WO2022075433A1 - 冷媒を含む組成物、その使用、並びにそれを有する冷凍機及びその冷凍機の運転方法 - Google Patents

冷媒を含む組成物、その使用、並びにそれを有する冷凍機及びその冷凍機の運転方法 Download PDF

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WO2022075433A1
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refrigerant
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結香 渡邊
瞬 大久保
智行 後藤
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ダイキン工業株式会社
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    • C09K5/04—Materials undergoing a change of physical state when used the change of state being from liquid to vapour or vice versa
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    • C09K2205/40—Replacement mixtures
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F25—REFRIGERATION OR COOLING; COMBINED HEATING AND REFRIGERATION SYSTEMS; HEAT PUMP SYSTEMS; MANUFACTURE OR STORAGE OF ICE; LIQUEFACTION SOLIDIFICATION OF GASES
    • F25B—REFRIGERATION MACHINES, PLANTS OR SYSTEMS; COMBINED HEATING AND REFRIGERATION SYSTEMS; HEAT PUMP SYSTEMS
    • F25B2400/00—General features or devices for refrigeration machines, plants or systems, combined heating and refrigeration systems or heat-pump systems, i.e. not limited to a particular subgroup of F25B
    • F25B2400/12—Inflammable refrigerants
    • F25B2400/121—Inflammable refrigerants using R1234

Definitions

  • the present disclosure relates to a composition containing a refrigerant, its use, a refrigerator having the same, and a method of operating the refrigerator.
  • Patent Document 1 A working medium containing 1,2-difluoroethylene (HFO-1132) has been proposed (Patent Document 1).
  • the subject of this disclosure is to suppress disproportionation in the refrigerant containing HFO-1132.
  • a composition containing a refrigerant comprises trans-1,2-difluoroethylene (HFO-1132 (E)), 2,3,3,3-tetrafluoro-1-propene (R1234yf) and propane. Composition. Item 2.
  • HFO-1132 (E) trans-1,2-difluoroethylene
  • R1234yf 2,3,3,3-tetrafluoro-1-propene
  • propane propane
  • Item 2 In the above-mentioned refrigerant, when the mass% of HFO-1132 (E), R1234yf and propane based on the sum of these is x, y and z, respectively, the sum of HFO-1132 (E), R1234yf and propane is 100.
  • the coordinates (x, y, z) are Point A (95.0, 0.0, 5.0), Point B (60.0, 40.0, 0.0), Point C (0.0, 100.0, 0.0) and Point D (0.0, 0.0, 100.0) Item 2.
  • the composition according to Item 1 which is within the range of the figure surrounded by the straight lines AB, BC, CD and DA connecting the four points, or on the straight line AB (excluding points A and B).
  • the coordinates (x, y, z) are Point A (95.0, 0.0, 5.0), Point B (60.0, 40.0, 0.0), Point C (0.0, 100.0, 0.0), Point E 1 (0.0, 45.5, 54.5) and Point F 1 (52.4, 0.0, 47.6)
  • Point A 95.0, 0.0, 5.0
  • Point B (60.0, 40.0, 0.0)
  • Point C 0.0, 100.0, 0.0
  • Point E 1 0.0, 45.5, 54.5
  • Point F 1 (52.4, 0.0, 47.6)
  • Item 1 excluding points E 1 and F 1 ).
  • the coordinates (x, y, z) are Point A (95.0, 0.0, 5.0), Point B (60.0, 40.0, 0.0), Point C (0.0, 100.0, 0.0), Point E 2 (0.0, 59.4, 40.6) and Point F 2 (68.5, 0.0, 31.5)
  • Point A 95.0, 0.0, 5.0
  • Point B (60.0, 40.0, 0.0)
  • Point C 0.0, 100.0, 0.0
  • Point E 2 0.0, 59.4, 40.6
  • Point F 2 (68.5, 0.0, 31.5)
  • Item 1 excluding points E 2 and F 2 ).
  • the coordinates (x, y, z) are Point A (95.0, 0.0, 5.0), Point B (60.0, 40.0, 0.0), Point C (0.0, 100.0, 0.0), Point E 3 (0.0, 73.4, 26.6) and Point F 3 (84.6, 0.0. 15.4)
  • Point A 95.0, 0.0, 5.0
  • Point B (60.0, 40.0, 0.0)
  • Point C 0.0, 100.0, 0.0
  • Point E 3 0.0, 73.4, 26.6
  • Point F 3 (84.6, 0.0. 15.4)
  • Item 1 excluding points E 3 and F 3 ).
  • the coordinates (x, y, z) are Point A (95.0, 0.0, 5.0), Point B (60.0, 40.0, 0.0), Point C 1 (32.7, 67.3, 0.0) and Point D 1 (15.4, 0.0, 84.6), Within the range of the figure surrounded by the straight lines AB, BC 1 and D 1 A and the line segment C 1 D 1 connecting the four points, respectively, or on the straight line AB and the line segment C 1 D 1 (however, the point A and the point). B, point C 1 and point D 1 are excluded), line segment C 1 D 1 is Represented by coordinates (0.0095y 2 +0.615y + 15.4, y, -0.0095y 2 -0.615y + 84.6), Item 1.
  • the coordinates (x, y, z) are Point A (95.0, 0.0, 5.0), Point B (60.0, 40.0, 0.0), Point C 2 (41.7, 58.3, 0.0) and Point D 2 (37.0, 0.0, 63.0), Within the range of the figure surrounded by the line segments AB, BC 2 , C 2 D 2 and D 2 A connecting the four points, respectively, or on the line segments AB and C 2 D 2 (however, point A, point B, (Excluding points C 2 and D 2 ), The line segment C 2 D 2 is Represented by coordinates (0.0059y 2 +0.7359y +37, y, -0.0059y 2 -0.7359y +63), Item 2.
  • Item 8 the coordinates (x, y, z) are Point A (95.0, 0.0, 5.0), Point B (60.0, 40.0, 0.0), Point C 3 (50.8, 49.2, 0.0) and Point D 3 (53.0, 0.0, 47.0), Within the range of the figure surrounded by the line segments AB, BC 3 , C 3 D 3 and D 3 A connecting the four points, respectively, or on the line segments AB and C 3 D 3 (however, point A, point B, (Excluding points C 3 and D 3 ), The line segment C 3 D 3 is Expressed in coordinates (0.0039y 2 + 0.763y + 53, y, -0.0039y 2 -0.763y + 47), Item 2.
  • composition according to Item 1 wherein the line segments AB, BC 3 , and D 3 A are all straight lines.
  • Item 9. Item 6. The composition according to any one of Items 1 to 8, wherein z is 1 or more.
  • Item 10. Item 6. The composition according to any one of Items 1 to 9, which further contains refrigerating machine oil and is used as a working fluid for a refrigerating machine.
  • Item 11. Item 6. The composition according to any one of Items 1 to 10, which is used as an alternative refrigerant for R410A.
  • Item 12. Use of the composition according to any one of Items 1 to 10 as an alternative refrigerant for R410A.
  • Item 13. A refrigerator containing the composition according to any one of Items 1 to 10 as a working fluid.
  • Item 14. How to operate the refrigerator A method comprising a step of circulating the composition according to any one of Items 1 to 10 in a refrigerator as a working fluid.
  • HFO-1132 Since HFO-1132 has an unsaturated bond, it is chemically unstable and may have a risk of disproportionation. As a result of diligent research to solve the above problems, the present inventors have found that a mixed refrigerant containing HFO-1132 (E), R1234yf and propane in a specific mixing ratio has the above characteristics. ..
  • the term "refrigerant” includes at least a compound having a refrigerant number (ASHRAE number) starting with R indicating the type of refrigerant defined by ISO817 (International Organization for Standardization), and further includes a refrigerant number. Even if it has not been attached yet, those having the same characteristics as a refrigerant are included. Refrigerants are roughly classified into “fluorocarbon-based compounds” and “non-fluorocarbon-based compounds” in terms of the structure of the compounds. “Fluorocarbon-based compounds” include chlorofluorocarbons (CFCs), hydrochlorofluorocarbons (HCFCs) and hydrofluorocarbons (HFCs).
  • CFCs chlorofluorocarbons
  • HCFCs hydrochlorofluorocarbons
  • HFCs hydrofluorocarbons
  • composition containing a refrigerant further comprises (1) the refrigerant itself (including a mixture of refrigerants) and (2) other components, at least by mixing with refrigerating machine oil. It contains at least a composition that can be used to obtain a working fluid and (3) a working fluid for a refrigerator containing refrigerating machine oil.
  • the composition of (2) is referred to as a "refrigerant composition” in distinction from the refrigerant itself (including a mixture of refrigerants).
  • the working fluid for a refrigerator in (3) is referred to as a "refrigerant oil-containing working fluid” to distinguish it from the "refrigerant composition”.
  • the term "alternative” is used in the context of "substituting" a first refrigerant with a second refrigerant to, as the first type, to operate with the first refrigerant.
  • the designed equipment uses a second refrigerant with only minor changes (at least one of refrigerating machine oil, gaskets, packing, expansion valves, dryers and other parts) and equipment adjustments as needed. This means that it can be operated under optimum conditions. That is, this type refers to operating the same equipment by "substituting" the refrigerant.
  • equipment designed to operate with a second refrigerant can also be used with a second refrigerant for the same use as the existing use of the first refrigerant. Included in the term "alternative”. This type refers to providing the same application as an "alternative" to the refrigerant.
  • a refrigerator refers to a general device that keeps the temperature lower than the surrounding outside air by removing heat from an object or space and maintains this low temperature.
  • a refrigerator is a conversion device that obtains energy from the outside to perform work and convert energy in order to transfer heat from the lower temperature side to the higher temperature side.
  • the fact that the refrigerant is "slightly flammable” means that it is judged to be "2L class" according to the American ANSI / ASHRAE34-2013 standard.
  • Refrigerant 1.1 Refrigerant component The refrigerant of the present disclosure is a mixed refrigerant containing HFO-1132 (E), R1234yf and propane.
  • the refrigerant of the present disclosure suppresses the disproportionation of HFO-1132 (E) by satisfying the following requirements.
  • the mass% of HFO-1132 (E), R1234yf and propane based on the sum of these is x, y and z, respectively, the sum of HFO-1132 (E), R1234yf and propane is 100% by mass.
  • the coordinates (x, y, z) are Point A (95.0, 0.0, 5.0), Point B (60.0, 40.0, 0.0), Point C (0.0, 100.0, 0.0) and Point D (0.0, 0.0, 100.0) It is within the range of the figure surrounded by the straight lines AB, BC, CD and DA connecting the four points, or on the straight line AB (however, points A and B are excluded).
  • the refrigerant of the present disclosure has a combustion heat of 30 kJ / kg or less by satisfying the following requirements.
  • the coordinates (x, y, z) are Point A (95.0, 0.0, 5.0), Point B (60.0, 40.0, 0.0), Point C (0.0, 100.0, 0.0), Point E 1 (0.0, 45.5, 54.5) and Point F 1 (52.4, 0.0, 47.6) Within the range of the figure surrounded by the straight lines AB, BC, CE 1 , E 1 F 1 and F 1 A connecting the five points, respectively, or on the straight lines AB and E 1 F 1 (however, points A, B, Excluding points E 1 and F 1 ).
  • the refrigerant of the present disclosure has a combustion heat of 25 kJ / kg or less by satisfying the following requirements.
  • the coordinates (x, y, z) are Point A (95.0, 0.0, 5.0), Point B (60.0, 40.0, 0.0), Point C (0.0, 100.0, 0.0), Point E 2 (0.0, 59.4, 40.6) and Point F 2 (68.5, 0.0, 31.5) Within the range of the figure surrounded by the straight lines AB, BC, CE 2 , E 2 F 2 and F 2 A connecting the four points, or on the straight lines E 2 F 2 and F 2 B (however, points B and points B). Excluding E 2 and point F 2 ).
  • the refrigerant of the present disclosure has a combustion heat of 20 kJ / kg or less by satisfying the following requirements.
  • the coordinates (x, y, z) are Point A (95.0, 0.0, 5.0), Point B (60.0, 40.0, 0.0), Point C (0.0, 100.0, 0.0), Point E 3 (0.0, 73.4, 26.6) and Point F 3 (84.6, 0.0. 15.4) Within the range of the figure surrounded by the straight lines AB, BC, CE 3 , E 3 F 3 and F 3 A connecting the four points, respectively, or on the straight lines E 3 F 3 and F 3 B (however, points B and points). Excluding E 3 and point F 3 ).
  • the refrigerant of the present disclosure has a refrigerating capacity ratio of 60% or more with respect to R410A by satisfying the following requirements.
  • the coordinates (x, y, z) are Point A (95.0, 0.0, 5.0), Point B (60.0, 40.0, 0.0), Point C 1 (32.7, 67.3, 0.0) and Point D 1 (15.4, 0.0, 84.6), Within the range of the figure surrounded by the straight lines AB, BC 1 and D 1 A and the line segment C 1 D 1 connecting the four points, respectively, or on the straight line AB and the line segment C 1 D 1 (however, the point A and the point).
  • line segment C 1 D 1 is Represented by coordinates (0.0095y 2 +0.615y + 15.4, y, -0.0095y 2 -0.615y + 84.6)
  • the line segments AB, BC 1 , and D 1 A are all straight lines.
  • the refrigerant of the present disclosure has a refrigerating capacity ratio of 65% or more with respect to R410A by satisfying the following requirements.
  • the coordinates (x, y, z) are Point A (95.0, 0.0, 5.0), Point B (60.0, 40.0, 0.0), Point C 2 (41.7, 58.3, 0.0) and Point D 2 (37.0, 0.0, 63.0), Within the range of the figure surrounded by the line segments AB, BC 2 , C 2 D 2 and D 2 A connecting the four points, respectively, or on the line segments AB and C 2 D 2 (however, point A, point B, (Excluding points C 2 and D 2 ), The line segment C 2 D 2 is Represented by coordinates (0.0059y 2 +0.7359y +37, y, -0.0059y 2 -0.7359y +63),
  • the line segments AB, BC 2 , and D 2 A are all straight lines.
  • the refrigerant of the present disclosure has a refrigerating capacity ratio of 70% or more with respect to R410A by satisfying the following requirements.
  • the coordinates (x, y, z) are Point A (95.0, 0.0, 5.0), Point B (60.0, 40.0, 0.0), Point C 3 (50.8, 49.2, 0.0) and Point D 3 (53.0, 0.0, 47.0), Within the range of the figure surrounded by the line segments AB, BC 3 , C 3 D 3 and D 3 A connecting the four points, respectively, or on the line segments AB and C 3 D 3 (however, point A, point B, (Excluding points C 3 and D 3 ), The line segment C 3 D 3 is Expressed in coordinates (0.0039y 2 + 0.763y + 53, y, -0.0039y 2 -0.763y + 47), The line segments AB, BC 3 , and D 3 A are all straight lines.
  • the refrigerant of the present disclosure is easily dissolved in high boiling point refrigerating machine oil when z is 1 or more.
  • the high boiling point refrigerating machine oil include mineral oil used as a refrigerating machine oil for R22.
  • z is preferably 1 or more, more preferably 2 or more, and even more preferably 3 or more.
  • the refrigerant of the present disclosure preferably contains HFO-1132 (E), R1234yf and propane in an amount of 99% by mass or less, more preferably 95% by mass or less, and more preferably 80% by mass or less, based on the total amount of the refrigerant. It is more preferable, and it is most preferable to contain 70% by mass or less.
  • the refrigerant of the present disclosure preferably contains 1% by mass or more, more preferably 2% by mass or more, and 3% by mass or more of each of HFO-1132 (E), R1234yf and propane with respect to the entire refrigerant. Is most preferable.
  • the refrigerant of the present disclosure may contain other additional refrigerants in addition to HFO-1132 (E), R1234yf and propane, as long as the above characteristics and effects are not impaired.
  • the refrigerant of the present disclosure preferably contains the total of HFO-1132 (E), R1234yf and propane in an amount of 99.5% by mass or more, more preferably 99.75% by mass or more, and 99.9% by mass, based on the total amount of the refrigerant. It is more preferably contained in an amount of% or more, further preferably contained in an amount of 99.99% by mass or more, and most preferably contained in an amount of 99.999% by mass or more.
  • the refrigerant of the present disclosure may be substantially composed of HFO-1132 (E), R1234yf and propane alone, or may be composed of only HFO-1132 (E), R1234yf and propane.
  • the refrigerant of the present disclosure is substantially composed of HFO-1132 (E), R1234yf and propane alone, it is inevitably mixed in the manufacturing process of HFO-1132 (E), R1234yf and propane in addition to the HFO-1132 (E), R1234yf and propane. May contain impurities.
  • the additional refrigerant is not particularly limited and can be widely selected.
  • the mixed refrigerant may contain one kind alone or two or more kinds as an additional refrigerant.
  • the refrigerant of the present disclosure can be preferably used as a working fluid in a refrigerator.
  • composition of the present disclosure is suitable for use as an alternative refrigerant for R410A and R404A.
  • the Refrigerant Compositions of the present disclosure contain at least the refrigerants of the present disclosure and can be used for the same purposes as the refrigerants of the present disclosure. Further, the refrigerant composition of the present disclosure can be further used to obtain a working fluid for a refrigerator by further mixing with at least the refrigerating machine oil.
  • the refrigerant composition of the present disclosure contains at least one other component in addition to the refrigerant of the present disclosure.
  • the refrigerant composition of the present disclosure may contain at least one of the following other components, if necessary. As described above, when the refrigerant composition of the present disclosure is used as a working fluid in a refrigerator, it is usually used by mixing with at least the freezer oil.
  • the refrigerant compositions of the present disclosure are preferably substantially free of refrigerating machine oil.
  • the refrigerant composition of the present disclosure has a refrigerating machine oil content of preferably 1% by mass or less, more preferably 0.1% by mass or less, based on the entire refrigerant composition.
  • the refrigerant composition disclosed herein may contain trace amounts of water.
  • the water content in the refrigerant composition is preferably 0.1% by mass or less with respect to the entire refrigerant. Since the refrigerant composition contains a small amount of water, the intramolecular double bond of the unsaturated fluorocarbon compound that may be contained in the refrigerant is stabilized, and the oxidation of the unsaturated fluorocarbon compound is less likely to occur. , The stability of the refrigerant composition is improved.
  • 2.2 Tracer Tracer is added to the Refrigerant Composition of the Present Disclosure at a detectable concentration so that if the Refrigerant Composition of the present disclosure is diluted, contaminated, or otherwise modified, the changes can be tracked.
  • the refrigerant composition of the present disclosure may contain one kind alone or two or more kinds as a tracer.
  • the tracer is not particularly limited and can be appropriately selected from commonly used tracers.
  • tracers examples include hydrofluorocarbons, hydrochlorofluorocarbons, chlorofluorocarbons, hydrochlorocarbons, fluorocarbons, dehydrocarbonated hydrocarbons, dehydrofluorofluorocarbons, perfluorocarbons, fluoroethers, brominated compounds, iodinated compounds, alcohols, etc. Examples include aldehydes, ketones, nitrous oxides (N 2 O) and the like. As the tracer, hydrofluorocarbon, hydrochlorofluorocarbon, chlorofluorocarbon, hydrochlorocarbon, fluorocarbon and fluoroether are particularly preferable.
  • FC-14 Tetrafluoromethane, CF 4
  • HCC-40 Chloromethane, CH 3 Cl
  • HFC-23 Trifluoromethane, CHF 3
  • HFC-41 Fluoromethane, CH 3 Cl
  • HFC-125 Pentafluoroethane, CF 3 CHF 2
  • HFC-134a (1,1,1,2-tetrafluoroethane, CF 3 CH 2 F)
  • HFC-134 (1,1,2,2-tetrafluoroethane, CHF 2 CHF 2
  • HFC-143a 1,1,1-trifluoroethane, CF 3 CH 3
  • HFC-143 (1,1,2-trifluoroethane, CHF 2 CH 2 F)
  • HFC-152a 1,1-difluoroethane, CHF 2 CH 3
  • HFC-152 (1,2-difluoroethane, CH 2 FCH 2 F)
  • HFC-161 (Tetrafluoromethane, CF 4
  • the refrigerant composition of the present disclosure may contain tracers in a total amount of about 10 parts per million (ppm) or more, or may contain about 1000 ppm or less, based on the entire refrigerant composition.
  • the refrigerant composition of the present disclosure contains a total of tracers, preferably about 30 ppm or more, and more preferably about 50 ppm or more, based on the entire refrigerant composition.
  • the refrigerant composition of the present disclosure contains a total of tracers of about 500 ppm or less, more preferably about 300 ppm or less, with respect to the entire refrigerant composition.
  • the refrigerant composition of the present disclosure may contain one kind or two or more kinds of the ultraviolet fluorescent dye as the ultraviolet fluorescent dye.
  • the ultraviolet fluorescent dye is not particularly limited and can be appropriately selected from commonly used ultraviolet fluorescent dyes.
  • the ultraviolet fluorescent dye examples include naphthalimide, coumarin, anthracene, phenanthrene, xanthene, thioxanthene, naphthoxanthene and fluorescein, and derivatives thereof.
  • the ultraviolet fluorescent dye either or both of naphthalimide and coumarin are particularly preferable.
  • the refrigerant composition of the present disclosure may contain one kind of stabilizer alone or two or more kinds as a stabilizer.
  • the stabilizer is not particularly limited and can be appropriately selected from commonly used stabilizers.
  • Examples of the stabilizer include nitro compounds, ethers and amines.
  • nitro compound examples include aliphatic nitro compounds such as nitromethane and nitroethane, and aromatic nitro compounds such as nitrobenzene and nitrostyrene.
  • ethers examples include 1,4-dioxane and the like.
  • amines examples include 2,2,3,3,3-pentafluoropropylamine, diphenylamine and the like.
  • the content ratio of the stabilizer is not particularly limited, and is usually preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.05% by mass or more, based on the total amount of the refrigerant.
  • the content ratio of the stabilizer is usually preferably 5% by mass or less, more preferably 2% by mass or less, based on the total amount of the refrigerant.
  • the refrigerant composition of the present disclosure may contain one kind or two or more kinds as a polymerization inhibitor as a polymerization inhibitor.
  • the polymerization inhibitor is not particularly limited and can be appropriately selected from commonly used polymerization inhibitors.
  • polymerization inhibitor examples include 4-methoxy-1-naphthol, hydroquinone, hydroquinone methyl ether, dimethyl-t-butylphenol, 2,6-di-tert-butyl-p-cresol, benzotriazole and the like.
  • the content ratio of the polymerization inhibitor is not particularly limited, and is usually preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.05% by mass or more, based on the total amount of the refrigerant. It is usually preferably 5% by mass or less, more preferably 5% by mass or less, based on the total amount of the refrigerant.
  • the refrigerating machine oil-containing working fluid of the present disclosure contains at least the refrigerant or refrigerant composition of the present disclosure and refrigerating machine oil, and is used as a working fluid in a refrigerator. Specifically, the refrigerating machine oil-containing working fluid of the present disclosure is obtained by mixing the refrigerating machine oil used in the compressor of the refrigerator with a refrigerant or a refrigerant composition. Refrigerating machine oil-containing working fluid generally contains 10% by mass or more and 50% by mass or less of refrigerating machine oil.
  • composition of the present disclosure may contain one kind of refrigerating machine oil alone or two or more kinds.
  • the refrigerating machine oil is not particularly limited and can be appropriately selected from commonly used refrigerating machine oils. In that case, if necessary, a refrigerating machine oil that is more excellent in terms of miscibility with the mixture, an action of improving the stability of the mixture, and the like can be appropriately selected.
  • the base oil for the refrigerating machine oil for example, at least one selected from the group consisting of polyalkylene glycol (PAG), polyol ester (POE) and polyvinyl ether (PVE) is preferable.
  • PAG polyalkylene glycol
  • POE polyol ester
  • PVE polyvinyl ether
  • the refrigerating machine oil may contain additives in addition to the base oil.
  • the additive may be at least one selected from the group consisting of antioxidants, extreme pressure agents, acid scavengers, oxygen scavengers, copper inactivating agents, rust inhibitors, oily agents and defoaming agents. ..
  • the refrigerating machine oil As the refrigerating machine oil, the one having a kinematic viscosity at 40 ° C. of 5 cSt or more is preferable in terms of lubrication.
  • the refrigerating machine oil-containing working fluid of the present disclosure may further contain at least one kind of additive, if necessary.
  • the additive include the following compatibilizers and the like.
  • the refrigerating machine oil-containing working fluid of the present disclosure may contain one kind or two or more kinds of compatibilizer as a compatibilizer.
  • the compatibilizer is not particularly limited and can be appropriately selected from commonly used compatibilizers.
  • compatibilizer examples include polyoxyalkylene glycol ether, amide, nitrile, ketone, chlorocarbon, ester, lactone, aryl ether, fluoroether and 1,1,1-trifluoroalkane.
  • polyoxyalkylene glycol ether is particularly preferable.
  • Operation method of the refrigerator is a method of operating the refrigerator using the refrigerant of the present disclosure.
  • the operation method of the refrigerator of the present disclosure includes a step of circulating the refrigerant of the present disclosure in the refrigerator.
  • a mixed refrigerant was prepared by mixing HFO-1132 (E), R1234yf and propane in mass% shown in Tables 1 and 2, respectively, based on the sum of these.
  • the heat of combustion was calculated from the standard enthalpy of formation of HFO-1132 (E), HFO-1234yf, propane, CO2, HF, COF2, and H2O, and calculated as the standard combustion enthalpy.
  • Disproportionation was carried out and evaluated using equipment conforming to Method A, which is recommended as equipment for measuring the combustion range of gas mixed with halogen in the individual notification under the High Pressure Gas Safety Act. Specifically, the refrigerant component shown below is sealed in a spherical pressure-resistant container having an internal volume of 50 cm3 controlled to a predetermined temperature from the outside to a predetermined pressure, and then the platinum wire installed inside is blown. An energy of about 30 J was applied. The presence or absence of a disproportionation reaction was confirmed by measuring the temperature and pressure changes in the pressure-resistant container generated after the application. When the pressure difference between before and after ignition was 1 MPaG or more and the temperature difference was 10 ° C or more, it was judged that there was a disproportionation reaction.
  • the refrigerant of the present disclosure suppresses the disproportionation of HFO-1132 (E) by satisfying the following requirements.
  • the mass% of HFO-1132 (E), R1234yf and propane based on the sum of these is x, y and z, respectively, the sum of HFO-1132 (E), R1234yf and propane is 100% by mass.
  • the coordinates (x, y, z) are Point A (95.0, 0.0, 5.0), Point B (60.0, 40.0, 0.0), Point C (0.0, 100.0, 0.0) and Point D (0.0, 0.0, 100.0) It is within the range of the figure surrounded by the straight lines AB, BC, CD and DA connecting the four points, or on the straight line AB (however, points A and B are excluded).
  • the refrigerant of the present disclosure has a combustion heat of 30 kJ / kg or less by satisfying the following requirements.
  • the coordinates (x, y, z) are Point A (95.0, 0.0, 5.0), Point B (60.0, 40.0, 0.0), Point C (0.0, 100.0, 0.0), Point E 1 (0.0, 45.5, 54.5) and Point F 1 (52.4, 0.0, 47.6) Within the range of the figure surrounded by the straight lines AB, BC, CE 1 , E 1 F 1 and F 1 A connecting the five points, respectively, or on the straight lines AB and E 1 F 1 (however, points A, B, Excluding points E 1 and F 1 ).
  • the refrigerant of the present disclosure has a combustion heat of 25 kJ / kg or less by satisfying the following requirements.
  • the coordinates (x, y, z) are Point A (95.0, 0.0, 5.0), Point B (60.0, 40.0, 0.0), Point C (0.0, 100.0, 0.0), Point E 2 (0.0, 59.4, 40.6) and Point F 2 (68.5, 0.0, 31.5) Within the range of the figure surrounded by the straight lines AB, BC, CE 2 , E 2 F 2 and F 2 A connecting the four points, or on the straight lines E 2 F 2 and F 2 B (however, points B and points B). Excluding E 2 and point F 2 ).
  • the refrigerant of the present disclosure has a combustion heat of 20 kJ / kg or less by satisfying the following requirements.
  • the coordinates (x, y, z) are Point A (95.0, 0.0, 5.0), Point B (60.0, 40.0, 0.0), Point C (0.0, 100.0, 0.0), Point E 3 (0.0, 73.4, 26.6) and Point F 3 (84.6, 0.0. 15.4) Within the range of the figure surrounded by the straight lines AB, BC, CE 3 , E 3 F 3 and F 3 A connecting the four points, respectively, or on the straight lines E 3 F 3 and F 3 B (however, points B and points). Excluding E 2 and point F 3 ).
  • the refrigerant of the present disclosure has a refrigerating capacity ratio of 60% or more with respect to R410A by satisfying the following requirements.
  • the coordinates (x, y, z) are Point A (95.0, 0.0, 5.0), Point B (60.0, 40.0, 0.0), Point C 1 (32.7, 67.3, 0.0) and Point D 1 (15.4, 0.0, 84.6), Within the range of the figure surrounded by the straight lines AB, BC 1 and D 1 A and the line segment C 1 D 1 connecting the four points, respectively, or on the straight line AB and the line segment C 1 D 1 (however, the point A and the point).
  • line segment C 1 D 1 is Represented by coordinates (0.0095y 2 +0.615y + 15.4, y, -0.0095y 2 -0.615y + 84.6)
  • the line segments AB, BC 1 , and D 1 A are all straight lines.
  • the refrigerant of the present disclosure has a refrigerating capacity ratio of 65% or more with respect to R410A by satisfying the following requirements.
  • the coordinates (x, y, z) are Point A (95.0, 0.0, 5.0), Point B (60.0, 40.0, 0.0), Point C 2 (41.7, 58.3, 0.0) and Point D 2 (37.0, 0.0, 63.0), Within the range of the figure surrounded by the line segments AB, BC 2 , C 2 D 2 and D 2 A connecting the four points, respectively, or on the line segments AB and C 2 D 2 (however, point A, point B, (Excluding points C 2 and D 2 ), The line segment C 2 D 2 is Represented by coordinates (0.0059y 2 +0.7359y +37, y, -0.0059y 2 -0.7359y +63),
  • the line segments AB, BC 2 , and D 2 A are all straight lines.
  • the refrigerant of the present disclosure has a refrigerating capacity ratio of 70% or more with respect to R410A by satisfying the following requirements.
  • the coordinates (x, y, z) are Point A (95.0, 0.0, 5.0), Point B (60.0, 40.0, 0.0), Point C 3 (50.8, 49.2, 0.0) and Point D 3 (53.0, 0.0, 47.0), Within the range of the figure surrounded by the line segments AB, BC 3 , C 3 D 3 and D 3 A connecting the four points, respectively, or on the line segments AB and C 3 D 3 (however, point A, point B, (Excluding points C 3 and D 3 ), The line segment C 3 D 3 is Expressed in coordinates (0.0039y 2 + 0.763y + 53, y, -0.0039y 2 -0.763y + 47), The line segments AB, BC 3 , and D 3 A are all straight lines.

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Abstract

HFO-1132を含む冷媒における不均化を抑制する。 冷媒を含む組成物であって、前記冷媒が、トランス－１，２－ジフルオロエチレン（HFO-1132(E)）、２，３，３，３－テトラフルオロ－１－プロペン（R1234yf）及びプロパンを含む、組成物。

Description

冷媒を含む組成物、その使用、並びにそれを有する冷凍機及びその冷凍機の運転方法
　本開示は、冷媒を含む組成物、その使用、並びにそれを有する冷凍機及びその冷凍機の運転方法に関する。
　１，２－ジフルオロエチレン（HFO-1132）を含む作動媒体が提案されている（特許文献１）。
国際公開第２０１２／１５７７６５号
　本開示はHFO-1132を含む冷媒における不均化を抑制することを課題とする。
項１．
冷媒を含む組成物であって、
前記冷媒が、トランス－１，２－ジフルオロエチレン（HFO-1132(E)）、２，３，３，３－テトラフルオロ－１－プロペン（R1234yf）及びプロパンを含む、
組成物。
項２．
前記冷媒において、HFO-1132(E)、R1234yf及びプロパンの、これらの総和を基準とする質量%をそれぞれx、y及びzとするとき、HFO-1132(E)、R1234yf及びプロパンの総和が100質量%となる3成分組成図において、座標（x,y,z）が、
　　点A(95.0, 0.0, 5.0)、
　　点B(60.0, 40.0, 0.0)、
　　点C(0.0, 100.0, 0.0)及び
　　点D(0.0, 0.0, 100.0)
の４点をそれぞれ結ぶ直線AB、BC、CD及びDAで囲まれる図形の範囲内又は前記直線AB上にある（ただし、点A及び点Bは除く）、項１に記載の組成物。
項３．
前記冷媒において、座標（x,y,z）が、
　　点A(95.0, 0.0, 5.0)、
　　点B(60.0, 40.0, 0.0)、
　　点C(0.0, 100.0, 0.0)、
　　点E1(0.0, 45.5, 54.5)及び
　　点F1(52.4, 0.0, 47.6)
の５点をそれぞれ結ぶ直線AB、BC、CE1、E1F1及びF1Aで囲まれる図形の範囲内又は前記直線AB及びE1F1上にある（ただし、点A、点B、点E1及び点F1は除く）、項１に記載の組成物。
項４．
前記冷媒において、座標（x,y,z）が、
　　点A(95.0, 0.0, 5.0)、
　　点B(60.0, 40.0, 0.0)、
　　点C(0.0, 100.0, 0.0)、
　　点E2(0.0, 59.4, 40.6)及び
　　点F2(68.5, 0.0, 31.5)
の５点をそれぞれ結ぶ直線AB、BC、CE2、E2F2及びF2Aで囲まれる図形の範囲内又は前記直線AB及びE2F2上にある（ただし、点A、点B、点E2及び点F2は除く）、項１に記載の組成物。
項５．
前記冷媒において、座標（x,y,z）が、
　　点A(95.0, 0.0, 5.0)、
　　点B(60.0, 40.0, 0.0)、
　　点C(0.0, 100.0, 0.0)、
　　点E3(0.0, 73.4, 26.6)及び
　　点F3(84.6, 0.0. 15.4)
の５点をそれぞれ結ぶ直線AB、BC、CE3、E3F3及びF3Aで囲まれる図形の範囲内又は前記直線AB及びE3F3上にある（ただし、点A、点B、点E3及び点F3は除く）、項１に記載の組成物。
項６．
前記冷媒において、座標（x,y,z）が、
　　点A(95.0, 0.0, 5.0)、
　　点B(60.0, 40.0, 0.0)、
　　点C1(32.7, 67.3, 0.0)及び
　　点D1(15.4, 0.0, 84.6)、
の４点をそれぞれ結ぶ直線AB、BC1及びD1A並びに線分C1D1で囲まれる図形の範囲内又は前記直線AB及び線分C1D1上にあり（ただし、点A、点B、点C1及び点D1は除く）、線分C1D1は、
　　座標（0.0095y2+0.615y+15.4, y, -0.0095y2-0.615y+84.6）で表わされる、
項１に記載の組成物。
項７．
前記冷媒において、座標（x,y,z）が、
　　点A(95.0, 0.0, 5.0)、
　　点B(60.0, 40.0, 0.0)、
　　点C2(41.7, 58.3, 0.0)及び
　　点D2(37.0, 0.0, 63.0)、
の４点をそれぞれ結ぶ線分AB、BC2、C2D2及びD2Aで囲まれる図形の範囲内又は前記線分AB及びC2D2上にあり（ただし、点A、点B、点C2及び点D2は除く）、
線分C2D2は、
　　座標（0.0059y2+0.7359y+37, y, -0.0059y2-0.7359y+63）で表わされ、
線分AB、BC2、及びD2Aはいずれも直線である、項１に記載の組成物。
項８．
前記冷媒において、座標（x,y,z）が、
　　点A(95.0, 0.0, 5.0)、
　　点B(60.0, 40.0, 0.0)、
　　点C3(50.8, 49.2, 0.0)及び
　　点D3(53.0, 0.0, 47.0)、
の４点をそれぞれ結ぶ線分AB、BC3、C3D3及びD3Aで囲まれる図形の範囲内又は前記線分AB及びC3D3上にあり（ただし、点A、点B、点C3及び点D3は除く）、
線分C3D3は、
　　座標（0.0039y2+0.763y+53, y, -0.0039y2-0.763y+47）で表わされ、
線分AB、BC3、及びD3Aはいずれも直線である、項１に記載の組成物。
項９．
zが1以上である、項１～８のいずれか一項に記載の組成物。
項１０．
さらに、冷凍機油を含有し、冷凍機用作動流体として用いられる、項１～９のいずれか一項に記載の組成物。
項１１．
R410Aの代替冷媒として用いられる、項１～１０のいずれか一項に記載の組成物。
項１２．
項１～１０のいずれか一項に記載の組成物の、R410Aの代替冷媒としての使用。
項１３．
項１～１０のいずれか一項に記載の組成物を作動流体として含む、冷凍機。
項１４．
冷凍機の運転方法であって、
項１～１０のいずれか一項に記載の組成物を作動流体として冷凍機において循環させる工程を含む、方法。
　本開示のHFO-1132を含む冷媒においては、HFO-1132の不均化が抑制されている。
　HFO-1132は不飽和結合を有するため化学的に不安定であり不均化のリスクがある可能性がある。本発明者らは、上記の課題を解決すべく、鋭意研究を行った結果、HFO-1132(E)、R1234yf及びプロパンを特定の混合割合で含む混合冷媒が、上記特性を有することを見出した。
　本開示は、かかる知見に基づきさらに研究を重ねた結果完成されたものである。本開示は、以下の実施形態を含む。
　＜用語の定義＞
　本明細書において用語「冷媒」には、ISO817（国際標準化機構）で定められた、冷媒の種類を表すRで始まる冷媒番号（ASHRAE番号）が付された化合物が少なくとも含まれ、さらに冷媒番号が未だ付されていないとしても、それらと同等の冷媒としての特性を有するものが含まれる。冷媒は、化合物の構造の面で、「フルオロカーボン系化合物」と「非フルオロカーボン系化合物」とに大別される。「フルオロカーボン系化合物」には、クロロフルオロカーボン（CFC）、ハイドロクロロフルオロカーボン（HCFC）及びハイドロフルオロカーボン（HFC）が含まれる。
　本明細書において、用語「冷媒を含む組成物」には、（１）冷媒そのもの（冷媒の混合物を含む）と、（２）その他の成分をさらに含み、少なくとも冷凍機油と混合することにより冷凍機用作動流体を得るために用いることのできる組成物と、（３）冷凍機油を含有する冷凍機用作動流体とが少なくとも含まれる。本明細書においては、これら三態様のうち、（２）の組成物のことを、冷媒そのもの（冷媒の混合物を含む）と区別して「冷媒組成物」と表記する。また、（３）の冷凍機用作動流体のことを「冷媒組成物」と区別して「冷凍機油含有作動流体」と表記する。
　本明細書において、用語「代替」は、第一の冷媒を第二の冷媒で「代替」するという文脈で用いられる場合、第一の類型として、第一の冷媒を使用して運転するために設計された機器において、必要に応じてわずかな部品（冷凍機油、ガスケット、パッキン、膨張弁、ドライヤその他の部品のうち少なくとも一種）の変更及び機器調整のみを経るだけで、第二の冷媒を使用して、最適条件下で運転することができることを意味する。すなわち、この類型は、同一の機器を、冷媒を「代替」して運転することを指す。この類型の「代替」の態様としては、第二の冷媒への置き換えの際に必要とされる変更乃至調整の度合いが小さい順に、「ドロップイン（drop in）代替」、「ニアリー・ドロップイン（nealy drop in）代替」及び「レトロフィット（retrofit）」があり得る。
　第二の類型として、第二の冷媒を用いて運転するために設計された機器を、第一の冷媒の既存用途と同一の用途のために、第二の冷媒を搭載して用いることも、用語「代替」に含まれる。この類型は、同一の用途を、冷媒を「代替」して提供することを指す。
　本明細書において用語「冷凍機（refrigerator）」とは、物あるいは空間の熱を奪い去ることにより、周囲の外気よりも低い温度にし、かつこの低温を維持する装置全般のことをいう。言い換えれば、冷凍機は温度の低い方から高い方へ熱を移動させるために、外部からエネルギーを得て仕事を行いエネルギー変換する変換装置のことをいう。
　本明細書において冷媒が「微燃性」であるとは、米国ANSI/ASHRAE34-2013規格に従い「2Lクラス」と判断されることを意味する。
　１．冷媒
　１．１　冷媒成分
　本開示の冷媒は、HFO-1132(E)、R1234yf及びプロパンを含む混合冷媒である。
　本開示の冷媒は、以下の要件を満たすことにより、HFO-1132(E)の不均化が抑制されている。
HFO-1132(E)、R1234yf及びプロパンの、これらの総和を基準とする質量%をそれぞれx、y及びzとするとき、HFO-1132(E)、R1234yf及びプロパンの総和が100質量%となる3成分組成図において、座標（x,y,z）が、
　　点A(95.0, 0.0, 5.0)、
　　点B(60.0, 40.0, 0.0)、
　　点C(0.0, 100.0, 0.0)及び
　　点D(0.0, 0.0, 100.0)
の４点をそれぞれ結ぶ直線AB、BC、CD及びDAで囲まれる図形の範囲内又は前記直線AB上にある（ただし、点A及び点Bは除く）。
　本開示の冷媒は、以下の要件を満たすことにより、燃焼熱が30kJ/kg以下となる。座標（x,y,z）が、
　　点A(95.0, 0.0, 5.0)、
　　点B(60.0, 40.0, 0.0)、
　　点C(0.0, 100.0, 0.0)、
　　点E1(0.0, 45.5, 54.5)及び
　　点F1(52.4, 0.0, 47.6)
の５点をそれぞれ結ぶ直線AB、BC、CE1、E1F1及びF1Aで囲まれる図形の範囲内又は前記直線AB及びE1F1上にある（ただし、点A、点B、点E1及び点F1は除く）。
　本開示の冷媒は、以下の要件を満たすことにより、燃焼熱が25kJ/kg以下となる。座標（x,y,z）が、
　　点A(95.0, 0.0, 5.0)、
　　点B(60.0, 40.0, 0.0)、
　　点C(0.0, 100.0, 0.0)、
　　点E2(0.0, 59.4, 40.6)及び
　　点F2(68.5, 0.0, 31.5)
の４点をそれぞれ結ぶ直線AB、BC、CE2、E2F2及びF2Aで囲まれる図形の範囲内又は前記直線E2F2及びF2B上にある（ただし、点B、点E2及び点F2は除く）。
　本開示の冷媒は、以下の要件を満たすことにより、燃焼熱が20kJ/kg以下となる。座標（x,y,z）が、
　　点A(95.0, 0.0, 5.0)、
　　点B(60.0, 40.0, 0.0)、
　　点C(0.0, 100.0, 0.0)、
　　点E3(0.0, 73.4, 26.6)及び
　　点F3(84.6, 0.0. 15.4)
の４点をそれぞれ結ぶ直線AB、BC、CE3、E3F3及びF3Aで囲まれる図形の範囲内又は前記直線E3F3及びF3B上にある（ただし、点B、点E3及び点F3は除く）。
　本開示の冷媒は、以下の要件を満たすことにより、R410Aに対する冷凍能力比が60％以上となる。
座標（x,y,z）が、
　　点A(95.0, 0.0, 5.0)、
　　点B(60.0, 40.0, 0.0)、
　　点C1(32.7, 67.3, 0.0)及び
　　点D1(15.4, 0.0, 84.6)、
の４点をそれぞれ結ぶ直線AB、BC1及びD1A並びに線分C1D1で囲まれる図形の範囲内又は前記直線AB及び線分C1D1上にあり（ただし、点A、点B、点C1及び点D1は除く）、線分C1D1は、
　　座標（0.0095y2+0.615y+15.4, y, -0.0095y2-0.615y+84.6）で表わされ、
線分AB、BC1、及びD1Aはいずれも直線である。
　本開示の冷媒は、以下の要件を満たすことにより、R410Aに対する冷凍能力比が65％以上となる。
座標（x,y,z）が、
　　点A(95.0, 0.0, 5.0)、
　　点B(60.0, 40.0, 0.0)、
　　点C2(41.7, 58.3, 0.0)及び
　　点D2(37.0, 0.0, 63.0)、
の４点をそれぞれ結ぶ線分AB、BC2、C2D2及びD2Aで囲まれる図形の範囲内又は前記線分AB及びC2D2上にあり（ただし、点A、点B、点C2及び点D2は除く）、
線分C2D2は、
　　座標（0.0059y2+0.7359y+37, y, -0.0059y2-0.7359y+63）で表わされ、
線分AB、BC2、及びD2Aはいずれも直線である。
　本開示の冷媒は、以下の要件を満たすことにより、R410Aに対する冷凍能力比が70％以上となる。
座標（x,y,z）が、
　　点A(95.0, 0.0, 5.0)、
　　点B(60.0, 40.0, 0.0)、
　　点C3(50.8, 49.2, 0.0)及び
　　点D3(53.0, 0.0, 47.0)、
の４点をそれぞれ結ぶ線分AB、BC3、C3D3及びD3Aで囲まれる図形の範囲内又は前記線分AB及びC3D3上にあり（ただし、点A、点B、点C3及び点D3は除く）、
線分C3D3は、
　　座標（0.0039y2+0.763y+53, y, -0.0039y2-0.763y+47）で表わされ、
線分AB、BC3、及びD3Aはいずれも直線である。
　本開示の冷媒は、zが1以上であるとき、高沸点の冷凍機油に溶解しやすい。高沸点の冷凍機油としては、例えばR22用の冷凍機油として用いられる鉱物油等が挙げられる。かかる点においては、zが1以上であることが好ましく、2以上であることがより好ましく、3以上であることがさらに好ましい。
　本開示の冷媒は、HFO-1132(E)、R1234yf及びプロパンのそれぞれを、冷媒全体に対して、99質量％以下含むことが好ましく、95質量％以下含むことがより好ましく、80質量％以下含むことがさらに好ましく、70質量％以下含むことがもっとも好ましい。
　本開示の冷媒は、HFO-1132(E)、R1234yf及びプロパンのそれぞれを、冷媒全体に対して、1質量％以上含むことが好ましく、2質量％以上含むことがより好ましく、3質量％以上含むことがもっとも好ましい。
　本開示の冷媒は、上記の特性や効果を損なわない範囲内で、HFO-1132(E)、R1234yf及びプロパンに加えて、さらに他の追加的な冷媒を含有していてもよい。この点で、本開示の冷媒が、HFO-1132(E)、R1234yf及びプロパンの合計を、冷媒全体に対して99.5質量%以上含むことが好ましく、99.75質量%以上含むことがより好ましく、99.9質量%以上含むことがさらに好ましく、99.99質量%以上含むことがさらにより好ましく、99.999質量%以上含むことが最も好ましい。本開示の冷媒は、HFO-1132(E)、R1234yf及びプロパンのみから実質的になるものであってもよく、HFO-1132(E)、R1234yf及びプロパンのみからなるものであってもよい。本開示の冷媒は、HFO-1132(E)、R1234yf及びプロパンのみから実質的になるものである場合、HFO-1132(E)、R1234yf及びプロパンに加えて、これらの製造過程で不可避的に混入する不純物を含んでいてもよい。
　追加的な冷媒としては、特に限定されず、幅広く選択できる。混合冷媒は、追加的な冷媒として、一種を単独で含んでいてもよいし、二種以上を含んでいてもよい。
　１．２　用途
　本開示の冷媒は、冷凍機における作動流体として好ましく使用することができる。
　本開示の組成物は、R410AおよびR404Aの代替冷媒としての使用に適している。
　２．　冷媒組成物
　本開示の冷媒組成物は、本開示の冷媒を少なくとも含み、本開示の冷媒と同じ用途のために使用することができる。また、本開示の冷媒組成物は、さらに少なくとも冷凍機油と混合することにより冷凍機用作動流体を得るために用いることができる。
　本開示の冷媒組成物は、本開示の冷媒に加え、さらに少なくとも一種のその他の成分を含有する。本開示の冷媒組成物は、必要に応じて、以下のその他の成分のうち少なくとも一種を含有していてもよい。上述の通り、本開示の冷媒組成物を、冷凍機における作動流体として使用するに際しては、通常、少なくとも冷凍機油と混合して用いられる。したがって、本開示の冷媒組成物は、好ましくは冷凍機油を実質的に含まない。具体的には、本開示の冷媒組成物は、冷媒組成物全体に対する冷凍機油の含有量が好ましくは1質量%以下であり、より好ましくは0.1質量%以下である。
　２．１　水
　本開示の冷媒組成物は微量の水を含んでもよい。冷媒組成物における含水割合は、冷媒全体に対して、0.1質量％以下とすることが好ましい。冷媒組成物が微量の水分を含むことにより、冷媒中に含まれ得る不飽和のフルオロカーボン系化合物の分子内二重結合が安定化され、また、不飽和のフルオロカーボン系化合物の酸化も起こりにくくなるため、冷媒組成物の安定性が向上する。
　２．２　トレーサー
　トレーサーは、本開示の冷媒組成物が希釈、汚染、その他何らかの変更があった場合、その変更を追跡できるように検出可能な濃度で本開示の冷媒組成物に添加される。
　本開示の冷媒組成物は、トレーサーとして、一種を単独で含有してもよいし、二種以上を含有してもよい。
　トレーサーとしては、特に限定されず、一般に用いられるトレーサーの中から適宜選択することができる。
　トレーサーとしては、例えば、ハイドロフルオロカーボン、ハイドロクロロフルオロカーボン、クロロフルオロカーボン、ハイドロクロロカーボン、フルオロカーボン、重水素化炭化水素、重水素化ハイドロフルオロカーボン、パーフルオロカーボン、フルオロエーテル、臭素化化合物、ヨウ素化化合物、アルコール、アルデヒド、ケトン、亜酸化窒素（N2O）等が挙げられる。トレーサーとしては、ハイドロフルオロカーボン、ハイドロクロロフルオロカーボン、クロロフルオロカーボン、ハイドロクロロカーボン、フルオロカーボン及びフルオロエーテルが特に好ましい。
　トレーサーとしては、以下の化合物が好ましい。
FC-14（テトラフルオロメタン、CF4）
HCC-40（クロロメタン、CH3Cl）
HFC-23（トリフルオロメタン、CHF3）
HFC-41（フルオロメタン、CH3Cl）
HFC-125（ペンタフルオロエタン、CF3CHF2）
HFC-134a（１，１，１，２－テトラフルオロエタン、CF3CH2F）
HFC-134（１，１，２，２－テトラフルオロエタン、CHF2CHF2）
HFC-143a（１，１，１－トリフルオロエタン、CF3CH3）
HFC-143（１，１，２－トリフルオロエタン、CHF2CH2F）
HFC-152a（１，１－ジフルオロエタン、CHF2CH3）
HFC-152（１，２－ジフルオロエタン、CH2FCH2F）
HFC-161（フルオロエタン、CH3CH2F）
HFC-245fa（１,１,１,３,３－ペンタフルオロプロパン、CF3CH2CHF2）
HFC-236fa（１,１,１,３,３,３－ヘキサフルオロプロパン、CF3CH2CF3）
HFC-236ea（１，１，１，２，３，３－ヘキサフルオロプロパン、CF3CHFCHF2）
HFC-227ea(１，１，１，２，３，３，３－ヘプタフルオロプロパン、CF3CHFCF3)
HCFC-22（クロロジフルオロメタン、CHClF2）
HCFC-31（クロロフルオロメタン、CH2ClF）
CFC-1113（クロロトリフルオロエチレン、CF2=CClF）
HFE-125（トリフルオロメチル－ジフルオロメチルエーテル、CF3OCHF2）
HFE-134a（トリフルオロメチル－フルオロメチルエーテル、CF3OCH2F）
HFE-143a（トリフルオロメチル－メチルエーテル、CF3OCH3）
HFE-227ea（トリフルオロメチル－テトラフルオロエチルエーテル、CF3OCHFCF3）
HFE-236fa（トリフルオロメチル－トリフルオロエチルエーテル、CF3OCH2CF3）
　本開示の冷媒組成物は、トレーサーを合計で、冷媒組成物全体に対して、約１０重量百万分率（ｐｐｍ）以上含んでいてもよく、約１０００ｐｐｍ以下含んでいてもよい。本開示の冷媒組成物は、トレーサーを合計で、冷媒組成物全体に対して、好ましくは約３０ｐｐｍ以上含み、より好ましくは約５０ｐｐｍ以上含む。本開示の冷媒組成物は、トレーサーを合計で、冷媒組成物全体に対して、好ましくは約５００ｐｐｍ以下含み、、より好ましくは約３００ｐｐｍ以下含む。
　２．３　紫外線蛍光染料
　本開示の冷媒組成物は、紫外線蛍光染料として、一種を単独で含有してもよいし、二種以上を含有してもよい。
　紫外線蛍光染料としては、特に限定されず、一般に用いられる紫外線蛍光染料の中から適宜選択することができる。
　紫外線蛍光染料としては、例えば、ナフタルイミド、クマリン、アントラセン、フェナントレン、キサンテン、チオキサンテン、ナフトキサンテン及びフルオレセイン、並びにこれらの誘導体が挙げられる。紫外線蛍光染料としては、ナフタルイミド及びクマリンのいずれか又は両方が特に好ましい。
　２．４　安定剤
　本開示の冷媒組成物は、安定剤として、一種を単独で含有してもよいし、二種以上を含有してもよい。
　安定剤としては、特に限定されず、一般に用いられる安定剤の中から適宜選択することができる。
　安定剤としては、例えば、ニトロ化合物、エーテル類及びアミン類等が挙げられる。
　ニトロ化合物としては、例えば、ニトロメタン及びニトロエタン等の脂肪族ニトロ化合物、並びにニトロベンゼン及びニトロスチレン等の芳香族ニトロ化合物等が挙げられる。
　エーテル類としては、例えば、1,4-ジオキサン等が挙げられる。
　アミン類としては、例えば、2,2,3,3,3-ペンタフルオロプロピルアミン、ジフェニルアミン等が挙げられる。
　その他にも、ブチルヒドロキシキシレン、ベンゾトリアゾール等が挙げられる。
　安定剤の含有割合は、特に限定されず、冷媒全体に対して、通常、0.01質量％以上とすることが好ましく、0.05質量％以上とすることがより好ましい。安定剤の含有割合は、冷媒全体に対して、通常、5質量％以下とすることが好ましく、2質量％以下とすることがより好ましい。
　２．５　重合禁止剤
　本開示の冷媒組成物は、重合禁止剤として、一種を単独で含有してもよいし、二種以上を含有してもよい。
　重合禁止剤としては、特に限定されず、一般に用いられる重合禁止剤の中から適宜選択することができる。
　重合禁止剤としては、例えば、4-メトキシ-1-ナフトール、ヒドロキノン、ヒドロキノンメチルエーテル、ジメチル-t-ブチルフェノール、2,6-ジ-tert-ブチル-p-クレゾール、ベンゾトリアゾール等が挙げられる。
　重合禁止剤の含有割合は、特に限定されず、冷媒全体に対して、通常、0.01質量％以上とすることが好ましく、0.05質量％以上とすることがより好ましい、重合禁止剤の含有割合は、冷媒全体に対して、通常、5質量％以下とすることが好ましく、質量％以下とすることがより好ましい。
　３．　冷凍機油含有作動流体
　本開示の冷凍機油含有作動流体は、本開示の冷媒又は冷媒組成物と、冷凍機油とを少なくとも含み、冷凍機における作動流体として用いられる。具体的には、本開示の冷凍機油含有作動流体は、冷凍機の圧縮機において使用される冷凍機油と、冷媒又は冷媒組成物とが互いに混じり合うことにより得られる。冷凍機油含有作動流体には冷凍機油は一般に10質量％以上含まれ、かつ50質量％以下含まれる。
　３．１　冷凍機油
　本開示の組成物は、冷凍機油として、一種を単独で含有してもよいし、二種以上を含有してもよい。
　冷凍機油としては、特に限定されず、一般に用いられる冷凍機油の中から適宜選択することができる。その際には、必要に応じて、前記混合物との相溶性（miscibility）及び前記混合物の安定性等を向上する作用等の点でより優れている冷凍機油を適宜選択することができる。
　冷凍機油の基油としては、例えば、ポリアルキレングリコール（PAG）、ポリオールエステル（POE）及びポリビニルエーテル（PVE）からなる群より選択される少なくとも一種が好ましい。
　冷凍機油は、基油に加えて、さらに添加剤を含んでいてもよい。添加剤は、酸化防止剤、極圧剤、酸捕捉剤、酸素捕捉剤、銅不活性化剤、防錆剤、油性剤及び消泡剤からなる群より選択される少なくとも一種であってもよい。
　冷凍機油として、40℃における動粘度が5cSt以上であるものが、潤滑の点で好ましい。冷凍機油として、40℃における動粘度が400 cSt以下であるものが、潤滑の点で好ましい。
　本開示の冷凍機油含有作動流体は、必要に応じて、さらに少なくとも一種の添加剤を含んでもよい。添加剤としては例えば以下の相溶化剤等が挙げられる。
　３．２　相溶化剤
　本開示の冷凍機油含有作動流体は、相溶化剤として、一種を単独で含有してもよいし、二種以上を含有してもよい。
　相溶化剤としては、特に限定されず、一般に用いられる相溶化剤の中から適宜選択することができる。
　相溶化剤としては、例えば、ポリオキシアルキレングリコールエーテル、アミド、ニトリル、ケトン、クロロカーボン、エステル、ラクトン、アリールエーテル、フルオロエーテルおよび1,1,1-トリフルオロアルカン等が挙げられる。相溶化剤としては、ポリオキシアルキレングリコールエーテルが特に好ましい。
　４．冷凍機の運転方法
　本開示の冷凍機の運転方法は、本開示の冷媒を用いて冷凍機を運転する方法である。
　具体的には、本開示の冷凍機の運転方法は、本開示の冷媒を冷凍機において循環させる工程を含む。
　以上、実施形態を説明したが、特許請求の範囲の趣旨及び範囲から逸脱することなく、形態や詳細の多様な変更が可能なことが理解されるであろう。
　以下に、実施例を挙げてさらに詳細に説明する。ただし、本開示は、これらの実施例に限定されるものではない。
　HFO-1132(E)、R1234yf及びプロパンを、これらの総和を基準として、表１及び２にそれぞれ示した質量%で混合した混合冷媒を調製した。
　これらの各混合冷媒について、R410又はR404Aを基準とするCOP比及び冷凍能力比をそれぞれ求めた。計算条件は以下の通りとした。
　　蒸発温度：5℃
　　凝縮温度：45℃
　　過熱度：1K
　　過冷却度；5K
　　Ecomp（圧縮仕事量）：0.7kWh
　これらの値を、各混合冷媒についてのGWPと合わせて表１及び２に示す。
　燃焼熱は、HFO-1132(E)、HFO-1234yf、プロパン、CO2、HF、COF2、H2Oの標準生成エンタルピーから計算し、標準燃焼エンタルピーとして求めた。
　本開示について、実施例及び比較例に基づいてより具体的に説明するが、本開示はこれに限定されるものではない。当業者は本開示の範囲を逸脱することなく、種々の変更、修正、及び改変を行うことができる。
（不均化反応の実験系）
　不均化は、高圧ガス保安法における個別通達においてハロゲンを含むガスを混合したガスにおける燃焼範囲を測定する設備として推奨されているA法に準拠した設備を用い実施し、評価した。
　具体的には、外部より所定の温度に制御された内容積５０cm3の球形耐圧容器内に、下記に示す冷媒成分を、所定圧力まで封入した後、内部に設置された白金線を溶断することにより約30Jのエネルギーを印加した。印加後に発生する耐圧容器内の温度と圧力変化を測定することにより不均化反応の有無を確認した。点火前と後の圧力差が1MPaG以上、温度差が10℃以上のものを不均化反応有と判断した。
　前記実験系において、ガスボンベから耐圧容器内にＲ１１３２（Ｅ）、プロパンおよびＲ１２３４ｙｆを導入した。このときの内部圧力は１．０ＭＰａ、内部温度約１００℃であった。なお、本開示において、圧力については特に表記が無い場合はゲージ圧とする。
　上記試験の結果、比較例１～９においては、内部圧力１０ＭＰａ以上、内部温度約1００℃以上が確認された。その後、内部圧力及び内部温度が十分に低下してから耐圧容器の内部を確認したところ、相当量の煤の発生が確認された。実施例１～５８においては、１ＭＰａ未満、温度差が10℃未満であることが確認された。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　これらの結果から、本開示の冷媒は、以下の要件を満たすことにより、HFO-1132(E)の不均化が抑制されることが判る。
HFO-1132(E)、R1234yf及びプロパンの、これらの総和を基準とする質量%をそれぞれx、y及びzとするとき、HFO-1132(E)、R1234yf及びプロパンの総和が100質量%となる3成分組成図において、座標（x,y,z）が、
　　点A(95.0, 0.0, 5.0)、
　　点B(60.0, 40.0, 0.0)、
　　点C(0.0, 100.0, 0.0)及び
　　点D(0.0, 0.0, 100.0)
の４点をそれぞれ結ぶ直線AB、BC、CD及びDAで囲まれる図形の範囲内又は前記直線AB上にある（ただし、点A及び点Bは除く）。
　これらの結果から、本開示の冷媒は、以下の要件を満たすことにより、燃焼熱が30kJ/kg以下となることが判る。
座標（x,y,z）が、
　　点A(95.0, 0.0, 5.0)、
　　点B(60.0, 40.0, 0.0)、
　　点C(0.0, 100.0, 0.0)、
　　点E1(0.0, 45.5, 54.5)及び
　　点F1(52.4, 0.0, 47.6)
の５点をそれぞれ結ぶ直線AB、BC、CE1、E1F1及びF1Aで囲まれる図形の範囲内又は前記直線AB及びE1F1上にある（ただし、点A、点B、点E1及び点F1は除く）。
　これらの結果から、本開示の冷媒は、以下の要件を満たすことにより、燃焼熱が25kJ/kg以下となることが判る。
座標（x,y,z）が、
　　点A(95.0, 0.0, 5.0)、
　　点B(60.0, 40.0, 0.0)、
　　点C(0.0, 100.0, 0.0)、
　　点E2(0.0, 59.4, 40.6)及び
　　点F2(68.5, 0.0, 31.5)
の４点をそれぞれ結ぶ直線AB、BC、CE2、E2F2及びF2Aで囲まれる図形の範囲内又は前記直線E2F2及びF2B上にある（ただし、点B、点E2及び点F2は除く）。
　これらの結果から、本開示の冷媒は、以下の要件を満たすことにより、燃焼熱が20kJ/kg以下となることが判る。
座標（x,y,z）が、
　　点A(95.0, 0.0, 5.0)、
　　点B(60.0, 40.0, 0.0)、
　　点C(0.0, 100.0, 0.0)、
　　点E3(0.0, 73.4, 26.6)及び
　　点F3(84.6, 0.0. 15.4)
の４点をそれぞれ結ぶ直線AB、BC、CE3、E3F3及びF3Aで囲まれる図形の範囲内又は前記直線E3F3及びF3B上にある（ただし、点B、点E2及び点F3は除く）。
　これらの結果から、本開示の冷媒は、以下の要件を満たすことにより、R410Aに対する冷凍能力比が60％以上となることが判る。
座標（x,y,z）が、
　　点A(95.0, 0.0, 5.0)、
　　点B(60.0, 40.0, 0.0)、
　　点C1(32.7, 67.3, 0.0)及び
　　点D1(15.4, 0.0, 84.6)、
の４点をそれぞれ結ぶ直線AB、BC1及びD1A並びに線分C1D1で囲まれる図形の範囲内又は前記直線AB及び線分C1D1上にあり（ただし、点A、点B、点C1及び点D1は除く）、線分C1D1は、
　　座標（0.0095y2+0.615y+15.4, y, -0.0095y2-0.615y+84.6）で表わされ、
線分AB、BC1、及びD1Aはいずれも直線である。
　これらの結果から、本開示の冷媒は、以下の要件を満たすことにより、R410Aに対する冷凍能力比が65％以上となることが判る。
座標（x,y,z）が、
　　点A(95.0, 0.0, 5.0)、
　　点B(60.0, 40.0, 0.0)、
　　点C2(41.7, 58.3, 0.0)及び
　　点D2(37.0, 0.0, 63.0)、
の４点をそれぞれ結ぶ線分AB、BC2、C2D2及びD2Aで囲まれる図形の範囲内又は前記線分AB及びC2D2上にあり（ただし、点A、点B、点C2及び点D2は除く）、
線分C2D2は、
　　座標（0.0059y2+0.7359y+37, y, -0.0059y2-0.7359y+63）で表わされ、
線分AB、BC2、及びD2Aはいずれも直線である。
　これらの結果から、本開示の冷媒は、以下の要件を満たすことにより、R410Aに対する冷凍能力比が70％以上となることが判る。
座標（x,y,z）が、
　　点A(95.0, 0.0, 5.0)、
　　点B(60.0, 40.0, 0.0)、
　　点C3(50.8, 49.2, 0.0)及び
　　点D3(53.0, 0.0, 47.0)、
の４点をそれぞれ結ぶ線分AB、BC3、C3D3及びD3Aで囲まれる図形の範囲内又は前記線分AB及びC3D3上にあり（ただし、点A、点B、点C3及び点D3は除く）、
線分C3D3は、
　　座標（0.0039y2+0.763y+53, y, -0.0039y2-0.763y+47）で表わされ、
線分AB、BC3、及びD3Aはいずれも直線である。

Claims (14)

  1. 冷媒を含む組成物であって、
    前記冷媒が、トランス－１，２－ジフルオロエチレン（HFO-1132(E)）、２，３，３，３－テトラフルオロ－１－プロペン（R1234yf）及びプロパンを含む、
    組成物。
  2. 前記冷媒において、HFO-1132(E)、R1234yf及びプロパンの、これらの総和を基準とする質量%をそれぞれx、y及びzとするとき、HFO-1132(E)、R1234yf及びプロパンの総和が100質量%となる3成分組成図において、座標（x,y,z）が、
    　　点A(95.0, 0.0, 5.0)、
    　　点B(60.0, 40.0, 0.0)、
    　　点C(0.0, 100.0, 0.0)及び
    　　点D(0.0, 0.0, 100.0)
    の４点をそれぞれ結ぶ直線AB、BC、CD及びDAで囲まれる図形の範囲内又は前記直線AB上にある（ただし、点A及び点Bは除く）、請求項１に記載の組成物。
  3. 前記冷媒において、座標（x,y,z）が、
    　　点A(95.0, 0.0, 5.0)、
    　　点B(60.0, 40.0, 0.0)、
    　　点C(0.0, 100.0, 0.0)、
    　　点E1(0.0, 45.5, 54.5)及び
    　　点F1(52.4, 0.0, 47.6)
    の５点をそれぞれ結ぶ直線AB、BC、CE1、E1F1及びF1Aで囲まれる図形の範囲内又は前記直線AB及びE1F1上にある（ただし、点A、点B、点E1及び点F1は除く）、請求項１に記載の組成物。
  4. 前記冷媒において、座標（x,y,z）が、
    　　点A(95.0, 0.0, 5.0)、
    　　点B(60.0, 40.0, 0.0)、
    　　点C(0.0, 100.0, 0.0)、
    　　点E2(0.0, 59.4, 40.6)及び
    　　点F2(68.5, 0.0, 31.5)
    の４点をそれぞれ結ぶ直線AB、BC、CE2、E2F2及びF2Aで囲まれる図形の範囲内又は前記直線E2F2及びF2B上にある（ただし、点B、点E2及び点F2は除く）、請求項１に記載の組成物。
  5. 前記冷媒において、座標（x,y,z）が、
    　　点A(95.0, 0.0, 5.0)、
    　　点B(60.0, 40.0, 0.0)、
    　　点C(0.0, 100.0, 0.0)、
    　　点E3(0.0, 73.4, 26.6)及び
    　　点F3(84.6, 0.0. 15.4)
    の４点をそれぞれ結ぶ直線AB、BC、CE3、E3F3及びF3Aで囲まれる図形の範囲内又は前記直線E3F3及びF3B上にある（ただし、点B、点E3及び点F3は除く）、請求項１に記載の組成物。
  6. 前記冷媒において、座標（x,y,z）が、
    　　点A(95.0, 0.0, 5.0)、
    　　点B(60.0, 40.0, 0.0)、
    　　点C1(32.7, 67.3, 0.0)及び
    　　点D1(15.4, 0.0, 84.6)、
    の４点をそれぞれ結ぶ直線AB、BC1及びD1A並びに線分C1D1で囲まれる図形の範囲内又は前記直線AB及び線分C1D1上にあり（ただし、点A、点B、点C1及び点D1は除く）、線分C1D1は、
    　　座標（0.0095y2+0.615y+15.4, y, -0.0095y2-0.615y+84.6）で表わされる、
    請求項１に記載の組成物。
  7. 前記冷媒において、座標（x,y,z）が、
    　　点A(95.0, 0.0, 5.0)、
    　　点B(60.0, 40.0, 0.0)、
    　　点C2(41.7, 58.3, 0.0)及び
    　　点D2(37.0, 0.0, 63.0)、
    の４点をそれぞれ結ぶ線分AB、BC2、C2D2及びD2Aで囲まれる図形の範囲内又は前記線分AB及びC2D2上にあり（ただし、点A、点B、点C2及び点D2は除く）、
    線分C2D2は、
    　　座標（0.0059y2+0.7359y+37, y, -0.0059y2-0.7359y+63）で表わされ、
    線分AB、BC2、及びD2Aはいずれも直線である、請求項１に記載の組成物。
  8. 前記冷媒において、座標（x,y,z）が、
    　　点A(95.0, 0.0, 5.0)、
    　　点B(60.0, 40.0, 0.0)、
    　　点C3(50.8, 49.2, 0.0)及び
    　　点D3(53.0, 0.0, 47.0)、
    の４点をそれぞれ結ぶ線分AB、BC3、C3D3及びD3Aで囲まれる図形の範囲内又は前記線分AB及びC3D3上にあり（ただし、点A、点B、点C3及び点D3は除く）、
    線分C3D3は、
    　　座標（0.0039y2+0.763y+53, y, -0.0039y2-0.763y+47）で表わされ、
    線分AB、BC3、及びD3Aはいずれも直線である、請求項１に記載の組成物。
  9. zが1以上である、請求項１～８のいずれか一項に記載の組成物。
  10. さらに、冷凍機油を含有し、冷凍機用作動流体として用いられる、請求項１～９のいずれか一項に記載の組成物。
  11. R410Aの代替冷媒として用いられる、請求項１～１０のいずれか一項に記載の組成物。
  12. 請求項１～１０のいずれか一項に記載の組成物の、R410Aの代替冷媒としての使用。
  13. 請求項１～１０のいずれか一項に記載の組成物を作動流体として含む、冷凍機。
  14. 冷凍機の運転方法であって、
    請求項１～１０のいずれか一項に記載の組成物を作動流体として冷凍機において循環させる工程を含む、方法。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2023164098A1 (en) * 2022-02-25 2023-08-31 The Chemours Company Fc, Llc Compositions of hfo-1234yf, hfo-1132e, and hydrocarbons and systems for using the compositions
WO2024106514A1 (ja) * 2022-11-18 2024-05-23 Ｅｎｅｏｓ株式会社 作動流体組成物、冷凍機油及び冷凍機

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2023210504A1 (ja) * 2022-04-26 2023-11-02 パナソニックＩｐマネジメント株式会社 空気調和機

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20110253927A1 (en) * 2010-04-15 2011-10-20 E. I. Du Pont De Nemours And Company Compositions comprising e-1,2-difluoroethylene and uses thereof
WO2012157765A1 (ja) * 2011-05-19 2012-11-22 旭硝子株式会社 作動媒体および熱サイクルシステム
JP2017096503A (ja) * 2014-03-27 2017-06-01 パナソニックヘルスケア株式会社 二元冷凍装置
WO2020071380A1 (ja) * 2018-10-01 2020-04-09 Ａｇｃ株式会社 熱サイクルシステム用組成物および熱サイクルシステム

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20110253927A1 (en) * 2010-04-15 2011-10-20 E. I. Du Pont De Nemours And Company Compositions comprising e-1,2-difluoroethylene and uses thereof
WO2012157765A1 (ja) * 2011-05-19 2012-11-22 旭硝子株式会社 作動媒体および熱サイクルシステム
JP2017096503A (ja) * 2014-03-27 2017-06-01 パナソニックヘルスケア株式会社 二元冷凍装置
WO2020071380A1 (ja) * 2018-10-01 2020-04-09 Ａｇｃ株式会社 熱サイクルシステム用組成物および熱サイクルシステム

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2023164098A1 (en) * 2022-02-25 2023-08-31 The Chemours Company Fc, Llc Compositions of hfo-1234yf, hfo-1132e, and hydrocarbons and systems for using the compositions
WO2024106514A1 (ja) * 2022-11-18 2024-05-23 Ｅｎｅｏｓ株式会社 作動流体組成物、冷凍機油及び冷凍機

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