WO2022202705A1 - アッセンブリおよびフレグランス製品 - Google Patents

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WO2022202705A1
WO2022202705A1 PCT/JP2022/012812 JP2022012812W WO2022202705A1 WO 2022202705 A1 WO2022202705 A1 WO 2022202705A1 JP 2022012812 W JP2022012812 W JP 2022012812W WO 2022202705 A1 WO2022202705 A1 WO 2022202705A1
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WO
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tube
fluoropolymer
units
tfe
hfp
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PCT/JP2022/012812
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English (en)
French (fr)
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祐己 桑嶋
健嗣 上月
広明 和田
健次郎 谷本
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ダイキン工業株式会社
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    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05B—SPRAYING APPARATUS; ATOMISING APPARATUS; NOZZLES
    • B05B15/00—Details of spraying plant or spraying apparatus not otherwise provided for; Accessories
    • B05B15/30—Dip tubes
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A45—HAND OR TRAVELLING ARTICLES
    • A45D—HAIRDRESSING OR SHAVING EQUIPMENT; EQUIPMENT FOR COSMETICS OR COSMETIC TREATMENTS, e.g. FOR MANICURING OR PEDICURING
    • A45D34/00—Containers or accessories specially adapted for handling liquid toiletry or cosmetic substances, e.g. perfumes
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A45—HAND OR TRAVELLING ARTICLES
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    • A45D34/02—Scent flasks, e.g. with evaporator
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    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
    • B65D83/00—Containers or packages with special means for dispensing contents
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
    • B65D85/00—Containers, packaging elements or packages, specially adapted for particular articles or materials
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F16—ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
    • F16L—PIPES; JOINTS OR FITTINGS FOR PIPES; SUPPORTS FOR PIPES, CABLES OR PROTECTIVE TUBING; MEANS FOR THERMAL INSULATION IN GENERAL
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    • F16L11/04—Hoses, i.e. flexible pipes made of rubber or flexible plastics
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    • A45D2200/057—Spray nozzles; Generating atomised liquid
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
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    • B05B11/00—Single-unit hand-held apparatus in which flow of contents is produced by the muscular force of the operator at the moment of use
    • B05B11/01—Single-unit hand-held apparatus in which flow of contents is produced by the muscular force of the operator at the moment of use characterised by the means producing the flow
    • B05B11/10—Pump arrangements for transferring the contents from the container to a pump chamber by a sucking effect and forcing the contents out through the dispensing nozzle

Definitions

  • the present disclosure relates to an assembly in which a tube is fixed to a molded body, and this assembly can be attached to, for example, the opening of a container and used as an assembly for ejecting the liquid in the container.
  • the present disclosure also relates to fragrance products that can be used to jet liquid fragrances.
  • a spray pump or dispenser pump is used to spray the liquid fragrance.
  • U.S. Pat. No. 6,200,000 discloses a fragrance product that includes a container and dispenser assembly.
  • the dispenser assembly comprises a transport assembly including a pump for transporting the liquid fragrance from the interior of the container to the exterior of the container for application to the individual; It has a tube that extends to the
  • An object of the present disclosure is to provide an assembly that can easily fix a tube to a molded body.
  • an assembly comprising a tube for circulating a liquid having a refractive index of 1.35 to 1.41, and a molded body provided with a fitting portion for fitting one end of the tube, , the molded body is formed of a non-fluoropolymer, the tube is formed of a fluoropolymer having a tensile elastic modulus of 300 MPa or more, and the non-fluoropolymer has a tensile elastic modulus of 1 Assemblies are provided that have a tensile modulus of .2 or more.
  • the assembly of the present disclosure further includes an injection device for injecting a liquid having a refractive index of 1.35 to 1.41, the injection device inserting the molded body into a fitting for fitting one end of the tube. It is preferably provided as a holding member provided with an attachment portion.
  • the fluoropolymer has a refractive index of 1.35 to 1.41.
  • the haze value of the fluoropolymer is preferably 30% or less. It is preferable that the fluoropolymer has a transmittance of 50% or more for light having a wavelength of 400 nm.
  • the tube is preferably made of at least one fluoropolymer selected from the group consisting of copolymers containing ethylene units and tetrafluoroethylene units, and polymers containing vinylidene fluoride units. . It is preferable that the tube is made of two or more fluoropolymers having different monomer compositions. Preferably, the tube is insoluble in acetone.
  • the molded article is preferably made of at least one non-fluoropolymer selected from the group consisting of polyolefins and polyesters. It is preferable that unevenness is provided on the inner peripheral surface of the fitting portion of the molded body. It is preferable that the inner diameter of the fitting portion of the molded body is smaller than the outer diameter of the tube by 0.5% or more. It is preferable that at least the one end of the tube is provided with a notch.
  • a fragrance product comprising the assembly described above and a container body.
  • FIG. 1 is a schematic diagram showing one embodiment of a spray can with assembly.
  • FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing one embodiment of a connection structure between a holding member (molded body) and a tube of an injection device.
  • FIG. 3 is a schematic diagram showing one embodiment of a tube.
  • FIG. 1 shows an embodiment of a spray container capable of manually injecting a predetermined amount of liquid at a time.
  • the spray container 10 shown in FIG. 1 comprises a container body 11 , an assembly comprising an injection device 20 and a tube 30 , and a liquid 12 contained in the container body 11 .
  • the injection device 20 is attached so as to seal the container body 11 .
  • the injection device 20 is provided with an injection pump, and when the injection button 21 is pushed down, the liquid 12 sucked up through the tube 30 is injected from the injection port 22 .
  • FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing one embodiment of a connection structure between an injection device and a tube in a spray container.
  • the injection device 20 comprises a holding member 23 directly or indirectly connected to the injection pump, and the holding member 23 comprises a molding made of a non-fluoropolymer. . Further, the holding member 23 is provided with a fitting portion 24 to which one end of the tube 30 is fitted.
  • US Pat. No. 5,900,001 discloses a dispenser assembly comprising a tube connected to a transport assembly and extending into a liquid fragrance.
  • a problem with such conventional arrangements, however, is that it is difficult to attach a tube to the transport assembly for supplying the liquid fragrance to the transport assembly. Accordingly, an assembly is desired that allows the tube to be easily secured to the injector.
  • one end of the tube is fitted to the fitting portion 24 of the holding member 23.
  • the non-fluoropolymer of the molding forming the holding member 23 has a tensile modulus of elasticity 1.2 times or more that of the fluoropolymer of the tube 30, and moreover, the tensile modulus of elasticity of the fluoropolymer. is 300 MPa or more, the tube 30 is not bent when one end of the tube 30 is fitted into the fitting portion 24 of the holding member 23 .
  • the tube 30 can be easily fixed to the injection device 20 as described above.
  • the holding member 23 of the injection device 20 is composed of a molded body made of a non-fluoropolymer.
  • the non-fluoropolymer is not limited as long as it exhibits a tensile modulus at a magnification within the range described above with respect to the tensile modulus of the fluoropolymer of the tube 30, but at least one selected from the group consisting of polyolefins and polyesters.
  • the tensile elastic modulus of the non-fluoropolymer forming the holding member 23 of the injection device 20 is 1.2 times or more the tensile elastic modulus of the fluoropolymer of the tube 30 . It is preferably 1.3 times or more, more preferably 1.5 times or more, still more preferably 1.7 times or more, and most preferably 2.0 times or more, because fitting becomes easier. is.
  • the tensile modulus of the non-fluoropolymer forming the retainer member 23 of the injector 20 is compared to the tensile modulus of the fluoropolymer of the tube 30 from the standpoint of providing sufficient strength for the retainer member 23 of the injector 20.
  • the magnification is within the range described above, and is preferably 360 MPa or more, more preferably 600 MPa or more, still more preferably 800 MPa or more, particularly preferably 1000 MPa or more, and preferably 2000 MPa or less. , more preferably 1500 MPa or less.
  • the tube 30 is made of fluoropolymer.
  • the tensile modulus of the fluoropolymer forming the tube 30 is preferably 350 MPa or more, more preferably 400 MPa or more, and still more preferably 450 MPa or more, because the insertion of the tube 30 becomes easier, It is particularly preferably 500 MPa or more, most preferably 550 MPa or more, preferably 1000 MPa or less, more preferably 800 MPa or less, and still more preferably 750 MPa or less.
  • the tensile elastic modulus of non-fluoropolymers and fluoropolymers was measured by placing pellets of these polymers in a mold, setting them in a press heated to 200 to 300 ° C., and melt-pressing at a pressure of 3 MPa to obtain a thickness of 2 mm.
  • Non-fluoropolymer and fluoropolymer sheets are obtained respectively. Then, using each obtained sheet, it can be specified by measuring the tensile modulus under conditions of 25° C. and 50 mm/min according to ASTM D638.
  • the inner peripheral surface 25 of the fitting portion 24 of the holding member 23 is provided with unevenness, thereby providing pressure contact force between the outer peripheral surface 31 of the tube 30 and the inner peripheral surface of the fitting portion 24 of the holding member 23 . is higher, and the tube 30 can be fixed to the injection device 20 more firmly.
  • a plurality of annular protrusions are provided on the inner peripheral surface 25 of the fitting portion 24 of the holding member 23, but the shape of the protrusions and recesses is not limited to this.
  • the height from the bottom point of the concave portion to the peak of the convex portion in the uneven shape is preferably 0.005 mm or more, more preferably 0.01 mm or more, and still more preferably 0.02 mm or more.
  • the height from the bottom point of the concave portion to the peak of the convex portion in the uneven shape is preferably half or less of the thickness of the tube 30 . If the height of the convex portion is too small, the pressure contact force may not be increased sufficiently, and if it is too large, the tube 30 may bend during insertion.
  • An outer peripheral surface 31 at one end of the tube 30 is provided with irregularities, which further increases the pressure contact force between the outer peripheral surface 31 of the tube 30 and the inner peripheral surface 25 of the fitting portion 24 of the holding member 23. As a result, the tube 30 can be fixed to the injection device 20 more firmly.
  • a plurality of annular protrusions are provided on the outer peripheral surface 31 at one end of the tube 30, but the shape of the protrusions and recesses is not limited to this.
  • connection structure only one of the inner peripheral surface 25 of the fitting portion 24 of the holding member 23 and the outer peripheral surface 31 at one end of the tube 30 can be provided with unevenness. , the pressure contact force between the outer peripheral surface 31 of the tube 30 and the inner peripheral surface 25 of the fitting portion 24 of the holding member 23 is further increased. Moreover, both the outer peripheral surface 31 of the tube 30 and the inner peripheral surface 25 of the fitting portion 24 of the holding member 23 may be provided with unevenness. The unevenness is preferably provided only on the side of the holding member 23 having a high tensile elastic modulus. This improves the insertability of the tube and increases the pressure contact force between the tube and the holding member, so that the tube 30 can be fixed to the injection device 20 more firmly. In one embodiment of the connection structure, as shown in FIG. 2, unevenness can be provided on the inner peripheral surface 25 of the fitting portion 24 of the holding member 23. The engagement allows the tube 30 to be secured to the injector 20 .
  • the inner diameter of the fitting portion 24 of the holding member 23 is preferably configured to be smaller than the outer diameter of the tube 30 by 0.5% or more.
  • the tube 30 is inserted into the holding member 23, it is preferably held by the holding member 23 with a force of 3N or more, more preferably 5N or more, and more preferably 8N or more. It is more preferable to hold with a force of 11 N or more, most preferably a force of 11 N or more, and preferably a force of 25 N or less. Too little holding force can cause the tube to slip out during use, and too much can cause the tube to buckle during insertion.
  • the holding force of the tube is the holding force when removing the tube held by the holding member from the holding member using Nidec-Shimpo's digital force gauge FGP series (FGP-5) and a jig that clamps the tube. It can be determined by measuring the force maxima at room temperature.
  • the outer diameter of the tube 30 is not particularly limited, but is preferably 0.5 to 5.0 mm, more preferably 1.0 to 3.0 mm, still more preferably 1.2 to 2.0 mm, Most preferably 1.4 to 1.8 mm.
  • the thickness of the tube 30 is not particularly limited, but is preferably 0.05 to 0.8 mm, more preferably 0.1 to 0.6 mm, still more preferably 0.3 to 0.5 mm. .
  • the tube 30 can be provided with a notch 32 at one end.
  • the tube 30 can be more easily elastically deformed, making it easier to insert the tube 30 into the fitting portion 24 of the holding member 23, and further suppressing bending of the tube 30 during insertion. can be done.
  • the number and position of notches are not particularly limited. For example, as shown in FIG. 3, two pairs of notches may be provided perpendicular to each other. Also, a pair of notches may be provided so as to face each other.
  • the depth of the notch is preferably 0.1 mm or more, more preferably 0.2 mm or more, and preferably 3 mm or less. If it is too shallow, the effect of suppressing bending may be reduced, and if it is too deep, the holding force may decrease.
  • Only one end of the tube 30 may be provided with a notch, and the one end provided with the notch may be inserted into the fitting portion 24 of the holding member 23. can be manufactured, the tube 30 may be provided with notches not only at one end but also at the other end.
  • the container body 11 be sufficiently transparent so that the liquid 12 contained therein can be visually recognized.
  • the liquid 12 contained in the transparent container has a refractive index of 1.35 to 1.41.
  • Such liquids include, for example, liquid fragrances.
  • Liquid fragrances are liquids containing fragrance-diffusing ingredients, usually containing perfume ingredients.
  • a liquid fragrance is constituted by, for example, appropriately blending a perfume component that constitutes a base note, a perfume component that constitutes a middle note, or a perfume component that constitutes a top note.
  • Liquid fragrances are classified into, for example, perfume extract, perfume, eau de toilette, eau de cologne, aftershave, and the like, depending on the content of fragrance ingredients.
  • the refractive index can be measured using an Abbe refractometer at 25° C. using a sodium D line as a light source.
  • the present disclosure also relates to tubes that can be easily secured to fittings of moldings formed from non-fluoropolymers.
  • the container body 11 of the spray container 10 shown in FIG. 1 contains the liquid 12 having a refractive index of 1.35 to 1.41. part is immersed in the liquid 12 .
  • the liquid 12 in the container body 11 is sucked up to the injection device 20 through the tube 30 and is injected from the injection port 22 of the injection device 20 .
  • the tube 30 is made of a fluoropolymer having a tensile modulus of elasticity of 300 MPa or more. And a degree of transparency is imparted to the tube 30 .
  • a liquid fragrance which is an example of a liquid having a refractive index of 1.35 to 1.41, is stored in a transparent container equipped with a spray pump or a dispenser pump and sold to general consumers as a fragrance product. It is often done.
  • the spray pump and the dispenser pump are provided with a tube for supplying the liquid fragrance to the spray pump and the dispenser pump (a tube for circulating the liquid fragrance), and such a tube is immersed in the liquid fragrance. It is stored in a transparent container together with the liquid fragrance.
  • Fragrance products containing liquid fragrances are preferred to have an excellent aesthetic appearance due to the nature of the product. , low visibility, i.e., being difficult to see, in particular being virtually invisible (at first glance, tubeless and invisible unless looked at carefully); desired.
  • the present disclosure also relates to tubes for passing liquids having a refractive index between 1.35 and 1.41, and by appropriate selection of the fluoropolymer composition, the tubes immersed in liquids can be substantially It can be invisible and the aesthetics of the product with the tube immersed in the liquid can be excellent.
  • the refractive index of the fluoropolymer is not particularly limited, it is preferably 1.35 to 1.41, more preferably 1.355 or more, still more preferably 1.36 or more, and more preferably 1.40. or less, more preferably 1.39 or less, and particularly preferably 1.38 or less.
  • the refractive index of the fluoropolymer in this range allows the tube to be nearly invisible or not visible when immersed in a liquid with a refractive index between 1.35 and 1.41; The aesthetics of the overall product to which the assembly of the present disclosure is attached can be enhanced.
  • the refractive index of a fluoropolymer can be measured using an Abbe refractometer at 25° C. using a sodium D line as a light source, and can be measured using a fluoropolymer sheet produced by the following method.
  • Each fluoropolymer pellet is placed in a mold with a diameter of 120 mm, set in a press heated to 240 to 300 ° C., and melt-pressed at a pressure of about 2.9 MPa to form a fluoropolymer with a thickness of 1.5 mm. get a sheet.
  • the haze value of the fluoropolymer is not particularly limited, but is preferably 30% or less, more preferably 25% or less, still more preferably 22% or less, still more preferably 19% or less, and particularly preferably is 16% or less, most preferably 12% or less, preferably 0.01% or more, more preferably 0.05% or more, and still more preferably 0.1% or more.
  • the resulting tube has high transparency and low visibility. Additionally, the tube can be made nearly invisible or completely invisible when immersed in a liquid with a refractive index of 1.35 to 1.41, resulting in an overall product to which the assembly of the present disclosure is attached. Aesthetics can be enhanced.
  • the haze value of the fluoropolymer can be measured according to ASTM D1003 using a haze meter on the fluoropolymer sheet produced by the above method.
  • the transmittance of light having a wavelength of 400 nm of the fluoropolymer is preferably 50% or more, more preferably 65% or more, still more preferably 73% or more, particularly preferably 78% or more, and most preferably It is 80% or more, preferably 98% or less.
  • the light transmittance of the fluoropolymer in this range results in a highly transparent and less visible tube. Additionally, the tube can be made nearly invisible or completely invisible when immersed in a liquid with a refractive index of 1.35 to 1.41, resulting in an overall product to which the assembly of the present disclosure is attached. Aesthetics can be enhanced.
  • the transmittance of light having a wavelength of 400 nm of the fluoropolymer can be measured at a wavelength of 400 nm using a spectrophotometer for the fluoropolymer sheet produced by the above method.
  • the tube is preferably insoluble in acetone.
  • the insolubility of the tube in acetone makes the tube and assembly less susceptible to deterioration, even when the tube and assembly are immersed in liquids such as liquid fragrances for extended periods of time. Therefore, for example, even when a tube with excellent transparency is used, the transparency of the tube can be maintained for a long period of time, and the appearance of the fragrance product can be improved even when the fragrance product is used by repeatedly refilling the container with the liquid fragrance. Excellent aesthetics are maintained for a long period of time.
  • a tube is said to be insoluble in acetone if the acetone immersion test of the tube does not cause dissolution and the tube retains its original shape.
  • the tensile strength, refractive index, haze value and light transmittance of the fluoropolymers described above are measured for a mixture of two or more fluoropolymers. value.
  • the melt flow rate (MFR) of the fluoropolymer is preferably 3 to 150 g/10 min, more preferably 5 g/10 min or more, still more preferably 8 g/10 min or more, particularly preferably 12 g/10 min. min or more, more preferably 150 g/10 min or less, still more preferably 80 g/10 min or less, even more preferably 70 g/10 min or less, particularly preferably 60 g/10 min or less, Most preferably, it is 50 g/10 minutes or less.
  • MFR melt flow rate
  • the resulting tube can be made less visible.
  • the melt flow rate is within the above range, the occurrence of melt fracture can be effectively suppressed even when the tube is formed at a relatively high speed or when the tube is formed into a small diameter tube. There is, and this can also contribute to the improvement of productivity.
  • the melt flow rate of fluoropolymers can be measured using a melt indexer in accordance with ASTM D1238. Setting values such as measurement temperature and load may be determined with reference to individual fluoropolymer standards (eg, ASTM D 2116).
  • the content of the fluoropolymer in the tube is preferably 90% by weight or more, more preferably 95% by weight or more, still more preferably 98% by weight or more, particularly preferably 99% by weight or more, and most preferably 100% by weight. That is, it is most preferred that the tube consists essentially of fluoropolymer. In this case, it may contain an extremely small amount of unavoidably contained impurities.
  • fluoropolymers examples include ethylene/tetrafluoroethylene [TFE] copolymer, ethylene/tetrafluoroethylene [TFE]/hexafluoropropylene [HFP] copolymer, polychlorotrifluoroethylene [PCTFE], chlorotrifluoroethylene [ CTFE] copolymer, vinylidene fluoride [VdF]/tetrafluoroethylene [TFE] copolymer, tetrafluoroethylene [TFE]/hexafluoropropylene [HFP] copolymer, tetrafluoroethylene [TFE]/hexafluoro A propylene [HFP]/vinylidene fluoride [VdF] copolymer and the like are included.
  • the fluoropolymer contains ethylene units or HFP units and TFE units, as it can make the visibility of the resulting tube sufficiently low and impart the required tensile modulus to the tube. and at least one fluoropolymer selected from the group consisting of polymers containing VdF units, copolymers containing ethylene units and TFE units, and polymers containing VdF units.
  • An ethylene/TFE/HFP copolymer is a copolymer containing ethylene units, TFE units and HFP units.
  • the ethylene/TFE/HFP copolymer preferably contains 30 to 70 mol% of ethylene units, 20 to 55 mol% of TFE units and 1 to 30 mol% of HFP units, and 33 to 60 mol% of ethylene units and TFE units. It more preferably contains 25 to 52 mol % and 4 to 25 mol % HFP units, more preferably 35 to 55 mol % ethylene units, 30 to 47 mol % TFE units and 8 to 20 mol % HFP units.
  • the ethylene/TFE/HFP copolymer preferably further contains monomer units of ethylenically unsaturated monomers (excluding ethylene, TFE and HFP).
  • the content of the monomer units of the ethylenically unsaturated monomer may be 0.1 to 10 mol%, or may be 0.1 to 5 mol%, relative to the total monomer units. , may be from 0.2 to 1 mol %, and may be from 0.3 to 0.8 mol %.
  • the ethylenically unsaturated monomer is not particularly limited as long as it is a monomer copolymerizable with ethylene, TFE and HFP, and the ethylenically unsaturated monomer represented by the following formulas (1) and (2) It is preferably at least one selected from the group consisting of monomers (excluding ethylene, TFE and HFP).
  • CX1X2 CX3 ( CF2 ) nX4 (Wherein, X 1 , X 2 , X 3 and X 4 are the same or different and represent H, F or Cl, and n represents an integer of 0 to 8.)
  • CF 2 CF-ORf 1 (In the formula, Rf 1 represents an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a fluoroalkyl group having 1 to 3 carbon atoms.)
  • a TFE/HFP/VdF copolymer is a copolymer containing TFE units, HFP units and VdF units. Since the TFE/HFP/VdF copolymer has excellent flexibility and transparency when the VdF content is high, the copolymerization ratio (mol% ratio) of TFE/HFP/VdF is 25 to 75 mol% of the TFE unit, It preferably contains 1 to 15 mol% of HFP units and 24 to 70 mol% of VdF units, more preferably 30 to 55 mol% of TFE units, 3 to 14 mol% of HFP units and 34 to 65 mol% of VdF units.
  • the TFE/HFP/VdF copolymer may contain 0 to 20 mol% of other monomer units, more preferably 0 to 10 mol%, and 0 to 5 mol%. is more preferred.
  • At least one selected from the group consisting of the ethylenically unsaturated monomers represented by the above formulas (5) and (6) (excluding TFE, HFP and VdF) perfluoro(methyl vinyl ether), perfluoro(ethyl vinyl ether), perfluoro(propyl vinyl ether), chlorotrifluoroethylene, 2-chloropentafluoropropene, perfluorinated vinyl ethers such as CF 3 OCF 2 fluorine-containing monomers such as perfluoroalkoxy vinyl ethers such as CF 2 CF 2 OCF CF 2 ), perfluoroalkyl vinyl ethers, perfluoro-1,3-butadiene, trifluoroethylene, hexafluoroisobutene, vinyl fluoride, ethylene, propylene, and At least one monomer selected from the group consisting of alkyl vinyl ethers is more preferred, and perfluoro(methyl vinyl ether), perfluoro(
  • the TFE/HFP/VdF copolymer may contain 0 to 20 mol% of other monomer units, more preferably 0 to 10 mol%, and 0 to 5 mol%.
  • At least one selected from the group consisting of the ethylenically unsaturated monomers represented by the above formulas (5) and (6) (excluding TFE, HFP and VdF) perfluoro(methyl vinyl ether), perfluoro(ethyl vinyl ether), perfluoro(propyl vinyl ether), chlorotrifluoroethylene, 2-chloropentafluoropropene, perfluorinated vinyl ethers such as CF 3 OCF 2 Fluorine - containing monomers such as CF2CF2OCF CF2), perfluoroalkyl vinyl ethers, perfluoro-1,3-butadiene, trifluoroethylene, hexafluoroisobutene, vinyl fluoride, ethylene, propylene, CF2 ⁇ CHBr, CH 2 ⁇ CH—CF 2 CF 2 Br, CF 2 ⁇ CFBr, CH 2 ⁇ CH—CF 2 Br, and at least one monomer selected from the group consisting of the eth
  • the content ratio of each monomer unit in the fluoropolymer can be calculated by appropriately combining NMR and elemental analysis, for example, depending on the type of monomer units that constitute the fluoropolymer.
  • the tube may be made of one type of fluoropolymer, or may be made of two or more types of fluoropolymers.
  • the two or more fluoropolymers may be two or more fluoropolymers containing different types of monomer units, or two or more types containing the same type of monomer units at different content ratios. It may be a fluoropolymer, or two or more fluoropolymers containing the same type of monomer units in the same content ratio.
  • the refractive index, haze value, light transmittance and tensile modulus of the fluoropolymer can be adjusted within the above ranges by appropriately selecting the type and content of the monomer unit of the fluoropolymer, the mixing ratio of the fluoropolymer, and the like. can be adjusted to give the fluoropolymer insolubility in acetone.
  • the tube is made of two or more fluoropolymers, such as ethylene/TFE/HFP copolymer and TFE/HFP/VdF copolymer.
  • a suitable fluoropolymer when the tube is formed from one type of fluoropolymer is that the tensile modulus of the fluoropolymer is increased, and the tube can be more easily fixed to the fitting portion of the molded body.
  • ethylene/TFE/HFP copolymer is used because it can increase the tensile modulus of the fluoropolymer and impart insolubility to the tube in acetone.
  • the tensile modulus of the fluoropolymer is increased, and the refractive index, haze value and light transmittance of the fluoropolymer are easily adjusted to the ranges described above.
  • an ethylene / TFE / HFP copolymer (a copolymer consisting only of ethylene units, TFE units and HFP units) containing HFP units Copolymers in which the amount is 17 mol% or more based on the total monomer units, and ethylene/TFE/HFP/other monomer copolymers, in which the total amount of HFP units and other monomer units is A copolymer having a content of 12 mol % or more based on the total monomer units is preferred.
  • a suitable combination of fluoropolymers when the tube is formed from two or more types of fluoropolymers is to increase the tensile modulus of the fluoropolymers so that the tube can be more easily fixed to the fitting portion of the molded body.
  • ethylene/TFE/HFP/ethylenically unsaturated monomer copolymer having an HFP unit content of 12 mol% or more and an ethylene/TFE/HFP/ethylenically unsaturated monomer having an HFP unit content of less than 12 mol% combination with a monomeric copolymer a combination of an ethylene/TFE/HFP/ethylenically unsaturated monomer copolymer and an ethylene/TFE/HFP copolymer (a copolymer consisting only of ethylene units, TFE units and HFP units); Combination of ethylene/TFE/HFP/ethylenically unsaturated monomer copolymer and TFE/HFP/VdF copolymer Ethylene/TFE/HFP copolymer (copolymer consisting only of ethylene units, TFE units and HFP units combination) with a TFE/HFP/VdF copolymer is preferred.
  • the TFE/HFP/VdF copolymer may be a copolymer consisting only of TFE units, HFP units and VdF units, or may contain other monomer units as described above in addition to TFE units, HFP units and VdF units. It may be a copolymer containing.
  • the mixing ratio of each copolymer in the combination of ethylene/TFE/HFP copolymer and VdF/TFE copolymer is ethylene/TFE/HFP copolymer :VdF/TFE copolymer mass ratio is preferably 10:90 to 90:10, more preferably 30:70 to 85:15, still more preferably 45:55 to 85:15.
  • the mass ratio of ethylene/TFE/HFP copolymer:ethylene/TFE/HFP/ethylenically unsaturated monomer copolymer is preferably 10:90 to 99:1, more preferably 10:90 to 90:10, more preferably 30:70 to 70:30.
  • the mixing ratio of each copolymer in the combination of ethylene/TFE/HFP copolymer and TFE/HFP/VdF copolymer is: ethylene/TFE/HFP copolymer: mass of TFE/HFP/VdF copolymer
  • the ratio is preferably 10:90 to 99:1, more preferably 10:90 to 90:10, more preferably 30:70 to 85:15, even more preferably 45:55 to 85 :15.
  • a more suitable combination of fluoropolymers is to increase the tensile modulus of the fluoropolymer and to adjust the refractive index, haze value, and light transmittance of the fluoropolymer within the above ranges.
  • the tube can be easily adjusted, and the tube can be made insoluble in acetone, a combination of an ethylene/TFE/HFP/ethylenically unsaturated monomer copolymer and an ethylene/TFE/HFP copolymer (a copolymer consisting only of ethylene units, TFE units and HFP units); An ethylene/TFE/HFP/ethylenically unsaturated monomer copolymer and a TFE/HFP/VdF copolymer having a VdF unit content of 35 mol% or less and an HFP unit content of more than 10 mol% combination with coalescence (a copolymer consisting only of TFE units, HFP units and VdF units), Ethylene/TFE/HFP copolymer (a copolymer consisting only of ethylene units, TFE units and HFP units) and a VdF unit content of 35 mol% or less and an HFP unit content of more than 10 mol% combination with a certain TFE/H
  • the tube is particularly a copolymer containing ethylene units, TFE units and HFP units, and the content of the HFP units is 17 mol% or more, more preferably 19.0, based on the total monomer units. It is preferable that it is formed of a copolymer of mol % or more because the balance of various properties is extremely excellent. Furthermore, by using such a copolymer, a tube having desired dimensions and shape can be easily obtained, and a tube having a low haze value and yellow index and a high tensile modulus can be easily obtained. can.
  • the present disclosure is a tube for passing a liquid having a refractive index of 1.35 to 1.41, which is a copolymer containing ethylene units, TFE units and HFP units, wherein the ethylene units and TFE
  • the molar ratio of units (ethylene units/TFE units) is 38.0/62.0 to 70.0/30.0, and the content of HFP units is the total monomer units constituting the copolymer. It also relates to a tube containing a copolymer that is 1.0 to 30.0 mol % relative to the
  • the copolymer contained in the tube of the present disclosure contains ethylene units (Et units), TFE units and HFP units.
  • the molar ratio (Et units/TFE units) is from 38.0/62.0 to 70.0/30.0, preferably 43.0/57.0 ⁇ 65.0/35.0, more preferably 47.0/53.0 to 62.0/38.0, still more preferably 51.0/49.0 to 58.0/42.0 and particularly preferably 52.0/48.0 to 56.0/44.0.
  • the content of HFP units is 1.0 to 30.0 mol %, preferably 10.0 mol %, based on the total monomer units constituting the copolymer. 0 to 27.0 mol%, more preferably 15.0 to 25.0 mol%, still more preferably 17.0 to 23.0 mol%, particularly preferably 19.0 to 21.0 in mol %.
  • the copolymer contained in the tube of the present disclosure preferably further contains monomer units of ethylenically unsaturated monomers (excluding ethylene, TFE and HFP).
  • the content of the monomer units of the ethylenically unsaturated monomer may be 0.1 to 10 mol%, or may be 0.1 to 5 mol%, relative to the total monomer units. , may be from 0.2 to 1 mol %, and may be from 0.3 to 0.8 mol %.
  • the ethylenically unsaturated monomer is not particularly limited as long as it is a monomer copolymerizable with ethylene, TFE and HFP, and the ethylenically unsaturated monomer represented by the following formulas (1) and (2) It is preferably at least one selected from the group consisting of monomers (excluding ethylene, TFE and HFP).
  • CX1X2 CX3 ( CF2 ) nX4 (Wherein, X 1 , X 2 , X 3 and X 4 are the same or different and represent H, F or Cl, and n represents an integer of 0 to 8.)
  • CF 2 CF-ORf 1 (In the formula, Rf 1 represents an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a fluoroalkyl group having 1 to 3 carbon atoms.)
  • the tube can be produced by molding the fluoropolymer into a tube shape.
  • the method for forming the fluoropolymer into a tubular shape is not particularly limited, but the fluoropolymer can be produced by melt extrusion molding using an extruder. Specifically, an extruder equipped with a cylinder, a screw, a die head, and a die is used, the fluoropolymer is melted in the cylinder, and the melted fluoropolymer is extruded from the die into a tubular shape by rotating the screw. , thereby producing a tube.
  • the tube described above can be used to circulate a liquid with a refractive index of 1.35-1.41.
  • the tube described above is made of a fluoropolymer whose tensile modulus is appropriately adjusted, it can be easily fixed to the fitting portion of the molding (retaining member of the injection device) having a large tensile modulus. can be done.
  • the tube when the tube is formed from a specific fluoropolymer, the tube can be made less visible, and thus can be suitably used for distributing liquid fragrances.
  • the tube described above also constitutes a fragrance product comprising a transparent container for containing a liquid having a refractive index of 1.35 to 1.41, containing a liquid fragrance, and a tube for sucking up such liquid.
  • the fragrance product can be made substantially invisible, thereby making the appearance excellent in aesthetics.
  • the present disclosure can also provide a container comprising a tube, and such a container is preferably a container for containing a liquid having a refractive index of 1.35 to 1.41, for example. be done.
  • the assembly and spray container described above can be used to contain a liquid having a refractive index of 1.35 to 1.41 and to spray the contained liquid.
  • the assembly and spray container described above also includes a transparent container body for containing a liquid having a refractive index of 1.35 to 1.41, including a liquid fragrance, and an assembly for sucking up and spraying such liquid. It can be suitably used as a fragrance product comprising. Further, if the tube is formed from certain fluoropolymers, the tube can be made less visible, thus allowing the fragrance product to have a tube that is virtually invisible, thereby reducing the appearance of the product. can be excellent in aesthetics.
  • ⁇ Monomer Composition of Fluoropolymer> Using a nuclear magnetic resonance apparatus AC300 (manufactured by Bruker-Biospin), 19 F-NMR measurement is performed at a measurement temperature of (the melting point of the polymer +20) ° C., and the monomer composition of the fluoropolymer is obtained from the integral value of each peak. rice field. Depending on the type of monomer, the monomer composition of the fluoropolymer may be determined by appropriately combining elemental analysis.
  • MFR Melt flow rate
  • ASTM D12308 using a melt indexer (manufactured by Yasuda Seiki Seisakusho), under a load of 5 kg, the mass of the copolymer flowing out per 10 minutes from a nozzle with an inner diameter of 2.1 mm and a length of 8 mm (g / 10 minutes ).
  • the temperature for measuring the melt flow rate was determined to be 265° C. with reference to the individual fluoropolymer standard (ASTM D 2116).
  • a fluoropolymer pellet is placed in a mold with a diameter of 120 mm, set in a press heated to 240 to 300° C., and melt-pressed at a pressure of about 2.9 MPa to form a fluoropolymer sheet with a thickness of 1.5 mm. Obtained.
  • ⁇ Refractive index> The refractive indices of the fluoropolymers and liquid fragrances used in the examples were measured using an Abbe refractometer (manufactured by Atago Optical Instruments Manufacturing Co., Ltd.) at 25° C. using a sodium D line as a light source. The refractive index of the fluoropolymer was measured using the fluoropolymer sheet produced by the above method.
  • ⁇ Haze value> The haze values of the fluoropolymers used in the examples were determined by the following method. According to the method described above, the fluoropolymer pellets are molded into a sheet having a thickness of 1.5 mm, and the resulting sheet-shaped molding is measured using a haze meter (Haze Guard II manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.) according to ASTM D1003. Haze values were measured.
  • the transmittance of light having a wavelength of 400 nm for the fluoropolymers used in the examples was determined by the following method. According to the above method, the fluoropolymer pellets are molded into a sheet with a thickness of 1.5 mm, and the obtained sheet-shaped molded body is subjected to spectrophotometer U-4000 (manufactured by Hitachi, Ltd.) at a wavelength of 400 nm. Light transmittance was measured.
  • ⁇ Tensile modulus> The tensile elastic moduli of the fluoropolymers and polypropylene used in the examples were determined by the following method. Fluoropolymer and polypropylene pellets are set in a mold, held at 200 to 300 ° C. for 15 to 30 minutes with a heat press, and after melting the polymer, compression molding is performed by applying a load of 3 MPa for 1 minute. Then, a sheet-shaped test piece having a thickness of 2 mm was produced. Then, the obtained sheet-shaped test piece was punched out to obtain a dumbbell-shaped test piece with a gauge length of 3.18 mm using an ASTM D638 Type V dumbbell.
  • dumbbell-shaped test piece using Autograph (manufactured by Shimadzu Corporation: AGS-J 5 kN), according to ASTM D638, under conditions of 50 mm / min, tensile modulus at 25 ° C. was measured.
  • fluoropolymer In Examples and Comparative Examples, fluororesins having the monomer compositions and melt flow rates shown in Table 1 were used as fluoropolymers.

Abstract

屈折率が１．３５～１．４１である液体を流通させるチューブと、前記チューブの一方端を嵌着する嵌着部が設けられた成形体と、備えるアッセンブリであって、前記成形体が、非フルオロポリマーにより形成され、前記チューブが、引張弾性率が３００ＭＰａ以上のフルオロポリマーにより形成されており、前記非フルオロポリマーが、前記フルオロポリマーの引張弾性率に対して、１．２倍以上の引張弾性率を有しているアッセンブリを提供する。

Description

アッセンブリおよびフレグランス製品
　本開示は、成形体にチューブが固定されたアッセンブリに関し、このアッセンブリは、たとえば、容器の開口部に取り付けて、容器内の液体を噴射するアッセンブリとして用いることができる。また、本開示は、液体フレグランスを噴射するために用いることができるフレグランス製品に関する。
　液体フレグランスを噴射するために、スプレーポンプやディスペンサーポンプが用いられている。たとえば、特許文献１には、容器およびディスペンサアセンブリを備えるフレグランス製品が開示されている。特許文献１に記載のフレグランス製品において、ディスペンサアセンブリは、液体フレグランスを容器の内部から外部へと、個人へ適用するために輸送するポンプを含む輸送アセンブリ、および、輸送アセンブリに接続され且つ液体フレグランス中に伸びるチューブを備えている。
特開２０１４－１２１８５号公報
　本開示では、成形体にチューブを容易に固定することができるアッセンブリを提供することを目的とする。
　本開示によれば、屈折率が１．３５～１．４１である液体を流通させるチューブと、前記チューブの一方端を嵌着する嵌着部が設けられた成形体と、備えるアッセンブリであって、前記成形体が、非フルオロポリマーにより形成され、前記チューブが、引張弾性率が３００ＭＰａ以上のフルオロポリマーにより形成されており、前記非フルオロポリマーが、前記フルオロポリマーの引張弾性率に対して、１．２倍以上の引張弾性率を有しているアッセンブリが提供される。
　本開示のアッセンブリは、屈折率が１．３５～１．４１である液体を噴射する噴射装置をさらに備えており、前記噴射装置が、前記成形体を、前記チューブの一方端を嵌着する嵌着部が設けられた保持部材として備えていることが好ましい。
　前記フルオロポリマーの屈折率が、１．３５～１．４１であることが好ましい。
　前記フルオロポリマーのヘイズ値が、３０％以下であることが好ましい。
　フルオロポリマーの波長４００ｎｍの光の透過率が、５０％以上であることが好ましい。
　前記チューブが、エチレン単位およびテトラフルオロエチレン単位を含有する共重合体、および、ビニリデンフルオライド単位を含有する重合体からなる群より選択される少なくとも１種のフルオロポリマーにより形成されていることが好ましい。
　前記チューブが、単量体組成が異なる２種以上のフルオロポリマーにより形成されていることが好ましい。
　前記チューブが、アセトンに対して非溶解性であることが好ましい。
　前記成形体が、ポリオレフィンおよびポリエステルからなる群より選択される少なくとも１種の非フルオロポリマーにより形成されていることが好ましい。
　前記成形体の前記嵌着部の内周面に凹凸が設けられていることが好ましい。
　前記成形体の前記嵌着部の内径が、前記チューブの外径よりも、０．５％以上小さいことが好ましい。
　前記チューブの少なくとも前記一方端に切り欠きが設けられていることが好ましい。
　また、本開示によれば、上記に記載のアッセンブリと、容器本体とを備えるフレグランス製品が提供される。
　本開示によれば、成形体にチューブを容易に固定することができるアッセンブリを提供することができる。
図１は、アッセンブリを備えるスプレー容器の一実施形態を示す模式図である。 図２は、噴射装置の保持部材（成形体）とチューブの接続構造の一実施形態を示す模式断面図である。 図３は、チューブの一実施形態を示す模式図である。
　以下、本開示の具体的な実施形態について詳細に説明するが、本開示は、以下の実施形態に限定されるものではない。
　図１は、手動で液体を所定量ずつ噴射可能なスプレー容器の一実施形態を示している。図１に示すスプレー容器１０は、容器本体１１と、噴射装置２０およびチューブ３０を備えるアッセンブリと、容器本体１１に収容された液体１２とを備えている。噴射装置２０は、容器本体１１を密閉するように取り付けられている。噴射装置２０には、噴射ポンプが設けられており、噴射ボタン２１を押し下げることによって、チューブ３０を通って吸い上げられた液体１２が噴射口２２から噴射される。
　図２は、スプレー容器における噴射装置とチューブの接続構造の一実施形態を示す模式断面図である。図２に示すように、噴射装置２０は、噴射ポンプに直接的または間接的に連結する保持部材２３を備えており、保持部材２３は、非フルオロポリマーにより形成される成形体より構成されている。また、保持部材２３にはチューブ３０の一方端を嵌着する嵌着部２４が設けられている。
　特許文献１には、輸送アセンブリに接続され且つ液体フレグランス中に伸びるチューブを備えているディスペンサアセンブリが開示されている。しかしながら、このような従来の構成では、輸送アセンブリに液体フレグランスを供給するためのチューブを、輸送アセンブリに装着することが難しいという問題がある。したがって、噴射装置にチューブを容易に固定することができるアッセンブリが望まれる。
　図２に示す接続構造においては、チューブの一方端が保持部材２３の嵌着部２４に嵌着されている。保持部材２３を構成する成形体の非フルオロポリマーは、チューブ３０のフルオロポリマーの引張弾性率に対して、１．２倍以上の引張弾性率を有しており、しかも、フルオロポリマーの引張弾性率は３００ＭＰａ以上であることから、保持部材２３の嵌着部２４にチューブ３０の一方端を挿嵌する際に、チューブ３０が折れ曲がることがない。しかも、保持部材２３の嵌着部２４にチューブ３０の一方端が挿嵌される際にチューブ３０の一方端が弾性変形することによって、チューブ３０の外周面３１が保持部材２３の嵌着部２４の内周面２５に対して圧接される。本開示のアッセンブリによれば、以上のようにして、噴射装置２０にチューブ３０を容易に固定することができる。
　噴射装置２０の保持部材２３は、非フルオロポリマーにより形成される成形体より構成されている。非フルオロポリマーとしては、チューブ３０のフルオロポリマーの引張弾性率に対して、上述した範囲内の倍率の引張弾性率を示すものであれば限定されないが、ポリオレフィンおよびポリエステルからなる群より選択される少なくとも１種が好ましく、ポリプロピレン、ポリエチレンおよびポリエチレンテレフタレートからなる群より選択される少なくとも１種がより好ましく、ポリプロピレンがさらに好ましい。
　噴射装置２０の保持部材２３を形成する非フルオロポリマーの引張弾性率は、チューブ３０のフルオロポリマーの引張弾性率に対して、１．２倍以上であり、嵌着部２４へのチューブ３０の挿嵌がより一層容易になることから、好ましくは１．３倍以上であり、より好ましくは１．５倍以上であり、更に好ましくは１．７倍以上であり、最も好ましくは２．０倍以上である。
　噴射装置２０の保持部材２３を形成する非フルオロポリマーの引張弾性率は、噴射装置２０の保持部材２３を十分な強度を有するものとする観点から、チューブ３０のフルオロポリマーの引張弾性率に対して、上述した範囲内の倍率であって、なおかつ、好ましくは３６０ＭＰａ以上であり、より好ましくは６００ＭＰａ以上であり、さらに好ましくは８００ＭＰａ以上であり、特に好ましくは１０００ＭＰａ以上であり、好ましくは２０００ＭＰａ以下であり、より好ましくは１５００ＭＰａ以下である。
　チューブ３０は、フルオロポリマーにより形成されている。チューブ３０を形成するフルオロポリマーの引張弾性率を３００ＭＰａ以上とすることにより、上記した非フルオロポリマーにより形成される保持部材２３の嵌着部２４に、チューブ３０を容易に挿嵌できるようになる。チューブ３０を形成するフルオロポリマーの引張弾性率は、チューブ３０の挿嵌がより一層容易になることから、好ましくは３５０ＭＰａ以上であり、より好ましくは４００ＭＰａ以上であり、更に好ましくは４５０ＭＰａ以上であり、特に好ましくは５００ＭＰａ以上であり、最も好ましくは５５０ＭＰａ以上であり、好ましくは１０００ＭＰａ以下であり、より好ましくは８００ＭＰａ以下であり、更に好ましくは７５０ＭＰａ以下である。
　非フルオロポリマーおよびフルオロポリマーの引張弾性率は、これらのポリマーのペレットを、金型に入れ、２００～３００℃に加熱したプレス機にセットし、３ＭＰａの圧力で溶融プレスして、厚さ２ｍｍの非フルオロポリマーおよびフルオロポリマーのシートをそれぞれ得る。そして、得られた各シートを使用して、ＡＳＴＭ　Ｄ６３８に準じて、２５℃、５０ｍｍ／分の条件下で、引張弾性率の測定を行うことにより、特定することができる。
　保持部材２３の嵌着部２４の内周面２５には、凹凸が設けられており、これによって、チューブ３０の外周面３１と、保持部材２３の嵌着部２４の内周面との圧接力が一層高くなり、噴射装置２０にチューブ３０を一層強固に固定することができる。図２においては、保持部材２３の嵌着部２４の内周面２５に複数の環状凸部が設けられているが、凹凸の形状はこれに限定されない。凹凸の形状における凹部の底点から凸部の頂点までの高さは、好ましくは０．００５ｍｍ以上であり、より好ましくは０．０１ｍｍ以上であり、さらに好ましくは０．０２ｍｍ以上である。また、凹凸の形状における凹部の底点から凸部の頂点までの高さは、チューブ３０の厚みの半分以下であることが好ましい。凸部の高さが小さすぎると圧接力の上昇が不十分となるおそれがあり、大きすぎると挿嵌時のチューブ３０の折れ曲がりが起こるおそれがある。
　チューブ３０の一方端の外周面３１には、凹凸が設けられており、これによって、チューブ３０の外周面３１と、保持部材２３の嵌着部２４の内周面２５との圧接力が一層高くなり、噴射装置２０にチューブ３０を一層強固に固定することができる。図２においては、チューブ３０の一方端の外周面３１に複数の環状凸部が設けられているが、凹凸の形状はこれに限定されない。
　接続構造の一実施形態においては、保持部材２３の嵌着部２４の内周面２５、および、チューブ３０の一方端の外周面３１のいずれか一方にのみに凹凸を設けることができ、これによって、チューブ３０の外周面３１と、保持部材２３の嵌着部２４の内周面２５との圧接力が一層高くなる。また、チューブ３０の外周面３１と、保持部材２３の嵌着部２４の内周面２５との両方に凹凸を設けることもできる。凹凸は、引張弾性率が高い保持部材２３側のみに設けることが好ましい。これによってチューブの挿嵌性が向上すると共に、チューブと保持部材の圧接力が高まるため、噴射装置２０にチューブ３０を一層強固に固定することができる。接続構造の一実施形態においては、図２に示すように、保持部材２３の嵌着部２４の内周面２５に凹凸を設けることができ、圧接力および、挿嵌後に形成される両者の凹凸の噛みあいによって、チューブ３０が噴射装置２０に固定されることができる。
　保持部材２３の嵌着部２４の内径は、チューブ３０の外径よりも０．５％以上小さくなるように、構成することが好ましい。保持部材２３の嵌着部２４の内径をチューブ３０の外径よりも十分に小さくすることによって、チューブ３０の外周面３１と、保持部材２３の嵌着部２４の内周面２５との圧接力が一層高くなり、噴射装置２０にチューブ３０を一層強固に固定することができる。
　チューブ３０は、保持部材２３への挿嵌後においては、保持部材２３によって３Ｎ以上の力で保持されていることが好ましく、５Ｎ以上の力で保持されていることがより好ましく、８Ｎ以上の力で保持されていることが更に好ましく、１１Ｎ以上の力で保持されていることが最も好ましく、２５Ｎ以下の力で保持されていることが好ましい。保持されている力が小さすぎると使用時に抜け落ちる可能性があり、大きすぎると挿嵌時にチューブが座屈する恐れがある。
　チューブの保持力は、保持部材に保持されたチューブを、日本電産シンポ社製のデジタルフォースゲージ　ＦＧＰシリーズ（ＦＧＰ－５）および、チューブを挟む治具を用いて、保持部材から取り外す際の保持力の最大値を室温で測定することにより、特定することができる。
　チューブ３０の外径は、特に限定されないが、好ましくは０．５～５．０ｍｍであり、より好ましくは１．０～３．０ｍｍであり、更に好ましくは１．２～２．０ｍｍであり、最も好ましくは１．４～１．８ｍｍである。また、チューブ３０の厚みは、特に限定されないが、好ましくは０．０５～０．８ｍｍであり、より好ましくは０．１～０．６ｍｍであり、さらに好ましくは０．３～０．５ｍｍである。
　チューブ３０には、図３に示すように、一方端に切り欠き３２を設けることができ、この切り欠き３２によって、保持部材２３の嵌着部２４にチューブ３０の一方端が挿嵌される際にチューブ３０が一層容易に弾性変形するようになり、保持部材２３の嵌着部２４へのチューブ３０の挿嵌がより一層容易になるとともに、挿嵌時のチューブ３０の折れ曲がりを一層抑制することができる。切り欠きの数および位置は特に限定されない。たとえば、図３に示すように、お互いに直行するように２対の切り欠きを設けてもよい。また、お互いに対面するように１対の切り欠きを設けてもよい。切り欠きの深さは０．１ｍｍ以上が好ましく、０．２ｍｍ以上がより好ましく、３ｍｍ以下が好ましい。浅すぎると折れ曲がりの抑制効果が小さくなるおそれがあり、深すぎると保持力が低下するおそれがある。
　チューブ３０の一方端にのみ切り欠きを設け、切り欠きを設けた一方端を保持部材２３の嵌着部２４に挿嵌してもよいが、挿嵌方向を確認する工程を省略して、チューブを製造できることから、チューブ３０には、一方端だけでなく、他方端にも切り欠きを設けてもよい。
　容器本体１１は、内部に収容される液体１２が視認できる程度に十分に透明であることが好ましい。透明容器に収容される液体１２は、屈折率が１．３５～１．４１である。このような液体としては、たとえば、液体フレグランスが挙げられる。液体フレグランスは、芳香を拡散させる成分を含む液体であり、通常、香料成分を含有する。液体フレグランスは、たとえば、ベースノートを構成する香料成分、ミドルノートを構成する香料成分またはトップノートを構成する香料成分を適宜配合することにより構成される。液体フレグランスは、香料成分の含有割合によって、たとえば、パフュームエクストラクト、パフューム、オードトワレ、オーデコロンあるいはアフターシェイブなどに分類される。なお、上記屈折率は、ナトリウムＤ線を光源として２５℃において、アッベ屈折率計を用いて測定することができる。
　次に、チューブ３０について、より詳細に説明する。本開示は、チューブにも関しており、本開示のチューブは、非フルオロポリマーにより形成される成形体の嵌着部に容易に固定できるものである。
　上記のとおり、図１に示すスプレー容器１０の容器本体１１には、屈折率が１．３５～１．４１の液体１２が収容されており、噴射装置２０の保持部材２３から延びるチューブ３０の一部が液体１２に浸漬している。容器本体１１中の液体１２は、チューブ３０を通って噴射装置２０まで吸い上げられ、噴射装置２０の噴射口２２から噴射される。
　チューブ３０は、引張弾性率が３００ＭＰａ以上のフルオロポリマーにより形成されており、これによって、チューブ３０が保持部材２３の嵌着部２４に容易に挿嵌できるようになるとともに、液体１２に対する耐久性、および、ある程度の透明性がチューブ３０に付与される。
　ここで、屈折率が１．３５～１．４１である液体の一例としての液体フレグランスは、スプレーポンプやディスペンサーポンプを備えた透明容器に収容された形態にて、フレグランス製品として一般消費者に販売されることが多い。そして、スプレーポンプやディスペンサーポンプには、スプレーポンプやディスペンサーポンプに液体フレグランスを供給するためのチューブ（液体フレグランスを流通させるためのチューブ）が備えられ、このようなチューブは、液体フレグランス中に浸漬された状態で、液体フレグランスとともに透明容器中に収容される。液体フレグランスを含むフレグランス製品は、その製品の性質上、外観の審美性に優れていることが好適とされるものであり、そのため、これに用いられるチューブについては、液体フレグランスに浸漬された状態において、可視性が低いこと、すなわち、見え難い状態であること、とりわけ、実質的に見えない状態であること（一見して、チューブレスに見え、注意して見ない限り見えない状態であること）が望まれる。
　本開示は、屈折率が１．３５～１．４１の液体を流通させるためのチューブにも関しており、フルオロポリマーの構成を適切に選択することにより、液体に浸漬されたチューブを実質的に見えないものとすることができ、チューブが液体に浸漬された状態での製品の審美性を優れたものとすることができる。
　フルオロポリマーの屈折率は、特に限定されないが、好ましくは１．３５～１．４１であり、より好ましくは１．３５５以上であり、さらに好ましくは１．３６以上であり、より好ましくは１．４０以下であり、さらに好ましくは１．３９以下であり、特に好ましくは１．３８以下である。フルオロポリマーの屈折率がこの範囲にあることにより、屈折率が１．３５～１．４１である液体に浸漬された場合に、チューブをほとんど見えないか、全く見えないものとすることができ、本開示のアッセンブリが取り付けられた製品全体の審美性を高めることができる。フルオロポリマーの屈折率は、ナトリウムＤ線を光源として２５℃において、アッベ屈折率計を用いて測定することができ、下記方法により作製したフルオロポリマーのシートを用いて測定できる。
（フルオロポリマーのシートの作製方法）
　フルオロポリマーのペレットを、それぞれ、直径１２０ｍｍの金型に入れ、２４０～３００℃に加熱したプレス機にセットし、約２．９ＭＰａの圧力で溶融プレスして、厚さ１．５ｍｍのフルオロポリマーのシートを得る。
　フルオロポリマーのヘイズ値は、特に限定されないが、好ましくは３０％以下であり、より好ましくは２５％以下であり、さらに好ましくは２２％以下であり、尚さらに好ましくは１９％以下であり、特に好ましくは１６％以下であり、最も好ましくは１２％以下であり、好ましくは０．０１％以上であり、より好ましくは０．０５％以上であり、さらに好ましくは０．１％以上である。フルオロポリマーのヘイズ値がこの範囲にあることにより、得られるチューブは、透明性が高く、可視性の低いものとなる。さらに、屈折率が１．３５～１．４１である液体に浸漬された場合に、チューブをほとんど見えないか、全く見えないものとすることができ、本開示のアッセンブリが取り付けられた製品全体の審美性を高めることができる。フルオロポリマーのヘイズ値は、前記方法により作製したフルオロポリマーのシートについて、ヘイズメーターを用いて、ＡＳＴＭ　Ｄ１００３に従い、測定することができる。
　フルオロポリマーの波長４００ｎｍの光の透過率は、好ましくは５０％以上であり、より好ましくは６５％以上であり、さらに好ましくは７３％以上であり、特に好ましくは７８％以上であり、最も好ましくは８０％以上であり、好ましくは９８％以下である。フルオロポリマーの光の透過率がこの範囲にあることにより、得られるチューブは、透明性が高く、可視性の低いものとなる。さらに、屈折率が１．３５～１．４１である液体に浸漬された場合に、チューブをほとんど見えないか、全く見えないものとすることができ、本開示のアッセンブリが取り付けられた製品全体の審美性を高めることができる。フルオロポリマーの、波長４００ｎｍの光の透過率は、前記方法により作製したフルオロポリマーのシートについて、分光光度計を用い、波長４００ｎｍにて測定することができる。
　チューブは、アセトンに対して非溶解性であることが好ましい。チューブがアセトンに対して非溶解性であることによって、チューブおよびアッセンブリを、液体フレグランスなどの液体に長期間浸漬させた場合でも、チューブおよびアッセンブリが劣化しにくい。したがって、たとえば、透明性に優れたチューブを用いた場合でも、チューブの透明性を長期間維持することができ、液体フレグランスを容器に繰り返し補充してフレグランス製品を用いる場合でも、フレグランス製品の外観の優れた審美性が長期間維持される。
　アセトンへの溶解性は、後述するアセトンへのチューブの浸漬試験により確認することができる。アセトンへのチューブの浸漬試験により溶解することなく、チューブの元の形状が保たれている場合には、チューブがアセトンに対して非溶解性であるといえる。
　本開示において、チューブが２種以上のフルオロポリマーにより形成されている場合、上記したフルオロポリマーの引張強度、屈折率、ヘイズ値および光の透過率は、２種以上のフルオロポリマーの混合物について測定する値である。
　フルオロポリマーのメルトフローレート（ＭＦＲ）は、好ましくは３～１５０ｇ／１０分であり、より好ましくは５ｇ／１０分以上であり、さらに好ましくは８ｇ／１０分以上であり、特に好ましくは１２ｇ／１０分以上であり、より好ましくは１５０ｇ／１０分以下であり、さらに好ましくは８０ｇ／１０分以下であり、尚さらに好ましくは７０ｇ／１０分以下であり、特に好ましくは６０ｇ／１０分以下であり、最も好ましくは５０ｇ／１０分以下である。メルトフローレートがこの範囲にあると、チューブ成形した際におけるメルトフラクチャーの発生を有効に抑制でき、これにより、メルトフラクチャーの発生による凹凸に起因する光の屈折による、可視性の増大あるいは低可視性の劣化を有効に抑制でき、結果として、得られるチューブを、可視性の低いものとすることができる。特に、メルトフローレートが上記範囲にあることにより、チューブ成形を比較的高速で行った場合でも、また直径が細いチューブに成形した場合であっても、メルトフラクチャーの発生を有効に抑制できるものであり、これにより生産性の向上にも資することができる。
　フルオロポリマーのメルトフローレートは、ＡＳＴＭ　Ｄ１２３８に準拠し、メルトインデクサーを用いて測定することができる。測定温度・荷重等の設定値は、個別のフルオロポリマーの規格（たとえば、ＡＳＴＭ　Ｄ　２１１６）を参照して決定すればよい。
　チューブ中における、フルオロポリマーの含有割合は、９０重量％以上が好ましく、９５重量％以上がより好ましく、９８重量％以上が更に好ましく、９９重量％以上が特に好ましく、１００重量％が最も好ましい。すなわち、チューブは、実質的にフルオロポリマーのみから構成されるものであることが最も好ましい。この場合においては、不可避的に含まれる不純物等を極微量に含むものであってもよい。
　フルオロポリマーとしては、エチレン／テトラフルオロエチレン〔ＴＦＥ〕共重合体、エチレン／テトラフルオロエチレン〔ＴＦＥ〕／ヘキサフルオロプロピレン〔ＨＦＰ〕共重合体、ポリクロロトリフルオロエチレン〔ＰＣＴＦＥ〕、クロロトリフルオロエチレン〔ＣＴＦＥ〕系共重合体、ビニリデンフルオライド〔ＶｄＦ〕／テトラフルオロエチレン〔ＴＦＥ〕共重合体、テトラフルオロエチレン〔ＴＦＥ〕／ヘキサフルオロプロピレン〔ＨＦＰ〕共重合体、テトラフルオロエチレン〔ＴＦＥ〕／ヘキサフルオロプロピレン〔ＨＦＰ〕／ビニリデンフルオライド〔ＶｄＦ〕共重合体などが挙げられる。
　フルオロポリマーとしては、得られるチューブの可視性を十分に低いものとすることができ、必要とされる引張弾性率をチューブに付与することができることから、エチレン単位またはＨＦＰ単位、およびＴＦＥ単位を含有する共重合体、ならびに、ＶｄＦ単位を含有する重合体からなる群より選択される少なくとも１種のフルオロポリマーが好ましく、エチレン単位およびＴＦＥ単位を含有する共重合体、および、ＶｄＦ単位を含有する重合体からなる群より選択される少なくとも１種のフルオロポリマーがより好ましく、エチレン／テトラフルオロエチレン〔ＴＦＥ〕共重合体およびＶｄＦ／ＴＦＥ共重合体からなる群より選択される少なくとも１種が更に好ましく、エチレン／ＴＦＥ／ＨＦＰ共重合体およびＴＦＥ／ＨＦＰ／ＶｄＦ共重合体からなる群より選択される少なくとも１種が最も好ましい。
　エチレン／ＴＦＥ／ＨＦＰ共重合体は、エチレン単位、ＴＦＥ単位およびＨＦＰ単位を含む共重合体である。上記エチレン／ＴＦＥ／ＨＦＰ共重合体は、エチレン単位３０～７０モル％、ＴＦＥ単位２０～５５モル％およびＨＦＰ単位１～３０モル％を含むことが好ましく、エチレン単位３３～６０モル％、ＴＦＥ単位２５～５２モル％およびＨＦＰ単位４～２５モル％を含むことがより好ましく、エチレン単位３５～５５モル％、ＴＦＥ単位３０～４７モル％およびＨＦＰ単位８～２０モル％を含むことがさらに好ましい。
　また、上記エチレン／ＴＦＥ／ＨＦＰ共重合体は、さらに、エチレン性不飽和単量体（但し、エチレン、ＴＦＥおよびＨＦＰを除く。）の単量体単位を含むことが好ましい。上記エチレン性不飽和単量体の単量体単位の含有量としては、全単量体単位に対して０．１～１０モル％であってよく、０．１～５モル％であってよく、０．２～１モル％であってよく、０．３～０．８モル％であってよい。
　上記エチレン性不飽和単量体としては、エチレン、ＴＦＥおよびＨＦＰと共重合可能な単量体であれば特に制限されないが、下記の式（１）および（２）で表されるエチレン性不飽和単量体（但し、エチレン、ＴＦＥおよびＨＦＰを除く。）からなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましい。
　式（１）：　ＣＸ１Ｘ２＝ＣＸ３（ＣＦ２）ｎＸ４
　（式中、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３およびＸ４は、同一または異なって、Ｈ、ＦまたはＣｌを表し、ｎは０～８の整数を表す。）
　式（２）：　ＣＦ２＝ＣＦ－ＯＲｆ１
　（式中、Ｒｆ１は炭素数１～３のアルキル基または炭素数１～３のフルオロアルキル基を表す。）
　式（１）で表されるエチレン性不飽和単量体としては、ＣＦ２＝ＣＦＣｌ、下記式（３）：
ＣＨ２＝ＣＦ－（ＣＦ２）ｎＸ４　　　（３）
（式中、Ｘ４およびｎは上記と同じ。）、および、下記式（４）：
ＣＨ２＝ＣＨ－（ＣＦ２）ｎＸ４　　　（４）
（式中、Ｘ４およびｎは上記と同じ。）
からなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましく、ＣＦ２＝ＣＦＣｌ、ＣＨ２＝ＣＦＣＦ３、ＣＨ２＝ＣＨ－Ｃ４Ｆ９、ＣＨ２＝ＣＨ－Ｃ６Ｆ１３、およびＣＨ２＝ＣＦ－Ｃ３Ｆ６Ｈからなる群より選択される少なくとも１種であることがより好ましく、ＣＦ２＝ＣＦＣｌ、ＣＨ２＝ＣＨ－Ｃ６Ｆ１３、ＣＨ２＝ＣＦＣＦ３、およびＣＨ２＝ＣＦ－Ｃ３Ｆ６Ｈから選択される少なくとも１種であることがさらに好ましく、ＣＨ２＝ＣＦ－Ｃ３Ｆ６Ｈ（すなわち、２，３，３，４，４，５，５－ヘプタフルオロ－１－ペンテン（ＣＨ２＝ＣＦＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｈ）が特に好ましい。
　式（２）で表されるエチレン性不飽和単量体としては、ＣＦ２＝ＣＦ－ＯＣＦ３、ＣＦ２＝ＣＦ－ＯＣＦ２ＣＦ３およびＣＦ２＝ＣＦ－ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３からなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましい。
　ＴＦＥ／ＨＦＰ／ＶｄＦ共重合体は、ＴＦＥ単位、ＨＦＰ単位およびＶｄＦ単位を含む共重合体である。ＴＦＥ／ＨＦＰ／ＶｄＦ共重合体は、ＶｄＦ含有量が多いと柔軟性および透明性が優れることから、ＴＦＥ／ＨＦＰ／ＶｄＦの共重合割合（モル％比）が、ＴＦＥ単位２５～７５モル％、ＨＦＰ単位１～１５モル％、ＶｄＦ単位２４～７０モル％を含むことが好ましく、ＴＦＥ単位３０～５５モル％、ＨＦＰ単位３～１４モル％、ＶｄＦ単位３４～６５モル％を含むことが更に好ましく、ＴＦＥ単位３０～４０モル％、ＨＦＰ単位３～１２モル％、ＶｄＦ単位５０～６５モル％を含むことが最も好ましい。また、ＴＦＥ／ＨＦＰ／ＶｄＦ共重合体はその他のモノマーの単位を０～２０モル％含んでいてもよく、０～１０モル％含んでいることがより好ましく、０～５モル％含んでいることが更に好ましい。
　その他のモノマーとしては、ＴＦＥ、ＨＦＰおよびＶｄＦと共重合可能な単量体であれば特に制限されないが、下記の式（５）および（６）で表されるエチレン性不飽和単量体（但し、ＴＦＥ、ＨＦＰおよびＶｄＦを除く。）からなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましい。
　式（５）：　ＣＸ１１Ｘ１２＝ＣＸ１３（ＣＦ２）ｑＸ１４
　（式中、Ｘ１１、Ｘ１２、Ｘ１３およびＸ１４は、同一または異なって、Ｈ、Ｆ、ＣｌまたはＢｒを表し、ｑは０～８の整数を表す。）
　式（６）：　ＣＦ２＝ＣＦ－ＯＲｆ４
　（式中、Ｒｆ４は炭素数１～３のアルキル基または炭素数１～３のフルオロアルキル基を表す。）
　その他のモノマーとしては、上記の式（５）および（６）で表されるエチレン性不飽和単量体（但し、ＴＦＥ、ＨＦＰおよびＶｄＦを除く。）からなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましく、パーフルオロ（メチルビニルエーテル）、パーフルオロ（エチルビニルエーテル）、パーフルオロ（プロピルビニルエーテル）、クロロトリフルオロエチレン、２－クロロペンタフルオロプロペン、過フッ素化されたビニルエーテル（たとえばＣＦ３ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ＝ＣＦ２などのペルフルオロアルコキシビニルエーテル）などのフッ素含有モノマー、ペルフルオロアルキルビニルエーテル、ペルフルオロ－１，３－ブタジエン、トリフルオロエチレン、ヘキサフルオロイソブテン、フッ化ビニル、エチレン、プロピレン、および、アルキルビニルエーテルからなる群より選択される少なくとも一種のモノマーがより好ましく、パーフルオロ（メチルビニルエーテル）、パーフルオロ（エチルビニルエーテル）、パーフルオロ（プロピルビニルエーテル）であることが最も好ましい。
　また、ＴＦＥ／ＨＦＰ／ＶｄＦ共重合体は、ＶｄＦ単位含有率が少ないと耐薬品性が優れることから、ＴＦＥ単位、ＨＦＰ単位およびＶｄＦ単位の共重合割合（モル％比）がＴＦＥ／ＨＦＰ／ＶｄＦ＝４５～９５／０．１～１５／０．１～４５であることも好ましく、４５～８５／１～１５／５～４５（モル比）であることがより好ましく、４５～７５／２～１５／１０～４５（モル比）であることがさらに好ましく、４５～７０／５～１５／２０～４５（モル比）であることが最も好ましい。また、ＴＦＥ／ＨＦＰ／ＶｄＦ共重合体はその他のモノマーの単位を０～２０モル％含んでいてもよく、０～１０モル％含んでいることがより好ましく、０～５モル％含んでいることが更に好ましい。他のモノマーとしては、上記の式（５）および（６）で表されるエチレン性不飽和単量体（但し、ＴＦＥ、ＨＦＰおよびＶｄＦを除く。）からなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましく、パーフルオロ（メチルビニルエーテル）、パーフルオロ（エチルビニルエーテル）、パーフルオロ（プロピルビニルエーテル）、クロロトリフルオロエチレン、２－クロロペンタフルオロプロペン、過フッ素化されたビニルエーテル（たとえばＣＦ３ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ＝ＣＦ２などのペルフルオロアルコキシビニルエーテル）などのフッ素含有モノマー、ペルフルオロアルキルビニルエーテル、ペルフルオロ－１，３－ブタジエン、トリフルオロエチレン、ヘキサフルオロイソブテン、フッ化ビニル、エチレン、プロピレン、ＣＦ２＝ＣＨＢｒ、ＣＨ２＝ＣＨ－ＣＦ２ＣＦ２Ｂｒ、ＣＦ２＝ＣＦＢｒ、ＣＨ２＝ＣＨ－ＣＦ２Ｂｒ、および、アルキルビニルエーテルからなる群より選択される少なくとも一種のモノマーなどが更に好ましく、パーフルオロ（メチルビニルエーテル）、パーフルオロ（エチルビニルエーテル）、パーフルオロ（プロピルビニルエーテル）であることが最も好ましい。
　本開示において、フルオロポリマーにおける各単量体単位の含有割合は、フルオロポリマーを構成する単量体単位の種類に応じて、たとえば、ＮＭＲ、元素分析を適宜組み合わせることで算出することができる。
　チューブは、１種のフルオロポリマーにより形成されていてもよいし、２種以上のフルオロポリマーにより形成されていてもよい。２種以上のフルオロポリマーとしては、種類の異なる単量体単位を含有する２種以上のフルオロポリマーであってもよいし、同じ種類の単量体単位を異なる含有割合で含有する２種以上のフルオロポリマーであってもよいし、同じ種類の単量体単位を同じ含有割合で含有する２種以上のフルオロポリマーであってもよい。フルオロポリマーの単量体単位の種類およびその含有量、フルオロポリマーの混合比率などを適切に選択することにより、フルオロポリマーの屈折率、ヘイズ値、光の透過率および引張弾性率を上記した範囲内に調整することができ、フルオロポリマーにアセトンへの非溶解性を付与することができる。
　特に、２種以上のフルオロポリマーを用いる場合には、材料とするフルオロポリマーの単量体組成を重合段階から見直すことなく、フルオロポリマーの混合比率などを適切に選択することにより、これらの特性を上記した範囲内に一層容易に調整することができる。上記のチューブが、２種以上のフルオロポリマー、たとえば、エチレン／ＴＦＥ／ＨＦＰ共重合体およびＴＦＥ／ＨＦＰ／ＶｄＦ共重合体により形成されていることも、好適な形態の一つである。
　チューブを１種のフルオロポリマーにより形成する場合の好適なフルオロポリマーとしては、フルオロポリマーの引張弾性率を高め、成形体の嵌着部にチューブを一層容易に固定することができるようになることから、エチレン／ＴＦＥ／ＨＦＰ共重合体、ＶｄＦ／ＴＦＥ共重合体（ＶｄＦ単位およびＴＦＥ単位のみからなる共重合体）、および、ＴＦＥ／ＨＦＰ／ＶｄＦ共重合体であって、ＶｄＦ単位の含有量が、全単量体単位に対して、３５モル％以下である共重合体からなる共重合体が好ましい。
　チューブを１種のフルオロポリマーにより形成する場合のより好適なフルオロポリマーとしては、フルオロポリマーの引張弾性率を高めるとともに、チューブにアセトンへの非溶解性を付与できることから、エチレン／ＴＦＥ／ＨＦＰ共重合体、および、ＴＦＥ／ＨＦＰ／ＶｄＦ共重合体であって、ＶｄＦ単位の含有量が、全単量体単位に対して、３５モル％以下である共重合体からなる共重合体が好ましい。
　チューブを１種のフルオロポリマーにより形成する場合のさらに好適なフルオロポリマーとしては、フルオロポリマーの引張弾性率を高めるとともに、フルオロポリマーの屈折率、ヘイズ値および光の透過率を上記した範囲に容易に調整でき、さらに、チューブにアセトンへの非溶解性を付与できることから、エチレン／ＴＦＥ／ＨＦＰ共重合体（エチレン単位、ＴＦＥ単位およびＨＦＰ単位のみからなる共重合体）であって、ＨＦＰ単位の含有量が、全単量体単位に対して、１７モル％以上である共重合体、および、エチレン／ＴＦＥ／ＨＦＰ／その他のモノマー共重合体であって、ＨＦＰ単位およびその他のモノマー単位の合計の含有量が、全単量体単位に対して、１２モル％以上である共重合体が好ましい。
　チューブを２種以上のフルオロポリマーにより形成する場合の好適なフルオロポリマーの組み合わせとしては、フルオロポリマーの引張弾性率を高め、成形体の嵌着部にチューブを一層容易に固定することができるようになることから、
ＨＦＰ単位の含有量が１２モル％以上のエチレン／ＴＦＥ／ＨＦＰ／エチレン性不飽和単量体共重合体とＨＦＰ単位の含有量が１２モル％未満のエチレン／ＴＦＥ／ＨＦＰ／エチレン性不飽和単量体共重合体との組み合わせ、
エチレン／ＴＦＥ／ＨＦＰ／エチレン性不飽和単量体共重合体とエチレン／ＴＦＥ／ＨＦＰ共重合体（エチレン単位、ＴＦＥ単位およびＨＦＰ単位のみからなる共重合体）との組み合わせ、
エチレン／ＴＦＥ／ＨＦＰ／エチレン性不飽和単量体共重合体とＴＦＥ／ＨＦＰ／ＶｄＦ共重合体との組み合わせ
エチレン／ＴＦＥ／ＨＦＰ共重合体（エチレン単位、ＴＦＥ単位およびＨＦＰ単位のみからなる共重合体）とＴＦＥ／ＨＦＰ／ＶｄＦ共重合体との組み合わせ
が好ましい。
　ＴＦＥ／ＨＦＰ／ＶｄＦ共重合体は、ＴＦＥ単位、ＨＦＰ単位およびＶｄＦ単位のみからなる共重合体であってもよいし、ＴＦＥ単位、ＨＦＰ単位およびＶｄＦ単位に加えて、上述したその他のモノマー単位を含有する共重合体であってもよい。
　エチレン／ＴＦＥ／ＨＦＰ共重合体とＶｄＦ／ＴＦＥ共重合体（ＶｄＦ単位およびＴＦＥ単位のみからなる共重合体 ）との組み合わせにおける各共重合体の混合比率としては、エチレン／ＴＦＥ／ＨＦＰ共重合体：ＶｄＦ／ＴＦＥ共重合体の質量比が、好ましくは１０：９０～９０：１０であり、より好ましくは３０：７０～８５：１５であり、さらに好ましくは４５：５５～８５：１５である。
　エチレン／ＴＦＥ／ＨＦＰ共重合体（エチレン単位、ＴＦＥ単位およびＨＦＰ単位のみからなる共重合体）とエチレン／ＴＦＥ／ＨＦＰ／エチレン性不飽和単量体共重合体との組み合わせにおける各共重合体の混合比率としては、エチレン／ＴＦＥ／ＨＦＰ共重合体：エチレン／ＴＦＥ／ＨＦＰ／エチレン性不飽和単量体共重合体の質量比が、好ましくは１０：９０～９９：１であり、より好ましくは１０：９０～９０：１０であり、さらに好ましくは３０：７０～７０：３０である。
　エチレン／ＴＦＥ／ＨＦＰ共重合体とＴＦＥ／ＨＦＰ／ＶｄＦ共重合体との組み合わせにおける各共重合体の混合比率としては、エチレン／ＴＦＥ／ＨＦＰ共重合体：ＴＦＥ／ＨＦＰ／ＶｄＦ共重合体の質量比が、好ましくは１０：９０～９９：１であり、より好ましくは１０：９０～９０：１０であり、さらに好ましくは３０：７０～８５：１５であり、尚さらに好ましくは４５：５５～８５：１５である。
　チューブを２種以上のフルオロポリマーにより形成する場合のより好適なフルオロポリマーの組み合わせとしては、フルオロポリマーの引張弾性率を高めるとともに、フルオロポリマーの屈折率、ヘイズ値および光の透過率を上記した範囲に容易に調整でき、さらに、チューブにアセトンへの非溶解性を付与できることから、
エチレン／ＴＦＥ／ＨＦＰ／エチレン性不飽和単量体共重合体とエチレン／ＴＦＥ／ＨＦＰ共重合体（エチレン単位、ＴＦＥ単位およびＨＦＰ単位のみからなる共重合体）との組み合わせ、
エチレン／ＴＦＥ／ＨＦＰ／エチレン性不飽和単量体共重合体と、ＶｄＦ単位の含有量が３５モル％以下であり、ＨＦＰ単位の含有量が１０モル％超であるＴＦＥ／ＨＦＰ／ＶｄＦ共重合体（ＴＦＥ単位、ＨＦＰ単位およびＶｄＦ単位のみからなる共重合体）との組み合わせ、
エチレン／ＴＦＥ／ＨＦＰ共重合体（エチレン単位、ＴＦＥ単位およびＨＦＰ単位のみからなる共重合体）と、ＶｄＦ単位の含有量が３５モル％以下であり、ＨＦＰ単位の含有量が１０モル％超であるＴＦＥ／ＨＦＰ／ＶｄＦ共重合体（ＴＦＥ単位、ＨＦＰ単位およびＶｄＦ単位のみからなる共重合体）との組み合わせ、
エチレン／ＴＦＥ／ＨＦＰ／エチレン性不飽和単量体共重合体と、ＶｄＦ単位の含有量が３５モル％以下であり、ＴＦＥ単位の含有量が５５モル％以上であるＴＦＥ／ＨＦＰ／ＶｄＦ共重合体（ＴＦＥ単位、ＨＦＰ単位およびＶｄＦ単位のみからなる共重合体）との組み合わせであって、エチレン／ＴＦＥ／ＨＦＰ共重合体：ＴＦＥ／ＨＦＰ／ＶｄＦ共重合体の質量比が、４５：５５～８５：１５であるもの、
エチレン／ＴＦＥ／ＨＦＰ／エチレン性不飽和単量体共重合体とＴＦＥ／ＨＦＰ／ＶｄＦ／その他のモノマー共重合体との組み合わせ、
が好ましい。
　チューブは、特に、エチレン単位、ＴＦＥ単位およびＨＦＰ単位を含有する共重合体であって、ＨＦＰ単位の含有量が、全単量体単位に対して、１７モル％以上、より好ましくは１９．０モル％以上の共重合体により形成されていることが、各種の特性のバランスに極めて優れることから好ましい。さらに、このような共重合体を用いることにより、所望の寸法および形状を有するチューブを容易に得ることができるとともに、ヘイズ値およびイエローインデックスが低く、引張弾性率が高いチューブを容易に得ることができる。
　したがって、本開示は、屈折率が１．３５～１．４１である液体を流通させるためのチューブであって、エチレン単位、ＴＦＥ単位およびＨＦＰ単位を含有する共重合体であり、エチレン単位とＴＦＥ単位とのモル比（エチレン単位／ＴＦＥ単位）が、３８．０／６２．０～７０．０／３０．０であり、ＨＦＰ単位の含有量が、共重合体を構成する全単量体単位に対して、１．０～３０．０モル％である共重合体を含有するチューブにも関している。
　本開示のチューブに含まれる共重合体は、エチレン単位（Ｅｔ単位）、ＴＦＥ単位およびＨＦＰ単位を含有する。
　本開示のチューブに含まれる共重合体において、モル比（Ｅｔ単位／ＴＦＥ単位）は、３８．０／６２．０～７０．０／３０．０であり、好ましくは４３．０／５７．０～６５．０／３５．０であり、より好ましくは４７．０／５３．０～６２．０／３８．０であり、さらに好ましくは５１．０／４９．０～５８．０／４２．０であり、特に好ましくは５２．０／４８．０～５６．０／４４．０である。
　本開示のチューブに含まれる共重合体において、ＨＦＰ単位の含有量は、共重合体を構成する全単量体単位に対して、１．０～３０．０モル％であり、好ましくは１０．０～２７．０モル％であり、より好ましくは１５．０～２５．０モル％であり、さらに好ましくは１７．０～２３．０モル％であり、特に好ましくは１９．０～２１．０モル％である。
　本開示のチューブに含まれる共重合体は、さらに、エチレン性不飽和単量体（但し、エチレン、ＴＦＥおよびＨＦＰを除く。）の単量体単位を含むことが好ましい。上記エチレン性不飽和単量体の単量体単位の含有量としては、全単量体単位に対して０．１～１０モル％であってよく、０．１～５モル％であってよく、０．２～１モル％であってよく、０．３～０．８モル％であってよい。
　上記エチレン性不飽和単量体としては、エチレン、ＴＦＥおよびＨＦＰと共重合可能な単量体であれば特に制限されないが、下記の式（１）および（２）で表されるエチレン性不飽和単量体（但し、エチレン、ＴＦＥおよびＨＦＰを除く。）からなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましい。
　式（１）：　ＣＸ１Ｘ２＝ＣＸ３（ＣＦ２）ｎＸ４
　（式中、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３およびＸ４は、同一または異なって、Ｈ、ＦまたはＣｌを表し、ｎは０～８の整数を表す。）
　式（２）：　ＣＦ２＝ＣＦ－ＯＲｆ１
　（式中、Ｒｆ１は炭素数１～３のアルキル基または炭素数１～３のフルオロアルキル基を表す。）
　式（１）で表されるエチレン性不飽和単量体としては、ＣＦ２＝ＣＦＣｌ、下記式（３）：
ＣＨ２＝ＣＦ－（ＣＦ２）ｎＸ４　　　（３）
（式中、Ｘ４およびｎは上記と同じ。）、および、下記式（４）：
ＣＨ２＝ＣＨ－（ＣＦ２）ｎＸ４　　　（４）
（式中、Ｘ４およびｎは上記と同じ。）
からなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましく、ＣＦ２＝ＣＦＣｌ、ＣＨ２＝ＣＦＣＦ３、ＣＨ２＝ＣＨ－Ｃ４Ｆ９、ＣＨ２＝ＣＨ－Ｃ６Ｆ１３、およびＣＨ２＝ＣＦ－Ｃ３Ｆ６Ｈからなる群より選択される少なくとも１種であることがより好ましく、ＣＦ２＝ＣＦＣｌ、ＣＨ２＝ＣＨ－Ｃ６Ｆ１３、ＣＨ２＝ＣＦＣＦ３、およびＣＨ２＝ＣＦ－Ｃ３Ｆ６Ｈから選択される少なくとも１種であることがさらに好ましく、ＣＨ２＝ＣＦ－Ｃ３Ｆ６Ｈ（すなわち、２，３，３，４，４，５，５－ヘプタフルオロ－１－ペンテン（ＣＨ２＝ＣＦＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｈ）が特に好ましい。
　式（２）で表されるエチレン性不飽和単量体としては、ＣＦ２＝ＣＦ－ＯＣＦ３、ＣＦ２＝ＣＦ－ＯＣＦ２ＣＦ３およびＣＦ２＝ＣＦ－ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３からなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましい。
　チューブは、上記フルオロポリマーを、チューブ形状に成形することにより製造することができる。上記フルオロポリマーを、チューブ形状に成形する方法としては、特に限定されないが、押出成形機を用いて、フルオロポリマーを、溶融押出成形することにより、製造することができる。具体的には、シリンダー、スクリュー、ダイヘッド、ダイを備える押出成形機を用い、上記フルオロポリマーをシリンダー内で溶融状態とし、溶融状態としたフルオロポリマーを、スクリューの回転によって、ダイからチューブ状に押し出し、これによりチューブが製造される。
　上述したチューブは、屈折率が１．３５～１．４１である液体を流通させるために用いることができる。上述したチューブが、引張弾性率が適切に調整されたフルオロポリマーにより形成されている場合には、大きな引張弾性率を有する成形体（噴射装置の保持部材）の嵌着部に容易に固定することができる。さらに、チューブを特定のフルオロポリマーにより形成する場合には、チューブを可視性が低いものとすることができることから、液体フレグランスを流通させるために好適に用いることができる。また、上述したチューブは、液体フレグランスを含む、屈折率が１．３５～１．４１である液体を収容するための透明容器と、このような液体を吸い上げるためのチューブとを備えるフレグランス製品を構成するためのチューブとして好適に用いることができ、この場合においては、フレグランス製品を、チューブが実質的に見えないものとすることができ、これにより外観の審美性に優れたものとすることができる。さらに、本開示においては、チューブを備える容器を提供することもでき、このような容器としては、たとえば、屈折率が１．３５～１．４１である液体を収容するための容器が好適に挙げられる。
　上述したアッセンブリおよびスプレー容器は、屈折率が１．３５～１．４１である液体を収容し、収容した液体を噴射するために用いることができる。また、上述したアッセンブリおよびスプレー容器は、液体フレグランスを含む、屈折率が１．３５～１．４１である液体を収容するための透明容器本体と、このような液体を吸い上げて噴射するためのアッセンブリとを備えるフレグランス製品として好適に用いることができる。さらに、チューブを特定のフルオロポリマーにより形成する場合には、チューブを可視性が低いものとすることができることから、フレグランス製品を、チューブが実質的に見えないものとすることができ、これにより外観の審美性に優れたものとすることができる。
　以上、実施形態を説明したが、特許請求の範囲の趣旨および範囲から逸脱することなく、形態や詳細の多様な変更が可能なことが理解されるであろう。
　つぎに本開示の実施形態について実施例をあげて説明するが、本開示はかかる実施例のみに限定されるものではない。
　実施例の各数値は以下の方法により測定した。
＜フルオロポリマーの単量体組成＞
　核磁気共鳴装置ＡＣ３００（Ｂｒｕｋｅｒ－Ｂｉｏｓｐｉｎ社製）を用い、測定温度を、（ポリマーの融点＋２０）℃として１９Ｆ－ＮＭＲ測定を行い、各ピークの積分値からフルオロポリマーの単量体組成を求めた。単量体の種類によっては元素分析を適宜組み合わせて、フルオロポリマーの単量体組成を求めてもよい。
＜メルトフローレート（ＭＦＲ）＞
　実施例で用いたフルオロポリマーのＭＦＲを次の方法により求めた。ＡＳＴＭ　Ｄ１２３８に従って、メルトインデクサー（安田精機製作所社製）を用いて、５ｋｇ荷重下で、内径２．１ｍｍ、長さ８ｍｍのノズルから１０分間あたりに流出する共重合体の質量（ｇ／１０分）を求めた。なお、メルトフローレートを測定する際の温度は、個別のフルオロポリマーの規格（ＡＳＴＭ　Ｄ　２１１６）を参照して、２６５℃に決定した。
（フルオロポリマーのシートの作製方法）
　フルオロポリマーのペレットを、直径１２０ｍｍの金型に入れ、２４０～３００℃に加熱したプレス機にセットし、約２．９ＭＰａの圧力で溶融プレスして、厚さ１．５ｍｍのフルオロポリマーのシートを得た。
＜屈折率＞
　実施例で用いたフルオロポリマーおよび液体フレグランスの屈折率は、ナトリウムＤ線を光源として２５℃において、アッベ屈折率計（アタゴ光学機器製作所社製）を用いて測定した。フルオロポリマーの屈折率の測定は、上記方法にて作製したフルオロポリマーのシートを用いて行った。
＜ヘイズ値＞
　実施例で用いたフルオロポリマーのヘイズ値は次の方法により求めた。上記した方法に従いフルオロポリマーのペレットを厚み１．５ｍｍのシート状に成形し、得られたシート状の成形体に対し、ヘイズメーター（東洋精機社製ヘイズガードＩＩ）を用いて、ＡＳＴＭ　Ｄ１００３に従い、ヘイズ値を測定した。
＜波長４００ｎｍの光の透過率＞
　実施例で用いたフルオロポリマーの、波長４００ｎｍの光の透過率を次の方法により求めた。上記した方法に従いフルオロポリマーのペレットを厚み１．５ｍｍのシート状に成形し、得られたシート状の成形体に対し、分光光度計Ｕ－４０００（日立製作所社製）を用い、波長４００ｎｍでの光の透過率を測定した。
＜引張弾性率＞
　実施例で用いたフルオロポリマーおよびポリプロピレンの引張弾性率は次の方法により求めた。フルオロポリマーおよびポリプロピレンのペレットを金型にセットし、ヒートプレス機により、２００～３００℃にて１５～３０分保持し、ポリマーを溶融させた後、３ＭＰａの負荷を１分間与えることで、圧縮成形し、厚さ２ｍｍのシート状試験片を作製した。次いで、得られたシート状試験片を打ち抜いて、ＡＳＴＭ　Ｄ６３８　ＴｙｐｅＶ型ダンベルを用いて標線間距離３．１８ｍｍのダンベル状試験片を得た。得られたダンベル状試験片を用いて、オートグラフ（島津製作所社製：ＡＧＳ－Ｊ　５ｋＮ）を使用して、ＡＳＴＭ　Ｄ６３８に準じて、５０ｍｍ／分の条件下で、２５℃での引張弾性率を測定した。
（フルオロポリマー）
　実施例および比較例では、フルオロポリマーとして、表１に記載の単量体組成およびメルトフローレートを有するフッ素樹脂を用いた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　表１中の略号は、それぞれ、以下の単量体を示している。
　　　Ｅｔ：エチレン
　　　ＴＦＥ：テトラフルオロエチレン
　　　ＨＦＰ：ヘキサフルオロプロピレン
　　　Ｈ２Ｐ：２，３，３，４，４，５，５－ヘプタフルオロ－１－ペンテン（ＣＨ２＝ＣＦＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｈ）
　　　ＶｄＦ：ビニリデンフルオライド
　　　ＰＰＶＥ：パーフルオロ（プロピルビニルエーテル）
実施例１～１７および比較例１～３
　表１に示すフッ素樹脂のペレットを、表２および表３に示す割合になるように、押出成形機（シリンダー軸径２０ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝２４）のホッパーに投入した。押出成形機を用いて、引き取り速度２ｍ／分で押出成形し、外径１．６ｍｍ、内径０．８ｍｍのチューブを得た。押出成形機のシリンダー、ダイの温度は、１６０～３００℃に設定した。
　作製したチューブを用いて、以下の試験を行った。結果を表２および表３に示す。
＜保持部材の嵌着部へのチューブの挿嵌試験（挿嵌性）＞
　液体フレグランスが収容された市販のスプレー容器（シャネル社製、商品名：Ｎ°５）から、チューブが接続されたディスペンサアッセンブリを取り外し、さらに、ディスペンサアッセンブリからチューブを取り外した。回収したディスペンサアッセンブリの保持部材（材質：ポリプロピレン、融点：１６５℃、引張弾性率：１３５０ＭＰａ）の嵌着部（内径：１．５ｍｍ）に、実施例および比較例で作製したチューブを挿嵌し、以下の基準により評価した。
　　　○：チューブを嵌着部に差し込める
　　　△：チューブを嵌着部に差し込めるときもあるし、チューブが座屈して嵌着部に差し込めないこともある
　　　×：チューブが座屈して嵌着部に差し込めない
＜液体フレグランスへのチューブの浸漬試験（非視認性）＞
　実施例および比較例で作製したチューブを、液体フレグランス入り容器（シャネル社製、商品名：Ｎ゜５、液体フレグランスの屈折率：１．３７１）に浸漬させ、背景色をＲＧＢ値がＲ＝２５５、Ｇ＝０、Ｂ＝０として、容器の正面５０ｃｍの距離からＣａｎｏｎ社製、ＥＯＳ　ＫｉｓｓＸ７の風景モードで撮影し、得られた画像に写る容器を観察し、以下の基準により評価した。
　　　◎：チューブの存在がほとんど確認できない
　　　○：チューブの存在が容易には確認できない
　　　×：チューブの存在が容易に確認できる
＜アセトンへのチューブの浸漬試験（非溶解性）＞
　実施例および比較例で作製したチューブを、アセトンに室温で１週間浸漬させ、浸漬後のチューブを観察し、以下の基準により評価した。
　　　○：チューブが溶解しない
　　　△：チューブの一部が溶解する
　　　×：チューブの全部が溶解する
　この試験の結果が「○」であるチューブは、アセトンに非溶解性であるといえる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
１０　スプレー容器
１１　容器本体
１２　液体
２０　噴射装置
２１　噴射ボタン
２２　噴射口
２３　保持部材（成形体）
２４　嵌着部
２５　嵌着部の内周面
３０　チューブ
３１　チューブの外周面
３２　切り欠き

Claims (13)

  1. 　屈折率が１．３５～１．４１である液体を流通させるチューブと、前記チューブの一方端を嵌着する嵌着部が設けられた成形体と、備えるアッセンブリであって、
    　前記成形体が、非フルオロポリマーにより形成され、前記チューブが、引張弾性率が３００ＭＰａ以上のフルオロポリマーにより形成されており、
    　前記非フルオロポリマーが、前記フルオロポリマーの引張弾性率に対して、１．２倍以上の引張弾性率を有しているアッセンブリ。
  2. 　屈折率が１．３５～１．４１である液体を噴射する噴射装置をさらに備えており、前記噴射装置が、前記成形体を、前記チューブの一方端を嵌着する嵌着部が設けられた保持部材として備えている請求項１に記載のアッセンブリ。
  3. 　前記フルオロポリマーの屈折率が、１．３５～１．４１である請求項１または２に記載のアッセンブリ。
  4. 　前記フルオロポリマーのヘイズ値が、３０％以下である請求項１～３のいずれかに記載のアッセンブリ。
  5. 　前記フルオロポリマーの波長４００ｎｍの光の透過率が、５０％以上である請求項１～４のいずれかに記載のアッセンブリ。
  6. 　前記チューブが、エチレン単位およびテトラフルオロエチレン単位を含有する共重合体、および、ビニリデンフルオライド単位を含有する重合体からなる群より選択される少なくとも１種のフルオロポリマーにより形成されている請求項１～５のいずれかに記載のアッセンブリ。
  7. 　前記チューブが、単量体組成が異なる２種以上のフルオロポリマーにより形成されている請求項１～６のいずれかに記載のアッセンブリ。
  8. 　前記チューブが、アセトンに対して非溶解性である請求項１～７のいずれかに記載のアッセンブリ。
  9. 　前記成形体が、ポリオレフィンおよびポリエステルからなる群より選択される少なくとも１種の非フルオロポリマーにより形成されている請求項１～８のいずれかに記載のアッセンブリ。
  10. 　前記成形体の前記嵌着部の内周面に凹凸が設けられている請求項１～９のいずれかに記載のアッセンブリ。
  11. 　前記成形体の前記嵌着部の内径が、前記チューブの外径よりも、０．５％以上小さい請求項１～１０のいずれかに記載のアッセンブリ。
  12. 　前記チューブの少なくとも前記一方端に切り欠きが設けられている請求項１～１１のいずれかに記載のアッセンブリ。
  13. 　請求項１～１２のいずれかに記載のアッセンブリと、容器本体とを備えるフレグランス製品。
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Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH10328587A (ja) * 1997-05-29 1998-12-15 Toyo Seikan Kaisha Ltd 液体噴出器
JP2013129459A (ja) * 2011-12-22 2013-07-04 Daizo:Kk 多重エアゾール容器および該多重エアゾール容器を用いた多重エアゾール製品
JP2014012185A (ja) * 2005-10-11 2014-01-23 Meadwestvaco Corp フレグランス製品、ディスペンサ及びディスペンサアセンブリ
JP2014234227A (ja) * 2013-06-04 2014-12-15 株式会社ダイゾー 吐出製品
JP2019104512A (ja) * 2017-12-11 2019-06-27 花王株式会社 吐出ノズル付きキャップ

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH10328587A (ja) * 1997-05-29 1998-12-15 Toyo Seikan Kaisha Ltd 液体噴出器
JP2014012185A (ja) * 2005-10-11 2014-01-23 Meadwestvaco Corp フレグランス製品、ディスペンサ及びディスペンサアセンブリ
JP2013129459A (ja) * 2011-12-22 2013-07-04 Daizo:Kk 多重エアゾール容器および該多重エアゾール容器を用いた多重エアゾール製品
JP2014234227A (ja) * 2013-06-04 2014-12-15 株式会社ダイゾー 吐出製品
JP2019104512A (ja) * 2017-12-11 2019-06-27 花王株式会社 吐出ノズル付きキャップ

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