WO2022024604A1 - 光学素子および反射シート - Google Patents

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WO2022024604A1
WO2022024604A1 PCT/JP2021/023886 JP2021023886W WO2022024604A1 WO 2022024604 A1 WO2022024604 A1 WO 2022024604A1 JP 2021023886 W JP2021023886 W JP 2021023886W WO 2022024604 A1 WO2022024604 A1 WO 2022024604A1
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cholesteric liquid
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light
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之人 齊藤
亮子 渡野
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富士フイルム株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to an optical element having a cholesteric liquid crystal layer and a reflective sheet using this optical element.
  • the cholesteric liquid crystal layer in which the cholesteric liquid crystal phase is fixed has wavelength selectivity that selectively reflects only light in a specific wavelength range, and further, a circle in the swirling direction of either right-handed circularly polarized light or left-handed circularly polarized light. Only polarized light is selectively reflected.
  • a cholesteric liquid crystal layer is being studied for use in various applications by taking advantage of its characteristics.
  • a transparent screen that reflects light projected from a projector to display an image and transmits light from the front surface (display surface) and the back surface is known.
  • the cholesteric liquid crystal layer is being considered for use in this transparent screen.
  • a transparent screen using a cholesteric liquid crystal that reflects red light, green light, and blue light of right-handed circularly polarized light or left-handed circularly polarized light is used and projected onto the transparent screen.
  • Projection-type liquid crystal projection in which red light, green light, and blue light are polarized into right-handed circularly polarized light or left-handed circularly polarized light by a ⁇ / 4 plate to transmit a circularly polarized light component opposite to the projected light in external light.
  • the system is described.
  • Patent Document 2 has a laminate including a first cholesteric liquid crystal layer and a second cholesteric liquid crystal layer sheet, and the first cholesteric liquid crystal layer transmits a first circularly polarized light and a first.
  • the circularly polarized light is a layer that reflects the second circularly polarized light having the opposite turning direction, and the second cholesteric liquid crystal layer reflects at least a part of the first circularly polarized light that has passed through the first cholesteric liquid crystal layer.
  • a decorative sheet is described, which is arranged so as to be.
  • the reflection wavelength range selectively reflected by the cholesteric liquid crystal layer depends on the spiral pitch of the cholesteric liquid crystal phase. The longer the spiral pitch, the more the cholesteric liquid crystal layer selectively reflects light having a long wavelength.
  • the cholesteric liquid crystal layer can selectively reflect only light in one wavelength range according to the length of the spiral pitch in the spiral structure. Therefore, in order to select light in two wavelength ranges that are separated from each other, for example, red light and blue light, infrared rays and red light, it is necessary to use two layers of cholesteric having different reflection wavelength ranges.
  • An object of the present invention is to solve such a problem of the prior art, that a single cholesteric liquid crystal layer can selectively reflect light in two wavelength ranges separated from each other, and also has a reflection wavelength range. It is an object of the present invention to provide a sufficiently wide optical element and a reflective sheet using this optical element.
  • a cholesteric liquid crystal layer formed by cholesterically orienting a liquid crystal compound is provided, and the cholesteric liquid crystal layer has an in-plane refractive index nx in the slow axis direction and a refractive index ny in the phase advance axis direction, nx> ny. It has a region to be filled, the spiral axis of the cholesteric orientation is parallel to the thickness direction of the cholesteric liquid crystal layer, and the spiral pitch in the cholesteric orientation gradually changes in the thickness direction of the cholesteric liquid crystal layer.
  • the cholesteric liquid crystal layer has a reflection peak at wavelength ⁇ / 2 in addition to the selective reflection center wavelength ⁇ , and the selective reflection center wavelength ⁇ is in the wavelength range of invisible light, and the wavelength ⁇ / 2 is.
  • one cholesteric liquid crystal layer is an optical element capable of selectively reflecting light in two wavelength ranges separated from each other and having a sufficiently wide reflection wavelength range, and a reflection sheet using this optical element. Can be provided.
  • FIG. 1 It is a top view which shows an example of the reflective sheet of this invention conceptually. It is a figure which conceptually shows the layer structure of the reflective sheet shown in FIG. 1. It is a conceptual diagram which looked at a part of the liquid crystal compound of the cholesteric liquid crystal layer shown in FIG. 2 from the direction of a spiral axis. It is a figure which looked at a part of a plurality of liquid crystal compounds twisted and oriented along a spiral axis from the direction of a spiral axis. It is a figure which conceptually shows the existence probability of the liquid crystal compound seen from the spiral axis direction in the optical element of this invention. It is a graph which conceptually shows an example of the light reflection characteristic of a normal cholesteric liquid crystal layer.
  • visible light is light having a wavelength visible to the human eye among electromagnetic waves, and indicates light in the wavelength range of 380 to 780 nm.
  • Invisible light is light in a wavelength range of less than 380 nm and a wavelength range of more than 780 nm.
  • infrared infrared light
  • the near infrared region is more than 780 nm and 2000 nm or less. Light in the wavelength range.
  • the light in the wavelength range of 420 to 490 nm is blue light
  • the light in the wavelength range of 495 to 570 nm is green light
  • the light in the wavelength range of 620 to 750 nm is 620 to 750 nm.
  • the light in the region is red light.
  • the selective reflection center wavelength is the half-value transmittance expressed by the following formula: T1 / 2 (%) when the minimum value of the transmittance in the target object (member) is Tmin (%). ) Is the average value of the two wavelengths.
  • T1 / 2 100- (100-Tmin) ⁇ 2
  • FIG. 1 conceptually shows a plan view of an example of a reflective sheet of the present invention using an example of the optical element of the present invention.
  • FIG. 2 conceptually shows the layer structure of the optical element shown in FIG.
  • the plan view is a view of the reflective sheet of the present invention as viewed from the thickness direction. That is, FIG. 1 is a view of the reflective sheet of the present invention as viewed from the stacking direction of each layer in FIG. Therefore, FIG. 1 is also a plan view of the cholesteric liquid crystal layer described later.
  • the reflective sheet 10 has a support 12, an alignment film 14, and a cholesteric liquid crystal layer 16.
  • the cholesteric liquid crystal layer 16 is a cholesteric liquid crystal layer constituting the optical element of the present invention. That is, the cholesteric liquid crystal layer 16 is a cholesteric oriented liquid crystal compound. In other words, the cholesteric liquid crystal layer 16 is formed by fixing the cholesteric liquid crystal phase.
  • the cholesteric liquid crystal layer 16 is a normal cholesteric liquid crystal layer having no in-plane orientation pattern of the liquid crystal compound (optical axis) other than having a refractive index ellipsoid described later. Therefore, the spiral axis of the cholesteric orientation (spiral structure) in the cholesteric liquid crystal layer 16 is parallel to the thickness direction of the cholesteric liquid crystal layer. In other words, the thickness direction is the stacking direction of each layer (film) in the reflective sheet 10.
  • the cholesteric liquid crystal layer 16 has a pitch gradient structure in which the spiral pitch in the spiral axis direction in the cholesteric orientation gradually changes in the thickness direction of the cholesteric liquid crystal layer.
  • the pitch gradient structure is also referred to as a PG structure (Pitch Gradient structure).
  • the cholesteric liquid crystal layer 16 has an in-plane refractive index nx in the slow axis direction and a refractive index ny in the phase advance axis direction satisfying nx> ny.
  • nx in the slow axis direction
  • ny refractive index
  • the angle formed by the molecular axes of the adjacent liquid crystal compounds 32 gradually increases. It has a changing composition.
  • the cholesteric liquid crystal layer 16 has a different probability of existence of the liquid crystal compound 32 when the arrangement of the liquid crystal compounds 32 is viewed from the spiral axis direction.
  • the cholesteric liquid crystal layer 16 has an in-plane refractive index nx in the slow axis direction and a refractive index ny in the phase advance axis direction satisfying nx> ny.
  • nx in the slow axis direction
  • ny refractive index
  • the angle formed by the molecular axes of the adjacent liquid crystal compounds gradually changes. Having a configuration is also referred to as having a refractive index elliptical body.
  • the selective reflection wavelength by the cholesteric liquid crystal layer depends on the length of the spiral pitch of the cholesteric liquid crystal phase.
  • a normal cholesteric liquid crystal layer selectively reflects only light in one wavelength range according to the length of this spiral pitch.
  • the region where the in-plane refractive index nx in the slow axis direction and the refractive index ny in the phase advance axis direction satisfy nx> ny corresponds to the length of the spiral pitch.
  • the cholesteric liquid crystal layer 16 has a second region 24 that selectively reflects only light in a wavelength range corresponding to the selective reflection center wavelength ⁇ according to the length of the spiral pitch, and a wavelength corresponding to the selective reflection center wavelength ⁇ . It has a first region that selectively reflects light in two separated wavelength regions, that is, a region and a wavelength region corresponding to a wavelength ⁇ / 2 that is half of the selective reflection center wavelength ⁇ .
  • the cholesteric liquid crystal layer 16 of the illustrated example is provided in the second region 24 with 15 circular first regions 20 arranged at intervals of 3 ⁇ 5. That is, in the cholesteric liquid crystal layer 16, 15 first regions 20 are formed in a sea island shape so as to be arranged in a 3 ⁇ 5 manner in the second region 24.
  • the number of spirals of the spiral structure (cholesteric structure) in the thickness direction of the cholesteric liquid crystal layer 16 is described as a little less than 2 pitches, but actually has a spiral structure of at least several pitches.
  • the spiral pitch of the spiral structure gradually changes in the thickness direction of the cholesteric liquid crystal layer.
  • the spiral pitch gradually increases in the upward direction in the figure, that is, in the direction away from the alignment film 14.
  • the PG structure of the cholesteric liquid crystal layer is not limited to this, and conversely, the spiral pitch may be gradually shortened toward the upper side in the figure.
  • FIG. 2 shows a cholesteric liquid crystal layer having no refractive index ellipsoid in order to clearly show the configuration of the cholesteric liquid crystal layer 16.
  • the reflective sheet 10 shown in FIGS. 1 and 2 includes a support 12, an alignment film 14 formed on the surface of the support 12, and a cholesteric liquid crystal layer 16 formed on the surface of the alignment film 14.
  • the support 12 side is referred to as the lower side
  • the cholesteric liquid crystal layer 16 side is also referred to as the upper side.
  • the layer structure of the reflective sheet that is, the optical element of the present invention is not limited to that having the support 12, the alignment film 14, and the cholesteric liquid crystal layer 16 as shown in FIG.
  • the reflective sheet (optical element) of the present invention may be composed of an alignment film 14 and a cholesteric liquid crystal layer 16 obtained by peeling the support 12 from the reflective sheet 10 shown in FIG.
  • the reflective sheet of the present invention may be composed of only the cholesteric liquid crystal layer 16 from which the support 12 and the alignment film 14 are peeled off from the reflective sheet 10 shown in FIG.
  • the reflective sheet of the present invention is a product in which the support 12 and the alignment film 14 are peeled off from the reflective sheet 10 shown in FIG.
  • the reflective sheet of the present invention may have a cholesteric liquid crystal layer 16 directly formed on the surface of the support 12. That is, the reflective sheet (optical element) of the present invention has a region where the refractive index satisfies nx> ny, the spiral axis of the cholesteric orientation (spiral structure) is parallel to the thickness direction of the cholesteric liquid crystal layer, and further, PG.
  • Various configurations can be used as long as they have a cholesteric liquid crystal layer having a structure.
  • the support 12 supports the alignment film 14 and the cholesteric liquid crystal layer 16.
  • various sheet-like materials films, plate-like materials
  • the thickness of the support 12 is not limited, and the thickness capable of holding the alignment film 14 and the cholesteric liquid crystal layer 16 may be appropriately set according to the application of the optical element, the forming material of the support 12, and the like. .. Further, the support 12 may or may not have the transmission of visible light.
  • the thickness of the support 12 is preferably 1 to 2000 ⁇ m, more preferably 3 to 500 ⁇ m, still more preferably 5 to 250 ⁇ m.
  • the support 12 may be single-layered or multi-layered.
  • Examples of the support 12 in the case of a single layer include a support 12 formed of glass, triacetyl cellulose (TAC), polyethylene terephthalate (PET), polycarbonate, polyvinyl chloride, acrylic, polyolefin and the like. ..
  • Examples of the support 12 in the case of a multi-layer structure include one including any of the above-mentioned single-layer supports as a substrate and another layer provided on the surface of the substrate.
  • an alignment film 14 is formed on the surface of the support 12.
  • the alignment film 14 is an alignment film for orienting the liquid crystal compound 32 in a predetermined liquid crystal alignment pattern when forming the cholesteric liquid crystal layer 16.
  • an organic compound such as ⁇ -tricosanoic acid, dioctadecylmethylammonium chloride and methyl stearate.
  • Examples thereof include a membrane obtained by accumulating LB (Langmuir-Blodgett) membranes produced by the Brodget method.
  • the alignment film 14 may be formed by a known method according to the material for forming the alignment film.
  • the alignment film 14 by the rubbing treatment can be formed by rubbing the surface of the polymer layer with paper or cloth several times in a certain direction.
  • Materials used for the alignment film 14 include polyimide, polyvinyl alcohol, polymers having a polymerizable group described in JP-A-9-152509, JP-A-2005-97377, JP-A-2005-99228, and JP-A-2005-99228. , JP-A-2005-128503, the material used for forming the alignment film 14 and the like described in JP-A-2005-128503 is preferable.
  • a so-called photo-alignment film which is obtained by irradiating a photo-alignable material with polarized light or non-polarized light to form an alignment film 14, is also preferably used. That is, as the alignment film 14, a photoalignment film formed by applying a photoalignment material on the support 12 is preferably used. Polarized light irradiation can be performed from a vertical direction or an oblique direction with respect to the light alignment film, and non-polarized light irradiation can be performed from an oblique direction with respect to the light alignment film.
  • Examples of the photo-alignment material used for the alignment film that can be used in the present invention include JP-A-2006-285197, JP-A-2007-76839, JP-A-2007-138138, and JP-A-2007-94071. , JP-A-2007-121721, JP-A-2007-140465, JP-A-2007-156439, JP-A-2007-133184, JP-A-2009-109831, Patent No. 3883848 and Patent No. 4151746.
  • the azo compound described in JP-A the aromatic ester compound described in JP-A-2002-229039, the maleimide having the photoorientation unit described in JP-A-2002-265541 and JP-A-2002-317013, and / Alternatively, an alkenyl-substituted nadiimide compound, a photobridgeable silane derivative described in Japanese Patent No. 4205195 and Patent No. 4205198, photocrossblinkability described in JP-A-2003-520878, JP-A-2004-522220 and Patent No. 4162850.
  • Preferred examples thereof include photodimerizable compounds described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 177561 and Japanese Patent Application Laid-Open No. 2014-12823, particularly cinnamate compounds, chalcone compounds and coumarin compounds.
  • an azo compound, a photocrosslinkable polyimide, a photocrosslinkable polyamide, a photocrosslinkable polyester, a cinnamate compound, and a chalcone compound are preferably used.
  • the thickness of the alignment film 14 is not limited, and the thickness at which the required alignment function can be obtained may be appropriately set according to the material for forming the alignment film 14.
  • the thickness of the alignment film 14 is preferably 0.01 to 5 ⁇ m, more preferably 0.05 to 2 ⁇ m.
  • the alignment film 14 is not an essential component.
  • the support 12 may act as an alignment film by subjecting the support 12 to an alignment treatment such as rubbing treatment and laser processing without forming the alignment film 14.
  • a cholesteric liquid crystal layer 16 is formed on the surface (above) of the alignment film 14.
  • the cholesteric liquid crystal layer 16 is a cholesteric liquid crystal layer in which the cholesteric liquid crystal phase is fixed.
  • the spiral axis in the spiral structure of the cholesteric liquid crystal layer 16 (cholesteric liquid crystal phase) is parallel to the thickness direction of the cholesteric liquid crystal layer 16.
  • the cholesteric liquid crystal layer 16 has a PG (pitch gradient) structure in which the spiral pitch of the spiral structure gradually changes in the thickness direction of the cholesteric liquid crystal layer.
  • it has a PG structure in which the spiral pitch gradually widens toward the upper side, that is, the direction away from the support 12 (alignment film 14) in the figure in the thickness direction.
  • the cholesteric liquid crystal layer 16 has a first region 20 and a second region 24, and circular dot-shaped first regions 20 are scattered in the second region 24.
  • the first region 20 is a region having a refractive index ellipsoid in which the in-plane refractive index nx in the slow axis direction and the refractive index ny in the phase advance axis direction satisfy nx> ny. Therefore, the first region 20 peaks at a wavelength region in which the cholesteric liquid crystal layer 16 originally has a peak of the selective reflection center wavelength ⁇ and a wavelength ⁇ / 2, which is (about) half the wavelength of the selective reflection center wavelength ⁇ .
  • the cholesteric liquid crystal layer 16 has a spiral structure in which liquid crystal compounds 32 are spirally swirled and stacked, similar to the cholesteric liquid crystal layer formed by fixing a normal cholesteric liquid crystal phase.
  • the liquid crystal compound 32 spirally swirling has a structure in which the liquid crystal compounds 32 are stacked at a plurality of pitches, with the configuration in which the liquid crystal compounds 32 are spirally rotated once (rotated at 360 °) and stacked as one spiral pitch.
  • the cholesteric liquid crystal layer having a fixed cholesteric liquid crystal phase has wavelength selective reflectivity. Further, as will be described in detail later, the selective reflection wavelength range of the cholesteric liquid crystal layer depends on the length of the spiral 1 pitch in the thickness direction (pitch P shown in FIG. 2).
  • the cholesteric liquid crystal phase is known to exhibit selective reflectivity at specific wavelengths.
  • the selective reflection center wavelength can be adjusted by adjusting this spiral pitch.
  • the longer the spiral pitch P the longer the selective reflection center wavelength of the cholesteric liquid crystal phase.
  • the spiral pitch P is one pitch of the spiral structure of the cholesteric liquid crystal phase (the period of the spiral).
  • the spiral pitch P is the number of turns of the spiral, that is, the direction of the spiral axis in which the director of the liquid crystal compound (in the case of a rod-shaped liquid crystal, the long axis direction) that constitutes the cholesteric liquid crystal phase rotates 360 °.
  • the length is the number of turns of the spiral, that is, the direction of the spiral axis in which the director of the liquid crystal compound (in the case of a rod-shaped liquid crystal, the long axis direction) that constitutes the cholesteric liquid crystal phase rotates 360 °.
  • the cross section of the cholesteric liquid crystal layer When the cross section of the cholesteric liquid crystal layer is observed with a scanning electron microscope (SEM), it has bright parts (bright lines) and dark parts (dark lines) alternately in the thickness direction due to the cholesteric liquid crystal phase. A striped pattern is observed.
  • the spiral pitch that is, the pitch P, is equal to the length of two bright lines and two dark lines in the thickness direction, that is, the lengths of two dark lines and two bright lines in the thickness direction.
  • the cholesteric liquid crystal layer 16 constituting the reflective sheet 10 has a PG structure in which the spiral pitch gradually changes in the thickness direction of the cholesteric liquid crystal layer.
  • the cholesteric liquid crystal layer 16 of the illustrated example has a PG structure in which the spiral pitch (pitch P) gradually increases toward the upper side, that is, toward the direction away from the alignment film 14. Therefore, when the cross section of the cholesteric liquid crystal layer 16 in the illustrated example is observed by SEM, the distance between the striped pattern between the bright part and the dark part gradually increases upward.
  • the spiral pitch of the cholesteric liquid crystal phase depends on the type of chiral agent used together with the liquid crystal compound and the concentration of the chiral agent added when forming the cholesteric liquid crystal layer. Therefore, by adjusting these, a desired spiral pitch can be obtained.
  • pitch adjustment see Fujifilm Research Report No. 50 (2005) p. There is a detailed description in 60-63.
  • For the measurement method of spiral sense and pitch use the method described in "Introduction to Liquid Crystal Chemistry Experiment", ed. be able to.
  • the cholesteric liquid crystal phase exhibits selective reflectivity to either left or right circularly polarized light at a specific wavelength. Whether the reflected light is right-handed circularly polarized light or left-handed circularly polarized light depends on the twisting direction (sense) of the spiral of the cholesteric liquid crystal phase.
  • the selective reflection of circularly polarized light by the cholesteric liquid crystal phase reflects the right circularly polarized light when the twist direction of the spiral of the cholesteric liquid crystal layer is right, and reflects the left circularly polarized light when the twist direction of the spiral is left.
  • the direction of rotation of the cholesteric liquid crystal phase can be adjusted by the type of the liquid crystal compound forming the cholesteric liquid crystal layer and / or the type of the chiral agent added.
  • the cholesteric liquid crystal layer can be formed by fixing the cholesteric liquid crystal phase in a layered manner.
  • the structure in which the cholesteric liquid crystal phase is fixed may be any structure as long as the orientation of the liquid crystal compound which is the cholesteric liquid crystal phase is maintained. Therefore, it is preferable that the structure is polymerized and cured by irradiation with ultraviolet rays, heating, etc. to form a non-fluid layer, and at the same time, the structure is changed to a state in which the orientation form is not changed by an external field or an external force.
  • the polymerizable liquid crystal compound may lose its liquid crystal property by increasing its molecular weight by a curing reaction.
  • a liquid crystal composition containing a liquid crystal compound can be mentioned.
  • the liquid crystal compound is preferably a polymerizable liquid crystal compound.
  • the liquid crystal composition used for forming the cholesteric liquid crystal layer may further contain a surfactant and a chiral agent.
  • the polymerizable liquid crystal compound may be a rod-shaped liquid crystal compound or a disk-shaped liquid crystal compound.
  • the rod-shaped polymerizable liquid crystal compound forming the cholesteric liquid crystal phase include a rod-shaped nematic liquid crystal compound.
  • rod-shaped nematic liquid crystal compound examples include azomethines, azoxys, cyanobiphenyls, cyanophenyl esters, benzoic acid esters, cyclohexanecarboxylic acid phenyl esters, cyanophenylcyclohexanes, cyano-substituted phenylpyrimidins, and alkoxy-substituted phenylpyrimidins.
  • Phenyldioxans, trans, alkenylcyclohexylbenzonitriles and the like are preferably used. Not only low molecular weight liquid crystal compounds but also high molecular weight liquid crystal compounds can be used.
  • the polymerizable liquid crystal compound is obtained by introducing a polymerizable group into the liquid crystal compound.
  • the polymerizable group include an unsaturated polymerizable group, an epoxy group, and an aziridinyl group, and an unsaturated polymerizable group is preferable, and an ethylenically unsaturated polymerizable group is more preferable.
  • the polymerizable group can be introduced into the molecule of the liquid crystal compound by various methods.
  • the number of polymerizable groups contained in the polymerizable liquid crystal compound is preferably 1 to 6, more preferably 1 to 3.
  • Examples of polymerizable liquid crystal compounds include Makromol. Chem. , 190, 2255 (1989), Advanced Materials 5, 107 (1993), US Pat. No.
  • a cyclic organopolysiloxane compound having a cholesteric phase as disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 57-165480 can be used.
  • a polymer liquid crystal compound a polymer having a mesogen group exhibiting liquid crystal introduced at the main chain, a side chain, or both the main chain and the side chain, and a polymer cholesteric having a cholesteryl group introduced into the side chain.
  • a liquid crystal, a liquid crystal polymer as disclosed in JP-A-9-133810, a liquid crystal polymer as disclosed in JP-A-11-293252, and the like can be used.
  • disk-shaped liquid crystal compound As the disk-shaped liquid crystal compound, for example, those described in JP-A-2007-108732 and JP-A-2010-244033 can be preferably used.
  • the amount of the polymerizable liquid crystal compound added to the liquid crystal composition is preferably 75 to 99.9% by mass, preferably 80 to 99%, based on the solid content mass (mass excluding the solvent) of the liquid crystal composition. It is more preferably by mass, and even more preferably 85 to 90% by mass.
  • the liquid crystal composition used for forming the cholesteric liquid crystal layer may contain a surfactant.
  • the surfactant is preferably a compound that can function as an orientation control agent that contributes to the orientation of the cholesteric liquid crystal phase stably or rapidly.
  • examples of the surfactant include a silicone-based surfactant and a fluorine-based surfactant, and a fluorine-based surfactant is preferably exemplified.
  • the surfactant include the compounds described in paragraphs [2002] to [0090] of JP-A-2014-119605, and the compounds described in paragraphs [0031]-[0034] of JP-A-2012-203237. , The compounds exemplified in paragraphs [0092] and [093] of JP-A-2005-99248, paragraphs [0076] to [0078] and paragraphs [0087] to [985] of JP-A-2002-129162. Examples thereof include the compounds exemplified in the above, and the fluorine (meth) acrylate-based polymers described in paragraphs [0018] to [0043] of JP-A-2007-272185.
  • the surfactant one type may be used alone, or two or more types may be used in combination.
  • the fluorine-based surfactant the compounds described in paragraphs [2002] to [0090] of JP-A-2014-119605 are preferable.
  • the amount of the surfactant added to the liquid crystal composition is preferably 0.01 to 10% by mass, more preferably 0.01 to 5% by mass, and 0.02 to 1% by mass with respect to the total mass of the liquid crystal compound. Is even more preferable.
  • the chiral agent has a function of inducing a helical structure of a cholesteric liquid crystal phase. Since the chiral agent has a different twisting direction or spiral pitch of the spiral induced by the compound, it may be selected according to the purpose.
  • a chiral agent in which the spiral-inducing force (HTP: Helical Twisting Power) changes by causing return isomerization, dimerization, isomerization, dimerization, etc. by irradiation with light is preferable.
  • the cholesteric liquid crystal layer 16 having a PG structure uses a chiral agent whose HTP changes by irradiation with light, and the HTP of the chiral agent is applied before the liquid crystal composition forming the cholesteric liquid crystal layer is cured or when the liquid crystal composition is cured. It can be formed by irradiating light with a changing wavelength.
  • a chiral agent whose HTP is changed by light irradiation generally has a smaller HTP by light irradiation.
  • the chiral agent various known chiral agents can be used as long as the chiral agent changes HTP by irradiation with light, but a chiral agent having a molar extinction coefficient of 30,000 or more at a wavelength of 313 nm is preferably used.
  • the chiral agent has the function of inducing the helical structure of the cholesteric liquid crystal phase. Since the chiral compound has a different sense or spiral pitch of the induced spiral depending on the compound, it may be selected according to the purpose.
  • a known compound can be used, but it is preferable to have a cinnamoyl group.
  • Examples of chiral agents include liquid crystal device handbooks (Chapter 3, 4-3, TN, chiral agents for STN, p. 199, edited by the 142nd Committee of the Japan Society for the Promotion of Science, 1989), and JP-A-2003-287623.
  • Examples of the compounds described in JP-A-2002-302487, JP-A-2002-80478, JP-A-2002-80851, JP-A-2010-181852, JP-A-2014-034581 and the like are exemplified. To.
  • the chiral agent generally contains an asymmetric carbon atom, but an axial asymmetric compound or a plane asymmetric compound that does not contain an asymmetric carbon atom can also be used as the chiral agent.
  • axial or asymmetric compounds include binaphthyl, helicene, paracyclophane, and derivatives thereof.
  • the chiral agent may have a polymerizable group. When both the chiral agent and the liquid crystal compound have a polymerizable group, the repeating unit derived from the polymerizable liquid crystal compound and the repeating unit derived from the chiral agent are derived by the polymerization reaction between the polymerizable chiral agent and the polymerizable liquid crystal compound.
  • the polymerizable group of the polymerizable chiral agent is preferably a group of the same type as the polymerizable group of the polymerizable liquid crystal compound. Therefore, the polymerizable group of the chiral agent is preferably an unsaturated polymerizable group, an epoxy group or an aziridinyl group, more preferably an unsaturated polymerizable group, and more preferably an ethylenically unsaturated polymerizable group. Especially preferable.
  • the chiral agent may be a liquid crystal compound.
  • an isosorbide derivative As the chiral agent, an isosorbide derivative, an isomannide derivative, a binaphthyl derivative and the like can be preferably used.
  • an isosorbide derivative a commercially available product such as LC-756 manufactured by BASF may be used.
  • the content of the chiral agent in the liquid crystal composition is preferably 0.01 to 200 mol%, more preferably 1 to 30 mol% of the amount of the liquid crystal compound.
  • the cholesteric liquid crystal layer 16 having a PG structure uses a liquid crystal composition having a chiral agent whose HTP is changed by irradiation with light, and is irradiated with light that changes the HTP of the chiral agent prior to curing of the liquid crystal composition. By doing so, it can be formed.
  • the liquid crystal composition contains a polymerizable compound, it preferably contains a polymerization initiator.
  • the polymerization initiator used is preferably a photopolymerization initiator capable of initiating the polymerization reaction by irradiation with ultraviolet rays.
  • photopolymerization initiators include ⁇ -carbonyl compounds (described in US Pat. No. 2,376,661 and US Pat. No. 2,376,670), acidoin ethers (described in US Pat. No. 2,448,828), and ⁇ -hydrogen.
  • Substituent aromatic acidoine compound described in US Pat. No.
  • the polymerization initiator is preferably a dichroic polymerization initiator.
  • the dichroic polymerization initiator is a photopolymerization initiator that has absorption selectivity for light in a specific polarization direction and is excited by the polarization to generate free radicals. That is, the dichroic polymerization initiator is a polymerization initiator having different absorption selectivity between light in a specific polarization direction and light in a polarization direction orthogonal to the light in the specific polarization direction. Details and specific examples of this polymerization initiator are described in International Publication No. 2003/054111. Specific examples of the dichroic polymerization initiator include a polymerization initiator having the following chemical formula. Further, as the dichroic polymerization initiator, the polymerization initiator described in paragraphs [0046] to [097] of JP-A-2016-535863 can be used.
  • the content of the photopolymerization initiator in the liquid crystal composition is preferably 0.1 to 20% by mass, more preferably 0.5 to 12% by mass with respect to the content of the liquid crystal compound.
  • the liquid crystal composition may optionally contain a cross-linking agent in order to improve the film strength and durability after curing.
  • a cross-linking agent those that are cured by ultraviolet rays, heat, moisture and the like can be preferably used.
  • the cross-linking agent is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, a polyfunctional acrylate compound such as trimethylolpropane tri (meth) acrylate and pentaerythritol tri (meth) acrylate; glycidyl (meth) acrylate.
  • epoxy compounds such as ethylene glycol diglycidyl ether; aziridine compounds such as 2,2-bishydroxymethylbutanol-tris [3- (1-aziridinyl) propionate] and 4,4-bis (ethyleneiminocarbonylamino) diphenylmethane; hexa Isocyanate compounds such as methylenediisocyanate and biuret-type isocyanate; polyoxazoline compounds having an oxazoline group in the side chain; and alkoxysilane compounds such as vinyltrimethoxysilane and N- (2-aminoethyl) 3-aminopropyltrimethoxysilane. Can be mentioned.
  • a known catalyst can be used depending on the reactivity of the cross-linking agent, and the productivity can be improved in addition to the improvement of the film strength and the durability. These may be used alone or in combination of two or more.
  • the content of the cross-linking agent is preferably 3 to 20% by mass, more preferably 5 to 15% by mass, based on the solid content mass of the liquid crystal composition. When the content of the cross-linking agent is within the above range, the effect of improving the cross-linking density can be easily obtained, and the stability of the cholesteric liquid crystal phase is further improved.
  • a polymerization inhibitor an antioxidant, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, a coloring material, metal oxide fine particles, etc. are added to the liquid crystal composition within a range that does not deteriorate the optical performance and the like. Can be added with.
  • the liquid crystal composition is preferably used as a liquid when forming the cholesteric liquid crystal layer.
  • the liquid crystal composition may contain a solvent.
  • the solvent is not limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose, but an organic solvent is preferable.
  • the organic solvent is not limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose.
  • the liquid crystal composition When forming the cholesteric liquid crystal layer, the liquid crystal composition is applied to the forming surface of the cholesteric liquid crystal layer, the liquid crystal compound is oriented in the state of the cholesteric liquid crystal phase, and then the liquid crystal compound is cured to form the cholesteric liquid crystal layer.
  • the liquid crystal composition is applied to the alignment film 14, the liquid crystal compound is oriented in the state of the cholesteric liquid crystal phase, and then the liquid crystal compound is cured to form cholesteric. It is preferable to form a cholesteric liquid crystal layer in which the liquid crystal phase is fixed.
  • printing methods such as inkjet and scroll printing, and known methods such as spin coating, bar coating and spray coating that can uniformly apply the liquid to a sheet-like material can be used.
  • the applied liquid crystal composition is dried and / or heated as needed and then cured to form a cholesteric liquid crystal layer.
  • the liquid crystal compound in the liquid crystal composition may be oriented to the cholesteric liquid crystal phase.
  • the heating temperature is preferably 200 ° C. or lower, more preferably 130 ° C. or lower.
  • the oriented liquid crystal compound is further polymerized, if necessary.
  • the polymerization may be either thermal polymerization or photopolymerization by light irradiation, but photopolymerization is preferable.
  • the irradiation energy is preferably 20 mJ / cm 2 to 50 J / cm 2 , more preferably 50 to 1500 mJ / cm 2 .
  • light irradiation may be carried out under heating conditions or a nitrogen atmosphere.
  • the wavelength of the ultraviolet rays to be irradiated is preferably 250 to 430 nm.
  • the cholesteric liquid crystal layer 16 of the optical element of the present invention when forming the cholesteric liquid crystal layer 16 of the optical element of the present invention, as an example, after applying the liquid crystal composition, first, irradiation with light for changing the HTP of the chiral auxiliary contained in the liquid crystal composition. I do. Then, the above-mentioned orientation to the cholesteric liquid crystal phase by drying and / or heating is performed. Next, using a mask in which the portion corresponding to the first region 20 is opened, the polarized light for satisfying nx> ny with respect to the region corresponding to the first region 20, that is, for forming a refractive index ellipsoid. Irradiate. After that, curing is performed, and further, if necessary, polymerization of the liquid crystal compound 32 is performed.
  • the thickness of the cholesteric liquid crystal layer there is no limit to the thickness of the cholesteric liquid crystal layer, and the required light reflectance depends on the application of the cholesteric liquid crystal layer, the light reflectance required for the cholesteric liquid crystal layer, the material for forming the cholesteric liquid crystal layer, and the like.
  • the thickness at which the above can be obtained may be appropriately set.
  • a liquid crystal elastomer may be used for the cholesteric liquid crystal layer 16.
  • the liquid crystal elastomer is a hybrid material of a liquid crystal and an elastomer.
  • the liquid crystal elastomer has, for example, a structure in which a liquid crystal rigid mesogen group is introduced into a flexible polymer network having rubber elasticity. Therefore, it has flexible mechanical properties and elasticity. Further, since the alignment state of the liquid crystal and the macroscopic shape of the system are strongly correlated, when the alignment state of the liquid crystal changes due to temperature, electric field, or the like, there is a feature that the macro deformation is performed according to the change in the degree of orientation.
  • the sample shrinks in one direction of the director, and the amount of shrinkage increases with the temperature rise, that is, the degree of orientation of the liquid crystal. It increases as it decreases.
  • the deformation is thermoreversible and returns to its original shape when the temperature drops to the nematic phase again.
  • the cholesteric phase liquid crystal elastomer when the temperature rises and the degree of orientation of the liquid crystal decreases, macroscopic elongation deformation in the spiral axis direction occurs, so that the spiral pitch length increases and the reflection center wavelength of the selective reflection peak becomes a long wavelength. Shift to the side. This change is also thermally reversible, and when the temperature drops, the reflection center wavelength returns to the short wavelength side.
  • the refractive index nx in the slow-phase axial direction and the refractive index nx in the phase-advancing axial direction in the plane satisfy nx> ny. That is, the first region 20 has a structure in which the angle formed by the molecular axes of the adjacent liquid crystal compounds 32 gradually changes when the arrangement of the cholesterically oriented liquid crystal compounds 32 is viewed from the spiral axis direction. It has a rate ellipsoid.
  • Such a first region 20 includes light in a wavelength range corresponding to the selective reflection center wavelength ⁇ of the cholesteric liquid crystal layer 16, that is, a wavelength range of primary light, and a wavelength that is (about) half of the selective reflection center wavelength ⁇ . It selectively reflects light in two wavelength ranges that are separated from each other in the wavelength range corresponding to ⁇ / 2, that is, the light in the wavelength range of secondary light.
  • primary light light in the wavelength range corresponding to the selective reflection center wavelength ⁇
  • secondary light light in the wavelength range corresponding to the wavelength ⁇ / 2, which is half the wavelength thereof. Also called.
  • FIG. 4 is a conceptual diagram of a part (1/4 pitch) of a plurality of liquid crystal compounds twisted and oriented along the spiral axis as viewed from the spiral axis direction
  • FIG. 5 is a liquid crystal viewed from the spiral axis direction. It is a conceptual diagram which conceptually shows the existence probability of a compound.
  • the liquid crystal compound whose molecular axis is parallel to the y direction is C1
  • the liquid crystal compound whose molecular axis is parallel to the x direction is C7
  • the liquid crystal compound between C1 and C7 is the liquid crystal compound from the liquid crystal compound C1 side.
  • the liquid crystal compounds C1 to C7 are twisted and oriented along the spiral axis, and rotate 90 ° between the liquid crystal compounds C1 and the liquid crystal compound C7. Assuming that the length between the liquid crystal compounds in which the angle of the twist-oriented liquid crystal compound changes by 360 ° is 1 pitch (“P” in FIG. 2), the length from the liquid crystal compound C1 to the liquid crystal compound C7 is 1/4 pitch. Is.
  • the angles formed by the molecular axes of the adjacent liquid crystal compounds when viewed from the spiral axis direction are different.
  • the angle ⁇ 1 formed by the liquid crystal compound C1 and the liquid crystal compound C2 is larger than the angle ⁇ 2 formed by the liquid crystal compound C2 and the liquid crystal compound C3, and the angle formed by the liquid crystal compound C2 and the liquid crystal compound C3.
  • ⁇ 2 is larger than the angle ⁇ 3 formed by the liquid crystal compound C 3 and the liquid crystal compound C 4
  • the angle ⁇ 3 formed by the liquid crystal compound C 3 and the liquid crystal compound C 4 is larger than the angle ⁇ 4 formed by the liquid crystal compound C 4 and the liquid crystal compound C 5.
  • the angle ⁇ 4 formed by the liquid crystal compound C4 and the liquid crystal compound C5 is larger than the angle ⁇ 5 formed by the liquid crystal compound C5 and the liquid crystal compound C6, and the angle ⁇ 5 formed by the liquid crystal compound C5 and the liquid crystal compound C6 is large.
  • the angle ⁇ 6 formed by the liquid crystal compound C6 and the liquid crystal compound C7 is larger than the angle ⁇ 6 formed by the liquid crystal compound C6, and the angle ⁇ 6 formed by the liquid crystal compound C6 and the liquid crystal compound C7 is the smallest.
  • the liquid crystal compounds C1 to C7 are twisted and oriented so that the angle formed by the molecular axes of the adjacent liquid crystal compounds becomes smaller from the liquid crystal compound C1 side toward the liquid crystal compound C7 side.
  • the distance between the liquid crystal compounds distance in the thickness direction
  • the liquid crystal compound is twisted and oriented by repeating the configuration in which the rotation angle per unit length changes in the 1/4 pitch.
  • the rotation angle per unit length is constant, so that the angle formed by the molecular axes of the adjacent liquid crystal compounds is constant, so that the existence probability of the liquid crystal compound seen from the spiral axis direction is the same in any direction. Become.
  • the angle of rotation per unit length decreases from the liquid crystal compound C1 side to the liquid crystal compound C7 side in the 1/4 pitch from the liquid crystal compound C1 to the liquid crystal compound C7. With this configuration, the existence probability of the liquid crystal compound seen from the spiral axis direction is higher in the x direction than in the y direction, as conceptually shown in FIG.
  • the refractive index is different in the x-direction and the y-direction, and the refractive index anisotropy occurs.
  • refractive index anisotropy occurs in the plane perpendicular to the spiral axis.
  • the refractive index nx in the x direction which increases the probability of existence of the liquid crystal compound, is higher than the refractive index ny in the y direction, which decreases the probability of existence of the liquid crystal compound. Therefore, the refractive index nx and the refractive index ny satisfy nx> ny.
  • the x direction in which the existence probability of the liquid crystal compound is high is the slow phase axis direction in the plane of the cholesteric liquid crystal layer 16
  • the y direction in which the existence probability of the liquid crystal compound is low is the phase advance axis direction in the plane of the cholesteric liquid crystal layer 16.
  • the composition in which the rotation angle per unit length changes within a 1/4 pitch (the configuration having a refractive index ellipsoid) is coated with a composition that becomes a cholesteric liquid crystal layer. Later, it can be formed by irradiating the cholesteric liquid crystal phase (composition layer) with polarized light in a direction orthogonal to the spiral axis. That is, in the formation of the cholesteric liquid crystal layer 16, this polarized light is irradiated using a mask having an opening (light transmitting portion) corresponding to the first region 20.
  • the cholesteric liquid crystal phase can be distorted to generate in-plane retardation. That is, the relationship between the refractive index nx in the slow phase axis direction and the refractive index ny in the phase advance axis direction can be set to nx> ny.
  • the polymerization of the liquid crystal compound having a molecular axis in the direction matching the polarization direction of the irradiated polarized light proceeds.
  • the chiral agent existing at this position is excluded and moves to another position. Therefore, at a position where the direction of the molecular axis of the liquid crystal compound is close to the polarization direction, the amount of the chiral auxiliary is small and the rotation angle of the torsional orientation is small.
  • the refractive index nx and the refractive index ny of the reflective sheet 10 can satisfy nx> ny. That is, the cholesteric liquid crystal layer can have a refractive index ellipsoid.
  • This polarized light irradiation may be performed at the same time as the fixation of the cholesteric liquid crystal phase, the polarized light irradiation may be performed first, and then the non-polarized light irradiation may be further fixed, or the non-polarized light irradiation may be performed first and then fixed.
  • Light orientation may be performed by polarized irradiation. In order to obtain a large retardation, it is preferable to irradiate only polarized light or to irradiate polarized light first.
  • Polarized irradiation is preferably performed in an inert gas atmosphere having an oxygen concentration of 0.5% or less.
  • the irradiation energy of polarized light is not limited, but 20 mJ / cm 2 to 10 J / cm 2 is preferable, and 100 to 800 mJ / cm 2 is more preferable.
  • the illuminance of the polarized light to be irradiated is also not limited, but is preferably 20 to 1000 mW / cm 2 , more preferably 50 to 500 mW / cm 2 , and even more preferably 100 to 350 mW / cm 2 .
  • the type of the liquid crystal compound that is cured by polarized light irradiation is not particularly limited, but a liquid crystal compound having an ethylene unsaturated group as a reactive group is preferable.
  • the change in the angle formed by the molecular axis of the liquid crystal compound 32 becomes large. That is, by increasing the intensity of this polarized light irradiation, the distortion of the spiral structure of the cholesteric liquid crystal phase with respect to the normal spiral structure becomes large. As a result, the difference between the refractive index nx and the refractive index ny of the optical element becomes large, and the reflectance of the secondary light, that is, the light intensity of the secondary light, which will be described later, becomes high. That is, in the optical element of the present invention, the larger the distortion of the cholesteric liquid crystal phase, the higher the diffraction efficiency of the secondary light.
  • the intensity of polarized light irradiation may be adjusted, for example, by adjusting the irradiation energy of the polarized light to be irradiated, adjusting the illuminance of the polarized light to be irradiated, adjusting the irradiation time of the polarized light, and the like.
  • a method using a dichroic liquid crystal polymerization initiator see International Publication No. 2003/054111
  • intramolecular examples thereof include a method using a rod-shaped liquid crystal compound having a photoorientation functional group such as a cinnamoyl group (see JP-A-2002-6138).
  • the light to be irradiated may be ultraviolet light, visible light, or infrared light. That is, the light on which the liquid crystal compound can be polymerized may be appropriately selected according to the liquid crystal compound contained in the coating film, the polymerization initiator and the like.
  • the polymerization of a liquid crystal compound having a molecular axis in a direction matching the polarization direction when the composition layer is irradiated with polarized light is more preferably promoted. Can be done.
  • the direction of the slow phase axis, the direction of the phase advance axis, the refractive index nx, and the refractive index ny are determined by J. A. It can be measured using M-2000UI manufactured by Woollam.
  • the refractive index nx and the refractive index ny can be obtained from the measured values of the phase difference ⁇ n ⁇ d by using the measured values of the average refractive index n ave and the thickness d.
  • the average refractive index of a liquid crystal display is generally about 1.5, nx and ny can be obtained using this value.
  • a wavelength larger than the selective reflection center wavelength ⁇ Is the measurement wavelength.
  • the selective reflection center wavelength ⁇ corresponds to the primary light.
  • the wavelength of the measurement light is, for example, a wavelength 100 nm longer than the end on the long wave side of the reflection wavelength region corresponding to the selective reflection center wavelength ⁇ of the cholesteric liquid crystal layer.
  • the cholesteric liquid crystal layer having a refractive index ellipse having a refractive index satisfying nx> ny is formed after applying the composition to be the cholesteric liquid crystal layer, after immobilizing the cholesteric liquid crystal phase, or the cholesteric liquid crystal phase.
  • the cholesteric liquid crystal layer having a refractive index ellipsoid is formed by stretching, it may be uniaxially stretched or biaxially stretched.
  • the stretching conditions may be appropriately set according to the material, thickness, desired refractive index nx, refractive index ny, etc. of the cholesteric liquid crystal layer.
  • the stretching ratio is preferably 1.1 to 4.
  • the ratio of the stretching ratio in one stretching direction to the stretching ratio in the other stretching direction is preferably 1.1 to 2.
  • the cholesteric liquid crystal layer has a wavelength corresponding to the wavelength ⁇ / 2 in addition to light in the wavelength range corresponding to the selective reflection center wavelength ⁇ (primary light).
  • the light in the region (secondary light) is also selectively reflected.
  • the reflection center wavelength (reflection peak wavelength) of the secondary light is approximately half the length ( ⁇ / 2) of the selective reflection center wavelength ⁇ of the primary light. Further, the reflection wavelength range (half width) of the secondary light is smaller than the reflection wavelength range of the primary light.
  • the primary light is circularly polarized light of either right-handed circularly polarized light or left-handed circularly polarized light depending on the swirling direction of the cholesteric liquid crystal phase
  • the secondary light is any component of either right-handed circularly polarized light or left-handed circularly polarized light.
  • FIG. 6 conceptually shows the reflection characteristics of a general cholesteric liquid crystal layer having no refractive index ellipsoid.
  • 6 and 7 which will be described later, are graphs conceptually showing the reflection characteristics of the cholesteric liquid crystal layer, with the horizontal axis representing the wavelength and the vertical axis representing the reflectance.
  • the general cholesteric liquid crystal layer has wavelength selectivity for reflection, and as shown in FIG. 6, reflects light in the wavelength range around the selective reflection center wavelength ⁇ with high reflectance almost uniformly. Further, the general cholesteric liquid crystal layer has a low reflectance for light in a wavelength range other than the periphery of the wavelength ⁇ which is the selective reflection center wavelength.
  • the wavelength ⁇ / 2 Light in the wavelength range corresponding to (secondary light) is also reflected with high reflectance.
  • the full width at half maximum of the second selective reflection peak at the wavelength ⁇ / 2 is narrower than the full width at half maximum of the first selective reflection peak at the wavelength ⁇ .
  • the cholesteric liquid crystal layer 16 has a first region 20 and a second region 24.
  • the first region 20 is a region having a refractive index ellipsoid in which the refractive index nx in the slow axis direction and the refractive index ny in the phase advance axis direction satisfy nx> ny. Therefore, the first region 20 selectively reflects not only the light in the wavelength range corresponding to the selective reflection center wavelength ⁇ (primary light) but also the light in the wavelength range corresponding to the wavelength ⁇ / 2 (secondary light). do.
  • the reflection sheet 10 reflects the incident light in both the first region 20 and the second region 24, that is, the entire surface. (Specular reflection).
  • the reflection sheet 10 reflects the light only in the first region 20 and the light in the second region 24. Does not reflect.
  • the secondary light corresponding to the wavelength ⁇ / 2 has a reflection wavelength rather than the primary light corresponding to the selective reflection center wavelength ⁇ .
  • the bandwidth of is significantly narrower.
  • the reflective sheet 10 may be incident on various angles.
  • the selective reflection wavelength range fluctuates to the short wavelength side. , So-called blue shift occurs. Therefore, in the first region 20, the secondary light having a very narrow reflection wavelength bandwidth reflects the light only when the light in the extremely narrow wavelength region is incident from a very narrow angle range from almost the front. Can't.
  • the cholesteric liquid crystal layer 16 not only has a refractive index ellipsoid but also has a PG structure.
  • the PG structure is a structure in which the spiral pitch of the cholesteric liquid crystal phase gradually changes in the thickness direction of the cholesteric liquid crystal layer.
  • the spiral pitch P of the cholesteric liquid crystal phase gradually becomes longer in the direction away from the support 12 (alignment film 14), and has a PG structure.
  • the selective reflection wavelength by the cholesteric liquid crystal layer depends on the spiral pitch P of the cholesteric liquid crystal phase, and the longer the spiral pitch, the longer the wavelength of light is selectively reflected. Therefore, the reflection wavelength range of the primary light corresponding to the selective reflection center wavelength ⁇ by the cholesteric liquid crystal layer having the PG structure whose spiral pitch gradually changes is the cholesteric liquid crystal layer having no PG structure shown by the broken line in FIG. In comparison, for example, it becomes wider by the amount of the arrow a.
  • the cholesteric liquid crystal layer having a refractive index elliptical body further has a PG structure, so that not only the primary light corresponding to the selective reflection center wavelength ⁇ but also the primary light is shown in FIG.
  • the reflected wavelength range of the secondary light corresponding to the wavelength ⁇ / 2 is also wider by, for example, arrow b, as compared with the cholesteric liquid crystal layer having no PG structure shown by the broken line. Therefore, not only the primary light corresponding to the selective reflection center wavelength ⁇ but also the secondary light having a wavelength of about half ⁇ / 2 can be suitably reflected corresponding to the incident directions of various lights. It will be possible.
  • the reflection sheet 10 the patterning of the total reflection of the primary light and the reflection by the partial reflection of the secondary light with respect to the light incident from various directions according to the formation pattern of the first region 20.
  • the primary light corresponding to the selective reflection center wavelength ⁇ is reflected on the entire surface of the cholesteric liquid crystal layer 16, and the secondary light corresponding to the wavelength ⁇ / 2 is reflected only in the first region 20. .. Therefore, such a reflection sheet 10 (optical element) can be used for various purposes because it can perform reflection patterning only by performing mask exposure having an opening corresponding to the first region as described above. be.
  • the selective reflection center wavelength ⁇ of the secondary light that is, the cholesteric liquid crystal layer is set to the wavelength range of invisible light, for example, infrared rays.
  • the secondary light that is, the wavelength ⁇ / 2
  • the wavelength range of visible light such as red and green. Since visible light is reflected only in the first region 20 of such a reflective sheet 10, it can be suitably used for, for example, a luminance uniform sheet in a backlight unit or the like.
  • the PG structure of the cholesteric liquid crystal layer 16 uses a chiral agent whose HTP is changed by irradiation with light, and is used to change the HTP of the chiral agent before the liquid crystal compound is oriented to the cholesteric liquid crystal phase. It can be formed by irradiation.
  • a chiral agent whose HTP is changed by light irradiation a general chiral agent whose HTP is reduced by light irradiation can also be used.
  • the irradiation of light for changing the HTP of the chiral agent is performed from the opposite side of the support 12, that is, from the upper side in the figure of FIG. 2 so as not to be affected by the support 12 and the like.
  • the light irradiated to change the HTP of the chiral agent is absorbed by the components contained in the liquid crystal composition for forming the cholesteric liquid crystal layer 16, especially the chiral agent. Therefore, the amount of light irradiated to the cholesteric liquid crystal layer 16 (liquid crystal composition) gradually decreases from the upper side (opposite side to the support 12) to the lower side (support 12 side). Therefore, the decrease in HTP of the chiral agent due to light irradiation gradually decreases from the upper side toward the lower alignment film 14 side. As a result, in the upper part where the HTP of the chiral agent is greatly reduced, the spiral induction is small, so that the spiral pitch becomes long.
  • the spiral pitch of the cholesteric liquid crystal phase gradually widens from the lower side to the upper side.
  • the light for changing the HTP of the chiral agent may be light having a wavelength at which the chiral agent has absorption, but it is preferably performed by irradiation with ultraviolet rays.
  • the liquid crystal compound may be oriented to the cholesteric liquid crystal phase by this heating.
  • the temperature at the time of irradiation with ultraviolet rays is preferably maintained within a temperature range in which the cholesteric liquid crystal phase is exhibited so that the cholesteric liquid crystal phase is not disturbed.
  • the temperature at the time of irradiation with ultraviolet rays is preferably 25 to 140 ° C, more preferably 30 to 100 ° C.
  • the oxygen concentration during UV irradiation to promote changes in the HTP of the chiral auxiliary. Therefore, this ultraviolet irradiation may be performed in an oxygen atmosphere or in a low oxygen atmosphere.
  • the half-value width (half-value full width) of the reflected wavelength region of the secondary light corresponding to the wavelength ⁇ / 2 in the cholesteric liquid crystal layer 16 having a PG structure, and the reflective sheet may be set as appropriate according to the application of 10.
  • the half width of the reflected wavelength range of the reflected secondary light is preferably 100 nm or more, more preferably 200 nm or more, and more preferably 300 nm or more in that the wavelength range of the reflected light corresponding to the wavelength ⁇ / 2 can be sufficiently widened. Is even more preferable.
  • the half width of the reflected wavelength range of the reflected secondary light changes, for example, the type of chiral agent used, the brightness of the light irradiated to change the HTP of the chiral agent, and the HTP of the chiral agent. Therefore, it may be adjusted according to the irradiation time of the light to be irradiated.
  • the reflection intensity (reflectance) of the secondary light is a change in the angle formed by the molecular axis of the liquid crystal compound 32 in the cholesteric liquid crystal layer having a refractive index ellipse, that is, that of the cholesteric liquid crystal phase. As described above, it can be increased by increasing the distortion of the spiral structure.
  • the shape (planar shape) of the first region 20 in the cholesteric liquid crystal layer 16 is circular.
  • the present invention is not limited to this, and various shapes can be used for the first region 20.
  • the shape of the first region 20 may be a polygonal shape such as a triangle, a quadrangle, or a hexagon, an ellipsoid, or a shape imitating something such as a star. It may be amorphous. Further, the position and arrangement of the first region 20 may be regular or irregular.
  • Second regions that are phases may be interspersed.
  • regions second regions
  • the entire surface of the cholesteric liquid crystal layer may be the first region where the refractive index satisfies nx> ny.
  • the second region may be divided into four equal parts, and the first region and the second region may be provided alternately.
  • a circle may be divided in the circumferential direction at a rotation angle of, for example, 60 °, and the first region and the second region may be alternately provided, and the cholesteric liquid crystal layer may be formed into a concentric annular shape.
  • the first region and the second region may be provided alternately by being divided.
  • the reflective sheet of the present invention may be provided with the first region and the second region alternately in a checkered pattern.
  • Various configurations can be used for the arrangement position (arrangement) between the second region and the second region according to the use of the reflective sheet.
  • the reflective sheet (optical element) of the present invention may have two or more of the above-mentioned cholesteric liquid crystal layers, if necessary.
  • the spiral pitches of the cholesteric liquid crystal layers in the cholesteric liquid crystal phase may be different from each other, and the selective reflection wavelengths may be different. That is, by configuring the configuration to have two or more cholesteric liquid crystal layers having different selective reflection wavelengths, for example, the above-mentioned reflection sheet 10 has four or more wavelengths of light having different center wavelengths (four or more colors). Can be selectively reflected.
  • the spiral turning direction in each cholesteric liquid crystal phase may be different. This makes it possible to reflect both right-handed circularly polarized light and left-handed circularly polarized light in the primary light corresponding to the selective reflection center wavelength ⁇ .
  • the optical element of the present invention is used for a reflective sheet, but the present invention is not limited thereto. That is, the optical element of the present invention can selectively reflect light in different wavelength ranges that are discontinuous, that is, primary light corresponding to the selective reflection center wavelength ⁇ and secondary light corresponding to the wavelength ⁇ / 2. Moreover, it can be used for various purposes by utilizing the fact that the reflection of secondary light can be patterned.
  • the optical element of the present invention can be suitably used for a decorative sheet or the like. With the decorative sheet using the optical element of the present invention, it is possible to obtain a decorative sheet in which the color of the reflected light and the light reflecting portion change according to the incident light.
  • Example 1 (Formation of alignment film) A glass base material was prepared as a support. The following coating liquid for forming an alignment film was applied onto the support at 2500 rpm for 30 seconds using a spin coater. The support on which the coating film of the coating film for forming the alignment film was formed was dried on a hot plate at 60 ° C. for 60 seconds to form the alignment film P-1.
  • the alignment film P-1 was exposed to the alignment film P-1 by irradiating it with polarized ultraviolet rays (50 mJ / cm 2 , using an ultrahigh pressure mercury lamp).
  • the following liquid crystal composition LC-1 was prepared as the liquid crystal composition forming the cholesteric liquid crystal layer.
  • the photopolymerization initiator (LC-1-1) was synthesized by the method described in page 21 of EP1388538A1.
  • --Liquid crystal composition LC-1-- Liquid crystal compound L-1 ... 100.00 parts by mass
  • Photopolymerization initiator (LC-1-1) ... 3.5 parts by mass
  • Photosensitizer KYACURE DETX-S, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.
  • ... 1.00 parts by mass Chiral agent Ch-3 ... 2.0 parts by mass Methyl ethyl ketone ... 330.60 parts by mass
  • Liquid crystal compound L-1 (including the following structure by mass ratio shown on the right)
  • the phase transition temperature of the liquid crystal compound L-1 was determined by heating the liquid crystal compound on a hot plate and observing the texture with a polarizing microscope. As a result, the crystal phase-nematic phase transition temperature was 79 ° C., and the nematic phase-isotropic phase transition temperature was 144 ° C. Further, ⁇ n of the liquid crystal compound L-1 was measured by injecting the liquid crystal compound into a wedge-shaped cell, irradiating the wedge-shaped cell with a laser beam having a wavelength of 550 nm, and measuring the refraction angle of the transmitted light. The measurement temperature was 60 ° C. The ⁇ n of the liquid crystal compound L-1 was 0.16.
  • the above-mentioned liquid crystal composition LC-1 was applied onto the alignment film P-1 at 800 rpm for 10 seconds using a spin coater.
  • the coating film of the liquid crystal composition LC-1 was heated on a hot plate at 80 ° C. for 3 minutes.
  • the liquid crystal composition LC-1 was exposed at 100 ° C. through a 300 nm long pass filter and a 350 nm short pass filter using a high-pressure mercury lamp (first exposure step).
  • the first exposure step was performed so that the irradiation amount of light measured at a wavelength of 315 nm was 30 mJ / cm 2 .
  • a microwave emission type ultraviolet irradiation device (Light Hammer 10, 240 W / cm, manufactured by Fusion UV Systems) equipped with a D-Bulb having a strong emission spectrum of 350 to 400 nm as a UV (ultraviolet) light source, and a wire grid.
  • a polarized UV irradiation device combined with a polarizing filter (ProFlux PPL02 (high transmittance type), manufactured by Foxtek)
  • the liquid crystal composition LC-1 was irradiated with polarized UV via the following exposure mask (No. 1). 2 exposure steps).
  • the wire grid polarizing filter was placed at a position 10 cm from the irradiation surface.
  • Irradiation of polarized UV was performed in a nitrogen atmosphere with an oxygen concentration of 0.3% or less at an illuminance of 200 mW / cm 2 and an irradiation amount of 600 mJ / cm 2 . Further, the polarized UV was irradiated so as to be parallel to the polarization direction of the polarized ultraviolet irradiation in the exposure of the alignment film.
  • the exposure mask is made by arranging 30 rows of holes having a diameter of 1.5 mm vertically and horizontally at 3 mm intervals (distance between centers) on a 100 ⁇ 100 mm retardation film having an in-plane retardation of about 95 nm. The one bonded to the glass was used.
  • a liquid crystal composition patterning diffuser plate capable of position-selectively diffusing the light of the white LED of the backlight described later.
  • the polarized UV can be converted into the circularly polarized UV so as not to have a specific polarization direction.
  • the cholesteric liquid crystal phase is immobilized, and the holes of the retardation film remain as polarized UV, and the non-holes are treated as circularly polarized UV.
  • the in-plane refractive index nx in the slow axis direction and the refractive index ny in the phase advance axis direction satisfy nx> ny only in the hole portion of the retardation film.
  • a film that reflects ⁇ / 2 light was produced. Therefore, this film is a film having a cholesteric liquid crystal layer patterned so as to reflect ⁇ / 2 light at intervals of 3 mm.
  • the HTP of the chiral agent is distributed with a bias in the thickness direction in the first exposure step, so that the distribution (PG structure) is generated in the spiral pitch of the cholesteric liquid crystal phase in the thickness direction, and the reflected light has a wavelength. It is thought that it occurred with a distribution. Further, only the central portion of the pattern at intervals of 3 mm was found to have a reflection region having a center wavelength of 550 nm and a width of about 200 nm. This is because in the second exposure step, the twist of the liquid crystal compound in the cholesteric liquid crystal phase is biased in the plane direction (in-plane direction) (the orientation distribution increases depending on the polarization direction of the polarization exposure), so that the slow axis in the plane.
  • the refractive index nx in the direction and the refractive index ny in the phase-advancing axis direction satisfy nx> ny, and the reflected light is generated in a wavelength band half of the wavelength band of the reflected light.
  • White LEDs were mounted in 30 rows vertically and horizontally at 3 mm intervals (distance between centers) on a glass epoxy substrate having a size of 100 mm ⁇ 100 mm to prepare a substrate for evaluation.
  • a white solder resist was used for mounting.
  • a silicone resin was applied onto the mounted substrate to form a transparent protective layer having a thickness of 0.3 mm.
  • a 1 mm thick single-sided smooth single-sided mat diffuser (Aroma Bright KT-1070B, manufactured by Nippon Polyester Co., Ltd.) was placed on the substrate after the transparent protective layer was formed, and the film of Example 1 was further transferred to the surface thereof.
  • the transfer was performed by laminating the produced film on a diffusion plate via OCA (SK2057 manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.) and then peeling off the temporary support. Further, as Comparative Example 1, a film using the above-mentioned diffusion plate which does not transfer the film of Example 1 was also prepared.
  • the center of the reflection patterning portion of the film is aligned so as to overlap the center (optical axis) of the LED light source of the substrate, and the diffuser plate to which the cholesteric film is transferred faces the light source and the cholesteric film. And placed.
  • the diffusion plate was arranged without alignment.
  • Two prism sheets (3M, BEF2-T-155n) and a reflective polarizing element layer (3M, DBEF-D2-400) are placed on the diffuser plate (opposite to the light source) in this order.
  • a backlight for evaluation was produced.
  • the two prism sheets were arranged so that the linear prism arrays were orthogonal to each other.
  • Reflective sheet 12 Support 14 Alignment film 16 Cholesteric liquid crystal layer 20 1st region 24 2nd region 32 Liquid crystal compound

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Abstract

離間する2つの波長域の光を選択的に反射でき、かつ、反射波長域も十分に広い光学素子、および、この光学素子を用いる反射シートの提供を課題とする。光学素子は、コレステリック液晶層を有し、コレステリック液晶層は、面内における遅相軸方向の屈折率nxと進相軸方向の屈折率nyとがnx>nyを満たす領域を有し、コレステリック配向の螺旋軸がコレステリック液晶層の厚さ方向に平行であり、さらに、コレステリック配向における螺旋ピッチが、コレステリック液晶層の厚さ方向に、漸次、変化するものである。

Description

光学素子および反射シート
 本発明は、コレステリック液晶層を有する光学素子、および、この光学素子を用いた反射シートに関する。
 コレステリック液晶相を固定してなるコレステリック液晶層は、特定の波長域の光のみを選択的に反射する波長選択性を有し、さらに、右円偏光または左円偏光のいずれかの旋回方向の円偏光のみを選択的に反射する。
 このようなコレステリック液晶層は、その特性を生かし、様々な用途への利用が検討されている。
 投影型の画像表示装置に用いられるスクリーンの一つとして、プロジェクターからの投影光を反射して画像を表示すると共に、表面(表示面)および裏面からの光を透過する、透明スクリーンが知られている。コレステリック液晶層は、この透明スクリーンへの利用が検討されている。
 例えば、特許文献1には、投影型の液晶プロジェクションシステムとして、右円偏光または左円偏光の赤色光、緑色光および青色光を反射するコレステリック液晶を用いる透明スクリーンを用い、この透明スクリーンに投影する赤色光、緑色光および青色光をλ/4板によって右円偏光または左円偏光に偏光することにより、外部光における投影光とは逆の円偏光成分を透過するようにした、投影型液晶プロジェクションシステムが記載されている。
 また、コレステリック液晶層は、家電製品、事務機器、および、自動車部品等の各種の装置および部材の表面を加飾する、加飾シートへの利用も検討されている。
 例えば、特許文献2には、第1のコレステリック液晶層と第2のコレステリック液晶層シートとを含む積層体を有し、第1のコレステリック液晶層は、第1の円偏光を透過させ、第1の円偏光とは旋回方向が逆の第2の円偏光を反射させる層であり、第2のコレステリック液晶層は、第1のコレステリック液晶層を透過した第1の円偏光の少なくとも一部を反射するように配置される、加飾シートが記載されている。
特開平5-107660号公報 特開2010-11104号公報
 周知のように、コレステリック液晶層が選択的に反射する反射波長域は、コレステリック液晶相の螺旋ピッチに依存する。コレステリック液晶層は、螺旋ピッチが長いほど、長波長の光を選択的に反射する。
 ここで、コレステリック液晶層は、螺旋構造における螺旋ピッチの長さに応じた、1つの波長域の光しか、選択的に反射できない。
 そのため、例えば、赤色光と青色光、赤外線と赤色光など、離間する2つの波長域の光を選択するためには、反射波長域の異なる2層のコレステリックを用いる必要がある。
 本発明の目的は、このような従来技術の問題点を解決することにあり、1層のコレステリック液晶層で、離間する2つの波長域の光を選択的に反射でき、かつ、反射波長域も十分に広い光学素子、および、この光学素子を用いる反射シートを提供することにある。
 この課題を解決するために、本発明は、以下の構成を有する。
 [1] 液晶化合物をコレステリック配向させてなるコレステリック液晶層を有し、コレステリック液晶層は、面内における遅相軸方向の屈折率nxと進相軸方向の屈折率nyとが、nx>nyを満たす領域を有し、コレステリック配向の螺旋軸がコレステリック液晶層の厚さ方向に平行であり、さらに、コレステリック配向における螺旋ピッチが、コレステリック液晶層の厚さ方向に、漸次、変化するものであることを特徴とする光学素子。
 [2] コレステリック液晶層は、選択反射中心波長λに加え、波長λ/2にも反射のピークを有し、かつ、選択反射中心波長λは非可視光の波長域で、波長λ/2は可視光の波長域である、[1]に記載の光学素子。
 [3] 選択反射中心波長λが、赤外線の波長域である、[2]に記載の光学素子。
 [4] コレステリック液晶層は、遅相軸方向の屈折率nxと進相軸方向の屈折率nyとが、nx>nyを満たす領域と、nx=nyを満たす領域とを有する、[1]~[3]のいずれかに記載の光学素子。
 [5] [1]~[4]のいずれかに記載の光学素子を有する反射シート。
 本発明によれば、1層のコレステリック液晶層で、離間する2つの波長域の光を選択的に反射でき、かつ、反射波長域も十分に広い光学素子、および、この光学素子を用いる反射シートを提供できる。
本発明の反射シートの一例を概念的に示す平面図である。 図1に示す反射シートの層構成を概念的に示す図である。 図2に示すコレステリック液晶層の液晶化合物の一部を螺旋軸方向から見た概念図である。 螺旋軸に沿って捩れ配向された複数の液晶化合物の一部を螺旋軸方向から見た図である。 本発明の光学素子において、螺旋軸方向から見た液晶化合物の存在確率を概念的に示す図である。 通常のコレステリック液晶層の光反射特性の一例を概念的に示すグラフである。 屈折率楕円体を有するコレステリック液晶層の光反射特性の一例を概念的に示すグラフである。 本発明の光学素子のコレステリック液晶層の反射特性の一例を概念的に示すグラフである。
 以下、本発明の光学素子および反射シートについて、添付の図面に示される好適実施例を基に詳細に説明する。
 本明細書において「~」を用いて表される数値範囲は、「~」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
 本明細書において、「(メタ)アクリレート」は、「アクリレートおよびメタクリレートのいずれか一方または双方」の意味で使用される。
 本明細書において、可視光は、電磁波のうち、ヒトの目で見える波長の光であり、380~780nmの波長域の光を示す。非可視光は、380nm未満の波長域および780nmを超える波長域の光である。
 また、これに限定されるものではないが、赤外線(赤外光)とは780nmを超え、1mm以下の波長領域の光であり、中でも、近赤外領域とは、780nmを超え、2000nm以下の波長領域の光である。
 さらに、これに限定されるものではないが、可視光のうち、420~490nmの波長域の光は青色光であり、495~570nmの波長域の光は緑色光であり、620~750nmの波長域の光は赤色光である。
 本明細書において、選択反射中心波長とは、対象となる物(部材)における透過率の極小値をTmin(%)とした場合、下記の式で表される半値透過率:T1/2(%)を示す2つの波長の平均値のことを言う。
 半値透過率を求める式: T1/2=100-(100-Tmin)÷2
 図1に、本発明の光学素子の一例を用いる本発明の反射シートの一例の平面図を概念的に示す。図2に、図1に示す光学素子の層構成を概念的に示す。
 なお、平面図とは、本発明の反射シートを厚さ方向から見た図である。すなわち、図1は、本発明の反射シートを、図2における各層の積層方向から見た図である。従って、図1は、後述するコレステリック液晶層の平面図でもある。
 図1および図2に示すように、反射シート10は、支持体12と、配向膜14と、コレステリック液晶層16とを有する。
 コレステリック液晶層16は、本発明の光学素子を構成するコレステリック液晶層である。すなわち、コレステリック液晶層16は、液晶化合物をコレステリック配向したものである。言い換えると、コレステリック液晶層16は、コレステリック液晶相を固定してなるものである。
 本発明において、コレステリック液晶層16は、後述する屈折率楕円体を有する以外は、面内における液晶化合物(光学軸)の配向パターン等を有さない、通常のコレステリック液晶層である。従って、コレステリック液晶層16におけるコレステリック配向(螺旋構造)の螺旋軸は、コレステリック液晶層の厚さ方向と平行である。
 なお、厚さ方向とは、言い換えると、反射シート10における各層(膜)の積層方向である。
 また、反射シート10において、コレステリック液晶層16は、コレステリック配向における螺旋軸方向の螺旋ピッチが、コレステリック液晶層の厚さ方向に、漸次、変化する、ピッチグラジエント構造を有する。
 以下の説明では、ピッチグラジエント構造を、PG構造(Pitch Gradient構造)ともいう。
 さらに、反射シート10において、コレステリック液晶層16は、面内における遅相軸方向の屈折率nxと、進相軸方向の屈折率nyとが、nx>nyを満たす領域を有する。
 本発明において、コレステリック液晶層16は、図3に概念的に示すように、螺旋軸方向から液晶化合物32の配列を見た際に、隣接する液晶化合物32の分子軸がなす角度が、漸次、変化している構成を有する。言い換えると、コレステリック液晶層16は、液晶化合物32の配列を螺旋軸方向から見た際における、液晶化合物32の存在確率が異なっている。
 コレステリック液晶層16は、これにより、面内の遅相軸方向の屈折率nxと、進相軸方向の屈折率nyとがnx>nyを満たす。
 以下の説明では、コレステリック液晶層16が、図3に示すように、螺旋軸方向から液晶化合物の配列を見た際に、隣接する液晶化合物の分子軸がなす角度が、漸次、変化している構成を有することを、屈折率楕円体を有する、ともいう。
 周知のように、コレステリック液晶層による選択的な反射波長は、コレステリック液晶相の螺旋ピッチの長さに依存する。
 通常のコレステリック液晶層は、この螺旋ピッチの長さに応じた、1つの波長域の光のみを選択的に反射する。
 これに対して、コレステリック液晶層16において、面内の遅相軸方向の屈折率nxと、進相軸方向の屈折率nyとが、nx>nyを満たす領域は、螺旋ピッチの長さに応じた選択反射中心波長λに対応する波長域と、選択反射中心波長λの半分の波長λ/2に対応する波長域との、離間する2つの波長域の光を選択的に反射する。
 この点に関しては、後に詳述する。
 図示例の反射シート10において、コレステリック液晶層16は、面内の遅相軸方向の屈折率nxと進相軸方向の屈折率nyとがnx>nyを満たす第1領域20と、遅相軸方向の屈折率nxと進相軸方向の屈折率nyとがnx=nyとなっている、通常のコレステリック液晶相である第2領域24とを有する。
 すなわち、コレステリック液晶層16は、螺旋ピッチの長さに応じた選択反射中心波長λに対応する波長域の光のみを選択的に反射する第2領域24と、選択反射中心波長λに対応する波長域と、選択反射中心波長λの半分の波長λ/2に対応する波長域との、離間する2つの波長域の光を選択的に反射する第1領域とを有する。
 図示例のコレステリック液晶層16は、第2領域24の中に、円形の第1領域20が、3×5で15個、離間して配列して設けられている。すなわち、コレステリック液晶層16では、第2領域24の中に、15個の第1領域20が3×5で配列するように、海島状に形成されている。
 なお、図2において、コレステリック液晶層16の厚さ方向における螺旋構造(コレステリック構造)の螺旋の数は2ピッチ弱分を記載しているが、実際には少なくとも数ピッチ分の螺旋構造を有する。
 また、上述したように、コレステリック液晶層16は、PG構造を有するので、螺旋構造の螺旋ピッチは、コレステリック液晶層の厚さ方向に、漸次、変化する。図示例においては、一例として、螺旋ピッチは、図中上方に向かってすなわち配向膜14から離間する方向に、漸次、長くなる。なお、本発明において、コレステリック液晶層のPG構造は、これに制限はされず、逆に、図中上方に向かって、螺旋ピッチが、漸次、短くなる構成であってもよい。
 なお、図2では、コレステリック液晶層16の構成を明確に示すために、屈折率楕円体を有さないコレステリック液晶層を示している。
 上述のように、図1および図2に示す反射シート10は、支持体12と、支持体12の表面に形成される配向膜14と、配向膜14の表面に形成されるコレステリック液晶層16とを有する。
 以下の説明では、反射シート10において、支持体12側を下、コレステリック液晶層16側を上ともいう。
 なお、本発明の反射シートすなわち光学素子の層構成は、図2に示すような、支持体12と、配向膜14と、コレステリック液晶層16とを有するものに制限はされない。
 例えば、本発明の反射シート(光学素子)は、図2に示す反射シート10から支持体12を剥離した、配向膜14とコレステリック液晶層16とからなるものでもよい。あるいは、本発明の反射シートは、図2に示す反射シート10から支持体12および配向膜14を剥離した、コレステリック液晶層16のみからなるものでもよい。あるいは、本発明の反射シートは、図2に示す反射シート10から支持体12および配向膜14を剥離して、別の支持体(基板、基材)をコレテリック液晶層に貼着した物であってもよい。さらに、本発明の反射シートは、支持体12の表面に、直接、コレステリック液晶層16を形成したものでもよい。
 すなわち、本発明の反射シート(光学素子)は、屈折率がnx>nyを満たす領域を有し、コレステリック配向(螺旋構造)の螺旋軸がコレステリック液晶層の厚さ方向と平行で、さらに、PG構造を有するコレステリック液晶層を有するものであれば、各種の構成が利用可能である。
 <支持体>
 支持体12は、配向膜14およびコレステリック液晶層16を支持するものである。
 支持体12は、配向膜14、コレステリック液晶層16を支持できるものであれば、各種のシート状物(フィルム、板状物)が利用可能である。
 支持体12の厚さには、制限はなく、光学素子の用途および支持体12の形成材料等に応じて、配向膜14、コレステリック液晶層16を保持できる厚さを、適宜、設定すればよい。また、支持体12は、可視光の透過性を有しても有さなくてもよい。
 支持体12の厚さは、1~2000μmが好ましく、3~500μmがより好ましく、5~250μmがさらに好ましい。
 支持体12は単層であっても、多層であってもよい。
 単層である場合の支持体12としては、ガラス、トリアセチルセルロース(TAC)、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、アクリル、および、ポリオレフィン等から形成される支持体12が例示される。多層である場合の支持体12の例としては、前述の単層の支持体のいずれかなどを基板として含み、この基板の表面に他の層を設けたもの等が例示される。
 <配向膜>
 反射シート10において、支持体12の表面には配向膜14が形成される。
 配向膜14は、コレステリック液晶層16を形成する際に、液晶化合物32を所定の液晶配向パターンに配向するための配向膜である。
 配向膜14は、公知の各種のものが利用可能である。
 例えば、ポリマーなどの有機化合物からなるラビング処理膜、無機化合物の斜方蒸着膜、マイクログルーブを有する膜、ならびに、ω-トリコサン酸、ジオクタデシルメチルアンモニウムクロライドおよびステアリン酸メチルなどの有機化合物のラングミュア・ブロジェット法によるLB(Langmuir-Blodgett:ラングミュア・ブロジェット)膜を累積させた膜、等が例示される。
 配向膜14は、配向膜の形成材料に応じた、公知の方法で形成すればよい。
 ラビング処理による配向膜14は、ポリマー層の表面を紙または布で一定方向に数回こすることにより形成できる。
 配向膜14に使用する材料としては、ポリイミド、ポリビニルアルコール、特開平9-152509号公報に記載された重合性基を有するポリマー、特開2005-97377号公報、特開2005-99228号公報、および、特開2005-128503号公報記載の配向膜14等の形成に用いられる材料が好ましい。
 配向膜14は、光配向性の素材に偏光または非偏光を照射して配向膜14とした、いわゆる光配向膜も好適に利用される。すなわち、配向膜14として、支持体12上に、光配向材料を塗布して形成した光配向膜が、好適に利用される。
 偏光の照射は、光配向膜に対して、垂直方向または斜め方向から行うことができ、非偏光の照射は、光配向膜に対して、斜め方向から行うことができる。
 本発明に利用可能な配向膜に用いられる光配向材料としては、例えば、特開2006-285197号公報、特開2007-76839号公報、特開2007-138138号公報、特開2007-94071号公報、特開2007-121721号公報、特開2007-140465号公報、特開2007-156439号公報、特開2007-133184号公報、特開2009-109831号公報、特許第3883848号公報および特許第4151746号公報に記載のアゾ化合物、特開2002-229039号公報に記載の芳香族エステル化合物、特開2002-265541号公報および特開2002-317013号公報に記載の光配向性単位を有するマレイミドおよび/またはアルケニル置換ナジイミド化合物、特許第4205195号および特許第4205198号に記載の光架橋性シラン誘導体、特表2003-520878号公報、特表2004-529220号公報および特許第4162850号に記載の光架橋性ポリイミド、光架橋性ポリアミドおよび光架橋性ポリエステル、ならびに、特開平9-118717号公報、特表平10-506420号公報、特表2003-505561号公報、国際公開第2010/150748号、特開2013-177561号公報および特開2014-12823号公報に記載の光二量化可能な化合物、特にシンナメート化合物、カルコン化合物およびクマリン化合物等が、好ましい例として例示される。
 中でも、アゾ化合物、光架橋性ポリイミド、光架橋性ポリアミド、光架橋性ポリエステル、シンナメート化合物、および、カルコン化合物は、好適に利用される。
 配向膜14の厚さには、制限はなく、配向膜14の形成材料に応じて、必要な配向機能を得られる厚さを、適宜、設定すればよい。
 一例として、配向膜14の厚さは、0.01~5μmが好ましく、0.05~2μmがより好ましい。
 なお、上述のように、本発明の反射シート(光学素子)において、配向膜14は、必須の構成要素ではない。
 例えば、配向膜14を形成せずに、支持体12にラビング処理およびレーザ加工等の配向処理を施すことで、支持体12を配向膜として作用させてもよい。
 <コレステリック液晶層>
 反射シート10において、配向膜14の表面(上)には、コレステリック液晶層16が形成される。
 上述したように、本発明の光学素子を用いる反射シート10において、コレステリック液晶層16は、コレステリック液晶相を固定してなる、コレステリック液晶層である。なお、本発明においては、コレステリック液晶層16(コレステリック液晶相)の螺旋構造における螺旋軸は、コレステリック液晶層16の厚さ方向に平行である。
 反射シート10において、コレステリック液晶層16は、コレステリック液晶層の厚さ方向に、螺旋構造の螺旋ピッチが、漸次、変化するPG(ピッチグラジエント)構造を有する。
図示例においては、一例として、厚さ方向の図中、上方すなわち支持体12(配向膜14)から離隔する方向に向かって、螺旋ピッチが、漸次、広くなるPG構造を有する。
 加えて、反射シート10において、コレステリック液晶層16は、第1領域20と第2領域24とを有し、第2領域24の中に、円形のドット状の第1領域20が点在する。
 第1領域20は、面内の遅相軸方向の屈折率nxと進相軸方向の屈折率nyとがnx>nyを満たす、屈折率楕円体を有する領域である。そのため、第1領域20は、コレステリック液晶層16が、本来、有する選択反射中心波長λをピークとする波長域と、選択反射中心波長λの(約)半分の波長である波長λ/2をピークとする波長域との、離間する2つの波長域の光を選択的に反射する。
 他方、第2領域24は、面内の遅相軸方向の屈折率nxと進相軸方向の屈折率nyとがnx=nyである、一般的なコレステリック液晶相である。従って、第2領域24は、コレステリック液晶層の螺旋ピッチに応じた、有する選択反射中心波長λをピークとする波長域の光のみを、選択的に反射する。
 コレステリック液晶層16は、図2に概念的に示すように、通常のコレステリック液晶相を固定してなるコレステリック液晶層と同様に、液晶化合物32が螺旋状に旋回して積み重ねられた螺旋構造を有し、液晶化合物32が螺旋状に1回転(360°回転)して積み重ねられた構成を螺旋1ピッチとして、螺旋状に旋回する液晶化合物32が、複数ピッチ、積層された構造を有する。
 周知のように、コレステリック液晶相を固定してなるコレステリック液晶層は、波長選択反射性を有する。
 また、後に詳述するが、コレステリック液晶層の選択的な反射波長域は、上述した螺旋1ピッチの厚さ方向の長さ(図2に示すピッチP)に依存する。
 <<コレステリック液晶相>>
 コレステリック液晶相は、特定の波長において選択反射性を示すことが知られている。
 一般的なコレステリック液晶相において、選択反射の中心波長(選択反射中心波長λ)は、コレステリック液晶相における螺旋のピッチ(螺旋ピッチP)に依存し、コレステリック液晶相の平均屈折率nとλ=n×Pの関係に従う。
 そのため、この螺旋ピッチを調節することによって、選択反射中心波長を調節することができる。コレステリック液晶相の選択反射中心波長は、螺旋ピッチPが長いほど、長波長になる。
 なお、螺旋ピッチPとは、上述したように、コレステリック液晶相の螺旋構造1ピッチ分(螺旋の周期)である。螺旋ピッチPとは、言い換えれば、螺旋の巻き数1回分であり、すなわち、コレステリック液晶相を構成する液晶化合物のダイレクター(棒状液晶であれば長軸方向)が360°回転する螺旋軸方向の長さである。
 コレステリック液晶層の断面を走査型電子顕微鏡(SEM(Scanning Electron Microscope))で観察すると、コレステリック液晶相に由来して、厚さ方向に明部(明線)と暗部(暗線)とを交互に有する縞模様が観察される。螺旋ピッチすなわちピッチPは、厚さ方向の明線2本および暗線2本分の長さ、すなわち、厚さ方向の暗線2本および明線2本分の長さに等しい。
 ここで、反射シート10を構成するコレステリック液晶層16は、螺旋ピッチがコレステリック液晶層の厚さ方向に、漸次、変化するPG構造を有する。図示例のコレステリック液晶層16は、上述のように、上方に向かって、すなわち、配向膜14から離間する方向に向かって、漸次、螺旋ピッチ(ピッチP)が長くなるPG構造を有する。
 そのため、図示例のコレステリック液晶層16の断面をSEMで観察すると、明部と暗部とによる縞模様の間隔は、上方に向かって、漸次、広くなる。
 コレステリック液晶相の螺旋ピッチは、コレステリック液晶層を形成する際に、液晶化合物と共に用いるキラル剤の種類、および、キラル剤の添加濃度に依存する。従って、これらを調節することによって、所望の螺旋ピッチを得ることができる。
 なお、ピッチの調節については富士フイルム研究報告No.50(2005年)p.60-63に詳細な記載がある。螺旋のセンスおよびピッチの測定法については「液晶化学実験入門」日本液晶学会編 シグマ出版2007年出版、46頁、および、「液晶便覧」液晶便覧編集委員会 丸善 196頁に記載される方法を用いることができる。
 コレステリック液晶相は、特定の波長において左右いずれかの円偏光に対して選択反射性を示す。反射光が右円偏光であるか左円偏光であるかは、コレステリック液晶相の螺旋の捩れ方向(センス)による。コレステリック液晶相による円偏光の選択反射は、コレステリック液晶層の螺旋の捩れ方向が右の場合は右円偏光を反射し、螺旋の捩れ方向が左の場合は左円偏光を反射する。
 なお、コレステリック液晶相の旋回の方向は、コレステリック液晶層を形成する液晶化合物の種類および/または添加されるキラル剤の種類によって調節できる。
 また、選択反射を示す選択反射波長域(円偏光反射波長域)の半値幅Δλ(nm)、すなわち、波長λに対応する波長域の半値幅は、コレステリック液晶相のΔnと螺旋のピッチPとに依存し、Δλ=Δn×Pの関係に従う。
 そのため、波長λに対応する選択反射波長域(選択的な反射波長域)の幅の制御は、Δnを調節して行うことができる。Δnは、コレステリック液晶層を形成する液晶化合物の種類およびその混合比率、ならびに、配向固定時の温度により調節できる。
 <<コレステリック液晶層の形成方法>>
 コレステリック液晶層は、コレステリック液晶相を層状に固定して形成できる。
 コレステリック液晶相を固定した構造は、コレステリック液晶相となっている液晶化合物の配向が保持されている構造であればよく、典型的には、重合性液晶化合物をコレステリック液晶相の配向状態としたうえで、紫外線照射、加熱等によって重合、硬化し、流動性が無い層を形成して、同時に、外場または外力によって配向形態に変化を生じさせることない状態に変化した構造が好ましい。
 なお、コレステリック液晶相を固定した構造においては、コレステリック液晶相の光学的性質が保持されていれば十分であり、コレステリック液晶層において、液晶化合物32は液晶性を示さなくてもよい。例えば、重合性液晶化合物は、硬化反応により高分子量化して、液晶性を失っていてもよい。
 コレステリック液晶相を固定してなるコレステリック液晶層の形成に用いる材料としては、一例として、液晶化合物を含む液晶組成物が挙げられる。液晶化合物は重合性液晶化合物であるのが好ましい。
 また、コレステリック液晶層の形成に用いる液晶組成物は、さらに界面活性剤およびキラル剤を含んでいてもよい。
--重合性液晶化合物--
 重合性液晶化合物は、棒状液晶化合物であっても、円盤状液晶化合物であってもよい。
 コレステリック液晶相を形成する棒状の重合性液晶化合物の例としては、棒状ネマチック液晶化合物が挙げられる。棒状ネマチック液晶化合物としては、アゾメチン類、アゾキシ類、シアノビフェニル類、シアノフェニルエステル類、安息香酸エステル類、シクロヘキサンカルボン酸フェニルエステル類、シアノフェニルシクロヘキサン類、シアノ置換フェニルピリミジン類、アルコキシ置換フェニルピリミジン類、フェニルジオキサン類、トラン類、および、アルケニルシクロヘキシルベンゾニトリル類等が好ましく用いられる。
低分子液晶化合物だけではなく、高分子液晶化合物も用いることができる。
 重合性液晶化合物は、重合性基を液晶化合物に導入することで得られる。重合性基の例には、不飽和重合性基、エポキシ基、およびアジリジニル基が含まれ、不飽和重合性基が好ましく、エチレン性不飽和重合性基がより好ましい。重合性基は種々の方法で、液晶化合物の分子中に導入できる。重合性液晶化合物が有する重合性基の個数は、好ましくは1~6個、より好ましくは1~3個である。
 重合性液晶化合物の例は、Makromol.Chem.,190巻、2255頁(1989年)、Advanced Materials 5巻、107頁(1993年)、米国特許第4683327号明細書、米国特許第5622648号明細書、米国特許第5770107号明細書、国際公開第95/22586号、国際公開第95/24455号、国際公開第97/00600号、国際公開第98/23580号、国際公開第98/52905号、特開平1-272551号公報、特開平6-16616号公報、特開平7-110469号公報、特開平11-80081号公報、および、特開2001-328973号公報等に記載の化合物が含まれる。2種類以上の重合性液晶化合物を併用してもよい。2種類以上の重合性液晶化合物を併用すると、配向温度を低下させることができる。
 また、上記以外の重合性液晶化合物としては、特開昭57-165480号公報に開示されているようなコレステリック相を有する環式オルガノポリシロキサン化合物等を用いることができる。さらに、前述の高分子液晶化合物としては、液晶を呈するメソゲン基を主鎖、側鎖、あるいは主鎖および側鎖の両方の位置に導入した高分子、コレステリル基を側鎖に導入した高分子コレステリック液晶、特開平9-133810号公報に開示されているような液晶性高分子、および、特開平11-293252号公報に開示されているような液晶性高分子等を用いることができる。
--円盤状液晶化合物--
 円盤状液晶化合物としては、例えば、特開2007-108732号公報や特開2010-244038号公報に記載のものを好ましく用いることができる。
 また、液晶組成物中の重合性液晶化合物の添加量は、液晶組成物の固形分質量(溶媒を除いた質量)に対して、75~99.9質量%であるのが好ましく、80~99質量%であるのがより好ましく、85~90質量%であるのがさらに好ましい。
--界面活性剤--
 コレステリック液晶層を形成する際に用いる液晶組成物は、界面活性剤を含有してもよい。
 界面活性剤は、安定的に、または迅速に、コレステリック液晶相の配向に寄与する配向制御剤として機能できる化合物が好ましい。界面活性剤としては、例えば、シリコ-ン系界面活性剤およびフッ素系界面活性剤が挙げられ、フッ素系界面活性剤が好ましく例示される。
 界面活性剤の具体例としては、特開2014-119605号公報の段落[0082]~[0090]に記載の化合物、特開2012-203237号公報の段落[0031]~[0034]に記載の化合物、特開2005-99248号公報の段落[0092]および[0093]中に例示されている化合物、特開2002-129162号公報の段落[0076]~[0078]および段落[0082]~[0085]中に例示されている化合物、ならびに、特開2007-272185号公報の段落[0018]~[0043]等に記載のフッ素(メタ)アクリレート系ポリマー、などが挙げられる。
 なお、界面活性剤は、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
 フッ素系界面活性剤として、特開2014-119605号公報の段落[0082]~[0090]に記載の化合物が好ましい。
 液晶組成物中における、界面活性剤の添加量は、液晶化合物の全質量に対して0.01~10質量%が好ましく、0.01~5質量%がより好ましく、0.02~1質量%がさらに好ましい。
--キラル剤(光学活性化合物)--
 キラル剤(カイラル剤)はコレステリック液晶相の螺旋構造を誘起する機能を有する。キラル剤は、化合物によって誘起する螺旋の捩れ方向または螺旋ピッチが異なるため、目的に応じて選択すればよい。キラル剤としては、光の照射によって、戻り異性化、二量化、ならびに、異性化および二量化等を生じて、螺旋誘起力(HTP:Helical Twisting Power)が変化するキラル剤が好ましい。
 PG構造を有するコレステリック液晶層16は、光の照射によってHTPが変化するキラル剤を用い、コレステリック液晶層を形成する液晶組成物の硬化前、または、液晶組成物の硬化時、キラル剤のHTPを変化させる波長の光を照射することで、形成できる。
 光の照射によってHTPが変化するキラル剤は、一般的に、光の照射によってHTPが小さくなる。
 キラル剤は、光の照射によってHTPが変化するキラル剤であれば、公知の各種のキラル剤が利用可能であるが、波長313nmにおけるモル吸光係数が30000以上のキラル剤が好ましく利用される。
 キラル剤はコレステリック液晶相の螺旋構造を誘起する機能を有する。キラル化合物は、化合物によって、誘起する螺旋のセンスまたは螺旋ピッチが異なるため、目的に応じて選択すればよい。
 キラル剤としては、公知の化合物を用いることができるが、シンナモイル基を有することが好ましい。
 キラル剤の例としては、液晶デバイスハンドブック(第3章4-3項、TN、STN用キラル剤、199頁、日本学術振興会第142委員会編、1989)、ならびに、特開2003-287623号公報、特開2002-302487号公報、特開2002-80478号公報、特開2002-80851号公報、特開2010-181852号公報および特開2014-034581号公報等に記載される化合物が例示される。
 キラル剤は、一般に不斉炭素原子を含むが、不斉炭素原子を含まない軸性不斉化合物または面性不斉化合物もキラル剤として用いることができる。軸性不斉化合物または面性不斉化合物の例には、ビナフチル、ヘリセン、パラシクロファン、および、これらの誘導体が含まれる。キラル剤は、重合性基を有していてもよい。
 キラル剤と液晶化合物とが、いずれも重合性基を有する場合は、重合性キラル剤と重合性液晶化合物との重合反応により、重合性液晶化合物から誘導される繰り返し単位と、キラル剤から誘導される繰り返し単位とを有するポリマーを形成することができる。この態様では、重合性キラル剤が有する重合性基は、重合性液晶化合物が有する重合性基と、同種の基であることが好ましい。従って、キラル剤の重合性基も、不飽和重合性基、エポキシ基またはアジリジニル基であることが好ましく、不飽和重合性基であることがさらに好ましく、エチレン性不飽和重合性基であることが特に好ましい。
 また、キラル剤は、液晶化合物であってもよい。
 キラル剤としては、イソソルビド誘導体、イソマンニド誘導体、または、ビナフチル誘導体等を好ましく用いることができる。イソソルビド誘導体は、BASF社製のLC-756等の市販品を用いてもよい。
 液晶組成物における、キラル剤の含有量は、液晶化合物量の0.01~200モル%が好ましく、1~30モル%がより好ましい。
 PG構造のコレステリック液晶層16は、このような光の照射によってHTPが変化するキラル剤を有する液晶組成物を用い、液晶組成物の硬化に先立ち、キラル剤のHTPを変化させる光の照射を行うことで、形成できる。
--重合開始剤--
 液晶組成物が重合性化合物を含む場合は、重合開始剤を含有することが好ましい。紫外線照射により重合反応を進行させる態様では、使用する重合開始剤は、紫外線照射によって重合反応を開始可能な光重合開始剤であるのが好ましい。
 光重合開始剤の例には、α-カルボニル化合物(米国特許第2367661号、米国特許第2367670号の各明細書記載)、アシロインエーテル(米国特許第2448828号明細書記載)、α-炭化水素置換芳香族アシロイン化合物(米国特許第2722512号明細書記載)、多核キノン化合物(米国特許第3046127号、米国特許第2951758号の各明細書記載)、トリアリールイミダゾールダイマーとp-アミノフェニルケトンとの組み合わせ(米国特許第3549367号明細書記載)、アクリジンおよびフェナジン化合物(特開昭60-105667号公報、米国特許第4239850号明細書記載)、ならびに、オキサジアゾール化合物(米国特許第4212970号明細書記載)等が挙げられる。
 中でも、重合開始剤は、二色性の重合開始剤が好ましい。
 二色性の重合開始剤とは、光重合開始剤のうち、特定の偏光方向の光に対して吸収選択性を有し、その偏光により励起されてフリーラジカルを発生させるものをいう。つまり、二色性の重合開始剤とは、特定の偏光方向の光と、上記特定の偏光方向の光と直交する偏光方向の光とで、異なる吸収選択性を有する重合開始剤である。
 この重合開始剤の詳細および具体例については、国際公開第2003/054111号に記載がある。
 二色性の重合開始剤の具体例としては、下記化学式の重合開始剤が挙げられる。また、二色性の重合開始剤としては、特表2016-535863号公報の段落[0046]~[0097]に記載の重合開始剤を用いることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
 液晶組成物中の光重合開始剤の含有量は、液晶化合物の含有量に対して0.1~20質量%であるのが好ましく、0.5~12質量%であるのがさらに好ましい。
--架橋剤--
 液晶組成物は、硬化後の膜強度向上、耐久性向上のため、任意に架橋剤を含有していてもよい。架橋剤としては、紫外線、熱、および、湿気等で硬化するものが好適に使用できる。
 架橋剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えばトリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレートおよびペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート等の多官能アクリレート化合物;グリシジル(メタ)アクリレートおよびエチレングリコールジグリシジルエーテル等のエポキシ化合物;2,2-ビスヒドロキシメチルブタノール-トリス[3-(1-アジリジニル)プロピオネート]および4,4-ビス(エチレンイミノカルボニルアミノ)ジフェニルメタン等のアジリジン化合物;ヘキサメチレンジイソシアネートおよびビウレット型イソシアネート等のイソシアネート化合物;オキサゾリン基を側鎖に有するポリオキサゾリン化合物;ならびに、ビニルトリメトキシシラン、N-(2-アミノエチル)3-アミノプロピルトリメトキシシラン等のアルコキシシラン化合物などが挙げられる。また、架橋剤の反応性に応じて公知の触媒を用いることができ、膜強度および耐久性向上に加えて生産性を向上させることができる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
 架橋剤の含有量は、液晶組成物の固形分質量に対して、3~20質量%が好ましく、5~15質量%がより好ましい。架橋剤の含有量が上記範囲内であれば、架橋密度向上の効果が得られやすく、コレステリック液晶相の安定性がより向上する。
--その他の添加剤--
 液晶組成物中には、必要に応じて、さらに重合禁止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定化剤、色材、および、金属酸化物微粒子等を、光学的性能等を低下させない範囲で添加することができる。
 液晶組成物は、コレステリック液晶層を形成する際には、液体として用いられるのが好ましい。
 液晶組成物は溶媒を含んでいてもよい。溶媒には、制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、有機溶媒が好ましい。
 有機溶媒には、制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ケトン類、アルキルハライド類、アミド類、スルホキシド類、ヘテロ環化合物、炭化水素類、エステル類、および、エーテル類などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。これらの中でも、環境への負荷を考慮した場合にはケトン類が好ましい。
 コレステリック液晶層を形成する際には、コレステリック液晶層の形成面に液晶組成物を塗布して、液晶化合物をコレステリック液晶相の状態に配向した後、液晶化合物を硬化して、コレステリック液晶層とするのが好ましい。
 すなわち、配向膜14上にコレステリック液晶層を形成する場合には、配向膜14に液晶組成物を塗布して、液晶化合物をコレステリック液晶相の状態に配向した後、液晶化合物を硬化して、コレステリック液晶相を固定してなるコレステリック液晶層を形成するのが好ましい。
 液晶組成物の塗布は、インクジェットおよびスクロール印刷等の印刷法、ならびに、スピンコート、バーコートおよびスプレー塗布等のシート状物に液体を一様に塗布できる公知の方法が全て利用可能である。
 塗布された液晶組成物は、必要に応じて乾燥および/または加熱され、その後、硬化され、コレステリック液晶層を形成する。この乾燥および/または加熱の工程で、液晶組成物中の液晶化合物がコレステリック液晶相に配向すればよい。加熱を行う場合、加熱温度は、200℃以下が好ましく、130℃以下がより好ましい。
 配向させた液晶化合物は、必要に応じて、さらに重合される。重合は、熱重合、および、光照射による光重合のいずれでもよいが、光重合が好ましい。光照射は、紫外線を用いるのが好ましい。照射エネルギーは、20mJ/cm2~50J/cm2が好ましく、50~1500mJ/cm2がより好ましい。光重合反応を促進するため、加熱条件下または窒素雰囲気下で光照射を実施してもよい。照射する紫外線の波長は250~430nmが好ましい。
 なお、後に詳述するが、本発明の光学素子において、コレステリック液晶層16は、厚さ方向に、コレステリック液晶相の螺旋ピッチが、漸次、変化するPG構造を有する。
 さらに、本発明の光学素子において、コレステリック液晶層16は、面内における遅相軸方向の屈折率nxと進相軸方向の屈折率nxとが、nx>nyを満たす屈折率楕円体を有する第1領域20と、nx=nyである通常のコレステリック液晶相である第2領域24とを有する。
 そのため、本発明の光学素子のコレステリック液晶層16を形成する際には、一例として、液晶組成物を塗布した後、まず、液晶組成物が含有するキラル剤のHTPを変化させるための光の照射を行う。次いで、上述した、乾燥および/または加熱によるコレステリック液晶相への配向を行う。次いで、第1領域20に対応する部分が開口するマスクを用いて、第1領域20に対応する領域に対して、nx>nyを満たすための、すなわち、屈折率楕円体を形成するための偏光の照射を行う。その後、硬化、さらには、必要に応じて、液晶化合物32の重合を行う。
 コレステリック液晶層の厚さには、制限はなく、コレステリック液晶層の用途、コレステリック液晶層に要求される光の反射率、および、コレステリック液晶層の形成材料等に応じて、必要な光の反射率が得られる厚さを、適宜、設定すればよい。
(液晶エラストマー)
 本発明においては、コレステリック液晶層16に液晶エラストマーを用いていても良い。
 液晶エラストマーとは、液晶とエラストマーとのハイブリッド材料である。
 液晶エラストマーは、例えば、ゴム弾性をもつ柔軟な高分子網目中に液晶性の剛直なメソゲン基が導入された構造を有する。そのため、柔軟な力学特性を持ち伸縮性の特徴がある。
 また、液晶の配向状態と系のマクロな形状が強く相関しているため、温度や電場などで液晶の配向状態が変化すると、配向度変化に応じたマクロ変形する特徴がある。例えば、液晶エラストマーをネマチック相からランダム配向の等方相となる温度まで昇温していくと、試料がダイレクタ一方向に収縮していき、その収縮量は温度上昇と共に、つまり液晶の配向度の減少と共に増加していく。変形は熱可逆的であり、再びネマチック相まで降温するともとの形状に戻る。
 一方、コレステリック相の液晶エラストマーは、昇温して液晶の配向度が減少すると、螺旋軸方向のマクロな伸長変形が起きるため、らせんピッチ長が増加し、選択反射ピークの反射中心波長が長波長側にシフトする。この変化も熱可逆的で降温するともとに反射中心波長が短波長側に戻る。
 <<コレステリック液晶層の屈折率楕円体>>
 上述のとおり、コレステリック液晶層16において、第1領域20は、面内における遅相軸方向の屈折率nxと進相軸方向の屈折率nxとが、nx>nyを満たす。すなわち、第1領域20は、コレステリック配向された液晶化合物32の配列を螺旋軸方向から見た際に、隣接する液晶化合物32の分子軸が成す角度が、漸次、変化している構成である屈折率楕円体を有する。言い換えれば、nx>nyを満たすコレステリック液晶層、すなわち屈折率楕円体を有するコレステリック液晶層は、コレステリック液晶相を構成する液晶化合物32の螺旋構造が歪んでいる。
 このような第1領域20は、コレステリック液晶層16の選択反射中心波長λに対応する波長域、いわば一次光の波長域の光と、選択反射中心波長λの(約)半分の波長である波長λ/2に対応する波長域、いわば二次光の波長域の光との、離間する2つの波長域の光を選択的に反射する。
 以下の説明では、便宜的に、選択反射中心波長λに対応する波長域の光を『一次光』、その半分の波長である波長λ/2に対応する波長域の光を『二次光』、ともいう。
 以下、屈折率楕円体について、図4および図5を用いて説明する。
 図4は、螺旋軸に沿って捩れ配向された複数の液晶化合物の一部(1/4ピッチ分)を螺旋軸方向から見た概念図であり、図5は、螺旋軸方向から見た液晶化合物の存在確率を概念的に示す概念図である。
 図4において、分子軸がy方向と平行な液晶化合物をC1とし、分子軸がx方向と平行な液晶化合物をC7とし、C1とC7との間の液晶化合物を、液晶化合物C1側から液晶化合物C7側に向かってC2~C6とする。
 液晶化合物C1~C7は、螺旋軸に沿って捩れ配向されており、液晶化合物C1から液晶化合物C7の間で90°回転している。捩れ配向された液晶化合物の角度が360°変化する液晶化合物間の長さを1ピッチ(図2中の「P」)とすると、液晶化合物C1から液晶化合物C7までの長さは1/4ピッチである。
 図4に示すように、液晶化合物C1から液晶化合物C7までの1/4ピッチの中で、螺旋軸方向から見た、隣接する液晶化合物の分子軸がなす角度が異なっている。
 図4に示す例では、液晶化合物C1と液晶化合物C2とのなす角度θ1は、液晶化合物C2と液晶化合物C3とのなす角度θ2よりも大きく、液晶化合物C2と液晶化合物C3とのなす角度θ2は、液晶化合物C3と液晶化合物C4とのなす角度θ3よりも大きく、液晶化合物C3と液晶化合物C4とのなす角度θ3は、液晶化合物C4と液晶化合物C5とのなす角度θ4よりも大きく、液晶化合物C4と液晶化合物C5とのなす角度θ4は、液晶化合物C5と液晶化合物C6とのなす角度θ5よりも大きく、液晶化合物C5と液晶化合物C6とのなす角度θ5は、液晶化合物C6と液晶化合物C7とのなす角度θ6よりも大きく、液晶化合物C6と液晶化合物C7とのなす角度θ6は最も小さい。
 すなわち、液晶化合物C1~C7は、液晶化合物C1側から液晶化合物C7側に向かうに従って、隣接する液晶化合物の分子軸がなす角度が小さくなるように捩れ配向されている。
 例えば、液晶化合物間の間隔(厚さ方向の間隔)が略一定であるとすると、液晶化合物C1から液晶化合物C7までの1/4ピッチの中で、液晶化合物C1側から液晶化合物C7側に向かうに従って、単位長さ当たりの回転角が減少する構成となる。
 コレステリック液晶層16においては、このように、1/4ピッチの中で、単位長さ当たりの回転角が変化する構成が繰り返されて、液晶化合物が捩れ配向されている。
 ここで、単位長さ当たりの回転角が一定の場合には、隣接する液晶化合物の分子軸がなす角度が一定であるため、螺旋軸方向から見た液晶化合物の存在確率はどの方向でも同じになる。
 これに対して、上述のように、液晶化合物C1から液晶化合物C7までの1/4ピッチの中で、液晶化合物C1側から液晶化合物C7側に向かうに従って、単位長さ当たりの回転角が減少する構成とすることで、螺旋軸方向から見た液晶化合物の存在確率は、図5に概念的に示すように、y方向に比べてx方向が高くなる。x方向とy方向とで液晶化合物の存在確率が異なるものとなることで、x方向とy方向とで屈折率が異なるものとなり、屈折率異方性が生じる。言い換えると、螺旋軸に垂直な面内において屈折率異方性が生じる。
 液晶化合物の存在確率が高くなるx方向の屈折率nxは、液晶化合物の存在確率が低くなるy方向の屈折率nyよりも高くなる。従って、屈折率nx、屈折率nyは、nx>nyを満たす。
 液晶化合物の存在確率が高いx方向はコレステリック液晶層16の面内の遅相軸方向となり、液晶化合物の存在確率が低いy方向はコレステリック液晶層16の面内の進相軸方向となる。
 このように、液晶化合物の捩れ配向において、1/4ピッチの中で単位長さ当たりの回転角が変化する構成(屈折率楕円体を有する構成)は、コレステリック液晶層となる組成物を塗布した後に、コレステリック液晶相(組成物層)に、螺旋軸と直交する方向の偏光を照射することで形成できる。
 すなわち、コレステリック液晶層16の形成においては、第1領域20に対応する開口(光透過部)を有するマスクを用いて、この偏光の照射を行う。
 なお、コレステリック液晶層16の形成においては、この屈折率楕円体を形成するための偏光の照射に先立ち、PG構造を形成するために、キラル剤のHTPを変化させるための光照射(紫外線照射)を行うのは、上述のとおりである。
 偏光照射により、コレステリック液晶相を歪ませて面内のリタデーションを発生させることができる。すなわち、遅相軸方向の屈折率nxと、進相軸方向の屈折率nyとの関係を、nx>nyとすることができる。
 具体的には、照射した偏光の偏光方向と合致する方向に分子軸を有する液晶化合物の重合が進行する。このとき、一部の液晶化合物のみが重合するため、この位置に存在したキラル剤が排除されて他の位置に移動する。
 従って、液晶化合物の分子軸の方向が偏光方向に近い位置では、キラル剤の量が少なくなり、捩れ配向の回転角が小さくなる。一方、液晶化合物の分子軸の方向が偏光方向に直交する位置では、キラル剤の量が多くなり、捩れ配向の回転角が大きくなる。
 これによって、図4に示すように、螺旋軸に沿って捩れ配向された液晶化合物において、分子軸が偏光方向と平行な液晶化合物から、偏光方向に直交する液晶化合物までの1/4ピッチの中で、偏光方向に平行な液晶化合物側から偏光方向に直交する液晶化合物側に向かうに従って、隣接する液晶化合物の分子軸がなす角度が小さくなる構成とすることができる。すなわち、コレステリック液晶相に偏光を照射することで、x方向とy方向とで液晶化合物の存在確率が異なるものとなり、x方向とy方向とで屈折率が異なる、屈折率異方性が生じる。これによって、反射シート10の屈折率nx、および、屈折率nyは、nx>nyを満たすものとすることができる。すなわち、コレステリック液晶層が屈折率楕円体を有する構成とすることができる。
 この偏光照射はコレステリック液晶相の固定化と同時に行ってもよいし、先に偏光照射を行ってから非偏光照射でさらに固定化を行ってもよいし、非偏光照射で先に固定化してから偏光照射によって光配向を行ってもよい。大きなリタデーションを得るためには偏光照射のみ、もしくは先に偏光照射することが好ましい。偏光照射は、酸素濃度0.5%以下の不活性ガス雰囲気下で行うのが好ましい。
 偏光の照射エネルギーには制限はないが、20mJ/cm2~10J/cm2が好ましく、100~800mJ/cm2がより好ましい。照射する偏光の照度にも制限はないが、20~1000mW/cm2が好ましく、50~500mW/cm2がより好ましく、100~350mW/cm2がさらに好ましい。
 偏光照射によって硬化する液晶化合物の種類については特に制限はないが、反応性基としてエチレン不飽和基を有する液晶化合物が好ましい。
 この偏光照射の強度を高くすることにより、液晶化合物32の分子軸がなす角度の変化が大きくなる。すなわち、この偏光照射の強度を高くすることにより、通常の螺旋構造に対する、コレステリック液晶相の螺旋構造の歪みが大きくなる。
 その結果、光学素子の屈折率nxと屈折率nyとの差が大きくなり、後述する二次光の反射率すなわち二次光の光強度が高くなる。すなわち、本発明の光学素子は、コレステリック液晶相の歪みが大きいほど、二次光の回折効率が高くなる。
 なお、偏光照射の強度の調節は、例えば、上述した照射する偏光の照射エネルギーの調節、照射する偏光の照度の調節、偏光の照射時間の調節等によって行えばよい。
 また、偏光の照射によってコレステリック液晶相を歪ませて面内のリタデーションを発生させる方法として、二色性液晶性重合開始剤を用いる方法(国際公開第2003/054111号参照)、および、分子内にシンナモイル基等の光配向性官能基を有する棒状液晶化合物を用いる方法(特開2002-6138号公報参照)等が挙げられる。
 照射する光は、紫外線でも、可視光でも、赤外線でもよい。すなわち、塗膜が含有する液晶化合物および重合開始剤等に応じて、液晶化合物が重合できる光を、適宜、選択すればよい。
 重合開始剤として二色性のラジカル重合開始剤を用いることによって、組成物層に偏光を照射した際に、偏光方向と合致する方向に分子軸を有する液晶化合物の重合をより好適に進行させることができる。
 なお、コレステリック液晶層16の面内における、遅相軸の方向、進相軸の方向、屈折率nx、および、屈折率nyは、分光エリプソ測定機であるJ.A.Woollam社製M-2000UIを用いて測定することができる。屈折率nx、および、屈折率nyは、位相差Δn×dの測定値から平均屈折率naveと厚さdの実測値を用いて求めることができる。ここで、Δn=nx-ny、平均屈折率nave=(nx+ny)/2である。一般に液晶の平均屈折率は1.5程度であるため、この値を用いてnxとnyを求めることもできる。
 また、本発明で用いられているコレステリック液晶層の面内の遅相軸の方向、進相軸の方向、屈折率nx、および、屈折率nyを測定するときには、選択反射中心波長λより大きい波長を測定波長とする。このようにすると、コレステリック選択反射に由来するリタデーションの旋光成分の影響を極力減らせるので精度のよい測定ができる。選択反射中心波長λは、一次光に対応するものである。また、測定光の波長は、一例として、コレステリック液晶層の選択反射中心波長λに対応する反射波長域の長波側の端部よりも、100nm、長い波長が例示される。
 また、屈折率がnx>nyを満たす、屈折率楕円体を有するコレステリック液晶層は、コレステリック液晶層となる組成物を塗布した後に、あるいは、コレステリック液晶相を固定化した後に、あるいは、コレステリック液晶相を半固定化した状態で、コレステリック液晶層を延伸することでも形成することができる。
 延伸によって屈折率楕円体を有するコレステリック液晶層を形成する場合には、一軸延伸であっても二軸延伸であってもよい。また、延伸の条件は、コレステリック液晶層の材料、厚み、所望の屈折率nxおよび屈折率ny、等に応じて適宜設定すればよい。一軸延伸の場合、延伸倍率は、1.1~4とするのが好ましい。二軸延伸の場合、一方の延伸方向における延伸倍率と、他方の延伸方向の延伸倍率の比率が1.1~2とするのが好ましい。
 <<屈折率楕円体を有するコレステリック液晶層の作用>>
 次に、上述の屈折率楕円体を有するコレステリック液晶層(光学素子)、すなわち、コレステリック液晶層16の第1領域20の作用について説明する。
 コレステリック液晶層に、選択反射中心波長λ(一次光)に対応する光が入射すると、光は、コレステリック液晶層によって反射される。
 ここで、コレステリック液晶層が、屈折率楕円体を有する場合には、コレステリック液晶層は、選択反射中心波長λに対応する波長域の光(一次光)に加え、波長λ/2に対応する波長域の光(二次光)も選択的に反射する。
 二次光の反射中心波長(反射のピーク波長)は、一次光の選択反射中心波長λの略半分の長さ(λ/2)になる。また、二次光の反射波長域(半値幅)は、一次光の反射波長域よりも小さくなる。また、一次光は、コレステリック液晶相の旋回方向に応じた、右円偏光および左円偏光のいずれかの円偏光であるが、二次光は、右円偏光および左円偏光のいずれの成分も含む。
 図6に、屈折率楕円体を有さない、一般的なコレステリック液晶層の反射特性を概念的に示す。図6および後述する図7は、横軸を波長、縦軸を反射率として、コレステリック液晶層の反射特性を概念的に示すグラフである。
 一般的なコレステリック液晶層は、反射に波長選択性を有し、図6に示すように、選択反射中心波長λの周辺の波長域の光を、ほぼ一様に高い反射率で反射する。また、一般的なコレステリック液晶層は、選択反射中心波長である波長λの周辺以外の波長域の光に対する反射率は低い。
 これに対して、屈折率楕円体を有するコレステリック液晶層は、図7に概念的に示すように、選択反射中心波長λに対応する波長域の光(一次光)に加えて、波長λ/2に対応する波長域の光(二次光)も、高い反射率で反射する。
 なお、図7に示すように、波長λ/2における第2の選択反射ピークの半値幅は、波長λにおける第1の選択反射ピークの半値幅に比べて狭い。
 上述のように、図示例の反射シート10において、コレステリック液晶層16は、第1領域20と、第2領域24とを有する。
 第2領域24は、遅相軸方向の屈折率nxと進相軸方向の屈折率nyとがnx=nyである、通常のコレステリック液晶相からなる領域である。従って、第2領域24は、選択反射中心波長λに対応する波長域の光(一次光)のみを、選択的に反射する。
 これに対して、第1領域20は、遅相軸方向の屈折率nxと進相軸方向の屈折率nyとがnx>nyを満たす、屈折率楕円体を有する領域である。従って、第1領域20は、選択反射中心波長λに対応する波長域の光(一次光)に加えて、波長λ/2に対応する波長域の光(二次光)も、選択的に反射する。
 従って、反射シート10は、選択反射中心波長λに対応する一次光の波長域の光が入射した場合には、第1領域20および第2領域24の両者、すなわち、全面で、入射光を反射(鏡面反射)する。
 これに対して、反射シート10は、波長λ/2に対応する二次光の波長域の光が入射した場合には、第1領域20のみで光を反射し、第2領域24では光を反射しない。
 ここで、屈折率楕円体を有するコレステリック液晶層は、図8に破線で示すように、波長λ/2に対応する二次光は、選択反射中心波長λに対応する一次光よりも、反射波長の帯域幅が大幅に狭い。
 ところが、反射シート10には、様々な角度から光が入射する可能性がある。
 また、周知のように、コレステリック液晶層(コレステリック液晶相)は、主面の法線に対して角度を有して光が入射した場合に、選択的な反射波長域が短波長側に変動する、いわゆるブルーシフトを生じる。
 そのため、第1領域20では、反射波長の帯域幅が非常に狭い二次光は、極狭い波長域の光が、ほぼ正面からの極狭い角度範囲から入射した場合のみにしか、光を反射することができない。
 これに対して、本発明の光学素子すなわち反射シート10は、コレステリック液晶層16は、単に屈折率楕円体を有するのみならず、PG構造を有する。
 上述したように、PG構造とは、コレステリック液晶層の厚さ方向に、コレステリック液晶相の螺旋ピッチが、漸次、変化する構造である。図示例においては、支持体12(配向膜14)から離間する方向に向かって、コレステリック液晶相の螺旋ピッチPが、漸次、長くなるPG構造を有する。
 上述のように、コレステリック液晶層による選択的な反射波長は、コレステリック液晶相の螺旋ピッチPに依存し、螺旋ピッチが長いほど、長波長の光を選択的に反射する。
 従って、螺旋ピッチが、漸次、変化するPG構造を有するコレステリック液晶層による選択反射中心波長λに対応する一次光の反射波長域は、図8に破線で示すPG構造を有さないコレステリック液晶層に比して、例えば、矢印a分だけ広くなる。
 しかも、本発明者らの検討によれば、屈折率楕円体を有するコレステリック液晶層が、さらにPG構造を有することにより、選択反射中心波長λに対応する一次光のみならず、図8に示すように、波長λ/2に対応する二次光の反射波長域も、破線で示すPG構造を有さないコレステリック液晶層に比して、例えば、矢印b分だけ広くなる。
 そのため、選択反射中心波長λに対応する一次光のみならず、波長が約半分のλ/2である二次光の光も、様々な光の入射方向に対応して、好適に反射することが可能になる。
 従って、反射シート10によれば、第1領域20の形成パターンに応じて、様々な方向から入射する光に対して、一次光の全面反射と、二次光の部分的な反射による反射のパターニングが可能である。
 すなわち、反射シート10は、選択反射中心波長λに対応するに一次光は、コレステリック液晶層16の全面で反射し、波長λ/2に対応する二次光は、第1領域20のみで反射する。従って、このような反射シート10(光学素子)は、上述のような第1領域に対応する開口を有するマスク露光を行うだけで、反射のパターニングを行うことができ、様々な用途に利用可能である。
 例えば、反射シート10において、二次光すなわちコレステリック液晶層の選択反射中心波長λを非可視光、例えば赤外線の波長域とする。他方、二次光すなわち波長λ/2を赤色および緑色等の可視光の波長域とする。このような反射シート10は、可視光は、第1領域20のみで反射するので、例えば、バックライトユニット等における輝度均一化シート等に好適に利用可能である。
 コレステリック液晶層16のPG構造は、上述のように、光の照射によってHTPが変化するキラル剤を用い、液晶化合物をコレステリック液晶相に配向する前に、キラル剤のHTPを変化させるための光の照射を行うことで、形成できる。
 光の照射によってHTPが変化するキラル剤としては、一般的な、光の照射によってHTPが小さくなるキラル剤を用いることもできる。また、一例として、キラル剤のHTPを変化させるための光の照射は、支持体12等の影響を受けないように、支持体12とは逆側すなわち図2の図中上方から行う。
 キラル剤のHTPを変化させるために照射される光は、コレステリック液晶層16を形成するための液晶組成物に含まれる成分、中でも特にキラル剤によって吸収される。
 従って、コレステリック液晶層16(液晶組成物)への光の照射量は、上方(支持体12とは逆側)から下方(支持体12側)に向かって、漸次、少なくなる。そのため、光の照射によるキラル剤のHTPの低下は、上方から下方の配向膜14側に向かって、漸次、小さくなる。
 その結果、キラル剤のHTPが大きく低下した上方では、螺旋の誘起が小さいので螺旋ピッチが長くなる。それに対して、キラル剤のHTPの低下が小さい下方側では、キラル剤が、本来、有するHTPで螺旋が誘起されるので、螺旋ピッチが短くなる。
 従って、本例では、コレステリック液晶層16は、下方から上方に向かって、コレステリック液晶相の螺旋ピッチが、漸次、広くなる。
 キラル剤のHTPを変化させるための光は、キラル剤が吸収を有する波長の光を用いて行えばよいが、紫外線の照射によって行うのが好ましい。
 コレステリック液晶層16の形成においては、キラル剤のHTPの変化を促進するために、紫外線の照射を加熱して行うのが好ましい。なお、この加熱によって、液晶化合物をコレステリック液晶相に配向させてもよい。
 紫外線照射時の温度は、コレステリック液晶相が乱れないように、コレステリック液晶相を呈する温度範囲に維持するのが好ましい。具体的には、紫外線照射時の温度は、25~140℃が好ましく、30~100℃がより好ましい。
 キラル剤のHTPの変化を促進するための紫外線照射時における酸素濃度には、制限はない。従って、この紫外線照射は、酸素雰囲気下で行ってもよく、低酸素雰囲気下で行ってもよい。
 反射シート10すなわち本発明の光学素子において、PG構造を有するコレステリック液晶層16における、波長λ/2に対応する二次光の反射波長域の半値幅(半値全幅)には制限はなく、反射シート10の用途等に応じて、適宜、設定すればよい。
 波長λ/2に対応して反射する光の波長域を十分に広くできる等の点で、反射二次光の反射波長域の半値幅は、100nm以上が好ましく、200nm以上がより好ましく、300nm以上がさらに好ましい。
 反射二次光(反射一次光)の反射波長域の半値幅は、一例として、使用するキラル剤の種類、キラル剤のHTPを変化させるために照射する光の輝度、キラル剤のHTPを変化させるために照射する光の照射時間等によって調節すればよい。
 なお、本発明の光学素子において、二次光の反射強度(反射率)は、屈折率楕円体を有するコレステリック液晶層における、液晶化合物32の分子軸がなす角度の変化、すなわち、コレステリック液晶相の螺旋構造の歪みを大きくすることで高くできるのは、上述のとおりである。
 図示例の反射シート10において、コレステリック液晶層16における第1領域20の形状(平面形状)は、円形である。しかしながら、本発明は、これに制限はされず、第1領域20は、各種の形状が利用可能である。
 例えば、第1領域20の形状は、三角形、四角形および六角形等の多角形状であってもよく、楕円体であってもよく、星型等の何らかの物を模した形状であってもよく、不定形であってもよい。
 また、第1領域20の位置および配列は、規則的でも不規則でもよい。
 さらに、図示例の反射シート10は、屈折率がnx=nyの通常のコレステリック液晶相である第2領域24の中に、屈折率がnx>nyを満たす第1領域20が点在しているが、本発明は、これにも制限はされない。すなわち、本発明の反射シート(光学素子)は、図示例の反射シート10とは逆に、屈折率がnx>nyを満たす第1領域の中に、屈折率がnx=nyの通常のコレステリック液晶相である第2領域が点在してもよい。
 また、本発明の反射シート(光学素子)は、屈折率がnx=nyの通常のコレステリック液晶相である第2領域24(第1領域)の中に、屈折率がnx>nyを満たす第1領域(第2領域)が点在する構成にも、制限はされない。
 例えば、本発明の反射シートは、コレステリック液晶層の全面が、屈折率がnx>nyを満たす第1領域であってもよい。
 また、本発明の反射シートは、矩形および円形の形状を半等分して、一方を屈折率がnx>nyを満たす第1領域とし、他方を屈折率がnx=nyの通常のコレステリック液晶相である第2領域としてもよく、4等分して、第1領域と第2領域とを交互に設けてもよい。あるいは、本発明の反射シートは、円形を例えば60°の回転角で周方向に当分して、第1領域と第2領域とを交互に設けてもよく、コレステリック液晶層を同心円状の環状に分割して、第1領域と第2領域とを交互に設けてもよい。あるいは、本発明の反射シートは、市松模様のようにして、第1領域と第2領域とを交互に設けてもよい。さらに、本発明の反射シートは、第1領域と第2領域とが連続的に変化して繋がるように、第1領域および第2領域を設けてもよい。
 すなわち、本発明の反射シートは、コレステリック液晶層がnx>nyを満たす第1領域と、屈折率がnx=nyの通常のコレステリック液晶相である第2領域とを有する場合には、第1領域と第2領域との配置位置(配列)は、反射シートの用途に応じた、各種の構成が利用可能である。
 本発明の反射シート(光学素子)は、必要に応じて、上述したコレステリック液晶層を2層以上有していてもよい。
 コレステリック液晶層を2層以上有する場合には、各コレステリック液晶層のコレステリック液晶相における螺旋ピッチを互いに異なるものとして、選択的な反射波長を異なるものとすることができる。
 すなわち、選択的な反射波長の異なるコレステリック液晶層を2層以上有する構成とすることで、例えば、上述した反射シート10は、中心波長が異なる4種以上の波長の光(4種以上の色)を、選択的に反射できる。
 また、コレステリック液晶層を2層以上有する場合には、各コレステリック液晶相における螺旋の旋回方向が、異なってもよい。
 これにより、選択反射中心波長λに対応する一次光において、右円偏光と左円偏光の両方を反射できるようになる。
 以上の例は、本発明の光学素子を、反射シートに利用した例であるが、本発明は、これに制限はされない。すなわち、本発明の光学素子は、選択反射中心波長λに対応する一次光と、波長λ/2に対応する二次光と言う、不連続である異なる波長域の光を選択的に反射可能で、かつ、二次光の反射のパターニングが可能であることを利用して、各種の用途に利用可能である。
 例えば、本発明の光学素子は、加飾シート等にも、好適に利用可能である。
 本発明の光学素子を利用する加飾シートであれば、入射光に応じて、反射光の色および光の反射部が変化する加飾シートを得られる。
 以上、本発明の光学素子および反射シートについて詳細に説明したが、本発明は上述の例に限定はされず、本発明の要旨を逸脱しない範囲において、各種の改良や変更を行ってもよいのは、もちろんである。
 以下に実施例を挙げて本発明の特徴をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、試薬、使用量、物質量、割合、処理内容、および、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す具体例により限定的に解釈されるべきものではない。
 [実施例1]
(配向膜の形成)
 支持体としてガラス基材を用意した。
 支持体上に、下記の配向膜形成用塗布液を、スピンコータを用いて、2500rpmにて30秒間塗布した。この配向膜形成用塗布液の塗膜が形成された支持体を60℃のホットプレート上で60秒間乾燥し、配向膜P-1を形成した。
――配向膜形成用塗布液――
 下記光配向用素材・・・1.00質量部
 水・・・16.00質量部
 ブトキシエタノール・・・42.00質量部
 プロピレングリコールモノメチルエーテル・・・42.00質量部
-光配向用素材-
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
(配向膜の露光)
 得られた配向膜P-1に、偏光紫外線(50mJ/cm2、超高圧水銀ランプ使用)を照射することで、配向膜の露光を行った。
(コレステリック液晶層の形成)
 コレステリック液晶層を形成する液晶組成物として、下記の液晶組成物LC-1を調製した。なお、光重合開始剤(LC-1-1)はEP1388538A1のpage21に記載される方法によって合成した。
――液晶組成物LC-1――
 液晶化合物L-1・・・100.00質量部
 光重合開始剤(LC-1-1)・・・3.5質量部
 光増感剤(日本化薬社製、KAYACURE DETX-S)・・・1.00質量部
 キラル剤Ch-3・・・2.0質量部
 メチルエチルケトン・・・330.60質量部
  液晶化合物L-1(下記の構造を右に示す質量比で含む)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
キラル剤Ch-3
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
 なお、液晶化合物L-1の相転移温度は、液晶化合物をホットプレート上で加熱し、偏光顕微鏡によるテクスチャー観察によって求めた。その結果、結晶相-ネマチック相転移温度は79℃、ネマチック相-等方相転移温度は144℃であった。
 また、液晶化合物L-1のΔnは、液晶化合物を、くさび型セルに注入し、これに波長550nmのレーザ光を照射し、透過光の屈折角を測定することで測定した。測定温度は60℃とした。液晶化合物L-1のΔnは0.16であった。
 配向膜P-1上に、上述の上記の液晶組成物LC-1を、スピンコータを用いて、800rpmで10秒間塗布した。
 液晶組成物LC-1の塗膜をホットプレート上で80℃にて3分間加熱した。
 その後、第1露光工程として、高圧水銀灯を用いて、300nmのロングパスフィルタおよび350nmのショートパスフィルタを介して、100℃で液晶組成物LC-1の露光を行った(第1露光工程)。第1露光工程は、波長315nmで測定される光の照射量が30mJ/cm2となるように行った。
 その後、UV(紫外線)光源として350~400nmに強い発光スペクトルを有するD-Bulbを搭載したマイクロウェーブ発光方式の紫外線照射装置(Light Hammer 10、240W/cm、Fusion UV Systems社製)と、ワイヤグリッド偏光フィルタ(ProFlux PPL02(高透過率タイプ)、Moxtek社製)とを組合せた偏光UV照射装置を用いて、下記の露光マスクを介して、液晶組成物LC-1に偏光UVを照射した(第2露光工程)。
 ワイヤグリッド偏光フィルタは、照射面から10cmの位置に配置した。
 偏光UVの照射は、酸素濃度0.3%以下の窒素雰囲気下において、照度200mW/cm2、照射量600mJ/cm2で行った。
 また、偏光UVは、配向膜の露光における偏光紫外線照射の偏光方向と平行となるようにして照射した。
 第2露光工程において、露光マスクは、面内リタデーションが約95nmである100×100mmの位相差フィルムに、3mm間隔(中心間距離)で直径1.5mmの穴を縦横に30列ずつ並べて空け、ガラスに貼合したものを用いた。
 この露光マスクを介して露光することにより、後述するバックライトの白色LEDの光を位置選択的に拡散できる液晶組成物パターニング拡散板を形成できる。位相差フィルムの遅相軸を偏光UVの偏光方向と45°ずらすことにより、偏光UVを円偏光UVに変換して、特定の偏光方向を持たせないようにできる。
 このような露光マスクを用いた第2露光工程を行うことにより、コレステリック液晶相を固定化して、かつ、位相差フィルムの穴の場所は偏光UVのまま、穴でない部分は円偏光UVとして、液晶組成物LC-1を露光することにより、位相差フィルムの穴の部分のみ、面内における遅相軸方向の屈折率nxと進相軸方向の屈折率nyとが、nx>nyを満たして、λ/2光を反射するようなフィルムを作製した。
 従って、このフィルムは、3mm間隔で、λ/2光を反射するようにパターニングされたコレステリック液晶層を有するフィルムである。
 (フイルムの評価)
 作製したフィルムについて、分光エリプソ測定機である、J.A.Woollam社製のM-2000UIを用いて、遅相軸の方向、進相軸の方向、屈折率nx、および、屈折率nyを測定した。その結果、3mm間隔のパターンニング部分はnx>nyを満たしており、その間の部分はnx=nyであることを確認した。
 作製したフイルムの反射率を測定したところ、3mm間隔のパターンニング中心部分、および、その間の部分の両方で、中心波長1100nmで約400nmの幅で反射領域が認められた。これは、第1露光工程でキラル剤のHTPが厚さ方向に偏りを持って分布することによって、厚さ方向にコレステリック液晶相の螺旋ピッチに分布(PG構造)が生じ、反射光が波長に分布を持って発生したためと考えられる。
 さらに、3mm間隔のパターンの中心部分のみ、中心波長550nmで約200nmの幅で反射領域が認められた。これは、第2露光工程で、コレステリック液晶相における液晶化合物の捩れが面方向(面内方向)で偏りを持つ(偏光露光の偏光方向により配向分布が増える)ことによって、面内における遅相軸方向の屈折率nxと進相軸方向の屈折率nyとがnx>nyを満たして、上記反射光の波長帯域の半分の波長帯域で、反射光が生じたためと考えられる。
<評価用バックライトの作製>
 大きさ100mm×100mmのガラスエポキシ基板上に、白色LEDを、3mm間隔(中心間距離)で縦横に30列ずつ並べて実装し、評価用の基板とした。
 実装に際しては白色のソルダーレジストを用いた。実装後の基板上にシリコーン樹脂を塗布して、厚さ0.3mmの透明保護層を形成した。
 透明保護層形成後の基板上に厚さ1mmの片面平滑片面マット拡散板(日本ポリエステル社製、アロマブライトKT-1070B)を配置し、さらに、その表面に、実施例1のフィルムを転写した。
 転写は、作製したフィルムを拡散板上にOCA(綜研化学社製、SK2057)を介して貼合したのち、仮支持体を剥離することで行った。
 また、比較例1として、実施例1のフィルムを転写しない上記の拡散板を用いたものも用意した。
 実施例1では、フィルムの反射パターニング部の中心が、基板のLED光源の中心(光軸)に重畳するように位置合わせを行い、コレステリックフィルムを転写した拡散板を、光源とコレステリックフィルムとを対面して配置した。
 比較例1では、位置合わせは行わず拡散板を配置した。
 拡散板の上(光源と逆側)に、プリズムシート(3M社製、BEF2-T-155n)2枚と、反射性偏光子層(3M社製、DBEF-D2-400)とを、この順番で配置し、評価用のバックライトを作製した。2枚のプリズムシートは線状プリズムアレイが各々直交するように配置した。
[輝度均一性の評価]
 作製したバックライトを正面から目視で観察し、輝度均一性を評価した。
均一性の評価判定は下記の基準で行った。
  A:格子状の明るさムラが視認されない。
  B:格子状の明るさムラがかすかに感じられるが、許容できる。
  C:格子状の明るさムラがはっきりと見え、許容できない。
 評価の結果、実施例1では評価Aだったのに対し、比較例1では評価Cであった。
 これより、本発明の効果は明らかである。
 10 反射シート
 12 支持体
 14 配向膜
 16 コレステリック液晶層
 20 第1領域
 24 第2領域
 32 液晶化合物

Claims (5)

  1.  液晶化合物をコレステリック配向させてなるコレステリック液晶層を有し、
     前記コレステリック液晶層は、面内における遅相軸方向の屈折率nxと進相軸方向の屈折率nyとが、nx>nyを満たす領域を有し、
     前記コレステリック配向の螺旋軸が前記コレステリック液晶層の厚さ方向に平行であり、さらに、
     前記コレステリック配向における螺旋ピッチが、前記コレステリック液晶層の厚さ方向に、漸次、変化するものであることを特徴とする光学素子。
  2.  前記コレステリック液晶層は、選択反射中心波長λに加え、波長λ/2にも反射のピークを有し、かつ、前記選択反射中心波長λは非可視光の波長域で、前記波長λ/2は可視光の波長域である、請求項1に記載の光学素子。
  3.  前記選択反射中心波長λが、赤外線の波長域である、請求項2に記載の光学素子。
  4.  前記コレステリック液晶層は、前記遅相軸方向の屈折率nxと前記進相軸方向の屈折率nyとが、前記nx>nyを満たす領域と、nx=nyを満たす領域とを有する、請求項1~3のいずれか1項に記載の光学素子。
  5.  請求項1~4のいずれか1項に記載の光学素子を有する反射シート。
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