WO2022220063A1 - 多孔性金属錯体を含有する成形シート - Google Patents
多孔性金属錯体を含有する成形シート Download PDFInfo
- Publication number
- WO2022220063A1 WO2022220063A1 PCT/JP2022/014328 JP2022014328W WO2022220063A1 WO 2022220063 A1 WO2022220063 A1 WO 2022220063A1 JP 2022014328 W JP2022014328 W JP 2022014328W WO 2022220063 A1 WO2022220063 A1 WO 2022220063A1
- Authority
- WO
- WIPO (PCT)
- Prior art keywords
- metal complex
- porous metal
- sheet
- additive
- pcp
- Prior art date
Links
- 150000004696 coordination complex Chemical class 0.000 title claims abstract description 45
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 claims abstract description 55
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 claims abstract description 55
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims abstract description 33
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims abstract description 28
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims abstract description 25
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 28
- -1 iron ions Chemical class 0.000 claims description 26
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 claims description 23
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 18
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 18
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 claims description 9
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 9
- 239000006258 conductive agent Substances 0.000 claims description 8
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 claims description 8
- JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N Cu2+ Chemical compound [Cu+2] JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 7
- 229910001431 copper ion Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 7
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 6
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 4
- 239000002245 particle Substances 0.000 abstract description 9
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 abstract description 4
- DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N acetaldehyde Diethyl Acetal Natural products CCOC(C)OCC DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 125000002777 acetyl group Chemical class [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 abstract description 2
- 239000012621 metal-organic framework Substances 0.000 description 68
- 239000013259 porous coordination polymer Substances 0.000 description 66
- 235000019645 odor Nutrition 0.000 description 41
- 239000000463 material Substances 0.000 description 28
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 26
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 20
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 20
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 14
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 13
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 13
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 13
- 238000000034 method Methods 0.000 description 11
- 230000001877 deodorizing effect Effects 0.000 description 10
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 10
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 9
- 239000013110 organic ligand Substances 0.000 description 9
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 8
- 241000700605 Viruses Species 0.000 description 7
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 7
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N Furan Chemical compound C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KYQCOXFCLRTKLS-UHFFFAOYSA-N Pyrazine Chemical compound C1=CN=CC=N1 KYQCOXFCLRTKLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000007824 aliphatic compounds Chemical class 0.000 description 6
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 6
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 6
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 6
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 6
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N imidazole Natural products C1=CNC=N1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YNPNZTXNASCQKK-UHFFFAOYSA-N phenanthrene Chemical compound C1=CC=C2C3=CC=CC=C3C=CC2=C1 YNPNZTXNASCQKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000001334 alicyclic compounds Chemical class 0.000 description 5
- 239000002781 deodorant agent Substances 0.000 description 5
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 5
- 150000002390 heteroarenes Chemical class 0.000 description 5
- 150000002391 heterocyclic compounds Chemical class 0.000 description 5
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 5
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N nickel Substances [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 1H-indene Chemical compound C1=CC=C2CC=CC2=C1 YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 241000304886 Bacilli Species 0.000 description 4
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N Quinoline Chemical compound N1=CC=CC2=CC=CC=C21 SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N Thiophene Chemical compound C=1C=CSC=1 YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 4
- MWPLVEDNUUSJAV-UHFFFAOYSA-N anthracene Chemical compound C1=CC=CC2=CC3=CC=CC=C3C=C21 MWPLVEDNUUSJAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 4
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 4
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 description 4
- PQNFLJBBNBOBRQ-UHFFFAOYSA-N indane Chemical compound C1=CC=C2CCCC2=C1 PQNFLJBBNBOBRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 4
- AWJUIBRHMBBTKR-UHFFFAOYSA-N isoquinoline Chemical compound C1=NC=CC2=CC=CC=C21 AWJUIBRHMBBTKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 4
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 4
- BBEAQIROQSPTKN-UHFFFAOYSA-N pyrene Chemical compound C1=CC=C2C=CC3=CC=CC4=CC=C1C2=C43 BBEAQIROQSPTKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CXWXQJXEFPUFDZ-UHFFFAOYSA-N tetralin Chemical compound C1=CC=C2CCCCC2=C1 CXWXQJXEFPUFDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920001817 Agar Polymers 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 3
- PCNDJXKNXGMECE-UHFFFAOYSA-N Phenazine Natural products C1=CC=CC2=NC3=CC=CC=C3N=C21 PCNDJXKNXGMECE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 3
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 3
- CZPWVGJYEJSRLH-UHFFFAOYSA-N Pyrimidine Chemical compound C1=CN=CN=C1 CZPWVGJYEJSRLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N Pyrrolidine Chemical compound C1CCNC1 RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 3
- CWRYPZZKDGJXCA-UHFFFAOYSA-N acenaphthene Chemical compound C1=CC(CC2)=C3C2=CC=CC3=C1 CWRYPZZKDGJXCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HXGDTGSAIMULJN-UHFFFAOYSA-N acetnaphthylene Natural products C1=CC(C=C2)=C3C2=CC=CC3=C1 HXGDTGSAIMULJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000008272 agar Substances 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 3
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000029142 excretion Effects 0.000 description 3
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 3
- DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N heptamethylene Natural products C1CCCCCC1 DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 3
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 3
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 3
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 3
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 3
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N palladium Substances [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Substances [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920002037 poly(vinyl butyral) polymer Polymers 0.000 description 3
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 3
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 3
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 3
- PBMFSQRYOILNGV-UHFFFAOYSA-N pyridazine Chemical compound C1=CC=NN=C1 PBMFSQRYOILNGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 3
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 3
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 3
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 3
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 3
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 3
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 3
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 3
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FUPIVZHYVSCYLX-UHFFFAOYSA-N 1,4-dihydronaphthalene Chemical compound C1=CC=C2CC=CCC2=C1 FUPIVZHYVSCYLX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FCEHBMOGCRZNNI-UHFFFAOYSA-N 1-benzothiophene Chemical compound C1=CC=C2SC=CC2=C1 FCEHBMOGCRZNNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FPZWZCWUIYYYBU-UHFFFAOYSA-N 2-(2-ethoxyethoxy)ethyl acetate Chemical compound CCOCCOCCOC(C)=O FPZWZCWUIYYYBU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GPMGOOOEIGPKGS-UHFFFAOYSA-N 3,5-bis(trimethylsilyl)benzoic acid Chemical compound C[Si](C)(C)C1=CC(C(O)=O)=CC([Si](C)(C)C)=C1 GPMGOOOEIGPKGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KDCGOANMDULRCW-UHFFFAOYSA-N 7H-purine Chemical compound N1=CNC2=NC=NC2=C1 KDCGOANMDULRCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 2
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 101100037762 Caenorhabditis elegans rnh-2 gene Proteins 0.000 description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 2
- RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N Cyclopentane Chemical compound C1CCCC1 RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001856 Ethyl cellulose Substances 0.000 description 2
- ZZSNKZQZMQGXPY-UHFFFAOYSA-N Ethyl cellulose Chemical compound CCOCC1OC(OC)C(OCC)C(OCC)C1OC1C(O)C(O)C(OC)C(CO)O1 ZZSNKZQZMQGXPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 2
- SIKJAQJRHWYJAI-UHFFFAOYSA-N Indole Chemical compound C1=CC=C2NC=CC2=C1 SIKJAQJRHWYJAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N Morpholine Chemical compound C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000459 Nitrile rubber Polymers 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZCQWOFVYLHDMMC-UHFFFAOYSA-N Oxazole Chemical compound C1=COC=N1 ZCQWOFVYLHDMMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N Piperidine Chemical compound C1CCNCC1 NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N Pyrrole Chemical compound C=1C=CNC=1 KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FZWLAAWBMGSTSO-UHFFFAOYSA-N Thiazole Chemical compound C1=CSC=N1 FZWLAAWBMGSTSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004054 acenaphthylenyl group Chemical group C1(=CC2=CC=CC3=CC=CC1=C23)* 0.000 description 2
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 2
- 230000000840 anti-viral effect Effects 0.000 description 2
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 2
- QMKYBPDZANOJGF-UHFFFAOYSA-N benzene-1,3,5-tricarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(C(O)=O)=CC(C(O)=O)=C1 QMKYBPDZANOJGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 2
- 235000019504 cigarettes Nutrition 0.000 description 2
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 2
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 2
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 2
- DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N decane Chemical compound CCCCCCCCCC DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004332 deodorization Methods 0.000 description 2
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N diphenyl Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 2
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N dodecane Chemical compound CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001249 ethyl cellulose Polymers 0.000 description 2
- 235000019325 ethyl cellulose Nutrition 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- GVEPBJHOBDJJJI-UHFFFAOYSA-N fluoranthrene Natural products C1=CC(C2=CC=CC=C22)=C3C2=CC=CC3=C1 GVEPBJHOBDJJJI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RMBPEFMHABBEKP-UHFFFAOYSA-N fluorene Chemical compound C1=CC=C2C3=C[CH]C=CC3=CC2=C1 RMBPEFMHABBEKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 2
- LEQAOMBKQFMDFZ-UHFFFAOYSA-N glyoxal Chemical compound O=CC=O LEQAOMBKQFMDFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000011081 inoculation Methods 0.000 description 2
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 2
- 235000013372 meat Nutrition 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000002950 monocyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 2
- BKIMMITUMNQMOS-UHFFFAOYSA-N nonane Chemical compound CCCCCCCCC BKIMMITUMNQMOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004745 nonwoven fabric Substances 0.000 description 2
- 230000000474 nursing effect Effects 0.000 description 2
- NIHNNTQXNPWCJQ-UHFFFAOYSA-N o-biphenylenemethane Natural products C1=CC=C2CC3=CC=CC=C3C2=C1 NIHNNTQXNPWCJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 2
- 230000037332 pore function Effects 0.000 description 2
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 2
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 2
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 description 2
- 239000012209 synthetic fiber Substances 0.000 description 2
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 2
- 229920002803 thermoplastic polyurethane Polymers 0.000 description 2
- 229930192474 thiophene Natural products 0.000 description 2
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 description 2
- RSJKGSCJYJTIGS-UHFFFAOYSA-N undecane Chemical compound CCCCCCCCCCC RSJKGSCJYJTIGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002759 woven fabric Substances 0.000 description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000000229 (C1-C4)alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000006527 (C1-C5) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-triazine Chemical compound C1=CN=NN=C1 JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YJTKZCDBKVTVBY-UHFFFAOYSA-N 1,3-Diphenylbenzene Chemical group C1=CC=CC=C1C1=CC=CC(C=2C=CC=CC=2)=C1 YJTKZCDBKVTVBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FLBAYUMRQUHISI-UHFFFAOYSA-N 1,8-naphthyridine Chemical compound N1=CC=CC2=CC=CN=C21 FLBAYUMRQUHISI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PVOAHINGSUIXLS-UHFFFAOYSA-N 1-Methylpiperazine Chemical compound CN1CCNCC1 PVOAHINGSUIXLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HYZJCKYKOHLVJF-UHFFFAOYSA-N 1H-benzimidazole Chemical compound C1=CC=C2NC=NC2=C1 HYZJCKYKOHLVJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JFJNVIPVOCESGZ-UHFFFAOYSA-N 2,3-dipyridin-2-ylpyridine Chemical compound N1=CC=CC=C1C1=CC=CN=C1C1=CC=CC=N1 JFJNVIPVOCESGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 2-(3-phenylmethoxyphenyl)-1,3-thiazole-4-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=CSC(C=2C=C(OCC=3C=CC=CC=3)C=CC=2)=N1 OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SVONRAPFKPVNKG-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethyl acetate Chemical compound CCOCCOC(C)=O SVONRAPFKPVNKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SXGSTTJNKYIOOF-UHFFFAOYSA-N 3-[3,5-bis(3-carboxyphenyl)phenyl]benzoic acid Chemical group OC(=O)C1=CC=CC(C=2C=C(C=C(C=2)C=2C=C(C=CC=2)C(O)=O)C=2C=C(C=CC=2)C(O)=O)=C1 SXGSTTJNKYIOOF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MWVTWFVJZLCBMC-UHFFFAOYSA-N 4,4'-bipyridine Chemical group C1=NC=CC(C=2C=CN=CC=2)=C1 MWVTWFVJZLCBMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PODJSIAAYWCBDV-UHFFFAOYSA-N 5,6-diazatetracyclo[6.6.2.04,16.011,15]hexadeca-1(14),2,4(16),5,7,9,11(15),12-octaene Chemical compound C1=NN=C2C=CC3=CC=CC4=CC=C1C2=C43 PODJSIAAYWCBDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical group [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000186361 Actinobacteria <class> Species 0.000 description 1
- 229910017252 AsO3H Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910017258 AsO4H Inorganic materials 0.000 description 1
- 241000228212 Aspergillus Species 0.000 description 1
- 229910052582 BN Inorganic materials 0.000 description 1
- 241000193830 Bacillus <bacterium> Species 0.000 description 1
- 241000606125 Bacteroides Species 0.000 description 1
- ROFVEXUMMXZLPA-UHFFFAOYSA-N Bipyridyl Chemical compound N1=CC=CC=C1C1=CC=CC=N1 ROFVEXUMMXZLPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 208000035985 Body Odor Diseases 0.000 description 1
- 241000588807 Bordetella Species 0.000 description 1
- PZNSFCLAULLKQX-UHFFFAOYSA-N Boron nitride Chemical compound N#B PZNSFCLAULLKQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000180135 Borrelia recurrentis Species 0.000 description 1
- 241000908522 Borreliella Species 0.000 description 1
- 206010006326 Breath odour Diseases 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000589562 Brucella Species 0.000 description 1
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000589876 Campylobacter Species 0.000 description 1
- 241000222120 Candida <Saccharomycetales> Species 0.000 description 1
- 244000025254 Cannabis sativa Species 0.000 description 1
- 235000012766 Cannabis sativa ssp. sativa var. sativa Nutrition 0.000 description 1
- 235000012765 Cannabis sativa ssp. sativa var. spontanea Nutrition 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000606161 Chlamydia Species 0.000 description 1
- XTEGARKTQYYJKE-UHFFFAOYSA-M Chlorate Chemical compound [O-]Cl(=O)=O XTEGARKTQYYJKE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000193403 Clostridium Species 0.000 description 1
- 241000186216 Corynebacterium Species 0.000 description 1
- 241000709687 Coxsackievirus Species 0.000 description 1
- 241001337994 Cryptococcus <scale insect> Species 0.000 description 1
- PMPVIKIVABFJJI-UHFFFAOYSA-N Cyclobutane Chemical compound C1CCC1 PMPVIKIVABFJJI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LVZWSLJZHVFIQJ-UHFFFAOYSA-N Cyclopropane Chemical compound C1CC1 LVZWSLJZHVFIQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVTJGGGYKAMDBN-UHFFFAOYSA-N Dioxetane Chemical compound C1COO1 BVTJGGGYKAMDBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000194033 Enterococcus Species 0.000 description 1
- 241000709661 Enterovirus Species 0.000 description 1
- 241000991587 Enterovirus C Species 0.000 description 1
- 241000588724 Escherichia coli Species 0.000 description 1
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000589602 Francisella tularensis Species 0.000 description 1
- 241000606790 Haemophilus Species 0.000 description 1
- 241000589989 Helicobacter Species 0.000 description 1
- 244000043261 Hevea brasiliensis Species 0.000 description 1
- 241000701085 Human alphaherpesvirus 3 Species 0.000 description 1
- 241000701806 Human papillomavirus Species 0.000 description 1
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000588748 Klebsiella Species 0.000 description 1
- 241000589248 Legionella Species 0.000 description 1
- 208000007764 Legionnaires' Disease Diseases 0.000 description 1
- 241000555688 Malassezia furfur Species 0.000 description 1
- 241000712079 Measles morbillivirus Species 0.000 description 1
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004640 Melamine resin Substances 0.000 description 1
- 241000700560 Molluscum contagiosum virus Species 0.000 description 1
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000186359 Mycobacterium Species 0.000 description 1
- 241000204031 Mycoplasma Species 0.000 description 1
- 241000588653 Neisseria Species 0.000 description 1
- 244000061176 Nicotiana tabacum Species 0.000 description 1
- 235000002637 Nicotiana tabacum Nutrition 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 1
- 229910018830 PO3H Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001888 Peptone Substances 0.000 description 1
- 108010080698 Peptones Proteins 0.000 description 1
- 241000233870 Pneumocystis Species 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000588769 Proteus <enterobacteria> Species 0.000 description 1
- 241000589516 Pseudomonas Species 0.000 description 1
- WTKZEGDFNFYCGP-UHFFFAOYSA-N Pyrazole Chemical compound C=1C=NNC=1 WTKZEGDFNFYCGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000725643 Respiratory syncytial virus Species 0.000 description 1
- 241000606701 Rickettsia Species 0.000 description 1
- 241000702670 Rotavirus Species 0.000 description 1
- 241000710799 Rubella virus Species 0.000 description 1
- 229910006069 SO3H Inorganic materials 0.000 description 1
- 241000607142 Salmonella Species 0.000 description 1
- 229920001800 Shellac Polymers 0.000 description 1
- 241000607768 Shigella Species 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000700584 Simplexvirus Species 0.000 description 1
- 241000589970 Spirochaetales Species 0.000 description 1
- 241000191940 Staphylococcus Species 0.000 description 1
- 241000191967 Staphylococcus aureus Species 0.000 description 1
- 241000194017 Streptococcus Species 0.000 description 1
- 239000002174 Styrene-butadiene Substances 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000589884 Treponema pallidum Species 0.000 description 1
- 241000223238 Trichophyton Species 0.000 description 1
- SLGBZMMZGDRARJ-UHFFFAOYSA-N Triphenylene Natural products C1=CC=C2C3=CC=CC=C3C3=CC=CC=C3C2=C1 SLGBZMMZGDRARJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000607626 Vibrio cholerae Species 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910009361 YP-50F Inorganic materials 0.000 description 1
- 241000607734 Yersinia <bacteria> Species 0.000 description 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGEZNRSVGBDHLK-UHFFFAOYSA-N [1,10]phenanthroline Chemical compound C1=CN=C2C3=NC=CC=C3C=CC2=C1 DGEZNRSVGBDHLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WFZUGQHZHVPZHZ-UHFFFAOYSA-N [N].N1=CC=CC(=C1)C1N(C)CCC1 Chemical compound [N].N1=CC=CC(=C1)C1N(C)CCC1 WFZUGQHZHVPZHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001241 acetals Chemical class 0.000 description 1
- 125000000738 acetamido group Chemical group [H]C([H])([H])C(=O)N([H])[*] 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006243 acrylic copolymer Polymers 0.000 description 1
- 125000004442 acylamino group Chemical group 0.000 description 1
- 238000007259 addition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 239000005456 alcohol based solvent Substances 0.000 description 1
- 125000003282 alkyl amino group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 229920003180 amino resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004760 aramid Substances 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical group 0.000 description 1
- 229920003235 aromatic polyamide Polymers 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940077388 benzenesulfonate Drugs 0.000 description 1
- BNBQRQQYDMDJAH-UHFFFAOYSA-N benzodioxan Chemical compound C1=CC=C2OCCOC2=C1 BNBQRQQYDMDJAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- 125000002529 biphenylenyl group Chemical group C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3C12)* 0.000 description 1
- 238000000071 blow moulding Methods 0.000 description 1
- 229940006460 bromide ion Drugs 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229920005549 butyl rubber Polymers 0.000 description 1
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 1
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000009120 camo Nutrition 0.000 description 1
- 125000003917 carbamoyl group Chemical group [H]N([H])C(*)=O 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 239000002134 carbon nanofiber Substances 0.000 description 1
- 150000001244 carboxylic acid anhydrides Chemical group 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005607 chanvre indien Nutrition 0.000 description 1
- 239000013043 chemical agent Substances 0.000 description 1
- 229940005989 chlorate ion Drugs 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- VZWXIQHBIQLMPN-UHFFFAOYSA-N chromane Chemical compound C1=CC=C2CCCOC2=C1 VZWXIQHBIQLMPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- HNEGQIOMVPPMNR-IHWYPQMZSA-N citraconic acid Chemical compound OC(=O)C(/C)=C\C(O)=O HNEGQIOMVPPMNR-IHWYPQMZSA-N 0.000 description 1
- 229940018557 citraconic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 239000002361 compost Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000004020 conductor Substances 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 description 1
- WJTCGQSWYFHTAC-UHFFFAOYSA-N cyclooctane Chemical compound C1CCCCCCC1 WJTCGQSWYFHTAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004914 cyclooctane Substances 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 125000004663 dialkyl amino group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002147 dimethylamino group Chemical group [H]C([H])([H])N(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- 239000003759 ester based solvent Substances 0.000 description 1
- 239000004210 ether based solvent Substances 0.000 description 1
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 1
- 125000002485 formyl group Chemical group [H]C(*)=O 0.000 description 1
- 229940118764 francisella tularensis Drugs 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 1
- 125000003055 glycidyl group Chemical group C(C1CO1)* 0.000 description 1
- 229940015043 glyoxal Drugs 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 239000011487 hemp Substances 0.000 description 1
- 208000006454 hepatitis Diseases 0.000 description 1
- 231100000283 hepatitis Toxicity 0.000 description 1
- 125000001072 heteroaryl group Chemical group 0.000 description 1
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- YAMHXTCMCPHKLN-UHFFFAOYSA-N imidazolidin-2-one Chemical compound O=C1NCCN1 YAMHXTCMCPHKLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003949 imides Chemical class 0.000 description 1
- PZOUSPYUWWUPPK-UHFFFAOYSA-N indole Natural products CC1=CC=CC2=C1C=CN2 PZOUSPYUWWUPPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RKJUIXBNRJVNHR-UHFFFAOYSA-N indolenine Natural products C1=CC=C2CC=NC2=C1 RKJUIXBNRJVNHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 1
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-M iodide Chemical compound [I-] XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229940006461 iodide ion Drugs 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- ZLTPDFXIESTBQG-UHFFFAOYSA-N isothiazole Chemical compound C=1C=NSC=1 ZLTPDFXIESTBQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTAPFRYPJLPFDF-UHFFFAOYSA-N isoxazole Chemical compound C=1C=NOC=1 CTAPFRYPJLPFDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005453 ketone based solvent Substances 0.000 description 1
- 238000003475 lamination Methods 0.000 description 1
- 201000003265 lymphadenitis Diseases 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 125000000250 methylamino group Chemical group [H]N(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 1
- CWQXQMHSOZUFJS-UHFFFAOYSA-N molybdenum disulfide Chemical compound S=[Mo]=S CWQXQMHSOZUFJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052982 molybdenum disulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000896 monocarboxylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AHHWIHXENZJRFG-UHFFFAOYSA-N oxetane Chemical compound C1COC1 AHHWIHXENZJRFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019319 peptone Nutrition 0.000 description 1
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229940085991 phosphate ion Drugs 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 201000000317 pneumocystosis Diseases 0.000 description 1
- 229920001084 poly(chloroprene) Polymers 0.000 description 1
- 125000003367 polycyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 238000012552 review Methods 0.000 description 1
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 1
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 1
- 229910052706 scandium Inorganic materials 0.000 description 1
- SIXSYDAISGFNSX-UHFFFAOYSA-N scandium atom Chemical compound [Sc] SIXSYDAISGFNSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004208 shellac Substances 0.000 description 1
- ZLGIYFNHBLSMPS-ATJNOEHPSA-N shellac Chemical compound OCCCCCC(O)C(O)CCCCCCCC(O)=O.C1C23[C@H](C(O)=O)CCC2[C@](C)(CO)[C@@H]1C(C(O)=O)=C[C@@H]3O ZLGIYFNHBLSMPS-ATJNOEHPSA-N 0.000 description 1
- 229940113147 shellac Drugs 0.000 description 1
- 235000013874 shellac Nutrition 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920002050 silicone resin Polymers 0.000 description 1
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 1
- 239000011949 solid catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000009987 spinning Methods 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 125000000020 sulfo group Chemical group O=S(=O)([*])O[H] 0.000 description 1
- 125000000542 sulfonic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 238000013268 sustained release Methods 0.000 description 1
- 239000012730 sustained-release form Substances 0.000 description 1
- 210000004243 sweat Anatomy 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- 125000003396 thiol group Chemical group [H]S* 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005580 triphenylene group Chemical group 0.000 description 1
- 241000712461 unidentified influenza virus Species 0.000 description 1
- 210000002700 urine Anatomy 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N vanadium Chemical compound [V]#[V] GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940118696 vibrio cholerae Drugs 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L9/00—Disinfection, sterilisation or deodorisation of air
- A61L9/01—Deodorant compositions
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/22—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising organic material
- B01J20/26—Synthetic macromolecular compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D201/00—Coating compositions based on unspecified macromolecular compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
- C09D7/40—Additives
- C09D7/60—Additives non-macromolecular
- C09D7/63—Additives non-macromolecular organic
Definitions
- the present invention belongs to the technical field of porous metal complexes.
- the present invention mainly relates to a molded sheet containing a porous metal complex capable of efficiently separating/recovering, or adsorbing/removing components related to harmful substances in the air, organic solvents, or life odors. is.
- Porous metal complexes are artificially synthesized using coordination bonds between metal ions and organic ligands, also called Porous Coordination Polymer or Metal-Organic Framework (hereinafter also referred to as "PCP/MOF"). It is a very porous material.
- a framework is constructed by bridging metal ions with organic ligands, and the voids within this framework serve as spaces for capturing molecules.
- Examples of conventional porous substances include natural inorganic substances such as zeolite, silica, and activated carbon. Each has pore functions such as separation, storage, adsorption, and discharge, but it is difficult to control fine pores, and the pore functions are also affected.
- PCP/MOF can be synthesized with various porous structures by molecular design, and can construct very complicated structures and highly functional or multifunctional porous substances.
- PCP/MOF is used for gas (hydrogen, methane, CO2, etc.) storage, selective storage of molecules and ions, separation such as isomer separation, solid catalyst (oxidation reaction, addition reaction, hydrogenation reaction, etc.), sustained release , isolation, transportation, nano-containers, sensors, and a wide range of other applications are expected.
- life odors such as cigarette odors, animal odors, and excretion odors are abundant in living environments such as homes, workplaces, and public facilities. Depending on the odor, it may become a social problem. Disposal of excrement becomes a problem with aging, but at the same time, the problem of excretion odor also arises. Tobacco odors and animal odors are also intolerable to some people. As for other life odors, it is desirable to remove them if possible in order to live comfortably in the living environment. Porous substances such as zeolite, silica, and activated carbon have been used as one of the means of removing these daily odors. However, such a natural porous material has a smaller specific surface area than PCP/MOF and cannot be said to have a sufficient deodorizing effect.
- Patent Document 1 discloses a sheet-like molded article using a water-based ethylene-vinyl acetate-acrylic copolymer as an adhesive for a porous metal complex.
- Patent Literature 2 discloses a method of synthesizing PCP/MOF on a specific metal plate in order to cover the metal plate with PCP/MOF.
- Patent Document 3 describes adhesion between PCP/MOF and a sheet base material.
- Patent Document 4 describes the use of alcohol for adhesion between PCP/MOF and a sheet substrate.
- Patent Document 5 In the textile industry, as typified by Patent Document 5, an adhesive and a chemical agent are mixed with an organic solvent, and the mixture is applied to a sheet base material by padding or coating, as typified by Patent Document 5, for processing into a sheet-like molded body. A manufacturing method of fixing in a heat drying process is used.
- Japanese Patent No. 6237059 Japanese Patent No. 6629018 Japanese Patent No. 4980918 Japanese Patent Publication No. 2005-528204 JP-A-02-47058
- PCP/MOFs are susceptible to hydrolysis, and if water is used as a solvent, the hydrolysis may decompose the organic ligands.
- One of the objects of the present invention is to provide a novel molded sheet in which PCP/MOF is fixed on a sheet substrate without being hydrolyzed.
- Examples of the present invention include the following.
- a shaped sheet comprising a porous metal complex and a sheet substrate, wherein the porous metal complex is immobilized on the sheet substrate by a non-aqueous adhesive and has a thickness of 0.2 to 50 ⁇ m.
- a shaped sheet characterized by having an average particle size within a range.
- the content ratio of the porous metal complex to the non-aqueous adhesive, or the total content ratio of the porous metal complex and the additive when an additive is included, is 100:10 to 100:50 (porous non-aqueous adhesive), the molded sheet according to any one of the above [1] to [4].
- the metal ions of the porous metal complex are copper ions or iron ions.
- the additive is an adsorbent, a conductive agent, and/or a lubricant.
- the content ratio of the porous metal complex to the non-aqueous adhesive is 100:10 to 100:50 (porous metal complex, etc.: non-aqueous adhesive).
- a method for producing a molded sheet containing a porous metal complex comprising the following steps 1 to 3: 1. A step of mixing and stirring at least a porous metal complex, a non-aqueous adhesive, and an organic solvent in a water-free state to prepare a non-aqueous solution; 2. applying the solution onto a sheet substrate; 3. a step of drying the sheet substrate to which the above solution has been applied; [14] The production method according to [13] above, wherein the metal ion of the porous metal complex is a copper ion or an iron ion. [15] The production method according to [13] or [14] above, wherein the mixture further contains an additive.
- the present invention it is possible to effectively deodorize living odors and the like, and to effectively suppress bacteria and viruses.
- a living material it has a stable shape, is easy to handle, has good productivity, and can be stably supplied. Therefore, according to the present invention, it is possible to stably supply a living material that has both deodorizing properties for deodorizing living odors and antibacterial and antiviral properties.
- 1 is an enlarged photograph of a molded sheet according to the present invention
- 1 is an enlarged photograph of a molded sheet according to the present invention
- the molded sheet according to the present invention (hereinafter referred to as "the molded sheet of the present invention") includes a porous metal complex and a sheet base material, and the porous metal complex is bonded to the sheet by a non-aqueous adhesive. It is characterized by being immobilized on a sheet substrate and having an average particle size within the range of 0.2 to 50 ⁇ m.
- PCP/MOF Porous metal complex
- the PCP/MOF (hereinafter also simply referred to as “PCP/MOF”) according to the present invention is composed of alternately coordinated metal ions and organic ligands.
- the average particle size is in the range of 0.2 to 50 ⁇ m.
- PCP/MOF is not particularly limited as long as it has the above average particle size.
- a preferred average particle size is in the range of 0.5 to 30 ⁇ m, more preferably in the range of 0.7 to 1 ⁇ m.
- Such average particle diameter is a peak value obtained by measuring with a laser diffraction particle size distribution analyzer.
- the PCP/MOF preferably has a pore diameter within the range of 0.6 to 1.0 nm.
- the pore size of the PCP/MOF is in the range of 0.6-1.0 nm, which is the range of micropores according to the IUPAC definition, preferably in the range of 0.7-0.9 nm.
- the pore size (diameter) is a size value measured by a gas/vapor adsorption amount measuring device, and can be measured, for example, by BELSORP-max manufactured by Microtrac Bell. Even if the pore size is smaller than 0.6 nm or larger than 1.0 nm, it is difficult to obtain a sufficient instantaneous deodorizing ability.
- Metal ions that can constitute PCP/MOF include Mg 2+ , Ca 2+ , Sr 2+ , Ba 2+ , Sc 3+ , Y 3+ , Ti 4+ , Zr 4+ , Hf 4+ , V 4+ , V 3+ , V 2+ , Nb 3+ , Ta 3+ , Cr 3+ , Mo 3+ , W 3+ , Mn 3+ , Mn 2+ , Re 3+ , Re 2+ , Fe 3+ , Fe 2+ , Ru 3+ , Ru 2+ , Os 3+ , Os 2+ , Co3 + , Co2+, Rh2 + , Rh + , Ir2 + , Ir + , Ir + , Ni2 + , Ni + , Pd2 + , Pd + , Pt2 + , Pt + , Cu2 + , Cu + , Ag + , Au + , Zn2 + , Cd2 + , Hg2
- Organic ligands that can constitute PCP/MOF are aromatic compounds, aliphatic compounds, and alicyclic compounds having multiple functional groups or atomic groups capable of coordinating with metal ions.
- the functional group or atomic group capable of coordinating to the metal ion of the organic ligand is 1 to 5 per aromatic compound, aliphatic compound, alicyclic compound, heteroaromatic compound, or heterocyclic compound. , preferably 2 to 4, more preferably 2 to 3.
- Functional groups or atomic groups capable of coordinating with such metal ions include glycidyl groups, COOH, carboxylic acid anhydride groups , CS2H , OH, SH, SO, SO2, SO3H , NO2, and -S.
- heteroatom constituting the aromatic ring examples include ring nitrogen atoms such as pyridine, pyrimidine, pyridazine, pyrazine, triazine, imidazole, thiazole, oxazole, phenanthroline, quinoline, isoquinoline, naphthyridine, purine, bipyridine, and terpyridine. ; intracyclic oxygen atoms such as furan, dioxetane and oxetane; and intracyclic sulfur atoms such as thiophene and pyridine.
- ring nitrogen atoms such as pyridine, pyrimidine, pyridazine, pyrazine, triazine, imidazole, thiazole, oxazole, phenanthroline, quinoline, isoquinoline, naphthyridine, purine, bipyridine, and terpyridine.
- intracyclic oxygen atoms such as furan, dioxe
- the above aromatic compound means a monocyclic or polycyclic compound composed of a 5- or 6-membered aromatic hydrocarbon ring, and specific examples include benzene, naphthalene, 1,4-dihydronaphthalene, fluorene, anthracene, Phenanthrene, biphenyl, triphenyl, acenaphthylene, acenaphthene, tetrahydronaphthalene, pyrene, indane, indene and phenanthrene.
- aliphatic compounds examples include aliphatic compounds having 1 to 12 carbon atoms such as methane, ethane, propane, butane, pentane, hexane, heptane, octane, nonane, decane, undecane, and dodecane.
- Examples of the above alicyclic compounds include cyclopropane, cyclobutane, cyclopentane, cyclohexane, cycloheptane and cyclooctane.
- the heteroaromatic compound means a monocyclic or polycyclic compound consisting of a 5- or 6-membered aromatic ring containing 1 to 3 heteroatoms selected from N, O and S, and polycyclic In the case of, at least one ring may be a heteroaromatic ring.
- Specific examples include furan, thiophene, pyrrole, imidazole, pyrazole, oxazole, thiazole, isoxazole, isothiazole, pyridine, pyrazine, pyridazine, pyrimidine, indole, quinoline, isoquinoline, benzo[b]thiophene and benzimidazole. .
- heterocyclic compound examples include morpholine, chroman, 2,3-dihydro-1,4-dioxanaphthalene, pyrrolidine, piperidine, methylpiperazine, tetrahydrofuran, and dioxane.
- the above aromatic compounds, aliphatic compounds, alicyclic compounds, heteroaromatic compounds, and heterocyclic compounds have 1 to 5, preferably 1 to 3, functional groups capable of coordinating with metal ions, In particular, it may have 1 to 2 substituents.
- substituents include chlorine atom, fluorine atom, bromine atom, iodine atom, methoxy, ethoxy, trifluoromethyl, methyl, ethyl, propyl, butyl, cyano, nitro, methylenedioxy, acetylamino, carbamoyl. , acetyl and formyl.
- PCP/MOF is composed of metal ions and organic ligands, but may contain counter ions.
- metal ions include magnesium, calcium, manganese, iron, ruthenium, cobalt, rhodium, nickel, palladium, copper, zinc, cadmium, titanium, vanadium, chromium, manganese, and platinum.
- ruthenium, molybdenum, zirconium, scandium and the like are preferred, and ions of magnesium, manganese, iron, cobalt, nickel, copper, zinc and the like are more preferred.
- the metal ion a single metal ion may be used, or two or more metal ions may be used in combination.
- Preferred organic ligands that can constitute PCP/MOF include, for example, benzene, naphthalene, anthracene, phenanthrene, fluorene, indane, indene, pyrene, 1,4-dihydronaphthalene, tetralin, biphenylene, triphenylene, acenaphthylene, and acenaphthene.
- the ligand is a halogen atom such as F, Cl, Br, I, a nitro group, an amino group, an acylamino group such as an acetylamino group, cyano group, hydroxyl group, methylenedioxy, ethylenedioxy, methoxy, ethoxy, etc. linear or branched C1-4 alkoxy group, methyl, ethyl, propyl, tert-butyl, isobutyl, etc.
- a substituent such as an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a thiol group (SH), a trifluoromethyl group, a sulfonic acid group, a carbamoyl group, an alkylamino group such as methylamino, a dialkylamino group such as dimethylamino , optionally substituted with 2 or 3), unsaturated divalent carboxylic acids such as fumaric acid, maleic acid, citraconic acid, itaconic acid, pyridine, pyrazine, pyridazine, pyrimidine, 4,4'-bipyridyl, diazapyrene, nicotine Nitrogen-containing aromatic compounds that can be coordinated by one or more nitrogen, oxygen or sulfur atoms in the ring (1, 2 or 3 may be substituted.) and the like.
- a substituent such as an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a thiol group (SH), a trifluoromethyl group,
- the ligand If the ligand is neutral, it has the necessary counter anion to neutralize the metal ion.
- counter anions include chloride ion, bromide ion, iodide ion, sulfate ion, nitrate ion, phosphate ion, trifluoroacetate ion, methanesulfonate ion, toluenesulfonate ion, benzenesulfonate ion, peroxide ion, chlorate ion and the like.
- PCP/MOF includes two-dimensional pores such as sheets or PCP/MOFs having three-dimensional pores containing bidentate ligands in which multiple sheets are coordinated in axial positions as constituents, but for example, one-dimensional It may have original pores.
- PCP/MOF that can be used in the present invention is described, for example, in the following literature, reviews (Angew. Chem. Int. Ed. 2004, 43, 2334-2375; Rev., 2008, 37, 191-214.; PNAS, 2006, 103, 10186-10191.; Chem.Rev., 2011, 111, 688-764.; -714.), Patent Document (International Publication No. 2015/129685), etc., but is not limited to these, and can widely use known PCP/MOF or PCP/MOF that can be manufactured in the future. .
- Non-Aqueous Adhesive In the molded sheet of the present invention, PCP/MOF is fixed on the sheet base material with a non-aqueous adhesive.
- the "non-aqueous adhesive” according to the present invention is used by dissolving or diffusing (dispersing) it in a water-free organic solvent.
- the non-aqueous adhesive is not particularly limited as long as it is soluble in an organic solvent, is used in a non-aqueous system, and can fix PCP/MOF on the sheet base material.
- non-aqueous adhesive examples include polyvinyl acetal such as polyvinyl butyral and ethyl cellulose. These non-aqueous adhesives can be used singly or in combination of two or more, if desired.
- organic solvents examples include hydrocarbon solvents such as benzene, toluene and xylene; ketone solvents such as acetone and methyl ethyl ketone; ether solvents such as diethyl ether, dioxane and tetrahydrofuran; alcohol solvents such as ethanol and isopropyl alcohol; Ester-based solvents such as ethyl acetate, butyl acetate, diethylene glycol monoethyl ether acetate, ethylene glycol monoethyl ether acetate and the like can be used. These organic solvents can be used singly or in combination of two or more, if desired.
- the PCP/MOF is adhered to one or both surfaces of the sheet base material via the non-aqueous adhesive, and adheres entirely or partially to each surface.
- the molded sheet of the present invention has a sheet-like shape in which PCP/MOF is immobilized on a sheet substrate.
- the structure of the sheet base material is not particularly limited as long as it is in the form of a sheet, and examples thereof include a fiber structure, a film structure, a porous structure, and a foam. These structures may also be in the form of discontinuous sheets or continuous rolls.
- raw materials for sheet base materials include those used in the fields of fibers and films, such as general polyester, polyamide, polyethylene, and polypropylene. These synthetic resin raw materials have desirable properties when used in the present invention, such as adhesion to non-aqueous adhesives, high productivity, and functionality such as strength.
- filamentous materials such as fibers, natural raw materials such as pulp, which is a raw material for papermaking, and foamed urethane foam can also be used.
- the thread-like material there are no particular restrictions on the thread-like material, and synthetic fibers such as nylon, polyester, polyethylene, acrylic, polypropylene, and polyurethane, natural fibers such as cotton thread and hemp, regenerated fibers such as cupra, and glass fibers can be used.
- the filamentous material may be used alone or in combination of two or more.
- synthetic fibers are preferred from the viewpoint of adhesive strength and durability with non-aqueous adhesives.
- Examples of structural forms include non-woven fabrics such as spunbond and meltblown, knitted fabrics such as tricot and raschel, and woven fabrics such as plain weave and satin in the case of fiber structures.
- papermaking structures are also part of the fiber structure and can be used. As long as it has a film structure, there are no particular restrictions on its single layer, lamination, or the like.
- the filament form of the woven fabric or knitted fabric may be spun yarn or filament, but filament with high strength is preferred.
- the thickness of the sheet base material is not particularly limited regardless of the structure, but in order to ensure the productivity in the roll shape, it is usually preferable that even a thick knitted fabric does not exceed 5 mm. On the other hand, if it is a discontinuous sheet shape, this is not the case.
- the molded sheet of the present invention may further contain additives such as adsorbents, conductive agents and lubricants.
- adsorbent include activated carbon, silica, and zeolite.
- the conductive agent include carbon black, carbon nanofiber, graphite powder, and the like.
- the lubricant include hexagonal boron nitride (hBN), graphite, molybdenum disulfide, and the like. All of them are usually used by diffusing them in an appropriate solution. It is preferably 50 ⁇ m or less, more preferably 35 ⁇ m or less to 1 to 35 ⁇ m.
- the activated carbon examples include Kuraray Coal (registered trademark, manufactured by Kuraray Chemical Co., Ltd.).
- the specific surface area of activated carbon is preferably 500 m 2 /g or more, more preferably 1500 m 2 /g or more.
- raw materials used in producing the molded sheet of the present invention include PCP/MOF, non-aqueous adhesives, various additives, and organic solvents in addition to the sheet base material.
- a solid containing at least PCP/MOF and a non-aqueous adhesive, or a non-aqueous mixture containing at least PCP/MOF, a non-aqueous adhesive and an organic solvent can be used as raw materials.
- terms such as “non-aqueous adhesive”, “organic solvent”, “additive”, and “sheet substrate” have the same meanings as above.
- PCP/MOF as a raw material is a known compound per se, can be obtained by a known production method (manufacturing method described in the above-mentioned literature, etc.), and can be prepared with the above-mentioned pore size by a conventional method. can.
- a composite of PCP/MOF and a polymer can be produced, for example, according to the description in WO2015/012373.
- various raw materials including PCP/MOF, sheet substrates, and the like can be purchased as desired.
- the method for producing the molded sheet of the present invention (hereinafter referred to as the "production method of the present invention") is characterized by including the following steps 1 to 3: 1. preparing a non-aqueous solution by mixing and stirring at least PCP/MOF, a non-aqueous adhesive, and an organic solvent in a water-free state; 2. applying the solution onto a sheet substrate; 3. a step of drying the sheet substrate to which the above solution has been applied; In the production method of the present invention, first, the PCP/MOF, non-aqueous adhesive, and optional additives are dispersed and dissolved in a water-free organic solvent to prepare a mixture solution (Step 1). At that time, the raw material and the organic solvent can be mixed and stirred by a conventional method.
- step 2 the solution is applied to the sheet substrate (step 2), heat treatment is performed, the sheet substrate to which the solution has been applied is dried, the residual solution is distilled off, and the nonaqueous adhesive solidifies or PCP / The MOF is fixed to the sheet substrate (step 3).
- the method of applying the solution is not particularly limited as long as the application can be achieved, but generally, padding or dipping can be used.
- Other methods include spraying, coating, and screen transfer. Especially in screen transfer, it is possible to apply not only the entire surface but also a part of the surface to be coated. In either method, it is necessary to dry and heat-fix after application.
- PCP/MOF + additive: non-aqueous adhesive 100: 10 ⁇
- a suitable range is about 100:50 (weight ratio).
- a relatively high proportion of non-aqueous adhesive may cause the PCP/MOF to become buried in the non-aqueous adhesive, which may reduce the chances of the pores of the PCP/MOF coming into contact with air.
- the ratio of the non-aqueous adhesive is relatively low, the PCP/MOF may not be sufficiently adhered to the sheet substrate and may fall off.
- the heat treatment after application can be appropriately selected based on the characteristics of the sheet base material used and the characteristics of the non-aqueous adhesive and organic solvent used. Generally, the heat treatment is carried out at a temperature of 80 to 180° C. for a residence time of 1 to 30 minutes, but not limited to this.
- processing with a heat roller can be applied.
- processing conditions such as pressure and temperature so that the PCP/MOF does not drop off from the sheet base material.
- PCP/MOF having a heat resistance temperature of 300°C it is necessary that the temperature does not exceed 300°C.
- hydrolyzing PCP/MOF it is not preferable to adopt a heating method such as steam heating in which water is in direct contact with PCP/MOF.
- the PCP/MOF and non-aqueous adhesive are mixed and dissolved in an organic solvent and adhered to the surface of the sheet base material.
- the coating amount is too large, the sheet may become too thick after coating and may not be wound into a roll shape, which may cause problems such as the PCP/MOF being easily detached.
- the coating amount is small, there is a possibility that the adsorption effect of PCP/MOF cannot be sufficiently obtained.
- the adhesion rate is within the range of 1 to 50% (weight ratio) with respect to the sheet base material.
- the adhesion amount also affects the content ratio of PCP/MOF and non-aqueous adhesive. If there is a large amount of PCP/MOF with respect to the sheet substrate, even if the amount of adhesion is the same, there is a possibility that it will easily come off from the sheet substrate. Therefore, in production, it is necessary to consider each factor such as the sheet base material, its thickness, the amount of adhesion, the content ratio and content concentration of PCP/MOF, non-aqueous adhesive, and the like.
- stirring the solution is important.
- the stirring method is not particularly limited, and a commercially available mixer or the like can be used. Techniques using media such as bead mills and ball mills are also effective.
- a heating method for drying may be, for example, radiation (infrared heater, etc.), heat transfer (touch heater, etc.), or convection (hot air, etc.), but is not particularly limited.
- a heating method involving moisture is not preferable for PCP/MOF, which is concerned about hydrolysis.
- the molded sheet of the present invention has excellent antibacterial or antiviral properties against, for example, the following bacteria (including fungi) and viruses.
- ⁇ Bacteria> (1) Gram-negative facultative anaerobic bacilli Escherichia coli, Shigella, Salmonella, Klebsiella, Proteus, Yersinia, Vibrio cholerae (V cholerae), Vparahaemolyticus, Haemophilus (2) Gram-negative aerobic bacilli Pseudomonas, Legionella, Bordetella, Brucella, Francisella tularensis (3) Gram-negative anaerobic bacilli Bacteroides (4) Gram-negative cocci Neisseria (5) Gram-positive cocci Staphylococcus, Streptococcus, Enterococcus (6) Gram-positive spore-forming bacilli, genus Bacillus, genus Clostridium (7) Actinomycetes and related microorganisms Corynebacterium, Mycobacterium (8) Mycoplasma Mycoplasma (9) Spirochetes and spiral bacteria Borrelia re
- the molded sheet of the present invention can be processed into moldings such as resin moldings and filters. Molded articles made from the molded sheet of the invention can also be included in the invention.
- the above resin molded products include polyethylene, polypropylene, acrylic resin, urethane resin, fluorine resin, silicone resin, vinyl chloride resin, vinylidene chloride resin, vinyl acetate resin, polyamide, polystyrene, polyester, aminoplast resin, glyoxal resin, ethylene urea. Resins and their blended resins; plates, columns, extrusions, and other molded products made of natural rubber, nitrile rubber (NBR), styrene-butadiene rubber (SBR), butyl rubber, and the like.
- NBR nitrile rubber
- SBR styrene-butadiene rubber
- molded resin articles include films, sheets, and containers of these resins. Molding into films, sheets, containers, etc. can be carried out using various inflation devices, presses, calendars, extruders, spinning machines, blow molding machines, injection molding machines, vacuum molding machines, and the like.
- a molded article produced from the molded sheet of the present invention can be produced by processing the molded sheet of the present invention according to a conventional method depending on the desired molded article.
- Example 1 As a non-aqueous adhesive, 30 g of polyvinyl butyral resin (S-Lec BL-S, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) and 280 g of diethylene glycol monoethyl ether acetate are weighed and dissolved with stirring, and separately, 15 g of PCP-MOF (AP002: Cu /1,3,5-Benzenetricarboxylic acid, manufactured by Atomis. The same shall apply hereinafter.) was added to the previously dissolved solution, and dispersion treatment was performed using a bead mill.
- PCP-MOF PCP-MOF
- Example 2 A molded sheet of the present invention was obtained in the same manner as in Example 1, except that 30 g of PCP/MOF and 70 g of activated carbon were used.
- Example 3 A molded sheet of the present invention was obtained in the same manner as in Example 1, except that 3 g of PCP/MOF and 97 g of activated carbon were used.
- Example 4 A molded sheet of the present invention was obtained in the same manner as in Example 1, except that 100 g of PCP/MOF and 75 g of activated carbon were used.
- Example 5 A molded sheet of the present invention was obtained in the same manner as in Example 1, except that 30 g of PCP/MOF and 70 g of activated carbon were used.
- Example 6 A molded sheet of the present invention was obtained in the same manner as in Example 5, except that the adhesive was 5 g.
- Example 7 A molded sheet of the present invention was obtained in the same manner as in Example 5, except that activated carbon with a large specific surface area (YP-80F, manufactured by Kuraray Chemical Co., Ltd.) was used.
- Example 8 A molded sheet of the present invention was obtained in the same manner as in Example 5, except that an ethyl cellulose resin was used as the water-insoluble adhesive.
- Example 9 A molded sheet of the present invention was obtained in the same manner as in Example 5, except that the SBR resin as the water-insoluble resin was dissolved in xylene.
- Example 10 A molded sheet of the present invention was obtained in the same manner as in Example 5, except that the dispersion treatment in the planetary mixer was omitted.
- Example 1 A molded sheet for comparison was obtained in the same manner as in Example 1 except that 100 g of activated carbon was used without adding PCP/MOF.
- Target gas deodorization rate (%) (Initial concentration - Detector tube measured concentration) / Initial concentration x 100
- Test material preparation method A test material was prepared by mixing 1 g of a sample of the molded sheet of the present invention with 2.5 g of agar and applying it to a fabric (cotton knit). The agar was adjusted to 3 g of meat extract, 5 g of peptone, and 15 g of powdered agar per liter of distilled water. As a test bacterium, Staphylococcus aureus was used.
- Test method A bouillon suspension of the test bacteria was injected into the sterilized test material, cultured at 37°C for 18 hours in a closed container, and the number of viable cells after culture was measured. After inoculation, the effect against bacteria was evaluated by the antibacterial activity value against the number of bacteria on the unprocessed cloth.
- Antibacterial activity value (Mb-Ma) - (Mc-Mo) (Antibacterial activity value ⁇ 2.2, passed)
- Ma Number of viable bacteria immediately after contact with the test bacteria solution on the standard cloth
- Mb Number of viable bacteria after 18 hours of culture on the standard cloth
- Mo Number of viable bacteria immediately after inoculation of the antibacterial and deodorant treated cloth with the test bacteria solution
- Mc Number of viable bacteria after 18-hour culture of antibacterial and deodorant treated cloth (3)
- the molded sheet of the present invention is useful as a sheet-shaped deodorant because it has excellent deodorant properties against daily life odors and has the effect of suppressing the growth of bacteria and viruses.
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Disinfection, Sterilisation Or Deodorisation Of Air (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Abstract
本発明は、主に、PCP/MOFが加水分解されずにシート基材上に固定されている新規な成形シートを提供することを課題とする。 本発明として、例えば、多孔性金属錯体およびシート基材、ならびに所望により添加剤を含む成形シートであって、当該多孔性金属錯体は、非水性接着剤(例えば、ポリビニルアセタール)により当該シート基材上に固定化されており、かつ0.2~50μmの範囲内の平均粒径を有することを特徴とする成形シートを挙げることができる。
Description
(関連出願の相互参照)
本出願は、2021年4月16日に日本国特許庁に出願された日本国出願番号第2021-069513号の利益を主張するものである。当該日本国出願は、その出願書類(明細書、特許請求の範囲、図面、及び要約書)の全体が本明細書に明示されているかのように全ての目的で参照により本明細書に援用される。
本発明は、多孔性金属錯体の技術分野に属する。本発明は、主として、空気中の有害物質、有機溶剤、または生活臭などに関わる成分を効率的に分離・回収、または吸着・除去することができる、多孔性金属錯体を含有する成形シートに関するものである。
本出願は、2021年4月16日に日本国特許庁に出願された日本国出願番号第2021-069513号の利益を主張するものである。当該日本国出願は、その出願書類(明細書、特許請求の範囲、図面、及び要約書)の全体が本明細書に明示されているかのように全ての目的で参照により本明細書に援用される。
本発明は、多孔性金属錯体の技術分野に属する。本発明は、主として、空気中の有害物質、有機溶剤、または生活臭などに関わる成分を効率的に分離・回収、または吸着・除去することができる、多孔性金属錯体を含有する成形シートに関するものである。
多孔性金属錯体は、Porous Coordination Polymer または Metal-Organic Framework(以下、「PCP/MOF」ともいう。)とも呼ばれる、金属イオンと有機配位子との配位結合を利用して人工的に合成された多孔性物質である。金属イオンが有機配位子と架橋することによって、フレームワークが構築され、このフレームワーク内の空隙が分子を取り込む空間として機能する。
従来の多孔性物質としては、例えば、ゼオライト、シリカ、活性炭等の天然の無機的なものを挙げることができる。それぞれ、分離、吸蔵、吸着、排出といった細孔機能を有しているが、微細な細孔の制御が困難であり、細孔機能も影響を受ける。一方、PCP/MOFは、分子設計によって様々な多孔性構造のものを合成することができ、非常に複雑な構造のものや、高機能ないし多機能な多孔性物質を構築することができる。そのため、PCP/MOFは、ガス(水素、メタン、CO2等)の吸蔵、分子やイオンの選択貯蔵、異性体分離等の分離、固体触媒(酸化反応、付加反応、水素化反応等)、除放、隔離、輸送、ナノ容器、センサー等幅広い応用が期待されている。
ところで、タバコ臭、動物臭、排泄臭等の生活臭は、家庭内や職場内、公共施設といった生活環境に溢れている。臭いによっては社会問題となることもある。高齢化に伴い排泄物の処理が問題となるが、同時に排泄臭の問題も惹起する。タバコ臭や動物臭についても、ヒトによっては耐え難いものがある。その他の生活臭にしても、生活環境において快適に過ごすためには、できれば除去することが望まれる。 これら生活臭を除去する手段の一つとして、従来からゼオライト、シリカ、活性炭といった多孔性物質が用いられている。しかし、このような天然の多孔性物質では、比表面積はPCP/MOFよりも小さく、十分な消臭効果があるとは言い難い。
人工の多孔性物質であるPCP/MOFについても、それを用いて悪臭を閉じ込める方法がいくつか提案されている。例えば、特許文献1には、多孔性金属錯体の接着剤として水系のエチレン-酢酸ビニル-アクリル共重合体を使用したシート状の成形体が開示されている。特許文献2には、PCP/MOFを金属板に被覆させるため、特定の金属板にPCP/MOFを合成していく手法が開示されている。特許文献3には、PCP/MOFとシート基材との接着に関する記載がある。特許文献4には、PCP/MOFとシート基材との接着に関して、アルコールを使用する記載がある。
繊維業界では、シート状の成形体への加工として、特許文献5に代表されるように、有機溶剤で接着剤と薬剤とを混合し、パディング加工やコーティング加工等でシート基材へ塗布し、熱乾燥工程で固着させる製法が用いられている。
従来、PCP/MOFのシート基材への接着には、水系の接着剤が用いられている。しかし、PCP/MOFの一部には、加水分解に弱いものがあり、溶媒に水を使用すると、加水分解で有機配位子が分解してしまうおそれがある。
本発明の課題の一つは、PCP/MOFが加水分解されずにシート基材上に固定されてなる新規な成形シートを提供することにある。
本発明の課題の一つは、PCP/MOFが加水分解されずにシート基材上に固定されてなる新規な成形シートを提供することにある。
本発明者らは、鋭意検討を重ねた結果、PCP/MOFの接着には、従来用いられてこなかった非水系で用いる接着剤を適用することにより、上記課題を解決しうることを見出し、本発明を完成するに到った。
本発明としては、例えば、下記のものを挙げることができる。
[1]多孔性金属錯体およびシート基材を含む成形シートであって、当該多孔性金属錯体は、非水性接着剤により当該シート基材上に固定化されており、かつ0.2~50μmの範囲内の平均粒径を有することを特徴とする、成形シート。
[2]多孔性金属錯体の金属イオンが、銅イオンまたは鉄イオンである、上記[1]に記載の成形シート。
[3]さらに添加剤を含む、上記[1]または[2]に記載の成形シート。
[4]添加剤が、吸着剤、導電剤、および/または滑剤である、上記[3]に記載の成形シート。
[5]非水性接着剤に対する多孔性金属錯体の含有比率、または添加剤を含む場合には多孔性金属錯体と添加剤との合計含有比率が、重量比で100:10~100:50(多孔性金属錯体等:非水性接着剤)の範囲内にある、上記[1]~[4]のいずれか一項に記載の成形シート。
[6]シート基材が、繊維構造、フィルム構造または多孔構造を有し、不連続なシート形状または連続するロール形状である、上記[1]~[5]のいずれか一項に記載の成形シート。
[7]上記[1]~[6]のいずれか一項に記載の成形シートから製造される、成形品。
[2]多孔性金属錯体の金属イオンが、銅イオンまたは鉄イオンである、上記[1]に記載の成形シート。
[3]さらに添加剤を含む、上記[1]または[2]に記載の成形シート。
[4]添加剤が、吸着剤、導電剤、および/または滑剤である、上記[3]に記載の成形シート。
[5]非水性接着剤に対する多孔性金属錯体の含有比率、または添加剤を含む場合には多孔性金属錯体と添加剤との合計含有比率が、重量比で100:10~100:50(多孔性金属錯体等:非水性接着剤)の範囲内にある、上記[1]~[4]のいずれか一項に記載の成形シート。
[6]シート基材が、繊維構造、フィルム構造または多孔構造を有し、不連続なシート形状または連続するロール形状である、上記[1]~[5]のいずれか一項に記載の成形シート。
[7]上記[1]~[6]のいずれか一項に記載の成形シートから製造される、成形品。
[8]少なくとも多孔性金属錯体および非水性接着剤を含む固形物、または少なくとも多孔性金属錯体、非水性接着剤および有機溶剤を含む非水性の溶液。
[9]多孔性金属錯体の金属イオンが、銅イオンまたは鉄イオンである、上記[8]に記載の固形物または溶液。
[10]さらに添加剤を含む、上記[8]または[9]に記載の固形物または混合物。
[11]添加剤が、吸着剤、導電剤、および/または滑剤である、上記[10]に記載の固形物または溶液。
[12]非水性接着剤に対する多孔性金属錯体の含有比率、または添加剤を含む場合には多孔性金属錯体と添加剤との合計含有比率が、重量比で100:10~100:50(多孔性金属錯体等:非水性接着剤)の範囲内にある、上記[8]~[11]のいずれか一項に記載の固形物または溶液。
[9]多孔性金属錯体の金属イオンが、銅イオンまたは鉄イオンである、上記[8]に記載の固形物または溶液。
[10]さらに添加剤を含む、上記[8]または[9]に記載の固形物または混合物。
[11]添加剤が、吸着剤、導電剤、および/または滑剤である、上記[10]に記載の固形物または溶液。
[12]非水性接着剤に対する多孔性金属錯体の含有比率、または添加剤を含む場合には多孔性金属錯体と添加剤との合計含有比率が、重量比で100:10~100:50(多孔性金属錯体等:非水性接着剤)の範囲内にある、上記[8]~[11]のいずれか一項に記載の固形物または溶液。
[13]次の工程1~3を含むことを特徴とする、多孔性金属錯体を含有する成形シートの製造方法:
1.少なくとも多孔性金属錯体、非水性接着剤、および有機溶剤を水不含の状態で混合撹拌して非水性の溶液を調製する工程、
2.上記溶液をシート基材上に塗布する工程、
3.上記溶液が塗布されたシート基材を乾燥する工程。
[14]多孔性金属錯体の金属イオンが、銅イオンまたは鉄イオンである、上記[13]に記載の製造方法。
[15]前記混合物に、さらに添加剤を含む、上記[13]または[14]に記載の製造方法。
[16]添加剤が、吸着剤、導電剤、および/または滑剤である、上記[15]に記載の製造方法。
[17]非水性接着剤に対する多孔性金属錯体の含有比率、または添加剤を含む場合には多孔性金属錯体と添加剤との合計含有比率が、重量比で100:10~100:50(多孔性金属錯体等:非水性接着剤)の範囲内にある、上記[13]~[16]のいずれか一項に記載の製造方法。
1.少なくとも多孔性金属錯体、非水性接着剤、および有機溶剤を水不含の状態で混合撹拌して非水性の溶液を調製する工程、
2.上記溶液をシート基材上に塗布する工程、
3.上記溶液が塗布されたシート基材を乾燥する工程。
[14]多孔性金属錯体の金属イオンが、銅イオンまたは鉄イオンである、上記[13]に記載の製造方法。
[15]前記混合物に、さらに添加剤を含む、上記[13]または[14]に記載の製造方法。
[16]添加剤が、吸着剤、導電剤、および/または滑剤である、上記[15]に記載の製造方法。
[17]非水性接着剤に対する多孔性金属錯体の含有比率、または添加剤を含む場合には多孔性金属錯体と添加剤との合計含有比率が、重量比で100:10~100:50(多孔性金属錯体等:非水性接着剤)の範囲内にある、上記[13]~[16]のいずれか一項に記載の製造方法。
本発明によれば、生活臭などを効果的に消臭でき、また菌ないしウイルスを効果的に抑制することができる。加えて、生活資材として形状が安定し、取扱性に優れ、生産性も良く、安定的に供給可能である。したがって、本発明によれば、生活臭の消臭と抗菌性・抗ウイルス性とを兼ね備えた生活資材を安定的に供給することができる。
1 本発明に係る成形シート
本発明に係る成形シート(以下、「本発明成形シート」という。)は多孔性金属錯体およびシート基材を含み、当該多孔性金属錯体は、非水性接着剤により当該シート基材上に固定化されており、かつ0.2~50μmの範囲内の平均粒径を有することを特徴とする。
本発明に係る成形シート(以下、「本発明成形シート」という。)は多孔性金属錯体およびシート基材を含み、当該多孔性金属錯体は、非水性接着剤により当該シート基材上に固定化されており、かつ0.2~50μmの範囲内の平均粒径を有することを特徴とする。
1.1 多孔性金属錯体(PCP/MOF)について
本発明に係るPCP/MOF(以下、単に「PCP/MOF」ともいう。)は、金属イオンと有機配位子とが交互に配位結合してなり、平均粒径が0.2~50μmの範囲内にある。
PCP/MOFは、上記平均粒径を有すれば特に制限されない。好ましい平均粒径は、0.5~30μmの範囲内であり、さらに好ましくは、0.7~1μmの範囲内である。かかる平均粒径は、レーザー回析式粒度分布測定装置で測定して得られるピーク値である。
本発明に係るPCP/MOF(以下、単に「PCP/MOF」ともいう。)は、金属イオンと有機配位子とが交互に配位結合してなり、平均粒径が0.2~50μmの範囲内にある。
PCP/MOFは、上記平均粒径を有すれば特に制限されない。好ましい平均粒径は、0.5~30μmの範囲内であり、さらに好ましくは、0.7~1μmの範囲内である。かかる平均粒径は、レーザー回析式粒度分布測定装置で測定して得られるピーク値である。
また、PCP/MOFは、0.6~1.0nmの範囲内の細孔口径を有することが好ましい。
PCP/MOFの細孔口径は、IUPACの定義によるマイクロポアの領域である0.6~1.0nmの範囲内であるが、0.7~0.9nmの範囲内が好ましい。当該細孔口径(直径)は、ガス/蒸気吸着量測定装置より測定される口径値であって、例えば、マイクロトラック・ベル社のBELSORP-maxにより測定することができる。当該細孔口径が0.6nmより小さくても、1.0nmより大きくても十分な瞬間消臭能は得られ難い。
PCP/MOFの細孔口径は、IUPACの定義によるマイクロポアの領域である0.6~1.0nmの範囲内であるが、0.7~0.9nmの範囲内が好ましい。当該細孔口径(直径)は、ガス/蒸気吸着量測定装置より測定される口径値であって、例えば、マイクロトラック・ベル社のBELSORP-maxにより測定することができる。当該細孔口径が0.6nmより小さくても、1.0nmより大きくても十分な瞬間消臭能は得られ難い。
1.1.1 金属イオン
PCP/MOFを構成しうる金属イオンとしては、Mg2+、Ca2+、Sr2+、Ba2+、Sc3+、Y3+、Ti4+、Zr4+、Hf4+、V4+、V3+、V2+、Nb3+、Ta3+、Cr3+、Mo3+、W3+、Mn3+、Mn2+、Re3+、Re2+、Fe3+、Fe2+、Ru3+、Ru2+、Os3+、Os2+、Co3+、Co2+、Rh2+、Rh+、Ir2+、Ir+、Ni2+、Ni+、Pd2+、Pd+、Pt2+、Pt+、Cu2+、Cu+、Ag+、Au+、Zn2+、Cd2+、Hg2+、Al3+、Ga3+、In3+、Tl3+、Si4+、Si2+、Ge4+、Ge2+、Sn4+、Sn2+、Pb4+、Pb2+、As5+、As3+、As+、Sb5+、Sb3+、Sb+、Bi5+、Bi3+、Bi+が挙げられる。この中、銅イオンまたは鉄イオンが特に好ましい。
PCP/MOFを構成しうる金属イオンとしては、Mg2+、Ca2+、Sr2+、Ba2+、Sc3+、Y3+、Ti4+、Zr4+、Hf4+、V4+、V3+、V2+、Nb3+、Ta3+、Cr3+、Mo3+、W3+、Mn3+、Mn2+、Re3+、Re2+、Fe3+、Fe2+、Ru3+、Ru2+、Os3+、Os2+、Co3+、Co2+、Rh2+、Rh+、Ir2+、Ir+、Ni2+、Ni+、Pd2+、Pd+、Pt2+、Pt+、Cu2+、Cu+、Ag+、Au+、Zn2+、Cd2+、Hg2+、Al3+、Ga3+、In3+、Tl3+、Si4+、Si2+、Ge4+、Ge2+、Sn4+、Sn2+、Pb4+、Pb2+、As5+、As3+、As+、Sb5+、Sb3+、Sb+、Bi5+、Bi3+、Bi+が挙げられる。この中、銅イオンまたは鉄イオンが特に好ましい。
1.1.2 有機配位子
PCP/MOFを構成しうる有機配位子は、金属イオンと配位可能な複数の官能基ないし原子団を有する芳香族化合物、脂肪族化合物、脂環式化合物、ヘテロ芳香族化合物、ヘテロ環式化合物を含み、さらに金属イオンと配位可能な1つの官能基を有する芳香族化合物、脂肪族化合物、脂環式化合物、ヘテロ芳香族化合物、ヘテロ環式化合物を併用してもよい。
PCP/MOFを構成しうる有機配位子は、金属イオンと配位可能な複数の官能基ないし原子団を有する芳香族化合物、脂肪族化合物、脂環式化合物、ヘテロ芳香族化合物、ヘテロ環式化合物を含み、さらに金属イオンと配位可能な1つの官能基を有する芳香族化合物、脂肪族化合物、脂環式化合物、ヘテロ芳香族化合物、ヘテロ環式化合物を併用してもよい。
有機配位子の金属イオンに配位可能な前記官能基ないし原子団は、1つの芳香族化合物、脂肪族化合物、脂環式化合物、ヘテロ芳香族化合物、ヘテロ環式化合物に対し1~5個、好ましくは2~4個、より好ましくは2~3個含まれる。このような金属イオンに配位可能な官能基ないし原子団としては、グリシジル基、COOH、無水カルボン酸基、CS2H、OH、SH、SO、SO2、SO3H、NO2、-S-、-SS-、Si(OH)3、Ge(OH)3、Sn(OH)3、Si(SH)4、Ge(SH)4、Sn(SH)4、PO3H、AsO3H、AsO4H、P(SH)3、As(SH)3、CH(SH)2、C(SH)3、CH(NH2)2、C(NH2)3、CH(OH)2、C(OH)3、CH(CN)2、C(CN)3、CH(RSH)2、C(RSH)3、CH(RNH2)2、C(RNH2)3、CH(ROH)2、C(ROH)3、CH(RCN)2、C(RCN)3、NH2、NHR、NR2、芳香環を構成するヘテロ原子、(式中、RはC1~C5アルキル基またはアリール基を示す)が挙げられる。芳香環を構成するヘテロ原子としては、具体的には、ピリジン、ピリミジン、ピリダジン、ピラジン、トリアジン、イミダゾール、チアゾール、オキサゾール、フェナントロリン、キノリン、イソキノリン、ナフチリジン、プリン、ビピリジン、テルピリジンなどの環内窒素原子;フラン、ジオキセタン、オキセタンなどの環内酸素原子;チオフェン、ピリジンなどの環内硫黄原子が挙げられる。
上記芳香族化合物は、5または6員の芳香族炭化水素環からなる単環又は多環系の化合物を意味し、具体例としては、ベンゼン、ナフタレン、1,4-ジヒドロナフタレン、フルオレン、アントラセン、フェナントレン、ビフェニル、トリフェニル、アセナフチレン、アセナフテン、テトラヒドロナフタレン、ピレン、インダン、インデンおよびフェナントレンが挙げられる。
上記脂肪族化合物としては、例えば、メタン、エタン、プロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン、ウンデカン、ドデカン等の炭素数1~12の脂肪族化合物が挙げられる。
上記脂環式化合物としては、例えば、シクロプロパン、シクロブタン、シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロヘプタンおよびシクロオクタンが挙げられる。
上記ヘテロ芳香族化合物は、N、OおよびSから選択される1~3個のヘテロ原子を含む、5または6員の芳香環からなる単環または多環系の化合物を意味し、多環系の場合には少なくとも1つの環がヘテロ芳香環であればよい。具体例としては、フラン、チオフェン、ピロール、イミダゾール、ピラゾール、オキサゾール、チアゾール、イソオキサゾール、イソチアゾール、ピリジン、ピラジン、ピリダジン、ピリミジン、インドール、キノリン、イソキノリン、ベンゾ[b]チオフェンおよびベンズイミダゾールが挙げられる。
上記ヘテロ環式化合物としては、例えば、モルホリン、クロマン、2,3-ジヒドロ-1,4-ジオキサナフタレン、ピロリジン、ピペリジン、メチルピペラジン、テトラヒドロフラン、ジオキサンが挙げられる。
上記の芳香族化合物、脂肪族化合物、脂環式化合物、ヘテロ芳香族化合物、ヘテロ環式化合物は、金属イオンと配位可能な官能基の他に1~5個、好ましくは1~3個、特に1~2個の置換基を有していてもよい。このような置換基としては、例えば、塩素原子、フッ素原子、臭素原子、ヨウ素原子、メトキシ、エトキシ、トリフルオロメチル、メチル、エチル、プロピル、ブチル、シアノ、ニトロ、メチレンジオキシ、アセチルアミノ、カルバモイル、アセチル、ホルミルが挙げられる。
PCP/MOFは、金属イオンと有機配位子から構成されるが、カウンターイオンを含んでいてもよい。金属イオンをカウンターイオンとする場合、かかる金属イオンとしては、例えば、マグネシウム、カルシウム、マンガン、鉄、ルテニウム、コバルト、ロジウム、ニッケル、パラジウム、銅、亜鉛、カドミウム、チタン、バナジウム、クロム、マンガン、白金、ルテニウム、モリブデン、ジルコニウム、スカンジウムなどのイオンが好ましく、マグネシウム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛などのイオンがより好ましい。当該金属イオンは、単一の金属イオンを使用してもよく、2種以上の金属イオンを併用してもよい。
PCP/MOFを構成しうる好ましい有機配位子としては、例えば、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、フェナントレン、フルオレン、インダン、インデン、ピレン、1,4-ジヒドロナフタレン、テトラリン、ビフェニレン、トリフェニレン、アセナフチレン、アセナフテンなどの芳香環に2個、3個または4個のカルボキシル基が結合した化合物(前記リガンドは、F,Cl、Br、Iなどのハロゲン原子、ニトロ基、アミノ基、アセチルアミノ基などのアシルアミノ基、シアノ基、水酸基、メチレンジオキシ、エチレンジオキシ、メトキシ、エトキシなどの直鎖又は分岐を有する炭素数1~4のアルコキシ基、メチル、エチル、プロピル、tert-ブチル、イソブチルなどの直鎖又は分岐を有する炭素数1~4のアルキル基、チオール基(SH)、トリフルオロメチル基、スルホン酸基、カルバモイル基、メチルアミノなどのアルキルアミノ基、ジメチルアミノなどのジアルキルアミノ基などの置換基で1,2または3置換されていてもよい)、フマル酸、マレイン酸、シトラコン酸、イタコン酸などの不飽和2価カルボン酸、ピリジン、ピラジン、ピリダジン、ピリミジン、4,4’-ビピリジル、ジアザピレン、ニコチン酸、イミダゾール、チアゾール、オキサゾール、キノリン、イソキノリン、ナフチリジンなどの1または2以上の環内窒素原子、酸素原子もしくは硫黄原子により配位可能な含窒素芳香族化合物(前記置換基により1、2または3置換されていてもよい。)などが挙げられる。配位子が中性の場合、金属イオンを中和するのに必要なカウンターアニオンを有する。このようなカウンターアニオンとしては、塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン、硫酸イオン、硝酸イオン、リン酸イオン、トリフルオロ酢酸イオン、メタンスルホン酸イオン、トルエンスルホン酸イオン、ベンゼンスルホン酸イオン、過塩素酸イオンなどが挙げられる。
PCP/MOFは、シート状などの二次元細孔または複数のシートがアキシアル位に配位する二座配位子を構成要素として含む三次元細孔を有するPCP/MOFを包含するが、例えば一次元細孔を有するものであってもよい。
また、PCP/MOFとして、国際公開第2015/129685号に開示されている[Zn4(μ4-O)2(BTMB)2] (BTMB= 1,3,5-tris(3-carboxyphenyl)benzene)などの1,3,5-トリス(3-カルボキシフェニル)ベンゼン系のものも使用することができる。
また、PCP/MOFとして、国際公開第2015/129685号に開示されている[Zn4(μ4-O)2(BTMB)2] (BTMB= 1,3,5-tris(3-carboxyphenyl)benzene)などの1,3,5-トリス(3-カルボキシフェニル)ベンゼン系のものも使用することができる。
本発明で使用しうるPCP/MOFは、例えば以下の文献、総説(Angew. Chem. Int. Ed. 2004, 43, 2334-2375.;Angew. Chem. Int. Ed. 2008, 47, 2-14.;Chem. Soc. Rev., 2008, 37, 191-214.;PNAS, 2006, 103, 10186-10191.;Chem.Rev.,2011, 111, 688-764.;Nature, 2003, 423, 705-714.)、特許文献(国際公開第2015/129685号)などに記載されているが、これらに限定されず、公知のPCP/MOFあるいは今後製造され得るPCP/MOFを広く使用することができる。
1.2 非水性接着剤について
本発明成形シートにおいては、PCP/MOFが非水性接着剤によりシート基材上に固定化されている。
本発明に係る「非水性接着剤」は、水不含の有機溶剤に溶解ないし拡散(分散)して用いるものである。
本発明成形シートにおいては、PCP/MOFが非水性接着剤によりシート基材上に固定化されている。
本発明に係る「非水性接着剤」は、水不含の有機溶剤に溶解ないし拡散(分散)して用いるものである。
当該非水性接着剤としては、有機溶剤に可溶であり、非水系で用いられるものであって、PCP/MOFをシート基材上に固定化できるものであれば特に制限はなく、例えば、セルロース系、ビニル樹脂系、スチレン樹脂系、エポキシ樹脂系、クロロプレンゴムを始めとするゴム系、シリコン樹脂系、アクリル樹脂系、ウレタン樹脂系、フェノール樹脂系、イミド樹脂系、メラミン樹脂系、ポリエステル樹脂系、シェラックから適宜選択することができる。
また、当該非水性接着剤の具体例としては、例えば、ポリビニルブチラールなどのポリビニルアセタールやエチルセルロースを挙げることができる。これら非水性接着剤は、所望により、一種または二種以上を任意に併用することができる。
有機溶剤としては、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン等の炭化水素系溶剤;アセトン、メチルエチルケトン等のケトン系溶剤;ジエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル系溶剤;エタノール、イソプロピルアルコール等のアルコール系溶剤;酢酸エチル、酢酸ブチル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート等のエステル系溶剤などを挙げることができる。これら有機溶剤は、所望により、一種または二種以上を任意に併用することができる。
PCP/MOFは、シート基材の片面または両面の表面に上記非水性接着剤を介して接着しており、それぞれの表面に対して全面または一部に接着している。
1.3 形体とシート基材について
本発明成形シートは、シート基材上にPCP/MOFが固定化した、シート状物の形体を有する。当該シート基材の構造としては、シート状であれば特に制限されないが、例えば、繊維構造、フィルム構造、多孔構造、発泡体を挙げることができる。また、これらの構造のものが、不連続なシート形状または連続するロール形状であってもよい。
本発明成形シートは、シート基材上にPCP/MOFが固定化した、シート状物の形体を有する。当該シート基材の構造としては、シート状であれば特に制限されないが、例えば、繊維構造、フィルム構造、多孔構造、発泡体を挙げることができる。また、これらの構造のものが、不連続なシート形状または連続するロール形状であってもよい。
シート基材の原料としては、例えば、一般的なポリエステル、ポリアミド、ポリエチレン、ポリプロピレンなど、繊維やフィルムの分野で使用されているものを挙げることができる。これらの合成樹脂原料は、非水性接着剤との接着性や、高い生産性、強度等の機能性等、本発明での使用に際し、好ましい性能を有している。また、繊維等の糸状の素材、抄紙原料であるパルプ等の天然原料、発泡ウレタンフォームも使用することができる。
当該糸状の素材に特に制限は無く、ナイロン、ポリエステル、ポリエチレン、アクリル、ポリプロピレン、ポリウレタン等の合成繊維、綿糸や麻等の天然繊維、キュープラ等の再生繊維、ガラス繊維等を使用することができる。また、当該糸状の素材は一種または二種以上を任意に混合してもよい。非水性接着剤との接着強度や耐久性の観点からは、これらの中でも合成繊維が好ましい。
構造形態としては、例えば、繊維構造であれば、スパンボンドやメルトブローン等の不織布、トリコットやラッシェル等の編物、平織やサテンなどの織物などが挙げられる。同様に抄紙構造も繊維構造の一部であり、使用することができる。フィルム構造であれば、単層や積層等は特に制限されない。織物や編物における糸状形態は、紡績糸、フィラメントのいずれでもよいが、強度が高いフィラメントが好ましい。
シート基材の厚さは、いずれの構造のものでも特に制限されないが、ロール形状での生産性を確保する場合には、通常、厚い編物でも5mmを超えない範囲が好ましい。一方、不連続なシート形状であればこの限りでない。
1.4 添加剤について
本発明成形シートは、さらに吸着剤、導電剤、滑剤といった添加剤を含むことができる。
当該吸着剤としては、例えば、活性炭、シリカ、ゼオライト等が挙げられる。当該導電剤としては、例えば、カーボンブラック、カーボンナノファイバー、黒鉛粉末等が挙げられる。当該滑剤としては、例えば、六方晶窒化ホウ素(hBN)、黒鉛、二硫化モリブデン等が挙げられる。いずれも通常、適当な溶液に拡散させて用いるが、溶液内での拡散の容易性や、溶液内での沈降分離を避けるため、いずれも平均粒径は300μmを超えない範囲が適当であり、50μm以下が好ましく、35μm以下ないし1~35μmの範囲内がより好ましい。
上記活性炭としては、例えば、クラレコール(登録商標、クラレケミカル社製)を挙げることができる。活性炭の比表面積としては、500m2/g以上が好ましく、1500m2/g以上がより好ましい。
本発明成形シートは、さらに吸着剤、導電剤、滑剤といった添加剤を含むことができる。
当該吸着剤としては、例えば、活性炭、シリカ、ゼオライト等が挙げられる。当該導電剤としては、例えば、カーボンブラック、カーボンナノファイバー、黒鉛粉末等が挙げられる。当該滑剤としては、例えば、六方晶窒化ホウ素(hBN)、黒鉛、二硫化モリブデン等が挙げられる。いずれも通常、適当な溶液に拡散させて用いるが、溶液内での拡散の容易性や、溶液内での沈降分離を避けるため、いずれも平均粒径は300μmを超えない範囲が適当であり、50μm以下が好ましく、35μm以下ないし1~35μmの範囲内がより好ましい。
上記活性炭としては、例えば、クラレコール(登録商標、クラレケミカル社製)を挙げることができる。活性炭の比表面積としては、500m2/g以上が好ましく、1500m2/g以上がより好ましい。
2 本発明成形シートの製造方法
本発明成形シートを製造する際に用いる原料としては、シート基材以外に、例えば、PCP/MOF、非水性接着剤、各種添加剤、有機溶剤を挙げることができる。この中、少なくともPCP/MOFおよび非水性接着剤を含む固形物や、少なくともPCP/MOF、非水性接着剤および有機溶剤を含む非水性の混合物を原料として用いることができる。
ここで、「非水性接着剤」、「有機溶剤」、「添加剤」、「シート基材」などの用語は前記と同義である。
原料のPCP/MOFは、それ自身公知の化合物であり、公知の製造方法(前記文献等に記載の製造方法)で得ることができ、また常法により前記細孔口径のものを調製することができる。PCP/MOFとポリマーとの複合体は、例えば、国際公開第2015/012373号の記載に準じて製造することができる。また、PCP/MOFを含め各種原料、シート基材などは、所望のものを購入することができる。
本発明成形シートを製造する際に用いる原料としては、シート基材以外に、例えば、PCP/MOF、非水性接着剤、各種添加剤、有機溶剤を挙げることができる。この中、少なくともPCP/MOFおよび非水性接着剤を含む固形物や、少なくともPCP/MOF、非水性接着剤および有機溶剤を含む非水性の混合物を原料として用いることができる。
ここで、「非水性接着剤」、「有機溶剤」、「添加剤」、「シート基材」などの用語は前記と同義である。
原料のPCP/MOFは、それ自身公知の化合物であり、公知の製造方法(前記文献等に記載の製造方法)で得ることができ、また常法により前記細孔口径のものを調製することができる。PCP/MOFとポリマーとの複合体は、例えば、国際公開第2015/012373号の記載に準じて製造することができる。また、PCP/MOFを含め各種原料、シート基材などは、所望のものを購入することができる。
本発明成形シートの製造方法(以下、「本発明製法」という。)は、次の工程1~3を含むことを特徴とする:
1.少なくともPCP/MOF、非水性接着剤、および有機溶剤を水不含の状態で混合撹拌して非水性の溶液を調製する工程、
2.上記溶液をシート基材上に塗布する工程、
3.上記溶液が塗布されたシート基材を乾燥する工程。
本発明製法においては、まず、PCP/MOF、非水性接着剤、および必要に応じて添加剤を、水を含まない有機溶剤に拡散溶解して混合物溶液を調製する(工程1)。その際、原料と有機溶剤との混合撹拌は、常法により行うことができる。次に該溶液をシート基材に塗布し(工程2)、加熱処理を行って、該溶液が塗布されたシート基材を乾燥し、残留溶液を留去すると共に非水性接着剤の固化ないしPCP/MOFのシート基材への固定を行う(工程3)。
1.少なくともPCP/MOF、非水性接着剤、および有機溶剤を水不含の状態で混合撹拌して非水性の溶液を調製する工程、
2.上記溶液をシート基材上に塗布する工程、
3.上記溶液が塗布されたシート基材を乾燥する工程。
本発明製法においては、まず、PCP/MOF、非水性接着剤、および必要に応じて添加剤を、水を含まない有機溶剤に拡散溶解して混合物溶液を調製する(工程1)。その際、原料と有機溶剤との混合撹拌は、常法により行うことができる。次に該溶液をシート基材に塗布し(工程2)、加熱処理を行って、該溶液が塗布されたシート基材を乾燥し、残留溶液を留去すると共に非水性接着剤の固化ないしPCP/MOFのシート基材への固定を行う(工程3)。
上記溶液の塗布方法としては、当該塗布が達成されるならば特に制限されないが、一般的には、例えば、パディング加工やディッピング加工を挙げることができる。その他、スプレー法やコーティング、スクリーン転写なども挙げることができる。特にスクリーン転写では、塗布面に対し、全面だけでなく一部分であっても塗布することができる。いずれの方法でも、塗布後には乾燥と加熱固着させることが必要である。
上記溶液中における原料の含有比率としては、例えば、PCP/MOF:非水性接着剤=100:10~100:50(重量比)の範囲内が適当である。特にパディング加工の場合には、その範囲内が好ましい。また、吸着剤や導電材等の添加剤を配合する場合には、PCP/MOFと添加剤とを合わせた比率において、前記と同じく、PCP/MOF+添加剤:非水性接着剤=100:10~100:50(重量比)程度の範囲内とするのが適当である。
非水性接着剤の比率が相対的に高いと、PCP/MOFが非水性接着剤に埋もれてしまうおそれがあり、そうするとPCP/MOFの細孔が空気と接触する機会が減少するおそれがある。一方、非水性接着剤の比率が相対的に低いと、PCP/MOFが十分にシート基材に接着されず脱落するおそれがある。
非水性接着剤の比率が相対的に高いと、PCP/MOFが非水性接着剤に埋もれてしまうおそれがあり、そうするとPCP/MOFの細孔が空気と接触する機会が減少するおそれがある。一方、非水性接着剤の比率が相対的に低いと、PCP/MOFが十分にシート基材に接着されず脱落するおそれがある。
塗布後の加熱処理は、使用するシート基材の特性と、使用する非水性接着剤および有機溶剤の特性を踏まえて適宜選定することができる。一般的には、例えば、80~180℃の温度で1~30分の滞留時間で加熱処理されるが、この限りではない。
上記溶液の塗布後、例えば、熱ローラーなどによる加工を加えることができる。その際は、PCP/MOFがシート基材から脱落しないよう、圧力や温度など、加工条件の選定に注意が必要である。特に耐熱温度が300℃のPCP/MOFの場合には300℃を超えないことが必要である。また、加水分解するPCP/MOFの場合は、スチーム加熱等、水分がPCP/MOFと直接接触する加熱方式を採用することは好ましくない。
本発明製法では、シート基材の表面に、PCP/MOFと非水性接着剤とを有機溶剤に混合溶解して接着させる。その際、塗布量が多いと、塗布後のシート厚が大きすぎてロール形状に巻くことができないおそれがあり、PCP/MOFが脱落しやすいなどの問題点が生じうる。一方、塗布量が少ないと、PCP/MOFの吸着効果が十分に得られないおそれがある。シート基材の表面に対して一部分しか塗布しない場合でも同様である。通常はシート基材に対して1~50%(重量割合)の範囲内の付着率であることが好ましい。
また付着量は、PCP/MOFと非水性接着剤の含有比率にも影響を及ぼす。シート基材に対し、PCP/MOFが多いと、付着量が同一でもシート基材から脱落しやすくなるおそれがある。それ故、生産に際しては、シート基材やその厚み、付着量、PCP/MOFや非水性接着剤等の含有比率や含有濃度等、それぞれの因子を考慮することが必要である。
パディング加工やディッピング加工などで、溶液をシート基材に塗布する際、溶液内の分散むらがあると、PCP/MOF等の粒子状物同士が上手く接着されないおそれがある。そのため、溶液の撹拌が重要となる。撹拌方法は特に制限されず、市販のミキサー等を用いて行うことができる。
また、ビーズミルやボールミル等のメディアを使用した手法も有効である。
また、ビーズミルやボールミル等のメディアを使用した手法も有効である。
乾燥のための加熱方法も、例えば、輻射(赤外線ヒーター等)、伝熱(タッチヒーター等)、対流(熱風等)が考えられるが、特に制限されない。水分を伴う加熱方法は、加水分解が懸念されるPCP/MOFについては好ましくない。
3 本発明成形シートの用途
本発明成形シートは、例えば、次のような生活臭の消臭性に優れる。
(1)介護・看護臭、病院臭:尿臭、排泄臭
(2)一般生活臭-1:生ごみ臭、更衣室臭・ロッカー臭、フィッティングルーム臭、混雑臭(満員電車内臭)、エアコン臭、畳臭、床臭、台所臭、トイレ臭、風呂場臭、下駄箱臭、排水口臭
(3)一般生活臭-2:体臭、汗臭
(4)一般生活臭-3:タバコ臭、焼肉臭
(5)その他の生活臭:堆肥臭、動物臭、ペットの糞尿臭、自動車内部の臭い
3 本発明成形シートの用途
本発明成形シートは、例えば、次のような生活臭の消臭性に優れる。
(1)介護・看護臭、病院臭:尿臭、排泄臭
(2)一般生活臭-1:生ごみ臭、更衣室臭・ロッカー臭、フィッティングルーム臭、混雑臭(満員電車内臭)、エアコン臭、畳臭、床臭、台所臭、トイレ臭、風呂場臭、下駄箱臭、排水口臭
(3)一般生活臭-2:体臭、汗臭
(4)一般生活臭-3:タバコ臭、焼肉臭
(5)その他の生活臭:堆肥臭、動物臭、ペットの糞尿臭、自動車内部の臭い
また、本発明成形シートは、例えば、次のような菌(真菌も含まれる。)やウイルスに対する抗菌性ないし抗ウイルス性に優れる。
<菌>
(1)グラム陰性通性嫌気性桿菌
大腸菌(Escherichia coli)、シゲラ属(Shigella)、サルモネラ属(Salmonella)、クレブシエラ属(Klebsiella)、プロテウス属(Proteus)、エルシニア属(Yersinia)、コレラ菌(V. cholerae)、腸炎ビブリオ(Vparahaemolyticus)、ヘモフィルス属(Haemophilus)
(2)グラム陰性好気性桿菌
シュードモナス属(Pseudomonas)、レジオネラ属(Legionella)、ボルデテラ属(Bordetella)、ブルセラ属(Brucella)、野兎病菌(Francisella tularensis)
(3)グラム陰性嫌気性桿菌
バクテロイデス属(Bacteroides)
(4)グラム陰性球菌
ナイセリア属(Neisseria)
(5)グラム陽性球菌
ブドウ球菌属(Staphylococcus)、レンサ球菌属(Streptococcus)、腸球菌属(Enterococcus)
(6)グラム陽性有芽胞桿菌
バシラス属(Bacillus)、クロストリジウム属(Clostridium)
(7)放線菌と関連微生物群
コリネバクテリウム属(Corynebacterium)、マイコバクテリウム属(Mycobacterium)
(8)マイコプラズマ
マイコプラズマ(Mycoplasma)
(9)スピロヘータとらせん菌
回帰熱ボレリア(Borrelia recurrentis)、ライム病ボレリア(B. burgdoferi)、 梅毒トレポネーマ(Treponema pallidum)、カンピロバクター属(Campylobacter)、ヘリコバクター属(Helicobacter)
(10)リケッチア
リケッチア(Rickettsia)
(11)クラミジア
クラミジア(Chlamydia)
(1)グラム陰性通性嫌気性桿菌
大腸菌(Escherichia coli)、シゲラ属(Shigella)、サルモネラ属(Salmonella)、クレブシエラ属(Klebsiella)、プロテウス属(Proteus)、エルシニア属(Yersinia)、コレラ菌(V. cholerae)、腸炎ビブリオ(Vparahaemolyticus)、ヘモフィルス属(Haemophilus)
(2)グラム陰性好気性桿菌
シュードモナス属(Pseudomonas)、レジオネラ属(Legionella)、ボルデテラ属(Bordetella)、ブルセラ属(Brucella)、野兎病菌(Francisella tularensis)
(3)グラム陰性嫌気性桿菌
バクテロイデス属(Bacteroides)
(4)グラム陰性球菌
ナイセリア属(Neisseria)
(5)グラム陽性球菌
ブドウ球菌属(Staphylococcus)、レンサ球菌属(Streptococcus)、腸球菌属(Enterococcus)
(6)グラム陽性有芽胞桿菌
バシラス属(Bacillus)、クロストリジウム属(Clostridium)
(7)放線菌と関連微生物群
コリネバクテリウム属(Corynebacterium)、マイコバクテリウム属(Mycobacterium)
(8)マイコプラズマ
マイコプラズマ(Mycoplasma)
(9)スピロヘータとらせん菌
回帰熱ボレリア(Borrelia recurrentis)、ライム病ボレリア(B. burgdoferi)、 梅毒トレポネーマ(Treponema pallidum)、カンピロバクター属(Campylobacter)、ヘリコバクター属(Helicobacter)
(10)リケッチア
リケッチア(Rickettsia)
(11)クラミジア
クラミジア(Chlamydia)
(12)真菌
クリプトコッカス属(Cryptococcus)、カンジダ属(Candida)、アスペルギルス属(Aspergillus)、ニューモシスチス(Pneumocystis)、白癬菌(Trichophyton)、癜風菌(Malassezia furfur)
クリプトコッカス属(Cryptococcus)、カンジダ属(Candida)、アスペルギルス属(Aspergillus)、ニューモシスチス(Pneumocystis)、白癬菌(Trichophyton)、癜風菌(Malassezia furfur)
<ウイルス>
伝染性軟属腫ウイルス、単純ヘルペスウイルス、水痘・帯状疱疹ウイルス、ロタウイルス、ヒト乳頭腫ウイルス、ポリオウイルス、コクサッキーウイルス、ライノウイルス、風疹ウイルス、麻疹(はしか)ウイルス、インフルエンザウイルス、流行性耳下腺炎ウイルス、RSウイルス、肝炎ウイルス、HIV
伝染性軟属腫ウイルス、単純ヘルペスウイルス、水痘・帯状疱疹ウイルス、ロタウイルス、ヒト乳頭腫ウイルス、ポリオウイルス、コクサッキーウイルス、ライノウイルス、風疹ウイルス、麻疹(はしか)ウイルス、インフルエンザウイルス、流行性耳下腺炎ウイルス、RSウイルス、肝炎ウイルス、HIV
4 その他
本発明成形シートは、例えば、樹脂成形品やフィルターなどの成形品に加工することができる。本発明成形シートから製造される成形品も本発明に含めることができる。
上記樹脂成形品とは、ポリエチレン、ポリプロピレン、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、フッ素樹脂、シリコン樹脂、塩化ビニル樹脂、塩化ビニリデン樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリアミド、ポリスチレン、ポリエステル、アミノプラスト樹脂、グリオキザール樹脂、エチレン尿素樹脂およびこれらのブレンド樹脂;天然ゴム、ニトリルゴム(NBR)、スチレンブタジエンゴム(SBR)、ブチルゴムなどからなる、板状物、柱状物、押出成形品などの成形品のことをいう。具体的な樹脂成形品としては、これら樹脂のフィルム、シート、容器を挙げることができる。
フィルム、シート、容器等への成形は、各種のインフレーション装置、プレス、カレンダー、押出成形機、紡糸機、ブロー成形機、射出成形機、真空成形機などにより行うことができる。
本発明成形シートは、例えば、樹脂成形品やフィルターなどの成形品に加工することができる。本発明成形シートから製造される成形品も本発明に含めることができる。
上記樹脂成形品とは、ポリエチレン、ポリプロピレン、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、フッ素樹脂、シリコン樹脂、塩化ビニル樹脂、塩化ビニリデン樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリアミド、ポリスチレン、ポリエステル、アミノプラスト樹脂、グリオキザール樹脂、エチレン尿素樹脂およびこれらのブレンド樹脂;天然ゴム、ニトリルゴム(NBR)、スチレンブタジエンゴム(SBR)、ブチルゴムなどからなる、板状物、柱状物、押出成形品などの成形品のことをいう。具体的な樹脂成形品としては、これら樹脂のフィルム、シート、容器を挙げることができる。
フィルム、シート、容器等への成形は、各種のインフレーション装置、プレス、カレンダー、押出成形機、紡糸機、ブロー成形機、射出成形機、真空成形機などにより行うことができる。
上記フィルターとしては、例えば、空気清浄機などに用いられる脱臭フィルター、抗菌フィルターを挙げることができる。
本発明成形シートから製造される成形品は、所望の成形品に応じて、本発明成形シートを常法に従って加工することにより製造することができる。
本発明成形シートから製造される成形品は、所望の成形品に応じて、本発明成形シートを常法に従って加工することにより製造することができる。
以下に実施例を掲げて本発明を説明するが、本発明はこれら実施例により何ら限定されるものではない。
[実施例1]
非水性接着剤として30gのポリビニルブチラール樹脂(積水化学株式会社製、エスレックBL-S)と280gのジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテートとを計量して撹拌溶解し、別途、15gのPCP-MOF(AP002:Cu/1,3,5-Benzenetricarboxylic acid、Atomis社製。以下同じ。)を先に溶解した溶液に投入して、ビーズミルにて分散処理を行った。次に85gの活性炭(クラレケミカル社製、YP-50F、以下同じ。)を分散処理したPCP-MOF溶液に投入、プラネタリーミキサーにて混練り分散処理をし、塗料溶液を調製した。当該調製した溶液をシート基材(アンビック社製、ポリエステル、アラミド混合不織布、目付20g/m2)に含浸塗布し、熱風炉乾燥器にて150℃で30分間加熱乾燥処理を行うことにより本発明成形シートを得た。
[実施例1]
非水性接着剤として30gのポリビニルブチラール樹脂(積水化学株式会社製、エスレックBL-S)と280gのジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテートとを計量して撹拌溶解し、別途、15gのPCP-MOF(AP002:Cu/1,3,5-Benzenetricarboxylic acid、Atomis社製。以下同じ。)を先に溶解した溶液に投入して、ビーズミルにて分散処理を行った。次に85gの活性炭(クラレケミカル社製、YP-50F、以下同じ。)を分散処理したPCP-MOF溶液に投入、プラネタリーミキサーにて混練り分散処理をし、塗料溶液を調製した。当該調製した溶液をシート基材(アンビック社製、ポリエステル、アラミド混合不織布、目付20g/m2)に含浸塗布し、熱風炉乾燥器にて150℃で30分間加熱乾燥処理を行うことにより本発明成形シートを得た。
[実施例2]
30gのPCP/MOFと70gの活性炭とを用いた以外は、実施例1と同様にして本発明成形シートを得た。
30gのPCP/MOFと70gの活性炭とを用いた以外は、実施例1と同様にして本発明成形シートを得た。
[実施例3]
3gのPCP/MOFと97gの活性炭とを用いた以外は、実施例1と同様にして本発明成形シートを得た。
3gのPCP/MOFと97gの活性炭とを用いた以外は、実施例1と同様にして本発明成形シートを得た。
[実施例4]
100gのPCP/MOFと75gの活性炭とを用いた以外は、実施例1と同様にして本発明成形シートを得た。
100gのPCP/MOFと75gの活性炭とを用いた以外は、実施例1と同様にして本発明成形シートを得た。
[実施例5]
30gのPCP/MOFと70gの活性炭とを用いた以外は、実施例1と同様にして本発明成形シートを得た。
30gのPCP/MOFと70gの活性炭とを用いた以外は、実施例1と同様にして本発明成形シートを得た。
[実施例6]
接着剤を5gとした以外は、実施例5と同様にして本発明成形シートを得た。
接着剤を5gとした以外は、実施例5と同様にして本発明成形シートを得た。
[実施例7]
比表面積が大きい活性炭(クラレケミカル社製、YP-80F)を用いた以外は、実施例5と同様にして本発明成形シートを得た。
比表面積が大きい活性炭(クラレケミカル社製、YP-80F)を用いた以外は、実施例5と同様にして本発明成形シートを得た。
[実施例8]
非水溶性接着剤としてエチルセルロース系樹脂を用いた以外は、実施例5と同様にして本発明成形シートを得た。
非水溶性接着剤としてエチルセルロース系樹脂を用いた以外は、実施例5と同様にして本発明成形シートを得た。
[実施例9]
非水溶性樹脂としてSBR系樹脂をキシレンにて溶解させた以外は、実施例5と同様にして本発明成形シートを得た。
非水溶性樹脂としてSBR系樹脂をキシレンにて溶解させた以外は、実施例5と同様にして本発明成形シートを得た。
[実施例10]
プラネタリーミキサーでの分散処理を省略した以外は、実施例5と同様にして本発明成形シートを得た。
プラネタリーミキサーでの分散処理を省略した以外は、実施例5と同様にして本発明成形シートを得た。
[比較例1]
PCP/MOFを加えず、100gの活性炭を用いた以外は、実施例1と同様にして比較用成形シートを得た。
PCP/MOFを加えず、100gの活性炭を用いた以外は、実施例1と同様にして比較用成形シートを得た。
[比較例2]
シート基材をそのまま使用し、比較用サンプルとした。
シート基材をそのまま使用し、比較用サンプルとした。
[試験例1]消臭効果試験
以下の工程を含む検知管法に準じて、本発明成形シート等による、アンモニアおよび硫化水素の消臭率を測定し、本発明成形シート等の消臭効果を検証した。消臭率70%以上を合格とした。
(1)500mL共栓付三角フラスコに本発明成形シート等の試料サンプルを入れ、同時に対象ガス(アンモニアまたは硫化水素)の水溶液を、初発濃度100ppm(アンモニア)または10ppm(硫化水素)になるように入れ密栓した。
(2)上記試料サンプル等が封入された三角フラスコを、恒温槽(60℃)に15分静置し、対象ガスの水溶液を気化させた。
(3)恒温槽(60℃)から取り出し、三角フラスコを左右に振り、中の空気を撹拌した後、1時間静置した。
(4)測定前にフラスコを左右に振り、中の空気を撹拌した後、検知管にて測定し、下式により対象ガスの消臭率を算出した。
以下の工程を含む検知管法に準じて、本発明成形シート等による、アンモニアおよび硫化水素の消臭率を測定し、本発明成形シート等の消臭効果を検証した。消臭率70%以上を合格とした。
(1)500mL共栓付三角フラスコに本発明成形シート等の試料サンプルを入れ、同時に対象ガス(アンモニアまたは硫化水素)の水溶液を、初発濃度100ppm(アンモニア)または10ppm(硫化水素)になるように入れ密栓した。
(2)上記試料サンプル等が封入された三角フラスコを、恒温槽(60℃)に15分静置し、対象ガスの水溶液を気化させた。
(3)恒温槽(60℃)から取り出し、三角フラスコを左右に振り、中の空気を撹拌した後、1時間静置した。
(4)測定前にフラスコを左右に振り、中の空気を撹拌した後、検知管にて測定し、下式により対象ガスの消臭率を算出した。
対象ガス消臭率(%)=(初発濃度-検知管測定濃度)/初発濃度×100
その結果を表1に示す。表1に示す通り、本発明成形シートは、アンモニアに対しても、硫化水素に対しても、70%以上の消臭率を有し、優れていた。
[試験例2]抗菌性試験
本発明成形シート等について、日本産業規格JIS L1902に準拠して抗菌性試験を行った。具体的には、下記方法にて行った。抗菌活性値2.2以上を合格とした。
本発明成形シート等について、日本産業規格JIS L1902に準拠して抗菌性試験を行った。具体的には、下記方法にて行った。抗菌活性値2.2以上を合格とした。
(1)試験素材作成方法
本発明成形シート等の試料サンプル1gを寒天2.5gと混合し、生地(綿ニット)に塗付けたものを試験素材とした。寒天としては、蒸留水1L当たり、肉エキス3g、ペプトン5g、粉寒天15gに調整したものを使用した。試験菌としては、黄色ブドウ球菌を用いた。
本発明成形シート等の試料サンプル1gを寒天2.5gと混合し、生地(綿ニット)に塗付けたものを試験素材とした。寒天としては、蒸留水1L当たり、肉エキス3g、ペプトン5g、粉寒天15gに調整したものを使用した。試験菌としては、黄色ブドウ球菌を用いた。
(2)試験方法
滅菌した試験素材に試験菌のブイヨン懸濁液を注入し、密閉容器中にて、37℃×18時間培養し、培養後の生菌数を測定した。植菌後、無加工布菌数に対する抗菌活性値により、菌に対する効果を評価した。
滅菌した試験素材に試験菌のブイヨン懸濁液を注入し、密閉容器中にて、37℃×18時間培養し、培養後の生菌数を測定した。植菌後、無加工布菌数に対する抗菌活性値により、菌に対する効果を評価した。
抗菌活性値 = (Mb-Ma)-(Mc-Mo) (抗菌活性値 ≧ 2.2,合格)
Ma:標準布の試験菌液接触直後の生菌数
Mb:標準布の18時間培養後の生菌数
Mo:抗菌防臭加工布の試験菌液接種直後の生菌数
Mc:抗菌防臭加工布の18時間培養後の生菌数
(3)試験有効性: Mb - Mo > 1.0
Ma:標準布の試験菌液接触直後の生菌数
Mb:標準布の18時間培養後の生菌数
Mo:抗菌防臭加工布の試験菌液接種直後の生菌数
Mc:抗菌防臭加工布の18時間培養後の生菌数
(3)試験有効性: Mb - Mo > 1.0
その結果を表1に示す。表1に示す通り、本発明成形シートは、抗菌活性値が5以上であり、優に2.2以上であったことから、本発明成形シートは抗菌性を有していることが明らかである。
本発明成形シートは、生活臭に対する消臭性に優れ、また細菌やウイルスの増殖を抑える効果を有することから、シート状の消臭物として有用である。
Claims (17)
- 多孔性金属錯体およびシート基材を含む成形シートであって、当該多孔性金属錯体は、非水性接着剤により当該シート基材上に固定化されており、かつ0.2~50μmの範囲内の平均粒径を有することを特徴とする、成形シート。
- 多孔性金属錯体の金属イオンが、銅イオンまたは鉄イオンである、請求項1に記載の成形シート。
- さらに添加剤を含む、請求項1または2に記載の成形シート。
- 添加剤が、吸着剤、導電剤、および/または滑剤である、請求項3に記載の成形シート。
- 非水性接着剤に対する多孔性金属錯体の含有比率、または添加剤を含む場合には多孔性金属錯体と添加剤との合計含有比率が、重量比で100:10~100:50(多孔性金属錯体等:非水性接着剤)の範囲内にある、請求項1~4のいずれか一項に記載の成形シート。
- シート基材が、繊維構造、フィルム構造または多孔構造を有し、不連続なシート形状または連続するロール形状である、請求項1~5のいずれか一項に記載の成形シート。
- 請求項1~6のいずれか一項に記載の成形シートから製造される、成形品。
- 少なくとも多孔性金属錯体および非水性接着剤を含む固形物、または少なくとも多孔性金属錯体、非水性接着剤および有機溶剤を含む非水性の溶液。
- 多孔性金属錯体の金属イオンが、銅イオンまたは鉄イオンである、請求項8に記載の固形物または溶液。
- さらに添加剤を含む、請求項8または9に記載の固形物または溶液。
- 添加剤が、吸着剤、導電剤、および/または滑剤である、請求項10に記載の固形物または溶液。
- 非水性接着剤に対する多孔性金属錯体の含有比率、または添加剤を含む場合には多孔性金属錯体と添加剤との合計含有比率が、重量比で100:10~100:50(多孔性金属錯体等:非水性接着剤)の範囲内にある、請求項8~11のいずれか一項に記載の固形物または溶液。
- 次の工程1~3を含むことを特徴とする、多孔性金属錯体を含有する成形シートの製造方法:
1.少なくとも多孔性金属錯体、非水性接着剤、および有機溶剤を水不含の状態で混合撹拌して非水性の溶液を調製する工程、
2.上記溶液をシート基材上に塗布する工程、
3.上記溶液が塗布されたシート基材を乾燥する工程。 - 多孔性金属錯体の金属イオンが、銅イオンまたは鉄イオンである、請求項13に記載の、多孔性金属錯体を含有する成形シートの製造方法。
- 前記混合物に、さらに添加剤を含む、請求項13または14に記載の、多孔性金属錯体を含有する成形シートの製造方法。
- 添加剤が、吸着剤、導電剤、および/または滑剤である、請求項15に記載の、多孔性金属錯体を含有する成形シートの製造方法。
- 非水性接着剤に対する多孔性金属錯体の含有比率、または添加剤を含む場合には多孔性金属錯体と添加剤との合計含有比率が、重量比で100:10~100:50(多孔性金属錯体等:非水性接着剤)の範囲内にある、請求項13~16のいずれか一項に記載の、多孔性金属錯体を含有する成形シートの製造方法。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2021069513A JP7392217B2 (ja) | 2021-04-16 | 2021-04-16 | 多孔性金属錯体を含有する成形シート |
JP2021-069513 | 2021-04-16 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
WO2022220063A1 true WO2022220063A1 (ja) | 2022-10-20 |
Family
ID=83640618
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
PCT/JP2022/014328 WO2022220063A1 (ja) | 2021-04-16 | 2022-03-25 | 多孔性金属錯体を含有する成形シート |
Country Status (2)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP7392217B2 (ja) |
WO (1) | WO2022220063A1 (ja) |
Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2013111563A (ja) * | 2011-11-30 | 2013-06-10 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 組成物及び該組成物を用いたアンモニア製造方法 |
JP2016516677A (ja) * | 2013-03-11 | 2016-06-09 | ユーティーアイ リミテッド パートナーシップ | 金属有機フレームワーク、その製造および使用 |
JP2017100992A (ja) * | 2015-12-01 | 2017-06-08 | 株式会社豊田中央研究所 | 金属有機構造体、それを用いたガス吸蔵材、及びその製造方法 |
JP6237059B2 (ja) * | 2013-09-30 | 2017-11-29 | 東洋紡株式会社 | 多孔性金属錯体を含有する成形体、および、それを用いたフィルタ |
JP2017224554A (ja) * | 2016-06-17 | 2017-12-21 | 国立研究開発法人産業技術総合研究所 | 金属有機構造体ベースのセパレータを具備する二次電池 |
JP2019088499A (ja) * | 2017-11-15 | 2019-06-13 | 大原パラヂウム化学株式会社 | 生活臭用消臭剤 |
JP6629018B2 (ja) * | 2015-09-14 | 2020-01-15 | 日本製鉄株式会社 | 金属−多孔性高分子金属錯体複合材料の製造方法および金属−多孔性高分子金属錯体複合材料 |
JP2021062322A (ja) * | 2019-10-11 | 2021-04-22 | 大原パラヂウム化学株式会社 | 多孔性金属錯体造粒物の製造方法 |
-
2021
- 2021-04-16 JP JP2021069513A patent/JP7392217B2/ja active Active
-
2022
- 2022-03-25 WO PCT/JP2022/014328 patent/WO2022220063A1/ja active Application Filing
Patent Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2013111563A (ja) * | 2011-11-30 | 2013-06-10 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 組成物及び該組成物を用いたアンモニア製造方法 |
JP2016516677A (ja) * | 2013-03-11 | 2016-06-09 | ユーティーアイ リミテッド パートナーシップ | 金属有機フレームワーク、その製造および使用 |
JP6237059B2 (ja) * | 2013-09-30 | 2017-11-29 | 東洋紡株式会社 | 多孔性金属錯体を含有する成形体、および、それを用いたフィルタ |
JP6629018B2 (ja) * | 2015-09-14 | 2020-01-15 | 日本製鉄株式会社 | 金属−多孔性高分子金属錯体複合材料の製造方法および金属−多孔性高分子金属錯体複合材料 |
JP2017100992A (ja) * | 2015-12-01 | 2017-06-08 | 株式会社豊田中央研究所 | 金属有機構造体、それを用いたガス吸蔵材、及びその製造方法 |
JP2017224554A (ja) * | 2016-06-17 | 2017-12-21 | 国立研究開発法人産業技術総合研究所 | 金属有機構造体ベースのセパレータを具備する二次電池 |
JP2019088499A (ja) * | 2017-11-15 | 2019-06-13 | 大原パラヂウム化学株式会社 | 生活臭用消臭剤 |
JP2021062322A (ja) * | 2019-10-11 | 2021-04-22 | 大原パラヂウム化学株式会社 | 多孔性金属錯体造粒物の製造方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP7392217B2 (ja) | 2023-12-06 |
JP2022164183A (ja) | 2022-10-27 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Abd El-Monaem et al. | Floatable cellulose acetate beads embedded with flower-like zwitterionic binary MOF/PDA for efficient removal of tetracycline | |
JP2019088499A (ja) | 生活臭用消臭剤 | |
Adegoke et al. | Metal-organic frameworks as adsorbents for sequestering organic pollutants from wastewater | |
Chao et al. | Preparation of polydopamine-modified zeolitic imidazolate framework-8 functionalized electrospun fibers for efficient removal of tetracycline | |
Zhao et al. | Facile conversion of hydroxy double salts to metal–organic frameworks using metal oxide particles and atomic layer deposition thin-film templates | |
US9566575B2 (en) | Activated carbon with a special finishing, production and use thereof | |
Rose et al. | MOF processing by electrospinning for functional textiles | |
RU2446875C2 (ru) | Сорбционный фильтрующий материал и его использование | |
Azizabadi et al. | An efficient ultrasonic assisted reverse micelle synthesis route for Fe3O4@ Cu-MOF/core-shell nanostructures and its antibacterial activities | |
Ma et al. | Facile and scalable coating of metal–organic frameworks on fibrous substrates by a coordination replication method at room temperature | |
Liu et al. | Interface-induced growth of boronate-based metal-organic framework membrane on porous carbon substrate for aqueous phase molecular recognition | |
Chen et al. | Controllable fabrication of nanofibrillated cellulose supported HKUST-1 hierarchically porous membranes for highly efficient removal of formaldehyde in air | |
Jais et al. | Solvothermal growth of the bimetal organic framework (NiFe-MOF) on sugarcane bagasse hydrochar for the removal of dye and antibiotic | |
Leus et al. | Catalytic carpets: Pt@ MIL-101@ electrospun PCL, a surprisingly active and robust hydrogenation catalyst | |
JP7336089B2 (ja) | 多孔性金属錯体造粒物の製造方法 | |
Ahmadijokani et al. | Waste organic dye removal using MOF-based electrospun nanofibers of high amine density | |
Zhang et al. | In situ generated UiO-66/cotton fabric easily recyclable for reactive dye adsorption | |
Aghaei et al. | Green synthesize of nano-MOF-ethylcellulose composite fibers for efficient adsorption of Congo red from water | |
Zhang et al. | A breathing A4 paper by in situ growth of green metal–organic frameworks for air freshening and cleaning | |
WO2022220063A1 (ja) | 多孔性金属錯体を含有する成形シート | |
Sheraz et al. | Alumina beads decorated copper-based coordination polymer particle filter for commercial indoor air cleaner | |
Xu et al. | Synthesis of Zr-based metal-organic framework/MWCNTs composite for adsorption of enrofloxacin from aqueous solution | |
Yang et al. | In situ synthesis of a hierarchical MIL-100 (Fe)-modified nanofiber membrane for the efficient removal of levofloxacin | |
Le et al. | Melamine sponge-based copper-organic framework (Cu-CPP) as a multi-functional filter for air purifiers | |
JP7231290B1 (ja) | 多孔性金属錯体を含む成形品 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
121 | Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application |
Ref document number: 22787988 Country of ref document: EP Kind code of ref document: A1 |
|
NENP | Non-entry into the national phase |
Ref country code: DE |
|
122 | Ep: pct application non-entry in european phase |
Ref document number: 22787988 Country of ref document: EP Kind code of ref document: A1 |