WO2021233934A1 - Extinction de feu ou limitation de depart de feu - Google Patents

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WO2021233934A1
WO2021233934A1 PCT/EP2021/063183 EP2021063183W WO2021233934A1 WO 2021233934 A1 WO2021233934 A1 WO 2021233934A1 EP 2021063183 W EP2021063183 W EP 2021063183W WO 2021233934 A1 WO2021233934 A1 WO 2021233934A1
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semi
wall
fire
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PCT/EP2021/063183
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Eric BOSSARD
Katia ROSSI
Maxime Andre
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Hutchinson
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Definitions

  • the present invention relates to the field of extinguishing a fire or limiting the start of a fire.
  • the invention is particularly suitable but not exclusively for its application in the field of vehicles or motor vehicles and in particular in the field of batteries or battery packs for such vehicles or machines. It is also suitable for its application in the field of household appliances, in particular in the field of clothes dryers.
  • a device for automatically extinguishing a fire or starting a fire is generally autonomous insofar as it reacts directly to the heat generated by this fire or the start of a fire.
  • WO-A1 -91/08022 describes an extinguisher hose of this type.
  • the hose is made from a thermoplastic material, in this case polyamide 12 (PA12).
  • PA12 polyamide 12
  • the thermoplastic material softens and internal pressure causes the hose to rupture so that the extinguishing fluid escapes from the hose and is directly applied to the source of the fire.
  • Document WO 2015/045195 also describes an extinguisher pipe delimited by a multilayer wall consisting of a barrier layer based on an ethylene vinyl alcohol copolymer (EVOH), interposed between two layers of thermoplastic material, in particular based on a polyolefin.
  • EVOH ethylene vinyl alcohol copolymer
  • semi-aromatic polyamides can be advantageously used as a barrier layer against fire extinguishing agents contained in fire extinguishing devices. More particularly, it has been shown that their use makes it possible to considerably reduce the permeability to fire extinguishing agents and therefore to improve their storage, and to increase both the efficiency and the reliability. of the device in the long term. Consequently, this solution also advantageously improves the impact on the environment compared to existing extinguishing systems.
  • the invention has several aspects.
  • the invention relates to a device for extinguishing fire, in particular for a motor vehicle, comprising an internal cavity containing a fire extinguishing fluid, said cavity being delimited by a wall, characterized in that said wall comprises at least one barrier layer (b) containing a semi-aromatic polyamide composition (B).
  • carrier layer is meant the layer constituting the inner wall of the fire extinguishing device according to the invention. This is in particular the layer which is directly in contact with the extinguishing fluid contained in the cavity.
  • the semi-aromatic polyamide composition (B) contains a semi-aromatic polyamide containing at least one semi-aromatic polyamide (B1) containing C6 to C12 aliphatic diamine units.
  • the semi-aromatic polyamide composition (B) contains a semi-aromatic polyamide (B1) containing terephthalic acid units and / or naphthalene dicarboxylic acids, preferably terephthalic acid units.
  • the semi-aromatic polyamide (B1) represents at least 60% by weight of the total weight of the semi-aromatic polyamide composition.
  • the semi-aromatic polyamide (B1) is a polyphthalamide (PPA), in particular chosen from PA6T, PA9T, PA10T and PA12T.
  • PPA polyphthalamide
  • it may be a semi-aromatic polymer composition (B) as described in document US 2019/0091962.
  • the semi-aromatic polymer composition (B) comprises a semi-aromatic polymer (B1) or a semi-aromatic polymer (B2).
  • the semi-aromatic polymer (B1) or the semi-aromatic polymer (B2) represents at least 60% by weight of the semi-aromatic polymer composition.
  • the semi-aromatic polymer (B1) comprising at least 50% by number of moles of C9 or C10 aliphatic diamine units based on the number of moles of all the diamine units of the semi-aromatic polymer (B1), and at least 50 % by moles of terephthalic acid units and / or naphthalenedicarboxylic acid units based on the total number of moles of all the dicarboxylic acid units of the semi-aromatic polymer (B1).
  • the semi-aromatic polymer (B2) comprising at least 50% by number of moles of xylilenediamines and / or bis (aminomethyl) naphthalene units based on the number of moles of all the diamine units of the semi-aromatic polymer (B2), and at least 50 mol% of aliphatic C9 or C10 dicarboxylic acid units based on the total number of moles of all the dicarboxylic acid units of the semi-aromatic polymer (B2).
  • the semi-aromatic polyamide composition (B) comprises an elastomer (E).
  • the elastomer (E) can in particular be an elastomer comprising structural units derived from unsaturated compounds having a carboxylic and / or anhydrous acid group.
  • composition (B) It can be present in composition (B) in an amount of not less than 5% by weight and not more than 30% by weight.
  • the wall delimiting the cavity of the device further comprises an outer layer (a).
  • outer layer is meant the layer constituting the wall located outermost of the cavity delimited by the wall. The outer layer is thus not directly in contact with the extinguishing fluid contained under pressure inside the cavity.
  • the outer layer (a) preferably comprises a thermoplastic polymer composition.
  • thermoplastic polymer composition may comprise an aliphatic polyamide composition (A), preferably comprising a C6-C12 aliphatic polyamide (A1), in particular polyamide 12 (PA12).
  • A aliphatic polyamide composition
  • PA12 polyamide 12
  • thermoplastic polymer composition comprises an elastomer (E).
  • composition of aliphatic polyamide (A) comprises:
  • an aliphatic polyamide (A1) which is an aliphatic polyamide having a number of methylene groups relative to the number of amide groups of not less than 0.8 and is contained in composition (A) in an amount of not less than 40% by weight and not more than 90% by weight
  • An aliphatic polyamide (A2) which is a polymer distinct from polyamide (A1) and is contained in composition (A) in an amount not less than 5% by weight and not greater than 30% by weight
  • An elastomeric polymer (E) comprising structural units derived from unsaturated compounds having a carboxylic and / or anhydrous acid group, and is contained in composition (A) in an amount not less than 5% by weight and not more than 30% in weight.
  • composition of aliphatic polyamide (A) is as described in document US 2019/0091962.
  • composition of aliphatic polyamide (A) can comprise:
  • an aliphatic polyamide (A1) which is an aliphatic polyamide having a number of methylene groups relative to the number of amide groups of not less than 0.8 and is contained in composition (A) in an amount not less than 40% by weight and not more than 90% by weight,
  • An aliphatic polyamide (A2) which is a polymer distinct from polyamide (A1) and is contained in composition (A) in an amount not less than 5% by weight and not greater than 30% by weight,
  • An elastomeric polymer (E) comprising structural units derived from unsaturated compounds having a carboxylic and / or anhydrous acid group, and is contained in composition (A) in an amount not less than 5% by weight and not more than 30% in weight,
  • the difference in absolute value between the solubility parameter PS of polyamide (A1) and that of polyamide (A2) [l (PS of polyamide (A1)) - PS of polyamide (A2) l] is not less than 1 , 8 (MPa) 1/2 and not more than 5.5 (MPa) 1/2 .
  • solubility parameter is meant the definition commonly used in the field, namely the square root of the cohesion energy relative to the molar volume.
  • the aliphatic polyamide (A1) is in particular a homopolymer, in particular chosen from the group consisting of polyhexamethylene dodecamide (polyamide 612), polynonamethylene dodecamide (polyamide 912), polydecamethylene sebacamide (polyamide 1010), polydecamethylene dodecamide (polyamide 1012) , polydodecamethylene dodecamide (polyamide 1212), polyundecanamide (polyamide 11) and polydodecanamide (polyamide 12), polydodecanamide (polyamide 12) being particularly preferred.
  • the aliphatic polyamide (A1) can be a copolymer consisting of one or more monomers constituting the homopolymers listed above.
  • the aliphatic polyamide (A2) is in particular a homopolymer, in particular chosen from the group consisting of polycaproamide (polyamide 6), polyhexamethylene adipamide (polyamide 66), polyhexamethylene azelamide (polyamide 69), polyhexamethylene sebacamide (polyamide 610), polyhexamethylene terephthalamide (polyamide 6T), polyhexamethylene isophthalamide (polyamide 6I) and polymetaxylylene adipamide (polyamide MXD6).
  • the aliphatic polyamide (A2) can be a copolymer consisting of one or more monomers constituting the homopolymers listed above, or a copolymer based on a monomer chosen from the monomers constituting at least one polymer chosen from the group consisting of polycaproamide (polyamide 6), polyhexamethylene adipamide (polyamide 66), polyhexamethylene azelamide (polyamide 69), polyhexamethylene sebacamide (polyamide 610), polyhexamethylene terephthalamide (polyamide 6T), polyhexamethylene isophthalamide (polyamide 6I amide and polyamide 6I) MXD6), polyhexamethylene dodecamide (polyamide 612), polynonamethylene dodecamide (polyamide 912), polydecamethylene sebacamide (polyamide 1010), polydecamethylene dodecamide (polyamide 1012), polydodecamethylene dodecamethylene (polyamide 11undamide (polyamide 11
  • the outer layer (a) is adjacent to the barrier layer (b). According to the present description, two layers are said to be “adjacent” if they are in direct contact with one another.
  • the wall comprises an intermediate layer (c) between the barrier layer (b) and the outer layer (a).
  • the intermediate layer (c) can in particular comprise a composition of thermoplastic polymer.
  • the thermoplastic polymer composition may in particular comprise an aliphatic polyamide composition (A), preferably comprising a C6-C12 aliphatic polyamide (A1), in particular polyamide 12 (PA12).
  • A aliphatic polyamide composition
  • PA12 polyamide 12
  • thermoplastic polymer composition can comprise an elastomer (E).
  • composition of aliphatic polyamide (A) is as described in document US 2019/0091962.
  • composition of aliphatic polyamide (A) can comprise:
  • an aliphatic polyamide (A1) which is an aliphatic polyamide having a number of methylene groups relative to the number of amide groups not less than 0.8 and is contained in composition (A) in an amount not less than 40% by weight and not more than 90% by weight,
  • An aliphatic polyamide (A2) which is a polymer distinct from polyamide (A1) and is contained in composition (A) in an amount not less than 5% by weight and not greater than 30% by weight,
  • An elastomeric polymer (E) comprising structural units derived from unsaturated compounds having a carboxylic and / or anhydrous acid group, and is contained in composition (A) in an amount not less than 5% by weight and not more than 30% in weight,
  • the difference in absolute value between the solubility parameter PS of polyamide (A1) and that of polyamide (A2) [l (PS of polyamide (A1)) - PS of polyamide (A2) l] is not less than 1 , 8 (MPa) 1/2 and not more than 5.5 (MPa) 1/2 .
  • thermoplastic polymer composition of the intermediate layer (c) comprises an ethylene-vinyl alcohol (EVOH) copolymer.
  • the wall comprises:
  • a second adhesive layer (d2) interposed between the intermediate layer (c) and the outer layer (a), making the connection between the layer (c) and the layer (a).
  • the wall comprises an intermediate layer (c) comprising EVOH and two adhesive layers (di) and (d2) as defined above.
  • the adhesive layers (di) or (d2) can in particular comprise a polyolefin or a terpolyamide PA6 / 66/12,
  • the wall comprises a barrier layer (b), an intermediate layer (c), and an outer layer (a), the latter possibly comprising a composition of thermoplastic polymer, in particular of a C6 aliphatic polyamide. - C12, more particularly of polyamide 12.
  • the intermediate layer (c) is adjacent to the barrier layer (b).
  • the intermediate layer (c) is adjacent to the outer layer (a).
  • the wall comprises:
  • barrier layer (b) comprising a polyphthalamide (PPA), in particular PA9T,
  • an intermediate layer (c) comprising a C6-C12 aliphatic polyamide, in particular polyamide 12, and an elastomer (E); - an outer layer (a) comprising a C6-C12 aliphatic polyamide, in particular polyamide 12.
  • the thickness of the different layers is not particularly limited and may vary in particular depending on the nature of the polymers constituting the different layers, the total number of layers making up the wall, the conditions of use, in particular the melting conditions of the wall or the desired mechanical properties.
  • each of the layers is determined in particular as a function of the barrier properties with respect to the extinguishing fluid contained in the cavity, the resistance to impact at low temperature, and the flexibility of the wall.
  • the thickness of layers (a) and / or (b) is between 3% and 90% of the total wall thickness.
  • the thickness of the barrier layer (b) is generally between 5% and 50% of the total thickness. of the wall, and preferably between 7% and 30%.
  • the number of layers constituting the wall is not particularly limited, as long as there is at least one barrier layer (b).
  • the wall may include additional layers, other than layers (a), (b), (c), (di) or (d2), in particular additional thermoplastic layers, in particular for modulating the mechanical properties of the device.
  • the nature, number and thickness of the different layers constituting the wall are chosen in particular so as to obtain a material, in particular multilayer, having the following properties:
  • K an elongation at break less than or equal to 30% at a temperature below K, so as to be able to release said extinguishing fluid when the wall is mechanically stressed, K being between 45 ° C and 120 ° C, under ambient conditions temperature and pressure.
  • ambient temperature and pressure conditions is meant a temperature of 25 ° C. and a pressure of 1 bar.
  • the wall delimiting the cavity of the device and comprising in particular the layers (b), (b) / (a), (b) / (c) / (a), and (b) / (di) / (c) / (d2) / (a), is fusible under the effect of the heat generated by a fire or the start of a fire. It thus makes it possible to release the extinguishing fluid stored in the cavity as soon as a fire appears or a fire starts.
  • the extinguishing fluid contained in the cavity delimited by the wall defined above is intended to extinguish a fire or the start of a fire. It is generally dielectric and advantageously devoid of any trace of moisture.
  • the extinguishing fluid contained in the cavity of the device is in the conditions of use of the device.
  • the extinguishing fluid is in the gaseous state. He is particularly under pressure.
  • the extinguisher fluid can in particular be stored in the aforementioned cavity at a pressure of the order of 5 to 7 bars, at room temperature.
  • the extinguishant fluid is in the liquid state and has a boiling point greater than or equal to 25 ° C, in particular to 45 ° C, and in particular greater than or equal to 120 ° C, under ambient conditions of temperature and pressure.
  • the extinguishing fluid can in particular comprise at least one HFC gas and / or C6F12O, and / or CO2.
  • said FIFC gas is chosen from FIFC236, R227ea and R125.
  • the extinguisher fluid preferably does not include a FIFC gas of the R236Fa type because this gas has a very high GWP (Global Warming Potential) or GWP (Global Warming Potential) of around 9400.
  • the extinguishing fluid preferably has a PRP or PRG less than or equal to 5000.
  • the fluid can comprise at least one FIFC gas and / or C6F12O, and / or CO2.
  • the gases R227ea and R125 are preferred because they have a GWP or GWP in the range of 3400-3500.
  • the company DuPont markets, for example, gases of this type under the names FE-25 and FM-200.
  • CO2 is advantageous because it has a GWP or GWP of 1.
  • C6F12O is also advantageous because it has a PRP or PRG of 1.
  • the company 3M in particular markets this type of gas under the name Novec 1230 (FK-5-1 -12).
  • the device according to the invention is characterized in that it is in the form of a hollow tubular structure.
  • the pipe has an external diameter of between 10 and 30mm, and preferably between 10 and 20mm.
  • the wall has a thickness between 1 and 3mm, and preferably between 1 and 2mm.
  • the device is in the form of a battery pack box.
  • this housing defines an internal cavity for housing several rechargeable electric battery cells arranged one beside the other, said cavity, delimited by a wall, being sealed and filled with an extinguishing fluid, characterized in that said wall comprises a barrier layer (b) comprising a semi-aromatic polyamide as defined above.
  • the device comprises at least one pressure sensor configured to measure the pressure of said fluid in said cavity.
  • said at least one sensor is connected to remote communication means.
  • the battery pack, device or hose can be fitted with an extinguishant pressure sensor.
  • This pressure sensor is advantageously connected to remote communication means of the type for example RFID or radio.
  • remote communication means of the type for example RFID or radio.
  • the remote communication means cooperate with elements of the vehicle to alert the driver of the vehicle in the event of an anomaly.
  • the driver of the vehicle could be alerted by a warning light on his instrument panel indicating that the pipe has an anomaly and must undergo a maintenance operation, which would consist in replacing it or filling it with fluid at an adequate pressure.
  • the vehicle's electronics could be configured to turn the vehicle off or into degraded mode discouraging the driver from using the vehicle, until the hose undergoes this maintenance.
  • the aforementioned elements of the vehicle could be connected to the pressure sensor of the pipe by a wired connection.
  • the battery pack, device or hose can operate in the following way.
  • Battery cells can heat up and expand, as described in the above. They can then mechanically constrain devices or walls of the housing, which will then rupture and release extinguishant fluid. From a certain temperature, for example above 70 or even 120 ° C, the devices or the fusible walls of the housing will soften and rupture due to the pressure inside the pipe. The extinguisher fluid is then released and is vaporized directly on the fire to cause its immediate extinction and therefore prevent its spread.
  • the invention relates to a battery pack, in particular for a motor vehicle, comprising a device for extinguishing a fire as defined above, said device being in particular in the form of a hollow tubular structure. or a casing, said tubular structure or casing containing, in their internal cavity, an extinguishing fluid.
  • the battery pack comprises a housing defining an internal cavity for housing several rechargeable electric battery cells arranged in the same way. next to each other, said cavity, delimited by a wall, being sealed and filled with an extinguishing fluid, characterized in that said wall comprises a barrier layer (b) comprising a semi-aromatic polyamide as defined above.
  • the extinguishing fluid is thus directly in contact with the battery cells.
  • the fluid can be in gaseous or liquid form.
  • the battery cells are submerged or immersed in the extinguishing fluid.
  • the volume of extinguishant fluid contained in the battery pack is for example greater than 1 L.
  • the invention relates to a motor vehicle, comprising at least one fire extinguishing device as defined in the present description.
  • the invention relates to a household appliance, in particular a dryer comprising at least one fire extinguishing device as defined in the present description.
  • the device according to the invention may include one or more of the following characteristics, taken in isolation from one another or in combination with one another:
  • the extinguishing fluid is in the liquid state and has a boiling point greater than or equal to 45 ° C, and preferably greater than or equal to 120 ° C,
  • the extinguisher fluid has a PRP or GWP less than or equal to 5000
  • the extinguisher fluid comprises at least one HFC gas and / or C6F12O, and / or CO2,
  • said HFC gas is chosen from R227ea and R125,
  • the device comprises at least one pressure sensor configured to measure the pressure of said fluid in said cavity
  • At least one of the devices is an elongated pipe, the two longitudinal ends of which are closed,
  • At least one of the devices is a sleeve crossed by one of the battery cells
  • At least one of the devices comprises a zone of mechanical weakness so that this device breaks in this zone following a mechanical stress
  • said wall extends above or below several battery cells
  • said wall forms a cover or a bottom of said housing
  • Said wall forms a rib or a protruding partition in said cavity, - the wall comprises a zone of mechanical weakness so that it breaks in this zone following a mechanical stress,
  • each space extends mainly in a plane substantially parallel to the plane of the wall comprising this space
  • the device is in the form of an elongated tubular pipe, the two longitudinal ends of which are closed,
  • the device is in the form of a sleeve
  • the device is in the form of a housing wall or a housing
  • the device is preformed by thermoforming to adopt a shape corresponding to that in a desired position of installation, for example in said vehicle.
  • the extinguishing fluid can be liquid or gaseous at atmospheric pressure and at ambient temperature; it is advantageously gaseous when it is intended to extinguish a fire or start a fire; it can therefore be liquid at atmospheric pressure and at ambient temperature and become gaseous at a temperature greater than or equal to 50 ° C for example, as is the case with C F O,
  • the device comprises a fluid inlet and / or outlet port, for example at a first of its longitudinal ends,
  • the device includes an inlet and / or outlet for fluid, for example at one second from its longitudinal ends,
  • a fluid inlet and / or outlet port is located at a distance from the longitudinal ends of the pipe
  • the or each port comprises a flap valve, this valve comprising a flap which is urged by an elastic member in a tightly closed position of said space, and which is movable from this closed position to an open position when A fluid is supplied to the space through the port and has a pressure greater than that of the pressure in the space.
  • FIG. 1 represents the section of an example of a fire extinguishing device according to the invention in a tubular form, the bilayer wall of which comprises: - a barrier layer (2), and
  • Sealed test pipes (1, 2 and 3), of known and identical dimensions (tube 400 mm long, internal diameter 15 mm, external diameter 18 mm, end fittings), each fitted with a barrier layer of different nature were 80% filled with a fire extinguishing fluid (HFC236), and maintained for a given time at a given temperature. Empty sealed pipes were used as control samples.
  • HFC236 fire extinguishing fluid
  • the 3 tested pipe structures have a wall thickness of 1.5mm. They have a distinct composition, in particular barrier layers of a different nature.
  • Pipe 1 the barrier layer is a layer of PA9T, 0.3 mm thick
  • the barrier layer is a layer of EVOH, 0.25 mm thick.
  • the adhesive between the EVOH layers and PA12 is a PA612 copolyamide.
  • Pipe 3 this structure does not include a barrier layer. It is a single layer of PA612, 1.5mm thick.
  • Example 1 Fuse character of pipes 1, 2 and 3
  • test wall structures have a fusible property at a greater or lesser pressure, under the combined effect of heat and the rise in pressure of the fluid. fire extinguisher, and in particular under the effect of a temperature greater than or equal to 80 ° C, or even 125 ° C.
  • the weight of the test pipes was measured at regular time intervals at the set working temperature, until a stable state, that is to say a stage where the weight of the pipes tested no longer varies (deviation of less than 10% from the lowest value of the last 4 measurements).
  • the table below shows the results of the permeability test for pipes made with different multilayer walls.
  • the permeability tests were carried out at 80 ° C., at atmospheric pressure and for a wall thickness of approximately 1.5 mm.
  • the wall 1 containing a PA9T / PA12 barrier layer has a lower permeability of 30% compared to that of the wall 2 containing an EVOH-based barrier layer and more than 4 times lower than that of the wall. 3.
  • the results show that for a fusible character equivalent to that of the wall 2, the wall 1., provided with a barrier layer based on a semi-aromatic polyamide will allow the extinguishing fluid to be better stored over time and therefore improve the efficiency of the fire extinguishing device.

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Abstract

L'invention concerne un dispositif pour extinction de feu, en particulier pour un engin à moteur, comprenant une cavité interne contenant un fluide extincteur de feu sous pression, ladite cavité étant délimitée par une paroi, caractérisé en ce que ladite paroi comprend au moins une couche barrière (b) contenant une composition de polyamide semi-aromatique (B).

Description

EXTINCTION DE FEU OU LIMITATION DE DEPART DE FEU
Domaine technique de l'invention
La présente invention concerne le domaine de l’extinction d’un feu ou de la limitation d’un départ de feu. L’invention est particulièrement adaptée mais non exclusivement pour son application dans le domaine des véhicules ou engins à moteur et en particulier dans le domaine des batteries ou packs batteries pour de tels véhicules ou engins. Elle est également adaptée pour son application dans le domaine des appareils électroménagers, notamment dans le domaine des sèche-linges.
Arrière-plan technique
Il est avantageux d’équiper un engin à moteur, notamment un véhicule à moteur d’un dispositif d’extinction automatique d’un feu ou d’un départ de feu. Ce dispositif est en général autonome dans la mesure où il réagit directement à la chaleur générée par ce feu ou départ de feu.
Dans la technique actuelle, plusieurs solutions sont proposées mais ne sont pas toujours réalisables et en particulier industrialisables.
Certaines solutions consistent à utiliser un récipient de stockage de fluide extincteur, qui se présente sous la forme d’une bouteille ou bonbonne. L’inconvénient de ces solutions est lié à l’encombrement et au poids liés à l’utilisation de ce type de récipient.
D’autres solutions utilisent un simple tuyau extincteur, c'est-à-dire un tuyau qui renferme un fluide extincteur sous pression et dont les extrémités sont obturées, c'est-à-dire qu’elles ne sont pas reliées à un récipient de stockage. Autrement dit, le seul volume de fluide extincteur disponible est celui stocké dans le tuyau extincteur.
Le document WO-A1 -91/08022 décrit un tuyau extincteur de ce type. Le tuyau est réalisé dans un matériau thermoplastique, en l’occurrence le polyamide 12 (PA12). En cas d'incendie, le matériau thermoplastique ramollit et la pression interne provoque la rupture du tuyau de façon à ce que le fluide extincteur s'échappe du tuyau et soit directement appliqué sur la source de l'incendie.
Le document WO 2015/045195 décrit également un tuyau extincteur délimité par une paroi multicouche constituée d’une couche barrière à base d’un copolymère d’éthylène vinyl alcool (EVOH), intercalée entre deux couches de matériau thermoplastique, notamment à base d’une polyoléfine.
Toutefois, les inventeurs ont montré que la perméabilité de ces matériaux thermoplastiques vis-à-vis des agents d’extinction de feu n’était pas satisfaisante et ne permettait pas de stocker l’agent d’extinction de feu sur le long terme, impactant ainsi négativement l’efficacité du produit. Résumé de l'invention
Les inventeurs ont maintenant découvert que les polyamides semi-aromatiques pouvaient être avantageusement utilisées à titre de couche barrière vis-à-vis des agents d’extinction de feu contenus dans les dispositifs d’extinction de feu. Plus particulièrement, il a été montré que leur utilisation permettait de diminuer considérablement la perméabilité vis-à-vis des agents d’extinction de feu et donc d’en améliorer le stockage, et d’augmenter à la fois l’efficacité et la fiabilité du dispositif sur le long terme. Par voie de conséquence, cette solution permet également avantageusement d’améliorer l’impact sur l’environnement par rapport aux dispositifs d’extinction existants.
L’invention présente plusieurs aspects.
Selon un premier aspect, l’invention concerne un dispositif pour extinction de feu, en particulier pour un engin à moteur, comprenant une cavité interne contenant un fluide extincteur de feu, ladite cavité étant délimitée par une paroi, caractérisé en ce que ladite paroi comprend au moins une couche barrière (b) contenant une composition de polyamide semi-aromatique (B).
Couche barrière (b)
Par « couche barrière », on entend désigner la couche constituant la paroi située le plus à l’intérieur du dispositif d’extinction de feu selon l’invention. Il s’agit notamment de la couche qui est directement au contact du fluide extincteur, contenu dans la cavité.
Selon un mode de réalisation, la composition de polyamide semi-aromatique (B) contient un polyamide semi-aromatique contenant au moins un polyamide semi-aromatique (B1) contenant des unités diamines aliphatiques en C6 à C12.
Selon un autre mode de réalisation, la composition de polyamide semi-aromatique (B) contient un polyamide semi-aromatique (B1) contenant des unités acides téréphtaliques et/ou acides naphtalène dicarboxyliques, de préférence des unités acides téréphtaliques.
De préférence, le polyamide semi-aromatique (B1 ) représente au moins 60% en poids du poids total de la composition de polyamide semi-aromatique.
Selon un mode de réalisation préféré, le polyamide semi-aromatique (B1) est un polyphtalamide (PPA), en particulier choisi parmi le PA6T, le PA9T, le PA10T et le PA12T. Selon une variante, il peut s’agir d’une composition de polymère semi-aromatique (B) telle que décrite dans le document US 2019/0091962.
Ainsi, selon un mode de réalisation particulier, la composition de polymère semi-aromatique (B) comprend un polymère semi-aromatique (B1) ou un polymère semi-aromatique (B2).
Le polymère semi-aromatique (B1 ) ou le polymère semi-aromatique (B2) représente au moins 60% en poids de la composition de polymère semi-aromatique. Le polymère semi-aromatique (B1) comprenant au moins 50% en nombre de moles d’unités diamines aliphatique en C9 ou C10 sur base du nombre de moles de toutes les unités diamines du polymère semi-aromatique (B1), et au moins 50% en moles d’unités acides téréphtaliques et/ou d’unités acide naphtalènedicarboxylique sur base du nombre de moles total de l’ensemble des unités acides dicarboxyliques du polymère semi-aromatique (B1).
Le polymère semi-aromatique (B2) comprenant au moins 50% en nombre de moles d’unités xylilènediamines et/ou bis(aminométhyl)naphtalène sur base du nombre de moles de toutes les unités diamines du polymère semi-aromatique (B2), et au moins 50% en moles d’unités acides dicarboxyliques aliphatiques en C9 ou C10 sur base du nombre total de moles de l’ensemble des unités acides dicarboxyliques du polymère semi-aromatique (B2).
Selon un autre mode de réalisation, la composition de polyamide semi-aromatique (B) comprend un élastomère (E).
L’élastomère (E) peut être notamment un élastomère comprenant des unités structurales dérivées de composés insaturés ayant un groupe carboxylique et/ou acide anhydrique.
Il peut être présent dans la composition (B) dans une quantité non inférieure à 5% en poids et non supérieure à 30% en poids.
Couche externe fa)
Selon une variante, la paroi délimitant la cavité du dispositif comprend en outre une couche externe (a).
Par « couche externe », on entend la couche constituant la paroi située le plus à l’extérieur de la cavité délimitée par la paroi. La couche externe n’est ainsi pas directement en contact avec le fluide extincteur contenu sous pression à l’intérieur de la cavité.
La couche externe (a) comprend de préférence une composition de polymère thermoplastique.
Cette composition de polymère thermoplastique peut comprendre une composition de polyamide aliphatique (A), comprenant de préférence un polyamide aliphatique (A1) en C6- C12, notamment le polyamide 12 (PA12).
Selon un mode de réalisation, la composition de polymère thermoplastique comprend un élastomère (E).
Selon un mode de réalisation particulier, la composition de polyamide aliphatique (A) comprend :
- un polyamide aliphatique (A1), qui est un polyamide aliphatique ayant un nombre de groupes méthylènes rapporté au nombre de groupes amides non inférieur à 0,8 et est contenu dans la composition (A) dans une quantité non inférieure à 40% en poids et non supérieure à 90% en poids, - Un polyamide aliphatique (A2), qui est un polymère distinct du polyamide (A1 ) et est contenu dans la composition (A) dans une quantité non inférieure à 5% en poids et non supérieure à 30% en poids,
- Un polymère élastomère (E) comprenant des unités structurales dérivées de composés insaturés ayant un groupe carboxylique et/ou acide anhydrique, et est contenu dans la composition (A) dans une quantité non inférieure à 5% en poids et non supérieure à 30% en poids.
Selon une variante, la composition de polyamide aliphatique (A) est telle que décrite dans le document US 2019/0091962.
Ainsi, plus particulièrement, la composition de polyamide aliphatique (A) peut comprendre :
- un polyamide aliphatique (A1), qui est un polyamide aliphatique ayant un nombre de groupes méthylènes rapporté au nombre de groupes amides non inférieur à 0,8 et est contenu dans la composition (A) dans une quantité non inférieure à 40% en poids et non supérieure à 90% en poids,
- Un polyamide aliphatique (A2), qui est un polymère distinct du polyamide (A1 ) et est contenu dans la composition (A) dans une quantité non inférieure à 5% en poids et non supérieure à 30% en poids,
- Un polymère élastomère (E) comprenant des unités structurales dérivées de composés insaturés ayant un groupe carboxylique et/ou acide anhydrique, et est contenu dans la composition (A) dans une quantité non inférieure à 5% en poids et non supérieure à 30% en poids,
- La différence en valeur absolue entre le paramètre de solubilité PS du polyamide (A1 ) et celle du polyamide (A2) [l(PS du polyamide (A1))-PS du polyamide (A2)l] n’est pas inférieure à 1 ,8 (MPa)1/2 et non supérieure à 5,5 (MPa)1/2.
Par « paramètre de solubilité », on entend la définition communément utilisée dans le domaine, à savoir la racine carrée de l’énergie de cohésion rapportée au volume molaire.
Le polyamide aliphatique (A1 ) est notamment un homopolymère, en particulier choisi dans le groupe constitué par le polyhexaméthylène dodécamide (polyamide 612), le polynonaméthylène dodécamide (polyamide 912), le polydécaméthylène sébacamide (polyamide 1010), le polydécaméthylène dodécamide (polyamide 1012), le polydodécaméthylène dodécamide (polyamide 1212), polyundécanamide (polyamide 11 ) et polydodécanamide (polyamide 12), le polydodécanamide (polyamide 12) étant particulièrement préféré.
Le polyamide aliphatique (A1 ) peut être un copolymère constitué d’un ou de plusieurs monomères constituant les homopolymères listés ci-dessus. Le polyamide aliphatique (A2) est notamment un homopolymère, en particulier choisi dans le groupe constitué par le polycaproamide (polyamide 6), le polyhexaméthylène adipamide (polyamide 66), le polyhexaméthylène azélamide (polyamide 69), le polyhexaméthylène sébacamide (polyamide 610), le polyhexaméthylène téréphtalamide (polyamide 6T), polyhexaméthylène isophtalamide (polyamide 6I) et polymétaxylylène adipamide (polyamide MXD6).
Le polyamide aliphatique (A2) peut être un copolymère constitué d’un ou plusieurs monomères constituant les homopolymères listés ci-dessus, ou un copolymère à base d'un monomère choisi parmi les monomères constituant au moins un polymère choisi dans le groupe constitué par le polycaproamide (polyamide 6), le polyhexaméthylène adipamide (polyamide 66), le polyhexaméthylène azélamide (polyamide 69), le polyhexaméthylène sébacamide (polyamide 610), le polyhexaméthylène téréphtalamide (polyamide 6T), le polyhexaméthylène isophtalamide ( polyamide 6I) et polymétaxylylène adipamide (polyamide MXD6), le polyhexaméthylène dodécamide (polyamide 612), le polynonaméthylène dodécamide (polyamide 912), le polydécaméthylène sébacamide (polyamide 1010), le polydécaméthylène dodécamide (polyamide 1012), le polydodécaméthylène le dodécamide (polyamide 1212), le polyundécanamide (polyamide 11) et le polydodécanamide (polyamide 12).
Selon un mode de réalisation, la couche externe (a) est adjacente à la couche barrière (b). Selon la présente description, deux couches sont dites « adjacentes » si elles sont directement au contact l’une de l’autre.
Couche intermédiaire (c)
Selon un autre mode de réalisation, la paroi comprend une couche intermédiaire (c) entre la couche barrière (b) et la couche externe (a).
La couche intermédiaire (c) peut notamment comprendre une composition de polymère thermoplastique.
La composition de polymère thermoplastique peut notamment comprendre une composition de polyamide aliphatique (A), comprenant de préférence un polyamide aliphatique (A1) en C6-C12, notamment le polyamide 12 (PA12).
La composition de polymère thermoplastique peut comprendre un élastomère (E).
Selon une variante, la composition de polyamide aliphatique (A) est telle que décrite dans le document US 2019/0091962.
Ainsi, plus particulièrement, la composition de polyamide aliphatique (A) peut comprendre :
- un polyamide aliphatique (A1), qui est un polyamide aliphatique ayant de nombre de groupes méthylènes rapporté au nombre de groupes amides non inférieur à 0,8 et est contenu dans la composition (A) dans une quantité non inférieure à 40% en poids et non supérieure à 90% en poids,
- Un polyamide aliphatique (A2), qui est un polymère distinct du polyamide (A1 ) et est contenu dans la composition (A) dans une quantité non inférieure à 5% en poids et non supérieure à 30% en poids,
- Un polymère élastomère (E) comprenant des unités structurales dérivées de composés insaturés ayant un groupe carboxylique et/ou acide anhydrique, et est contenu dans la composition (A) dans une quantité non inférieure à 5% en poids et non supérieure à 30% en poids,
- La différence en valeur absolue entre le paramètre de solubilité PS du polyamide (A1 ) et celle du polyamide (A2) [l(PS du polyamide (A1))-PS du polyamide (A2)l] n’est pas inférieure à 1 ,8 (MPa)1/2 et non supérieure à 5,5 (MPa)1/2.
Selon une variante, la composition de polymère thermoplastique de la couche intermédiaire (c) comprend un copolymère d’éthylène-alcoolvinylique (EVOH).
Selon encore un autre mode de réalisation, la paroi comprend :
- Une première couche adhésive (di) intercalée entre la couche barrière (b) et la couche intermédiaire (c), faisant la liaison entre les couches (b) et (c) ; et/ou
- Une deuxième couche adhésive (d2), intercalée entre la couche intermédiaire (c) et la couche externe (a), faisant la liaison entre la couche (c) et la couche (a).
Selon un mode de réalisation particulier, la paroi comprend une couche intermédiaire (c) comprenant de l’EVOH et deux couches adhésives (di) et (d2) telles que définies ci-dessus. Les couches adhésives (di) ou (d2) peuvent notamment comprendre une polyoléfine ou un terpolyamide PA6/66/12,
Selon un mode de réalisation, la paroi comprend une couche barrière (b), une couche intermédiaire (c), et une couche externe (a), cette dernière pouvant comprendre une composition de polymère thermoplastique, en particulier d’un polyamide aliphatique en C6- C12, plus particulièrement de polyamide 12.
Selon un mode de réalisation préféré, la couche intermédiaire (c) est adjacente à la couche barrière (b).
Selon un autre mode de réalisation préféré, la couche intermédiaire (c) est adjacente à la couche externe (a).
Selon un autre mode de réalisation préféré, la paroi comprend :
- une couche barrière (b) comprenant un polyphtalamide (PPA), notamment le PA9T,
- une couche intermédiaire (c) comprenant un polyamide aliphatique en C6-C12, notamment le polyamide 12, et un élastomère (E) ; - une couche externe (a) comprenant un polyamide aliphatique en C6-C12, notamment le polyamide 12.
L’épaisseur des différentes couches n’est pas particulièrement limitée et peut varier notamment en fonction de la nature des polymères constituant les différentes couches, le nombre total de couches composant la paroi, les conditions d’utilisation, notamment les conditions de fusion de la paroi ou les propriétés mécaniques souhaitées.
L’épaisseur de chacune des couches est déterminée notamment en fonction des propriétés barrières vis-à-vis du fluide extincteur contenu dans la cavité, la résistance aux chocs à basse température, et la flexibilité de la paroi. En règle générale, l’épaisseur des couches (a) et/ou (b) est comprise entre 3% et 90% de l’épaisseur totale de la paroi. Pour un meilleur compromis entre la résistance aux chocs à basse température et les propriétés barrières à l’égard du fluide d’extinction, l’épaisseur de la couche barrière (b) est généralement comprise entre 5% et 50% de l’épaisseur total de la paroi, et préférentiellement entre 7% et 30%.
Le nombre de couches constituant la paroi n’est pas particulièrement limité, dès lors qu’il y a au moins une couche barrière (b). La paroi peut inclure des couches additionnelles, autres que les couches (a), (b), (c), (di) ou (d2) notamment des couches thermoplastiques supplémentaires, notamment pour moduler les propriétés mécaniques du dispositif.
La nature, le nombre et l’épaisseur des différentes couches constituant la paroi sont notamment choisies de manière à obtenir un matériau, en particulier multicouche, ayant les propriétés suivantes :
- une température de fusion égale à K, de façon à pouvoir libérer ledit fluide extincteur lorsque la paroi est soumise à une température supérieure ou égale à K, et
- un allongement à la rupture inférieur ou égal à 30% à une température inférieure à K, de façon à pouvoir libérer ledit fluide extincteur lorsque la paroi est contrainte mécaniquement, K étant compris entre 45°C et 120°C, dans les conditions ambiantes de température et de pression.
Par « conditions ambiantes de température et de pression », on entend une température de 25°C et une pression de 1 bar.
Fluide extincteur
La paroi délimitant la cavité du dispositif, et comprenant notamment les couches (b), (b)/(a), (b)/(c)/(a), et (b)/(di)/(c)/(d2)/(a), est fusible sous l’effet de la chaleur générée par un feu ou un départ de feu. Elle permet ainsi de libérer le fluide extincteur stocké dans la cavité dès l’apparition d’un feu ou d’un départ de feu.
Le fluide extincteur contenu dans la cavité délimitée par la paroi définie ci-dessus a pour but d’éteindre un feu ou un départ de feu. Il est généralement diélectrique et avantageusement dépourvu de trace d’humidité. Le fluide extincteur contenu dans la cavité du dispositif est dans les conditions d’utilisation du dispositif.
Selon un mode de réalisation, le fluide extincteur est à l’état gazeux. Il est notamment sous pression.
Le fluide extincteur peut notamment être stocké dans la cavité précité à une pression de l’ordre de 5 à 7 bars, à température ambiante.
Selon une variante, le fluide extincteur est à l’état liquide et a une température d’ébullition supérieure ou égale à 25°C, notamment à 45°C, et en particulier supérieure ou égale à 120°C, dans les conditions ambiantes de température et de pression.
Le fluide extincteur peut notamment comprendre au moins un gaz HFC et/ou du C6F12O, et/ou du CO2.
Selon un mode de réalisation, ledit gaz FIFC est choisi parmi le FIFC236, R227ea et le R125. Le fluide extincteur ne comprend de préférence pas de gaz FIFC du type R236Fa car ce gaz a un PRP (Potentiel de Réchauffement Planétaire) ou PRG (Potentiel de Réchauffement Global) très important de l’ordre de 9400.
Le fluide extincteur a de préférence un PRP ou PRG inférieur ou égal à 5000. Le fluide peut comprendre au moins un gaz FIFC et/ou du C6F12O, et/ou du CO2. Parmi les gaz FIFC utilisables, les gaz R227ea et R125 sont préférés car ils ont un PRP ou PRG de l’ordre de 3400-3500. La société DuPont commercialise par exemple des gaz de ce type sous les dénominations FE-25 et FM-200.
Le CO2 est avantageux car il a un PRP ou PRG de 1 .
Enfin, le C6F12O est également avantageux car il a un PRP ou PRG de 1 . La société 3M notamment commercialise ce type de gaz sous la dénomination Novec 1230 (FK-5-1 -12). Selon un mode de réalisation préféré, le dispositif selon l’invention est caractérisé en ce qu’il se présente sous la forme d’une structure tubulaire creuse.
Dans un exemple particulier de réalisation de l’invention, le tuyau a un diamètre externe compris entre 10 et 30mm, et de préférence entre 10 et 20mm. La paroi a une épaisseur comprise entre 1 et 3mm, et de préférence entre 1 et 2mm.
Selon une variante, le dispositif se présente sous la forme d’un boîtier de pack batterie.
Plus particulièrement, ce boîtier définit une cavité interne de logement de plusieurs cellules de batterie électriques rechargeables agencées les unes à côté des autres, ladite cavité, délimitée par une paroi, étant étanche et remplie d’un fluide extincteur, caractérisée en ce que ladite paroi comprend une couche barrière (b) comprenant un polyamide semi- aromatique tel que défini ci-dessus.
Selon une variante, le dispositif comprend au moins un capteur de pression configuré pour mesurer la pression dudit fluide dans ladite cavité. Selon un mode de réalisation, ledit au moins un capteur est relié à des moyens de communication à distance.
Le pack batterie, le dispositif ou le tuyau peut être équipé d’un capteur de la pression du fluide extincteur. Ce capteur de pression est avantageusement relié à des moyens de communication à distance du type par exemple RFID ou radio. Lors d’une opération de maintenance du véhicule par exemple, un opérateur peut lire au moyen d’un équipement approprié la pression dans la cavité du tuyau en passant simplement cet équipement à proximité d’une étiquette RFID ou d’un émetteur radio disposé sur le tuyau.
Dans une variante préférée, les moyens de communication à distance coopèrent avec des éléments du véhicule pour alerter le conducteur du véhicule en cas d’anomalie. C’est par exemple le cas lorsque la pression dans la cavité est trop faible pour que le tuyau soit opérationnel et puisse éteindre un feu ou départ de feu. Dans ce cas, le conducteur du véhicule pourrait être alerté par un voyant de son tableau de bord signifiant que le tuyau présente une anomalie et doit subir une opération de maintenance, qui consisterait à le remplacer ou à le remplir de fluide à une pression adéquate. Dans un tel cas, l’électronique du véhicule pourrait être configurée pour mettre le véhicule en arrêt ou en mode dégradé décourageant le conducteur d’utiliser son véhicule, jusqu’à ce que le tuyau subisse cette opération de maintenance.
En variante, les éléments précités du véhicule pourraient être reliés au capteur de pression du tuyau par une liaison filaire.
Le pack batterie, le dispositif ou le tuyau peut fonctionner de la manière suivante. Lorsqu’un feu ou départ de feu apparaît dans un véhicule, de la chaleur est générée. Les cellules de batterie peuvent s’échauffer et s’expanser, comme décrit dans ce qui précède. Elles peuvent alors contraindre mécaniquement des dispositifs ou des parois du boîtier, qui vont alors se rompre et libérer du fluide extincteur. A partir d’une certaine température, par exemple supérieure à 70 voire 120°C, les dispositifs ou les parois fusibles du boîtier vont se ramollir et se rompre du fait de la pression à l’intérieur du tuyau. Le fluide extincteur est alors libéré et est vaporisé directement sur le feu pour entraîner son extinction immédiate et éviter donc sa propagation.
Selon encore un autre objet, l’invention concerne un pack batterie, en particulier pour un véhicule à moteur, comportant un dispositif pour extinction de feu tel que défini ci-dessus, ledit dispositif se présentant notamment sous la forme d’une structure tubulaire creuse ou d’un boîtier, ladite structure tubulaire ou boîtier contenant dans leur cavité interne, un fluide extincteur.
Selon un mode de réalisation, le pack batterie comprend un boîtier définissant une cavité interne de logement de plusieurs cellules de batterie électriques rechargeables agencées les unes à côté des autres, ladite cavité, délimitée par une paroi, étant étanche et remplie d’un fluide extincteur, caractérisée en ce que ladite paroi comprend une couche barrière (b) comprenant un polyamide semi-aromatique tel que défini ci-dessus.
Le fluide extincteur est ainsi directement au contact des cellules de batterie.
Le fluide peut être sous forme gazeuse ou liquide. Dans ce dernier cas, les cellules de batterie sont noyées ou immergées dans le fluide extincteur. Le volume de fluide extincteur contenu dans le pack batterie est par exemple supérieur à 1 L.
Selon un autre objet, l’invention concerne un véhicule à moteur, comportant au moins un dispositif d’extinction de feu tel que défini dans la présente description.
Selon encore un autre objet, l’invention concerne un appareil électroménager, notamment un sèche-linge comportant au moins un dispositif d’extinction de feu tel que défini dans la présente description.
Le dispositif selon l’invention peut comprendre une ou plusieurs des caractéristiques suivantes, prises isolément les unes des autres ou en combinaison les unes avec les autres :
- le fluide extincteur est à l’état gazeux.
- le fluide extincteur est à l’état liquide et a une température d’ébullition supérieure ou égale à 45°C, et de préférence supérieure ou égale à 120°C,
- le fluide extincteur a un PRP ou PRG inférieur ou égal à 5000,
- le fluide extincteur comprend au moins un gaz HFC et/ou du C6F12O, et/ou du CO2,
- ledit gaz HFC est choisi parmi le R227ea et le R125,
- le dispositif comprend au moins un capteur de pression configuré pour mesurer la pression dudit fluide dans ladite cavité,
- ledit au moins un capteur est relié à des moyens de communication à distance,
- au moins certains des dispositifs zigzaguent entre les cellules de batterie,
- au moins certains des dispositifs sont enroulés autour des cellules de batterie,
- au moins certains dispositifs s’étendent entre deux cellules de batterie adjacentes,
- au moins certains des dispositifs forment un treillis,
- au moins un des dispositifs est un tuyau de forme allongée dont les deux extrémités longitudinales sont obturées,
- au moins un des dispositifs est un manchon traversé par une des cellules de batterie,
- au moins un des dispositifs comprend une zone de faiblesse mécanique de façon à ce que ce dispositif se rompe dans cette zone suite à une contrainte mécanique,
- ladite paroi s’étend au-dessus ou au-dessous de plusieurs cellules de batterie,
- ladite paroi s’étend à côté de plusieurs cellules de batterie,
- ladite paroi forme un couvercle ou un fond dudit boîtier,
- ladite paroi forme une nervure ou une cloison en saillie dans ladite cavité, - la paroi comprend une zone de faiblesse mécanique de façon à ce qu’elle se rompe dans cette zone suite à une contrainte mécanique,
- ladite paroi comprend plusieurs espaces internes,
- le ou chaque espace s’étend majoritairement dans un plan sensiblement parallèle au plan de la paroi comportant cet espace,
- le dispositif se présente sous la forme d’un tuyau tubulaire de forme allongée dont les deux extrémités longitudinales sont obturées,
- le dispositif se présente sous la forme d’un manchon,
- le dispositif se présente sous la forme d’une paroi de boîtier ou d’un boîtier,
- le dispositif est préformé par thermoformage pour adopter une forme correspondant à celle dans une position souhaitée d’installation, par exemple dans ledit véhicule.
- le fluide extincteur peut être liquide ou gazeux à pression atmosphérique et à température ambiante ; il est avantageusement gazeux lorsqu’il est destiné à éteindre un feu ou départ de feu ; il peut donc être liquide à pression atmosphérique et à température ambiante et devenir gazeux à une température supérieure ou égale à 50°C par exemple, comme c’est le cas du C F O,
- lesdites extrémités longitudinales sont obturées par des bouchons rapportés et fixés, par exemple par emmanchement en force ou soudage,
- le dispositif comprend un port d’admission et/ou d’évacuation de fluide, par exemple à une première de ses extrémités longitudinales,
- le dispositif comprend un port d’admission et/ou d’évacuation de fluide, par exemple à une seconde de ses extrémités longitudinales,
- un port d’admission et/ou d’évacuation de fluide est situé à distance des extrémités longitudinales du tuyau,
- le ou chaque port comprend une valve à clapet, cette valve comportant un clapet qui est sollicité par un organe élastique dans une position de fermeture étanche dudit espace, et qui est mobile depuis cette position de fermeture jusqu’à une position d’ouverture lorsqu’un fluide alimente l’espace par le port et a une pression supérieure à celle de la pression dans l’espace.
Comme exemples de configurations de dispositifs extincteurs selon l’invention, et notamment de configurations de pack batteries comportant un dispositif d’extinction selon l’invention, on pourra se référer notamment aux demandes FR 3 088 209, FR 3 088 210, FR 3 088 211 , FR 3 088 212, FR 3 088 213, FR 3 088 214, FR 3 088 215.
Figure
[ Fi g . 1 ] la figure 1 représente la section d’un exemple de dispositif d’extinction de feu selon l’invention se présentant sous une forme tubulaire dont la paroi bicouche comprend : - une couche barrière (2), et
- une couche externe (3) assurant notamment un bon comportement mécanique.
La cavité interne (1) délimitée par la paroi bicouche contenant un fluide d’extinction de feu.
Exemples Matériels et Méthodes
Dans les exemples 1 et 2 ci-après, la pression d’éclatement de différentes structures de tuyaux à différentes températures, ainsi que leur perméabilité ont été étudiées.
Les tuyaux d’essai (1, 2 et 3) scellés, de dimensions connues et identiques (tube de 400 mm de longueur, diamètre interne de 15 mm, diamètre externe de 18 mm, raccords d’extrémité), munis chacun d’une couche barrière de nature différente ont été remplis à 80% d’un fluide d’extinction de feu (HFC236), et maintenus pendant une durée donnée à une température donnée. Des tuyaux scellés vides ont été utilisés comme échantillons de contrôle.
Les 3 structures de tuyaux testées ont une épaisseur de paroi de 1 ,5mm. Elles ont une composition distincte, notamment des couches barrières de nature différente. Tuyau 1 : la couche barrière est une couche de PA9T, d’épaisseur de 0,3 mm
Tuyau 2 : la couche barrière est une couche d’EVOH, d’ épaisseur de 0,25 mm. L’adhésif entre les couches EVOH et le PA12 est une copolyamide PA612.
Tuyau 3 : cette structure ne comprend pas de couche barrière. Il s’agit d’une monocouche de PA612, de 1 ,5 mm d’épaisseur. Exemple 1 : Caractère fusible des tuyaux 1, 2 et 3
Afin d’évaluer la capacité des tuyaux à libérer le fluide extincteur en cas de départ de feu, des tests d’éclatement des 3 parois ont été réalisés selon la norme SAE J2260.
Les résultats sont présentés dans le tableau 1 ci-dessous.
[Table 1]
Figure imgf000014_0001
On note que les structures de parois testées ont une propriété fusible à une pression plus ou moins importante, sous l’effet combiné de la chaleur et de la montée en pression du fluide extincteur, et en particulier sous l’effet d’une température supérieure ou égale à 80°C, voire 125°C.
Exemple 2 : Caractère perméable des tuyaux 1, 2 et 3
Afin d’évaluer la perméabilité des différentes structures de tuyaux (1, 2 et 3), le poids des tuyaux d’essai a été mesuré à intervalles de temps réguliers à la température de travail fixée, jusqu’à l’atteinte d’un état stable, c’est-à-dire un stade où le poids des tuyaux testés ne varie plus (écart inférieur à 10% par rapport à la valeur la plus basse des 4 dernière mesures).
Le tableau ci-dessous présente les résultats du test de perméabilité pour des tuyaux réalisés avec différentes parois multicouches. Les tests de perméabilité ont été réalisés à 80°C, à la pression atmosphérique et pour une épaisseur de paroi de 1 ,5 mm environ.
Les résultats obtenus après une période de 25 jours sont les suivants.
[Table 2]
Figure imgf000015_0001
Ces résultats montrent que la paroi 1 contenant une couche barrière PA9T/PA12 a une perméabilité plus faible de 30% par rapport à celle de la paroi 2 contenant une couche barrière à base d’EVOH et plus de 4 fois inférieure à celle de la paroi 3.
Par conséquent, les résultats montrent que pour un caractère fusible équivalent à celui de la paroi 2, la paroi 1., munie d’une couche barrière à base d’un polyamide semi-aromatique permettra de mieux stocker le fluide extincteur dans le temps et donc d’améliorer l’efficacité du dispositif d’extinction de feu.

Claims

REVENDICATIONS
1 . Dispositif pour extinction de feu, en particulier pour un engin à moteur, comprenant une cavité interne contenant un fluide extincteur de feu, ladite cavité étant délimitée par une paroi, caractérisé en ce que ladite paroi comprend au moins une couche barrière (b) contenant une composition de polyamide semi-aromatique (B).
2. Dispositif selon la revendication 1 , dans lequel la composition de polyamide semi- aromatique (B) contient au moins un polyamide semi-aromatique (B1 ) contenant des unités diamines aliphatiques en C6 à C12.
3. Dispositif selon les revendications 1 ou 2, dans lequel la composition de polyamide semi-aromatique (B) contient un polyamide semi-aromatique (B1) contenant des unités acides téréphtaliques et/ou acides naphtalène dicarboxyliques.
4. Dispositif selon l’une des revendications précédentes, dans lequel le polyamide semi-aromatique (B1) est un polyphtalamide (PPA).
5. Dispositif selon l’une des revendications précédentes, dans lequel le polyphtalamide (B1) est choisi parmi le PA6T, le PA9T, le PA10T et le PA12T.
6. Dispositif selon l’une quelconque des revendications précédentes, dans lequel la paroi comprend en outre une couche externe (a).
7. Dispositif selon la revendication 6, dans lequel la couche externe (a) comprend une composition de polymère thermoplastique.
8. Dispositif selon la revendication 7, dans lequel la composition de polymère thermoplastique comprend une composition de polyamide aliphatique (A), contenant en particulier un polyamide aliphatique (A1) en C6-C12, notamment le polyamide 12 (PA12).
9. Dispositif selon la revendication 8, dans lequel la composition thermoplastique comprend un élastomère (E).
10. Dispositif selon la revendication l’une quelconque des revendications 6 à 9, dans lequel la couche externe (a) est adjacente à la couche barrière (b).
11. Dispositif selon la revendication 8, dans lequel la paroi comprend une couche intermédiaire (c) entre la couche barrière (b) et la couche externe (a).
12. Dispositif selon la revendication 11 , dans lequel la couche intermédiaire (c) comprend une composition de polymère thermoplastique.
13. Dispositif selon la revendication 12, dans lequel la composition de polymère thermoplastique de la couche intermédiaire (c) comprend un élastomère (E).
14. Dispositif selon la revendication 12, dans lequel la composition de polymère thermoplastique de la couche intermédiaire (c) comprend un copolymère d’éthylène- alcoolvinylique (EVOH).
15. Dispositif selon l’une quelconque des revendications 11 à 14, dans lequel la couche externe (a) comprend une composition de polymère thermoplastique, en particulier d’un polyamide aliphatique en C6-C12, plus particulièrement de polyamide 12.
16. Dispositif selon l’une quelconque des revendications 11 à 15, dans lequel la couche intermédiaire (c) est adjacente à la couche barrière (b).
17. Dispositif selon la revendication 16, dans lequel la couche intermédiaire (c) est adjacente à la couche externe (a).
18. Dispositif selon l’une quelconque des revendications 15 à 17, dans lequel la paroi comprend :
- une couche barrière (b) comprenant un polyphtalamide (PPA), notamment le PA9T,
- une couche intermédiaire (c) comprenant un polyamide aliphatique en C6-C12, notamment le polyamide 12, et un élastomère ;
- une couche externe (a) comprenant un polyamide aliphatique en C6-C12, notamment le polyamide 12.
19. Dispositif selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu’il se présente sous la forme d’une structure tubulaire creuse.
20. Pack batterie comportant un dispositif d’extinction de feu tel que défini selon l’une quelconque des revendications 1 à 19 précédentes.
21. Véhicule à moteur, comportant au moins un dispositif d’extinction de feu selon l’une des revendications 1 à 19 précédentes, ou un pack batterie selon la revendication 20.
22. Appareil électroménager, en particulier sèche-linge, comportant au moins un dispositif d’extinction de feu selon l’une des revendications 1 à 19 précédentes.
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