WO2022244587A1 - 包装材用フィルム、包装材、包装袋及び包装体 - Google Patents

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film
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亮 田中
暁 永井
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Definitions

  • the present invention relates to films for packaging materials, packaging materials, packaging bags, and packages.
  • a package containing an oil-in-water dispersion type content such as curry is known.
  • an oil-in-water dispersion type content such as curry
  • the contents cannot be completely used up, resulting in waste, stains due to adhesion of the contents, and the contents.
  • Problems such as the need for time-consuming discharge work have been pointed out.
  • the package is required to make it easy for the contents to slide down when the package is opened, that is, to give the contents excellent slip-down properties.
  • Patent Document 1 a package comprising a heat-seal layer having an average particle size D50 of 10 to 50 ⁇ m and a melting point of 100 to 180° C. containing polyolefin particles and a surface roughness Ra of 1.00 to 7.00 ⁇ m It has been proposed that a package using a sheet makes it more difficult for the contents to adhere to the surface of the package so that it can be easily discharged from the package.
  • the package described in Patent Document 1 has the following problems. That is, the package described in Patent Document 1 has room for improvement in terms of easiness of discharging the contents when opened, that is, sliding down.
  • the present invention has been made in view of the above circumstances, and a packaging film capable of imparting excellent slipping property to oil-in-water dispersion type contents by heat treatment, a packaging material, a packaging bag, and a packaging material comprising the same
  • the object is to provide a package.
  • the oil-in-water dispersion type content means a content containing water and lipid, and the content of water is higher than the content of lipid.
  • "Fat” is a concept that includes oil that is liquid at 20°C (normal temperature) and fat that is solid at 20°C.
  • oil contained in the oil-in-water dispersion type content and the fat that becomes liquid by the heat treatment applied to the packaging film according to the present invention are collectively referred to as "oil".
  • one aspect (first invention) of the present invention comprises a first resin layer containing a polyolefin resin and a filler, and convex portions are formed on the surface of the first resin layer by the filler. and the falling angle of room temperature water on the oil film on the surface of the first resin layer is 20° or less, as measured by the following measuring method.
  • Measurement method a) Prepare a packaging bag formed by using a packaging material comprising a substrate and a packaging film provided on the substrate so that the first resin layer is disposed inside. b) preparing a package comprising a packaging bag and an oil-in-water dispersion type content enclosed in the packaging bag; c) Retorting and boiling the package.
  • the falling angle of room temperature water on the oil film formed on the surface of the first resin layer is measured with a contact angle meter under conditions of a liquid volume of 20 ⁇ L and a speed of 90°/min.
  • the polyolefin resin in the first resin layer can absorb oil and swell under the temperature conditions of retort treatment or boiling treatment.
  • the packaging film is used as a packaging material for a package containing an oil-in-water dispersion type content, and the oil-in-water dispersion type content is brought into contact with the surface of the first resin layer of the packaging film.
  • heat treatment such as retort treatment or boiling treatment is performed in this state, part of the oil in the contents is absorbed by the first resin layer.
  • the falling angle of normal temperature water on the oil film on the surface of the first resin layer measured by the predetermined measuring method is 20° or less.
  • the surface of the first resin layer on the side of the content has moderate unevenness due to the filler, and the oil contained in the content is absorbed by the first resin layer to form the first layer. It means that the lipophilicity of the resin layer is improved.
  • An oil film is present on the surface of the first resin layer, and the falling angle of normal temperature water on the oil film is 20° or less, so that the contents are in direct contact with the surface of the first resin layer. is suppressed, and the content whose surface layer is composed of water becomes slippery with the water-repellent oil film as the interface. Therefore, the film for packaging materials of the present invention can impart excellent slideability to oil-in-water dispersion type contents by heat treatment.
  • the amount of oil film formed is preferably 0.2 to 1.2 g/200 cm 2 .
  • the amount of the oil film is within the above range, it is easy to maintain good slideability on the contents.
  • Another aspect (second invention) of the present invention for solving the above problems is provided with a first resin layer containing a polyolefin resin and a filler, and the arithmetic mean height SaX ⁇ m of the surface of the first resin layer and a ratio Y/X of the surface area ratio Y of the surface of the first resin layer is 0.4 to 8.0 ⁇ m 2 ⁇ 1 .
  • the polyolefin resin in the first resin layer can absorb oil and swell under the temperature conditions of retort treatment or boiling treatment.
  • the packaging film is used as a packaging material for a package containing an oil-in-water dispersion type content, and the oil-in-water dispersion type content is brought into contact with the surface of the first resin layer of the packaging film.
  • heat treatment such as retort treatment or boiling treatment is performed in this state, part of the oil in the contents is absorbed by the first resin layer.
  • the ratio Y/X of the surface area ratio Y of the surface S of the first resin layer 21 to the arithmetic mean height SaX ⁇ m of the surface of the first resin layer is 0.4-8. Since it is 0 ⁇ m ⁇ 1 , the surface of the content side of the first resin layer can have moderate unevenness due to the filler, and the first resin layer and the oil-in-water dispersion type content can be combined. contact area increases. Therefore, the oil contained in the contents is easily absorbed by the first resin layer, and the lipophilicity of the first resin layer is improved. This facilitates the stable formation of an oil film between the surface of the first resin layer and the contents.
  • the film for packaging materials of the present invention can impart excellent slideability to oil-in-water dispersion type contents by heat treatment.
  • the projection area ratio occupied by the projections formed by the filler on the surface of the first resin layer is 8 to 45%.
  • the projected area ratio is within the above range, it is easy to maintain good slideability for contents.
  • the filler preferably contains a porous filler.
  • a porous filler By using the porous filler, an oil film can be more stably formed between the surface of the first resin layer and the contents, and the contents can easily slide down.
  • the first resin layer preferably further contains an elastomer component.
  • Another aspect of the present invention is provided with a base material and a packaging film provided on the base material, wherein the packaging film comprises the above-described packaging film, and the first packaging film is A packaging material in which the surface of the resin layer of (1) on the side opposite to the substrate is exposed.
  • This packaging material comprises the packaging film described above, and the packaging film is heat-treated while the oil-in-water dispersion type content is in contact with the exposed surface on the opposite side of the substrate. , can provide excellent sliding properties to oil-in-water dispersion type contents.
  • this packaging material further includes a substrate, the packaging film is reinforced by the substrate.
  • Yet another aspect of the present invention is a packaging bag for containing an oil-in-water dispersion type content, which is formed using the packaging material described above and has a first resin layer disposed inside. It is a packaging bag.
  • the packaging film contained in the packaging material can impart excellent sliding properties to the oil-in-water dispersion type contents that come into contact with the first resin layer by heat treatment. For this reason, after the content of the oil-in-water dispersion type is enclosed in the packaging bag to obtain the package, if the package is subjected to heat treatment such as retort treatment or boiling treatment, after opening the package When the oil-in-water dispersion type content is discharged from the package, the oil-in-water dispersion type content can be easily slid down. Therefore, it is possible to reduce the amount of residual liquid in the contents of the oil-in-water dispersion type, prevent waste of the contents, prevent contamination due to adhesion of the contents, and efficiently perform the work of discharging the contents. can be done.
  • Yet another aspect of the present invention is a package comprising the packaging bag described above and an oil-in-water dispersion type content enclosed in the packaging bag.
  • the packaging film contained in the packaging material can impart excellent sliding properties to the oil-in-water dispersion type contents that come into contact with the first resin layer by heat treatment. Therefore, when heat treatment such as retort treatment or boiling treatment is performed on the package, when the oil-in-water dispersion type content is discharged from the package after opening the package, the content of the oil-in-water dispersion type You can easily drop things. Therefore, it is possible to reduce the amount of residual liquid in the contents of the oil-in-water dispersion type, prevent waste of the contents, prevent contamination due to adhesion of the contents, and efficiently perform the work of discharging the contents. can be done.
  • a film for packaging material that can impart excellent sliding properties to oil-in-water dispersion type contents by heat treatment, a packaging material, a packaging bag, and a package comprising the same are provided.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing one embodiment of the packaging material according to the present invention.
  • FIG. 2(a) to FIG. 2(c) are a series of schematic diagrams for explaining the mechanism by which the packaging material according to the present invention can impart excellent sliding properties to oil-in-water dispersion type contents.
  • FIG. 3 is a cross-sectional view showing one embodiment of the package according to the present invention.
  • FIG. 4(a) to FIG. 4(e) are a series of schematic diagrams for explaining a method for evaluating the sliding property of the contents of the packaging material.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing one embodiment of the packaging material according to the present invention
  • FIGS. It is a series of schematic diagrams explaining the mechanism that can provide excellent sliding property against.
  • a packaging material 100 shown in FIG. 1 is used to form a packaging bag for containing an oil-in-water dispersion type content.
  • the oil-in-water dispersion type content is a content containing water and oil, and the content of water is higher than the content of oil.
  • the amount of oil contained in the oil-in-water dispersion type content is, for example, 0.1% by mass or more and less than 50% by mass, and may be 0.5 to 40% by mass or 1 to 20% by mass.
  • Specific examples of oil-in-water dispersion type contents include curry, hayashi sauce, pasta sauce (eg, meat sauce), and pet food.
  • the amount of oil contained in curry is, for example, about 0.2 to 15% by mass, and the amount of water contained in curry is, for example, about 70 to 90% by mass.
  • the packaging material 100 includes a substrate 10 , a packaging film 20 provided on the substrate 10 , and an adhesive layer 30 that bonds the substrate 10 and the packaging film 20 together.
  • the packaging film 20 includes a first resin layer 21 and a second resin layer 22 containing a polyolefin resin and a filler. , and the second resin layer 22 is arranged on the substrate 10 side. That is, the surface S of the first resin layer 21 opposite to the substrate 10 is exposed. The surface S of the first resin layer 21 becomes the inner surface of a packaging bag (for example, a retort pouch) when the packaging material 100 is used to form the packaging bag.
  • a packaging bag for example, a retort pouch
  • the first resin layer 21 contains a resin composition 21a containing a polyolefin resin and fillers 21b dispersed in the resin composition 21a. Projections are formed on the surface S of the first resin layer by the filler 21b.
  • the packaging material 100 the polyolefin resin contained in the first resin layer 21 of the packaging film 20 can absorb oil and swell under the temperature conditions of retort treatment or boiling treatment. be. Therefore, the packaging material 100 is used as a package enclosing the oil-in-water dispersion type content C, and the oil-in-water dispersion type content C is brought into contact with the surface S of the first resin layer 21 of the packaging film 20. (See FIG. 2(a)), and heat treatment such as retort treatment or boiling treatment is performed in this state. 21 (see FIG. 2(b)).
  • the falling angle of normal temperature water on the oil film F 2 O on the surface S of the first resin layer 21 is 20° or less, which is measured by a measuring method described later. That is, the surface of the first resin layer 21 on the side of the content C has moderate unevenness due to the filler 21b, and the oil content C 2 O contained in the content C is the first resin layer 21 It means that the lipophilicity of the first resin layer 21 is improved by being absorbed by the
  • the oil film F 2 O is stabilized between the surface S of the first resin layer 21 and the contents C by appropriately adjusting the degree of formation of the convex portions by the filler 21b on the surface S of the first resin layer 21. easily formed. Since the oil film F 2 O is interposed between the surface S of the first resin layer 21 and the content C, the falling angle of water can be set within a desired range, and the content C becomes the first Direct contact with the surface S of the resin layer 21 is suppressed, and the content C whose surface layer portion is composed of water becomes slippery with the water-repellent oil film F 2 O as an interface.
  • the surface area ratio Y of the surface S of the first resin layer 21 with respect to the arithmetic mean height SaX ⁇ m of the surface S of the first resin layer 21 Since the ratio Y/X is 0.4 to 8.0 ⁇ m ⁇ 1 , the surface S of the content C side of the first resin layer 21 can have moderate unevenness due to the filler 21 b. , the contact area between the first resin layer 21 and the content C of the oil-in-water dispersion type increases. Therefore, the oil content C 2 O contained in the content C is easily absorbed by the first resin layer 21, and the lipophilicity of the first resin layer 21 is improved.
  • the inventors believe that a large number of convex structures of about several ⁇ m generated by the filler 21b are important for the formation of the oil film Fo, and that this is a structure that cannot be obtained by a general processing method such as shaping treatment. I'm guessing.
  • Y/X is a three-dimensional parameter that expresses the efficiency with which the arithmetic mean height Sa contributes to the surface area ratio.
  • the arithmetic mean height Sa is a parameter obtained by extending Ra (arithmetic mean height of lines) to a plane.
  • the surface area ratio is a parameter that expresses the ratio of the actual surface area to the area of the surface on which the surface profile is measured, assuming that the surface is completely flat.
  • an oil film FO is stably formed between the surface S of the first resin layer 21 and the contents C.
  • the oil film FO is interposed between the surface S of the first resin layer 21 and the content C, direct contact of the content C with the surface S of the first resin layer 21 is suppressed.
  • the content C whose surface layer portion is made of water, becomes slippery with the water-repellent oil film F 2 O as an interface.
  • the packaging material 100 can impart excellent slipping properties to the oil-in-water dispersion type contents C by heat treatment.
  • the first resin layer 21 can also serve as a sealant film. Therefore, when forming a package, the packaging material 100 can be easily formed by heat-sealing the first resin layers 21 with the first resin layer 21 facing inward. .
  • the first resin layer 21, the second resin layer 22, the base material 10, and the adhesive layer 30, which constitute the packaging material 100, will be described below.
  • the first resin layer 21 is subjected to heat treatment (for example, retort treatment and boiling treatment) while in contact with the oil-in-water dispersion type content C, so that the oil-in-water dispersion type content C It is a layer that provides excellent sliding properties.
  • heat treatment for example, retort treatment and boiling treatment
  • the content of the polyolefin resin in the resin composition 21a is usually 75% by mass or more, and may be 80% by mass or more or 90% by mass or more.
  • the resin composition 21a may be substantially made of polyolefin resin.
  • Polyolefin resins include, for example, polypropylene resins, polyethylene resins, and polybutylene resins. Among them, polypropylene resin is preferable because of its excellent heat resistance.
  • Polyethylene resins include low-density polyethylene, linear low-density polyethylene, medium-density polyethylene, high-density polyethylene, ethylene- ⁇ -olefin copolymers, and the like.
  • Polypropylene resins include homopolypropylene, block polypropylene, random polypropylene, propylene- ⁇ -olefin copolymer, and modified polypropylene.
  • the mass ratio of block polypropylene and random polypropylene is preferably 20/80 to 80/20, preferably 40/60. ⁇ 60/40 is more preferred.
  • random polypropylene include Prime Polypro F744NP and F-300SP manufactured by Prime Polymer Co., Ltd.
  • Block polypropylenes include Novatec BC3HF and BC5FA manufactured by Japan Polypropylene Corporation.
  • the polyolefin resin may be a cyclic polyolefin such as polynorbornene.
  • linear polyolefin is preferable from the viewpoint of sealing properties and strength physical properties (tensile strength, impact strength, etc.), and the linear polyolefin may be linear or branched.
  • Examples of ⁇ -olefin components in ethylene- ⁇ -olefin copolymers and propylene- ⁇ -olefin copolymers include ethylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-heptene, 1-octene, 4-methyl-1- Pentene and the like can be exemplified.
  • the copolymer may be a random copolymer or a block copolymer.
  • Modified polypropylene is obtained by graft-modifying polypropylene with, for example, an unsaturated carboxylic acid derivative component derived from an unsaturated carboxylic acid, an unsaturated carboxylic acid anhydride, an unsaturated carboxylic acid ester, or the like.
  • Modified polypropylene such as hydroxyl-modified polypropylene and acrylic-modified polypropylene can also be used as the polypropylene resin.
  • Examples of the ⁇ -olefin component used to obtain the propylene-based copolymer include 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-heptene, 1-octene, 4-methyl-1-pentene, and the like. can.
  • Examples of the filler 21b include organic fillers such as olefin fillers and acrylic fillers, inorganic fillers such as silica fillers, and porous fillers.
  • examples of olefin fillers include Miperon (registered trademark) series manufactured by Mitsui Chemicals, Inc. and CS series manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.
  • Examples of acrylic fillers include the MX series manufactured by Soken Chemical Co., Ltd. and the Unipowder NMB series manufactured by ENEOS Liquid Crystal Co., Ltd.
  • Silica fillers include, for example, Smooth Master series manufactured by Dainichiseika Kogyo Co., Ltd., Silophobic series manufactured by Fuji Silysia Chemical Co., Ltd., Admafine SO series manufactured by Admatechs Co., Ltd., Silica TMS series manufactured by Tayca Corporation, Sunsphere series manufactured by AGC Si Tech Co., Ltd. can be mentioned.
  • porous fillers made of organic substances include Techpolymer MBP series manufactured by Sekisui Plastics Co., Ltd., and Techpolymer ACP series manufactured by Sekisui Plastics Co., Ltd., and the like.
  • porous fillers made of inorganic substances include Sylophobic series manufactured by Fuji Silysia Chemical Co., Ltd., Sunsphere series manufactured by AGC Si Tech Co., Ltd., and the like.
  • One type of filler may be used alone, or two or more types having different compositions, particle sizes, etc. may be used in combination.
  • the porous filler When the porous filler is contained in the first resin layer 21 at an appropriate content rate, the porous filler can adsorb the oil content CO , and is contained in the oil-in-water dispersion type content C. The absorption of the oil content CO in the first resin layer 21 is promoted. In this case, due to the synergistic effect of the unevenness of the surface S of the first resin layer 21 and the improvement in lipophilicity due to oil absorption, the oil film F 2 O is formed between the surface S of the first resin layer 21 and the contents C. Easy to form stably. Therefore, it is easy for the content C to exhibit even better slip-down properties.
  • the porous filler includes the main body.
  • the main body contained in the porous filler may be inorganic or organic.
  • organic substances include polyolefin resins and acrylic resins.
  • acrylic resins include crosslinked poly(meth)acrylic acid esters such as crosslinked polymethyl methacrylate. These can be used individually or in combination of 2 or more types.
  • inorganic substances include silica, talc, ceramics, glass beads, mineral fillers such as calcium carbonate, carbon black, glass fibers, ceramic fibers and carbon fibers. These can also be used individually or in combination of 2 or more types.
  • the porous filler may further include a covering portion that covers at least a portion of the main body portion.
  • the covering portion may be made of a hydrophilic material or a hydrophobic material, but is preferably made of a hydrophobic material.
  • the hydrophobic material refers to a material having a DBA (di-n-butylamine) value of 200 mEq/kg or less
  • the DBA value refers to the amount of DBA adsorbed on the surface of the main body.
  • the DBA value corresponds to the amount of DBA adsorbed to the hydroxyl groups on the surface of the main body, and the smaller the DBA value, the smaller the hydroxyl groups (higher hydrophobicity).
  • the porous filler composed of the main body portion and the covering portion can be obtained, for example, by chemically reacting the main body portion and the raw material of the hydrophobic material, that is, by hydrophobizing the main body portion.
  • Raw materials for the hydrophobic material include, for example, organosilicon compounds. Among them, organosilicon compounds are preferable as the starting material for the hydrophobic material.
  • the average particle size of the filler 21b is obtained by the following method according to the type of filler. (Calculation method by laser diffraction particle size distribution measurement) (1) The filler 21b is dispersed in a dispersion medium. The dispersion medium is, for example, water or an organic solvent, and an appropriate one is selected according to the type of filler. (2) Using a laser diffraction particle size distribution analyzer (product name: "MT3300EX II", manufactured by Microtrack Bell), the average particle size of the filler 21b is calculated by a laser diffraction/scattering method.
  • a laser diffraction particle size distribution analyzer product name: "MT3300EX II", manufactured by Microtrack Bell
  • the average particle size of the filler 21b may be determined using an optical microscope such as a scanning electron microscope (SEM) or a laser microscope. The length of the longest diameter and the shortest diameter of an arbitrary particle within the field of view observed by microscopic observation is measured, and the sum divided by 2 is taken as the particle diameter. Particle sizes are measured and calculated for a plurality of particles, and the average value thereof is regarded as the average particle size.
  • the number of the arbitrary particles is preferably 10 or more.
  • the average particle size of the filler 21b is preferably 3 ⁇ m or more. In this case, an appropriate amount of filler 21b can be added to provide an appropriate unevenness (arithmetic mean height Sa). The slide-down property of the contents C can be substantially improved.
  • the average particle size of the filler 21b is more preferably 5 ⁇ m or more, and particularly preferably 7 ⁇ m or more.
  • the average particle size of the filler 21b is preferably 30 ⁇ m or less. In this case, compared to the case where the average particle diameter of the filler 21b exceeds 30 ⁇ m, it becomes easier to form the oil film FO on the surface of the first resin layer 21, and the packaging film 20 is enclosed in the package. It is possible to provide the oil-in-water dispersion type content C with more excellent slipping properties.
  • the average particle size of the filler 21b is more preferably 20 ⁇ m or less, more preferably 15 ⁇ m or less.
  • the content of the filler 21b in the first resin layer 21 is preferably 0.5-30% by mass.
  • the film for packaging material 20 imparts more excellent slipping property to the oil-in-water dispersion type content C enclosed in the package than when the content of the filler 21b is outside the above range. becomes easier.
  • the content of the filler 21b in the first resin layer 21 is preferably 1-15% by mass, more preferably 3-10% by mass.
  • the content of the filler 21b in the first resin layer 21 is, for example, 0.5 to 10 parts by mass, preferably 1 to 8 parts by mass, more preferably 2 to 8 parts by mass, with respect to 100 parts by mass of the polyolefin resin. part by mass.
  • the surface S of the first resin layer 21 can be provided with appropriate unevenness.
  • the thickness of the first resin layer 21 is a value obtained as follows. (1) First, a structure is prepared by fixing the packaging film 20 with an embedding resin (acrylic resin). (2) A sample for cross-sectional observation is cut out from the structure using a microtome. (3) The cross section of the cut sample for cross section observation is observed with a microscope (product name: VHX-1000, manufactured by Keyence Corporation). (4) Measure the thickness at three locations where the filler 21b does not exist along the thickness direction of the first resin layer 21, and calculate the average value of the thicknesses at these three locations as the thickness of the first resin layer 21. Calculate as
  • the thickness of the first resin layer 21 is, for example, 2-100 ⁇ m, preferably 4-70 ⁇ m, more preferably 6-50 ⁇ m, still more preferably 8-30 ⁇ m.
  • the heat-sealability is, for example, a property that enables heat-sealing under the conditions of 100 to 200° C., 0.1 to 0.3 MPa, and 1 to 3 seconds.
  • the falling angle of normal temperature water on the oil film F 2 O on the surface S of the first resin layer 21 is 20° or less, which is measured by the following measuring method. That is, the surface S of the first resin layer 21 on the side of the content C has moderate unevenness due to the filler 21b, and the oil content C 2 O contained in the content C is the first resin layer 21 and the lipophilicity of the first resin layer 21 is improved.
  • the falling angle of water is preferably 15° or less, more preferably 10° or less. Although the lower limit of the falling angle of water is not particularly limited, it is preferably 5°.
  • the falling angle of water can be changed by appropriately adjusting the degree of formation of protrusions by the filler 21b on the surface S of the first resin layer 21 from the viewpoint of the amount and particle size of the filler 21b.
  • Measureing method a) Prepare a packaging bag formed by using a packaging material comprising a substrate and a packaging film provided on the substrate so that the first resin layer is disposed inside. b) preparing a package comprising a packaging bag and an oil-in-water dispersion type content enclosed in the packaging bag; c) Retorting and boiling the package.
  • the retort treatment referred to here is heat treatment under conditions of pressure: 0.2 MPa, temperature: 121° C., treatment time: 30 minutes, and boiling treatment is pressure: normal pressure, temperature: 100° C., treatment time: The heat treatment is performed for 5 minutes.
  • the normal temperature referred to here is 25°C.
  • the amount of the oil film F 2 O formed on the surface S of the first resin layer 21 is preferably 0.2-1.2 g/200 cm 2 .
  • the amount of the oil film is within the above range, it is easy to maintain good slideability on the contents. If the amount of oil film FO exceeds the upper limit, the oil film is formed in excess of the amount of oil film necessary to promote sliding performance, so excess oil film remains in the packaging bag, reducing the amount of content discharged. easy to do If the amount of the oil film F 2 O is less than the lower limit, the oil film retaining and stabilizing action by the projections tends to be insufficient, and the sliding property against the contents C tends to decrease.
  • the amount of the oil film F 2 O is more preferably 0.4 g/200 cm 2 or more, still more preferably 0.6 g/200 cm 2 or more.
  • the amount of the oil film F 2 O is more preferably 1.0 g/200 cm 2 or less, still more preferably 0.8 g/200 cm 2 or less.
  • the amount of the oil film F 2 O is calculated from the weight of the sample before and after wiping off the oil film formed by the above measuring method with isopropyl alcohol (IPA).
  • the arithmetic mean height Sa of the surface S of the first resin layer 21 is appropriately adjusted within the range where the ratio Y/X is 0.4 to 8.0 ⁇ m ⁇ 1 Well, preferably 2.0 ⁇ m or less. This facilitates the formation of suitable unevenness on the surface S of the first resin layer 21, thereby imparting superior slide-down properties to the oil-in-water dispersion type contents C.
  • the arithmetic mean height Sa of the surface S is more preferably 1.5 ⁇ m or less, and even more preferably 1 ⁇ m or less.
  • the arithmetic mean height Sa of the surface S is preferably 0.1 ⁇ m or more, more preferably 0.3 ⁇ m or more, and even more preferably 0.5 ⁇ m or more.
  • the surface area ratio of the surface S of the first resin layer 21 may be appropriately adjusted within the range in which the ratio Y/X is 0.4 to 8.0 ⁇ m ⁇ 1 , and preferably exceeds 1.00. This facilitates the formation of suitable unevenness on the surface S of the first resin layer 21, thereby imparting superior slide-down properties to the oil-in-water dispersion type contents C.
  • the surface area ratio of the surface S is more preferably 1.01 or more, still more preferably 1.02 or more.
  • the surface area ratio of the surface S is preferably 1.10 or less, more preferably 1.09 or less, and even more preferably 1.08 or less.
  • the arithmetic mean height Sa and surface area ratio of the surface S can be adjusted by, for example, the compounding amount and average particle size of the filler 21b and the film forming conditions (thickness, temperature, etc.) of the first resin layer 21 .
  • the ratio Y/X of the surface area ratio Y of the surface S of the first resin layer 21 to the arithmetic mean height SaX ⁇ m of the surface S of the first resin layer 21 is 0.4 to 8.0 ⁇ m ⁇ 1 .
  • the ratio Y/X is within the above range, moderate unevenness is formed on the surface S of the first resin layer 21 . If the ratio Y/X is less than the lower limit, Sa tends to be excessively large, which may hinder the contents C from sliding down. If the ratio Y/X exceeds the upper limit, Sa is small and contributes little to the increase in surface area ratio, so it is difficult to obtain the effect of retaining and stabilizing the formed oil film.
  • the ratio Y/X is preferably 0.7 ⁇ m ⁇ 1 or more, more preferably 1.0 ⁇ m ⁇ 1 or more, still more preferably 1.2 ⁇ m ⁇ 1 or more.
  • the ratio Y/X is preferably 7.0 ⁇ m ⁇ 1 or less, more preferably 5.0 ⁇ m ⁇ 1 or less, still more preferably 4.0 ⁇ m ⁇ 1 or less.
  • the projected area ratio of the projections formed by the fillers 21b on the surface S of the first resin layer 21 is preferably 8 to 45%.
  • the projected area ratio is a two-dimensional parameter that reflects the number and size of the fillers 21b that contribute to the formation of protrusions on the surface S of the first resin layer 21, the degree of protrusion on the surface S, and the like.
  • the projected area of one filler 21b depends on the particle diameter of the filler 21b and the degree of projection on the surface S.
  • the projected area ratio is preferably 10% or more, more preferably 12% or more, and still more preferably 15% or more.
  • the projected area ratio is preferably 42% or less, more preferably 40% or less, and still more preferably 38% or less.
  • the first resin layer 21 may further contain an elastomer component from the viewpoint of exhibiting even more excellent sliding properties.
  • Elastomer components include block copolymers of polypropylene and polyethylene, block copolymers of polyethylene and ethylene-butylene, block copolymers of polyethylene and ethylene-octene, ethylene-based elastomers, propylene-based elastomers, butene-based elastomers, and reactor TPO. etc.
  • Reactor TPO thermoplastic polyolefin
  • TPO thermoplastic polyolefin
  • ethylene-based elastomers and propylene-based elastomers examples include TAFUMER series manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., and the like.
  • One type of the elastomer component may be used alone, or two or more types may be used in combination.
  • the amount of the elastomer component added (the total amount when multiple elastomer components are added) is, for example, 30 parts by mass or less, preferably 1 to 25 parts by mass, more preferably 1 to 25 parts by mass, relative to 100 parts by mass of the polyolefin resin. It is 2 to 20 parts by mass, more preferably 3 to 15 parts by mass.
  • the amorphous portion (rubber component) contained in the elastomer component has the property of absorbing oil. For this reason, the elastomer component promotes the formation of a stable and uniform oil film F 2 O , thereby further improving the slideability of the contents C.
  • the second resin layer 22 is a layer provided between the first resin layer 21 and the substrate 10 .
  • the function of the second resin layer 22 heat sealability, heat resistance, impact resistance, oxygen/water vapor barrier properties, etc.
  • material 100 can be applied.
  • the second resin layer 22 preferably contains a thermoplastic resin from the viewpoint of improving heat sealability.
  • thermoplastic resins include polyolefin resins, ethylene- ⁇ , ⁇ -unsaturated carboxylic acid copolymers or esterified products or ionic crosslinked products thereof, ethylene-vinyl acetate copolymers or saponified products thereof, polyvinyl acetate or saponified products thereof. compounds, polycarbonate resins, thermoplastic polyester resins, ABS resins, polyacetal resins, polyamide resins, polyphenylene oxide resins, polyimide resins, polyurethane resins, polylactic acid resins, furan resins, and silicone resins. These thermoplastic resins can be used singly or in combination of two or more.
  • the thickness of the second resin layer 22 can be appropriately set according to the use of the packaging material 100.
  • the thickness of the second resin layer 22 is, for example, 1 to 300 ⁇ m, preferably 2 to 200 ⁇ m, more preferably 5 to 150 ⁇ m, still more preferably 10 to 100 ⁇ m.
  • the substrate 10 is not particularly limited as long as it serves as a support and has durability against heat treatment such as retort treatment or boiling treatment.
  • resin films and metal foils include polyolefins (e.g., polyethylene (PE), polypropylene (PP), etc.), acid-modified polyolefins, polyesters (e.g., polyethylene terephthalate (PET), etc.), polyamides (PA), polyvinyl chloride (PVC), cellulose acetate, A film containing at least one type of cellophane resin is included. This film may be a stretched film or a non-stretched film.
  • metal foil include aluminum foil and nickel foil.
  • the base material 10 may be a laminate of a plurality of base materials made of different materials, or may include a coat layer or a metal deposition layer.
  • the thickness of the base material 10 can be appropriately set according to the use of the packaging material 100.
  • the thickness of the substrate 10 is, for example, 1-500 ⁇ m, and may be 10-100 ⁇ m.
  • the adhesive layer 30 bonds the packaging film 20 (laminated body of the first resin layer 21 and the second resin layer 22 ) and the substrate 10 .
  • the adhesive constituting the adhesive layer 30 is not particularly limited as long as it can bond the packaging film 20 and the base material 10, and examples of such an adhesive include polyester Examples include polyurethane resins obtained by reacting a base material such as polyol, polyether polyol, acrylic polyol, carbonate polyol with a difunctional or higher isocyanate compound. Various polyols may be used singly or in combination of two or more.
  • the adhesive layer 30 may contain a carbodiimide compound, an oxazoline compound, an epoxy compound, a phosphorus compound, a silane coupling agent, or the like in the polyurethane resin described above.
  • a carbodiimide compound an oxazoline compound
  • an epoxy compound an epoxy compound
  • a phosphorus compound a silane coupling agent, or the like
  • other various additives and stabilizers may be added to the polyurethane resin described above.
  • the thickness of the adhesive layer 30 is, for example, 1 to 10 ⁇ m, and may be 3 to 7 ⁇ m, from the viewpoint of obtaining desired adhesive strength, followability, workability, and the like.
  • an adhesive primer (anchor coat) on the substrate 10, and the material thereof includes polyester-based resin, polyurethane-based resin, polyallylamine-based resin, polyethyleneimine-based resin, polybutadiene-based resin, and ethylene-acetic acid.
  • a vinyl copolymer or the like can be used.
  • the adhesive primer may optionally contain various curing agents and additives that can be used as adhesives.
  • the packaging material 100 can be obtained by bonding the packaging film 20 and the base material 10 together.
  • Examples of the method for bonding the base material 10 and the packaging film 20 include a lamination method using an adhesive and a lamination method using a heat treatment.
  • lamination method using an adhesive various known lamination methods such as dry lamination, wet lamination, and non-solvent lamination can be used.
  • Lamination methods by heat treatment are roughly classified into the following methods (1) to (4).
  • (1) A method of extruding and laminating an adhesive resin between a prefabricated packaging film 20 and a substrate 10 .
  • (2) A method of co-extrusion of the packaging film 20 and the adhesive resin and lamination with the substrate 10 with the adhesive resin facing the substrate 10 side.
  • (3) A method of adhering the laminate obtained by the method (1) or (2) above by applying pressure while heating with a hot roll.
  • (4) A method of storing the laminate obtained by the above method (1) or (2) in a high-temperature atmosphere, or passing it through a drying/baking furnace in a high-temperature atmosphere.
  • FIG. 3 is a cross-sectional view showing one embodiment of the package of the present invention.
  • the package 300 includes a packaging bag 200 and an oil-in-water dispersion type content C enclosed in the packaging bag 200 .
  • the first resin layer 21 of the packaging film 20 of the packaging bag 200 is arranged inside and is in contact with the oil-in-water dispersion type content C.
  • FIG. 3 shows that the package 300 includes a packaging bag 200 and an oil-in-water dispersion type content C enclosed in the packaging bag 200 .
  • the packaging film 20 contained in the packaging material 100 forming the packaging bag 200 is subjected to heat treatment to the oil-in-water dispersion type content C that contacts the first resin layer 21.
  • the package 300 can be obtained by forming the packaging bag 200 using the packaging material 100 and enclosing the oil-in-water dispersion type content C in the packaging bag 200 .
  • the packaging film 20 is composed of the first resin layer 21 and the second resin layer 22, but the packaging film 20 is composed only of the first resin layer 21. may have been
  • the packaging material 100 includes the adhesive layer 30 that bonds the packaging film 20 and the base material 10, but if the packaging film 20 and the base material 10 can be directly fused, Alternatively, the adhesive layer 30 can be omitted.
  • ⁇ Elastomer component> (C1) polypropylene-polyethylene block copolymer (C2) polypropylene-based elastomer (trade name “Tafmer PN3560”, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) (C3) polyethylene elastomer (trade name “Tafmer A4085S”, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.)
  • Tables 1 and 2 relate to the first invention, and Tables 3 and 4 relate to the second invention.
  • Table 2 for Experimental Example 29, the surface properties of the first resin layer were adjusted by mirror finishing (smoothing treatment), and for Experimental Example 30, the surface properties of the first resin layer were adjusted by shaping treatment. adjusted.
  • Table 4 for Experimental Example 29, the surface properties of the first resin layer were adjusted by mirror finishing (smoothing treatment), and for Experimental Examples 30 and 31, the surface properties of the first resin layer were shaped. adjusted by processing.
  • the obtained film for packaging material a PET film with a thickness of 38 ⁇ m (trade name “EMBRET”, manufactured by Unitika Ltd.) as a base material, and a polyurethane adhesive (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.)
  • a packaging material was obtained by dry-laminating using the resin and aging at 50° C. for 5 days.
  • the first resin layer and the second resin layer were formed so that the total thickness of the first resin layer and the second resin layer was 60 ⁇ m.
  • ⁇ Measurement of arithmetic mean height Sa> For the packaging material of each example, the arithmetic mean height Sa and surface area ratio of the first resin layer were measured under the following conditions using a laser microscope (trade name "OLS-4000", manufactured by Olympus Corporation). Tables 3 and 4 show the results.
  • OLS-4000 manufactured by Olympus Corporation
  • the projected area ratio of the first resin layer was measured using a digital microscope (trade name "VHX-1000", manufactured by Keyence Corporation) according to the following procedure. Tables 3 and 4 show the results.
  • a) Take an image of the surface of the first resin layer at a magnification of 500 times.
  • b) Perform luminance extraction, and adjust the minimum value at which the normal distribution of the flat portion and the normal distribution of the convex portion intersect as a threshold value.
  • c) When the bright luminance region is a flat portion and the dark luminance region is a convex portion, binarization is performed with white for areas above the threshold and black for areas below the threshold.
  • a packaging bag 200 composed of a pouch having seal portions 200a formed on three sides and one side being open was produced. At this time, the three sides were heat-sealed under the conditions of 190° C., 0.03 MPa, and 2 seconds, and the width of the sealed portion 200a was 10 mm.
  • curry as content C (trade name “Bon Curry Gold Medium Spicy”, fat content 7.0 g/180 g, manufactured by Otsuka Foods Co., Ltd.) is introduced from the opening of the packaging bag 200. 180 g was injected.
  • the opening (the remaining side) was sealed using a heat sealer to form a sealed portion 200b on the remaining side as shown in FIG. 4(c).
  • a package 300 with four sides sealed and containing the content C was produced.
  • the opening was heat-sealed under the conditions of 190° C., 0.03 MPa, and 2 seconds, and the width of the sealed portion was 10 mm.
  • the package 300 thus produced was placed in a high-temperature and high-pressure cooking and sterilization apparatus (manufactured by Hitachi Capital Co., Ltd.) and subjected to retort treatment with high-temperature steam.
  • the retort treatment was performed under the following conditions. ⁇ Pressure: 0.2 MPa ⁇ Temperature: 121°C ⁇ Processing time: 30 minutes
  • the package 300 was subjected to hot water bath treatment (boiling treatment) at 100° C. for 5 minutes. After that, as shown in FIG. 4(d), the upper part of the package 300 was cut to form a spout.
  • the pouch is turned upside down and held for 10 seconds with the spout tilted 45° from the horizontal surface, and the content C is discharged into the container 400 , and the discharge amount is measured by the scale 500 . was weighed. Then, the remaining liquid ratio (%) was determined from the weighed discharge amount by the following formula.
  • Remaining liquid ratio (%) ⁇ (180-discharge amount) / 180 ⁇ x 100
  • the same measurement was performed three times by changing the package 300, and the average value of the remaining liquid percentages of the three times was calculated as the average remaining liquid percentage.
  • the slide-down property of the contents was evaluated according to the following evaluation criteria. Tables 1 to 4 show the results of the evaluation of the average residual liquid ratio and the slipping property of the contents.
  • C Average residual liquid rate is 8.0% or more and less than 10.0%
  • D Average residual liquid Liquid ratio is 10.0% or more
  • the pouches used in the evaluation of the sliding property of the contents were washed with water and dried. Two packaging materials constituting the pouch were cut into a size of 10 cm long and 10 cm wide, and the weight of each piece with the oil film attached was measured to determine the total weight a. Next, the surface of the first resin layer was wiped off with isopropyl alcohol (IPA), dried sufficiently, and the weight of each layer from which the oil film was removed was measured to obtain the total weight b. Then, the difference (ab) between a and b was calculated. This operation was performed three times by changing the package 300, and the average value was taken as the oil film amount (g/200 cm 2 ). The results are shown in Tables 1 and 2.
  • the film for packaging materials of the present invention can impart excellent sliding properties to oil-in-water dispersion type contents by heat treatment.

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Abstract

本開示は、ポリオレフィン樹脂及びフィラーを含む第一の樹脂層を備える包装材用フィルムに関する。第一の態様では、第一の樹脂層の表面に、フィラーにより凸部が形成されており、以下の測定方法により測定される、第一の樹脂層の表面の油膜における常温の水の転落角が２０°以下である。第二の態様では、第一の樹脂層の表面の算術平均高さＳａＸμｍに対する、第一の樹脂層の表面の表面積率Ｙの比Ｙ／Ｘが０．４～８．０μｍ－１である。 （測定方法）　基材及び包装材用フィルムを備える包装材を用いて、第一の樹脂層が内側に配置されるようにして包装袋を形成する。包装袋に水中油分散型の内容物を封入して包装体とし、これにレトルト処理及びボイル処理をする。第一の樹脂層の表面に形成された油膜における、常温の水の転落角を、液量２０μＬ、速度９０°／分の条件にて、接触角計にて測定する。

Description

包装材用フィルム、包装材、包装袋及び包装体
　本発明は、包装材用フィルム、包装材、包装袋及び包装体に関する。
　カレーなどの水中油分散型内容物を封入した包装体が知られている。このような包装体においては、包装体を開封して内容物を排出させる際に、内容物を全て使い切ることができずに無駄が生じることや、内容物の付着により汚れが生じること、内容物の排出作業に手間がかかることなどの問題が指摘されている。
　そのため、包装体には、その開封時に、内容物を滑落しやすくすること、すなわち、内容物に対して優れた滑落性を付与することが求められている。
　例えば特許文献１には、平均粒径Ｄ５０が１０～５０μｍであり且つ融点が１００～１８０℃のポリオレフィン系粒子を含み、表面粗さＲａが１．００～７．００μｍのヒートシール層を備える包装シートを用いた包装体により、内容物を表面により付着しにくくして、包装体から容易に排出させることが提案されている。
国際公開第２０１８／００３９７８号
　しかし、上記特許文献１に記載の包装体は、以下に示す課題を有していた。
　すなわち、上記特許文献１に記載の包装体は、開封時の内容物の排出容易性、すなわち滑落性の点で改善の余地を有していた。
　本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、加熱処理によって、水中油分散型の内容物に対して優れた滑落性を付与できる包装材用フィルム、これを備える包装材、包装袋及び包装体を提供することを目的とする。なお、本発明において、水中油分散型の内容物とは、水と脂質とを含有し、水の含有量が脂質の含有量よりも多い内容物を意味する。「脂質」は２０℃（常温）において液状である油と、２０℃において固体である脂とを包含する概念である。以下、水中油分散型の内容物に含まれる上記油と、上記脂であって本発明に係る包装材用フィルムに施される加熱処理によって液状となる脂とをまとめて「油分」と称する。
　上記課題を解決するための、本発明の一側面（第一の発明）は、ポリオレフィン樹脂及びフィラーを含む第一の樹脂層を備え、第一の樹脂層の表面に、フィラーにより凸部が形成されており、以下の測定方法により測定される、第一の樹脂層の表面の油膜における常温の水の転落角が２０°以下である、包装材用フィルムである。
（測定方法）
ａ）基材と、基材上に設けられた包装材用フィルムと、を備える包装材を用いて、第一の樹脂層が内側に配置されるようにして形成された包装袋を準備する。
ｂ）包装袋と、包装袋内に封入された水中油分散型の内容物と、を備える包装体を準備する。
ｃ）包装体に対しレトルト処理及びボイル処理をする。
ｄ）第一の樹脂層の表面に形成された油膜における、常温の水の転落角を、液量２０μＬ、速度９０°／分の条件にて、接触角計にて測定する。
　この包装材用フィルムによれば、第一の樹脂層中のポリオレフィン樹脂が、レトルト処理又はボイル処理の温度条件下において、油分を吸収して膨潤することが可能である。このため、包装材用フィルムを、水中油分散型の内容物を封入した包装体の包装材に用い、水中油分散型の内容物を包装材用フィルムの第一の樹脂層の表面に接触させた状態でレトルト処理又はボイル処理などの加熱処理を行うと、内容物中の油分の一部が第一の樹脂層に吸収される。このとき、上記所定の測定方法により測定される、第一の樹脂層の表面の油膜における常温の水の転落角が２０°以下である。これはすなわち、第一の樹脂層の内容物側の表面がフィラーに起因して適度な凹凸を有しており、内容物に含まれる油分が、第一の樹脂層に吸収されて第一の樹脂層の親油性が向上していることを意味する。第一の樹脂層の表面に油膜が存在しており、かつ当該油膜における常温の水の転落角が２０°以下であることで、内容物が第一の樹脂層の表面に直接的に接することが抑制されるとともに、撥水性を有する油膜を界面として、表層部が水で構成される内容物が滑りやすくなる。従って、本発明の包装材用フィルムは、加熱処理によって、水中油分散型の内容物に対して優れた滑落性を付与できる。
　第一の発明である上記包装材用フィルムにおいて、形成される油膜の量が０．２～１．２ｇ／２００ｃｍ２であることが好ましい。油膜の量が上記範囲内にあると、内容物に対する良好な滑落性を維持し易い。
　上記課題を解決するための、本発明の他の側面（第二の発明）は、ポリオレフィン樹脂及びフィラーを含む第一の樹脂層を備え、第一の樹脂層の表面の算術平均高さＳａＸμｍに対する、第一の樹脂層の表面の表面積率Ｙの比Ｙ／Ｘが０．４～８．０μｍ－１である、包装材用フィルムである。
　この包装材用フィルムによれば、第一の樹脂層中のポリオレフィン樹脂が、レトルト処理又はボイル処理の温度条件下において、油分を吸収して膨潤することが可能である。このため、包装材用フィルムを、水中油分散型の内容物を封入した包装体の包装材に用い、水中油分散型の内容物を包装材用フィルムの第一の樹脂層の表面に接触させた状態でレトルト処理又はボイル処理などの加熱処理を行うと、内容物中の油分の一部が第一の樹脂層に吸収される。このとき、第一の樹脂層において、第一の樹脂層の表面の算術平均高さＳａＸμｍに対する、第一の樹脂層２１の表面Ｓの表面積率Ｙの比Ｙ／Ｘが０．４～８．０μｍ－１となっているため、第一の樹脂層の内容物側の表面がフィラーに起因して適度な凹凸を有することが可能となり、第一の樹脂層と水中油分散型の内容物との接触面積が大きくなる。このため、内容物に含まれる油分が、第一の樹脂層に吸収されやすくなり、第一の樹脂層の親油性が向上する。これにより、第一の樹脂層の表面と内容物との間に油膜が安定的に形成され易くなる。第一の樹脂層の表面と内容物との間に油膜が介在することで、内容物が第一の樹脂層の表面に直接的に接することが抑制されるとともに、撥水性を有する油膜を界面として、表層部が水で構成される内容物が滑りやすくなる。従って、本発明の包装材用フィルムは、加熱処理によって、水中油分散型の内容物に対して優れた滑落性を付与できる。
　第二の発明である上記包装材用フィルムにおいて、第一の樹脂層の表面の、フィラーにより形成される凸部が占める投影面積率が８～４５％であることが好ましい。投影面積率が上記範囲内にあると、内容物に対する良好な滑落性を維持し易い。
　上記包装材用フィルムにおいて、フィラーが多孔質フィラーを含むことが好ましい。多孔質フィラーを用いることで、第一の樹脂層の表面と内容物との間に油膜がより安定的に形成され易くなり、内容物に対するより一層優れた滑落性を発現し易い。
　上記包装材用フィルムにおいて、第一の樹脂層がエラストマー成分を更に含むことが好ましい。これにより、内容物に対するより一層優れた滑落性を発現し易い。
　また、本発明の別の一側面は、基材と、基材上に設けられる包装材用フィルムとを備え、包装材用フィルムが上述した包装材用フィルムからなり、包装材用フィルムの第一の樹脂層のうち基材と反対側の表面が露出されている包装材である。
　この包装材は、上記包装材用フィルムを備えており、包装材用フィルムは、基材と反対側の露出された表面に水中油分散型の内容物を接触させた状態で加熱処理することによって、水中油分散型の内容物に対して優れた滑落性を付与できる。また、この包装材は、基材をさらに備えるため、包装材用フィルムが基材によって補強される。
　本発明のさらに別の一側面は、水中油分散型の内容物を収容するための包装袋であって、上述した包装材を用いて形成され、第一の樹脂層が内側に配置されている包装袋である。
　この包装袋によれば、包装材に含まれる包装材用フィルムが、加熱処理によって、第一の樹脂層と接触する水中油分散型の内容物に対して優れた滑落性を付与できる。このため、水中油分散型の内容物を包装袋内に封入して包装体を得た後、当該包装体に対してレトルト処理又はボイル処理などの加熱処理が行われると、包装体の開封後に包装体から水中油分散型の内容物を排出させる際に、その水中油分散型の内容物を容易に滑落させることができる。このため、水中油分散型の内容物の残液量を低減させることができ、内容物の無駄を防止でき、内容物の付着による汚れを防止できるとともに、内容物の排出作業を効率よく行うことができる。
　本発明のさらにまた別の側面は、上述した包装袋と、包装袋内に封入された水中油分散型の内容物とを備える包装体である。
　この包装体によれば、包装材に含まれる包装材用フィルムが、加熱処理によって、第一の樹脂層と接触する水中油分散型の内容物に対して優れた滑落性を付与できる。このため、包装体に対してレトルト処理又はボイル処理などの加熱処理が行われると、包装体の開封後に包装体から水中油分散型の内容物を排出させる際に、その水中油分散型の内容物を容易に滑落させることができる。このため、水中油分散型の内容物の残液量を低減させることができ、内容物の無駄を防止でき、内容物の付着による汚れを防止できるとともに、内容物の排出作業を効率よく行うことができる。
　本発明によれば、加熱処理によって、水中油分散型の内容物に対して優れた滑落性を付与できる包装材用フィルム、これを備える包装材、包装袋及び包装体が提供される。
図１は、本発明に係る包装材の一実施形態を模式的に示す断面図である。 図２（ａ）～図２（ｃ）は、本発明に係る包装材によって、水中油分散型の内容物に対する優れた滑落性を付与できるメカニズムを説明する一連の模式図である。 図３は本発明に係る包装体の一実施形態を示す断面図である。 図４（ａ）～図４（ｅ）は、包装材について、内容物の滑落性の評価方法を説明する一連の模式図である。
　以下、図面を参照しながら本発明の実施形態について詳細に説明する。なお、図面中、同一又は同等の構成要素には同一符号を付し、重複する説明は省略する。また、図面の寸法比率は図示の比率に限られるものではない。
＜包装材＞
　まず本発明の包装材の一実施形態について図１及び図２を参照しながら説明する。図１は、本発明に係る包装材の一実施形態を模式的に示す断面図、図２（ａ）～図２（ｃ）は、本発明に係る包装材によって、水中油分散型の内容物に対する優れた滑落性を付与できるメカニズムを説明する一連の模式図である。
　図１に示す包装材１００は、水中油分散型の内容物を収容するための包装袋の形成に用いられるものである。水中油分散型の内容物とは、水と油分とを含有し、水の含有量が油分の含有量よりも多い内容物である。水中油分散型の内容物に含まれる油分の量は、例えば、０．１質量％以上５０質量％未満であり、０．５～４０質量％又は１～２０質量％であってもよい。水中油分散型の内容物の具体例としては、カレー、ハヤシソース、パスタソース（例えば、ミートソース）及びペットフードが挙げられる。なお、カレーに含まれる油分の量は、例えば、０．２～１５質量％程度であり、カレーに含まれる水分の量は、例えば、７０～９０質量％程度である。
　包装材１００は、基材１０と、基材１０上に設けられる包装材用フィルム２０と、基材１０及び包装材用フィルム２０を接着する接着剤層３０とを備えている。
　包装材用フィルム２０は、ポリオレフィン樹脂及びフィラーを含む第一の樹脂層２１と第二の樹脂層２２とを備えており、包装材用フィルム２０において、第一の樹脂層２１は、基材１０と反対側に配置され、第二の樹脂層２２は、基材１０側に配置されている。すなわち、第一の樹脂層２１のうち基材１０と反対側の表面Ｓは露出されている。この第一の樹脂層２１の表面Ｓは、包装材１００を用いて包装袋（例えば、レトルトパウチ）を形成した場合に、包装袋の内面となるものである。
　第一の樹脂層２１は、ポリオレフィン樹脂を含む樹脂組成物２１ａと、樹脂組成物２１ａ中に分散しているフィラー２１ｂとを含有する。第一の樹脂層の表面Ｓには、フィラー２１ｂにより凸部が形成されている。
　上記包装材１００によれば、包装材用フィルム２０の第一の樹脂層２１中に含まれるポリオレフィン樹脂は、レトルト処理又はボイル処理の温度条件下において、油分を吸収して膨潤することが可能である。このため、包装材１００を、水中油分散型の内容物Ｃを封入した包装体に用い、水中油分散型の内容物Ｃを包装材用フィルム２０の第一の樹脂層２１の表面Ｓに接触させた状態とし（図２（ａ）参照）、この状態で、レトルト処理又はボイル処理などの加熱処理を行うと、内容物Ｃに含まれている油分ＣＯの一部が第一の樹脂層２１に吸収される（図２（ｂ）参照）。
　このとき、第一の実施形態では、後述の測定方法により測定される、第一の樹脂層２１の表面Ｓの油膜ＦＯにおける常温の水の転落角が２０°以下である。これはすなわち、第一の樹脂層２１の内容物Ｃ側の表面がフィラー２１ｂに起因して適度な凹凸を有しており、内容物Ｃに含まれる油分ＣＯが、第一の樹脂層２１に吸収されて第一の樹脂層２１の親油性が向上していることを意味する。
　第一の樹脂層２１の表面Ｓにおける、フィラー２１ｂによる凸部の形成の程度を適切に調整することにより、第一の樹脂層２１の表面Ｓと内容物Ｃとの間に油膜ＦＯが安定的に形成されやすくなる。そして、第一の樹脂層２１の表面Ｓと内容物Ｃとの間に油膜ＦＯが介在することで、水の転落角を所望の範囲に設定することができ、内容物Ｃが第一の樹脂層２１の表面Ｓに直接的に接することが抑制されるとともに、撥水性を有する油膜ＦＯを界面として、表層部が水で構成される内容物Ｃが滑りやすくなる。
　またこのとき、第二の実施形態では、第一の樹脂層２１において、第一の樹脂層２１の表面Ｓの算術平均高さＳａＸμｍに対する、第一の樹脂層２１の表面Ｓの表面積率Ｙの比Ｙ／Ｘが０．４～８．０μｍ－１となっているため、第一の樹脂層２１の内容物Ｃ側の表面Ｓがフィラー２１ｂに起因して適度な凹凸を有することが可能となり、第一の樹脂層２１と水中油分散型の内容物Ｃとの接触面積が大きくなる。このため、内容物Ｃに含まれる油分ＣＯが、第一の樹脂層２１に吸収されやすくなり、第一の樹脂層２１の親油性が向上する。発明者らは、油膜Ｆｏの形成にはフィラー２１ｂにより生じる数μｍ程度の多数の凸構造が重要であり、これは例えば賦形処理などの一般的な加工方法では得ることのできない構造であると推察している。
　ここで、Ｙ／Ｘは、算術平均高さＳａが表面積率に寄与する効率を表す三次元パラメータである。算術平均高さＳａは、Ｒａ（線の算術平均高さ）を面に拡張したパラメータである。表面積率とは、表面形状を測定した面が完全にフラットであると仮定したときの面積に対する実際の表面積の比率を表すパラメータである。両者の比Ｙ／Ｘが上記範囲内である場合、内容物Ｃに対する良好な滑落性を有することができる。例えば、Ｓａの値が同等であっても、表面積率が大きい方が滑落性への寄与効率が良いといえる。
　第一の樹脂層２１の表面Ｓの粗さ及び表面積率の程度を適切に調整することにより、第一の樹脂層２１の表面Ｓと内容物Ｃとの間に油膜ＦＯが安定的に形成されやすくなる。そして、第一の樹脂層２１の表面Ｓと内容物Ｃとの間に油膜ＦＯが介在することで、内容物Ｃが第一の樹脂層２１の表面Ｓに直接的に接することが抑制されるとともに、撥水性を有する油膜ＦＯを界面として、表層部が水で構成される内容物Ｃが滑りやすくなる。
　このため、第一及び第二の実施形態において、図２（ｃ）に示すように、水中油分散型の内容物Ｃは、包装材１００の表面Ｓを傾斜させるだけで油膜ＦＯ上を滑りやすくなる。従って、包装材１００は、加熱処理によって、水中油分散型の内容物Ｃに対して優れた滑落性を付与できる。
　また、ポリオレフィン樹脂は熱融着性を有しているため、第一の樹脂層２１はシーラントフィルムの役割も果たすことができる。従って、包装材１００は、包装体を形成する際に、第一の樹脂層２１を内側に向けて第一の樹脂層２１同士を熱融着させることで容易に包装体を形成することができる。
　以下、包装材１００を構成する第一の樹脂層２１、第二の樹脂層２２、基材１０及び接着剤層３０について説明する。
（第一の樹脂層）
　第一の樹脂層２１は、水中油分散型の内容物Ｃと接した状態で加熱処理（例えば、レトルト処理及びボイル処理）が施されることにより、水中油分散型の内容物Ｃに対して優れた滑落性を付与する層である。
　樹脂組成物２１ａ中のポリオレフィン樹脂の含有率は通常、７５質量％以上であり、８０質量％以上又は９０質量％以上であってもよい。樹脂組成物２１ａが実質的にポリオレフィン樹脂からなるものであってもよい。
　ポリオレフィン樹脂としては、例えば、ポリプロピレン樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリブチレン樹脂などが挙げられる。中でも、耐熱性に優れることから、ポリプロピレン樹脂が好ましい。
　ポリエチレン樹脂としては、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、エチレン－αオレフィン共重合体等が挙げられる。
　ポリプロピレン樹脂としては、ホモポリプロピレン、ブロックポリプロピレン、ランダムポリプロピレン、プロピレン－αオレフィン共重合体、及び変性ポリプロピレンなどが挙げられる。ポリプロピレン樹脂として、ブロックポリプロピレン及びランダムポリプロピレンを組み合わせて用いる場合、ブロックポリプロピレンと、ランダムポリプロピレンとの質量比（ブロックポリプロピレン／ランダムポリプロピレン）は、２０／８０～８０／２０であることが好ましく、４０／６０～６０／４０であることが更に好ましい。ランダムポリプロピレンとしては、株式会社プライムポリマー製のプライムポリプロ　Ｆ７４４ＮＰ、Ｆ－３００ＳＰ等が挙げられる。ブロックポリプロピレンとしては、日本ポリプロ株式会社製のノバテック　ＢＣ３ＨＦ、ＢＣ５ＦＡ等が挙げられる。
　上記以外でも、ポリオレフィン樹脂は、ポリノルボルネンなどの環状ポリオレフィンであってもよい。また、上記ポリオレフィン樹脂としては、シール性及び強度物性（引張強度、衝撃強度など）の観点から、線状ポリオレフィンが好ましく、線状ポリオレフィンは直鎖状でも分岐状でもよい。
　エチレン－αオレフィン共重合体及びプロピレン－αオレフィン共重合体におけるαオレフィン成分としては、エチレン、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、１－ヘプテン、１－オクテン、４－メチル－１－ペンテンなどを例示することができる。共重合体は、ランダム共重合体でもブロック共重合体でもよい。
　変性ポリプロピレンは、例えば、不飽和カルボン酸、不飽和カルボン酸の酸無水物、不飽和カルボン酸のエステル等から導かれる不飽和カルボン酸誘導体成分で、ポリプロピレンをグラフト変性することで得られる。また、ポリプロピレン樹脂として、水酸基変性ポリプロピレンやアクリル変性ポリプロピレン等の変性ポリプロピレンを使用することもできる。プロピレン系共重合体を得るために用いられるαオレフィン成分としては、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、１－ヘプテン、１－オクテン、４－メチル－１－ペンテンなどを例示することができる。
　フィラー２１ｂとしては、オレフィンフィラー及びアクリルフィラー等の有機フィラー、シリカフィラー等の無機フィラー、多孔質フィラーなどが挙げられる。
　オレフィンフィラーとして、例えば、三井化学株式会社製のミペロン（登録商標）シリーズ及び住友化学株式会社製のＣＳシリーズが挙げられる。
　アクリルフィラーとして、例えば、綜研化学株式会社製のＭＸシリーズ、ＥＮＥＯＳ液晶株式会社製のユニパウダー　ＮＭＢシリーズが挙げられる。
　シリカフィラーとして、例えば、大日精化工業株式会社製のスムースマスターシリーズ、富士シリシア化学株式会社製のサイロホービックシリーズ、株式会社アドマテックス製のアドマファインＳＯシリーズ、テイカ株式会社製のシリカＴＭＳシリーズ、ＡＧＣエスアイテック株式会社製のサンスフェアシリーズが挙げられる。
　有機物からなる多孔質フィラーとしては、例えば、積水化成品工業株式会社製のテクポリマーＭＢＰシリーズ、積水化成品工業株式会社製のテクポリマーＡＣＰシリーズ等が挙げられる。
　無機物からなる多孔質フィラーとしては、例えば、富士シリシア化学株式会社製のサイロホービックシリーズ、ＡＧＣエスアイテック株式会社製のサンスフェアシリーズなどが挙げられる。
　フィラーは１種類を単独で用いてもよく、組成や粒径等が異なる２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
　第一の樹脂層２１中に多孔質フィラーが適度な含有率で含まれる場合、この多孔質フィラーが油分ＣＯを吸着することが可能であり、水中油分散型の内容物Ｃに含まれている油分ＣＯの第一の樹脂層２１への吸収が促進される。この場合、第一の樹脂層２１の表面Ｓの凹凸と、吸油による親油性の向上との相乗効果により、第一の樹脂層２１の表面Ｓと内容物Ｃとの間に油膜ＦＯがより安定的に形成されやすくなる。そのため、内容物Ｃに対するより一層優れた滑落性を発現し易い。
　多孔質フィラーは、本体部を含むということができる。多孔質フィラーに含まれる本体部は、無機物でも有機物でもよい。有機物としては、ポリオレフィン樹脂及びアクリル樹脂等が挙げられる。アクリル樹脂としては、架橋ポリメタクリル酸メチルなどの架橋ポリ（メタ）アクリル酸エステルが挙げられる。これらは単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。無機物としては、シリカ、タルク、セラミック、ガラスビーズ、炭酸カルシウム等のミネラルフィラー、カーボンブラック、ガラス繊維、セラミック繊維及び炭素繊維等が挙げられる。これらも、単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
　多孔質フィラーは、本体部の少なくとも一部を被覆する被覆部をさらに備えてもよい。被覆部は、親水性材料で構成されても疎水性材料で構成されてもよいが、疎水性材料で構成されることが好ましい。ここで、疎水性材料とは、ＤＢＡ（ジ－ｎ－ブチルアミン）値が２００ｍＥｑ／ｋｇ以下である材料をいい、ＤＢＡ値とは、本体部の表面に吸着したＤＢＡの量をいう。ＤＢＡ値は、ＤＢＡが本体部表面の水酸基に吸着される量に対応するものであり、ＤＢＡ値が小さいほど、水酸基が少ないこと（疎水性が高いこと）を意味する。
　本体部及び被覆部で構成される多孔質フィラーは、例えば本体部と、疎水性材料の原料とを化学的に反応させることによって、すなわち、本体部を疎水化処理することによって得ることができる。疎水性材料の原料としては、例えば有機ケイ素化合物などが挙げられる。中でも、疎水性材料の原料としては、有機ケイ素化合物が好ましい。
　フィラー２１ｂの平均粒子径は、フィラーの種類に応じて以下の方法によって求められる。
(レーザー回折式粒度分布測定による算出方法)
（１）フィラー２１ｂを分散媒中に分散させる。分散媒は、例えば、水又は有機溶剤であり、フィラーの種類に応じて適切なものを選択する。
（２）レーザー回折式粒度分布測定装置（製品名：「ＭＴ３３００ＥＸ　ＩＩ」、マイクロトラックベル社製）を用い、レーザー回折・散乱法にてフィラー２１ｂの平均粒子径を算出する。
(顕微鏡観察による算出方法)
　上記レーザー回折式粒度分布測定が適さない場合又は困難である場合、走査型電子顕微鏡(ＳＥＭ)又はレーザー顕微鏡等の光学顕微鏡を用いてフィラー２１ｂの平均粒子径を求めてもよい。
　顕微鏡観察により観察される視野内における任意の粒子について、粒子の最長径と最短径の長さを測定し、その和を２で割った値を粒子径とする。複数の粒子について粒子径を測定及び算出し、その平均値を平均粒子径とみなす。上記任意の粒子の数は、１０個以上であることが好ましい。
　フィラー２１ｂの平均粒子径は、好ましくは３μｍ以上である。この場合、フィラー２１ｂの適度な添加量で適度な凹凸（算術平均高さＳａ）を付与することができるため、シール強度低下などの包装材用フィルム２０の物性への影響を低減しながら、効率的に内容物Ｃの滑落性を向上させることができる。
　フィラー２１ｂの平均粒子径は、より好ましくは５μｍ以上であり、特に好ましくは７μｍ以上である。
　フィラー２１ｂの平均粒子径は、３０μｍ以下であることが好ましい。この場合、フィラー２１ｂの平均粒子径が３０μｍを超える場合に比べて、第一の樹脂層２１の表面において油膜ＦＯをより形成しやすくなり、包装材用フィルム２０が、包装体に封入された水中油分散型内容物Ｃに対して、より優れた滑落性を付与することができる。
　フィラー２１ｂの平均粒子径は、２０μｍ以下であることがより好ましく、１５μｍ以下であることがさらに好ましい。
　第一の樹脂層２１中のフィラー２１ｂの含有率は、０．５～３０質量％であることが好ましい。この場合、フィラー２１ｂの含有率が上記範囲を外れる場合に比べて、包装材用フィルム２０が、包装体に封入された水中油分散型内容物Ｃに対して、より優れた滑落性を付与し易くなる。第一の樹脂層２１中のフィラー２１ｂの含有率は、好ましくは１～１５質量％であり、より好ましくは３～１０質量％である。第一の樹脂層２１のフィラー２１ｂの含有量は、ポリオレフィン樹脂１００質量部に対し、例えば、０．５～１０質量部であり、好ましくは１～８質量部であり、より好ましくは２～８質量部である。フィラー２１ｂの含有量が上記範囲内にあることで第一の樹脂層２１の表面Ｓに適度な凹凸を付与することができる。
　第一の樹脂層２１の厚さは、以下のようにして求められる値をいう。
（１）まず、包装材用フィルム２０を、包埋樹脂（アクリル樹脂）で固定して構造体を準備する。
（２）ミクロトームにて構造体から断面観察用の試料の切り出しを行う。
（３）切り出した断面観察用の試料の断面をマイクロスコープ（製品名：ＶＨＸ－１０００、株式会社キーエンス製）で観察する。
（４）第一の樹脂層２１の厚さ方向に沿ってフィラー２１ｂが存在しない３箇所における厚さを測定し、これらの３箇所の厚さの平均値を第一の樹脂層２１の厚さとして算出する。
　第一の樹脂層２１の厚さは、例えば、２～１００μｍであり、好ましくは４～７０μｍであり、より好ましくは６～５０μｍであり、更に好ましは８～３０μｍである。第一の樹脂層２１の厚さが上記範囲内にあることで内容物Ｃの滑落性とヒートシール性の両方を高水準に達成できる。ここで、ヒートシール性とは、一例として、１００～２００℃、０．１～０．３ＭＰａ、１～３秒間の条件にてヒートシールが可能である性質をいう。
　第一の実施形態では、以下の測定方法により測定される、第一の樹脂層２１の表面Ｓの油膜ＦＯにおける常温の水の転落角は２０°以下である。これはすなわち、第一の樹脂層２１の内容物Ｃ側の表面Ｓがフィラー２１ｂに起因して適度な凹凸を有しており、内容物Ｃに含まれる油分ＣＯが、第一の樹脂層２１に吸収されて第一の樹脂層２１の親油性が向上していることを意味する。水の転落角は好ましくは１５°以下であり、より好ましくは１０°以下である。水の転落角の下限は特に限定されないが、好ましくは５°とすることができる。水の転落角は、第一の樹脂層２１の表面Ｓにおけるフィラー２１ｂによる凸部の形成の程度を、フィラー２１ｂの量や粒径の観点から適切に調整することにより変動させることができる。
（測定方法）
ａ）基材と、基材上に設けられた包装材用フィルムと、を備える包装材を用いて、第一の樹脂層が内側に配置されるようにして形成された包装袋を準備する。
ｂ）包装袋と、包装袋内に封入された水中油分散型の内容物と、を備える包装体を準備する。
ｃ）包装体に対しレトルト処理及びボイル処理をする。ここで言うレトルト処理とは、圧力：０．２ＭＰａ、温度：１２１℃、処理時間：３０分間の条件での加熱処理であり、ボイル処理とは圧力：常圧、温度：１００℃、処理時間：５分間の条件での加熱処理である。
ｄ）第一の樹脂層の表面に形成された油膜における、常温の水の転落角を、液量２０μＬ、速度９０°／分の条件にて、接触角計（測定装置：ＫＲＵＳＳ社製　簡易接触角計　ＤＳＡ２５）にて測定する。ここで言う常温とは２５℃である。
　第一の実施形態において、第一の樹脂層２１の表面Ｓに形成される油膜ＦＯの量は０．２～１．２ｇ／２００ｃｍ２であることが好ましい。油膜の量が上記範囲内にあると、内容物に対する良好な滑落性を維持し易い。油膜ＦＯの量が上限値超である場合、滑落性を促進するために必要な油膜量を超える油膜が形成されるため、余剰な油膜が包装袋内に残り、内容物の排出量が低下し易い。油膜ＦＯの量が下限値未満である場合、凸部による油膜の保持・安定化作用が不充分となり易く、内容物Ｃに対する滑落性が低下し易い。油膜ＦＯの量は、より好ましくは０．４ｇ／２００ｃｍ２以上であり、更に好ましくは０．６ｇ／２００ｃｍ２以上である。油膜ＦＯの量は、より好ましくは１．０ｇ／２００ｃｍ２以下であり、更に好ましくは０．８ｇ／２００ｃｍ２以下である。油膜ＦＯの量は、上記測定方法により形成された油膜をイソプロピルアルコール（ＩＰＡ）にて拭き取る前と拭き取った後のサンプルの重量から算出される。
　第二の実施形態では、第一の樹脂層２１の表面Ｓの算術平均高さＳａは、上記の比Ｙ／Ｘが０．４～８．０μｍ－１である範囲において適宜に調整されればよく、好ましくは２．０μｍ以下である。これにより、第一の樹脂層２１の表面Ｓに適度な凹凸が形成され易くなり、水中油分散型の内容物Ｃに対してより優れた滑落性を付与できる。表面Ｓの算術平均高さＳａは、より好ましくは１．５μｍ以下であり、更に好ましくは１μｍ以下である。
　表面Ｓの算術平均高さＳａは、好ましくは０．１μｍ以上であり、より好ましくは０．３μｍ以上であり、更に好ましくは０．５μｍ以上である。
　第一の樹脂層２１の表面Ｓの表面積率は、上記の比Ｙ／Ｘが０．４～８．０μｍ－１である範囲において適宜に調整すればよく、好ましくは１．００超である。これにより、第一の樹脂層２１の表面Ｓに適度な凹凸が形成され易くなり、水中油分散型の内容物Ｃに対してより優れた滑落性を付与できる。表面Ｓの表面積率は、より好ましくは１．０１以上であり、更に好ましくは１．０２以上である。
　表面Ｓの表面積率は、好ましくは１．１０以下であり、より好ましくは１．０９以下であり、更に好ましくは１．０８以下である。
　表面Ｓの算術平均高さＳａ及び表面積率は、例えば、フィラー２１ｂの配合量及び平均粒子径、第一の樹脂層２１の製膜条件（厚さ及び温度など）によって調整することができる。なお、ここでいう「算術平均高さＳａ」及び「表面積率」の値は、レーザー顕微鏡（商品名「ＯＬＳ－４０００」、オリンパス株式会社製）を使用し、以下の条件で測定された値を意味する。
・対物レンズの倍率：５０倍
・傾き補正：直線補正
・平滑化補正：メディアン　１回
・カットオフ：λｃ＝８０μｍ
　第一の樹脂層２１の表面Ｓの算術平均高さＳａＸμｍに対する、第一の樹脂層２１の表面Ｓの表面積率Ｙの比Ｙ／Ｘは０．４～８．０μｍ－１である。比Ｙ／Ｘが上記範囲内にあることで、第一の樹脂層２１の表面Ｓにおいて適度な凹凸が形成される。比Ｙ／Ｘが下限値未満の場合、Ｓａが過剰に大きい傾向があり、内容物Ｃの滑落を阻害し得る。比Ｙ／Ｘが上限値超の場合、Ｓａが小さく表面積率増加への寄与が小さいため、形成される油膜の保持や安定化効果が得られ難い。比Ｙ／Ｘは、好ましくは０．７μｍ－１以上であり、より好ましくは１．０μｍ－１以上であり、更に好ましくは１．２μｍ－１以上である。比Ｙ／Ｘは、好ましくは７．０μｍ－１以下であり、より好ましくは５．０μｍ－１以下であり、更に好ましくは４．０μｍ－１以下である。
　第二の実施形態において、第一の樹脂層２１の表面Ｓの、フィラー２１ｂにより形成される凸部が占める投影面積率は８～４５％であることが好ましい。投影面積率は、第一の樹脂層２１の表面Ｓにて、凸部形成に寄与するフィラー２１ｂの数、大きさ、表面Ｓにおける突出の程度等が反映される２次元パラメータである。例えば、フィラー２１ｂの１個の投影面積は、フィラー２１ｂの粒径及び表面Ｓにおける突出の程度に依存しており、同じ粒径のフィラー２１ｂにより凸部が形成されていたとしても、突出の程度によっては投影面積が変動する。投影面積率は、表面Ｓの平坦部を面積Ｉ、凸部を面積ＩＩとしたとき、下記の式により算出される。なお、面積Ｉと面積ＩＩとは、マイクロスコープによる観察画像を輝度による閾値にて二値化することで決定される。
　　投影面積率＝面積ＩＩ／（面積Ｉ＋面積ＩＩ）×１００　［％］
　投影面積率が上限値超である場合、凸部が過度に大きく内容物Ｃに対する滑落性が低下し易い。投影面積率が下限値未満である場合、凸部による油膜の保持・安定化作用が不充分となり易く、内容物Ｃに対する滑落性が低下し易い。投影面積率は、好ましくは１０％以上であり、より好ましくは１２％以上であり、更に好ましくは１５％以上である。投影面積率は、好ましくは４２％以下であり、より好ましくは４０％以下であり、更に好ましくは３８％以下である。
　第一の樹脂層２１は、より一層優れた滑落性発現の観点から、エラストマー成分を更に含んでいてよい。エラストマー成分としては、ポリプロピレンとポリエチレンのブロック共重合体、ポリエチレンとエチレン－ブチレンのブロック共重合体、ポリエチレンとエチレン－オクテンのブロック共重合体、エチレン系エラストマー、プロピレン系エラストマー、ブテン系エラストマー、リアクターＴＰＯ等が挙げられる。リアクターＴＰＯ（ｒｅａｃｔｏｒ　ｔｈｅｒｍｏｐｌａｓｔｉｃ　ｐｏｌｙｏｌｅｆｉｎ）は、オレフィン系熱可塑性エラストマ（ＴＰＯ）の一種であり、例えば、重合時に高濃度のゴム成分添加することで、ベース樹脂としてのポリプロピレンと、これに微分散したゴム成分とによって構成されるものである。エチレン系エラストマーやプロピレン系エラストマーとしては、三井化学株式会社製のタフマーシリーズ等が挙げられる。エラストマー成分は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
　エラストマー成分の添加量（複数のエラストマー成分を添加する場合は合計量）は、ポリオレフィン樹脂１００質量部に対し、例えば、３０質量部以下であり、好ましくは１～２５質量部であり、より好ましくは２～２０質量部であり、更に好ましくは３～１５質量部である。エラストマー成分に含まれる非晶部（ゴム成分）は油を吸収する性質を有している。このため、エラストマー成分は、安定且つ均一な油膜ＦＯの形成を促し、これにより、内容物Ｃに対する滑落性をより一層向上させる。
（第二の樹脂層）
　第二の樹脂層２２は、第一の樹脂層２１と基材１０との間に設けられる層である。包装材１００が第二の樹脂層２２を更に備えることで、第二の樹脂層２２の持つ機能（ヒートシール性、耐熱性及び耐衝撃性、酸素・水蒸気バリア性等）に応じた機能を包装材１００に付与することができる。例えば、ヒートシール性の向上の観点から、第二の樹脂層２２は熱可塑性樹脂を含むことが好ましい。熱可塑性樹脂の具体例として、ポリオレフィン樹脂、エチレン－α，β不飽和カルボン酸共重合体もしくはそのエステル化物又はイオン架橋物、エチレン－酢酸ビニル共重合体又はそのケン化物、ポリ酢酸ビニル又はそのケン化物、ポリカーボネート樹脂、熱可塑性ポリエステル樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリアミド樹脂、ポリフェニレンオキシド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリ乳酸樹脂、フラン樹脂、及びシリコーン樹脂等が挙げられる。これらの熱可塑性樹脂は、一種を単独で又は二種以上を組み合わせて用いることができる。
　第二の樹脂層２２の厚さは、包装材１００の用途に応じて適宜設定できる。第二の樹脂層２２の厚さは、例えば、１～３００μｍであり、好ましくは２～２００μｍであり、より好ましくは５～１５０μｍであり、更に好ましくは１０～１００μｍである。
（基材）
　基材１０は、支持体となるものであり且つレトルト処理又はボイル処理などの加熱処理に対する耐久性を有するものであれば特に制限はなく、例えば、樹脂フィルム及び金属箔等が挙げられる。樹脂フィルムとしては、ポリオレフィン（例えばポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）等）、酸変性ポリオレフィン、ポリエステル（例えばポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等）、ポリアミド（ＰＡ）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、セルロースアセテート、セロファン樹脂の少なくとも一種を含むフィルムが挙げられる。このフィルムは延伸フィルムでもよいし、非延伸フィルムでもよい。金属箔としては、例えばアルミ箔、ニッケル箔等が挙げられる。基材１０は、材質の異なる複数の基材を積層したものであってもよく、コート層や金属蒸着層を含むものであってもよい。
　基材１０の厚さは、包装材１００の用途に応じて適宜設定できる。基材１０の厚さは、例えば、１～５００μｍであり、１０～１００μｍであってもよい。
（接着剤層）
　接着剤層３０は、包装材用フィルム２０（第一の樹脂層２１と第二の樹脂層２２の積層体）と基材１０とを接着するものである。接着剤層３０を構成する接着剤は、包装材用フィルム２０と基材１０とを接着させることができるものであれば特に制限されるものでなく、このような接着剤としては、例えば、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、アクリルポリオール、カーボネートポリオールなどの主剤に対し、二官能以上のイソシアネート化合物を作用させたポリウレタン樹脂等が挙げられる。各種ポリオールは、一種を単独で又は二種以上を組み合わせて用いてもよい。
　接着剤層３０は、接着促進を目的として、上述のポリウレタン樹脂に、カルボジイミド化合物、オキサゾリン化合物、エポキシ化合物、リン化合物、シランカップリング剤などを配合してもよい。接着剤層３０に求められる性能に応じて、上述のポリウレタン樹脂に、その他の各種添加剤や安定剤を配合してもよい。
　接着剤層３０の厚さは、所望の接着強度、追随性、及び加工性等を得る観点から、例えば、１～１０μｍであり、３～７μｍであってもよい。
　基材１０には、接着性プライマー（アンカーコート）を設けることも可能であり、その材料として、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリアリルアミン系樹脂、ポリエチレンイミン系樹脂、ポリブタジエン系樹脂、エチレン－酢酸ビニル共重合体などを用いることが可能である。接着性プライマーには、必要に応じて、接着剤として使用可能な各種硬化剤や添加剤を配合してもよい。
＜包装材の製造方法＞
　次に、上述した包装材の製造方法について説明する。
　包装材１００は、包装材用フィルム２０と基材１０とを貼り合わせることにより得ることができる。基材１０と包装材用フィルム２０とを貼り合わせる方法としては、例えば、接着剤によるラミネート法、及び、熱処理によるラミネート法が挙げられる。
　接着剤によるラミネート方法としては、ドライラミネート法、ウェットラミネート法、ノンソルベントラミネート法などの各種公知のラミネート方法を用いることができる。
　熱処理によるラミネート方法としては、大別して以下の（１）～（４）の方法が挙げられる。
（１）接着性樹脂を、あらかじめ作製した包装材用フィルム２０と基材１０との間に押出し、ラミネートする方法。
（２）包装材用フィルム２０と接着性樹脂とを共押出しし、接着性樹脂を基材１０側に向けて基材１０とラミネートする方法。
（３）上記（１）又は（２）の方法で得られたラミネート体を、更に熱ロールで加熱しながら加圧することにより接着させる方法。
（４）上記（１）又は（２）の方法で得られたラミネート体を、更に高温雰囲気下で保管する、あるいは高温雰囲気下の乾燥・焼付け炉を通過させる方法。
＜包装体＞
　次に、本発明の包装体の一実施形態について図３を参照しながら説明する。図３は、本発明の包装体の一実施形態を示す断面図である。
　図３に示すように、包装体３００は、包装袋２００と、包装袋２００内に封入される水中油分散型の内容物Ｃとを備える。包装体３００においては、包装袋２００の包装材用フィルム２０の第一の樹脂層２１が内側に配置されており、水中油分散型の内容物Ｃに接触している。
　上記包装体３００によれば、包装袋２００を形成する包装材１００に含まれる包装材用フィルム２０が、加熱処理によって、第一の樹脂層２１と接触する水中油分散型の内容物Ｃに対して優れた滑落性を付与できる。このため、包装体３００に対してレトルト処理又はボイル処理などの加熱処理が行われると、包装体３００の開封後に包装体３００から水中油分散型の内容物Ｃを排出させる際に、その水中油分散型の内容物Ｃを容易に滑落させることができる。このため、水中油分散型の内容物Ｃの残液量を低減させることができ、内容物Ｃの無駄を防止でき、内容物Ｃの付着による汚れを防止できるとともに、内容物Ｃの排出作業を効率よく行うことができる。
　上記包装体３００は、包装材１００を用いて包装袋２００を形成し、包装袋２００内に水中油分散型の内容物Ｃを封入することによって得ることができる。
　以上、本発明の実施形態について詳細に説明したが、本発明は上記実施形態に限定されるものではない。例えば、上記実施形態においては、包装材用フィルム２０が第一の樹脂層２１及び第二の樹脂層２２で構成されているが、包装材用フィルム２０は、第一の樹脂層２１のみで構成されていてもよい。
　また、上記包装材１００は、包装材用フィルム２０と基材１０とを接着する接着剤層３０を備えているが、包装材用フィルム２０と基材１０とを直接融着させることができるならば、接着剤層３０は省略することが可能である。
　以下、実施例及び比較例に基づいて本発明をより具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
　各実験例で使用される材料は以下の通りである。
＜ポリオレフィン樹脂＞
（Ａ１）ランダムポリプロピレン樹脂（プロピレン－エチレンランダム共重合体、商品名「プライムポリプロ　Ｆ７４４ＮＰ」、株式会社プライムポリマー製）
（Ａ２）ブロックポリプロピレン樹脂（プロピレン－エチレンブロック共重合体、商品名「ノバテック　ＢＣ５ＦＡ」、日本ポリプロ株式会社製）
（Ａ３）ブロックポリプロピレン樹脂（プロピレン－エチレンブロック共重合体、商品名「ノバテック　ＢＣ３ＨＦ」、日本ポリプロ株式会社製）
＜フィラー＞
（Ｂ１）アクリルフィラー（平均粒子径：３μｍ、商品名「ユニパウダー　ＮＭＢ－０３２０Ｃ」、ＥＮＥＯＳ液晶株式会社製）
（Ｂ２）アクリルフィラー（平均粒子径：５μｍ、商品名「ユニパウダー　ＮＭＢ－０５２０」、ＥＮＥＯＳ液晶株式会社製）
（Ｂ３）アクリルフィラー（平均粒子径：１０μｍ、商品名「ユニパウダー　ＮＭＢ－１０２０」、ＥＮＥＯＳ液晶株式会社製）
（Ｂ４）ポリエチレンフィラー（平均粒子径：１０μｍ、商品名「ミペロン　ＰＭＰＣ－１０１０」、三井化学株式会社製）
（Ｂ５）シリカフィラー（平均粒子径：１０μｍ、商品名「ＴＭＳ－１０」、テイカ株式会社製）
（Ｂ６）シリカフィラー（平均粒子径：５μｍ、商品名「ＴＭＳ－０５ＤＣＡ」、テイカ株式会社製）
（Ｂ７）シリカフィラー（平均粒子径：４μｍ、商品名「サンスフェア　ＮＰ３０」、ＡＧＣエスアイテック株式会社製）
（Ｂ８）シリカフィラー（平均粒子径：１０μｍ、商品名「サンスフェア　ＮＰ１００」、ＡＧＣエスアイテック株式会社製）
（Ｂ９）多孔質シリカフィラー（平均粒子径：７μｍ、商品名「サンスフェア　Ｌ－７１－Ｎ」、ＡＧＣエスアイテック株式会社製）
（Ｂ１０）多孔質シリカフィラー（平均粒子径：１２μｍ、商品名「サンスフェア　Ｈ－１２１－Ｎ」、ＡＧＣエスアイテック株式会社製）
（Ｂ１１）シリカフィラー（平均粒子径：２μｍ、商品名「ＦＭＢ－１６５０Ｂ」、日本ポリプロ株式会社製）
（Ｂ１２）ポリエチレンフィラー（平均粒子径：３０μｍ、商品名「ミペロン　ＸＭ－２２０ＵＣ」、三井化学株式会社製）
＜エラストマー成分＞
（Ｃ１）ポリプロピレン－ポリエチレンブロック共重合体
（Ｃ２）ポリプロピレン系エラストマー（商品名「タフマー　ＰＮ３５６０」、三井化学株式会社製）
（Ｃ３）ポリエチレン系エラストマー（商品名「タフマー　Ａ４０８５Ｓ」、三井化学株式会社製）
＜包装材の作製＞
　共押出機を用いて、表１～表４に示す組成の第一の樹脂層と、ブロックポリプロピレン樹脂（Ａ３）からなる第二の樹脂層とを備える二層構成の包装材用フィルム（シーラントフィルム）を作製した。このとき、第一の樹脂層における、ランダムポリプロピレン樹脂（Ａ１）及びブロックポリプロピレン樹脂（Ａ２）の混合比は、質量比５０／５０とした。表１及び表２が第一の発明に関するものであり、表３及び表４が第二の発明に関するものである。
　表２において、実験例２９については、第一の樹脂層の表面性状をミラー仕上げ（平滑化処理）にて調整し、実験例３０については、第一の樹脂層の表面性状を賦形処理にて調整した。表４において、実験例２９については、第一の樹脂層の表面性状をミラー仕上げ（平滑化処理）にて調整し、実験例３０～３１については、第一の樹脂層の表面性状を賦形処理にて調整した。
　次に、得られた包装材用フィルムと、基材である厚さ３８μｍのＰＥＴフィルム（商品名「エンブレット」、ユニチカ株式会社製）とを、ポリウレタン系接着剤（三井化学株式会社製）を用いてドライラミネートし、５０℃で５日間エージングして、包装材を得た。なお、各例において、第一の樹脂層及び第二の樹脂層は、第一の樹脂層と第二の樹脂層の合計の厚さが６０μｍとなるように製膜した。
＜算術平均高さＳａの測定＞
　各例の包装材について、第一の樹脂層の算術平均高さＳａ及び表面積率を、レーザー顕微鏡（商品名「ＯＬＳ－４０００」、オリンパス株式会社製）を用いて以下の条件で測定した。結果を表３及び表４に示す。
・対物レンズの倍率：５０倍
・傾き補正：直線補正
・平滑化補正：メディアン　１回
・カットオフ：λｃ＝８０μｍ
＜投影面積率の測定＞
　各例の包装材について、第一の樹脂層の投影面積率を、デジタルマイクロスコープ（商品名「ＶＨＸ－１０００」、株式会社キーエンス製）を用いて、以下の手順で測定した。結果を表３及び表４に示す。
（手順）
ａ）５００倍の倍率にて、第一の樹脂層表面の画像撮影を行う。
ｂ）輝度抽出を行い、平坦部の正規分布と凸部の正規分布が交わる極小値を閾値として調整する。
ｃ）明輝度領域が平坦部、暗輝度領域が凸部となった場合、閾値以上を白色、閾値以下を黒色として二値化する。
ｄ）凸部のフィラー頂点がハレーション等により明輝度（白色）と認識される場合は、上記ａ）の実画像と見比べ、フィラー頂点が黒色と認識されるように補正を行う。
ｅ）平坦部面積を面積Ｉ（白色）、凸部面積を面積ＩＩ（黒色）とし、下記式に基づき面積ＩＩの面積率を算出する。これを凸部の投影面積率とする。
　投影面積率＝面積ＩＩ／（面積Ｉ＋面積ＩＩ）×１００　［％］
＜内容物の滑落性評価＞
（レトルト処理後の残液評価）
　各例で得られた包装材について、図４（ａ）～図４（ｅ）に示した方法により、レトルト処理後の内容物の滑落性の評価を行った。
　まず、縦１５０ｍｍ×横１３８ｍｍにカットした包装材を二枚用意した。そして、二枚の包装材を、それぞれの第一の樹脂層が内側となるように重ねた状態とし、ヒートシーラーを使用して三辺をシールした。こうして、図４（ａ）に示すように、三辺にシール部２００ａが形成され、一辺が開口しているパウチで構成される包装袋２００を作製した。このとき、三辺のヒートシールは、１９０℃、０．０３ＭＰａ、２秒の条件で実施し、シール部２００ａの幅は１０ｍｍとした。
　次に、図４（ｂ）に示すように、包装袋２００の開口部から内容物Ｃとしてのカレー（商品名「ボンカレーゴールド　中辛」、脂質量７．０ｇ／１８０ｇ、大塚食品株式会社製）１８０ｇを注液した。
　その後、ヒートシーラーを使用して開口部（残りの一辺）をシールし、図４（ｃ）に示すように、残りの一辺にシール部２００ｂを形成した。こうして、四辺がシールされ且つ内容物Ｃが封入された包装体３００を作製した。このとき、開口部のヒートシールは、１９０℃、０．０３ＭＰａ、２秒の条件で実施し、シール部の幅は１０ｍｍとした。
　こうして作製された包装体３００について、高温高圧調理殺菌装置（日立キャピタル株式会社製）に投入して高温の水蒸気でレトルト処理を行った。レトルト処理は以下の条件で実施した。
・圧力：０．２ＭＰａ
・温度：１２１℃
・処理時間：３０分間
　レトルト処理後、包装体３００を１００℃で５分間にわたって湯煎処理（ボイル処理）した。その後、図４（ｄ）に示すように、包装体３００の上部を切断して注ぎ口を形成した。次いで、図４（ｅ）に示すように、パウチを逆さにし、注ぎ口を水平面から４５°傾けた状態で１０秒間保持し、容器４００内に内容物Ｃを排出させて、秤５００により排出量を秤量した。そして、秤量した排出量から、下記式により残液率（％）を求めた。
　残液率（％）＝｛（１８０－排出量）／１８０｝×１００
　同様の測定を、包装体３００を代えて３回行い、３回の残液率の平均値を平均残液率として算出した。また、平均残液率に基づいて下記評価基準により内容物の滑落性の評価を行った。平均残液率及び内容物の滑落性の評価の結果を表１～表４に示す。
　Ａ：平均残液率が６．５％未満
　Ｂ：平均残液率が６．５％以上８．０％未満
　Ｃ：平均残液率が８．０％以上１０．０％未満
　Ｄ：平均残液率が１０．０％以上
（レトルト処理後の外観評価）
　上記のようにして残液率を測定する際に、パウチ内から内容物（カレー）Ｃを排出した際の内容物Ｃの排出挙動を目視にて観察し、下記評価基準により外観評価も行った。結果を表１～表４に示す。
　Ａ：内容物が綺麗に滑落する様子が見られ、包装材用フィルムへの内容物の付着がほぼない。
　Ｂ：内容物が滑落する様子が見られ、包装材用フィルムへの内容物の付着量が少ない。
　Ｃ：内容物が滑落する様子が見られるが、包装材用フィルムへの内容物の付着量が多い。
　Ｄ：内容物が滑落する様子が見られない。
＜第一の樹脂層の表面性状評価＞
（水の転落角測定）
　内容物の滑落性評価にて使用したパウチを水洗いし、水分を乾燥させた。パウチ内面の第一の樹脂層上（油膜上）に常温の水滴を垂らし、転落角計を用いて水滴が動き始めた角度を測定した。同様の測定を、包装体３００を代えて３回行い、その平均値を転落角（°）とした。結果を表１及び表２に示す。
　測定装置：ＫＲＵＳＳ社製　簡易接触角計　ＤＳＡ２５
　液量：２０μＬ
　速度：９０°／分
（油膜量測定）
　内容物の滑落性評価にて使用したパウチを水洗いし、水分を乾燥させた。パウチを構成する２枚の包装材を縦１０ｃｍ×横１０ｃｍに切り取り、それぞれ油膜が付着した状態の重量を測定して合計重量ａを求めた。次に、第一の樹脂層表面をイソプロピルアルコール（ＩＰＡ）にて拭き取り、十分に乾燥させた後、それぞれ油膜が除去された状態の重量を測定して合計重量ｂを求めた。そして、ａとｂとの差分（ａ－ｂ）を計算した。この作業を、包装体３００を代えて３回行い、その平均値を油膜量（ｇ／２００ｃｍ２）とした。結果を表１及び表２に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
　表１及び表２に示す結果より、実験例１～２８（実施例）で得られた包装体では、平均残液率が小さく、外観上も、内容物が滑落する様子が見られた。これに対し、実験例２９～３１（比較例）で得られた包装体では、平均残液率が大きく、外観上も内容物が滑落する様子が見られなかった。
　表３及び表４に示す結果より、実験例１～２８（実施例）で得られた包装体では、平均残液率が小さく、外観上も、内容物が滑落する様子が見られた。これに対し、実験例２９～３３（比較例）で得られた包装体では、平均残液率が大きく、外観上も内容物が滑落する様子が見られなかった。
　以上のことから、本発明の包装材用フィルムによれば、加熱処理によって、水中油分散型の内容物に対して優れた滑落性を付与できることが確認された。
１０…基材、２０…包装材用フィルム、２１…第一の樹脂層、２１ａ…樹脂組成物、２１ｂ…フィラー、３０…接着剤層、１００…包装材、２００…包装袋、３００…包装体、Ｃ…内容物、ＣＯ…油分、Ｓ…第一の樹脂層の表面、ＦＯ…油膜。

 

Claims (9)

  1. 　ポリオレフィン樹脂及びフィラーを含む第一の樹脂層を備え、
    　前記第一の樹脂層の表面に、前記フィラーにより凸部が形成されており、
    　以下の測定方法により測定される、前記第一の樹脂層の表面の油膜における常温の水の転落角が２０°以下である、包装材用フィルム。
    （測定方法）
    ａ）基材と、前記基材上に設けられた前記包装材用フィルムと、を備える包装材を用いて、前記第一の樹脂層が内側に配置されるようにして形成された包装袋を準備する。
    ｂ）前記包装袋と、前記包装袋内に封入された水中油分散型の内容物と、を備える包装体を準備する。
    ｃ）前記包装体に対しレトルト処理及びボイル処理をする。
    ｄ）前記第一の樹脂層の表面に形成された油膜における、常温の水の転落角を、液量２０μＬ、速度９０°／分の条件にて、接触角計にて測定する。
  2. 　前記油膜の量が０．２～１．２ｇ／２００ｃｍ２である、請求項１に記載の包装材用フィルム。
  3. 　ポリオレフィン樹脂及びフィラーを含む第一の樹脂層を備え、
    　前記第一の樹脂層の表面の算術平均高さＳａＸμｍに対する、前記第一の樹脂層の表面の表面積率Ｙの比Ｙ／Ｘが０．４～８．０μｍ－１である、包装材用フィルム。
  4. 　前記第一の樹脂層の表面の、前記フィラーにより形成される凸部が占める投影面積率が８～４５％である、請求項３に記載の包装材用フィルム。
  5. 　前記フィラーが多孔質フィラーを含む、請求項１～４のいずれか一項に記載の包装材用フィルム。
  6. 　前記第一の樹脂層がエラストマー成分を更に含む、請求項１～５のいずれか一項に記載の包装材用フィルム。
  7. 　基材と、
    　前記基材上に設けられる包装材用フィルムと、
    を備え、
    　前記包装材用フィルムが、請求項１～６のいずれか一項に記載の包装材用フィルムからなり、
    　前記包装材用フィルムの前記第一の樹脂層のうち前記基材と反対側の表面が露出されている包装材。
  8. 　水中油分散型の内容物を収容するための包装袋であって、
    　請求項７に記載の包装材を用いて形成され、前記第一の樹脂層が内側に配置されている、包装袋。
  9. 　請求項８に記載の包装袋と、
    　前記包装袋内に封入された水中油分散型の内容物と、を備える包装体。

     
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