WO2022145241A1 - 複合吸収体、及び高分子吸収剤 - Google Patents

複合吸収体、及び高分子吸収剤 Download PDF

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Definitions

  • the present invention relates to a composite absorber and a polymer absorbent.
  • an absorber used for absorbing a liquid such as an aqueous solution
  • a highly absorbent polymer such as "SAP"
  • various materials such as disposable disposable diapers, dew condensation prevention sheets, civil engineering / building materials such as simple soil, base materials such as pharmaceuticals, and materials for absorbing leaked liquids. It is applied to the field.
  • SAP highly absorbent polymer
  • the liquid to be absorbed by the absorber generally contains not a few ions, and in particular, the amount of divalent ions (for example, Ca 2+ , Mg 2+ , etc.) in the liquid is very small.
  • the conventional absorber does not have a function of modifying the salt concentration in the liquid, the liquid temporarily held in the pulp is transferred to the SAP as it is, and is in the liquid. Due to the influence of the salt concentration (particularly, the divalent ion concentration), the absorption performance of the SAP may vary, and as a result, the absorption performance of the absorber may not be stably exhibited.
  • the present invention has been made in view of such a problem, and an object of the present invention is to provide an absorber capable of stably exhibiting absorption performance.
  • One aspect (aspect 1) of the present invention is a composite absorber for absorbing a liquid.
  • the composite absorber comprises a polymer absorbent having a hydrophilic continuous skeleton and continuous pores, and a highly absorbent polymer.
  • the polymer absorbent contains at least -COOH group and -COONa group as ion exchange groups, and the total ion exchange capacity of the -COOH group and -COONa group per mass in a dry state is 4.0 mg equivalent /
  • the complex absorber characterized in that it is g or more.
  • the polymer absorbent has a hydrophilic continuous skeleton and continuous pores, so that the liquid can be quickly absorbed and temporarily retained, and further, it is an ion exchange group.
  • the ions in the liquid particularly Ca 2+ , Mg 2
  • the liquid is adversely affected by the absorption performance (particularly, the amount of liquid absorbed, the amount of liquid retained, and the absorption rate) of the highly absorbent polymer (SAP).
  • the polymer absorbent in the composite absorber of the above aspect 1, is characterized in that the ion exchange rate of polyvalent ions is 50% or more.
  • the ion exchange rate of the polyvalent ion (ion having a divalent or higher valence) of the polymer absorbent is 50% or more, and the liquid can be more reliably modified, so that the absorption performance of the SAP is achieved. It is possible to make the variation less likely to occur, and it is possible to more stably exhibit the absorption performance as an absorber.
  • the polymer absorbent in the composite absorber of the above aspect 1 or 2, has a liquid absorption amount of 30 g / g or more per unit mass. ..
  • the polymer absorbent has a liquid absorption amount of a certain level or more, and can absorb a larger amount of liquid and steadily reform the mixture. It can be made less likely to occur, and the absorption performance as an absorber can be more stably exhibited.
  • the polymer absorbent in any of the composite absorbers of the above aspects 1 to 3, has a porosity of 85% or more per unit volume of the polymer absorbent. It is characterized by being.
  • the polymer absorbent has a porosity of a certain level or more, and can absorb more liquid and steadily reform the mixture, so that the absorption performance of the SAP varies more. It can be made difficult, and the absorption performance as an absorber can be more stably and satisfactorily exhibited.
  • the polymer absorbent in any of the composite absorbers of the above aspects 1 to 4, is characterized in that the average diameter of the continuous pores is 1 ⁇ m to 1000 ⁇ m. And.
  • the space (pores) for taking in the liquid of the polymer absorbent is less likely to be crushed, and more. It can have a high absorption rate and can stably exhibit excellent absorption performance.
  • the porosity per unit volume of the polymer absorbent is 85% or more and the average diameter of the continuous pores is 1 ⁇ m to 1000 ⁇ m, the liquid should be absorbed and modified by more pores. Therefore, there is an advantage that more excellent ion exchange efficiency can be realized.
  • the polymer absorbent is a monolithic absorbent.
  • the polymer absorbent is a monolithic absorbent, which can quickly absorb the liquid and more steadily transfer the temporarily held liquid to the SAP. Further excellent absorption performance can be stably exhibited.
  • the polymer absorbent in any of the composite absorbers of aspects 1 to 6, is a (meth) acrylic acid ester and two or more in one molecule. It is characterized by being a hydrolyzate of a crosslinked polymer of a compound containing a vinyl group.
  • the hydrophilic continuous skeleton is likely to be elongated and the continuous pores are likely to be expanded when the liquid is absorbed.
  • the liquid can be taken into the continuous pores more quickly, and it can exhibit higher absorption performance as an absorber, and more liquid can be steadily modified, further increasing the variation in the absorption performance of SAP. It can be made less likely to occur.
  • the highly absorbent polymer is an acrylic acid-based highly absorbent polymer having cations on its surface. It is characterized by being.
  • Acrylic acid-based highly absorbent polymer (SAP) having cations on the surface is particularly susceptible to adverse effects on the absorption performance (particularly, the amount of liquid absorbed, the amount of liquid retained, and the absorption rate) due to the ions in the liquid.
  • SAP highly absorbent polymer
  • the composite absorber of this embodiment contains such a SAP
  • the polymer absorbent absorbs the liquid and temporarily retains the liquid
  • the ions in the liquid are contained in the -COOH group and the -COONa group. Since the liquid can be reformed by exchanging ions, the absorption performance of the SAP is less likely to vary, and the absorption performance as an absorber can be stably exhibited.
  • Yet another aspect of the present invention is a polymer absorbent used with a highly absorbent polymer.
  • a hydrophilic continuous skeleton and continuous pores It is characterized by containing at least -COOH group and -COONa group as ion exchange groups, and the total ion exchange capacity of the -COOH group and -COONa group per mass in a dry state is 4.0 mg equivalent / g or more.
  • the polymer absorbent of this embodiment has a hydrophilic continuous skeleton and continuous pores, so that it can quickly absorb a liquid and temporarily retain it, and further, it is an ion exchange group-COOH group.
  • a certain amount or more of -COONa groups when the polymer absorbent absorbs the liquid and temporarily retains it, the ions in the liquid (particularly Ca 2+ , Mg 2+ , etc. 2)
  • the valent ion) is ion-exchanged by the -COOH group and the -COONa group, and the liquid is a liquid that does not easily adversely affect the absorption performance (particularly, the amount of liquid absorbed, the amount of liquid retained, and the absorption rate) of the highly absorbent polymer (SAP).
  • SAP highly absorbent polymer
  • the polymer absorbent of this embodiment is delivered to SAP after the liquid is modified with the polymer absorbent, so that the absorption performance of SAP is less likely to vary and the absorption performance as an absorber is stable
  • the present invention can provide an absorber capable of stably exhibiting absorption performance.
  • FIG. 1 is an exploded perspective view of a composite absorber 1 according to an embodiment of the present invention.
  • FIG. 2 is an exploded perspective view of the composite absorber 1', which is another embodiment of the present invention.
  • FIG. 3 is a diagram illustrating a manufacturing process of the absorbent A, which is an example of the polymer absorbent.
  • FIG. 4 is an SEM photograph of the absorbent A at a magnification of 50 times.
  • FIG. 5 is an SEM photograph of the absorbent A at a magnification of 100 times.
  • FIG. 6 is an SEM photograph of the absorbent A at a magnification of 500 times.
  • FIG. 7 is an SEM photograph of the absorbent A at a magnification of 1000 times.
  • FIG. 8 is an SEM photograph of the absorbent A at a magnification of 1500 times.
  • FIG. 9 is a graph showing the relationship between the monovalent and divalent ion concentrations in the liquid and the absorption performance of SAP (liquid absorption amount, liquid retention amount and absorption rate).
  • FIG. 10 is a graph showing the effect of the absorbent A, which is an example of the polymer absorbent, on the divalent ion concentration in the liquid.
  • FIG. 1 is an exploded perspective view of a composite absorber 1 according to an embodiment of the present invention.
  • the composite absorber 1 shown in FIG. 1 has a substantially rectangular outer shape in a plan view, and has a first holding sheet 2 forming a surface on one side of the composite absorber 1 in the thickness direction.
  • a liquid absorbent consisting of a second holding sheet 3 forming the other surface of the composite absorbent 1 and a mixture of the polymer absorbent 4 and the highly absorbent polymer 5 (SAP) located between these sheets. It is provided with a sex member as a basic configuration.
  • the liquid-absorbent member in the composite absorber 1 is a polymer absorbent 4 having a hydrophilic continuous skeleton and continuous pores located between the first holding sheet 2 and the second holding sheet 3.
  • the highly absorbent polymer 5 is configured to be able to absorb and hold the liquid that has permeated through the first holding sheet 2.
  • the above-mentioned polymer absorbent contains at least -COOH group and -COONa group as ion exchange groups, and the total ion exchange capacity of -COOH group and -COONa group per mass in a dry state is 4.0 mg. It has a peculiar ion exchange ability of equal amount / g or more.
  • the composite absorber 4 can quickly absorb and temporarily retain the liquid, and is an ion exchange group.
  • the ions in the liquid particularly Ca 2+ , Mg 2+ , etc.
  • the composite absorber 4 can be delivered to the SAP after the liquid is modified with the polymer absorbent, so that the absorption performance of the SAP is less likely to vary and the absorption performance as the absorber is stably exhibited. can do.
  • the liquid-absorbent member is not limited to the embodiment of the composite absorber 1 of the above-described embodiment, and the liquid-absorbent member includes at least a polymer absorbent and SAP exhibiting the above-mentioned peculiar liquid-absorbing behavior. If it is contained, it may or may not contain other liquid-absorbing materials.
  • the configuration of the composite absorber is not limited to the embodiment of the composite absorber 1 of the above-described embodiment, and the composite absorber is, for example, the composite absorption of another embodiment of the present invention shown in FIG. Even if the hydrophilic fiber sheet 6 is located between the first holding sheet 2 and the liquid-absorbent member (that is, the polymer absorbent 4 and the highly absorbent polymer 5) as in the body 1'. good.
  • the outer shape, various dimensions, basis weight, etc. of the composite absorber are not particularly limited as long as the effects of the present invention are not impaired, and any outer shape (for example, circular shape) according to various uses, usage modes, etc. , Oval shape, polygonal shape, hourglass shape, design shape, etc.), various dimensions, basis weight, etc. can be adopted.
  • the first holding sheet 2 forming the surface on one side of the composite absorber 1 has a substantially rectangular outer shape similar to the outer shape of the composite absorber 1 in a plan view. It has a shape.
  • the first holding sheet 2 is formed of a liquid-permeable sheet-like member capable of allowing the liquid supplied to the composite absorber 1 to permeate and be absorbed and held by the inner liquid-absorbing member. ..
  • the first holding sheet 2 has a slightly larger size as a whole than the liquid absorbing member arranged inside (that is, compared with the arrangement area of the liquid absorbing material such as the polymer absorbent 4).
  • the composite absorber 1 is bonded to the second holding sheet 3 located on the other side in the thickness direction by an arbitrary adhesive, heat fusion means, or the like.
  • the second holding sheet 3 forming the surface on the other side of the composite absorber 1 has a substantially rectangular outer shape similar to the outer shape of the composite absorber 1 in a plan view.
  • the second holding sheet 3 is liquid impermeable, preventing liquids that were not absorbed or held by the inner liquid-absorbing member or liquid exuded from the liquid-absorbing member from leaking to the outside of the composite absorber 1. It is formed by a sheet-like member of.
  • each of the sheet-like members that can be used as the first holding sheet and the second holding sheet is not limited to that of the above-described embodiment, and the composite absorber of the present invention is the first holding sheet and the first holding sheet.
  • At least one of the second holding sheets may be formed by a liquid-permeable sheet-like member. That is, in the composite absorber of the present invention, one of the first holding sheet and the second holding sheet may be formed of a liquid-impermeable sheet-like member.
  • the liquid-permeable sheet-shaped member is not particularly limited as long as the effect of the present invention is not impaired, and is arbitrary according to various uses, usage modes, and the like.
  • a liquid-permeable sheet-like member can be adopted. Examples of such a liquid-permeable sheet-like member include non-woven fabrics such as hydrophilic air-through non-woven fabrics, spunbonded non-woven fabrics, and point-bonded non-woven fabrics, woven fabrics, knitted fabrics, and porous resin films.
  • fiber sheet when a hydrophilic non-woven fabric, a woven fabric, a knitted fabric, or the like (hereinafter, these are collectively referred to as "fiber sheet") is used as the liquid-permeable sheet-like member, these fiber sheets have a single-layer structure. It may have a multilayer structure of two or more layers.
  • the type of constituent fibers of the fiber sheet is not particularly limited, and examples thereof include hydrophilic fibers such as cellulosic fibers and thermoplastic resin fibers that have been subjected to a hydrophilization treatment. These fibers may be used alone or in combination of two or more types.
  • Examples of the cellulosic fiber that can be used as the constituent fiber of the fiber sheet include natural cellulosic fiber (for example, plant fiber such as cotton), regenerated cellulose fiber, purified cellulose fiber, semi-synthetic cellulose fiber and the like.
  • Examples of the thermoplastic resin fibers that can be used as the constituent fibers of the fiber sheet include olefin resins such as polyethylene (PE) and polypropylene (PP), polyester resins such as polyethylene terephthalate (PET), and 6-nylon.
  • Examples thereof include fibers made of known thermoplastic resins such as polyamide resins. These resins may be used alone or in combination of two or more kinds of resins.
  • the liquid-impermeable sheet-like member is not particularly limited as long as the effect of the present invention is not impaired, and is suitable for various uses and usage modes. Any liquid-impermeable sheet-like member can be adopted. Examples of such a liquid-impermeable sheet-like member include various hydrophobic thermoplastic resin fibers (for example, polyolefin fibers such as PE and PP, polyester fibers such as PET, and core sheath type).
  • Hydrophobic non-woven fabric formed of composite fibers, etc . Perforated or non-perforated resin film formed of hydrophobic thermoplastic resin such as PE or PP; Laminated body in which the non-woven fabric is bonded to the resin film; SMS non-woven fabric Such as laminated non-woven fabrics and the like.
  • the outer shape, various dimensions, basis weight, etc. of the holding sheet are not particularly limited as long as the effects of the present invention are not impaired, and any outer shape (for example, circular shape, etc.) according to various uses, usage modes, etc. Oval shape, polygonal shape, hourglass shape, design shape, etc.), various dimensions, basis weight, etc. can be adopted.
  • the liquid-absorbent member has a hydrophilic continuous skeleton and continuous pores located between the first holding sheet 2 and the second holding sheet 3 as described above.
  • the polymer absorbent 4 and the highly absorbent polymer 5 are configured to be able to absorb and hold the liquid that has permeated through the first holding sheet 2.
  • the polymer absorbent 4 and the highly absorbent polymer 5 of the liquid-absorbing member are hot-melt type bonded to each of the above-mentioned first holding sheet 2 and second holding sheet 3. Although it is bonded by any adhesive such as an agent, in the composite absorbent of the present invention, the polymer absorbent may not be bonded to the holding sheet.
  • the liquid-absorbent member is essential to include, as described above, a polymer absorbent having a hydrophilic continuous skeleton and continuous pores and having the above-mentioned unique ion exchange ability, and a highly absorbent polymer. It is included as an ingredient.
  • the polymer absorbent will be described later, but the superabsorbent polymer is a powder or granule made of a superabsorbent polymer such as a sodium acrylate copolymer known in the art, and is referred to as SAP (Super Absorbent Polymer). Is to be done.
  • the specific type of the highly absorbent polymer is not particularly limited, but for example, an acrylic acid-based SAP in which cations are present on the surface can be preferably used.
  • Acrylic acid-based SAPs in which cations are present on the surface are particularly susceptible to adverse effects on the absorption performance (particularly, the amount of liquid absorbed, the amount of liquid retained, and the absorption rate) due to the ions in the liquid, but they are composite absorbers.
  • the polymer absorbent absorbs the liquid and temporarily retains the liquid, the ions in the liquid are exchanged by the -COOH group and the -COONa group. Since the liquid can be modified, the absorption performance of the SAP is less likely to vary, and the absorption performance as an absorber can be stably exhibited.
  • the liquid-absorbent member located between the first holding sheet and the second holding sheet may contain only the above-mentioned polymer absorbent and SAP as the liquid-absorbing material.
  • a liquid-absorbent material known in the art may be further contained. Examples of such a liquid-absorbent material include hydrophilic fibers, and more specifically, pulp fibers (for example, crushed pulp and the like), cellulosic fibers such as cotton, rayon, and acetate. ..
  • the outer shape of the liquid-absorbent member (the plan-view shape of the arrangement region of the liquid-absorbent material), various dimensions, the basis weight, etc. are not particularly limited as long as the effects of the present invention are not impaired, and are desired. Any external shape, various dimensions, basis weight, etc. can be adopted according to the liquid absorbency, flexibility, strength, and the like.
  • the composite absorber is, for example, as in the composite absorbent 1'of another embodiment shown in FIG. 2, the first holding sheet 2 and the liquid absorbent member (that is, the polymer absorbent 4 and the polymer absorbent 4).
  • a hydrophilic fiber sheet 6 may be provided between the highly absorbent polymer 5).
  • the hydrophilic fiber sheet that can be used for the composite absorber is not particularly limited as long as the effect of the present invention is not impaired, and any hydrophilic fiber sheet according to various uses, usage modes and the like can be adopted. ..
  • hydrophilic fiber sheets include hydrophilic non-woven fabrics, woven fabrics, and knitted fabrics.
  • the hydrophilic fiber sheet may have a single-layer structure or may have a multi-layer structure of two or more layers.
  • the type of constituent fibers of the hydrophilic fiber sheet is not particularly limited, and examples thereof include hydrophilic fibers such as cellulosic fibers and thermoplastic resin fibers that have been subjected to a hydrophilization treatment. These fibers may be used alone or in combination of two or more types.
  • examples of the cellulosic fiber that can be used as the constituent fiber of the hydrophilic fiber sheet include natural cellulose fiber (for example, plant fiber such as cotton), regenerated cellulose fiber, purified cellulose fiber, semi-synthetic cellulose fiber and the like. ..
  • thermoplastic resin fiber that can be used as the constituent fiber of the hydrophilic fiber sheet for example, known heat such as an olefin resin such as PE and PP, a polyester resin such as PET, and a polyamide resin such as 6-nylon.
  • known heat such as an olefin resin such as PE and PP
  • a polyester resin such as PET
  • a polyamide resin such as 6-nylon.
  • fibers made of a plastic resin These resins may be used alone or in combination of two or more kinds of resins.
  • the outer shape, various dimensions, basis weight, etc. of the hydrophilic fiber sheet are not particularly limited as long as the effects of the present invention are not impaired, and any outer shape, various dimensions, etc. according to various uses, usage modes, etc. Basis weight etc. can be adopted.
  • the polymer absorbent used in the composite absorber of the present invention will be described in more detail.
  • the polymer absorbent has a hydrophilic continuous skeleton and continuous pores, contains at least -COOH groups and -COONa groups as ion exchange groups, and has -COOH groups and-per mass in a dry state.
  • the total ion exchange capacity of the COONa group is not particularly limited as long as it has a unique ion exchange ability of 4.0 mg equivalent / g or more.
  • Such a polymer absorbent is, for example, a hydrolyzate of a crosslinked polymer of two or more monomers containing at least (meth) acrylic acid ester, and has a high functional group having at least one hydrophilic group.
  • Molecular compounds can be mentioned. More specifically, it is a hydrolyzate of a (meth) acrylic acid ester and a crosslinked polymer of a compound containing two or more vinyl groups in one molecule, and has at least -COOH group and -COONa group.
  • Molecular compounds can be mentioned.
  • Such a polymer absorbent is an organic porous body having at least one -COONa group in one molecule, and further has a -COOH group. -COONa groups are distributed substantially uniformly in the skeleton of the porous body.
  • the polymer absorbent is a hydrolyzate of such a (meth) acrylic acid ester and a crosslinked polymer of a compound containing two or more vinyl groups in one molecule, as will be described later, an aqueous solution or the like may be used.
  • the hydrophilic continuous skeleton tends to expand (that is, expands easily), and the continuous pores also tend to expand, so that more liquid can be taken into the continuous pores more quickly.
  • the composite absorber containing such a polymer absorbent can exhibit even higher absorption performance as an absorber, and can steadily modify more liquid, so that the absorption performance of SAP can be improved. It is possible to further reduce the variation.
  • the (meth) acrylic acid ester means an acrylic acid ester or a methacrylic acid ester.
  • a continuous hydrophilicity is provided by an organic polymer having at least -COONa group and -COOH group.
  • a skeleton is formed, and there are communication holes (continuous vacancies) between the skeletons that serve as absorption fields for liquids. Since the hydrolysis treatment changes the -COOR group (that is, the carboxylic acid ester group) of the crosslinked polymer to a -COONa group or a -COOH group (see FIG. 3), the polymer absorbent is -COOR. It may have a group.
  • the presence of -COOH and -COONa groups in the organic polymer forming a hydrophilic continuous skeleton and the total ion exchange capacity of -COOH and -COONa groups per mass in the dry state are determined by the infrared spectrophotometric method and weakly acidic. It can be confirmed by analysis by the quantification method of ion exchange groups.
  • FIG. 3 is a diagram illustrating a manufacturing process of the absorbent A, which is an example of the polymer absorbent.
  • the upper figure shows the constituent raw materials of the polymerization
  • the middle figure shows Monolith A which is a crosslinked polymer of (meth) acrylic acid ester and divinylbenzene
  • the lower figure shows the hydrolysis and hydrolysis to Monolith A in the middle figure.
  • the absorbent A obtained by the drying treatment is shown.
  • an absorbent A formed by a hydrolyzate of a crosslinked polymer of (meth) acrylic acid ester and divinylbenzene, which is an example of a polymer absorbent, will be described.
  • the polymer absorbent is not limited to such a absorbent A, but is a hydrolyzate of a (meth) acrylic acid ester and a crosslinked polymer of a compound having two or more vinyl groups in one molecule, or , It may be a hydrolyzate of a crosslinked polymer of two or more kinds of monomers containing at least (meth) acrylic acid ester.
  • the polymer absorbent is a monolithic absorbent, the liquid can be quickly absorbed and the liquid temporarily held in the polymer absorbent can be more steadily delivered to the SAP.
  • a composite absorber containing such a polymer absorbent can stably exhibit even better absorption performance.
  • “monolith A” is an organic porous body composed of a crosslinked polymer of (meth) acrylic acid ester and divinylbenzene before hydrolysis treatment, and is “monolithic organic porous”. Sometimes referred to as “polymer”. Further, the “absorbent A” is a hydrolyzate of a crosslinked polymer (monolith A) of (meth) acrylic acid ester and divinylbenzene after being hydrolyzed and dried. In the following description, the absorbent A is in a dry state.
  • the absorbent A has a hydrophilic continuous skeleton and continuous pores as described above.
  • the absorbent A which is an organic polymer having a hydrophilic continuous skeleton, was obtained by cross-linking and polymerizing a (meth) acrylic acid ester as a polymerization monomer and divinylbenzene as a cross-linking monomer. It is obtained by further hydrolyzing the crosslinked polymer (Monolith A).
  • the organic polymer forming a hydrophilic continuous skeleton has an ethylene group polymerization residue (hereinafter referred to as “constituent unit X”) and a crosslinked polymerization residue of divinylbenzene (hereinafter referred to as “constituent unit Y”) as constituent units. ”) And. Furthermore, the polymerization residue (constituent unit X) of the ethylene group in the organic polymer forming the hydrophilic continuous skeleton has both -COOH group and -COONa group generated by hydrolysis of the carboxylic acid ester group. .. When the polymerization monomer is a (meth) acrylic acid ester, the polymerization residue (constituent unit X) of the ethylene group has an —COONa group, a —COOH group and an ester group.
  • the ratio of the crosslinked polymerization residue (constituent unit Y) of divinylbenzene in the organic polymer forming the hydrophilic continuous skeleton is, for example, 0.1 to 30 mol% with respect to all the constituent units. , Preferably 0.1 to 20 mol%.
  • the ratio of the cross-linking polymerization residue (constituent unit Y) of divinylbenzene in the organic polymer forming a hydrophilic continuous skeleton is, for example, 0.1 to 30 mol% with respect to all the constituent units. , Preferably 0.1 to 20 mol%.
  • the ratio of the cross-linking polymerization residue (constituent unit Y) of divinylbenzene in the organic polymer forming a hydrophilic continuous skeleton is, for example, 0.1 to 30 mol% with respect to all the constituent units. , Preferably 0.1 to 20 mol%.
  • the ratio of the crosslinked polymerization residue of divinylbenzene in the organic polymer forming the hydrophilic continuous skeleton is 0.1 mol% or more, the strength of the absorbent A is less likely to decrease, and this divinylbenzene is less likely to decrease.
  • the ratio of the crosslinked polymerization residue of the above is 30 mol% or less, the amount of the liquid to be absorbed is less likely to decrease.
  • the organic polymer forming the hydrophilic continuous skeleton may be composed of only the constituent unit X and the constituent unit Y, or in addition to the constituent unit X and the constituent unit Y, It may have a structural unit other than the structural unit X and the structural unit Y, that is, a polymerization residue of a monomer other than the (meth) acrylic acid ester and divinylbenzene.
  • Examples of the constituent units other than the constituent unit X and the constituent unit Y include styrene, ⁇ -methylstyrene, vinyltoluene, vinylbenzyl chloride, glycidyl (meth) acrylate, isobutene, butadiene, isoprene, chloroprene, vinyl chloride, and bromide.
  • Polymerization residues of monomers such as vinyl, vinylidene chloride, tetrafluoroethylene, (meth) acrylonitrile, vinyl acetate, ethylene glycol di (meth) acrylate, tripropylene glycol di (meth) acrylate, trimethylolpropanetri (meth) acrylate Can be mentioned.
  • the ratio of the structural units other than the structural unit X and the structural unit Y in the organic polymer forming the hydrophilic continuous skeleton is, for example, 0 to 50 mol%, preferably 0 to 30 with respect to all the structural units. It is mol%.
  • the absorbent A preferably has a hydrophilic continuous skeleton having a thickness of 0.1 to 100 ⁇ m.
  • the thickness of the hydrophilic continuous skeleton of the absorbent A is 0.1 ⁇ m or more, the spaces (pores) for taking in the liquid in the porous body are less likely to be crushed during absorption, and the amount of liquid absorbed is less likely to decrease.
  • the thickness of the hydrophilic continuous skeleton is 100 ⁇ m or less, an excellent absorption rate can be easily obtained.
  • the thickness of the continuous skeleton is measured by using the skeleton cross section appearing on the test piece for electron microscope measurement as the evaluation point of the thickness. ..
  • the continuous skeleton is often formed in a polygonal shape because it is formed at intervals between water (water droplets) that are removed by dehydration / drying treatment after hydrolysis. Therefore, the thickness of the continuous skeleton is the average value of the diameters ( ⁇ m) of the circles circumscribing the polygonal cross section. Also, in rare cases, there may be a small hole in the polygon, in which case the circumscribed circle of the cross section of the polygon surrounding the small hole is measured.
  • the absorbent A preferably has an average diameter of continuous pores of 1 ⁇ m to 1000 ⁇ m.
  • the average diameter of the continuous pores of the absorbent A is 1 ⁇ m or more, the space (pores) for taking in the liquid in the porous body is less likely to be crushed during absorption, and the absorption rate is less likely to decrease.
  • the average diameter of the continuous pores is 1000 ⁇ m or less, an excellent absorption rate can be easily obtained. Therefore, the composite absorber provided with such an absorbent A can stably exhibit excellent absorption performance.
  • the porosity per unit volume of the polymer absorbent described later is 85% or more and the average diameter of the continuous pores is 1 ⁇ m to 1000 ⁇ m, the liquid is absorbed by more pores and modified. Since the quality can be improved, there is an advantage that better ion exchange efficiency can be realized.
  • the average diameter ( ⁇ m) of the continuous pores of the absorbent A can be measured by the mercury intrusion method, and the maximum value of the pore distribution curve obtained by the mercury intrusion method is adopted.
  • a sample for measuring the average diameter of the continuous pores a sample dried for 18 hours or more in a vacuum dryer set at a temperature of 50 ° C. is used regardless of the ionic form of the absorbent A.
  • the final ultimate pressure is 0 Torr.
  • FIG. 4 is an SEM photograph having a magnification of 50 times for the absorbent A
  • FIG. 5 is an SEM photograph having a magnification of 100 times for the absorbent A
  • FIG. 6 is an SEM photograph having a magnification of 500 for the absorbent A. It is a double SEM photograph
  • FIG. 7 is an SEM photograph having a magnification of 1000 times for the absorbent A
  • FIG. 8 is an SEM photograph having a magnification of 1500 times for the absorbent A.
  • the absorbent A shown in FIGS. 4 to 8 is an example of an absorbent having butyl methacrylate as a polymerization monomer and divinylbenzene as a cross-linking monomer, and each has a cubic structure of 2 mm square.
  • the absorbent A shown in FIGS. 4 to 8 has a large number of bubble-shaped macropores, and further has a portion where these bubble-shaped macropores overlap each other.
  • the absorbent A has an open cell structure in which the overlapping portions of the macropores have a common opening (mesopore), that is, an open cell structure (continuous macropore structure).
  • the portion where the macropores overlap each other has a common opening (mesopore) having an average diameter of 1 to 1000 ⁇ m, preferably 10 to 200 ⁇ m, particularly preferably 20 to 100 ⁇ m in a dry state, and most of them have an open pore structure. It has become.
  • the average diameter of the mesopore in a dry state is 1 ⁇ m or more, the absorption rate of the liquid to be absorbed becomes better.
  • the average diameter of the mesopore in a dry state is 1000 ⁇ m or less, the absorbent A is less likely to become brittle. It should be noted that the number of such macropores overlapped with each other is about 1 to 12 for one macropore, and about 3 to 10 for most macropores.
  • the absorbent A has such an open cell structure, the macropore group and the mesopore group can be uniformly formed, and the particle aggregation type as described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 8-252579 etc. can be formed uniformly. Compared to the porous body, there is an advantage that the pore volume and the specific surface area can be significantly increased.
  • the total pore volume of the pores (pores) of the absorbent A is preferably 0.5 to 50 mL / g, more preferably 2 to 30 mL / g.
  • the total pore volume of the absorbent A is 0.5 mL / g or more, the space (vacancy) for taking in the liquid in the porous body is less likely to be crushed during absorption, and the amount of liquid absorbed and the absorption rate are less likely to decrease. Become.
  • the total pore volume of the absorbent A is 50 mL / g or less, the strength of the absorbent A is less likely to decrease.
  • the total pore volume can be measured by the mercury intrusion method.
  • a sample dried for 18 hours or more in a vacuum dryer set at a temperature of 50 ° C. is used regardless of the ionic form of the absorbent A.
  • the final ultimate pressure is 0 Torr.
  • the continuous pores included in the absorbent A shown in FIGS. 4 to 8 are pores in which a plurality of pores (pores) communicate with each other, and a large number of pores are provided from the appearance. Can be visually recognized with the naked eye.
  • the hydrophilic continuous skeleton first instantly takes up some of the liquid by osmotic pressure and elongates (ie, expands). This extension of the continuous skeleton occurs in almost all directions.
  • the size of each pore of the absorbent A also increases as the outer shape of the absorbent A increases due to the elongation of the continuous skeleton during liquid absorption.
  • the absorbent A which has been enlarged by absorbing a certain amount of liquid in this way, can further absorb a predetermined amount of liquid into the enlarged pores by the capillary phenomenon.
  • the liquid absorbed in the hydrophilic continuous skeleton of the absorbent A is difficult to be released from the continuous skeleton (that is, it is difficult to release the liquid), while the liquid absorbed in the continuous pores is easy to release.
  • the liquid absorbed in the continuous pores is separated, transferred to the SAP having a high liquid retention capacity, and steadily held in the SAP.
  • the amount of the liquid absorbed by the absorbent A is larger than the amount of the liquid absorbed in the hydrophilic continuous skeleton. Since most of the absorption of the liquid by the absorbent A is performed by retaining the liquid in the pores by capillarity, the porosity (that is, absorption) which is the ratio of the volume of the voids in the pores (total pore volume). The larger the volume of the voids in the pores relative to the unit volume of the agent A, the more liquid can be absorbed.
  • the porosity per unit volume of such a polymer absorbent is preferably 85% or more, and more preferably 90% or more.
  • the porosity per unit volume of the polymer absorbent is 85% or more, it is possible to absorb a larger amount of liquid and steadily reform it, so that it is possible to make it more difficult for the absorption performance of SAP to vary. ..
  • the composite absorber containing such a polymer absorbent can more stably and satisfactorily exhibit the absorption performance as an absorber.
  • the porosity of the absorbent A shown in FIGS. 4 to 8 described above is as follows.
  • the specific surface area of the absorbent A obtained by the mercury intrusion method is 400 m 2 / g, and the pore volume is 15.5 mL / g.
  • This pore volume of 15.5 mL / g means that the volume of the pores in 1 g of the absorbent A is 15.5 mL.
  • the specific gravity of the absorbent A is 1 g / mL
  • the volume occupied by the pores in 1 g of the absorbent A that is, the pore volume is 15.5 mL
  • the volume of the absorbent A of 1 g. Becomes 1 mL.
  • the total volume (volume) of 1 g of the absorbent A becomes 15.5 + 1 (mL), and the ratio of the pore volume thereof becomes the porosity. Therefore, the porosity of the absorbent A is 15.5 / (. 15.5 + 1) ⁇ 100 ⁇ 94%.
  • the absorbent A having such a hydrophilic continuous skeleton and continuous pores that is, the polymer absorbent is applied to the composite absorber in the form of particles, sheets, or the like. Further, as described above, this polymer absorbent contains at least -COOH group and -COONa group as ion exchange groups, and has a total ion exchange capacity of -COOH group and -COONa group per mass in a dry state.
  • the polymer absorbent absorbs the liquid and temporarily retains it
  • the ions in the liquid are ion-exchanged by -COOH group and -COONa group, and the liquid is absorbed by the highly absorbent polymer (SAP) (particularly, the amount of liquid absorbed, the amount of liquid retained, and the absorption rate).
  • SAP highly absorbent polymer
  • the composite absorber to which such a polymer absorbent is applied can be delivered to the SAP after the liquid is modified with the polymer absorbent, so that the absorption performance of the SAP is less likely to vary, and the absorber is less likely to vary. It is possible to stably demonstrate the absorption performance as.
  • FIG. 9 is a graph showing the relationship between the monovalent and divalent ion concentrations in the liquid and the absorption performance of SAP (liquid absorption amount, liquid retention amount and absorption rate), and
  • FIG. 10 is a graph showing a polymer. It is a graph which shows the influence which the absorbent A which is an example of an absorbent has on the divalent ion concentration in a liquid.
  • the liquid absorption amount, the liquid retention amount, and the absorption rate of the SAP decrease as the monovalent and divalent ion concentrations in the liquid increase.
  • the divalent ion concentration has a large effect on the absorption performance of SAP, and even if it is a trace amount, the amount of liquid absorbed, the amount of liquid retained, and the absorption rate of SAP are greatly reduced.
  • the ion concentration in the liquid has a great adverse effect on the absorption performance of SAP, but since the ion concentration varies from liquid to liquid, the absorption performance of SAP also varies according to the variation. It will occur.
  • the absorbent A which is an example of the present invention, contains at least -COOH group and -COONa group as ion exchange groups, and has a total ion exchange capacity of -COOH group and -COONa group per mass in a dry state. Since it has a unique ion exchange ability of 4.0 mg equivalent / g or more, as shown in FIG. 10, ions in the liquid (particularly divalent ions) are separated by -COOH groups and -COONa groups. Ion exchange can be carried out to significantly reduce the ion concentration in the liquid, that is, the liquid can be modified into a liquid that does not adversely affect the absorption performance of the SAP.
  • the graph shown in FIG. 10 shows the rate of change in ion concentration before and after contact between the actual urine (actual urine A, B and C) of three humans having different divalent ion concentrations and the absorbent A (that is, that is).
  • the ion exchange rate of the absorbent A) was measured as follows. First, the divalent ion concentrations (mEq / L) of each of the three real urines A, B and C are measured using an ion meter (HORIBA Compact Calcium Ion Meter LAQUAtwin-Ca-11 manufactured by Horiba Advanced Techno Co., Ltd.). do. The measured ion concentration is defined as the ion concentration "before contact with the absorbent A".
  • 0.2 g of the polymer absorbent (absorbent A) was added to a glass filter (climbing glass filter, model number: 0777-01-101, outer diameter x foot length (mm): ⁇ 7 x 80, filter diameter. : ⁇ 20 mm, capacity: 30 mL, material: borosilicate glass, pore diameter: 100 to 120 ⁇ m), pour 30 mL of the actual urine, and measure the divalent ion concentration (mEq / L) of the obtained filtrate with the above ion meter. Is measured using. The measured ion concentration is defined as the ion concentration "after contact with the absorbent A".
  • the amount of change in ion concentration (mEq / L) before and after the contact with the absorbent A is calculated by subtracting the ion concentration after the contact with the absorbent A from the ion concentration before the contact with the absorbent A, and further, before and after the contact with the absorbent A.
  • the rate of change (%) in the divalent ion concentration in each of the actual urine A, B and C. is calculated. All of the above measurements are performed under the conditions of a temperature of 25 ° C. and a humidity of 60%.
  • the absorbent A of the example of the present invention has the above-mentioned peculiar ion exchange ability which is not found in the conventional liquid-absorbent material, and can quickly absorb the liquid and temporarily retain it. Ions in the liquid (particularly divalent ions) can be exchanged to reform the liquid into a liquid that does not adversely affect the absorption performance of the SAP.
  • the composite absorber containing such an absorbent A polymer absorbent
  • the composite absorber containing such an absorbent A can be delivered to the SAP after the liquid is modified, so that the absorption performance of the SAP is less likely to vary, and the absorber is less likely to vary. It is possible to stably demonstrate the absorption performance as.
  • the total ion exchange capacity of the -COOH group and the -COONa group per mass in the dry state of the polymer absorbent is preferably 6.0 mg equivalent / g or more, and 8.0 mg equivalent / g. The above is more preferable.
  • the polymer absorber preferably has an ion exchange rate of polyvalent ions (that is, divalent or higher ions) of 50% or more.
  • polyvalent ions that is, divalent or higher ions
  • the ion exchange rate of the polyvalent ion of the polymer absorbent is 50% or more, the liquid can be reformed more reliably, so that the variation in the absorption performance of SAP can be made less likely to occur. Therefore, the composite absorber containing such a polymer absorbent can more stably exhibit the absorption performance as an absorber.
  • the ion exchange rate of the polyvalent ion of the polymer absorbent is more preferably 60% or more, further preferably 70% or more.
  • the ion exchange rate of the polyvalent ion of the polymer absorbent can be measured by any measuring method such as ICP emission analysis method, IC analysis method, atomic absorbance analysis method, etc., for example, divalent ion.
  • the ion exchange rate of can be measured as follows.
  • the amount of change in ion concentration (mEq / L) before and after contact with the polymer absorbent was calculated by subtracting the ion concentration after contact with the polymer absorbent from the ion concentration before contact with the polymer absorbent, and further, this high value was obtained.
  • the rate of change in divalent ion concentration (%) is calculated by dividing the amount of change in ion concentration (mEq / L) before and after contact with the molecular absorbent by the ion concentration before contact with the polymer absorbent and multiplying by 100. .. In the present specification, this "rate of change in divalent ion concentration (%)" is referred to as "divalent ion exchange rate of the polymer absorbent". All of the above measurements are performed under the conditions of a temperature of 25 ° C. and a humidity of 60%.
  • the measurement sample (polymer absorbent) is recovered from the product and used, it can be obtained according to the following ⁇ method for recovering the measurement sample (polymer absorbent)>.
  • ⁇ Method of recovering sample (polymer absorbent) for measurement> Peel off the surface sheet or the like from the product to expose the absorber. (2) Drop the object to be measured (polymer absorbent) from the exposed absorber, and use a tweezers or the like to remove something other than the object to be measured (particle-like) (for example, pulp or synthetic resin fiber). And remove it. (3) Using a microscope or a simple loupe as a magnifying observation means, collect the object to be measured using tweezers or the like while observing the difference from SAP at a magnification that can be recognized or the pores of the porous body at a magnification that can be visually recognized. .. The magnification of the simple loupe is not particularly limited as long as the pores of the porous body can be visually recognized, and examples thereof include a magnification of 25 to 50 times. (4) The measurement object thus recovered is used as a sample for measurement in various measurement methods.
  • the polymer absorbent preferably has a liquid absorption amount of 30 g / g or more per unit mass.
  • the polymer absorbent has a certain amount of liquid absorption or more, it can absorb more liquid and steadily reform it, so that the absorption performance of SAP is less likely to vary. Can be done. Therefore, the composite absorber containing such a polymer absorbent can more stably exhibit the absorption performance as an absorber.
  • the amount of liquid absorbed per unit mass of the polymer absorbent is more preferably 40 g / g or more, and further preferably 50 g / g or more.
  • the amount of liquid absorbed per unit mass of the polymer absorbent can be measured as follows.
  • ⁇ Measuring method of liquid absorption per unit mass of polymer absorbent> (1) Mesh bag obtained by cutting 1 g of a sample (polymer absorbent) for measurement into 10 cm squares (manufactured by NBC Meshtec Inc., N-NO255HD 115 (standard width: 115 cm, 255 mesh / 2.54 cm, opening:) Enclose in 57 ⁇ m, wire diameter: 43 ⁇ m, thickness: 75 ⁇ m)). The mass (g) of the mesh bag is measured in advance.
  • the sample for measurement polymer absorbent
  • it can be obtained according to the above-mentioned ⁇ Method for recovering the sample for measurement (polymer absorbent)>.
  • the above-mentioned absorbent A can be obtained by undergoing a cross-linking polymerization step and a hydrolysis step. Hereinafter, each of these steps will be described.
  • Cross-link polymerization step First, an oil-soluble monomer for cross-linking polymerization, a cross-linking monomer, a surfactant, water, and, if necessary, a polymerization initiator are mixed to obtain a water-in-oil emulsion.
  • This water-in-oil emulsion is an emulsion in which the oil phase becomes a continuous phase and water droplets are dispersed therein.
  • butyl methacrylate which is a (meth) acrylic acid ester
  • divinylbenzene is used as the crosslinkable monomer
  • surfactant is used.
  • Crosslink polymerization is carried out using sorbitan monooleate as an activator and isobutyronitrile as a polymerization initiator to obtain monolith A.
  • this emulsion is immediately transferred to a reaction vessel, sealed, and polymerized at 60 ° C. for 24 hours under the static condition. After completion of the polymerization, the contents are taken out, extracted with methanol, and dried under reduced pressure to obtain Monolith A having a continuous macropore structure.
  • the monolith A had an open cell structure and the thickness of the continuous skeleton was 5.4 ⁇ m.
  • the average diameter of the continuous pores measured by the mercury intrusion method was 36.2 ⁇ m, and the total pore volume was 15.5 mL / g.
  • the content of divinylbenzene with respect to all the monomers is preferably 0.3 to 10 mol%, more preferably 0.3 to 5 mol%. Further, the ratio of divinylbenzene to the total of butyl methacrylate and divinylbenzene is preferably 0.1 to 10 mol%, more preferably 0.3 to 8 mol%. In the above-mentioned absorbent A, the ratio of butyl methacrylate to the total of butyl methacrylate and divinylbenzene is 97.0 mol%, and the ratio of divinylbenzene is 3.0 mol%.
  • the amount of the surfactant added can be set according to the type of the oil-soluble monomer and the size of the desired emulsion particles (macropores), and is about 2 to 70 with respect to the total amount of the oil-soluble monomer and the surfactant. It is preferably in the range of%.
  • alcohols such as methanol and stearyl alcohol
  • carboxylic acids such as stearic acid
  • hydrocarbons such as octane, dodecane and toluene
  • cyclic ethers such as tetrahydrofuran and dioxane are used. It may coexist in the polymerization system.
  • the mixing method for forming the water-in-oil emulsion is not particularly limited.
  • a method of mixing each component at once, an oil-soluble monomer, a surfactant, and an oil-soluble polymerization initiator, which are oil-soluble can be adopted.
  • the mixing device for forming the emulsion is not particularly limited, and any device such as a normal mixer, a homogenizer, or a high-pressure homogenizer can be adopted depending on the desired emulsion particle size, and further, the object to be treated can be used.
  • a so-called planetary stirrer or the like can also be used, in which an object is placed in a mixing container and the mixture is rotated while revolving around a revolving axis in an inclined state to stir and mix the object to be processed.
  • the mixing conditions are not particularly limited, and the stirring rotation speed, stirring time, etc. can be arbitrarily set according to the desired emulsion particle size.
  • water droplets in the W / O emulsion can be uniformly generated, and the average diameter thereof can be arbitrarily set in a wide range.
  • Various conditions can be adopted for the polymerization conditions of the water-in-oil emulsion depending on the type of monomer and initiator.
  • azobisisobutyronitrile, benzoyl peroxide, potassium persulfate, etc. they should be polymerized by heating at a temperature of 30 to 100 ° C. for 1 to 48 hours in a sealed container under an inert atmosphere.
  • hydrogen peroxide-ferrous chloride, sodium persulfate-sodium acid sulfite, etc. are used as the polymerization initiator, the temperature is 0 to 30 ° C. for 1 to 48 hours in a sealed container under an inert atmosphere. It may be polymerized.
  • the unreacted monomer and the residual surfactant can be removed by taking out the contents and performing Soxhlet extraction with a solvent such as isopropanol to obtain the monolith A shown in the middle figure of FIG. ..
  • monolith A is immersed in dichloroethane containing zinc bromide, stirred at 40 ° C. for 24 hours, and hydrolyzed by contacting it with methanol, 4% hydrochloric acid, 4% sodium hydroxide aqueous solution and water in this order. After that, it is dried to obtain a block-shaped absorbent A. Further, the block-shaped absorbent A is pulverized to a predetermined size to obtain a particulate absorbent A.
  • the form of the absorbent A is not limited to particles, and may be formed into a sheet during or after drying, for example.
  • the method for hydrolyzing Monolith A is not particularly limited, and various methods can be adopted.
  • aromatic solvents such as toluene and xylene
  • halogen solvents such as chloroform and dichloroethane
  • ether solvents such as tetrahydrofuran and isopropyl ether
  • amide solvents such as dimethylformamide and dimethylacetamide
  • alcohol solvents such as methanol and ethanol.
  • P-solvented acid such as toluenesulfonic acid or Lewis acid such as zinc bromide, aluminum chloride, aluminum bromide, titanium chloride (IV), cerium chloride / sodium iodide, magnesium iodide, etc. Be done.
  • the (meth) acrylic acid ester is not particularly limited, but the (meth) acrylic acid has C1 to C10 (that is, the number of carbon atoms). Alkyl esters of 1 to 10) are preferable, and C4 (that is, 4 carbon atoms) alkyl esters of (meth) acrylic acid are particularly preferable.
  • the C4 alkyl ester of (meth) acrylic acid include (meth) acrylic acid t-butyl ester, (meth) acrylic acid n-butyl ester, and (meth) acrylic acid iso-butyl ester.
  • the monomer used for the cross-linking polymerization may be only (meth) acrylic acid ester and divinylbenzene, and in addition to (meth) acrylic acid ester and divinylbenzene, other than (meth) acrylic acid ester and divinylbenzene. It may contain other monomers. In the latter case, the other monomer is not particularly limited, but for example, styrene, ⁇ -methylstyrene, vinyltoluene, vinylbenzyl chloride, glycidyl (meth) acrylate, diethylhexyl (meth) acrylate, isobutene, butadiene, isobrene.
  • the proportion of the monomers other than the (meth) acrylic acid ester and divinylbenzene in all the monomers used for the cross-linking polymerization is preferably 0 to 80 mol%, more preferably 0 to 50 mol%.
  • the surfactant is not limited to the above-mentioned sorbitan monooleate, and may be any one that can form a water-in-oil (W / O) emulsion when the cross-linking polymerization monomer and water are mixed. ..
  • surfactants include sorbitan monolaurate, sorbitan monopalmitate, sorbitan monostearate, sorbitan trioleate, polyoxyethylene group nonylphenyl ether, polyoxyethylene group stearyl ether, and polyoxyethylene group sorbitan.
  • Nonionic surfactants such as monooleate, anionic surfactants such as potassium oleate, sodium dodecylbenzenesulfonate, sodium dioctyl sulfosuccinate, cationic surfactants such as distearyldimethylammonium chloride, lauryldimethylbetaine and the like. Androgynous surfactants can be mentioned. These surfactants may be used alone or in combination of two or more.
  • the polymerization initiator a compound that generates radicals by heat and light irradiation is preferably used.
  • the polymerization initiator may be water-soluble or oil-soluble, and may be, for example, azobis (4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile), azobisisobutyronitrile, azobisdimethylvaleronitrile, azobiscyclohexanenitrile, etc.
  • Azobiscyclohexanecarbonitrile azobis (2-methylpropionamidine) dihydrochloride
  • benzoyl peroxide potassium persulfate, ammonium persulfate, hydrogen peroxide-ferrous chloride, sodium persulfate-sodium acid sulfite, tetramethylthium disulfide, etc.
  • the polymerization proceeds only by heating or light irradiation without adding the polymerization initiator, so that it is not necessary to add the polymerization initiator in such a system.
  • the composite absorber of the present invention is not particularly limited, but for example, composite absorption in various fields such as dew condensation prevention sheets, civil engineering / building materials such as simple soil, base materials such as pharmaceuticals, and materials for absorbing leaked liquids. Can be applied to the body. Therefore, the liquid to be absorbed by the composite absorber is not particularly limited, and is, for example, water, an aqueous solution (for example, seawater), an acid (for example, hydrochloric acid, etc.), a base (for example, sodium hydroxide, etc.), an organic solvent (for example, sodium hydroxide, etc.).
  • alcohols such as methanol and ethanol, ketones such as acetone, ethers such as tetrahydrofuran (THF) and 1,4-dioxane, N, N-dimethylformamide (DMF), dimethylsulfoxide (DMSO) and the like
  • THF tetrahydrofuran
  • DMF dimethylformamide
  • DMSO dimethylsulfoxide
  • these liquids may be a mixture of two or more kinds of liquids.
  • the present invention is not limited to the above-described embodiments and the like, and can be appropriately combined, substituted, modified, etc. within the range not deviating from the object and purpose of the present invention.
  • the ordinal numbers such as “first” and “second” are for distinguishing the items to which the ordinal numbers are attached, and mean the order, priority, importance, etc. of each item. It's not something to do.

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Abstract

本発明は、吸収性能を安定的に発揮し得る吸収体を提供するものである。　本発明の複合吸収体（１）は、液体を吸収するための複合吸収体（１）であって、親水性の連続骨格及び連続空孔を備えた高分子吸収剤と、高吸収性ポリマーと、を含み、　前記高分子吸収剤は、イオン交換基として少なくとも－ＣＯＯＨ基及び－ＣＯＯＮａ基を含有し、且つ、乾燥状態における質量当たりの前記－ＣＯＯＨ基及び－ＣＯＯＮａ基の総イオン交換容量が４．０ｍｇ当量／ｇ以上であることを特徴とするものである。

Description

複合吸収体、及び高分子吸収剤
　本発明は、複合吸収体、及び高分子吸収剤に関する。
　水溶液等の液体の吸収に用いられる吸収体として、高い吸液量を有する高吸収性ポリマー（いわゆる「ＳＡＰ」）を用いたものが知られている。
　例えば、特許文献１～５に開示されているように、使い捨て紙おむつをはじめとして、結露防止シートや簡易土壌等の土木・建築資材、医薬品等の基材、漏出液体の吸収用資材などの様々な分野に適用されている。
国際公開第２０１３／０１８５７１号 特開２０１７－３６６３８号公報 特開２０１７－２０５２２５号公報 特開昭６３－７５０１６号公報 特開平８－３８８９３号公報
　このような高吸収性ポリマー（ＳＡＰ）は、多量の液体を保液することができる（すなわち、保液能力が高い）一方で、吸液速度が遅いため、従来の吸収体においては、一時的に素早く保液できるようにパルプと併せて用いられている。かかる従来の吸収体では、液体が排出されると、液体は、吸収体内のパルプによって素早く吸収され、パルプ内に一時的に保持された後、保液能力の高いＳＡＰへ受け渡されて、ＳＡＰ内で保持されることとなる。
　一方、吸収体の吸収対象となる液体は、少なからずイオンを含むのが一般的であり、特に液体中の２価のイオン（例えば、Ｃａ2+、Ｍｇ2+等）は、微量であってもＳＡＰの吸収性能（特に、吸液量や保液量、吸収速度）に大きな悪影響を及ぼすものとなる。
　ところが、従来の吸収体では、液体中の塩濃度を改質する機能が備わっていないため、パルプ内に一時的に保持された液体はそのままの状態でＳＡＰへ受け渡されてしまい、液体中の塩濃度（特に、２価のイオン濃度）の影響によってＳＡＰの吸収性能にバラつきが生じ、結果的に吸収体の吸収性能が安定的に発揮できない恐れがあった。
　本発明は、このような問題に鑑みてなされたものであり、吸収性能を安定的に発揮し得る吸収体を提供することを目的とする。
　本発明の一態様（態様１）は、液体を吸収するための複合吸収体であって、
　前記複合吸収体は、親水性の連続骨格及び連続空孔を備えた高分子吸収剤と、高吸収性ポリマーと、を含み、
　前記高分子吸収剤は、イオン交換基として少なくとも－ＣＯＯＨ基及び－ＣＯＯＮａ基を含有し、且つ、乾燥状態における質量当たりの前記－ＣＯＯＨ基及び－ＣＯＯＮａ基の総イオン交換容量が４．０ｍｇ当量／ｇ以上であることを特徴とする、前記複合吸収体である。
　本態様の複合吸収体は、高分子吸収剤が親水性の連続骨格及び連続空孔を備えていることで、液体を素早く吸収して一時的に保持することができ、さらに、イオン交換基である－ＣＯＯＨ基及び－ＣＯＯＮａ基を一定量以上含有していることで、高分子吸収剤が液体を吸収して一時的に保持する際に、液体中のイオン（特に、Ｃａ2+、Ｍｇ2+等の２価のイオン）を－ＣＯＯＨ基及び－ＣＯＯＮａ基によってイオン交換し、液体を、高吸収性ポリマー（ＳＡＰ）の吸収性能（特に、吸液量や保液量、吸収速度）に悪影響を及ぼしにくい液体に改質することができる。
　これにより、本態様の複合吸収体は、液体が高分子吸収剤で改質された後にＳＡＰへ受け渡されるため、ＳＡＰの吸収性能にバラつきが生じにくく、吸収体としての吸収性能を安定的に発揮することができる。
　また、本発明の別の態様（態様２）では、上記態様１の複合吸収体において、前記高分子吸収剤は、多価イオンのイオン交換率が５０％以上であることを特徴とする。
　本態様の複合吸収体は、高分子吸収剤の多価イオン（２価以上のイオン）のイオン交換率が５０％以上であり、液体をより確実に改質することできるため、ＳＡＰの吸収性能のバラつきをより生じにくくすることができ、吸収体としての吸収性能を更に安定的に発揮することができる。
　本発明の更に別の態様（態様３）では、上記態様１又は２の複合吸収体において、前記高分子吸収剤は、単位質量当たりの吸液量が３０ｇ／ｇ以上であることを特徴とする。
　本態様の複合吸収体は、高分子吸収剤が一定以上の吸液量を有しており、より多くの液体を吸収して着実に改質することできるため、ＳＡＰの吸収性能のバラつきをより生じにくくすることができ、吸収体としての吸収性能を更に安定的に発揮することができる。
　本発明の更に別の態様（態様４）では、上記態様１～３のいずれかの複合吸収体において、前記高分子吸収剤は、前記高分子吸収剤の単位体積当たりの空隙率が８５％以上であることを特徴とする。
　本態様の複合吸収体は、高分子吸収剤が一定以上の空隙率を有しており、より多くの液体を吸収して着実に改質することできるため、ＳＡＰの吸収性能のバラつきをより生じにくくすることができ、吸収体としての吸収性能を更に安定的に且つ良好に発揮することができる。
　本発明の更に別の態様（態様５）では、上記態様１～４のいずれかの複合吸収体において、前記高分子吸収剤は、前記連続空孔の平均直径が１μｍ～１０００μｍであることを特徴とする。
　本態様の複合吸収体は、高分子吸収剤の連続空孔の平均直径が上記特定の範囲内であるため、高分子吸収剤の液体を取り込むための空間（空孔）が潰れにくい上、より高い吸収速度を有することができ、優れた吸収性能を安定的に発揮することができる。
　特に、高分子吸収剤の単位体積当たりの空隙率が８５％以上であり且つ連続空孔の平均直径が１μｍ～１０００μｍである場合は、より多くの細孔で液体を吸収して改質することができるため、より優れたイオン交換効率を実現することができるという利点がある。
　本発明の更に別の態様（態様６）では、上記態様１～５のいずれかの複合吸収体において、前記高分子吸収剤は、モノリス状の吸収剤であることを特徴とする。
　本態様の複合吸収体は、高分子吸収剤がモノリス状の吸収剤であり、液体を素早く吸収することができる上、一時的に保持した液体をより着実にＳＡＰへ受け渡すことができるため、更に優れた吸収性能を安定的に発揮することができる。
　本発明の更に別の態様（態様７）では、上記態様１～６のいずれかの複合吸収体において、前記高分子吸収剤は、（メタ）アクリル酸エステルと、一分子中に２個以上のビニル基を含有する化合物の架橋重合体の加水分解物であることを特徴とする。
　本態様の複合吸収体は、高分子吸収剤が上記特定の構成を備えていることで、液体を吸収する時に、親水性の連続骨格が伸長しやすく、連続空孔も広がりやすいため、より多くの液体をより素早く連続空孔に取り込むことができ、吸収体として更に高い吸収性能を発揮することができるとともに、より多くの液体を着実に改質することでき、ＳＡＰの吸収性能のバラつきを更に生じにくくすることができる。
　本発明の更に別の態様（態様８）では、上記態様１～７のいずれかの複合吸収体において、前記高吸収性ポリマーが、表面に陽イオンが存在するアクリル酸系の高吸収性ポリマーであることを特徴とする。
　表面に陽イオンが存在するアクリル酸系の高吸収性ポリマー（ＳＡＰ）は、液体中のイオンによる吸収性能（特に、吸液量や保液量、吸収速度）への悪影響を特に受けやすいが、本態様の複合吸収体は、このようなＳＡＰを含む場合であっても、高分子吸収剤が液体を吸収して一時的に保持する際に、液体中のイオンを－ＣＯＯＨ基及び－ＣＯＯＮａ基によってイオン交換し、液体を改質することができるため、ＳＡＰの吸収性能にバラつきを生じにくくし、吸収体としての吸収性能を安定的に発揮することができる。
　また、本発明の更に別の態様（態様９）は、高吸収性ポリマーと共に用いられる高分子吸収剤であって、
　親水性の連続骨格及び連続空孔を備え、
　イオン交換基として少なくとも－ＣＯＯＨ基及び－ＣＯＯＮａ基を含有し、且つ、乾燥状態における質量当たりの前記－ＣＯＯＨ基及び－ＣＯＯＮａ基の総イオン交換容量が４．０ｍｇ当量／ｇ以上であることを特徴とする高分子吸収剤である。
　本態様の高分子吸収剤は、親水性の連続骨格及び連続空孔を備えていることで、液体を素早く吸収して一時的に保持することができ、さらに、イオン交換基である－ＣＯＯＨ基及び－ＣＯＯＮａ基を一定量以上含有していることで、高分子吸収剤が液体を吸収して一時的に保持する際に、液体中のイオン（特に、Ｃａ2+、Ｍｇ2+等の２価のイオン）を－ＣＯＯＨ基及び－ＣＯＯＮａ基によってイオン交換し、液体を、高吸収性ポリマー（ＳＡＰ）の吸収性能（特に、吸液量や保液量、吸収速度）に悪影響を及ぼしにくい液体に改質することができる。
　これにより、本態様の高分子吸収剤は、液体が高分子吸収剤で改質された後にＳＡＰへ受け渡されるため、ＳＡＰの吸収性能にバラつきが生じにくく、吸収体としての吸収性能を安定的に発揮することができる。
　本発明は、吸収性能を安定的に発揮し得る吸収体を提供することができる。
図１は、本発明の一実施形態である複合吸収体１の分解斜視図である。 図２は、本発明の別の実施形態である複合吸収体１’の分解斜視図である。 図３は、高分子吸収剤の一例である吸収剤Ａの製造過程について説明する図である。 図４は、吸収剤Ａの拡大倍率５０倍のＳＥＭ写真である。 図５は、吸収剤Ａの拡大倍率１００倍のＳＥＭ写真である。 図６は、吸収剤Ａの拡大倍率５００倍のＳＥＭ写真である。 図７は、吸収剤Ａの拡大倍率１０００倍のＳＥＭ写真である。 図８は、吸収剤Ａの拡大倍率１５００倍のＳＥＭ写真である。 図９は、液体中の１価及び２価のイオン濃度とＳＡＰの吸収性能（吸液量、保液量及び吸収速度）との関係を示すグラフである。 図１０は、高分子吸収剤の一例である吸収剤Ａが液体中の２価のイオン濃度に及ぼす影響を示すグラフである。
　以下、本発明の好適な実施形態について、一実施形態である複合吸収体１を用いて、詳細に説明する。
　なお、本明細書においては、特に断りのない限り、「展開状態で水平面上に置いた対象物（例えば、複合吸収体等）を、垂直方向の上方側から対象物の厚さ方向に見ること」を、単に「平面視」という。
［複合吸収体］
　図１は、本発明の一実施形態である複合吸収体１の分解斜視図である。
　図１に示す複合吸収体１は、平面視にて略矩形状の外形形状を有しており、厚さ方向において、複合吸収体１の一方側の表面を形成する第１の保持シート２と、複合吸収体１の他方側の表面を形成する第２の保持シート３と、これらのシートの間に位置し且つ高分子吸収剤４及び高吸収性ポリマー５（ＳＡＰ）の混合物からなる吸液性部材とを、基本構成として備えている。
　そして、複合吸収体１における吸液性部材は、第１の保持シート２と第２の保持シート３の間に位置する、親水性の連続骨格及び連続空孔を備えた高分子吸収剤４と高吸収性ポリマー５とによって、第１の保持シート２を透過してきた液体を吸収・保持し得るように構成されている。
　さらに、上述の高分子吸収剤は、イオン交換基として少なくとも－ＣＯＯＨ基及び－ＣＯＯＮａ基を含有し、且つ、乾燥状態における質量当たりの－ＣＯＯＨ基及び－ＣＯＯＮａ基の総イオン交換容量が４．０ｍｇ当量／ｇ以上であるという特有のイオン交換能を有している。
　複合吸収体４は、高分子吸収剤が親水性の連続骨格及び連続空孔を備えていることで、液体を素早く吸収して一時的に保持することができ、さらに、イオン交換基である－ＣＯＯＨ基及び－ＣＯＯＮａ基を一定量以上含有していることで、高分子吸収剤が液体を吸収して一時的に保持する際に、液体中のイオン（特に、Ｃａ2+、Ｍｇ2+等の２価のイオン）を－ＣＯＯＨ基及び－ＣＯＯＮａ基によってイオン交換し、液体を、ＳＡＰの吸収性能（特に、吸液量や保液量、吸収速度）に悪影響を及ぼしにくい液体に改質することができる。
　これにより、複合吸収体４は、液体を高分子吸収剤で改質した後にＳＡＰへ受け渡すことができるため、ＳＡＰの吸収性能にバラつきが生じにくく、吸収体としての吸収性能を安定的に発揮することができる。
　なお、本発明において、吸液性部材は上述の実施形態の複合吸収体１の態様に限定されず、吸液性部材は、少なくとも上記特有の吸液挙動を示す高分子吸収剤とＳＡＰとを含むものであれば、その他の吸液性材料を含んでいても、含んでいなくてもよい。
　また、本発明においては、複合吸収体の構成も上述の実施形態の複合吸収体１の態様に限定されず、複合吸収体は、例えば、図２に示す本発明の別の実施形態の複合吸収体１’のように、第１の保持シート２と吸液性部材（すなわち、高分子吸収剤４及び高吸収性ポリマー５）との間に位置する親水性繊維シート６を有していてもよい。
　本発明において、複合吸収体の外形形状や各種寸法、坪量等は、本発明の効果を阻害しない限り特に制限されず、各種用途や使用態様等に応じた任意の外形形状（例えば、円形状、長円形状、多角形状、砂時計形状、デザイン形状など）や各種寸法、坪量等を採用することができる。
　以下、本発明の複合吸収体の各種構成部材について、図１に示す実施形態の複合吸収体１を例示的に用いて更に詳細に説明する。
（保持シート）
　図１に示す複合吸収体１において、当該複合吸収体１の一方側の表面を形成する第１の保持シート２は、平面視にて複合吸収体１の外形形状と同様の略矩形状の外形形状を有している。かかる第１の保持シート２は、複合吸収体１に供給された液体を透過させて、内側の吸液性部材に吸収・保持させることができる、液透過性のシート状部材によって形成されている。
　第１の保持シート２は、内側に配置される吸液性部材に比べて（すなわち、高分子吸収剤４等の吸液性材料の配置領域に比べて）、全体的にやや大きいサイズを有しており、周縁部において、複合吸収体１の厚さ方向の他方側に位置する第２の保持シート３と、任意の接着剤または熱融着手段等によって接合されている。
　一方、複合吸収体１の他方側の表面を形成する第２の保持シート３は、平面視にて複合吸収体１の外形形状と同様の略矩形状の外形形状を有している。かかる第２の保持シート３は、内側の吸液性部材に吸収・保持されなかった液体や吸液性部材から滲出した液体が複合吸収体１の外部へ漏出するのを防ぐ、液不透過性のシート状部材によって形成されている。
　本発明において、第１の保持シート及び第２の保持シートとして用い得る各々のシート状部材は、上述の実施形態のものに限定されず、本発明の複合吸収体は、第１の保持シート及び第２の保持シートのうちの少なくとも一方の保持シートが液透過性のシート状部材によって形成されていればよい。すなわち、本発明の複合吸収体は、第１の保持シート及び第２の保持シートのうちのいずれか一方の保持シートが液不透過性のシート状部材によって形成されていてもよい。
　なお、保持シートとして液透過性のシート状部材を用いる場合、その液透過性のシート状部材は、本発明の効果を阻害しない限り特に制限されず、各種用途や使用態様等に応じた任意の液透過性のシート状部材を採用することができる。そのような液透過性のシート状部材の例としては、親水性を有するエアスルー不織布、スパンボンド不織布、ポイントボンド不織布等の不織布や織布、編布、多孔の樹脂フィルムなどが挙げられる。
　さらに、液透過性のシート状部材として親水性の不織布や織布、編布等（以下、これらを総称して「繊維シート」と称する。）を用いる場合、これらの繊維シートは、単層構造を有していても、２層以上の多層構造を有していてもよい。かかる繊維シートの構成繊維の種類も特に制限されず、例えばセルロース系繊維や親水化処理を施した熱可塑性樹脂繊維などの親水性繊維が挙げられる。これらの繊維は単独で用いても、二種類以上の繊維を併用してもよい。
　繊維シートの構成繊維に用い得るセルロース系繊維としては、例えば、天然セルロース繊維（例えば、コットン等の植物繊維など）や再生セルロース繊維、精製セルロース繊維、半合成セルロース繊維などが挙げられる。また、繊維シートの構成繊維に用い得る熱可塑性樹脂繊維としては、例えば、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）等のオレフィン系樹脂、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等のポリエステル系樹脂、６－ナイロン等のポリアミド系樹脂などの公知の熱可塑性樹脂からなる繊維が挙げられる。これらの樹脂は単独で用いても、二種類以上の樹脂を併用してもよい。
　また、保持シートとして液不透過性のシート状部材を用いる場合、その液不透過性のシート状部材は、本発明の効果を阻害しない限り特に制限されず、各種用途や使用態様等に応じた任意の液不透過性のシート状部材を採用することができる。そのような液不透過性のシート状部材の例としては、任意の疎水性の熱可塑性樹脂繊維（例えば、ＰＥ、ＰＰ等のポリオレフィン系繊維、ＰＥＴ等のポリエステル系繊維、芯鞘型等の各種複合繊維など）によって形成された疎水性不織布；ＰＥやＰＰ等の疎水性の熱可塑性樹脂によって形成された有孔又は無孔の樹脂フィルム；該樹脂フィルムに不織布を貼り合わせた積層体；ＳＭＳ不織布等の積層不織布などが挙げられる。
　本発明において、保持シートの外形形状や各種寸法、坪量等は、本発明の効果を阻害しない限り特に制限されず、各種用途や使用態様等に応じた任意の外形形状（例えば、円形状、長円形状、多角形状、砂時計形状、デザイン形状など）や各種寸法、坪量等を採用することができる。
（吸液性部材）
　図１に示す複合吸収体１において、吸液性部材は、上述のとおり第１の保持シート２と第２の保持シート３の間に位置する、親水性の連続骨格及び連続空孔を備えた高分子吸収剤４と高吸収性ポリマー５とによって、第１の保持シート２を透過してきた液体を吸収・保持し得るように構成されている。
　なお、複合吸収体１においては、吸液性部材の高分子吸収剤４及び高吸収性ポリマー５は、上述の第１の保持シート２及び第２の保持シート３の各々と、ホットメルト型接着剤等の任意の接着剤によって接合されているが、本発明の複合吸収体において、高分子吸収剤は保持シートと接合されていなくてもよい。
　そして、本発明において、吸液性部材は、上述のとおり親水性の連続骨格及び連続空孔を備えた上記特有のイオン交換能を有する高分子吸収剤と、高吸収性ポリマーとを必須の構成成分として含んでいる。高分子吸収剤については後述するが、高吸収性ポリマーは、当分野において公知のアクリル酸ナトリウムコポリマー等の高吸収性ポリマーからなる粉状物又は粒状物であり、ＳＡＰ（Super Absorbent Polymer）と称されるものである。
　なお、高吸収性ポリマー（ＳＡＰ）の具体的な種類は特に限定されないが、例えば、表面に陽イオンが存在するアクリル酸系のＳＡＰを好適に用いることができる。このような表面に陽イオンが存在するアクリル酸系のＳＡＰは、液体中のイオンによる吸収性能（特に、吸液量や保液量、吸収速度）への悪影響を特に受けやすいが、複合吸収体４は、このようなＳＡＰを含む場合であっても、高分子吸収剤が液体を吸収して一時的に保持する際に、液体中のイオンを－ＣＯＯＨ基及び－ＣＯＯＮａ基によってイオン交換し、液体を改質することができるため、ＳＡＰの吸収性能にバラつきを生じにくくし、吸収体としての吸収性能を安定的に発揮することができる。
　なお、本発明において、第１の保持シート及び第２の保持シートの間に位置する吸液性部材は、吸液性材料として上述の高分子吸収剤及びＳＡＰのみを含むものであっても、これらのほかに、当分野において公知の吸液性材料を更に含むものであってもよい。そのような吸液性材料としては、例えば、親水性繊維などが挙げられ、更に具体的には、パルプ繊維（例えば、粉砕パルプ等）、コットン、レーヨン、アセテート等のセルロース系繊維などが挙げられる。
　なお、本発明において、吸液性部材の外形形状（吸液性材料の配置領域の平面視形状）や各種寸法、坪量等は、本発明の効果を阻害しない限り特に制限されず、所望の吸液性や柔軟性、強度等に応じた任意の外形形状や各種寸法、坪量等を採用することができる。
（親水性繊維シート）
　本発明においては、複合吸収体は、例えば、図２に示す別の実施形態の複合吸収体１’のように、第１の保持シート２と吸液性部材（すなわち、高分子吸収剤４及び高吸収性ポリマー５）との間に、親水性繊維シート６を有していてもよい。
　本発明において、複合吸収体に用い得る親水性繊維シートは、本発明の効果を阻害しない限り特に制限されず、各種用途や使用態様等に応じた任意の親水性繊維シートを採用することができる。そのような親水性繊維シートの例としては、親水性を有する不織布や織布、編布などが挙げられる。なお、親水性繊維シートは、単層構造を有していても、２層以上の多層構造を有していてもよい。
　かかる親水性繊維シートの構成繊維の種類も特に制限されず、例えばセルロース系繊維や親水化処理を施した熱可塑性樹脂繊維などの親水性繊維が挙げられる。これらの繊維は単独で用いても、二種類以上の繊維を併用してもよい。
　さらに、親水性繊維シートの構成繊維に用い得るセルロース系繊維としては、例えば、天然セルロース繊維（例えば、コットン等の植物繊維など）や再生セルロース繊維、精製セルロース繊維、半合成セルロース繊維などが挙げられる。また、親水性繊維シートの構成繊維に用い得る熱可塑性樹脂繊維としては、例えば、ＰＥ、ＰＰ等のオレフィン系樹脂、ＰＥＴ等のポリエステル系樹脂、６－ナイロン等のポリアミド系樹脂などの公知の熱可塑性樹脂からなる繊維が挙げられる。これらの樹脂は単独で用いても、二種類以上の樹脂を併用してもよい。
　本発明において、親水性繊維シートの外形形状や各種寸法、坪量等は、本発明の効果を阻害しない限り特に制限されず、各種用途や使用態様等に応じた任意の外形形状や各種寸法、坪量等を採用することができる。
　以下、本発明の複合吸収体に用いられる高分子吸収剤について、更に詳細に説明する。
［高分子吸収剤］
　本発明において高分子吸収剤は、親水性の連続骨格及び連続空孔を備え、イオン交換基として少なくとも－ＣＯＯＨ基及び－ＣＯＯＮａ基を含有し、且つ、乾燥状態における質量当たりの－ＣＯＯＨ基及び－ＣＯＯＮａ基の総イオン交換容量が４．０ｍｇ当量／ｇ以上であるという特有のイオン交換能を有するものであれば特に限定されない。そのような高分子吸収剤としては、例えば、少なくとも（メタ）アクリル酸エステルを含む２個以上のモノマーの架橋重合体の加水分解物であり、官能基に少なくとも１個以上の親水基を有する高分子化合物が挙げられる。より具体的には、（メタ）アクリル酸エステルと、一分子中に２個以上のビニル基を含有する化合物の架橋重合体の加水分解物であり、少なくとも－ＣＯＯＨ基及び－ＣＯＯＮａ基を有する高分子化合物が挙げられる。かかる高分子吸収剤は、一分子中に少なくとも１個以上の－ＣＯＯＮａ基を有する有機多孔質体であり、さらに、－ＣＯＯＨ基を有している。多孔質体の骨格中には、－ＣＯＯＮａ基が略均一に分布している。
　高分子吸収剤がこのような（メタ）アクリル酸エステルと、一分子中に２個以上のビニル基を含有する化合物の架橋重合体の加水分解物であると、後述するように、水溶液等の液体を吸収する時に親水性の連続骨格が伸長しやすくなり（すなわち、膨張しやすくなり）、連続空孔も広がりやすくなるため、より多くの液体をより素早く連続空孔に取り込むことができる。これにより、このような高分子吸収剤を含む複合吸収体は、吸収体として更に高い吸収性能を発揮することができるとともに、より多くの液体を着実に改質することでき、ＳＡＰの吸収性能のバラつきを更に生じにくくすることができる。
　なお、本明細書において（メタ）アクリル酸エステルとは、アクリル酸エステル又はメタクリル酸エステルをいう。
　このような（メタ）アクリル酸エステルと、ジビニルベンゼンとの架橋重合体の加水分解物によって形成される高分子吸収剤においては、少なくとも－ＣＯＯＮａ基及び－ＣＯＯＨ基を有する有機ポリマーによって親水性の連続骨格が形成され、骨格間に液体の吸収場となる連通孔（連続空孔）を有している。
　なお、加水分解処理は、架橋重合体の－ＣＯＯＲ基（すなわち、カルボン酸エステル基）を－ＣＯＯＮａ基又は－ＣＯＯＨ基にするものであるため（図３を参照）、高分子吸収剤は－ＣＯＯＲ基を有していてもよい。
　親水性の連続骨格を形成する有機ポリマー中の－ＣＯＯＨ基及び－ＣＯＯＮａ基の存在や乾燥状態における質量当たりの－ＣＯＯＨ基及び－ＣＯＯＮａ基の総イオン交換容量は、赤外分光光度法及び弱酸性イオン交換基の定量法で分析することにより確認することができる。
　ここで、図３は、高分子吸収剤の一例である吸収剤Ａの製造過程について説明する図である。この図３において、上図は重合の構成原料を示し、中図は（メタ）アクリル酸エステルとジビニルベンゼンとの架橋重合体であるモノリスＡを示し、下図は中図のモノリスＡに加水分解及び乾燥処理をして得られる吸収剤Ａを示している。
　以下、高分子吸収剤の一例である、（メタ）アクリル酸エステルと、ジビニルベンゼンとの架橋重合体の加水分解物によって形成される吸収剤Ａを用いて説明する。
　なお、高分子吸収剤としては、このような吸収剤Ａに限られず、（メタ）アクリル酸エステルと、一分子中に２個以上のビニル基を有する化合物の架橋重合体の加水分解物、或いは、少なくとも（メタ）アクリル酸エステルを含む２種類以上のモノマーの架橋重合体の加水分解物などであってもよい。
　但し、高分子吸収剤がモノリス状の吸収剤であると、液体を素早く吸収することができる上、当該高分子吸収剤に一時的に保持した液体をより着実にＳＡＰへ受け渡すことができるため、このような高分子吸収剤を含む複合吸収体は、更に優れた吸収性能を安定的に発揮することができる。
　なお、以下の説明において、「モノリスＡ」とは、加水分解処理がなされる前の（メタ）アクリル酸エステルとジビニルベンゼンとの架橋重合体からなる有機多孔質体であり、「モノリス状有機多孔質体」と称することがある。
　また、「吸収剤Ａ」は、加水分解処理及び乾燥処理がなされた後の（メタ）アクリル酸エステルとジビニルベンゼンとの架橋重合体（モノリスＡ）の加水分解物である。なお、以下の説明において、吸収剤Ａは乾燥状態のものをいう。
　まず、吸収剤Ａの構造について説明する。
　吸収剤Ａは、上述のとおり親水性の連続骨格と連続空孔を有している。親水性の連続骨格を有する有機ポリマーである吸収剤Ａは、図３に示すように、重合モノマーである（メタ）アクリル酸エステルと、架橋モノマーであるジビニルベンゼンとを架橋重合し、得られた架橋重合体（モノリスＡ）を更に加水分解することにより得られる。
　親水性の連続骨格を形成する有機ポリマーは、構成単位として、エチレン基の重合残基（以下、「構成単位Ｘ」と称する。）と、ジビニルベンゼンの架橋重合残基（以下、「構成単位Ｙ」と称する。）と、を有する。
　さらに、親水性の連続骨格を形成する有機ポリマー中のエチレン基の重合残基（構成単位Ｘ）は、カルボン酸エステル基の加水分解により生成する－ＣＯＯＨ基と－ＣＯＯＮａ基の両方の基を有する。なお、重合モノマーが（メタ）アクリル酸エステルである場合、エチレン基の重合残基（構成単位Ｘ）は、－ＣＯＯＮａ基、－ＣＯＯＨ基及びエステル基を有する。
　吸収剤Ａにおいて、親水性の連続骨格を形成する有機ポリマー中の、ジビニルベンゼンの架橋重合残基（構成単位Ｙ）の割合は、全構成単位に対し、例えば０．１～３０モル％であり、好ましくは０．１～２０モル％である。例えば、メタクリル酸ブチルを重合モノマーとし、ジビニルベンゼンを架橋モノマーとした吸収剤Ａにおいては、親水性の連続骨格を形成する有機ポリマー中の、ジビニルベンゼンの架橋重合残基（構成単位Ｙ）の割合は、全構成単位に対し、例えば約３％であり、好ましくは０．１～１０モル％であり、より好ましくは０．３～８モル％である。
　なお、親水性の連続骨格を形成する有機ポリマー中のジビニルベンゼンの架橋重合残基の割合が０．１モル％以上であると、吸収剤Ａの強度が低下しにくくなり、また、このジビニルベンゼンの架橋重合残基の割合が３０モル％以下であると、吸収対象となる液体の吸液量が低下しにくくなる。
　また、吸収剤Ａにおいて、親水性の連続骨格を形成する有機ポリマーは、構成単位Ｘ及び構成単位Ｙのみからなるものであってもよいし、或いは、構成単位Ｘ及び構成単位Ｙに加えて、構成単位Ｘ及び構成単位Ｙ以外の構成単位、すなわち（メタ）アクリル酸エステル及びジビニルベンゼン以外のモノマーの重合残基を有していてもよい。
　構成単位Ｘ及び構成単位Ｙ以外の構成単位としては、例えば、スチレン、α－メチルスチレン、ビニルトルエン、ビニルベンジルクロライド、（メタ）アクリル酸グリシジル、イソブテン、ブタジエン、イソプレン、クロロプレン、塩化ビニル、臭化ビニル、塩化ビニリデン、テトラフルオロエチレン、（メタ）アクリロニトリル、酢酸ビニル、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレートなどのモノマーの重合残基が挙げられる。
　なお、親水性の連続骨格を形成する有機ポリマー中の、構成単位Ｘ及び構成単位Ｙ以外の構成単位の割合は、全構成単位に対し、例えば０～５０モル％であり、好ましくは０～３０モル％である。
　また、吸収剤Ａは、親水性の連続骨格の厚みが０．１～１００μｍであることが好ましい。吸収剤Ａの親水性の連続骨格の厚みが０．１μｍ以上であると、多孔質体における液体を取り込むための空間（空孔）が吸収時に潰れにくくなり、吸液量が低下しにくくなる。一方、親水性の連続骨格の厚みが１００μｍ以下であると、優れた吸収速度が得られやすくなる。
　なお、吸収剤Ａの親水性の連続骨格の細孔構造は、連続気泡構造であるため、連続骨格の厚みの測定は、電子顕微鏡測定用の試験片に現れる骨格断面を厚みの評価箇所とする。連続骨格は、加水分解後の脱水・乾燥処理で取り除かれる水（水滴）同士の間隔で形成されるため、多角形の形状であることが多い。そのため、連続骨格の厚みは、多角形断面に外接する円の直径（μｍ）の平均値とする。また、稀に多角形の中に小さな穴が開いている場合もあるが、その場合は、小さな穴を囲んでいる多角形の断面の外接円を測定する。
　さらに、吸収剤Ａは、連続空孔の平均直径が１μｍ～１０００μｍであることが好ましい。吸収剤Ａの連続空孔の平均直径が１μｍ以上であると、多孔質体における液体を取り込むための空間（空孔）が吸収時に潰れにくくなり、吸収速度が低下しにくくなる。一方、連続空孔の平均直径が１０００μｍ以下であると、優れた吸収速度が得られやすくなる。したがって、このような吸収剤Ａを備えた複合吸収体は、優れた吸収性能を安定的に発揮することができる。
　特に、後述する高分子吸収剤の単位体積当たりの空隙率が８５％以上であり、且つ連続空孔の平均直径が１μｍ～１０００μｍである場合は、より多くの細孔で液体を吸収して改質することができるため、より優れたイオン交換効率を実現することができるという利点がある。
　なお、吸収剤Ａの連続空孔の平均直径（μｍ）は、水銀圧入法によって測定することができ、かかる水銀圧入法によって得られた細孔分布曲線の最大値を採用する。連続空孔の平均直径の測定用試料については、吸収剤Ａのイオン形によらず、５０℃の温度に設定した減圧乾燥器で１８時間以上乾燥させたものを試料として用いる。なお、最終到達圧力は０Ｔｏｒｒとする。
　ここで、図４は、吸収剤Ａの拡大倍率５０倍のＳＥＭ写真であり、図５は、吸収剤Ａの拡大倍率１００倍のＳＥＭ写真であり、図６は、吸収剤Ａの拡大倍率５００倍のＳＥＭ写真であり、図７は、吸収剤Ａの拡大倍率１０００倍のＳＥＭ写真であり、さらに、図８は、吸収剤Ａの拡大倍率１５００倍のＳＥＭ写真である。
　これら図４～図８に示す吸収剤Ａは、メタクリル酸ブチルを重合モノマーとし、ジビニルベンゼンを架橋モノマーとする吸収剤の一例であり、それぞれ２ｍｍ角の立方体の構造を有している。
　図４～図８に示す吸収剤Ａは、多数の気泡状のマクロポアを有しており、さらに、これら気泡状のマクロポア同士が重なる部分を有している。吸収剤Ａは、このマクロポア同士が重なる部分が共通の開口（メソポア）となる連続気泡構造を有している、すなわち、連続気泡構造体（連続マクロポア構造体）となっている。
　このマクロポア同士が重なる部分は、乾燥状態の平均直径が１～１０００μｍ、好ましくは１０～２００μｍ、特に好ましくは２０～１００μｍである共通の開口（メソポア）となっており、その大部分がオープンポア構造となっている。メソポアの乾燥状態の平均直径が１μｍ以上であると、吸収対象となる液体の吸収速度がより良好なものとなる。一方、メソポアの乾燥状態の平均直径が１０００μｍ以下であると、吸収剤Ａが脆化しにくくなる。
　なお、このようなマクロポア同士の重なりは、１個のマクロポアで１～１２個程度、多くのものは３～１０個程度である。
　また、吸収剤Ａがこのような連続気泡構造を有することにより、マクロポア群やメソポア群を均一に形成することができるとともに、特開平８－２５２５７９号公報などに記載されているような粒子凝集型多孔質体に比べて、細孔容積や比表面積を格段に大きくすることができるという利点がある。
　なお、吸収剤Ａの細孔（空孔）の全細孔容積は、０．５～５０ｍＬ／ｇが好ましく、２～３０ｍＬ／ｇがより好ましい。吸収剤Ａの全細孔容積が０．５ｍＬ／ｇ以上であると、多孔質体における液体を取り込むための空間（空孔）が吸収時に潰れにくくなり、吸液量及び吸収速度が低下しにくくなる。一方、吸収剤Ａの全細孔容積が５０ｍＬ／ｇ以下であると、吸収剤Ａの強度が低下しにくくなる。
　なお、全細孔容積は、水銀圧入法で測定することができる。全細孔容積の測定用試料は、吸収剤Ａのイオン形によらず、５０℃の温度に設定した減圧乾燥器で１８時間以上乾燥させたものを用いる。なお、最終到達圧力は０Ｔｏｒｒとする。
　以下、吸収剤Ａと液体が接触した場合の様子について説明するが、吸収剤Ａを含む吸液性部材ないし複合吸収体と液体が接触した場合についても同様である。
　まず、図４～図８に示す吸収剤Ａが備える連続空孔は、複数の細孔（空孔）が互いに連通している空孔であり、外観からも空孔が多数設けられていることを肉眼で視認することができる。液体がこのような多数の空孔を備えた吸収剤Ａに接触すると、まず親水性の連続骨格が一部の液体を浸透圧によって瞬時に取り込んで伸長する（すなわち、膨張する）。この連続骨格の伸長は、ほぼ全方位にわたって生じる。吸収剤Ａは、吸液時の連続骨格の伸長によって吸収剤Ａの外形が大きくなるのに伴い、各空孔の大きさも大きくなる。このようにして空孔の大きさが大きくなると、空孔内の容積が大きくなるため、空孔内に留めることができる液体の量も増えることとなる。このようにして一定量の液体を吸収して大きくなった吸収剤Ａは、毛細管現象によって、更に所定量の液体を拡大した空孔内に吸収することができるようになる。
　なお、吸収剤Ａの親水性の連続骨格内に吸収された液体は連続骨格から放出されにくい（すなわち、離液しにくい）一方、連続空孔内に吸収された液体は離液しやすいため、複合吸収体内においては、この連続空孔内に吸収された液体が離液して、保液能力の高いＳＡＰへ受け渡され、ＳＡＰ内で着実に保持されることとなる。
　また、吸収剤Ａに吸収された液体は、親水性の連続骨格内に吸収される液体よりも、空孔内に留まる液体の方が多くなっている。吸収剤Ａによる液体の吸収の大部分は、毛細管現象によって空孔内に液体を留めることによって行われるため、空孔の空隙の体積（全細孔容積）の割合である空隙率（すなわち、吸収剤Ａの単位体積に対する空孔の空隙の体積）が大きいほど、より多くの液体を吸収することができる。
　このような高分子吸収剤の単位体積当たりの空隙率は、８５％以上であることが好ましく、９０％以上であることがより好ましい。高分子吸収剤の単位体積当たりの空隙率が８５％以上であると、より多くの液体を吸収して着実に改質することできるため、ＳＡＰの吸収性能のバラつきをより生じにくくすることができる。これにより、このような高分子吸収剤を含む複合吸収体は、吸収体としての吸収性能を更に安定的に且つ良好に発揮することができる。
　例えば、上述の図４～図８に示す吸収剤Ａの空隙率を求めると、以下のようになる。
　まず、水銀圧入法によって得られた吸収剤Ａの比表面積は４００ｍ2／ｇであり、細孔容積は１５．５ｍＬ／ｇである。この細孔容積１５．５ｍＬ／ｇは、１ｇの吸収剤Ａの中にある細孔の容積が１５．５ｍＬであることを意味する。
　ここで、吸収剤Ａの比重を仮に１ｇ／ｍＬと仮定すると、１ｇの吸収剤Ａの中で細孔が占める体積、すなわち細孔容積は１５．５ｍＬとなり、また、１ｇの吸収剤Ａの体積は１ｍＬとなる。
　そうすると、１ｇの吸収剤Ａの全容積（体積）は、１５．５＋１（ｍＬ）となり、そのうちの細孔容積の比率が空隙率となるため、吸収剤Ａの空隙率は、１５．５／（１５．５＋１）×１００≒９４％となる。
　そして、本発明においてはこのような親水性の連続骨格及び連続空孔を備えた吸収剤Ａ、すなわち高分子吸収剤は、例えば粒子状やシート状等の形態で複合吸収体に適用される。
　さらに、この高分子吸収剤は、上述のとおり、イオン交換基として少なくとも－ＣＯＯＨ基及び－ＣＯＯＮａ基を含有し、且つ、乾燥状態における質量当たりの－ＣＯＯＨ基及び－ＣＯＯＮａ基の総イオン交換容量が４．０ｍｇ当量／ｇ以上であるという特有のイオン交換能を有するものであるので、高分子吸収剤が液体を吸収して一時的に保持する際に、液体中のイオン（特に、Ｃａ2+、Ｍｇ2+等の２価のイオン）を－ＣＯＯＨ基及び－ＣＯＯＮａ基によってイオン交換し、液体を、高吸収性ポリマー（ＳＡＰ）の吸収性能（特に、吸液量や保液量、吸収速度）に悪影響を及ぼしにくい液体に改質することができる。したがって、このような高分子吸収剤を適用した複合吸収体は、液体を高分子吸収剤で改質した後にＳＡＰへ受け渡すことができるため、ＳＡＰの吸収性能にバラつきが生じにくくなり、吸収体としての吸収性能を安定的に発揮することができる。
　ここで、図９は、液体中の１価及び２価のイオン濃度とＳＡＰの吸収性能（吸液量、保液量及び吸収速度）との関係を示すグラフであり、図１０は、高分子吸収剤の一例である吸収剤Ａが液体中の２価のイオン濃度に及ぼす影響を示すグラフである。
　図９に示すように、ＳＡＰの吸液量、保液量及び吸収速度は、液体中の１価及び２価のイオン濃度が増大すると、いずれも低下していることがわかる。特に、２価のイオン濃度は、ＳＡＰの吸収性能への影響が大きく、微量であってもＳＡＰの吸液量、保液量及び吸収速度が大きく低下していることがわかる。
　このように液体中のイオン濃度は、ＳＡＰの吸収性能に大きな悪影響を及ぼすものとなるが、かかるイオン濃度は、液体ごとにバラつきがあるため、そのバラつきに応じてＳＡＰの吸収性能にもバラつきが生じることとなる。
　しかしながら、本発明の一例である吸収剤Ａは、イオン交換基として少なくとも－ＣＯＯＨ基及び－ＣＯＯＮａ基を含有し、且つ、乾燥状態における質量当たりの－ＣＯＯＨ基及び－ＣＯＯＮａ基の総イオン交換容量が４．０ｍｇ当量／ｇ以上であるという特有のイオン交換能を有するものであるため、図１０に示すように、液体中のイオン（特に、２価のイオン）を－ＣＯＯＨ基及び－ＣＯＯＮａ基によってイオン交換して、液体中のイオン濃度を大幅に低減することができる、すなわち、液体をＳＡＰの吸収性能に悪影響を及ぼしにくい液体に改質することができる。
　なお、図１０に示すグラフは、２価のイオン濃度の異なる３人の人間の実際の尿（実尿Ａ、Ｂ及びＣ）と吸収剤Ａとの接触前後のイオン濃度の変化率（すなわち、吸収剤Ａのイオン交換率）を、次のようにして測定したものである。
　まず、３つの実尿Ａ、Ｂ及びＣのそれぞれの２価のイオン濃度（ｍＥｑ／Ｌ）を、イオンメーター（堀場アドバンスドテクノ社製、ＨＯＲＩＢＡコンパクトカルシウムイオンメータ ＬＡＱＵＡｔｗｉｎ－Ｃａ－１１）を用いて測定する。測定したイオン濃度を「吸収剤Ａ接触前」のイオン濃度とする。
　次に、高分子吸収剤（吸収剤Ａ）０．２ｇをガラス製のろ過器（クライミングガラスろ過器、型番：０７７７－０１－１０１、外径×足長（ｍｍ）：φ７×８０、フィルター径：φ２０ｍｍ、容量：３０ｍＬ、材質：硼珪酸ガラス、細孔径：１００～１２０μｍ）に入れて、上記実尿３０ｍＬを注ぎ、得られる濾液の２価のイオン濃度（ｍＥｑ／Ｌ）を、上記イオンメーターを用いて測定する。測定したイオン濃度を「吸収剤Ａ接触後」のイオン濃度とする。
　そして、吸収剤Ａ接触前のイオン濃度から吸収剤Ａ接触後のイオン濃度を差し引くことにより吸収剤Ａ接触前後のイオン濃度変化量（ｍＥｑ／Ｌ）を算出し、さらに、この吸収剤Ａ接触前後のイオン濃度変化量（ｍＥｑ／Ｌ）を吸収剤Ａ接触前のイオン濃度で除して、１００を乗ずることにより、各実尿Ａ、Ｂ及びＣにおける２価のイオン濃度の変化率（％）を算出する。
　なお、以上の測定は、すべて温度２５℃、湿度６０％の条件下で行う。
　以上のように本発明例の吸収剤Ａは、従来の吸液性材料にはない上記特有のイオン交換能を有するものであり、液体を素早く吸収して一時的に保持することができる上、液体中のイオン（特に２価のイオン）をイオン交換して、液体をＳＡＰの吸収性能に悪影響を及ぼしにくい液体に改質することができる。
　これにより、このような吸収剤Ａ（高分子吸収剤）を含む複合吸収体は、液体を改質した後にＳＡＰへ受け渡すことができるため、ＳＡＰの吸収性能にバラつきが生じにくくなり、吸収体としての吸収性能を安定的に発揮することができる。
　なお、本発明において、高分子吸収剤の乾燥状態における質量当たりの－ＣＯＯＨ基及び－ＣＯＯＮａ基の総イオン交換容量は、６．０ｍｇ当量／ｇ以上であることが好ましく、８．０ｍｇ当量／ｇ以上であることがより好ましい。
　なお、本発明において、高分子吸収剤は、多価イオン（すなわち、２価以上のイオン）のイオン交換率が５０％以上であるものが好ましい。高分子吸収剤の多価イオンのイオン交換率が５０％以上であると、液体をより確実に改質することできるため、ＳＡＰの吸収性能のバラつきをより生じにくくすることができる。したがって、このような高分子吸収剤を含む複合吸収体は、吸収体としての吸収性能を更に安定的に発揮することができるようになる。
　なお、高分子吸収剤の多価イオンのイオン交換率は、６０％以上であることがより好ましく、７０％以上であることが更に好ましい。
　ここで、高分子吸収剤の多価イオンのイオン交換率は、ＩＣＰ発光分析法やＩＣ分析法、原子吸光度分析法等の任意の測定方法によって測定することができるが、例えば、２価のイオンのイオン交換率は、次のようにして測定することができる。
＜高分子吸収剤の２価のイオンのイオン交換率の測定方法＞
（１）イオン交換水１０Ｌに、尿素２００ｇ、塩化ナトリウム８０ｇ、硫酸マグネシウム８ｇ、塩化カルシウム３ｇ及び色素：青色１号約１ｇを溶解させることにより、人工尿を調製する。
（２）調製した人工尿の２価のイオン濃度（ｍＥｑ／Ｌ）を、イオンメーター（堀場アドバンスドテクノ社製、ＨＯＲＩＢＡコンパクトカルシウムイオンメータ ＬＡＱＵＡｔｗｉｎ－Ｃａ－１１）を用いて測定する。測定したイオン濃度を「高分子吸収剤接触前のイオン濃度」とする。
（３）測定用の試料である高分子吸収剤０．２ｇをガラス製のろ過器（クライミングガラスろ過器、型番：０７７７－０１－１０１、外径×足長（ｍｍ）：φ７×８０、フィルター径：φ２０ｍｍ、容量：３０ｍＬ、材質：硼珪酸ガラス、細孔径：１００～１２０μｍ）に入れて、上記人工尿３０ｍＬを注ぎ、得られるろ液の２価のイオン濃度（ｍＥｑ／Ｌ）を、上記イオンメーターを用いて測定する。測定したイオン濃度を「高分子吸収剤接触後のイオン濃度」とする。
（４）高分子吸収剤接触前のイオン濃度から高分子吸収剤接触後のイオン濃度を差し引くことにより高分子吸収剤接触前後のイオン濃度変化量（ｍＥｑ／Ｌ）を算出し、さらに、この高分子吸収剤接触前後のイオン濃度変化量（ｍＥｑ／Ｌ）を高分子吸収剤接触前のイオン濃度で除して、１００を乗ずることにより、２価のイオン濃度の変化率（％）を算出する。そして、本明細書においては、この「２価のイオン濃度の変化率（％）」を「高分子吸収剤の２価のイオン交換率」とする。
　なお、以上の測定は、すべて温度２５℃、湿度６０％の条件下で行う。
　また、測定用の試料（高分子吸収剤）を製品から回収して用いる場合は、次の＜測定用の試料（高分子吸収剤）の回収方法＞に従って得ることができる。
＜測定用の試料（高分子吸収剤）の回収方法＞
（１）製品から表面シート等を剥がして、吸収体を露出させる。
（２）露出させた吸収体から測定対象物（高分子吸収剤）を落下させて、（粒子状の）測定対象物以外のもの（例えば、パルプや合成樹脂繊維等）を、ピンセット等を用いて取り除く。
（３）拡大観察手段として顕微鏡又は簡易ルーペを使用し、ＳＡＰとの違いを認識できる倍率又は多孔質体の空孔を視認できる倍率で観察しながら、ピンセット等を用いて測定対象物を回収する。なお、簡易ルーペの倍率は、多孔質体の空孔を視認できる倍率であれば特に限定されず、例えば２５倍～５０倍の倍率が挙げられる。
（４）このようにして回収した測定対象物を各種測定方法における測定用の試料とする。
　さらに、本発明においては、高分子吸収剤は、単位質量当たりの吸液量が３０ｇ／ｇ以上であるものが好ましい。このように高分子吸収剤が一定以上の吸液量を有していると、より多くの液体を吸収して着実に改質することできるため、ＳＡＰの吸収性能のバラつきをより生じにくくすることができる。したがって、このような高分子吸収剤を含む複合吸収体は、吸収体としての吸収性能を更に安定的に発揮することができる。
　なお、高分子吸収剤の単位質量当たりの吸液量は、４０ｇ／ｇ以上がより好ましく、５０ｇ／ｇ以上が更に好ましい。
　ここで、高分子吸収剤の単位質量当たりの吸液量は、次のようにして測定することができる。
＜高分子吸収剤の単位質量当たりの吸液量の測定方法＞
（１）測定用の試料（高分子吸収剤）１ｇを１０ｃｍ四方に切断したメッシュ袋（（株）ＮＢＣメッシュテック製、Ｎ－ＮＯ２５５ＨＤ　１１５（規格巾：１１５ｃｍ、２５５メッシュ／２．５４ｃｍ、オープニング：５７μｍ、線径：４３μｍ、厚さ：７５μｍ））に封入する。なお、メッシュ袋は、予め質量（ｇ）を測定しておく。また、測定用の試料（高分子吸収剤）を製品から回収して用いる場合は、前述の＜測定用の試料（高分子吸収剤）の回収方法＞に従って得ることができる。
（２）試料を封入したメッシュ袋を０．９％塩化ナトリウム水溶液に１時間浸漬する。
（３）メッシュ袋を５分間吊るして水切りした後の質量（ｇ）を測定する。
（４）上記（３）で測定した水切り後のメッシュ袋の質量から試料の質量（＝１ｇ）及びメッシュ袋の合計質量を差し引くことにより試料の吸液量（ｇ）を算出し、さらにこの吸液量を試料の質量（＝１ｇ）で除することにより試料（高分子吸収剤）の単位質量当たりの吸液量（ｇ／ｇ）を得る。
　なお、以上の測定方法は、すべて温度２５℃、湿度６０％の条件下で行う。
　以下、このような高分子吸収剤の製造方法について、上述の吸収剤Ａを例にして詳細に説明する。
［高分子吸収剤の製造方法］
　上述の吸収剤Ａは、図３に示すように、架橋重合工程と加水分解工程を経ることにより得ることができる。以下、これらの各工程について説明する。
（架橋重合工程）
　まず、架橋重合用の油溶性モノマーと、架橋性モノマーと、界面活性剤と、水と、必要に応じて重合開始剤とを混合し、油中水滴型エマルションを得る。この油中水滴型エマルションは、油相が連続相となって、その中に水滴が分散したエマルションである。
　そして、上述の吸収剤Ａにおいては、図３の上図に示すように、油溶性モノマーとして、（メタ）アクリル酸エステルであるメタクリル酸ブチルを用い、架橋性モノマーとして、ジビニルベンゼンを用い、界面活性剤としてソルビタンモノオレエートを用い、さらに重合開始剤としてイソブチロニトリルを用いて架橋重合させ、モノリスＡを得る。
　具体的には、吸収剤Ａにおいては、図３の上図に示すように、まず、油溶性モノマーとしてのメタクリル酸ｔ－ブチル９．２ｇと、架橋性モノマーとしてのジビニルベンゼン０．２８ｇと、界面活性剤としてのソルビタンモノオレエート（以下、「ＳＭＯ」と略す。）１．０ｇと、重合開始剤としての２，２’－アゾビス（イソブチロニトリル）０．４ｇとを混合し、均一に溶解させる。
　次に、メタクリル酸ｔ－ブチル／ジビニルベンゼン／ＳＭＯ／２,２’－アゾビス（イソブチロニトリル）の混合物を１８０ｇの純水に添加し、遊星式撹拌装置である真空撹拌脱泡ミキサー（イーエムイー社製）を用いて減圧下で撹拌し、油中水滴型エマルションを得る。
　さらに、このエマルションを速やかに反応容器に移して密封し、静置下で６０℃、２４時間の条件で重合させる。重合終了後に内容物を取り出し、メタノールで抽出した後、減圧乾燥して、連続マクロポア構造を有するモノリスＡを得る。なお、モノリスＡの内部構造をＳＥＭにより観察した結果、モノリスＡは、連続気泡構造を有しており、連続骨格の厚みは５．４μｍであった。また、水銀圧入法により測定した連続空孔の平均直径は３６．２μｍ、全細孔容積は１５．５ｍＬ／ｇであった。
　なお、全モノマーに対するジビニルベンゼンの含有量は、０．３～１０モル％であることが好ましく、０．３～５モル％であることがより好ましい。また、メタアクリル酸ブチルとジビニルベンゼンの合計に対するジビニルベンゼンの割合が０．１～１０モル％であることが好ましく、０．３～８モル％であることがより好ましい。なお、上述の吸収剤Ａにおいては、メタアクリル酸ブチルとジビニルベンゼンの合計に対するメタアクリル酸ブチルの割合が９７．０モル％であり、ジビニルベンゼンの割合が３．０モル％である。
　界面活性剤の添加量は、油溶性モノマーの種類及び所望のエマルション粒子（マクロポア）の大きさに応じて設定することができ、油溶性モノマーと界面活性剤の合計量に対して約２～７０％の範囲とすることが好ましい。
　なお、モノリスＡの気泡形状やサイズなどを制御するために、メタノール、ステアリルアルコール等のアルコール；ステアリン酸等のカルボン酸；オクタン、ドデカン、トルエン等の炭化水素；テトラヒドロフラン、ジオキサン等の環状エーテルなどを重合系内に共存させてもよい。
　また、油中水滴型エマルションを形成させる際の混合方法は特に制限されず、例えば各成分を一括して一度に混合する方法、油溶性モノマー、界面活性剤及び油溶性重合開始剤である油溶性成分と、水や水溶性重合開始剤である水溶性成分とを別々に均一溶解させた後、それぞれの成分を混合する方法などの任意の混合方法を採用することができる。
　さらに、エマルションを形成させるための混合装置も特に制限されず、所望のエマルション粒径に応じて、通常のミキサーやホモジナイザー、高圧ホモジナイザー等の任意の装置を採用することができ、さらには、被処理物を混合容器に入れ、該混合容器を傾斜させた状態で公転軸の周りに公転させながら自転させることにより被処理物を攪拌混合する、いわゆる遊星式攪拌装置なども用いることができる。
　また、混合条件についても特に制限されず、所望のエマルション粒径に応じて、攪拌回転数や攪拌時間等を任意に設定することができる。なお、上記の遊星式攪拌装置では、Ｗ／Ｏエマルション中の水滴を均一に生成させることができ、その平均径を幅広い範囲で任意に設定することができる。
　油中水滴型エマルションの重合条件は、モノマーや開始剤の種類等に応じて様々な条件を採用することができる。例えば、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリルや過酸化ベンゾイル、過硫酸カリウム等を用いる場合は、不活性雰囲気下の密封容器内において、３０～１００℃の温度で１～４８時間加熱重合すればよく、重合開始剤として過酸化水素－塩化第一鉄、過硫酸ナトリウム－酸性亜硫酸ナトリウム等を用いる場合は、不活性雰囲気下の密封容器内において、０～３０℃の温度で１～４８時間重合すればよい。
　なお、重合終了後は、内容物を取り出して、イソプロパノール等の溶剤でソックスレー抽出を行うことにより未反応モノマーと残留界面活性剤を除去し、図３の中図に示すモノリスＡを得ることができる。
（加水分解工程）
　続いて、モノリスＡ（架橋重合体）を加水分解して、吸収剤Ａを得る工程（加水分解工程）について説明する。
　まず、モノリスＡを、臭化亜鉛を加えたジクロロエタンに浸漬させて４０℃で２４時間撹拌し、メタノール、４％塩酸、４％水酸化ナトリウム水溶液及び水にこの順で接触させて加水分解を行った後、乾燥させてブロック状の吸収剤Ａを得る。さらに、このブロック状の吸収剤Ａを所定の大きさに粉砕して粒子状の吸収剤Ａを得る。なお、この吸収剤Ａの形態は粒子状に限定されず、例えば、乾燥させる際に又は乾燥後にシート状に成形してもよい。
　また、モノリスＡの加水分解の方法は特に制限されず、種々の方法を採用することができる。例えば、トルエン、キシレン等の芳香族系溶媒、クロロホルム、ジクロロエタン等のハロゲン系溶媒、テトラヒドロフランやイソプロピルエーテル等のエーテル系溶媒、ジメチルホルムアミドやジメチルアセトアミド等のアミド系溶媒、メタノールやエタノール等のアルコール系溶媒、酢酸やプロピオン酸等のカルボン酸系溶媒または水を溶媒として、水酸化ナトリウム等の強塩基と接触させる方法、或いは、塩酸等のハロゲン化水素酸、硫酸、硝酸、トリフルオロ酢酸、メタンスルホン酸、p-トルエンスルホン酸等のブレンステッド酸または臭化亜鉛、塩化アルミニウム、臭化アルミニウム、塩化チタン（IV）、塩化セリウム/ヨウ化ナトリウム、ヨウ化マグネシウム等のルイス酸と接触させる方法などが挙げられる。
　また、吸収剤Ａの親水性の連続骨格を形成する有機ポリマーの重合原料のうち、（メタ）アクリル酸エステルとしては、特に制限されないが、（メタ）アクリル酸のＣ１～Ｃ１０（すなわち、炭素数１～１０）のアルキルエステルが好ましく、（メタ）アクリル酸のＣ４（すなわち、炭素数４）のアルキルエステルが特に好ましい。
　なお、（メタ）アクリル酸のＣ４のアルキルエステルとしては、（メタ）アクリル酸ｔ－ブチルエステル、（メタ）アクリル酸ｎ－ブチルエステル、（メタ）アクリル酸ｉｓｏ－ブチルエステルが挙げられる。
　また、架橋重合に用いるモノマーは、（メタ）アクリル酸エステル及びジビニルベンゼンのみであってもよいし、（メタ）アクリル酸エステル及びジビニルベンゼンに加えて、（メタ）アクリル酸エステル及びジビニルベンゼン以外の他のモノマーを含有していてもよい。
　後者の場合、他のモノマーとしては、特に限定されないが、例えばスチレン、α―メチルスチレン、ビニルトルエン、ビニルベンジルクロライド、（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸２エチルヘキシル、イソブテン、ブタジエン、イソブレン、クロロプレン、塩化ビニル、臭化ビニル、塩化ビニリデン、テトラフルオロエチレン、（メタ）アクリロニトリル、酢酸ビニル、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
　なお、架橋重合に用いる全モノマー中の、（メタ）アクリル酸エステル及びジビニルベンゼン以外の他のモノマーの割合は、０～８０モル％が好ましく、０～５０モル％がより好ましい。
　また、界面活性剤は、上述のソルビタンモノオレエートに限定されず、架橋重合用モノマーと水とを混合した際に、油中水滴型（Ｗ／Ｏ）エマルションを形成し得るものであればよい。そのような界面活性剤としては、例えば、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタントリオレエート、ポリオキシエチレン基ノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン基ステアリルエーテル、ポリオキシエチレン基ソルビタンモノオレエート等の非イオン界面活性剤、オレイン酸カリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、スルホコハク酸ジオクチルナトリウム等の陰イオン界面活性剤、ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド等の陽イオン界面活性剤、ラウリルジメチルベタイン等の両性界面活性剤が挙げられる。これらの界面活性剤は一種類を単独で用いても、二種類以上を併用してもよい。
　また、重合開始剤は、熱及び光照射によりラジカルを発生する化合物が好適に用いられる。さらに、重合開始剤は、水溶性でも油溶性でもよく、例えば、アゾビス（４－メトキシ－２，４－ジメチルバレロニトリル）、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスジメチルバレロニトリル、アゾビスシクロヘキサンニトリル、アゾビスシクロヘキサンカルボニトリル、アゾビス（２－メチルプロピオンアミジン）ジヒドロクロライド、過酸化ベンゾイル、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過酸化水素－塩化第一鉄、過硫酸ナトリウム－酸性亜硫酸ナトリウム、テトラメチルチウラムジスルフィドなどが挙げられる。ただし、場合によっては、重合開始剤を添加しなくても加熱のみや光照射のみで重合が進行する系もあるため、そのような系では重合開始剤の添加は不要である。
　なお、本発明の複合吸収体は、特に限定されないが、例えば、結露防止シートや簡易土壌等の土木・建築資材、医薬品等の基材、漏出液体の吸収用資材などの様々な分野の複合吸収体に適用することができる。したがって、複合吸収体の吸収対象となる液体も特に限定されず、例えば、水や水溶液（例えば、海水など）、酸（例えば、塩酸など）、塩基（例えば、水酸化ナトリウムなど）、有機溶媒（例えば、メタノール、エタノール等のアルコール類、アセトン等のケトン類、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、１，４－ジオキサン等のエーテル類、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）など）が挙げられる。なお、これらの液体は、２種類以上の液体の混合物であってもよい。
　また、本発明は、上述の実施形態等に制限されることなく、本発明の目的、趣旨を逸脱しない範囲内において、適宜組み合わせや代替、変更等が可能である。なお、本明細書において、「第１」、「第２」等の序数は、当該序数が付された事項を区別するためのものであり、各事項の順序や優先度、重要度等を意味するものではない。
　１　　複合吸収体
　２　　第１の保持シート
　３　　第２の保持シート
　４　　高分子吸収剤
　５　　高吸収性ポリマー（ＳＡＰ）
　６　　親水性繊維シート

Claims (9)

  1. 　液体を吸収するための複合吸収体であって、
    　前記複合吸収体は、親水性の連続骨格及び連続空孔を備えた高分子吸収剤と、高吸収性ポリマーと、を含み、
    　前記高分子吸収剤は、イオン交換基として少なくとも－ＣＯＯＨ基及び－ＣＯＯＮａ基を含有し、且つ、乾燥状態における質量当たりの前記－ＣＯＯＨ基及び－ＣＯＯＮａ基の総イオン交換容量が４．０ｍｇ当量／ｇ以上であることを特徴とする、前記複合吸収体。
  2. 　前記高分子吸収剤は、多価イオンのイオン交換率が５０％以上であることを特徴とする、請求項１に記載の複合吸収体。
  3. 　前記高分子吸収剤は、単位質量当たりの吸液量が３０ｇ／ｇ以上であることを特徴とする、請求項１又は２に記載の複合吸収体。
  4. 　前記高分子吸収剤は、前記高分子吸収剤の単位体積当たりの空隙率が８５％以上であることを特徴とする、請求項１～３のいずれか一項に記載の複合吸収体。
  5. 　前記高分子吸収剤は、前記連続空孔の平均直径が１μｍ～１０００μｍであることを特徴とする、請求項１～４のいずれか一項に記載の複合吸収体。
  6. 　前記高分子吸収剤は、モノリス状の吸収剤であることを特徴とする、請求項１～５のいずれか一項に記載の複合吸収体。
  7. 　前記高分子吸収剤は、（メタ）アクリル酸エステルと、一分子中に２個以上のビニル基を含有する化合物の架橋重合体の加水分解物であることを特徴とする、請求項１～６のいずれか一項に記載の複合吸収体。
  8. 　前記高吸収性ポリマーが、表面に陽イオンが存在するアクリル酸系の高吸収性ポリマーであることを特徴とする、請求項１～７のいずれか一項に記載の複合吸収体。
  9. 　高吸収性ポリマーと共に用いられる高分子吸収剤であって、
    　親水性の連続骨格及び連続空孔を備え、
    　イオン交換基として少なくとも－ＣＯＯＨ基及び－ＣＯＯＮａ基を含有し、且つ、乾燥状態における質量当たりの前記－ＣＯＯＨ基及び－ＣＯＯＮａ基の総イオン交換容量が４．０ｍｇ当量／ｇ以上であることを特徴とする高分子吸収剤。
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