WO2022018807A1 - ラテックスインク用フィルム - Google Patents
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Definitions
- the present invention relates to a film for latex ink.
- Latex ink is a water-based ink in which a pigment is dispersed in water together with latex (polymer), unlike a solvent ink in which a pigment is dissolved in an organic solvent. Therefore, since there is no emission of volatile organic compounds (VOCs) caused by organic solvents, which is a problem when using solvent inks, printed matter using latex inks can be used in restaurants, educational institutions, medical institutions, and commercial institutions. It has the advantage that it can be used safely in various places such as facilities.
- VOCs volatile organic compounds
- the applicant proposes a film for latex ink in Patent Document 2.
- the latex ink film described in Patent Document 2 includes a base material and a printing coat layer to which the latex ink is applied.
- the printing coat layer contains a material having a structure in which a polymer material containing vinyl chloride, vinyl acetate, and a crosslinkable monomer as a constituent monomer is crosslinked by a crosslinking agent. This results in a latex ink film having a printing coat layer having excellent adhesion to both the printing portion and the base material of the latex ink.
- the “printing coat layer” in Patent Document 2 is referred to as a "latex ink receiving layer" in the present specification. That is, the “latex ink receiving layer” means a portion to which the latex ink is applied and has a function of fixing the printed portion by the applied latex ink.
- the present inventors have studied a latex ink receiving layer containing an acrylic resin, which is a highly versatile resin.
- a latex ink receiving layer containing an acrylic resin it is possible to achieve both the adhesion between the latex ink receiving layer and the printed portion by the latex ink and the adhesion between the latex ink receiving layer and the base material. It turned out not to be easy and needed further consideration.
- An object of the present invention is to provide a film for latex ink, which has a latex ink receiving layer containing an acrylic resin, and the latex ink receiving layer has excellent adhesion to both a printed portion and a base material by the latex ink. And.
- the present inventors have formed a latex ink receiving layer formed from a resin composition in which a specific cross-linking agent is mixed with an acrylic resin having a cross-linking functional group. It has been found that the ink has excellent adhesion to both the printed portion and the base material.
- the present inventors have further studied various things based on such findings, and have completed the present invention. That is, the present invention relates to the following [1] to [9]. [1] It has a laminated structure in which a latex ink receiving layer (X) and a base material (Y) are laminated.
- the latex ink receiving layer (X) is formed of a resin composition (x1) containing an acrylic resin (A) having a crosslinkable functional group and a crosslinker (B).
- the cross-linking agent (B) contains an isocyanurate compound (B1) and a modified version of the isocyanurate compound (B2).
- the isocyanurate compound (B1) is a trimer of 1,6-hexamethylene diisocyanate.
- the modified form (B2) of the isocyanurate compound is a trimer of 1,6-hexamethylene diisocyanate and has one or more tertiary amino groups, and is a film for latex ink.
- [5] The film for latex ink according to any one of [1] to [4] above, wherein the base material (Y) contains a polyester resin.
- the latex ink film is used to form a printed portion using the latex ink on the latex ink receiving layer of the latex ink film according to any one of [1] to [6] above. ,how to use.
- a method for producing a printed matter which comprises a step of forming a printed portion using latex ink on the latex ink receiving layer of the latex ink film according to any one of [1] to [6] above.
- a film for latex ink having a latex ink receiving layer containing an acrylic resin, and the latex ink receiving layer has excellent adhesion to both a printed portion and a base material by the latex ink. Is possible.
- the term "active ingredient” refers to a component contained in a target composition excluding a diluting solvent such as water or an organic solvent.
- a diluting solvent such as water or an organic solvent.
- (meth) acrylic acid means both “acrylic acid” and “methacrylic acid”, and other similar terms are also used.
- the lower limit value and the upper limit value described stepwise can be independently combined with respect to a preferable numerical range (for example, a range such as content). For example, from the description of "preferably 10 to 90, more preferably 30 to 60", the “favorable lower limit value (10)" and the “more preferable upper limit value (60)” are combined to form “10 to 60". You can also do it.
- the numerical value of the embodiment is a numerical value that can be used as an upper limit value or a lower limit value.
- the film for latex ink of the present invention has a laminated structure in which a latex ink receiving layer (X) and a base material (Y) are laminated.
- the latex ink receiving layer (X) is formed of a resin composition (x1) containing an acrylic resin (A) having a crosslinkable functional group and a crosslinker (B).
- the cross-linking agent (B) contains an isocyanurate compound (B1) and a modified version of the isocyanurate compound (B2).
- the isocyanurate compound (B1) is a trimer of 1,6-hexamethylene diisocyanate
- the modified product (B2) of the isocyanurate compound is a trimer of 1,6-hexamethylene diisocyanate, and 1 It has the above tertiary amino group.
- the present inventors have made a cross-linking agent (B) containing an acrylic resin (A) having a cross-linking functional group, and an isocyanurate compound (B1) and a modified product of the isocyanurate compound (B2). It was found that the latex ink receiving layer formed from the resin composition (x1) containing the above has excellent adhesion to both the printed portion and the base material by the latex ink, and further various studies were carried out to complete the present invention. I came to do.
- the composition of the latex ink film, the members (base material, latex ink receiving layer, adhesive layer, and release liner) constituting the latex ink film, and the production of the latex ink film The method and the use of the film for latex ink will be described in detail.
- the film for latex ink of the present invention has a laminated structure in which a latex ink receiving layer (X) and a base material (Y) are laminated.
- FIG. 1 shows a schematic cross-sectional view of one aspect of the film for latex ink of the present invention.
- the latex ink film 1 shown in FIG. 1 has a laminated structure in which a latex ink receiving layer (X) is laminated on one surface (Ya) of a base material (Y).
- a latex ink receiving layer (X) is laminated on one surface (Ya) of a base material (Y).
- the film for latex ink of one aspect of the present invention is provided with the pressure-sensitive adhesive layer (Z) on the other surface (Yb) of the base material (Y).
- the film for latex ink can be suitably used as an adhesive film.
- the adhesive surface of the adhesive layer (Z) may be covered with a release liner. Then, the release liner may be peeled off at the time of attachment to the adherend so that the adhesive surface of the adhesive layer (Z) is exposed. Further, although not shown, a latex ink receiving layer (X) is provided on both sides of one surface (Ya) and the other surface (Yb) of the base material (Y) without providing the pressure-sensitive adhesive layer (Z). It may have been.
- the film for latex ink of the present invention has a latex ink receiving layer (X) and a base material (Y). Further, as described above, the film for latex ink according to one aspect of the present invention may have a pressure-sensitive adhesive layer (Z) in addition to the latex ink receiving layer (X) and the base material (Y). good. Further, in addition to the latex ink receiving layer (X) and the base material (Y), the adhesive layer (Z) and the release liner may be further provided.
- the latex ink receiving layer (X), the base material (Y), the pressure-sensitive adhesive layer (Z), and the release liner will be described in detail.
- the film for latex ink of the present invention has a latex ink receiving layer (X).
- the latex ink receiving layer (X) is a portion to which the latex ink is applied, and has a function of fixing a printed portion by the applied latex ink.
- the thickness of the latex ink receiving layer (X) is not particularly limited, but is preferably 0.05 ⁇ m to 50 ⁇ m, more preferably 0.1 ⁇ m to 25 ⁇ m, and even more preferably 0.1 ⁇ m to 10 ⁇ m.
- the latex ink receiving layer (X) is formed of a resin composition (x1) containing an acrylic resin (A) having a crosslinkable functional group and a crosslinker (B).
- the cross-linking agent (B) contains an isocyanurate compound (B1) and a modified version of the isocyanurate compound (B2).
- the isocyanurate compound (B1) is a trimer of 1,6-hexamethylene diisocyanate
- the modified product (B2) of the isocyanurate compound is a trimer of 1,6-hexamethylene diisocyanate, and 1 It has the above tertiary amino group.
- the "acrylic resin (A) having a crosslinkable functional group” and the “crosslinking agent (B)” are also referred to as “component (A)” and “component (B)", respectively.
- the "isocyanurate compound (B1)” and the “modified form of the isocyanate compound (B2)” are also referred to as “component (B1)” and “component (B2)", respectively.
- the resin composition (x1) which is a material for forming the latex ink receiving layer (X) may be composed of only the component (A) and the component (B), but the effect of the present invention.
- other components other than the component (A) and the component (B) may be contained as long as the above is not impaired.
- the other components include additives for an ink receiving layer generally used for an ink receiving layer such as a latex ink receiving layer, for example, a reaction accelerator (catalyst), a surface conditioner, a plasticizer, and ultraviolet absorption. Agents, light stabilizers, fillers, colorants and the like can be mentioned.
- the total content of the component (A) and the component (B) is preferably 80% by mass to 100% by mass, more preferably 85, based on the total amount of the active ingredient of the resin composition (x1). It is from mass% to 100% by mass, more preferably 90% by mass to 100% by mass, and even more preferably 95% by mass to 100% by mass.
- the resin composition (x1) used in the present invention contains an acrylic resin (A) having a crosslinkable functional group.
- the crosslinked structure formed by the reaction with the crosslinking agent (B) described later is a latex ink. It is presumed that the structure is suitable for improving the adhesion to both the printed matter and the base material, and the effect of the present invention is exhibited.
- the acrylic resin (A) having a crosslinkable functional group is an acrylic resin having a structural unit (a1) derived from a crosslinkable functional group-containing monomer (a1') (hereinafter, also referred to as a monomer (a1')). A1) is preferable.
- Examples of the crosslinkable functional group of the monomer (a1') include one or more selected from a hydroxyl group, a carboxy group, an amino group, an epoxy group and the like. That is, examples of the monomer (a1') include a hydroxyl group-containing monomer, a carboxy group-containing monomer, an amino group-containing monomer, and an epoxy group-containing monomer. Further, a monomer containing two or more kinds of crosslinkable functional groups selected from a hydroxyl group, a carboxy group, an amino group, an epoxy group and the like can also be mentioned. These monomers (a1') may be used alone or in combination of two or more. Among these, as the monomer (a1'), a hydroxyl group-containing monomer and a carboxy group-containing monomer are preferable.
- hydroxyl group-containing monomer examples include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, and 3-hydroxybutyl (meth).
- Acrylate and hydroxyalkyl (meth) acrylates such as 4-hydroxybutyl (meth) acrylate; N-methylolated acrylamide; ⁇ -caprolactone-modified hydroxy (meth) acrylate; carbonate-modified (meth) acrylate and the like.
- carboxy group-containing monomer examples include (meth) acrylic acid; the terminal hydroxyl group of the above-mentioned hydroxyl group-containing monomer is acid anhydride such as one or more aliphatic dicarboxylic acids selected from succinic anhydride and glutaric anhydride. Examples thereof include compounds obtained by reacting with an object.
- the acrylic resin (A) having a crosslinkable functional group is also referred to as an alkyl (meth) acrylate (a2') (hereinafter, also referred to as "monomer (a2')" together with the crosslinkable functional group-containing monomer (a1'). ) May be an acrylic copolymer (A2) having a structural unit (a2).
- the alkyl group of the monomer (a2') has preferably 1 to 24 carbon atoms.
- the carbon number of the alkyl group is preferably 2 to 20 from the viewpoint of adjusting the glass transition temperature (Tg) of the acrylic resin (A) to an appropriate range to make it easier to exert the effect of the present invention. ..
- the alkyl group of the monomer (a2') may be a linear alkyl group or a branched chain alkyl group.
- Examples of the monomer (a2') include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, and isobutyl (meth) acrylate.
- These monomers (a2') may be used alone or in combination of two or more.
- the content of the structural unit (a2) is preferably 1 to 99% by mass, more preferably, based on the total amount of the acrylic copolymer (A2). Is 5 to 95% by mass, more preferably 10 to 90% by mass.
- the acrylic resin (A1) and the acrylic copolymer (A2) are further acrylic-based having a structural unit (a3) derived from a monomer (a3') other than the monomers (a1') and (a2'). It may be a polymer (A3).
- Examples of the monomer (a3') include olefins such as ethylene, propylene, and isobutylene; halogenated olefins such as vinyl chloride and vinylidene chloride; diene monomers such as butadiene, isoprene, and chloroprene; cyclohexyl (meth). Cyclic such as acrylate, benzyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, dicyclopentanyl (meth) acrylate, dicyclopentenyl (meth) acrylate, dicyclopentenyloxyethyl (meth) acrylate, and imide (meth) acrylate.
- olefins such as ethylene, propylene, and isobutylene
- halogenated olefins such as vinyl chloride and vinylidene chloride
- diene monomers such as butadiene, isoprene, and chloro
- Structural (meth) acrylates styrene, ⁇ -methylstyrene, vinyltoluene, vinyl formate, vinyl acetate, acrylonitrile, (meth) acrylamide, (meth) acrylonitrile, (meth) acryloylmorpholine, N-vinylpyrrolidone and the like. Be done.
- the content of the structural unit (a3) is preferably 1 to 99% by mass, more preferably, based on the total amount of the acrylic copolymer (A3). Is 5 to 95% by mass, more preferably 10 to 90% by mass.
- the molecular weight of the acrylic resin (A) having a crosslinkable functional group is not particularly limited, but the number average molecular weight is preferably 3,000 to 100,000.
- the number average molecular weight is a polystyrene-equivalent value measured by gel permeation chromatography (GPC) using a differential refractometer detection.
- the hydroxyl value of the acrylic resin (A) having a crosslinkable functional group is preferably 5.0 mgKOH / g to 25.0 mgKOH / g, more preferably 6.0 mgKOH / g to 24.0 mgKOH / g, and further. It is preferably 7.0 mgKOH / g to 23.0 mgKOH / g.
- the hydroxyl value of the acrylic resin (A) having a crosslinkable functional group is at least the above lower limit value, it is easy to improve the adhesion between the latex receiving layer and the latex ink printing portion formed on the latex receiving layer. In addition, it is easy to improve the stability of the latex ink receiving layer.
- the coating liquid (solution containing the resin composition (x)) used for forming the latex ink receiving layer (X) is formed.
- the hydroxyl value of the acrylic resin (A) having a crosslinkable functional group means a value measured according to JIS K0070: 1992.
- the acid value of the acrylic resin (A) having a crosslinkable functional group is preferably 10.0 mgKOH / g or less, more preferably 1.0 mgKOH / g to 9.0 mgKOH / g, and further preferably 2.0 mgKOH / g to. It is 8.0 mgKOH / g.
- the acid value of the acrylic resin (A) having a crosslinkable functional group means a value measured according to JIS K0070: 1992.
- the glass transition temperature (Tg) of the acrylic resin (A) having a crosslinkable functional group is preferably 100 ° C. or lower from the viewpoint of facilitating the improvement of the adhesion between the latex ink receiving layer and the printed portion by the latex ink. It is more preferably 95 ° C. or lower, still more preferably 90 ° C. or lower. In particular, when the glass transition temperature (Tg) of the acrylic resin (A) having a crosslinkable functional group is lower than the curing temperature of the latex ink, the adhesion between the latex ink receiving layer and the printed portion of the latex ink is further improved. Easy to make.
- the glass transition temperature (Tg) of the acrylic resin (A) having a crosslinkable functional group is usually 30 ° C.
- the glass transition temperature (Tg) of the acrylic resin (A) having a crosslinkable functional group conforms to JIS K 7121: 1987, and is a differential scanning calorimeter (TA Instrument). It means a value measured at a temperature rise rate of 20 ° C./min using a product name "DSC Q2000" manufactured by Japan Co., Ltd.).
- the content of the acrylic resin (A) having a crosslinkable functional group is not particularly limited as long as the effect of the present invention is exhibited, but is preferably 85% by mass based on the total amount of the active ingredient of the resin composition (x1). % To 98% by mass, more preferably 87% by mass to 97% by mass, still more preferably 88% by mass to 96% by mass.
- the resin composition (x1) used in the present invention contains a cross-linking agent (B).
- the cross-linking agent (B) contains an isocyanurate compound (B1) and a modified version of the isocyanurate compound (B2).
- the cross-linking agent (B) does not contain the modified product (B2) of the isocyanate compound and consists only of the isocyanate compound (B1), the adhesion between the latex ink receiving layer and the substrate (Y) can be ensured. Can not.
- the coating film of the resin composition (x1) is formed on the base material (Y) by using the cross-linking agent (B) containing the isocyanurate compound (B1) and the modified product (B2) of the isocyanurate compound.
- the adhesion of the latex ink receiving layer to the base material (Y), particularly the base material (Y) containing a polyester resin such as polyethylene terephthalate is formed.
- the cross-linking agent (B) may contain a cross-linking agent other than the isocyanurate compound (B1) and the modified product (B2) of the isocyanurate compound as long as the effect of the present invention is not impaired, but the effect of the present invention may be contained.
- the total content of the isocyanurate compound (B1) and the modified product (B2) of the isocyanurate compound is preferably 80% by mass to 100% by mass based on the total amount of the cross-linking agent (B). It is more preferably 90% by mass to 100% by mass, and further preferably 95% by mass to 100% by mass.
- the isocyanate compound (B1) and the modified product of the isocyanate compound (B2) will be described in detail.
- the cross-linking agent (B) contains an isocyanurate compound (B1).
- the isocyanurate compound (B1) is a trimer of 1,6-hexamethylene diisocyanate, and is specifically a compound of the following formula (1).
- the cross-linking agent (B) contains a modified form (B2) of an isocyanurate compound.
- the modified isocyanurate compound (B2) is a trimer of 1,6-hexamethylene diisocyanate and has one or more tertiary amino groups.
- a modifying agent having a hydroxyl group and a tertiary amino group is used as a compound of the above formula (1).
- a method of reacting is mentioned.
- examples of such a modifier include N, N-dimethylaminohexanol (for example, Kao Riser No. 25), N, N-dimethylaminoethoxyethoxyethanol (for example, Kao Co., Ltd., Kao). Riser No. 23NP), N, N-dimethylaminoethoxyethanol (for example, Kao Co., Ltd., Kaorizer No.
- the modifier may have a ring structure, but is preferably a compound as described above, which does not have a ring structure. Further, the modifier is preferably an organic non-metal compound as described above, which does not have a metal element. That is, the modifier is preferably an acyclic organic non-metal compound having a hydroxyl group and a tertiary amino group.
- the compound of the above formula (1) and the modifier are put into a reaction vessel substituted with nitrogen, and the reaction temperature is 60 ° C to 100 ° C. It is preferably carried out by stirring for 1 to 5 hours.
- the resin composition (x1) used in the present invention contains a cross-linking agent (B) containing an isocyanurate compound (B1) and a modified product (B2) of the isocyanate compound.
- the cross-linking agent (B) containing the isocyanurate compound (B1) and the modified product (B2) of the isocyanurate compound is, for example, when the above-mentioned compound of the above formula (1) is reacted with the modifying agent. It can be prepared by appropriately adjusting the ratio of the amount of the compound (1) and the modifier to the reaction vessel.
- the ratio of the modifier to the compound of the above formula (1) is preferably 0.01 to 10 parts by mass, preferably 0.05 with respect to 100 parts by mass of the compound of the above formula (1). More preferably, it is by mass to 5 parts by mass.
- the isocyanurate compound (B1) and the modified product of the isocyanurate compound (B2). ) Can be prepared as a cross-linking agent (B).
- the content of the modified form (B2) of the isocyanurate compound is preferably 0.5 mol% to 10 mol% with respect to the total amount of the modified form of the isocyanurate compound (B1) and the isocyanurate compound (B2). More preferably, it is 1 mol% to 5 mol%.
- the total content of the isocyanurate compound (B1) and the modified isocyanurate compound (B2) with respect to 100 parts by mass of the acrylic resin (A) having a crosslinkable functional group is the same as that of the latex ink receiving layer (X).
- it is preferably 4.0 parts by mass or more, more preferably 4.4 parts by mass or more, still more preferably 5.0 parts by mass or more, still more preferably 6.
- It is 0.0 parts by mass or more, and more preferably 7.0 parts by mass or more. Further, it is preferably 14.0 parts by mass or less, more preferably 13.0 parts by mass or less.
- the film for latex ink of the present invention has a base material (Y).
- the base material (Y) has a function as a support that supports the latex ink receiving layer (X) and also supports the printing portion formed on the latex ink receiving layer (X).
- the base material (Y) is not particularly limited, but is preferably a resin film. Since the base material (Y) is a resin film, the rigidity and flexibility of the latex ink film can be improved, and the handleability of the latex ink film can be improved. It is also advantageous from the viewpoint of reducing the production cost and weight of the film for latex ink.
- the base material (Y) is preferably a transparent resin film. Since the base material (Y) is a transparent resin film, a printed matter having a printed portion formed on a latex ink receiving layer of a latex ink film can be used as glass decoration in stores, showrooms, offices, etc. Etc., it can be suitably used.
- polyester resins such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, and polyethylene naphthalate
- polyolefin resins such as polyethylene and polypropylene
- polystyrene acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer
- cellulose triacetate Polycarbonate; Urethane resin such as polyurethane and acrylic modified polyurethane; Polymethylpentene; Polysulfone; Polyether ether ketone; Polyether sulfone; Polyphenylene sulfide; Polyetherimide, Polyethylene resin such as polyimide; Polyethylene resin; Acrylic resin; Fluorine Examples include based resins.
- polyester-based resin and polyolefin-based resin are preferable, polyester-based resin is more preferable, and polyethylene terephthalate is further preferable, from the viewpoint of facilitating improvement of adhesion to the latex ink receiving layer. preferable.
- the resin film may be composed of only one kind of resin or may be composed of two or more kinds of resins.
- the resin film is preferably a multilayer body.
- the uppermost layer of the multilayer body is preferably a polyester resin, and is preferably polyethylene terephthalate, from the viewpoint of facilitating the improvement of the adhesion with the latex ink receiving layer. More preferred.
- the resin film may be unstretched or may be stretched in a uniaxial direction or a biaxial direction such as vertical or horizontal.
- the resin film may contain additives for a substrate such as a surface conditioner, a plasticizer, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, and a colorant together with these resins.
- the content of the base material additive is preferably 10% by mass or less, more preferably 5% by mass or less, still more preferably 3% by mass or less, based on the total amount of the base material (Y).
- the thickness of the base material is not particularly limited, but is preferably 15 ⁇ m to 300 ⁇ m, and more preferably 30 ⁇ m to 200 ⁇ m.
- the film for latex ink according to one aspect of the present invention may have an adhesive layer (Z). Since the latex ink film of one aspect of the present invention has the pressure-sensitive adhesive layer (Z), the latex ink film can be suitably used as the pressure-sensitive adhesive film.
- the pressure-sensitive adhesive constituting the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited, and examples thereof include an acrylic pressure-sensitive adhesive, a urethane-based pressure-sensitive adhesive, and a silicone-based pressure-sensitive adhesive.
- the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer (Z) is not particularly limited, but is preferably 5 ⁇ m to 100 ⁇ m, more preferably 10 ⁇ m to 70 ⁇ m, and further, from the viewpoint of improving handleability when the latex ink film is used as the pressure-sensitive adhesive film. It is preferably 15 ⁇ m to 50 ⁇ m.
- the film for latex ink according to one aspect of the present invention may have a release liner together with the pressure-sensitive adhesive layer (Z). Since the adhesive surface of the adhesive layer (Z) of the latex ink film of one aspect of the present invention is covered with a release liner, the adhesive layer (Z) can be transported or stored during transportation or storage of the latex ink film. The adhesive surface can be suitably protected.
- the release liner is not particularly limited, and a release liner usually used in the field of adhesive film can be appropriately used.
- the release liner include a laminate in which a release layer is provided on the surface of a film substrate or a paper substrate.
- the film base material include polyester resins such as polyethylene terephthalate, and polyolefin resins such as polyethylene resins and polypropylene resins.
- the paper base material include papers such as high-quality paper, kraft paper, and glassine paper.
- the constituent material of the release layer include silicone, long-chain alkyl-based resin, and fluorine-based resin.
- the thickness of the release liner is not particularly limited, but is preferably 10 ⁇ m to 150 ⁇ m, more preferably 20 ⁇ m to 130 ⁇ m, and further preferably 30 ⁇ m to 50 ⁇ m.
- the method for producing the latex ink film of the present invention is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the configuration of the latex ink film.
- ⁇ Method of forming the latex ink receiving layer (X)> As a method for forming the latex ink receiving layer (X), the resin composition (x1) was applied to one surface (Ya) of the base material (Y) to form a coating film, and the coating film was dried. After that, it is preferable to form a latex ink receiving layer (X) by cross-linking. In addition, in order to improve the workability of coating on the base material (Y), it is preferable that the resin composition (x1) is further diluted with a diluting solvent to form a solution.
- diluting solvent examples include organic solvents such as methyl ethyl ketone, acetone, ethyl acetate, tetrahydrofuran, dioxane, cyclohexane, n-hexane, toluene, xylene, n-propanol, and isopropanol.
- the solid content concentration of the solution of the resin composition (x1) is preferably 10% by mass to 50% by mass.
- Examples of the method for applying the solution of the resin composition (x1) include a Meyer bar coating method, a gravure coating method, a roll coating method, a knife coating method, and a die coating method.
- the heating conditions for drying the coating film are, for example, a drying temperature of 60 ° C. to 120 ° C. and a drying time of 30 seconds to 3 minutes.
- the heating conditions for drying the coating film are not particularly limited, and are, for example, a drying temperature of 60 ° C. to 120 ° C. and a drying time of 30 seconds to 3 minutes.
- the cross-linking conditions are not particularly limited, and for example, the cross-linking may be performed by leaving it in a normal environment (for example, 23 ° C., relative humidity 50 ° C.) for 1 day or more and 14 days or less, or 1 in an environment of 40 ° C. to 60 ° C. It may be left for 3 days to 3 days for cross-linking. Further, the drying step and the crosslinking step may be performed collectively.
- the pressure-sensitive adhesive layer (Z) is the other of the base material (Y) on which the latex ink receiving layer (X) is not formed. It is formed on the surface (Yb).
- a composition for forming the pressure-sensitive adhesive layer (Z) is applied to the other surface (Yb) of the base material (Y). Is formed by.
- the pressure-sensitive adhesive layer forming composition is applied to the peeling surface of the release liner to form the pressure-sensitive adhesive layer (Z), and this is attached (transferred) to the other surface (Yb) of the base material (Y). You may do so.
- the method for applying the pressure-sensitive adhesive layer forming composition is the same as that described above as the resin composition (x1).
- the film for latex ink of the present invention is preferably used for printing using latex ink. Therefore, according to the present invention, there is provided a method of using the latex ink film in order to form a printing portion using the latex ink on the latex ink receiving layer of the latex ink film. Further, according to the present invention, there is provided a method for producing a printed matter, which comprises a step of forming a printed portion using latex ink on the latex ink receiving layer of the latex ink film. Further, according to the present invention, there is provided a printed matter having a printing portion made of latex ink on the latex ink receiving layer of the latex ink film.
- the latex ink for forming a printing portion on the latex ink receiving layer of the latex ink film of the present invention will be described, and then the printing portion will be formed on the latex ink receiving layer of the latex ink film of the present invention. The method will be described.
- the latex ink contains a liquid dispersion medium and a dispersoid composed of at least a resin-containing material dispersed (emulsified and / or suspended) in the dispersion medium.
- Latex ink has a low impact on the environment.
- latex ink has the advantage of being able to express dark colors in a thin layer.
- the latex particles constituting the latex ink contain a binder (resin), and are generally advantageous in improving the adhesion of the pigment colorant to the recording medium.
- the latex ink is preferably a water-based ink. Water-based inks are safer and less environmentally friendly because they suppress the generation of volatile organic compounds due to organic solvents.
- the resin contained in the latex ink is not particularly limited, and is, for example, vinyl-based resin, acrylic-based resin, styrene-based resin, alkyd-based resin, polyester-based resin, polyurethane-based resin, silicone-based resin, fluorine-based resin, and epoxy-based resin. , Phenoxy-based resin, polyolefin-based resin, etc., and modified resins thereof (for example, modified resin modified to be water-soluble) and the like, and one or more selected from these can be used in combination. ..
- the latex ink used in the latex ink film of one aspect of the present invention is preferably a latex ink containing an acrylic resin from the viewpoint of further improving the adhesion between the latex ink receiving layer (X) and the printing portion. ..
- the content of the resin in the latex ink is preferably 1% by mass to 20% by mass, more preferably 2% by mass to 10% by mass, based on the total amount of the latex ink.
- Latex ink contains water as a dispersion medium.
- the content of the dispersion medium (water) in the latex ink is preferably 50% by mass to 98% by mass, more preferably 60% by mass to 97% by mass, and 70% by mass, based on the total amount of the latex ink. It is more preferably% to 96% by mass.
- Latex inks usually contain colorants.
- the colorant various dyes, various pigments and the like can be used.
- the content of the colorant in the latex ink is preferably 0.1% by mass to 20% by mass, more preferably 0.2% by mass to 10% by mass, based on the total amount of the latex ink.
- the latex ink may contain components (other components) other than those described above.
- a component include a dispersant, a fungicide, a rust preventive, a pH adjuster, a surfactant, a plasticizer, an ultraviolet absorber, a light stabilizer and the like.
- the printing portion using the latex ink is formed by applying the latex ink onto the latex ink receiving layer (X) of the latex ink film.
- the latex ink is preferably a latex ink containing an acrylic resin from the viewpoint of further improving the adhesion between the latex ink receiving layer (X) and the printing portion.
- the method of applying the latex ink is not particularly limited, and various printing methods can be used, but the inkjet method is preferable. Examples of the inkjet method include a piezo method and a thermal jet method.
- the latex ink film may be heated. The heating temperature is not particularly limited, but is preferably 40 ° C to 90 ° C.
- the latex ink is preferably a latex ink containing an acrylic resin from the viewpoint of further improving the adhesion between the latex ink receiving layer (X) and the printing portion.
- Example 1 to 16 Comparative Examples 1 to 2
- the latex ink films of Examples 1 to 16 and Comparative Examples 1 and 2 were prepared by the following procedure.
- Acrylic resin (A) -1 Hydroxyl value 11.0 mgKOH / g, acid value 3.9 mgKOH / g, glass transition temperature (Tg) 90 ° C.
- Acrylic resin (A) -2 Hydroxyl value 5.4 mgKOH / g, acid value 3.9 mgKOH / g, glass transition temperature (Tg) 90 ° C.
- Acrylic resin (A) -4 Hydroxyl value 11.0 mgKOH / g, acid value 1.9 mgKOH / g, glass transition temperature (Tg) 90 ° C.
- Acrylic resin (A) -5 Hydroxyl value 11.0 mgKOH / g, acid value 3.9 mgKOH / g, glass transition temperature (Tg) 80 ° C.
- Acrylic resin (A) -6 Hydroxyl value 11.0 mgKOH / g, acid value 3.9 mgKOH / g, glass transition temperature (Tg) 70 ° C.
- Acrylic resin (A) -7 Hydroxyl value 5.4 mgKOH / g, acid value 3.9 mgKOH / g, glass transition temperature (Tg) 70 ° C.
- Acrylic resin (A) -8 Hydroxyl value 11.0 mgKOH / g, acid value 1.9 mgKOH / g, glass transition temperature (Tg) 70 ° C.
- Tin catalyst (Other additives) Tin catalyst
- the resin composition was prepared according to the formulation shown in Table 1 (the compounding amount is converted to the active ingredient) (active ingredient concentration: 10% by mass, dilution solvent: ethyl acetate), and a base material (thickness) made of polyethylene terephthalate (PET). : 50 ⁇ m) was applied to one surface using a Meyer bar so that the film thickness after drying was 1 ⁇ m.
- the solvent contained in the resin composition applied to the substrate is removed by heating at 90 ° C. for 1 minute using a hot air drying device, and further, under an environment of 23 ° C. and a relative humidity of 50%. It was crosslinked by leaving it for 7 days. As a result, a latex ink receiving layer (X) having a thickness of 1 ⁇ m was formed, and a film for latex ink was obtained.
- ⁇ Evaluation 1> (1) Evaluation of Adhesion of Base Material (Y) with Latex Ink Receiving Layer (X)
- the latex ink films of Examples 1 to 16 and Comparative Examples 1 and 2 were placed in an environment of 23 ° C. and 50% relative humidity. , The test sample was prepared by allowing it to stand for 24 hours. Then, a 10 cm ⁇ 24 mm cellophane tape (registered trademark) manufactured by Nichiban Co., Ltd. is attached to the surface of the latex ink receiving layer (X) of the test sample, and the tape is peeled off to remove the residual state of the latex ink receiving layer (X). It was confirmed and evaluated according to the following criteria.
- F The residual state of the latex ink receiving layer (X) is poor, and the adhesion is poor.
- the test sample was prepared by allowing it to stand for 1 day and 5 days. Then, a 10 cm ⁇ 24 mm cellophane tape (registered trademark) manufactured by Nichiban Co., Ltd. is attached to the surface on the side where the printed portion of the test sample is formed, and the residual ratio (residual area / total area) of the printed portion remaining after the tape is peeled off.
- the latex ink receiving layer (X) is excellent in adhesion to both the printed portion and the base material by the latex ink.
- an unmodified isocyanate compound (B1) is used as the cross-linking agent as in Comparative Example 1
- the latex ink receiving layer (X) is inferior in adhesion to the substrate.
- the urethane-modified polyethylene resin is used as in Comparative Example 2 although the adhesion of the latex ink receiving layer (X) to the substrate can be ensured, the latex ink receiving layer (X) and the printing unit are connected to each other. It can be seen that the adhesion is inferior.
- the latex ink films of Examples 1 to 16 were cut into pieces having a size of 5 cm ⁇ 10 cm, and 10 sheets were stacked to prepare a laminated body.
- the laminate was sandwiched between glass plates having a thickness of 3 mm, and a weight of 2 kg was placed on the glass plate, and the laminate was allowed to stand in an environment of 40 ° C. and a relative humidity of 80% for 7 days.
- the laminate was taken out from between the glass plates and allowed to stand for 24 hours in an environment of 23 ° C. and a relative humidity of 50%, and then the latex ink films were peeled off one by one, and the peeling sound and sticking were evaluated.
- the peeling sound was evaluated on a scale of 1, 2, 3, 4, and 5 in descending order of sound.
- the evaluation value was 5. The smaller the peeling sound (the larger the evaluation value), the better the blocking resistance.
- the sticking was evaluated on a scale of 1, 2, 3, 4, and 5 in descending order of sticking. When no sticking was observed, the evaluation value was set to 5. The smaller the sticking (the larger the evaluation value), the better the blocking resistance.
- Table 1 shows the results of the blocking test.
- Latex ink film X Latex ink receiving layer Y Base material Ya One side of the base material Yb The other side of the base material Z Adhesive layer
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Abstract
Description
ラテックスインクは、顔料を有機溶剤に溶解させる溶剤インクとは異なり、顔料をラテックス(ポリマー)と共に水に分散させた水性インクである。したがって、溶剤インクを使用する場合に問題となる、有機溶剤に起因する揮発性有機物(VOC)の排出がないことから、ラテックスインクを用いた印刷物は、飲食店、教育機関、医療機関、及び商業施設等の様々な場所に安心して使用できる利点がある。
すなわち、本発明は、下記[1]~[9]に関する。
[1] ラテックスインク受理層(X)と基材(Y)とが積層された積層構造を有し、
前記ラテックスインク受理層(X)は、架橋性官能基を有するアクリル系樹脂(A)及び架橋剤(B)を含有する樹脂組成物(x1)から形成され、
前記架橋剤(B)は、イソシアヌレート化合物(B1)及びイソシアヌレート化合物の変性体(B2)を含み、
前記イソシアヌレート化合物(B1)は、1,6-ヘキサメチレンジイソシアネートの3量体であり、
前記イソシアヌレート化合物の変性体(B2)は、1,6-ヘキサメチレンジイソシアネートの3量体であって、且つ1以上の3級アミノ基を有する、ラテックスインク用フィルム。
[2] 前記架橋性官能基を有するアクリル系樹脂(A)は、水酸基価が、5.0mgKOH/g~25.0mgKOH/gである、上記[1]に記載のラテックスインク用フィルム。
[3] 前記架橋性官能基を有するアクリル系樹脂(A)は、ガラス転移温度(Tg)が、100℃以下である、上記[1]又は[2]に記載のラテックスインク用フィルム。
[4] 前記架橋性官能基を有するアクリル系樹脂(A)100質量部に対する、イソシアヌレート化合物(B1)及びイソシアヌレート化合物の変性体(B2)の合計含有量が、4.0質量部以上である、上記[1]~[3]のいずれかに記載のラテックスインク用フィルム。
[5] 前記基材(Y)は、ポリエステル系樹脂を含む、上記[1]~[4]のいずれかに記載のラテックスインク用フィルム。
[6] アクリル系樹脂を含むラテックスインクを使用した印刷に用いられる、上記[1]~[5]のいずれかに記載のラテックスインク用フィルム。
[7] 上記[1]~[6]のいずれかに記載のラテックスインク用フィルムのラテックスインク受理層上に、ラテックスインクを用いて印刷部を形成するために、前記ラテックスインク用フィルムを使用する、使用方法。
[8] 上記[1]~[6]のいずれかに記載のラテックスインク用フィルムのラテックスインク受理層上に、ラテックスインクを用いて印刷部を形成する工程を含む、印刷物の製造方法。
[9] 上記[1]~[6]のいずれかに記載のラテックスインク用フィルムのラテックスインク受理層上に、ラテックスインクによる印刷部を有する、印刷物。
また、本明細書において、「(メタ)アクリル酸」とは、「アクリル酸」と「メタクリル酸」との双方を示し、他の類似用語も同様である。
また、本明細書において、好ましい数値範囲(例えば、含有量等の範囲)について、段階的に記載された下限値及び上限値は、それぞれ独立して組み合わせることができる。例えば、「好ましくは10~90、より好ましくは30~60」という記載から、「好ましい下限値(10)」と「より好ましい上限値(60)」とを組み合わせて、「10~60」とすることもできる。
また、本明細書において、実施例の数値は、上限値又は下限値として用いられ得る数値である。
本発明のラテックスインク用フィルムは、ラテックスインク受理層(X)と基材(Y)とが積層された積層構造を有する。
ラテックスインク受理層(X)は、架橋性官能基を有するアクリル系樹脂(A)及び架橋剤(B)を含有する樹脂組成物(x1)から形成される。
架橋剤(B)は、イソシアヌレート化合物(B1)及びイソシアヌレート化合物の変性体(B2)を含む。
イソシアヌレート化合物(B1)は、1,6-ヘキサメチレンジイソシアネートの3量体であり、イソシアヌレート化合物の変性体(B2)は、1,6-ヘキサメチレンジイソシアネートの3量体であって、且つ1以上の3級アミノ基を有する。
本発明のラテックスインク用フィルムは、ラテックスインク受理層(X)と基材(Y)とが積層された積層構造を有する。
ここで、図1に示すように、本発明の一態様のラテックスインク用フィルムは、基材(Y)の他方の面(Yb)に粘着剤層(Z)が設けられていることが好ましい。これにより、ラテックスインク用フィルムを、粘着フィルムとして好適に用いることができる。
また、図示省略するが、粘着剤層(Z)を設けることなく、基材(Y)の一方の面(Ya)及び他方の面(Yb)の両面に、ラテックスインク受理層(X)が備えられていてもよい。
本発明のラテックスインク用フィルムは、ラテックスインク受理層(X)及び基材(Y)を有する。
また、本発明の一態様のラテックスインク用フィルムは、既述したように、ラテックスインク受理層(X)及び基材(Y)に加えて、更に粘着剤層(Z)を有していてもよい。また、ラテックスインク受理層(X)及び基材(Y)に加えて、更に、粘着剤層(Z)及び剥離ライナーを有していてもよい。
以下、ラテックスインク受理層(X)、基材(Y)、粘着剤層(Z)、及び剥離ライナーについて、詳細に説明する。
本発明のラテックスインク用フィルムは、ラテックスインク受理層(X)を有する。
ラテックスインク受理層(X)は、ラテックスインクが付与される部位であり、付与されたラテックスインクによる印刷部を定着させる機能を有する。
ラテックスインク受理層(X)の厚さは、特に限定されないが、好ましくは0.05μm~50μm、より好ましくは0.1μm~25μm、更に好ましくは0.1μm~10μmである。
架橋剤(B)は、イソシアヌレート化合物(B1)及びイソシアヌレート化合物の変性体(B2)を含む。
イソシアヌレート化合物(B1)は、1,6-ヘキサメチレンジイソシアネートの3量体であり、イソシアヌレート化合物の変性体(B2)は、1,6-ヘキサメチレンジイソシアネートの3量体であって、且つ1以上の3級アミノ基を有する。
本発明で用いる樹脂組成物(x1)は、架橋性官能基を有するアクリル系樹脂(A)を含有する。本発明で用いる樹脂組成物(x1)が、架橋性官能基を有するアクリル系樹脂(A)を含有することで、後述する架橋剤(B)との反応により形成される架橋構造が、ラテックスインクによる印刷物及び基材の双方との密着性を向上させるのに適した構造となり、本発明の効果が発揮されるものと推察される。
つまり、モノマー(a1’)としては、例えば、水酸基含有モノマー、カルボキシ基含有モノマー、アミノ基含有モノマー、及びエポキシ基含有モノマー等が挙げられる。また、水酸基、カルボキシ基、アミノ基、及びエポキシ基等から選択される2種以上の架橋性官能基を含有するモノマーも挙げられる。
これらのモノマー(a1’)は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
これらの中でも、モノマー(a1’)としては、水酸基含有モノマー及びカルボキシ基含有モノマーが好ましい。
なお、モノマー(a2’)が有するアルキル基は、直鎖アルキル基であってもよく、分岐鎖アルキル基であってもよい。
これらのモノマー(a2’)は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
なお、当該数平均分子量は、示差屈折率計検出を用いたゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)測定による、ポリスチレン換算値である。
架橋性官能基を有するアクリル系樹脂(A)の水酸基価が上記下限値以上であると、ラテックス受理層とラテックス受理層上に形成されたラテックスインク印刷部との密着性を向上させやすい。また、ラテックスインク受理層の安定性を向上させやすい。
架橋性官能基を有するアクリル系樹脂(A)の水酸基価が上記上限値以下であると、ラテックスインク受理層(X)を形成する際に用いる塗工液(樹脂組成物(x)を含む溶液)の安定性を向上させやすい。また、架橋が密になることにより生じるラテックスインク受理層(X)の硬化収縮に起因する収縮カールを抑制しやすい。
なお、本明細書において、架橋性官能基を有するアクリル系樹脂(A)の水酸基価は、JIS K0070:1992に準拠して測定された値を意味する。
なお、本明細書において、架橋性官能基を有するアクリル系樹脂(A)の酸価は、JIS K0070:1992に準拠して測定された値を意味する。
また、架橋性官能基を有するアクリル系樹脂(A)のガラス転移温度(Tg)は、耐ブロッキング性向上の観点から、通常30℃以上、好ましくは40℃以上、より好ましくは50℃以上である。
なお、本明細書において、架橋性官能基を有するアクリル系樹脂(A)のガラス転移温度(Tg)は、JIS K 7121:1987に準拠し、示差走査熱量計(ティー・エイ・インスツルメント・ジャパン株式会社製、製品名「DSC Q2000」)を用いて、昇温速度20℃/分にて測定した値を意味する。
本発明で用いる樹脂組成物(x1)は、架橋剤(B)を含有する。
架橋剤(B)は、イソシアヌレート化合物(B1)及びイソシアヌレート化合物の変性体(B2)を含む。
架橋剤(B)が、イソシアヌレート化合物の変性体(B2)を含まず、イソシアヌレート化合物(B1)のみからなる場合、ラテックスインク受理層と基材(Y)との密着性を確保することができない。すなわち、イソシアヌレート化合物(B1)とイソシアヌレート化合物の変性体(B2)とを含む架橋剤(B)を用いることで、樹脂組成物(x1)の塗膜を基材(Y)に形成した際に、イソシアヌレート化合物の変性体(B2)が有する極性基の影響等によって、ラテックスインク受理層の基材(Y)との密着性、特にポリエチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂を含む基材(Y)との密着性に優れる架橋構造を有するラテックスインク受理層が形成されるものと推察される。
以下、イソシアヌレート化合物(B1)及びイソシアヌレート化合物の変性体(B2)について、詳細に説明する。
架橋剤(B)は、イソシアヌレート化合物(B1)を含む。
イソシアヌレート化合物(B1)は、1,6-ヘキサメチレンジイソシアネートの3量体であり、具体的には下記式(1)の化合物である。
架橋剤(B)は、イソシアヌレート化合物の変性体(B2)を含む。
イソシアヌレート化合物の変性体(B2)は、1,6-ヘキサメチレンジイソシアネートの3量体であって、且つ1以上の3級アミノ基を有する。
このような変性剤としては、例えば、N,N-ジメチルアミノヘキサノール(例えば、花王株式会社製、カオーライザーNo.25)、N,N-ジメチルアミノエトキシエトキシエタノール(例えば、花王株式会社製、カオーライザーNo.23NP)、N,N-ジメチルアミノエトキシエタノール(例えば、花王株式会社製、カオーライザーNo.26)、N,N,N’-トリメチルアミノエチルエタノールアミン(例えば、東ソー株式会社製、TOYOCAT RX5)、2-[[3-(ジメチルアミノ)プロピル]メチルアミノ]エタノール(例えば、Evоnic社製、POLYCAT 17)、N,N-ジメチルエタノールアミン(例えば、Huntsman社製、JEFFCAT DMEA)等が挙げられる。
なお、変性剤は、環構造を有していてもよいが、環構造を有していない、既述のような化合物であることが好ましい。また、変性剤は、金属元素を有していない、既述のような有機非金属化合物であることが好ましい。すなわち、変性剤は、水酸基及び3級アミノ基を有する、非環式有機非金属化合物であることが好ましい。
本発明で用いる樹脂組成物(x1)は、イソシアヌレート化合物(B1)及びイソシアヌレート化合物の変性体(B2)を含む架橋剤(B)を含有する。
イソシアヌレート化合物(B1)及びイソシアヌレート化合物の変性体(B2)を含む架橋剤(B)は、例えば、既述した上記式(1)の化合物と変性剤との反応を行う際に、上記式(1)の化合物と変性剤との反応容器への投入量比を適宜調整することで、調製することができる。
上記式(1)の化合物に対する変性剤の投入割合は、上記式(1)の化合物100質量部に対し、変性剤の含有量が0.01~10質量部であることが好ましく、0.05質量部~5質量部であることがより好ましい。これにより、多数の上記式(1)の化合物のうち、一部の化合物のみが1以上の3級アミノ基を有する化合物となるため、イソシアヌレート化合物(B1)及びイソシアヌレート化合物の変性体(B2)を含む架橋剤(B)を調製することができる。
なお、イソシアヌレート化合物の変性体(B2)の含有量は、イソシアヌレート化合物(B1)及びイソシアヌレート化合物の変性体(B2)の合計量に対し、好ましくは0.5モル%~10モル%、より好ましくは1モル%~5モル%である。
本発明のラテックスインク用フィルムは、基材(Y)を有する。
基材(Y)は、ラテックスインク受理層(X)を支持すると共に、ラテックスインク受理層(X)上に形成される印刷部を支持する支持体としての機能を有する。
これらの中でも、ラテックスインク受理層との密着性を向上させやすくする観点から、ポリエステル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂であることが好ましく、ポリエステル系樹脂であることがより好ましく、ポリエチレンテレフタレートであることが更に好ましい。
基材用添加剤の含有量は、基材(Y)の全量基準で、好ましくは10質量%以下、より好ましくは5質量%以下、更に好ましくは3質量%以下である。
本発明の一態様のラテックスインク用フィルムは、粘着剤層(Z)を有していてもよい。
本発明の一態様のラテックスインク用フィルムが粘着剤層(Z)を有することで、ラテックスインク用フィルムを、粘着フィルムとして好適に用いることができる。
本発明の一態様のラテックスインク用フィルムは、粘着剤層(Z)と共に、剥離ライナーを有していてもよい。
本発明の一態様のラテックスインク用フィルムが有する粘着剤層(Z)の粘着表面が剥離ライナーで覆われていることで、ラテックスインク用フィルムの搬送時や保管時において粘着剤層(Z)の粘着表面を好適に保護することができる。
フィルム基材としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂、ポリエチレン樹脂及びポリプロピレン樹脂等のポリオレフィン系樹脂等が挙げられる。
紙基材としては、例えば、上質紙、クラフト紙、及びグラシン紙等の紙類が挙げられる。
剥離層の構成材料は、例えば、シリコーン、長鎖アルキル系樹脂、及びフッ素系樹脂等が挙げられる。
本発明のラテックスインク用フィルムの製造方法としては、特に制限はなく、ラテックスインク用フィルムの構成によって適宜選択される。
ラテックスインク受理層(X)の形成方法としては、基材(Y)の一方の面(Ya)に、樹脂組成物(x1)を塗布して塗膜を形成し、当該塗膜を乾燥させた後、架橋させることで、ラテックスインク受理層(X)を形成することが好ましい。
なお、基材(Y)への塗布の作業性を向上させるために、樹脂組成物(x1)は、更に希釈溶媒で希釈して、溶液の形態とすることが好ましい。
樹脂組成物(x1)の溶液の固形分濃度としては、好ましくは10質量~50質量%である。
架橋条件は、特に限定されず、例えば、通常環境(例えば23℃、相対湿度50℃)に1日以上14日以下放置して架橋させてもよいし、40℃~60℃の環境下に1日~3日間放置して架橋させてもよい。また、乾燥工程と架橋工程を一括して行うようにしてもよい。
本発明の一態様のラテックスインク用フィルムが粘着剤層(Z)を有する場合、粘着剤層(Z)は、ラテックスインク受理層(X)が形成されていない、基材(Y)の他方の面(Yb)に形成される。
粘着剤層(Z)は、例えば、基材(Y)の他方の面(Yb)に、粘着剤層(Z)を形成するための組成物(粘着剤層形成用組成物)を塗布することにより形成される。あるいは、剥離ライナーの剥離面に粘着剤層形成用組成物を塗布して粘着剤層(Z)を形成し、これを基材(Y)の他方の面(Yb)に貼り合わせる(転写する)ようにしてもよい。
粘着剤層形成用組成物の塗布方法は、樹脂組成物(x1)として既述したものと同じである。
本発明のラテックスインク用フィルムは、ラテックスインクを使用した印刷に用いられることが好ましい。
したがって、本発明によれば、前記ラテックスインク用フィルムのラテックスインク受理層上に、ラテックスインクを用いて印刷部を形成するために、前記ラテックスインク用フィルムを使用する、使用方法が提供される。
また、本発明によれば、前記ラテックスインク用フィルムのラテックスインク受理層上に、ラテックスインクを用いて印刷部を形成する工程を含む、印刷物の製造方法が提供される。
さらに、本発明によれば、前記ラテックスインク用フィルムのラテックスインク受理層上に、ラテックスインクによる印刷部を有する、印刷物が提供される。
ラテックスインクは、液状の分散媒と、当該分散媒中に分散(乳濁および/または懸濁)している、少なくとも樹脂を含む材料で構成された分散質を含有する。
ラテックスインクは、環境に対する負荷が低い。また、ラテックスインクは、薄い層で濃い色を表現できるという利点がある。また、ラテックスインクを構成するラテックス粒子は、バインダー(樹脂)を含み、一般に、顔料着色剤の記録媒体への密着性を向上させる上で有利である。また、インクジェット法を利用できるため、オンデマンドで印刷することができるという利点がある。
また、ラテックスインクは、水系インクであることが好ましい。水系インクは、有機溶剤に起因する揮発性有機物の発生が抑えられるため、安全性がより高く、環境に対する負荷がより少ない。
ラテックスインクに含まれる樹脂は、特に限定されないが、例えば、ビニル系樹脂、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、アルキッド系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、シリコーン系樹脂、フッ素系樹脂、エポキシ系樹脂、フェノキシ系樹脂、ポリオレフィン系樹脂等、およびこれらの変性樹脂(例えば、水溶性に変性された変性樹脂)等が挙げられ、これらから選択される1種または2種以上を組み合わせて用いることができる。この中でも、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、水溶性ポリウレタン系樹脂、水溶性ポリエステル系樹脂、水溶性アクリル系樹脂が好ましく、アクリル系樹脂がより好ましい。
本発明の一態様のラテックスインク用フィルムにおいて用いられるラテックスインクは、ラテックスインク受理層(X)と印刷部との密着性をより向上させる観点から、アクリル系樹脂を含むラテックスインクであることが好ましい。
ラテックスインク中における樹脂の含有率は、ラテックスインクの全量基準で、1質量%~20質量%であるのが好ましく、2質量%~10質量%であるのがより好ましい。
ラテックスインクは、分散媒として水を含む。
ラテックスインク中における分散媒(水)の含有率は、ラテックスインクの全量基準で、50質量%~98質量%であるのが好ましく、60質量%~97質量%であるのがより好ましく、70質量%~96質量%であるのが更に好ましい。
ラテックスインクは、通常、着色剤を含んでいる。
着色剤としては、各種染料、各種顔料等を用いることができる。
ラテックスインク中における着色剤の含有率は、ラテックスインクの全量基準で、0.1質量%~20質量%であるのが好ましく、0.2質量%~10質量%であるのがより好ましい。
ラテックスインクは、既述した以外の成分(その他の成分)を含んでいてもよい。
このような成分としては、例えば、分散剤、防黴剤、防錆剤、pH調整剤、界面活性剤、可塑剤、紫外線吸収剤、光安定剤等が挙げられる。
ラテックスインクによる印刷部は、ラテックスインク用フィルムのラテックスインク受理層(X)上にラテックスインクを付与することにより形成される。当該ラテックスインクは、ラテックスインク受理層(X)と印刷部との密着性をより向上させる観点から、アクリル系樹脂を含むラテックスインクであることが好ましい。
ラテックスインクを付与する方法は、特に限定されず、各種印刷法を用いることができるが、インクジェット法が好ましい。インクジェットの方式としては、例えば、ピエゾ方式、サーマルジェット方式等が挙げられる。
ラテックスインクを付与する際、ラテックスインク用フィルムを加熱してもよい。加熱温度は、特に限定されないが、好ましくは40℃~90℃である。
以上の方法により、ラテックスインク用フィルムのラテックスインク受理層(X)上にラテックスインクによる印刷部を有する印刷物が得られる。当該ラテックスインクは、ラテックスインク受理層(X)と印刷部との密着性をより向上させる観点から、アクリル系樹脂を含むラテックスインクであることが好ましい。
本実施例における各種物性値の測定方法は、以下に記載のとおりである。
(1)水酸基価
架橋性官能基を有するアクリル系樹脂(A)の水酸基価は、JIS K0070:1992に準拠して測定した。
(2)酸価
架橋性官能基を有するアクリル系樹脂(A)の酸価は、JIS K0070:1992に準拠して測定した。
(3)ガラス転移温度(Tg)
架橋性官能基を有するアクリル系樹脂(A)のガラス転移温度(Tg)は、JIS K 7121:1987に準拠し、示差走査熱量計(ティー・エイ・インスツルメント・ジャパン株式会社製、製品名「DSC Q2000」)を用いて、昇温速度20℃/分にて測定した。
(4)各層の厚さ
各層の厚さは、テクロック社製の定圧厚さ測定器(型番:「PG-02J」、標準規格:JIS K6783:1994、JIS Z1702:1994、JIS Z1709:1995に準拠)を用いて測定した。
実施例1~16、比較例1~2のラテックスインク用フィルムを以下の手順で作製した。
樹脂組成物の調製には、以下に示す樹脂及び架橋剤を用いた。
-架橋性官能基を有するアクリル系樹脂(A)-
・アクリル系樹脂(A)-1:水酸基価11.0mgKOH/g、酸価3.9mgKOH/g、ガラス転移温度(Tg)90℃
・アクリル系樹脂(A)-2:水酸基価5.4mgKOH/g、酸価3.9mgKOH/g、ガラス転移温度(Tg)90℃
・アクリル系樹脂(A)-3:水酸基価21.4mgKOH/g、酸価3.9mgKOH/g、ガラス転移温度(Tg)90℃
・アクリル系樹脂(A)-4:水酸基価11.0mgKOH/g、酸価1.9mgKOH/g、ガラス転移温度(Tg)90℃
・・アクリル系樹脂(A)-5:水酸基価11.0mgKOH/g、酸価3.9mgKOH/g、ガラス転移温度(Tg)80℃
・アクリル系樹脂(A)-6:水酸基価11.0mgKOH/g、酸価3.9mgKOH/g、ガラス転移温度(Tg)70℃
・アクリル系樹脂(A)-7:水酸基価5.4mgKOH/g、酸価3.9mgKOH/g、ガラス転移温度(Tg)70℃
・アクリル系樹脂(A)-8:水酸基価11.0mgKOH/g、酸価1.9mgKOH/g、ガラス転移温度(Tg)70℃
・アクリル系樹脂(A)-9:水酸基価11.0mgKOH/g、酸価7.7mgKOH/g、ガラス転移温度(Tg)90℃
-その他樹脂-
ウレタン変性ポリエステル樹脂
-架橋剤(B)-
・イソシアヌレート化合物の一部変性品(イソシアヌレート化合物(B1)とイソシアヌレート化合物の変性体(B2)とを含む架橋剤に相当。)
-架橋剤(B’)-
・イソシアヌレート化合物(未変性品、イソシアヌレート化合物(B1)に相当。)
スズ系触媒
(1)基材(Y)のラテックスインク受理層(X)との密着性評価
実施例1~16及び比較例1~2のラテックスインク用フィルムを、23℃、相対湿度50%の環境下に、24時間静置して、試験試料を準備した。そして、試験試料のラテックスインク受理層(X)の形成面に、10cm×24mmのニチバン社製セロテープ(登録商標)を貼付し、テープを引きはがして、ラテックスインク受理層(X)の残存状態を確認し、以下の基準に従い評価した。
A:ラテックスインク受理層(X)が十分に残存し、密着性が良好である。
F:ラテックスインク受理層(X)の残存状態が悪く、密着性が悪い。
実施例1~16及び比較例1~2のラテックスインク用フィルムのそれぞれについて、ラテックスインク受理層(X)の表面にラテックスインク(ヒューレット・パッカード社製、HP882)を用いてインクジェット印刷機(ヒューレット・パッカード社製、HP Latex R2000)でインクジェット法により、所定の試験用パターンを印刷し、印刷部(印刷層)を形成した。
そして、所定の試験用パターンの印刷部が形成された実施例1~16及び比較例1~2のラテックスインク用フィルムを、23℃、相対湿度50%の環境下に、30分間、1時間、1日間、5日間静置して、試験試料を準備した。そして、試験試料の印刷部が形成された側の面に、10cm×24mmのニチバン社製セロテープ(登録商標)を貼付し、テープ引きはがし後に残存する印刷部の残存率(残存面積/全面積)を求め、以下の基準に従い評価した。
1:残存率20%未満
2:残存率20%以上40%未満
3:残存率40%以上60%未満
4:残存率60%以上90%未満
5:残存率90%以上
実施例1~16のラテックスインク用フィルムは、ラテックスインク受理層(X)が、ラテックスインクによる印刷部及び基材の双方との密着性に優れることがわかる。
一方、比較例1のように架橋剤として未変性のイソシアネート化合物(B1)を用いた場合には、ラテックスインク受理層(X)が基材との密着性に劣ることがわかる。
また、比較例2のようにウレタン変性ポリエチレン樹脂を用いた場合には、ラテックスインク受理層(X)が基材との密着性は確保できるものの、ラテックスインク受理層(X)と印刷部との密着性に劣ることがわかる。
ラテックスインクによる印刷部及び基材の双方との密着性に優れていた実施例1~16のラテックスインク用フィルムについて、ブロッキング試験を実施した。
実施例1~16のラテックスインク用フィルムを、それぞれ5cm×10cmの大きさに切断して10枚重ね、積層体を作製した。当該積層体を厚さ3mmのガラス板で挟み、ガラス板上に2kgの重りを載せた状態で、40℃、相対湿度80%の環境下で7日静置した。次いで、当該積層体をガラス板の間から取り出し、23℃、相対湿度50%の環境下で24時間静置した後、ラテックスインク用フィルムを1枚ずつ剥離し、剥離音と貼り付きを評価した。
剥離音は、音が大きい順に1、2、3、4、及び5の5段階で評価とした。剥離音が聞こえない場合は、評価値は5とした。剥離音が小さい程(評価値が大きい程)、耐ブロッキング性能に優れる。
また、貼り付きは、貼り付きが強い順に1、2、3、4、及び5の5段階で評価とした。貼り付きがみられない場合には、評価値は5とした。貼り付きが小さい程(評価値が大きい程)、耐ブロッキング性能に優れる。
X ラテックスインク受理層
Y 基材
Ya 基材の一方の面
Yb 基材の他方の面
Z 粘着剤層
Claims (9)
- ラテックスインク受理層(X)と基材(Y)とが積層された積層構造を有し、
前記ラテックスインク受理層(X)は、架橋性官能基を有するアクリル系樹脂(A)及び架橋剤(B)を含有する樹脂組成物(x1)から形成され、
前記架橋剤(B)は、イソシアヌレート化合物(B1)及びイソシアヌレート化合物の変性体(B2)を含み、
前記イソシアヌレート化合物(B1)は、1,6-ヘキサメチレンジイソシアネートの3量体であり、
前記イソシアヌレート化合物の変性体(B2)は、1,6-ヘキサメチレンジイソシアネートの3量体であって、且つ1以上の3級アミノ基を有する、ラテックスインク用フィルム。 - 前記架橋性官能基を有するアクリル系樹脂(A)は、水酸基価が、5.0mgKOH/g~25.0mgKOH/gである、請求項1に記載のラテックスインク用フィルム。
- 前記架橋性官能基を有するアクリル系樹脂(A)は、ガラス転移温度(Tg)が、100℃以下である、請求項1又は2に記載のラテックスインク用フィルム。
- 前記架橋性官能基を有するアクリル系樹脂(A)100質量部に対する、イソシアヌレート化合物(B1)及びイソシアヌレート化合物の変性体(B2)の合計含有量が、4.0質量部以上である、請求項1~3のいずれか1項に記載のラテックスインク用フィルム。
- 前記基材(Y)は、ポリエステル系樹脂を含む、請求項1~4のいずれか1項に記載のラテックスインク用フィルム。
- アクリル系樹脂を含むラテックスインクを使用した印刷に用いられる、請求項1~5のいずれか1項に記載のラテックスインク用フィルム。
- 請求項1~6のいずれか1項に記載のラテックスインク用フィルムのラテックスインク受理層上に、ラテックスインクを用いて印刷部を形成するために、前記ラテックスインク用フィルムを使用する、使用方法。
- 請求項1~6のいずれか1項に記載のラテックスインク用フィルムのラテックスインク受理層上に、ラテックスインクを用いて印刷部を形成する工程を含む、印刷物の製造方法。
- 請求項1~6のいずれか1項に記載のラテックスインク用フィルムのラテックスインク受理層上に、ラテックスインクによる印刷部を有する、印刷物。
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