WO2022223856A1 - Método para producir baldosas cerámicas decoradas con protección de los efectos cromáticos derivados de los pigmentos cerámicos y baldosas cerámicas resultantes según el método - Google Patents

Método para producir baldosas cerámicas decoradas con protección de los efectos cromáticos derivados de los pigmentos cerámicos y baldosas cerámicas resultantes según el método Download PDF

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Óscar RUIZ VEGA
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    • C04B41/89Coating or impregnation for obtaining at least two superposed coatings having different compositions

Definitions

  • the present invention refers to a method for producing a glazed and decorated ceramic tile with protection from the chromatic effects derived from ceramic pigments, preferably from the pigments responsible for the red and/or lemon yellow colors, once subjected to a firing cycle at a maximum temperature between 950 °C and 1250 °C.
  • patent EP2947057B1 protects a digital enamel for high grammages, without the use of anti-sedimentants, referring to digital enamels suitable for being applied by means of digital injection techniques that allow applying high grammages, maintaining the same aesthetic and technical characteristics obtained with traditional glazes and non-digital application techniques.
  • antisedimentation agents are not used in its composition.
  • composition comprises at least one medium that is liquid at room temperature, formed by a mixture of water and polar solvents and/or medium-low polarity, whose percentage by weight is between 20% and 70% of the weight of the digital glaze and at least one mixture of frits and/or ceramic raw materials as glaze-forming material, whose percentage by weight is between 30 and 80% of the total weight of the digital glaze.
  • patent ES2674978B1 protects a ceramic glaze with improved aesthetic and technical possibilities for its application by means of digital inkjet technology on ceramic substrates, and which comprises a high content of frits and/or ceramic raw materials with a high particle size.
  • said enamel comprises water, at least one solvent from the glycol family, carboxymethylcellulose, sodium chloride and/or at least one acrylic compound and/or at least one polyurethane compound.
  • the present invention solves these limitations by means of a method of glazing, both digital (using ink injection equipment) and conventional (using other techniques such as airbrushing, roller, thread, serigraphy or bell), which allows ceramic tiles to be obtained that, once decorated and fired, they develop the chromatic finishes without losing color, preferably the tiles that include the colors red and lemon yellow.
  • the present invention has as its first object a method for producing a glazed and decorated ceramic tile with protection from the chromatic effects derived from ceramic pigments.
  • the method according to the present invention comprises: a. Supply a ceramic tile. b. Glaze on the ceramic tile with a first ceramic glaze using a glazing station. c. Deposit on the first ceramic glaze, a second ceramic glaze by means of a glazing station, where said second ceramic glaze does not contain alkaline earth metals or Zn. d. Printing a decoration with at least one ink containing at least one ceramic pigment by means of an inkjet printing station. and. Put the ceramic tile in a firing oven and fire it at a maximum temperature between 950 °C and 1250 °C, resulting in a decorated and fired ceramic tile.
  • Glaze refers to a process for deposition of a ceramic glaze composition comprising solvents, frits, raw materials and additives (dispersants, wetting agents, antifoams, etc.).
  • solvents frits, raw materials and additives
  • additives disersants, wetting agents, antifoams, etc.
  • the selection of these components will be determined by different technical aspects such as the final effect to be achieved after firing (transparent gloss, opaque gloss, matte, transparent matte, satin matte, etc.), the type of product for which it is intended (porcelain, porous, etc.), the maximum firing temperature, the technology used for glazing (ink injection, roller airbrushing, fillera, serigraphy or bell), among others.
  • frits not contain alkaline earth metals or Zn refers to the absence of the cations Mg, Ca, Sr, Ba and Zn, either in the composition of a frit or in the composition of any inorganic compound.
  • frits and inorganic compounds based on the cations Mg, Ca, Sr, Ba and Zn by way of example but not limitation, are Mg frits, Ca frits, Sr frits, Ba frits, Zn frits, CaC0 3 , BaC0 3 , SrC0 3 , ZnO, anorthite and dolomite.
  • frits and inorganic compounds without Mg, Ca, Sr, Ba and Zn by way of example but not limitation, are Na frits, B frits, Na and B frits, ZrS ⁇ 0 4 frits, sodium feldspar, potassium feldspar, nepheline, Al 0 3 and quartz.
  • ceramic pigment refers to any synthetic or natural inorganic compound that is characterized by remaining unchanged and providing a coloration to the ceramic support once deposited on it and carried out the treatment.
  • ceramic pigments by way of example, but not limitation, are various crystalline structures such as zirconium silicate, olivine, sphene, spinels, perovskites, hematite, etc., as is or doped with cations such as praseodimine, vanadium, cobalt, etc. iron, chromium, cerium, etc., iron oxide, titanium oxide, chromium oxide and cobalt oxide.
  • red color refers to any chromatic effect in the fired ceramic tile characterized by presenting a value of the chromatic coordinate a* equal to or greater than zero, regardless of the value of the chromatic coordinate b*, and which has been obtained from a ceramic pigment.
  • any red ceramic pigment is possible, preferably the red iron oxide pigment, because it is the one that offers, after firing, the reddest tone without presenting toxicity problems, as if occurs in ceramic pigments containing Cd and Se.
  • lemon yellow color refers to any chromatic effect in the fired ceramic tile characterized by having a value of the chromatic coordinate b* equal to or greater than forty, regardless of the value of the chromatic coordinate a*, and which has been obtained from a ceramic pigment.
  • the present invention also contemplates the preferential use of inks that use any lemon yellow ceramic pigment, preferably yellow ceramic pigments that comprise titanium, chromium, nickel, antimony or a mixture of them in their composition.
  • ceramic pigments that provide lemon yellow color by way of example, but not limitation, are the ceramic pigment based on titanium, chromium and antimony and the ceramic pigment based on titanium, nickel and antimony.
  • a preferred embodiment consists of a method for producing a ceramic tile glazed and decorated with chromatic effects of red and/or lemon yellow where, after printing the at least red or lemon yellow ink by means of the station of ink injection printing and, before introducing it into a firing oven, it is glazed with a third ceramic glaze, by means of a glazing station, where said third ceramic glaze does not contain alkaline earth metals or Zn.
  • ceramic glazes are deposited with a grammage between 30 g/m 2 and 1000 g/m 2 by means of glazing techniques such as ink injection, airbrushing, roller, thread, serigraphy, bell or combinations of them. .
  • glazing techniques such as ink injection, airbrushing, roller, thread, serigraphy, bell or combinations of them.
  • digital ceramic glazes will be used.
  • the name of digital ceramic glaze refers to a ceramic glaze specifically formulated to be deposited using inkjet technology.
  • a preferred embodiment of the present The invention contemplates a method for producing a digitally decorated and glazed ceramic tile, with protection from the chromatic effects derived from ceramic pigments, comprising: a. Supply a ceramic tile. b.
  • Printing a decoration with at least one ink containing at least one ceramic pigment by means of an inkjet printing station. and. Put the ceramic tile in a firing oven and fire it at a maximum temperature between 950 °C and 1250 °C, resulting in a decorated and fired ceramic tile.
  • the selection of the final grammage of the digital ceramic glaze will depend on the final aesthetic effect that you want to provide to the ceramic tile. Certain compositions of digital ceramic glazes require a higher grammage than others to achieve the desired aesthetic effects after firing.
  • An additional characteristic of the method according to the present invention is that it allows, preferably, red and/or lemon yellow chromatic effects to be achieved, combined with aesthetic effects provided by any ceramic glaze once the ceramic tile has been fired.
  • aesthetic effects generated by ceramic glazes are transparent gloss, opaque gloss, transparent matte, opaque matte, satin matte or a mixture of them.
  • the firing furnace is a natural gas firing furnace commonly used in the ceramic tile sector.
  • the selection of the maximum temperature between 950 °C and 1250 °C, will depend on the typology of inks and glazes that are deposited on the ceramic tile.
  • the method for producing a glazed ceramic tile decorated with protection from the chromatic effects derived from ceramic pigments according to the present invention does not limit the inclusion or incorporation of other processes or steps that provide other aesthetic properties, and/or or chromatic and/or functionalities additional to those protected in this invention, both before firing and after.
  • the second object of the present invention is a ceramic tile glazed and decorated according to the method of the present invention, characterized by developing chromatic effects without altering the ceramic pigment once fired.
  • FIG. 1 schematically represents the method for producing a glazed and decorated ceramic tile according to the present invention (1).
  • the method follows the direction indicated by the arrow, that is, from left to right, beginning with the supply of the ceramic tile (2).
  • Said ceramic tile (2) then passes to the glazing station (4) where the ceramic glaze (3) is deposited, with a grammage between 30 g/m 2 and 1000 g/m 2 .
  • the ceramic tile (2) goes to the glazing station (6) where the ceramic glaze (5) is deposited, characterized because it does not contain alkaline earth metals or Zn and that it is deposited with a grammage between 30 g/m 2 and 1000 g/m 2 .
  • the ceramic tile (2) passes to the ink injection printing station (8) where at least one ink (7) is printed.
  • the method ends with the entrance of the ceramic tile (2) in a firing oven (9) where it is subjected to firing at a maximum temperature between 950°C and 1250°C.
  • a fired ceramic tile (2a) is obtained, glazed and decorated with protection from the chromatic effects derived from ceramic pigments, preferably red and/or lemon yellow, resulting from the method according to the present invention.
  • FIG. 2 schematically represents the method for producing a glazed and decorated ceramic tile according to the present invention (1) in which a glazing station is additionally included after the printing of at least one ink, preferably red or lemon yellow, and before inserting it into the baking oven.
  • the method follows the direction indicated by the arrow, that is, from left to right, beginning with the supply of the ceramic tile (2).
  • Said ceramic tile (2) then passes to the glazing station (4) where the ceramic glaze (3) is deposited, with a grammage between 30 g/m 2 and 1000 g/m 2 .
  • the ceramic tile (2) goes to the glazing station (6) where the ceramic glaze (5) is deposited, characterized by not containing alkaline earth metals or Zn, and which is deposited with a grammage between 30 g/m 2 and 1000 g/m 2 . Subsequently, the ceramic tile (2) passes to the ink injection printing station (8) where at least one ink (7) is printed. Next, the ceramic tile (2) goes to the glazing station (11) where the ceramic glaze (10) is deposited, characterized by not containing alkaline earth metals or Zn, and which is deposited with a grammage between 30 g/m 2 and 1000 g/m 2 .
  • the method ends with the entrance of the ceramic tile (2) in a firing oven (9) where it is subjected to firing at a maximum temperature between 950°C and 1250°C. Once the firing is finished, a fired ceramic tile (2a) is obtained, glazed and decorated with protection from the chromatic effects derived from ceramic pigments, preferably red and/or lemon yellow, resulting from the method according to the present invention.
  • FIG. 3 schematically represents a side view of the ceramic tile glazed and decorated according to the present invention once fired (2a), which shows a layer of ceramic glaze (3) on which a layer of ceramic glaze (5) characterized for not containing alkaline earth metals or Zn, followed by a decoration with at least one chromatic ink (7), preferably red or lemon yellow.
  • FIG. 3 schematically represents a side view of the ceramic tile glazed and decorated according to the present invention once fired (2a), which shows a layer of ceramic glaze (3) on which a layer of ceramic glaze (5) characterized for not containing alkaline earth metals or Zn, followed by a decoration with at least one chromatic ink (7), preferably red or lemon yellow.
  • FIG. 4 schematically represents a side view of the ceramic tile glazed and decorated according to the present invention once fired (2a), which shows a layer of ceramic glaze (3) on which a layer of ceramic glaze (5) has been deposited, characterized by not containing alkaline earth metals or Zn, followed by a decoration with at least one chromatic ink (7), preferably red or lemon yellow, and finally, a layer of ceramic glaze (10), characterized by not containing alkaline earth metals or Z.
  • Example 1 Obtaining a porous single-fired ceramic tile with a transparent gloss effect decorated with red ink and lemon yellow ink.
  • a CT1 ceramic tile was prepared following the method according to the present invention and comprising the following steps: a. Supply a ceramic tile (2). b. Glaze on the ceramic tile (2) with a first ceramic glaze (3) that develops a transparent gloss effect using a digital glazing station (4), applying a grammage of 100 g/m 2 . c. Deposit on the first ceramic glaze (3), a second ceramic glaze (5) that develops a transparent gloss effect, characterized by not containing alkaline earth metals or Zn, by means of a digital glazing station (6), applying a grammage of 30 g/m 2 . d. Print two chromatic inks that allow to develop the colors red and lemon yellow by means of an inkjet printing station (8).
  • each ink was 20 g/m 2 . and. Introduce the ceramic tile in a firing oven (9) and carry out a firing cycle of the porous single firing type, usually used in the ceramic tile sector, with a maximum temperature of 1120 °C.
  • a CT2 ceramic tile was prepared following the traditional method of glazing according to the state of the art and which included the following steps: a. Supply a ceramic tile (2). b. Glaze on the ceramic tile (2) with a first ceramic glaze (3) that develops a transparent gloss effect, using a digital glazing station (4), applying a grammage of 100 g/m 2 . c. Print two chromatic inks that allow to develop the colors red and lemon yellow by means of an inkjet printing station (8). In all colors, the application weight of each ink was 20 g/m 2 . d.
  • the ceramic tile in a firing oven (9) and carry out a firing cycle of the porous single firing type, usually used in the ceramic tile sector, with a maximum temperature of 1120 °C.
  • the CT 1 and CT2 ceramic tiles were evaluated from the point of view of color rendering of both colors.
  • the following table shows the measurement of the chromatic parameters L, a* and b* in both ceramic tiles for each of the colours.
  • obtaining the CT1 ceramic tile according to the present invention allows the red and lemon yellow color to be obtained, while the desired color performance is not obtained in the CT2 ceramic tile.
  • Example 2 Obtaining a porous single-fired ceramic tile with a matt effect decorated with red ink and lemon yellow ink.
  • a CT3 ceramic tile was prepared following the method according to the present invention and comprising the following steps: a. Supply a ceramic tile (2). b. Glaze on the ceramic tile (2) with a first ceramic glaze (3) that develops a matt effect using a spray-gun glazing station (4), applying a grammage of 500 g/m 2 . c. Deposit on the first ceramic glaze (3), a second ceramic glaze (5) that develops a transparent matte effect, characterized by not containing alkaline-earth or Zn, using a digital glazing station (6), applying a grammage of 30 g/m 2 . d.
  • a CT4 ceramic tile was prepared following the traditional method of glazing according to the state of the art and which included the following steps: a. Supply a ceramic tile (2). b. Glaze on the ceramic tile (2) with a first ceramic glaze (3) that develops a matt effect, using a spray-gun glazing station (4), applying a weight of 500 g/m 2 . c. Print two chromatic inks that allow to develop the colors red and lemon yellow by means of an inkjet printing station (8). In all colors, the application weight of each ink was 20 g/m 2 . d. Introduce the ceramic tile in a firing oven (9) and carry out a firing cycle of the porous single firing type, usually used in the ceramic tile sector, with a maximum temperature of 1140 °C.
  • the CT3 and CT4 ceramic tiles were evaluated from the point of view of color rendering of both colors.
  • the following table shows the measurement of the chromatic parameters L, a* and b* in both ceramic tiles for each of the colours.
  • obtaining the CT3 ceramic tile according to the present invention allows the red and lemon yellow color to be obtained, while the desired color yields are not obtained in the CT4 ceramic tile.
  • Example 3 Obtaining a porcelain ceramic tile with an opaque gloss effect decorated with red ink and lemon yellow ink.
  • a CT5 ceramic tile was prepared following the method according to the present invention and comprising the following steps: a. Supply a ceramic tile (2). b. Glaze on the ceramic tile (2) with a first ceramic glaze (3) that develops an opaque gloss effect, using a digital glazing station (4), applying a grammage of 60 g/m 2 . c. Deposit on the first ceramic glaze (3), a second ceramic glaze (5) that develops a transparent gloss effect, characterized by not containing alkaline-earth or Zn, by means of a digital glazing station (6), applying a grammage of 60 g/m 2 . d. Print two chromatic inks that allow to develop the colors red and lemon yellow by means of an inkjet printing station (8).
  • each ink was 20 g/m 2 . and. Introduce the ceramic tile in a firing oven (9) and carry out firing in a porcelain-type firing cycle, usually used in the ceramic tile sector, with a maximum temperature of 1250 °C.
  • a CT6 ceramic tile was prepared following the traditional method of glazing according to the state of the art and which included the following steps: a. Supply a ceramic tile (2). b. Glaze on the ceramic tile (2) with a first ceramic glaze (3) that develops an opaque gloss effect, using a digital glazing station (4), applying a grammage of 60 g/m 2 . c. Print two chromatic inks that allow to develop the colors red and lemon yellow by means of an inkjet printing station (8). In all colors, the application weight of each ink was 20 g/m 2 . d. Introduce the ceramic tile in a firing oven (9) and carry out firing in a porcelain-type firing cycle, usually used in the ceramic tile sector, with a maximum temperature of 1250 °C.
  • CT5 and CT6 ceramic tiles were evaluated from the point of view of color rendering of both colors.
  • the following table shows the measurement of the chromatic parameters L, a* and b* in both ceramic tiles for each of the colours.
  • obtaining the CT5 ceramic tile according to the present invention allows the red and lemon yellow color to be obtained, while the desired color yields are not obtained in the CT6 ceramic tile.
  • a CT7 ceramic tile was prepared following the method according to the present invention and comprising the following steps: a. Supply a ceramic tile (2). b. Glaze on the ceramic tile (2) with a first ceramic glaze (3) that develops a matte effect, using a hood glaze station (4), applying a grammage of 1000 g/m 2 . c. Deposit on the first ceramic glaze (3), a second ceramic glaze (5) that develops a matt effect, characterized by not containing alkaline earth or Zn, by means of a digital glazing station (8), applying a grammage of 40 g/m 2 . d. Print two chromatic inks that allow to develop the colors red and lemon yellow by means of an inkjet printing station (8).
  • each ink was 20 g/m 2 . and. Put the ceramic tile in a firing oven (9) and fire it in a porcelain-type firing cycle, usually used in the ceramic tile sector, with a maximum temperature of 1200 °C.
  • a CT8 ceramic tile was prepared following the traditional method of glazing according to the state of the art and which included the following steps: a. Supply a ceramic tile (2). b. Glaze on the ceramic tile (2) with a first ceramic glaze (3) that develops a matte effect, using a hood glaze station (4), applying a grammage of 1000 g/m 2 . c. Print two chromatic inks that allow to develop the colors red and lemon yellow by means of an inkjet printing station (8). In all colors, the application weight of each ink was 20 g/m 2 . d. Put the ceramic tile in a firing oven (9) and fire it in a porcelain-type firing cycle, usually used in the ceramic tile sector, with a maximum temperature of 1200 °C.
  • the CT7 and CT8 ceramic tiles were evaluated from the point of view of color rendering of both colors.
  • the following table shows the measurement of the chromatic parameters L, a* and b* in both ceramic tiles for each of the colours.
  • obtaining the CT7 ceramic tile according to the present invention allows the red and lemon yellow color to be obtained, while the desired color yields are not obtained in the CT8 ceramic tile.
  • Table 4 shows the measurement of the chromatic parameters L, a* and b* in both ceramic tiles for each of the colours.
  • Example 5 Obtaining a porcelain ceramic tile with a transparent gloss effect and a third protective glaze, decorated with red ink and lemon yellow ink.
  • a CT9 ceramic tile was prepared following the method according to the present invention and comprising the following steps: a. Supply a ceramic tile (2). b. Glaze on the ceramic tile (2) with a first ceramic glaze (3) that develops a transparent gloss effect, using a digital glazing station (4), applying a grammage of 200 g/m 2 . c. Deposit on the first ceramic glaze (3), a second ceramic glaze (5) that develops a transparent gloss effect, characterized by not containing alkaline-earth or Zn, by means of a digital glazing station (6), applying a grammage of 60 g/m 2 . d. Print two chromatic inks that allow to develop the colors red and lemon yellow by means of an inkjet printing station (8).
  • each ink was 20 g/m 2 . and. Deposit a third enamel (10) that develops a transparent gloss effect, characterized by not containing alkaline earth metals or Zn, by means of a digital enameling station (11), applying a grammage of 30 g/m 2 .
  • F. Put the ceramic tile in a firing oven (9) and fire it in a porcelain-type firing cycle, usually used in the ceramic tile sector, with a maximum temperature of 1200 °C.
  • a CT10 ceramic tile was prepared following the traditional method of glazing according to the state of the art and which included the following steps: a. Supply a ceramic tile (2). b. Glaze on the ceramic tile (2) with a first ceramic glaze (3) that develops a transparent gloss effect, using a digital glazing station (4), applying a grammage of 200 g/m 2 . c. Print two chromatic inks that allow to develop the colors red and lemon yellow by means of an inkjet printing station (8). In all colors, the application weight of each ink was 20 g/m 2 . d. Put the ceramic tile in a firing oven (9) and fire it in a porcelain-type firing cycle, usually used in the ceramic tile sector, with a maximum temperature of 1200 °C.
  • CT9 and CT10 ceramic tiles were evaluated from the point of view of color rendering of both colors.
  • the following table shows the measurement of the chromatic parameters L, a* and b* in both ceramic tiles for each of the colours.
  • obtaining the CT9 ceramic tile according to the present invention allows the red and lemon yellow color to be obtained, while the desired color yields are not obtained in the CT10 ceramic tile.

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Abstract

La presente invención es un método para producir una baldosa cerámica esmaltada y decorada con protección de los efectos cromáticos derivados de pigmentos cerámicos, preferentemente de los pigmentos responsables de los colores rojo y/o amarillo limón, una vez sometida a un ciclo de cocción a una temperatura máxima comprendida entre 950 °C y 1250 °C.

Description

MÉTODO PARA PRODUCIR BALDOSAS CERÁMICAS DECORADAS CON PROTECCIÓN DE LOS EFECTOS CROMÁTICOS DERIVADOS DE LOS PIGMENTOS CERÁMICOS Y BALDOSAS CERÁMICAS RESULTANTES SEGÚN EL MÉTODO
DESCRIPCIÓN
La presente invención hace referencia a un método para producir una baldosa cerámica esmaltada y decorada con protección de los efectos cromáticos derivados de pigmentos cerámicos, preferentemente de los pigmentos responsables de los colores rojo y/o amarillo limón, una vez sometida a un ciclo de cocción a una temperatura máxima comprendida entre 950 °C y 1250 °C.
ESTADO DE LA TÉCNICA
La incorporación de la tecnología digital de inyección de tinta como procedimiento de decoración de baldosas cerámicas ha permitido una evolución en la tipología de producto que se comercializa, así como toda una serie de ventajas en gestión, proceso y producto, que han contribuido a mantener la competitividad del sector cerámico en general. Estos sistemas digitales para decoración están basados en la tecnología DOD de alta resolución (superior a 200 dpi), en la que se emplean cabezales que generan gotas de decenas de picolitros.
Hoy en día se pretende aprovechar las ventajas que ofrece la tecnología digital, no solamente para la etapa de decoración, sino también para el esmaltado de baldosas cerámicas. En ese sentido y empleando la misma tecnología DOD de alta resolución, la patente EP2947057B1 protege un esmalte digital para elevados gramajes, sin el empleo de antisedimentantes, referido a esmaltes digitales aptos para ser aplicados mediante técnicas digitales de inyección que permiten aplicar gramajes elevados, manteniendo las mismas características estéticas y técnicas que se obtienen con los esmaltes tradicionales y las técnicas de aplicación no digitales. Para evitar que el esmalte digital sea tixotrópico y por lo tanto presente problemas en el proceso de impresión por inyección, no se emplean, en la composición del mismo, antisedimentantes. Su composición comprende, al menos un medio que es líquido a temperatura ambiente, formado por una mezcla de agua y de disolventes polares y/o de media - baja polaridad, cuyo porcentaje en peso está comprendido entre un 20% y un 70 % del peso total del esmalte digital y, al menos una mezcla de fritas y/o materias primas cerámicas como material formador del vidriado, cuyo porcentaje en peso está comprendido entre un 30 y un 80 % del peso total del esmalte digital. Por su parte la patente ES2674978B1 protege un esmalte cerámico con posibilidades estéticas y técnicas mejoradas para su aplicación mediante tecnología digital de inyección de tinta sobre sustratos cerámicos, y que comprende un alto contenido en fritas y/o materias primas cerámicas de elevado tamaño de partícula. Además, dicho esmalte comprende agua, al menos un disolvente de la familia de los glicoles, carboximetilcelulosa, cloruro sódico y/o al menos un compuesto acrílico y/o al menos un compuesto de poliuretano.
La característica común de todas estas patentes existentes en el estado de la técnica es que se caracterizan por ser composiciones de esmaltes que no permiten el desarrollo de acabados cromáticos sin la alteración de los efectos cromáticos derivados de los pigmentos cerámicos La razón se debe a que los esmaltes cerámicos, tanto digitales como convencionales, atacan a los pigmentos cerámicos que proporcionan el color durante el ciclo de cocción, destruyendo, parcial o totalmente, su estructura química, lo que da lugar a la pérdida del color. El hecho de superar esta limitación supondría una mejora en las características de las baldosas cerámicas, y permitiría considerarlas como alternativas viables frente a otros materiales como, por ejemplo, la madera.
La presente invención resuelve estas limitaciones mediante un método de esmaltado, tanto digital (mediante equipos de inyección de tinta), como convencional (mediante otras técnicas como aerografía, rodillo, filera, serigrafía o campana), que permite conseguir baldosas cerámicas que, una vez decoradas y cocidas, desarrollan los acabados cromáticos sin pérdida de color, preferentemente las baldosas que incluyen los colores rojo y amarillo limón.
EXPLICACIÓN DE LA INVENCIÓN
A lo largo de la invención y las reivindicaciones la palabra “comprende” y sus variantes no pretenden excluir otras características técnicas, aditivos, componentes o pasos. Además, la palabra “comprende” incluye el caso “consiste en”. Para los expertos en la materia, otros objetos, ventajas y características de la invención se desprenderán en parte de la descripción y en parte de la práctica de la invención.
La presente invención tiene como primer objeto un método para producir una baldosa cerámica esmaltada y decorada con protección de los efectos cromáticos derivados de pigmentos cerámicos. Para ello el método según la presente invención comprende: a. Suministrar una baldosa cerámica. b. Esmaltar sobre la baldosa cerámica con un primer esmalte cerámico mediante una estación de esmaltado. c. Depositar sobre el primer esmalte cerámico, un segundo esmalte cerámico mediante una estación de esmaltado, donde dicho segundo esmalte cerámico no contiene alcalinotérreos ni Zn. d. Imprimir una decoración con al menos una tinta conteniendo al menos un pigmento cerámico mediante una estación de impresión de inyección de tinta. e. Introducir la baldosa cerámica en un horno de cocción y realizar una cocción a una temperatura máxima comprendida entre 950 °C y 1250 °C, resultando una baldosa cerámica decorada y cocida.
El término “esmaltar”, tal y como se utiliza en la presente invención, se refiere a un procedimiento de deposición de una composición de esmalte cerámico que comprende disolventes, fritas, materias primas y aditivos (dispersantes, humectantes, antiespumantes, etc.). La selección de dichos componentes vendrá determinada por diferentes aspectos técnicos como el efecto final que se desea conseguir después de la cocción (brillo transparente, brillo opaco, mate, mate transparente, mate satinado, etc.), el tipo de producto al que va destinado (porcelánico, porosa, etc.), la temperatura máxima de cocción, la tecnología empleada para esmaltar (inyección de tinta, aerografía rodillo, filera, serigrafía o campana), entre otros.
El término “no contener alcalinotérreos ni Zn”, tal y como se utiliza en la presente invención, se refiere a la ausencia de los cationes Mg, Ca, Sr, Ba y Zn, bien sea en la composición de una frita o bien en la composición de cualquier compuesto inorgánico. Ejemplos de fritas y compuestos inorgánicos basados en los cationes Mg, Ca, Sr, Ba y Zn, a título enunciativo pero no limitativo, son fritas de Mg, fritas de Ca, fritas de Sr, fritas de Ba, fritas de Zn, CaC03, BaC03, SrC03, ZnO, anortita y dolomita. A su vez, ejemplos de fritas y compuestos inorgánicos sin Mg, Ca, Sr, Ba y Zn, a título enunciativo pero no limitativo, son fritas de Na, fritas de B, fritas de Na y B, fritas de ZrS¡04, feldespato sódico, feldespato potásico, nefelina, Al 03 y cuarzo.
Por su parte el término “pigmento cerámico” tal y como se utiliza en la presente invención se refiere a todo compuesto inorgánico sintético o natural que se caracteriza por permanecer inalterable y aportar una coloración al soporte cerámico una vez depositado sobre el mismo y realizado el tratamiento térmico correspondiente. Ejemplos de pigmentos cerámicos, a título enunciativo, pero no limitativo, son diversas estructuras cristalinas como silicato de zirconio, olivino, esfena, espinelas, perovskitas, hematitas, etc., tal cual o dopadas con cationes como por ejemplo praseodimino, vanadio, cobalto, hierro, cromo, cerio, etc., óxido de hierro, óxido de titanio, óxido de cromo y óxido de cobalto. El término “color rojo”, tal y como se utiliza en la presente invención, se refiere a todo efecto cromático en la baldosa cerámica cocida caracterizado por presentar un valor de la coordenada cromática a* igual o superior a cero, con independencia del valor de la coordenada cromática b*, y que ha sido obtenido a partir de un pigmento cerámico.
En este sentido es posible el uso preferente de cualquier pigmento cerámico rojo, preferiblemente, el pigmento rojo de óxidos de hierro rojo, debido a que es el que ofrece, después de la cocción, el tono más rojo sin presentar problemas de toxicidad, como sí ocurre en los pigmentos cerámicos que contienen Cd y Se.
El término “color amarillo limón”, tal y como se utiliza en la presente invención, se refiere a todo efecto cromático en la baldosa cerámica cocida caracterizado por presentar un valor de la coordenada cromática b* igual o superior a cuarenta, con independencia del valor de la coordenada cromática a*, y que ha sido obtenido a partir de un pigmento cerámico.
Asimismo, la presente invención también contempla el uso preferente de tintas que utilicen cualquier pigmento cerámico amarillo limón, preferiblemente los pigmentos cerámicos amarillos que comprenden en su composición titanio, cromo, níquel, antimonio o mezcla de ellos. Ejemplos de pigmentos cerámicos de que proporcionan color amarillo limón, a título enunciativo, pero no limitativo, son el pigmento cerámico basado en titanio, cromo y antimonio y el pigmento cerámico basado en titanio, níquel y antimonio.
Esta invención también contempla la opción de aplicar un tercer esmalte cerámico después de la impresión con la tinta de color rojo y/o amarillo limón con el fin de aportar una protección adicional a la decoración. Así, una forma preferente de realización consiste en un método para producir una baldosa cerámica esmaltada y decorada con efectos cromáticos de color rojo y/o amarillo limón donde, posteriormente al paso de imprimir la al menos tinta de color rojo o amarillo limón mediante la estación de impresión de inyección de tinta y, antes de introducirla en un horno de cocción, se realiza un esmaltado con un tercer esmalte cerámico, mediante una estación de esmaltado, donde dicho tercer esmalte cerámico no contiene alcalinotérreos ni Zn.
De acuerdo con la presente invención, los esmaltes cerámicos se depositan con un gramaje comprendido entre 30 g/m2 y 1000 g/m2 mediante técnicas de esmaltado como inyección de tinta, aerografía, rodillo, filera, serigrafía, campana o combinaciones de ellas. En el caso de que la tecnología de esmaltado empleada sea inyección de tinta, se utilizarán esmaltes cerámicos denominados esmaltes cerámicos digitales. La denominación de esmalte cerámico digital se refiere a un esmalte cerámico específicamente formulado para poder ser depositado mediante la tecnología de inyección de tinta. En este sentido, una forma preferente de realización de la presente invención contempla un método para producir una baldosa cerámica esmaltada y decorada digitalmente, con protección de los efectos cromáticos derivados de pigmentos cerámicos, que comprende: a. Suministrar una baldosa cerámica. b. Esmaltar sobre la baldosa cerámica con un primer esmalte cerámico digital mediante una estación de esmaltado de tecnología de inyección de tinta donde el esmalte cerámico digital tiene un tamaño de partícula (D90) no superior a 1 micrómetro y se deposita sobre la baldosa cerámica con un gramaje comprendido entre 30 g/m2 y 1000 g/m2. c. Depositar sobre el primer esmalte cerámico digital, un segundo esmalte cerámico digital mediante una estación de esmaltado de tecnología de inyección de tinta, donde el segundo esmalte cerámico digital no contiene alcalinotérreos ni Zn, tiene un tamaño de partícula (D90) no superior a 1 micrómetro y se deposita con un gramaje comprendido entre 30 g/m2 y 1000 g/m2. d. Imprimir una decoración con al menos una tinta conteniendo al menos un pigmento cerámico mediante una estación de impresión de inyección de tinta. e. Introducir la baldosa cerámica en un horno de cocción y realizar una cocción a una temperatura máxima comprendida entre 950 °C y 1250 °C, resultando una baldosa cerámica decorada y cocida.
La selección del gramaje final del esmalte cerámico digital dependerá del efecto estético final que se quiera proporcionar a la baldosa cerámica. Ciertas composiciones de esmaltes cerámicos digitales requieren mayor gramaje que otras para conseguir, después de la cocción, los efectos estéticos deseados.
Una característica adicional del método según la presente invención es que permite conseguir, de forma preferente, efectos cromáticos de color rojo y/o amarillo limón combinados con efectos estéticos proporcionados por cualquier esmalte cerámico una vez cocida la baldosa cerámica. Ejemplos de efectos estéticos generados por esmaltes cerámicos, a título enunciativo, pero no limitativo, son brillo transparente, brillo opaco, mate transparente, mate opaco, mate satinado o mezcla de ellos.
Como se ha indicado anteriormente, una vez esmaltada y decorada la baldosa cerámica, es necesario realizar una cocción de la misma para que el esmalte cerámico desarrolle el efecto estético final y el pigmento cerámico se integre completamente en el esmalte cerámico. En este sentido, la presente invención contempla que el horno de cocción sea un horno de cocción de gas natural habitualmente empleado en el sector de baldosas cerámicas. Indicar también que, de acuerdo con la presente invención, la selección de la temperatura máxima, comprendida entre 950 °C y 1250 °C, dependerá de la tipología de tintas y esmaltes que se depositen sobre la baldosa cerámica. Finalmente cabe indicar que el método para producir una baldosa cerámica esmaltada y decorada con decorada con protección de los efectos cromáticos derivados de pigmentos cerámicos según la presente invención, no limita la inclusión o incorporación de otros procesos o pasos que aporten otras propiedades estéticas, y/o cromáticas y/o funcionalidades adicionales a las que se protegen en esta invención, tanto antes de la cocción como después.
Teniendo en cuenta todo lo descrito anteriormente, la presente invención tiene como segundo objeto una baldosa cerámica esmaltada y decorada según el método de la presente invención, caracterizada por desarrollar efectos cromáticos sin alteración del pigmento cerámico una vez cocida.
Otras características de la presente invención se extraen de las reivindicaciones, las figuras y la descripción de las figuras. Las características y combinaciones de características mencionadas anteriormente en la descripción, así como las características y combinaciones de características mencionadas a continuación en la descripción de las figuras y/o mostradas solas en las figuras y/o descritas en las formas preferentes de realización, son utilizables no solo en la combinación indicada en cada caso, sino también en otras combinaciones, sin abandonar el ámbito de la invención. Por tanto, debe entenderse que también están comprendidas y divulgadas por la invención, aquellas formas de realización de la invención que no se muestren de manera explícita en las figuras ni se expliquen, pero que se puedan extraer a través de combinaciones de características separadas de las formas de realización expuestas, y que se puedan generar a partir de éstas. Por consiguiente, también se considerarán divulgadas aquellas formas de realización y combinaciones de características que no presenten todas las características de una reivindicación independiente formulada originalmente.
DESCRIPCIÓN DE LAS FIGURAS
En las figuras, los elementos iguales o de igual función van acompañados de los mismos símbolos de referencia.
La FIG. 1 representa esquemáticamente el método para producir una baldosa cerámica esmaltada y decorada según la presente invención (1). Así, el método sigue el sentido indicado por la flecha, es decir, de izquierda a derecha, iniciándose con el suministro de la baldosa cerámica (2). Seguidamente dicha baldosa cerámica (2) pasa a la estación de esmaltado (4) donde se deposita el esmalte cerámico (3), con un gramaje comprendido entre 30 g/m2 y 1000 g/m2. A continuación, la baldosa cerámica (2) pasa a la estación de esmaltado (6) donde se deposita el esmalte cerámico (5), caracterizado por no contener alcalinotérreos ni Zn y que se deposita con un gramaje comprendido entre 30 g/m2 y 1000 g/m2. Posteriormente la baldosa cerámica (2) pasa a la estación de impresión de inyección de tinta (8) donde se imprime al menos una tinta (7). El método finaliza con la entrada de la baldosa cerámica (2) en un horno de cocción (9) donde se somete a una cocción a una temperatura máxima comprendida entre 950°C y 1250°C. Una vez finalizado la cocción se obtiene una baldosa cerámica cocida (2a) esmaltada y decorada con protección de los efectos cromáticos derivados de pigmentos cerámicos, preferentemente de color rojo y/o amarillo limón, resultante del método según la presente invención.
La FIG. 2 representa esquemáticamente el método para producir una baldosa cerámica esmaltada y decorada según la presente invención (1) en el que se incluye adicionalmente una estación de esmaltado posteriormente a la impresión de la al menos una tinta, preferentemente de color rojo o amarillo limón, y antes de introducirla en el horno de cocción. Así, el método sigue el sentido indicado por la flecha, es decir, de izquierda a derecha, iniciándose con el suministro de la baldosa cerámica (2). Seguidamente dicha baldosa cerámica (2) pasa a la estación de esmaltado (4) donde se deposita el esmalte cerámico (3), con un gramaje comprendido entre 30 g/m2 y 1000 g/m2. A continuación, la baldosa cerámica (2) pasa a la estación de esmaltado (6) donde se deposita el esmalte cerámico (5), caracterizado por no contener alcalinotérreos ni Zn, y que se deposita con un gramaje comprendido entre 30 g/m2 y 1000 g/m2. Posteriormente la baldosa cerámica (2) pasa a la estación de impresión de inyección de tinta (8) donde se imprime al menos una tinta (7). A continuación, la baldosa cerámica (2) pasa a la estación de esmaltado (11) donde se deposita el esmalte cerámico (10), caracterizado por no contener alcalinotérreos ni Zn, y que se deposita con un gramaje comprendido entre 30 g/m2 y 1000 g/m2. El método finaliza con la entrada de la baldosa cerámica (2) en un horno de cocción (9) donde se somete a una cocción a una temperatura máxima comprendida entre 950°C y 1250°C. Una vez finalizado la cocción se obtiene una baldosa cerámica cocida (2a) esmaltada y decorada con protección de los efectos cromáticos derivados de pigmentos cerámicos, preferentemente de color rojo y/o amarillo limón, resultante del método según la presente invención.
La FIG. 3 representa esquemáticamente una vista lateral de la baldosa cerámica esmaltada y decorada según la presente invención una vez cocida (2a), la cual muestra una capa de esmalte cerámico (3) sobre la que se ha depositado una capa de esmalte cerámico (5) caracterizado por no contener alcalinotérreos ni Zn, seguido de una decoración con al menos una tinta cromática (7), preferentemente de color rojo o amarillo limón. La FIG. 4 representa esquemáticamente una vista lateral de la baldosa cerámica esmaltada y decorada según la presente invención una vez cocida (2a), la cual muestra una capa de esmalte cerámico (3) sobre la que se ha depositado una capa de esmalte cerámico (5), caracterizado por no contener alcalinotérreos ni Zn, seguido de una decoración con al menos una tinta cromática (7), preferentemente de color rojo o amarillo limón y, finalmente, una capa de esmalte cerámico (10), caracterizado por no contener alcalinotérreos ni Z.
FORMAS PREFERENTES DE REALIZACIÓN La presente invención se explica más detalladamente mediante formas preferentes de realización haciéndose referencia a las figuras. Los siguientes ejemplos se proporcionan a título ilustrativo, y no se pretende que sean limitativos de la presente invención.
Ejemplo 1. Obtención de una baldosa cerámica de monococción porosa con efecto brillo transparente decorada con tinta de color rojo y tinta de color amarillo limón.
Se preparó una baldosa cerámica CT1 siguiendo el método según la presente invención y que comprendió los siguientes pasos: a. Suministrar una baldosa cerámica (2). b. Esmaltar sobre la baldosa cerámica (2) con un primer esmalte cerámico (3) que desarrolla efecto brillo transparente mediante una estación de esmaltado digital (4), aplicando un gramaje de 100 g/m2. c. Depositar sobre el primer esmalte cerámico (3), un segundo esmalte cerámico (5) que desarrolla efecto brillo transparente, caracterizado por no contener alcalinotérreos ni Zn, mediante una estación de esmaltado digital (6), aplicando un gramaje de 30 g/m2. d. Imprimir dos tintas cromáticas que permiten desarrollar los colores rojo y amarillo limón mediante una estación de impresión de inyección de tinta (8). En todos los colores el gramaje de aplicación de cada tinta fue de 20 g/m2. e. Introducir la baldosa cerámica en un horno de cocción (9) y realizar una cocción en un ciclo de cocción del tipo monococción porosa, habitualmente empleado en el sector de baldosas cerámicas, con una temperatura máxima de 1120 °C.
A su vez se preparó una baldosa cerámica CT2 siguiendo el método tradicional de esmaltado según el estado de la técnica y que comprendió los siguientes pasos: a. Suministrar una baldosa cerámica (2). b. Esmaltar sobre la baldosa cerámica (2) con un primer esmalte cerámico (3) que desarrolla efecto brillo transparente, mediante una estación de esmaltado digital (4), aplicando un gramaje de 100 g/m2. c. Imprimir dos tintas cromáticas que permiten desarrollar los colores rojo y amarillo limón mediante una estación de impresión de inyección de tinta (8). En todos los colores el gramaje de aplicación de cada tinta fue de 20 g/m2. d. Introducir la baldosa cerámica en un horno de cocción (9) y realizar una cocción en un ciclo de cocción del tipo monococción porosa, habitualmente empleado en el sector de baldosas cerámicas, con una temperatura máxima de 1120 °C. Una vez cocidas, las baldosas cerámicas CT 1 y CT2 se evaluaron desde el punto de vista de rendimiento cromático de ambos colores. En la siguiente tabla se muestra la medida de los parámetros cromáticos L, a* y b* en ambas baldosas cerámicas para cada uno de los colores. Como se puede observar, la obtención de la baldosa cerámica CT1 según la presente invención, permite obtener el color rojo y amarillo limón mientras que en la baldosa cerámica CT2 no se obtienen los rendimientos cromáticos deseados.
Tabla 1
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Ejemplo 2. Obtención de una baldosa cerámica de monococción porosa con efecto mate decorada con tinta de color rojo y tinta de color amarillo limón. Se preparó una baldosa cerámica CT3 siguiendo el método según la presente invención y que comprendió los siguientes pasos: a. Suministrar una baldosa cerámica (2). b. Esmaltar sobre la baldosa cerámica (2) con un primer esmalte cerámico (3) que desarrolla efecto mate mediante una estación de esmaltado a pistola (4), aplicando un gramaje de 500 g/m2. c. Depositar sobre el primer esmalte cerámico (3), un segundo esmalte cerámico (5) que desarrolla efecto mate transparente, caracterizado por no contener alcalinotérreos ni Zn, mediante una estación de esmaltado digital (6), aplicando un gramaje de 30 g/m2. d. Imprimir dos tintas cromáticas que permiten desarrollar los colores rojo y amarillo limón mediante una estación de impresión de inyección de tinta (8). En todos los colores el gramaje de aplicación de cada tinta fue de 20 g/m2. e. Introducir la baldosa cerámica en un horno de cocción (9) y realizar una cocción en un ciclo de cocción del tipo monococción porosa, habitualmente empleado en el sector de baldosas cerámicas, con una temperatura máxima de 1140 °C.
A su vez se preparó una baldosa cerámica CT4 siguiendo el método tradicional de esmaltado según el estado de la técnica y que comprendió los siguientes pasos: a. Suministrar una baldosa cerámica (2). b. Esmaltar sobre la baldosa cerámica (2) con un primer esmalte cerámico (3) que desarrolla efecto mate, mediante una estación de esmaltado a pistola (4), aplicando un gramaje de 500 g/m2. c. Imprimir dos tintas cromáticas que permiten desarrollar los colores rojo y amarillo limón mediante una estación de impresión de inyección de tinta (8). En todos los colores el gramaje de aplicación de cada tinta fue de 20 g/m2. d. Introducir la baldosa cerámica en un horno de cocción (9) y realizar una cocción en un ciclo de cocción del tipo monococción porosa, habitualmente empleado en el sector de baldosas cerámicas, con una temperatura máxima de 1140 °C.
Una vez cocidas, las baldosas cerámicas CT3 y CT4 se evaluaron desde el punto de vista de rendimiento cromático de ambos colores. En la siguiente tabla se muestra la medida de los parámetros cromáticos L, a* y b* en ambas baldosas cerámicas para cada uno de los colores. Como se puede observar, la obtención de la baldosa cerámica CT3 según la presente invención, permite obtener el color rojo y amarillo limón mientras que en la baldosa cerámica CT4 no se obtienen los rendimientos cromáticos deseados.
Tabla 2
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Ejemplo 3. Obtención de una baldosa cerámica de porcelánico con efecto brillo opaco decorada con tinta de color rojo y tinta de color amarillo limón.
Se preparó una baldosa cerámica CT5 siguiendo el método según la presente invención y que comprendió los siguientes pasos: a. Suministrar una baldosa cerámica (2). b. Esmaltar sobre la baldosa cerámica (2) con un primer esmalte cerámico (3) que desarrolla efecto brillo opaco, mediante una estación de esmaltado digital (4), aplicando un gramaje de 60 g/m2. c. Depositar sobre el primer esmalte cerámico (3), un segundo esmalte cerámico (5) que desarrolla efecto brillo transparente, caracterizado por no contener alcalinotérreos ni Zn, mediante una estación de esmaltado digital (6), aplicando un gramaje de 60 g/m2. d. Imprimir dos tintas cromáticas que permiten desarrollar los colores rojo y amarillo limón mediante una estación de impresión de inyección de tinta (8). En todos los colores el gramaje de aplicación de cada tinta fue de 20 g/m2. e. Introducir la baldosa cerámica en un horno de cocción (9) y realizar una cocción en un ciclo de cocción del tipo porcelánico, habitualmente empleado en el sector de baldosas cerámicas, con una temperatura máxima de 1250 °C.
A su vez se preparó una baldosa cerámica CT6 siguiendo el método tradicional de esmaltado según el estado de la técnica y que comprendió los siguientes pasos: a. Suministrar una baldosa cerámica (2). b. Esmaltar sobre la baldosa cerámica (2) con un primer esmalte cerámico (3) que desarrolla efecto brillo opaco, mediante una estación de esmaltado digital (4), aplicando un gramaje de 60 g/m2. c. Imprimir dos tintas cromáticas que permiten desarrollar los colores rojo y amarillo limón mediante una estación de impresión de inyección de tinta (8). En todos los colores el gramaje de aplicación de cada tinta fue de 20 g/m2. d. Introducir la baldosa cerámica en un horno de cocción (9) y realizar una cocción en un ciclo de cocción del tipo porcelánico, habitualmente empleado en el sector de baldosas cerámicas, con una temperatura máxima de 1250 °C.
Una vez cocidas, las baldosas cerámicas CT5 y CT6 se evaluaron desde el punto de vista de rendimiento cromático de ambos colores. En la siguiente tabla se muestra la medida de los parámetros cromáticos L, a* y b* en ambas baldosas cerámicas para cada uno de los colores. Como se puede observar, la obtención de la baldosa cerámica CT5 según la presente invención, permite obtener el color rojo y amarillo limón mientras que en la baldosa cerámica CT6 no se obtienen los rendimientos cromáticos deseados.
Tabla 3
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Ejemplo 4. Obtención de una baldosa cerámica de porcelánico con efecto mate decorada con tinta de color rojo y tinta de color amarillo limón.
Se preparó una baldosa cerámica CT7 siguiendo el método según la presente invención y que comprendió los siguientes pasos: a. Suministrar una baldosa cerámica (2). b. Esmaltar sobre la baldosa cerámica (2) con un primer esmalte cerámico (3) que desarrolla efecto mate, mediante una estación de esmaltado a campana (4), aplicando un gramaje de 1000 g/m2. c. Depositar sobre el primer esmalte cerámico (3), un segundo esmalte cerámico (5) que desarrolla efecto mate, caracterizado por no contener alcalinotérreos ni Zn, mediante una estación de esmaltado digital (8), aplicando un gramaje de 40 g/m2. d. Imprimir dos tintas cromáticas que permiten desarrollar los colores rojo y amarillo limón mediante una estación de impresión de inyección de tinta (8). En todos los colores el gramaje de aplicación de cada tinta fue de 20 g/m2. e. Introducir la baldosa cerámica en un horno de cocción (9) y realizar una cocción en un ciclo de cocción del tipo porcelánico, habitualmente empleado en el sector de baldosas cerámicas, con una temperatura máxima de 1200 °C.
A su vez se preparó una baldosa cerámica CT8 siguiendo el método tradicional de esmaltado según el estado de la técnica y que comprendió los siguientes pasos: a. Suministrar una baldosa cerámica (2). b. Esmaltar sobre la baldosa cerámica (2) con un primer esmalte cerámico (3) que desarrolla efecto mate, mediante una estación de esmaltado a campana (4), aplicando un gramaje de 1000 g/m2. c. Imprimir dos tintas cromáticas que permiten desarrollar los colores rojo y amarillo limón mediante una estación de impresión de inyección de tinta (8). En todos los colores el gramaje de aplicación de cada tinta fue de 20 g/m2. d. Introducir la baldosa cerámica en un horno de cocción (9) y realizar una cocción en un ciclo de cocción del tipo porcelánico, habitualmente empleado en el sector de baldosas cerámicas, con una temperatura máxima de 1200 °C.
Una vez cocidas, las baldosas cerámicas CT7 y CT8 se evaluaron desde el punto de vista de rendimiento cromático de ambos colores. En la siguiente tabla se muestra la medida de los parámetros cromáticos L, a* y b* en ambas baldosas cerámicas para cada uno de los colores. Como se puede observar, la obtención de la baldosa cerámica CT7 según la presente invención, permite obtener el color rojo y amarillo limón mientras que en la baldosa cerámica CT8 no se obtienen los rendimientos cromáticos deseados. Tabla 4
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Ejemplo 5. Obtención de una baldosa cerámica de porcelánico con efecto brillo transparente y un tercer esmalte de protección, decorada con tinta de color rojo y tinta de color amarillo limón.
Se preparó una baldosa cerámica CT9 siguiendo el método según la presente invención y que comprendió los siguientes pasos: a. Suministrar una baldosa cerámica (2). b. Esmaltar sobre la baldosa cerámica (2) con un primer esmalte cerámico (3) que desarrolla efecto brillo transparente, mediante una estación de esmaltado digital (4), aplicando un gramaje de 200 g/m2. c. Depositar sobre el primer esmalte cerámico (3), un segundo esmalte cerámico (5) que desarrolla efecto brillo transparente, caracterizado por no contener alcalinotérreos ni Zn, mediante una estación de esmaltado digital (6), aplicando un gramaje de 60 g/m2. d. Imprimir dos tintas cromáticas que permiten desarrollar los colores rojo y amarillo limón mediante una estación de impresión de inyección de tinta (8). En todos los colores el gramaje de aplicación de cada tinta fue de 20 g/m2. e. Depositar un tercer esmalte (10) que desarrolla efecto brillo transparente, caracterizado por no contener alcalinotérreos ni Zn, mediante una estación de esmaltado digital (11), aplicando un gramaje de 30 g/m2. f. Introducir la baldosa cerámica en un horno de cocción (9) y realizar una cocción en un ciclo de cocción del tipo porcelánico, habitualmente empleado en el sector de baldosas cerámicas, con una temperatura máxima de 1200 °C.
A su vez se preparó una baldosa cerámica CT10 siguiendo el método tradicional de esmaltado según el estado de la técnica y que comprendió los siguientes pasos: a. Suministrar una baldosa cerámica (2). b. Esmaltar sobre la baldosa cerámica (2) con un primer esmalte cerámico (3) que desarrolla efecto brillo transparente, mediante una estación de esmaltado digital (4), aplicando un gramaje de 200 g/m2. c. Imprimir dos tintas cromáticas que permiten desarrollar los colores rojo y amarillo limón mediante una estación de impresión de inyección de tinta (8). En todos los colores el gramaje de aplicación de cada tinta fue de 20 g/m2. d. Introducir la baldosa cerámica en un horno de cocción (9) y realizar una cocción en un ciclo de cocción del tipo porcelánico, habitualmente empleado en el sector de baldosas cerámicas, con una temperatura máxima de 1200 °C.
Una vez cocidas, las baldosas cerámicas CT9 y CT10 se evaluaron desde el punto de vista de rendimiento cromático de ambos colores. En la siguiente tabla se muestra la medida de los parámetros cromáticos L, a* y b* en ambas baldosas cerámicas para cada uno de los colores. Como se puede observar, la obtención de la baldosa cerámica CT9 según la presente invención, permite obtener el color rojo y amarillo limón mientras que en la baldosa cerámica CT10 no se obtienen los rendimientos cromáticos deseados.
Tabla 5
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Claims

REIVINDICACIONES
1. Un método para producir una baldosa cerámica esmaltada y decorada, con protección de los efectos cromáticos derivados de pigmentos cerámicos, (1) que comprende: a. Suministrar una baldosa cerámica (2). b. Esmaltar sobre la baldosa cerámica (2) con un primer esmalte cerámico (3) mediante una estación de esmaltado (4). c. Depositar sobre el primer esmalte cerámico (3), un segundo esmalte cerámico (5) mediante una estación de esmaltado (6), donde el segundo esmalte cerámico (5) no contiene alcalinotérreos ni Zn. d. Imprimir una decoración con al menos una tinta cromática (7) mediante una estación de impresión de inyección de tinta (8). e. Introducir la baldosa cerámica en un horno de cocción (9) y realizar una cocción a una temperatura máxima comprendida entre 950°C y 1250°C, resultando una baldosa cerámica decorada y cocida.
2. Método según la reivindicación 1 donde, posteriormente al paso de imprimir la al menos una tinta cromática (7) mediante la estación de impresión de inyección de tinta (8) y, antes de introducirla en un horno de cocción (9), se realiza un esmaltado con un tercer esmalte cerámico (10) mediante una estación de esmaltado (11), donde el tercer esmalte cerámico (10) no contiene alcalinotérreos ni Zn.
3. Método según cualquiera de las reivindicaciones anteriores donde la tinta cromática comprende al menos un pigmento cerámico de óxidos de hierro rojo.
4. Método según cualquiera de las reivindicaciones anteriores donde la tinta cromática comprende al menos un pigmento cerámico que comprende titanio, cromo, níquel, antimonio o mezcla de ellos.
5. Método según cualquiera de las reivindicaciones anteriores donde el esmalte cerámico (3), el esmalte cerámico (5) y el esmalte cerámico (10) se depositan sobre la baldosa cerámica con un gramaje comprendido entre 30 g/m2 y 1000 g/m2 mediante inyección de tinta, aerografía, rodillo, filera, serigrafía, campana o combinaciones de ellas.
6. Método según cualquiera de las reivindicaciones anteriores donde los esmaltes cerámicos (3, 5 y 10) son esmaltes cerámicos digitales con un diámetro de partícula (D90) no superior a 1 micrómetro, y que se depositan sobre la baldosa cerámica con un gramaje comprendido entre 30 g/m2 y 1000 g/m2 mediante un equipo de inyección de tinta.
7. Método según cualquiera de las reivindicaciones anteriores donde los esmaltes cerámicos digitales (3, 5 y 10) se aplican con la misma estación de esmaltado digital.
8. Baldosa cerámica esmaltada y decorada con efectos cromáticos según el método descrito en una cualquiera de las reivindicaciones precedentes.
9. Baldosa cerámica esmaltada y decorada con efectos cromáticos según la reivindicación anterior, donde los efectos cromáticos lo son de colores rojo y/o amarillo limón.
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