WO2022248656A1 - Geruchsneutralisierende zusammensetzung - Google Patents

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WO2022248656A1
WO2022248656A1 PCT/EP2022/064387 EP2022064387W WO2022248656A1 WO 2022248656 A1 WO2022248656 A1 WO 2022248656A1 EP 2022064387 W EP2022064387 W EP 2022064387W WO 2022248656 A1 WO2022248656 A1 WO 2022248656A1
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Erdem SENOL
Thorsten HILGERS
Olaf MÜHLING
Dirk Kruber
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Quarzwerke Gmbh
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Definitions

  • the present invention relates to a composition containing an odor neutralizer, a method for the composition and the use of the odor neutralizer.
  • smell is a key factor in the success of consumer products. If a material or component made of plastic, for example in the interior of a motor vehicle, smells subjectively unpleasant, this can have a negative impact on the purchase decision. For many plastic products there are also strict requirements regarding the emission of chemical substances. It is therefore in the interests of plastics processors and compounders to reduce odor emissions from plastics as much as possible.
  • odors occur. It is often not the plastic itself that is responsible for the smell, but residual amounts of low-molecular substances that remain from the manufacture of the plastic. Additives such as processing aids, stabilizers, fibers or fillers that are added to the plastic during the manufacture of a material can also cause unpleasant odours. In addition, during the manufacture and further processing of materials containing plastic, e.g. as a result of thermal decomposition, substances are produced which can lead to unpleasant odours.
  • Plastic recyclates from post-consumer waste contain odors that often cannot be completely removed during processing.
  • Packaging waste is often a typical product of the metabolism of microorganisms that generate a cheesy and fecal odour.
  • WO 2017/060171 describes the use of an inorganic additive, in particular a silicate material. Diatomaceous earth and calcium silicates are expressly mentioned.
  • the object of the present invention was to provide corresponding methods and products.
  • composition containing a material made of plastic and other ingredients and an odor neutralizer comprising calcium silicate hydrate.
  • plastics selected from the group consisting of polyolefins, in particular polyethylenes and their copolymers and modifications, polypropylenes and their copolymers, polybutenes, polyisobutylenes, polymethylpentenes and cycloolefin copolymers, polyvinyl chlorides and polyvinyl chloride modifications, styrene homopolymers and styrene copolymers are particularly suitable .
  • Polyacrylates in particular polyacrylonitriles and their copolymers and polymethyl methacrylates and their copolymers and blends, polyacetals, fluoroplastics, polyamides, thermoplastic polyesters, in particular polycarbonates, polyethylene terephthalates, polybutylene terephthalates, polyaryl sulfones and sulfides, polyether ketones, polyimides and copoly lyimides, duroplastic polycondensates , in particular
  • composition according to the invention always relates to plastics that contain other ingredients.
  • the combination of plastics and other ingredients is referred to as a material.
  • Typical other ingredients are in particular ingredients from the group consisting of fillers, in particular mineral fillers, inorganic and organic fibers, plastic additives including lubricants, antiblocking agents, release agents, antioxidants, light stabilizers, heat stabilizers, foam stabilizers, antistatic agents, antifogging additives, slip -Additives, flame retardants, colorants, effect pigments, optical brighteners, additives for laser inscription, impact modifiers, plasticizers, adhesion promoters, blowing agents, nucleating agents, transparency enhancers (clarifiers), acid scavengers, antibacterial additives, antivirus additives and fungicides, impurities from the production, preparation, further processing and use of the material as well as mixtures thereof.
  • plastic additives including lubricants, antiblocking agents, release agents, antioxidants, light stabilizers, heat stabilizers, foam stabilizers, antistatic agents, antifogging additives, slip -Additives, flame retardants, colorants, effect pigments, optical
  • the plastic or preferably the material consists entirely or partially of recycled plastic.
  • Plastic recyclates can be of the same type, type, type-similar, mixed or contaminated.
  • 'Single type' means that only one plastic from a raw material manufacturer with the same type designation is processed.
  • 'Single-type' means that plastics with the same identification according to DIN EN ISO 11469 or VDA 260, which may come from different raw material manufacturers, are processed.
  • 'Types of similar' plastics have the same basic polymers during processing, but differ in their properties (e.g. flame-retardant additives).
  • 'Mixed' means that different plastics with chemical compatibility are processed. They are only compatible if they can be homogeneously mixed with one another during the melting process and can be processed into a molding material with satisfactory mechanical properties and an acceptable surface.
  • the odor neutralization is achieved by an odor neutralizer comprising calcium silicate hydrate.
  • Calcium silicate hydrates are both natural and synthetic minerals, such as xonotlite.
  • CSH Calcium silicate hydrates
  • CaO molar ratio of CaO to S1O2
  • the water content is not taken into account in this calculation for characterization.
  • the calcium silicate hydrates are preferably crystalline calcium silicate hydrates.
  • Typical known calcium silicate hydrates are a) nesosubsilicates (island silicates with other anions) such as afwillite, bultfonteinite, 0-C2SH and reinhardbraunsite, b) sorosilicates such as dellaite, killalaite, jaffeite, kilchoanite and CsSs, c) inosilicates (chain silicates) such as tobermorite, clinotobermorite, Jennite, xonotlite, foshagite and hillebrandite, d) mixed sheet and chain silicates such as okenite, e) phyllosilicates (sheet silicates) such as nekoite, truscottite, K-phase and Z-phase and sheet silicates with (CÜ3) groups such as scawtite, fucalite , Tylleit and Spurrit.
  • the calcium silicate hydrate has a specific BET surface area of at least 20 m 2 /g, preferably at least 30 m 2 /g.
  • the BET surface area should preferably be at most 800 m 2 /g, preferably ⁇ 50 m 2 /g.
  • Particularly preferred calcium silicate hydrates are xonotlites and tobermorites and mixtures thereof.
  • the C/S ratio is in the range of 0.6 to 1.4, more preferably 0.8 to 1.2.
  • the odor neutralizer additionally comprises polysaccharide and/or adhesion promoter.
  • the polysaccharide preferably has one of the following properties: a) the polysaccharide has at least partially a helical structure, b) the polysaccharide has an average molecular weight greater than 10,000 g/mol, in particular greater than 100,000 g/mol and/or c) the polysaccharide is starch, a starch derivative or a mixture thereof.
  • Suitable polysaccharides are, for example, native tapioca starch, waxy maize starch (each from FH Diedrichs & Ludwig Post GmbH), Nastar pea starch (from Georg Breuer GmbH), AmyloGel 03003 Native Starch (from Cargill), Emwaxy 100 and Emfloc KC 750 (each from Emsland -Stärke GmbH) or mixtures thereof.
  • ком ⁇ онентs that are functional silanes are particularly suitable as adhesion promoters. At least one alkoxy group is preferably attached to each silicon atom of the functional silane.
  • the functional silane can contain amino, alkyl, epoxy, alkoxy, alkenyl, alkynyl, aryl, fluoroalkyl, carbonyl, carboxy, hydroxy, acrylic, and/or methacrylic groups.
  • Be preferred adhesion promoters are tetramethyl orthosilicate (TMOS) or tetraethyl orthosilicate (TEOS) or mixtures thereof.
  • the odor neutralizer is preferably contained in an amount which is suitable for reducing the odor according to VDA 270 by at least 0.5 units, preferably by at least 1.0 unit, in particular by at least 1.5 units.
  • a typical composition according to the invention is a composition containing a) 10.0-99.9% by weight material comprising i) 20.0-99.9% by weight plastic, ii) 0.1-80.0% by weight % other ingredients, b) 0.1 - 90.0% by weight odor neutralizer comprising iii) 50.0 to 100% by weight calcium silicate hydrate, iv) 0 - 50.0% by weight polysaccharide, v) 0 - 10 0.0% by weight adhesion promoter, the percentages by weight a) and b), i) and ii) and iii) to v) each adding up to 100% by weight.
  • the plastic or, preferably, the material consists entirely or partially of recycled plastic.
  • compositions containing a) 10.0-99.9% by weight of material comprising i) 20.0-99.9% by weight of plastic, ii) 0.1-80.0% by weight % of other ingredients, b) 0.1-90.0% by weight of odor neutralizer comprising iii) 50.0 to 99.8% by weight of calcium silicate hydrate, iv) 0.1-50.0% by weight of polysaccharide , v) 0.1-10.0% by weight adhesion promoter, the percentages by weight a) and b), i) and ii) and iii) to v) each adding up to 100% by weight.
  • the composition acts as a masterbatch that can be mixed with plastic in the application.
  • the composition defines a suitable end product.
  • the material content is 10 to 50% by weight and the odor neutralizer content is correspondingly 50 to 90% by weight.
  • the composition typically contains 50% to 99.9% by weight of material and 0.1% to 50% by weight of odor neutralizer.
  • a final product contains at least 3% or at least 5% or at least 10% by weight of odor neutralizer.
  • the adhesion promoter is bound to the calcium silicate hydrate.
  • the invention also relates to a process for producing the composition according to the invention, comprising the step of melt-mixing the odor neutralizer with molding compounds of plastic material and other ingredients in an extruder or kneader.
  • the components of the odor neutralizer are mixed directly with the material or premixed homogeneously.
  • the adhesion promoter is preferably first applied to the calcium silicate hydrate.
  • the invention also relates to the use of an odor neutralizer comprising calcium silicate hydrate for the odor neutralization of materials that contain plastics, plastic recyclates or mixtures thereof, in particular where the odor neutralizer also optionally comprises polysaccharides and/or adhesion promoters.
  • the odor behavior was tested according to VDA 270 variant B4 by 3 to 6 trained test persons. Each subject rates the smell according to the following scale:
  • Calcium silicate hydrate with the following properties:
  • amylose a) 20% amylose, 80% amylopectin b) 55% amylose, 45% amylopectin c) 70% amylose, 30% amylopectin d) 1% amylose, 99% amylopectin
  • TEOS Tetraethyl orthosilicate
  • the resulting compound strand was cooled over a water bath and granulated.
  • the odor neutralizer was dosed gravimetrically into the plastic melt via the side feeder.
  • the proportions by weight of plastic and odor neutralizer can be found in Table 1, Examples 1 to 8.
  • test specimens were injected into test specimens in an injection molding machine (Engel Victory 200/50) (temperature 220° C. in all 4 heating zones).
  • Test specimens of type 1A (DIN EN ISO 527-2) were injected to determine the tensile modulus.
  • the type 1A specimens were cut to form type 1 specimens (according to DIN EN ISO 179-1).

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Abstract

Zusammensetzung, enthaltend a) Werkstoff aus Kunststoff und weiteren Inhaltsstoffen, b) Geruchsneutralisierer umfassend Calciumsilikathydrat, c) Polysaccharid, d) Haftvermittler.

Description

Geruchsneutralisierende Zusammensetzuna
Die vorliegende Erfindung betrifft eine Zusammensetzung enthaltend einen Ge- ruchsneutralisierer, ein Verfahren zu der Zusammensetzung und die Verwen dung des Geruchsneutralisierers.
Geruch ist neben der Haptik ein wesentlicher Faktor für den Erfolg von Konsum produkten. Riecht ein Werkstoff oder Bauteil aus Kunststoff, beispielsweise im Innenraum eines Kraftfahrzeugs, subjektiv unangenehm, kann das die Kaufent scheidung negativ beeinflussen. Für zahlreiche Kunststoffprodukte gelten zu dem strenge Vorgaben hinsichtlich der Emission von chemischen Stoffen. Es liegt daher im Interesse von Kunststoffverarbeitern und Compoundeuren, Ge ruchsemissionen von Kunststoffen bestmöglich zu reduzieren.
Die Ursachen für das Auftreten von Gerüchen sind vielfältig. Häufig ist nicht der Kunststoff selbst für den Geruch verantwortlich, sondern Restmengen an nie dermolekularen Stoffen, die aus der Herstellung des Kunststoffs Zurückbleiben. Auch Additive, wie z.B. Verarbeitungshilfsmittel, Stabilisatoren, Fasern oder Füllstoffe, die bei der Herstellung eines Werkstoffs dem Kunststoff beigemischt werden, können störende Gerüche verursachen. Darüber hinaus entstehen auch bei der Herstellung und Weiterverarbeitung von Kunststoff-haltigen Werkstof fen, z.B. infolge von thermischer Zersetzung, Stoffe, die zu Störgerüchen führen können.
Das Risiko von Geruchsemissionen wird noch verstärkt, wenn als Ausgangsma terial nicht Kunststoff-Neuware sondern Rezyklat oder eine Mischung aus Neu ware und Rezyklat verwendet wird. Kunststoffrezyklate aus Post-Consumer-Ab- fällen enthalten Geruchsstoffe, die sich bei der Aufbereitung häufig nicht voll ständig entfernen lassen. Bei Verpackungsabfällen handelt es sich oftmals um typische Stoffwechsel Produkte von Mikroorganismen, die einen käseartigen und fäkalen Geruch generieren. An Versuchen, den Geruch von Kunststoffteilen zu reduzieren, hat es nicht ge mangelt. So beschreibt beispielsweise WO 2017/060171 die Verwendung eines anorganischen Additivs, insbesondere eines Silikatmaterials. Diatomeenerde und Calciumsilikate sind ausdrücklich genannt.
Es besteht weiterhin Bedarf nach alternativen Möglichkeiten zur Reduktion von Gerüchen in Kunststoffen, die möglichst in einigen Aspekten den bekannten Al ternativen überlegen sind.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, entsprechende Verfahren und Pro dukte bereit zu stellen.
Gelöst wird die Aufgabe durch eine Zusammensetzung enthaltend einen Werk stoff aus Kunststoff und weiteren Inhaltsstoffen sowie einem Geruchsneutrali- sierer umfassend Calciumsilikathydrat.
Als Kunststoffe können grundsätzlich alle Arten von Kunststoffen eingesetzt werden. Besonders geeignet sind Kunststoffe ausgewählt aus der Gruppe be stehend aus Polyolefinen, insbesondere Polyethylenen und deren Copolymeren und Modifikationen, Polypropylenen und deren Copolymeren, Polybutenen, Po- lyisobutylenen, Polymethylpentenen und Cycloolefincopolymeren, Polyvi nylchloriden und Polyvinylchlorid-Modifikationen, Styrol-Homopolymeren und Styrol-Copolymeren, Polyacrylaten, insbesondere Polyacrylnitrilen und deren Copolymeren und Polymethylmethacrylaten und deren Copolymere und Blends, Polyacetalen, Fluorkunststoffen, Polyamiden, thermoplastischen Polyestern, ins besondere Polycarbonaten, Polyethylenterephthalaten, Polybutylenterephthala- ten, Polyarylsulfonen und -Sulfiden, Polyetherketonen, Polyimiden und Copo- lyimiden, duroplastischen Polykondensaten, insbesondere Phenolharzen, Harn stoff/Formaldehyd-Kunststoffen, Melamin/Formaldehyd- Kunststoffen, ungesät tigten Polyesterharzen, Alkydharzen und Siliconen, duroplastischen Polyadduk- ten, insbesondere Epoxidharzen, Polyurethanen, insbesondere vernetzten Po lyurethanen und thermoplastischen Polyurethan-Elastomeren, elastomeren Po lymeren, insbesondere Naturkautschuken, Butadienkautschuken, Styrolbutadi enkautschuken, Chlorbutadienkautschuken, Acrylnitrilbutadienkautschuken, hydrierten Acryl nitrilbutadienkautschuken, Ethylen- Propylen- Dien- Kautschu ken, Butylkautschuken, Ethylenoxid-Epichlorhydrin-Kautschuken, Acrylatkaut- schuken, Ethylenacrylatkautschuken, Fluorkautschuken und Perfluorkautschu ken, Biopolymeren, insbesondere Polymilchsäuren, Cellulosen und Cellulosede rivaten, Thermoplasten auf Ligninbasis, Duroplasten auf Basis nachwachsender Rohstoffe und Naturfaser-Komposite, sowie Mischungen davon.
Die erfindungsgemäße Zusammensetzung betrifft immer Kunststoffe, die wei tere Inhaltsstoffe enthalten. Die Kombinationen aus Kunststoffen und weiteren Inhaltsstoffen wird als Werkstoff bezeichnet.
Typische weitere Inhaltsstoffe sind insbesondere Inhaltsstoffe aus der Gruppe bestehend aus Füllstoffen, insbesondere mineralischen Füllstoffen, anorgani schen und organischen Fasern, Kunststoff-Additiven umfassend Gleitmittel, An tiblockmittel, Trennmittel, Antioxidantien, Lichtschutzmittel, Wärmestabilisato ren, Schaumstabilisatoren, Antistatika, Antifogging-Additive, Slip-Additive, Flammschutzmittel, Farbmittel, Effektpigmente, optische Aufheller, Additive für die Laserbeschriftung, Schlagzähmodifizierungsmittel, Weichmacher, Haftver mittler, Treibmittel, Nukleierungsmittel, Transparenzverstärker (Clarifier), Säu refänger, antibakterielle Additive, Antivirus-Additive und Fungizide, Verunreini gungen, die aus der Herstellung, Aufbereitung, Weiterverarbeitung und Nutzung des Werkstoffs resultieren sowie Mischungen davon.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung besteht der Kunststoff oder bevorzugt der Werkstoff ganz oder teilweise aus Kunststoffrezyklat. Kunststoffrezyklate können typenrein, sortenrein, sortenähnlich, vermischt oder verunreinigt sein.
'Typenrein' bedeutet, dass nur ein Kunststoff von einem Roh stoffherste Iler mit derselben Typbezeichnung aufgearbeitet wird.
'Sortenrein' bedeutet, dass Kunststoffe mit derselben Kennzeichnung nach DIN EN ISO 11469 bzw. VDA 260 aufbereitet werden, die eventuell von verschiede nen Rohstoffherste Ilern kommen.
'Sortenähnliche' Kunststoffe stimmen bei der Aufbereitung in ihren Grundpoly meren überein, weichen aber von den Eigenschaften (z.B. flammhemmende Zu sätze) voneinander ab.
'Vermischt' bedeutet, dass unterschiedliche Kunststoffe mit chemischer Verträg lichkeit aufbereitet werden. Sie sind erst dann verträglich, wenn sie beim Schmelzprozess homogen miteinander mischbar sind und zu einem Formstoff mit befriedigenden mechanischen Eigenschaften und akzeptierbarer Oberfläche verarbeitet werden können.
'Verunreinigt' bedeutet, dass die aufzubereitenden Kunststoffe andere Stoffe enthalten, die die Eigenschaften eines daraus herzustellenden Formteils beein trächtigen. Diese verunreinigten Kunststoffe kommen meistens vom Haus- und Gewerbeabfall.
Die Geruchsneutralisation wird durch einen Geruchsneutralisierer erreicht, der Calciumsilikathydrat umfasst.
Calciumsilikathydrate (CSH) sind sowohl natürliche als auch synthetische Mine rale, beispielsweise Xonotlit. Calciumsilikathydrate sind formal gesehen Hydra- tationsprodukte von Calciumsilikaten. Typischerweise werden sie durch das mo lare Verhältnis von CaO zu S1O2 charakterisiert (C/S-Verhältnis). Der Wasser gehalt bleibt bei dieser Berechnung zur Charakterisierung unberücksichtigt.
Bevorzugt handelt es sich bei den Calciumsilikathydraten um kristalline Calci umsilikathydrate.
Typische bekannte Calciumsilikathydrate sind a) Nesosubsilikate (Inselsilikate mit weiteren Anionen) wie beispielsweise Afwillit, Bultfonteinit, 0-C2SH und Reinhardbraunsit, b) Sorosilikate wie Dellait, Killalait, Jaffeit, Kilchoanit und CsSs, c) Inosilikate (Kettensilikate) wie Tobermorit, Klinotobermorit, Jennit, Xo- notlit, Foshagit und Hillebrandit, d) gemischte Schicht- und Kettensilikate wie Okenit, e) Phyllosilikate (Schichtsilikate) wie Nekoit, Truscottit, K-Phase und Z- Phase sowie Schichtsilikate mit (CÜ3)-Gruppen wie Scawtit, Fukalit, Tyl- leit und Spurrit.
Es hat sich als bevorzugt erwiesen, wenn das Calciumsilikathydrat eine spezifi sche BET-Oberfläche von mindestens 20 m2/g, vorzugsweise mindestens 30 m2/g hat. Bevorzugt sollte die BET-Oberfläche maximal 800 m2/g sein, vorzugs weise < 50 m2/g.
Besonders bevorzugte Calciumsilikathydrate sind Xonotlite und Tobermorite so wie Mischungen davon.
Bevorzugt liegt das C/S-Verhältnis im Bereich von 0,6 bis 1,4, mehr bevorzugt 0,8 bis 1,2. In einer bevorzugten Ausführungsform umfasst der Geruchsneutralisierer zu sätzlich Polysaccharid und/oder Haftvermittler.
Bevorzugt weist das Polysaccharid eine der folgenden Eigenschaften auf: a) das Polysaccharid weist zumindest teilweise eine helikale Struktur auf, b) das Polysaccharid weist ein mittleres Molekulargewicht größer 10.000 g/mol, insbesondere größer 100.000 g/mol auf und/oder c) das Polysaccharid ist Stärke, ein Stärke-Derivat oder eine Mischung davon.
Geeignete Polysaccharide sind beispielsweise native Tapiokastärke, Wachsmais stärke (jeweils von FH Diedrichs & Ludwig Post GmbH), Nastar Erbsenstärke (von Georg Breuer GmbH), AmyloGel 03003 Native Starch (von Cargill), Em- waxy 100 und Emfloc KC 750 (jeweils von Emsland-Stärke GmbH) oder Mi schungen davon.
Als Haftvermittler eignen sich insbesondere Verbindungen, die funktionelle Silane sind. Bevorzugt ist an jedem Siliziumatom des funktionellen Silans min destens eine Alkoxy-Gruppe gebunden. Zusätzlich kann das funktionelle Silan Amino-, Alkyl-, Epoxy-, Alkoxy-, Alkenyl-, Alkinyl-, Aryl-, Fluoroalkyl-, Car- bonyl-, Carboxy-, Hydroxy-, Acryl- und/oder Methacrylgruppen enthalten. Be vorzugte Haftvermittler sind Tetramethylorthosilikat (TMOS) oder Tetraethyl- orthosilikat (TEOS) oder Mischungen davon.
Bevorzugt ist der Geruchsneutralisierer in einer Menge enthalten, die geeignet ist, um den Geruch gemäß VDA 270 um mindestens 0,5 Einheiten, vorzugsweise um mindestens 1,0 Einheiten, insbesondere um mindestens 1,5 Einheiten zu reduzieren. Eine typische erfindungsgemäße Zusammensetzung ist eine Zusammensetzung enthaltend a) 10,0 - 99,9 Gew.-% Werkstoff umfassend i) 20,0 - 99,9 Gew.-% Kunststoff, ii) 0,1 - 80,0 Gew.-% weitere Inhaltsstoffe, b) 0,1 - 90,0 Gew.-% Geruchsneutralisierer umfassend iii) 50,0 bis 100 Gew.-% Calciumsilikathydrat, iv) 0 - 50,0 Gew.-% Polysaccharid, v) 0 - 10,0 Gew.-% Haftvermittler, wobei sich die prozentualen Gewichtsanteile a) und b), i) und ii) sowie iii) bis v) jeweils zu 100 Gew.-% addieren. Bevorzugt besteht der Kunststoff oder bevor zugt der Werkstoff ganz oder teilweise aus Kunststoffrezyklat.
Eine weitere typische erfindungsgemäße Zusammensetzung ist eine Zusam mensetzung enthaltend a) 10,0 - 99,9 Gew.-% Werkstoff umfassend i) 20,0 - 99,9 Gew.-% Kunststoff, ii) 0,1 - 80,0 Gew.-% weitere Inhaltsstoffe, b) 0,1 - 90,0 Gew.-% Geruchsneutralisierer umfassend iii) 50,0 bis 99,8 Gew.-% Calciumsilikathydrat, iv) 0,1 - 50,0 Gew.-% Polysaccharid, v) 0,1 - 10,0 Gew.-% Haftvermittler, wobei sich die prozentualen Gewichtsanteile a) und b), i) und ii) sowie iii) bis v) jeweils zu 100 Gew.-% addieren. In Fällen, in denen der Geruchsneutralisierer in einer sehr großen Menge ent halten ist, fungiert die Zusammensetzung als ein Masterbatch, das mit Kunst stoff in der Anwendung vermischt werden kann.
In anderen Ausführungsformen definiert die Zusammensetzung ein geeignetes Endprodukt.
Für einen typischen Masterbatch beträgt der Gehalt an Werkstoff 10 bis 50 Gew.-% und der Gehalt an Geruchsneutralisierer entsprechend 50 bis 90 Gew.-%.
Für ein Endprodukt enthält die Zusammensetzung typischerweise 50 bis 99,9 Gew.-% Werkstoff und 0,1 bis 50 Gew.-% Geruchsneutralisierer.
In bevorzugten Aufführungsformen enthält ein Endprodukt mindestens 3 oder mindestens 5 oder mindestens 10 Gew.-% Geruchsneutralisierer.
In bevorzugten Ausführungsformen ist der Haftvermittler an das Calciumsilika thydrat gebunden.
Gegenstand der Erfindung ist auch ein Verfahren zur Herstellung der erfindungs gemäßen Zusammensetzung umfassend den Schritt Schmelzmischen des Ge- ruchsneutralisierers mit Formmassen von Werkstoff aus Kunststoff und weiteren Inhaltsstoffen in einem Extruder oder Kneter.
In einer bevorzugten Ausführungsform des Verfahrens werden die Bestandteile des Geruchsneutralisierers direkt mit dem Werkstoff vermischt oder homogen vorgemischt. Bevorzugt wird der Haftvermittler zuerst auf das Calciumsilika thydrat aufgetragen. Gegenstand der Erfindung ist auch die Verwendung eines Geruchsneutralisierers umfassend Calciumsilikathydrat zur Geruchsneutralisierung von Werkstoffen, die Kunststoffe, Kunststoffrezyklate oder Mischungen davon enthalten, insbe sondere wobei der Geruchsneutralisierer gegebenenfalls zusätzlich Polysaccha rid und/oder Haftvermittler umfasst.
Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher erläutert:
Mechanische und thermische Prüfverfahren an Probekörpern des Werkstoffs
• Zugmodul Et nach DIN EN ISO 527-1 & -2
• Charpy-Schlagzähigkeit (ungekerbt) acu nach DIN EN ISO 179-1 & -2
• Wärmeformbeständigkeitstemperatur Tft 0,45 nach DIN EN ISO 75-1 & -2, Methode B (Biegespannung 0,45 MPa)
Geruchsprüfung an Probekörpern des Werkstoffs
Das Geruchsverhalten wurde nach VDA 270 Variante B4, durch 3 bis 6 trai nierte Probanden geprüft. Jeder Proband bewertet den Geruch nach der fol genden Skala:
1 = Geruch ist nicht wahrnehmbar
2 = Geruch ist wahrnehmbar, aber nicht störend
3 = Geruch ist deutlich wahrnehmbar, aber nicht störend
4 = Geruch ist störend
5 = Geruch ist stark störend
6 = Geruch ist unerträglich Verwendete Materialien
Calciumsilikathydrat mit folgenden Eigenschaften:
• Xonotlit
• C/S-Verhältnis = 1:1
• Schüttdichte (DIN EN ISO 787-10): 0,14 g/cm3
• Spezifische Oberfläche (DIN ISO 9277): 38 m2/g
• Dichte (DIN EN ISO 787-10): 2,62 g/ml
• Glühverlust bei 1000°C (DIN EN ISO 3262-1): 6 %
Polysaccharide
Vier Stärkesorten, die sich in den Gewichtsanteilen Amylose zu Amylopektin wie folgt unterscheiden: a) 20 % Amylose, 80 % Amylopektin b) 55 % Amylose, 45 % Amylopektin c) 70 % Amylose, 30 % Amylopektin d) 1 % Amylose, 99 % Amylopektin
Haftvermittler
Tetraethylorthosilikat (TEOS)
Kunststoff
SYSTALEN 13404 gr 002 - PP (Polypropylen-Rezyklat vom Grünen Punkt)
MFI (DIN EN ISO 1133): 12 g/10 min bei 230 °C / 2,16 kg
Versuchsdurchführungen
Herstellung von Geruchsneutralisierern aus Calciumsilikathydrat und Polysac charid und/oder Haftvermittler:
2 kg Calciumsilikathydrat wurden in einem Labor Henschel Mischer (10 L Volu men) vorgelegt und mit der jeweiligen Menge Haftvermittler und/oder Polysac charid versetzt. Die Gewichtsanteile sind Tabelle 1, Beispiele 2 bis 8, zu ent nehmen. Das zwei- oder dreikomponentige Gemisch wurde bei 2000 U/min und einer Manteltemperatur von 90 °C so lange verarbeitet, bis eine Masse temperatur von 80 °C erreicht wurde.
Herstellung von Compounds aus Geruchsneutralisierer und Kunststoff Kunststoff und Geruchsneutralisierer wurden in einem Doppelschneckenextru der (Coperion ZSK18) nach den folgenden Bedingungen schmelzgemischt:
• Temperaturen Zone 1 - 7 = 200 °C - 220 °C
• Düsentemperatur = 230 °C
• Schneckendrehzahl = 600 U/min
• Durchsatzleistung = 10 kg/h
Der resultierende Compound-Strang wurde über ein Wasserbad gekühlt und granuliert. Der Geruchsneutralisierer wurde über den Sidefeeder in die Kunst stoffschmelze gravimetrisch dosiert. Die Gewichtsanteile aus Kunststoff und Geruchsneutralisierer sind Tabelle 1, Beispiele 1 bis 8, zu entnehmen.
Herstellung von Probekörpern
Die Compounds wurden in einem Spritzgussautomaten (Engel Victory 200/50) zu Probekörpern gespritzt (Temperatur 220 °C in allen 4 Heizzonen). Für die Bestimmung des Zugmoduls wurden Probekörper der Typs 1A (DIN EN ISO 527-2) gespritzt. Zur Bestimmung der Charpy-Schlagzähigkeit und Wär meformbeständigkeitstemperatur wurden die Typ 1A Probekörper zu Typ 1 Probekörper (gemäß DIN EN ISO 179-1) zugeschnitten.
Für die Geruchsprüfung nach VDA 270 wurden kleine Platten des Typs D2 nach DIN EN ISO 294-3 gespritzt.
Tabelle 1
Figure imgf000013_0001
*Polysaccharid Sorte: a = 20 % Amylose + 80 % Amylopektin; b = 55 % Amylose + 45 % Amylopektin; c = 70 % Amylose + 30 % Amylopektin; d = 1 % Amylose + 99 % Amylopektin

Claims

Patentansprüche
1. Zusammensetzung, enthaltend a) Werkstoff aus Kunststoff und weiteren Inhaltsstoffen, b) Geruchsneutralisierer umfassend Calciumsilikathydrat, c) Polysaccharid, d) Haftvermittler.
2. Zusammensetzung nach Anspruch 1, wobei der Geruchsneutralisierer in einer Menge enthalten ist, die geeignet ist, um den Geruch gemäß VDA 270 um mindestens 0,5 Einheiten, vorzugsweise um mindestens 1,0 Einheiten, insbe sondere um mindestens 1,5 Einheiten zu reduzieren.
3. Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche enthal tend a) 10,0 - 99,9 Gew.-% Werkstoff umfassend i) 20,0 - 99,9 Gew.-% Kunststoff, ii) 0,1 - 80,0 Gew.-% weitere Inhaltsstoffe, b) 0,1 - 90,0 Gew.-% Geruchsneutralisierer umfassend iii) 50,0 bis 99,8 Gew.-% Calciumsilikathydrat, iv) 0,1 - 50,0 Gew.-% Polysaccharid, v) 0,1 - 10,0 Gew.-% Haftvermittler, wobei sich die prozentualen Gewichtsanteile a) und b), i) und ii) sowie iii) bis v) jeweils zu 100 Gew.-% addieren.
4. Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei der Kunststoff ausgewählt wird aus der Gruppe bestehend aus a) Polyolefinen, insbesondere Polyethylenen und deren Copolymeren und Modifikationen, Polypropylenen und deren Copolymeren, Polyb- utenen, Polyisobutylenen, Polymethylpentenen und Cycloolefincopo- lymeren, b) Polyvinylchloriden und Polyvinylchlorid-Modifikationen, c) Styrol-Homopolymeren und Styrol-Copolymeren, d) Polyacrylaten, insbesondere Polyacrylnitrilen und deren Copolymeren und Polymethylmethacrylaten und deren Copolymere und Blends, e) Polyacetalen, f) Fluorkunststoffen, g) Polyamiden, h) thermoplastischen Polyestern, insbesondere Polycarbonaten, Po- lyethylenterephthalaten, Polybutylenterephthalaten, Polyarylsulfo- nen und -Sulfiden, Polyetherketonen, Polyimiden und Copolyimiden, i) duroplastischen Polykondensaten, insbesondere Phenolharzen, Harn stoff/Formaldehyd-Kunststoffen, Melamin/Formaldehyd-Kunststof- fen, ungesättigten Polyesterharzen, Alkydharzen und Siliconen, j) duroplastischen Polyaddukten, insbesondere Epoxidharzen, k) Polyurethanen, insbesondere vernetzten Polyurethanen und thermo plastischen Polyurethan- Elastomeren,
L) elastomeren Polymeren, insbesondere Naturkautschuken, Butadien kautschuken, Styrolbutadienkautschuken, Chlorbutadienkautschu ken, Acrylnitrilbutadienkautschuken, hydrierten Acrylnitrilbutadien kautschuken, Ethylen-Propylen-Dien-Kautschuken, Butylkautschu ken, Ethylenoxid- Epichlorhydrin-Kautschuken, Acrylatkautschuken, Ethylenacrylatkautschuken, Fluorkautschuken und Perfluorkautschu ken, m) Biopolymeren, insbesondere Polymilchsäuren, Cellulosen und Cellu losederivaten, Thermoplasten auf Ligninbasis, Duroplasten auf Basis nachwachsender Rohstoffe und Naturfaser-Komposite, sowie Mischungen davon.
5. Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei der Kunststoff oder der Werkstoff anteilig oder vollständig aus Kunststoffrezyk- lat besteht.
6. Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei die weiteren Inhaltsstoffe des Werkstoffs ausgewählt werden aus der Gruppe bestehend aus a) Füllstoffen, insbesondere mineralischen Füllstoffen b) anorganischen und organischen Fasern, c) Kunststoff- Additiven umfassend Gleitmittel, Antiblockmittel, Trenn mittel, Antioxidantien, Lichtschutzmittel, Wärmestabilisatoren, Schaumstabilisatoren, Antistatika, Antifogging-Additive, Slip-Addi tive, Flammschutzmittel, Farbmittel, Effektpigmente, optische Auf heller, Additive für die Laserbeschriftung, Schlagzähmodifizierungs mittel, Weichmacher, Haftvermittler, Treibmittel, Nukleierungsmit tel, Transparenzverstärker (Clarifier), Säurefänger, antibakterielle Additive, Antivirus-Additive und Fungizide, d) Verunreinigungen, die aus der Herstellung, Aufbereitung, Weiterver arbeitung und Nutzung des Werkstoffs resultieren sowie Mischungen davon.
7. Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei das Calciumsilikathydrat eine spezifische BET-Oberfläche von > 20 m2/g, vor zugsweise von > 30 m2/g hat und/oder wobei das Calciumsilikathydrat eine spezifische BET-Oberfläche von < 800 m2/g, vorzugsweise von < 50 m2/g hat.
8. Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei das Calciumsilikathydrat ausgewählt wird aus der Gruppe der kristallinen Calci umsilikathydrate, insbesondere der Xonotlite und Tobermorite sowie Mischun gen davon.
9. Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei a) das Polysaccharid zumindest teilweise eine helikale Struktur auf weist, b) das Polysaccharid ein mittleres Molekulargewicht größer 10.000 g/mol, insbesondere größer 100.000 g/mol aufweist und/oder c) das Polysaccharid Stärke, Stärke-Derivat oder eine Mischung davon ist.
10. Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei der Haftvermittler ein funktionelles Silan ist, das an jedem Siliziumatom min destens eine Alkoxygruppe enthält, insbesondere wobei das funktionelle Silan Amino-, Alkyl-, Epoxy-, Alkoxy-, Alkenyl-, Alkinyl-, Aryl-, Fluoroalkyl-, Carbonyl, Carboxy-, Hydroxy-, Acryl- und/oder Methacrylgruppen enthält, insbesondere wobei das funktionelle Silan Tetramethylorthosilikat (TMOS) oder Tetraethyl- orthosilikat (TEOS) oder eine Mischung davon ist.
11. Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei der Haftvermittler an das Calciumsilikathydrat gebunden ist.
12. Zusammensetzung, enthaltend a) Werkstoff aus Kunststoff und weiteren Inhaltsstoffen, b) Geruchsneutralisierer umfassend Calciumsilikathydrat, wobei der Kunststoff oder der Werkstoff anteilig oder vollständig aus Kunststoff- rezyklat besteht.
13. Zusammensetzung nach Anspruch 12, wobei der Geruchsneutralisierer zusätzlich
- Polysaccharid und/oder
- Haftvermittler umfasst.
14. Zusammensetzung nach Anspruch 12 oder 13, wobei der Geruchsneut ralisierer in einer Menge enthalten ist, die geeignet ist, um den Geruch gemäß VDA 270 um mindestens 0,5 Einheiten, vorzugsweise um mindestens 1,0 Ein heiten, insbesondere um mindestens 1,5 Einheiten zu reduzieren.
15. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 12 - 14 enthaltend a) 10,0 - 99,9 Gew.-% Werkstoff umfassend i) 20,0 - 99,9 Gew.-% Kunststoff, ii) 0,1 - 80,0 Gew.-% weitere Inhaltsstoffe, b) 0,1 - 90,0 Gew.-% Geruchsneutralisierer umfassend iii) 50,0 bis 100 Gew.-% Calciumsilikathydrat, iv) 0 - 50,0 Gew.-% Polysaccharid, v) 0 - 10,0 Gew.-% Haftvermittler, wobei sich die prozentualen Gewichtsanteile a) und b), i) und ii) sowie iii) bis v) jeweils zu 100 Gew.-% addieren.
16. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 12 - 15, wobei der Kunst stoff ausgewählt wird aus der Gruppe bestehend aus a) Polyolefinen, insbesondere Polyethylenen und deren Copolymeren und Modifikationen, Polypropylenen und deren Copolymeren, Polyb- utenen, Polyisobutylenen, Polymethylpentenen und Cycloolefincopo- lymeren, b) Polyvinylchloriden und Polyvinylchlorid-Modifikationen, c) Styrol-Homopolymeren und Styrol-Copolymeren, d) Polyacrylaten, insbesondere Polyacrylnitrilen und deren Copolymeren und Polymethylmethacrylaten und deren Copolymere und Blends, e) Polyacetalen, f) Fluorkunststoffen, g) Polyamiden, h) thermoplastischen Polyestern, insbesondere Polycarbonaten, Po- lyethylenterephthalaten, Polybutylenterephthalaten, Polyarylsulfo- nen und -Sulfiden, Polyetherketonen, Polyimiden und Copolyimiden, i) duroplastischen Polykondensaten, insbesondere Phenolharzen, Harn stoff/Formaldehyd-Kunststoffen, Melamin/Formaldehyd-Kunststof- fen, ungesättigten Polyesterharzen, Alkydharzen und Siliconen, j) duroplastischen Polyaddukten, insbesondere Epoxidharzen, k) Polyurethanen, insbesondere vernetzten Polyurethanen und thermo plastischen Polyurethan- Elastomeren,
L) elastomeren Polymeren, insbesondere Naturkautschuken, Butadien kautschuken, Styrolbutadienkautschuken, Chlorbutadienkautschu ken, Acrylnitrilbutadienkautschuken, hydrierten Acrylnitrilbutadien kautschuken, Ethylen-Propylen-Dien-Kautschuken, Butylkautschu ken, Ethylenoxid- Epichlorhydrin-Kautschuken, Acrylatkautschuken, Ethylenacrylatkautschuken, Fluorkautschuken und Perfluorkautschu ken, m) Biopolymeren, insbesondere Polymilchsäuren, Cellulosen und Cellu losederivaten, Thermoplasten auf Ligninbasis, Duroplasten auf Basis nachwachsender Rohstoffe und Naturfaser-Komposite, sowie Mischungen davon.
17. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 12 -16, wobei die weite ren Inhaltsstoffe des Werkstoffs ausgewählt werden aus der Gruppe bestehend aus a) Füllstoffen, insbesondere mineralischen Füllstoffen b) anorganischen und organischen Fasern, c) Kunststoff-Additiven umfassend Gleitmittel, Antiblockmittel, Trenn mittel, Antioxidantien, Lichtschutzmittel, Wärmestabilisatoren, Schaumstabilisatoren, Antistatika, Antifogging-Additive, Slip-Addi tive, Flammschutzmittel, Farbmittel, Effektpigmente, optische Auf heller, Additive für die Laserbeschriftung, Schlagzähmodifizierungs mittel, Weichmacher, Haftvermittler, Treibmittel, Nukleierungsmit tel, Transparenzverstärker (Clarifier), Säurefänger, antibakterielle Additive, Antivirus-Additive und Fungizide, d) Verunreinigungen, die aus der Herstellung, Aufbereitung, Weiterver arbeitung und Nutzung des Werkstoffs resultieren sowie Mischungen davon.
18. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 12 bis 17, wobei das Cal ciumsilikathydrat eine spezifische BET-Oberfläche von > 20 m2/g, vorzugsweise von > 30 m2/g hat und/oder wobei das Calciumsilikathydrat eine spezifische BET-Oberfläche von < 800 m2/g, vorzugsweise von < 50 m2/g hat.
19. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 12 bis 18, wobei das Cal ciumsilikathydrat ausgewählt wird aus der Gruppe der kristallinen Calciumsili kathydrate, insbesondere der Xonotlite und Tobermorite sowie Mischungen da von.
20. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 13 bis 19, wobei a) das Polysaccharid zumindest teilweise eine helikale Struktur auf weist, b) das Polysaccharid ein mittleres Molekulargewicht größer 10.000 g/mol, insbesondere größer 100.000 g/mol aufweist und/oder c) das Polysaccharid Stärke, Stärke-Derivat oder eine Mischung davon ist.
21. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 13 bis 20, wobei der Haft vermittler ein funktionelles Silan ist, das an jedem Siliziumatom mindestens eine Alkoxygruppe enthält, insbesondere wobei das funktionelle Silan Amino-, Alkyl-, Epoxy-, Alkoxy-, Alkenyl-, Alkinyl-, Aryl-, Fluoroalkyl-, Carbonyl-, Carboxy-, Hydroxy-, Acryl- und/oder Methacrylgruppen enthält, insbesondere wobei das funktionelle Silan Tetramethylorthosilikat (TMOS) oder Tetraethylorthosilikat (TEOS) oder eine Mischung davon ist.
22. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 13 bis 21, wobei der Haft vermittler an das Calciumsilikathydrat gebunden ist.
23. Verfahren zur Herstellung der Zusammensetzung nach einem der An sprüche 1 bis 2, umfassend den Schritt
- Schmelzmischen des Geruchsneutralisierers mit Formmassen von Werk stoff aus Kunststoff und weiteren Inhaltsstoffen, in einem Extruder oder Kneter.
24. Verfahren nach Anspruch 23, wobei Bestandteile des Geruchsneutrali sierers direkt mit dem Werkstoff vermischt werden oder homogen vorgemischt werden, insbesondere wobei der Haftvermittler zuerst auf das Calciumsilika thydrat aufgetragen wird.
25. Verwendung eines Geruchsneutralisierers umfassend Calciumsilikathyd rat zur Geruchsneutralisierung von Werkstoffen, die Kunststoffe, Kunststoff- rezyklate oder Mischungen davon enthalten, wobei der Geruchsneutralisierer zusätzlich
- Polysaccharid und
- Haftvermittler umfasst.
26. Verwendung eines Geruchsneutralisierers umfassend Calciumsilikathydrat zur Geruchsneutralisierung von Werkstoffen, die Kunststoffrezyklate enthalten, insbesondere wobei der Geruchsneutralisierer zusätzlich
- Polysaccharid und/oder
- Haftvermittler umfasst.
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