WO2022149183A1 - 窒化物半導体紫外線発光素子の製造方法、及び、窒化物半導体紫外線発光素子 - Google Patents
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Definitions
- the present invention is a nitride semiconductor ultraviolet light emitting device provided with a light emitting device structure in which an n-type layer, an active layer, and a p-type layer made of an AlGaN-based semiconductor having a wurtzite structure are laminated in the vertical direction, and manufacturing thereof. Regarding the method.
- nitride semiconductor light emitting devices in which a light emitting device structure composed of a plurality of nitride semiconductor layers is formed by epitaxial growth on a substrate such as sapphire.
- the nitride semiconductor layer is represented by the general formula Al 1-x-y Ga x In y N (0 ⁇ x ⁇ 1,0 ⁇ y ⁇ 1,0 ⁇ x + y ⁇ 1).
- the light emitting device structure of the light emitting diode has a double hetero structure in which an active layer made of a nitride semiconductor layer is sandwiched between two clad layers, an n-type nitride semiconductor layer and a p-type nitride semiconductor layer.
- the active layer is an AlGaN-based semiconductor
- the bandgap energy can be obtained by adjusting the AlN mole fraction (also referred to as Al composition ratio) to be the bandgap energy (about 3.4 eV and about 6.2 eV) that GaN and AlN can take.
- an ultraviolet light emitting element having an emission wavelength of about 200 nm to about 365 nm can be obtained.
- a forward current from the p-type nitride semiconductor layer toward the n-type nitride semiconductor layer the bandgap energy due to the recombination of carriers (electrons and holes) in the active layer was responded to. Light emission occurs.
- a p electrode is provided on the p-type nitride semiconductor layer, and an n electrode is provided on the n-type nitride semiconductor layer.
- the active layer is an AlGaN-based semiconductor
- the n-type nitride semiconductor layer and the p-type nitride semiconductor layer sandwiching the active layer are composed of an AlGaN-based semiconductor having a higher AlN mole fraction than the active layer.
- a p-type nitride semiconductor layer having a high AlN molar fraction to form good ohmic contact with a p-electrode
- a p-type with a low AlN molar fraction is formed on the uppermost layer of the p-type nitride semiconductor layer.
- a p-type contact layer capable of making good ohmic contact with a p-electrode made of an AlGaN-based semiconductor (specifically, p-GaN). Since this p-type contact layer has an AlN mole fraction smaller than that of the AlGaN-based semiconductor constituting the active layer, the ultraviolet rays emitted from the active layer toward the p-type nitride semiconductor layer side are absorbed by the p-type contact layer. , Cannot be effectively taken out of the element. Therefore, a general ultraviolet light emitting diode whose active layer is an AlGaN-based semiconductor adopts an element structure as schematically shown in FIG. 19, and ultraviolet rays emitted from the active layer toward the n-type nitride semiconductor layer side. Is effectively taken out to the outside of the device (see, for example, Patent Documents 1 and 2 below).
- a general ultraviolet light emitting diode is an n-type AlGaN-based diode on a template 102 formed by depositing an AlGaN-based semiconductor layer 101 (for example, an AlN layer) on a substrate 100 such as a sapphire substrate.
- the semiconductor layer 103, the active layer 104, the p-type AlGaN-based semiconductor layer 105, and the p-type contact layer 106 are sequentially deposited, and the active layer 104, the p-type AlGaN-based semiconductor layer 105, and a part of the p-type contact layer 106 are partially deposited.
- the n-type AlGaN-based semiconductor layer 103 is removed by etching until it is exposed, and the n-electrode 107 is formed on the exposed surface of the n-type AlGaN-based semiconductor layer 103 and the p-electrode 108 is formed on the surface of the p-type contact layer 106.
- the active layer has a multiple quantum well structure, an electron block layer is provided on the active layer, and the like. ..
- composition modulation occurs due to segregation of Ga (segregation due to mass movement of Ga) in the clad layer composed of the n-type AlGaN-based semiconductor layer, and the AlN mole locally extends diagonally with respect to the surface of the clad layer. It has been reported that a layered region having a low fraction is formed (see, for example, Patent Document 3 and Non-Patent Documents 1 and 2 below). Since the bandgap energy of the AlGaN-based semiconductor layer having a locally low AlN mole fraction is also locally reduced, in Patent Document 3, the carriers in the clad layer are likely to be localized in the layered region, and the active layer is liable to be localized. It has been reported that a current path with low resistance can be provided and the luminous efficiency of the ultraviolet light emitting diode can be improved.
- a multi-stage terrace parallel to the (0001) plane is exposed on the surface of each layer of the active layer having a multiple quantum well structure formed on the n-type clad layer, and each layer of the active layer is similar to the n-type clad layer.
- Compositional modulation occurs due to segregation of Ga within, and a region with a relatively low AlN mole fraction is generated in the inclined region inclined with respect to the (0001) plane connecting the adjacent terraces, and is relative to the terrace region.
- Non-Patent Document 1 A region with a high AlN mole fraction is generated, and as a result of synthesizing light emission from a gradient region having a different peak emission wavelength and light emission from a terrace region, a double peak is generated in the EL (electroluminescence) spectrum of the entire active layer. It is reported in Non-Patent Document 1 that the above can occur.
- An ultraviolet light emitting device made of an AlGaN-based semiconductor is manufactured on a substrate such as a sapphire substrate by a well-known epitaxial growth method such as an organometallic compound vapor deposition (MOVPE) method.
- MOVPE organometallic compound vapor deposition
- the drift of the crystal growth device is caused by the change in the effective temperature of the crystal growth site due to the deposits such as the tray and the wall of the chamber. For this reason, in order to suppress drift, conventionally, the growth history is examined and an experienced person slightly changes the set temperature and the composition of the raw material gas, or the growth schedule for a certain period is fixed and cleaning etc. Although the maintenance of the above is carried out in the same way for a certain period of time, it is difficult to completely eliminate the drift.
- the influence of the drift extends to the above-mentioned segregation of Ga, and due to the manufacturing variation of the AlN mole fraction difference between the inclined region and the terrace region in the well layer, remarkable peak separation with a large wavelength difference may occur in the EL spectrum.
- the remarkable peak separation becomes a defective product that cannot be shipped as a product depending on the application, and causes a decrease in yield.
- the present invention has been made in view of the above-mentioned problems, and an object thereof is to suppress remarkable peak separation having a large wavelength difference by suppressing characteristic fluctuations caused by drift of a crystal growth device or the like. It is an object of the present invention to stably provide a nitride semiconductor ultraviolet light emitting element.
- the present invention is a nitride semiconductor including a light emitting device structure portion in which an n-type layer, an active layer, and a p-type layer made of an AlGaN-based semiconductor having a wurtzite structure are laminated in the vertical direction. It is a method of manufacturing an ultraviolet light emitting element.
- the integer n is 3, 4, 5, or 6,
- the target value Xwt of the AlN mole fraction at the time of epitaxial growth of the well layer is set. (N ⁇ 0.24) / 12 ⁇ Xwt ⁇ (n + 0.24) / 12 Set within the range that becomes In the well layer, a Ga-enriched well region having an AlN mole fraction lower than the average AlN mole fraction Xwa of the well layer and an Al rich having an AlN mole fraction higher than the average AlN mole fraction Xwa.
- a semi-stable well region which is a semi-stable AlGaN having an AlGaN composition ratio of an integer ratio of Al n Ga 12-n N 12 , is to be grown.
- a method for manufacturing a nitride semiconductor ultraviolet light emitting element which is the feature of 1.
- the present invention is a slightly inclined substrate in which the sapphire substrate has a main surface inclined by a predetermined angle with respect to the (0001) plane, in addition to the first feature.
- a multi-stage terrace parallel to the (0001) plane is exposed on each surface of the n-type layer and the active layer.
- each semiconductor layer in the active layer has an inclined region inclined with respect to a (0001) plane connecting adjacent terraces of the multi-stage terrace, and a terrace region other than the inclined region.
- the AlGaN-based semiconductor is represented by the general formula Al 1-x Ga x N (0 ⁇ x ⁇ 1), and the bandgap energy can be the lower limit and the upper limit of the bandgap energy that GaN and AlN can take, respectively. Within the range, impurities such as Group 3 elements such as B or In or Group 5 elements such as P may be contained in a trace amount. Further, the GaN-based semiconductor is a nitride semiconductor basically composed of Ga and N, but contains a small amount of impurities such as Group 3 elements such as Al, B or In or Group 5 elements such as P. You may.
- the AlN-based semiconductor is a nitride semiconductor basically composed of Al and N, but contains a small amount of impurities such as Group 3 elements such as Ga, B or In, or Group 5 elements such as P. You may. Therefore, in the present application, the GaN-based semiconductor and the AlN-based semiconductor are each a part of the AlGaN-based semiconductor.
- the n-type or p-type AlGaN-based semiconductor is an AlGaN-based semiconductor doped with Si, Mg, or the like as a donor or acceptor impurity.
- AlGaN-based semiconductors not specified as p-type and n-type mean undoped AlGaN-based semiconductors, but even if they are undoped, they contain a small amount of donor or acceptor impurities that are inevitably mixed. obtain.
- the first plane is not an exposed surface specifically formed in the manufacturing process of the n-type layer or a boundary surface with another semiconductor layer, but a virtual surface extending in the n-type layer in parallel in the vertical direction. It is a flat surface.
- the AlGaN-based semiconductor layer, the GaN-based semiconductor layer, and the AlN-based semiconductor layer are semiconductor layers composed of an AlGaN-based semiconductor, a GaN-based semiconductor, and an AlN-based semiconductor, respectively.
- a ternary mixed crystal such as AlGaN is a crystal state in which group 3 elements (Al and Ga) are randomly mixed, and is approximated by "random configuration". Is explained. However, since the covalent radius of Al and the covalent radius of Ga are different, the higher the symmetry of the atomic arrangement of Al and Ga in the crystal structure, the more stable the structure is.
- An AlGaN-based semiconductor having a Wurtzite structure may have two types of arrays, a random array without symmetry and a stable symmetric array.
- a state in which the symmetric array becomes dominant appears.
- a symmetric array structure of Al and Ga is expressed.
- the symmetrical arrangement structure even if the amount of Ga supplied to the crystal growth plane is slightly increased or decreased, the symmetry is high, so that the mixed crystal mole fraction is energetically stable, and the mass transfer of Ga is easy. It is possible to prevent the concentration from becoming uncontrollable.
- each semiconductor layer is an epitaxial growth layer having a surface on which a multi-step terrace parallel to the (0001) plane is formed by step flow growth, Ga, which easily moves mass in the well layer, is adjacent to the well layer.
- Ga which easily moves mass in the well layer
- a Ga-enriched well region having an AlN molar fraction lower than the average AlN molar fraction in the well layer is formed. ..
- the Al-enriched well region is formed by relatively increasing the density of Al in a part of the terrace region other than the inclined region due to the mass transfer of Ga at the time of forming the Ga-enriched well region. ..
- a multi-stage terrace is formed in each semiconductor layer in the active layer by step flow growth, but the inclination angle of the sapphire substrate used is 0.
- hexagonal columns or hexagonal pyramidal hillocks or pits can be formed on the flat crystal growth surface.
- the crystal growth surface of the well layer is a flat surface, Ga, which tends to move mass, is concentrated around the hillock or the like, so that a Ga-enriched well region can be formed.
- the density of Al is relative in a part of the terrace region other than the Ga-enriched well region due to the mass transfer of Ga at the time of formation of the Ga-enriched well region. Is increased and formed.
- the fluctuation of the Ga supply amount into the Ga-enriched n-type region and the fluctuation of the average AlN mole fraction in the well layer are the relevant. Absorbed in the semi-stable well area. That is, in the Ga-enriched n-type region, when the Ga supply amount increases or the average AlN mole fraction decreases, the semi-stable well region increases and the Ga supply amount decreases, or the average AlN mole fraction decreases. As the fraction increases, the semi-stable well region decreases, and as a result, fluctuations in the AlN mole fraction within the Ga-enriched well region are suppressed. Similarly, when the semi-stable AlGaN is formed in the Al-enriched well region, the fluctuation of the AlN mole fraction in the Al-enriched well region is suppressed.
- the target value Xwt of the AlN molar fraction is set to (n ⁇ 0.24) / 12 ⁇ Xwt.
- the AlGaN composition ratio described later is quasi-equal to either the Ga-enriched well region or the Al-enriched well region formed in the well layer.
- the average AlN mole fraction Xwa of the well layer is between each AlN mole fraction of the Ga-enriched well region and the Al-enriched well region, and the target value Xwt of the AlN mole fraction of the entire well layer or It becomes the vicinity value.
- the target value Xwt of the AlN molar fraction is set within the range of ⁇ 2% of the AlN molar fraction (n / 12) of the semi-stable well region, but the target value Xwt is the AlN of the semi-stable well region.
- the molar fraction is higher (n / 12 ⁇ Xwt)
- the semi-stable well region is formed in the Ga-enriched well region
- the target value Xwt is lower than the AlN molar fraction in the semi-stable well region (n / 12).
- > Xwt the semi-stable well region is formed in the Al-enriched well region.
- the average AlN mole fraction Xwa in the well layer is the target value Xwt or a value close thereto, but it may fluctuate in the wafer due to the influence of drift of the crystal growth apparatus and the like. Therefore, even if the target value Xwt is lower than the AlN mole fraction of the semi-stable well region, the semi-stable well region may be formed in the Ga-enriched well region, and the target value Xwt is the semi-stable well. The semi-stable well region may be formed within the Al-enriched well region even if it is higher than the AlN mole fraction of the region. Further, when the target value Xwt is a value near the AlN mole fraction of the metastable AlGaN, the above tendency becomes remarkable. However, regardless of whether the metastable well region is formed in the Ga-enriched well region or the Al-enriched well region, the occurrence of remarkable peak separation having a large wavelength difference in the EL spectrum is suppressed.
- the nitride is formed by forming the semi-stable well region in the Ga-enriched well region or the Al-enriched well region.
- the wavelength difference between the first and second smallest minimum extremum points of the second derivative of EL intensity expressed by a function whose wavelength is a variable is suppressed to 8 nm or less. It is preferable to be done.
- the wavelengths of the peak and shoulder peak of the EL spectrum are specified by the wavelength of the extreme point of the minimum value, which is the first and second smallest derivative of the second derivative of EL intensity.
- the shoulder peak is a single peak in which two emission peaks are not clearly separated in the EL spectrum, and the other peak is superimposed on the shoulder portion on the long wavelength side or the short wavelength side of one peak. It is a swelling of the luminescence intensity that develops. Therefore, the wavelength difference between the extreme points of the first and second smallest minimum values of the second derivative of EL intensity is 8 nm or less, which means that there is one peak between two peaks or one peak appearing in the EL spectrum.
- the wavelength difference between the shoulder peaks is 8 nm or less, and the occurrence of remarkable peak separation with a large wavelength difference is suppressed in the EL spectrum.
- the Ga-enriched well region or the Al-enriched well region in which the semi-stable well region is formed is formed. It is preferable to control the film thickness to be within the range of 4 to 12 monoatomic layers by an integral multiple of the monoatomic layer.
- the peak or shoulder peak of the EL spectrum is the AlN mole fraction of the semi-stable AlGaN and the film thickness of the Ga-enriched well region or the Al-enriched well region in which the semi-stable well region is formed. It can be controlled within a predetermined wavelength range according to the above.
- the AlGaN composition ratio is an integer ratio of Al n-1 Ga 13- .
- the growth of the semi-stable well region, which is a semi-stable AlGaN having n N 12 is suppressed, and the AlGaN composition ratio in the Al-enriched well region becomes Al n + 1 Ga 11-n N 12 having an integer ratio. It is preferable that the growth of the semi-stable well region, which is the semi-stable AlGaN, is suppressed.
- the AlN mole fraction is (n-1) / 12 and (n + 1) / 12.
- the occurrence of peaks or shoulder peaks at the corresponding wavelengths is suppressed.
- the emission intensity at the wavelength is extremely low.
- the Ga enriched well region is described.
- the first type chip in which the semi-stable well region grows and the second type chip in which the semi-stable well region grows are mixed in the Al-enriched well region.
- the well layer made of an AlGaN-based semiconductor and the barrier layer made of an AlGaN-based semiconductor are alternately alternated. It is preferable to form the active layer having a multiple quantum well structure including two or more well layers by laminating them by epitaxial growth.
- the active layer has a multiple quantum well structure, and improvement in luminous efficiency can be expected as compared with the case where the well layer is only one layer.
- the present invention is a nitride semiconductor including a light emitting device structure portion in which an n-type layer, an active layer, and a p-type layer made of an AlGaN-based semiconductor having a wurtzite structure are laminated in the vertical direction. It is an ultraviolet light emitting element
- the n-type layer is composed of an epitaxial growth layer of an n-type AlGaN-based semiconductor.
- the active layer arranged between the n-type layer and the p-type layer has a quantum well structure including one or more well layers composed of an epitaxial growth layer of an AlGaN-based semiconductor.
- the p-type layer is composed of an epitaxial growth layer of a p-type AlGaN-based semiconductor.
- a Ga-enriched well region having an AlN mole fraction lower than the average AlN mole fraction Xwa of the well layer and an Al rich having an AlN mole fraction higher than the average AlN mole fraction Xwa.
- the integer n is 3, 4, 5, or 6, and the AlGaN composition ratio is an integer ratio Al n Ga 12-n N 12 in the Ga-enriched well region or the Al-enriched well region.
- the first feature of the EL spectrum is that the wavelength difference between the extreme points of the first and second smallest minimum values of the second derivative of the EL intensity represented by the function with the wavelength as a variable is 8 nm or less.
- a nitride semiconductor ultraviolet light emitting element is provided.
- a multi-stage terrace is formed in which the n-type layer, the active layer, and each semiconductor layer in the p-type layer are parallel to the (0001) plane. It is an epitaxial growth layer having a surface. Each semiconductor layer in the active layer has an inclined region inclined with respect to a (0001) plane connecting adjacent terraces of the multi-stage terrace, and a terrace region other than the inclined region.
- the second feature is that the Ga-enriched well region exists in the inclined region of the well layer, and the Al-enriched well region exists in the terrace region of the well layer.
- an ultraviolet light emitting element is provided.
- the AlGaN composition ratio is quasi-equal to either the Ga-enriched well region or the Al-enriched well region formed in the well layer.
- a semi-stable well region made of stable AlGaN By forming a semi-stable well region made of stable AlGaN, light emission from the Ga-enriched well region having different peak emission wavelengths and light emission from the Al-enriched well region and other regions in the well layer were combined.
- the wavelength difference between two peaks or the wavelength difference between one peak and one shoulder peak is suppressed to 8 nm or less, and as a result, remarkable peak separation with a large wavelength difference is achieved. Occurrence is suppressed.
- the film thickness of the Ga-enriched well region or the Al-enriched well region in which the semi-stable well region is formed is an integral multiple of the monoatomic layer. It is preferably in the range of 4 to 12 monoatomic layers.
- the peak or shoulder peak of the EL spectrum is the AlN mole fraction of the semi-stable well region, and the film of the Ga-enriched well region or the Al-enriched well region where the semi-stable well region is formed. It is controlled within a predetermined wavelength range according to the thickness.
- the nitride semiconductor ultraviolet light emitting device having the first or second feature has the average AlN mole fraction Xwa. (N-0.24) / 12 ⁇ Xwa ⁇ (n + 0.24) / 12 It is preferable that it is within the range of.
- the wavelength difference is remarkable. The occurrence of peak separation is suppressed.
- the active layer has a multiple quantum well structure including two or more well layers, and an AlGaN system is used between the two well layers. It is preferable that a barrier layer made of a semiconductor is present.
- the active layer has a multiple quantum well structure, improvement in luminous efficiency can be expected as compared with the case where there is only one well layer.
- the nitride semiconductor ultraviolet light emitting device of the first or second feature further includes a base portion including a sapphire substrate, and the sapphire substrate is a main surface inclined by a predetermined angle with respect to the (0001) plane.
- the light emitting element structure is formed above the main surface. It is preferable that each semiconductor layer from the main surface to the p-type layer of the sapphire substrate is an epitaxial growth layer having a surface on which a multi-stage terrace parallel to the (0001) plane is formed.
- epitaxial growth can be performed so that a multi-step terrace is exposed on the surface of each layer from the main surface of the sapphire substrate to the surface of the active layer. It is possible to realize a nitride semiconductor ultraviolet light emitting device having each feature.
- a nitride semiconductor ultraviolet light emitting element having the above characteristics or the nitride semiconductor ultraviolet light emitting element According to the method for manufacturing a nitride semiconductor ultraviolet light emitting element having the above characteristics or the nitride semiconductor ultraviolet light emitting element, light emission from Ga-enriched well regions having different peak emission wavelengths, an Al-enriched well region, and other regions in the well layer.
- the occurrence of remarkable peak separation having a large wavelength difference is suppressed.
- FIG. 3 is a plan view showing the positional relationship between each site on the A plane and each site on the B plane when viewed from the c-axis direction of the wurtzite crystal structure shown in FIG. 1.
- site planes (A3 plane, B3 plane) of Group 3 elements in each semi-stable AlGaN represented by Al 1 Ga 2 N 3 , Al 1 Ga 1 N 2 , and Al 2 Ga 1 N 3 whose AlGaN composition ratio is an integer ratio.
- the figure which shows the symmetrical arrangement structure of Al and Ga schematically.
- FIG. 3 is a cross-sectional view of a main part schematically showing an example of the structure of the nitride semiconductor ultraviolet light emitting device according to the first embodiment.
- FIG. 4 is a cross-sectional view of a main part schematically showing an example of a laminated structure of an active layer of a nitride semiconductor ultraviolet light emitting device shown in FIG.
- FIG. 5 is a diagram schematically showing a more detailed structure of the inclined region IA shown in FIG.
- the AlN mole fraction of the Ga-enriched well region 220a is 50%, the emission wavelength of the quantum well structure composed of the AlGaN well layer and the AlGaN barrier layer, the film thickness of the well layer, and the AlN mole fraction of the barrier layer A graph showing the relationship.
- the AlN mole fraction of the Ga-enriched well region 220a is 41.7%, the emission wavelength of the quantum well structure consisting of the AlGaN well layer and the AlGaN barrier layer, the thickness of the well layer and the AlN mole fraction of the barrier layer A graph showing the relationship with.
- FIG. 5 is a plan view schematically showing an example of the structure when the nitride semiconductor ultraviolet light emitting device shown in FIG. 4 is viewed from the upper side of FIG. 4.
- FIG. 5 is a cross-sectional view of a main part schematically showing an example of the structure of a nitride semiconductor ultraviolet light emitting device according to a second embodiment.
- FIG. 17 is a cross-sectional view of the main part schematically showing an example of the laminated structure of the main part including the active layer of the nitride semiconductor ultraviolet light emitting device shown in FIG.
- FIG. 6 is a cross-sectional view of a main part schematically showing an example of an element structure of a general ultraviolet light emitting diode.
- the nitride semiconductor ultraviolet light emitting device (hereinafter, simply abbreviated as “light emitting device”) according to the embodiment of the present invention will be described with reference to the drawings.
- the dimensional ratio of each part is not necessarily the same as that of the actual element because the main parts are emphasized and the contents of the invention are schematically shown for the sake of easy understanding of the explanation.
- the dimensional ratios are not the same.
- the light emitting element is a light emitting diode
- FIG. 1 shows a schematic diagram of a 1-unit cell (2 monoatomic layers) in the c-axis direction of AlGaN.
- white circles indicate sites where group 3 element atoms (Al, Ga) are located, and black circles indicate sites where group 5 element atoms (N) are located.
- the monatomic layer is referred to as ML.
- one unit cell is described as 2ML.
- the site planes (A3 plane, B3 plane) of the Group 3 element and the site planes (A5 plane, B5 plane) of the Group 5 element shown by hexagons in FIG. 1 are both parallel to the (0001) plane.
- Each site on the A3 surface and the A5 surface (collectively, the A surface) has six sites at each vertex of the hexagon and one site at the center of the hexagon.
- Each site on the A plane overlaps in the c-axis direction
- each site on the B plane overlaps in the c-axis direction.
- the atom (N) at one site on the B5 plane is one of the atoms (Al, Ga) at the three sites on the A3 plane located above the B5 plane and one of the B3 planes located below the B5 plane.
- a four-coordinate bond is formed with the site atom (Al, Ga), and the one site atom (Al, Ga) on the B3 plane is the one site atom (N) on the B5 plane located above the B3 plane.
- each site of the A plane is the B plane. It does not overlap with each site in the c-axis direction.
- FIG. 2 shows the positional relationship between each site on the A plane and each site on the B plane as a plan view of the A3 plane and the B3 plane as viewed from the c-axis direction.
- the black circles and white circles in FIG. 2 distinguish whether the site surface is the A3 surface or the B3 surface.
- each of the six vertices of the hexagon is shared by the other two adjacent hexagons, and the central site is not shared with the other hexagons, so within one hexagon, There are substantially 3 atomic sites. Therefore, there are 6 sites of group 3 element atoms (Al, Ga) and 6 sites of group 5 element atoms (N) per unit cell (2ML).
- AlGaN composition ratio represented by the integer ratio excluding GaN and AlN.
- Al 1 Ga 2 N 3 and Al 1 Ga 1 N 2 and Al 2 Ga 1 N 3 of the above 2) to 4) are the same Al and Ga on both the A3 surface and the B3 surface, as shown in FIG. Since a symmetric array structure can be obtained, the semi-stable AlGaN having an AlGaN composition ratio of 2) to 4) is formed in 1ML units in the c-axis direction.
- FIG. 3 illustrates an arrangement structure of only one of the A3 plane and the B3 plane. In FIG. 3, Ga is indicated by a large black circle and Al is indicated by a small black circle.
- one of the A3 surface and B3 surface is the sequence structure of Al 1 Ga 2 N 3 of 2) above, and the other is the array structure of GaN (sites of group 3 elements). It is possible to take a symmetrical array structure in units of 2ML, all of which are Ga). Further, in the Al 1 Ga 5 N 6 of the above 5), one of the A3 surface and the B3 surface is the arrangement structure of the Al 2 Ga 1 N 3 of the above 4), and the other is the arrangement structure of the AlN (the site of the group 3 element). It is possible to take a symmetrical array structure of 2ML units, all of which are Al).
- one of the A3 plane and the B3 plane is the sequence structure of Al 1 Ga 1 N 2 of 3) above, and the other is the sequence structure of GaN (site of group 3 element).
- Al 5 Ga 7 N 12 one of the A3 surface and the B3 surface has an arrangement structure of Al 1 Ga 2 N 3 of the above 2), and the other has an arrangement structure of Al 1 Ga 1 N 2 of the above 3). It is possible to take a symmetric array structure in units of 2ML.
- Al 7 Ga 5 N 12 one of the A3 surface and the B3 surface is the arrangement structure of the Al 1 Ga 1 N 2 of the above 3), and the other is the arrangement structure of the Al 2 Ga 1 N 3 of the above 4). It is possible to take a symmetric array structure in units of 2ML.
- Al 3 Ga 1 N 4 in 9) above has an array structure of Al 1 Ga 1 N 2 in 3) above, one of the A3 and B3 surfaces, and the other has an array structure of AlN (the sites of Group 3 elements are all Al).
- the semi-stable AlGaN having an AlGaN composition ratio of 1), 5) to 9) above is formed in 2ML units in the c-axis direction.
- each of the AlGaN composition ratios 1), 5) to 9) above for example, by synthesizing different symmetrical array structures on the A3 plane and the B3 plane described above in the same plane. , Al 1 Ga 2 N 3 and Al 1 Ga 1 N 2 and Al 2 Ga 1 N 3 in 2) to 4) above, each of the A3 and B3 planes has the same Al and Ga symmetrical array structure. It is thought to get. In that case, each metastable AlGaN having an AlGaN composition ratio of 1), 5) to 9) is formed in the c-axis direction in 1ML units, similarly to the metastable AlGaN having an AlGaN composition ratio of 2) to 4). Can be done.
- the atomic arrangements of Al and Ga are symmetrical, and the AlGaN is energetically stable.
- Ga is expected to move around at 1000 ° C. or higher even after the atom reaches the site on the crystal surface.
- Al is easily adsorbed on the surface, and movement after entering the site is considered to move to some extent, but it is strongly restricted.
- the light emitting device 1 of the first embodiment is a light emitting device including a base portion 10 including a sapphire substrate 11, a plurality of AlGaN-based semiconductor layers 21 to 24, a p electrode 26, and an n electrode 27.
- the structure portion 20 is provided.
- the light emitting element 1 is mounted (flip chip mounted) with the light emitting element structure portion 20 side (upper side in the drawing in FIG. 4) facing the mounting base (sub-mount or the like), and light is extracted.
- the direction is the base portion 10 side (lower side in the figure in FIG. 4).
- the direction perpendicular to the main surface 11a of the sapphire substrate 11 is defined as the “vertical direction” (or “vertical”).
- the direction is referred to as “direction"), and the direction from the base portion 10 toward the light emitting element structure portion 20 is the upward direction, and the opposite is the downward direction.
- a plane parallel to the vertical direction is referred to as a "first plane”.
- a plane parallel to the main surface 11a of the sapphire substrate 11 (or the upper surface of the base portion 10 and each of the AlGaN-based semiconductor layers 21 to 24) is referred to as a "second plane", and a direction parallel to the second plane is referred to as “second plane”. It is called "horizontal direction”.
- the base portion 10 includes a sapphire substrate 11 and an AlN layer 12 directly formed on the main surface 11a of the sapphire substrate 11.
- the main surface 11a is inclined at an angle (off angle) within a certain range (for example, from 0.3 ° to about 6 °) with respect to the (0001) surface, and is multi-staged on the main surface 11a. It is a slightly inclined board that the terrace of is exposed.
- the AlN layer 12 is composed of an AlN crystal epitaxially grown from the main surface of the sapphire substrate 11, and the AlN crystal has an epitaxial crystal orientation relationship with respect to the main surface 11a of the sapphire substrate 11. Specifically, for example, the AlN crystal grows so that the C-axis direction ( ⁇ 0001> direction) of the sapphire substrate 11 and the C-axis direction of the AlN crystal are aligned.
- the AlN crystal constituting the AlN layer 12 may be an AlN-based semiconductor layer that may contain a trace amount of Ga or other impurities. In the present embodiment, the film thickness of the AlN layer 12 is assumed to be about 2 ⁇ m to 3 ⁇ m.
- the structure of the base portion 10 and the substrate to be used are not limited to the above-mentioned configuration.
- an AlGaN-based semiconductor layer having an AlN mole fraction equal to or higher than the AlN mole fraction of the AlGaN-based semiconductor layer 21 may be provided between the AlN layer 12 and the AlGaN-based semiconductor layer 21.
- the AlGaN-based semiconductor layers 21 to 24 of the light emitting device structure portion 20 are, in order from the base portion 10 side, an n-type clad layer 21 (n-type layer), an active layer 22, an electron block layer 23 (p-type layer), and p. It has a structure in which type contact layers 24 (p-type layers) are sequentially epitaxially grown and laminated.
- the AlN layer 12 of the base portion 10 epitaxially grown from the main surface 11a of the sapphire substrate 11, the n-type clad layer 21 of the light emitting device structure portion 20, each semiconductor layer in the active layer 22, and the electronic block.
- the layer 23 has a surface on which a multi-stage terrace parallel to the (0001) plane derived from the main surface 11a of the sapphire substrate 11 is formed. Since the p-type contact layer 24 of the p-type layer is formed on the electron block layer 23 by epitaxial growth, a similar multi-stage terrace can be formed, but a similar multi-stage terrace is not necessarily formed. It does not have to have a surface.
- the active layer 22, the electron block layer 23, and the p-type contact layer 24 in the light emitting element structure portion 20 are laminated on the second region R2 on the upper surface of the n-type clad layer 21.
- the formed portion is removed by etching or the like, and is formed on the first region R1 on the upper surface of the n-type clad layer 21.
- the upper surface of the n-type clad layer 21 is exposed in the second region R2 excluding the first region R1.
- the height of the upper surface of the n-type clad layer 21 may differ between the first region R1 and the second region R2, in which case the n-type clad layer 21 may have a different height.
- the upper surface is individually defined in the first region R1 and the second region R2.
- the n-type clad layer 21 is composed of an n-type AlGaN-based semiconductor, and the layered region 21a having a low AlN mole fraction is locally dispersed in the n-type clad layer 21 in the n-type clad layer 21. exist.
- the layered region 21a is elongated in an oblique direction with respect to the surface of the n-type clad layer 21, and the bandgap energy is locally reduced, so that carriers are easily localized. It functions as a low resistance current path.
- the metastable n-type region is predominantly present.
- the AlN mole fraction difference between the n-type main body region 21b other than the layered region 21a of the n-type clad layer 21 and the metastable n-type region in the layered region 21a is stably maintained at about 2% or more.
- the effect of carrier localization can be obtained by the flow of electrons through the layered region 21a.
- the film thickness of the n-type clad layer 21 is assumed to be about 1 ⁇ m to 2 ⁇ m, which is the same as the film thickness used in a general nitride semiconductor ultraviolet light emitting device. It may be about 2 ⁇ m to 4 ⁇ m.
- the active layer 22 has two or more well layers 220 composed of AlGaN-based semiconductors (excluding AlN-based semiconductors and GaN-based semiconductors) and one or more barrier layers 221 composed of AlGaN-based semiconductors or AlN-based semiconductors. It is provided with a multiple quantum well structure in which the above are alternately stacked. It is not always necessary to provide the barrier layer 221 between the well layer 220 of the lowermost layer and the n-type clad layer 21. Further, in the present embodiment, the barrier layer 221 is not provided between the well layer 220 and the electron block layer 23 of the uppermost layer, but as a preferred embodiment, the barrier layer 221 is thinner and has a higher AlN mole fraction. An AlGaN layer or an AlN layer may be provided.
- the electronic block layer 23 is composed of a p-type AlGaN-based semiconductor.
- the p-type contact layer 24 is composed of a p-type AlGaN-based semiconductor or a p-type GaN-based semiconductor.
- the p-type contact layer 24 is typically composed of p-GaN.
- FIG. 5 schematically shows an example of a laminated structure (multiple quantum well structure) of the well layer 220 and the barrier layer 221 in the active layer 22.
- FIG. 5 illustrates a case where the well layer 220 and the barrier layer 221 each have three layers. Three layers of the barrier layer 221 and the well layer 220 are laminated in this order on the n-type clad layer 21, and the electron block layer 23 is located on the uppermost well layer 220.
- the structure in which the terrace T in the well layer 220, the barrier layer 221 and the electron block layer 23 shown in FIG. 5 grows in a multi-stage manner is a known structure as disclosed in Non-Patent Documents 1 and 2. be.
- an inclined region IA inclined with respect to the (0001) plane is formed between the terraces T adjacent to each other in the lateral direction in each layer.
- the area other than the inclined area IA whose upper and lower sides are sandwiched by the terrace T is referred to as a terrace area TA.
- the depth of one terrace T (distance between adjacent inclined regions IA) is assumed to be several tens of nm to several hundreds of nm.
- FIG. 6 schematically shows, for example, a stepped structure (macrostep structure) that appears on the surface of the inclined region IA of one well layer 220.
- the AlN mole fraction is the average AlN mole fraction Xwa in the well layer 220 due to the mass transfer of Ga from the terrace region TA to the inclined region IA.
- a lower Ga-enriched well region 220a is formed within the sloping region IA.
- the density of Al is relative in a part of the terrace region TA.
- a Ga-enriched barrier region 221a having an AlN mole fraction lower than the average AlN mole fraction Xba of the barrier layer 221 is formed in the inclined region IA.
- an Al-enriched barrier region having an AlN mole fraction higher than the average AlN mole fraction Xba of the barrier layer 221 may be formed in a part of the terrace region TA.
- a Ga-enriched EB region 23a having an AlN mole fraction lower than the average AlN mole fraction Xea of the electron block layer 23 is formed in the inclined region IA.
- an Al-enriched EB region having an AlN mole fraction higher than the average AlN mole fraction Xea of the electron block layer 23 may be formed in a part of the terrace region TA. ..
- carriers are likely to be localized in the layered region 21a having a locally low AlN mole fraction, and in the active layer 22, the local region existing in the inclined region IA of the well layer 220.
- the Ga-enriched well region 220a having a low AlN mole fraction carriers are localized in the Ga-enriched barrier region 221a having a locally low AlN mole fraction existing in the inclined region IA of the barrier layer 221.
- carriers are easily localized in the Ga-enriched EB region 23a having a locally low AlN mole fraction existing in the inclined region IA.
- the element structure is such that carriers can be supplied to the well layer 220 and the light emission efficiency can be improved by recombination of carriers (electrons and holes) in the well layer 220.
- the AlGaN composition ratio is a semi-stable AlGaN having an integer ratio of Al n Ga 12-n N 12 in the Ga-enriched well region 220a or the Al-enriched well region of the well layer 220.
- a well area is formed.
- the integer n is 3, 4, 5, or 6.
- the target value Xwt of the AlN mole fraction at the time of epitaxial growth of the well layer 220 is set so as to satisfy the conditions shown by the following inequality. (N ⁇ 0.24) / 12 ⁇ Xwt ⁇ (n + 0.24) / 12
- the average AlN mole fraction Xwa of the well layer 220 is the target value Xwt of the AlN mole fraction of the well layer 220 or a value close thereto, the quasi-aln formed in the well layer 220 is formed. It generally falls within the range of ⁇ 2% of the AlN mole fraction (n / 12) in the stable well region.
- the terrace region TA to the inclined region IA. Due to the mass transfer of Ga to, the AlN mole fraction Xw0 of the Ga-enriched well region 220a in the inclined region IA decreases to the AlN mole fraction Xws of the semi-stable well region.
- the AlN molar fraction of the AlGaN-based semiconductor constituting the well layer 220 is lower than that in the case of less than about 285 nm, so that it is relative.
- the number of Al pores that become point defects is reduced, and the holes that reach the terrace region TA in the well layer 220 are luminescently recombined in the terrace region TA having a higher AlN molar fraction than the inclined region IA.
- Light emission at a shorter wavelength than the tilted region IA occurs. In this case, double-peak emission may occur in which two emission peaks having different wavelengths appear separately without being combined into one peak in the EL spectrum.
- the generation of Al vacancies in the well layer 220 can be suppressed by raising the growth temperature of each semiconductor layer of the active layer 22 to, for example, 1200 ° C. or higher, so that the peak emission wavelength is less than about 285 nm. Even so, the above-mentioned double peak emission can occur.
- FIG. 8 shows a case where the EL spectrum has peaks P1 and P2 separated into two (case A) and a case where one peak P1 and a shoulder peak SP2 appearing on the shoulder portion on the long wavelength side thereof (case B). ), And three cases of having one peak P2 and a shoulder peak SP1 appearing on the shoulder portion on the short wavelength side thereof (case C) are schematically shown.
- case A when the emission intensities of the two separated peaks P1 and P2 are almost the same (case A1), the emission intensity of the peak P1 on the short wavelength side is the peak P2 on the long wavelength side. It is subdivided into three cases: a case where it is larger (case A2) and a case where the emission intensity of the peak P2 on the long wavelength side is larger than the peak P1 on the short wavelength side (case A3).
- cases B and C when the swelling of the emission intensity of the shoulder portions of the shoulder peaks SP1 and SP2 is not remarkable, it can be regarded as a pseudo single peak.
- the peaks P1 and P2 and the shoulder peaks SP1 and SP2 shown in FIG. 8 are specified as extreme value points having a minimum value in the second derivative of the EL intensity represented by the function having the wavelength as a variable. ..
- the peaks P1 and P2 are specified as the extremum points of the smallest minimum value
- the shoulder peaks SP1 and SP2 are specified as the extremum points of the second smallest minimum value. Since the noise component at the time of measurement is superimposed on the EL spectrum, the quadratic derivative takes a minimum value with a small absolute value in addition to the minimum values corresponding to the peaks P1 and P2 and the shoulder peaks SP1 and SP2. There can be points.
- the peaks P1 and P2 and the shoulder peaks SP1 and SP2 are specified by using the extreme points of the two minimum values, the first and the second smallest. It should be noted that the zero point of the first derivative of the EL intensity (the first derivative value of the EL intensity is 0) may be used to specify the peaks P1 and P2.
- FIG. 9 as an example of the EL spectrum of Case B, the EL spectrum whose EL intensity is standardized at 1000000, the first derivative of the EL spectrum, and the second derivative of the EL spectrum are shown in the vertical wavelength direction.
- the graphs aligned and aligned are shown respectively. From FIG. 9, it can be seen that the peak P1 and the shoulder peak SP2 are specified as the extreme points of the first and second smallest minimum values of the second derivative of the EL intensity. Further, it can be seen that the peak P1 is specified as the zero point of the first derivative of the EL intensity.
- the wavelength difference between the peak P1 and the shoulder peak SP2 is as large as about 17 nm, the full width at half maximum is about 22 nm, and the peak P1.
- the shoulder peak SP2 are clearly separated, and this is an example that cannot be regarded as a pseudo single peak.
- the AlN mole fraction is the average AlN mole fraction of the well layer 220 in the terrace region TA. It is assumed that there is an intermediate region that is the same as or almost the same as the rate Xwa. Therefore, the EL spectrum of the light emitting element 1 is the EL spectrum from the Ga enriched well region 220a having an AlN mole fraction Xw0 and the Ga richness having an AlN mole fraction Xw0, regardless of the type of cases A to C.
- the light emitting element structure portion 20 of the present embodiment efficiently covers the inclined region IA of the well layer 220 and its vicinity region via the layered region 21a from the n-type clad layer 21 side that functions as a low resistance current path. It is configured to supply carriers. Therefore, in the well layer 220, carriers are likely to be localized in the Ga-enriched well region 220a in the inclined region IA, and the EL spectrum from the Ga-enriched well region 220a is the main EL spectrum from the above three locations. It can be an EL spectrum.
- the EL spectrum from the Al-enriched well region located near the inclined region IA is the above 3 It can be the main EL spectrum in the EL spectrum from the location.
- the intermediate region in the terrace region TA which has a larger surface area than the inclined region IA, is considered to have insufficient carrier supply at a location separated from the inclined region IA, and therefore occupies the synthesized spectrum of the EL spectrum from the intermediate region.
- the degree is considered to be limited.
- the EL spectrum of the light emitting element 1 can be any type of the above cases A to C depending on the magnitude relationship of the EL spectra from the above three locations.
- the wavelength difference of 5 nm corresponds to an AlN mole fraction difference of about 3% and a film thickness difference of about 1 ML.
- the AlN mole fraction of 221a is 66.7% (2/3), 75% (3/4), and 83.3% (5/6), and the barrier is shown in FIG.
- the AlN mole fraction of the Ga-enriched barrier region 221a of layer 221 was 66.7% (two-thirds).
- the AlN mole fraction Xw0 of the Ga-enriched well region 220a is 41.7%
- the emission wavelength is approximately 249 nm within the above range of the film thickness of the well layer 220 and the AlN mole fraction of the barrier layer 221.
- the emission wavelength is approximately 261 nm within the above range of the film thickness of the well layer 220 and the AlN mole fraction of the barrier layer 221. It can be seen that the wavelength changes in the range of about 328 nm, and the emission wavelength changes in the range of approximately 261 nm to 315 nm when the thickness of the well layer 220 changes in the range of 4 ML to 12 ML. From FIG. 12, when the AlN mole fraction Xw0 of the Ga-enriched well region 220a is 33.3%, the emission wavelength is approximately 261 nm within the above range of the film thickness of the well layer 220 and the AlN mole fraction of the barrier layer 221. It can be seen that the wavelength changes in the range of about 328 nm, and the emission wavelength changes in the range of approximately 261 nm to 315 nm when the thickness of the well layer 220 changes in the range of 4 ML to 12 ML. From FIG.
- the thickness of the well layer 220 is in the range of 4 ML to 12 ML, and the AlN mole fraction of the barrier layer 221 is 66.7%.
- the emission wavelength varies in the range of approximately 275 nm to 320 nm.
- the emission wavelength can be further expanded.
- the AlN mole fraction of the enriched barrier region 221a within the range of 66.7% to 83.3%, the emission of the peak or shoulder peak corresponding to the AlN mole fraction Xws of the semi-stable well region is emitted.
- the wavelength can be set in the range of approximately 252 nm to 310 nm.
- the AlN mole fraction is AlN in addition to the lattice relaxation from the barrier layer and the semi-stable well region in the Ga-enriched well region 220a or the Al-enriched well region.
- the emission wavelength of the peak or shoulder peak corresponding to the film thickness (4 ML to 10 ML) is expected to vary by about ⁇ 1.5 nm.
- the AlN mole fraction Xws of the semi-stable well region, the AlN mole fraction of the barrier layer 221, and the emission wavelength range of the peak or shoulder peak determined according to the film thickness of the semi-stable well region are set.
- it is referred to as "inherent wavelength range”.
- the AlN mole fraction of the barrier layer 221 is the AlN mole fraction in the inclined region IA of the barrier layer 221 when the semi-stable well region is formed in the Ga-enriched well region 220a.
- the AlN mole fraction in the terrace region TA of the barrier layer 221 is assumed. Therefore, for example, when the AlN mole fraction in the inclined region IA of the barrier layer 221 is 83.3% and the semi-stable well region is formed in the Al-enriched well region of the terrace region TA, the barrier is formed.
- the AlN mole fraction in the terrace region TA of layer 221 is about several percent higher than 83.3%, the range of the above-mentioned variation of about ⁇ 1.5 nm in the natural wavelength range is the film thickness of the semi-stable well region. It can change slightly depending on the situation.
- the AlN mole fraction of the terrace region TA of the barrier layer 221 is in the range of approximately 51% to 90%. Within, it is set to be 1% or more, preferably 2% or more, more preferably 4% or more, higher than the AlN mole fraction of the Ga-enriched barrier region 221a.
- the AlN mole fraction difference between the Ga-enriched barrier region 221a in the barrier layer 221 and the terrace region TA should be 4 to 5% or more. However, even if it is about 1 to 2%, the effect of carrier localization can be expected.
- a metastable barrier region predominates.
- the AlN mole fraction difference between the Ga-enriched barrier region 221a and the terrace region TA of the barrier layer 221 is stably maintained at approximately 2% or more, and thus the carrier in the Ga-enriched barrier region 221a described above is maintained. The effect of localization of is stably exhibited.
- the film thickness of the barrier layer 221 is set in the range of, for example, 6 nm to 8 nm including the terrace region TA and the inclined region IA.
- the AlN mole fraction of the terrace region TA of the electron block layer 23 is approximately 69% to 90%, which is 20% or more, preferably 25% or more, more preferably 25% or more, more preferably than the AlN mole fraction of the terrace region of the well layer 220. Is set to be 30% or more higher. Further, the AlN mole fraction of the Ga-enriched EB region 23a of the electron block layer 23 is 20% or more, preferably 25% or more, more preferably 30 than the AlN mole fraction of the Ga-enriched well region 220a of the well layer 220. It is set to be higher than%.
- a p-type metastable AlGaN having an AlGaN composition ratio of an integer ratio of Alm Ga 12-m N 12 (m 8, 9, or 10) in the Ga-enriched EB region 23a.
- a metastable EB region predominates.
- the AlN mole fraction difference between the Ga-enriched EB region 23a and the terrace region TA of the electron block layer 23 is stably maintained at about 2% or more, and therefore, in the above-mentioned Ga-enriched EB region 23a.
- the effect of carrier localization is stably exerted.
- the film thickness of the electronic block layer 23 is set in the range of, for example, 15 nm to 30 nm (optimum value is about 20 nm) including the terrace region TA and the inclined region IA.
- the average AlN mole fractions Xna, Xba, and Xea of the n-type clad layer 21, the barrier layer 221 and the electron block layer 23 are the same as the average AlN mole fraction Xwa of the well layer 220. It is the target value of the AlN mole fraction at the time of film formation of the layer 21, the barrier layer 221 and the electron block layer 23, or a value close thereto.
- the p electrode 26 is made of a multilayer metal film such as Ni / Au, and is formed on the upper surface of the p-type contact layer 24.
- the n electrode 27 is made of a multilayer metal film such as Ti / Al / Ti / Au, and is formed in a part of the exposed surface in the second region R2 of the n-type clad layer 21.
- the p-electrode 26 and the n-electrode 27 are not limited to the above-mentioned multilayer metal film, and the electrode structures such as the metal constituting each electrode, the number of layers, and the order of layers may be appropriately changed.
- FIG. 14 shows an example of the shape of the p electrode 26 and the n electrode 27 as viewed from above of the light emitting element 1.
- the line BL existing between the p electrode 26 and the n electrode 27 shows the boundary line between the first region R1 and the second region R2, and is the active layer 22, the electron block layer 23, and the p-type. It coincides with the outer peripheral side wall surface of the contact layer 24.
- the plan view shape of the first region R1 and the p electrode 26 adopts a comb shape as an example, but the plane of the first region R1 and the p electrode 26.
- the visual shape, arrangement, and the like are not limited to the examples shown in FIG.
- the organometallic compound vapor phase growth (MOVPE) method the AlN layer 12 contained in the base portion 10 and the nitride semiconductor layers 21 to 24 contained in the light emitting device structure portion 20 are sequentially epitaxially grown on the sapphire substrate 11. And stack.
- the n-type clad layer 21 is doped with, for example, Si as a donor impurity
- the electron block layer 23 and the p-type contact layer 24 are doped with, for example, Mg as an acceptor impurity.
- At least the AlN layer 12, the n-type clad layer 21, the active layer 22 (well layer 220, barrier layer 221), and the electron block layer 23 have a multi-stage terrace parallel to the (0001) plane on each surface.
- the main surface 11a is tilted at an angle (off angle) within a certain range (for example, from 0.3 ° to 6 °) with respect to the (0001) surface.
- a slightly inclined substrate having a multi-tiered terrace exposed on the main surface 11a is used.
- the growth rate at which the multi-stage terrace is easily exposed (specifically, for example, the growth temperature, the raw material gas and the carrier).
- the growth rate is achieved by appropriately setting various conditions such as the amount of gas supplied and the flow velocity). Since these conditions may differ depending on the type and structure of the film forming apparatus, it is sufficient to actually prepare some samples in the film forming apparatus and specify these conditions.
- the growth start point of the layered region 21a is set in the stepped portion (inclined region) between the multi-stage terraces formed on the upper surface of the AlN layer 12 due to the mass transfer of Ga.
- the growth temperature, growth pressure, and donor impurity concentration were increased so that the layered region 21a could grow diagonally upward due to segregation due to the mass transfer of Ga as the n-type clad layer 21 was subsequently formed and subsequently grew. Be selected.
- the growth temperature is preferably 1050 ° C. or higher at which mass transfer of Ga is likely to occur, and 1150 ° C. or lower at which good n-type AlGaN can be prepared.
- the mass transfer of Ga becomes excessive, and even in the case of semi-stable AlGaN, the AlN mole fraction tends to fluctuate randomly, so that the AlN mole fraction is 41.7% to 66.
- the 0.7% semi-stable n-type region may be difficult to form stably.
- As the growth pressure 75 Torr or less is preferable as a good growth condition of AlGaN, and 10 Torr or more is realistic and preferable as a control limit of the film forming apparatus.
- the donor impurity concentration is preferably about 1 ⁇ 10 18 to 5 ⁇ 10 18 cm -3 .
- the growth temperature, growth pressure, and the like are examples, and optimum conditions may be appropriately specified according to the film forming apparatus to be used.
- the supply amount and flow velocity of the raw material gas (trimethylaluminum (TMA) gas, trimethylgallium (TMG) gas, ammonia gas) and carrier gas used in the organic metal compound vapor phase growth method are the average AlN of the n-type clad layer 21.
- the molar fraction Xna is set as the target value.
- the average AlN mole fraction Xna of the n-type clad layer 21 is as described above, and overlapping description will be omitted.
- the donor impurity concentration does not necessarily have to be controlled uniformly in the vertical direction with respect to the film thickness of the n-type clad layer 21.
- the impurity concentration of the predetermined thin film thickness portion in the n-type clad layer 21 is lower than the above set concentration, for example, less than 1 ⁇ 10 18 cm -3 , more preferably 1 ⁇ 10 17 cm -3 or less. It may be a controlled low impurity concentration layer.
- the film thickness of the low impurity concentration layer is preferably larger than 0 nm and about 200 nm or less, more preferably about 10 nm or more and 100 nm or less, and further preferably about 20 nm or more and about 50 nm or less.
- the donor impurity concentration of the low impurity concentration layer may be lower than the set concentration, and the undoped layer (0 cm -3 ) may be partially contained. Further, it is preferable that a part or all of the low impurity concentration layer is present in the upper layer region having a depth of 100 nm or less downward from the upper surface of the n-type clad layer 21.
- the organic metal compound vapor phase growth (MOVPE) method or the like is continuously applied to the entire upper surface of the n-type clad layer 21.
- the active layer 22 (well layer 220, barrier layer 221), the electron block layer 23, the p-type contact layer 24, and the like are formed by the well-known epitaxial growth method.
- the acceptor impurity concentration of the electronic block layer 23 is preferably about 1.0 ⁇ 10 16 to 1.0 ⁇ 10 18 cm -3 as an example, and the acceptor impurity concentration of the p-type contact layer 24 is 1.0 as an example. It is preferably about ⁇ 10 18 to 1.0 ⁇ 10 20 cm -3 .
- the acceptor impurity concentration does not necessarily have to be controlled uniformly in the vertical direction with respect to the film thicknesses of the electron block layer 23 and the p-type contact layer 24.
- the well layer is formed in the same manner as the n-type clad layer 21, with the average AlN mole fraction Xwa of the well layer 220 as the target value under the growth conditions under which the above-mentioned multi-stage terrace is easily exposed. 220 is grown, and further, the barrier layer 221 is grown with the average AlN mole fraction Xba of the barrier layer 221 as a target value.
- the average AlN mole fractions Xwa and Xba of the well layer 220 and the barrier layer 221 are as described above, and overlapping description is omitted.
- the average AlN mole fraction Xea of the electronic block layer 23 is set as the target value under the growth conditions in which the above-mentioned multi-stage terrace is easily exposed in the same manner as in the n-type clad layer 21.
- the electronic block layer 23 is grown.
- the average AlN mole fraction Xea of the electron block layer 23 is as described above, and overlapping description will be omitted.
- the growth temperature of the active layer 22 (well layer 220, barrier layer 221), the electron block layer 23, and the p-type contact layer is such that the growth temperature of the n-type clad layer 21 is T1 and the growth of the active layer 22.
- the temperature is T2
- the growth temperature of the electron block layer 23 is T3
- the growth temperature of the p-type contact layer is T4, the following formulas (1) and (1) and (1) and ( It is preferable that the relationship shown in 2) is satisfied.
- the growth temperature T3 of the electron block layer 23 is preferably 1150 ° C. or higher when the AlN mole fraction in the metastable EB region is 83.3%, and the AlN mole fraction in the metastable EB region is 75% or 66. In the case of 0.7%, 1100 ° C. or higher is preferable, and higher temperature than 1100 ° C. is more preferable. It should be noted that each of the above temperatures is an example, and for example, by increasing the flow rate of the nitrogen raw material gas and lowering the growth rate, the above 1150 ° C. and 1100 ° C. can be reduced to 1100 ° C. and 1050 ° C., respectively. It is possible.
- GaN is decomposed in the well layer 220 located below the growth temperature in the transition process of the growth temperature, and the GaN is decomposed.
- the characteristics of the light emitting element 1 may deteriorate due to the decomposition. Therefore, in order to suppress the decomposition of the GaN, between the well layer 220 of the uppermost layer and the electron block layer 23, in order to prevent the decomposition of the GaN, a thinner film than the barrier layer 221 (for example, 3 nm or less, preferably 3 nm or less) is preferable. , 2 nm or less), it is preferable to form an AlGaN layer or an AlN layer having a higher AlN mole fraction than the barrier layer 221 and the electron block layer 23.
- the active layer 22 (well layer 220, barrier layer 221), the electron block layer 23, the p-type contact layer 24, etc. are formed on the entire upper surface of the n-type clad layer 21 in the above manner, then the p-type contact layer 24 and the like are formed.
- the second region R2 of the nitride semiconductor layers 21 to 24 is selectively etched by a well-known etching method such as reactive ion etching until the upper surface of the n-type clad layer 21 is exposed, to obtain the n-type clad layer 21.
- the second region R2 portion of the upper surface is exposed.
- a p-electrode 26 is formed on the p-type contact layer 24 in the unetched first region R1 by a well-known film forming method such as an electron beam vapor deposition method, and n in the etched first region R2.
- the n electrode 27 is formed on the mold clad layer 21.
- heat treatment may be performed by a well-known heat treatment method such as RTA (instantaneous heat annealing).
- the light emitting element 1 is flip-chip mounted on a base such as a submount and then sealed with a predetermined resin (for example, a lens-shaped resin) such as a silicone resin or an amorphous fluororesin. Can be used in state.
- a predetermined resin for example, a lens-shaped resin
- a silicone resin or an amorphous fluororesin such as silicone resin or an amorphous fluororesin.
- a sample before etching of the p2nd region R2 and formation of the electrode 26 and the n electrode 27 is prepared, and a sample is prepared on the upper surface of the material.
- a sample piece having a vertical (or substantially vertical) cross section can be processed with a focused ion beam (FIB) and observed by a HAADF-STEM image of the sample piece.
- the HAADF-STEM image has a contrast proportional to the atomic weight, and heavy elements are displayed brightly. Therefore, the region having a low AlN mole fraction is displayed relatively brightly.
- the HAADF-STEM image is more suitable for observing the difference in AlN mole fraction than a normal STEM image (bright field image).
- FIG. 15 shows a cross section of a main part of a light emitting device 1 including an active layer 22 having a multi-quantum well structure in which the well layer 220 and the barrier layer 221 shown in FIG. 5 of the light emitting device 1 manufactured in the above manner are each three layers.
- the HAADF-STEM image of the structure is shown.
- TEM-EDX line analysis of energy dispersive X-ray spectroscopy
- the probe (diameter: about 2 nm) was scanned to analyze the composition in the active layer 22, and the distribution of the obtained EDX counts of Ga in the scanning direction showed that the inclined region IA and the terrace region TA in the well layer 220 were obtained. Each film thickness can be measured.
- composition analysis in the specific semiconductor layer in the AlGaN-based semiconductor layers 21 to 24 is performed by the energy dispersive X-ray spectroscopy (section TEM-EDX) or CL (cathodoluminescence) method using the above sample piece. Can be done with.
- section TEM-EDX energy dispersive X-ray spectroscopy
- CL cathodoluminescence
- the target value of the film thickness of the well layer 220 is 8 ML to 9 ML, but there is a variation of about 1 ML between wafers and within the wafer, and the film thickness of the inclined region IA is about 1 ML larger than the film thickness of the terrace region TA. ..
- the measurement results of the EL spectrum of a total of 12 chips of 5 types of wafers show that the emission wavelengths of the peak or shoulder peak of the EL spectrum are 286 nm to 289 nm (8 ML), 292 nm to 295 nm (9 ML), and 297 nm. It is classified into three types depending on which of the three natural wavelength ranges of ⁇ 300 nm (10 ML) exists.
- the ML value in parentheses indicates the film thickness of the inclined region IA or the terrace region TA in which the metastable well region is formed.
- the above three natural wavelength ranges are all in the wavelength region where double peak emission of 285 nm or more can occur, and therefore the well layer.
- the average AlN molar fraction Xwa of 220 is ⁇ 2% of the AlN molar fraction (n / 12) of the semi-stable well region formed in either the Ga enriched well region 220a or the Al enriched well region. It is suitable for verifying whether or not the occurrence of remarkable peak separation having a large wavelength difference is suppressed in the light emitting element 1 manufactured so as to be within the range.
- the measurement results of the EL spectrum are referred to as type A, type B, and type C in order from the short wavelength side of the above three natural wavelength ranges, and are divided into three graphs for each type and shown in FIG.
- Wx-y a code
- the horizontal axis is the wavelength and the vertical axis is the normalized EL intensity, and the origin of the EL intensity is shifted by 0.3 for each chip.
- the emission wavelength of the long wavelength side peak or shoulder peak in the two peaks or one peak of the EL spectrum and one shoulder peak exists within any of the above-mentioned natural wavelength ranges of the first type.
- the EL spectrum (corresponding to the state on the left side of FIG. 7) is shown by a solid line, and the emission wavelength of the peak on the short wavelength side or the shoulder peak is within any of the above-mentioned natural wavelength ranges of the second type EL spectrum (FIG. 7).
- Corresponds to the state on the right side of is shown by a broken line.
- the emission wavelengths of the peak and shoulder peaks of the EL spectrum are in the range of 280 nm to 310 nm in 12 chips of 5 types of wafers. Further, it can be confirmed that the emission wavelengths of the peak or shoulder peak of the EL spectrum exist within the corresponding natural wavelength range in the 12 chips of the five types of wafers, except for W2-2 and W3-1. Further, W2-2 and W3-1 are both EL spectra of the second type, but the peaks on the short wavelength side are close to each other with an error of 0.4 to 0.5 nm with respect to the corresponding natural wavelength range. It does not deviate significantly from the natural wavelength range. As a result, it can be confirmed that the metastable well region is formed in the Ga-enriched well region 220a or the Al-enriched well region in the well layer 220.
- the film thickness of the inclined region IA or the terrace region TA in which the metastable well region of the above 12 chips is formed is 8. It can be seen that it is within the range of ⁇ 10 ML.
- the target value Xwt of the AlN mole fraction at the time of epitaxial growth of the well layer 220 is the AlN mole fraction Xws (33.3%) in the semi-stable well region. Since it is set to be within the range of ⁇ 2%, the wavelength difference ⁇ between two peaks of the EL spectrum or the wavelength difference ⁇ between one peak and one shoulder peak in all of the above 12 chips. Is about 3.8 nm to about 7.6 nm, and it can be confirmed that it is suppressed to 8 nm or less, and the full width at half maximum (FWHM) of the EL spectrum is about 12.7 nm to about 15.6 nm.
- FWHM full width at half maximum
- the width is within the range of 12 nm to 20 nm, which is the target range of the full width at half maximum of the EL spectrum in the form.
- the full width at half maximum of the EL spectrum is more preferably within the range of 12 nm to 16 nm, and the above 12 chips satisfy the more preferable conditions.
- the target value Xwt of the AlN mole fraction at the time of epitaxial growth of the well layer 220 is set to be within ⁇ 2% of the AlN mole fraction Xws (33.3%) in the semi-stable well region. Therefore, in the wafers W1 to W3, the chip (first type EL spectrum) in which the semi-stable well region is formed in the Ga-enriched well region 220a and the semi-stable well region are Al-enriched wells in the same wafer. It can be confirmed that the chips (second type EL spectrum) formed in the region are mixed.
- the wavelength difference ⁇ between two peaks or the wavelength difference ⁇ between one peak and one shoulder peak is suppressed to 8 nm or less, and the half-value full width of the EL spectrum falls within the range of 12 nm to 20 nm. Will be done.
- the effect of suppressing double peak emission could be confirmed when the natural wavelength range of the peak or shoulder peak was 285 nm or more, but each semiconductor layer of the active layer 22 was confirmed.
- the growth temperature of the above five types of wafers is set higher than the growth temperature of the above five types of wafers to suppress the generation of Al pores in the well layer 220, even when the natural wavelength range is less than 285 nm.
- the effect of suppressing the double peak light emission of the light emitting element 1 can be confirmed.
- the metastable well region is a Ga-enriched well in the same wafer. Chips formed in the region 220a and chips having a metastable well region formed in the Al-enriched well region may coexist.
- the p-type layer constituting the light emitting element structure portion 20 was two layers of the electron block layer 23 and the p-type contact layer 24, but in the light emitting element 2 of the second embodiment.
- the p-type layer has a p-type clad layer 25 composed of one or more p-type AlGaN-based semiconductors between the electron block layer 23 and the p-type contact layer 24.
- the AlGaN-based semiconductor layers 21 to 25 of the light emitting device structure portion 20 are, in order from the base portion 10 side, the n-type clad layer 21 (n-type layer) and the active layer. 22, the electron block layer 23 (p-type layer), the p-type clad layer 25 (p-type layer), and the p-type contact layer 24 (p-type layer) are epitaxially grown and laminated in this order.
- the base portion 10 of the light emitting device 2 of the second embodiment, the AlGaN-based semiconductor layers 21 to 24, the p electrode 26, and the n electrode 27 of the light emitting device structure portion 20 emit light from any of the first to third embodiments. Since it is the same as the AlGaN-based semiconductor layers 21 to 24, the p electrode 26, and the n electrode 27 of the base portion 10 of the element 1 and the light emitting element structure portion 20, overlapping description will be omitted.
- the p-type clad layer 25 includes the AlN layer 12 of the base portion 10 epitaxially grown from the main surface 11a of the sapphire substrate 11, the n-type clad layer 21 of the light emitting element structure portion 20, and each semiconductor layer in the active layer 22. Similar to the electronic block layer 23, it has a surface on which a multi-stage terrace parallel to the (0001) plane derived from the main surface 11a of the sapphire substrate 11 is formed.
- FIG. 18 schematically shows an example of a laminated structure (multiple quantum well structure) of the well layer 220 and the barrier layer 221 in the active layer 22.
- the p-type clad layer 25 is formed on the electronic block layer 23 having the laminated structure described with reference to FIG. 5 in the first embodiment.
- an inclined region IA inclined with respect to the (0001) plane is formed between the terraces T adjacent to each other in the lateral direction.
- the area other than the inclined area IA whose upper and lower sides are sandwiched by the terrace T is referred to as a terrace area TA.
- the film thickness of the p-type clad layer 25 is adjusted to, for example, in the range of 20 nm to 200 nm, including the terrace region TA and the inclined region IA.
- the mass transfer of Ga from the terrace region TA to the inclined region IA causes Ga enrichment in the inclined region IA, which has a lower AlN mole fraction than the terrace region TA.
- a p-type region 25a is formed.
- the AlN mole fraction of the terrace region TA of the p-type clad layer 25 is set within the range of 51% or more and less than the AlN mole fraction of the terrace region TA of the electronic block layer 23. Further, the AlN mole fraction of the Ga-enriched p-type region 25a of the p-type clad layer 25 is set to be less than the AlN mole fraction of the Ga-enriched EB region 23a of the electron block layer 23.
- the AlN mole fraction of the terrace region TA of the p-type clad layer 25 is 1% or more, preferably 2% or more, more preferably more than the AlN mole fraction of the Ga-enriched p-type region 25a within the above range. It is set to be 4% or more higher.
- the AlN mole fraction difference between the Ga-enriched p-type region 25a of the p-type clad layer 25 and the terrace region TA is 4 to 5 It is preferably% or more, but even if it is about 1 to 2%, the effect of carrier localization can be expected.
- the AlN molar ratio is 20% or more higher than the AlN molar ratio in the semi-stable well region, and the AlGaN composition ratio is an integer ratio Alm Ga.
- the integer i is 6, 7, or 8, and satisfies i ⁇ m. Therefore, when the integer m is 8, the integer i is 6 or 7.
- the AlN mole fraction difference between the Ga-enriched p-type region 25a and the terrace region TA of the p-type clad layer 25 is stably maintained at approximately 2% or more, and thus the above-mentioned Ga-enriched EB region is maintained.
- the effect of carrier localization in 23a is stably exerted.
- the growth method of the p-type clad layer 25 will be briefly described.
- the p-type clad layer is formed in the same manner as the n-type clad layer 21 and the electronic block layer 23 described in the first embodiment under the growth conditions under which the above-mentioned multi-stage terrace is easily exposed.
- the p-type clad layer 25 is grown with the average AlN mole fraction Xpa of 25 as the target value.
- the well layer 220 and the barrier layer 221 in the active layer 22 are formed with a multi-stage terrace T by step flow growth, but the inclination angle of the sapphire substrate to be used is high.
- the inclination angle of the sapphire substrate to be used is high.
- hexagonal columns or hexagonal pyramidal hillocks or pits can be formed on the flat crystal growth surface.
- the case where the Ga-enriched well region 220a is formed in the inclined region IA of the well layer 220 has been described, but another embodiment in which the crystal growth surface of the well layer 220 is a flat surface.
- Ga which easily moves mass, is concentrated around the hillock or the like, so that a Ga-enriched well region 220a can be formed.
- the density of Al is relative in a part of the terrace region TA other than the Ga-enriched well region 220a due to the mass transfer of Ga at the time of formation of the Ga-enriched well region 220a. Is increased and formed.
- the Al GaN composition ratio is an integer ratio Al n Ga 12 in the Ga-enriched well region 220a or the Al-enriched well region of the well layer 220.
- a semi-stable well region which is a semi-stable AlGaN having ⁇ n N 12 , is formed.
- the integer n is 3, 4, 5, or 6.
- the target value Xwt of the AlN mole fraction at the time of epitaxial growth of the well layer 220 is also set so as to satisfy the conditions shown by the following inequality, as in the first and second embodiments. (N ⁇ 0.24) / 12 ⁇ Xwt ⁇ (n + 0.24) / 12
- each semiconductor layer other than the well layer 220 has a large crystal growth surface even if the crystal growth surface is a flat surface or a multi-stage terrace T is formed, but the other parts are large.
- the AlN mole fraction, film thickness, etc. of the above are the same as those described in the first and second embodiments, and duplicated explanations are omitted.
- the active layer 22 alternates between two or more well layers 220 made of AlGaN-based semiconductors and one or more barrier layers 221 made of AlGaN-based semiconductors or AlN-based semiconductors.
- the active layer 22 is a single quantum well structure having only one well layer 220, and does not have a barrier layer 221 (quantum barrier layer). It may be configured. It is clear that the effect of the well layer 220 adopted in each of the above embodiments can be similarly exerted on such a single quantum well structure.
- the supply amount and the flow velocity of the raw material gas and the carrier gas used in the organometallic compound vapor phase growth method constitute the n-type clad layer 21. It was explained that it is set according to the average AlN mole fraction of the entire n-type AlGaN layer. That is, when the average AlN mole fraction of the entire n-type clad layer 21 is set to a constant value in the vertical direction, it is assumed that the supply amount and the flow velocity of the raw material gas and the like are controlled to be constant. .. However, the supply amount and the flow velocity of the raw material gas and the like do not necessarily have to be controlled to be constant.
- the plan view shape of the first region R1 and the p electrode 26 adopts a comb shape as an example, but the plan view shape is not limited to the comb shape. .. Further, a plurality of first regions R1 may exist, and each of them may have a plan view shape surrounded by one second region R2.
- the size of the off-angle and the direction in which the off-angle is provided are the surfaces of the AlN layer 12. It may be arbitrarily determined as long as the multi-tiered terrace is exposed and the growth starting point of the layered region 21a is formed.
- the light emitting element 1 including the base portion 10 including the sapphire substrate 11 is exemplified, but the sapphire substrate 11 (further, the base) is illustrated. Part or all of the layers contained in the portion 10) may be removed by lift-off or the like. Further, the substrate constituting the base portion 10 is not limited to the sapphire substrate.
- the present invention can be used for a nitride semiconductor ultraviolet light emitting device including a light emitting device structure in which an n-type layer, an active layer, and a p-type layer made of an AlGaN-based semiconductor having a Wurtzite structure are laminated in the vertical direction. ..
- Nitride semiconductor ultraviolet light emitting device 10 Base part 11: Sapphire substrate 11a: Main surface of sapphire substrate 12: AlN layer 20: Light emitting element structure part 21: n-type clad layer (n-type layer) 21a: Layered region (n-type layer) 21b: n-type body region (n-type layer) 22: Active layer 220: Well layer 220a: Ga-enriched well region 221: Barrier layer 221a: Ga-enriched barrier region 23: Electronic block layer (p-type layer) 23a: Ga-enriched EB region 24: p-type contact layer (p-type layer) 25: p-type clad layer (p-type layer) 25a: Ga-enriched p-type region 26: p-electrode 27: n-electrode 100: Substrate 101: AlGaN-based semiconductor layer 102: Template 103: n-type AlGaN-based semiconductor layer 104: Active layer 105: p-type AlGaN-based semiconductor layer 106:
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Abstract
ウルツ鉱構造のAlGaN系半導体からなる発光素子構造部を備える窒化物半導体紫外線発光素子の製造方法において、サファイア基板を含む下地部上にn型AlGaN系半導体のn型層をエピタキシャル成長させ、n型層上にAlGaN系半導体で構成された井戸層を含む量子井戸構造の活性層をエピタキシャル成長させ、活性層上にp型AlGaN系半導体のp型層をエピタキシャル成長させ、 井戸層のエピタキシャル成長時のAlNモル分率の目標値Xwtを、(n-0.24)/12≦Xwt≦(n+0.24)/12となる範囲内に設定し、但し、n=3、4、5、または6、 井戸層内に平均的なAlNモル分率Xwaより、AlNモル分率の低いGa富化井戸領域と、AlNモル分率の高いAl富化井戸領域を形成しつつ、Ga富化井戸領域またはAl富化井戸領域内に、AlGaN組成比が整数比のAlnGa12-nN12である準安定AlGaN領域を成長させる。
Description
本発明は、ウルツ鉱構造のAlGaN系半導体からなるn型層、活性層、及びp型層が上下方向に積層された発光素子構造部を備えてなる窒化物半導体紫外線発光素子、及び、その製造方法に関する。
一般的に、窒化物半導体発光素子は、サファイア等の基板上にエピタキシャル成長により複数の窒化物半導体層からなる発光素子構造を形成したものが多数存在する。窒化物半導体層は、一般式Al1-x-yGaxInyN(0≦x≦1,0≦y≦1,0≦x+y≦1)で表される。
発光ダイオードの発光素子構造は、n型窒化物半導体層とp型窒化物半導体層の2つのクラッド層の間に、窒化物半導体層よりなる活性層が挟まれたダブルへテロ構造を有している。活性層がAlGaN系半導体の場合、AlNモル分率(Al組成比とも言う)を調整することにより、バンドギャップエネルギを、GaNとAlNが取り得るバンドギャップエネルギ(約3.4eVと約6.2eV)を夫々下限及び上限とする範囲内で調整でき、発光波長が約200nmから約365nmまでの紫外線発光素子が得られる。具体的には、p型窒化物半導体層からn型窒化物半導体層に向けて順方向電流を流すことで、活性層においてキャリア(電子及び正孔)の再結合による上記バンドギャップエネルギに応じた発光が生じる。当該順方向電流を外部から供給するために、p型窒化物半導体層上にp電極が、n型窒化物半導体層上にn電極が、夫々設けられている。
活性層がAlGaN系半導体の場合、活性層を挟むn型窒化物半導体層とp型窒化物半導体層は、活性層より高AlNモル分率のAlGaN系半導体で構成される。しかし、高AlNモル分率のp型窒化物半導体層は、p電極と良好なオーミック接触を形成することが困難なため、p型窒化物半導体層の最上層に低AlNモル分率のp型AlGaN系半導体(具体的にはp-GaN)からなるp電極と良好なオーミック接触可能なp型コンタクト層を形成することが一般的に行われている。このp型コンタクト層は、AlNモル分率が活性層を構成するAlGaN系半導体より小さいため、活性層からp型窒化物半導体層側に向けて出射された紫外線は該p型コンタクト層で吸収され、素子外部に有効に取り出すことができない。このため、活性層がAlGaN系半導体の一般的な紫外線発光ダイオードは、図19に模式的に示すような素子構造を採用し、活性層からn型窒化物半導体層側に向けて出射された紫外線を素子外部に有効に取り出している(例えば、下記の特許文献1及び2等参照)。
図19に示すように、一般的な紫外線発光ダイオードは、サファイア基板等の基板100上にAlGaN系半導体層101(例えば、AlN層)を堆積して形成されたテンプレート102上に、n型AlGaN系半導体層103、活性層104、p型AlGaN系半導体層105、及び、p型コンタクト層106を順番に堆積し、活性層104とp型AlGaN系半導体層105とp型コンタクト層106の一部を、n型AlGaN系半導体層103が露出するまでエッチング除去し、n型AlGaN系半導体層103の露出面にn電極107を、p型コンタクト層106の表面にp電極108を夫々形成して構成される。
また、活性層内でのキャリア再結合による発光効率(内部量子効率)を高めるために、活性層を多重量子井戸構造とすること、活性層上に電子ブロック層を設けること等が実施されている。
一方、n型AlGaN系半導体層で構成されるクラッド層内においてGaの偏析(Gaの質量移動に伴う偏析)による組成変調が生じ、クラッド層表面に対して斜め方向に延伸する局所的にAlNモル分率の低い層状領域が形成されることが報告されている(例えば、下記の特許文献3、非特許文献1,2等参照)。局所的にAlNモル分率の低いAlGaN系半導体層はバンドギャップエネルギも局所的に小さくなるため、特許文献3では、当該クラッド層内のキャリアが層状領域に局在化し易くなり、活性層に対して低抵抗の電流経路を提供することができ、紫外線発光ダイオードの発光効率の向上が図れることが報告されている。
更に、n型クラッド層上に形成される多重量子井戸構造の活性層の各層の表面に(0001)面に平行な多段状のテラスが表出し、n型クラッド層と同様に、活性層の各層内でGaの偏析による組成変調が生じ、隣接するテラス間を連結する(0001)面に対して傾斜した傾斜領域に、相対的にAlNモル分率の低い領域が生成され、テラス領域に、相対的にAlNモル分率の高い領域が生成され、ピーク発光波長の異なる傾斜領域からの発光とテラス領域からの発光が合成される結果、活性層全体のEL(エレクトロルミネセンス)スペクトルにおいて二重ピークの生じ得ることが、非特許文献1で報告されている。
Y. Nagasawa, et al., "Comparison of AlxGa1?xN multiple quantum wells designed for 265 and 285nm deep-ultraviolet LEDs grown on AlN templates having macrosteps", Applied Physics Express 12, 064009 (2019)
K. Kojima, et al., "Carrier localization structure combined with current micropaths in AlGaN quantum wells grown on an AlN template with macrosteps", Applied Physics letter 114, 011102 (2019)
AlGaN系半導体で構成される紫外線発光素子は、サファイア基板等の基板上に、例えば、有機金属化合物気相成長(MOVPE)法等の周知のエピタキシャル成長法によって作製される。しかしながら、紫外線発光素子を生産する場合、紫外線発光素子の特性(発光波長、ウォールプラグ効率、順方向バイアス等の特性)は、結晶成長装置のドリフトの影響を受けて変動するため、安定した歩留まりでの生産は必ずしも容易ではない。
結晶成長装置のドリフトは、トレーやチャンバの壁等の付着物が原因で、結晶成長部位の実効温度が変化すること等に起因して生じる。このため、ドリフトを抑制するために、従来は、成長履歴を検討して、経験者が設定温度や原料ガスの組成を微妙に変化させる、或いは、一定期間の成長スケジュールを固定して、清掃等のメンテナンスも一定期間で同じように実施する等の工夫をしているが、ドリフトを完全に排除をすることは難しい。
当該ドリフトの影響は上述Gaの偏析にも及び、井戸層内の傾斜領域とテラス領域間のAlNモル分率差の製造バラツキによって、ELスペクトルに波長差の大きい顕著なピーク分離が生じ得る。当該顕著なピーク分離は、用途によっては製品として出荷できない不良品となり、歩留まり低下の要因となる。
本発明は、上述の問題点に鑑みてなされたものであり、その目的は、結晶成長装置のドリフト等に起因する特性変動を抑制することにより、波長差の大きい顕著なピーク分離の抑制された窒化物半導体紫外線発光素子を安定して提供することにある。
本発明は、上記目的を達成するために、ウルツ鉱構造のAlGaN系半導体からなるn型層、活性層、及びp型層が上下方向に積層された発光素子構造部を備えてなる窒化物半導体紫外線発光素子の製造方法であって、
サファイア基板を含む下地部の上に、n型AlGaN系半導体の前記n型層をエピタキシャル成長により形成する第1工程と、
前記n型層の上に、AlGaN系半導体で構成された井戸層を1層以上含む量子井戸構造の前記活性層をエピタキシャル成長により形成する第2工程と、
前記活性層の上に、p型AlGaN系半導体の前記p型層をエピタキシャル成長により形成する第3工程を有し、
整数nが3、4、5、または6であって、
前記第2工程において、前記井戸層のエピタキシャル成長時のAlNモル分率の目標値Xwtを、
(n-0.24)/12≦Xwt≦(n+0.24)/12
となる範囲内に設定し、
前記井戸層内に、前記井戸層の平均的なAlNモル分率XwaよりAlNモル分率の低いGa富化井戸領域と、前記平均的なAlNモル分率XwaよりAlNモル分率の高いAl富化井戸領域を形成しつつ、
前記Ga富化井戸領域または前記Al富化井戸領域内に、AlGaN組成比が整数比のAlnGa12-nN12となっている準安定AlGaNである準安定井戸領域を成長させることを第1の特徴とする窒化物半導体紫外線発光素子の製造方法を提供する。
サファイア基板を含む下地部の上に、n型AlGaN系半導体の前記n型層をエピタキシャル成長により形成する第1工程と、
前記n型層の上に、AlGaN系半導体で構成された井戸層を1層以上含む量子井戸構造の前記活性層をエピタキシャル成長により形成する第2工程と、
前記活性層の上に、p型AlGaN系半導体の前記p型層をエピタキシャル成長により形成する第3工程を有し、
整数nが3、4、5、または6であって、
前記第2工程において、前記井戸層のエピタキシャル成長時のAlNモル分率の目標値Xwtを、
(n-0.24)/12≦Xwt≦(n+0.24)/12
となる範囲内に設定し、
前記井戸層内に、前記井戸層の平均的なAlNモル分率XwaよりAlNモル分率の低いGa富化井戸領域と、前記平均的なAlNモル分率XwaよりAlNモル分率の高いAl富化井戸領域を形成しつつ、
前記Ga富化井戸領域または前記Al富化井戸領域内に、AlGaN組成比が整数比のAlnGa12-nN12となっている準安定AlGaNである準安定井戸領域を成長させることを第1の特徴とする窒化物半導体紫外線発光素子の製造方法を提供する。
更に、本発明は、上記第1の特徴に加えて、前記サファイア基板が、(0001)面に対して所定の角度だけ傾斜した主面を有する微傾斜基板であり、
前記第1工程及び前記第2工程において、前記n型層及び前記活性層の各表面に(0001)面に平行な多段状のテラスを表出させ、
前記第2工程において、前記活性層内の各半導体層に、前記多段状のテラスの隣接するテラス間を連結する(0001)面に対して傾斜した傾斜領域と、前記傾斜領域以外のテラス領域とをそれぞれ形成し、
前記井戸層の前記傾斜領域内に前記Ga富化井戸領域が形成され、前記井戸層の前記テラス領域内に前記Al富化井戸領域が形成されることを第2の特徴とする窒化物半導体紫外線発光素子の製造方法を提供する。
前記第1工程及び前記第2工程において、前記n型層及び前記活性層の各表面に(0001)面に平行な多段状のテラスを表出させ、
前記第2工程において、前記活性層内の各半導体層に、前記多段状のテラスの隣接するテラス間を連結する(0001)面に対して傾斜した傾斜領域と、前記傾斜領域以外のテラス領域とをそれぞれ形成し、
前記井戸層の前記傾斜領域内に前記Ga富化井戸領域が形成され、前記井戸層の前記テラス領域内に前記Al富化井戸領域が形成されることを第2の特徴とする窒化物半導体紫外線発光素子の製造方法を提供する。
尚、AlGaN系半導体とは、一般式Al1-xGaxN(0≦x≦1)で表されるが、バンドギャップエネルギがGaNとAlNが取り得るバンドギャップエネルギを夫々下限及び上限とする範囲内であれば、BまたはIn等の3族元素またはP等の5族元素等の不純物を微量に含んでいてもよい。また、GaN系半導体とは、基本的にGaとNで構成される窒化物半導体であるが、Al、BまたはIn等の3族元素またはP等の5族元素等の不純物を微量に含んでいてもよい。また、AlN系半導体とは、基本的にAlとNで構成される窒化物半導体であるが、Ga、BまたはIn等の3族元素またはP等の5族元素等の不純物を微量に含んでいてもよい。従って、本願では、GaN系半導体及びAlN系半導体は、それぞれAlGaN系半導体の一部である。
更に、n型またはp型AlGaN系半導体は、ドナーまたはアクセプタ不純物としてSiまたはMg等がドーピングされたAlGaN系半導体である。本願では、p型及びn型と明記されていないAlGaN系半導体は、アンドープのAlGaN系半導体を意味するが、アンドープであっても、不可避的に混入する程度の微量のドナーまたはアクセプタ不純物は含まれ得る。また、第1平面は、前記n型層の製造過程で具体的に形成された露出面や他の半導体層との境界面ではなく、前記n型層内を上下方向に平行に延伸する仮想的な平面である。更に、本明細書において、AlGaN系半導体層、GaN系半導体層、及びAlN系半導体層は、それぞれ、AlGaN系半導体、GaN系半導体、及びAlN系半導体で構成された半導体層である。
次に、AlGaN組成比が所定の整数比で表される「準安定AlGaN」の特徴について説明する。
準安定AlGaNを考慮しなければ、AlGaN等の三元混晶は、ランダムに3族元素(AlとGa)が混合している結晶状態であり、「ランダム・コンフィグレーション(random configuration)」で近似的に説明される。しかし、Alの共有結合半径とGaの共有結合半径が異なるため、結晶構造中においてAlとGaの原子配列の対称性が高いほうが、一般的に安定な構造となる。
ウルツ鉱構造のAlGaN系半導体は、対称性のないランダム配列と安定な対称配列の2種類の配列が存在し得る。ここで、一定の比率で、対称配列が支配的となる状態が現れる。後述するように、AlGaN組成比(AlとGaとNの組成比)が所定の整数比で表される「準安定AlGaN」において、AlとGaの対称配列構造が発現する。
当該対称配列構造では、結晶成長面へのGa供給量が僅かに増減しても、対称性が高いためにエネルギ的に安定な混晶モル分率となり、質量移動(mass transfer)し易いGaの濃度が制御不能となるのを防止できる。
次に、「Ga富化井戸領域」と「Al富化井戸領域」について説明する。
n型層と活性層とp型層内の各半導体層の結晶成長面は完全な平坦面ではなく、例えば、上記第2の特徴の窒化物半導体紫外線発光素子の製造方法では、活性層内の各半導体層が、ステップフロー成長による(0001)面に平行な多段状のテラスが形成された表面を有するエピタキシャル成長層であるため、井戸層内では、質量移動し易いGaは、井戸層の隣接するテラス間を連結する(0001)面に対して傾斜した傾斜領域内に集中することで、AlNモル分率が井戸層内の平均的なAlNモル分率より低いGa富化井戸領域が形成される。一方、AlはGaと異なり表面に吸着し易く、サイトに入った後の移動も、多少は動くと考えられるが制限が強い。従って、Al富化井戸領域は、Ga富化井戸領域の形成時のGaの質量移動に伴い、傾斜領域以外のテラス領域の一部領域において、Alの密度が相対的に増加して形成される。
上記第2の特徴の窒化物半導体紫外線発光素子の製造方法では、活性層内の各半導体層には、ステップフロー成長による多段状のテラスが形成されるが、使用するサファイア基板の傾斜角が0°~約0.3°と極めて小さい場合には、平坦な結晶成長面上に六角柱または六角錘状のヒロック(hillock)やピット(pit)が形成され得る。井戸層の結晶成長面が平坦面である場合は、質量移動し易いGaは、当該ヒロック等の周囲に集中することで、Ga富化井戸領域が形成され得る。従って、この場合も、Al富化井戸領域は、Ga富化井戸領域の形成時のGaの質量移動に伴い、Ga富化井戸領域以外のテラス領域の一部領域において、Alの密度が相対的に増加して形成される。
Ga富化井戸領域内に準安定井戸領域が形成される場合、Ga富化n型領域内へのGa供給量の変動、及び、井戸層内の平均的なAlNモル分率の変動が、当該準安定井戸領域において吸収される。つまり、Ga富化n型領域内において、Ga供給量が増加、或いは、平均的なAlNモル分率が低下すると準安定井戸領域が増加し、Ga供給量が減少、或いは、平均的なAlNモル分率が上昇すると準安定井戸領域が減少し、結果として、Ga富化井戸領域内のAlNモル分率の変動が抑制される。Al富化井戸領域内に準安定AlGaNが形成される場合も同様に、Al富化井戸領域内のAlNモル分率の変動が抑制される。
従って、上記第1または第2の特徴の窒化物半導体紫外線発光素子の製造方法によれば、第2工程において、AlNモル分率の目標値Xwtを、(n-0.24)/12≦Xwt≦(n+0.24)/12となる範囲内に設定して、井戸層内に形成されるGa富化井戸領域とAl富化井戸領域の何れかに、後述するAlGaN組成比が整数比の準安定AlGaNからなる準安定井戸領域を成長させることで、準安定井戸領域のAlNモル分率(n/12)と井戸層全体のAlNモル分率の目標値Xwtとの差は2%(=0.24/12)以内に抑制され、Ga富化井戸領域とAl富化井戸領域の間のAlNモル分率差も一定範囲内に抑制される。尚、井戸層の平均的なAlNモル分率Xwaは、Ga富化井戸領域とAl富化井戸領域の各AlNモル分率の間にあり、井戸層全体のAlNモル分率の目標値Xwtまたはその近傍値となる。この結果、ピーク発光波長の異なるGa富化井戸領域からの発光とAl富化井戸領域と井戸層内のその他の領域からの発光が合成された活性層全体のELスペクトルにおいて、波長差の大きい顕著なピーク分離の発生が抑制される。
ここで、AlNモル分率の目標値Xwtは、準安定井戸領域のAlNモル分率(n/12)の±2%の範囲内に設定されるが、目標値Xwtが準安定井戸領域のAlNモル分率より高い場合(n/12<Xwt)は、準安定井戸領域はGa富化井戸領域内に形成され、目標値Xwtが準安定井戸領域のAlNモル分率より低い場合(n/12>Xwt)は、準安定井戸領域はAl富化井戸領域内に形成される。但し、井戸層内の平均的なAlNモル分率Xwaは、目標値Xwtまたはその近傍値となるが、結晶成長装置のドリフト等の影響を受けて、ウェハ内において変動し得る。そのため、目標値Xwtが準安定井戸領域のAlNモル分率より低い場合であっても、準安定井戸領域はGa富化井戸領域内に形成される場合もあり得、目標値Xwtが準安定井戸領域のAlNモル分率より高い場合であっても、準安定井戸領域はAl富化井戸領域内に形成される場合もあり得る。また、目標値Xwtが準安定AlGaNのAlNモル分率の近傍値であると、上記傾向が顕著となる。しかし、準安定井戸領域が、Ga富化井戸領域とAl富化井戸領域内の何れに形成されても、ELスペクトルにおける波長差の大きい顕著なピーク分離の発生は抑制される。
上記第1または第2の特徴の窒化物半導体紫外線発光素子の製造方法は、前記Ga富化井戸領域または前記Al富化井戸領域内に前記準安定井戸領域が形成されることにより、前記窒化物半導体紫外線発光素子のELスペクトルにおいて、波長を変数とする関数で表されるEL強度の2次導関数の1番目と2番目に小さい極小値の極値点間の波長差が、8nm以下に抑制されることが好ましい。
ELスペクトルのピーク及びショルダーピークの波長は、EL強度の2次導関数の1番目と2番目に小さい極小値の極値点の波長で特定される。尚、ショルダーピークとは、ELスペクトルにおいて、2つの発光ピークが明確に分離せず単一ピークとして合成され、1つのピークの長波長側または短波長側の肩部分に他方のピークが重畳して発現する発光強度の膨らみである。従って、EL強度の2次導関数の1番目と2番目に小さい極小値の極値点間の波長差が8nm以下ということは、ELスペクトルに表われる2つのピーク間または1つのピークと1つのショルダーピーク間の波長差が8nm以下ということであり、ELスペクトルにおいて、波長差の大きい顕著なピーク分離の発生が抑制された状態となっている。
更に、上記第1または第2の特徴の窒化物半導体紫外線発光素子の製造方法は、前記第2工程において、前記準安定井戸領域が形成される前記Ga富化井戸領域または前記Al富化井戸領域の膜厚を、単原子層の整数倍で、4~12単原子層の範囲内となるように制御することが好ましい。
上記好ましい実施態様によれば、ELスペクトルのピークまたはショルダーピークを、準安定AlGaNのAlNモル分率、及び、準安定井戸領域が形成されるGa富化井戸領域またはAl富化井戸領域の膜厚に応じた所定の波長範囲内に制御することができる。
更に、上記第1または第2の特徴の窒化物半導体紫外線発光素子の製造方法は、前記第2工程において、前記Ga富化井戸領域内においてAlGaN組成比が整数比のAln-1Ga13-nN12となっている準安定AlGaNである準安定井戸領域の成長が抑制され、且つ、前記Al富化井戸領域内においてAlGaN組成比が整数比のAln+1Ga11-nN12となっている準安定AlGaNである準安定井戸領域の成長が抑制されていることが好ましい。
上記好ましい実施態様によれば、ELスペクトルに、少なくとも2つのピーク、または、少なくとも1つのピークと1つのショルダーピーク以外に、AlNモル分率が(n-1)/12及び(n+1)/12に対応する波長でのピークまたはショルダーピークの発現が抑制される。或いは、仮に発現したとしても、当該波長での発光強度は極めて低くなる。
更に、上記第1または第2の特徴の窒化物半導体紫外線発光素子の製造方法の一実施態様として、同一ウェハ内の複数のチップにおいて、前記第2工程において、前記Ga富化井戸領域内に前記準安定井戸領域が成長する第1タイプのチップと、前記Al富化井戸領域内に前記準安定井戸領域が成長する第2タイプのチップが混在している。
更に、上記第1または第2の特徴の窒化物半導体紫外線発光素子の製造方法は、前記第2工程において、AlGaN系半導体で構成された前記井戸層とAlGaN系半導体で構成されたバリア層を交互にエピタキシャル成長により積層し、前記井戸層を2層以上含む多重量子井戸構造の前記活性層を形成することが好ましい。
上記好ましい実施態様によれば、活性層が多重量子井戸構造となり、井戸層が1層だけの場合に比べて発光効率の向上が期待できる。
本発明は、上記目的を達成するために、ウルツ鉱構造のAlGaN系半導体からなるn型層、活性層、及びp型層が上下方向に積層された発光素子構造部を備えてなる窒化物半導体紫外線発光素子であって、
前記n型層がn型AlGaN系半導体のエピタキシャル成長層で構成され、
前記n型層と前記p型層の間に配置された前記活性層が、AlGaN系半導体のエピタキシャル成長層で構成された1層以上の井戸層を含む量子井戸構造を有し、
前記p型層がp型AlGaN系半導体のエピタキシャル成長層で構成され、
前記井戸層内に、前記井戸層の平均的なAlNモル分率XwaよりAlNモル分率の低いGa富化井戸領域と、前記平均的なAlNモル分率XwaよりAlNモル分率の高いAl富化井戸領域が存在し、
整数nが3、4、5、または6であって、前記Ga富化井戸領域または前記Al富化井戸領域内に、AlGaN組成比が整数比のAlnGa12-nN12となっている準安定AlGaNである準安定井戸領域が形成されており、
ELスペクトルにおいて、波長を変数とする関数で表されるEL強度の2次導関数の1番目と2番目に小さい極小値の極値点間の波長差が8nm以下であることを第1の特徴とする窒化物半導体紫外線発光素子を提供する。
前記n型層がn型AlGaN系半導体のエピタキシャル成長層で構成され、
前記n型層と前記p型層の間に配置された前記活性層が、AlGaN系半導体のエピタキシャル成長層で構成された1層以上の井戸層を含む量子井戸構造を有し、
前記p型層がp型AlGaN系半導体のエピタキシャル成長層で構成され、
前記井戸層内に、前記井戸層の平均的なAlNモル分率XwaよりAlNモル分率の低いGa富化井戸領域と、前記平均的なAlNモル分率XwaよりAlNモル分率の高いAl富化井戸領域が存在し、
整数nが3、4、5、または6であって、前記Ga富化井戸領域または前記Al富化井戸領域内に、AlGaN組成比が整数比のAlnGa12-nN12となっている準安定AlGaNである準安定井戸領域が形成されており、
ELスペクトルにおいて、波長を変数とする関数で表されるEL強度の2次導関数の1番目と2番目に小さい極小値の極値点間の波長差が8nm以下であることを第1の特徴とする窒化物半導体紫外線発光素子を提供する。
更に、本発明は、上記第1の特徴に加えて、前記n型層と前記活性層と前記p型層内の各半導体層が、(0001)面に平行な多段状のテラスが形成された表面を有するエピタキシャル成長層であり、
前記活性層内の各半導体層が、前記多段状のテラスの隣接するテラス間を連結する(0001)面に対して傾斜した傾斜領域と、前記傾斜領域以外のテラス領域を有し、
前記井戸層の前記傾斜領域内に前記Ga富化井戸領域が存在し、前記井戸層の前記テラス領域内に前記Al富化井戸領域が存在していることを第2の特徴とする窒化物半導体紫外線発光素子を提供する。
前記活性層内の各半導体層が、前記多段状のテラスの隣接するテラス間を連結する(0001)面に対して傾斜した傾斜領域と、前記傾斜領域以外のテラス領域を有し、
前記井戸層の前記傾斜領域内に前記Ga富化井戸領域が存在し、前記井戸層の前記テラス領域内に前記Al富化井戸領域が存在していることを第2の特徴とする窒化物半導体紫外線発光素子を提供する。
上記第1または第2の特徴の窒化物半導体紫外線発光素子によれば、井戸層内に形成されるGa富化井戸領域とAl富化井戸領域の何れかに、AlGaN組成比が整数比の準安定AlGaNからなる準安定井戸領域が形成されていることで、ピーク発光波長の異なるGa富化井戸領域からの発光とAl富化井戸領域と井戸層内のその他の領域からの発光が合成された活性層全体のELスペクトルにおいて、2つのピーク間の波長差、または、1つのピークと1つのショルダーピーク間の波長差が8nm以下に抑制され、その結果として、波長差の大きい顕著なピーク分離の発生が抑制される。
上記第1または第2の特徴の窒化物半導体紫外線発光素子は、前記準安定井戸領域が形成される前記Ga富化井戸領域または前記Al富化井戸領域の膜厚が、単原子層の整数倍で、4~12単原子層の範囲内にあることが好ましい。
上記好ましい実施態様によれば、ELスペクトルのピークまたはショルダーピークが、準安定井戸領域のAlNモル分率、及び、準安定井戸領域が形成されるGa富化井戸領域またはAl富化井戸領域の膜厚に応じた所定の波長範囲内に制御される。
更に、上記第1または第2の特徴の窒化物半導体紫外線発光素子は、前記平均的なAlNモル分率Xwaが、
(n-0.24)/12≦Xwa≦(n+0.24)/12
となる範囲内にあることが好ましい。
(n-0.24)/12≦Xwa≦(n+0.24)/12
となる範囲内にあることが好ましい。
上記好ましい実施態様によれば、準安定井戸領域のAlNモル分率(n/12)と井戸層の平均的なAlNモル分率Xwaとの差は2%(=0.24/12)以内に抑制され、Ga富化井戸領域とAl富化井戸領域の間のAlNモル分率差も一定範囲内に抑制される。この結果、ピーク発光波長の異なるGa富化井戸領域からの発光とAl富化井戸領域と井戸層内のその他の領域からの発光が合成された活性層全体のELスペクトルにおいて、波長差の大きい顕著なピーク分離の発生が抑制される。
更に、上記第1または第2の特徴の窒化物半導体紫外線発光素子は、前記活性層が、2層以上の前記井戸層を含む多重量子井戸構造を有し、2層の前記井戸層間にAlGaN系半導体で構成されたバリア層が存在することが好ましい。
上記好ましい実施態様によれば、活性層が多重量子井戸構造を有するため、井戸層が1層だけの場合に比べて発光効率の向上が期待できる。
更に、上記第1または第2の特徴の窒化物半導体紫外線発光素子は、サファイア基板を含む下地部を、さらに備え、前記サファイア基板は、(0001)面に対して所定の角度だけ傾斜した主面を有し、当該主面の上方に前記発光素子構造部が形成されており、
前記サファイア基板の前記主面から前記p型層までの各半導体層が、(0001)面に平行な多段状のテラスが形成された表面を有するエピタキシャル成長層であることが好ましい。
前記サファイア基板の前記主面から前記p型層までの各半導体層が、(0001)面に平行な多段状のテラスが形成された表面を有するエピタキシャル成長層であることが好ましい。
上記好ましい実施態様により、オフ角を有するサファイア基板を用いて、サファイア基板の主面から活性層の表面までの各層の表面に多段状のテラスが表出するようにエピタキシャル成長を行うことができ、上記各特徴の窒化物半導体紫外線発光素子を実現できる。
上記特徴の窒化物半導体紫外線発光素子の製造方法または窒化物半導体紫外線発光素子によれば、ピーク発光波長の異なるGa富化井戸領域からの発光とAl富化井戸領域と井戸層内のその他の領域からの発光が合成された活性層全体のELスペクトルにおいて、波長差の大きい顕著なピーク分離の発生が抑制される。
本発明の実施形態に係る窒化物半導体紫外線発光素子(以下、単に「発光素子」と略称する。)につき、図面に基づいて説明する。尚、以下の説明で使用する図面の模式図では、説明の理解の容易のために、要部を強調して発明内容を模式的に示しているため、各部の寸法比は必ずしも実際の素子と同じ寸法比とはなっていない。以下、本実施形態では、発光素子が発光ダイオードの場合を想定して説明する。
[第1実施形態]
<準安定AlGaNにおけるAlとGaの対称配列構造>
<準安定AlGaNにおけるAlとGaの対称配列構造>
先ず、AlGaN組成比が所定の整数比で表される「準安定AlGaN」において、AlとGaの対称配列構造が発現する点について説明する。
図1に、AlGaNのc軸方向に1ユニットセル(2単原子層)の模式図を示す。図1において、白丸は3族元素の原子(Al,Ga)が位置するサイトを示し、黒丸は5族元素の原子(N)が位置するサイトを示している。以下の説明では、単原子層をMLと表記する。図1では、1ユニットセルは2MLと表記されている。
図1において六角形で示される3族元素のサイト面(A3面、B3面)、及び、5族元素のサイト面(A5面、B5面)は、何れも(0001)面に平行である。A3面とA5面(総称してA面)の各サイトには、六角形の各頂点に6つ、六角形の中心に1つのサイトが存在する。B3面とB5面(総称してB面)についても同様であるが、図1では、B面の六角形内に存在する3つのサイトだけを図示している。A面の各サイトはc軸方向に重なっており、B面の各サイトはc軸方向に重なっている。しかし、B5面の1つのサイトの原子(N)は、B5面の上側に位置するA3面の3つのサイトの原子(Al,Ga)と、B5面の下側に位置するB3面の1つのサイトの原子(Al,Ga)と4配位結合を形成し、B3面の1つのサイトの原子(Al,Ga)は、B3面の上側に位置するB5面の1つのサイトの原子(N)と、B3面の下側に位置するA5面の3つのサイトの原子(N)と4配位結合を形成しているため、図1に示すように、A面の各サイトは、B面の各サイトとはc軸方向に重なっていない。
図2は、A面の各サイトとB面の各サイトとの間の位置関係を、A3面及びB3面をc軸方向から見た平面図として図示したものである。図2中の黒丸と白丸は、サイト面がA3面かB3面かを区別している。A3面及びB3面ともに、六角形の6つの各頂点は、隣接する他の2つの六角形により共有され、中心のサイトは他の六角形とは共有されないため、1つの六角形内には、実質的に3原子分のサイトが存在する。従って、1ユニットセル(2ML)当たり、3族元素の原子(Al,Ga)のサイトが6つ、5族元素の原子(N)のサイトが6つ存在する。従って、GaNとAlNを除く整数比で表されるAlGaN組成比としては、以下の5つのケースが存在する。
1)Al1Ga5N6、
2)Al2Ga4N6(=Al1Ga2N3)、
3)Al3Ga3N6(=Al1Ga1N2)、
4)Al4Ga2N6(=Al2Ga1N3)、
5)Al5Ga1N6。
1)Al1Ga5N6、
2)Al2Ga4N6(=Al1Ga2N3)、
3)Al3Ga3N6(=Al1Ga1N2)、
4)Al4Ga2N6(=Al2Ga1N3)、
5)Al5Ga1N6。
ここで、上記2)~4)のAl1Ga2N3とAl1Ga1N2とAl2Ga1N3は、図3に示すように、A3面及びB3面とも同じAlとGaの対称配列構造を取り得るので、AlGaN組成比が上記2)~4)の準安定AlGaNは、1ML単位でc軸方向に形成される。図3では、A3面及びB3面の一方だけの配列構造を例示している。尚、図3中において、Gaは大きい黒丸、Alは小さい黒丸で示されている。
一方、上記1)のAl1Ga5N6は、A3面及びB3面の一方を、上記2)のAl1Ga2N3の配列構造、他方をGaNの配列構造(3族元素のサイトが全てGa)とする2ML単位の対称配列構造を取り得る。更に、上記5)のAl1Ga5N6は、A3面及びB3面の一方を、上記4)のAl2Ga1N3の配列構造、他方をAlNの配列構造(3族元素のサイトが全てAl)とする2ML単位の対称配列構造を取り得る。
更に、上記1)と2)、2)と3)、3)と4)、及び4)と5)の各中間に位置するAlGaN組成比が整数比の4つの準安定AlGaNとして、下記の6)~9)が想定される。
6)Al3Ga9N12(=Al1Ga3N4)、
7)Al5Ga7N12、
8)Al7Ga5N12、
9)Al9Ga3N12(=Al3Ga1N4)。
6)Al3Ga9N12(=Al1Ga3N4)、
7)Al5Ga7N12、
8)Al7Ga5N12、
9)Al9Ga3N12(=Al3Ga1N4)。
ここで、上記6)のAl1Ga3N4は、A3面とB3面の一方を、上記3)のAl1Ga1N2の配列構造、他方をGaNの配列構造(3族元素のサイトが全てGa)とする2ML単位の対称配列構造を取り得る。上記7)のAl5Ga7N12は、A3面とB3面の一方を、上記2)のAl1Ga2N3の配列構造、他方を上記3)のAl1Ga1N2の配列構造とする2ML単位の対称配列構造を取り得る。上記8)のAl7Ga5N12は、A3面とB3面の一方を、上記3)のAl1Ga1N2の配列構造、他方を上記4)のAl2Ga1N3の配列構造とする2ML単位の対称配列構造を取り得る。上記9)のAl3Ga1N4は、A3面とB3面の一方を、上記3)のAl1Ga1N2の配列構造、他方をAlNの配列構造(3族元素のサイトが全てAl)とする2ML単位の対称配列構造を取り得る。
従って、上記1)、5)~9)のAl1Ga5N6、Al5Ga1N6、Al3Ga9N12(=Al1Ga3N4)、Al5Ga7N12、Al7Ga5N12、または、Al9Ga3N12(=Al3Ga1N4)は、上述したように、対称配列構造がA3面とB3面で異なる2ML単位の配列構造を取る場合は、AlGaN組成比のが上記1)、5)~9)の準安定AlGaNは、2ML単位でc軸方向に形成される。
但し、上記1)、5)~9)の各AlGaN組成比においても、具体的には例示しないが、例えば、上述したA3面とB3面で異なる対称配列構造を同一面内で合成することで、上記2)~4)のAl1Ga2N3とAl1Ga1N2とAl2Ga1N3と同様に、A3面とB3面のそれぞれが同じAlとGaの対称配列構造を取り得ると考えられる。その場合は、AlGaN組成比が上記1)、5)~9)の各準安定AlGaNは、AlGaN組成比が上記2)~4)の準安定AlGaNと同様に、1ML単位でc軸方向に形成され得る。
以上より、上記1)~9)に示した準安定AlGaNは、AlとGaの原子配列が対称配列となり、エネルギ的に安定なAlGaNとなる。但し、AlGaNを一定の結晶品質を維持して成長させるには、1000℃以上の高温で結晶成長を行う必要がある。しかしながら、Gaは、結晶表面のサイトに原子が到達した後も、1000℃以上では動き回ることが想定される。一方、Alは、Gaと異なり、表面に吸着し易く、サイトに入った後の移動も、多少は動くと考えられるが制限が強い。従って、準安定AlGaNであっても、上記1)のAl1Ga5N6は、Gaの組成比が高いため、1000℃付近の成長温度では、Gaの移動が激しく、原子配列の対称性が乱れ、AlとGaの原子配列はランダムな状態に近くなり、上述の安定度が、他の準安定AlGaNと比べて低下すると考えられる。
ここで、AlGaN組成比が上記1)~9)の準安定AlGaNは、整数n(n=2~10)を用いてAlnGa12-nN12と表記でき、AlnGa12-nN12のAlNモル分率は、分数で表記するとn/12となるが、百分率で表記すると、小数点以下に端数が生じる。従って、以下では、説明の便宜上、分数表示で2/12(=1/6)、4/12(=1/3)、5/12、7/12、8/12(=2/3)、10/12(=5/6)となる6つのAlNモル分率は、近似的に、16.7%、33.3%、41.7%、58.3%、66.7%、83.3%と表記する。
<発光素子の素子構造>
図4に示すように、第1実施形態の発光素子1は、サファイア基板11を含む下地部10と、複数のAlGaN系半導体層21~24、p電極26、及び、n電極27を含む発光素子構造部20とを備える。発光素子1は、発光素子構造部20側(図4における図中上側)を実装用の基台(サブマウント等)に向けて実装される(フリップチップ実装される)ものであり、光の取出方向は下地部10側(図4における図中下側)である。尚、本明細書では、説明の便宜上、サファイア基板11の主面11a(または、下地部10及び各AlGaN系半導体層21~24の上面)に垂直な方向を「上下方向」(または、「縦方向」)と称し、下地部10から発光素子構造部20に向かう方向を上方向、その逆を下方向とする。また、上下方向に平行な平面を「第1平面」と称す。更に、サファイア基板11の主面11a(または、下地部10及び各AlGaN系半導体層21~24の上面)に平行な平面を「第2平面」と称し、該第2平面に平行な方向を「横方向」と称す。
図4に示すように、第1実施形態の発光素子1は、サファイア基板11を含む下地部10と、複数のAlGaN系半導体層21~24、p電極26、及び、n電極27を含む発光素子構造部20とを備える。発光素子1は、発光素子構造部20側(図4における図中上側)を実装用の基台(サブマウント等)に向けて実装される(フリップチップ実装される)ものであり、光の取出方向は下地部10側(図4における図中下側)である。尚、本明細書では、説明の便宜上、サファイア基板11の主面11a(または、下地部10及び各AlGaN系半導体層21~24の上面)に垂直な方向を「上下方向」(または、「縦方向」)と称し、下地部10から発光素子構造部20に向かう方向を上方向、その逆を下方向とする。また、上下方向に平行な平面を「第1平面」と称す。更に、サファイア基板11の主面11a(または、下地部10及び各AlGaN系半導体層21~24の上面)に平行な平面を「第2平面」と称し、該第2平面に平行な方向を「横方向」と称す。
下地部10は、サファイア基板11と、サファイア基板11の主面11a上に直接形成されたAlN層12を備えて構成される。サファイア基板11は、主面11aが(0001)面に対して一定の範囲内(例えば、0.3°~6°程度まで)の角度(オフ角)で傾斜し、主面11a上に多段状のテラスが表出している微傾斜基板である。
AlN層12は、サファイア基板11の主面からエピタキシャル成長したAlN結晶で構成され、このAlN結晶はサファイア基板11の主面11aに対してエピタキシャルな結晶方位関係を有している。具体的には、例えば、サファイア基板11のC軸方向(<0001>方向)とAlN結晶のC軸方向が揃うように、AlN結晶が成長する。尚、AlN層12を構成するAlN結晶は、微量のGaやその他の不純物を含んでいてもよいAlN系半導体層であってもよい。本実施形態では、AlN層12の膜厚として、2μm~3μm程度を想定している。尚、下地部10の構造及び使用する基板等は、上述した構成に限定されるものではない。例えば、AlN層12とAlGaN系半導体層21の間に、AlNモル分率が当該AlGaN系半導体層21のAlNモル分率以上のAlGaN系半導体層を備えていてもよい。
発光素子構造部20のAlGaN系半導体層21~24は、下地部10側から順に、n型クラッド層21(n型層)、活性層22、電子ブロック層23(p型層)、及び、p型コンタクト層24(p型層)を順にエピタキシャル成長させて積層した構造を備えている。
本実施形態では、サファイア基板11の主面11aから順番にエピタキシャル成長した下地部10のAlN層12、及び、発光素子構造部20のn型クラッド層21と活性層22内の各半導体層と電子ブロック層23は、サファイア基板11の主面11aに由来する(0001)面に平行な多段状のテラスが形成された表面を有する。尚、p型層のp型コンタクト層24については、電子ブロック層23上にエピタキシャル成長により形成されるため、同様の多段状のテラスが形成され得るが、必ずしも同様の多段状のテラスが形成された表面を有していなくてもよい。
尚、図4に示すように、発光素子構造部20の内、活性層22、電子ブロック層23、及び、p型コンタクト層24は、n型クラッド層21の上面の第2領域R2上に積層された部分が、エッチング等によって除去され、n型クラッド層21の上面の第1領域R1上に形成されている。そして、n型クラッド層21の上面は、第1領域R1を除く第2領域R2において露出している。n型クラッド層21の上面は、図4に模式的に示すように、第1領域R1と第2領域R2間で高さが異なっている場合があり、その場合は、n型クラッド層21の上面は、第1領域R1と第2領域R2において個別に規定される。
n型クラッド層21は、n型AlGaN系半導体で構成され、n型クラッド層21内に、n型クラッド層21内で局所的にAlNモル分率の低い層状領域21aが一様に分散して存在する。層状領域21aは、背景技術の欄で上述したように、n型クラッド層21の表面に対して斜め方向に延伸しており、バンドギャップエネルギが局所的に小さくなるため、キャリアが局在化し易くなり、低抵抗の電流経路として機能する。
好ましい一実施態様として、層状領域21a内にAlGaN組成比が整数比のAlkGa12-kN12(k=5,6,7,または8)となっているn型の準安定AlGaNである準安定n型領域が支配的に存在する。但し、整数kは、後述する井戸層220内に形成されるAlGaN組成比が整数比のAlnGa12-nN12(n=3,4,5,または6)となっている準安定井戸領域のAlNモル分率Xws(=n/12)に応じて、n+1≦k≦8、より好ましくは、n+2≦k≦8となるように設定されている。従って、上記好ましい一実施態様では、整数kと整数nの可能な組み合わせは、(k=5~8:n=3~4)、(k=6~8:n=5)、(k=7~8:n=6)となる。
更に、上記好ましい一実施態様において、n型クラッド層21の平均的なAlNモル分率Xnaは、準安定n型領域のAlNモル分率Xns(=k/12)を基準として、(Xns+2%)~(Xns+7%)の範囲内に設定するのが好ましい。この結果、n型クラッド層21の層状領域21a以外のn型本体領域21bと層状領域21a内の準安定n型領域とのAlNモル分率差が概ね2%以上に安定的に維持されるため、層状領域21aを電子が流れることでキャリア局在化の効果が得られる。
本実施形態では、n型クラッド層21の膜厚として、一般的な窒化物半導体紫外線発光素子で採用されている膜厚と同様に、1μm~2μm程度を想定しているが、当該膜厚は、2μm~4μm程度であってもよい。
活性層22は、AlGaN系半導体(AlN系半導体とGaN系半導体を除く)で構成される2層以上の井戸層220と、AlGaN系半導体またはAlN系半導体で構成される1層以上のバリア層221を交互に積層した多重量子井戸構造を備える。最下層の井戸層220とn型クラッド層21の間には、バリア層221を必ずしも設ける必要はない。また、本実施形態では、最上層の井戸層220と電子ブロック層23の間には、バリア層221を設けていないが、好ましい一実施態様として、バリア層221より薄膜でAlNモル分率の高いAlGaN層またはAlN層を設けても構わない。
電子ブロック層23は、p型AlGaN系半導体で構成される。p型コンタクト層24は、p型AlGaN系半導体またはp型GaN系半導体で構成される。p型コンタクト層24は、典型的にはp-GaNで構成される。
図5に、活性層22における井戸層220及びバリア層221の積層構造(多重量子井戸構造)の一例を模式的に示す。図5では、井戸層220とバリア層221がそれぞれ3層の場合を例示する。n型クラッド層21上に、バリア層221、井戸層220の順に3層分が積層されており、最上層の井戸層220上に電子ブロック層23が位置している。
図5に示される井戸層220、バリア層221、及び、電子ブロック層23におけるテラスTが多段状に成長する構造は、上記非特許文献1及び2に開示されているように、公知の構造である。各層において横方向に隣接するテラスT間には、上述したように、(0001)面に対して傾斜した傾斜領域IAが形成されている。傾斜領域IA以外の上下がテラスTで挟まれた領域を、テラス領域TAと称す。本実施形態では、1つのテラスTの奥行(隣接する傾斜領域IA間の距離)は数10nm~数100nmが想定される。従って、傾斜領域IA内に階段状に表出する(0001)面は、多段状のテラスTのテラス面とは区別される。図6に、例えば、1つの井戸層220の傾斜領域IAの表面に表出する階段状構造(マクロステップ構造)を模式的に示す。
図5に模式的に示すように、井戸層220の各層において、テラス領域TAから傾斜領域IAへのGaの質量移動により、AlNモル分率が井戸層220内の平均的なAlNモル分率Xwaよりの低いGa富化井戸領域220aが傾斜領域IA内に形成されている。更に、傾斜領域IA内でのGa富化井戸領域220aの形成に伴い、つまり、テラス領域TAから傾斜領域IAへのGaの質量移動により、テラス領域TA内の一部において、Alの密度が相対的に増加して、AlNモル分率が平均的なAlNモル分率Xwaより高いAl富化井戸領域が形成される。
本実施形態では、バリア層221においても、傾斜領域IA内にAlNモル分率がバリア層221の平均的なAlNモル分率Xbaより低いGa富化バリア領域221aが形成されている。更に、井戸層220と同様に、テラス領域TA内の一部に、AlNモル分率がバリア層221の平均的なAlNモル分率Xbaより高いAl富化バリア領域が形成されていても良い。
本実施形態では、電子ブロック層23においても、傾斜領域IA内にAlNモル分率が電子ブロック層23の平均的なAlNモル分率Xeaより低いGa富化EB領域23aが形成されている。更に、井戸層220と同様に、テラス領域TA内の一部に、AlNモル分率が電子ブロック層23の平均的なAlNモル分率Xeaより高いAl富化EB領域が形成されていても良い。
つまり、n型クラッド層21では、局所的にAlNモル分率の低い層状領域21aにおいて、キャリアが局在化し易くなっており、活性層22では、井戸層220の傾斜領域IA内に存在する局所的にAlNモル分率の低いGa富化井戸領域220aにおいて、バリア層221の傾斜領域IA内に存在する局所的にAlNモル分率の低いGa富化バリア領域221aにおいて、それぞれキャリアが局在化し易くなっており、電子ブロック層23では、傾斜領域IA内に存在する局所的にAlNモル分率の低いGa富化EB領域23aにおいて、キャリアが局在化し易くなっている。従って、n型クラッド層21側からは層状領域21aを介して、電子ブロック層23側からはGa富化EB領域23aを介して、井戸層220のGa富化井戸領域220aに対してそれぞれ効率的にキャリアを供給することができ、井戸層220内におけるキャリア(電子及び正孔)の再結合による発光効率の向上が図れる素子構造となっている。
本実施形態では、井戸層220のGa富化井戸領域220aまたはAl富化井戸領域内に、AlGaN組成比が整数比のAlnGa12-nN12となっている準安定AlGaNである準安定井戸領域が形成されている。但し、整数nは3、4、5、または6である。準安定井戸領域のAlNモル分率Xws(=n/12)及び膜厚は、発光素子1のピーク発光波長の目標値に応じて設定されている。
後述するように、井戸層220のエピタキシャル成長時のAlNモル分率の目標値Xwtは、下記の不等式で示す条件を満足するように設定される。
(n-0.24)/12≦Xwt≦(n+0.24)/12
(n-0.24)/12≦Xwt≦(n+0.24)/12
従って、上述したように、井戸層220の平均的なAlNモル分率Xwaは、井戸層220のAlNモル分率の目標値Xwtまたはその近傍値となるため、井戸層220内に形成される準安定井戸領域のAlNモル分率(n/12)の±2%の範囲内に概ね収まる。
井戸層220の平均的なAlNモル分率Xwaが、準安定井戸領域のAlNモル分率Xws(=n/12)より高い場合は(図7の左側の状態)、テラス領域TAから傾斜領域IAへのGaの質量移動により、傾斜領域IA内のGa富化井戸領域220aのAlNモル分率Xw0が、準安定井戸領域のAlNモル分率Xwsまで低下する。一方、テラス領域TA内の一部に形成されるAl富化井戸領域のAlNモル分率Xw1は、Ga富化井戸領域220aのAlNモル分率Xw0が準安定井戸領域のAlNモル分率Xwsより大幅に低下することがないため、Al富化井戸領域内においてもAlNモル分率Xw1の局所的な上昇が抑制される。この結果、Ga富化井戸領域220aとAl富化井戸領域のAlNモル分率差ΔXw01(=|Xw1-Xw0|)が一定範囲内に抑制される。
井戸層220の平均的なAlNモル分率Xwaが、準安定井戸領域のAlNモル分率Xws(=n/12)より低い場合は(図7の右側の状態)、テラス領域TAから傾斜領域IAへのGaの質量移動により、テラス領域TA内の一部に形成されるAl富化井戸領域のAlNモル分率Xw1が準安定井戸領域のAlNモル分率Xwsまで上昇する。一方、傾斜領域IA内のGa富化井戸領域220aのAlNモル分率Xw0は、準安定井戸領域のAlNモル分率Xwsより低下するが、Al富化井戸領域のAlNモル分率Xw1が準安定井戸領域のAlNモル分率Xwsより大幅に上昇することがないため、Ga富化井戸領域220a内においてもAlNモル分率Xw1の局所的な低下が抑制される。この結果、Ga富化井戸領域220aとAl富化井戸領域のAlNモル分率差ΔXw01(=|Xw1-Xw0|)は一定範囲内に抑制される。
一般的に、ピーク発光波長が約285nm以上の窒化物半導体紫外線発光素子では、約285nm未満の場合と比較して、井戸層220を構成するAlGaN系半導体のAlNモル分率が低いため、相対的に点欠陥となるAl空孔が少なくなっており、井戸層220内のテラス領域TAに到達した正孔は、傾斜領域IAよりAlNモル分率の高いテラス領域TA内で発光再結合して、傾斜領域IAより短波長での発光が生じる。この場合、ELスペクトルにおいて波長の異なる2つの発光ピークが1つのピークに合成されず分離して現れるというダブルピーク発光が生じ得る。
しかし、井戸層220内でのAl空孔の発生は、活性層22の各半導体層の成長温度を例えば1200℃以上に高くすることで抑制することができるため、ピーク発光波長が約285nm未満であっても、上述のダブルピーク発光は生じ得る。
更に、ELスペクトルにおいて2つの発光ピークが明確に分離せずとも、ELスペクトルが、1つのピークと、その長波長側または短波長側の肩部分に他方のピークが重畳して発現する発光強度の膨らみ(ショルダーピーク)を有する場合がある。図8に、ELスペクトルが、2つに分離したピークP1,P2を有する場合(ケースA)と、1つのピークP1とその長波長側の肩部分に発現するショルダーピークSP2を有する場合(ケースB)と、1つのピークP2とその短波長側の肩部分に発現するショルダーピークSP1を有する場合(ケースC)の3つのケースを模式的に示す。更に、ケースAは、図示しないが、2つに分離したピークP1,P2の発光強度がほぼ同程度の場合(ケースA1)と、短波長側のピークP1の発光強度が長波長側のピークP2より大きい場合(ケースA2)と、長波長側のピークP2の発光強度が短波長側のピークP1より大きい場合(ケースA3)の3つに細分化される。ケースB及びCにおいて、ショルダーピークSP1、SP2の肩部分の発光強度の膨らみが顕著でない場合には、擬似的に単一ピークと見做され得る。
本実施形態では、図8に示すピークP1,P2及びショルダーピークSP1、SP2は、波長を変数とする関数で表されるEL強度の2次導関数において極小値をとる極値点として特定される。ピークP1,P2は、1番目に小さい極小値の極値点として特定され、ショルダーピークSP1、SP2は、2番目に小さい極小値の極値点として特定される。ELスペクトルには測定時のノイズ成分等が重畳するため、その2次導関数にはピークP1,P2とショルダーピークSP1、SP2に対応する極小値以外にも絶対値の小さい極小値をとる極値点が存在し得る。このため、本実施形態では、ピークP1,P2とショルダーピークSP1、SP2の特定には、1番目と2番目に小さい2つの極小値の極値点を使用する。尚、ピークP1,P2の特定に、EL強度の1次導関数の零点(EL強度の1次微分値が0)を使用しても良い。
図9に、ケースBのELスペクトルの一例を、EL強度を1000000で規格化したELスペクトルと、当該ELスペクトルの1次導関数と、当該ELスペクトルの2次導関数を、縦方向に波長を揃えて整列させたグラフをそれぞれ示す。図9より、ピークP1とショルダーピークSP2が、EL強度の2次導関数の1番目及び2番目に小さい極小値の極値点として特定されることが分かる。更に、ピークP1が、EL強度の1次導関数の零点として特定されることも分かる。尚、図9に例示するELスペクトルは、本実施形態で想定する発光素子のELスペクトルとは異なり、ピークP1とショルダーピークSP2間の波長差が約17nm、半値全幅が約22nmと大きく、ピークP1とショルダーピークSP2が明確に分離し、擬似的な単一ピークと見做させない一例である。
本実施形態では、井戸層220のテラス領域TA内の一部にAl富化井戸領域が形成されるので、テラス領域TA内には、AlNモル分率が井戸層220の平均的なAlNモル分率Xwaと同じまたはほぼ同じとなっている中間領域が存在することを想定している。従って、発光素子1のELスペクトルは、上記ケースA~Cの何れのタイプであっても、AlNモル分率Xw0のGa富化井戸領域220aからのELスペクトルと、AlNモル分率Xw0のGa富化井戸領域220aからのELスペクトルと、AlNモル分率Xw1のAl富化井戸領域からのELスペクトルと、AlNモル分率Xwaのテラス領域TA内の中間領域からのELスペクトルの合成スペクトルとなる。
本実施形態の発光素子構造部20は、低抵抗の電流経路として機能するn型クラッド層21側から層状領域21aを介して、井戸層220の傾斜領域IA及びその近傍領域に対して効率的にキャリアを供給する構成となっている。従って、井戸層220内では、傾斜領域IA内のGa富化井戸領域220aにおいてキャリアが局在化し易く、Ga富化井戸領域220aからのELスペクトルが、上記3箇所からのELスペクトルの中で主たるELスペクトルとなり得る。しかし、Al富化井戸領域内に準安定井戸領域が形成され、Al富化井戸領域内のAlNモル分率が安定的に準安定井戸領域のAlNモル分率Xws(=n/12)となる場合、或いは、Al富化井戸領域内で点欠陥であるAl空孔の発生が抑制されている場合等では、傾斜領域IAの近傍に位置するAl富化井戸領域からのELスペクトルが、上記3箇所からのELスペクトルの中で主たるELスペクトルとなり得る。一方、傾斜領域IAより表面積の大きいテラス領域TA内の中間領域は、傾斜領域IAから離間した箇所ではキャリアの供給が十分ではないと考えられるため、中間領域からのELスペクトルの合成スペクトル内に占める程度は限定的と考えられる。但し、中間領域内で点欠陥であるAl空孔の発生が十分に抑制された場合には、中間領域からのELスペクトルの合成スペクトル内に占める程度は大きくなると考えられる。以上より、上記3箇所からのELスペクトルの大小関係によって、発光素子1のELスペクトルは、上記ケースA~Cの何れのタイプともなり得る。
しかし、本実施形態では、Ga富化井戸領域220aとAl富化井戸領域のAlNモル分率差ΔXw01(=|Xw1-Xw0|)は一定値以下(例えば、約4%以下)に抑制されているため、ELスペクトルの2つのピーク間の波長差Δλ、または、1つのピークと1つのショルダーピーク間の波長差Δλを8nm以下に抑えることができ、典型的には、当該波長差Δλを5nm以下に抑えることができる。当該5nmの波長差は、約3%のAlNモル分率差、約1MLの膜厚差に相当する。この結果、ELスペクトルが、上記ケースA~Cのように、2つのピーク或いは1つのピークと1つのショルダーピークを有するとしても、その波長差Δλが小さいために、単一ピークのELスペクトルとほぼ同等のELスペクトルが得られる。
図10~図13は、井戸層220及びバリア層221がAlGaNで構成された量子井戸構造モデルに対して、井戸層の膜厚を3ML~14MLまたは4ML~14MLの範囲内で変化させて得られる発光波長のシミュレーション結果(ピーク発光波長に相当)をグラフ化したものである。上記シミュレーションの条件として、図10では、井戸層220のGa富化井戸領域220aのAlNモル分率Xw0を、準安定井戸領域のAlNモル分率Xwsである50%(n=6)とし、図11では、井戸層220のGa富化井戸領域220aのAlNモル分率Xw0を、準安定井戸領域のAlNモル分率Xwsである41.7%(n=5)とし、図12では、井戸層220のGa富化井戸領域220aのAlNモル分率Xw0を、準安定井戸領域のAlNモル分率Xwsである33.3%(n=4)とし、図13では、井戸層220のGa富化井戸領域220aのAlNモル分率Xw0を、準安定井戸領域のAlNモル分率Xwsである25%(n=3)とし、図10~図12のそれぞれにおいて、バリア層221のGa富化バリア領域221aのAlNモル分率を、66.7%(3分の2)、75%(4分の3)、及び、83.3%(6分の5)の3通りとし、図13において、バリア層221のGa富化バリア領域221aのAlNモル分率を66.7%(3分の2)とした。図10~図13に示すシミュレーション結果では、井戸層220における紫外線発光が、傾斜領域IAとテラス領域TAの何れか一方で発生していると仮定している。このため、井戸層220の膜厚条件は、当該紫外線発光の発生している傾斜領域IAまたはテラス領域TAにおいて満足することが重要である。
図10~図13より、井戸層220の膜厚が3ML~14MLの範囲内では、井戸層220の膜厚が小さくなるほど、井戸層220への量子閉じ込め効果が大きくなり、発光波長が短波長化していること、更に、図10~図12より、バリア層221のAlNモル分率が大きくなるほど、井戸層220の膜厚の変化に対する発光波長の変化の程度が大きくなることが分かる。また、図10より、Ga富化井戸領域220aのAlNモル分率Xw0が50%の場合、井戸層220の膜厚及びバリア層221のAlNモル分率の上記範囲内において、発光波長は概ね246nm~295nmの範囲で変化し、井戸層220の膜厚が4ML~12MLの範囲内では、発光波長は概ね252nm~287nmの範囲で変化することが分かる。図11より、Ga富化井戸領域220aのAlNモル分率Xw0が41.7%の場合、井戸層220の膜厚及びバリア層221のAlNモル分率の上記範囲内において、発光波長は概ね249nm~311nmの範囲で変化し、井戸層220の膜厚が4ML~12MLの範囲内では、発光波長は概ね257nm~301nmの範囲で変化することが分かる。図12より、Ga富化井戸領域220aのAlNモル分率Xw0が33.3%の場合、井戸層220の膜厚及びバリア層221のAlNモル分率の上記範囲内において、発光波長は概ね261nm~328nmの範囲で変化し、井戸層220の膜厚が4ML~12MLの範囲内では、発光波長は概ね261nm~315nmの範囲で変化することが分かる。図13より、Ga富化井戸領域220aのAlNモル分率Xw0が25%の場合、井戸層220の膜厚が4ML~12MLの範囲内、バリア層221のAlNモル分率が66.7%の場合において、発光波長は概ね275nm~320nmの範囲で変化することが分かる。更に、バリア層221をAlN(AlNモル分率=100%)で構成すると、発光波長を更に拡張することができる。
図10~図13より、井戸層220のGa富化井戸領域220aまたはAl富化井戸領域にAlGaN組成比がAlnGa12-nN12(n=3,4,5,または6)の準安定井戸領域が形成され、当該準安定井戸領域のAlNモル分率Xws(=n/12)に応じて、井戸層220の膜厚を4ML~10MLの範囲内において、及び、バリア層221のGa富化バリア領域221aのAlNモル分率を66.7%~83.3%の範囲内において、それぞれ調整することで、準安定井戸領域のAlNモル分率Xwsに対応するピークまたはショルダーピークの発光波長を、概ね252nm~310nmの範囲内に設定可能であることが分かる。
更に、上記図10~図13のシミュレーション結果に対して、バリア層からの格子緩和と、Ga富化井戸領域220aまたはAl富化井戸領域内に準安定井戸領域以外に、AlNモル分率がAlNモル分率Xwsから僅かに変化した擬似準安定井戸領域が存在し得ることを考慮すると、準安定井戸領域のAlNモル分率Xws(n/12、n=3~6)及び準安定井戸領域の膜厚(4ML~10ML)に対応するピークまたはショルダーピークの発光波長は、±1.5nm程度のバラツキが想定される。
従って、ピークまたはショルダーピークの発光波長は、一例として、準安定井戸領域のAlNモル分率Xwsが25%(n=3)で、バリア層221のAlNモル分率が66.7%の場合、298nm~301nm(8ML)、303nm~306nm(9ML)、及び、309nm~312nm(10ML)の何れかの範囲内に存在し、AlNモル分率Xwsが33.3%(n=4)で、バリア層221のAlNモル分率が83.3%の場合、282nm~285nm(7ML)、286nm~289nm(8ML)、292nm~295nm(9ML)、及び、297nm~300nm(10ML)の何れかの範囲内に存在し、AlNモル分率Xwsが41.7%(n=5)で、バリア層221のAlNモル分率が83.3%の場合、270nm~273(6ML)、275nm~278nm(7ML)、280nm~283nm(8ML)、及び、285nm~287nm(9ML)の何れかの範囲内に存在し、AlNモル分率Xwsが50%(n=6)で、バリア層221のAlNモル分率が83.3%の場合、251nm~254nm(4ML)、256nm~259nm(5ML)、261nm~264nm(6ML)、265nm~268nm(7ML)、及び、270nm~273nm(8ML)の何れかの範囲内に存在する。尚、括弧内のML値は、準安定井戸領域の膜厚を示している。また、上記一例では、n=3及びn=5の場合においても、準安定AlGaNが1ML単位でc軸方向に形成され得る場合を想定している。
本実施形態では、上述の準安定井戸領域のAlNモル分率Xws、バリア層221のAlNモル分率、及び準安定井戸領域の膜厚に応じて定まるピークまたはショルダーピークの上記発光波長範囲を、便宜的に「固有波長範囲」と称す。
尚、上記固有波長範囲では、バリア層221のAlNモル分率は、準安定井戸領域がGa富化井戸領域220a内に形成されている場合は、バリア層221の傾斜領域IA内のAlNモル分率を、準安定井戸領域がAl富化井戸領域内に形成されている場合は、バリア層221のテラス領域TA内のAlNモル分率を想定している。従って、例えば、バリア層221の傾斜領域IA内のAlNモル分率が83.3%であって、準安定井戸領域がテラス領域TAのAl富化井戸領域内に形成されている場合は、バリア層221のテラス領域TA内のAlNモル分率は83.3%より数%程度高くなるため、上述の固有波長範囲の±1.5nm程度のバラツキの範囲は、準安定井戸領域の膜厚に応じて僅かに変化し得る。
好ましい一実施態様として、バリア層221がAlGaN系半導体(AlN系半導体を除く)で構成されている場合において、バリア層221のテラス領域TAのAlNモル分率は、概ね51%~90%の範囲内において、Ga富化バリア領域221aのAlNモル分率より、1%以上、好ましくは2%以上、より好ましくは4%以上、高くなるように設定される。Ga富化バリア領域221aにおけるキャリアの局在化の効果を十分に確保するために、バリア層221内のGa富化バリア領域221aとテラス領域TAのAlNモル分率差を4~5%以上とするのが好ましいが、1~2%程度でも、キャリアの局在化の効果は期待し得る。
更に好ましい一実施態様として、上述のGa富化バリア領域221a内にAlGaN組成比が整数比のAljGa12-jN12(j=8,9,または10)となっている準安定AlGaNである準安定バリア領域が支配的に存在する。整数jは、8~10の範囲内で、準安定井戸領域のAlNモル分率Xws(=n/12)を基準として、n+4≦j≦n+6が満足されるように設定されるが、当該条件に限定されるものではない。
バリア層221の平均的なAlNモル分率Xbaは、準安定バリア領域のAlNモル分率Xbs(=j/12)を基準として、(Xbs+2%)~(Xbs+8.3%)の範囲内に設定するのが好ましい。この結果、Ga富化バリア領域221aとバリア層221のテラス領域TAとの間のAlNモル分率差が概ね2%以上に安定的に維持されるため、上述のGa富化バリア領域221aにおけるキャリアの局在化の効果は安定的に発揮される。
また、バリア層221の膜厚は、テラス領域TA及び傾斜領域IAを含めて、例えば、6nm~8nmの範囲内に設定されている。
電子ブロック層23のテラス領域TAのAlNモル分率は、概ね69%~90%の範囲内で、井戸層220のテラス領域のAlNモル分率より20%以上、好ましくは25%以上、更に好ましくは30%以上高くなるように設定されている。更に、電子ブロック層23のGa富化EB領域23aのAlNモル分率は、井戸層220のGa富化井戸領域220aのAlNモル分率より20%以上、好ましくは25%以上、更に好ましくは30%以上高くなるように設定されている。
好ましい一実施態様として、Ga富化EB領域23a内にAlGaN組成比が整数比のAlmGa12-mN12(m=8,9,または10)となっているp型の準安定AlGaNである準安定EB領域が支配的に存在する。ここで、準安定井戸領域のAlGaN組成比(AlnGa12-nN12,n=3~6)と準安定EB領域のAlGaN組成比(AlmGa12-mN12,m=8~10)の間の組み合わせは、m>n+2となる組み合わせにおいて、準安定EB領域と準安定井戸領域のAlNモル分率差が20%以上となる組み合わせとなっている。従って、上記好ましい一実施態様では、整数nと整数mの組み合わせの内、(n=6,m=8)、(n=7,m=9)、及び(n=7,m=8)は、上記条件を満足せず除外される。
電子ブロック層23の平均的なAlNモル分率Xeaは、準安定EB領域のAlNモル分率Xes(=m/12)を基準として、(Xes+2%)~(Xes+7%)の範囲内に設定するのが好ましい。この結果、Ga富化EB領域23aと電子ブロック層23のテラス領域TAとの間のAlNモル分率差が概ね2%以上に安定的に維持されるため、上述のGa富化EB領域23aにおけるキャリアの局在化の効果は安定的に発揮される。
また、電子ブロック層23の膜厚は、テラス領域TA及び傾斜領域IAを含めて、例えば、15nm~30nmの範囲内(最適値は約20nm)で設定されている。
n型クラッド層21、バリア層221、及び電子ブロック層23の平均的なAlNモル分率Xna、Xba、及びXeaは、井戸層220の平均的なAlNモル分率Xwaと同様に、n型クラッド層21、バリア層221、及び電子ブロック層23の各成膜時におけるAlNモル分率の目標値またはその近傍値となる。
p電極26は、例えばNi/Au等の多層金属膜で構成され、p型コンタクト層24の上面に形成される。n電極27は、例えばTi/Al/Ti/Au等の多層金属膜で構成され、n型クラッド層21の第2領域R2内の露出面上の一部の領域に形成される。尚、p電極26及びn電極27は、上述の多層金属膜に限定されるものではなく、各電極を構成する金属、積層数、積層順などの電極構造は適宜変更してもよい。図14に、p電極26とn電極27の発光素子1の上側から見た形状の一例を示す。図14において、p電極26とn電極27の間に存在する線BLは、第1領域R1と第2領域R2の境界線を示しており、活性層22、電子ブロック層23、及び、p型コンタクト層24の外周側壁面と一致する。
本実施形態では、図14に示すように、第1領域R1及びp電極26の平面視形状は、一例として、櫛形形状のものを採用しているが、第1領域R1及びp電極26の平面視形状及び配置等は、図14の例示に限定されるものではない。
p電極26とn電極27間に順方向バイアスを印加すると、p電極26から活性層22に向けて正孔が供給され、n電極27から活性層22に向けて電子が供給され、供給された正孔及び電子の夫々が活性層22に到達して再結合することで発光する。また、これにより、p電極26とn電極27間に順方向電流が流れる。
<発光素子の製造方法>
次に、図4に例示した発光装置1の製造方法の一例について説明する。
次に、図4に例示した発光装置1の製造方法の一例について説明する。
先ず、有機金属化合物気相成長(MOVPE)法により、下地部10に含まれるAlN層12及び発光素子構造部20に含まれる窒化物半導体層21~24を、サファイア基板11上に順番にエピタキシャル成長させて積層する。このとき、n型クラッド層21にはドナー不純物として例えばSiをドーピングし、電子ブロック層23、及び、p型コンタクト層24にはアクセプタ不純物として例えばMgをドーピングする。
本実施形態では、少なくともAlN層12、n型クラッド層21、活性層22(井戸層220、バリア層221)、及び、電子ブロック層23の各表面に(0001)面に平行な多段状のテラスを表出させるために、サファイア基板11は、主面11aが(0001)面に対して一定の範囲内(例えば、0.3°~6°程度まで)の角度(オフ角)で傾斜し、主面11a上に多段状のテラスが表出している微傾斜基板を使用する。
斯かるエピタキシャル成長の条件として、上述の微傾斜基板の(0001)サファイア基板11の使用に加えて、例えば、多段状のテラスが表出し易い成長速度(具体的に例えば、成長温度、原料ガスやキャリアガスの供給量や流速等の諸条件を適宜設定することで、当該成長速度を達成する)等が挙げられる。尚、これらの諸条件は、成膜装置の種類や構造によって異なり得るため、成膜装置において実際に幾つかの試料を作製して、これらの条件を特定すればよい。
n型クラッド層21の成長条件として、成長開始直後に、AlN層12の上面に形成された多段状のテラス間の段差部(傾斜領域)にGaの質量移動によって層状領域21aの成長開始点が形成され、引き続き、n型クラッド層21のエピタキシャル成長に伴い、層状領域21aが、Gaの質量移動に伴う偏析によって斜め上方に向かって成長できるように、成長温度、成長圧力、及び、ドナー不純物濃度が選択される。
具体的には、成長温度としては、Gaの質量移動の生じ易い1050℃以上で、良好なn型AlGaNが調製可能な1150℃以下が好ましい。また、好ましい一実施態様として、層状領域21a内にAlGaN組成比が整数比のAlkGa12-kN12(k=5,6,7,または8)の準安定n型領域を形成する場合においては、1170℃を超える成長温度では、Gaの質量移動が過剰となり、準安定AlGaNといえども、AlNモル分率がランダムに変動し易くなるため、AlNモル分率が41.7%~66.7%の準安定n型領域は安定的に形成し辛くなる可能性がある。成長圧力としては、75Torr以下が良好なAlGaNの成長条件として好ましく、成膜装置の制御限界として10Torr以上が現実的であり好ましい。ドナー不純物濃度は、1×1018~5×1018cm-3程度が好ましい。尚、上記成長温度及び成長圧力等は、一例であって、使用する成膜装置に応じて適宜最適な条件を特定すればよい。
有機金属化合物気相成長法で使用する原料ガス(トリメチルアルミニウム(TMA)ガス、トリメチルガリウム(TMG)ガス、アンモニアガス)やキャリアガスの供給量及び流速は、n型クラッド層21の平均的なAlNモル分率Xnaを目標値として設定される。n型クラッド層21の平均的なAlNモル分率Xnaは、上述した通りであり重複する説明は省略する。
尚、ドナー不純物濃度は、n型クラッド層21の膜厚に対して、必ずしも上下方向に均一に制御する必要はない。例えば、n型クラッド層21内の所定の薄い膜厚部分の不純物濃度が、上記設定濃度より低く、例えば、1×1018cm-3未満、更に好ましくは、1×1017cm-3以下に制御された低不純物濃度層であってもよい。当該低不純物濃度層の膜厚としては、0nmより大きく200nm以下程度が好ましく、10nm以上100nm以下程度がより好ましく、更に、20nm以上50nm以下程度がより好ましい。また、当該低不純物濃度層のドナー不純物濃度は、上記設定濃度より低ければよく、アンドープ層(0cm-3)が一部に含まれていてもよい。更に、該低不純物濃度層の一部または全部は、n型クラッド層21の上面から下方側に100nm以内の深さの上層域に存在することが好ましい。
上記要領で、層状領域21aとn型本体領域21bを有するn型クラッド層21が形成されると、n型クラッド層21の上面の全面に、引き続き、有機金属化合物気相成長(MOVPE)法等の周知のエピタキシャル成長法により、活性層22(井戸層220、バリア層221)、電子ブロック層23、及び、p型コンタクト層24等を形成する。
電子ブロック層23のアクセプタ不純物濃度は、一例として、1.0×1016~1.0×1018cm-3程度が好ましく、p型コンタクト層24のアクセプタ不純物濃度は、一例として、1.0×1018~1.0×1020cm-3程度が好ましい。尚、アクセプタ不純物濃度は、電子ブロック層23及びp型コンタクト層24の各膜厚に対して、必ずしも上下方向に均一に制御する必要はない。
活性層22の形成において、n型クラッド層21と同様の要領で、上述した多段状のテラスが表出し易い成長条件で、井戸層220の平均的なAlNモル分率Xwaを目標値として井戸層220を成長させ、更に、バリア層221の平均的なAlNモル分率Xbaを目標値として、バリア層221を成長させる。井戸層220及びバリア層221の平均的なAlNモル分率Xwa及びXbaは、上述した通りであり重複する説明は省略する。
電子ブロック層23の形成において、n型クラッド層21と同様の要領で、上述した多段状のテラスが表出し易い成長条件で、電子ブロック層23の平均的なAlNモル分率Xeaを目標値として電子ブロック層23を成長させる。電子ブロック層23の平均的なAlNモル分率Xeaは、上述した通りであり重複する説明は省略する。
本実施形態では、活性層22(井戸層220、バリア層221)、電子ブロック層23、及び、p型コンタクト層の成長温度は、n型クラッド層21の成長温度をT1、活性層22の成長温度をT2、電子ブロック層23の成長温度をT3、p型コンタクト層の成長温度をT4とした場合、上述の好ましい温度範囲内(1050℃~1170℃)において、以下の式(1)及び(2)に示す関係を満足していることが好ましい。
T3≧T2 (1)
T3>T1>T4 (2)
T3≧T2 (1)
T3>T1>T4 (2)
更に、電子ブロック層23の成長温度T3は、準安定EB領域のAlNモル分率が83.3%の場合は、1150℃以上が好ましく、準安定EB領域のAlNモル分率が75%または66.7%の場合は、1100℃以上が好ましく、更に、1100℃より高温がより好ましい。尚、上記各温度は一例であり、例えば、窒素原料ガスの流量を増加し、成長速度を低下させることで、上記1150℃及び1100℃を、それぞれ、1100℃及び1050℃にまで低減することが可能である。
尚、電子ブロック層23の成長温度T3を活性層22の成長温度T2から上げる場合、当該成長温度の遷移過程において、その下方に位置する井戸層220内でGaNの分解が生じて、当該GaNの分解に起因して発光素子1の特性が悪化する可能性がある。従って、当該GaNの分解を抑制するために、最上層の井戸層220と電子ブロック層23の間に、上記GaNの分解を防止するために、バリア層221より薄膜(例えば、3nm以下、好ましくは、2nm以下)でバリア層221及び電子ブロック層23よりAlNモル分率の高いAlGaN層またはAlN層を形成するのが好ましい。
上記要領で、n型クラッド層21の上面の全面に、活性層22(井戸層220、バリア層221)、電子ブロック層23、及び、p型コンタクト層24等が形成されると、次に、反応性イオンエッチング等の周知のエッチング法により、窒化物半導体層21~24の第2領域R2を、n型クラッド層21の上面が露出するまで選択的にエッチングして、n型クラッド層21の上面の第2領域R2部分を露出させる。そして、電子ビーム蒸着法などの周知の成膜法により、エッチングされていない第1領域R1内のp型コンタクト層24上にp電極26を形成するとともに、エッチングされた第1領域R2内のn型クラッド層21上にn電極27を形成する。尚、p電極26及びn電極27の一方または両方の形成後に、RTA(瞬間熱アニール)等の周知の熱処理方法により熱処理を行ってもよい。
尚、発光素子1は、一例として、サブマウント等の基台にフリップチップ実装された後、シリコーン樹脂や非晶質フッ素樹脂等の所定の樹脂(例えば、レンズ形状の樹脂)によって封止された状態で使用され得る。
上記要領で作製された発光素子1のAlGaN系半導体層21~24の断面構造は、p第2領域R2のエッチング及び電極26とn電極27の形成前の試料を作製し、該資料の上面に垂直(または略垂直)な断面を有する試料片を収束イオンビーム(FIB)で加工し、該試料片のHAADF-STEM像により観察することができる。HAADF-STEM像は、原子量に比例したコントラストが得られ、重い元素は明るく表示される。よって、AlNモル分率の低い領域は、相対的に明るく表示される。HAADF-STEM像は、通常のSTEM像(明視野像)よりAlNモル分率の差の観察には適している。
一例として、図15に、上記要領で作製された発光素子1の図5に示す井戸層220とバリア層221がそれぞれ3層の多重量子井戸構造の活性層22を含む発光素子1の要部断面構造のHAADF-STEM像を示す。図15に示す試料片を用いて、エネルギ分散型X線分光法(断面TEM-EDX)のライン分析により、井戸層220の傾斜領域IA及びテラス領域TAの各表面に垂直な方向に、電子線プローブ(直径:約2nm)を走査して活性層22内の組成分析を行い、得られたGaのEDXカウント数の走査方向上の分布より、井戸層220内の傾斜領域IA及びテラス領域TAの各膜厚を測定することができる。
更に、AlGaN系半導体層21~24中の特定の半導体層内の組成分析は、上記試料片を用いて、エネルギ分散型X線分光法(断面TEM-EDX)、または、CL(カソードルミネッセンス)法で行うことができる。断面TEM-EDX及びCL法による組成分析については、説明を省略するが、本願発明者の先行する別出願(PCT/JP2020/023050、PCT/JP2020/024828、PCT/JP2020/026558、PCT/JP2020/031620)等の明細書中に詳細な説明がなされている。
<発光素子のELスペクトル>
次に、ウェハ状態における発光素子1のELスペクトルの測定結果について、図16を参照して説明する。5種類のウェハ(W1~W5)を上述の製造方法の項で説明した要領で、井戸層の成長温度を1080℃~1170℃の範囲内で制御して作製し、ウェハ毎に、外部量子効率が30%以上のチップの中から1~5チップを選択し、合計12チップのELスペクトルを、分光器の付属したオートプローバを用いて測定した。
次に、ウェハ状態における発光素子1のELスペクトルの測定結果について、図16を参照して説明する。5種類のウェハ(W1~W5)を上述の製造方法の項で説明した要領で、井戸層の成長温度を1080℃~1170℃の範囲内で制御して作製し、ウェハ毎に、外部量子効率が30%以上のチップの中から1~5チップを選択し、合計12チップのELスペクトルを、分光器の付属したオートプローバを用いて測定した。
ELスペクトルの測定に使用した5種類のウェハは全て、井戸層220の準安定井戸領域のAlNモル分率Xwsが33.3%(n=4)であり、バリア層221の準安定バリア領域のAlNモル分率Xbsが83.3%(j=10)である。また、井戸層220の膜厚は、8ML~9MLを目標値としているが、ウェハ間及びウェハ内で1ML程度のバラツキがあり、傾斜領域IAの膜厚はテラス領域TAの膜厚より1ML程度大きい。
5種類のウェハ(W1~W5)の合計12チップのELスペクトルの測定結果は、ELスペクトルのピークまたはショルダーピークの発光波長が、286nm~289nm(8ML)、292nm~295nm(9ML)、及び、297nm~300nm(10ML)の3つの固有波長範囲の何れに存在するかで、3つのタイプに分類される。括弧内のML値は、準安定井戸領域の形成されている傾斜領域IAまたはテラス領域TAの膜厚を示している。尚、上記3つの固有波長範囲は、5種類のウェハ(W1~W5)の井戸層220の成長温度条件を考慮すると、何れも285nm以上のダブルピーク発光が生じ得る波長領域にあるため、井戸層220の平均的なAlNモル分率Xwaが、Ga富化井戸領域220a及びAl富化井戸領域の何れかに形成される準安定井戸領域のAlNモル分率(n/12)の±2%の範囲内に収まるように作製された発光素子1において、波長差の大きい顕著なピーク分離の発生が抑制されているか否かの検証に適している。
ELスペクトルの測定結果は、上記3つの固有波長範囲の短波長側から順に、タイプA、タイプB、タイプCと称し、タイプ別に3つのグラフに分けて、図16に図示する。各タイプに4チップが存在し、各チップのELスペクトルにはウェハ番号(Wx=W1~W5)とチップ番号(y=1~5)を組み合わせた符号(Wx‐y)が付されている。各グラフにおいて、横軸は波長であり、縦軸は正規化されたEL強度であり、チップ毎にEL強度の原点を0.3ずつずらして図示している。
図16において、ELスペクトルの2つのピークまたは1つのピークと1つのショルダーピークの内の長波長側のピークまたはショルダーピークの発光波長が、上記何れかの固有波長範囲内に存在する第1タイプのELスペクトル(図7の左側の状態に相当)を実線で示し、短波長側のピークまたはショルダーピークの発光波長が、上記何れかの固有波長範囲内に存在する第2タイプのELスペクトル(図7の右側の状態に相当)を破線で示している。
図16に示す12個のELスペクトルのタイプ、固有波長範囲、ピーク及びショルダーピークの波長、その波長差Δλ、及び、半値全幅(FWHM)を、下記の表1に纏めて示す。
図16及び表1に示す測定結果より、5種類のウェハの12チップにおいて、ELスペクトルのピーク及びショルダーピークの発光波長は280nm~310nmの範囲内にある。更に、5種類のウェハの12チップにおいて、W2-2とW3-1を除き、ELスペクトルのピークまたはショルダーピークの発光波長が、対応する固有波長範囲内に存在することが確認できる。また、W2-2とW3-1は、何れも第2タイプのELスペクトルであるが、短波長側のピークが対応する固有波長範囲に対して0.4~0.5nmの誤差で近接しており、固有波長範囲から大きく逸脱はしていない。この結果、準安定井戸領域が、井戸層220内のGa富化井戸領域220aまたはAl富化井戸領域内に形成されていることが確認できる。
更に、ELスペクトルの測定結果が、上記3つの固有波長範囲に応じて分類されることから、上記12チップの準安定井戸領域が形成されている傾斜領域IAまたはテラス領域TAの膜厚は、8~10MLの範囲内にあることが分かる。
更に、上記5種類のウェハ(W1~W5)の作製において、井戸層220のエピタキシャル成長時のAlNモル分率の目標値Xwtが、準安定井戸領域のAlNモル分率Xws(33.3%)の±2%の範囲内に収まるように設定されているため、上記12チップの全てにおいて、ELスペクトルの2つのピーク間の波長差Δλ、または、1つのピークと1つのショルダーピーク間の波長差Δλは、約3.8nm~約7.6nmであり、8nm以下に抑えられていることが確認でき、ELスペクトルの半値全幅(FWHM)は、約12.7nm~約15.6nmであり、本実施形態におけるELスペクトルの半値全幅の目標範囲である12nm~20nmの範囲内に収まっていることが確認できる。尚、ELスペクトルの半値全幅は、12nm~16nmの範囲内に収まっていることがより好ましく、上記12チップは当該より好ましい条件を満足している。
波長差Δλが7.6nmのチップW2-2、W4-1、W5-2のELスペクトルでは、明確なピーク分離は生じていないが、ピーク分離が生じかけている状態のものも含まれているため、波長差Δλが8nm程度以下であれば、明確なピーク分離は或る程度抑制され、波長差Δλが7.6nm以下であれば、明確なピーク分離は十分に抑制され得ると考えられる。更に、波長差Δλが7nm以下、より好ましくは6nm以下、更に好ましくは5nm以下であれば、ピーク分離は十分に抑制され得ると考えられる。
更に、井戸層220のエピタキシャル成長時のAlNモル分率の目標値Xwtが、準安定井戸領域のAlNモル分率Xws(33.3%)の±2%の範囲内に収まるように設定されているため、ウェハW1~W3では、同一ウェハ内において、準安定井戸領域がGa富化井戸領域220a内に形成されているチップ(第1タイプのELスペクトル)と、準安定井戸領域がAl富化井戸領域内に形成されているチップ(第2タイプのELスペクトル)が混在していることが確認できる。
図16に示すELスペクトルの測定結果は、準安定井戸領域のAlNモル分率Xwsが33.3%(n=4)の場合を示しているが、当該測定結果より、準安定井戸領域のAlNモル分率Xwsが33.3%以外の場合(n=3,5または6)においても、特に、ピーク及びショルダーピークの発光波長が280nm~310nmの範囲内にある場合において、AlNモル分率Xwsが33.3%(n=4)の場合と同様に、準安定井戸領域が、井戸層220内のGa富化井戸領域220aまたはAl富化井戸領域内に形成され、その結果、ELスペクトルの2つのピーク間の波長差Δλ、または、1つのピークと1つのショルダーピーク間の波長差Δλが8nm以下に抑えられており、ELスペクトルの半値全幅が12nm~20nmの範囲内に収まることが推測される。
更に、図16に示すELスペクトルの測定結果では、ピークまたはショルダーピークの固有波長範囲が285nm以上の場合について、ダブルピーク発光の抑制効果を確認することができたが、活性層22の各半導体層の成長温度を上記5種類のウェハの成長温度より高く設定して、井戸層220内でのAl空孔の発生が抑制された場合には、固有波長範囲が285nm未満の場合に対しても、同様に、発光素子1のダブルピーク発光の抑制効果は確認できる。
更に、準安定井戸領域のAlNモル分率Xwsが33.3%以外であっても、更に、固有波長範囲が285nm未満であっても、同一ウェハ内において、準安定井戸領域がGa富化井戸領域220a内に形成されているチップと、準安定井戸領域がAl富化井戸領域内に形成されているチップが混在し得る。
[第2実施形態]
第1実施形態の発光素子1では、発光素子構造部20を構成するp型層は、電子ブロック層23とp型コンタクト層24の2層であったが、第2実施形態の発光素子2では、p型層が、電子ブロック層23とp型コンタクト層24の間に1層以上のp型AlGaN系半導体で構成されたp型クラッド層25を有する。
第1実施形態の発光素子1では、発光素子構造部20を構成するp型層は、電子ブロック層23とp型コンタクト層24の2層であったが、第2実施形態の発光素子2では、p型層が、電子ブロック層23とp型コンタクト層24の間に1層以上のp型AlGaN系半導体で構成されたp型クラッド層25を有する。
従って、第2実施形態では、図17に示すように、発光素子構造部20のAlGaN系半導体層21~25は、下地部10側から順に、n型クラッド層21(n型層)、活性層22、電子ブロック層23(p型層)、p型クラッド層25(p型層)、及び、p型コンタクト層24(p型層)を順にエピタキシャル成長させて積層した構造を備える。
第2実施形態の発光素子2における下地部10、及び、発光素子構造部20のAlGaN系半導体層21~24、p電極26、n電極27は、第1乃至第3実施形態の何れかの発光素子1の下地部10及び発光素子構造部20のAlGaN系半導体層21~24、p電極26、n電極27と同じであるので、重複する説明は省略する。
p型クラッド層25は、サファイア基板11の主面11aから順番にエピタキシャル成長した下地部10のAlN層12、及び、発光素子構造部20のn型クラッド層21と活性層22内の各半導体層と電子ブロック層23と同様に、サファイア基板11の主面11aに由来する(0001)面に平行な多段状のテラスが形成された表面を有する。
図18に、活性層22における井戸層220及びバリア層221の積層構造(多重量子井戸構造)の一例を模式的に示す。図18では、第1実施形態において図5を用いて説明した積層構造の電子ブロック層23の上に、p型クラッド層25が形成されている。
p型クラッド層25においても、横方向に隣接するテラスT間には、上述したように、(0001)面に対して傾斜した傾斜領域IAが形成されている。傾斜領域IA以外の上下がテラスTで挟まれた領域を、テラス領域TAと称す。p型クラッド層25の膜厚は、テラス領域TA及び傾斜領域IAを含めて、例えば、20nm~200nmの範囲内に調整されている。
図18に模式的に示すように、p型クラッド層25において、テラス領域TAから傾斜領域IAへのGaの質量移動により、傾斜領域IA内にテラス領域TAよりAlNモル分率の低いGa富化p型領域25aが形成されている。
p型クラッド層25のテラス領域TAのAlNモル分率は、51%以上、電子ブロック層23のテラス領域TAのAlNモル分率未満の範囲内に設定されている。更に、p型クラッド層25のGa富化p型領域25aのAlNモル分率は、電子ブロック層23のGa富化EB領域23aのAlNモル分率未満となるように設定されている。
更に、p型クラッド層25のテラス領域TAのAlNモル分率は、上記範囲内において、Ga富化p型領域25aのAlNモル分率より、1%以上、好ましくは2%以上、より好ましくは4%以上、高くなるように設定される。Ga富化p型領域25aにおけるキャリアの局在化の効果を十分に確保するために、p型クラッド層25のGa富化p型領域25aとテラス領域TAのAlNモル分率差を4~5%以上とするのが好ましいが、1~2%程度でも、キャリアの局在化の効果は期待し得る。
好ましい一実施態様として、電子ブロック層23のGa富化EB領域23a内に、AlNモル分率が準安定井戸領域のAlNモル分率より20%以上高い、AlGaN組成比が整数比のAlmGa12-mN12(m=8,9,または10)でAlNモル分率がXes(=m/12)であるp型の準安定AlGaNで構成された準安定EB領域が支配的に存在しているのと同様に、p型クラッド層25のGa富化p型領域25a内に、AlGaN組成比が整数比のAliGa12-iN12で、AlNモル分率がXps(=i/12)であって、且つ、電子ブロック層23の準安定EB領域のAlNモル分率Xes未満であるp型の準安定AlGaNで構成された準安定p型領域が支配的に存在する。整数iは、6、7、または8であり、且つ、i<mを満足する。従って、整数mが8の場合は、整数iは6または7である。
更に、好ましい一実施態様として、p型クラッド層25のGa富化p型領域25a内に、上記AlGaN組成比(AliGa12-iN12,i=6~8)でAlNモル分率がXps(=i/12)の準安定p型領域が形成されている場合において、p型クラッド層25の平均的なAlNモル分率Xpaは、準安定p型領域のAlNモル分率Xps(=i/12)を基準として、(Xps+2%)~(Xps+7%)の範囲内に設定するのが好ましい。この結果、Ga富化p型領域25aとp型クラッド層25のテラス領域TAとの間のAlNモル分率差が概ね2%以上に安定的に維持されるため、上述のGa富化EB領域23aにおけるキャリアの局在化の効果は安定的に発揮される。
次に、p型クラッド層25の成長方法について簡単に説明する。p型クラッド層25の形成において、第1実施形態で説明したn型クラッド層21及び電子ブロック層23と同様の要領で、上述した多段状のテラスが表出し易い成長条件で、p型クラッド層25の平均的なAlNモル分率Xpaを目標値としてp型クラッド層25を成長させる。
[別実施形態]
以下に、上記第1及び第2実施形態の変形例について説明する。
以下に、上記第1及び第2実施形態の変形例について説明する。
(1)上記第1及び第2実施形態では、活性層22内の井戸層220及びバリア層221には、ステップフロー成長による多段状のテラスTが形成されるが、使用するサファイア基板の傾斜角が0°~約0.3°とまたは極めて小さい場合には、平坦な結晶成長面上に六角柱または六角錘状のヒロック(hillock)やピット(pit)が形成され得る。
従って、上記第1及び第2実施形態では、井戸層220の傾斜領域IAにGa富化井戸領域220aが形成される場合を説明したが、井戸層220の結晶成長面が平坦面である別実施形態においては、質量移動し易いGaは、当該ヒロック等の周囲に集中することで、Ga富化井戸領域220aが形成され得る。この場合、Al富化井戸領域は、Ga富化井戸領域220aの形成時のGaの質量移動に伴い、Ga富化井戸領域220a以外のテラス領域TAの一部領域において、Alの密度が相対的に増加して形成される。
斯かる別実施形態においても、上記第1及び第2実施形態と同様に、井戸層220のGa富化井戸領域220aまたはAl富化井戸領域内に、AlGaN組成比が整数比のAlnGa12-nN12となっている準安定AlGaNである準安定井戸領域が形成されている。但し、整数nは3、4、5、または6である。更に、井戸層220のエピタキシャル成長時のAlNモル分率の目標値Xwtも、上記第1及び第2実施形態と同様に、下記の不等式で示す条件を満足するように設定される。
(n-0.24)/12≦Xwt≦(n+0.24)/12
(n-0.24)/12≦Xwt≦(n+0.24)/12
井戸層220以外の各半導体層については、井戸層220と同様に、結晶成長面が平坦面であるか、或いは、多段状のテラスTが形成されてもその面積が大きいが、それ以外の各部のAlNモル分率、膜厚等については、上記第1及び第2実施形態で説明したものと同じであり、重複する説明は割愛する。
(2)上記各実施形態では、活性層22は、AlGaN系半導体で構成される2層以上の井戸層220と、AlGaN系半導体またはAlN系半導体で構成される1層以上のバリア層221を交互に積層した多重量子井戸構造で構成されている場合を想定したが、活性層22は、井戸層220が1層だけの単一量子井戸構造であり、バリア層221(量子バリア層)を備えない構成としても良い。斯かる単一量子井戸構造に対しても、上記各実施形態で採用した井戸層220による効果は同様に奏し得ることは明らかである。
(3)上記各実施形態では、n型クラッド層21の成長条件の一例として、有機金属化合物気相成長法で使用する原料ガスやキャリアガスの供給量及び流速は、n型クラッド層21を構成するn型AlGaN層全体の平均的なAlNモル分率に応じて設定されると説明した。つまり、n型クラッド層21全体の平均的なAlNモル分率が、上下方向に一定値に設定されている場合は、上記原料ガス等の供給量及び流速は一定に制御される場合を想定した。しかし、上記原料ガス等の供給量及び流速は必ずしも一定に制御されなくてもよい。
(4)上記各実施形態では、第1領域R1及びp電極26の平面視形状は、一例として、櫛形形状のものを採用しが、該平面視形状は、櫛形形状に限定されるものではない。また、第1領域R1が複数存在して、夫々が、1つの第2領域R2に囲まれている平面視形状であってもよい。
(5)上記各実施形態では、主面が(0001)面に対してオフ角を有するサファイア基板11を用いてAlN層12の表面に多段状のテラスが表出した下地部10を使用する場合を例示したが、当該オフ角の大きさや、オフ角を設ける方向(具体的には、(0001)面を傾ける方向であり、例えばm軸方向やa軸方向等)は、AlN層12の表面に多段状のテラスが表出して、層状領域21aの成長開始点が形成される限りにおいて、任意に決定してもよい。
(5)上記各実施形態では、発光素子1として、図1に例示するように、サファイア基板11を含む下地部10を備える発光素子1を例示しているが、サファイア基板11(更には、下地部10に含まれる一部または全部の層)をリフトオフ等により除去してもよい。更に、下地部10を構成する基板は、サファイア基板に限定されるものではない。
本発明は、ウルツ鉱構造のAlGaN系半導体からなるn型層、活性層、及びp型層が上下方向に積層された発光素子構造部を備えてなる窒化物半導体紫外線発光素子に利用可能である。
1: 窒化物半導体紫外線発光素子
10: 下地部
11: サファイア基板
11a: サファイア基板の主面
12: AlN層
20: 発光素子構造部
21: n型クラッド層(n型層)
21a: 層状領域(n型層)
21b: n型本体領域(n型層)
22: 活性層
220: 井戸層
220a: Ga富化井戸領域
221: バリア層
221a: Ga富化バリア領域
23: 電子ブロック層(p型層)
23a: Ga富化EB領域
24: p型コンタクト層(p型層)
25: p型クラッド層(p型層)
25a: Ga富化p型領域
26: p電極
27: n電極
100: 基板
101: AlGaN系半導体層
102: テンプレート
103: n型AlGaN系半導体層
104: 活性層
105: p型AlGaN系半導体層
106: p型コンタクト層
107: n電極
108: p電極
BL: 第1領域と第2領域の境界線
IA: 傾斜領域
P1: ELスペクトルのピーク
P2: ELスペクトルのピーク
R1: 第1領域
R2: 第2領域
SP1: ELスペクトルのショルダーピーク
SP2: ELスペクトルのショルダーピーク
T: テラス
TA: テラス領域
10: 下地部
11: サファイア基板
11a: サファイア基板の主面
12: AlN層
20: 発光素子構造部
21: n型クラッド層(n型層)
21a: 層状領域(n型層)
21b: n型本体領域(n型層)
22: 活性層
220: 井戸層
220a: Ga富化井戸領域
221: バリア層
221a: Ga富化バリア領域
23: 電子ブロック層(p型層)
23a: Ga富化EB領域
24: p型コンタクト層(p型層)
25: p型クラッド層(p型層)
25a: Ga富化p型領域
26: p電極
27: n電極
100: 基板
101: AlGaN系半導体層
102: テンプレート
103: n型AlGaN系半導体層
104: 活性層
105: p型AlGaN系半導体層
106: p型コンタクト層
107: n電極
108: p電極
BL: 第1領域と第2領域の境界線
IA: 傾斜領域
P1: ELスペクトルのピーク
P2: ELスペクトルのピーク
R1: 第1領域
R2: 第2領域
SP1: ELスペクトルのショルダーピーク
SP2: ELスペクトルのショルダーピーク
T: テラス
TA: テラス領域
Claims (13)
- ウルツ鉱構造のAlGaN系半導体からなるn型層、活性層、及びp型層が上下方向に積層された発光素子構造部を備えてなる窒化物半導体紫外線発光素子の製造方法であって、
サファイア基板を含む下地部の上に、n型AlGaN系半導体の前記n型層をエピタキシャル成長により形成する第1工程と、
前記n型層の上に、AlGaN系半導体で構成された井戸層を1層以上含む量子井戸構造の前記活性層をエピタキシャル成長により形成する第2工程と、
前記活性層の上に、p型AlGaN系半導体の前記p型層をエピタキシャル成長により形成する第3工程を有し、
整数nが3、4、5、または6であって、
前記第2工程において、前記井戸層のエピタキシャル成長時のAlNモル分率の目標値Xwtを、
(n-0.24)/12≦Xwt≦(n+0.24)/12
となる範囲内に設定し、
前記井戸層内に、前記井戸層の平均的なAlNモル分率XwaよりAlNモル分率の低いGa富化井戸領域と、前記平均的なAlNモル分率XwaよりAlNモル分率の高いAl富化井戸領域を形成しつつ、
前記Ga富化井戸領域または前記Al富化井戸領域内に、AlGaN組成比が整数比のAlnGa12-nN12となっている準安定AlGaNである準安定井戸領域を成長させることを特徴とする窒化物半導体紫外線発光素子の製造方法。 - 前記サファイア基板が、(0001)面に対して所定の角度だけ傾斜した主面を有する微傾斜基板であり、
前記第1工程及び前記第2工程において、前記n型層及び前記活性層の各表面に(0001)面に平行な多段状のテラスを表出させ、
前記第2工程において、前記活性層内の各半導体層に、前記多段状のテラスの隣接するテラス間を連結する(0001)面に対して傾斜した傾斜領域と、前記傾斜領域以外のテラス領域とをそれぞれ形成し、
前記井戸層の前記傾斜領域内に前記Ga富化井戸領域が形成され、前記井戸層の前記テラス領域内に前記Al富化井戸領域が形成されることを特徴とする請求項1に記載の窒化物半導体紫外線発光素子の製造方法。 - 前記Ga富化井戸領域または前記Al富化井戸領域内に前記準安定井戸領域が形成されることにより、前記窒化物半導体紫外線発光素子のELスペクトルにおいて、波長を変数とする関数で表されるEL強度の2次導関数の1番目と2番目に小さい極小値の極値点間の波長差が8nm以下に抑制されることを特徴とする請求項1または2に記載の窒化物半導体紫外線発光素子の製造方法。
- 前記第2工程において、前記準安定井戸領域が形成される前記Ga富化井戸領域または前記Al富化井戸領域の膜厚を、単原子層の整数倍で、4~12単原子層の範囲内となるように制御することを特徴とする請求項1~3の何れか1項に記載の窒化物半導体紫外線発光素子の製造方法。
- 前記第2工程において、前記Ga富化井戸領域内においてAlGaN組成比が整数比のAln-1Ga13-nN12となっている準安定AlGaNである準安定井戸領域の成長が抑制され、且つ、前記Al富化井戸領域内においてAlGaN組成比が整数比のAln+1Ga11-nN12となっている準安定AlGaNである準安定井戸領域の成長が抑制されていることを特徴とする請求項1~4の何れか1項に記載の窒化物半導体紫外線発光素子の製造方法。
- 同一ウェハ内の複数のチップにおいて、前記第2工程において、前記Ga富化井戸領域内に前記準安定井戸領域が成長する第1タイプのチップと、前記Al富化井戸領域内に前記準安定井戸領域が成長する第2タイプのチップが混在していることを特徴とする請求項1~5の何れか1項に記載の窒化物半導体紫外線発光素子の製造方法。
- 前記第2工程において、AlGaN系半導体で構成された前記井戸層とAlGaN系半導体で構成されたバリア層を交互にエピタキシャル成長により積層し、前記井戸層を2層以上含む多重量子井戸構造の前記活性層を形成することを特徴とする請求項1~6の何れか1項に記載の窒化物半導体発光素子の製造方法。
- ウルツ鉱構造のAlGaN系半導体からなるn型層、活性層、及びp型層が上下方向に積層された発光素子構造部を備えてなる窒化物半導体紫外線発光素子であって、
前記n型層がn型AlGaN系半導体のエピタキシャル成長層で構成され、
前記n型層と前記p型層の間に配置された前記活性層が、AlGaN系半導体のエピタキシャル成長層で構成された1層以上の井戸層を含む量子井戸構造を有し、
前記p型層がp型AlGaN系半導体のエピタキシャル成長層で構成され、
前記井戸層内に、前記井戸層の平均的なAlNモル分率XwaよりAlNモル分率の低いGa富化井戸領域と、前記平均的なAlNモル分率XwaよりAlNモル分率の高いAl富化井戸領域が存在し、
整数nが3、4、5、または6であって、前記Ga富化井戸領域または前記Al富化井戸領域内に、AlGaN組成比が整数比のAlnGa12-nN12となっている準安定AlGaNである準安定井戸領域が形成されており、
ELスペクトルにおいて、波長を変数とする関数で表されるEL強度の2次導関数の1番目と2番目に小さい極小値の極値点間の波長差が8nm以下であることを特徴とする窒化物半導体紫外線発光素子。 - 前記n型層と前記活性層と前記p型層内の各半導体層が、(0001)面に平行な多段状のテラスが形成された表面を有するエピタキシャル成長層であり、
前記活性層内の各半導体層が、前記多段状のテラスの隣接するテラス間を連結する(0001)面に対して傾斜した傾斜領域と、前記傾斜領域以外のテラス領域を有し、
前記井戸層の前記傾斜領域内に前記Ga富化井戸領域が存在し、前記井戸層の前記テラス領域内に前記Al富化井戸領域が存在していることを特徴とする請求項8に記載の窒化物半導体紫外線発光素子。 - 前記準安定井戸領域が形成される前記Ga富化井戸領域または前記Al富化井戸領域の膜厚が、単原子層の整数倍で、4~12単原子層の範囲内にあることを特徴とする請求項8または9に記載の窒化物半導体紫外線発光素子。
- 前記平均的なAlNモル分率Xwaが、
(n-0.24)/12≦Xwa≦(n+0.24)/12
となる範囲内にあることを特徴とする請求項8~10の何れか1項に記載の窒化物半導体紫外線発光素子。 - 前記活性層が、2層以上の前記井戸層を含む多重量子井戸構造を有し、
2層の前記井戸層間にAlGaN系半導体で構成されたバリア層が存在することを特徴とする請求項8~11の何れか1項に記載の窒化物半導体紫外線発光素子。 - サファイア基板を含む下地部を、さらに備え、
前記サファイア基板は、(0001)面に対して所定の角度だけ傾斜した主面を有し、当該主面の上方に前記発光素子構造部が形成されており、
前記サファイア基板の前記主面から前記p型層までの各半導体層が、(0001)面に平行な多段状のテラスが形成された表面を有するエピタキシャル成長層であることを特徴とする請求項8~12の何れか1項に記載の窒化物半導体発光素子。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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