチレン（３－ｔ－ブチル－５－エチルシクロペンタジエニル）（２，７－ｔ－フルオレニル）ジルコニウムジクロリド／メチルアルミノキサン（東ソー・ファインケム社製、アルミニウム換算で０．３ｍｍｏｌ）を用いて、原料となるエチレン、プロピレンおよび１－ブテンを、連続重合設備を用いてヘキサン溶液中で重合することでプロピレン・１－ブテン・エチレンランダム共重合体（ＰＢＥＲ－１）（プロピレン７６モル％、１－ブテン６モル％、エチレン１８モル％、融点＝観測されず（ΔＨ＝０．５Ｊ／ｇ未満））、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．１、極限粘度［η］＝１．４ｄｌ／ｇ）を得た。
　［合成例２］　軟質プロピレン系共重合体（Ｂ－２）の調製
　触媒／助触媒として、特開２００７－１８６６６４号公報に記載の方法で調製されたジフェニルメチレン（３－ｔ－ブチル－５－エチルシクロペンタジエニル）（２，７－ｔ－フルオレニル）ジルコニウムジクロリド／メチルアルミノキサン（東ソー・ファインケム社製、アルミニウム換算で０．３ｍｍｏｌ）を用いて、原料となるエチレン、プロピレンおよび１－ブテンを、連続重合設備を用いてヘキサン溶液中で重合することでプロピレン・１－ブテン・エチレンランダム共重合体（ＰＢＥＲ－１）（プロピレン６７モル％、１－ブテン１９モル％、エチレン１４モル％、融点＝観測されず（ΔＨ＝０．５Ｊ／ｇ未満）、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．１、極限粘度［η］＝１．８ｄｌ／ｇ）を得た。
軟質プロピレン系共重合体（Ｂ－３）
・プロピレン・α－オレフィンランダム共重合体（商品名：Ｖｉｓｔａｍａｘｘ６１０２、エクソン・モービル社製、エチレン含有量＝２１．４モル％　、融点＝１０５℃、ΔＨ＝１０Ｊ／ｇ、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．１、ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）＝３．０ｇ／１０分）
　（３）結晶性ポリオレフィン（Ｃ）
結晶性ポリオレフィン（Ｃ－１）
　・プロピレン・エチレンブロック共重合体（商品名：ＥＬ－Ｐｒｏ　Ｐ７４０Ｊ；ＳＣＧ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製、ＭＦＲ（ＡＳＴＭ　Ｄ　１２３８－６５Ｔの測定方法に準拠；２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）＝２７ｇ／１０分）、融点＝１６３℃、ΔＨ＝９３Ｊ／ｇ）
結晶性ポリオレフィン（Ｃ－２）
　・プロピレンホモポリマー（商品名：プライムポリプロ　Ｊ１０５；プライムポリマー社製、ＭＦＲ（ＡＳＴＭ　Ｄ　１２３８－６５Ｔの測定方法に準拠；２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）＝５ｇ／１０分）、融点＝１６７℃、ΔＨ＝１０５Ｊ／ｇ）
　（４）軟化剤（Ｄ－１）
　・パラフィン系プロセスオイル（商品名：ダイアナプロセスオイル　ＰＷ－１００、出光興産（株）製）
　なお、表１における軟化剤（Ｄ－１）の数値は、共重合体の油展に由来する配合量を含む。
　（５）架橋剤（Ｅ－１）
　・有機ペルオキシド（２，５－ジメチル－２，５－ジ－（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）ヘキサン）、商品名：パーヘキサ２５Ｂ、日油（株）製）
　（６）その他の成分
　（６－１）架橋助剤
　・ジビニルベンゼン（商品名：ＤＶＢ－８１０、日鉄ケミカル＆マテリアル（株）製）
　［実施例１］
　共重合体（Ａ）１００質量部（油展エチレン・プロピレン・非共役ジエン共重合体ゴム（ＥＰＤＭ、商品名：３０７２ＥＰＭ；三井化学（株）製）１４０質量部）に対し、合成例１で合成した共重合体（Ｂ－１）を２０００質量部と、結晶性ポリオレフィン（Ｃ－１）３５０質量部と、架橋剤（Ｅ－１）を１．０質量部と、架橋助剤としてジビニルベンゼン１．０質量部とをヘンシェルミキサーで十分混合した。押出機（機種名：ＨＹＰＥＲＫＴＸ－４６、（株）神戸製鋼所製、シリンダー温度：Ｃ１＝１１０℃、Ｃ２＝１２０℃、Ｃ３＝１４０℃、Ｃ４＝１４０℃、Ｃ５＝１５０℃、Ｃ６＝１６０℃、Ｃ７～Ｃ８＝１８０℃、Ｃ９～Ｃ１４＝２３０℃、ダイス温度：２００℃）にて軟化剤（Ｄ－１）を、共重合体（Ａ）の油展量を含めた量が５０質量部となるようにシリンダーに注入しながら造粒を行い、熱可塑性エラストマー組成物のペレットを得た。
　［実施例２～７］
　使用した原料の配合量を表１に記載の通りに変更した以外は、実施例１と同様の方法で熱可塑性エラストマー組成物のペレットを得た。
　［実施例８］
　使用した共重合体（Ｂ－１）を合成例２で合成した共重合体（Ｂ－２）に変更し、使用した原料の配合量を表１に記載の通りに変更した以外は、実施例１と同様の方法で熱可塑性エラストマー組成物のペレットを得た。
　［実施例９］
　使用した共重合体（Ｂ－１）を共重合体（Ｂ－３）に変更し、使用した原料の配合量を表１に記載の通りに変更した以外は、実施例１と同様の方法で熱可塑性エラストマー組成物のペレットを得た。
　［実施例１０～１１］
　使用した原料の配合量を表１に記載の通りに変更し、さらに結晶性ポリオレフィン（Ｃ－２）を使用した以外は、実施例１と同様の方法で熱可塑性エラストマー組成物のペレットを得た。
　［実施例１２］
　共重合体（Ａ）１００質量部（油展エチレン・プロピレン・非共役ジエン共重合体ゴム（ＥＰＤＭ、商品名：３０７２ＥＰＭ；三井化学（株）製）１４０質量部）に対し、結晶性ポリオレフィン（Ｃ－１）３５０質量部と、架橋剤（Ｅ－１）を１．０質量部と、架橋助剤としてジビニルベンゼン１．０質量部とをヘンシェルミキサーで十分混合した。押出機（機種名：ＨＹＰＥＲＫＴＸ－４６、（株）神戸製鋼所製、シリンダー温度：Ｃ１＝１１０℃、Ｃ２＝１２０℃、Ｃ３＝１４０℃、Ｃ４＝１４０℃、Ｃ５＝１５０℃、Ｃ６＝１６０℃、Ｃ７～Ｃ８＝１８０℃、Ｃ９～Ｃ１４＝２３０℃、ダイス温度：２００℃）にて軟化剤（Ｄ－１）を、共重合体（Ａ）の油展量を含めた量が５０質量部となるようにシリンダーに注入しながら造粒を行い、熱可塑性エラストマー組成物のペレットを製造した。得られた熱可塑性エラストマー組成物と、合成例１で合成した共重合体（Ｂ－１）を２０００質量部とを上記押出に従い再度造粒を行い、熱可塑性エラストマー組成物のペレットを得た。
　［実施例１３］
　使用した原料の配合量を表１に記載の通りに変更した以外は、実施例１２と同様の方法で熱可塑性エラストマー組成物のペレットを得た。
　［比較例１～２］
　共重合体（Ｂ－１）は使用せず、原料の配合量を表１に記載の通りに変更した以外は、実施例１と同様の方法で熱可塑性エラストマー組成物のペレットを得た。
　［熱可塑性エラストマー組成物の評価方法］
　＜プレスシートの作製＞
　実施例および比較例で得られた熱可塑性エラストマー組成物のペレットを、熱プレス成形機にてプレス加工した（プレス温度：１９０℃、冷却温度：２０℃、予熱時間：６分、加圧溶融時間：４分）。プレス加工の結果、各組成物について、厚さの異なる２種類の平板のプレスシートを作製した。得られたプレスシートは、それぞれ、縦１２ｃｍ×横１４．７ｃｍ×厚さ２ｍｍ、および、縦１２ｃｍ×横１４．７ｃｍ×厚さ０．５ｍｍであった。
　＜ショアＡ硬度（瞬間値）＞
　前記２ｍｍ厚のプレスシートを３枚重ねて試験サンプルとして用い、ＪＩＳ　Ｋ　６２５３に記載の方法に準拠して、デュロメータを用いてショアＡ硬度（瞬間値）を求めた。結果を表１に示す。
　＜メルトフローレート（ＭＦＲ）＞
　ＪＩＳ　Ｋ　７２１０に準拠して２３０℃、１０ｋｇ荷重で、実施例および比較例で得られた熱可塑性エラストマー組成物のペレットを用いてメルトフローレートを測定した。結果を表１に示す。
　＜モジュラス・引張破断時応力・引張破断時伸び＞
　前記２ｍｍ厚のプレスシートを打ち抜いて、ダンベル状３号形試験片を作製した。作製した試験片を用いて、ＪＩＳ　Ｋ　６２５１に準拠して引張試験（引張速度：５００ｍｍ／分、測定温度：２３℃）を行い、１００％伸張時のモジュラス（Ｍ１００）、破断時応力（ＴＢ）および破断時伸び（ＥＢ）を測定した。結果を表１に示す。
　＜内部ヘイズ、全光線透過率＞
　前記０．５ｍｍ厚のプレスシートを用いて、ＪＩＳ　Ｋ　７１０５に準拠して、ヘイズ値および全光線透過率を測定した。結果を表１に示す。
　［真空成形性（シボ転写性、コーナー転写性）評価用サンプルの作製］
　前記熱可塑性エラストマー組成物ペレットを用いて、Ｔダイ成形機（東芝機械（株）製、シリンダー温度：Ｃ１＝１６０、Ｃ２＝１７０、Ｃ３＝１８０、Ｃ４＝１９０、Ｃ５～Ｃ６＝２００℃、Ｄ１～Ｄ５＝２００℃、ロール温度：６０～８０℃、引き取り速度：１．１ｍ／ｍｉｎ、回転数：５５ｒｐｍ）により厚み：１．０ｍｍのシートを作成した。
　前記シートを、真空成形（成形温度：１６０℃、布施真空（株）製真空成形機ＢＶＦ－１０１０－ＰＷＢ）により、シボ付きの金型への賦形と同時に、シートへシボを転写させることで、シボ付きのインストゥルメントパネルおよびドアトリム形状の成形体サンプルを作製した。賦形後の前記成形体サンプルを用いてシボ転写性、およびコーナー転写性を以下の基準にしたがって評価した。
　＜シボ転写性＞
　シボ転写性については、目視にて評価を実施した。評点は５点満点とし、評価内容は下記とした。評価人数は３人であり、３人の平均点にて点数を付けた。
　（評価基準）
　５点：成形体のシボが非常に明確に転写されており、シボ転写性に非常に優れる。
　４点：成形体のシボが明確に転写されており、シボ転写性に優れる。
　３点：成形体のシボが認識可能な程度に転写されており、シボ転写性が良好である。
　２点：成形体のシボが一部転写されておらず、シボ転写性が不良である。
　１点：成形体のシボが全体的に転写されておらず、シボ転写性が悪い。
　＜コーナー転写性＞
　前記成型体サンプルのシートのコーナー部におけるコーナー形状の転写性について、目視にて評価を実施した。評点は５点満点とし、評価内容は下記とした。評価人数は３人であり、３人の平均点にて点数を付けた。
　（評価基準）
　５点：成形体のコーナーが非常に明確に転写されており、コーナー転写性に非常に優れる。
　４点：成形体のコーナーが明確に転写されており、コーナー転写性に優れる。
　３点：成形体のコーナーが認識可能な程度に転写されており、コーナー転写性が良好である。
　２点：成形体のコーナーが転写されておらず丸みがあり、コーナー転写性が不良である。
　１点：成形体のコーナーが転写されておらず丸まっており、コーナー転写性が悪い。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001

Claims (13)

  1. 　エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体（Ａ）１００質量部と、
    　融点（ＴｍB）が観測されないか、または１１５℃未満である、軟質プロピレン系共重合体（Ｂ）２０～５，０００質量部と、
    　融点（ＴｍC）が１１５℃以上である、結晶性ポリオレフィン（Ｃ）１０～５００質量部と、
    　軟化剤（Ｄ）０～７０質量部と、
    　架橋剤（Ｅ）０．０１～１０質量部と
    を含み、
    　前記軟質プロピレン系共重合体（Ｂ）が、さらに下記の要件（ｂ－１）～（ｂ－２）をいずれも満たす、熱可塑性エラストマー組成物：
    　（ｂ－１）プロピレン由来の構成単位を９０～５０モル％、１－ブテン由来の構成単位を０～３０モル％、およびエチレン由来の構成単位を５～３０モル％含有する。
    　（ｂ－２）ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により求められる分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．０～３．５の範囲にある。
  2. 　前記架橋剤（Ｅ）が有機過酸化物である、請求項１に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
  3. 　メルトフローレート（ＪＩＳ　Ｋ　７２１０の測定方法に準拠、２３０℃、１０ｋｇ荷重）が１ｇ／１０分以上、８０ｇ／１０分未満である、請求項１または２に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
  4. 　エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体（Ａ）の少なくとも一部が架橋している、請求項１または２に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
  5. 　ショアＡ硬度（瞬間値）（ＪＩＳ　Ｋ　６２５３の測定方法に準拠、厚さ２ｍｍのシートを３枚重ねて用いる）が、４０～１００である、請求項１または２に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
  6. 　請求項１または２に記載の熱可塑性エラストマー組成物を含む、成形体。
  7. 　内部ヘイズが８０％以下である、請求項６に記載の成形体。
  8. 　全光線透過率が８３％以上である、請求項６に記載の成形体。
  9. 　自動車内装表皮材である、請求項６に記載の成形体。
  10. 　前記自動車内装表皮材がインストルメントパネル、ドアトリム、アームレストまたはコンソールである請求項９に記載の成形体。
  11. 　エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体（Ａ）１００質量部と、
    　融点（ＴｍB）が観測されないか、または１１５℃未満である、軟質プロピレン系共重合体（Ｂ）１０～５，０００質量部と、
    　融点（ＴｍC）が１１５℃以上である、結晶性ポリオレフィン（Ｃ）１０～５００質量部と、
    　軟化剤（Ｄ）０～２００質量部と、
    　架橋剤（Ｅ）０．０１～１０質量部と
    を含む熱可塑性エラストマー組成物を含む成形体と、
    　前記成形体の下部に設けられた表示装置または操作部と、
    を備えることを特徴とする、装飾パネル。
  12. 　熱可塑性エラストマー組成物の製造方法であって、前記製造方法が、
    　エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン系共重合体（Ａ）１００質量部と、
    　融点（ＴｍB）が観測されないか、または１１５℃未満である、軟質プロピレン系共重合体（Ｂ）０～５，０００質量部と、
    　融点（ＴｍC）が１１５℃以上である、結晶性ポリオレフィン（Ｃ）１０～５００質量部と、
    　軟化剤（Ｄ）０～７０質量部と、
    　架橋剤（Ｅ）０．０１～１０質量部と
    を動的架橋して組成物（ｉ）を得る第一工程と、
    　前記組成物（ｉ）に軟質プロピレン系共重合体（Ｂ）０～５，０００質量部を添加する第二工程を有し、
    　前記第一工程および第二工程で添加される前記軟質プロピレン系共重合体（Ｂ）の合計量が、２０～５，０００質量部であり、
    　前記軟質プロピレン系共重合体（Ｂ）が、さらに下記の要件（ｂ－１）～（ｂ－２）をいずれも満たす、熱可塑性エラストマー組成物の製造方法：
    　（ｂ－１）プロピレン由来の構成単位を９０～５０モル％、１－ブテン由来の構成単位を０～３０モル％、およびエチレン由来の構成単位を５～３０モル％含有する。
    　（ｂ－２）ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により求められる分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．０～３．５の範囲にある。
  13. 　前記第一工程で添加される前記軟質プロピレン系共重合体（Ｂ）の量が、０質量部である、請求項１２に記載の熱可塑性エラストマー組成物の製造方法。
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Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2004087775A1 (ja) 2003-03-28 2004-10-14 Mitsui Chemicals, Inc. プロピレン系共重合体、ポリプロピレン組成物およびその用途、ならびに遷移金属化合物、オレフィン重合用触媒
JP2007186664A (ja) 2005-03-18 2007-07-26 Mitsui Chemicals Inc プロピレン系重合体組成物、該組成物からなる成形体、プロピレン系重合体組成物からなるペレット、熱可塑性重合体用改質剤、熱可塑性重合体組成物の製造方法
JP2009073912A (ja) 2007-09-20 2009-04-09 Mitsui Chemicals Inc 熱可塑性エラストマー組成物
JP2009215356A (ja) 2008-03-07 2009-09-24 Mitsui Chemicals Inc 熱可塑性エラストマー組成物
JP2014181266A (ja) * 2013-03-18 2014-09-29 Mitsui Chemicals Inc 熱可塑性エラストマー組成物、それを用いた成形体、および用途
WO2018147391A1 (ja) 2017-02-13 2018-08-16 出光興産株式会社 熱可塑性樹脂組成物及び成形体
JP2019085440A (ja) * 2017-11-01 2019-06-06 三井化学株式会社 カレンダー成形用樹脂組成物並びに自動車内装表皮材及び成形体の製造方法
JP2020117649A (ja) * 2019-01-28 2020-08-06 三井化学株式会社 熱可塑性樹脂組成物、それを用いた成形体、及び用途

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2004087775A1 (ja) 2003-03-28 2004-10-14 Mitsui Chemicals, Inc. プロピレン系共重合体、ポリプロピレン組成物およびその用途、ならびに遷移金属化合物、オレフィン重合用触媒
JP2007186664A (ja) 2005-03-18 2007-07-26 Mitsui Chemicals Inc プロピレン系重合体組成物、該組成物からなる成形体、プロピレン系重合体組成物からなるペレット、熱可塑性重合体用改質剤、熱可塑性重合体組成物の製造方法
JP2009073912A (ja) 2007-09-20 2009-04-09 Mitsui Chemicals Inc 熱可塑性エラストマー組成物
JP2009215356A (ja) 2008-03-07 2009-09-24 Mitsui Chemicals Inc 熱可塑性エラストマー組成物
JP2014181266A (ja) * 2013-03-18 2014-09-29 Mitsui Chemicals Inc 熱可塑性エラストマー組成物、それを用いた成形体、および用途
WO2018147391A1 (ja) 2017-02-13 2018-08-16 出光興産株式会社 熱可塑性樹脂組成物及び成形体
JP2019085440A (ja) * 2017-11-01 2019-06-06 三井化学株式会社 カレンダー成形用樹脂組成物並びに自動車内装表皮材及び成形体の製造方法
JP2020117649A (ja) * 2019-01-28 2020-08-06 三井化学株式会社 熱可塑性樹脂組成物、それを用いた成形体、及び用途

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