WO2022181457A1 - 清拭シート、及び清拭シート含浸用の水系組成物 - Google Patents

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和親 石井
由美 磯川
弥生 金尾
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レック株式会社
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    • A61Q19/00Preparations for care of the skin
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Definitions

  • the present invention relates to a wiping sheet in which a base sheet is impregnated with an aqueous composition containing a storage-improving agent and a solubilizer, and an aqueous composition for impregnating the wiping sheet.
  • wet-type cleaning sheets have been used to facilitate wiping off dirt when changing disposable diapers for infants and care recipients, or to wipe dirty hands and bodies.
  • a wet-type wiping sheet is usually produced by impregnating a base sheet with an aqueous composition containing an antibacterial agent and the like in purified water.
  • the water-based composition is desired to have a low content of antibacterial agents, etc. in the purified water.
  • a cleaning sheet used for infants and elderly people with weak skin be impregnated with an aqueous composition containing as little irritating ingredients as possible and having a high concentration of purified water.
  • a cleaning sheet impregnated with an aqueous composition having a high concentration of purified water may develop bacteria and fungi as the storage period becomes longer, resulting in deterioration in storage stability.
  • Patent Documents 1 to 3 below disclose aqueous compositions containing antibacterial agents and the like.
  • paraben parahydroxybenzoic acid ester
  • a solubilizer such as a surfactant. It is described that the addition of a solubilizer significantly reduces the antibacterial and antiseptic properties of parabens. Therefore, in Patent Document 1, 0.2% by mass or more of n-hexyl 2,2-bis(hydroxymethyl)propionate as the component (A), which does not contain parabens, and 6-carbon atoms as the component (B)
  • a skin external preparation containing at least twice the amount of the above component (A) is disclosed.
  • Glyceryl caprate is mentioned as the fatty acid glyceryl ester.
  • Patent Document 2 describes a personal care composition containing a cationic active ingredient, a cation-compatible surfactant, a foam promoter, a foam structure enhancer, and a triclosan-free personal care composition that is environmentally sustainable and does not contain health concerns.
  • a foaming antimicrobial skin cleanser is disclosed that includes a skin conditioning agent that reduces irritation to mammalian skin tissue. Glyceryl caprate is mentioned as the foam booster.
  • Patent Document 3 below discloses a preservative for wet towels or wet tissues containing a glycerin fatty acid ester or the like and a quaternary ammonium salt.
  • Patent Documents 4 to 6 below disclose cleaning sheets and the like impregnated with an aqueous solution composition.
  • Patent Document 4 below discloses a cleaning sheet for wiping the buttocks of an infant, which is a non-woven fabric sheet impregnated with a cleaning agent.
  • the concentration of purified water in the cleaning agent is in the range of 99.80-99.90% by weight, and the cleaning agent contains benzalkonium chloride, iodopropynyl butylcarbamate, and propylene glycol as bactericidal preservatives. Or it contains 1,3-butylene glycol.
  • a cleaning sheet can suppress irritation to the skin.
  • Patent Document 5 discloses a compound containing a mixture of polyaminopropyl biguanide and a quaternary ammonium salt, sodium benzoate, citric acid, disodium ethylenediaminetetraacetate, and a nonionic surfactant and having a pH of 3.0. 5-4.5, a water-soluble composition for impregnating a fibrous sheet and a fibrous sheet impregnated with the water-soluble composition.
  • Patent Document 6 discloses a product containing lactic acid, citric acid or salts of these acids, a quaternary ammonium salt-type surfactant, and water, and does not contain ethanol, and has a pH of 3.0 at 25°C.
  • a wet sheet is disclosed in which a base sheet is impregnated with a liquid agent of 6.0 or more.
  • the topical skin preparation disclosed in Patent Document 1 is formulated in a solution having a high additive component concentration in creams, lotions, milky lotions, etc., for the purpose of exhibiting antibacterial and antiseptic effects. It is necessary to contain a relatively large amount of antibacterial and antiseptic agents inside.
  • glyceryl caprate together with a foam structure enhancer such as polyethylene glycol (PEG) 8000, provides sufficient foam volume, high density and stable foam structure during washing. It is formulated as a foam booster to provide
  • the skin cleanser contains a large amount of additive components other than pure water of about 15 to 20% by weight in the formulation examples.
  • Patent Document 3 Since the examples of Patent Document 3 above suggest that the antibacterial properties are insufficient when glyceryl caprate is the only component of the preservative, It is assumed that it is primarily quaternary ammonium salts such as benzalkonium chloride. However, when the antibacterial agent is only benzalkonium chloride, the antibacterial activity is lowered in a weakly acidic pH range, and when the antibacterial agent is substantially a single component, it is sufficient due to the presence of bacterial strains resistant to the antibacterial agent. There is a risk that it will not be possible to exert a strong antibacterial effect.
  • the cleaning agent to be impregnated contains propynyl butylcarbamate iodide as a bactericidal preservative, but a cleaning sheet that does not contain this component is desired.
  • the cleaning sheet is further desired to have improved antifungal properties.
  • the water-soluble composition for impregnating a fiber sheet disclosed in Patent Document 5 above contains sodium benzoate as a bactericidal preservative. Since sodium benzoate effectively exhibits antibacterial properties in a weakly acidic range, a plurality of pH adjusters are added to adjust the pH of the water-soluble composition. Furthermore, since nonionic surfactants are added to reduce irritation to the skin, the types of additive components are increasing. In the liquid agent impregnated in the wet sheet disclosed in Patent Document 6, there is described a blending example of 3 to 10 times the weight of the quaternary ammonium salt type surfactant, such as lactic acid and citric acid.
  • the concentration of purified water in the liquid formulation is relatively low, and the literature describes that the concentration of purified water is preferably 97.0-99.7% by mass.
  • the liquid preparation is described to contain the above-mentioned lactic acid, quaternary ammonium salt type surfactant, etc. as a disinfectant, and is evaluated for antibacterial properties, but no evaluation for antifungal properties is described. .
  • the present invention has been made in view of such circumstances, and by selecting and blending a specific preservability improver in the water-based composition impregnated in the base sheet, antibacterial properties and antifungal properties are improved, A cleaning sheet which maintains a high concentration of purified water and maintains a weakly acidic pH so that it can be suitably used even for infants with delicate skin and elderly people with weak skin, and the cleaning sheet impregnation.
  • the object is to provide an aqueous composition for
  • an aqueous composition for impregnating a cleaning sheet with benzalkonium chloride which may be affected by pH, benzalkonium chloride as an antimicrobial agent in order to improve the storage stability.
  • glyceryl caprate is contained as an antifungal agent, and a solubilizer is contained based on the glyceryl caprate blend,
  • concentration of purified water in the water-based composition is maintained at a high concentration, and predetermined amounts of benzalkonium chloride and polyaminopropyl biguanide hydrochloride are added to the water-based composition to adjust the pH of the water-based composition.
  • the present invention relates to "1. Cleaning sheet” and "2. Aqueous composition for impregnating cleaning sheet” described below.
  • a wiping sheet obtained by impregnating a base sheet made of woven fabric or nonwoven fabric with an aqueous composition containing a preservability improver and a solubilizer,
  • the water-based composition contains, in purified water, benzalkonium chloride and polyaminopropyl biguanide hydrochloride, which are antibacterial agent components, as preservability improvers, glyceryl caprate, which is an antifungal component, and caprin as a solubilizer.
  • the content (b1) of benzalkonium chloride is 0.030% by mass or more and 0.050% by mass or less
  • the content (b2) of polyaminopropyl biguanide hydrochloride is 0.025% by mass or more and 0.025% by mass or more.
  • the glyceryl caprate content (c1) is 0.003% by mass or more and 0.050% by mass or less
  • the cleaning sheet wherein the concentration of purified water in the water-based composition is 99.85% by mass or more and 99.92% by mass or less.
  • Purified water contains antibacterial agent components such as benzalkonium chloride and polyaminopropyl biguanide hydrochloride, and antifungal agent component, glyceryl caprate, as preservability improvers.
  • antibacterial agent components such as benzalkonium chloride and polyaminopropyl biguanide hydrochloride
  • antifungal agent component glyceryl caprate
  • the content (b1) of benzalkonium chloride is 0.030% by mass or more and 0.050% by mass or less
  • the content (b2) of polyaminopropyl biguanide hydrochloride is 0.025% by mass or more and 0.025% by mass or more.
  • a water-based composition for impregnating a cleaning sheet characterized in that the concentration of purified water in the water-based composition is 99.85% by mass or more and 99.92% by mass or less.
  • a base sheet made of woven fabric or nonwoven fabric is impregnated with a water-based composition. and polyaminopropylbiguanide hydrochloride, and glyceryl caprate, which is an antifungal ingredient, are contained in specific amounts. Therefore, the cleaning sheet of the present invention has improved storage stability due to improved antibacterial properties and antifungal properties.
  • the content of the preservability improver and the solubilizer in the water-based composition to be impregnated is minimized to increase the concentration of purified water, and furthermore, benzalkonium chloride and Each contains a predetermined amount of polyaminopropyl biguanide hydrochloride, and the pH is maintained in a weakly acidic range, thereby reducing skin irritation caused by the cleaning sheet.
  • the water-based composition for impregnating the wipes of the present invention is impregnated into the wipes to enhance the storage stability of the wipes as described for the wipes and to prevent the wipes from affecting the skin. Effective in reducing irritation.
  • the "wiping sheet” and the “aqueous composition for a cleaning sheet” of the present invention are described below. 1. Invention Relating to "Wiping Sheet”
  • the wiping sheet of the present invention is divided into (1) base sheet, (2) water-based composition, and (3) wiping sheet and explained below.
  • the base sheet used for the wiping sheet of the present invention may be either woven fabric or non-woven fabric, but non-woven fabric is preferred.
  • a non-woven fabric is a sheet in which fibers are entangled without being woven. Specifically, fibers are bonded or entangled by heat, physical or chemical action to form a sheet.
  • Woven or non-woven fabric materials include polypropylene fibers, polyethylene terephthalate fibers, polyamide fibers, rayon fibers, acrylic fibers, polyurethane fibers, pulp fibers (including paper), and composite fibers composed of two or more of these. However, the use of composite fibers is preferred in order to impart desirable functions to the base sheet.
  • conjugate fibers When conjugate fibers are used, it is preferable that they contain rayon fibers, which have high hygroscopicity and are pleasant to the touch.
  • Preferred composite fibers include composite fibers composed of polyethylene terephthalate fibers and rayon fibers. In this case, it is more preferable that the composite fibers contain 40 to 60% by mass of rayon fibers.
  • Another preferred composite fiber is a composite fiber composed of pulp fiber and rayon fiber. In this case, it is more preferable that the composite fiber contains 10 to 30% by mass of rayon fiber.
  • the basis weight of the base sheet is preferably 20-80 g/m 2 , more preferably 30-60 g/m 2 .
  • the base sheet is preferably sterilized by ultraviolet irradiation or the like before or after being impregnated with the water-based composition.
  • Water-based composition (2-1) Purified water
  • Purified water used in the water-based composition is, for example, using normal water such as tap water, after pretreatment as necessary, ion exchange, distillation, filtration, etc. It is preferable to purify by one or a combination of two or more means selected from, and more preferably to sterilize with an ultraviolet sterilizer or the like. Examples of water sterilization include ultraviolet sterilization, heat sterilization, ozone water sterilization, and chlorine-based sterilization. Ultraviolet sterilization is preferred because it does not require large equipment or a large amount of heat and does not affect water quality. Purified water obtained by the above means preferably has an electrical conductivity of 1 ⁇ S/cm or less at 25° C. after purification or after purification and sterilization.
  • the wipe sheet In order to reduce irritation to the skin when the wipe sheet is used for wiping the bottoms of infants, or for wiping the body of the sick, the elderly, and infants, the wipe sheet should contain A higher concentration of purified water in the water-based composition to be impregnated is preferred. On the other hand, an aqueous composition with a higher concentration of purified water is more susceptible to the generation of bacteria and fungi during storage, resulting in storage problems. Therefore, in order to minimize the concentration of the preservability improver in the water-based composition, reduce the irritation to the skin, and enable long-term storage, the selection of the preservability improver and its content determination is extremely important.
  • antibacterial agent component means a component that mainly exerts antibacterial properties
  • antifungal agent component means a component that mainly exhibits antifungal properties. It means that there is
  • benzalkonium chloride is included in the list of preservatives that can be added to cosmetics (positive list), but it is desirable to reduce its content. If the antibacterial agent component consists only of benzalkonium chloride, the antibacterial effect may decrease in the weakly acidic pH range, and the antibacterial effect is sufficiently exhibited due to the presence of bacterial strains that are resistant to the antibacterial agent. It may not be possible. Therefore, since it is preferable to use at least two components as the antimicrobial component, in the present invention, benzalkonium chloride and polyaminopropyl biguanide hydrochloride, whose antimicrobial properties are less likely to decrease due to changes in pH, are used in combination as antimicrobial components.
  • benzalkonium chloride and polyaminopropyl biguanide hydrochloride are selected as the preservability improver, sufficient antifungal properties cannot be expected.
  • glyceryl acid in combination, it becomes possible to improve not only antibacterial properties but also antifungal properties.
  • glyceryl caprate is contained in the water-based composition, it is necessary to contain a solvent that solubilizes glyceryl caprate as a solubilizer because the component has low solubility in an aqueous solution.
  • the water-based composition contains benzalkonium chloride and polyaminopropylbiguanide hydrochloride to improve antibacterial properties, and further contains glyceryl caprate to improve antifungal properties, thereby improving storage stability. It is a feature of the present invention that the pH of the water-based composition is improved and the pH of the water-based composition is adjusted to be weakly acidic to obtain a water-based composition that is less irritating to the skin of the human body. Components of the storage stability improver and the solubilizer are described below.
  • Benzalkonium chloride which is widely used as an antimicrobial component in the field of cosmetics, has the chemical name of alkyldimethylbenzylammonium chloride. It is represented by the following chemical formula (1). [ RC6H5CH2N + ( CH3 ) 2 ] Cl- ( 1 )
  • the benzalkonium chloride represented by the above chemical formula (1) consists of a mixture in which some or all of the alkyl groups (R) are alkyl groups having 8 to 18 carbon atoms (C 8 H 17 -C 18 H 37 ). .
  • Benzalkonium chloride is weakly alkaline in its diluted aqueous solution, and exhibits excellent bactericidal properties in a weakly alkaline solution. ing.
  • carbolic index a numerical value indicating how many times the bactericidal activity is compared to carbolic acid based on carbolic acid.
  • the sterilizing power at pH 5 is about 0.78 and 0.49 times the sterilizing power at pH 9 and 11, respectively.
  • Polyaminopropylbiguanide hydrochloride has a high solubility in water, and its antibacterial activity is stable over a wide range of temperature and pH.
  • polyaminopropyl biguanide hydrochloride has antibacterial properties against Escherichia coli, Staphylococcus aureus, Pseudomonas aeruginosa, etc., and thus has a wide antibacterial spectrum against bacteria. is known to have a relatively low antifungal effect against fungi.
  • the degree of polymerization n of polyaminopropyl biguanide is preferably 5 or more and 50 or less, more preferably 10 or more and 20 or less.
  • the weight average molecular weight of polyaminopropyl biguanide is preferably 800 or more and 8000 or less, more preferably 2000 or more and 3000 or less.
  • the weight average molecular weight (Mw) can be determined by a known measuring method.
  • Glyceryl caprate is a monoester of capric acid, which is a saturated fatty acid having 10 carbon atoms, and glycerin, and has two isomers represented by the following chemical formulas (3) and (4). exist. CH2OH -CHOH- CH2 -O-CO-( CH2 ) 8CH3 ( 3 ) CH2OH -CH-O-(CO-( CH2 ) 8CH3 ) -CH2OH ( 4 ) Monoesters of fatty acids having 8, 10 and 12 carbon atoms and glycerol are known, respectively.
  • glyceryl caprate which is a monoester of capric acid having 10 carbon atoms and glycerin, is preferable as the antifungal component.
  • Glyceryl caprate is a nonionic surfactant that is generally synthesized by esterifying naturally-derived vegetable oil fatty acids such as soybean oil with glycerin. Glyceryl caprate is solid at room temperature and is lipophilic, so its solubility in an aqueous solution is about 126 mg/liter at 25°C. In the field of cosmetics, glyceryl caprate has been used mainly for oil-based products and emulsified products, but by using it in combination with a solubilizer, it can be blended into water-based products.
  • the content (b1) of benzalkonium chloride, which is an antibacterial agent component, is 0.030% by mass or more and 0.050% by mass or less, preferably 0.035% by mass or more and 0.050% by mass or less.
  • the content (b2) of polyaminopropyl biguanide hydrochloride, which is an antimicrobial component, is 0.025% by mass or more and 0.070% by mass or less, preferably 0.035% by mass or more and 0.070% by mass or less.
  • the content (c1) of glyceryl caprate, which is a fungicide component is 0.003% by mass or more and 0.050% by mass or less, preferably 0.0035% by mass or more and 0.050% by mass or less.
  • benzalkonium chloride, polyaminopropylbiguanide hydrochloride, and glyceryl caprate are effective in exhibiting their antibacterial and antifungal properties at the above-mentioned contents.
  • the content ratio of each component of the storage stability improver is as follows.
  • the total amount (b1+b2) of the content (b1) of benzalkonium chloride and the content (b2) of polyaminopropylbiguanide hydrochloride is preferably 0.06% by mass or more and 0.105% by mass or less,
  • the mass ratio (b2/b1) of the polyaminopropyl biguanide hydrochloride content (b2) and the benzalkonium chloride content (b1) is 0. 0.625 or more and 2.00 or less are preferable.
  • the content (c1) of the antifungal agent component glyceryl caprate, and the antibacterial agent components benzalkonium chloride and polyaminopropyl biguanide is preferably 0.035 or more and 0.833 or less.
  • glyceryl caprate Since glyceryl caprate has extremely low solubility in aqueous solutions as described above, it contains a solvent that solubilizes glyceryl caprate in order to uniformly dissolve glyceryl caprate in the aqueous composition. need to let The solvent is not particularly limited as long as it can dissolve glyceryl caprate uniformly in the aqueous composition.
  • Polyethers which are liquid at -25° C.) and which have OH end groups are preferred. Examples of such polyether include polyethylene glycol obtained by addition reaction of ethylene oxide, and polyether obtained by addition reaction of ethylene oxide with propylene oxide, 1,3-butylene oxide, or the like. . These polyethers are both excellent solvents, thermally stable, and relatively inert to many chemicals due to their ether linkages and terminal OH linkages.
  • polyethylene glycol having a number average molecular weight of 100 or more and 600 or less is more preferable, and a number average molecular weight of 200 or more and 300 is more preferable in consideration of the liquid state at room temperature, the reduction of irritation, and the solubilization of glyceryl caprate.
  • the following polyethylene glycols are more preferred.
  • Polyethylene glycol having a number average molecular weight of 100 or more and 600 or less has a low vapor pressure and can suppress stickiness when dissolved in an aqueous solution at a low concentration. In order to reduce irritation to the skin, it is preferred that lower alcohols such as methanol and ethanol are not contained.
  • the solvent content (d1) and the glyceryl caprate content (c1) in the aqueous composition is preferably 0.60 or more and 2.14 or less.
  • the concentration of purified water in the aqueous composition is 99.85% by mass or more and 99.92% by mass or less.
  • the water-based composition contains a preservability improver and a solubilizer in purified water, but by reducing the content of both as described above, the purified water can be maintained at a high concentration, causing skin irritation. it is possible to reduce the
  • the pH of the aqueous composition at 25 ° C. is 3. .47-3.83 is preferred.
  • the pH value of the water-based composition is a measured value obtained using HORIBA pH METER F-21 manufactured by HORIBA, Ltd.
  • HORIBA pH METER F-21 manufactured by HORIBA, Ltd.
  • additives may be added to the water-based composition as long as the effect of the storage-improving agent is not impaired.
  • examples of such additives include hyaluronic acid, collagen, etc., which have a moisturizing effect.
  • the cleaning sheet to which the present invention is applied is a sheet obtained by impregnating a base sheet made of the above-mentioned woven or nonwoven fabric with an aqueous composition, and is used for wiping the buttocks of infants, the sick, the elderly, and infants. It can also be widely used for makeup remover sheets, hand wiping sheets, kitchen wiping sheets, cleaners for OA products, and the like.
  • Impregnation of base sheet with water-based composition examples include a method of spraying the base sheet in a dry state with the water-based composition, and the water-based composition. Examples include a coating method using a roll and a method of immersion in an aqueous composition, but are not limited to these methods.
  • the amount of the water-based composition impregnated into the base sheet is 100 to 300 parts by mass with respect to 100 parts by weight of the dry mass of the base sheet from the viewpoint of exerting the wiping function. Preferably, 150-270 parts by weight is more preferred. If the impregnation amount is less than 100 parts by mass, the entire base sheet cannot be impregnated with the water-based composition, which may hinder wiping. There is a possibility that the material cannot be fully impregnated into the base sheet, and the skin becomes wet after wiping, which may cause discomfort.
  • the pH of the aqueous phase in the wiping sheet of the present invention is 6.1 or more and 6.6 or less at 25°C. is preferably
  • the pH of the aqueous phase portion is a pH value measured using a LAQUA twin pH meter manufactured by Horiba, Ltd.
  • Staphylococcus epidermidis which is a good bacterium and a skin-resident bacterium, secretes fatty acids to keep the surface of the skin weakly acidic and prevent invasion of bacteria and viruses.
  • Staphylococcus aureus which is a bad bacterium, becomes active, and skin troubles may occur more easily.
  • the pH of the skin surface varies from person to person, it is maintained at a weakly acidic level of 4.5-6.5, creating an environment in which the good bacteria, which are normal inhabitants of the skin, can easily live. Further, since the pH of the skin surface of infants reaches about 6.0-7.0 after 5-6 weeks of age, it is preferable to maintain the pH of the aqueous phase of the cleaning sheet within the above range.
  • One of the features of the present invention is that the pH of the aqueous phase of the cleaning sheet can be adjusted to be weakly acidic by adjusting the mixing ratio of benzalkonium chloride and polyaminopropyl biguanide hydrochloride, which are antimicrobial components, without adding a pH adjuster. is one.
  • the "aqueous composition for impregnating a cleaning sheet” of the present invention contains benzalkonium chloride and polyamino, which are antimicrobial components, in purified water as preservability improvers.
  • the content (b1) of benzalkonium chloride is 0.030% by mass or more and 0.050% by mass or less
  • the content (b2) of polyaminopropyl biguanide hydrochloride is 0.025% by mass or more and 0.025% by mass or more.
  • the glyceryl caprate content (c1) is 0.003% by mass or more and 0.050% by mass or less, Further, the concentration of purified water in the water-based composition is 99.85% by mass or more and 99.92% by mass or less.
  • the "aqueous composition” of the present invention is referred to as "(1) purified water, (2) preservability improver, (3) solubilizer, (4) pH of the aqueous composition, (5) other additives , (6) Aqueous composition for impregnating a cleaning sheet".
  • the configuration of the components of the water-based composition, etc. has already been described in the item “1.
  • Cleaning sheet impregnated with the water-based composition. Therefore, since the content, compounding amount, compounding ratio, etc. in the water-based composition can be grasped by referring to the contents described in the above item "1. Wiping sheet", the explanation in this item will be brief.
  • Purified water to be used in the water-based composition is, for example, using normal water such as tap water, after pretreatment as necessary, one type selected from ion exchange, distillation, filtration, etc. Alternatively, it is preferable to purify by a combination of two or more kinds, and it is more preferable to sterilize with an ultraviolet sterilizer or the like. Examples of water sterilization include ultraviolet sterilization, heat sterilization, ozone water sterilization, chlorine-based sterilization, and the like. Purified water obtained by the above means preferably has an electrical conductivity of 1 ⁇ S/cm or less at 25° C. after purification or after purification and sterilization.
  • the contents of the storage stability improver and the solubilizer in the aqueous composition are adjusted to a small range, so that the purified water concentration in the aqueous composition can be maintained at a high concentration. 99.85% by mass or more and 99.92% by mass.
  • Preservability improver In order to reduce irritation to the skin when the cleaning sheet is used for body cleaning, it is preferable that the concentration of purified water in the water-based composition is high. On the other hand, an aqueous composition with a higher concentration of purified water is more susceptible to the generation of bacteria and fungi during storage, resulting in storage problems. Therefore, the concentration of the preservability improver in the water-based composition is minimized to reduce irritation to the skin, and the water-based composition contains an antibacterial agent component and an antifungal agent component to enable long-term storage. In order to achieve this, it is extremely important to select a preservability improver and determine its content.
  • benzalkonium chloride and polyaminopropylbiguanide hydrochloride are antibacterial agents, and glyceryl caprate, which is an antifungal agent, are used as preservability improvers. be done.
  • antibacterial agent component means a component that mainly exerts antibacterial properties
  • antifungal agent component means a component that mainly exhibits antifungal properties. It means that there is
  • the antibacterial agent component consists only of benzalkonium chloride
  • the antibacterial effect may decrease in the weakly acidic pH range, and the antibacterial effect is sufficiently exhibited due to the presence of bacterial strains that are resistant to the antibacterial agent. It may not be possible. Therefore, since it is preferable to use at least two antibacterial agent components, the water-based composition contains benzalkonium chloride and polyaminopropyl biguanide hydrochloride, which are less susceptible to antibacterial effects due to changes in pH, as antibacterial agent components. used together.
  • benzalkonium chloride and polyaminopropyl biguanide hydrochloride are selected as the preservability improver, sufficient antifungal properties cannot be expected.
  • glyceryl acid in combination, it becomes possible to improve not only the antibacterial property but also the antifungal property.
  • glyceryl caprate is contained in the water-based composition, it is necessary to contain a solvent that solubilizes glyceryl caprate as a solubilizer because the component has low solubility in an aqueous solution.
  • each component of the preservability improver contains 0.030% by mass or more and 0.050% by mass or less, preferably 0.035% by mass or more and 0.050% by mass or less.
  • the content (b2) of polyaminopropyl biguanide hydrochloride, which is an antimicrobial component, is 0.025% by mass or more and 0.070% by mass or less, preferably 0.035% by mass or more and 0.070% by mass or less.
  • the content (c1) of glyceryl caprate which is a fungicide component, is 0.003% by mass or more and 0.050% by mass or less, preferably 0.0035% by mass or more and 0.050% by mass or less.
  • benzalkonium chloride, polyaminopropylbiguanide hydrochloride, and glyceryl caprate can effectively exhibit antibacterial and antifungal properties at the above contents.
  • the content ratio of each component in the water-based composition of the present invention is as follows. preferably. Considering the improvement of antibacterial properties, the total amount (b1 + b2) of the content (b1) of benzalkonium chloride and the content (b2) of polyaminopropyl biguanide hydrochloride is 0.06% by mass or more and 0.105% by mass. The following are preferred.
  • the mass ratio (b2/b1) of the polyaminopropyl biguanide hydrochloride content (b2) and the benzalkonium chloride content (b1) is 0. 0.625 or more and 2.00 or less are preferable.
  • the content of glyceryl caprate (c1) which is an antifungal agent component
  • the content of benzalkonium chloride which is an antibacterial agent component
  • the mass ratio (c1/(b1+b2)) between b1) and the total amount (b1+b2) of the polyaminopropyl biguanide hydrochloride content (b2) is preferably 0.035 or more and 0.833 or less.
  • glyceryl caprate Since glyceryl caprate has extremely low solubility in aqueous solutions as described above, it is necessary to contain a solvent that solubilizes glyceryl caprate in order to uniformly dissolve glyceryl caprate in the aqueous composition.
  • the solvent is not particularly limited as long as it can dissolve glyceryl caprate uniformly in the aqueous composition. Polyethers which are liquid at -25° C.) and which have OH end groups are preferred.
  • polyethylene glycol having a number average molecular weight of 100 or more and 600 or less is more preferable, considering the liquid state at room temperature, the reduction of irritation, and the solubilization of glyceryl caprate, and the number average molecular weight is 200 to 300. is more preferred.
  • the solvent content (d1) and the glyceryl caprate content (c1) in the aqueous composition is preferably 0.60 or more and 2.14 or less.
  • the pH of the aqueous composition at 25° C. is preferably 3.47 to 3.83.
  • the pH value of the water-based composition is a measured value obtained using HORIBA pH METER F-21 manufactured by HORIBA, Ltd.
  • the pH of the aqueous composition can be adjusted by the mass ratio (b2/b1) of the polyaminopropyl biguanide hydrochloride content (b2) and the benzalkonium chloride content (b1).
  • An aqueous composition having a pH in the range of 3.47 to 3.83 for example, impregnates a nonwoven fabric sheet obtained from a composite fiber made of polyethylene terephthalate and rayon, etc., and the water phase portion of the resulting wiping sheet is reduced.
  • the pH can be maintained at a weakly acidic pH of about 6.1 to 6.6, and skin irritation can be reduced when the body is wiped off with a cleansing sheet.
  • additives may be added to the water-based composition as long as the effect of the preservability improver is not impaired.
  • examples of such additives include hyaluronic acid, collagen, etc., which have a moisturizing effect.
  • the aqueous composition of the present invention is used as a wiping sheet after being impregnated into a base sheet.
  • the wiping sheet is not limited to wiping the buttocks of infants, wiping the body of the sick, the elderly, infants, etc., but may also be used as a makeup remover sheet, a hand wiping sheet, a kitchen wiping sheet, a cleaner for OA products, etc. Can be used widely. Either woven fabric or non-woven fabric can be used for the base sheet, but the use of non-woven fabric is preferred.
  • Woven or non-woven fabric materials include polypropylene fibers, polyethylene terephthalate fibers, polyamide fibers, rayon fibers, acrylic fibers, polyurethane fibers, pulp fibers (including paper), and composite fibers composed of two or more of these.
  • composite fibers is preferred in order to impart desirable functions to the base sheet.
  • Examples of the method for impregnating the base sheet with the water-based composition include a method of spraying the base sheet in a dry state with the water-based composition, a method of coating with a roll containing the water-based composition, and a method of immersion in the water-based composition. can be, but are not limited to, these methods.
  • the amount of the water-based composition impregnated into the base sheet is preferably 100 to 300 parts by mass, more preferably 150 to 270 parts by mass, with respect to 100 parts by mass of the dry mass of the base sheet, from the viewpoint of exerting the wiping function. more preferred. If the impregnation amount is less than 100 parts by mass, the entire base sheet cannot be impregnated with the water-based composition, which may hinder wiping. There is a possibility that the material cannot be fully impregnated into the base sheet, and the skin becomes wet after wiping, which may cause discomfort.
  • the cleaning sheet and the water-based composition for impregnating the cleaning sheet of the present invention will be specifically described by the following examples and comparative examples, but the present invention is not limited to the following examples.
  • the water-based composition for impregnating the wiping sheet and the wiping sheet impregnated with the water-based composition will be described separately.
  • purified Water Ordinary water was purified with an ion-exchange resin to prepare purified water having an electric conductivity of 1 ⁇ S/cm or less.
  • Preservability improver and solubilizer The following preservability improver and solubilizer were used as components to be added to the water-based composition.
  • the pH was measured using HORIBA pH METER F-21 manufactured by HORIBA, Ltd.
  • Benzalkonium chloride is a commercially available product, and its 1% by mass aqueous solution has a pH of 7.91 and its 10% by mass aqueous solution has a pH of 8.93.
  • Polyaminopropyl biguanide hydrochloride is a commercial product, and its 1% by weight aqueous solution has a pH of 3.26, its 10% by weight aqueous solution has a pH of 3.45, and has a weight average molecular weight of 2000-3000.
  • Glyceryl caprate was a commercial product, and its appearance was a waxy mass. In addition, pH measurement was not performed because the said component was sparingly soluble in water.
  • Propynyl iodide butylcarbamate was a commercially available product.
  • Polyethylene glycol was a commercial product with a number average molecular weight of 200.
  • a commercially available polypropylene glycol was used.
  • the nonwoven fabric used for the base sheet is a spunlace of composite fibers composed of rayon and polyethylene terephthalate with a basis weight of 32 g/m 2 , and the content of rayon fibers in the composite fibers is 40-60. % by mass.
  • Example 1-9, Comparative Example 1-8 1. Evaluation Test for Aqueous Composition An evaluation test was conducted for an aqueous composition for impregnating a cleaning sheet. 1-1. Preparation of water-based composition In Examples 1-9 and Comparative Examples 1-8, water-based compositions for impregnating cleaning sheets were prepared. Specifically, predetermined amounts of the preservability improver and the solubilizer were dissolved in the purified water according to each example and comparative example to prepare aqueous compositions shown in Table 1-3. Glyceryl caprate was previously dissolved in polyethylene glycol as a solubilizer and added to the water-based composition.
  • Comparative Example 5 Since the water-based composition evaluated in Comparative Example 5 did not contain a solubilizer, the waxy solid was ground and added directly to the water-based composition.
  • Comparative Example 8 is an example in which the water-based composition was blank, the above-mentioned purified water was used as it was instead of the water-based composition.
  • the water-based composition prepared above was evaluated as follows.
  • Example 1-9 and Comparative Examples 1-8 Evaluation of water-based compositions
  • the water-based compositions prepared were (1) measured for pH, (2) observed for the presence or absence of cloudiness or precipitation, and (3) stored. Each efficacy test was performed.
  • (1) pH Measurement In Examples 1-9 and Comparative Examples 1-4 and 8, the pH of the water-based composition prepared was measured at normal temperature (25° C.). HORIBA pH METER F-21 manufactured by HORIBA, Ltd. was used as a pH measuring device. The pH measurement results are shown in Table 1-3. In the aqueous compositions of Examples 1-9, the pH at room temperature (25° C.) was in the range of 3.47-3.83.
  • Example 1-9 in accordance with the test method described in "Preservatives-Effectiveness Tests" of the 17th revision Japanese Pharmacopoeia (THE JAPANESE PHARMACOPOEIA SEVENTEENTH EDITION), A water-based composition was tested for preservative efficacy.
  • the preservative efficacy test method is listed as cognate test methods in the United States Pharmacopoeia as Antimicrobial Effectiveness Testing and in the European Pharmacopoeia as Efficacy of antimicrobial preservation.
  • Test method A preservative efficacy test is a test in which a certain number of bacteria and fungi are mixed into an aqueous composition, and the number thereof is measured over time to confirm the preservative effect.
  • the following three types of bacteria and two types of fungi defined as test strains were inoculated, respectively, and the number of viable bacteria was measured after 7 days, 14 days, and 28 days.
  • bacteria to be tested for antibacterial test
  • Bacterial strain (fungus) to be tested for antifungal property test d) Candida (NBRC 1385)
  • e) Aspergillus niger NBRC 105649
  • Example 1-5 the number of viable bacteria was measured 7 days, 14 days, and 28 days after inoculation with bacteria and fungi, respectively, and in Examples 6-9, the number of bacteria was measured 7 days later.
  • the reduction rate of viable bacteria after 7 days and after 7 days was 100%, so the aqueous composition prepared in Example 1-9 is excellent. It was confirmed that it has antibacterial and antifungal properties.
  • a wiping sheet test piece was prepared by impregnating a base sheet with the aqueous composition prepared in Example 1-9 and Comparative Examples 1-4, 6, and 7, and obtained.
  • the cleaning sheet test piece obtained was subjected to the following storage stability test and skin irritation evaluation.
  • (i) Storage Stability Test As a storage stability test, an antibacterial test, an antifungal test, and a fungal resistance test were conducted. Regarding the evaluation of the antifungal properties of the cleaning sheet test pieces, in Examples 1-4, the "antifungal test" is a quantitative antifungal evaluation to clarify the superiority over the comparative examples.
  • JIS L 1902 is a Japanese Industrial Standard that defines "Textiles-Determination of antibacterial activity and efficacy of textile products”. JIS L 1902 is a standard established based on ISO 20743 (published in 2013), and specifies methods for evaluating the antibacterial activity of all antibacterial textile products including nonwoven fabrics.
  • test method The following two types of bacteria were used as test bacteria. Escherichia coli (NBRC 3301) Staphylococcus aureus (NBRC 12732) E. coli and Staphylococcus aureus were added to an agar medium and placed in a petri dish to harden, and a wipe sheet test piece was placed in the center of the petri dish. The petri dish was left at 37° C. for 48 hours, and the width (mm) of four sides of the formation width of the inhibition zone (halo) in which the bacteria did not propagate around the test piece was measured in a state where the bacteria propagated on the medium. The average value was obtained. In addition, in Table 6, the presence or absence of halo is described as an evaluation result only for Comparative Examples 6 and 7.
  • Table 4-6 shows the halo widths measured for Escherichia coli and Staphylococcus aureus, which are test bacteria.
  • the measurement of the amount of ATP refers to measuring the amount of luminescence by causing ATP (adenosine triphosphate) present in the cells of living organisms to emit light using an enzyme or the like. This amount of luminescence increases as the amount of ATP in the cell increases.
  • Antifungal activity value is obtained from the following formula.
  • Fb Common logarithm value of arithmetic mean of ATP amount after 42 hours of culture on untreated cotton fiber
  • Fa Common logarithm of arithmetic mean of ATP amount immediately after inoculation of untreated cotton fiber
  • Fc Wiping sheet test piece after 42 hours of culture
  • Fo Common logarithm of arithmetic mean of ATP amount immediately after inoculation of cleaning sheet test piece
  • JIS Z 2911 The wiping sheet test pieces obtained by impregnating the base sheet with the water-based composition were evaluated based on the mold resistance test (JIS Z 2911 (2018)).
  • the "Methods of test for fungus resistance” is a qualitative test for evaluating the resistance of test specimens to fungus, and evaluates the fungus resistance of test specimens over a relatively long incubation period. It is possible to JIS Z 2911 is a Japanese industrial standard established based on ISO 846 (issued in 1997), IEC 60068-2-10 (issued in 2005), and ISO 9022-11 (issued in 2015).
  • Test fungi The following (a) one type of fungi and (b) three types of mixed fungi were used. (a) Aspergillus niger NBRC 105649 (b) Tri-mix Penicillium citrinum (NBRC 6352) Chaetomium globosum (NBRC 6347) Myrothecium verrucaria (NBRC 6113)

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Abstract

保存安定性に優れ、皮膚刺激性が低減された、清拭シート、及び清拭シート含浸用水系組成物を提供する。 織布又は不織布からなる基材シートに水系組成物が含浸された清拭シートであって、該水系組成物には、精製水中に、保存性向上剤としてベンザルコニウムクロリドが0.030質量%以上0.050質量%以下、ポリアミノプロピルビグアニド塩酸塩が0.025質量%以上0.070質量%以下、及びカプリン酸グリセリルが0.003質量%以上0.050質量%以下含有され、並びに可溶化剤としてカプリン酸グリセリルを可溶化させる溶剤が含有されていて、該水系組成物中の精製水濃度は99.85質量%以上99.92質量%以下である。

Description

清拭シート、及び清拭シート含浸用の水系組成物
 本発明は、保存性向上剤と可溶化剤を含む水系組成物が基材シートに含浸された清拭シート、及び該清拭シート含浸用の水系組成物に関する。
 本願は、2021年3月24日に、日本に出願された特願2021-27953号の利益を主張し、その内容全体を参照により本明細書に援用する。
 従来から、乳幼児や被介護者の使い捨ておむつ等の交換時に汚れの拭き取りを容易にするために、又は汚れが付いた手や身体を拭き取るためにウェットタイプの清拭シートが使用されている。ウェットタイプの清拭シートは、通常、精製水中に抗菌剤等を含む水系組成物を基材シートに含浸して作製される。
 前記水系組成物は、肌に対する刺激を低減するために、精製水中の抗菌剤等の含有量が少ないことが望まれる。特に、乳幼児や肌の弱い老人に使用する清拭シートには、刺激のある成分の含有量が極力少なく、かつ精製水濃度の高い水系組成物が含侵されていることが望まれる。一方、精製水濃度の高い水系組成物が含侵された清拭シートは、保存期間の長期化に伴い細菌やカビが発生して、保存安定性が低下するおそれがある。
 下記の特許文献1から特許文献3には、抗菌剤等を含む水溶液組成物が開示されている。
 下記特許文献1には、化粧品等の抗菌・防腐剤として従来から広く使用されてきた、パラベン(パラヒドロキシ安息香酸エステル)は、界面活性剤等の可溶化剤の添加が必要であったが、可溶化剤が添加されると、パラベンの抗菌・防腐力が著しく低下することが記載されている。そこで、該特許文献1にはパラベンを含有しない、(A)成分として2,2-ビス(ヒドロキシメチル)プロピオン酸n-ヘキシルが0.2質量%以上と、(B)成分として炭素数6-8のアルキルグリセリルエーテル及び/又は炭素数8から12の脂肪酸グリセリルエステルが前記(A)成分の2倍以上含まれる皮膚外用剤が開示されている。前記脂肪酸グリセリルエステルとしてカプリン酸グリセリルが挙げられている。
 下記特許文献2には、パーソナルケア組成物として、環境持続性及び健康上の懸念のあるトリクロサンを含まない、カチオン性活性成分、カチオン適合性界面活性剤、泡促進剤、泡構造強化剤、及び哺乳類の皮膚組織への刺激を低減する皮膚調整剤を含む、発泡抗菌性皮膚洗剤が開示されている。前記泡促進剤として、カプリン酸グリセリルが挙げられている。下記特許文献3には、グリセリン脂肪酸エステル等と第4級アンモニウム塩を含有する、おしぼり又はウェットティシュー用の保存剤が開示されている。
 下記の特許文献4から特許文献6には水溶液組成物が含侵された清拭シート等が開示されている。
 下記特許文献4には、不織布シートに洗浄剤を含浸させた乳幼児尻拭き用清拭シートが開示されている。該洗浄剤中の精製水濃度は、99.80-99.90重量%の範囲であり、該洗浄剤中には殺菌防腐剤としてベンザルコニウムクロリドと、ブチルカルバミン酸ヨウ化プロピニル、及びプロピレングリコール又は1,3-ブチレングリコールが含有されている。また、このような清拭シートは、肌への刺激性を抑制できる、と記載されている。
 下記特許文献5には、ポリアミノプロピルビグアニドと第四級アンモニウム塩との混合物、安息香酸ナトリウム、クエン酸、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム、及び非イオン性界面活性剤を含み、かつ、そのpHが3.5-4.5である、繊維シート含浸用の水溶性組成物と、該水溶性組成物が含浸された繊維シートが開示されている。下記特許文献6には、乳酸、クエン酸若しくはこれらの酸の塩、第四級アンモニウム塩型界面活性剤、及び水、を含有するとともにエタノールを含有せず、且つ25℃ におけるpHが3.0以上6.0未満の液剤が基材シートに含浸されたウェットシート、が開示されている。
特許第4927986号公報 特許第6431180号公報 特開2021-003399号公報 特許第5876981号公報 特許第5845098号公報 特開2020-199090号公報
 上記特許文献1に開示された前記皮膚外用剤は、クリーム、化粧水、乳液等における添加剤の成分濃度が高い溶液中に、抗菌・防腐効果を発揮させる目的で配合されるので、皮膚外用剤中の抗菌・防腐剤を比較的多量に含有させる必要がある。上記特許文献2に開示された発泡抗菌性皮膚洗剤において、カプリン酸グリセリルは、ポリエチレングリコール(PEG)8000等の泡構造強化剤と共に、洗浄の間の充分な泡体積、高密度で安定な泡構造を提供するために泡促進剤として配合されている。また、該皮膚洗剤は、処方例において、純水以外の添加剤成分が約15-20重量%と多量に配合されている。
 上記特許文献3の実施例には、保存剤の成分がカプリン酸グリセリルのみである場合には抗菌性が不十分であることが示唆されているので、開示された保存剤中で抗菌剤として作用しているのは主に、ベンザルコニウムクロリド等の第4級アンモニウム塩であると想定される。しかし、抗菌剤がベンザルコニウムクロリドのみではpHが弱酸性域では抗菌性が低下し、また、抗菌剤が実質的に1成分のときには該抗菌剤に抵抗性のある菌種の存在等により充分な抗菌効果を発揮できなくなるおそれがある。上記特許文献4に開示された清拭シートにおいて、含浸される洗浄剤中に殺菌防腐剤としてブチルカルバミン酸ヨウ化プロピニルが含有されているが、該成分が含まれない清拭シートが望まれている。また、該清拭シートにおいて、防カビ性の向上も更に望まれる。
 上記特許文献5に開示の繊維シート含浸用の水溶性組成物には、殺菌防腐剤として安息香酸ナトリウムが添加されている。安息香酸ナトリウムは弱酸性域で抗菌性を効果的に発揮するので、水溶性組成物のpHを調整するために、複数のpH調整剤が添加されている。更に、皮膚への刺激を低減するために、非イオン性界面活性剤が添加されているので、添加剤成分の種類が多くなっている。上記特許文献6に開示のウェットシートに含侵する液剤には、第四級アンモニウム塩型界面活性剤に対して、3-10倍重量の乳酸、クエン酸等の配合例が記載されている。従って、液剤中の精製水の濃度が相対的に低くなり、該文献には精製水濃度は97.0-99.7質量%が好ましいと記載されている。また、該液剤には、除菌剤として上記乳酸、第四級アンモニウム塩型界面活性剤等の配合が記載されて抗菌性について評価されているが、防カビ性についての評価は記載されていない。
 清拭シートに含侵される水系組成物の抗菌性と防カビ性の双方を向上するために、複数の保存性向上剤を配合すると、一般に精製水濃度を高濃度に維持することが困難になる問題点がある。また、清拭シートの皮膚刺激性を低減するために、精製水濃度を高濃度に維持してpHを弱酸性域に調整することが望ましいが、この場合、一般的にはpH調整剤の添加が必要となり、またpHが弱酸性域では抗菌剤の種類により抗菌性が低下する問題点がある。
 本発明は、かかる事情に鑑みてなされたもので、基材シートに含侵させる水系組成物に特定の保存性向上剤を選択して配合することにより抗菌性と防カビ性を向上すると共に、精製水を高濃度に維持し、かつpHを弱酸性に維持可能して、肌のデリケートな乳幼児や肌の弱い老人にも好適に使用することができる、清拭シート、及び該清拭シート含浸用の水系組成物を提供することを目的とする。
 本発明者らは、上記従来技術に鑑みて、清拭シート含侵用の水系組成物に保存性を向上するために、抗菌剤として、pHの影響を受ける可能性のあるベンザルコニウムクロリドと、pHの影響を受ける可能性の少ないポリアミノプロピルビグアニド塩酸塩とを併用すると共に、防カビ剤としてカプリン酸グリセリルを含有させ、また該カプリン酸グリセリルの配合に基づき可溶化剤を含有させ、更に、皮膚に対する刺激性を抑制するために、該水系組成物中の精製水濃度を高濃度に維持すると共に、ベンザルコニウムクロリドとポリアミノプロピルビグアニド塩酸塩をそれぞれ所定量含有させて水系組成物のpHを弱酸性域に保つことを可能とすることにより、
保存安定性に優れ、更に皮膚への刺激を低減できる清拭シート、及び該清拭シート含浸用の水系組成物が得られることを見出し、本発明を完成させるに至った。
 即ち、本発明は、以下に記載する「1.清拭シート」、及び「2.清拭シート含浸用の水系組成物」に関する発明である。
1.「清拭シート」に関する発明
 織布又は不織布からなる基材シートに保存性向上剤と可溶化剤を含む水系組成物が含浸されてなる清拭シートであって、
前記水系組成物は、精製水中に、保存性向上剤として、抗菌剤成分であるベンザルコニウムクロリドとポリアミノプロピルビグアニド塩酸塩、及び防カビ剤成分であるカプリン酸グリセリル、並びに可溶化剤として、カプリン酸グリセリルを可溶化させる溶剤が含まれていて、
前記水系組成物における、ベンザルコニウムクロリドの含有量(b1)が0.030質量%以上0.050質量%以下、ポリアミノプロピルビグアニド塩酸塩の含有量(b2)が0.025質量%以上0.070質量%以下、カプリン酸グリセリルの含有量(c1)が0.003質量%以上0.050質量%以下、であり、
更に、前記水系組成物における、精製水の濃度が99.85質量%以上99.92質量%以下である、ことを特徴とする清拭シート。
2.「清拭シート含浸用の水系組成物」に関する発明
 精製水中に、保存性向上剤として、抗菌剤成分であるベンザルコニウムクロリドとポリアミノプロピルビグアニド塩酸塩、及び防カビ剤成分であるカプリン酸グリセリル、
並びに可溶化剤として、カプリン酸グリセリルを可溶化させる溶剤が含まれている、清拭シート含浸用の水系組成物であって、
前記水系組成物における、ベンザルコニウムクロリドの含有量(b1)が0.030質量%以上0.050質量%以下、ポリアミノプロピルビグアニド塩酸塩の含有量(b2)が0.025質量%以上0.070質量%以下、及びカプリン酸グリセリルの含有量(c1)が0.003質量%以上0.050質量%以下であり、
更に前記水系組成物における、精製水の濃度が99.85質量%以上99.92質量%以下である、ことを特徴とする清拭シート含浸用の水系組成物。
 本発明の清拭シートは、織布又は不織布からなる基材シートに水系組成物が含侵されており、該水系組成物には、保存性向上剤として、抗菌剤成分であるベンザルコニウムクロリドとポリアミノプロピルビグアニド塩酸塩、及び防カビ剤成分であるカプリン酸グリセリルがそれぞれ特定量含有されている。それ故、本発明の清拭シートは、抗菌性と防カビ性の双方が向上されることにより、保存安定性が高められている。
 また、本発明の清拭シートにおいて、含浸される水系組成物中の保存性向上剤と可溶化剤の含有量を極力少なくして精製水濃度が高められており、更に、ベンザルコニウムクロリドとポリアミノプロピルビグアニド塩酸塩をそれぞれ所定量含有されていて、pHが弱酸性域に保たれることにより、清拭シートによる皮膚への刺激が低減されている。
 本発明の清拭シート含浸用の水系組成物は、清拭シートに含侵されて、上記清拭シートについて記載した通り、清拭シートの保存安定性を高め、かつ清拭シートによる皮膚への刺激を低減する効果を発揮する。
 以下に、本発明の「清拭シート」と、「清拭シート用の水系組成物」について記載する。
1.「清拭シート」に関する発明
 本発明の清拭シートを(1)基材シート、(2)水系組成物、(3)清拭シートに分けて、以下に説明する。
(1)基材シート
 本発明の清拭シートに用いられる基材シートは、織布又は不織布のいずれも使用することができるが、不織布の使用が好ましい。不織布は、繊維を織らずに絡み合わせたシートで、具体的には繊維を熱、物理的または化学的な作用によって接着または絡み合わせてシート状にしたものである。織布又は不織布の材料としては、ポリプロピレン繊維、ポリエチレンテレフタレート繊維、ポリアミド繊維、レーヨン繊維、アクリル繊維、ポリウレタン繊維、パルプ繊維(紙も含まれる)、及びこれらの2種以上からなる複合繊維が挙げられるが、基材シートに好ましい機能を付与するためには、複合繊維の使用が好ましい。
 複合繊維を使用する場合、吸湿性が高く、かつ肌触りが良好なレーヨン繊維が含まれていることが好ましい。好ましい複合繊維として、ポリエチレンテレフタレート繊維とレーヨン繊維にからなる複合繊維が挙げられるが、この場合に複合繊維中にレーヨン繊維が40-60質量%含まれていることがより好ましい。また、他の好ましい複合繊維として、パルプ繊維とレーヨン繊維からなる複合繊維が挙げられるが、この場合には複合繊維中にレーヨン繊維が10-30質量%含まれていることがより好ましい。
 基材シートの坪量は、20-80g/mが好ましく、30-60g/mがより好ましい。尚、基材シートは水系組成物を含浸させる前又は含浸させた後に紫外線照射等で殺菌処理されることが望ましい。
(2)水系組成物
(2-1)精製水
 水系組成物に使用する精製水は、例えば、水道水等の常水を用いて、必要に応じて前処理後、イオン交換、蒸留、濾過等から選択される1種又は2種以上の手段の組み合わせにより精製するのが好ましく、更に紫外線殺菌装置等により殺菌処理することがより好ましい。水の殺菌処理としては、紫外線殺菌、熱殺菌、オゾン水殺菌、塩素系殺菌等が挙げられるが、大型の設備や大熱量を必要とせず、水質に影響を与えない紫外線殺菌が好ましい。上記手段により得られた精製水は、精製後、又は精製と殺菌処理された後の電気伝導度が25℃で1μS/cm以下であることが好ましい。
(2-2)保存性向上剤
 清拭シートを乳幼児の尻拭き、又は病人、老人、乳幼児の身体清拭用等に使用する場合に皮膚への刺激を少なくするためには、清拭シートに含浸させる水系組成物中の精製水の濃度が高い方が好ましい。一方、精製水濃度が高い水系組成物ほど保存中に細菌やカビが発生し易くなるので、保存上の問題が生ずることになる。従って、水系組成物中の保存性向上剤の濃度を極力低くして皮膚への刺激性を少なくし、かつ長期間の保存を可能にするためには、保存性向上剤の選択とその含有量の決定は極めて重要である。
 保存性向上剤として、種々の抗菌剤等が知られているが、本発明においては、これまで広く使用されてきた前記パラベンの使用を避ける傾向があることを考慮して、保存性向上剤として、いずれも化粧品に用いられている、抗菌剤成分であるベンザルコニウムクロリドとポリアミノプロピルビグアニド塩酸塩、及び防カビ剤成分であるカプリン酸グリセリルが使用される。
 本発明において、上記「抗菌剤成分である」とは、主として抗菌性を発揮する成分であることを意味し、上記「防カビ剤成分である」とは、主として防カビ性を発揮する成分であることを意味する。
 抗菌剤成分として、ベンザルコニウムクロリドは、化粧品に配合可能な防腐剤リスト(ポジティブリスト)に収載されているが、その含有量は減少させることが望ましい。抗菌剤成分がベンザルコニウムクロリドのみからなる成分では、pHが弱酸性域で抗菌性が低下するおそれがあり、また該抗菌剤に抵抗性のある菌種の存在等により抗菌効果を充分に発揮できなくなるおそれがある。従って、抗菌剤成分としては少なくとも2成分の使用が好ましいことから、本発明では、抗菌剤成分として、ベンザルコニウムクロリドと、pH変化により抗菌性の低下が少ないポリアミノプロピルビグアニド塩酸塩を併用する。該併用により抗菌性を向上できるほか、ベンザルコニウムクロリドとポリアミノプロピルビグアニド塩酸塩の含有割合を調整することにより、水系組成物のpHを皮膚刺激性の少ない弱酸性に調整することも可能になる。
 保存性向上剤として、抗菌剤成分であるベンザルコニウムクロリドとポリアミノプロピルビグアニド塩酸塩の2種のみを選択する場合には充分な防カビ性が期待できないことから、更に防カビ剤成分であるカプリン酸グリセリルを併用することにより、抗菌性に加えて防カビ性も向上させることが可能になる。尚、水系組成物中にカプリン酸グリセリルを含有させる場合には、該成分は水溶液への溶解性が低いことから、可溶化剤として、カプリン酸グリセリルを可溶化させる溶剤を含有させる必要がある。
 抗菌剤成分として、ベンザルコニウムクロリドとポリアミノプロピルビグアニド塩酸塩を併用することにより、ベンザルコニウムクロリドの含有量を減少させることも可能になる。このように、水系組成物中にベンザルコニウムクロリドとポリアミノプロピルビグアニド塩酸塩を含有させて抗菌性を向上させ、更にカプリン酸グリセリルを含有させて防カビ性を向上させることにより、保存安定性を向上させると共に水系組成物のpHを弱酸性に調整して、人体の皮膚への刺激性の低い水系組成物が得られることは本発明の特徴である。
 以下に保存性向上剤と、可溶化剤の成分について説明する。
(2-3)保存性向上剤中の各成分
(i)ベンザルコニウムクロリド
 化粧品分野で抗菌剤成分として広く使用されている、ベンザルコニウムクロリドは、化学名がアルキルジメチルベンジルアンモニウムクロリドであり、下記の化学式(1)で示される。
 [RCCH(CH]Cl-・・・・・・・・・・・(1)
 上記化学式(1)で示されるベンザルコニウムクロリドは、アルキル基(R)の一部又はすべてが炭素数8から18(C17-C1837)のアルキル基である、混合物からなる。
 ベンザルコニウムクロリドは、その希釈水溶液は弱アルカリ性であり、弱アルカリ性で優れた殺菌性を発揮するが、pHが中性ないし弱酸性の水溶液に調整されると殺菌性が低下することが知られている。例えば、市販のベンザルコニウムクロリドについて、石炭酸係数(石炭酸を基準にして殺菌力が石炭酸の何倍であるかを示す数値)を用いてpHと殺菌性の関係を示すと、常温付近においてpH7での殺菌力はpH9、11での殺菌力のそれぞれ約0.86、0.54倍に低下し、pH5での殺菌力はpH9、11での殺菌力のそれぞれ約0.78、0.49倍に低下することが知られている。
(ii)ポリアミノプロピルビグアニド塩酸塩
 ポリアミノプロピルビグアニドは下記の化学式(2)で示される、分子中に多数の陽電荷をもつカチオン性高分子である。
 [-NH-C(=NH)-NH-C(=NH) -NH-(CH-]n ・・・・・(2)
 ポリアミノプロピルビグアニドは、塩酸塩等の無機酸塩、及びフマル酸塩等の有機酸塩等が存在することが知られている。抗菌剤に使用する場合、ポリアミノプロピルビグアニド、及びポリアミノプロピルビグアニド無機酸塩等として使用することが可能であるが、本発明においては、ポリアミノプロピルビグアニド塩酸塩が好ましい。
 ポリアミノプロピルビグアニド塩酸塩は、水への溶解度が高く、広い温度範囲、pH範囲でも抗菌活性は安定している。また、ポリアミノプロピルビグアニド塩酸塩は、大腸菌、黄色ブドウ球菌、緑膿菌等対して抗菌性があることから、細菌に対しては広い抗菌スペクトルを有しているが、一方、カンジタ、黒コウジカビ等の真菌に対しては防カビ効果が比較的低いことが知られている。
 上記化学式(2)において、ポリアミノプロピルビグアニドの重合度nは5以上50以下が好ましく、10以上20以下がより好ましい。また、ポリアミノプロピルビグアニドの重量平均分子量は、800以上8000以下が好ましく、2000以上3000以下がより好ましい。尚、重量平均分子量(Mw)は、公知の測定法により求めることができる。
(iii)カプリン酸グリセリル
 カプリン酸グリセリルは、炭素数10の飽和脂肪酸であるカプリン酸とグリセリンのモノエステルであり、下記の化学式(3)と式(4)で示される、2種の異性体が存在する。
 CHOH-CHOH-CH-O-CO-(CHCH3  ・・・・(3)
 CHOH-CH-O-(CO-(CHCH)-CHOH ・・(4)
 炭素数8、10、12の脂肪酸とグリセリンのモノエステルがそれぞれ知られている。これらの中で、他の抗菌剤成分等との併用による抗菌性と防カビ性の相乗効果、可溶化剤を使用した水溶液への溶解性、低濃度における防カビ性の効果、入手の容易性等を考慮すると、防カビ剤成分として、炭素数10のカプリン酸とグリセリンのモノエステルであるカプリン酸グリセリルが好ましい。
 カプリン酸グリセリルは一般に天然由来の大豆油などの植物油性脂肪酸をグリセリンでエステル化して、合成される非イオン界面活性剤である。カプリン酸グリセリルは、常温で固体であり、また親油性であるので水溶液への溶解度は、25℃において約126mg/リットルである。カプリン酸グリセリルは、化粧品の分野で、主に油性製品や乳化系製品に使用されてきたが可溶化剤と併用することで水系製品にも配合することが可能になる。
(2-4)保存性向上剤の各成分の含有量
 本発明の清拭シートの保存安定性を向上して、皮膚刺激性を減少するためには、清拭シートに含侵される水系組成物中の保存性向上剤の各成分の配合範囲を下記の通りにする必要がある。
 抗菌剤成分であるベンザルコニウムクロリドの含有量(b1)は、0.030質量%以上0.050質量%以下であり、0.035質量%以上0.050質量%以下が好ましい。抗菌剤成分であるポリアミノプロピルビグアニド塩酸塩の含有量(b2)は、0.025質量%以上0.070質量%以下であり、0.035質量%以上0.070質量%以下が好ましい。防カビ剤成分であるカプリン酸グリセリルの含有量(c1)は、0.003質量%以上0.050質量%以下であり、0.0035質量%以上0.050質量%以下が好ましい。
 本発明の水系組成物中において、ベンザルコニウムクロリドとポリアミノプロピルビグアニド塩酸塩、カプリン酸グリセリルは前記含有量において、抗菌性、防カビ性がそれぞれ有効に発揮される。
(2-5)保存性向上剤の各成分の含有割合
 本発明の清拭シートの保存安定性と皮膚刺激性の低減化を更に考慮すると、該清拭シートに含侵される水系組成物中での保存性向上剤の各成分の含有割合を以下の通りにすることが好ましい。
 抗菌性を考慮すると、ベンザルコニウムクロリドの含有量(b1)とポリアミノプロピルビグアニド塩酸塩の含有量(b2)の合計量(b1+b2)は0.06質量%以上0.105質量%以下が好ましく、皮膚刺激性を減少するために水系組成物のpHを考慮すると、ポリアミノプロピルビグアニド塩酸塩の含有量(b2)とベンザルコニウムクロリドの含有量(b1)との質量比(b2/b1)は0.625以上2.00以下が好ましい。
 また、水系組成物の抗菌性と防カビ性の双方の向上を考慮すると、防カビ剤成分であるカプリン酸グリセリルの含有量(c1)と、抗菌剤成分であるベンザルコニウムクロリドとポリアミノプロピルビグアニド塩酸塩の含有量(b2)の合計量(b1+b2)との質量比(c1/(b1+b2))は、0.035以上0.833以下が好ましい。
(2-6)可溶化剤
 カプリン酸グリセリルは水溶液への溶解度が上記の通り極めて低いので、水系組成物中にカプリン酸グリセリルを均一に溶解させるために、カプリン酸グリセリルを可溶化させる溶剤を含有させる必要がある。溶剤としては、カプリン酸グリセリルを水系組成物中に均一に溶解することができれば特に制限はされないが、カプリン酸グリセリルとの溶解性、水溶性、含有量、安全性等を考慮すると、常温(15-25℃)において液状であり、かつOH末端基を有するポリエーテルが好ましい。このようなポリエーテルとしては、エチレンオキサイドを付加反応させて得られるポリエチレングリコールの他、エチレンオキサイドと、プロピレンオキサイド、または1,3-ブチレンオキサイド等とを付加反応させたポリエーテルが挙げることができる。これらのポリエーテルは、共にエーテル結合と末端にOH結合があるため、優れた溶媒で熱に安定でしかも多くの化学薬品に比較的不活性である。
 前記ポリエーテルの中でも、常温での液状と、刺激性の減少、カプリン酸グリセリルの可溶化性を考慮すると、数平均分子量が100以上600以下のポリエチレングリコールがより好ましく、数平均分子量が200以上300以下のポリエチレングリコールが更に好ましい。数平均分子量が100以上600以下のポリエチレングリコールは、蒸気圧が低く、水溶液に低濃度で溶解しているとべと付きを抑制することもできる。尚、皮膚への刺激を低減するためには、メタノール、エタノールのような低級アルコールは含有されていないことが好ましい。
 水系組成物への可溶化性の維持とべた付きの防止、及び精製水濃度を高濃度に維持するために水系組成物における溶剤の含有量(d1)とカプリン酸グリセリルの含有量(c1)との質量比(d1/c1)は、0.60以上2.14以下が好ましい。
(2-7)水系組成物における精製水濃度とpH値
 前記水系組成物における、精製水の濃度は、99.85質量%以上99.92質量%以下である。該水系組成物は、精製水中に保存性向上剤と可溶化剤が含有されているが、上記の通りいずれの含有量も少量とすることにより、精製水を高濃度に維持できて、皮膚刺激性の低減化を図ることが可能になる。
 また、乳幼児、老人や肌の弱い病人等への皮膚刺激性の低減化、後述するように皮膚表面のpHは弱酸性であること等を考慮すると、25℃における水系組成物のpHは、3.47-3.83が好ましい。尚、水系組成物のpH値は、(株)堀場製作所製、HORIBA pH METER F-21を用いて得られる測定値である。このようなpH範囲にある水系組成物は、例えば、ポリエチレンテレフタレートとレーヨンからなる複合繊維等から得られる不織布シートに含侵させると、得られる清拭シートにおける水相部のpHを弱酸性である6.1-6.6程度に維持することが可能になり、身体を清拭シートで拭きとる際の皮膚刺激を低減することができる。
(2-8)その他の添加剤
 水系組成物中に、保存性向上剤の効果を損なわない範囲において、他の添加剤を少量含有させることも可能である。このような添加剤として、保湿作用を有するヒアルロン酸、コラーゲン等が挙げられる。
(3)清拭シート
 本発明が適用される清拭シートは、前記織布又は不織布からなる基材シートに水系組成物が含浸されたシートであり、乳幼児の尻拭き用、病人、老人、乳幼児等の身体清拭用に限定されず、更に、化粧落とし用シート、手拭き用シート、台所用拭き取りシート、OA製品用クリーナー等に広く使用することができる。
(3-1)基材シートへの水系組成物の含浸
 前記基材シートに水系組成物を含浸させる方法としては、乾燥状態の基材シートに水系組成物をスプレーする方法、水系組成物を含むロールによる塗布方法、水系組成物への浸漬する方法等を例示することができるがこれらの方法に限定はされない。
 本発明の清拭シートにおいて、基材シートへの水系組成物の含侵量は、清拭機能を発揮させる観点から、基材シートの乾燥質量換算100質量部に対し、100-300質量部が好ましく、150-270質量部がより好ましい。含侵量が前記100質量部未満では基材シート全体に水系組成物を含侵させることができず、拭き取に支障を生ずるおそれがあり、含侵量が前記300質量部を超えると水系組成物を基材シートに含侵しきれず、拭いた後の皮膚が濡れて不快感を生じ易くなるおそれがある。
(3-2)清拭シートの水相部のpH
 本発明の清拭シートにおける水相部のpH、すなわち水系組成物を基材シートに含浸させた後のほぼ平衡状態における、水相部のpHは、25℃において6.1以上6.6以下であることが好ましい。前記水相部のpHは、(株)堀場製作所製、LAQUA twin pHメータを用いて測定されるpH値である。
 皮膚表面では、例えば善玉菌(Good bacteria)で皮膚常在菌(Skin-resident bacteria)である表皮ブドウ球菌が脂肪酸を分泌して皮膚表面を弱酸性に保ち雑菌やウイルスの侵入を防いでいる。一方、皮膚表面がアルカリ性になると悪玉菌(Bad bacteria)である黄色ブドウ球菌が活発になって、皮膚トラブルが生じ易くなるおそれがある。
 皮膚表面のpHは、個人差はあるが4.5-6.5程度の弱酸性に保たれていて、善玉菌である皮膚常在菌が棲みやすい環境となっている。また乳幼児の皮膚表面のpHは生後5-6週間後に6.0-7.0程度になること等から、清拭シートにおける水相部のpHを上記範囲に維持することが好ましい。pH調整剤を添加せずに、清拭シートにおける水相部のpHを抗菌剤成分であるベンザルコニウムクロリドとポリアミノプロピルビグアニド塩酸塩の配合割合により弱酸性に調整できることは本発明の特徴の一つである。
2.「清拭シート含浸用の水系組成物」に関する発明
 本発明の「清拭シート含浸用の水系組成物」は、精製水中に、保存性向上剤として、抗菌剤成分であるベンザルコニウムクロリドとポリアミノプロピルビグアニド塩酸塩、及び防カビ剤成分であるカプリン酸グリセリル、並びに可溶化剤として、カプリン酸グリセリルを可溶化させる溶剤が含有されている、清拭シート含浸用の水系組成物であって、
該水系組成物における、ベンザルコニウムクロリドの含有量(b1)が0.030質量%以上0.050質量%以下、ポリアミノプロピルビグアニド塩酸塩の含有量(b2)が0.025質量%以上0.070質量%以下、及びカプリン酸グリセリルの含有量(c1)が0.003質量%以上0.050質量%以下であり、
かつ該水系組成物中の、精製水の濃度が99.85質量%以上99.92質量%以下である、ことを特徴とする。
 以下、本発明の「水系組成物)を、「(1)精製水、(2)保存性向上剤、(3)可溶化剤、(4)水系組成物のpH、(5)その他の添加剤、(6)清拭シート含浸用の水系組成物」に分けて説明する。尚、水系組成物の成分等の構成は、水系組成物が含侵されている、前記「1.清拭シート」の項目において既に説明されている。従って、水系組成物における含有成分、配合量、配合割合等については、上記「1.清拭シート」の項目における記載内容を参照すれば把握できることから、本項目においては簡潔な説明にとどめる。
(1)精製水
 水系組成物に使用する精製水は、例えば、水道水等の常水を用いて、必要に応じて前処理後、イオン交換、蒸留、濾過等の手段から選択される1種又は2種以上の組み合わせにより精製するのが好ましく、更に紫外線殺菌装置等により殺菌処理することがより好ましい。水の殺菌処理としては、紫外線殺菌、熱殺菌、オゾン水殺菌、塩素系殺菌等が挙げられる。上記手段により得られた精製水は、精製後、又は精製と殺菌処理された後の電気伝導度が25℃で1μS/cm以下であることが好ましい。
 水系組成物における保存性向上剤と可溶化剤の含有量は後述する通り、少量の範囲に調整されるので、水系組成物中の精製水濃度は、高濃度に維持することが可能になり、99.85質量%以上99.92質量%となる。
(2)保存性向上剤
 清拭シートを身体清拭用に使用する場合に皮膚への刺激を少なくするためには、水系組成物中の精製水の濃度が高い方が好ましい。一方、精製水濃度が高い水系組成物ほど保存中に細菌やカビが発生し易くなるので、保存上の問題が生ずることになる。従って、水系組成物中の保存性向上剤の濃度を極力低くして皮膚への刺激性を少なくすると共に、水系組成物に抗菌剤成分と防カビ剤成分を含有させて長期間の保存を可能にするためには、保存性向上剤の選択とその含有量の決定は極めて重要である。
 本水系組成物においては、保存性向上剤として、いずれも化粧品に用いられている、抗菌剤成分であるベンザルコニウムクロリドとポリアミノプロピルビグアニド塩酸塩、及び防カビ剤成分であるカプリン酸グリセリルが使用される。
 本水系組成物において、「抗菌剤成分である」とは、主として抗菌性を発揮する成分であることを意味し、「防カビ剤成分である」とは、主として防カビ性を発揮する成分であることを意味する。
 抗菌剤成分がベンザルコニウムクロリドのみからなる成分では、pHが弱酸性域で抗菌性が低下するおそれがあり、また該抗菌剤に抵抗性のある菌種の存在等により抗菌効果を充分に発揮できなくなるおそれがある。従って、抗菌剤成分としては少なくとも2成分の使用が好ましいことから、水系組成物には、抗菌剤成分として、ベンザルコニウムクロリドと、pHの変化による抗菌性の影響を受けづらいポリアミノプロピルビグアニド塩酸塩を併用する。該併用により抗菌性を向上できるほか、ベンザルコニウムクロリドとポリアミノプロピルビグアニド塩酸塩の配合割合を調整することにより、水系組成物のpHを皮膚刺激性の少ない弱酸性に調整することが可能になる。
 保存性向上剤として、抗菌剤成分であるベンザルコニウムクロリドとポリアミノプロピルビグアニド塩酸塩の2種のみを選択する場合には充分な防カビ性が期待できないことから、更に防カビ剤成分であるカプリン酸グリセリルを併用することにより、防菌性に加えて防カビ性も向上させることが可能になる。尚、水系組成物中にカプリン酸グリセリルを含有させる場合には、該成分は水溶液への溶解性が低いことから、可溶化剤として、カプリン酸グリセリルを可溶化させる溶剤を含有させる必要がある。
 水系組成物に含有される、ベンザルコニウムクロリド、ポリアミノプロピルビグアニド塩酸塩、及びカプリン酸グリセリル、及び可溶化剤の成分に関する説明は、前記「1.清拭シート」において記載した説明と同様であるので、ここでの記載は省略する。
(i)保存性向上剤の各成分の含有量
 皮膚刺激性の減少を図り、かつ高い保存性を維持するためには、水系組成物における保存性向上剤の各成分の配合範囲は下記の通りにする必要がある。
 抗菌剤成分であるベンザルコニウムクロリドの含有量(b1)は、0.030質量%以上0.050質量%以下であり、0.035質量%以上0.050質量%以下が好ましい。抗菌剤成分であるポリアミノプロピルビグアニド塩酸塩の含有量(b2)は、0.025質量%以上0.070質量%以下であり、0.035質量%以上0.070質量%以下が好ましい。防カビ剤成分であるカプリン酸グリセリルの含有量(c1)は、0.003質量%以上0.050質量%以下であり、0.0035質量%以上0.050質量%以下が好ましい。
 本発明の水系組成物において、ベンザルコニウムクロリドとポリアミノプロピルビグアニド塩酸塩、カプリン酸グリセリルは前記含有量において、抗菌性、防カビ性をそれぞれ有効に発揮することが可能である。
(ii)保存性向上剤の各成分の含有割合
 清拭シートの保存性の向上と皮膚刺激性の減少を考慮すると、本発明の水系組成物中における各成分の含有割合は、下記の通りとすることが好ましい。
 抗菌性の向上を考慮すると、ベンザルコニウムクロリドの含有量(b1)とポリアミノプロピルビグアニド塩酸塩の含有量(b2)の合計量(b1+b2)は0.06質量%以上0.105質量%以下が好ましい。皮膚刺激性を減少するために水系組成物のpHを考慮すると、ポリアミノプロピルビグアニド塩酸塩の含有量(b2)とベンザルコニウムクロリドの含有量(b1)との質量比(b2/b1)は0.625以上2.00以下が好ましい。
 また、水系組成物の抗菌性と防カビ性の双方の向上を考慮すると、防カビ剤成分であるカプリン酸グリセリルの含有量(c1)と、抗菌剤成分であるベンザルコニウムクロリドの含有量(b1)とポリアミノプロピルビグアニド塩酸塩の含有量(b2)の合計量(b1+b2)との質量比(c1/(b1+b2))は、0.035以上0.833以下が好ましい。
(3)可溶化剤
 カプリン酸グリセリルは水溶液への溶解度が上記の通り極めて低いので、水系組成物中にカプリン酸グリセリルを均一に溶解させるために、カプリン酸グリセリルを可溶化させる溶剤を含有させる必要がある。溶剤としては、カプリン酸グリセリルを水系組成物中に均一に溶解させることができれば特に制限はないが、カプリン酸グリセリルとの溶解性、水溶性、含有量、安全性等を考慮すると、常温(15-25℃)において液状であり、かつOH末端基を有するポリエーテルが好ましい。前記ポリエーテルの中でも、常温での液状と、刺激性の減少、カプリン酸グリセリルの可溶化性を考慮すると、数平均分子量が100以上600以下のポリエチレングリコールがより好ましく、数平均分子量が200―300のポリエチレングリコールが更に好ましい。
 水系組成物への可溶化性の維持とべた付きの防止、及び精製水濃度を高濃度に維持するために水系組成物における溶剤の含有量(d1)とカプリン酸グリセリルの含有量(c1)との質量比(d1/c1)は、0.60以上2.14以下が好ましい。
(4)水系組成物のpH
 乳幼児、老人や肌の弱い病人等への皮膚刺激性の低減化等を考慮すると、25℃における水系組成物のpHは、3.47-3.83が好ましい。該水系組成物のpH値は、(株)堀場製作所製、HORIBA pH METER F-21を用いて得られる測定値である。水系組成物のpHは、ポリアミノプロピルビグアニド塩酸塩の含有量(b2)とベンザルコニウムクロリドの含有量(b1)との質量比(b2/b1)により調整することが可能である。
 pHが3.47-3.83の範囲にある水系組成物は、例えば、ポリエチレンテレフタレートとレーヨンからなる複合繊維等から得られる不織布シートに含侵させると、得られる清拭シートにおける水相部のpHを弱酸性である6.1-6.6程度に維持することが可能になり、身体を清拭シートで拭きとる際の皮膚刺激を低減することができる。
(5)その他の添加剤
 水系組成物中に、保存性向上剤の効果を損なわない範囲において、他の添加剤を少量含有させることも可能である。このような添加剤として、保湿作用を有するヒアルロン酸、コラーゲン等が挙げられる。
(6)清拭シート含浸用の水系組成物
 本発明の水系組成物は、基材シートに含侵されて清拭シートとして使用される。該清拭シートは、乳幼児の尻拭き用、病人、老人、乳幼児等の身体清拭用に限定されず、更に、化粧落とし用シート、手拭き用シート、台所用拭き取りシート、OA製品用クリーナー等に広く使用することができる。
 基材シートは、織布又は不織布のいずれも使用することができるが、不織布の使用が好ましい。織布又は不織布の材料としては、ポリプロピレン繊維、ポリエチレンテレフタレート繊維、ポリアミド繊維、レーヨン繊維、アクリル繊維、ポリウレタン繊維、パルプ繊維(紙も含まれる)、及びこれらの2種以上からなる複合繊維が挙げられるが、基材シートに好ましい機能を付与するためには、複合繊維の使用が好ましい。
 前記基材シートに水系組成物を含浸させる方法は、乾燥状態の基材シートに水系組成物をスプレーする方法、水系組成物を含むロールによる塗布方法、水系組成物への浸漬する方法等を例示することができるがこれらの方法に限定はされない。
 基材シートへの水系組成物の含侵量は、清拭機能を発揮させる観点から、基材シートの乾燥質量換算100質量部に対し、100-300質量部が好ましく、150-270質量部がより好ましい。含侵量が前記100質量部未満では基材シート全体に水系組成物を含侵させることができず、拭き取に支障を生ずるおそれがあり、含侵量が前記300質量部を超えると水系組成物を基材シートに含侵しきれず、拭いた後の皮膚が濡れて不快感を生じ易くなるおそれがある。
 本発明の清拭シート、及び清拭シート含浸用の水系組成物を以下の実施例と比較例により具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。本実施例と比較例において、清拭シート含侵用の水系組成物と、水系組成物が含侵された清拭シートに分けて説明する。
 先ず、本実施例、比較例で使用した原材料、試料を以下に記載する。
(1)精製水
 常水をイオン交換樹脂により精製して、電気伝導度が1μS/cm以下の精製水を調製した。
(2)保存性向上剤、可溶化剤
 水系組成物に添加する成分として、以下に記載する保存性向上剤、可溶化剤を使用した。尚、pHの測定は、(株)堀場製作所製、HORIBA pH METER F-21を使用して行った。
(i)ベンザルコニウムクロリドは、市販品で、その1質量%水溶液のpHは7.91、10質量%水溶液のpHは8.93であった。
(ii)ポリアミノプロピルビグアニド塩酸塩は、市販品で、その1質量%水溶液のpHは3.26、10質量%水溶液のpHは3.45であり、重量平均分子量は2000-3000であった。
(iii)カプリン酸グリセリルは、市販品で、その性状はロウ状の塊であった。尚、該成分は、水に難溶のためpH測定は行わなかった。
(iv)ブチルカルバミン酸ヨウ化プロピニルは、市販品を用いた。
(v)ポリエチレングリコールは、市販品で、その数平均分子量は、200であった。
(vi)ポリプロピレングリコールは、市販品を用いた。
(3)基材シート
 基材シートに使用した不織布は、坪量が32g/mのレーヨンとポリエチレンテレフタレートからなる複合繊維のスパンレースで、該複合繊維中のレーヨン繊維の含有割合は40-60質量%であった。
[実施例1-9、比較例1-8]
1.水系組成物についての評価試験
 清拭シート含侵用の水系組成物についての評価試験を行った。
1―1.水系組成物の調製
 実施例1-9、比較例1-8において、清拭シート含侵用の水系組成物を調製した。
 具体的には、各実施例と比較例に応じて保存性向上剤と、可溶化剤のそれぞれの所定量を上記精製水に溶解して、表1-3に示す水系組成物を調製した。尚、カプリン酸グリセリルは予め可溶化剤であるポリエチレングリコールに溶解して、水系組成物に添加した。比較例5で評価する水系組成物は可溶化剤が含まれていないので、ロウ状の固形物をすり潰して水系組成物に直接添加した。また、比較例8は、水系組成物がブランクの例であるので、水系組成物の代わりに上記精製水をそのまま使用した。
 上記で調製した水系組成物について、下記の評価を行った。
1―2.水系組成物についての評価
 実施例1-9、比較例1-8において、調製した水系組成物について、(1)pH測定、(2)白濁又は沈殿物の発生の有無の観察、(3)保存効力試験をそれぞれ行った。
(1)pH測定
 実施例1-9、比較例1-4、8において、調製した水系組成物の常温(25℃)におけるpHを測定した。pH測定装置は、(株)堀場製作所製、HORIBA pH METER F-21を使用した。
 pHの測定結果を表1-3に示した。実施例1-9の水系組成物において、常温(25℃)におけるpHは、3.47-3.83の範囲であった。表1-3から、ポリアミノプロピルビグアニド塩酸塩の含有量(b2)とベンザルコニウムクロリドの含有量(b1)との質量比(b2/b1)が増加する程、水系組成物のpH値が低くなることが確認された。
(2)白濁又は沈殿物の発生の有無の観察
 実施例1-9、比較例1-7において、保存性向上剤と可溶化剤を表1-3に示す濃度になるように調製して、該水系組成物を充分に撹拌した後に静置して、白濁又は沈殿物の発生の有無を目視で観察した。白濁又は沈殿物の発生の有無の観察結果を表1-3に示した。可溶化剤が配合されていない、比較例5においては、水系組成物に白濁ないし沈殿の発生が観察された。
(3)保存効力試験
 実施例1-9において、第17改正日本薬局方(THE JAPANESE PHARMACOPOEIA SEVENTEENTH EDITION)の「保存効力試験法(Preservatives-Effectiveness Tests)」に記載された試験法に準拠して、水系組成物の保存効力試験を行った。該保存効力試験法は、同種の試験方法として、米国薬局方では、Antimicrobial Effectiveness Testingとして、及び欧州薬局方では、Efficacy of antimicrobial preservationとして収載されている。
(i)試験方法
 保存効力試験は、一定数の細菌、真菌を水系組成物にそれぞれ混入させ、その数を経時的に測定して防腐効果を確認する試験である。
 被検菌株として規定されている、下記の3種の細菌及び、2種の真菌をそれぞれ用いて接種し、7日後、14日後、28日後の生菌数を測定した。
 抗菌性試験の被検菌株(細菌)
 (a)大腸菌(NBRC 3972)
 (b)黄色ブドウ球菌(NBRC 12732)
 (c)緑膿菌(12689)
 抗カビ性試験の被検菌株(真菌)
 (d)カンジタ(NBRC 1385)
 (e)クロコウジカビ(NBRC 105649)
(ii)評価方法、評価結果
 評価は、接種菌数の減少率により行った。減少率の算出方法を以下に示す。
 減少率(%)=[((初発菌数)-(7、14、28日後の生菌数))/初発菌数]×100
 実施例1-9で調製した水系組成物についての評価結果を表1、2に示した。
 尚、表1、2において、保存効力試験における「ブランク(7日後)」の欄は、水系組成物の代わりに精製水に上記細菌、真菌を所定数接種した後、7日間経過後の生菌数を示す。
 実施例1-5においては、細菌、真菌をそれぞれ接種した後、7日後、14日後、28日後の生菌数を測定し、実施例6-9では7日後の細菌数を測定した。
 いずれの上記被検菌株を用いた保存効力試験においても、7日後、及び7日経過以降の生菌減少率は、100%であったので、実施例1-9で調製した水系組成物は優れた抗菌性・防カビ性を有していることが確認された。

 
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
 
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
 
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
 
2.清拭シートについての評価試験、及び結果
 実施例1-9、比較例1-4、6、7で調製した水系組成物を基材シートに含侵させて清拭シート試験片を作製し、得られた清拭シート試験片について、以下の保存安定性試験と皮膚刺激性に関する評価を行った。
(i)保存安定性試験
 保存安定性試験として、抗菌性試験、抗カビ性試験、及びカビ抵抗性試験を行った。
 尚、清拭シート試験片の抗カビ性の評価について、実施例1-4では、比較例に対する優位性を明確化するために定量的な抗カビ性の評価である、「抗カビ性試験」を行った。また、実施例5-9では、比較例に対する優位性が想定されていたので、定性的な抗カビ性の評価である、「カビ抵抗性試験」を行った。
(ii)皮膚刺激性に関する評価
 皮膚刺激性試験に関する評価として、清拭シート試験片の水相部のpH測定、及び皮膚一次刺激性試験を行った。
2-1.清拭シート試験片の作製
 所定のサイズに切断した上記不織布シートに、上記で調製した水系組成物を、ハンドスプレーで含浸量が80g/m程度になるように均一に噴霧して、実施例1-9、及び比較例1-4、6-8でそれぞれ評価する清拭シート試験片を作製した。尚、不織布シートに水系組成物を含浸させた後に紫外線により殺菌処理を行った。
2-2.清拭シート試験片についての評価試験
(1)清拭シート試験片の水相部のpH測定
 実施例1-9、比較例1-4、8において調製した水系組成物をそれぞれ基材シートに含浸させて清拭シート試験片を作製した後、約60分放置した。その後、該清拭シート試験片をパディング加工機(マングル)で絞った抽出液を、室温(25℃)に維持し、pH測定装置((株)堀場製作所製、LAQUA twin pHメータ)を用いてpH測定を行った。測定結果を表4-6に示した。
 実施例1-9で調製した水系組成物が含侵された清拭シート試験片の水相部のpHはいずれも6.1-6.6の範囲内であった。
(2)抗菌性試験
 実施例1-9、比較例1-4、6-8での評価用に調製した水系組成物をそれぞれ基材シートに含浸させて得た清拭シート試験片について、JIS L 1902(2015)に準拠して、定性試験である、抗菌性試験を行った。
 JIS L 1902は、「繊維製品の抗菌性試験方法及び抗菌効果(Textiles-Determination of antibacterial activity and efficacy of textile products)」について規定された日本産業規格である。JIS L 1902は、ISO 20743(2013年に発行)に基づいて定められた規格であり、不織布を含む全ての抗菌性繊維製品の抗菌活性の評価方法について規定している。
(i)試験の方法
 供試細菌には、下記の2種を用いた。
  大腸菌(NBRC 3301)
  黄色ブドウ球菌(NBRC 12732)
 寒天培地に大腸菌、黄色ブドウ球菌をそれぞれ加えた培地をシャーレに入れて固め、清拭シート試験片を前記シャーレの中央に置いた。このシャーレを37℃で48時間放置し、培地上に菌が繁殖した状況で、試験片の周囲に菌が繁殖しない阻止帯(ハロー)形成幅の4方の幅(mm)を測定して、その平均値を求めた。尚、表6において、比較例6、7についてのみ、評価結果としてハローの有無を記載した。
(ii)評価結果
 試験菌である、大腸菌と黄色ブドウ球菌について測定したハロー幅を表4-6に示した。
 JIS L 1902に基づくハローの有無の判定基準は、下記の通りである。
  ハローの幅の平均値>0 のとき:ハローあり
  ハローの幅の平均値=0 のとき:ハローなし
 実施例1から9において、抗菌性試験の評価は、いずれも「ハローあり」の判定であった。
(3)抗カビ性試験
 実施例1-4、比較例4で調製した水系組成物をそれぞれ前記基材シートに含浸させて得た清拭シート試験片について、JIS L 1921(2015)に準拠して抗カビ性試験を行った。抗カビ性試験は、比較的短時間でカビを一定量死滅させる抗かび力を調べる、定量的な試験方法である。尚、JIS L 1921は、「繊維製品の抗かび性試験方法及び抗かび効果(Textiles-Determination of antifungal activity and efficacy of textile products)」について規定された日本産業規格である。JIS L 1921は、ISO 13629-1(2012年発行)に基づいて定められた規格である。
(i)試験の概要
 予め培養した試験カビから胞子を採取して、試験用胞子懸濁液を調製する。次に、該験胞子懸濁液を清拭シート試験片と、比較対照試料(綿標準布)とにそれぞれ接種し、25℃で18、24時間後の培養した後のATP量を測定することにより、試料上に生存しているカビの量を求める。清拭シート試験片と対照試料のかびの量を比較することで、かびの増殖をどれだけ抑えることができたかを示す、「抗かび活性値」を算出する。尚、ATP量の測定とは、生物の細胞内に存在するATP(アデノシン三リン酸)を酵素等により発光させて、その発光量を測定することをいう。この発光量は細胞内のATP量が多いほど増加する。
 「抗カビ活性値」は下式から求められる。
 抗カビ活性値(Aa):(Fb-Fa)-(Fc-Fo)
  Fb:未処理綿繊維42時間培養後のATP量の算術平均の常用対数値
  Fa:未処理綿繊維接種直後のATP量の算術平均の常用対数値
  Fc:清拭シート試験片42時間培養後のATP量の算術平均の常用対数値
  Fo:清拭シート試験片接種直後のATP量の算術平均の常用対数値
(ii) 試験カビ種
 試験カビ種として、下記のカビを選択した。
 クロコウジカビ(NBRC 105649)
(iii)評価基準、評価結果
 抗カビ活性値(Aa)は、値が大きい程、抗かび性能が高いことを示しており、評価基準からは2.0以上が抗カビ性有りされている。
 実施例1-4、比較例4で算出された抗かび活性値(Aa)を表4に示す。表4から、実施例1-4の清拭シート試験片は、いずれも抗カビ活性値(Aa)が2.0以上であり、比較例4の清拭シート試験片と対比して、抗かび性に優れていることが確認された。
(4)カビ抵抗性試験
 前記水系組成物をそれぞれ基材シートに含浸させて得た清拭シート試験片について、カビ抵抗性試験(JIS Z 2911(2018))に基づく評価を行った。該「カビ抵抗性試験方法(Methods of test for fungus resistance)」は、試験片のカビに対する抵抗性を評価する定性的な試験であり、比較的長い培養期間での試験片のカビ抵抗性の評価を行うことが可能である。
 尚、JIS Z 2911は、ISO 846(1997年発行)、IEC 60068-2-10(2005年発行)、及びISO 9022-11(2015年発行)に基づいて定められた日本産業規格である。
(i)試験の概要
 実施例5-9、比較例1-3、8で評価用に調製した水系組成物をそれぞれ基材シートに含浸させて得た清拭シート試験片について、カビ抵抗性試験を行った。
 尚、上記実施例1-4、比較例4においては上記抗カビ性試験で抗カビ性は評価済であるので、カビ抵抗性試験は省略した。
 試験片をシャーレ内の無機塩培地上に置き、下記カビの胞子懸濁液を試験片の表面に均等に吹き付けて、28±4℃で4週間培養した後、前記試験片上での菌糸の発育状態を肉眼および顕微鏡で観察した。
(ii)供試カビ
 下記の(a)1種カビと、(b)3種混合カビを用いた。
 (a)アスペルギルス ニゲル (Aspergillus niger) NBRC 105649
 (b)3種混合
  ペニシリウム シトリナム(Penicillium citrinum) (NBRC 6352)
  ケトミウム グロボスム(Chaetomium globosum) (NBRC 6347)
  ミロテシウム ベルカリア(Myrothecium verrucaria) (NBRC 6113)
(iii)判定基準、評価結果
 JIS Z 2911(2018)に基づく、かびの発育状態の判定基準は下記の3段階で示されており、「0又は1」の評価をかび抵抗性有とした。
 0:試験片の接種した部分に菌糸の発育が認められない。
 1:試験片の接種した部分に認められた菌糸の面積が全面積の1/3を超えない。
 2:試験片の接種した部分に認められた菌糸の面積が全面積の1/3を超える。
 上記判定基準に基づく、評価結果を表5、6に示した。表5、6から、実施例5-9で作製した清拭シート試験片においては、かび発育状態の判定はいずれも1であり、比較例1-3、8で作製した清拭シート試験片と対比してかび抵抗性に優れていることが確認された。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
(5)皮膚一次刺激性試験
 日本化粧品工業連合会(Japan Cosmetic Industry Association)で定められた「化粧品の安全性評価に関する指針(Guidelines for the Safety Evaluation of Cosmetics)」に準拠した皮膚一次刺激性試験(Primary skin irritation test)を行った。
 実施例6での評価用に調製した水系組成物を含侵させて作製した清拭シート試験片、及び実施例6で調製した水系組成物において、ベンザルコニウムクロリドを0.0500質量%、ポリアミノプロピルビグアニド塩酸塩を0.0500質量%、カプリン酸グリセリルを0.0300質量%、ポリエチレングリコールを0.0100質量%とした以外は、実施例6で調製したと同様の水系組成物(実施例11)を含侵させて作製した清拭シート試験片について、皮膚一次刺激性試験を行った。
(i)試験方法
 健康な男性と女性の被験者20名に、皮膚テスト用テープ(評価用清拭シート試験片)を被験者の背部正常皮膚部に貼付した。貼付24時間後に、皮膚テスト用テープを取り除いて皮膚の症状を目視で確認し、下記評価基準で評価した。
 反応なし:0.0点
 わずかな紅斑:0.5点
 明らかな紅斑:1.0点
 紅斑および浮腫または丘疹:2.0点
 紅斑および浮腫・丘疹および小水疱:3.0点
 大水疱:4.0点
(ii)皮膚刺激指数と判定
 各被験者の評価点を求め、下記式により皮膚刺激指数を求めた。
 皮膚刺激指数=(評点総和/被験者数)×100
 次に、求めた皮膚刺激指数から、香粧品の皮膚刺激指数の分類(安全品:5.0以下、許容品:5.0-15.0、要改良品:15.0-30.0、危険品:30.0以上)により安全性を判定した。
 評価の結果、実施例6、11で作製した清拭シート試験片の皮膚刺激指数は、いずれも2.5以下を示し、「安全品」に分類された。
 
 
 
 
 
 

Claims (15)

  1.  織布又は不織布からなる基材シートに保存性向上剤と可溶化剤を含む水系組成物が含浸されてなる清拭シートであって、
    前記水系組成物は、精製水中に、
    保存性向上剤として、抗菌剤成分であるベンザルコニウムクロリドとポリアミノプロピルビグアニド塩酸塩、及び防カビ剤成分であるカプリン酸グリセリル、
    並びに可溶化剤として、カプリン酸グリセリルを可溶化させる溶剤が含まれていて、
    前記水系組成物における、ベンザルコニウムクロリドの含有量(b1)が0.030質量%以上0.050質量%以下、ポリアミノプロピルビグアニド塩酸塩の含有量(b2)が0.025質量%以上0.070質量%以下、カプリン酸グリセリルの含有量(c1)が0.003質量%以上0.050質量%以下、であり、
    更に、前記水系組成物における、精製水の濃度が99.85質量%以上99.92質量%以下である、ことを特徴とする清拭シート。
  2.  前記水系組成物における、ベンザルコニウムクロリドの含有量(b1)とポリアミノプロピルビグアニド塩酸塩の含有量(b2)の合計量(b1+b2)が0.060質量%以上0.105質量%以下であり、かつ、ポリアミノプロピルビグアニド塩酸塩の含有量(b2)とベンザルコニウムクロリドの含有量(b1)との質量比(b2/b1)が0.625以上2.00以下である、
    請求項1に記載の清拭シート。
  3.  前記水系組成物における、防カビ剤成分であるカプリン酸グリセリルの含有量(c1)と、抗菌剤成分であるベンザルコニウムクロリドの含有量(b1)とポリアミノプロピルビグアニド塩酸塩の含有量(b2)の合計量(b1+b2)との質量比(c1/(b1+b2))が、0.035以上0.833以下である、請求項1に記載の清拭シート。
  4.  前記水系組成物における、カプリン酸グリセリルを可溶化させる溶剤の含有量(d1)と、防カビ剤成分であるカプリン酸グリセリルの含有量(c1)との質量比(d1/c1)が0.60以上2.14以下である、請求項1に記載の清拭シート。
  5.  前記水系組成物における、カプリン酸グリセリルを可溶化させる溶剤が常温の15-25℃において液状であり、かつOH末端基を有するポリエーテルである、請求項1に記載の清拭シート。
  6.  前記水系組成物における、カプリン酸グリセリルを可溶化させる溶剤が数平均分子量100以上600以下のポリエチレングリコールである、請求項1に記載の清拭シート。
  7.  前記清拭シートにおける水相部の25℃でのpHが6.1以上6.6以下である、
    請求項1に記載の清拭シート。
  8.  前記清拭シートが、乳幼児の尻拭き用、又は病人、老人、もしくは乳幼児の身体清拭用の清拭シートである、請求項1に記載の清拭シート。
  9.  精製水中に、保存性向上剤として、抗菌剤成分であるベンザルコニウムクロリドとポリアミノプロピルビグアニド塩酸塩、及び防カビ剤成分であるカプリン酸グリセリル、
    並びに可溶化剤として、カプリン酸グリセリルを可溶化させる溶剤が含まれている、清拭シート含浸用の水系組成物であって、
    前記水系組成物における、ベンザルコニウムクロリドの含有量(b1)が0.030質量%以上0.050質量%以下、ポリアミノプロピルビグアニド塩酸塩の含有量(b2)が0.025質量%以上0.070質量%以下、及びカプリン酸グリセリルの含有量(c1)が0.003質量%以上0.050質量%以下であり、
    更に前記水系組成物における、精製水の濃度が99.85質量%以上99.92質量%以下である、
    ことを特徴とする清拭シート含浸用の水系組成物。
  10.  前記水系組成物における、ベンザルコニウムクロリドの含有量(b1)とポリアミノプロピルビグアニド塩酸塩の含有量(b2)の合計量(b1+b2)が0.060質量%以上0.105質量%以下であり、
    かつ、ポリアミノプロピルビグアニド塩酸塩の含有量(b2)とベンザルコニウムクロリドの含有量(b1)との質量比(b2/b1)が0.625以上2.00以下である、
    請求項9に記載の清拭シート含浸用の水系組成物。
  11.  前記水系組成物における、防カビ剤成分であるカプリン酸グリセリルの含有量(c1)と、抗菌剤成分であるベンザルコニウムクロリドの含有量(b1)とポリアミノプロピルビグアニド塩酸塩の含有量(b2)の合計量(b1+b2)との質量比(c1/(b1+b2))が、0.035以上0.833以下である、
    請求項9に記載の清拭シート含浸用の水系組成物。
  12.  前記水系組成物における、カプリン酸グリセリルを可溶化させる溶剤の含有量(d1)と、防カビ剤成分であるカプリン酸グリセリルの含有量(c1)との質量比(d1/c1)が0.60以上2.14以下である、請求項9に記載の清拭シート含浸用の水系組成物。
  13.  前記水系組成物の25℃にけるpHが、3.47以上3.83以下である、
    請求項9に記載の清拭シート含浸用の水系組成物。
  14.  前記カプリン酸グリセリルを可溶化させる溶剤が常温の15-25℃において液状であり、かつOH末端基を有するポリエーテルである、請求項9に記載の清拭シート含浸用の水系組成物。
  15.  前記カプリン酸グリセリルを可溶化させる溶剤が数平均分子量100以上600以下のポリエチレングリコールである、請求項9に記載の清拭シート含浸用の水系組成物。
     
     
     
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