WO2022064556A1

WO2022064556A1 - 歯科用組成物

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Publication number: WO2022064556A1
Application number: PCT/JP2020/035734
Authority: WO
Inventors: 吉継寺内
Original assignee: 株式会社TERAUCHI ENDO institute
Priority date: 2020-09-23
Filing date: 2020-09-23
Publication date: 2022-03-31
Also published as: US20230363984A1; WO2022065447A1; KR20230156684A

Abstract

本発明は、セメント成分と、酸化チタンと、とを含む歯科用組成物である。

Description

歯科用組成物

　本発明は歯科用組成物に関する。

　近年、硬組織誘導能を有するとされる歯科用組成物としてＭＴＡ(Mineral Trioxide Aggregate)と称される歯科用ポルトランドセメントが市販され、歯髄や根尖歯周組織の疾患に使用され始めている。

　ＭＴＡはコンクリートなどに使用されているポルトランドセメントを歯科用に微粒子化し、Ｘ線不透過性を有する無機物を加えて口腔内で使用できるように調製されたものであり、水と混和することで水和反応により硬化する。この硬化体は優れた生体親和性および硬組織誘導能を有し、歯髄や歯根歯周組織に新生硬組織を形成できるとの報告もなされており、覆髄材である水酸化カルシウム製剤の代替として、また、逆根管充填、穿孔封鎖および歯根形成促進法（Apexification）など多彩な臨床応用として用いられている。一般的なＭＴＡとしては、Ｘ線造影剤として酸化ビスマスを含んだものが知られているが（特許文献１）、酸化ビスマスに光が当たることで黒変するという問題がある。
　近年、ＭＴＡには歯科材料や人工関節などの生体への使用実績のある酸化ジルコニウムをＸ線造影剤として添加したものが報告されている（非特許文献１）。酸化ジルコウムは化学的に安定なため変色が起こりにくい素材であり、これを含むＭＴＡも変色しにくい材料であるとされている。

特開２０１９－１２７４５２

Hungaro Duarte, M. A., de Oliveira El Kadre, G. D., Vivan, R. R., et al. (2009) Radiopacity of portland cement associated with different radiopacifying agents. Journal of Endodontics 35(5), 737-40. doi: 10.1016/j.joen.2009.02.006

　Ｘ線造影剤として酸化ジルコニウムを用いたことで、酸化ビスマスを用いる場合と比較して圧縮強さを高くする効果や、硬化時間を短縮する効果があることが報告されている。しかしながら、Ｘ線造影剤として酸化ジルコニウムを用いた場合、造影性が不十分であるという問題がある。
　上記事情に鑑み、本発明は、造影性、耐変色性、圧縮強さの全てのバランスに優れた、従来のＭＴＡを代替可能な歯科用組成物を提供することを目的とする。

　上記課題を解決するために、発明者らは鋭意検討した。その結果、セメント成分と酸化チタンを混合した組成物を用いることで上記課題を解決できることを見いだし、本発明を完成するに至った。

　すなわち、本発明は、以下のとおりである。
［１］
　セメント成分と、酸化チタンと、とを含む歯科用組成物。
［２］
　前記セメント成分がポルトランドセメントである、上記［１］記載の歯科用組成物。
［３］
　前記セメント成分の平均粒子径が１～１００，０００ｎｍである、上記［１］又は［２］記載の歯科用組成物。
［４］
　前記セメント成分はテトラカルシウムアルミノフェライトを実質的に含まない、上記［１］～［３］のいずれか記載の歯科用組成物。
［５］
　歯科用組成物の固形分全体に対する前記セメント成分の含有量が５０～９５質量％、前記酸化チタンの含有量が５～３０質量％である、上記［１］～［４］のいずれか記載の歯科用組成物。
［６］
　硫酸カルシウム二水和物、硫酸カルシウム半水和物、無水硫酸カルシウム、及び石膏からなる群から選択される少なくとも１種の硫酸カルシウム含有無機物さらに含む、上記［１］～［５］のいずれか記載の歯科用組成物。
［７］
　歯科用組成物の固形分全体に対する前記硫酸カルシウム含有無機物の含有量が０～１０質量％である、上記［６］記載の歯科用組成物。
［８］
　根管治療材料として用いられる、上記［１］～［７］のいずれか記載の歯科用組成物。

　本発明の歯科用組成物は、優れた造影性、耐変色性、圧縮強さの全てを併せ持つという効果を奏する。

　以下、本発明を実施するための形態（以下、「本実施形態」と略記する。）について詳細に説明する。なお、本発明は、以下の実施形態に限定されるものではなく、その要旨の範囲内で種々変形して実施することができる。

［歯科用組成物］
　本実施形態の歯科用組成物は、セメント成分と、酸化チタンと、とを含む。

（セメント成分）
　セメント成分としては、生体適合性を有するものであれば特に制限されないが、接着性や強度の観点から、好ましくはポルトランドセメントであり、一般的に土木建築用途に用いられているポルトランドセメントを歯科用途に使用できるように適宜リファインしたものであってもよい。

　ポルトランドセメントは、主としてケイ酸三カルシウム（エーライト、３ＣａＯ・ＳｉＯ_２）、ケイ酸二カルシウム（ビーライト、２ＣａＯ・ＳｉＯ_２）、カルシウムアルミネート（アルミネート、３ＣａＯ・Ａｌ_２Ｏ_３）、カルシウムアルミノフェライト（フェライト、４ＣａＯ・Ａｌ_２Ｏ_３・Ｆｅ_２Ｏ_３）から構成されている。これらの主要成分は、酸化カルシウム(ＣａＯ)、二酸化ケイ素(ＳｉＯ_２)、酸化アルミニウム(Ａｌ_２Ｏ_３)、酸化鉄(Ｆｅ_２Ｏ_３)であり、これらの各々の成分の割合により、歯科用組成物硬化時の硬化速度や硬化体強度が異なる。

　ポルトランドセメントとしては、従来からあるポルトランドセメント粉末を特に限定することなく使用できるが、特に以下のような組成であれば、練和物を硬化させる際に、根管の充填、覆髄等の水分の多い条件下の使用において、安定した状態で硬化させ且つ適度な強度を得ることができてより好ましい。なお酸化マグネシウムや炭酸ナトリウム等の他の成分が含まれていてもよい。
酸化カルシウム（ＣａＯ）：５５質量％以上８５質量％以下
二酸化ケイ素(ＳｉＯ_２)：１０質量％以上４０質量％以下
酸化アルミニウム（Ａｌ_２Ｏ_３）：０質量％以上１５質量％以下
酸化鉄（Ｆｅ_２Ｏ_３）：０質量％以上１０質量％以下
石膏：０質量％以上２０質量％以下

　ポルトランドセメントの種類としては、特に限定されることがないが、例えば、ＪＩＳ　Ｒ５２１０で規定される普通・早強・超早強・中庸熱・低熱・耐硫酸塩の６種類の各ポルトランドセメントと、それぞれの低アルカリ形のポルトランドセメントを用いることができる。

　ポルトランドセメントとしては、緊密な封鎖性を有し、良好な生体適合性を示し、かつ高いｐＨを有する観点から、ＡＳＴＭ　Ｃ１５０で規定されるＩ型ポルトランドセメント、言い換えれば上記のＪＩＳで規定される普通のポルトランドセメントを用いることが好ましい。

　セメント成分の平均粒子径は、特に限定されないが、好ましくは１～１００，０００ｎｍであり、より好ましくは１００～１０，０００ｎｍであり、さらに好ましくは２００～３，０００ｎｍであり、さらにより好ましくは３００～１，０００ｎｍであり、特に好ましくは４００～８００ｎｍである。セメント成分の平均粒子径が上記範囲にあると、硬化時間と象牙細管内への入り易さのバランスが良好となる傾向にある。

　酸化チタンの平均粒子径は、特に限定されないが、好ましくは１～１０，０００ｎｍであり、より好ましくは１～１，０００ｎｍであり、さらに好ましくは３～１００ｎｍであり、さらにより好ましくは５～５０ｎｍであり、特に好ましくは６～３０ｎｍである。酸化チタンの平均粒子径が上記範囲にあると、造影性と操作性のバランスが良好となる傾向にある。

　セメント成分及び酸化チタンの平均粒子径は、走査型電子顕微鏡観察を用い、一般的な条件下で測定した値をいう。

　また、セメント成分はテトラカルシウムアルミノフェライトを実質的に含まないことが好ましい。セメント成分中にテトラカルシウムアルミノフェライトを含む場合、セメントの色が灰色になるため、審美性に劣る傾向にある。ここで、「実質的に含まない」とは、審美性に影響を及ぼさない程度の含有量以下であれば特に限定されることはない。

　本実施形態の歯科用組成物の固形分全体に対するセメント成分の含有量は、特に限定されないが、好ましくは５０～９５質量％であり、より好ましくは６０～９０質量％であり、さらに好ましくは７０～８０質量％である。セメント成分の含有量が５０質量％以上であると、硬化物の強度を高くすることができる傾向にあり、９５質量％以下であると、ペーストとすることが容易となる傾向にある。
　ここで、「歯科用組成物の固形分」とは、特に断りのない限り、歯科用組成物における溶媒を除いた成分をいう。

（酸化チタン）
　本実施形態の歯科用組成物は、上述したセメント成分に加えて、酸化チタンを含む。酸化チタンは、良好な生体適合性を有すると同時に、Ｘ線造影性、漂白活性にも優れるという性質を有する。本発明者らは、歯科用組成物が酸化チタンを含むことで、優れた造影性、耐変色性、圧縮強さの全てを併せ持つ歯科用組成物を得ることができることを初めて見出した。

　歯科用組成物の固形分全体に対する酸化チタンの含有量は、好ましくは５～３０質量％であり、より好ましくは１０～２５質量％であり、さらに好ましくは１５～２２質量％である。酸化チタンの含有量が上記範囲内であると、生体適合性と造影性のバランスが良好となる傾向にある。

（硫酸カルシウム含有無機物）
　本実施形態の歯科用組成物は、セメント成分に含まれるのとは別に、硫酸カルシウム二水和物、硫酸カルシウム半水和物、無水硫酸カルシウム、及び石膏からなる群から選択される少なくとも１種の硫酸カルシウム含有無機物さらに含んでいてもよい。歯科用組成物が上述した硫酸カルシウム含有無機物を含んでいる場合、化学反応が促進できるため、硬化時間を短くすることができる傾向にある。

　歯科用組成物の固形分全体に対する硫酸カルシウム含有無機物（セメント成分に含まれるものを除く。）の含有量は、特に限定されないが、好ましくは０～１０質量％であり、より好ましくは２～８質量％であり、さらに好ましくは３～７質量％である。硫酸カルシウム含有無機物の含有量が上記範囲内にあると、硬化を早めることができると共に、より十分な硬度を得ることができる傾向にある。

　本実施形態の歯科用組成物は、本発明の効果を妨げない限り、さらに、重合開始剤、フィラー、抗菌剤、着色剤、安定剤、および溶媒等のその他成分を含んでもよい。

　本実施形態の歯科用組成物は、酸化ビスマスを実質的に含まないことが好ましい。歯科用組成物が酸化ビスマスを含む場合、光が当たると黒変しやすくなり、審美性に劣る傾向にある。ここで、「実質的に含まない」とは、審美性に影響を及ぼさない程度の含有量以下であれば特に限定されることはない。

　また、本実施形態の歯科用組成物は、酸化ジルコニウムを実質的に含まなくてもよい。本実施形態によると歯科用組成物が酸化チタンを含むことにより、造影性が十分になるだけでなく、その造影性と耐変色性及び圧縮強さとのバランスに優れたものになるので、酸化ジルコニウムを用いる必要がない。ここで、「実質的に含まない」とは、造影性と耐変色性と圧縮強さとのバランスに影響を及ぼさない程度の含有量以下であれば特に限定されることはない。

（重合開始剤）
　重合開始剤としては、歯科用途に用いられている一般的な重合開始剤を用いることができるが、中でも光重合開始剤が好ましい。重合開始剤の具体的な例としては、例えば、有機過酸化物、無機過酸化物、ジアゾ系化合物、および有機ホウ素化合物が挙げられる。

　有機過酸化物としては、例えば、イソブチルパーオキサイド、デカノイルパーオキサイド等のアルキルパーオキサイド；アセチルパーオキサイド等の過酸化カルボン酸無水物；ベンゾイルパーオキサイド等の芳香族系過酸化カルボン酸無水物；スクシン酸パーオキサイド等のポリカルボン酸の過酸化無水物；ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジー２ーエチルヘキシルパーオキシジカーボネート、ジアリルパーオキシジカーボネート等のパーオキシジカーボネート；ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシイソブチレート、ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシネオデカネート、クメンパーオキシネオデカネート等の過酸化エステル；ならびに、アセチルシクロヘキシルスルホニルパーオキシド等のカルボン酸とスルホン酸の過酸化無水物が挙げられる。

　無機過酸化物としては、例えば、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、および過リン酸カリウムが挙げられる。

　ジアゾ系化合物としては、例えば、２，２’－アゾビスイソブチロニトリル、４，４’－アゾビス（４－シアノ吉草酸）、２，２’－アゾビス（４－メトキシ－２，４－ジメトキシバレロニトリル）、および２，２’－アゾビス（２－シクロプロピルプロピオニトリル）が挙げられる。

　光重合開始剤としては、例えば、α－ジケトン化合物およびカンファーキノン等のカンファーキノン系化合物；α－ナフチル等のナフチル系化合物；ベンジルおよびｐ，ｐ’－ジメトキシベンジル等のベンジル系化合物；ペンタジオン等のβ－ジケトン系化合物；１，４－フェナントレンキノンおよびナフトキノン等のキノン系化合物；ジフェニルトリメチルベンゾイルフォスフィンオキシド等のベンゾイルフォスフィンオキシド系化合物；ならびに、第三級アミン化合物などが挙げられる。

　重合開始剤は、１種類を単独で用いてもよいし、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。重合開始剤の含有量は、特に限定されないが、歯科用組成物の固形分全体に対して、０．０１～４０質量％が好ましく、０．０５～３５質量％がより好ましく、０．１～３０質量％がさらに好ましい。上記数値範囲内であれば、重合速度が適当な範囲であって治療処置時間が十分に確保され、重合開始剤の不足に起因する硬化不良も起こりにくい傾向にある。

（フィラー）
　フィラーは、例えば、無機フィラー、有機フィラーおよびこれらの複合フィラーが挙げられる。フィラーとしては、例えば、酸化亜鉛、粉砕石英、湿式シリカ、乾式シリカ、カーボンブラック、ケイソウ土、ガラス繊維、アルミナ、マグネシア、炭酸マグネシウム、チタン、亜鉛、ジルコニウム、ジルコニア（二酸化ジルコニウム）、ストロンチウム、錫、バリウム、タングステン、ビスマス、粉砕ポリマー、および粉末ポリマーが挙げられる。

　また、フィラーとしては、Ｘ線が不透過であるＸ線造影性を有する物質を含むフィラーを用いてもよく、そのようなフィラーとしては、例えば、リチウム、ビスマス、バリウム、ストロンチウム、ジルコニウム、およびこれらの酸化物（例えば、ジルコニアなど）が挙げられる。また、無機フィラーには、シラン処理またはポリマーコートなどの表面処理を施してもよい。

　上記の中でも、歯科用組成物がより優れた機械的強度、及び被着体への接着性を有する観点から、フィラーとしては、シリカ及びジルコニアからなる群から選択される少なくとも１種であることが好ましく、歯科用組成物が優れた曲げ強さを有する観点から、フィラーとしては、シリカがさらに好ましい。

　フィラーは、１種類を単独で用いてもよいし、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。フィラーの含有量は、歯科用組成物の固形分全体に対して、０．１質量％～３０質量％が好ましく、１質量％～２０質量％がより好ましく、１質量％～１０質量％がさらに好ましい。上記数値範囲内であれば、硬化物の強度が十分となりやすい。

（抗菌剤）
　本実施形態の歯科用組成物は、歯髄および根管への二次感染を防ぐ目的で抗菌剤を含んでいてもよい。抗菌剤としては、無機系抗菌剤または有機系抗菌剤を使用できる。

　無機系抗菌剤としては、例えば、銀イオン、銅イオンまたは亜鉛イオン等の無機イオン担持の合成ゼオライト、無機イオン担持のリン酸カルシウム、無機イオン担持のリン酸バナジウム、無機イオン担持のケイ酸カルシウム、無機イオン担持のシリカゲル、無機イオン担持のリン酸ジルコニウム、無機イオン担持のアモルファス、無機イオン担持の酸化チタン、及び無機イオン担持の酸化物光触媒が挙げられる。

　有機系抗菌剤としては、フェノールエーテル誘導体、スルホン誘導体、イミダゾール誘導体、ユージノール、（メタ）アクリロイルオキシヘキサデシルピリジニウムブロマイド、（メタ）アクリロイルオキシヘキサデシルピリジニウムクロライド、および（メタ）アクリロイルオキシデシルアンモニウムクロライド等のカチオン性基を有する重合性単量体などが挙げられる。

　抗菌剤は、１種類を単独で用いてもよいし、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。抗菌剤の含有量は、歯科用組成物の固形分全体に対して、０．１質量％～１０質量％が好ましい。上記数値範囲内であれば、配合量に見合った抗菌性が得られやすい。

（着色剤）
　本実施形態の歯科用組成物は、着色剤を含んでいてもよい。着色剤としては、例えば、フロキシンＢＫ、アシッドレッド、ファストアシッドマゼンダ、フロキシンＢ、ファストグリーンＦＣＦ、ローダミンＢ、塩基性フクシン、酸性フクシン、エオシン、エチスロシン、サフラニン、ローズベンガル、ベーメル、ゲンチアナ紫、銅クロロフィルソーダ、ラッカイン酸、フルオレセインナトリウム、コチニール、シソシン、タルク、およびチタンホワイトが挙げられる。着色剤は、１種類を単独で用いてもよいし、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。

（安定剤）
　本実施形態の歯科用組成物は、安定剤を含んでいてもよい。安定剤としては、例えば、ハイドロキノン、ジブチルハイドロキノン、およびハイドロキノンモノメチルエーテル等のハイドロキノン化合物類、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノールおよび２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－ｐ－クレゾール等のフェノール類が挙げられる。安定剤は、１種類を単独で用いてもよいし、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。

（溶媒）
　本実施形態の歯科用組成物は、構成成分の溶解性の向上、粘度調製、および被着体との親和性の向上等の目的で、溶媒を含んでいてもよい。溶媒としては、例えば、水およびエタノールが挙げられる。溶媒の含有量は、歯科用組成物全体に対して、１質量％～５０質量％が好ましい。

［歯科用組成物の製造方法］
　本実施形態の歯科用組成物の製造方法は特に制限されず、公知の方法を採用できる。例えば、上述した各成分を混合して歯科用組成物を製造する方法、および所定の溶媒に上述した各種成分を添加して溶解させた後、必要に応じて溶媒を除去して、歯科用組成物を製造する方法が挙げられる。

［歯科用組成物の使用方法］
　次に本実施形態の歯科用組成物の使用方法について説明する。
　本実施形態の歯科用組成物は、従来の歯科用組成物（根管治療材料）と同様の方法によって使用することができる。以下に、本実施形態の歯科用組成物を覆髄材料または根管充填材料として使用する場合の根管治療の一般的な手順を説明するが、これにより本実施形態の歯科用組成物の使用方法が限定されるものではない。

　覆髄材料として用いる場合、まず、ラバーダムと呼ばれる防湿用のゴムシートを患者の口腔内に装着し、患歯の部分のラバーダムを穿孔して、クランプを使って患歯のみをラバーダムから露出させる。その後、患歯のう蝕象牙質を除去し、窩洞を次亜塩素酸ナトリウム液と過酸化水素水を用いて洗浄滅菌し、さらに滅菌生理食塩水等で洗浄し、滅菌綿球で窩洞を乾燥する。このとき、患歯は歯髄に近接しているか、露髄しているため、浸出液等により窩洞の乾燥が不十分になることがある。その後、本実施形態の歯科用組成物をアプリケータと呼ばれる器具を用いて露髄面に貼付する。歯科用組成物に光照射して硬化させた後、必要に応じてグラスアイオノマーセメント等による充填または歯冠修復等が行われて処置が終了する。

　根管充填材料として用いる場合も、同様にラバーダムを患者の口腔内に装着し、ラバーダムから露出させた患歯内の根管を次亜塩素酸ナトリウム液と過酸化水素水等により洗浄する。その後、綿栓ブローチまたはペーパーポイントにより根管を乾燥する。この場合も上記と同様の理由で乾燥が不十分になることがある。また、根管の形状は患者、部位、個々の歯によって異なるため、根管が湾曲していると、十分な乾燥が一層困難となることがある。根管の乾燥後、ガッタパーチャポイント（メインポイント）と呼ばれるゴム製の針状部材に歯科用組成物を塗布し、根管の所定の位置まで挿入する。次いで、隙間に別のガッタパーチャポイント（アクセサリーポイント）を必要に応じて挿入した後、メインポイントをスプレッダーと呼ばれる器具で側方に加圧し、できた隙間にアクセサリーポイントをさらに挿入し、根管に隙間なく充填できるまでこれを続ける。その後、歯冠修復等が行われて処置が終了する。本実施形態の歯科用組成物は、上記方法以外にも、ガッタパーチャを用いず、歯科用組成物をアプリケータ等で根管に直接充填して硬化させる方法にも用いることもできる。

　上記のとおり、根管治療においては、被着体である歯髄または根管から完全に水分を除去するのが困難である場合があるが、本実施形態の歯科用組成物を用いることで、湿潤環境下であっても根管治療材料が歯髄または根管象牙質へしっかり接着して、安定的な硬化物を形成するため、歯髄または根管を密封することができ、根管治療後に歯髄または根管に二次感染をきたすことを防ぐことができる。

　以下に実施例を示して本発明を具体的に説明する。ただし本発明はこれらに限定されない。なお、特に断りのない限り、「部」および「％」は質量基準である。

［実施例１］
　ポルトランドセメント（Lehigh White Cement Company社製、商品名 White Portland Cement）を、ナノサイズ（平均粒子径３００～１，０００ｎｍ）に粉砕した。これに、酸化チタン（石原産業株式会社製、商品名　超微粒子酸化チタンＴＴＯ－５１（Ａ）　平均粒子径１０ｎｍ～３０ｎｍ）を、組成物全体に対して１５質量％の割合となるように混合し、歯科用組成物を得た。

［比較例１］
　ポルトランドセメントと酸化ビスマスを含む歯科用組成物（Dentsply Sirona 社製、商品名Pro Root MTA Gray）を用いた。

（変色度合いの測定）
　抜去歯１０本をＶｏｒｔｅｘＢｌｕｅで＃３５／．０６まで根管形成した。１７％ＥＤＴＡと６％ＮａＯＣｌで根管洗浄後に、蒸留水と、実施例１で得られた歯科用組成物の粉を１：３の割合で混ぜて練り、それを根管充填した。次いで、生理食塩水を入れた容器に密閉した状態で保管した。
　根管充填前、根管充填後１ヶ月、３ヶ月、６ヶ月、１２ヶ月にＺｅｉｓｓ　ＰｒｏＥｒｇｏ顕微鏡下で歯を撮影（Ｓｏｎｙα６５００）した画像をＰｈｏｔｏｓｈｏｐのグレースケールにて数値（％）を測定し比較した。二元配置分散分析にて統計処理をした。その結果、変色度合いの平均値は根管充填前３２％、根管充填後１ヶ月３３％、３ヶ月３５％、６ヶ月３５％、１２ヶ月３６％であり、統計学的な有意差は認められなかった（ｐ＜．０５）。すなわち、実施例１の歯科用組成物に変色は認められなかった。

（造影度合いの測定）
　抜去歯１０本をＶｏｒｔｅｘＢｌｕｅで＃３５／．０６まで根管形成した。１７％ＥＤＴＡと６％ＮａＯＣｌで根管洗浄後に、蒸留水と、実施例１又は比較例１で得られた歯科用組成物の粉をそれぞれ１：３の割合で混ぜて練った。実施例１の歯科用組成物を用いて得られたものを５本の抜去歯に、比較例１の歯科用組成物を用いて得られたものを残り５本の抜去歯に根管充填した。Ｔｒｏｐｈｙ　ＷｉｎｄｏｗｓによりＸ線写真を撮影した。
　撮影したＸ線写真はＪＰＥＧで記録し、Ｐｈｏｔｏｓｈｏｐにてグレースケールにて数値（％）を測定して比較した。二元配置分散分析にて統計処理をした。その結果、造影度合いの平均値は、実施例１は２７％、比較例１は２１％であり、統計学的な有意差は認められなかった（ｐ＜．０５）。即ち、実施例１の歯科用組成物の造影性は、比較例１の歯科用組成物の造影性と同程度であることが分かった。

（圧縮強さの測定）
　実施例１又は比較例１で得られた歯科用組成物１ｇをそれぞれ０．３４ｇの蒸留水とで練り、それぞれをＰＴＦＥ製チューブ（高さ６±０．１ｍｍ、内径４±０．１ｍｍ）１０本に充填した。それらを３７℃で湿度１００％の状態で保管した。７日後に硬化を確認した。
　圧縮強さの測定には硬化したセメントの長軸に対して１ｍｍ／ｍｉｎの速度で一般的な圧縮力測定装置（Ｌｌｏｙｄ　Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ，Ｆａｒｅｈａｍ，ＵＫ）を用いて圧力を加えていき、セメントが破損したときの強さを圧宿強さ（ＭＰａ）として記録した。圧縮強さは４Ｐ／πｒ２で算出し、圧縮強さの違いを統計処理した（ｐ＜．０５）。一元配置分散分析にて統計処理をした。その結果、圧縮強さの平均値は、実施例１は９７．３８±２３．９１ＭＰａ、比較例１は６８．８８±２８．３４ＭＰａであり、実施例１の歯科用組成物の圧縮強さは比較例１の歯科用組成物の圧縮強さと比較して統計学的に有意な差を認めた（ｐ＜．０５）。即ち、実施例１の歯科用組成物の圧縮強さは、比較例１の歯科用組成物の圧縮強さよりも有意に高かった。

［実施例２］
　酸化チタンを、組成物全体に対して２０質量％の割合となるように混合したこと以外は実施例１と同様の方法により、歯科用組成物を得た。
　上記と同様の方法により変色度合いを測定したところ、変色度合いの平均値は根管充填前３３％、根管充填後１ヶ月３５％、３ヶ月３７％、６ヶ月３５％、１２ヶ月３６％であり、統計学的な有意差は認められなかった（ｐ＜．０５）。すなわち、実施例２の歯科用組成物に変色は認められなかった。
　また、上記と同様の方法により造影度合いを測定したところ、造影度合いの平均値は、実施例２は２６％、比較例１は２１％であり、統計学的な有意差は認められなかった（ｐ＜．０５）。即ち、実施例２の歯科用組成物の造影性は、比較例１の歯科用組成物の造影性と同程度であることが分かった。
　さらに、上記と同様の方法により圧縮強さを測定したところ、圧縮強さの平均値は、実施例２は１０１．１２±２２．５４ＭＰａ、比較例１は６８．８８±２８．３４ＭＰａであり、実施例２の歯科用組成物の圧縮強さは比較例１の歯科用組成物の圧縮強さと比較して統計学的に有意な差を認めた（ｐ＜．０５）。即ち、実施例２の歯科用組成物の圧縮強さは、比較例１の歯科用組成物の圧縮強さよりも有意に高かった。

［実施例３］
　酸化チタンを、組成物全体に対して２５質量％の割合となるように混合したこと以外は実施例１と同様の方法により、歯科用組成物を得た。
　上記と同様の方法により変色度合いを測定したところ、変色度合いの平均値は根管充填前３１％、根管充填後１ヶ月２７％、３ヶ月２８％、６ヶ月２８％、１２ヶ月３０％であり、統計学的な有意差は認められなかった（ｐ＜．０５）。すなわち、実施例２の歯科用組成物に変色は認められなかった。
　また、上記と同様の方法により造影度合いを測定したところ、造影度合いの平均値は、実施例３は２３％、比較例１は２１％であり、統計学的な有意差は認められなかった（ｐ＜．０５）。即ち、実施例３の歯科用組成物の造影性は、比較例１の歯科用組成物の造影性と同程度であることが分かった。
　さらに、上記と同様の方法により圧縮強さを測定したところ、圧縮強さの平均値は、実施例３は１２１．１２±２０．１４ＭＰａ、比較例１は６８．８８±２８．３４ＭＰａであり、実施例３の歯科用組成物の圧縮強さは比較例１の歯科用組成物の圧縮強さと比較して統計学的に有意な差を認めた（ｐ＜．０５）。即ち、実施例３の歯科用組成物の圧縮強さは、比較例１の歯科用組成物の圧縮強さよりも有意に高かった。

Claims

　セメント成分と、酸化チタンと、とを含む歯科用組成物。
　前記セメント成分がポルトランドセメントである、請求項１記載の歯科用組成物。
　前記セメント成分の平均粒子径が１～１００，０００ｎｍである、請求項１又は２記載の歯科用組成物。
　前記セメント成分はテトラカルシウムアルミノフェライトを実質的に含まない、請求項１～３のいずれか１項記載の歯科用組成物。
　歯科用組成物の固形分全体に対する前記セメント成分の含有量が５０～９５質量％、前記酸化チタンの含有量が５～３０質量％である、請求項１～４のいずれか１項記載の歯科用組成物。
　硫酸カルシウム二水和物、硫酸カルシウム半水和物、無水硫酸カルシウム、及び石膏からなる群から選択される少なくとも１種の硫酸カルシウム含有無機物さらに含む、請求項１～５のいずれか１項記載の歯科用組成物。
　歯科用組成物の固形分全体に対する前記硫酸カルシウム含有無機物の含有量が０～１０質量％である、請求項６記載の歯科用組成物。
　根管治療材料として用いられる、請求項１～７のいずれか１項記載の歯科用組成物。