WO2022209773A1

WO2022209773A1 - 分岐状プロピレン系重合体およびその製造方法

Info

Publication number: WO2022209773A1
Application number: PCT/JP2022/010990
Authority: WO
Inventors: 正顕伊藤; 潤篠崎; 智樹内田; 美織滝沢
Original assignee: 日本ポリプロ株式会社
Priority date: 2021-03-29
Filing date: 2022-03-11
Publication date: 2022-10-06
Also published as: EP4317210A1; TW202300535A; JPWO2022209773A1

Abstract

下記特性（１）～（５）を有する分岐状プロピレン系重合体。　特性（１）：ＭＦＲが１０ｇ／１０分以上１００ｇ／１０分以下。　特性（２）：Ｍｗ／Ｍｎが２．５以上３．５未満であり、Ｍｚ／Ｍｗが３．０以上４．７以下であり、かつＭｚが５０．０万以上９４．０万以下。　特性（３）：ＧＰＣによって得られる積分分子量分布曲線において、分子量が１００万以上の成分の割合が１．５質量％以上４．０質量％以下。　特性（４）：３Ｄ－ＧＰＣによって得られる分子量分布曲線において、絶対分子量Ｍ_ａｂｓが１００万の分岐指数ｇ'（１００万）が０．７０より大きく０．８５以下。　特性（５）：動的粘弾性測定における複素粘性率η^＊（０．０１）と複素粘性率η^＊（１００）との比η^＊（０．０１）／η^＊（１００）が４．０以上２０以下であり、かつη^＊（０．０１）／η^＊（１００）とＭＦＲとが特定の関係式を満たす。

Description

分岐状プロピレン系重合体およびその製造方法

　本発明は、分岐状プロピレン系重合体、およびその製造方法に関する。詳しくは、成形に必要な溶融張力を保ちつつ、低変形速度域における歪硬化が小さくなり、低変形速度域における歪硬化と高変形速度域における歪硬化の差が大きい分岐状プロピレン系重合体、およびその製造方法に関する。

　ポリプロピレンは、比重が小さく、耐薬品性に優れ、また、リサイクル性にも優れ、焼却時にも有毒ガスが発生しないなどの特長を有する一方、溶融張力が低く押出成形、熱成形などの成形性に改善の余地が依然として残っている。
　近年、ポリプロピレンに分岐構造を導入することにより溶融張力を高め、シート成形、シート発泡成形、射出発泡成形、ブロー成形、押出ラミネート成形、熱成形などの成形性を改善する検討が多く行われている。

　最近になって、ポリプロピレンに分岐構造を導入する方法として、メタロセン触媒を利用したマクロマー共重合法が提案されている。マクロマー共重合法による分岐状プロピレン系重合体は、電子線などを照射することにより分岐構造が導入されたポリプロピレンと比べて、架橋反応に起因するゲルの発生が少ないなどの利点がある。

　そのようなマクロマー共重合法による分岐状プロピレン系重合体として、例えば、重合第一段階（マクロマー合成工程）で、末端にビニル構造をもつプロピレンマクロマーを製造し、重合第二段階（マクロマー共重合工程）で、プロピレンとプロピレンマクロマーとの共重合を行う方法による、分岐指数ｇ’が０．９３未満の重合体が示されている（特許文献１参照）。また、荷重５．０ｋｇでのメルトインデックスＭＩ_５（ｇ／１０分）と荷重２．１６ｋｇでのメルトインデックスＭＩ_２．１６（ｇ／１０分）との比（ＭＩ_５／ＭＩ_２．１６）と、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー法で測定した重量平均分子量Ｍｗと数平均分子量Ｍｎとの比Ｍｗ／Ｍｎとが、ＭＩ_５／ＭＩ_２．１６≧０．２４０×Ｍｗ／Ｍｎ＋３．１の関係を満たすこと、及び溶融張力ＭＳ（ｇ）と、極限粘度〔η〕（ｄｌ／ｇ）とが、ｌｏｇＭＳ≧３．１７×ｌｏｇ〔η〕－０．６８　の関係式を満たし、かつ該極限粘度〔η〕が０．１～１５．０ｄｌ／ｇの範囲にあることを特徴とするプロピレン単独重合体が示されている（特許文献２参照）。

　また、マクロマー合成工程とマクロマー共重合工程とを同時に行う単段重合法により得られる、４．０以下の多分散性及び９０℃を超える融点を有し、分岐指数ｇ’が０．９５未満の分岐ポリプロピレンが示されている（特許文献３参照）。

　また、特定の単一のメタロセン化合物とイオン交換性層状ケイ酸塩とを含む触媒を用いることで末端ビニルの生成と共重合を単一の担持触媒上でおこなう方法により得られた、（１）～（６）の特性を有するプロピレン単独重合体が示されている（特許文献４参照）。
（１）ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって得られる重量平均分子量（Ｍｗ）が２０万～１００万。
（２）ＧＰＣによって得られる重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が３．５～１０．５。
（３）ＧＰＣによって得られる分子量分布曲線の、ピーク位置に相当する分子量の常用対数をＴｐ、ピーク高さの５０％高さとなる位置の分子量の常用対数をＬ_５０及びＨ_５０（Ｌ_５０はＴｐより低分子量側、Ｈ_５０はＴｐより高分子量側）とし、α及びβをそれぞれα＝Ｈ_５０－Ｔｐ、β＝Ｔｐ－Ｌ_５０と定義したとき、α／βが１．２以上。
（４）^１３Ｃ－ＮＭＲ分析によって得られるプロピレン単位３連鎖のｍｍ分率が９０％以上。
（５）オルトジクロロベンゼンを溶媒として使用した昇温溶出分別（ＴＲＥＦ）の測定において、９０℃以下の温度で溶出する成分が６．０質量%以下。
（６）プロピレン重合体の^１３Ｃ－ＮＭＲ分析において、４４．０～４４．１ｐｐｍ、４４．７～４４．８ｐｐｍ及び４４．８～４４．９ｐｐｍに３つのメチレン炭素（Ｃａ、Ｃｂ、Ｃｃ）が観測され、３１．６～３１．７ｐｐｍにメチン炭素（Ｃｂｒ）が観測され、かつ該メチン炭素が全骨格形成炭素１０００個あたり０．１個以上である（但し、全骨格形成炭素とは、メチル炭素以外の全ての炭素原子を意味する）。

　さらに、特定の複数のメタロセン化合物を含む触媒を用いる方法により得られた、（ｉ）～（ｖｉ）に規定する要件を満たすプロピレン系重合体が示されている（特許文献５参照）。
（ｉ）メルトフローレート（ＭＦＲ）（温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）が０．１ｇ／１０分以上１００ｇ／１０分以下である。
（ｉｉ）ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定する重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）が３．５以上１０．５以下である。
（ｉｉｉ）ＧＰＣによって得られる分子量分布曲線において、全量に対して、分子量（Ｍ）が２００万以上の成分の比率が０．４質量％以上１０質量％未満である。
（ｉｖ）オルトジクロロベンゼン（ＯＤＣＢ）による昇温溶出分別（ＴＲＥＦ）において、４０℃以下の温度で溶出する成分が３．０質量％以下である。
（ｖ）１３Ｃ－ＮＭＲで測定するアイソタクチックトライアッド分率（ｍｍ）が９５％以上である。
（ｖｉ）伸長粘度の測定における歪硬化度（λｍａｘ）が６．０以上である。

　また、伸長流動下で溶融物の高い安定性を得ることを目的に、歪速度増粘性を示す多分枝指数（ＭＢＩ）が少なくとも０．１５のポリプロピレンが示されている（特許文献６参照）。
　これとは別に、他樹脂とブレンドした時の分散性を良くし、溶断ヒートシール強度と外観を良くするために、特定の複数のメタロセン化合物を含む触媒を用い、（ｉ）～（ｉｖ）に規定する要件を満たすプロピレン系共重合体が考案されている（特許文献７参照）。
（ｉ）メルトフローレート（ＭＦＲ）（温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）が０．１ｇ／１０分以上８０ｇ／１０分以下である。
（ｉｉ）ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定する重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比（Ｑ値）が２．５～５．５である。
（ｉｉｉ）２５℃のｐ－キシレンに可溶な成分の割合（ＣＸＳ）が０．１重量％以上、５．０重量％未満である。
（ｉｖ）伸長粘度の測定における歪硬化度（λｍａｘ）が１．５以上、６．０未満である。

特表２００１－５２５４６０号公報特開平１０－３３８７１７号公報特表２００２－５２３５７５号公報特開２００７－１５４１２１号公報特開２００９－２７５２０７号公報特表２００９－５３３５４０号公報特開２０１５－１９３８２７号公報

　上記の特許文献１～５に開示されている分岐状プロピレン系重合体はいずれも、溶融張力が改善されている。しかしながら、これらの分岐状プロピレン系重合体は、成形時の溶融樹脂の流動不安定現象に起因する不具合を生じさせやすい。例えば、押出成形ではドローレゾナンスの発生、熱成形では原反成形時の応力集中の緩和に伴う外観不良、射出成形ではウェルドラインの発生を引き起こしやすい。
このような不具合は、重合体中に極端に緩和時間の長い成分が多いことに起因すると考えられる。重合体中に極端に緩和時間の長い成分が多いと、高変形速度域における歪硬化が大きいだけでなく、低変形速度域における歪硬化も大きくなってしまう。そのため、低変形速度域における歪硬化と高変形速度域における歪硬化の差が小さくなり、不具合を引き起こすと考えられる。
　上記の特許文献６に開示されている分岐状プロピレン系重合体は、多分枝指数は大きいものの、高変形速度域における歪硬化度が十分ではなく、溶融張力は十分なものではない。
　上記の特許文献７に開示されている分岐状プロピレン系重合体は、他樹脂とブレンドした時の分散性がよくなっているものの、溶融張力が犠牲になり、高変形速度域における歪硬化度も小さくなってしまい、低変形速度域における歪硬化との差が小さくなる。

　そこで本発明の課題は、成形に必要な溶融張力を保ちつつ、低変形速度域における歪硬化が小さくなり、低変形速度域における歪硬化と高変形速度域における歪硬化の差が大きい分岐状プロピレン系重合体、および当該分岐状プロピレン系重合体の製造方法を提供することにある。

　本発明者らは、鋭意検討した結果、以下のことを見出した。分岐状プロピレン系重合体において、従来とは異なるプロピレン系重合体の構造、特に分子量分布と分岐分布を有し、および動的粘弾性測定における複素粘性率η^＊（ω）の角周波数ω依存性とＭＦＲとが特定の式を満たす場合、極端に緩和時間の長い成分が少なくなる。このような分岐状プロピレン系重合体は、成形に必要な溶融張力を保ちつつ、低変形速度域における歪硬化が小さくなり、低変形速度域における歪硬化と高変形速度域における歪硬化の差が大きくなる。

　本発明の分岐状プロピレン系重合体は、下記特性（１）～（５）を有する。
　特性（１）：温度２３０℃、２．１６ｋｇ荷重で測定するメルトフローレート（ＭＦＲ）が１０ｇ／１０分以上１００ｇ／１０分以下である。
　特性（２）：ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって得られる、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が２．５以上３．５未満であり、ｚ平均分子量（Ｍｚ）と重量平均分子量（Ｍｗ）との比（Ｍｚ／Ｍｗ）が３．０以上４．７以下であり、かつｚ平均分子量（Ｍｚ）が５０．０万以上９４．０万以下である。
　特性（３）：ＧＰＣによって得られる積分分子量分布曲線において、分子量が１００万以上の成分の割合（Ｗ１００万）が１．５質量％以上４．０質量％以下である。
　特性（４）：３Ｄ－ＧＰＣによって得られる分子量分布曲線において、絶対分子量Ｍ_ａｂｓが１００万の分岐指数ｇ’（１００万）が０．７０より大きく０．８５以下である。
　特性（５）：動的粘弾性測定における角周波数ω＝０．０１ｒａｄ／ｓの複素粘性率η^＊（０．０１）と角周波数ω＝１００ｒａｄ／ｓの複素粘性率η^＊（１００）との比［η^＊（０．０１）／η^＊（１００）］が４．０以上２０以下であり、かつη^＊（０．０１）／η^＊（１００）とＭＦＲとが下記の式（１）および式（２）を満たす。
　　η^＊（０．０１）／η^＊（１００）≦ －２１×Ｌｏｇ（ＭＦＲ）＋４５　・・・式（１）
　　η^＊（０．０１）／η^＊（１００）≧ －２１×Ｌｏｇ（ＭＦＲ）＋３８　・・・式（２）

　本発明の分岐状プロピレン系重合体は、極端に緩和時間の長い成分を相対的に少なくする点で、さらに下記特性（４’）を有してよい。
　特性（４’）：３Ｄ－ＧＰＣによって得られる絶対分子量の重量平均分子量（Ｍｗ_ａｂｓ）が１００万未満であり、３Ｄ－ＧＰＣによって得られる分子量分布曲線において、絶対分子量の重量平均分子量Ｍｗ_ａｂｓでの分岐指数ｇ’（Ｍｗ_ａｂｓ）と分岐指数ｇ’（１００万）とが下記の式（３）を満たす。
０≦ｇ’（Ｍｗ_ａｂｓ）－ｇ’（１００万）≦０．１０　　・・・式（３）

　本発明の分岐状プロピレン系重合体は、成形時の樹脂の流動性と溶融強度の点から、さらに下記特性（６）を有してよい。
　特性（６）：^１３Ｃ－ＮＭＲで測定するメソトライアッド分率（ｍｍ）が９５％以上９９％未満、異種結合量（２，１結合）が０．０５ｍｏｌ％以上０．５０ｍｏｌ％以下、および異種結合量（１，３結合）が０．０５ｍｏｌ％以上０．５０ｍｏｌ％以下である。

　本発明の分岐状プロピレン系重合体は、製品の耐熱性や剛性、触感の点から、さらに下記特性（７）を有してよい。
　特性（７）：ｏ－ジクロロベンゼン（ＯＤＣＢ）による昇温溶出分別（ＴＲＥＦ）測定で得られる溶出曲線において、４０℃以下の温度で溶出する成分が０．１質量％以上３．０質量％以下である。

　本発明の分岐状プロピレン系重合体は、製品の耐熱性や剛性、触感の点から、さらに下記特性（８）を有してよい。
　特性（８）：示差走査熱量測定（ＤＳＣ）で測定する融点（Ｔｍ）が１５０．０℃より大きく１６０．０℃未満である。

　本発明の分岐状プロピレン系重合体は、成形時に高い溶融張力を保たせる点から、さらに下記特性（９）を有してよい。
　特性（９）：^１３Ｃ－ＮＭＲで測定する長鎖分岐数が０．１個／１０００モノマー以上０．５個／１０００モノマー以下である。

　また本発明は、前記本発明の分岐状プロピレン系重合体の製造方法であって、下記の成分［Ａ－１］、成分［Ａ－２］、成分［Ｂ］および成分［Ｃ］を含むプロピレン重合用触媒の存在下にプロピレンを単独重合またはプロピレンとコモノマーとを共重合する分岐状プロピレン系重合体の製造方法を提供する。
　成分［Ａ－１］：７０℃でプロピレン単独重合を行った場合に、末端ビニル率（Ｒｖ）が０．５以上のプロピレン単独重合体ａ－１を与えるメタロセン化合物、
　成分［Ａ－２］：７０℃でプロピレン単独重合を行った場合に、プロピレン単独重合体ａ－１よりも重量平均分子量が大きく、末端ビニル率（Ｒｖ）が０．５より小さいプロピレン単独重合体ａ－２を与えるメタロセン化合物
　成分［Ｂ］：成分［Ａ－１］及び成分［Ａ－２］と反応してイオン対を形成する化合物または層状珪酸塩
　成分［Ｃ］：有機アルミニウム化合物

　本発明の分岐状プロピレン系重合体の製造方法は、成形に必要な溶融張力を保ちつつ極端に緩和時間の長い成分を多くしすぎない点から、水素濃度を一定にしてプロピレンを単独重合またはプロピレンとコモノマーとを共重合してよい。
　また、本発明の分岐状プロピレン系重合体の製造方法は、極端に緩和時間の長い成分を多くしすぎない点から、水素とプロピレンとを重合反応器に連続的に導入し、水素とプロピレンの導入量比を一定に保って、水素濃度を一定にしてプロピレンを単独重合またはプロピレンとコモノマーとを共重合してよい。

　本発明によれば、成形に必要な溶融張力を保ちつつ、低変形速度域における歪硬化が小さくなり、低変形速度域における歪硬化と高変形速度域における歪硬化の差が大きい分岐状プロピレン系重合体、および当該分岐状プロピレン系重合体の製造方法を提供することができる。

図１は、ＧＰＣにおけるクロマトグラムのベースラインと区間を説明する図である。図２は、積分分子量分布曲線の一例を示す図である。図３は、実施例と比較例のプロピレン系重合体の低周波数側の複素粘性率と高周波数側の複素粘性率との比［η^＊（０．０１ｒａｄ／ｓ）／η^＊（１００ｒａｄ／ｓ）］とＭＦＲ（単位：ｇ／１０分）との関係を示す図である。

　本発明の分岐状プロピレン系重合体は、前記特性（１）～（５）を有し、従来とは異なる分岐状プロピレンの構造、特に分子量分布と分岐分布、および動的粘弾性測定における複素粘性率η^＊（ω）の角周波数ω依存性とＭＦＲとが特定の式を満たすことにより、極端に緩和時間の長い成分が少なくなる。そのため本発明の分岐状プロピレン系重合体は、成形に必要な溶融張力を保ちつつ、低変形速度域における歪硬化が小さくなる。その結果本発明の分岐状プロピレン系重合体は、低変形速度域における歪硬化と高変形速度域における歪硬化の差が大きくなるプロピレン系重合体である。

　以下、本発明の分岐状プロピレン系重合体の物性、製造方法などについて、項目毎に詳細に説明する。
　本明細書において数値範囲を示す「～」とは、その前後に記載された数値を下限値および上限値として含む意味で使用される。
　また、数値範囲における上限値と下限値は任意の組み合わせを採用できる。

　本発明の分岐状プロピレン系重合体は、プロピレンの単独重合体でもよく、プロピレンとプロピレンを除く炭素数２～２０のα－オレフィン、例えば、エチレン、１－ブテン、１－ヘキセン、１－オクテン、４－メチル－１－ペンテン等から選ばれる少なくとも一種のコモノマーとの共重合体でもよい。

Ｉ．分岐状プロピレン系重合体の物性
特性（１）：
　本発明の分岐状プロピレン系重合体は、温度２３０℃、２．１６ｋｇ荷重で測定するメルトフローレート（ＭＦＲ）が１０ｇ／１０分以上１００ｇ／１０分以下である。
　ＭＦＲは、溶融樹脂の流動性を示す指標であり、重合体の分子量が大きくなると、この値が小さくなる。一方、分子量が小さくなると、この値は大きくなる。
　分岐状プロピレン系重合体において、ＭＦＲが小さすぎると、溶融樹脂の流動性が低くなって、加熱成形が困難になる。そこで、ＭＦＲは、１０ｇ／１０分以上、好ましくは１３ｇ／１０分より大きく、より好ましくは１５ｇ／１０分以上、さらに好ましくは２０ｇ／１０分以上である。ＭＦＲは３０ｇ／１０分以上であってもよい。
　一方、ＭＦＲが大きすぎると、溶融張力の低下を引き起こす。そこで、ＭＦＲは、１００ｇ／１０分以下、好ましくは９０ｇ／１０分以下、より好ましくは８０ｇ／１０分以下、さらに好ましくは７０ｇ／１０分以下である。ＭＦＲは６０ｇ／１０分以下であってもよい。
　本発明において、メルトフローレート（ＭＦＲ）は、ＪＩＳ　Ｋ７２１０の「プラスチック－熱可塑性プラスチックのメルトマスフローレイト（ＭＦＲ）およびメルトボリュームフローレイト（ＭＶＲ）の試験方法」に準拠して、試験条件：２３０℃、荷重２．１６ｋｇｆで測定する値である。
　メルトフローレート（ＭＦＲ）は、重合の温度を上げる、モノマー濃度を下げることにより、または、一般的な手法としては、水素を連鎖移動剤として重合時に添加する方法により大きくすることができる。温度やモノマー濃度が固定の場合には、ＭＦＲは水素の量を調整することで容易に調整することができる。
　また、メルトフローレート（ＭＦＲ）は、重合体を適宜減成することによって大きくすることもできる。

特性（２）：
　本発明の分岐状プロピレン系重合体は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって得られる重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が２．５以上３．５未満であり、ｚ平均分子量（Ｍｚ）と重量平均分子量（Ｍｗ）との比（Ｍｚ／Ｍｗ）が３．０以上４．７以下であり、かつｚ平均分子量（Ｍｚ）が５０．０万以上９４．０万以下である。
　Ｍｚ、Ｍｗ、Ｍｎは、それぞれ重合体の平均分子量を表す指標であり、Ｍｚは高分子量側の比重が高くなる平均分子量の指標であり、Ｍｎは低分子量側の比重が高くなる平均分子量の指標であり、Ｍｗはその中間の平均分子量の指標である。また、それぞれの比、Ｍｗ／Ｍｎ、Ｍｚ／Ｍｗはその重合体の分子量分布の広がりの指標である。

　分岐状プロピレン系重合体において、Ｍｚが大きすぎると、極端に緩和時間の長い成分が多くなってしまう。そこで、本発明の分岐状プロピレン系重合体のＭｚは、９４．０万以下であり、好ましくは９０．０万以下、より好ましくは８６．０万以下、さらに好ましくは８０．０万以下である。前記Ｍｚは、７０．０万以下であってもよい。
　一方、Ｍｚが小さくなると、溶融張力が低下してしまう。そこで、本発明の分岐状プロピレン系重合体のＭｚは、５０．０万以上であり、好ましくは５４．０万以上、より好ましくは６０．０万以上である。

　分岐状プロピレン系重合体において、Ｍｚ／Ｍｗが大きすぎると、極端に緩和時間の長い成分が多くなりすぎてしまう。そこで、本発明の分岐状プロピレン系重合体のＭｚ／Ｍｗは、４．７以下であり、好ましくは４．５以下、より好ましくは４．３以下である。
　一方、Ｍｚ／Ｍｗが小さすぎると、溶融張力が低下してしまう。そこで、本発明の分岐状プロピレン系重合体のＭｚ／Ｍｗは、３．０以上であり、好ましくは３．３以上、より好ましくは３．５以上である。

　分岐状プロピレン系重合体において、Ｍｗ／Ｍｎが大きすぎると、極端に緩和時間の長い成分が多くなりすぎてしまう。そこで、本発明の分岐状プロピレン系重合体のＭｗ／Ｍｎは、３．５未満であり、好ましくは３．４以下、より好ましくは３．３以下である。
　一方、Ｍｗ／Ｍｎが小さすぎると、高せん断時、高速成形時の溶融樹脂の流動性が低下してしまう。そこで、本発明の分岐状プロピレン系重合体のＭｗ／Ｍｎは、２．５以上であり、好ましくは２．８より大きく、より好ましくは３．０より大きい。

　また、高せん断時、高速成形時の粘度を低くしつつ、溶融樹脂の流動性を良好にするという点から、本発明の分岐状プロピレン系重合体の数平均分子量（Ｍｎ）は、好ましくは４．０万以上、より好ましくは４．５万以上であり、好ましくは６．０万以下、より好ましくは５．５万以下である。前記Ｍｎは４．８万以上であってもよく、５．０万以上であってもよい。
　また、溶融樹脂の流動性の点から、本発明の分岐状プロピレン系重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は、好ましくは１４．０万以上、より好ましくは１５．０万以上、更に好ましくは１６．０万以上であり、好ましくは３０．０万以下、より好ましくは２５．０万以下、更に好ましくは２３．０万以下である。前記Ｍｗは２０．０万以下であってもよい。

　本発明の分岐状プロピレン系重合体は、以上のような分子量および分子量分布特性を持つことで、極端に緩和時間の長い成分を少なくできる。その結果、本発明の分岐状プロピレン系重合体によれば、特に高せん断時の溶融樹脂の流動性を良好にし、溶融張力不足による溶融樹脂の破断を防止し、成形時の溶融樹脂が流動するときの不安定現象を抑制することができる。また、本発明の分岐状プロピレン系重合体では、低変形速度域における歪硬化と高変形速度域における歪硬化の差が大きくなりやすい。

　分岐状プロピレン系重合体のＧＰＣで測定する平均分子量、分子量分布（Ｍｚ、Ｍｗ、Ｍｎ、Ｍｗ／Ｍｎ、Ｍｚ／Ｍｗ）およびこれらのバランスは、重合条件、例えば触媒種の選択、重合温度、モノマー濃度、水素の量等を調整することで、例えば以下のように調整することができる。
　本発明の分岐状プロピレン系重合体の製造方法では、後述するように、マクロマーを生成する成分［Ａ－１］（メタロセン化合物）とプロピレンモノマーとマクロマーとを共重合する成分［Ａ－２］（メタロセン化合物）とを含む重合用触媒を用いることが好ましい。この場合、一般的に、成分［Ａ－１］は、成分［Ａ－１］と成分［Ａ－２］との関係において、相対的に低分子量成分をつくる触媒成分として作用し、成分［Ａ－２］は相対的に高分子量成分をつくる触媒成分として作用することが好ましい。このことより、水素の量の変化に対するＭｗの変化率よりもＭｚの変化率のほうが大きくなるので、Ｍｗ／Ｍｎをあまり変化させることなくＭｚ／Ｍｗを変えることができる。
　例えば水素量を多くすると、低分子量成分をつくる成分［Ａ－１］から生成する重合体に対して、高分子量成分をつくる成分［Ａ－２］から生成する重合体の分子量低下の変化率が大きい。また相対的に成分［Ａ－１］の方が成分［Ａ－２］より活性化され、成分［Ａ－１］から生成する重合体の方が、成分［Ａ－２］から生成する重合体より比率が多くなるように分子量分布が変化する。上記のように分子量分布が変化することにより、Ｍｗ、Ｍｗ／Ｍｎをあまり変化させることなく、Ｍｚ、Ｍｚ／Ｍｗをより小さくすることができる。
　一方、水素量を少なくすると、低分子量成分をつくる成分［Ａ－１］から生成する重合体に対して、高分子量成分をつくる成分［Ａ－２］から生成する重合体の高分子量化の変化率が大きくなる。そのように分子量分布が変化することにより、Ｍｗ、Ｍｗ／Ｍｎをあまり変化させることなく、Ｍｚ、Ｍｚ／Ｍｗをより大きくすることができる。
　また成分［Ａ－１］と成分［Ａ－２］とを用いて、重合方式としてバッチ重合を選択し、水素濃度を経時的に変化させることで、上記の水素に対する変化率の差から、例えばＭｗやＭｗ／Ｍｎをあまり変化させることなく、Ｍｚ／ＭｗやＭｚを大きくすることができる。
また、重合方式として連続重合を選択し、水素濃度を一定にすることで、ＭｗやＭｗ／Ｍｎをあまり変化させることなく、Ｍｚ／ＭｗやＭｚを小さくすることができる。

　Ｍｚ、Ｍｗ、Ｍｎ、Ｍｗ／Ｍｎ、Ｍｚ／Ｍｗ、および後述するＷ１００万、Ｗ２００万の値は、いずれも、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって得られるものであり、その測定方法、測定機器の詳細は以下のとおりである。
　装置：Ｗａｔｅｒｓ社製ＧＰＣ（ＡＬＣ／ＧＰＣ、１５０Ｃ）
　検出器：ＦＯＸＢＯＲＯ社製ＭＩＲＡＮ、１Ａ、ＩＲ検出器（測定波長：３．４２μｍ）
　カラム：昭和電工社製ＡＴ－８０６ＭＳ（３本）
　移動相溶媒；ｏ－ジクロロベンゼン（ＯＤＣＢ）
　測定温度；１４０℃
　溶媒流速；１．０ｍＬ／分
　試料濃度：１ｍｇ／ｍＬ
　試料注入量：０．２ｍＬ
　試料の調製は、試料とＯＤＣＢ（０．５ｍｇ／ｍＬのジブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）を含む）を用いて、１ｍｇ／ｍＬの溶液を調製し、１４０℃で約１時間要して溶解させて行う。
　なお、得られたクロマトグラムのベースラインと区間の決定は、図１のように行う。
　また、ＧＰＣ測定で得られた保持容量から分子量への換算は、予め作成しておいた標準ポリスチレンによる検量線を用いて行う。使用する標準ポリスチレンは、いずれも東ソー社製の以下の銘柄である。
　銘柄：Ｆ３８０、Ｆ２８８、Ｆ１２８、Ｆ８０、Ｆ４０、Ｆ２０、Ｆ１０、Ｆ４、Ｆ１、Ａ５０００、Ａ２５００、Ａ１０００
　各々が０．５ｍｇ／ｍＬとなるように、ＯＤＣＢ（０．５ｍｇ／ｍＬのＢＨＴを含む）に溶解した溶液を０．２ｍＬ注入して、較正曲線を作成する。較正曲線は、最小二乗法で近似して得られる三次式を用いる。
　分子量への換算に使用する粘度式：［η］＝Ｋ×Ｍ^αは、以下の数値を用いる。
　ＰＳ：Ｋ＝１．３８×１０^－４、α＝０．７
　ＰＰ：Ｋ＝１．０３×１０^－４、α＝０．７８

特性（３）：
　本発明の分岐状プロピレン系重合体は、ＧＰＣによって得られる積分分子量分布曲線において、分子量が１００万以上の成分の割合（Ｗ１００万）が１．５質量％以上４．０質量％以下である。
特性（３’）：
　本発明の分岐状プロピレン系重合体は、ＧＰＣによって得られる積分分子量分布曲線において、分子量が２００万以上の成分の割合（Ｗ２００万）が０．２質量％以上１．５質量％以下であることが好ましい。
　本発明の分岐状プロピレン系重合体は、高分子量領域の成分が存在することにより、溶融張力が増大する。そこで、本発明では分子量が１００万以上の成分に着目し、本発明の分岐状プロピレン系重合体は、分子量が１００万以上の成分の割合（Ｗ１００万）が１．５質量％以上であり、好ましくは１．６質量％以上、より好ましくは１．７質量％以上である。Ｗ１００万は１．９質量％以上であってよく、２．０質量％以上であってよい。
　また、本発明の分岐状プロピレン系重合体は、極端な高分子量領域の成分が存在することにより、溶融張力がより増大する。そこで、本発明では分子量が２００万以上の成分に着目し、本発明の分岐状プロピレン系重合体は、分子量が２００万以上の成分の割合（Ｗ２００万）としては、好ましくは０．２質量％以上、より好ましくは０．２５質量％以上、さらに好ましくは０．３質量％以上である。
　一方、高分子量領域の成分の量が多くなりすぎると、極端に緩和時間の長い成分が多くなりすぎてしまい、伸長粘度の測定において歪速度１０／秒の歪硬化度（ＳＨＩ＠１０）と歪速度１．０／秒の歪硬化度（ＳＨＩ＠１）との差が小さくなってしまう。そこで、本発明の分岐状プロピレン系重合体は、Ｗ１００万が４．０質量％以下であり、好ましくは３．８質量％以下、より好ましくは３．５質量％以下、さらに好ましくは２．５質量％以下である。
　また同様の理由で、Ｗ２００万としては、好ましくは１．５質量％以下、より好ましくは１．２質量％以下、さらに好ましくは１．１質量％以下である。

　本発明において、Ｗ１００万およびＷ２００万は、ＧＰＣによって得られる積分分子量分布曲線（全量を１に規格化）において、分子量（Ｍ）が１００万（Ｌｏｇ（Ｍ）＝６．０）、分子量（Ｍ）が２００万（Ｌｏｇ（Ｍ）＝６．３）までの積分値を、１から減じた値に、１００を乗じた値として定義する。積分分子量分布曲線の一例を図２に示す。

　本発明において、分岐状プロピレン系重合体のＷ１００万およびＷ２００万は、特性（２）で説明したのと同様に、重合条件、例えば触媒種の選択、重合温度、モノマー濃度、水素の量等を調整することで、調整することができる。

特性（４）：
　本発明の分岐状プロピレン系重合体は、３Ｄ－ＧＰＣによって得られる分子量分布曲線において、絶対分子量Ｍ_ａｂｓが１００万の分岐指数ｇ’（１００万）が０．７０より大きく０．８５以下である。
　分岐指数ｇ’は、長鎖分岐構造を有するポリマーの固有粘度［η］_ｂｒと同じ分子量を有する線状ポリマーの固有粘度［η］_ｌｉｎとの比（［η］_ｂｒ／［η］_ｌｉｎ）によって与えられる。ポリマー分子に長鎖分岐構造が存在すると、同じ分子量の線状ポリマー分子と比較して慣性半径が小さくなり、固有粘度が小さくなることから、分岐指数ｇ’は１．０よりも小さな値をとる。線状ポリマーは、定義上、１．０となる。
　分岐指数ｇ’の定義は、例えば「Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔｓ　ｉｎ　Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｃｈａｒａｃｔａｒｉｚａｔｉｏｎ－４」（Ｊ．Ｖ．　Ｄａｗｋｉｎｓ　ｅｄ．　Ａｐｐｌｉｅｄ　Ｓｃｉｅｎｃｅ　Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ、１９８４）に記載されており、当業者にとって公知の指標である。
　分岐指数ｇ’は、３Ｄ－ＧＰＣを使用することによって、絶対分子量Ｍ_ａｂｓの関数として得ることができる。
　本明細書において、３Ｄ－ＧＰＣとは、３つの検出器が接続されたＧＰＣ装置をいう。
係る３つの検出器は、示差屈折計（ＲＩ）、粘度検出器（Ｖｉｓｃｏｍｅｔｅｒ）および多角度レーザー光散乱検出器（ＭＡＬＬＳ）である。

　本発明の分岐状プロピレン系重合体は、ＭＡＬＬＳを用いて測定する絶対分子量（Ｍ_ａｂｓ）が１００万の高分子量領域に分岐構造をもつことにより、溶融強度を増大することができる。したがって、絶対分子量が１００万（Ｍ_ａｂｓ＝１００万）の分岐指数ｇ’（１００万）は、０．８５以下であり、好ましくは０．８０以下、より好ましくは０．７９以下である。一方、絶対分子量（Ｍ_ａｂｓ）が１００万の高分子量領域に分岐構造が多すぎると、極端に緩和時間の長い成分が多くなりすぎてしまうことから、下限値に関しては、分岐指数ｇ’（１００万）は、０．７０より大きく、好ましくは０．７２以上、より好ましくは０．７４以上である。
　このように、本発明の分岐状プロピレン系重合体は、高分子量領域に相当する絶対分子量が１００万（Ｍ_ａｂｓ＝１００万）の部分に分岐をもつ成分の量が多いことにより、溶融強度が増大し、非線形性粘弾性特性として伸長粘度の測定において歪硬化度（ＳＨＩ）が大きくなる。一方、重合体全体として分岐数が多くても、高分子量領域に相当する絶対分子量が１００万（Ｍ_ａｂｓ＝１００万）の部分に分岐を持つ成分の量が多くないと、歪硬化度（ＳＨＩ）は大きくならない。

　本発明の分岐状プロピレン系重合体は、３Ｄ－ＧＰＣによって得られる絶対分子量の重量平均分子量（Ｍｗ_ａｂｓ）が１００万未満であることが好ましく、絶対分子量（Ｍ_ａｂｓ）の重量平均分子量（Ｍｗ_ａｂｓ）領域から絶対分子量（Ｍｗ_ａｂｓ）が１００万の高分子量領域に分岐構造をもつことが、強い溶融強度をもつ点から好ましい。
　したがって、絶対分子量の重量平均分子量（Ｍｗ_ａｂｓ）での分岐指数ｇ’（Ｍｗ_ａｂｓ）は、０．９０以下であることが好ましく、より好ましくは０．８５以下であり、更に好ましくは０．８４以下である。一方、下限値に関しては、０．７５以上が好ましく、より好ましくは０．７６以上であり、更に好ましくは０．７７以上である。下限値は、０．８０以上であってもよい。

　ところで、歪硬化度（ＳＨＩ）は、緩和時間分布と相関して歪速度による依存性をもつ。すなわち、同じ溶融強度であっても、分岐成分として極端に緩和時間の長い成分が多いと、高い歪速度から低い歪速度まで大きな歪硬化性を示す。一方、分岐成分として極端に緩和時間の長い成分が少ないと、高い歪速度では大きな歪硬化度を示すが、低い歪速度では歪硬化度が小さくなる。
　分岐成分の緩和時間は、分岐構造を持つことで線状分子とくらべて緩和時間は十分に長いが、分子量が高くなるほど緩和時間は更に長くなる。すなわち、更に分子量が大きくなりすぎると、極端に緩和時間の長い成分となる。
　すなわち、本発明の分岐状プロピレン系重合体において、Ｍｗ_ａｂｓ＜１００万の関係がある場合、分子量がより大きいＭ_ａｂｓが１００万に存在する分岐成分は、Ｍｗ_ａｂｓに存在する分岐成分より緩和時間が長くなり、極端に緩和時間の長い成分である。
　そこで、下記特性（４’）を有することが、極端に緩和時間の長い成分を有しながら、更に極端に緩和時間を長くしすぎない点から好ましい。

　特性（４’）：
　本発明の分岐状プロピレン系重合体は、３Ｄ－ＧＰＣによって得られる絶対分子量の重量平均分子量（Ｍｗ_ａｂｓ）が１００万未満であり、３Ｄ－ＧＰＣによって得られる分子量分布曲線において、絶対分子量の重量平均分子量Ｍｗ_ａｂｓでの分岐指数ｇ’（Ｍｗ_ａｂｓ）と分岐指数ｇ’（１００万）とが下記の式（３）を満たすことが好ましい。
０≦ｇ’（Ｍｗ_ａｂｓ）－ｇ’（１００万）≦０．１０　　・・・式（３）
　前記式（３）を満たす場合、本発明の分岐状プロピレン系重合体は、分岐指数ｇ’（Ｍｗ_ａｂｓ）と分岐指数ｇ’（１００万）の差が小さいことにより、極端に緩和時間の長い成分が相対的に少なくなるため、同じ溶融強度をもつ分岐状プロピレン系重合体とくらべて歪速度が遅いと緩和しやすく、ＳＨＩ＠１０とＳＨＩ＠１の差が大きくなるという効果をもつ点から好ましい。
　本発明の分岐状プロピレン系重合体は、分岐分布が、上記範囲にあることにより、全体としての溶融強度、中でも伸長粘度と溶融樹脂の流動性のバランスを保つことができる点から好ましい。

絶対分子量Ｍ_ａｂｓによる分子量分布および、各分子量における分岐指数の測定方法は以下の通りである。
　示差屈折計（ＲＩ）および粘度検出器（Ｖｉｓｃｏｍｅｔｅｒ）を装備したＧＰＣ装置として、Ｗａｔｅｒｓ社製のＡｌｌｉａｎｃｅ　ＧＰＣＶ２０００を用いる。また、多角度レーザー光散乱検出器（ＭＡＬＬＳ）として、Ｗｙａｔｔ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ社製のＤＡＷＮ－Ｅを用いる。
　検出器は、ＭＡＬＬＳ、ＲＩ、Ｖｉｓｃｏｍｅｔｅｒの順で接続する。
　移動相溶媒は、１，２，４－トリクロロベンゼン（ＢＡＳＦジャパン社製酸化防止剤ＩＲＧＡＮＯＸ１０７６を０．５ｍｇ／ｍＬの濃度で添加）である。
　流速は１ｍＬ／分で、カラムは東ソー社製ＧＭＨＨＲ－Ｈ（Ｓ）ＨＴを２本直列に連結して用いる。
　カラム、試料注入部および各検出器の温度は１４０℃である。
　試料濃度は１ｍｇ／ｍＬとし、注入量（サンプルループ容量）は０．２１７５ｍＬである。
　ＭＡＬＬＳから得られる絶対分子量（Ｍ_ａｂｓ）、二乗平均慣性半径（Ｒｇ）およびＶｉｓｃｏｍｅｔｅｒから得られる固有粘度（［η］）を求めるにあたっては、ＭＡＬＬＳ付属のデータ処理ソフトＡＳＴＲＡ（ｖｅｒｓｉｏｎ４．７３．０４）を利用し、下記の文献を参考にして計算する。
参考文献：
１．Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔｓ　ｉｎ　Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ，　ｖｏｌ．４．　Ｅｓｓｅｘ：　Ａｐｐｌｉｅｄ　Ｓｃｉｅｎｃｅ；　１９８４．　Ｃｈａｐｔｅｒ１．
２．Ｐｏｌｙｍｅｒ，　４５，　６４９５－６５０５（２００４）
３．Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，　３３，　２４２４－２４３６（２０００）
４．Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，　３３，　６９４５－６９５２（２０００）
　分岐指数ｇ’は、サンプルを上記Ｖｉｓｃｏｍｅｔｅｒで測定して得られる固有粘度（［η］_ｂｒ）と、別途、線状ポリマーを測定して得られる固有粘度（［η］_ｌｉｎ）との比（［η］_ｂｒ／［η］_ｌｉｎ）として算出する。
　ここで、線状ポリマーとして市販のホモポリプロピレン（日本ポリプロ社製ノバテックＰＰ（登録商標）グレード名：ＦＹ６）を用いて［η］_ｌｉｎを得る。線状ポリマーの［η］_ｌｉｎの対数は、分子量の対数と線形の関係があることは、Ｍａｒｋ－Ｈｏｕｗｉｎｋ－Ｓａｋｕｒａｄａ式として公知であるから、［η］_ｌｉｎは低分子量側や高分子量側に適宜外挿して数値を得ることができる。

　本発明において、分岐状プロピレン系重合体のｇ’（１００万）およびｇ’（Ｍｗ_ａｂｓ）、ｇ’（Ｍｗ_ａｂｓ）－ｇ’（１００万）は、特性（２）で説明したのと同様に、重合条件、例えば触媒種の選択、重合温度、モノマー濃度、水素の量等を調整することで、調整することができる。

特性（５）：
　動的粘弾性測定における角周波数ω＝０．０１ｒａｄ／ｓの複素粘性率η^＊（０．０１）と角周波数ω＝１００ｒａｄ／ｓの複素粘性率η^＊（１００）との比［η^＊（０．０１）／η^＊（１００）］が４．０以上２０以下であり、かつη^＊（０．０１）／η^＊（１００）とＭＦＲとが下記の式（１）および式（２）を満たす。
　　η^＊（０．０１）／η^＊（１００）≦ －２１×Ｌｏｇ（ＭＦＲ）＋４５　・・・式（１）
　　η^＊（０．０１）／η^＊（１００）≧ －２１×Ｌｏｇ（ＭＦＲ）＋３８　・・・式（２）

　一般的に高分子溶融体が示す非ニュートン性において、緩和時間の長い成分を持つことで低周波数側の貯蔵弾性率が大きくなり、損失弾性率も大きくなる。
ここで、複素粘性率η^＊は、貯蔵弾性率Ｇ’と損失弾性率Ｇ”とから以下の式で表され、貯蔵弾性率と損失弾性率が大きくなると複素粘性率も大きくなる。

　動的粘弾性測定におけるω＝１００ｒａｄ／ｓの複素粘性率であるη^＊（１００）は、高せん断下での粘度であり、速い変形を伴う成形での溶融樹脂の流動性と相関する。高変形速度域における歪硬化を大きくする点から、本発明の分岐状プロピレン系重合体は、η^＊（１００）が、好ましくは１００Ｐａ．ｓ以上、より好ましくは１２０Ｐａ．ｓ以上であり、好ましくは３５０Ｐａ．ｓ以下、より好ましくは３００Ｐａ．ｓ以下である。η^＊（１００）は、１５０Ｐａ．ｓ以上、さらに１８０Ｐａ．ｓ以上であってもよく、２５０Ｐａ．ｓ以下であってもよい。
　動的粘弾性測定におけるω＝０．０１ｒａｄ／ｓの複素粘性率であるη^＊（０．０１）は、低せん断下での粘度であり、遅い変形を伴う成形での溶融樹脂の流動性と相関する。低変形速度域における歪硬化を小さくする点から、本発明の分岐状プロピレン系重合体は、η^＊（０．０１）が、好ましくは５００Ｐａ．ｓ以上、より好ましくは１０００Ｐａ．ｓ以上であり、好ましくは４０００Ｐａ．ｓ以下、より好ましくは３０００Ｐａ．ｓ以下である。η^＊（０．０１）は、２５００Ｐａ．ｓ以下であってもよい。
　本発明の分岐状プロピレン系重合体は、低変形速度域における歪硬化と高変形速度域における歪硬化の差を小さくする点から、η^＊（０．０１）／η^＊（１００）が４．０以上２０．０以下であり、好ましくは４．５以上、より好ましくは５．０以上であり、好ましくは１５．０以下、より好ましくは９．０以下である。

　さらに、前記式（１）および式（２）を満たすということは、すなわち、本発明の分岐状プロピレン系重合体は、低周波数側の複素粘性率と高周波数側の複素粘性率の比η^＊（０．０１）／η^＊（１００）が、ＭＦＲ見合いで特定の関係式の範囲内にあることを示す。
　本発明の分岐状プロピレン系重合体は、複素粘性率の比η^＊（０．０１）／η^＊（１００）が、従来のプロピレン系重合体とは異なるＭＦＲ見合いの範囲になり、すなわち式（１）および式（２）を満たすものである。
　ＭＦＲ見合いで複素粘性率の比η^＊（０．０１）／η^＊（１００）が大きすぎると、極端に緩和時間の長い成分が存在することになり、流動する溶融樹脂の不安定現象を引き起こしてしまう。具体的には、例えば押出ラミネート成形では、高速成形時にドローレゾナンスが大きくなる。そこで、本発明の分岐状プロピレン系重合体は、下記の式（１）を満たす。
η^＊（０．０１）／η^＊（１００）≦　－２１×Ｌｏｇ（ＭＦＲ）＋４５　・・・式（１）
より好ましくは、下記の式（１’）を満たす。
η^＊（０．０１）／η^＊（１００）≦　－２１×Ｌｏｇ（ＭＦＲ）＋４３　・・・式（１’）
　一方、ＭＦＲ見合いで複素粘性率の比η^＊（０．０１）／η^＊（１００）が小さすぎると、溶融張力が不足してしまう。具体的には、例えば押出ラミネート成形では高速成形時にネックイン現象が大きくなる。そこで、本発明の分岐状プロピレン系重合体は、下記の式（２）を満たす。
η^＊（０．０１）／η^＊（１００）≧　－２１×Ｌｏｇ（ＭＦＲ）＋３８　・・・式（２）
より好ましくは、下記の式（２’）を満たす。
η^＊（０．０１）／η^＊（１００）≧　－２１×Ｌｏｇ（ＭＦＲ）＋４０　・・・式（２’）

　一般に溶融樹脂の流動性を高くすると溶融強度は低下するという問題があるため、必要な流動性と、優れた溶融強度を両立したプロピレン系重合体であることが望まれる。優れた溶融強度を有しながら式（１）および式（２）を満たす分岐状プロピレン系重合体は、従来の分岐状プロピレン系重合体ではなしえなかった重合体であり、溶融樹脂の流動性と溶融強度が高度にバランスされたものであるといえる。なお、前記式は、複素粘性率の比η^＊（０．０１）／η^＊（１００）はＭＦＲの増加に対して負の相関がある関数と考えて、実施例と、実施例と同水準の分岐指数ｇ’（１００万）を満たし、高い溶融張力を持つ比較例１，２，３のデータに基づき、課題を解決できる実施例と課題を解決できない従来技術の比較例を区別する複素粘性率の比およびＭＦＲの関係式を近似的に決定した（図３参照）。

　η^＊（０．０１）、η^＊（１００）、およびη^＊（０．０１）／η^＊（１００）が上記のような特定の範囲となると、成形時の溶融樹脂が流動するときの不安定現象を抑制しやすく、特に高せん断時の溶融樹脂の流動性を良好にし、溶融張力不足による溶融樹脂の破断を防止しやすくなる。また、低変形速度域における歪硬化と高変形速度域における歪硬化の差が大きくなりやすい。

　本発明の分岐状プロピレン系重合体の動的粘弾性測定による複素粘性率（η^＊）は、通常の動的粘弾性を測定する装置で測定することができる。動的粘弾性を測定する装置としては、例えば、ＴＡ　Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製、ＡＲＥＳ－Ｇ２が挙げられる。
　プロピレン系重合体を気泡が入らないように、１８０℃で５分間プレスして圧縮成形し、厚さ２．０ｍｍ、直径２５ｍｍの円盤状の測定用サンプルとする。サンプルの測定は、１８０℃で保温された直径２５ｍｍの平行円板を使用し、厚さ２．０ｍｍの測定用サンプルを厚さ１．５ｍｍまで圧縮後に行う。当該測定用サンプルを、１．５ｍｍの間隙をおいて配置された直径２５ｍｍの平行円板を使用して、１８０℃で、０．１％～４０％のいずれかの歪量で、かつ、周波数範囲が０．０１ｒａｄ／ｓｅｃ～１００ｒａｄ／ｓｅｃの範囲で、測定点は、ω一桁当たり５点として貯蔵弾性率（Ｇ’）と損失弾性率（Ｇ”）を測定する。

　特性（５）を満たすには、特性（２）で説明したのと同様に、重合条件、例えば触媒種の選択、重合温度、モノマー濃度、水素の量等を調整することで、調整することができる。

特性（６）：
　本発明の分岐状プロピレン系重合体は、^１３Ｃ－ＮＭＲで測定するメソトライアッド分率（ｍｍ）が９５％以上９９％未満、異種結合（２，１結合）量が０．０５ｍｏｌ％以上、０．５０ｍｏｌ％以下、および異種結合（１，３結合）量が０．０５ｍｏｌ％以上、０．５０ｍｏｌ％以下の範囲であることが好ましい。
　分岐状プロピレン系重合体の結晶性は、メソトライアッド分率（ｍｍ）やメソペンタッド分率（ｍｍｍｍ）で示される立体規則性と、異種結合（２，１結合）、異種結合（１，３結合）で示される位置規則性の影響を受ける。つまり規則性欠損部分（立体不規則結合部分や異種結合部分）からラメラが折り返すことで結晶化が進行する。
　本発明の分岐状プロピレン系重合体は、立体規則性および位置規則性が上記の範囲にあると、せん断や伸長変形場においてそれに起因する結晶化プロセスにより、成形時に徐々に冷却して固化していく間の樹脂の流動性と、固化していく間の溶融強度が向上すると考えられる。
　そこで、本発明の分岐状プロピレン系重合体の^１３Ｃ－ＮＭＲで測定するメソトライアッド分率（ｍｍ）は、好ましくは９５％以上、より好ましくは９６％以上、さらに好ましくは９７％以上であることが、固化していく間の溶融強度を向上する点から好ましい。
　また、固化時の溶融強度向上の点から、本発明の分岐状プロピレン系重合体の異種結合量（２，１結合）は、好ましくは０．０５ｍｏｌ％以上、０．５０ｍｏｌ％以下、より好ましくは、０．１０ｍｏｌ％以上、０．４０ｍｏｌ％以下、さらに好ましくは０．２０ｍｏｌ％以上、０．３０ｍｏｌ％以下である。
　また、固化時の溶融強度向上の点から、本発明の分岐状プロピレン系重合体の異種結合量（１，３結合）は、好ましくは０．０５ｍｏｌ％以上、０．５０ｍｏｌ％以下、より好ましくは、０．１０ｍｏｌ％以上、０．４０ｍｏｌ％以下、さらに好ましくは０．２０ｍｏｌ％以上、０．３０ｍｏｌ％以下である。

　^１３Ｃ－ＮＭＲで測定するメソトライアッド分率（ｍｍ）、異種結合（２，１結合）量、および異種結合（１，３結合）量の測定方法と算出方法は以下のとおりである。
［試料調製と測定条件］
　試料２００ｍｇを溶媒（ｏ－ジクロロベンゼン／重水素化臭化ベンゼン（Ｃ_６Ｄ_５Ｂｒ）＝２／１（体積比））２．４ｍＬおよび化学シフトの基準物質であるヘキサメチルジシロキサンと共に内径１０ｍｍφのＮＭＲ試料管に入れ、１５０℃のブロックヒーターで均一に溶解する。
（^１Ｈ－ＮＭＲ）
装置：ブルカー・バイオスピン（株）のＡＶ４００型ＮＭＲ装置
プローブ：１０ｍｍφのクライオプローブ
試料温度：１２０℃
パルス角：４．５°
パルス間隔：２秒
積算回数：１０２４回
化学シフト：化学シフトはヘキサメチルジシロキサンのプロトンシグナルを０．０９ｐｐｍに設定し、他のプロトンによるシグナルの化学シフトはこれを基準とする。
（^１３Ｃ－ＮＭＲ）
装置：ブルカー・バイオスピン（株）のＡＶ４００型ＮＭＲ装置
プローブ：１０ｍｍφのクライオプローブ
試料温度：１２０℃
パルス角：４５°
パルス間隔：１７．２秒
積算回数：３０７２回
デカップリング条件：ブロードバンドデカップリング法
化学シフト：化学シフトはヘキサメチルジシロキサンの^１３Ｃシグナルを１．９８ｐｐｍに設定し、他の^１３Ｃによるシグナルの化学シフトはこれを基準とした。

［立体規則性の算出方法；メソトライアッド分率（ｍｍ）およびメソペンタッド分率（ｍｍｍｍ）]
　プロピレン単位３連鎖のメソトライアッド分率（ｍｍ）およびプロピレン単位５連鎖のメソペンタッド分率（ｍｍｍｍ）は、^１３Ｃ－ＮＭＲ測定により測定された^１３Ｃシグナルの積分強度を、下記式（４）および式（４’）に代入することにより求められる。
ｍｍ（％）＝Ｉ_ｍｍ×１００／（Ｉ_ｍｍ＋３×Ｉ_ｍｒｒｍ）　　・・・（４）
ｍｍｍｍ（％）＝（Ｉ_ｍｍ－２×_{Ｉｍｒｒｍ}）×１００／（Ｉ_ｍｍ＋３×Ｉ_ｍｒｒｍ）　・・・（４’）
ここでＩ_ｍｍは、プロピレン単位３連鎖がｍｍの結合様式に帰属される^１３Ｃシグナルの積分強度を表し、化学シフトが２３．６ｐｐｍ～２１．１ｐｐｍの範囲のシグナルの積分強度（以下「Ｉ_{２３．６～２１．１}」のように記載する。）として算出する。
　同様に、以下化学シフトがＸｐｐｍ～Ｙｐｐｍの範囲のシグナルの積分強度を「Ｉ_Ｘ～Ｙ」のように記載する。
Ｉ_ｍｒｒｍは、プロピレン単位５連鎖がｍｒｒｍの結合様式に帰属される^１３Ｃシグナルの積分強度を表し、Ｉ_{１９．９～１９．７}で示される値である。
スペクトルの帰属は、Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｊｏｕｎｒａｌ，１６巻，７１７頁（１９８４），朝倉書店や、Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，８巻，６８７頁（１９７５年）や、Ｐｏｌｙｍｅｒ，３０巻　１３５０頁（１９８９年）を参考に行うことができる。
化学シフト範囲は、重合体の分子量などで若干シフトするが、領域の識別は、容易である。

［位置規則性の算出方法；異種結合量（２，１結合）、異種結合量（１，３結合）］
　本発明の分岐状プロピレン系重合体には、プロピレンの規則的な１，２挿入に基づく構造（１，２結合）の他に、プロピレンの不規則な挿入（２，１挿入、１，３挿入）に基づく２，１結合、１，３結合をもちうる。

　異種結合量（２，１結合）（モル濃度）、および異種結合量（１，３結合）（モル濃度）は、^１３Ｃ－ＮＭＲ測定により測定された^１３Ｃシグナルの積分強度を用い、以下の式から求める。
異種結合量（２，１結合）（ｍｏｌ％）＝Ｉ_{２，１－Ｐ}×１００／（Ｉ_{１，２－Ｐ}＋Ｉ_{２，１－Ｐ}＋Ｉ_{１，３－Ｐ}）
異種結合量（１，３結合）（ｍｏｌ％）＝Ｉ_{１，３－Ｐ}×１００／（Ｉ_{１，２－Ｐ}＋Ｉ_{２，１－Ｐ}＋Ｉ_{１，３－Ｐ}）
ここで、Ｉ_{１，２－Ｐ}、Ｉ_{２，１－Ｐ}、Ｉ_{１，３－Ｐ}はそれぞれプロピレン単位が１，２結合、２，１結合、１，３結合の結合様式に帰属される^１３Ｃシグナルの積分強度を表し、下記のように求める。
Ｉ_{１，２－Ｐ}＝Ｉ_{４８．８０～４４．５０}
Ｉ_{２，１－Ｐ}＝（Ｉ_{３４．６８～３４．６３}＋Ｉ_{３５．４７～３５．４０}＋Ｉ_{３５．９４～３５．７０}）／２
Ｉ_{１，３－Ｐ}＝Ｉ_{３７．５０～３７．２０}／２

　前記特性（６）を満たすには、特性（２）で説明したのと同様に、重合条件、例えば触媒種の選択、重合温度、モノマー濃度、水素の量等を調整することで、調整することができる。

特性（７）：
　本発明の分岐状プロピレン系重合体は、ｏ－ジクロロベンゼン（ＯＤＣＢ）による昇温溶出分別（ＴＲＥＦ）測定で得られる溶出曲線において、４０℃以下の温度で溶出する成分の量が０．１質量％以上３．０質量％以下であることが好ましい。
　４０℃以下で溶出する成分は、低結晶性成分であり、分岐状プロピレン系重合体において、この成分量が多いと結晶性が低下し、製品としての耐熱性や剛性が低下してしまう恐れがある。そこで、本発明の分岐状プロピレン系重合体の４０℃以下の温度で溶出する成分の量は、好ましくは３．０質量％以下、より好ましくは２．０質量％以下、さらに好ましくは１．０質量％以下、特に好ましくは０．７質量％以下である。
　一方、４０℃以下で溶出する成分が少なすぎると、例えばラミネート成形した場合に剛性が高くなりすぎて手触りなど触感が悪くなる恐れがある。そこで、本発明の分岐状プロピレン系重合体の４０℃以下の温度で溶出する成分の量は、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．２質量％以上、さらに好ましくは０．３質量％以上、特に好ましくは０．４質量％以上である。
　分岐状プロピレン系重合体のｏ－ジクロロベンゼン（ＯＤＣＢ）による昇温溶出分別（ＴＲＥＦ）における４０℃以下可溶分は、一般的に、重合用触媒成分としてメタロセン化合物を用いることにより低く抑えることが可能である。さらに、メタロセン化合物の異性体混入含量を低く保つこと、触媒の製造時にメタロセン化合物と有機アルミニウム化合物との接触を穏やかにすること、重合時の反応条件を極端に高温にしないことが好ましい。

　昇温溶出分別（ＴＲＥＦ）による溶出成分の測定方法の詳細は、以下の通りである。
試料を１４０℃でＯＤＣＢに溶解し溶液とする。これを１４０℃のＴＲＥＦカラムに導入した後、カラムを８℃／分の降温速度で１００℃まで冷却し、引き続き４℃／分の降温速度で４０℃まで冷却後、４０℃で１０分間保持する。その後、カラムを４０℃に維持して１０分間、引き続き昇温速度１００℃／６０分にてカラムを４０℃から１４０℃までリニアに昇温しながら６０分間、溶媒であるＯＤＣＢを１ｍＬ／分の流速でカラムに流して、試料を溶出させて溶出曲線を得る。
　４０℃で溶出する成分の溶出量の溶出量全量に対する割合を４０℃以下の温度で溶出する成分の量（質量％）とする。
カラムサイズ：４．３ｍｍφ×１５０ｍｍ
カラム充填剤：１００μｍ表面不活性処理ガラスビーズ
溶媒：ｏ－ジクロロベンゼン（ＯＤＣＢ）
試料濃度：５ｍｇ／ｍＬ
試料注入量：０．１ｍＬ
溶媒流速：１ｍＬ／分
検出器：ＦＯＸＢＯＲＯ社製ＭＩＲＡＮ、１Ａ、ＩＲ検出器（測定波長：３．４２μｍ）　

特性（８）：
　本発明の分岐状プロピレン系重合体は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）で測定する融点（Ｔｍ）が１５０．０℃より大きく、１６０．０℃未満であることが好ましい。
　本発明の分岐状プロピレン系重合体は、融点（Ｔｍ）が上記の範囲にあると、溶融張力を低下させないと考えられる。そこで、本発明の分岐状プロピレン系重合体のＴｍは、好ましくは１５０．０℃より大きく、より好ましくは１５２．０℃以上、さらに好ましくは１５４．０℃以上であり、好ましくは１６０．０℃未満、より好ましくは１５８．０℃以下、さらに好ましくは１５７．０℃以下である。
　本発明の分岐状プロピレン系重合体のＴｍは、重合用触媒として位置規則性による欠陥が少なくなるメタロセン化合物を選定し、複数のメタロセン化合物の組み合わせを選定し、さらに重合温度や圧力条件、結晶の厚みを制御することにより制御できる。
　本発明において、Ｔｍは、セイコーインスツルメンツ社製ＤＳＣ（ＤＳＣ６２００）を用い、シート状のサンプル片５ｍｇをアルミパンに詰め、室温から２００℃まで昇温速度１００℃／分で昇温し、５分間保持した後、４０℃まで降温速度１０℃／分で降温し、結晶化させたときの結晶化最大ピーク温度（℃）を結晶化温度（Ｔｃ）として求め、その後、２００℃まで昇温速度１０℃／分で昇温し、融解させたときの融解最大ピーク温度（℃）を融点（Ｔｍ）として求めることができる。
　なお、シート状のサンプルは、分岐状プロピレン系重合体のパウダーをプレス板で挟み、１９０℃で２分間予熱した後に５ＭＰａで２分間プレスし、その後、０℃、１０ＭＰａで２分間冷却することにより、得ることができる。

特性（９）：
　本発明の分岐状プロピレン系重合体は、成形時に高い溶融張力を保たせる点から、長鎖分岐数が０．１個／１０００モノマー以上、０．５／１０００モノマー以下であることが好ましい。本発明の分岐状プロピレン系重合体は、極端に緩和時間の長い成分を多くしすぎない点から、長鎖分岐数が０．３／１０００モノマー以下であってよい。
［長鎖分岐数（ＬＣＢ数）の算出方法］　
　長鎖分岐数（ＬＣＢ数）は、^１３Ｃ－ＮＭＲにより、４９．００ｐｐｍ～４４．３３ｐｐｍのプロピレン主鎖のメチレン炭素の強度を１０００に規格化したときの、３１．７２ｐｐｍ～３１．６６ｐｐｍの分岐点の炭素（メチン炭素）および４４．０９ｐｐｍ～４４．０３ｐｐｍ、４４．７８ｐｐｍ～４４．７２ｐｐｍおよび４４．９０ｐｐｍ～４４．８４ｐｐｍの分岐点の炭素（メチン炭素）に結合する３つのメチレン炭素のシグナル積分強度を用いて下式により算出し、１０００プロピレンモノマーユニット当たりの数とする。
長鎖分岐数（ＬＣＢ数）＝［（Ｉ_{４４．０９～４３．０３}＋Ｉ_{４４．７８～４４．７２}＋Ｉ_{４４．９０～４４．８４}＋Ｉ_{３１．７２～３１．６６}）／４］／Ｉ_{４９．００～４４．３３}

　前記特性（９）を満たすには、特性（２）で説明したのと同様に、重合条件、例えば触媒種の選択、重合温度、モノマー濃度、水素の量等を調整することで、調整することができる。

　本発明の分岐状プロピレン系重合体は、前記特性（１）～（５）を満たすことにより、高い溶融張力を保ちながら、極端に緩和時間の長い成分を少なくすることができ、歪硬化度の歪速度による差を大きくできる。本発明の分岐状プロピレン系重合体は、高い溶融張力を保ちながら、歪硬化度の歪速度による差を大きくできるものであることから、中でも、下記特性（１０）および（１１）を有することが好ましい。また、本発明の分岐状プロピレン系重合体は、更に前記特性（６）～（９）のいずれか１つの特性を満たすことにより、上述のような各特性に起因した性能が向上する点から好ましい。

特性（１０）：
　本発明の分岐状プロピレン系重合体は、伸長粘度の測定における高い歪速度（１０／秒）における歪硬化度（ＳＨＩ＠１０）の下限が、好ましくは１．００以上、より好ましくは１．１０以上、さらに好ましくは１．２０以上となる。一方、歪硬化度（ＳＨＩ＠１０）の上限は、好ましくは１．７０以下、より好ましくは１．６０以下、さらに好ましくは１．５０以下となる。歪硬化度（ＳＨＩ＠１０）の上限は、１．４０以下であってよく、１．３０以下であってもよい。
　本発明の分岐状プロピレン系重合体は、伸長粘度の測定における低い歪速度（１．０／秒）における歪硬化度（ＳＨＩ＠１）の上限が、好ましくは１．２０以下、より好ましくは１．１０以下、さらに好ましくは１．０５以下となる。一方、歪硬化度（ＳＨＩ＠１）の下限が、好ましくは０．７０以上、より好ましくは０．８０以上、さらに好ましくは０．９０以上となる。
　さらに、本発明の分岐状プロピレン系重合体は、歪硬化度の歪速度による差を大きくできるものであり、ＳＨＩ＠１０とＳＨＩ＠１が、上記の範囲であることに加えて、それらの差（ＳＨＩ＠１０－ＳＨＩ＠１）が、好ましくは０．１０以上、０．２５以下とすることができる。差（ＳＨＩ＠１０－ＳＨＩ＠１）は、より好ましくは０．１２以上であってよく、更に好ましくは０．１５以上であってよく、０．２０以下であってよい。
　分岐状プロピレン系重合体は、極端に緩和時間の長い成分が多いと、高い歪速度での歪硬化度ＳＨＩ＠１０と低い歪速度での歪硬化度ＳＨＩ＠１の両方が大きくなることにより、ＳＨＩ＠１０とＳＨＩ＠１の差は小さくなる。一方、分岐状プロピレン系重合体は、極端に緩和時間の長い成分が少ないと、ＳＨＩ＠１０は大きな値を示すが、ＳＨＩ＠１は大きくならず、ＳＨＩ＠１０とＳＨＩ＠１の差は大きくなる。本発明の分岐状プロピレン系重合体は、ＳＨＩ＠１０で示されるように、高い歪速度（１０／秒）では緩和せず歪硬化度（ＳＨＩ＠１０）は大きいが、ＳＨＩ＠１で示されるように、低い歪速度（１．０／秒）では緩和するようになり、歪硬化度（ＳＨＩ＠１）が大きくなりすぎない。その結果、ＳＨＩ＠１０とＳＨＩ＠１．０との差は０．１０以上と大きくなり得る。また差の上限に関しては０．２５以下の範囲になり得る。

　伸長粘度の測定方法および各歪速度（ｄε／ｄｔ）における歪硬化度（ＳＨＩ）の算出方法は、以下の通りである。
　歪硬化度（ＳＨＩ）は、例えば、Ｐｏｌｙｍｅｒ，Ｖｏｌ．４２，ｐ．８６６３（２００１）に記載されているような測定機器および測定方法による一軸伸長粘度の測定によって求めることができる。本発明において、各歪速度（ｄε／ｄｔ）における歪硬化度（ＳＨＩ）は、以下の測定および方法により測定することができる。
装置：Ｒｈｅｏｍｅｔｏｒｉｃｓ社製　Ａｒｅｓ
治具：ＴＡ　Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製　Ｅｘｔｅｎｔｉｏｎａｌ　Ｖｉｓｃｏｓｉｔｙ　Ｆｉｘｔｕｒｅ
測定温度：１８０℃
歪速度：１０／秒、１．０／秒
試験片の作製：プレス成形して１８ｍｍ×１０ｍｍ、厚さ０．７ｍｍのシートを作製する。
　上記の測定方法により、予め定められた一定の歪速度（ｄε／ｄｔ）で伸長粘度（ηＥ）の時間変化データを取得し、測定データを、横軸にヘンキー歪（ε）の対数（Ｌｏｇ（ε））、縦軸に伸長粘度（ηＥ）の対数（Ｌｏｇ（ηＥ））をとったグラフ上にプロットし、グラフからヘンキー歪（ε）が１から３の間の区間における伸長粘度の傾きを特定し、その傾きを測定条件の歪速度（ｄε／ｄｔ）における歪硬化度（ＳＨＩ）とする。

特性（１１）：
　本発明の分岐状プロピレン系重合体の１９０℃の溶融張力（ＭＴ１９０）の下限は、おおむね０．５ｇ以上、好ましくは０．６ｇ以上となる。ＭＴ１９０の上限は、おおむね５．０ｇ以下、好ましくは４．０ｇ以下、より好ましくは３．０ｇ以下となる。
　１９０℃の溶融張力（ＭＴ１９０）の測定方法は、メルトテンションテスター（例えば、東洋精機社製キャピログラフ１Ｂ）を用い、樹脂温度１９０℃で、下記の条件で樹脂を紐状に押し出して、ローラーに巻き取っていった時にプーリーに検出される張力を溶融張力（ＭＴ１９０）とする。
　　キャピラリー：直径２．１ｍｍ
　　シリンダー径：９．６ｍｍ
　　シリンダー押出速度：１０ｍｍ／分
　　巻き取り速度：４．０ｍ／分
　なお、巻き取り速度：４．０ｍ／分で破断を引き起こす場合には、溶融張力は評価できず、とする。

ＩＩ．分岐状プロピレン系重合体の製造方法
　本発明の分岐状プロピレン系重合体を製造する方法については、本発明の特徴である上記の特性を有する分岐状プロピレン系重合体が得られる方法であればよく、特に制限はないが、複数のメタロセン化合物を含む触媒を利用したマクロマー共重合法が適当である。
　本発明者らは、複数のメタロセン化合物を含む触媒を利用したマクロマー共重合法における機構を以下のように推測している。
　主にマクロマーを生成する触媒を形成するメタロセン化合物（化合物１とする）と主にマクロマーとプロピレンモノマーとを共重合し分岐鎖を有するポリマーを生成する触媒を形成するメタロセン化合物（化合物２とする）を含む触媒を用いて重合を行うと、次のような重合挙動をとる。
　化合物１、化合物２を含むプロピレン重合用触媒を用いることにより、単純には、化合物１を含む触媒（触媒１とする）から生成するポリマーの分子量および分子量分布と化合物２を含む触媒（触媒２とする）から生成するポリマーの分子量および分子量分布とを重ね合わせたような分子量領域を含む広がりを持つポリマーが得られる。
　また分岐構造が形成する過程では、触媒１から生成するポリマーが末端ビニル基を有する場合、かかる末端ビニル基含有のポリマーがマクロマー（マクロマー１とする）となり、さらに、触媒１からプロピレンとマクロマー１との共重合物、触媒２からプロピレンとマクロマー１との共重合物が生成する。
　触媒２から生成するポリマーが末端ビニル基を有する場合、かかる末端ビニル基含有のポリマーがマクロマー（マクロマー２とする）となり、さらに、触媒１からプロピレンとマクロマー２との共重合物、触媒２からプロピレンとマクロマー２との共重合物が生成する。
　また、触媒１から生成するポリマーがマクロマー１となり、触媒２から生成するポリマーがマクロマー２となる場合、さらにまた、触媒１からプロピレンとマクロマー１とマクロマー２との共重合物、触媒２からプロピレンとマクロマー１とマクロマー２との共重合物が生成する。
　このように、触媒１から生成するポリマーの分子量、分子量分布、末端ビニル率や触媒１の共重合性、触媒２から生成するポリマーの分子量、分子量分布、末端ビニル率や触媒２の共重合性、触媒１と触媒２との量比や立体的位置関係などに応じて最終生成物たる分岐状プロピレン系重合体の平均分子量、高分子量、非常に高い分子量の他に、および分岐数および分岐分布が変化する。すなわち、Ｍｎ、Ｍｗ、Ｍｚ、Ｗ１００万、Ｗ２００万、ｇ’（１００万）、ｇ’（Ｍｗ_ａｂｓ）が変化すると考えられる。
　本発明の分岐状プロピレン系重合体を製造する好ましい方法は、かかる機構に制約されるものではなく、例えば以下が挙げられる。

ＩＩ－１．重合用触媒
　本発明の分岐状プロピレン系重合体を製造するためのプロピレン重合用触媒は、好ましくは下記の成分［Ａ－１］、成分［Ａ－２］、成分［Ｂ］および成分［Ｃ］を含む。
成分［Ａ－１］：７０℃でプロピレン単独重合を行った場合に、末端ビニル率（Ｒｖ）が０．５以上のプロピレン単独重合体ａ－１を与えるメタロセン化合物、
成分［Ａ－２］：７０℃でプロピレン単独重合を行った場合に、プロピレン単独重合体ａ－１よりも重量平均分子量が大きく、末端ビニル率（Ｒｖ）が０．５より小さいプロピレン単独重合体ａ－２を与えるメタロセン化合物
成分［Ｂ］：成分［Ａ－１］および成分［Ａ－２］と反応してイオン対を形成する化合物または層状珪酸塩
成分［Ｃ］：有機アルミニウム化合物

ＩＩ－１－１．成分［Ａ－１］
　成分［Ａ－１］は、７０℃でプロピレン単独重合を行った場合に、末端ビニル率（Ｒｖ）が０．５以上のプロピレン単独重合体ａ－１を与えるメタロセン化合物である。成分［Ａ－１］は、好ましくは末端ビニル率（Ｒｖ）が０．６５以上、より好ましくは０．７５以上、理想的には１．０（すべての分子鎖の片方の末端がビニル構造）となるメタロセン化合物である。末端ビニル率がより高いプロピレン単独重合体を生成する重合用触媒を形成するメタロセン化合物を用いることで、より効率の高いマクロマー合成工程を行うことができる。
　ここで、末端ビニル率（Ｒｖ）、末端ビニリデン率（Ｒｖｄ）は、下式で定義する。
末端ビニル率（Ｒｖ）＝［Ｖｉ］／｛（総末端数－ＬＣＢ数）÷２｝
末端ビニリデン率（Ｒｖｄ）＝［Ｖｄ］／｛（総末端数－ＬＣＢ数）÷２｝　
（ただし、［Ｖｉ］、［Ｖｄ］は、^１Ｈ－ＮＭＲにより算出される１０００モノマーユニット当りの末端ビニル基の数、末端ビニリデン基の数である。総末端数は、^１Ｈ－ＮＭＲと^１３Ｃ－ＮＭＲにより算出される１０００モノマーユニット当りの末端の総数である。
ＬＣＢ数は、^１３Ｃ－ＮＭＲにより算出される１０００モノマーユニット当りのＬＣＢ数である。）

［反応機構と末端構造との関係］
　プロピレン単独重合の反応機構と末端構造の関係について以下に説明する。
　プロピレンの重合においては、停止反応として、一般的にはβ－水素脱離と呼ばれる連鎖移動反応が起こり、構造式（１－ｂ）に示すプロピル－ビニリデン構造（ビニリデン構造）を停止末端にもつポリマーが生成する。また、水素を用いた場合には、通常水素へ連鎖移動が優先的に起こり、構造式（１－ｃ）に示すｉ－ブチル構造を停止末端にもつポリマーが生成する。また、特定の構造のメタロセン化合物を含む触媒を用いた場合には、β－メチル脱離と呼ばれる特殊な連鎖移動反応が起こり、構造式（１－ａ）に示す１－プロペニル構造（ビニル構造）を停止末端にもつポリマーが生成する（参照文献：Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｒａｐｉｄ　Ｃｏｍｍｕｎ．２０００，２１，１１０３－１１０７）。
　また、停止末端としては極稀にプロピレンが不規則挿入をした後に、水素で連鎖移動すると構造式（１－ｅ）に示すｎ－ブチル構造が生成する。さらに停止末端としてはプロピレンが不規則挿入をした後に、β－水素脱離が生じると構造式（１－ｆ）に示す１－ブテニル構造や、構造式（１－ｇ）に示す末端ビニレン構造（２－ブテニル構造）が極少量生成することが考えられる。
　また、開始末端としては、停止反応として、水素で連鎖移動した後、またはβ－水素脱離した後に、中心金属へ最初のプロピレンが挿入することにより、構造式（１－ｈ）に示すｎ－プロピル構造となる。または停止反応として、β－メチル脱離した後に中心金属へ最初のプロピレンが挿入すると、構造式（１－ｃ）に示すｉ－ブチル構造となる。
　また、開始末端としては、停止反応として、水素で連鎖移動した後、またはβ－水素脱離した後に、中心金属へ最初のプロピレンが極稀に不規則挿入することにより、構造式（１－ｉ）に示す２，３ジメチルブチル構造となる。または停止反応として、β－メチル脱離した後に中心金属へ最初のプロピレンが極稀に不規則挿入するにより、構造式（１－ｊ）に示す３，４ジメチルペンチル構造となる。
　これら開始末端はすべて飽和末端となる。そのため、１つのポリマー鎖が同時に２つの不飽和末端を持つことはない。
　さらに、構造式（１－ｄ）に示すｉ－ブテニル構造を末端に持つポリマーが異性化により生成することもある。
　また構造式（１－ｋ）に示す内部ビニリデン構造は、不飽和末端が生成後、さらに水素が脱離することでできた中間体へさらにプロピレンが挿入することによりポリマー鎖内部に生成するオレフィン構造である。
　以上から、上記の中で主反応による主要な飽和末端となるのは、構造式（１－ｃ）、構造式（１－ｈ）であり、主要な不飽和末端となるのは構造式（１－ａ）、構造式（１－ｂ）であり、その他の末端構造は、上記の主要な末端構造の数に比べて微小となる。

　これらの末端構造のうち、構造式（１－ａ）および構造式（１－ｆ）に示す構造を末端にもつポリマーは、マクロマーになり得る。構造式（１－ａ）と構造式（１－ｆ）は最末端の二つの炭素がビニル構造をとるという点で同じであり共重合可能という機能において差はない。
　しかしながら、１－プロペニル構造は、プロピレンの規則的挿入後にβメチル脱離した結果生成する末端であるのに対し、１－ブテニル構造はプロピレンが極稀に不規則挿入したあとにβ水素脱離するという副反応の結果生成する構造である。そのため、１－ブテニル構造は、１－プロペニル構造に対して極微量と推定できる。その１－プロペニル構造に対する１－ブテニル構造が生成する比率は、概略、異種結合の生成確率と同程度かそれ以下と考えられる。すなわち、上記で末端ビニル基の数［Ｖｉ］のほとんどがプロピレンの規則的挿入後にβメチル脱離した結果の１－プロペニル構造と推定できる。

［末端ビニル率（Ｒｖ）および末端ビニリデン率（Ｒｖｄ）の評価方法］
　ここで、触媒成分の末端ビニル率（Ｒｖ）、末端ビニリデン率（Ｒｖｄ）を判定するときのプロピレンの重合条件について、詳細に記す。
　３Ｌオートクレーブ槽内をプロピレンで置換した後、トリイソブチルアルミニウムのヘプタン溶液（１４３．４ｍｇ／ｍＬ）２．８６ｍＬを投入し、水素２４０ｍＬを導入し、液化プロピレン７５０ｇを導入して７０℃まで昇温する。その後、触媒を重合槽に圧送して、７０℃で１時間重合を行う。最後に、未反応のプロピレンをすばやくパージし、重合を停止して、プロピレン重合体を得る。
　末端ビニル率（Ｒｖ）と末端ビニリデン率（Ｒｖｄ）は、それぞれ総ポリマー鎖数に対する末端ビニル基と、末端ビニリデン基の数の割合を示す指標である。
　その算出方法としては、^１Ｈ－ＮＭＲと^１３Ｃ－ＮＭＲを用いて不飽和末端数と飽和末端数を１０００モノマーあたりの数として求め、それらを合計したものを総末端数とし、同じく^１３Ｃ－ＮＭＲからＬＣＢ数を１０００モノマーあたりの数として求め、その数を引いた数の半分（１／２）を総ポリマー数とし、それぞれ不飽和末端ある末端ビニル基の数［Ｖｉ］と末端ビニリデン基の数［Ｖｄ］を、総ポリマー数で除することで算出する。
　以下に具体的な算出方法を示す。

＜飽和末端の数の算出方法＞
　下記の主要な飽和末端の数は、１０００モノマーあたりの数として、^１３Ｃシグナルの積分強度を用い、以下の式から求める。
構造式（１－ｃ）：　［ｉ－ブチル］＝Ｉ_{ｉ－ｂｕｔｙｌ}×１０００／Ｉ_{ｔｏｔａｌ－Ｃ}
構造式（１－ｅ）：　［ｎ－ブチル］＝Ｉ_ｎｂｕ×１０００／Ｉ_{ｔｏｔａｌ－Ｃ}
構造式（１－ｈ）：　［ｎ－プロピル］＝Ｉ_ｎｐｒ×１０００／Ｉ_{ｔｏｔａｌ－Ｃ}
構造式（１－ｉ）：　［２，３－ジメチルブチル］＝Ｉ_{２，３－ｄｉｍｅ}×１０００／Ｉ_{ｔｏｔａｌ－Ｃ}
構造式（１－ｊ）：　［３，４－ジメチルペンチル］＝Ｉ_{３，４－ｄｉｍｅ}×１０００／Ｉ_{ｔｏｔａｌ－Ｃ}
　上記の主要な飽和末端以外にも他の飽和末端が検出される場合には、既知の文献値を利用して、同様に１０００モノマーあたりの数として算出する。
　ここで、Ｉ_{ｉ－ｂｕｔｙｌ}、Ｉ_ｎｂｕ、Ｉ_ｎｐｒ、Ｉ_{２，３－ｄｉｍｅ}、Ｉ_{３，４－ｄｉｍｅ}はそれぞれ、構造式（１－ｃ）、構造式（１－ｅ）、構造式（１－ｈ）、構造式（
１－ｉ）、構造式（１－ｊ）に基づくシグナルの特性値を表し、以下の式で示される量である。
　Ｉ_{ｉ－ｂｕｔｙｌ}　＝Ｉ_{２３．８０～２３．６５}
　Ｉ_ｎｂｕ　＝Ｉ_{３６．９９～３６．８８}
　Ｉ_ｎｐｒ　＝Ｉ_{３９．７１～３９．６１}
　Ｉ_{２，３－ｄｉｍｅ}　＝（Ｉ_{１６．３０～１６．２０}＋Ｉ_{４３．０５～４３．００}）／２
　Ｉ_{３，４－ｄｉｍｅ}　＝Ｉ_{１２．０～１１．６０}
また、Ｉ_{ｔｏｔａｌ－Ｃ}は、以下の式で示される量である。
　Ｉ_{ｔｏｔａｌ－Ｃ}＝Ｉ_{ｉ－ｂｕｔｙｌ}＋Ｉ_ｎｂｕ＋Ｉ_ｎｐｒ＋Ｉ_{２，３－ｄｉｍｅ}＋Ｉ_{３，４－ｄｉｍｅ}＋Ｉ_{１，２―Ｐ}＋Ｉ_{２，１―Ｐ}＋Ｉ_{１，３―Ｐ}
　また、上記の主要な飽和構造以外にも他の飽和構造が存在する場合には、検出されるすべての構造数を上式に加える。
　Ｉ_{１，２―Ｐ}は、１，２挿入したプロピレンの結合に基づくシグナルの特性値、Ｉ_{２，１―Ｐ}は、２，１挿入したプロピレンの結合に基づくシグナルの特性値、Ｉ_{１，３―Ｐ}は、１，３挿入したプロピレンの結合に基づくシグナルの特性値、を表し、以下の式で示される量である。
　Ｉ_{１，２－Ｐ}＝Ｉ_{４８．８０～４４．５０}
　Ｉ_{２，１－Ｐ}＝（Ｉ_{３４．６８～３４．６３}＋Ｉ_{３５．４７～３５．４０}＋Ｉ_{３５．９４～３５．７０}）／２
　Ｉ_{１，３－Ｐ}＝Ｉ_{３７．５０～３７．２０}／２

＜不飽和末端の数の算出方法＞
　不飽和末端の数は、１０００モノマーあたりの数として、^１Ｈシグナルの積分強度を用い、以下のように求める。
　^１Ｈ－ＮＭＲでは、構造式（１－ａ）に示す１－プロペニル構造と、構造式（１－ｆ）に示す１－ブテニル構造の不飽和結合のプロトンシグナルは、^１Ｈ－ＮＭＲスペクトルの５．０８ｐｐｍ～４．８５ｐｐｍと５．８６ｐｐｍ～５．６９ｐｐｍのシグナルに重なって検出される。そこで、末端ビニル基の数［Ｖｉ］は、１－プロペニル構造と１－ブテニル構造を合わせた数とする。
構造式（１－ａ）＋構造式（１－ｆ）：［Ｖｉ］＝Ｉ_ｖｉ×１０００／Ｉ_{ｔｏｔａｌ}
構造式（１－ｂ）：［Ｖｄ］＝Ｉ_ｖｄ×１０００／Ｉ_{ｔｏｔａｌ}
　同様にして、ｉ－ブテニル基の数［ｉ－ブテニル］、ビニレン末端の数［末端ビニレン］、内部ビニリデンの数［内部ビニリデン］は以下の式から求められる。
構造式（１－ｄ）：　［ｉ－ブテニル］＝Ｉ_ｉｂｕ×１０００／Ｉ_{ｔｏｔａｌ}
構造式（１－ｇ）：　［末端ビニレン］＝Ｉ_ｖｎｌ×１０００／Ｉ_{ｔｏｔａｌ}
構造式（１－ｋ）：　［内部ビニリデン］＝Ｉ_ｉｖｄ×１０００／Ｉ_{ｔｏｔａｌ}
　ここで、Ｉ_ｖｉ、Ｉ_ｖｄ、Ｉ_ｉｂｕ、Ｉ_ｖｎｌ、Ｉ_ｉｖｄは、それぞれ、構造式（１－ａ）＋構造式（１－ｆ）、構造式（１－ｂ）、構造式（１－ｄ）、構造式（１－ｇ）、構造式（１－ｋ）に基づくシグナルの特性値を表し、以下の式で示される量である。
　Ｉ_ｖｉ＝（Ｉ_{５．０８～４．８５}＋Ｉ_{５．８６～５．６９}）／３
　Ｉ_ｖｄ＝（Ｉ_{４．７８～４．６５}）／２
　Ｉ_ｉｂｕ＝Ｉ_{５．２６～５．０８}
　Ｉ_ｖｎｌ　＝（Ｉ_{５．５８～５．２６}）／２
　Ｉ_ｉｖｄ＝（Ｉ_{４．８５～４．７８}）／２
　また、Ｉ_{ｔｏｔａｌ}は、以下の式で示される量である。
　Ｉ_{ｔｏｔａｌ}＝Ｉ_ｍａｉｎ／６＋Ｉ_ｖｉ＋Ｉ_ｖｄ＋Ｉ_ｉｂｕ＋Ｉ_ｖｎｌ＋Ｉ_ｉｖｄ
　また、上記の主要な不飽和構造以外にも他の不飽和構造が存在する場合には、検出されるすべての末端数を上式に加える。
　Ｉ_ｍａｉｎとは^１Ｈ－ＮＭＲスペクトルの４．００ｐｐｍ～０．００ｐｐｍに検出される、末端を含むポリマー鎖の飽和炭素に結合するプロトンシグナルの積分強度の総和である。

＜ＬＣＢ数の算出方法＞
　ＬＣＢ数は、特性（９）に記載の方法で１０００モノマーあたりの数として求める。
＜総末端数の算出方法＞
　総末端数は、^１Ｈ－ＮＭＲと^１３Ｃ－ＮＭＲにより算出される１０００モノマーユニット当りの末端の総数である。
＜末端ビニル率の算出方法＞
　上記で得られた［Ｖｉ］、総末端数、ＬＣＢ数を用いて下式を用いて算出する。
末端ビニル率（Ｒｖ）＝［Ｖｉ］／｛（総末端数－ＬＣＢ数）÷２｝
末端ビニリデン率（Ｒｖｄ）＝［Ｖｄ］／｛（総末端数－ＬＣＢ数）÷２｝

　成分［Ａ－１］としては、例えば、インデニル基の２位に嵩高い複素環基を有し、４位に置換されてもよいアリール基または窒素、酸素もしくは硫黄を含有する複素環基等を有するビスインデン錯体を挙げることができ、非限定的な好ましい実施形態の一つとして、下記の構造を挙げることができる。

［一般式（ａ１）中、Ｒ^１１およびＲ^１２は、それぞれ独立して、窒素、酸素または硫黄を含有する炭素数４～１６の複素環基を示す。Ｒ^１３およびＲ^１４は、それぞれ独立して、ハロゲン、ケイ素、酸素、硫黄、窒素、ホウ素、リン若しくはこれらから選択される複数のヘテロ元素を含有してもよい炭素数６～３０のアリール基、または窒素、酸素若しくは硫黄を含有する炭素数６～１６の複素環基を表す。Ｑ^１１は、炭素数１～２０の二価の炭化水素基、または炭素数１～２０の炭化水素基を有していてもよいシリレン基もしくはゲルミレン基を表し、Ｍ^１１は、ジルコニウムまたはハフニウムを表し、Ｘ^１１およびＹ^１１は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１～２０の炭化水素基、炭素数１～２０の炭化水素基を有するシリル基、炭素数１～２０のハロゲン化炭化水素基、アミノ基または炭素数１～２０のアルキルアミノ基を表す。］

　上記Ｒ^１１およびＲ^１２の窒素、酸素または硫黄を含有する炭素数４～１６の複素環基は、好ましくは２－フリル基、置換された２－フリル基、置換された２－チエニル基、置換された２－フルフリル基であり、さらに好ましくは、置換された２－フリル基である。
　Ｒ^１１およびＲ^１２を窒素、酸素または硫黄を含有する炭素数４～１６の複素環基から選ばれる基とすることにより、末端ビニル率（Ｒｖ）を高くすることができ、なかでも、複素環基上に適当な大きさの置換基を導入することにより、複素環と遷移金属上の配位場、成長ポリマー鎖との相対的な位置関係を適切にすることにより、末端ビニル率（Ｒｖ）をより高くすることができる。
　また、置換された２－フリル基、置換された２－チエニル基、置換された２－フルフリル基の置換基としては、炭素数１～４の炭化水素基が好ましい。
　さらに、Ｒ^１１およびＲ^１２として、特に好ましくは、５－メチル－２－フリル基である。また、Ｒ^１１およびＲ^１２は、互いに同一である場合が好ましい。

　上記Ｒ^１３およびＲ^１４は、それぞれ独立して、ハロゲン、ケイ素、酸素、硫黄、窒素、ホウ素、リン若しくはこれらから選択される複数のヘテロ元素を含有してもよい炭素数６～３０のアリール基、または窒素、酸素若しくは硫黄を含有する炭素数６～１６の複素環基である。
　特に、Ｒ^１３とＲ^１４を、より嵩高くすることで、より立体規則性が高く、異種結合が少なく、末端ビニル率が高いプロピレン重合体を得ることができる。
　そこで、Ｒ^１３およびＲ^１４は、炭素数６～１６になる範囲で、アリール環状骨格上に、１つ以上の、炭素数１～６の炭化水素基、炭素数１～６の炭化水素基を有するシリル基、炭素数１～６のハロゲン含有炭化水素基、またはハロゲン原子を置換基として有してもよいアリール基が好ましく、そのようなＲ^１３およびＲ^１４の具体例としては、４－ｔ－ブチルフェニル基、２，３－ジメチルフェニル基、３，５－ジｔ－ブチルフェニル基、４－クロロフェニル基、４－トリメチルシリルフェニル基、１－ナフチル基、２－ナフチル基が挙げられる。
　また、Ｒ^１３およびＲ^１４としては、さらに好ましくは、炭素数６～１６になる範囲で、１つ以上の、炭素数１～６の炭化水素基、炭素数１～６の炭化水素基を有するシリル基、炭素数１～６のハロゲン含有炭化水素基、またはハロゲン原子を置換基として有するフェニル基である。また、その置換される位置は、フェニル基上の４位が好ましい。そのようなＲ^１３およびＲ^１４の具体例としては、４－ｔ－ブチルフェニル基、４－ビフェニリル基、４－クロロフェニル基、４－トリメチルシリルフェニル基である。また、Ｒ^１３とＲ^１４が互いに同一である場合が好ましい。

　上記Ｘ^１１およびＹ^１１は、補助配位子であり、成分［Ｂ］と反応してオレフィン重合能を有する活性なメタロセンを生成させる。したがって、この目的が達成される限りＸ^１１およびＹ^１１は、配位子の種類が制限されるものではなく、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１～２０の炭化水素基、炭素数１～２０の炭化水素基を有するシリル基、炭素数１～２０のハロゲン化炭化水素基、炭素数１～２０の酸素含有炭化水素基、アミノ基または炭素数１～２０のアルキルアミノ基を表す。

　上記Ｑ^１１は、二つの五員環を結合する、炭素数１～２０の二価の炭化水素基、または炭素数１～２０の炭化水素基を有していてもよいシリレン基もしくはゲルミレン基を表す。上述のシリレン基、またはゲルミレン基上に２個の炭化水素基が存在する場合は、それらが互いに結合して環構造を形成していてもよい。
上記Ｑ^１１の具体例としては、メチレン、メチルメチレン、ジメチルメチレン、１，２－エチレン等のアルキレン基；ジフェニルメチレン等のアリールアルキレン基；シリレン基；メチルシリレン、ジメチルシリレン、ジエチルシリレン、ジ（ｎ－プロピル）シリレン、ジ（ｉ－プロピル）シリレン、ジ（シクロヘキシル）シリレン等のアルキルシリレン基、メチル（フェニル）シリレン等の（アルキル）（アリール）シリレン基；ジフェニルシリレン等のアリールシリレン基；テトラメチルジシリレン等のアルキルオリゴシリレン基；ゲルミレン基；上記の２価の炭素数１～２０の炭化水素基を有するシリレン基のケイ素をゲルマニウムに置換したアルキルゲルミレン基；（アルキル）（アリール）ゲルミレン基；アリールゲルミレン基などを挙げることができる。これらの中では、炭素数１～２０の炭化水素基を有するシリレン基、または、炭素数１～２０の炭化水素基を有するゲルミレン基が好ましく、アルキルシリレン基、アルキルゲルミレン基が特に好ましい。

　上記一般式（ａ１）で表される化合物のうち、好ましい化合物として、以下に具体的に例示する。
（１）ジクロロ［１，１’－ジメチルシリレンビス｛２－（２－フリル）－４－フェニルインデニル｝］ハフニウム、
（２）ジクロロ［１，１’－ジメチルシリレンビス｛２－（２－チエニル）－４－フェニルインデニル｝］ハフニウム、
（３）ジクロロ［１，１’－ジメチルシリレンビス｛２－（５－メチル－２－フリル）－４－フェニルインデニル｝］ハフニウム、
（４）ジクロロ［１，１’－ジフェニルシリレンビス｛２－（５－メチル－２－フリル）－４－フェニルインデニル｝］ハフニウム、
（５）ジクロロ［１，１’－ジメチルゲルミレンビス｛２－（５－メチル－２－フリル）－４－フェニルインデニル｝］ハフニウム、
（６）ジクロロ［１，１’－ジメチルゲルミレンビス｛２－（５－メチル－２－チエニル）－４－フェニルインデニル｝］ハフニウム、
（７）ジクロロ［１，１’－ジメチルシリレンビス｛２－（５－ｔ－ブチル－２－フリル）－４－フェニルインデニル｝］ハフニウム、
（８）ジクロロ［１，１’－ジメチルシリレンビス｛２－（５－トリメチルシリル－２－フリル）－４－フェニルインデニル｝］ハフニウム、
（９）ジクロロ［１，１’－ジメチルシリレンビス｛２－（５－フェニル－２－フリル）－４－フェニルインデニル｝］ハフニウム、
（１０）ジクロロ［１，１’－ジメチルシリレンビス｛２－（４，５－ジメチル－２－フリル）－４－フェニルインデニル｝］ハフニウム、
（１１）ジクロロ［１，１’－ジメチルシリレンビス｛２－（２－ベンゾフリル）－４－フェニルインデニル｝］ハフニウム、
（１２）ジクロロ［１，１’－ジメチルシリレンビス｛２－（２－フルフリル）－４－フェニルインデニル｝］ハフニウム、
（１３）ジクロロ［１，１’－ジメチルシリレンビス｛２－（５－メチル－２－フリル）－４－（４－クロロフェニル）インデニル｝］ハフニウム、
（１４）ジクロロ［１，１’－ジメチルシリレンビス｛２－（５－ｔ－ブチル－２－フリル）－４－（４－クロロフェニル）インデニル｝］ハフニウム、
（１５）ジクロロ［１，１’－ジメチルシリレンビス｛２－（５－メチル－２－フリル）－４－（４－フルオロフェニル）インデニル｝］ハフニウム、
（１６）ジクロロ［１，１’－ジメチルシリレンビス｛２－（５－メチル－２－フリル）－４－（４－トリフルオロメチルフェニル）インデニル｝］ハフニウム、
（１７）ジクロロ［１，１’－ジメチルシリレンビス｛２－（５－メチル－２－フリル）－４－（４－ｉ－プロピルフェニル）インデニル｝］ハフニウム、
（１８）ジクロロ［１，１’－ジメチルシリレンビス｛２－（５－メチル－２－フリル）－４－（４－ｔ－ブチルフェニル）インデニル｝］ハフニウム、
（１９）ジクロロ［１，１’－ジメチルシリレンビス｛２－（５－ｔ－ブチル－２－フリル）－４－（４－ｉ－プロピルフェニル）インデニル｝］ハフニウム、
（２０）ジクロロ［１，１’－ジメチルシリレンビス｛２－（５－ｔ－ブチル－２－フリル）－４－（４－ｔ－ブチルフェニル）インデニル｝］ハフニウム、
（２１）ジクロロ［１，１’－ジメチルシリレンビス｛２－（５－メチル－２－フリル）－４－（４－トリメチルシリルフェニル）インデニル｝］ハフニウム、
（２２）ジクロロ［１，１’－ジメチルシリレンビス｛２－（２－フリル）－４－（１－ナフチル）インデニル｝］ハフニウム、
（２３）ジクロロ［１，１’－ジメチルシリレンビス（２－（２－フリル）－４－（２－ナフチル）インデニル）］ハフニウム、
（２４）ジクロロ［１，１’－ジメチルシリレンビス（２－（２－フリル）－４－（２－フェナンスリル）インデニル）］ハフニウム、
（２５）ジクロロ［１，１’－ジメチルシリレンビス（２－（２－フリル）－４－（９－フェナンスリル）インデニル）］ハフニウム、
（２６）ジクロロ［１，１’－ジメチルシリレンビス｛２－（５－メチル－２－フリル）－４－（４－ビフェニリル）インデニル｝］ハフニウム、
（２７）ジクロロ［１，１’－ジメチルシリレンビス｛２－（５－メチル－２－フリル）－４－（１－ナフチル）インデニル｝］ハフニウム、
（２８）ジクロロ［１，１’－ジメチルシリレンビス｛２－（５－メチル－２－フリル）－４－（２－ナフチル）インデニル｝］ハフニウム、
（２９）ジクロロ［１，１’－ジメチルシリレンビス｛２－（５－ｔ－ブチル－２－フリル）－４－（１－ナフチル）インデニル｝］ハフニウム、
（３０）ジクロロ［１，１’－ジメチルシリレンビス｛２－（５－ｔ－ブチル－２－フリル）－４－（２－ナフチル）インデニル｝］ハフニウム、
などを挙げることができる。

これらのうち好ましいのは、
（３）ジクロロ［１，１’－ジメチルシリレンビス｛２－（５－メチル－２－フリル）－４－フェニルインデニル｝］ハフニウム、
（７）ジクロロ［１，１’－ジメチルシリレンビス｛２－（５－ｔ－ブチル－２－フリル）－４－フェニルインデニル｝］ハフニウム、
（１３）ジクロロ［１，１’－ジメチルシリレンビス｛２－（５－メチル－２－フリル）－４－（４－クロロフェニル）インデニル｝］ハフニウム、
（１４）ジクロロ［１，１’－ジメチルシリレンビス｛２－（５－ｔ－ブチル－２－フリル）－４－（４－クロロフェニル）インデニル｝］ハフニウム、
フリル）－４－（４－ｔ－ブチルフェニル）インデニル｝］ハフニウム、
（１７）ジクロロ［１，１’－ジメチルシリレンビス｛２－（５－メチル－２－フリル）－４－（４－ｉ－プロピルフェニル）インデニル｝］ハフニウム、
（１８）ジクロロ［１，１’－ジメチルシリレンビス｛２－（５－メチル－２－フリル）－４－（４－ｔ－ブチルフェニル）インデニル｝］ハフニウム、
（１９）ジクロロ［１，１’－ジメチルシリレンビス｛２－（５－ｔ－ブチル－２－フリル）－４－（４－ｉ－プロピルフェニル）インデニル｝］ハフニウム、
（２０）ジクロロ［１，１’－ジメチルシリレンビス｛２－（５－ｔ－ブチル－２－（２１）ジクロロ［１，１’－ジメチルシリレンビス｛２－（５－メチル－２－フリル）－４－（４－トリメチルシリルフェニル）インデニル｝］ハフニウム、
（２６）ジクロロ［１，１’－ジメチルシリレンビス｛２－（５－メチル－２－フリル）－４－（４－ビフェニリル）インデニル｝］ハフニウム、
（２８）ジクロロ［１，１’－ジメチルシリレンビス｛２－（５－メチル－２－フリル）－４－（２－ナフチル）インデニル｝］ハフニウム、
（３０）ジクロロ［１，１’－ジメチルシリレンビス｛２－（５－ｔ－ブチル－２－フリル）－４－（２－ナフチル）インデニル｝］ハフニウム、
である。
　また、より好ましいのは、
（１３）ジクロロ［１，１’－ジメチルシリレンビス｛２－（５－メチル－２－フリル）－４－（４－クロロフェニル）インデニル｝］ハフニウム、
（１７）ジクロロ［１，１’－ジメチルシリレンビス｛２－（５－メチル－２－フリル）－４－（４－ｉ－プロピルフェニル）インデニル｝］ハフニウム、
（１８）ジクロロ［１，１’－ジメチルシリレンビス｛２－（５－メチル－２－フリル）－４－（４－ｔ－ブチルフェニル）インデニル｝］ハフニウム、
（２１）ジクロロ［１，１’－ジメチルシリレンビス｛２－（５－メチル－２－フリル）－４－（４－トリメチルシリルフェニル）インデニル｝］ハフニウム、
である。

ＩＩ－１－２．成分［Ａ－２］
　成分［Ａ－２］は、７０℃でプロピレン単独重合を行った場合に、前記プロピレン単独重合体ａ－１よりも重量平均分子量が大きく、末端ビニル率（Ｒｖ）が０．５より小さいプロピレン単独重合体ａ－２を与えるメタロセン化合物である。
　成分［Ａ－２］は、プロピレンモノマーとプロピレンマクロマーとの共重合が可能な重合用触媒を形成するメタロセン化合物である。
　成分［Ａ－２］は、好ましくは、末端ビニル率（Ｒｖ）が０．３０以下、より好ましくは０．１０以下、理想的には０（ビニル構造を発生させない）となるメタロセン化合物である。
　また、成分［Ａ－２］は、成分［Ａ－１］より、７０℃でプロピレン単独重合を同一水素量で重合した場合に、高分子量の重合体を生成する。
　成分［Ａ－２］として高分子量かつ末端ビニル率が低いプロピレン単独重合体を生成する重合用触媒を形成するメタロセン化合物を用いることで、長い分岐をもつ高分子量の分岐成分が生成するのを抑制することができ、また成分［Ａ－１］で生成する短い分子量のマクロマーが、成分［Ａ－２］で共重合する反応を優先的に生じさせることができる。
　末端ビニル率（Ｒｖ）および末端ビニリデン率（Ｒｖｄ）の評価方法は、前記成分［Ａ－１］の評価方法と同様に行う。

　上述のように、成分［Ａ－１］から生成したマクロマーが成分［Ａ－２］で共重合されて分岐が生成する効率は、成分［Ａ－１］自身で共重合して分岐が生成する効率より悪いため、成分［Ａ－１］由来の分岐ポリマーに比べて成分［Ａ－２］由来の分岐ポリマーの分岐密度は小さくなることを利用して、本発明の分岐状プロピレン系重合体を製造することができる。
　本発明の分岐状プロピレン系重合体の特徴である、Ｍｎ、Ｍｗ、Ｍｚ、Ｗ１００万、ｇ’（１００万）をもち、好ましくは、Ｗ２００万、ｇ’（Ｍｗ_ａｂｓ）、［ｇ’（Ｍｗ_ａｂｓ）－ｇ’（１００万）］が式（３）を満たすような、平均分子量、分子量分布と分岐分布を得るためには、成分［Ａ－２］は、成分［Ａ－１］より、高分子量の重合体を生成することが必要である。
　上記の特性については、末端ビニル率（Ｒｖ）および末端ビニリデン率（Ｒｖｄ）の評価方法と同様に、７０℃でバルク重合を行い、成分［Ａ－２］と、成分［Ａ－１］から生成する重合体をＧＰＣ測定して得られるそれぞれの重量平均分子量（Ｍｗ）を比較することで評価することができる。

　成分［Ａ－２］は、例えば、下記一般式（ａ２）で表されるメタロセン化合物を挙げることができる。

［一般式（ａ２）中、Ｅ^２１およびＥ^２２は、それぞれ独立して、シクロペンタジエニル基、インデニル基、フルオレニル基またはアズレニル基を表し、それぞれ置換基を有していてもよい（但し、置換基が窒素、酸素または硫黄を含有する炭素数４～１６の複素環基であることはない。）。Ｑ^２１は、炭素数１～２０の二価の炭化水素基、または炭素数１～２０の炭化水素基を有していてもよいシリレン基もしくはゲルミレン基を表し、Ｍ^２１は、ジルコニウムまたはハフニウムを表し、Ｘ^２１およびＹ^２１は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１～２０の炭化水素基、炭素数１～２０の炭化水素基を有するシリル基、炭素数１～２０のハロゲン化炭化水素基、アミノ基または炭素数１～２０のアルキルアミノ基を表す。］

　上記Ｅ^２１およびＥ^２２は、それぞれ独立して、シクロペンタジエニル基、インデニル基、フルオレニル基、またはアズレニル基であり、それぞれ置換基を有していてもよい。
　但し、その置換基は、窒素、酸素または硫黄を含有する炭素数４～１６の複素環基であることはない。
　なかでも、置換シクロペンタジエニル基、置換インデニル基、置換アズレニル基が好ましい。
　当該置換基としては、炭素数１～６の炭化水素基、ハロゲン、ケイ素、酸素、硫黄、窒素、ホウ素、リン若しくはこれらから選択される複数のヘテロ元素を含有してもよい炭素数６～３０のアリール基、ハロゲン原子、アルコキシ基、トリアルキルシリル基、等が挙げられる。
　炭素数１～６の炭化水素基としては、後述の一般式（ａ３）のＲ^２１およびＲ^２２における炭素数１～６の炭化水素基と同様であって良い。また、前記ハロゲン、ケイ素、酸素、硫黄、窒素、ホウ素、リン若しくはこれらから選択される複数のヘテロ元素を含有してもよい炭素数６～３０のアリール基としては、後述の一般式（ａ３）のＲ^２３およびＲ^２４におけるハロゲン、ケイ素、酸素、硫黄、窒素、ホウ素、リン若しくはこれらから選択される複数のヘテロ元素を含有してもよい炭素数６～３０のアリール基と同様であって良い。また、ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子等が挙げられ、炭素数１～６のアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基等が挙げられ、トリアルキルシリル基としては、トリメチルシリル基等が挙げられる。

　上記Ｘ^２１およびＹ^２１は、補助配位子であり、成分［Ｂ］と反応してオレフィン重合能を有する活性なメタロセンを生成させる。したがって、この目的が達成される限りＸ^２１およびＹ^２１は、配位子の種類が制限されるものではなく、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１～２０の炭化水素基、炭素数１～２０の炭化水素基を有するシリル基、炭素数１～２０のハロゲン化炭化水素基、炭素数１～２０の酸素含有炭化水素基、アミノ基または炭素数１～２０のアルキルアミノ基を表す。

　Ｑ^２１は、二つの五員環を結合する、炭素数１または２の炭素を介して二つの共役五員環配位子を架橋する炭素数１～２０の２価の炭化水素基、または炭素数１～２０の炭化水素基を有していてもよいシリレン基もしくはゲルミレン基の何れかを表す。上述のシリレン基またはゲルミレン基上に２個の炭化水素基が存在する場合は、それらが互いに結合して環構造を形成していてもよい。
　上記のＱ^２１の具体例としては、メチレン、メチルメチレン、ジメチルメチレン、１，２－エチレン、等のアルキレン基；ジフェニルメチレン等のアリールアルキレン基；シリレン基；メチルシリレン、ジメチルシリレン、ジエチルシリレン、ジ（ｎ－プロピル）シリレン、ジ（ｉ－プロピル）シリレン、ジ（シクロヘキシル）シリレン等のアルキルシリレン基、メチル（フェニル）シリレン等の（アルキル）（アリール）シリレン基；ジフェニルシリレン等のアリールシリレン基；テトラメチルジシリレン等のアルキルオリゴシリレン基；ゲルミレン基；上記の２価の炭素数１～２０の炭化水素基を有するシリレン基のケイ素をゲルマニウムに置換したアルキルゲルミレン基；（アルキル）（アリール）ゲルミレン基；アリールゲルミレン基などを挙げることができる。
　これらの中では、炭素数１～２０の炭化水素基を有するシリレン基、または、炭素数１～２０の炭化水素基を有するゲルミレン基が好ましく、炭素数１～２０のアルキルシリレン基、または、炭素数１～２０のアルキルゲルミレン基が特に好ましい。
　さらに、上記Ｍ^２１は、ジルコニウムまたはハフニウムであり、好ましくはハフニウムである。

　上記のような化合物としては、例えば、次の一般式（ａ３）で表されるメタロセン化合物が挙げられる。

［一般式（ａ３）中、Ｒ^２１およびＲ^２２は、それぞれ独立して、炭素数１～６の炭化水素基である。Ｒ^２３およびＲ^２４は、それぞれ独立して、ハロゲン、ケイ素、酸素、硫黄、窒素、ホウ素、リン若しくはこれらから選択される複数のヘテロ元素を含有してもよい炭素数６～３０のアリール基を表す。Ｑ^２１は、炭素数１～２０の二価の炭化水素基、または炭素数１～２０の炭化水素基を有していてもよいシリレン基もしくはゲルミレン基を表し、Ｍ^２１は、ジルコニウムまたはハフニウムを表し、Ｘ^２１およびＹ^２１は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１～２０の炭化水素基、炭素数１～２０の炭化水素基を有するシリル基、炭素数１～２０のハロゲン化炭化水素基、アミノ基または炭素数１～２０のアルキルアミノ基を表す。］

　上記Ｒ^２１およびＲ^２２は、それぞれ独立して、炭素数１～６の炭化水素基であり、好ましくはアルキル基であり、さらに好ましくは炭素数１～４のアルキル基である。具体的な例としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｉ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｉ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、ｉ－ペンチル基、ｎ－ヘキシル基等が挙げられ、好ましくはメチル基、エチル基、ｎ－プロピル基である。

　また、上記Ｒ^２３およびＲ^２４は、それぞれ独立して、ハロゲン、ケイ素、酸素、硫黄、窒素、ホウ素、リン若しくはこれらから選択される複数のヘテロ元素を含有してもよい炭素数６～３０の、好ましくは炭素数６～２４のアリール基である。そのようなアリール基としては、置換基を有してもよいフェニル基、ビフェニリル基、ナフチル基である。好ましい例としては、フェニル基、３－クロロフェニル基、４－クロロフェニル基、３－フルオロフェニル基、４－フルオロフェニル基、４－メチルフェニル基、４－ｉ－プロピルフェニル基、４－ｔ－ブチルフェニル基、４－トリメチルシリルフェニル基、４－（２－フルオロ－４－ビフェニリル）基、４－（２－クロロ－４－ビフェニリル）基、１－ナフチル基、２－ナフチル基、４－クロロ－２－ナフチル基、３－メチル－４－トリメチルシリルフェニル基、３，５－ジメチル－４－ｔ－ブチルフェニル基、３，５－ジメチル－４－トリメチルシリルフェニル基、３，５－ジクロロ－４－トリメチルシリルフェニル基等が挙げられる。
　一般式（ａ３）中、Ｑ^２１、Ｍ^２１、Ｘ^２１およびＹ^２１は、それぞれ一般式（ａ２）におけるＱ^２１、Ｍ^２１、Ｘ^２１およびＹ^２１と同様であって良い。

　上記一般式（ａ３）で表されるメタロセン化合物の非限定的な例として、下記のものを挙げることができる。
但し、煩雑な多数の例示を避けて代表的例示化合物のみ記載した。また、中心金属がハフニウムの化合物を記載したが、同様のジルコニウム化合物も使用可能であり、種々の配位子や架橋結合基あるいは補助配位子を任意に使用しうることは自明である。
（１）ジクロロ｛１，１’－ジメチルシリレンビス（２－メチル－４－フェニル－４－ヒドロアズレニル）｝ハフニウム、
（２）ジクロロ［１，１’－ジメチルシリレンビス｛２－メチル－４－（４－クロロフェニル）－４－ヒドロアズレニル｝］ハフニウム、
（３）ジクロロ［１，１’－ジメチルシリレンビス｛２－メチル－４－（４－ｔ－ブチルフェニル）－４－ヒドロアズレニル｝］ハフニウム、
（４）ジクロロ［１，１’－ジメチルシリレンビス｛２－メチル－４－（４－トリメチルシリルフェニル）－４－ヒドロアズレニル｝］ハフニウム、
（５）ジクロロ［１，１’－ジメチルシリレンビス｛２－メチル－４－（３－クロロ－４－ｔ－ブチルフェニル）－４－ヒドロアズレニル｝］ハフニウム、
（６）ジクロロ［１，１’－ジメチルシリレンビス｛２－メチル－４－（３－メチル－４－ｔ－ブチルフェニル）－４－ヒドロアズレニル｝］ハフニウム、
（７）ジクロロ［１，１’－ジメチルシリレンビス｛２－メチル－４－（３－クロロ－４－トリメチルシリルフェニル）－４－ヒドロアズレニル｝］ハフニウム、
（８）ジクロロ［１，１’－ジメチルシリレンビス｛２－メチル－４－（３－メチル－４－トリメチルシリルフェニル）－４－ヒドロアズレニル｝］ハフニウム、
（９）ジクロロ［１，１’－ジメチルシリレンビス｛２－メチル－４－（１－ナフチル）－４－ヒドロアズレニル｝］ハフニウム、
（１０）ジクロロ［１，１’－ジメチルシリレンビス｛２－メチル－４－（２－ナフチル）－４－ヒドロアズレニル｝］ハフニウム、
（１１）ジクロロ［１，１’－ジメチルシリレンビス｛２－メチル－４－（４－クロロ－２－ナフチル）－４－ヒドロアズレニル｝］ハフニウム、
（１２）ジクロロ［１，１’－ジメチルシリレンビス｛２－メチル－４－（２－フルオロ－４－ビフェニリル）－４－ヒドロアズレニル｝］ハフニウム、
（１３）ジクロロ［１，１’－ジメチルシリレンビス｛２－メチル－４－（２－クロロ－４－ビフェニリル）－４－ヒドロアズレニル｝］ハフニウム、
（１４）ジクロロ［１，１’－ジメチルシリレンビス｛２－メチル－４－（９－フェナントリル）－４－ヒドロアズレニル｝］ハフニウム、
（１５）ジクロロ［１，１’－ジメチルシリレンビス｛２－エチル－４－（４－クロロフェニル）－４－ヒドロアズレニル｝］ハフニウム、
（１６）ジクロロ［１，１’－ジメチルシリレンビス｛２－ｎ－プロピル－４－（３－クロロ－４－トリメチルシリルフェニル）－４－ヒドロアズレニル｝］ハフニウム、
（１７）ジクロロ［１，１’－ジメチルシリレンビス｛２－エチル－４－（３－クロロ－４－ｔ－ブチルフェニル）－４－ヒドロアズレニル｝］ハフニウム、
（１８）ジクロロ［１，１’－ジメチルシリレンビス｛２－エチル－４－（３－メチル－４－トリメチルシリルフェニル）－４－ヒドロアズレニル｝］ハフニウム、
（１９）ジクロロ［１，１’－ジメチルゲルミレンビス｛２－メチル－４－（２－フルオロ－４－ビフェニリル）－４－ヒドロアズレニル｝］ハフニウム、
（２０）ジクロロ［１，１’－ジメチルゲルミレンビス｛２－メチル－４－（４－ｔ－ブチルフェニル）－４－ヒドロアズレニル｝］ハフニウム、
（２１）ジクロロ［１，１’－（９－シラフルオレン－９，９－ジイル）ビス｛２－エチル－４－（４－クロロフェニル）－４－ヒドロアズレニル｝］ハフニウム、
（２２）ジクロロ［１，１’－ジメチルシリレンビス｛２－エチル－４－（４－クロロ－２－ナフチル）－４－ヒドロアズレニル｝］ハフニウム、
（２３）ジクロロ［１，１’－ジメチルシリレンビス｛２－エチル－４－（２－フルオロ－４－ビフェニリル）－４－ヒドロアズレニル｝］ハフニウム、
（２４）ジクロロ［１，１’－（９－シラフルオレン－９，９－ジイル）ビス｛２－エチル－４－（３，５－ジクロロ－４－トリメチルシリルフェニル）－４－ヒドロアズレニル｝］ハフニウム、などである。

　これらの中で好ましくは、
（２）ジクロロ［１，１’－ジメチルシリレンビス｛２－メチル－４－（４－クロロフェニル）－４－ヒドロアズレニル｝］ハフニウム、
（７）ジクロロ［１，１’－ジメチルシリレンビス｛２－メチル－４－（３－クロロ－４－トリメチルシリルフェニル）－４－ヒドロアズレニル｝］ハフニウム、
（２３）ジクロロ［１，１’－ジメチルシリレンビス｛２－エチル－４－（２－フルオロ－４－ビフェニリル）－４－ヒドロアズレニル｝］ハフニウム、
（２２）ジクロロ［１，１’－ジメチルシリレンビス｛２－エチル－４－（４－クロロ－２－ナフチル）－４－ヒドロアズレニル｝］ハフニウム、
（１８）ジクロロ［１，１’－ジメチルシリレンビス｛２－エチル－４－（３－メチル－４－トリメチルシリルフェニル）－４－ヒドロアズレニル｝］ハフニウム、
（２４）ジクロロ［１，１’－（９－シラフルオレン－９，９－ジイル）ビス｛２－エチル－４－（３，５－ジクロロ－４－トリメチルシリルフェニル）－４－ヒドロアズレニル｝］ハフニウム、である。

　より好ましくは、
（２）ジクロロ［１，１’－ジメチルシリレンビス｛２－メチル－４－（４－クロロフェニル）－４－ヒドロアズレニル｝］ハフニウム、
（２３）ジクロロ［１，１’－ジメチルシリレンビス｛２－エチル－４－（２－フルオロ－４－ビフェニリル）－４－ヒドロアズレニル｝］ハフニウム、
（１８）ジクロロ［１，１’－ジメチルシリレンビス｛２－エチル－４－（３－メチル－４－トリメチルシリルフェニル）－４－ヒドロアズレニル｝］ハフニウム、
（２４）ジクロロ［１，１’－（９－シラフルオレン－９，９－ジイル）ビス｛２－エチル－４－（３，５－ジクロロ－４－トリメチルシリルフェニル）－４－ヒドロアズレニル｝］ハフニウム、である。

ＩＩ－１－３．成分［Ｂ］
　成分［Ｂ］は、成分［Ａ－１］および成分［Ａ－２］と反応してイオン対を形成する化合物または層状珪酸塩である。
　成分［Ｂ］は単独でもよいし、二種以上を用いてもよい。成分［Ｂ］は、好ましく層状珪酸塩である。

ＩＩ－１－３－１．成分［Ａ－１］および成分［Ａ－２］とイオン対を形成する化合物
　成分［Ａ－１］および成分［Ａ－２］と反応してイオン対を形成する化合物としては、アルミニウムオキシ化合物、ホウ素化合物などを挙げることができ、アルミニウムオキシ化合物としては、具体的には次の一般式（Ｉ）～（ＩＩＩ）で表される化合物が挙げられる。

　上記の一般式（Ｉ）、（ＩＩ）、及び（ＩＩＩ）において、Ｒ^９１、Ｒ^１０１およびＲ^１１１は、水素原子または炭化水素基、好ましくは炭素数１～１０の炭化水素基、特に好ましくは炭素数１～６の炭化水素基を示す。また、複数のＲ^９１、Ｒ^１０１およびＲ^１１１は、それぞれ同一でも異なっていてもよい。また、ｐは０～４０、好ましくは２～３０の整数を示す。
　一般式（Ｉ）及び（ＩＩ）で表される化合物は、アルミノキサンとも称される化合物である。アルミノキサンの中では、メチルアルミノキサンまたはメチルイソブチルアルミノキサンが好ましい。上記のアルミノキサンは、各群内および各群間で複数種併用することも可能である。
　一般式（ＩＩＩ）中、Ｒ^１１２は、炭素数１～１０、好ましくは炭素数１～６の炭化水素基を示す。
　ホウ素化合物としては、カルボニウムカチオン、アンモニウムカチオンなどの陽イオンと、トリフェニルホウ素、トリス（３，５－ジフルオロフェニル）ホウ素、トリス（ペンタフルオロフェニル）ホウ素などの有機ホウ素化合物との錯化物、または種々の有機ホウ素化合物、例えばトリス（ペンタフルオロフェニル）ホウ素などを挙げることができる。

ＩＩ－１－３－２．層状珪酸塩
　層状珪酸塩（以下、単に珪酸塩と略記することもある）とは、イオン結合などによって平行に積み重なったシート状の結晶構造を有する珪酸塩化合物である。当該ケイ酸塩化合物において、シート状の結晶は複数で一つの層を形成し、その層間には層間イオンを有してもよい。
　層状珪酸塩の具体例としては、例えば、白水春雄著「粘土鉱物学」朝倉書店（１９８８年）等に記載される１層の四面体シートと１層の八面体シートが組み合わさった積み重なりを基本とする１：１型構造や２層の四面体シートが１層の八面体シートを挟み込んだ積み重なりを基本とする２：１型構造をもつ層状珪酸塩が挙げられる。
　１：１型構造を持つ層状珪酸塩の具体例としては、ディッカイト、ナクライト、カオリナイト、メタハロイサイト、ハロイサイト等のカオリン族珪酸塩、クリソタイル、リザルダイト、アンチゴライト等の蛇紋石族珪酸塩等が挙げられる。
　２：１型構造を持つ層状珪酸塩の具体例としては、モンモリロナイト、バイデライト、ノントロナイト、サポナイト、ヘクトライト、スチーブンサイト等のスメクタイト族珪酸塩、バーミキュライト等のバーミキュライト族珪酸塩、雲母、イライト、セリサイト、海緑石等の雲母族珪酸塩、アタパルジャイト、セピオライト、パリゴルスカイト、ベントナイト、パイロフィライト、タルク、緑泥石群等が挙げられる。これらは混合層を形成していてもよい。

　これらの中では、主成分が２層の主に酸化ケイ素からなる四面体シートが１層の主に酸化アルミニウムからなる八面体シートを挟み込んだ積み重なりを基本とする２：１型構造を持つ層状珪酸塩であるものが好ましく、より好ましくは、主成分がスメクタイト族珪酸塩であり、さらに好ましくは、主成分がモンモリロナイトである。
　層状珪酸塩は、層間に交換可能なイオン（層間イオン）を含有することができ、そのような層間イオンが交換可能な層状珪酸塩はイオン交換性層状珪酸塩である。
　層間イオンとしてはイオンがカチオンである層間カチオンである場合が好ましく、層間カチオンの種類としては、特に限定されないが、主成分として、リチウム、ナトリウム等の周期表第１族のアルカリ金属、カルシウム、マグネシウム等の周期表第２族のアルカリ土類金属、あるいは鉄、コバルト、銅、ニッケル、亜鉛、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、銀、イリジウム、白金、金等の遷移金属などが挙げられる。

　層状珪酸塩は、天然物でも、人工合成物でもよい。
　層状珪酸塩の形状は、特に制限はなく、天然に産出したままの形状や、人工的に合成してできた球形の形状でもよい。
　また、天然に産出した層状珪酸塩を粉砕、造粒などの操作により形状を加工することが可能であり、中でも造粒によって形状を球形にすることが好ましい。さらに球形の形状に加工された層状珪酸塩は、分級などの操作によって粒子径分布を狭くすることが、良好なポリマー粒子性状を与えるため特に好ましい。

　層状珪酸塩の層間イオンを、アルカリ金属イオンとするために、層状珪酸塩を化学処理することが望ましい。
　層状珪酸塩の化学処理方法は、例えば、特開２０１８－１６２３９１の段落００４８～００６６の記載を参照することができる。

　本発明に好ましく用いられる成分［Ｂ］は、化学処理された層状珪酸塩である。触媒成分［Ａ－１］、成分［Ａ－２］が担持される量および分布の観点から、Ａｌ／Ｓｉの原子比は、好ましくは０．０１～０．２５、より好ましくは０．０３～０．２４、さらに好ましくは０．０５～０．２３の範囲である。
　層状珪酸塩中のアルミニウムおよびケイ素は、特開２０１８－１６２３９１の段落００８９の記載を参照して、ＪＩＳ法による化学分析による方法で検量線を作成し、蛍光Ｘ線で定量するという方法で測定される。

ＩＩ－１－４．成分［Ｃ］
　本発明に用いられる成分［Ｃ］は、有機アルミニウム化合物であり、好ましくは、下記一般式（４）で表される有機アルミニウム化合物が使用される。
　　　（ＡｌＲ_ｎＸ_３－ｎ）_ｍ　　　・・・一般式（ＩＶ）
［上記一般式（ＩＶ）中、Ｒは、炭素数１～２０のアルキル基を表し、Ｘは、ハロゲン、水素、アルコキシ基またはアミノ基を表し、ｎは１～３の、ｍは１～２の整数を各々表す。］
　有機アルミニウム化合物は、単独であるいは複数種を組み合わせて使用することができる。
　有機アルミニウム化合物の具体例としては、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリノルマルプロピルアルミニウム、トリノルマルブチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリノルマルヘキシルアルミニウム、トリノルマルオクチルアルミニウム、トリノルマルデシルアルミニウム、ジエチルアルミニウムクロライド、ジエチルアルミニウムセスキクロライド、ジエチルアルミニウムヒドリド、ジエチルアルミニウムエトキシド、ジエチルアルミニウムジメチルアミド、ジイソブチルアルミニウムヒドリド、ジイソブチルアルミニウムクロライド等が挙げられる。これらのうち、好ましくは、ｍ＝１、ｎ＝３のトリアルキルアルミニウムおよびｍ＝２、ｎ＝１、Ｘが水素のジアルキルアルミニウムヒドリドである。より好ましくは、Ｒが炭素数１～８であるトリアルキルアルミニウムである。

ＩＩ－１－５．触媒の調製
　本発明に好ましく用いられるオレフィン重合用触媒は、上記成分［Ａ－１］、成分［Ａ－２］、成分［Ｂ］および成分［Ｃ］を含む。これらは、重合槽内または重合槽外で接触させて得ることができる。オレフィン重合用触媒はオレフィンの存在下で予備重合を行ってもよい。
　成分［Ａ－１］、成分［Ａ－２］、成分［Ｂ］および成分［Ｃ］の使用量は任意である。
　例えば、成分［Ａ－１］および成分［Ａ－２］の合計使用量は、成分［Ｂ］１ｇに対し、好ましくは０．１μｍｏｌ～１０００μｍｏｌ、より好ましくは０．５μｍｏｌ～５００μｍｏｌの範囲である。
　また、成分［Ａ－１］と成分［Ａ－２］の比率に関しては、成分［Ａ－１］と成分［Ａ－２］の合計モル量に対する［Ａ－１］のモル量の割合が、好ましくは０．３０以上、０．９９以下である。この割合を適宜変化させることで、平均分子量や、高分子量、非常に高い分子量の他に、および分岐数および分岐分布が変化し、必要な分岐構造を保ちつつ極端に緩和時間の長い成分が少ない本発明の分岐状プロピレン系重合体を得ることができる。
　また、成分［Ｃ］の使用量は、成分［Ａ－１］および成分［Ａ－２］の合計の遷移金属に対する成分［Ｃ］のアルミニウムのモル比で、好ましくは０．０１～５×１０^６、より好ましくは０．１～１×１０^４の範囲である。

　前記成分［Ａ－１］、成分［Ａ－２］、成分［Ｂ］および成分［Ｃ］を接触させる順番は、任意であり、これらのうち、成分［Ａ－１］または成分［Ａ－２］のどちらか一方と成分［Ｂ］を接触させた後に、それらを成分［Ｃ］と接触させ、その後に、残りの成分［Ａ－１］または成分［Ａ－２］のどちらか一方と接触させてもよいし、
成分［Ａ－１］または成分［Ａ－２］の両方を別々または同時に成分［Ｂ］を接触させた後に、それらを成分［Ｃ］と接触させてもよいし、
成分［Ｃ］と成分［Ｂ］を接触させた後に、成分［Ａ－１］と成分［Ａ－２］を順次または同時に接触させてもよい。
　これらの中で特に、成分［Ｂ］が存在する状況下で、成分［Ａ－１］および成分［Ａ－２］が、成分［Ｃ］と接触することが好ましい。

　これらの接触において、接触を充分に行うため、溶媒を用いてもよい。溶媒としては、脂肪族飽和炭化水素、芳香族炭化水素、脂肪族不飽和炭化水素やこれらのハロゲン化物、また予備重合モノマーなどが例示される。脂肪族飽和炭化水素、芳香族炭化水素の例として、具体的にはヘキサン、ヘプタン、トルエン等が挙げられる。また、予備重合モノマーとしては、プロピレンを溶媒として用いることができる。

ＩＩ－１－６．予備重合
　オレフィン重合用触媒は、オレフィンを接触させて少量重合されることからなる予備重合に付されることが好ましい。予備重合により触媒活性を向上させることができ、プロピレン系重合体の製造コストを抑えることができる。
　使用するオレフィンは、特に限定はないが、エチレン、プロピレン、１－ブテン、１－ヘキセン、１－オクテン、４－メチル－１－ペンテン、３－メチル－１－ブテン、ビニルシクロアルカン、スチレン等を例示することができ、好ましくはプロピレンである。
　予備重合槽へのオレフィンのフィード方法は、オレフィンを定速的にあるいは定圧状態になるように維持する導入方法やその組み合わせ、段階的な変化をさせる等、任意の方法が可能である。
　予備重合温度、予備重合時間は、特に限定されないが、各々－２０℃～１００℃、５分～２４時間の範囲であることが好ましい。
　また、予備重合倍率は、成分［Ｂ］に対する予備重合ポリマーの質量比が好ましくは０．０１～１００、より好ましくは０．１～５０である。
　また、予備重合時に成分［Ｃ］を追加することもできる。
　上記予備重合の際もしくは予備重合の後に、ポリエチレン、ポリプロピレン等の重合体、シリカ、チタニア等の無機酸化物の固体を共存させる等の方法も可能である。

ＩＩ－２．プロピレン系重合体の重合方法
　本発明の分岐状プロピレン系重合体の重合方法としては、成分［Ａ－１］、成分［Ａ－２］、成分［Ｂ］および成分［Ｃ］を含むプロピレン重合用触媒の存在下にプロピレンを単独重合またはプロピレンとコモノマーとを共重合する方法が挙げられる。
　重合様式は、溶液重合法、気相重合法、不活性溶媒を実質的に用いずプロピレンを溶媒として用いるバルク重合法等、あらゆる様式を採用しうる。中でも、バルク重合法が好ましい。

　例えばバルク重合の重合温度は、好ましくは４０℃以上８０℃以下、より好ましくは５０℃以上７５℃以下である。バルク重合の重合圧力は、好ましくは１．０ＭＰａ以上５．０ＭＰａ以下、より好ましくは１．５ＭＰａ以上４．０ＭＰａ以下、更に好ましくは２．０ＭＰａ以上３．５ＭＰａ以下である。
　重合方式については、連続重合、バッチ重合を行う方法を採用することができる。
また、重合段数については、単段重合、二段以上の多段重合をすることができる。

　重合はプロピレンの単独重合でもよく、また、プロピレンとプロピレンを除く炭素数２～２０のα－オレフィンコモノマー、例えば、エチレン、１－ブテン、１－ヘキセン、１－オクテン、４－メチル－１－ペンテン等から選ばれる少なくとも一種のコモノマーとの共重合でもよい。プロピレンの単独重合ではプロピレン単独重合体が得られ、プロピレンとコモノマーとの共重合ではプロピレン共重合体が得られる。

［水素の使用］
　本発明の分岐状プロピレン系重合体を得るためには、上記の触媒の存在下、水素の使用を制御することにより得ることが好ましい。
　水素の使用については、例えば水素量が少ない場合には、成分［Ａ－２］から生成するプロピレン系重合体が高分子量化して高分子量側へ分子量分布が広がることから、ＭｚやＭｚ／Ｍｗ、Ｗ１００万、Ｗ２００万が大きくなる。更に相乗的にプロピレン重合活性において、成分［Ａ－１］は、成分［Ａ－２］より相対的に水素による活性化が大きいことから、水素が少なくなると成分［Ａ－１］の活性化は充分でなくなり相対的に成分［Ａ－２］から生成するプロピレン系重合体の割合が大きくなり、Ｗ１００万、Ｗ２００万の値が更に大きくなる。
　ここで、分岐構造をもった、ＭｚやＷ１００万、Ｗ２００万で示される高分子量領域の成分が増えすぎてしまうと、極端に緩和時間の長い成分が多くなりすぎてしまう。そうするとＳＨＩ＠１が大きくなって、歪硬化度の歪速度による差［ＳＨＩ＠１０－ＳＨＩ＠１］が小さくなってしまい、溶融樹脂が流動するときの安定性が損なわれてしまう。
　一方、水素量が多い場合には、成分［Ａ－２］の方が成分［Ａ－１］より水素による分子量低下の影響を受けやすく、成分［Ａ－２］から生成するプロピレン系重合体の平均分子量が低下し、成分［Ａ－１］から生成するプロピレン系重合体の平均分子量と近くなり、分子量分布が狭くなって、Ｍｚ／Ｍｗ、Ｍｗ／Ｍｎ、Ｍｚの値が小さくなる。また、成分［Ａ－１］は、成分［Ａ－２］より相対的に水素による活性化が大きいことから、水素が多いと成分［Ａ－２］由来の重合体が少なくなり、Ｗ１００万、Ｗ２００万の値が小さくなる。
　ここで、分岐構造をもった、ＭｚやＷ１００万、Ｗ２００万で示される高分子量領域の成分が減りすぎてしまうと、極端に緩和時間の長い成分が少なくなりすぎてしまう。そうするとＳＨＩ＠１だけでなくＳＨＩ＠１０も小さくなってしまい、必要な溶融張力が得られなくなってしまう。
　ここで水素量とは、導入するプロピレンに対する導入する水素量の比により増減できる量であり、ガスクロマトグラフを用いて測定できる水素濃度として測定できる量である。

　水素濃度については、バッチ重合において重合初期のみに水素を導入することで初期に水素濃度を高く、後期には水素が消費されて水素濃度を低くなるように経時的に水素濃度を変化させる方法、バッチ重合において水素を連続に導入して水素濃度を一定に保つ方法や、連続重合において単位時間あたりのプロピレン導入量、水素導入量の比を一定にして、水素濃度を一定に保つ方法がある。中でも、成形に必要な溶融張力を保ちつつ極端に緩和時間の長い成分を多くしすぎない点から、水素の量が経時的に多すぎたり少なくすぎたりしないために、水素濃度を一定にしてプロピレンを単独重合またはプロピレンとコモノマーとを共重合することが好ましい。水素とプロピレンとを重合反応器に連続的に導入する連続重合において単位時間あたりのプロピレン導入量、水素導入量の比を一定にして、水素濃度を一定にして、プロピレンを単独重合またはプロピレンとコモノマーとを共重合する方法が好ましい。
　重合反応器内の水素濃度が一定であるかどうかは、例えばバルク重合においては気相部の水素濃度を等間隔で測ることにより確認できる。
　また、例えば本発明の分岐状プロピレン系重合体をバルク重合で得るためには、気相部の水素濃度の平均値が、２００ｖｏｌｐｐｍ以上１０００ｖｏｌｐｐｍ以下の範囲で変動係数が０．０２以下になるように一定にすることが好ましく、より好ましくは、４００ｖｏｌｐｐｍから６００ｖｏｌｐｐｍの範囲で変動係数が０．０２以下になるように一定にすることがよい。

［触媒の使用方法］
　本発明の分岐状プロピレン系重合体を連続重合する場合には、少なくとも水素とプロピレンとを重合反応器に連続的に導入する際に、触媒も連続的に導入することが好ましい。

［ポリマースラリー濃度］
　本発明の分岐状プロピレン系重合体を、例えばバルク連続重合で製造する場合には、重合反応器内に導入するプロピレン導入量と、生成したポリマーと未反応のプロピレンを回収する量を調整することにより、重合反応器内に保有するポリマー量を一定（定常状態）に保つことができる。
　この時、重合反応器内のプロピレン質量に対するポリマー量の割合（ポリマースラリー濃度）も一定となる。
　ただし、ポリマースラリー濃度が一定であっても、ポリマーが沈降気味であると、プロピレン液中では位置の高低によってポリマー濃度が異なってしまう。この場合に、水素の消費速度が位置によって異なってしまい、結果的に分子量や分岐分布が広がってしまう。
　そこで、本発明の分岐状プロピレン系重合体の製造方法では、ポリマースラリー濃度は５５質量％以下が好ましく、より好ましくは５０質量％以下であり、さらに好ましくは４５質量％以下である。
　また生産性の観点から、ポリマースラリー濃度を調整することが好ましく、本発明の分岐状プロピレン系重合体の製造方法では、ポリマースラリー濃度は３０質量％以上が好ましく、より好ましくは３５質量％以上であり、さらに好ましくは４０質量％以上である。

ＩＩＩ．分岐状プロピレン系重合体の用途
　本発明の分岐状プロピレン系重合体は、粉体、加熱溶融混練後粒状に切断されたペレットなどとして、成形材料に供することが可能である。
　本発明の分岐状プロピレン系重合体には、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、造核剤、滑剤、難燃剤、アンチブロッキング剤、着色剤、無機充填剤、有機充填剤などの各種添加剤、種々の合成樹脂、天然樹脂などの各種樹脂を配合することができる。
　本発明の分岐状プロピレン系重合体は、各種のポリプロピレンの成形法、例えば、射出成形、押出成形、発泡成形、中空成形などの成形法によって成形され、工業用射出成形部品、容器、無延伸フィルム、一軸延伸フィルム、二軸延伸フィルム、シート、パイプ、繊維などの各種成形品を製造することができる。
　また、本発明の分岐状プロピレン系重合体は、必要な溶融張力を保ちつつ、極端に緩和時間の長い成分が少ないので、押出ラミネート成形においては、ドローレゾナンスを発生することなく高速で成形でき、そのときにネックイン現象が小さくなるので生産性をあげるのに好適にもちいることができる。
　また本発明の分岐状プロピレン系重合体は、他の樹脂にブレンドして用いることもできる。

　次に、本発明を実施例によってさらに具体的に説明するが、本発明は、その要旨を超えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。

　下記（１）～（１１）は、上記本明細書記載の方法で測定および算出した。
（１）温度２３０℃、２．１６ｋｇ荷重で測定するメルトフローレート（ＭＦＲ）
（２）ＧＰＣによって得られるＭｎ、Ｍｗ、Ｍｚ、Ｍｗ／Ｍｎ、およびＭｚ／Ｍｗ
（３）ＧＰＣによって得られる積分分子量分布曲線におけるＷ１００万、およびＷ２００万
（４）３Ｄ－ＧＰＣによって得られる絶対分子量Ｍ_ａｂｓの重量平均分子量（Ｍｗ_ａｂｓ）、分岐指数ｇ’（１００万）、分岐指数ｇ’（Ｍｗ_ａｂｓ）、および［ｇ’（Ｍｗ_ａｂｓ）－ｇ’（１００万）］
（５）動的粘弾性測定におけるη^＊（０．０１）、η^＊（１００）、および［η^＊（０．０１）／η^＊（１００）］
（６）^１３Ｃ－ＮＭＲで測定するメソトライアッド分率（ｍｍ）、異種結合量（２，１結合）、および異種結合量（１，３結合）　　
（７）ｏ－ジクロロベンゼンによる昇温溶出分別（ＴＲＥＦ）測定で得られる溶出曲線における４０℃以下の温度で溶出する成分の量（ＴＲＥＦ　４０℃）
（８）示差走査熱量測定（ＤＳＣ）で測定する融点（Ｔｍ）
（９）^１３Ｃ－ＮＭＲで測定する長鎖分岐数（ＬＣＢ数）
（１０）伸長粘度測定から得られる、ＳＨＩ＠１０／ｓ、ＳＨＩ＠１．０／ｓ、［ＳＨＩ＠１０／ｓ－ＳＨＩ＠１．０／ｓ］
（１１）１９０℃の溶融張力（ＭＴ１９０）

（合成例１：成分［Ａ－１］（錯体１）の調製）
（１）錯体１の合成
　成分［Ａ－１］（錯体１）として、ｒａｃ－ジクロロ［１，１’－ジメチルシリレンビス｛２－（５－メチル－２－フリル）－４－（４－ｉ－プロピルフェニル）インデニル｝］ハフニウムを、特開２０１２－１４９１６０号公報の合成例１に記載の方法にしたがって合成した。

（２）末端ビニル率（Ｒｖ）および重量平均分子量の評価
（２－１）触媒の調製
（２－ａ）層状珪酸塩の化学処理
　撹拌翼と還流装置を取り付けた１Ｌの３つ口フラスコに、蒸留水６４５．１ｇと９８％硫酸８２．６ｇを加え、９５℃まで昇温した。
　そこへ市販のモンモリロナイト（水澤化学工業社製ベンクレイＫＫ、Ａｌ＝９．７８質量％、Ｓｉ＝３１．７９質量％、Ｍｇ＝３．１８質量％、Ａｌ／Ｓｉ（原子比）＝０．３２０、平均粒径１４μｍ）１００ｇを添加し、９５℃で３２０分反応させた。３２０分後、蒸留水０．５Ｌを加えて反応を停止し、濾過することでケーキ状固体物２５５ｇを得た。
　このケーキ状固体物に蒸留水１５４５ｇを加えスラリー化し、４０℃まで昇温した。スラリーに、水酸化リチウム・水和物５．７３４ｇを固体のまま加え、４０℃で１時間反応させた。１時間後、反応スラリーを濾過し、１Ｌの蒸留水で３回洗浄し、再びケーキ状固体物を得た。
　回収したケーキ状固体物を乾燥したところ、化学処理モンモリロナイト８０ｇを得た。この化学処理モンモリロナイトの化学組成は、Ａｌ＝７．６８質量％、Ｓｉ＝３６．０５質量％、Ｍｇ＝２．１３質量％、Ａｌ／Ｓｉ（原子比）＝０．２２２、Ｌｉ＝０．５３質量％であった。
（２－ｂ）予備重合
　１Ｌの３つ口フラスコに、得られた化学処理モンモリロナイト２０ｇを入れ、ヘプタン１３１ｍＬを加えてスラリーとし、これにトリイソブチルアルミニウム５０ｍｍｏｌ（濃度１４３．４ｍｇ／ｍＬのヘプタン溶液を６９ｍＬ）を加えて室温で１時間撹拌した。１時間後、ヘプタンで１／１００まで洗浄し、全容量を１００ｍＬとした。
　この化学処理モンモリロナイトが入ったスラリー溶液を５０℃まで昇温した。そこへトリノルマルオクチルアルミニウム４．２ｍｍｏｌ（濃度１４５．０ｍｇ／ｍＬのヘプタン溶液を１０．６ｍＬ）を加えて５０℃で２０分間撹拌した。
　そこへ、ｒａｃ－ジクロロ［１，１’－ジメチルシリレンビス｛２－（５－メチル－２－フリル）－４－（４－ｉ－プロピルフェニル）インデニル｝］ハフニウム（錯体１）０．３ｍｍｏｌ（トルエン５０ｍＬでスラリーとしたもの）を加えて、５０℃に保ちながら２０分間撹拌した。
　その後、全容量が５００ｍＬになるようにヘプタンを追加し、このスラリーを１Ｌオートクレーブに導入した。
　オートクレーブの内部温度を４０℃にしたのち、プロピレンを１０ｇ／時の速度で導入し、４時間４０℃を保ちつつ予備重合を行った。その後、プロピレン導入を止めて、４０℃のまま１時間残重合を行った。
　得られた触媒スラリーの上澄みをデカンテーションで除去した後、再びヘプタンを加えてデカンテーションすることにより予備重合触媒の洗浄をおこなった。上記デカンテーションにより残った部分に、トリイソブチルアルミニウム１２ｍｍｏｌ（濃度１４３．４ｍｇ／ｍＬのヘプタン溶液を１６．６ｍＬ）を加えて１０分間撹拌した。この触媒スラリーを４０℃で２時間減圧乾燥することにより、予備重合触媒５４．０ｇを得た。予備重合倍率（予備重合ポリマー量を化学処理モンモリロナイト量で除した値（質量比））は１．７０であった。

（２－２）重合
　３Ｌオートクレーブを加熱下、窒素を流通させることにより予めよく乾燥させた後、プロピレンで槽内を置換して室温まで冷却した。トリイソブチルアルミニウムのヘプタン溶液（１４３．４ｍｇ／ｍＬ）２．８６ｍＬ、水素を２４０ｍＬ、液化プロピレン７５０ｇを導入した後、７０℃まで昇温した。その後、上記予備重合触媒を、予備重合ポリマーを除いた質量で１００ｍｇを高圧アルゴンで重合槽に圧送し、重合を開始した。７０℃で１時間保持した後、未反応のプロピレンをすばやくパージし重合を停止した。そうしたところ、ＭＦＲ＝３８のプロピレン単独重合体が約１２８ｇ得られた。

（２－３）末端ビニル率、末端ビニリデン率、重量平均分子量
　得られたプロピレン単独重合体について、末端ビニル率、末端ビニリデン率、重量平均分子量の評価をおこなった。その結果、末端ビニル率（Ｒｖ）＝０．７９、末端ビニリデン率（Ｒｖｄ）＝０．１３、重量平均分子量（Ｍｗ）＝１８４２０９であった。
　また、異種結合量はそれぞれ、２，１結合量＝０．０５ｍｏｌ％、１，３結合量＝０．１３ｍｏｌ％であった。

（合成例２：成分［Ａ－２］（錯体２）の調製）
（１）錯体２の合成
　成分［Ａ－２］（錯体２）として、ｒａｃ－ジクロロ［１，１’－ジメチルシリレンビス｛２－メチル－４－（４－クロロフェニル）－４－ヒドロアズレニル｝］ハフニウムを、特開平１１―２４０９０９号公報の実施例７に記載の方法にしたがって合成した。

（２）末端ビニル率（Ｒｖ）および重量平均分子量の評価
（２－１）触媒の調製
（２－ｂ）予備重合
　１Ｌの３つ口フラスコに、前記成分［Ａ－１］（錯体１）の末端ビニル率（Ｒｖ）の評価（２－ａ）層状珪酸塩の化学処理で得られた化学処理モンモリロナイト２０ｇを入れ、ヘプタン１３１ｍＬを加えてスラリーとし、これにトリイソブチルアルミニウム５０ｍｍｏｌ（濃度１４３．４ｍｇ／ｍＬのヘプタン溶液を６９ｍＬ）を加えて室温で１時間撹拌した。１時間後、ヘプタンで１／１００まで洗浄し、全容量を１００ｍＬとした。
　この化学処理モンモリロナイトが入ったスラリー溶液を５０℃まで昇温した。そこへトリノルマルオクチルアルミニウム４．２ｍｍｏｌ（濃度１４５．０ｍｇ／ｍＬのヘプタン溶液を１０．６ｍＬ）を加えて５０℃で２０分間撹拌した。
　そこへ、ｒａｃ－ジクロロ［１，１’－ジメチルシリレンビス｛２－メチル－４－（４－クロロフェニル）－４－ヒドロアズレニル｝］ハフニウム（錯体２）０．３ｍｍｏｌ（トルエン５０ｍＬでスラリーとしたもの）を加えて、５０℃に保ちながら２０分間撹拌した。
　その後、全容量が５００ｍＬになるようにヘプタンを追加し、このスラリーを１Ｌオートクレーブに導入した。
オートクレーブの内部温度を４０℃にしたのち、プロピレンを１０ｇ／時の速度で導入し、４時間４０℃を保ちつつ予備重合を行った。その後、プロピレン導入を止めて、４０℃のまま１時間残重合を行った。
　得られた触媒スラリーの上澄みをデカンテーションで除去した後、再びヘプタンを加えてデカンテーションすることにより予備重合触媒の洗浄をおこなった。上記デカンテーションにより残った部分に、トリイソブチルアルミニウム１２ｍｍｏｌ（濃度１４３．４ｍｇ／ｍＬのヘプタン溶液を１６．６ｍＬ）を加えて１０分間撹拌した。この触媒スラリーを４０℃で２時間減圧乾燥することにより、予備重合触媒６２．２ｇを得た。予備重合倍率（予備重合ポリマー量を化学処理モンモリロナイト量で除した値）は２．１１であった。

（２－２）重合
　３Ｌオートクレーブを加熱下、窒素を流通させることにより予めよく乾燥させた後、プロピレンで槽内を置換して室温まで冷却した。トリイソブチルアルミニウムのヘプタン溶液（１４３．４ｍｇ／ｍＬ）２．８６ｍＬ、水素を２４０ｍｌ、液化プロピレン７５０ｇを導入した後、７０℃まで昇温した。その後、上記予備重合触媒を、予備重合ポリマーを除いた質量で３０ｍｇを高圧アルゴンで重合槽に圧送し、重合を開始した。７０℃で１時間保持した後、未反応のプロピレンをすばやくパージし重合を停止した。そうしたところ、ＭＦＲ＝１．０のプロピレン単独重合体が約１５７ｇ得られた。
（２－３）末端ビニル率、末端ビニリデン率、重量平均分子量
　得られたプロピレン単独重合体について、末端ビニル率、末端ビニリデン率、重量平均分子量の評価をおこなった。その結果、末端ビニル率（Ｒｖ）＝０、末端ビニリデン率（Ｒｖｄ）＝０．６０、重量平均分子量（Ｍｗ）＝５１１５５９であった。
　また、異種結合量はそれぞれ、２，１結合量＝０．５５ｍｏｌ％、１，３結合量＝０．３７ｍｏｌであった。

　以上のことから、合成例１の錯体１は、成分［Ａ－１］：７０℃でプロピレン単独重合を行った場合に、末端ビニル率（Ｒｖ）が０．５以上のプロピレン単独重合体ａ－１を与えるメタロセン化合物として用いることができ、合成例２の錯体２は、成分［Ａ－２］：７０℃でプロピレン単独重合を行った場合に、プロピレン単独重合体ａ－１よりも重量平均分子量が大きく、末端ビニル率（Ｒｖ）が０．５より小さいプロピレン単独重合体ａ－２を与えるメタロセン化合物として用いることができることが示された。

（調製例１：プロピレン重合用触媒の調製）
　内容積１ｍ^３の反応器に、合成例１の（２－ａ）のようにして得られた化学処理モンモリロナイト１５０ｋｇを入れ、ヘキサン２８３２Ｌを加えてスラリーとし、これにトリイソブチルアルミニウム７４．４ｋｇ（３７５ｍｏｌ）を８５分かけて投入し６０分間撹拌した。その後得られたスラリーをヘキサンで１／３２まで洗浄し、全容量を９００Ｌとした。
　この化学処理モンモリロナイトが入ったスラリー溶液を５０℃に保ち、そこへトリイソブチルアルミニウム０．６５ｋｇ（濃度１５．３質量％のヘキサン溶液を４．２５７ｋｇ　３．２８ｍｏｌ）加えた。
　得られたスラリーを５分間撹拌した後に、ｒａｃ－ジクロロ［１，１’－ジメチルシリレンビス｛２－メチル－４－（４－クロロフェニル）－４－ヒドロアズレニル｝］ハフニウム０．６５７ｋｇ（０．８１ｍｏｌ）とトルエン９６Ｌを加え、６０分間撹拌を続けた。
　その後、得られたスラリーにトリノルマルオクチルアルミニウム９．７５８ｋｇ（２６．６１ｍｏｌ）を加えて６分間撹拌した。その後、別の撹拌装置付き容器に、トルエン２４０Ｌにトリイソブチルアルミニウム０．０６４ｋｇ（濃度０．６４８質量％のトルエン溶液を９．８８ｋｇ、０．３２ｍｏｌ）を加えたところへｒａｃ－ジクロロ［１，１’－ジメチルシリレンビス｛２－（５－メチル－２－フリル）－４－（４－ｉ－プロピルフェニル）インデニル｝］ハフニウム１．７６８ｋｇ（１．８９ｍｏｌ）を加えて調製しておいた溶液を、前記スラリーに投入し、トルエン１００Ｌを加え、さらに２０分間撹拌を続けた。
　その後ヘキサン２３８７Ｌを追加し、反応器の内部温度を４０℃にしたのち、プロピレン３２８．１ｋｇを２４０分間かけてフィードし４０℃を保ちながら予備重合を行った。
　その後、プロピレンフィードを止めて、４０℃のまま８０分間残重合を行った。
　残重合終了後、撹拌を停止し内容物を沈降させて静定した。その上澄みを溶液量が１５００Ｌになるように除去した。その後、トリイソブチルアルミニウム１２．７ｋｇを加えて再びヘキサンを３９７４Ｌ加え撹拌した後に沈降させて静定した。その上澄みを溶液量が１５００Ｌになるまで除去した。
　ここにトリイソブチルアルミニウム８．９ｋｇ（濃度２０．８質量％のヘキサン溶液を４２．９ｋｇ）とヘキサン２０５Ｌを加えた。
　その後、反応液を乾燥機へ移送し、４０℃で９時間乾燥させることにより、予備重合触媒（予備重合触媒１）４６５ｋｇを得た。予備重合倍率（予備重合ポリマー量を化学処理モンモリロナイト量で除した値（質量比））は２．１０であった。

（実施例１：プロピレン系重合体の製造）
　内容積１００ｍ^３の撹拌式高圧反応容器（長さＬ／内径Ｄ＝１．２）に、液化プロピレンを２０Ｔ／ｈｒ、トリイソブチルアルミニウムを８０ｋｇ／ｈｒ、水素を０．１８０ｋｇ／ｈｒ、予備重合触媒１を０．８７ｋｇ／ｈｒ（予備重合ポリマーを除いた質量で）の流量で連続的に導入し、温度を７０±０．１℃に保ち、重合反応器内のポリマースラリー濃度が４０質量％に保たれるように連続重合を行った。プロピレン系重合体（パウダー）の生産量は８．０Ｔ／ｈｒであった。この時、プロピレンに対する水素の導入量比の平均値は９．０質量ｐｐｍ、標準偏差０．０５０質量ｐｐｍ以下、変動係数が０．０１０以下、重合槽内気相部の水素濃度は４５０±５ｐｐｍであった。
　得られたプロピレン系重合体（パウダー）をよく乾燥した後に、パウダーを用いてＭＦＲ、ＧＰＣ、３Ｄ－ＧＰＣ、ＮＭＲ、ＴＲＥＦの測定を行った。またパウダーをプレスしたサンプル片を作成しＤＳＣの測定を行った。
　またパウダーを下記造粒条件で造粒してプロピレン系重合体のペレットを得た。造粒したペレットを用いて、溶融張力、動的粘弾性、伸長粘度等の測定を行った。評価結果を表１に示す。

（造粒）
　プロピレン系重合体のパウダー１００質量部に対し、フェノ－ル系酸化防止剤であるテトラキス［メチレン－３－（３’，５’－ジ－ｔ－ブチル－４’－ヒドロキシフェニル）プロピオネ－ト］メタン（商品名：ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０、ＢＡＳＦジャパン株式会社製）０．１２５質量部、フォスファイト系酸化防止剤であるトリス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）フォスファイト（商品名：ＩＲＧＡＦＯＳ　１６８、ＢＡＳＦジャパン株式会社製）０．１２５質量部を配合し、高速撹拌式混合機（商品名：ヘンシェルミキサー）を用い室温下で３分間混合した後、二軸押出機にて溶融混練して、プロピレン系重合体のペレットを得た。なお、二軸押出機には、テクノベル社製ＫＺＷ－２５を用い、スクリュー回転数は４００ＲＰＭ、混練温度は、ホッパー下から８０℃、１６０℃、２１０℃、２３０℃（以降、ダイス出口まで同温度）の設定とした。

（実施例２：プロピレン系重合体の製造）
　実施例１のプロピレン系重合体の重合において、水素導入量を０．１８０ｋｇ／ｈｒから０．２３０ｋｇ／ｈｒに変更し、触媒量を０．８７ｋｇ／ｈｒから０．７３ｋｇ／ｈｒに変更し、重合反応器内のポリマースラリー濃度が４０質量％とプロピレン系重合体（パウダー）の抜出量を８．０Ｔ／ｈｒに保つようにした。この時、連続的に導入するプロピレンに対する連続的に導入する水素の導入量比の平均値は１１．５質量ｐｐｍ、標準偏差０．０５０質量ｐｐｍ以下、変動係数が０．００５以下となり、重合槽内気相部の水素濃度は６００±５ｐｐｍであった。
　得られたプロピレン系重合体（パウダー）をよく乾燥した後に、パウダーを用いてＭＦＲ、ＧＰＣ、３Ｄ－ＧＰＣ、ＮＭＲ、ＴＲＥＦの測定を行った。またパウダーをプレスしたサンプル片を作成しＤＳＣの測定を行った。
　またパウダーを実施例１と同様の造粒条件で造粒してプロピレン系重合体のペレットを得た。造粒したペレットを用いて、溶融張力、動的粘弾性、伸長粘度等の測定を行った。
評価結果を表１に示す。

（比較例１：プロピレン系重合体の製造）
　２０Ｌオートクレーブを加熱下、窒素を流通させることにより予めよく乾燥させた後、プロピレンで槽内を置換して室温まで冷却した。トリイソブチルアルミニウムのヘプタン溶液（１４０ｍｇ／ｍＬ）１８．７ｍＬ、水素を０．０８３ｇ導入した後に液化プロピレン５０００ｇを導入し６３℃まで昇温した。その後、上記予備重合触媒１を、予備重合ポリマーを除いた質量で２００ｍｇを高圧アルゴンで重合槽に圧送して重合を開始し、速やかに７０℃まで昇温した。そのまま７０℃で保持し、重合開始から１時間後、反応のプロピレンをすばやくパージし重合を停止した。そうしたところ約２０３９ｇのプロピレン単独重合体が得られた。
　得られたプロピレン系重合体（パウダー）をよく乾燥した後に、パウダーを用いてＭＦＲ、ＧＰＣ、３Ｄ－ＧＰＣ、ＮＭＲ、ＴＲＥＦの測定を行った。またパウダーをプレスしたサンプル片を作成しＤＳＣの測定を行った。
　またパウダーを実施例１と同様の造粒条件で造粒してプロピレン系重合体のペレットを得た。造粒したペレットを用いて、溶融張力、動的粘弾性、伸長粘度等の測定を行った。
評価結果を表１に示す。

（比較例２：プロピレン系重合体の製造）
　比較例１において、水素を０．０９９ｇ導入するように変更した以外は、比較例１と同様の方法で重合を行った。その結果、約２０５８ｇのプロピレン単独重合体が得られた。
　得られたプロピレン系重合体（パウダー）をよく乾燥した後に、パウダーを用いてＭＦＲ、ＧＰＣ、３Ｄ－ＧＰＣ、ＮＭＲ、ＴＲＥＦの測定を行った。またパウダーをプレスしたサンプル片を作成しＤＳＣの測定を行った。
　またパウダーを実施例１と同様の造粒条件で造粒してプロピレン系重合体のペレットを得た。造粒したペレットを用いて、溶融張力、動的粘弾性、伸長粘度等の測定を行った。
評価結果を表１に示す。

（比較例３：プロピレン系重合体の製造）
　比較例１において、水素を０．１０６ｇ導入するように変更した以外は、比較例１と同様の方法で重合を行った。その結果、約２２７８ｇのプロピレン単独重合体が得られた。
　得られたプロピレン系重合体（パウダー）をよく乾燥した後に、パウダーを用いてＭＦＲ、ＧＰＣ、３Ｄ－ＧＰＣ、ＮＭＲ、ＴＲＥＦの測定を行った。またパウダーをプレスしたサンプル片を作成しＤＳＣの測定を行った。
　またパウダーを実施例１と同様の造粒条件で造粒してプロピレン系重合体のペレットを得た。造粒したペレットを用いて、溶融張力、動的粘弾性、伸長粘度等の測定を行った。
評価結果を表１に示す。

（比較例４：プロピレン系重合体の製造）
　比較例１において、水素を０．０８４ｇ、エチレンを３２０ｇ導入し、上記予備重合触媒１を、予備重合ポリマーを除いた質量で７０ｍｇするように変更した以外は、比較例１と同様の方法で重合を行った。その結果、約２２６０ｇのプロピレン単独重合体が得られた。
　得られたプロピレン系重合体（パウダー）をよく乾燥した後に、パウダーを用いてＭＦＲ、ＧＰＣ、３Ｄ－ＧＰＣ、ＮＭＲ、ＴＲＥＦの測定を行った。またパウダーをプレスしたサンプル片を作成し，予め作成した検量線に基づいてＩＲを用いてエチレン含量の測定を行ったところ、３．６ｗｔ％であった。また同じくプレスしたサンプル片を用いてＤＳＣの測定を行った。
　またパウダーを実施例１と同様の造粒条件で造粒してプロピレン系重合体のペレットを得た。造粒したペレットを用いて、溶融張力、動的粘弾性、伸長粘度等の測定を行った。
評価結果を表１に示す。

（比較例５：プロピレン系重合体の製造）
　比較例１において、水素を０．０９１ｇ、エチレンを１０７ｇ導入し、上記予備重合触媒１を、予備重合ポリマーを除いた質量で１２０ｍｇするように変更した以外は、比較例１と同様の方法で重合を行った。その結果、約２４１３ｇのプロピレン単独重合体が得られた。
　得られたプロピレン系重合体（パウダー）をよく乾燥した後に、パウダーを用いてＭＦＲ、ＧＰＣ、３Ｄ－ＧＰＣ、ＮＭＲ、ＴＲＥＦの測定を行った。またパウダーをプレスしたサンプル片を作成し、予め作成した検量線に基づいてＩＲを用いてエチレン含量の測定を行ったところ、１．０ｗｔ％であった。また同じくプレスしたサンプル片を用いてＤＳＣの測定を行った。
　またパウダーを実施例１と同様の造粒条件で造粒してプロピレン系重合体のペレットを得た。造粒したペレットを用いて、溶融張力、動的粘弾性、伸長粘度等の測定を行った。
評価結果を表１に示す。

　また、複素粘性率η^＊（ω）の角周波数ω依存性と、ＭＦＲとの関係を図３に示す。
　実施例１～２および比較例１～５から、本発明の分岐状プロピレン系重合体は、従来とは異なる分岐状プロピレンの構造、特に分子量分布と分岐分布を有し、および動的粘弾性測定における複素粘性率η^＊（ω）の角周波数ω依存性とＭＦＲとが特定の式を満たすことで、極端に緩和時間の長い成分が少なくなり、成形に必要な溶融張力を保ちつつ、低変形速度域における歪硬化が小さくなり、低変形速度域における歪硬化と高変形速度域における歪硬化の差が大きくなることが示された。

Claims

　下記特性（１）～（５）を有する分岐状プロピレン系重合体。
　特性（１）：温度２３０℃、２．１６ｋｇ荷重で測定するメルトフローレート（ＭＦＲ）が１０ｇ／１０分以上１００ｇ／１０分以下である。
　特性（２）：ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって得られる、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が２．５以上３．５未満であり、ｚ平均分子量（Ｍｚ）と重量平均分子量（Ｍｗ）との比（Ｍｚ／Ｍｗ）が３．０以上４．７以下であり、かつｚ平均分子量（Ｍｚ）が５０．０万以上９４．０万以下である。
　特性（３）：ＧＰＣによって得られる積分分子量分布曲線において、分子量が１００万以上の成分の割合（Ｗ１００万）が１．５質量％以上４．０質量％以下である。
　特性（４）：３Ｄ－ＧＰＣによって得られる分子量分布曲線において、絶対分子量Ｍ_ａｂｓが１００万の分岐指数ｇ’（１００万）が０．７０より大きく０．８５以下である。
　特性（５）：動的粘弾性測定における角周波数ω＝０．０１ｒａｄ／ｓの複素粘性率η^＊（０．０１）と角周波数ω＝１００ｒａｄ／ｓの複素粘性率η^＊（１００）との比［η^＊（０．０１）／η^＊（１００）］が４．０以上２０以下であり、かつη^＊（０．０１）／η^＊（１００）とＭＦＲとが下記の式（１）および式（２）を満たす。
　η^＊（０．０１）／η^＊（１００）≦ －２１×Ｌｏｇ（ＭＦＲ）＋４５　・・・式（１）
　η^＊（０．０１）／η^＊（１００）≧ －２１×Ｌｏｇ（ＭＦＲ）＋３８　・・・式（２）
　さらに下記特性（４’）を有する請求項１に記載の分岐状プロピレン系重合体。
　特性（４’）：３Ｄ－ＧＰＣによって得られる絶対分子量の重量平均分子量（Ｍｗ_ａｂｓ）が１００万未満であり、３Ｄ－ＧＰＣによって得られる分子量分布曲線において、絶対分子量の重量平均分子量Ｍｗ_ａｂｓでの分岐指数ｇ’（Ｍｗ_ａｂｓ）と分岐指数ｇ’（１００万）とが下記の式（３）を満たす。
０≦ｇ’（Ｍｗ_ａｂｓ）－ｇ’（１００万）≦０．１０　　・・・式（３）
　さらに下記特性（６）を有する請求項１又は２に記載の分岐状プロピレン系重合体。
　特性（６）：^１３Ｃ－ＮＭＲで測定するメソトライアッド分率（ｍｍ）が９５％以上９９％未満、異種結合量（２，１結合）が０．０５ｍｏｌ％以上０．５０ｍｏｌ％以下、および異種結合量（１，３結合）が０．０５ｍｏｌ％以上０．５０ｍｏｌ％以下である。
　さらに下記特性（７）を有する請求項１～３のいずれか一項に記載の分岐状プロピレン系重合体。
　特性（７）：ｏ－ジクロロベンゼン（ＯＤＣＢ）による昇温溶出分別（ＴＲＥＦ）測定で得られる溶出曲線において、４０℃以下の温度で溶出する成分が０．１質量％以上３．０質量％以下である。
　さらに下記特性（８）を有する請求項１～４のいずれか一項に記載の分岐状プロピレン系重合体。
　特性（８）：示差走査熱量測定（ＤＳＣ）で測定する融点（Ｔｍ）が１５０．０℃より大きく１６０．０℃未満である。
　さらに下記特性（９）を有する請求項１～５のいずれか一項に記載の分岐状プロピレン系重合体。
　特性（９）：^１３Ｃ－ＮＭＲで測定する長鎖分岐数が０．１個／１０００モノマー以上０．５個／１０００モノマー以下である。
　請求項１～６のいずれか一項に記載の分岐状プロピレン系重合体の製造方法であって、下記の成分［Ａ－１］、成分［Ａ－２］、成分［Ｂ］および成分［Ｃ］を含むプロピレン重合用触媒の存在下にプロピレンを単独重合またはプロピレンとコモノマーとを共重合する分岐状プロピレン系重合体の製造方法。
　成分［Ａ－１］：７０℃でプロピレン単独重合を行った場合に、末端ビニル率（Ｒｖ）が０．５以上のプロピレン単独重合体ａ－１を与えるメタロセン化合物、
　成分［Ａ－２］：７０℃でプロピレン単独重合を行った場合に、プロピレン単独重合体ａ－１よりも重量平均分子量が大きく、末端ビニル率（Ｒｖ）が０．５より小さいプロピレン単独重合体ａ－２を与えるメタロセン化合物
　成分［Ｂ］：成分［Ａ－１］および成分［Ａ－２］と反応してイオン対を形成する化合物または層状珪酸塩
　成分［Ｃ］：有機アルミニウム化合物
　水素濃度を一定にしてプロピレンを単独重合またはプロピレンとコモノマーとを共重合する請求項７に記載の分岐状プロピレン系重合体の製造方法。
　水素とプロピレンとを重合反応器に連続的に導入し、水素とプロピレンの導入量比を一定に保って、水素濃度を一定にしてプロピレンを単独重合またはプロピレンとコモノマーとを共重合する、請求項７または８に記載の分岐状プロピレン系重合体の製造方法。