WO2022024397A1 - イオントラップ装置及び質量分析装置 - Google Patents

イオントラップ装置及び質量分析装置 Download PDF

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electrodes
electrode
ion trap
ion
trap device
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Inventor
洋 関
義宣 有田
浩昌 丸野
Original Assignee
株式会社島津製作所
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    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01J—ELECTRIC DISCHARGE TUBES OR DISCHARGE LAMPS
    • H01J49/00—Particle spectrometers or separator tubes
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01J—ELECTRIC DISCHARGE TUBES OR DISCHARGE LAMPS
    • H01J49/00—Particle spectrometers or separator tubes
    • H01J49/26—Mass spectrometers or separator tubes
    • H01J49/34—Dynamic spectrometers
    • H01J49/42—Stability-of-path spectrometers, e.g. monopole, quadrupole, multipole, farvitrons

Definitions

  • the present invention relates to an ion trap device and a mass spectrometer.
  • an ion trap captures and traps ions by the action of a high-frequency electric field, sorts ions with a specific mass-to-charge ratio m / z, and even cleaves the sorted ions. Used to do.
  • a linear ion trap for example, a linear ion trap (LIT) including four rod electrodes arranged by a holder (holding member) while maintaining a predetermined relative position is known (see Patent Document 1). Further, as a linear ion trap, it is provided with four flat plate electrodes, one is an X electrode pair symmetrically arranged in the ⁇ X direction with the central axis as the origin, and the other is a Y electrode pair arranged symmetrically in the ⁇ Y direction. Is also known (see Non-Patent Document 1).
  • the pair of electrodes facing each other and the other pair of electrodes have an RF for traps having 180 degrees out of phase.
  • a voltage is applied.
  • the ions discharged from the ion trap are detected by a detector such as an electron doubling tube or a Faraday cup.
  • An object to be solved by the present invention is to provide an ion trap device in which the electrodes of the ion trap are accurately positioned in a narrow space, and a mass spectrometer provided with the ion trap device.
  • the ion trap device according to the present invention made to solve the above problems is With multiple rod-shaped electrodes, A holding member made of an insulating material having a holding portion for holding each of the plurality of electrodes at a predetermined position surrounding the central axis, and a holding member.
  • the plurality of holding portions of the holding member are provided with a fixing member for fixing each of the plurality of electrodes in a direction having a predetermined symmetry with respect to the central axis.
  • the fixing member that fixes the electrode to the holding member fixes the electrode in a direction having a predetermined symmetry with respect to the central axis, the positioning members do not interfere with each other, and the electrode is attached to the holding member. Can be fixed.
  • This provides an ion trap device in which the electrodes of the ion trap are accurately positioned in a narrow space, and a mass spectrometer equipped with the ion trap device.
  • FIG. 1 is a schematic configuration diagram of the mass spectrometer 1 of this embodiment.
  • the mass spectrometer 1 includes a chamber 10 and an ion source 2 attached to the chamber 10 for ionizing a liquid sample by an electron spray ionization method (ESI) or an atmospheric pressure chemical ionization method (APCI). Ions derived from the generated sample components are introduced into the chamber 10. An intermediate vacuum chamber 11 and a high vacuum chamber 12 are provided in the chamber 10.
  • the ion source 2 has a substantially atmospheric pressure atmosphere, and the intermediate vacuum chamber 11 has a medium pressure (for example, about 10 2 Pa), and the high vacuum chamber 12 has a lower pressure (for example, about 10 Pa). It is evacuated by driving.
  • the mass analyzer 1 has a multi-stage differential exhaust system in which the degree of vacuum gradually increases from the ion source 2 to the high vacuum chamber 12.
  • Various ions generated by the ion source 2 are sent to the intermediate vacuum chamber 11 through the heating capillary 13, converged by the ion funnel 14, and sent to the high vacuum chamber 12.
  • the high vacuum chamber 12 is provided with an ion guide 15, a linear ion trap 40, and a detector 60 for detecting ions.
  • the ion guide 15 is a quadrupole or multipole type ion guide, and transports ions while converging them by the action of a high-frequency electric field.
  • the ions introduced into the high vacuum chamber 12 are converged by the ion guide 15 and introduced into the linear ion trap 40.
  • the heating capillary 13, the ion funnel 14, and the ion guide 15 are arranged in the chamber 10 along the unidirectional ion optical axis. Then, the linear ion trap 40 is arranged in the chamber 10 so that the central axis C of the linear ion trap 40 coincides with the ion optical axis.
  • the extension direction of the central axis C of the linear ion trap 40 is defined as the Z direction, and the X direction and the Y direction orthogonal to the Z direction are shown in the figure.
  • a predetermined high frequency voltage is applied to the four trap electrodes 41 constituting the linear ion trap 40.
  • a pair of DC electrodes 16 for forming a potential in the Z direction are arranged at both ends of the trap electrode 41 of the linear ion trap 40.
  • the confinement of ions in the radial direction (XY directions) orthogonal to the central axis C is performed by a high-frequency electric field, and the confinement of ions in the Z direction along the central axis C is performed by a DC electric field.
  • ions having a specific mass-to-charge ratio are captured in the trap space surrounded by the trap electrode 41 and the DC electrode 16.
  • the ions captured in the trap space are discharged toward the detector 60 by sweeping with an RF voltage or by applying an additional AC voltage to the trap electrode 41.
  • the detector 60 generates a detection signal according to the amount of ions.
  • an electron double tube, a Faraday cup, or the like is adopted.
  • the detection signal of the detector 60 is input to the data processing unit 30, and a mass spectrum is created.
  • the linear ion trap 40 corresponds to the ion trap device of the present invention.
  • a shielding electrode 17 provided with an opening 19 through which ions pass is arranged between the ion discharge port of the linear ion trap 40 and the detector 60.
  • the shielding electrode 17 is for reducing the influence of the RF voltage applied to the trap electrode 41 of the linear ion trap 40 on the detector 60, and a predetermined DC voltage is applied.
  • the voltage applied to each electrode arranged in the chamber 10 is supplied by the voltage generating unit 21.
  • the voltage generation unit 21 includes a power supply capable of generating AC and DC voltages, and a voltage having a predetermined frequency is applied to each electrode under the control of the control unit 20. Although predetermined voltages are applied to the ion funnel 14, the ion guide 15, the detector 60, and the like, the description thereof is omitted in FIG.
  • FIG. 2 is a perspective view illustrating the trap electrode 41 of the linear ion trap 40 of this embodiment.
  • FIG. 3 is a front view illustrating the holder 50 that holds the trap electrode 41.
  • FIG. 4 is a front view of the linear ion trap 40, and
  • FIG. 5 is a right side view thereof.
  • the linear ion trap 40 includes four trap electrodes 41 arranged so as to surround the central axis C, and a holder 50 which is a holding member for holding the trap electrodes 41.
  • the linear ion trap 40 includes two pairs of two parallel electrodes extending along the central axis C, and the four rod-shaped trap electrodes 41 have the central axis C as the origin in the ⁇ X direction. It constitutes a pair of arranged X electrodes 41a and a pair of Y electrodes 41b arranged symmetrically in the ⁇ Y direction.
  • the X electrode of the paired trap electrode is designated by the reference numeral 41a
  • the Y electrode is designated by the reference numeral 41b.
  • the trap electrode 41 of this embodiment is a so-called flat plate electrode in which the electrode surface facing the trap space is a flat surface.
  • Each trap electrode 41 has a thickness of the electrode facing the trap space side in the front view (see FIG. 4) in order to bring the electrode surfaces facing each other in the X direction and the Y direction closer to each other while avoiding interference between the electrode members. It has a thin, convex shape.
  • the X electrode 41a is provided with an ion discharge port for discharging ions toward the detector 60.
  • the ion outlet is a slit 44 communicating with the trap space.
  • the X electrode 41a is provided with an opening 42 that opens toward the ion passage port of the shielding electrode 17 on the surface opposite to the side facing the trap space.
  • the shape of the recess 43 formed from the slit 44 toward the opening 42 is substantially U-shaped in cross-sectional view (see FIG. 6 described later). That is, the slit 44 is provided at the bottom of the U-shaped recess 43.
  • a screw hole 45a into which a fixing screw 56a for fixing the X electrode 41a to the holder 50 is screwed is provided on the surface of the X electrode 41a opposite to the surface facing the trap space. There is.
  • the Y electrode 41b has a convex shape with a thin thickness toward the trap space side of the electrode when viewed from the front (see FIG. 4), but the portion to be fitted into the fitting recess 51b of the holder 50, which will be described later, is the trap space. It is thicker than the tip that faces.
  • a screw hole 45b into which a fixing screw 56b for fixing the Y electrode 41b to the holder 50 is screwed is provided on the surface of the Y electrode 41b opposite to the surface facing the trap space.
  • the convex shape of the trap electrode 41 is not limited to this, although the convex shape is formed by processing the metal of the electrode material.
  • the Y electrode 41b may be fitted to the shape of the fitting recess 51b of the holder 50 by inserting, for example, a resin spacer that sandwiches the flat plate at both ends of a flat plate having a predetermined thickness. .. That is, the shape of the trap electrode may be deformed to one suitable for holding by the holder 50 by combining a flat plate and another member.
  • the holder 50 is made of an insulating material such as ceramic that is substantially annular and has a predetermined thickness, and is provided with fitting recesses 51a and 51b as holding portions for fitting and holding each trap electrode 41 inside. There is.
  • the shape of the fitting recess 51a corresponds to the shape of the X electrode 41a
  • the shape of the fitting recess 51b corresponds to the shape of the Y electrode 41b.
  • a plurality of holes 52a, 52b, 53 penetrating to the inner fitting recesses 51a, 51b are provided on the outer periphery of the holder 50 at predetermined intervals.
  • holes 52a, 52b, 53 are screw holes for inserting fixing screws 56a, 56b, and pressing screws 57 for fixing the trap electrode 41 fitted in the fitting recesses 51a, 51b into the recesses.
  • the holes 52a and 52b for inserting the fixing screws 56a and 56b are provided along the X-axis and the Y-axis.
  • the hole 53 for inserting the pressing screw 57 is provided at a position having a predetermined symmetry about the central axis C.
  • the positions having a predetermined symmetry in this embodiment are twice symmetric with respect to the fixing screw 56a and the pressing screw 57 connected to the two paired X electrodes 41a, with the central axis C as the center of rotation, and the two paired positions.
  • the fixing screw 56b and the pressing screw 57 connected to the Y electrode 41b are twice symmetrical with the central axis C as the center of rotation.
  • a resin can also be used as the insulating material constituting the holder 50.
  • the trap electrode 41 is fitted into the fitting recesses 51a and 51b of the holder 50, respectively.
  • the surface of the X electrode 41a opposite to the surface facing the trap space is screwed into the screw hole 45a at the tip of the fixing screw 56a, so that the surface is orthogonal to the X direction in the fitting recess 51a. It is attracted to the surface 54a of No. 1 to fit the X electrode 41a and is fixed in the recess 51a.
  • the tip of the pressing screw 57 is brought into contact with the surface of the X electrode 41a that is orthogonal to the surface fixed by the fixing screw 56a, and a force in the direction orthogonal to the longitudinal direction (Z direction) of the X electrode 41a is applied.
  • the surface of the X electrode 41a opposite to the surface with which the pressing screw 57 is in contact is pressed against the second surface 55a orthogonal to the first surface 54a of the fitting recess 51a.
  • the X electrode 41a is positioned and fixed from two directions toward the two surfaces of the first surface 54a and the second surface 55a of the fitting recess 51a.
  • the surface of the Y electrode 41b opposite to the surface facing the trap space is fitted by screwing the tip of the fixing screw 56b into the screw hole 45b.
  • the Y electrode 41b is attracted to the first surface 54b orthogonal to the Y direction of the recess 51b, and the Y electrode 41b is fitted and stopped in the recess 51b.
  • the tip of the pressing screw 57 is brought into contact with the surface of the Y electrode 41b that is orthogonal to the surface fixed by the fixing screw 56b, and a force in the direction orthogonal to the longitudinal direction (Z direction) of the Y electrode 41b is applied.
  • the surface of the Y electrode 41b opposite to the surface with which the pressing screw 57 is in contact is pressed against the second surface 55b orthogonal to the first surface 54b of the fitting recess 51b.
  • the Y electrode is positioned and fixed from two directions toward the two surfaces of the first surface 54b and the second surface 55b of the fitting recess 51b.
  • the fixing screws 56a and 56b which are fastening members, fix the X electrode 41a in the X direction, the Y electrode 41b in the Y direction is fixed, and the pressing screw 57, which is a pressing member, fixes the X electrode 41b in the Y direction.
  • the trap electrode 41 can be positioned more reliably.
  • the direction in which the trap electrode 41 is pushed by the pressing screw 57 to be the direction in which the pair of electrodes are alternated, the balance of the pressing force applied to the trap electrode 41 by the pressing screw 57 is maintained, and the X direction of the trap electrode 41 is maintained. And the symmetry in the Y direction is maintained.
  • each trap electrode 41 in order to more reliably position the trap electrode 41, two members, the fixing screws 56a and 56b and the pressing screw 57, are applied to each trap electrode 41 in two orthogonal directions.
  • one member may be used to apply a force in a direction in which the force can be decomposed in two orthogonal directions to fix each trap electrode to the holder 50.
  • the same screw member as the fixing screws 56a and 56b is adopted, each trap electrode 41 is provided with a screw hole to be screwed with the screw, and the holder 50 is fitted by being attracted by screw fastening. It may be positioned and fixed to the surfaces of the recesses 51a and 51b.
  • both ends of the trap electrode 41 are held by two holders 50, but the holding mode of the trap electrode 41 by the holding member is that the trap electrode 41 is held by one holder 50, so-called piece. You may have it on hand.
  • FIG. 6 is a diagram showing a simulation result of an ion orbit to the detector 60.
  • FIG. 4 schematically shows the AA cross section of the linear ion trap 40 of FIG.
  • the voltage applied to each electrode at this time is as follows.
  • RF voltage of trap electrode amplitude about 400Vpp, frequency 2.5MHz, voltage of shield electrode: about 0V, voltage of detector: about -1 to -1.5kV.
  • the ions discharged from the slit 44 of the X electrode 41a spread in the space (recessed portion 43) from the slit 44 toward the opening 42, but converge between the X electrode 41a and the shielding electrode 17.
  • a pseudopotential is generated between the X electrode 41a and the shielding electrode 17 due to the action of the RF voltage applied to the X electrode 41a and the DC voltage applied to the shielding electrode 17, and ions are generated on the surface of the shielding electrode 17. This is because the collision is suppressed.
  • this pseudopotential and the lens effect brought about by the shielding electrode 17 the ions spread in the recess 43 converge between the X electrode 41a and the shielding electrode 17.
  • the ions converged between the X electrode 41a and the shielding electrode 17 pass through the opening 19 which is the ion passage port of the shielding electrode 17 and reach the detector 60.
  • the cross-sectional shape of the X electrode 41a having the ion discharge port is U-shaped, so that the ions can be efficiently guided to the detector 60.
  • the U-shape of the concave portion 43 in this specification includes a V-shape and other similar shapes, and is not limited to a shape in which the bottom and side walls of the U-shape are integrally formed. That is, by electrically connecting a plurality of members (for example, a U-shaped bottom member and two side wall members) to form one electrode having the same potential, the recess 43 of the X electrode 41a becomes substantially U-shaped. It may be a thing.
  • the X electrode 41a on the detector 60 side may be provided with a slit 44 serving as an ion discharge port, and the other X electrode 41a may not have a recess 43 from the slit 44 to the opening 42. .. Further, the X electrode 41a may be divided into two at a position corresponding to the slit 44.
  • the X electrode 41a is formed of one member having a concave portion 43 formed in a block having a convex appearance as shown in FIG. 2, both ends of the X electrode 41a in the longitudinal direction (Z direction). A space where the X electrode 41a can be fixed to the holder 50 by screwing can be secured in the portion, and the electrode can be fixed accurately. This makes it possible to improve the resolution of the mass spectrum and the efficiency of discharging ions from the ion trap.
  • the mass spectrometer In order to reduce the size of the mass spectrometer, it is required to reduce the size and output of the vacuum pump itself that performs vacuum exhaust. However, if this vacuum pump is made smaller, the vacuum state in the chamber becomes worse, and the ion trap is operated at a pressure of 10 -1 Pa or more, which is generally said to reduce the resolution of the mass spectrum. In order to operate the linear ion trap under such pressure, the frequency of the RF voltage must be increased, and in order to realize it, the distance between the electrodes must be shortened. Since the trap electrode 41 of the linear ion trap 40 can shorten the distance between the electrodes (for example, about 4 mm), the linear ion trap 40 can be operated at a pressure of 10 -1 Pa or more. .. Since the linear ion trap 40 itself can be miniaturized to reduce the volume of the chamber 10 and the vacuum pump for vacuum exhaust can be small, it is possible to provide a portable mass spectrometer.
  • the ion trap device is With multiple rod-shaped electrodes, A holding member made of an insulating material having a holding portion for holding each of the plurality of electrodes at a predetermined position surrounding the central axis, and a holding member.
  • the plurality of holding portions of the holding member are provided with a fixing member for fixing each of the plurality of electrodes in a direction having a predetermined symmetry with respect to the central axis.
  • the fixing members since a plurality of fixing members for fixing in a direction having a predetermined symmetry with respect to the central axis are provided, the fixing members do not interfere with each other, and the electrodes are attached to the holding member. Can be fixed. Therefore, the electrode of the ion trap can be accurately positioned in a narrow space.
  • the fixing direction of the electrodes facing each other to be symmetrical twice with respect to the central axis, the balance of the force applied to each electrode is maintained, and the pair is formed.
  • the electrodes can be reliably held by the holding member while maintaining the symmetry of the electrodes to be formed.
  • the plurality of electrodes are composed of two pairs of electrodes facing each other, the relative positioning of the electrode pair with respect to the holding member can be easily performed, and the assembly of the linear ion trap is easy. Can be done.
  • the holding portion of the holding member is formed with a first surface and a second surface orthogonal to each other, which are in surface contact with each of the plurality of electrodes.
  • the fixing member fixes each of the plurality of electrodes to the first surface and the second surface by applying a force to one of the plurality of electrodes in two directions.
  • the fixing member applies a force to one electrode in two directions to bring the electrode into surface contact with the first surface and the second surface of the holding member. Therefore, the positioning and fixing of the electrode to the holding member can be performed more reliably.
  • the fixing member is A fastening member for fixing each of the plurality of electrodes to the first surface facing the central axis by fastening.
  • a pressing member that presses and fixes each of the plurality of electrodes from a direction perpendicular to the longitudinal direction of the plurality of electrodes with respect to the second surface.
  • the fastening member and the pressing member can cause the holding member to hold the electrodes without interfering with each other.
  • Electrode 6 In the invention described in paragraph 6, in the ion trap device according to any one of paragraphs 1 to 5.
  • the plurality of electrodes are flat plate electrodes having a flat surface facing the central axis.
  • the electrodes can be easily processed and the linear ion trap can be easily assembled.
  • a detector that detects ions discharged from a trap space surrounded by the plurality of electrodes through an ion discharge port provided in at least one of the plurality of electrodes.
  • a shielding electrode arranged between the electrode provided with the ion discharge port and the detector and having an ion passage port for passing ions toward the detector. Equipped with The electrode provided with the ion discharge port has a U-shape having a cross-sectional shape on a plane orthogonal to the central axis that opens toward the ion passage port of the shielding electrode.
  • the ion outlet is provided at the bottom of the U-shape.
  • the electrode provided with the ion discharge port has a U-shape having a cross-sectional shape on a plane orthogonal to the central axis that opens toward the ion passage port of the shielding electrode. Due to the action of the RF voltage applied to the electrode and the DC voltage applied to the shielding electrode, a pseudopotential is generated between the electrode and the shielding electrode, and the collision of ions with the surface of the shielding electrode is suppressed. Due to this pseudopotential and the lens effect brought about by the shielding electrode, the spread of ions can be converged between the electrodes and the shielding electrode, and the ions can be efficiently guided to the detector.
  • the volume of the chamber in which the ion trap is arranged can be reduced, and the vacuum exhaust can be performed. Since the vacuum pump for performing the above operation can be small, it is possible to provide a portable mass spectrometer.

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Abstract

イオントラップ装置では、複数の棒状の電極（４１）と、複数の電極（４１）の各々を中心軸を囲む所定の位置に保持する保持部（５１ａ；５１ｂ）を有する、絶縁性材料からなる保持部材（５０）と、保持部材（５０）の複数の保持部（５１ａ；５１ｂ）に複数の電極（４１）の各々を中心軸に対して所定の対称性を持つ方向に固定する固定部材（５６ａ；５６ｂ；５７）と、を備える。

Description

イオントラップ装置及び質量分析装置
　本発明は、イオントラップ装置及び質量分析装置に関する。
　質量分析装置において、イオントラップは、高周波電場の作用によりイオンを捕捉して閉じ込めたり、特定の質量電荷比ｍ／ｚを持つイオンを選別したり、さらにはそうして選別したイオンを開裂させたりするために用いられる。
　イオントラップとしては、例えば、ホルダ（保持部材）により所定の相対位置を保って配置された４本のロッド電極を含む線形イオントラップ（ＬＩＴ）が知られている（特許文献１参照）。また、線形イオントラップとして、中心軸を原点として、±Ｘ方向に対称に配置されたＸ電極対と、±Ｙ方向に対称に配置されたＹ電極対との、４本の平板電極を備えるものも知られている（非特許文献１参照）。このような線形イオントラップでは、４本の電極に囲まれたトラップ空間にイオンを捕捉するために、対向する一対の電極と他の一対の電極とには、１８０度位相の異なるトラップ用のＲＦ電圧が印加される。そして、イオントラップから排出されたイオンは、電子倍増管又はファラデーカップなどの検出器により検出される。
特開平１０－１０６４８４号公報
Qingyu Song et al., Ion trap mass analysis at high pressure: an experimental characterization, Journal of Mass Spectrometry, 2010, 45, 26-34
　イオントラップをチャンバに格納したイオントラップ装置を備えた質量分析装置では、該イオントラップ装置のチャンバ内の圧力が１０－１Ｐａ以上となると、マススペクトルの分解能が悪化することが知られている。マススペクトルの分解能を維持しつつ、チャンバから排気する真空ポンプの負荷を低減して装置を小型化するために、イオントラップを１０－１Ｐａ以上の圧力下で動作させるには、イオントラップの電極間隔を小さくする必要がある。電極間隔を小さくするには、電極自体も小さくする必要があるため、イオントラップを組み立てる際に電極を保持部材に精度よく位置決めして固定することが難しくなる。
　本発明が解決しようとする課題は、狭いスペースにイオントラップの電極を精度よく位置決めしたイオントラップ装置、及び、これを備えた質量分析装置を提供することである。
　上記課題を解決するために成された本発明に係るイオントラップ装置は、
　複数の棒状の電極と、
　前記複数の電極の各々を中心軸を囲む所定の位置に保持する保持部を有する、絶縁性材料からなる保持部材と、
　前記保持部材の複数の保持部に前記複数の電極の各々を前記中心軸に対して所定の対称性を持つ方向に固定する固定部材と
を備える。
　本発明は、電極を保持部材に固定する固定部材が、該電極を中心軸に対して所定の対称性を持つ方向に固定することから、各位置決め部材が互いに干渉することなく、保持部材に電極を固定することができる。これにより、狭いスペースにイオントラップの電極を精度よく位置決めしたイオントラップ装置、及び、これを備えた質量分析装置が提供される。
本実施例の質量分析装置の概略構成図。 本実施例の線形イオントラップのトラップ電極を説明する斜視図。 トラップ電極を保持するホルダを説明する正面図。 本実施例の線形イオントラップの正面図。 本実施例の線形イオントラップの右側面図。 検出器へのイオン軌道のシミュレーション結果を示す図。
　本発明に係る装置の一実施例について、以下、図面を参照して説明する。図１は本実施例の質量分析装置１の概略構成図である。
　＜質量分析装置＞
　質量分析装置１は、チャンバ１０と、チャンバ１０に取り付けられエレクトロンスプレーイオン化法（ＥＳＩ）又は大気圧化学イオン化法（ＡＰＣＩ）などによる液体試料のイオン化を行うイオン源２を備え、該イオン源２において生成された試料成分由来のイオンがチャンバ１０内に導入される。チャンバ１０内には中間真空室１１と高真空室１２が設けられている。イオン源２は、略大気圧雰囲気であり、中間真空室１１は中程度（例えば、～１０２Ｐａ）に、高真空室１２はさらに低圧（例えば、～１０Ｐａ）に、それぞれ真空ポンプ（図示せず）の駆動により真空排気される。この質量分析装置１は、イオン源２から高真空室１２まで段階的に真空度が高まる多段差動排気系の構成となっている。イオン源２で生成された各種イオンは加熱キャピラリ１３を通して中間真空室１１に送られ、イオンファンネル１４で収束されて、高真空室１２に送られる。高真空室１２には、イオンガイド１５と、線形イオントラップ４０と、イオンを検出する検出器６０が設けられている。イオンガイド１５は、四重極型又は多重極型のイオンガイドであり、高周波電場の作用により、イオンを収束させつつ輸送する。高真空室１２に導入されたイオンは、イオンガイド１５で収束されて線形イオントラップ４０に導入される。加熱キャピラリ１３、イオンファンネル１４、イオンガイド１５は、一方向のイオン光軸に沿ってチャンバ１０内に配置される。そして、線形イオントラップ４０は、該線形イオントラップ４０の中心軸Ｃがイオン光軸に一致するように、チャンバ１０内に配置される。なお、説明の便宜上、線形イオントラップ４０の中心軸Ｃの延伸方向をＺ方向、Ｚ方向に直交するＸ方向とＹ方向を図示するように定めている。
　線形イオントラップ４０を構成する４本のトラップ電極４１には、所定の高周波電圧（ＲＦ電圧）が印加される。なお、図１においては、４本のうち２本を図示している。そして、線形イオントラップ４０のトラップ電極４１の両端には、Ｚ方向のポテンシャルを形成するための一対のＤＣ電極１６が配置される。線形イオントラップ４０では、中心軸Ｃに直交する径方向（Ｘ―Ｙ方向）のイオンの閉じ込めは高周波電場で行い、中心軸Ｃに沿ったＺ方向のイオンの閉じ込めは直流電場で行う。これにより、特定の質量電荷比のイオンがトラップ電極４１及びＤＣ電極１６で囲まれたトラップ空間に捕捉される。トラップ空間に捕捉されたイオンは、ＲＦ電圧による掃引、又は、トラップ電極４１に付加的にＡＣ電圧を印加することにより、検出器６０に向けて排出される。検出器６０は、イオンの量に応じた検出信号を生成する。このような検出器としては、電子倍増管又はファラデーカップ等が採用される。検出器６０の検出信号はデータ処理部３０に入力され、マススペクトルが作成される。この線形イオントラップ４０は、本発明のイオントラップ装置に相当する。
　線形イオントラップ４０のイオンの排出口と検出器６０の間には、イオンが通過する開口１９が設けられた遮蔽電極１７が配置される。この遮蔽電極１７は、線形イオントラップ４０のトラップ電極４１に印加されたＲＦ電圧による検出器６０への影響を低減するためのものであり、所定のＤＣ電圧が印加される。
　チャンバ１０内に配置された各電極に印加される電圧は、電圧発生部２１により供給される。電圧発生部２１は、交流及び直流電圧を発生可能な電源を備え、制御部２０の制御により、所定の周波数の電圧を、各電極に印加する。なお、イオンファンネル１４、イオンガイド１５、検出器６０などにもそれぞれ所定の電圧が印加されるが、それらについては、図１において記載を省略している。
　＜線形イオントラップ＞
　図２は、本実施例の線形イオントラップ４０のトラップ電極４１を説明する斜視図である。図３は、トラップ電極４１を保持するホルダ５０を説明する正面図である。図４は、線形イオントラップ４０の正面図であり、図５はその右側面図である。
　線形イオントラップ４０は、中心軸Ｃを囲んで配置された４本のトラップ電極４１と、該トラップ電極４１を保持する保持部材であるホルダ５０を備える。
　この線形イオントラップ４０は、中心軸Ｃに沿って延在する２本の平行電極を２対備えるものであり、棒状の４本のトラップ電極４１は、中心軸Ｃを原点として、±Ｘ方向に配置されたＸ電極４１ａの対と、±Ｙ方向に対称に配置されたＹ電極４１ｂの対を構成する。なお、図２～５においては、対をなすトラップ電極のＸ電極に符号４１ａ、Ｙ電極に符号４１ｂを付しているが、これらを総称するときは、トラップ電極４１と称する。４本のトラップ電極４１に囲まれたトラップ空間にイオンを捕捉するために、Ｘ電極４１ａとＹ電極４１ｂとには、１８０度位相の異なるＲＦ電圧が印加される。この実施例のトラップ電極４１は、トラップ空間に面する電極面が平面である、所謂、平板電極である。
　各トラップ電極４１は、電極部材同士の干渉を避けつつ、Ｘ方向とＹ方向に対向する電極面をより近づけるため、正面視（図４参照）において、電極のトラップ空間側を向く方の厚みが細い、凸形状を有する。
　Ｘ電極４１ａには、検出器６０に向けてイオンを排出するためのイオン排出口が設けられている。この実施例では、イオン排出口は、トラップ空間と連通するスリット４４である。Ｘ電極４１ａは、トラップ空間を向く側と逆側の面に、遮蔽電極１７のイオン通過口に向けて開口する開口部４２が設けられている。このＸ電極４１ａにおいて、スリット４４から開口部４２にむけて形成される凹部４３の形状は、断面視において、略Ｕ字状である（後述する図６参照）。すなわち、該Ｕ字の凹部４３の底部にスリット４４が設けられていることになる。また、Ｘ電極４１ａにおけるトラップ空間を向く面とは逆側の面には、図２に示すように、Ｘ電極４１ａをホルダ５０に固定する固定ネジ５６ａが螺合するネジ穴４５ａが設けられている。
　Ｙ電極４１ｂは、正面視（図４参照）において、電極のトラップ空間側を向く方の厚みが細い、凸形状としているが、後述するホルダ５０の嵌め合い凹部５１ｂに嵌め合わせる部分は、トラップ空間を向く先端部分より厚みを持たせている。Ｙ電極４１ｂにおけるトラップ空間を向く面とは逆側の面には、図２に示すように、Ｙ電極４１ｂをホルダ５０に固定する固定ネジ５６ｂが螺合するネジ穴４５ｂが設けられている。
　この実施例では、トラップ電極４１の凸形状は、電極材料の金属を加工して凸形状としているがこれに限定されない。例えば、Ｙ電極４１ｂは、所定の厚みの平板の両端に、例えば該平板を挟持する樹脂製のスペーサを介挿するなどして、ホルダ５０の嵌め合い凹部５１ｂの形状に合うようにしてもよい。すなわち、トラップ電極の形状は、平板と他の部材とを組み合わせて、ホルダ５０による保持に適したものに変形してもよい。
　ホルダ５０は、略円環状で所定の厚さを有するセラミック等の絶縁材料から成り、内側には、各トラップ電極４１を嵌め合わせて保持する保持部としての嵌め合い凹部５１ａ、５１ｂが設けられている。嵌め合い凹部５１ａの形状は、Ｘ電極４１ａの形状に対応し、嵌め合い凹部５１ｂの形状はＹ電極４１ｂの形状に対応する。ホルダ５０の外周には、所定の間隔で、内側の嵌め合い凹部５１ａ、５１ｂまで貫通する複数の孔部５２ａ、５２ｂ、５３が設けられている。これらの孔部５２ａ、５２ｂ、５３は、嵌め合い凹部５１ａ、５１ｂにはめ込まれたトラップ電極４１を該凹部内に固定するための、固定ネジ５６ａ、５６ｂ、押圧ネジ５７を挿通するためのネジ孔である。固定ネジ５６ａ、５６ｂを挿通するための孔部５２ａ、５２ｂは、Ｘ軸及びＹ軸に沿って設けられる。押圧ネジ５７を挿通するための孔部５３は、中心軸Ｃを中心として所定の対称性を持つ位置に設けられる。この実施例での所定の対称性を持つ位置は、対をなす２つのＸ電極４１ａに接続する固定ネジ５６ａ、押圧ネジ５７に関して、中心軸Ｃを回転中心として２回対称、対をなす２つのＹ電極４１ｂに接続する固定ネジ５６ｂ、押圧ネジ５７に関して、中心軸Ｃを回転中心として２回対称である。なお、ホルダ５０を構成する絶縁材料としては、樹脂を使用することもできる。
　次に、線形イオントラップ４０の組み立てについて説明する。ホルダ５０の嵌め合い凹部５１ａ、５１ｂに、それぞれトラップ電極４１を嵌め合わせる。Ｘ電極４１ａの場合は、Ｘ電極４１ａにおけるトラップ空間を向く面とは逆側の面を、固定ネジ５６ａの先端をネジ穴４５ａにねじ込むネジ締結により、嵌め合い凹部５１ａにおけるＸ方向に直交する第１の面５４ａに引き付けて、Ｘ電極４１ａを嵌め合い凹部５１ａ内に止める。次に、Ｘ電極４１ａにおける固定ネジ５６ａで止められた面と直交する面に、押圧ネジ５７の先端を当接させて、Ｘ電極４１ａの長手方向（Ｚ方向）に直交する方向の力を与えることにより、Ｘ電極４１ａにおける押圧ネジ５７を当接させた面と逆側の面を、嵌め合い凹部５１ａの第１の面５４ａに直交する第２の面５５ａに押し付ける。これにより、Ｘ電極４１ａは、嵌め合い凹部５１ａの第１の面５４ａと第２の面５５ａの２つの面に向けて、２方向から位置決めされ、固定される。
　Ｙ電極４１ｂの場合も、Ｘ電極４１ａの場合と同様に、Ｙ電極４１ｂにおけるトラップ空間を向く面とは逆側の面を、固定ネジ５６ｂの先端をネジ穴４５ｂにねじ込むネジ締結により、嵌め合い凹部５１ｂのＹ方向に直交する第１の面５４ｂに引き付けて、Ｙ電極４１ｂを嵌め合い凹部５１ｂ内に止める。次に、Ｙ電極４１ｂにおける固定ネジ５６ｂで止められた面と直交する面に、押圧ネジ５７の先端を当接させて、Ｙ電極４１ｂの長手方向（Ｚ方向）に直交する方向の力を与えることにより、Ｙ電極４１ｂにおける押圧ネジ５７を当接させた面と逆側の面を、嵌め合い凹部５１ｂの第１の面５４ｂに直交する第２の面５５ｂに押し付ける。これにより、Ｙ電極は、嵌め合い凹部５１ｂの第１の面５４ｂと第２の面５５ｂの２つの面に向けて、２方向から位置決めされ、固定される。
　このように、この線形イオントラップ４０では、締結部材である固定ネジ５６ａ、５６ｂによるＸ方向のＸ電極４１ａの固定、Ｙ方向のＹ電極４１ｂの固定に、押圧部材である押圧ネジ５７によるＹ方向のＸ電極４１ａの固定、Ｘ方向のＹ電極４１ｂの固定を加えたことで、トラップ電極４１の位置決めをより確実に行うことが可能となっている。押圧ネジ５７によりトラップ電極４１を押す方向を、対をなす電極で互い違いとなる方向としたことで、押圧ネジ５７によりトラップ電極４１に与えられる押圧力のバランスが保たれ、トラップ電極４１のＸ方向及びＹ方向の対称性が維持される。
　この実施例では、トラップ電極４１の位置決めをより確実に行うために、各トラップ電極４１に対して、直交する２方向に力を作用させるに際し、固定ネジ５６ａ、５６ｂと押圧ネジ５７の２つの部材を用いたが、１つの部材を用いて、直交する２方向に力を分解できる方向に力を与えて、各トラップ電極をホルダ５０に固定するようにしてもよい。また、押圧ネジ５７に換えて、固定ネジ５６ａ、５６ｂと同様のネジ部材を採用し、各トラップ電極４１にネジと螺合するネジ穴を設けて、ネジ締結による引き付けにより、ホルダ５０の嵌め合い凹部５１ａ、５１ｂの面に対して位置決めし、固定するようにしてもよい。
　この実施例では、トラップ電極４１の両端を２個のホルダ５０で保持しているが、保持部材によるトラップ電極４１の保持態様は、１個のホルダ５０でトラップ電極４１を保持する、所謂、片手持ちであってもよい。
　＜シミュレーション結果＞
　図６は、検出器６０へのイオン軌道のシミュレーション結果を示す図である。図４においては、図５の線形イオントラップ４０のＡ－Ａ断面を模式的に示している。シミュレーション条件は、線形イオントラップ４０を動作させるチャンバ１０内の圧力を１０Ｐａとし、質量電荷比：ｍ／ｚ＝１００程度のイオンをトラップ空間に捕捉して分離する条件とした。このときに各電極に印加されている電圧は次のとおりとする。トラップ電極のＲＦ電圧：振幅約４００Ｖｐｐ、周波数２．５ＭＨｚ、遮蔽電極の電圧：約０Ｖ、検出器の電圧：－１～－１．５ｋＶ程度。
　図６に示すように、Ｘ電極４１ａのスリット４４から排出されたイオンは、スリット４４から開口部４２に向かう空間（凹部４３）で広がるが、Ｘ電極４１ａと遮蔽電極１７の間で収束する。これは、Ｘ電極４１ａに印加されたＲＦ電圧と遮蔽電極１７に印加されたＤＣ電圧の作用により、Ｘ電極４１ａと遮蔽電極１７との間で擬ポテンシャルが発生し、遮蔽電極１７表面へのイオンの衝突が抑制されるためである。そして、この擬ポテンシャルと、遮蔽電極１７によりもたらされるレンズ効果により、凹部４３で広がったイオンがＸ電極４１ａと遮蔽電極１７の間で収束する。Ｘ電極４１ａと遮蔽電極１７の間で収束されたイオンは、遮蔽電極１７のイオン通過口である開口１９を通過し、検出器６０に到達する。このように、この線形イオントラップ４０では、イオンの排出口を有するＸ電極４１ａの断面形状をＵ字状としたことで、イオンを効率よく検出器６０に誘導することができる。
　なお、この明細書での凹部４３の形状のＵ字には、Ｖ字及びその他類する形状を含み、Ｕ字の底部と側壁とが一体的に形成された形状に限定されない。すなわち、複数の部材（例えば、Ｕ字の底部材と２つの側壁部材）を電気的に接続して同電位を持つ１電極として構成したことにより、Ｘ電極４１ａの凹部４３が略Ｕ字になるものであってもよい。
　対をなす２つのＸ電極４１ａには、電場の対称性の観点から、いずれも凹部４３を有する同形状のものを採用しているが、一対のＸ電極４１ａの形状は同じでなくてもよい。すなわち、検出器６０側のＸ電極４１ａにイオンの排出口となるスリット４４が設けられていればよく、他方のＸ電極４１ａには、スリット４４から開口部４２に向かう凹部４３が無くてもよい。また、Ｘ電極４１ａは、スリット４４に相当する位置で２分割されたものであってもよい。
　この実施例では、Ｘ電極４１ａを、図２に示すように外観凸形状のブロックに凹部４３を形成した１つの部材で形成していることから、Ｘ電極４１ａの長手方向（Ｚ方向）の両端部に、Ｘ電極４１ａをホルダ５０にネジ締結により固定できるスペースを確保することができ、電極を精度よく固定することができるようになる。これにより、マススペクトルの分解能の向上及びイオントラップからのイオンの排出効率を向上させることができる。
　質量分析装置の小型化においては、真空排気を行う真空ポンプ自体の大きさ及び出力を小さくすることが求められる。しかしながら、この真空ポンプを小さくすると、チャンバ内の真空状態が悪くなり、一般的にマススペクトルの分解能が低下すると言われている１０－１Ｐａ以上の圧力でイオントラップを動作させることになる。このような圧力下で線形イオントラップを動作させるには、ＲＦ電圧の周波数を高くしなければならず、それを実現するには電極間距離を短くしなければならない。この線形イオントラップ４０のトラップ電極４１は、電極間距離を短く（例えば、４ｍｍ程度）にすることができるため、１０－１Ｐａ以上の圧力で、線形イオントラップ４０を動作させることが可能である。線形イオントラップ４０自体を小型化してチャンバ１０の容積を小さくできるとともに、真空排気を行う真空ポンプも小型のもので済むため、持ち運びが可能な、質量分析装置を提供することが可能となる。
　［態様］
　上述した複数の例示的な実施形態は、以下の態様の具体例であることが当業者により理解される。
　（第１項）
　本発明に係るイオントラップ装置は、
　複数の棒状の電極と、
　前記複数の電極の各々を中心軸を囲む所定の位置に保持する保持部を有する、絶縁性材料からなる保持部材と、
　前記保持部材の複数の保持部に前記複数の電極の各々を前記中心軸に対して所定の対称性を持つ方向に固定する固定部材と
を備える。
　第１項に記載の発明によれば、中心軸に対して所定の対称性を持つ方向に固定する複数の固定部材を備えることから、各固定部材が互いに干渉することなく、保持部材に電極を固定することができる。このため、狭いスペースにイオントラップの電極を精度よく位置決めすることができる。
　（第２項）
　第２項に記載の発明では、第１項に記載のイオントラップ装置において、
　前記所定の対称性は、前記固定部材が互いに対向する電極を固定する方向において、前記中心軸に対して２回対称である。
　第２項に記載の発明によれば、互いに対向する電極の固定方向が、中心軸に対して２回対称となる方向とすることで、各電極に与えられる力のバランスが保たれ、対をなす電極の対称性を保ちつつ、電極を保持部材に確実に保持することができる。
　（第３項）
　第３項に記載の発明では、第１項又は第２項に記載のイオントラップ装置において、
　前記複数の電極は、互いに対向する２対の電極から成る。
　第３項に記載の発明によれば、複数の電極は互いに対向する２対の電極からなることから、保持部材への電極対の相対的な位置決めが容易に行え、線形イオントラップの組み立てを容易に行うことができる。
　（第４項）
　第４項に記載の発明では、第１項から第３項のいずれかに記載のイオントラップ装置において、
　前記保持部材の前記保持部には、前記複数の電極の各々に対して面当接する、互いに直交する第１の面と第２の面とが形成されており、
　前記固定部材は、前記複数の電極の１つに対し２方向に力を作用させることにより前記第１の面と前記第２の面に前記複数の電極の各々を固定する。
　第４項に記載の発明によれば、固定部材により１つの電極に対し２方向に力を作用させて保持部材の第１の面と第２の面の２面に、電極を面当接させることから、保持部材への電極の位置決めと固定をより確実に行うことができる。
　（第５項）
　第５項に記載の発明では、第４項に記載のイオントラップ装置において、
　前記固定部材は、
　前記複数の電極の各々を、前記中心軸を向く前記第１の面に対して締結により固定する締結部材と、
　前記複数の電極の各々を、前記第２の面に対して前記複数の電極の長手方向に垂直な方向から押圧して固定する押圧部材と、
　を有する。
　第５項に記載の発明によれば、固定部材は、締結部材による引き付け力と、押圧部材による押圧力で、電極に対し互いに直交する方向に力を作用させることから、締結部材と押圧部材とが互いに干渉することなく、保持部材に電極を保持させることができる。
　（第６項）
　第６項に記載の発明では、第１項から第５項のいずれかに記載のイオントラップ装置において、
　前記複数の電極は、前記中心軸を向く面が平面である平板電極である。
　第６項に記載の発明によれば、複数の電極が平板電極であることから、電極の加工が容易であり、線形イオントラップの組み立ても容易に行うことができる。
　（第７項）
　第７項に記載の発明では、第１項から第６項のいずれかに記載のイオントラップ装置において、
　前記複数の電極のうちの少なくとも１つに設けられたイオン排出口を介して前記複数の電極に囲まれたトラップ空間から排出されたイオンを検出する検出器と、
　前記イオン排出口が設けられた電極と前記検出器との間に配置され、前記検出器に向かうイオンを通過させるイオン通過口を有する遮蔽電極と、
　を備え、
　前記イオン排出口が設けられた電極は、前記中心軸に直交する面での断面形状が前記遮蔽電極の前記イオン通過口に向けて開口するＵ字状であり、
　前記イオン排出口は、該Ｕ字の底部に設けられる。
　第７項に記載の発明によれば、イオン排出口が設けられた電極は、中心軸に直交する面での断面形状が遮蔽電極のイオン通過口に向けて開口するＵ字状であることから、電極に印加されたＲＦ電圧と遮蔽電極に印加されたＤＣ電圧の作用により、電極と遮蔽電極との間で擬ポテンシャルが発生し、遮蔽電極表面へのイオンの衝突が抑制される。この擬ポテンシャルと、遮蔽電極によりもたらされるレンズ効果により、イオンの広がりを電極と遮蔽電極の間で収束させ、イオンを効率よく検出器に誘導することができる。
　（第８項）
　第８項に記載の発明は、第１項から第７項のいずれかに記載のイオントラップ装置を備えた、質量分析装置である。
　第８項に記載の発明によれば、第１項から第７項のいずれかに記載のイオントラップ装置を備えることにより、イオントラップを配置するチャンバの容積を小さくすることができるとともに、真空排気を行う真空ポンプも小型のもので済むため、持ち運びが可能な、質量分析装置を提供することが可能となる。
１…質量分析装置
２…イオン源
１０…チャンバ
　１１…中間真空室
　１２…高真空室
　１３…加熱キャピラリ
　１４…イオンファンネル
　１５…イオンガイド
　１６…ＤＣ電極
　１７…遮蔽電極
　１９…開口
２０…制御部
　２１…電圧発生部
３０…データ処理部
４０…線形イオントラップ
　４１…トラップ電極
　　４１ａ…Ｘ電極
　　４１ｂ…Ｙ電極
　４２…開口部
　４３…凹部
　４４…スリット
　４５ａ、４５ｂ…ネジ穴
５０…ホルダ
　５１ａ、５１ｂ…嵌め合い凹部
　５２ａ、５２ｂ…孔部
　５３…孔部
　５４ａ、５４ｂ…第１の面
　５５ａ、５５ｂ…第２の面
　５６ａ、５６ｂ…固定ネジ
　５７…押圧ネジ
６０…検出器

Claims (8)

  1. 　複数の棒状の電極と、
    　前記複数の電極の各々を中心軸を囲む所定の位置に保持する保持部を有する、絶縁性材料からなる保持部材と、
    　前記保持部材の複数の保持部に前記複数の電極の各々を前記中心軸に対して所定の対称性を持つ方向に固定する固定部材と
    を備える、イオントラップ装置。
  2. 　請求項１に記載のイオントラップ装置において、
    　前記所定の対称性は、前記固定部材が互いに対向する電極を固定する方向において、前記中心軸に対して２回対称である、イオントラップ装置。
  3. 　請求項１又は請求項２に記載のイオントラップ装置において、
    　前記複数の電極は、互いに対向する２対の電極から成る、イオントラップ装置。
  4. 　請求項１から請求項３のいずれかに記載のイオントラップ装置において、
    　前記保持部材の前記保持部には、前記複数の電極の各々に対して面当接する、互いに直交する第１の面と第２の面とが形成されており、
    　前記固定部材は、前記複数の電極の１つに対し２方向に力を作用させることにより前記第１の面と前記第２の面に前記複数の電極の各々を固定する、
    　イオントラップ装置。
  5. 　請求項４に記載のイオントラップ装置において、
    　前記固定部材は、
    　前記複数の電極の各々を、前記中心軸を向く前記第１の面に対して締結により固定する締結部材と、
    　前記複数の電極の各々を、前記第２の面に対して前記複数の電極の長手方向に垂直な方向から押圧して固定する押圧部材と、
    　を有する、イオントラップ装置。
  6. 　請求項１から請求項５のいずれかに記載のイオントラップ装置において、
    　前記複数の電極は、前記中心軸を向く面が平面である平板電極である、
    　イオントラップ装置。
  7. 　請求項１から請求項６のいずれかに記載のイオントラップ装置において、
    　前記複数の電極のうちの少なくとも１つに設けられたイオン排出口を介して前記複数の電極に囲まれたトラップ空間から排出されたイオンを検出する検出器と、
    　前記イオン排出口が設けられた電極と前記検出器との間に配置され、前記検出器に向かうイオンを通過させるイオン通過口を有する遮蔽電極と、
    　を備え、
    　前記イオン排出口が設けられた電極は、前記中心軸に直交する面での断面形状が前記遮蔽電極の前記イオン通過口に向けて開口するＵ字状であり、
    　前記イオン排出口は、該Ｕ字の底部に設けられる、
    　イオントラップ装置。
  8. 　請求項１から請求項７のいずれかに記載のイオントラップ装置を備えた、質量分析装置。
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