WO2021220982A1 - 吸水性樹脂組成物、吸収体、及び吸収性物品 - Google Patents

吸水性樹脂組成物、吸収体、及び吸収性物品 Download PDF

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睦美 松岡
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Definitions

  • the present invention relates to a water-absorbent resin composition, an absorbent body, and an absorbent article. More specifically, the present invention comprises a water-absorbent resin constituting an absorbent body preferably used for sanitary materials such as disposable diapers, sanitary napkins, and incontinence pads. The present invention relates to an absorbent article using a composition and an absorber.
  • water-absorbent resins have been widely used in the field of sanitary materials such as disposable diapers, sanitary napkins, and incontinence pads.
  • a crosslinked product of a polymer of a water-soluble ethylenically unsaturated monomer more specifically, a crosslinked product of a polymer of a partially neutralized polyacrylic acid has excellent water absorption capacity.
  • a sex resin In addition to having It is said to be a sex resin.
  • absorbent articles such as paper omelets, sanitary napkins, and incontinence pads are mainly placed in the center of the body to absorb and retain body fluids such as urine and menstrual blood excreted from the body. It is composed of a liquid-permeable front sheet (top sheet) arranged on the contact side and a liquid-impermeable back sheet (back sheet) arranged on the opposite side in contact with the body.
  • the absorber is usually composed of hydrophilic fibers such as pulp and a water-absorbent resin.
  • an unpleasant odor such as acetaldehyde may be generated from the absorber that has absorbed body fluids, especially urine, blood, and sweat.
  • Patent Document 1 a method of adding an organic amine compound such as a hydrazide compound as an adsorbent for an aldehyde compound to a water-absorbent resin is known (see Patent Document 1).
  • the water-absorbent resin containing the hydrazide compound is stored in a specific environment for a certain period of time or longer. When it was, it became clear that it was colored over time. If the water-absorbent resin is colored yellow or brown, the commercial value of the absorbent body and the absorbent article containing the water-absorbent resin may be impaired.
  • a main object of the present invention is to provide a water-absorbent resin composition in which the odor of acetaldehyde is suppressed and the coloring over time is suppressed.
  • the present inventors have diligently studied to solve the above problems. As a result, it was found that by using a carrier carrying a hydrazide compound together with a water-absorbent resin, odor is suppressed mainly by adsorbing acetaldehyde, and coloring over time is suppressed. rice field.
  • the present invention is an invention completed through further diligent studies based on such findings.
  • the water-absorbent resin composition has a yellowness of 10 or less when 2.0 g of the water-absorbent resin composition is held in an environment of a temperature of 70 ° C. and a relative humidity of 90% for 7 days.
  • 10.0 g of the water-absorbent resin composition and 900 ml of nitrogen gas having an acetaldehyde concentration of 20 ppm are sealed in a sealed bag having a volume of 2 liters, and the gas in the sealed bag after 1 hour has passed.
  • the water-absorbent resin composition is in the form of particles and Item 2.
  • Item 3. Item 2.
  • Item 5 The water-absorbent resin composition according to any one of Items 1 to 4, wherein the content of the hydrazide compound in the hydrazide compound carrier is 0.1 to 30% by mass.
  • Item 6. Item 2. The water-absorbent resin composition according to any one of Items 1 to 5, wherein the medium particle size of the hydrazide compound carrier is 0.01 to 100 ⁇ m.
  • Item 7. An absorber containing the water-absorbent resin composition according to any one of Items 1 to 6.
  • Item 8. An absorbent article obtained by holding the absorber according to Item 7 between a liquid permeable sheet and a liquid impermeable sheet.
  • the present invention it is possible to provide a water-absorbent resin composition in which the odor of acetaldehyde is suppressed and the coloring over time is suppressed. Furthermore, according to the present invention, it is also possible to provide an absorbent article and an absorbent using the water-absorbent resin composition.
  • a hydrazide compound exhibits an effect on acetaldehyde in a state where a liquid such as water is provided. Therefore, when the hydrazide compound is added to the water-absorbent resin, it is presumed that the hydrazide compound exerts an effect on acetaldehyde by drawing the liquid into the water-absorbent resin.
  • the hydrazide compound is contained in the water-absorbent resin composition as a carrier, and the effect on acetaldehyde is exhibited even if the water-absorbent resin composition is not supplied with a liquid. Can be.
  • the effect of suppressing the acetaldehyde odor can be exhibited even in the portion of the water-absorbent resin composition that does not absorb liquid.
  • the water-absorbent resin composition of the present invention contains a hydrazide compound carrier and a water-absorbent resin, and 2.0 g of the water-absorbent resin composition is used in an environment of a temperature of 70 ° C. and a relative humidity of 90%.
  • 10.0 g of the water-absorbent resin composition and 900 ml of nitrogen gas having an acetaldehyde concentration of 20 ppm were sealed in a sealed bag having a volume of 2 liters and had a yellowness of 10 or less when held for 7 days, and after 1 hour had passed.
  • the acetaldehyde concentration of the gas in the sealed bag is measured, it is characterized by being 15 ppm or less.
  • the water-absorbent resin composition of the present invention has a yellowness of 10 or less when 2.0 g of the water-absorbent resin composition is held in an environment of a temperature of 70 ° C. and a relative humidity of 90% for 7 days. From the viewpoint of more preferably exerting, the yellowness is preferably 9.8 or less, more preferably 9.5 or less.
  • the initial yellowness of the water-absorbent resin composition (that is, the yellowness before holding 2.0 g of the water-absorbent resin composition in the above environment) is preferably 8.0 or less, more preferably. It is 7.5 or less, more preferably 7.0 or less. The lower limit of these yellowness is 0. These yellowness are values measured by the method described in Examples.
  • the water-absorbent resin composition of the present invention 10.0 g of the water-absorbent resin composition and 900 ml of nitrogen gas having an acetaldehyde concentration of 20 ppm are sealed in a sealed bag having a volume of 2 liters, and in the sealed bag after 1 hour has passed.
  • the acetaldehyde concentration of the gas is 15 ppm or less, and from the viewpoint of more preferably exerting the effect of the present invention, the acetaldehyde concentration is preferably 10 ppm or less, more preferably 5 ppm or less.
  • the lower limit of the acetaldehyde concentration is 0 ppm.
  • the acetaldehyde concentration is a value measured by the method described in Examples.
  • the hydrazide compound carrier contained in the water-absorbent resin composition of the present invention is one in which the hydrazide compound is supported on the carrier.
  • the hydrazide compounds are formohydrazide, acetohydrazide, propionate hydrazide, 4-methylbenzohydrazide, biphenyl-4-carboxylic acid hydrazide, 2-bromobenzohydrazide, 3-bromo.
  • Hydrazide compounds malonic acid dihydrazide, succinate dihydrazide, adipate dihydrazide, carbohydrazide, isophthalic acid dihydrazide, phthalic acid dihydrazide, terephthalic acid dihydrazide, azelaic acid dihydrazide, sebacic acid dihydrazide, oxalate dihydrazide
  • Dihydrazide compounds such as adiposito hydrazide; further include polyhydric hydrazide compounds having tri, tetra and higher hydrazide groups.
  • the hydrazide compound supported on the carrier may be one kind or two or more kinds.
  • the carrier carrying the hydrazide compound is preferably silicate or silicic acid, and more preferably silicate, from the viewpoint of more preferably exerting the effects of the present invention.
  • the silicate is preferably a layered silicate mineral (philosilicate mineral).
  • the layered silicate minerals are preferably kaolin (for example, reaser dite (Mg 3 Si 2 O 5 (OH) 4 ), kaolinite (Al 2 Si 2 O 5 (OH) 4 ), serpentine (Fe 2.5 Al).
  • Phlogopite minerals for example, fluorine gold mica (KMg 3 (AlSi 3 ) O 10 F 2 )), phlogopite (KMg 3 (AlSi 3 ) O 10) (F, OH) 2 ), polyricionite (KLi 2 AlSi 4 O 10 (F, OH) 2 ), yeast night (KMg 2 Al (Al 2 Si 2 ) O 10 (F, OH) 2 ), etc.
  • the carrier carrying the hydrazide compound may be one kind or two or more kinds.
  • hydrazide compound carrier examples include silicates carrying malonic acid dihydrazide (particularly, layered silicate minerals carrying malonic acid dihydrazide).
  • the hydrazide compound carrier can be prepared by a known method. It is also possible to use a commercially available product that meets the requirements described in the present invention.
  • the content of the hydrazide compound in the hydrazide compound carrier is preferably 0.1 to 30% by mass, more preferably 0.5 to 20% by mass, still more preferably 1. It is 0.0 to 10% by mass.
  • the medium particle size of the hydrazide compound carrier is preferably 0.01 to 100 ⁇ m, more preferably 0.1 to 50 ⁇ m, and even more preferably 1.0 to 10 ⁇ m.
  • the medium particle size of the hydrazide compound carrier is a value measured according to a laser diffraction / scattering method (JIS Z8825: 2013).
  • the content of the hydrazide compound carrier is preferably 0.001 to 10% by mass, more preferably 0.005 to 5% by mass, still more preferably 0.05 to 2% by mass. Is.
  • the water-absorbent resin composition of the present invention is preferably in the form of particles.
  • the hydrazide compound carrier is preferably present on at least one of the surface and the inside of the particulate water-absorbent resin, and more preferably on the surface of the particulate water-absorbent resin.
  • the hydrazide compound carrier is present on the surface of the particulate water-absorbent resin composition to the extent that the effects of the present invention can be exhibited. Can be made to.
  • the water-absorbent resin composition of the present invention may be prepared by mixing the hydrazide compound carrier with a particulate water-absorbent resin in a state of being dissolved or dispersed in a liquid medium such as an aqueous liquid. Further, a hydrazide compound carrier may be contained inside the particulate water-absorbent resin.
  • the water-absorbent resin contained in the water-absorbent resin composition of the present invention has a crosslinked polymer of a water-soluble ethylenically unsaturated monomer, that is, a structural unit derived from the water-soluble ethylenically unsaturated monomer. It is composed of a crosslinked polymer.
  • the water-absorbent resin is usually in the form of particles.
  • the particulate water-absorbent resin preferably has a medium particle size of 100 to 600 ⁇ m, more preferably 200 to 500 ⁇ m, and even more preferably 250 to 450 ⁇ m.
  • the particulate water-absorbent resin may be in the form of agglomerated fine particles (primary particles) in addition to the form in which each is composed of a single particle (secondary particles).
  • primary particles agglomerated fine particles
  • secondary particles a single particle
  • the shape of the primary particles include a substantially spherical shape, an amorphous crushed shape, and a plate shape.
  • a substantially spherical single particle shape having a smooth surface shape such as a true spherical shape or an elliptical spherical shape can be mentioned.
  • the surface shape is smooth, the fluidity as a powder is high, and since the agglomerated particles are easily packed densely, it is not easily destroyed even if it receives an impact, and it is a water-absorbent resin with high particle strength. Become.
  • the medium particle size of the particulate water-absorbent resin can be measured using a JIS standard sieve, and specifically, it is a value measured by the method described in Examples.
  • an aqueous solution polymerization method As a polymerization method of the water-soluble ethylenically unsaturated monomer, an aqueous solution polymerization method, an emulsion polymerization method, a reverse phase suspension polymerization method and the like, which are typical polymerization methods, are used.
  • aqueous solution polymerization method polymerization is carried out by heating a water-soluble ethylenically unsaturated monomer aqueous solution with stirring as necessary.
  • the reverse phase suspension polymerization method polymerization is carried out by heating a water-soluble ethylenically unsaturated monomer in a hydrocarbon dispersion medium with stirring.
  • the reverse phase suspension polymerization method is preferably used from the viewpoint of precisely controlling the polymerization reaction and controlling a wide range of particle sizes.
  • the presence of a radical polymerization initiator in a method for producing a water-absorbent resin by reverse-phase suspension polymerization of a water-soluble ethylenically unsaturated monomer in a hydrocarbon dispersion medium examples thereof include a production method including a step of carrying out polymerization underneath and a step of post-crosslinking the hydrogel-like product obtained by the polymerization in the presence of a post-crosslinking agent.
  • an internal cross-linking agent may be added to the water-soluble ethylenically unsaturated monomer to form a water-containing gel having an internal cross-linking structure, if necessary.
  • Water-soluble ethylenically unsaturated monomer examples include (meth) acrylic acid (in the present specification, “acrylic” and “methacrylic” are collectively referred to as “(meth) acrylic”; the same applies hereinafter) and.
  • water-soluble ethylenically unsaturated monomers (meth) acrylic acid or a salt thereof, (meth) acrylamide, N, N-dimethylacrylamide are preferable from the viewpoint of industrial availability. , (Meta) acrylic acid and salts thereof are more preferred.
  • These water-soluble ethylenically unsaturated monomers may be used alone or in combination of two or more.
  • acrylic acid and its salt are widely used as raw materials for water-absorbent resins, and these acrylic acid and / or its salt are copolymerized with the other water-soluble ethylenically unsaturated monomer described above. It may be used.
  • acrylic acid and / or a salt thereof is preferably used as the main water-soluble ethylenically unsaturated monomer in an amount of 70 to 100 mol% with respect to the total water-soluble ethylenically unsaturated monomer.
  • the water-soluble ethylenically unsaturated monomer is dispersed in a hydrocarbon dispersion medium in an aqueous solution state and subjected to reverse phase suspension polymerization.
  • the concentration of the water-soluble ethylenically unsaturated monomer in this aqueous solution is preferably in the range of 20% by mass to a saturated concentration or less.
  • the concentration of the water-soluble ethylenically unsaturated monomer is more preferably 55% by mass or less, further preferably 50% by mass or less, and further preferably 45% by mass or less.
  • the concentration of the water-soluble ethylenically unsaturated monomer is more preferably 25% by mass or more, further preferably 28% by mass or more, and further preferably 30% by mass or more.
  • the acid group is previously alkaline if necessary.
  • Those neutralized with a neutralizing agent may be used.
  • alkaline neutralizer include alkali metal salts such as sodium hydroxide, sodium carbonate, sodium hydrogencarbonate, potassium hydroxide and potassium carbonate; ammonia and the like.
  • these alkaline neutralizers may be used in the state of an aqueous solution in order to simplify the neutralization operation.
  • the above-mentioned alkaline neutralizer may be used alone or in combination of two or more.
  • the degree of neutralization of the water-soluble ethylenically unsaturated monomer by the alkaline neutralizing agent shall be 10 to 100 mol% as the degree of neutralization of the water-soluble ethylenically unsaturated monomer with respect to all the acid groups. Is more preferable, 30 to 90 mol% is more preferable, 40 to 85 mol% is further preferable, and 50 to 80 mol% is more preferable.
  • radical polymerization initiator examples include persulfates such as potassium persulfate, ammonium persulfate, and sodium persulfate, methyl ethyl ketone peroxide, methyl isobutyl ketone peroxide, and dit-butyl peroxide.
  • Peroxides such as t-butylcumylperoxide, t-butylperoxyacetate, t-butylperoxyisobutyrate, t-butylperoxypivalate, hydrogen peroxide, and 2,2'-azobis ( 2-Amidinopropane) dihydrochloride, 2,2'-azobis [2- (N-phenylamidino) propane] dihydrochloride, 2,2'-azobis [2- (N-allylamidino) propane] dihydrochloride , 2,2'-azobis ⁇ 2- [1- (2-hydroxyethyl) -2-imidazolin-2-yl] propane ⁇ 2 hydrochloride, 2,2'-azobis ⁇ 2-methyl-N- [1, 1-bis (hydroxymethyl) -2-hydroxyethyl] propionamide ⁇ , 2,2'-azobis [2-methyl-N- (2-hydroxyethyl) -propionamide], 4,4'-azobis (4-4'-azobis) Examples thereof include
  • radical polymerization initiators potassium persulfate, ammonium persulfate, sodium persulfate and 2,2'-azobis (2-amidinopropane) dihydrochloride are preferable from the viewpoint of easy availability and handling. Be done.
  • These radical polymerization initiators may be used alone or in combination of two or more. Further, the radical polymerization initiator can also be used as a redox polymerization initiator in combination with a reducing agent such as sodium sulfite, sodium hydrogen sulfite, ferrous sulfate, and L-ascorbic acid.
  • Examples of the amount of the radical polymerization initiator used include 0.00005 to 0.01 mol per 1 mol of the water-soluble ethylenically unsaturated monomer. By satisfying such a usage amount, it is possible to avoid a rapid polymerization reaction from occurring and to complete the polymerization reaction in an appropriate time.
  • Internal cross-linking agent examples include those capable of cross-linking a polymer of the water-soluble ethylenically unsaturated monomer used.
  • (poly) ethylene glycol ["(poly)” is a prefix of "poly”. It means with and without. The same shall apply hereinafter], (poly) propylene glycol, 1,4-butanediol, trimethylolpropane, (poly) glycerin and other diols, polyols such as triol, and (meth) acrylic acid, maleic acid, fumaric acid and other unsaturated compounds.
  • Unsaturated polyesters obtained by reacting with an acid bisacrylamides such as N, N-methylenebisacrylamide; di (meth) acrylic acid esters or tris obtained by reacting a polyepoxide with (meth) acrylic acid.
  • unsaturated polyesters or polyglycidyl compounds are preferably used, and diglycidyl ether compounds are more preferable, and (poly) ethylene glycol diglycidyl ether and (poly) propylene glycol diglycidyl are used. It is preferable to use ether, (poly) glycerin diglycidyl ether.
  • These internal cross-linking agents may be used alone or in combination of two or more.
  • the amount of the internal cross-linking agent used is preferably 0.000001 to 0.02 mol, preferably 0.00001 to 0.01 mol, based on 1 mol of the water-soluble ethylenically unsaturated monomer. It is more preferably 0.00001 to 0.005 mol, further preferably 0.00005 to 0.002 mol.
  • hydrocarbon dispersion medium examples of the hydrocarbon dispersion medium have 6 to 8 carbon atoms such as n-hexane, n-heptane, 2-methylhexane, 3-methylhexane, 2,3-dimethylpentane, 3-ethylpentane, and n-octane.
  • Alicyclic hydrocarbons such as cyclohexane, methylcyclohexane, cyclopentane, methylcyclopentane, trans-1,2-dimethylcyclopentane, cis-1,3-dimethylcyclopentane, trans-1,3-dimethylcyclopentane, etc.
  • Group hydrocarbons examples include aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene.
  • hydrocarbon dispersion media n-hexane, n-heptane, and cyclohexane are preferably used because they are industrially easily available, have stable quality, and are inexpensive.
  • These hydrocarbon dispersion media may be used alone or in combination of two or more.
  • a commercially available product such as ExxonMobil (manufactured by ExxonMobil: containing 75 to 85% by mass of hydrocarbons of heptane and its isomer) may be used to obtain suitable results. be able to.
  • the first-stage water-soluble ethylenically unsaturated monomer is used. It is preferably 100 to 1500 parts by mass, and more preferably 200 to 1400 parts by mass with respect to 100 parts by mass.
  • the reverse phase suspension polymerization is carried out in one stage (single stage) or in multiple stages of two or more stages, and the above-mentioned first stage polymerization is the first stage in single stage polymerization or multi-stage polymerization. Means the polymerization reaction of (the same applies hereinafter).
  • a dispersion stabilizer In the reverse phase suspension polymerization, a dispersion stabilizer can also be used in order to improve the dispersion stability of the water-soluble ethylenically unsaturated monomer in the hydrocarbon dispersion medium.
  • a surfactant can be used as the dispersion stabilizer.
  • surfactant examples include sucrose fatty acid ester, polyglycerin fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene glycerin fatty acid ester, sorbitol fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitol fatty acid ester, and polyoxyethylene.
  • Alkyl ether polyoxyethylene alkyl phenyl ether, polyoxyethylene castor oil, polyoxyethylene hydrogenated castor oil, alkylallyl formaldehyde condensed polyoxyethylene ether, polyoxyethylene polyoxypropylene block copolymer, polyoxyethylene polyoxypropyl alkyl ether,
  • surfactants it is particularly preferable to use sorbitan fatty acid ester, polyglycerin fatty acid ester, and sucrose fatty acid ester from the viewpoint of monomer dispersion stability.
  • These surfactants may be used alone or in combination of two or more.
  • the amount of the surfactant used is preferably 0.1 to 30 parts by mass, preferably 0.3 to 20 parts by mass, based on 100 parts by mass of the water-soluble ethylenically unsaturated monomer in the first stage. More preferably, it is by mass.
  • a polymer-based dispersant may be used in combination with the above-mentioned surfactant.
  • polymer dispersant examples include maleic anhydride-modified polyethylene, maleic anhydride-modified polypropylene, maleic anhydride-modified ethylene / propylene copolymer, maleic anhydride-modified EPDM (ethylene / propylene / diene / terpolymer), and anhydrous.
  • polymer-based dispersants in particular, from the viewpoint of the dispersion stability of the monomer, maleic anhydride-modified polyethylene, maleic anhydride-modified polypropylene, maleic anhydride-modified ethylene / propylene copolymer, maleic anhydride / maleic anhydride / Ethylene copolymer, maleic anhydride / propylene copolymer, maleic anhydride / ethylene / propylene copolymer, polyethylene, polypropylene, ethylene / propylene copolymer, oxidized polyethylene, oxidized polypropylene, oxidized ethylene / propylene It is preferable to use a polymer. These polymer-based dispersants may be used alone or in combination of two or more.
  • the amount of the polymer-based dispersant used is preferably 0.1 to 30 parts by mass, preferably 0.3 to 20 parts by mass, based on 100 parts by mass of the water-soluble ethylenically unsaturated monomer in the first stage. More preferably, it is by mass.
  • reverse phase suspension polymerization can be carried out by adding a thickener to an aqueous solution containing a water-soluble ethylenically unsaturated monomer.
  • a thickener By adjusting the viscosity of the aqueous solution by adding a thickener in this way, it is possible to control the medium particle size obtained in reverse phase suspension polymerization.
  • the thickener examples include hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, methyl cellulose, carboxymethyl cellulose, polyacrylic acid, polyacrylic acid (partial) neutralized product, polyethylene glycol, polyacrylamide, polyethyleneimine, dextrin, sodium alginate, and polyvinyl alcohol. , Polyvinylpyrrolidone, polyethylene oxide and the like can be used. If the stirring speed at the time of polymerization is the same, the higher the viscosity of the aqueous solution of the water-soluble ethylenically unsaturated monomer, the larger the primary particles and / or the secondary particles of the obtained particles tend to be.
  • Reverse phase suspension polymerization In performing reverse phase suspension polymerization, for example, a monomer aqueous solution containing a water-soluble ethylenically unsaturated monomer is dispersed in a hydrocarbon dispersion medium in the presence of a dispersion stabilizer. At this time, before the start of the polymerization reaction, the dispersion stabilizer (surfactant or polymer-based dispersant) may be added before or after the addition of the monomer aqueous solution.
  • the dispersion stabilizer surfactant or polymer-based dispersant
  • the reaction mixture obtained in the first step polymerization reaction after the first step reverse phase suspension polymerization is water-soluble ethylenically unsaturated.
  • the monomers may be added and mixed, and the reverse phase suspension polymerization of the second and subsequent steps may be carried out in the same manner as in the first step.
  • a radical polymerization initiator is used in the reverse phase suspension polymerization in each stage of the second and subsequent stages.
  • the reaction temperature of the polymerization reaction is 20 to 110 ° C. from the viewpoint of increasing the economic efficiency by rapidly advancing the polymerization and shortening the polymerization time, and easily removing the heat of polymerization to allow the reaction to proceed smoothly. It is preferably 40 to 90 ° C., and more preferably 40 to 90 ° C.
  • the water-absorbent resin is crosslinked by adding a post-crosslinking agent to a hydrogel-like substance having an internal cross-linking structure obtained by polymerizing a water-soluble ethylenically unsaturated monomer (post-crosslinking).
  • post-crosslinking a post-crosslinking agent
  • the post-crosslinking reaction is preferably carried out in the presence of a post-crosslinking agent after the polymerization of the water-soluble ethylenically unsaturated monomer.
  • the water-containing gel-like material having an internal cross-linking structure is subjected to a post-cross-linking reaction to increase the cross-linking density near the surface of the water-absorbent resin, and various performances such as water absorption capacity under load. It is possible to obtain a water-absorbent resin having an increased content.
  • post-crosslinking agent examples include compounds having two or more reactive functional groups.
  • polyols such as ethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol, trimethylolpropane, glycerin, polyoxyethylene glycol, polyoxypropylene glycol, polyglycerin; (poly) ethylene glycol diglycidyl ether, (poly).
  • Polyglycidyl compounds such as glycerin diglycidyl ether, (poly) glycerin triglycidyl ether, trimethylpropan triglycidyl ether, (poly) propylene glycol polyglycidyl ether, (poly) glycerol polyglycidyl ether; epichlorohydrin, epibromhydrin, ⁇ -Haloepoxy compounds such as methyl epichlorohydrin; isocyanate compounds such as 2,4-tolylene diisocyanate and hexamethylene diisocyanate; 3-methyl-3-oxetanemethanol, 3-ethyl-3-oxetanmethanol, 3-butyl-3-oxetanmethanol , Oxetane compounds such as 3-methyl-3-oxetan ethanol, 3-ethyl-3-oxetan ethanol, 3-butyl-3-oxetane ethanol; oxazoline compounds
  • Examples thereof include hydroxyalkylamide compounds such as bis [N, N-di ( ⁇ -hydroxyethyl)] adipamide.
  • hydroxyalkylamide compounds such as bis [N, N-di ( ⁇ -hydroxyethyl)] adipamide.
  • post-crosslinking agents (poly) ethylene glycol diglycidyl ether, (poly) glycerin diglycidyl ether, (poly) glycerin triglycidyl ether, trimethylolpropane triglycidyl ether, (poly) propylene glycol polyglycidyl ether, ( Poly) Polyglycidyl compounds such as glycerol polyglycidyl ether are preferred.
  • These post-crosslinking agents may be used alone or in combination of two or more.
  • the amount of the post-crosslinking agent used is preferably 0.00001 to 0.01 mol, preferably 0.00005 to 0. M., relative to 1 mol of the total amount of the water-soluble ethylenically unsaturated monomer used for the polymerization. It is more preferably 005 mol, further preferably 0.0001 to 0.002 mol.
  • the post-crosslinking agent may be added as it is or as an aqueous solution, or may be added as a solution using a hydrophilic organic solvent as a solvent, if necessary.
  • a hydrophilic organic solvent include lower alcohols such as methyl alcohol, ethyl alcohol, n-propyl alcohol and isopropyl alcohol; ketones such as acetone and methyl ethyl ketone; ethers such as diethyl ether, dioxane and tetrahydrofuran; N, N. -Amids such as dimethylformamide; sulfoxides such as dimethylsulfoxide and the like can be mentioned.
  • These hydrophilic organic solvents may be used alone, in combination of two or more, or as a mixed solvent with water.
  • the time for adding the post-crosslinking agent may be after almost all the polymerization reaction of the water-soluble ethylenically unsaturated monomer is completed, and is 1 to 1 to 100 parts by mass of the water-soluble ethylenically unsaturated monomer. It is preferably added in the presence of water in the range of 400 parts by mass, more preferably in the presence of water in the range of 5 to 200 parts by mass, and added in the presence of water in the range of 10 to 100 parts by mass. Is even more preferable, and it is even more preferable to add the mixture in the presence of water in the range of 20 to 60 parts by mass.
  • the amount of water means the total amount of water contained in the reaction system and water used as needed when the post-crosslinking agent is added.
  • the reaction temperature in the post-crosslinking reaction is preferably 50 to 250 ° C., more preferably 60 to 180 ° C., further preferably 60 to 140 ° C., and more preferably 70 to 120 ° C. More preferred.
  • the reaction time of the post-crosslinking reaction is preferably 1 to 300 minutes, more preferably 5 to 200 minutes.
  • a drying step of removing water, a hydrocarbon dispersion medium, etc. by distillation by applying energy such as heat from the outside may be included.
  • water and a hydrocarbon dispersion medium are once removed from the system by co-boiling distillation by heating the system in which the hydrogel is dispersed in the hydrocarbon dispersion medium. Distill. At this time, if only the distilled hydrocarbon dispersion medium is returned into the system, continuous azeotropic distillation becomes possible.
  • the temperature in the system during drying is maintained below the azeotropic temperature with the hydrocarbon dispersion medium, it is preferable from the viewpoint that the resin is less likely to deteriorate. Subsequently, by distilling off water and the hydrocarbon dispersion medium, particles of the water-absorbent resin can be obtained. By controlling the treatment conditions of the drying step after the polymerization and adjusting the amount of dehydration, it is possible to control various performances of the obtained water-absorbent resin.
  • the drying process by distillation may be performed under normal pressure or under reduced pressure. Further, from the viewpoint of increasing the drying efficiency, it may be carried out under an air flow such as nitrogen.
  • the drying temperature is preferably 70 to 250 ° C., more preferably 80 to 180 ° C., further preferably 80 to 140 ° C., and 90 to 90 to 140 ° C. It is even more preferable that the temperature is 130 ° C.
  • the drying temperature is preferably 40 to 160 ° C, more preferably 50 to 110 ° C.
  • the drying step by distillation described above is performed after the cross-linking step is completed.
  • the post-crosslinking step and the drying step may be performed at the same time.
  • the water-absorbent resin composition of the present invention may contain an additive according to the purpose in addition to the above-mentioned hydrazide compound carrier.
  • additives include inorganic powders, surfactants, oxidizing agents, reducing agents, metal chelating agents, radical chain inhibitors, antioxidants, antibacterial agents and the like.
  • the fluidity of the water-absorbent resin can be improved by adding 0.05 to 5 parts by mass of amorphous silica as an inorganic powder to 100 parts by mass of the water-absorbent resin.
  • the content of the water-absorbent resin is preferably 80% by mass or more, more preferably 90% by mass or more, and further preferably 98% by mass. % Or more.
  • the water-absorbent resin composition of the present invention is suitably used for suppressing the odor caused by acetaldehyde.
  • the water-absorbent resin composition of the present invention constitutes an absorber used for sanitary materials such as sanitary napkins and disposable diapers, and is suitable for an absorbent article containing the absorber. Used.
  • the absorber using the water-absorbent resin composition of the present invention includes the water-absorbent resin composition of the present invention.
  • the absorber may further contain hydrophilic fibers.
  • the structure of the absorber is a sheet-like structure in which the water-absorbent resin is fixed on the non-woven fabric or between a plurality of non-woven fabrics, and the water-absorbent resin composition and the hydrophilic fibers are mixed so as to have a uniform composition. Examples thereof include the obtained mixed dispersion, a sandwich structure in which a water-absorbent resin is sandwiched between layered hydrophilic fibers, and a structure in which a water-absorbent resin composition and hydrophilic fibers are wrapped with a tissue.
  • the absorber may contain other components, for example, an adhesive binder such as a heat-sealing synthetic fiber, a hot melt adhesive, or an adhesive emulsion for enhancing the shape retention of the absorber. ..
  • the content of the water-absorbent resin in the absorber is preferably 5 to 100% by mass, more preferably 10 to 95% by mass, further preferably 20 to 90% by mass, and 30 to 80% by mass. It is even more preferably mass%.
  • hydrophilic fibers synthetic cellulose fibers such as cotton-like pulp, mechanical pulp, chemical pulp, and semi-chemical pulp obtained from wood, artificial cellulose fibers such as rayon and acetate, and hydrophilized polyamide, polyester, and polyolefin. Examples include fibers made of resin.
  • the average fiber length of the hydrophilic fibers is usually 0.1-10 mm or may be 0.5-5 mm.
  • An absorber using the water-absorbent resin composition of the present invention is held between a liquid-permeable sheet (top sheet) through which a liquid can pass and a liquid-impermeable sheet (back sheet) through which a liquid cannot pass. By doing so, the absorbent article of the present invention can be obtained.
  • the liquid permeable sheet is placed on the side that comes into contact with the body, and the liquid permeable sheet is placed on the opposite side that comes into contact with the body.
  • liquid permeable sheet examples include non-woven fabrics such as air-through type, spunbond type, chemical bond type, needle punch type, and porous synthetic resin sheets made of fibers such as polyethylene, polypropylene, and polyester.
  • liquid impermeable sheet examples include a synthetic resin film made of a resin such as polyethylene, polypropylene, and polyvinyl chloride.
  • the liquid permeable sheet is preferably at least one selected from the group consisting of thermal bond non-woven fabrics, air-through non-woven fabrics, spunbond non-woven fabrics, and spunbond / melt blow / spunbond non-woven fabrics.
  • the basis weight of the liquid permeable sheet is preferably 5 g / m 2 or more and 100 g / m 2 or less, and more preferably 10 g / m 2 or more and 60 g / m 2 or less.
  • the liquid permeable sheet may be embossed or perforated on the surface in order to improve the diffusivity of the liquid. The embossing and drilling can be performed by a known method.
  • liquid impermeable sheet examples include a sheet made of a synthetic resin such as polyethylene, polypropylene, and polyvinyl chloride, and a spunbond / meltblow / spunbond (SMS) nonwoven fabric in which a water-resistant meltblown non-woven fabric is sandwiched between high-strength spunbond non-woven fabrics.
  • SMS spunbond / meltblow / spunbond
  • examples thereof include a sheet made of a non-woven fabric of the above, a sheet made of a composite material of these synthetic resins and a non-woven fabric (for example, spunbonded non-woven fabric, spunlaced non-woven fabric) and the like.
  • a sheet made of a synthetic resin mainly composed of a low density polyethylene (LDPE) resin can also be used.
  • the liquid impermeable sheet may be, for example, a sheet made of a synthetic resin having a basis weight of 10 to 50 g / m 2.
  • the mass of the water-absorbent resin composition remaining on each sieve was calculated as a mass percentage with respect to the total amount, and the particle size distribution was determined.
  • the relationship between the mesh size of the sieve and the integrated value of the mass percentage of the water-absorbent resin remaining on the sieve was plotted on a logarithmic probability paper by integrating on the sieve in order from the one having the largest particle size with respect to this particle size distribution. By connecting the plots on the probability paper with a straight line, the particle size corresponding to the cumulative mass percentage of 50% by mass was defined as the medium particle size.
  • ⁇ Yellowness of water-absorbent resin composition In an environment of a temperature of 25 ⁇ 2 ° C. and a humidity of 50 ⁇ 10%, 2.0 g of the water-absorbent resin composition was placed in a glass measuring container (cylindrical, inner diameter 3 cm). A color difference meter (Color Meter ZE6000, manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.) in which the yellowness of the water-absorbent resin composition is corrected for X, Y, and Z, which are the tristimulus values of the color difference meter, using a standard white plate. ).
  • the time-dependent coloring test (acceleration test) of the water-absorbent resin composition was carried out according to the following procedure. First, a tabletop constant temperature and humidity chamber in which 2.0 g of a sample is uniformly placed in a glass container (cylindrical, inner diameter 3 cm, depth 1 cm) and set to a temperature of 70 ⁇ 2 ° C. and a relative humidity of 90 ⁇ 2%. The container was stored inside for 7 days. After 7 days had passed, the container was taken out from the constant temperature and humidity chamber and left for a while to cool to room temperature. The yellowness of the water-absorbent resin composition was measured with a color difference meter (Color Meter ZE6000, manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.).
  • acetaldehyde odor suppression test was conducted in an environment of 25 ° C. ⁇ 2 ° C. 10.00 g of the water-absorbent resin composition was placed in a plastic petri dish having an inner diameter of 10 cm and a height of 1.5 cm. A petri dish containing the water-absorbent resin composition was placed in a 2L-tedler bag (with a one-mouth cap) equipped with a three-way cock via a silicon tube having an inner diameter of 5 mm, and sealed by heat sealing.
  • a glass syringe (constant humidity glass syringe, 200 mL, manufactured by Tsuji Seisakusho Co., Ltd.) was connected to a three-way cock, and all the air in the tedler bag was extracted. Then, 900 mL of a standard gas having an acetaldehyde concentration of 20 ⁇ 1 ppm (manufactured by Sumitomo Seika Chemical Co., Ltd., diluted with nitrogen, analytical value 19.3 ppm) was sealed using the above-mentioned glass syringe.
  • a standard gas having an acetaldehyde concentration of 20 ⁇ 1 ppm manufactured by Sumitomo Seika Chemical Co., Ltd., diluted with nitrogen, analytical value 19.3 ppm
  • the monomer aqueous solution prepared above was added to a separable flask, and after stirring for 10 minutes, in a 20 mL-vial bottle, 6.62 g of n-heptane was added as a surfactant to HLB3 sucrose stearic acid.
  • a surfactant solution prepared by heating and dissolving 0.736 g of an ester (Mitsubishi Chemical Foods Co., Ltd., Ryoto Sugar Ester S-370) was further added, and the inside of the system was stirred with nitrogen at a stirring speed of 550 rpm. After sufficient replacement, the flask was immersed in a water bath at 70 ° C. for 60 minutes to obtain a first-stage polymerized slurry solution.
  • the entire amount of the monomer aqueous solution in the second stage is added to the polymerized slurry liquid in the first stage.
  • the inside of the system was replaced with nitrogen for 30 minutes, and then the flask was again immersed in a water bath at 70 ° C. for 60 minutes to obtain a second-stage hydrogel polymer.
  • 0.589 g of a 45% by mass diethylenetriamine-5 sodium acetate aqueous solution was added under stirring.
  • the flask was immersed in an oil bath set at 125 ° C., and 257.7 g of water was extracted from the system while refluxing n-heptane by azeotropic distillation of n-heptane and water. Then, 4.42 g (0.507 mmol) of a 2% by mass ethylene glycol diglycidyl ether aqueous solution was added to the flask as a post-crosslinking agent, and the flask was kept at 83 ° C. for 2 hours.
  • n-heptane was evaporated at 125 ° C. and dried to obtain a particulate crosslinked polymer (dried product).
  • This particulate crosslinked polymer is passed through a sieve having an opening of 850 ⁇ m, and 0.1% by mass of amorphous silica (Oriental Silicas Corporation, Toxile NP-S) with respect to the mass of the particulate crosslinked polymer is in the form of particles. It was mixed with the crosslinked polymer to obtain 228.0 g of a particulate water-absorbent resin containing amorphous silica.
  • the medium particle size of the particulate water-absorbent resin was 352 ⁇ m.
  • Example 1 A silicate compound carrying a hydrazide compound with respect to 100 parts by mass of the water-absorbent resin obtained in Production Example 1 (Sinanenzeomic Co., Ltd., Dashlite M, carrying amount of hydrazide compound; 7% by mass, medium particle size 6 ⁇ m) 0.100 parts by mass of powder was mixed to obtain a water-absorbent resin composition.
  • the yellowness of this water-absorbent resin composition on the 7th day of the accelerated test was 9.5, and the acetaldehyde concentration in the gas phase after the acetaldehyde odor suppression test was 3 ppm.
  • Comparative Example 4 0.093 parts by mass of silicate (corresponding to the carrier used in Example 1, medium particle size 6 ⁇ m) was powder-mixed with 100 parts by mass of the water-absorbent resin obtained in Production Example 1 to compose the water-absorbent resin. I got something. The yellowness of this water-absorbent resin composition on the 7th day of the accelerated test was 20.6, and the acetaldehyde concentration in the gas phase after the acetaldehyde odor suppression test was 17 ppm.

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Abstract

アセトアルデヒド臭気を抑制し、かつ、経時的な着色が抑制された、吸水性樹脂組成物を提供する。　ヒドラジド化合物担持体と吸水性樹脂とを含む吸水性樹脂組成物であって、　前記吸水性樹脂組成物は、前記吸水性樹脂組成物２．０ｇを、温度７０℃、相対湿度９０％の環境で７日間保持した場合の黄色度が１０以下であり、　前記吸水性樹脂組成物は、前記吸水性樹脂組成物１０．０ｇと、アセトアルデヒド濃度２０ｐｐｍの窒素ガス９００ｍｌとを容積２リットルの密封袋に封入し、１時間経過後の前記密封袋中のガスのアセトアルデヒド濃度を測定した場合に、１５ｐｐｍ以下となる、吸水性樹脂組成物。

Description

吸水性樹脂組成物、吸収体、及び吸収性物品
　本発明は、吸水性樹脂組成物、吸収体、及び吸収性物品に関し、より詳しくは、紙オムツ、生理用ナプキン、失禁用パッド等の衛生材料に好適に用いられる吸収体を構成する吸水性樹脂組成物、及び吸収体を用いた吸収性物品に関する。
　吸水性樹脂は、近年、紙オムツ、生理用ナプキン、失禁用パッド等の衛生材料の分野に広く使用されている。
　このような吸水性樹脂としては、水溶性エチレン性不飽和単量体の重合体の架橋物、より具体的には、ポリアクリル酸部分中和物の重合体の架橋物が、優れた吸水能を有するとともに、その原料であるアクリル酸の工業的な入手が容易であるため、品質が一定で且つ安価に製造でき、しかも腐敗や劣化がおこりにくい等の数々の利点を有することから、好ましい吸水性樹脂であるとされている。
　一方、紙オムツ、生理用ナプキン、失禁用パッド等の吸収性物品は、主として中心部に配された、身体から排泄される尿、経血等の体液を吸収、保持する吸収体と、身体に接する側に配された液透過性の表面シート（トップシート）と、身体と接する反対側に配された液不透過性の裏面シート（バックシート）から構成されている。また、吸収体は、通常、パルプ等の親水性繊維と吸水性樹脂とから構成されている。
　このような吸収体が例えば衛生材料などに使用される場合には、体液、特に尿、血液、汗等を吸収した吸収体から、アセトアルデヒドなどの不快臭が発生する場合がある。
　このような不快臭を抑制する手法として、例えば、ヒドラジド化合物などの有機アミン化合物をアルデヒド化合物の吸着剤として、吸水性樹脂に添加する方法が知られている（特許文献１参照）。
特開２００１－３２３１５５号公報
　しかしながら、本発明者らが検討したところ、ヒドラジド化合物を吸水性樹脂に添加することで臭気の抑制効果は発揮し得るものの、ヒドラジド化合物を含む吸水性樹脂は、特定の環境下に一定期間以上保管されたとき、経時的に着色することが明らかとなった。吸水性樹脂が黄色あるいは褐色に着色した場合、それを含有する吸収体および吸収性物品の商品価値が損なわれるおそれがある。
　本発明は、アセトアルデヒド臭気を抑制し、かつ、経時的な着色が抑制された、吸水性樹脂組成物を提供することを主な目的とする。
　本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した。その結果、ヒドラジド化合物を担持させた担持体を、吸水性樹脂と共に利用することにより、主には、アセトアルデヒドを吸着することで臭気を抑制し、かつ、経時的な着色が抑制されることを見出した。
　本発明は、このような知見に基づき、さらに鋭意検討を重ねて完成した発明である。
　すなわち、本発明は、下記の構成を備える発明を提供する。
項１．　ヒドラジド化合物担持体と、吸水性樹脂とを含む吸水性樹脂組成物であって、
　前記吸水性樹脂組成物は、前記吸水性樹脂組成物２．０ｇを、温度７０℃、相対湿度９０％の環境で７日間保持した場合の黄色度が１０以下であり、
　前記吸水性樹脂組成物は、前記吸水性樹脂組成物１０．０ｇと、アセトアルデヒド濃度２０ｐｐｍの窒素ガス９００ｍｌとを容積２リットルの密封袋に封入し、１時間経過後の前記密封袋中のガスのアセトアルデヒド濃度を測定した場合に、１５ｐｐｍ以下となる、吸水性樹脂組成物。
項２．　前記吸水性樹脂組成物が粒子状であり、
　前記ヒドラジド化合物担持体が、吸水性樹脂組成物の表面及び内部の少なくとも一方に存在している、項１に記載の吸水性樹脂組成物。
項３．　前記ヒドラジド化合物担持体の担体が、珪酸及び珪酸塩の少なくとも一方である、項１又は２に記載の吸水性樹脂組成物。
項４．　前記ヒドラジド化合物担持体の含有率が、０．００１～１０質量％である、項１～３のいずれか１項に記載の吸水性樹脂組成物。
項５．　前記ヒドラジド化合物担持体におけるヒドラジド化合物の含有率が、０．１～３０質量％である、項１～４のいずれか１項に記載の吸水性樹脂組成物。
項６．　前記ヒドラジド化合物担持体の中位粒子径が、０．０１～１００μｍである、項１～５のいずれか１項に記載の吸水性樹脂組成物。
項７．　項１～６のいずれかに記載の吸水性樹脂組成物を含む吸収体。
項８．　項７に記載の吸収体を、液体透過性シートと液体不透過性シートとの間に保持してなる吸収性物品。
　本発明によれば、アセトアルデヒド臭気を抑制し、かつ、経時的な着色が抑制された、吸水性樹脂組成物を提供することができる。さらに、本発明によれば、当該吸水性樹脂組成物を用いた吸収性物品及び吸収体を提供することもできる。
　従来、ヒドラジド化合物は、水等の液体が供された状態においてアセトアルデヒドに対する効果を発現することが知られている。従って、ヒドラジド化合物を吸水性樹脂に添加した場合、吸水性樹脂が液体を引き込むことで、ヒドラジド化合物はアセトアルデヒドに対する効果を発揮することが推察される。これに対して、本発明の吸水性樹脂組成物においては、ヒドラジド化合物が担持体として吸水性樹脂組成物に含まれており、吸水性樹脂組成物に液体が供されなくともアセトアルデヒドに対する効果を発現し得る。従って、例えば本発明の吸水性樹脂組成物を吸収性物品に利用した場合、吸液していない吸水性樹脂組成物の部分についても、アセトアルデヒド臭気を抑制するという効果をも発現しうる。
１．吸水性樹脂組成物
　本発明の吸水性樹脂組成物は、ヒドラジド化合物担持体と吸水性樹脂とを含んでおり、吸水性樹脂組成物２．０ｇを、温度７０℃、相対湿度９０％の環境で７日間保持した場合の黄色度が１０以下であり、かつ、吸水性樹脂組成物１０．０ｇと、アセトアルデヒド濃度２０ｐｐｍの窒素ガス９００ｍｌとを容積２リットルの密封袋に封入し、１時間経過後の前記密封袋中のガスのアセトアルデヒド濃度を測定した場合に１５ｐｐｍ以下となることを特徴としている。本発明の吸水性樹脂組成物は、当該構成を備えることにより、アセトアルデヒド臭気を抑制し、かつ、経時的な着色が抑制されている。以下、本発明の吸水性樹脂組成物について詳述する。
　本発明の吸水性樹脂組成物は、吸水性樹脂組成物２．０ｇを、温度７０℃、相対湿度９０％の環境で７日間保持した場合の黄色度が１０以下であり、本発明の効果をより好適に発揮する観点から、当該黄色度は、好ましくは９．８以下であり、さらに好ましくは９．５以下である。また、吸水性樹脂組成物の初期の黄色度（すなわち、吸水性樹脂組成物２．０ｇを、上記環境下に保持する前の黄色度）は、好ましくは８．０以下であり、より好ましくは７．５以下、さらに好ましくは７．０以下である。なお、これらの黄色度の下限は０である。これらの黄色度は、実施例に記載の方法により測定される値である。
　また、本発明の吸水性樹脂組成物は、吸水性樹脂組成物１０．０ｇと、アセトアルデヒド濃度２０ｐｐｍの窒素ガス９００ｍｌとを容積２リットルの密封袋に封入し、１時間経過後の前記密封袋中のガスのアセトアルデヒド濃度を測定した場合に、１５ｐｐｍ以下となり、本発明の効果をより好適に発揮する観点から、当該アセトアルデヒド濃度は、好ましくは１０ｐｐｍ以下となり、さらに好ましくは５ｐｐｍ以下となる。なお、当該アセトアルデヒド濃度の下限は０ｐｐｍである。当該アセトアルデヒド濃度は、実施例に記載の方法により測定される値である。
（ヒドラジド化合物担持体）
　本発明の吸水性樹脂組成物に含まれるヒドラジド化合物担持体は、ヒドラジド化合物が担体に担持されたものである。本発明の効果をより好適に発揮する観点から、ヒドラジド化合物は、ホルモヒドラジド、アセトヒドラジド、プロピオン酸ヒドラジド、４－メチルベンゾヒドラジド、ビフェニル－４－カルボン酸ヒドラジド、２－ブロモベンゾヒドラジド、３－ブロモベンゾヒドラジド、４－ブロモベンゾヒドラジド、２－クロロベンゾヒドラジド、３－クロロベンゾヒドラジド、４－クロロベンゾヒドラジド、３，４－ジクロロベンゾヒドラジド、２，４－ジクロロベンゾヒドラジド、２，４－ジヒドロキシベンゾヒドラジド、３－ヒドロキシベンゾヒドラジド、４－ヒドロキシベンゾヒドラジド、イソ酪酸ヒドラジド、３－メトキシベンゾヒドラジド、４－メトキシベンゾヒドラジド、メチルマレイン酸ヒドラジド、１－ナフトヒドラジド、ニコチン酸ヒドラジド、３－ニトロフタル酸ヒドラジド、４－ニトロフタル酸ヒドラジド、ｎ－オクタノヒドラジド、パルミチン酸ヒドラジド、２－フェノキシベンゾヒドラジド、フェニル酢酸ヒドラジド、２－ピリジンカルボン酸ヒドラジド、ステアリン酸ヒドラジド、２－チオフェンカルボン酸ヒドラジド、Ｌ－チロシンヒドラジド等のモノヒドラジド化合物；マロン酸ジヒドラジド、コハク酸ジヒドラジド、アジピン酸ジヒドラジド、カルボヒドラジド、イソフタル酸ジヒドラジド、フタル酸ジヒドラジド、テレフタル酸ジヒドラジド、アゼライン酸ジヒドラジド、セバシン酸ジヒドラジド、シュウ酸ジヒドラジド、ドデカン二酸ジヒドラジド、オキサリルジヒドラジド、アジポジヒドラジド等のジヒドラジド化合物；さらにトリ、テトラおよびそれら以上のヒドラジド基を有する多価ヒドラジド化合物が挙げられる。好ましくはジヒドラジド化合物であり、より好ましくはマロン酸ジヒドラジド、コハク酸ジヒドラジド、アジピン酸ジヒドラジド、カルボヒドラジド、イソフタル酸ジヒドラジド、フタル酸ジヒドラジド、テレフタル酸ジヒドラジド、アゼライン酸ジヒドラジド、セバシン酸ジヒドラジド、シュウ酸ジヒドラジド、ドデカン二酸ジヒドラジド、オキサリルジヒドラジド、などであり、さらに好ましくはマロン酸ジヒドラジドである。担体に担持されているヒドラジド化合物は、１種類であってもよいし、２種類以上であってもよい。
　また、ヒドラジド化合物を担持する担体は、本発明の効果をより好適に発揮する観点から、好ましくは珪酸塩、珪酸であり、さらに好ましくは珪酸塩である。また、珪酸塩は、好ましくは層状珪酸塩鉱物（フィロ珪酸塩鉱物）である。さらに、層状珪酸塩鉱物としては、好ましくはカオリン（例えば、リーザーダイト（Ｍｇ3Ｓｉ2Ｏ5（ＯＨ）4）、カオリナイト（Ａｌ2Ｓｉ2Ｏ5（ＯＨ）4、バーチェリン（Ｆｅ2.5Ａｌ0.5）［Ｓｉ1.5Ａｌ0.5Ｏ5（ＯＨ）4］など）、雲母粘度鉱物（例えば、フッ素金雲母（ＫＭｇ3（ＡｌＳｉ3）Ｏ10Ｆ2）、金雲母（ＫＭｇ3（ＡｌＳｉ3）Ｏ10（Ｆ，ＯＨ）2）、ポリリシオナイト（ＫＬｉ2ＡｌＳｉ4Ｏ10（Ｆ，ＯＨ）2）、イーストナイト（ＫＭｇ2Ａｌ（Ａｌ2Ｓｉ2）Ｏ10（Ｆ，ＯＨ）2）などフッ素を含んだもの）、スクメタイト（例えば、モンモリロナイト（Ｃａ／２，Ｎａ）0.3（Ｍｇ，Ｆｅ2+）3（Ｓｉ，Ａｌ）4Ｏ10（ＯＨ）2／４Ｈ2Ｏなど））、混合層鉱物、蛇紋石鉱物（例えば、蛇紋石（Ｍｇ3Ｓｉ2Ｏ5（ＯＨ）4）、タルク（（Ｍｇ3Ｓｉ4Ｏ10（ＯＨ）2））、緑泥石（例えば、クリノクロア（（Ｍｇ，Ｆｅ2+）5Ａｌ（Ｓｉ3Ａｌ）Ｏ10（ＯＨ）8、シャモサイト（（Ｆｅ2+，Ｍｇ，Ｆｅ3+）５Ａｌ（Ｓｉ3Ａｌ）Ｏ10（ＯＨ）8）など）、バーミキュライトなどである。ヒドラジド化合物を担持する担体は、１種類であってもよいし、２種類以上であってもよい。
　ヒドラジド化合物担持体の好ましい具体例は、マロン酸ジヒドラジド担持の珪酸塩（特に、マロン酸ジヒドラジドを担持した層状珪酸塩鉱物）が挙げられる。ヒドラジド化合物担持体は、公知の方法で調製することができる。また、本発明に記載された要件を満たす市販品を使用することもできる。
　本発明の効果をより好適に発揮する観点から、ヒドラジド化合物担持体におけるヒドラジド化合物の含有率は、好ましくは０．１～３０質量％、より好ましくは０．５～２０質量％、さらに好ましくは１．０～１０質量％である。
　また、ヒドラジド化合物担持体の中位粒子径は、好ましくは０．０１～１００μｍ、より好ましくは０．１～５０μｍ、さらに好ましくは１．０～１０μｍである。ヒドラジド化合物担持体の中位粒子径は、レーザー回折・散乱法（ＪＩＳ　Ｚ８８２５：２０１３）に従って測定される値である。
　本発明の吸水性樹脂組成物において、ヒドラジド化合物担持体の含有率は、好ましくは０．００１～１０質量％、より好ましくは０．００５～５質量％、さらに好ましくは０．０５～２質量％である。
　本発明の吸水性樹脂組成物は、粒子状であることが好ましい。そして、ヒドラジド化合物担持体は、粒子状吸水性樹脂の表面及び内部の少なくとも一方に存在していることが好ましく、粒子状吸水性樹脂の表面に存在していることがより好ましい。例えば、粒子状吸水性樹脂とヒドラジド化合物担持体とを固相の状態で混合することにより、本発明の効果を発現できる程度に、粒子状吸水性樹脂組成物の表面にヒドラジド化合物担持体を存在させることができる。また、ヒドラジド化合物担持体を水性液のような液状媒体に溶解又は分散させた状態で、粒子状吸水性樹脂と混合して本発明の吸水性樹脂組成物を調製してもよい。また、粒子状吸水性樹脂の内部にヒドラジド化合物担持体を含有させてもよい。
（吸水性樹脂）
　本発明の吸水性樹脂組成物に含まれる吸水性樹脂は、水溶性エチレン性不飽和単量体の重合物を架橋したもの、すなわち水溶性エチレン性不飽和単量体に由来する構造単位を有する架橋重合体により構成されている。
　吸水性樹脂は、通常、粒子状である。粒子状の吸水性樹脂は、中位粒子径が１００～６００μｍであることが好ましく、２００～５００μｍであることがより好ましく、２５０～４５０μｍであることがさらに好ましい。
　なお、粒子状吸水性樹脂は、各々が単一の粒子からなる形態のほかに、微細な粒子（一次粒子）が凝集した形態（二次粒子）であってもよい。一次粒子の形状としては、略球状、不定形破砕状、板状等が挙げられる。逆相懸濁重合によって製造される一次粒子である場合には、真球状、楕円球状等のような円滑な表面形状を有する略球状の単粒子形状が挙げられるが、このような形状の一次粒子は、表面形状が円滑であることにより、粉体としての流動性が高くなるうえ、凝集した粒子が密に充填されやすいために衝撃を受けても破壊されにくく、粒子強度が高い吸水性樹脂となる。
　粒子状の吸水性樹脂の中位粒子径は、ＪＩＳ標準篩を用いて測定することができ、具体的には、実施例に記載の方法により測定した値である。
　水溶性エチレン性不飽和単量体の重合方法は、代表的な重合法である水溶液重合法、乳化重合法、逆相懸濁重合法等が用いられる。水溶液重合法では、水溶性エチレン性不飽和単量体水溶液を、必要に応じて攪拌しながら、加熱することにより重合が行われる。また、逆相懸濁重合法では、水溶性エチレン性不飽和単量体を、炭化水素分散媒中、攪拌下で加熱することにより重合が行われる。精密な重合反応制御と広範な粒子径の制御が可能な観点から逆相懸濁重合法が好ましく用いられる。
　吸水性樹脂に関して、その製造方法の一例を、以下に説明する。
　吸水性樹脂の製造方法の具体例としては、水溶性エチレン性不飽和単量体を炭化水素分散媒中で逆相懸濁重合させて吸水性樹脂を製造する方法において、ラジカル重合開始剤の存在下において重合を行う工程と、重合で得られた含水ゲル状物に後架橋剤の存在下に後架橋する工程とを有する製造方法が挙げられる。なお、吸水性樹脂の製造方法においては、必要に応じて水溶性エチレン性不飽和単量体に内部架橋剤を添加して内部架橋構造を有する含水ゲル状物としてもよい。
　　＜重合工程＞
　［水溶性エチレン性不飽和単量体］
　水溶性エチレン性不飽和単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸（本明細書においては、「アクリル」及び「メタクリル」を合わせて「（メタ）アクリル」と表記する。以下同様）及びその塩；２－（メタ）アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸及びその塩；（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチル（メタ）アクリルアミド、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、Ｎ－メチロール（メタ）アクリルアミド、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート等の非イオン性単量体；Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド等のアミノ基含有不飽和単量体及びその４級化物等が挙げられる。これらの水溶性エチレン性不飽和単量体の中でも、工業的に入手が容易であること等の観点から、（メタ）アクリル酸又はその塩、（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミドが好ましく、（メタ）アクリル酸及びその塩がより好ましい。なお、これらの水溶性エチレン性不飽和単量体は、単独で用いてもよく、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
　これらの中でも、アクリル酸及びその塩が吸水性樹脂の原材料として広く用いられており、これらアクリル酸及び／又はその塩に、前述の他の水溶性エチレン性不飽和単量体を共重合させて用いる場合もある。この場合、アクリル酸及び／又はその塩は、主となる水溶性エチレン性不飽和単量体として、総水溶性エチレン性不飽和単量体に対して７０～１００モル％用いられることが好ましい。
　水溶性エチレン性不飽和単量体は、水溶液の状態で炭化水素分散媒中に分散されて、逆相懸濁重合に供されるのが好ましい。水溶性エチレン性不飽和単量体は、水溶液とすることにより、炭化水素分散媒中での分散効率を上昇させることができる。この水溶液における水溶性エチレン性不飽和単量体の濃度としては、２０質量％～飽和濃度以下の範囲であることが好ましい。また、水溶性エチレン性不飽和単量体の濃度としては、５５質量％以下であることがより好ましく、５０質量％以下であることがさらに好ましく、４５質量％以下であることがよりさらに好ましい。一方、水溶性エチレン性不飽和単量体の濃度としては２５質量％以上であることがより好ましく、２８質量％以上であることがさらに好ましく、３０質量％以上であることがよりさらに好ましい。
　水溶性エチレン性不飽和単量体が、（メタ）アクリル酸、２－（メタ）アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸等のように酸基を有する場合、必要に応じてその酸基が予めアルカリ性中和剤により中和されたものを用いてもよい。このようなアルカリ性中和剤としては、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属塩；アンモニア等が挙げられる。また、これらのアルカリ性中和剤は、中和操作を簡便にするために水溶液の状態にして用いてもよい。なお、上述したアルカリ性中和剤は、単独で用いてもよく、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
　アルカリ性中和剤による水溶性エチレン性不飽和単量体の中和度としては、水溶性エチレン性不飽和単量体が有する全ての酸基に対する中和度として、１０～１００モル％であることが好ましく、３０～９０モル％であることがより好ましく、４０～８５モル％であることがさらに好ましく、５０～８０モル％であることがよりさらに好ましい。
［ラジカル重合開始剤］
　当該重合工程に添加されるラジカル重合開始剤としては、例えば、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム等の過硫酸塩類、メチルエチルケトンパーオキシド、メチルイソブチルケトンパーオキシド、ジ－ｔ－ブチルパーオキシド、ｔ－ブチルクミルパーオキシド、ｔ－ブチルパーオキシアセテート、ｔ－ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ－ブチルパーオキシピバレート、過酸化水素等の過酸化物類、並びに、２，２’－アゾビス（２－アミジノプロパン）２塩酸塩、２，２’－アゾビス〔２－（Ｎ－フェニルアミジノ）プロパン〕２塩酸塩、２，２’－アゾビス〔２－（Ｎ－アリルアミジノ）プロパン〕２塩酸塩、２，２’－アゾビス｛２－〔１－（２－ヒドロキシエチル）－２－イミダゾリン－２－イル〕プロパン｝２塩酸塩、２，２’－アゾビス｛２－メチル－Ｎ－〔１，１－ビス（ヒドロキシメチル）－２－ヒドロキシエチル〕プロピオンアミド｝、２，２’－アゾビス〔２－メチル－Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）－プロピオンアミド〕、４，４’－アゾビス（４－シアノ吉草酸）等のアゾ化合物等を挙げることができる。これらのラジカル重合開始剤の中でも、入手が容易で取り扱いやすいという観点から、好ましくは、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム及び２，２'－アゾビス（２－アミジノプロパン）２塩酸塩が挙げられる。これらラジカル重合開始剤は、単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。また、前記ラジカル重合開始剤は、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム、硫酸第一鉄、及びＬ－アスコルビン酸等の還元剤と併用して、レドックス重合開始剤として用いることもできる。
　ラジカル重合開始剤の使用量としては、例えば、水溶性エチレン性不飽和単量体１モルに対して０．００００５～０．０１モルが挙げられる。このような使用量を充足することにより、急激な重合反応が起こるのを回避し、且つ重合反応を適切な時間で完了させることができる。
　［内部架橋剤］
　内部架橋剤としては、使用する水溶性エチレン性不飽和単量体の重合体を架橋できるものが挙げられ、例えば、（ポリ）エチレングリコール〔「（ポリ）」とは「ポリ」の接頭語がある場合とない場合を意味する。以下同様〕、（ポリ）プロピレングリコール、１，４－ブタンジオール、トリメチロールプロパン、（ポリ）グリセリン等のジオール、トリオール等のポリオール類と（メタ）アクリル酸、マレイン酸、フマル酸等の不飽和酸とを反応させて得られる不飽和ポリエステル類；Ｎ，Ｎ－メチレンビスアクリルアミド等のビスアクリルアミド類；ポリエポキシドと（メタ）アクリル酸とを反応させて得られるジ（メタ）アクリル酸エステル類又はトリ（メタ）アクリル酸エステル類；トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等のポリイソシアネートと（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチルとを反応させて得られるジ（メタ）アクリル酸カルバミルエステル類；アリル化澱粉、アリル化セルロース、ジアリルフタレート、Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’－トリアリルイソシアヌレート、ジビニルベンゼン等の重合性不飽和基を２個以上有する化合物；（ポリ）エチレングリコールジグリシジルエーテル、（ポリ）プロピレングリコールジグリシジルエーテル、（ポリ）グリセリンジグリシジルエーテル等のジグリシジル化合物、トリグリシジル化合物等のポリグリシジル化合物；エピクロルヒドリン、エピブロムヒドリン、α－メチルエピクロルヒドリン等のエピハロヒドリン化合物；２，４－トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等のイソシアネート化合物等の反応性官能基を２個以上有する化合物；３－メチル－３－オキセタンメタノール、３－エチル－３－オキセタンメタノール、３－ブチル－３－オキセタンメタノール、３－メチル－３－オキセタンエタノール、３－エチル－３－オキセタンエタノール、３－ブチル－３－オキセタンエタノール等のオキセタン化合物等が挙げられる。これらの内部架橋剤の中でも、不飽和ポリエステル類、又はポリグリシジル化合物を用いることが好ましく、ジグリシジルエーテル化合物を用いることがより好ましく、（ポリ）エチレングリコールジグリシジルエーテル、（ポリ）プロピレングリコールジグリシジルエーテル、（ポリ）グリセリンジグリシジルエーテルを用いることが好ましい。これらの内部架橋剤は、単独で用いてもよく、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
　内部架橋剤の使用量としては、水溶性エチレン性不飽和単量体１モルに対して、０．０００００１～０．０２モルであることが好ましく、０．００００１～０．０１モルであることがより好ましく、０．００００１～０．００５モルであることがさらに好ましく、０．００００５～０．００２モルであることがよりさらに好ましい。
　［炭化水素分散媒］
　炭化水素分散媒としては、例えば、ｎ－ヘキサン、ｎ－ヘプタン、２－メチルヘキサン、３－メチルヘキサン、２，３－ジメチルペンタン、３－エチルペンタン、ｎ－オクタン等の炭素数６～８の脂肪族炭化水素；シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、シクロペンタン、メチルシクロペンタン、ｔｒａｎｓ－１，２－ジメチルシクロペンタン、ｃｉｓ－１，３－ジメチルシクロペンタン、ｔｒａｎｓ－１，３－ジメチルシクロペンタン等の脂環族炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素等が挙げられる。これらの炭化水素分散媒の中でも、特に、工業的に入手が容易であり、品質が安定しており且つ安価である点で、ｎ－ヘキサン、ｎ－ヘプタン、シクロヘキサンが好適に用いられる。これらの炭化水素分散媒は、単独で用いてもよく、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。なお、炭化水素分散媒の混合物の例としては、エクソールヘプタン（エクソンモービル社製：ヘプタン及びその異性体の炭化水素７５～８５質量％含有）等の市販品を用いても好適な結果を得ることができる。
　炭化水素分散媒の使用量としては、水溶性エチレン性不飽和単量体を均一に分散し、重合温度の制御を容易にする観点から、第１段目の水溶性エチレン性不飽和単量体１００質量部に対して、１００～１５００質量部であることが好ましく、２００～１４００質量部であることがより好ましい。なお、後述するが、逆相懸濁重合は、１段（単段）もしくは２段以上の多段で行われ、上述した第１段目の重合とは、単段重合もしくは多段重合における１段目の重合反応を意味する（以下も同様）。
　［分散安定剤］
　　（界面活性剤）
　逆相懸濁重合では、水溶性エチレン性不飽和単量体の炭化水素分散媒中での分散安定性を向上させるために、分散安定剤を用いることもできる。その分散安定剤としては、界面活性剤を用いることができる。
　界面活性剤としては、例えば、ショ糖脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、アルキルアリルホルムアルデヒド縮合ポリオキシエチレンエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックコポリマー、ポリオキシエチレンポリオキシプロピルアルキルエーテル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、アルキルグルコシド、Ｎ－アルキルグルコンアミド、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルエーテルのリン酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテルのリン酸エステル等を用いることができる。これらの界面活性剤の中でも、特に、単量体の分散安定性の面から、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステルを用いることが好ましい。これらの界面活性剤は、単独で用いてもよく、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
　界面活性剤の使用量としては、第１段目の水溶性エチレン性不飽和単量体１００質量部に対して、好ましくは０．１～３０質量部であることが好ましく、０．３～２０質量部であることがより好ましい。
　　（高分子系分散剤）
　また、逆相懸濁重合で用いられる分散安定剤としては、上述した界面活性剤と共に、高分子系分散剤を併せて用いてもよい。
　高分子系分散剤としては、例えば、無水マレイン酸変性ポリエチレン、無水マレイン酸変性ポリプロピレン、無水マレイン酸変性エチレン・プロピレン共重合体、無水マレイン酸変性ＥＰＤＭ（エチレン・プロピレン・ジエン・ターポリマー）、無水マレイン酸変性ポリブタジエン、無水マレイン酸・エチレン共重合体、無水マレイン酸・プロピレン共重合体、無水マレイン酸・エチレン・プロピレン共重合体、無水マレイン酸・ブタジエン共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン・プロピレン共重合体、酸化型ポリエチレン、酸化型ポリプロピレン、酸化型エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・アクリル酸共重合体、エチルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロース等が挙げられる。これらの高分子系分散剤の中でも、特に、単量体の分散安定性の面から、無水マレイン酸変性ポリエチレン、無水マレイン酸変性ポリプロピレン、無水マレイン酸変性エチレン・プロピレン共重合体、無水マレイン酸・エチレン共重合体、無水マレイン酸・プロピレン共重合体、無水マレイン酸・エチレン・プロピレン共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン・プロピレン共重合体、酸化型ポリエチレン、酸化型ポリプロピレン、酸化型エチレン・プロピレン共重合体を用いることが好ましい。これらの高分子系分散剤は、単独で用いてもよく、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
　高分子系分散剤の使用量としては、第１段目の水溶性エチレン性不飽和単量体１００質量部に対して、０．１～３０質量部であることが好ましく、０．３～２０質量部であることがより好ましい。
　［その他の成分］
　吸水性樹脂の製造方法において、所望によりその他の成分を、水溶性エチレン性不飽和単量体を含む水溶液に添加して逆相懸濁重合を行うようにしてもよい。その他の成分としては、増粘剤、連鎖移動剤等の各種の添加剤を添加することができる。
　一例として、水溶性エチレン性不飽和単量体を含む水溶液に対して増粘剤を添加して逆相懸濁重合を行うことができる。このように増粘剤を添加して水溶液粘度を調整することによって、逆相懸濁重合において得られる中位粒子径を制御することが可能である。
　増粘剤としては、例えば、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸（部分）中和物、ポリエチレングリコール、ポリアクリルアミド、ポリエチレンイミン、デキストリン、アルギン酸ナトリウム、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリエチレンオキサイド等を用いることができる。なお、重合時の攪拌速度が同じであれば、水溶性エチレン性不飽和単量体水溶液の粘度が高いほど得られる粒子の一次粒子及び／又は二次粒子は大きくなる傾向にある。
　［逆相懸濁重合］
　逆相懸濁重合を行うにあたっては、例えば、分散安定剤の存在下に、水溶性エチレン性不飽和単量体を含む単量体水溶液を、炭化水素分散媒に分散させる。このとき、重合反応を開始する前であれば、分散安定剤（界面活性剤や高分子系分散剤）の添加時期は、単量体水溶液添加の前後どちらであってもよい。
　その中でも、得られる吸水性樹脂に残存する炭化水素分散媒量を低減しやすいという観点から、高分子系分散剤を分散させた炭化水素分散媒に、単量体水溶液を分散させた後に、さらに界面活性剤を分散させてから重合を行うことが好ましい。
　このような逆相懸濁重合を、１段もしくは２段以上の多段で行うことが可能である。また、生産性を高める観点から２～３段で行うことが好ましい。
　２段以上の多段で逆相懸濁重合を行う場合には、１段目の逆相懸濁重合を行った後、１段目の重合反応で得られた反応混合物に水溶性エチレン性不飽和単量体を添加して混合し、１段目と同様の方法で２段目以降の逆相懸濁重合を行えばよい。２段目以降の各段における逆相懸濁重合では、水溶性エチレン性不飽和単量体の他に、ラジカル重合開始剤を、２段目以降の各段における逆相懸濁重合の際に添加する水溶性エチレン性不飽和単量体の量を基準として、上述した水溶性エチレン性不飽和単量体に対する各成分のモル比の範囲内で添加して逆相懸濁重合を行うことが好ましい。なお、２段目以降の重合においても、必要に応じて、水溶性エチレン性不飽和単量体に内部架橋剤を添加してもよい。
　重合反応の反応温度としては、重合を迅速に進行させ、重合時間を短くすることにより、経済性を高めるとともに、容易に重合熱を除去して円滑に反応を行わせる観点から、２０～１１０℃であることが好ましく、４０～９０℃であることがより好ましい。
　　＜後架橋工程＞
　次に、吸水性樹脂は、水溶性エチレン性不飽和単量体を重合して得られた内部架橋構造を有する含水ゲル状物に対して、後架橋剤を添加して架橋すること（後架橋反応）で得られる。この後架橋反応は、水溶性エチレン性不飽和単量体の重合後以降に後架橋剤の存在下に行うことが好ましい。このように、重合後以降に、内部架橋構造を有する含水ゲル状物に対して後架橋反応を施すことによって、吸水性樹脂の表面近傍の架橋密度を高めて、荷重下吸水能等の諸性能を高めた吸水性樹脂を得ることができる。
　後架橋剤としては、反応性官能基を２個以上有する化合物を挙げることができる。例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４－ブタンジオール、トリメチロールプロパン、グリセリン、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、ポリグリセリン等のポリオール類；（ポリ）エチレングリコールジグリシジルエーテル、（ポリ）グリセリンジグリシジルエーテル、（ポリ）グリセリントリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、（ポリ）プロピレングリコールポリグリシジルエーテル、（ポリ）グリセロールポリグリシジルエーテル等のポリグリシジル化合物；エピクロルヒドリン、エピブロムヒドリン、α－メチルエピクロルヒドリン等のハロエポキシ化合物；２，４－トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等のイソシアネート化合物；３－メチル－３－オキセタンメタノール、３－エチル－３－オキセタンメタノール、３－ブチル－３－オキセタンメタノール、３－メチル－３－オキセタンエタノール、３－エチル－３－オキセタンエタノール、３－ブチル－３－オキセタンエタノール等のオキセタン化合物；１，２－エチレンビスオキサゾリン等のオキサゾリン化合物；エチレンカーボネート等のカーボネート化合物；ビス［Ｎ，Ｎ－ジ（β－ヒドロキシエチル）］アジプアミド等のヒドロキシアルキルアミド化合物が挙げられる。これらの後架橋剤の中でも、（ポリ）エチレングリコールジグリシジルエーテル、（ポリ）グリセリンジグリシジルエーテル、（ポリ）グリセリントリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、（ポリ）プロピレングリコールポリグリシジルエーテル、（ポリ）グリセロールポリグリシジルエーテル等のポリグリシジル化合物が好ましい。これらの後架橋剤は、単独で用いてもよく、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
　後架橋剤の使用量としては、重合に使用した水溶性エチレン性不飽和単量体の総量１モルに対して、０．００００１～０．０１モルであることが好ましく、０．００００５～０．００５モルであることがより好ましく、０．０００１～０．００２モルであることがさらに好ましい。
　後架橋剤の添加方法としては、後架橋剤をそのまま添加しても、水溶液として添加してもよいが、必要に応じて、溶媒として親水性有機溶媒を用いた溶液として添加してもよい。親水性有機溶媒としては、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ－プロピルアルコール、イソプロピルアルコール等の低級アルコール類；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類；ジエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル類；Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド等のアミド類；ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類等が挙げられる。これら親水性有機溶媒は、単独で用いてもよく、２種類以上を組み合わせて、又は水との混合溶媒として用いてもよい。
　後架橋剤の添加時期としては、水溶性エチレン性不飽和単量体の重合反応がほぼすべて終了した後であればよく、水溶性エチレン性不飽和単量体１００質量部に対して、１～４００質量部の範囲の水分存在下に添加することが好ましく、５～２００質量部の範囲の水分存在下に添加することがより好ましく、１０～１００質量部の範囲の水分存在下に添加することがさらに好ましく、２０～６０質量部の範囲の水分存在下に添加することがよりさらに好ましい。なお、水分の量は、反応系に含まれる水分と後架橋剤を添加する際に必要に応じて用いられる水分との合計量を意味する。
　後架橋反応における反応温度としては、５０～２５０℃であることが好ましく、６０～１８０℃であることがより好ましく、６０～１４０℃であることがさらに好ましく、７０～１２０℃であることがよりさらに好ましい。また、後架橋反応の反応時間としては、１～３００分間であることが好ましく、５～２００分間であることがより好ましい。
　　＜乾燥工程＞
　上述した逆相懸濁重合を行った後、熱等のエネルギーを外部から加えることで、水、炭化水素分散媒等を蒸留により除去する乾燥工程を含んでいてもよい。逆相懸濁重合後の含水ゲルから脱水を行う場合、炭化水素分散媒中に含水ゲルが分散している系を加熱することで、水と炭化水素分散媒を共沸蒸留により系外に一旦留去する。このとき、留去した炭化水素分散媒のみを系内へ返送すると、連続的な共沸蒸留が可能となる。その場合、乾燥中の系内の温度が、炭化水素分散媒との共沸温度以下に維持されるため、樹脂が劣化しにくい等の観点から好ましい。引き続き、水及び炭化水素分散媒を留去することにより、吸水性樹脂の粒子が得られる。この重合後における乾燥工程の処理条件を制御して脱水量を調整することにより、得られる吸水性樹脂の諸性能を制御することが可能である。
　乾燥工程では、蒸留による乾燥処理を常圧下で行ってもよく、減圧下で行ってもよい。また、乾燥効率を高める観点から、窒素等の気流下で行ってもよい。乾燥処理を常圧下で行う場合においては、乾燥温度としては、７０～２５０℃であることが好ましく、８０～１８０℃であることがより好ましく、８０～１４０℃であることがさらに好ましく、９０～１３０℃であることがよりさらに好ましい。また、乾燥処理を減圧下で行う場合においては、乾燥温度としては、４０～１６０℃であることが好ましく、５０～１１０℃であることがより好ましい。
　なお、逆相懸濁重合により単量体の重合を行った後に後架橋剤による後架橋工程を行った場合には、その後架橋工程の終了後に、上述した蒸留による乾燥工程を行うようにする。または、後架橋工程と乾燥工程とを同時に行うようにしてもよい。
　本発明の吸水性樹脂組成物は、前記のヒドラジド化合物担持体に加えて、目的に応じた添加剤を含んでいてもよい。このような添加剤としては、無機粉末、界面活性剤、酸化剤、還元剤、金属キレート剤、ラジカル連鎖禁止剤、酸化防止剤、抗菌剤等が挙げられる。例えば、吸水性樹脂１００質量部に対し、無機粉末として０．０５～５質量部の非晶質シリカを添加することで、吸水性樹脂の流動性を向上させることができる。
　なお、本発明の吸水性樹脂組成物において、吸水性樹脂（添加剤を除く）の含有率は、好ましくは８０質量％以上であり、より好ましくは９０質量％以上であり、さらに好ましくは９８質量％以上である。
　本発明の吸水性樹脂組成物は、アセトアルデヒドに起因する臭気の抑制に好適に用いられる。
２．吸収体、吸収性物品
　本発明の吸水性樹脂組成物は、例えば、生理用品、紙オムツ等の衛生材料に用いられる吸収体を構成するものであり、前記吸収体を含む吸収性物品に好適に用いられる。
　ここで、本発明の吸水性樹脂組成物を用いた吸収体は、本発明の吸水性樹脂組成物を含む。吸収体は、親水性繊維をさらに含んでいてもよい。吸収体の構成としては、吸水性樹脂を不織布上あるいは複数の不織布間に固定した形態のシート状構造体、吸水性樹脂組成物と親水性繊維とを均一な組成となるように混合することによって得られた混合分散体、層状の親水性繊維の間に吸水性樹脂が挟まれたサンドイッチ構造体、吸水性樹脂組成物と親水性繊維とをティッシュで包んだ構造体等が挙げられる。なお、吸収体には、他の成分、例えば、吸収体の形態保持性を高めるための熱融着性合成繊維、ホットメルト接着剤、接着性エマルジョン等の接着性バインダーが配合されていてもよい。
　吸収体における吸水性樹脂の含有量としては、５～１００質量％であることが好ましく、１０～９５質量％であることがより好ましく、２０～９０質量％であることがさらに好ましく、３０～８０質量％であることがよりさらに好ましい。
　親水性繊維としては、木材から得られる綿状パルプ、メカニカルパルプ、ケミカルパルプ、セミケミカルパルプ等のセルロース繊維、レーヨン、アセテート等の人工セルロース繊維、親水化処理されたポリアミド、ポリエステル、ポリオレフィン等の合成樹脂からなる繊維等が挙げられる。親水性繊維の平均繊維長は、通常、０．１～１０ｍｍであり、又は０．５～５ｍｍであってよい。
　本発明の吸水性樹脂組成物を用いた吸収体を、液体が通過し得る液体透過性シート（トップシート）と、液体が通過し得ない液体不透過性シート（バックシート）との間に保持することによって、本発明の吸収性物品とすることができる。液体透過性シートは、身体と接触する側に配され、液体不透過性シートは、身体と接する反対側に配される。
　液体透過性シートとしては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル等の繊維からなる、エアスルー型、スパンボンド型、ケミカルボンド型、ニードルパンチ型等の不織布及び多孔質の合成樹脂シート等が挙げられる。また、液体不透過性シートとしては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル等の樹脂からなる合成樹脂フィルム等が挙げられる。液体透過性シートは、サーマルボンド不織布、エアスルー不織布、スパンボンド不織布、及びスパンボンド／メルトブロー／スパンボンド不織布からなる群から選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。
　液体透過性シートの目付量は、５ｇ／ｍ2以上１００ｇ／ｍ2以下であることが好ましく、１０ｇ／ｍ2以上６０ｇ／ｍ2以下であることがより好ましい。また 、液体透過性シートには、液体の拡散性を向上させるために、表面にエンボス加工や穿孔加工が施されていてもよい。前記エンボス加工や穿孔加工を施すにあたっては、公知の方法にて実施することができる。
　液体不透過性シートとしては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル等の合成樹脂からなるシート、耐水性のメルトブローン不織布を高強度のスパンボンド不織布で挟んだスパンボンド／メルトブロー／スパンボンド（ＳＭＳ）不織布等の不織布からなるシート、これらの合成樹脂と不織布（例えば、スパンボンド不織布、スパンレース不織布）との複合材料からなるシートなどが挙げられる。液体不透過性シートとして、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）樹脂を主体とする合成樹脂からなるシートを用いることもできる。液体不透過性シートは、例えば、目付量が１０～５０ｇ／ｍ2の合成樹脂からなるシートであってよい。
　以下に実施例及び比較例を示して本発明を詳細に説明する。但し本発明は実施例に限定されるものではない。
　なお、下記の実施例及び比較例で得られた吸水性樹脂組成物は、以下の各種試験で評価した。以下、各評価試験方法について説明する。
＜中位粒子径＞
　測定は温度２５±２℃、湿度５０±１０％の環境下で行なわれた。ＪＩＳ標準篩を上から、目開き８５０μｍの篩、目開き６００μｍの篩、目開き５００μｍの篩、目開き４２５μｍの篩、目開き３００μｍの篩、目開き２５０μｍの篩、目開き１５０μｍの篩、及び受け皿の順に組み合わせた。
　組み合わせた最上の篩に、吸水性樹脂組成物５０ｇを入れ、ロータップ式振とう器を用いて１０分間振とうさせて分級した。分級後、各篩上に残った吸水性樹脂組成物の質量を全量に対する質量百分率として算出し、粒度分布を求めた。この粒度分布に関して粒子径の大きい方から順に篩上を積算することにより、篩の目開きと篩上に残った吸水性樹脂の質量百分率の積算値との関係を対数確率紙にプロットした。確率紙上のプロットを直線で結ぶことにより、積算質量百分率５０質量％に相当する粒子径を中位粒子径とした。
＜吸水性樹脂組成物の黄色度＞
　温度２５±２℃、湿度５０±１０％の環境下において、吸水性樹脂組成物２．０ｇをガラス製の測定容器（円筒状、内径３ｃｍ）に入れた。その吸水性樹脂組成物の黄色度を、標準用白板を用いて、測色色差計の三刺激値であるＸ、Ｙ及びＺを補正した色差計（Ｃｏｌｏｒ　Ｍｅｔｅｒ　ＺＥ６０００、日本電色工業株式会社製）で測定した。得られた吸水性樹脂組成物のＸ、Ｙ及びＺ（三刺激値）から、下記式により黄色度を算出し、初期の黄色度とした。
　　黄色度＝１００×（１．２７６９×Ｘ－１．０５９２×Ｚ）／Ｙ
　また、吸水性樹脂組成物の経時的な着色の試験（促進試験）は次の手順で行った。まず、試料２．０ｇをガラス製の容器（円筒状、内径３ｃｍ、深さ１ｃｍ）中に均一に入れ、温度７０±２℃、相対湿度９０±２％に設定された卓上型恒温恒湿槽内にその容器を７日保管した。７日間経過した後、恒温恒湿槽内から容器を取り出し、しばらく放置して室温まで冷却した。その吸水性樹脂組成物の黄色度を、色差計（Ｃｏｌｏｒ　Ｍｅｔｅｒ　ＺＥ６０００、日本電色工業株式会社製）で測定した。得られた吸水性樹脂組成物のＸ、Ｙ及びＺ（三刺激値）から、下記式により吸水性樹脂組成物の黄色度を算出した。黄色度を表１に示す。
　　黄色度＝１００×（１．２７６９×Ｘ－１．０５９２×Ｚ）／Ｙ
＜アセトアルデヒド臭気抑制試験＞
　アセトアルデヒド臭気抑制試験は、２５℃±２℃の環境下で行った。内径１０ｃｍ、高さ１．５ｃｍのプラスチックシャーレに吸水性樹脂組成物１０．００ｇを入れた。吸水性樹脂組成物が入ったシャーレを、内径５ｍｍのシリコンチューブを介して三方コックを付した２L－テドラーバック（1つ口キャップ付）に入れ、ヒートシールにより密閉した。次いで、ガラスシリンジ（恒湿硝子注射筒、２００ｍＬ、有限会社辻製作所製）を三方コックに接続し、テドラーバック内の空気を全量抜き出した。その後、上述のガラスシリンジを用いてアセトアルデヒド濃度２０±１ｐｐｍの標準ガス（住友精化株式会社製、窒素希釈、分析値１９．３ｐｐｍ）９００ｍＬを封入した。アセトアルデヒド含有ガスの封入完了から６０分後、テドラーバックから三方コックを取り外し、先端を開けた気体検知管（株式会社ガステック社製、検知管：アセトアルデヒド９２Ｌ）を装着し、テドラーバック気相中のアセトアルデヒド濃度を測定した。測定結果を表１に示す。
＜吸水性樹脂の製造＞
（製造例１）
　還流冷却器、滴下ロート、窒素ガス導入管、並びに、攪拌機として、翼径５ｃｍの４枚傾斜パドル翼を２段で有する攪拌翼を備えた内径１１ｃｍ、２Ｌ容の丸底円筒型セパラブルフラスコを準備した。このフラスコに、炭化水素分散媒としてｎ－ヘプタン２９３ｇをとり、高分子系分散剤として無水マレイン酸変性エチレン・プロピレン共重合体（三井化学株式会社、ハイワックス１１０５Ａ）０．７３６ｇを添加し、攪拌しつつ８０℃まで昇温して分散剤を溶解した後、５０℃まで冷却した。
　一方、内容積３００ｍＬのビーカーに、水溶性エチレン性不飽和単量体として８０．５質量％のアクリル酸水溶液９２．０ｇ（１．０３モル）をとり、氷水で冷却しつつ、２０．９質量％の水酸化ナトリウム水溶液１４７．７ｇを滴下して７５モル％の中和を行った後、増粘剤としてヒドロキシルエチルセルロース０．０９２ｇ（住友精化株式会社、ＨＥＣＡＷ－１５Ｆ）、水溶性ラジカル重合剤として過硫酸カリウム０．０７３６ｇ（０．２７２ミリモル）、内部架橋剤としてエチレングリコールジグリシジルエーテル０．０１０ｇ（０．０５７ミリモル）を加えて溶解し、第１段目の単量体水溶液を調製した。
　そして、上記にて調製した単量体水溶液をセパラブルフラスコに添加して、１０分間攪拌した後、２０ｍＬ－バイアル瓶中において、ｎ－ヘプタン６．６２ｇに界面活性剤としてＨＬＢ３のショ糖ステアリン酸エステル（三菱化学フーズ株式会社、リョートーシュガーエステルＳ－３７０）０．７３６ｇを加熱溶解した界面活性剤溶液を、さらに添加して、撹拌機の回転数を５５０ｒｐｍとして攪拌しながら系内を窒素で十分に置換した後、フラスコを７０℃の水浴に６０分間浸漬して、第１段目の重合スラリー液を得た。
　一方、別の内容積５００ｍＬのビーカーに水溶性エチレン性不飽和単量体として８０．５質量％のアクリル酸水溶液１２８．８ｇ（１．４３モル）をとり、氷水で冷却しつつ、２７質量％の水酸化ナトリウム水溶液１５９．０ｇを滴下して７５モル％の中和を行った後、水溶性ラジカル重合開始剤として過硫酸カリウム０．１０３ｇ（０．３８１ミリモル）、内部架橋剤としてエチレングリコールジグリシジルエーテル０．０１１６ｇ（０．０６７ミリモル）を加えて溶解し、第２段目の単量体水溶液を調製した。
　撹拌機の回転数を１０００ｒｐｍとして撹拌しながら、上記のセパラブルフラスコ系内を２５℃に冷却した後、上記第２段目の単量体水溶液の全量を、第１段目の重合スラリー液に添加して、系内を窒素で３０分間置換した後、再度、フラスコを７０℃の水浴に６０分間浸漬して、第２段目の含水ゲル重合体を得た。
　第２段目の重合後の含水ゲル重合体に、４５質量％のジエチレントリアミン５酢酸５ナトリウム水溶液０．５８９ｇを攪拌下で添加した。その後、１２５℃に設定した油浴にフラスコを浸漬し、ｎ－ヘプタンと水との共沸蒸留により、ｎ－ヘプタンを還流しながら、２５７．７ｇの水を系外へ抜き出した。その後、フラスコに後架橋剤として２質量％のエチレングリコールジグリシジルエーテル水溶液４．４２ｇ（０．５０７ミリモル）を添加し、８３℃で２時間保持した。
　その後、ｎ－ヘプタンを１２５℃にて蒸発させて乾燥させることによって、粒子状の架橋重合体（乾燥品）を得た。この粒子状架橋重合体を目開き８５０μｍの篩に通過させ、粒子状架橋重合体の質量に対して０．１質量％の非晶質シリカ（オリエンタルシリカズコーポレーション、トクシールＮＰ－Ｓ）を粒子状架橋重合体と混合し、非晶質シリカを含む粒子状の吸水性樹脂を２２８．０ｇ得た。該粒子状吸水性樹脂の中位粒子径は３５２μｍであった。
＜吸水性樹脂組成物の製造＞
（実施例１）
　製造例１で得られた吸水性樹脂１００質量部に対し、ヒドラジド化合物を担持した珪酸塩化合物（株式会社シナネンゼオミック、ダッシュライトＭ、ヒドラジド化合物の担持量；７質量％、中位粒子径６μｍ）０．１００質量部を粉体混合して、吸水性樹脂組成物を得た。この吸水性樹脂組成物の促進試験７日目の黄色度は９．５であり、アセトアルデヒド臭気抑制試験後の気相中のアセトアルデヒド濃度は３ｐｐｍであった。
（比較例１）
　製造例１で得られた吸水性樹脂１００質量部に対し、マロン酸ジヒドラジド０．００７質量部と、脱イオン水０．１３３質量部からなるマロン酸ジヒドラジド水溶液を、吸水性樹脂を撹拌下に滴下した後、１０５℃で３０分間加熱した。次いで、目開き８５０μｍのＪＩＳ標準篩を通過させて、吸水性樹脂組成物を得た。この吸水性樹脂組成物の促進試験７日目の黄色度は１０．４であり、アセトアルデヒド臭気抑制試験後の気相中のアセトアルデヒド濃度は１８ｐｐｍであった。
（比較例２）
　製造例１で得られた吸水性樹脂１００質量部に対し、マロン酸ジヒドラジド０．０３５質量部と、脱イオン水０．６６５質量部からなるマロン酸ジヒドラジド水溶液を、吸水性樹脂を撹拌下に滴下した後、１０５℃で３０分間加熱した。次いで、目開き８５０μｍのＪＩＳ標準篩を通過させて、吸水性樹脂組成物を得た。この吸水性樹脂組成物の促進試験７日目の黄色度は１４．６であり、アセトアルデヒド臭気抑制試験後の気相中のアセトアルデヒド濃度は１８ｐｐｍであった。
（比較例３）
　製造例１で得られた吸水性樹脂１００質量部に対し、マロン酸ジヒドラジド０．０７０質量部と、脱イオン水１．３３質量部からなるマロン酸ジヒドラジド水溶液を、吸水性樹脂を撹拌下に滴下した後、１０５℃で３０分間加熱した。次いで、目開き８５０μｍのＪＩＳ標準篩を通過させて、吸水性樹脂組成物を得た。この吸水性樹脂組成物の促進試験７日目の黄色度は１６．５であり、アセトアルデヒド臭気抑制試験後の気相中のアセトアルデヒド濃度は１８ｐｐｍであった。
（比較例４）
　製造例１で得られた吸水性樹脂１００質量部に対し、珪酸塩（実施例１で使用した担体相当、中位粒子径６μｍ）０．０９３質量部を粉体混合して、吸水性樹脂組成物を得た。この吸水性樹脂組成物の促進試験７日目の黄色度は２０．６であり、アセトアルデヒド臭気抑制試験後の気相中のアセトアルデヒド濃度は１７ｐｐｍであった。
（比較例５）
　製造例１で得られた吸水性樹脂をそのまま比較例５の吸水性樹脂とした。この吸水性樹脂の促進試験７日目の黄色度は９．８であり、アセトアルデヒド臭気抑制試験後の気相中のアセトアルデヒド濃度は１９ｐｐｍであった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001

Claims (8)

  1. 　ヒドラジド化合物担持体と、吸水性樹脂とを含む吸水性樹脂組成物であって、
    　前記吸水性樹脂組成物は、前記吸水性樹脂組成物２．０ｇを、温度７０℃、相対湿度９０％の環境で７日間保持した場合の黄色度が１０以下であり、
    　前記吸水性樹脂組成物は、前記吸水性樹脂組成物１０．０ｇと、アセトアルデヒド濃度２０ｐｐｍの窒素ガス９００ｍｌとを容積２リットルの密封袋に封入し、１時間経過後の前記密封袋中のガスのアセトアルデヒド濃度を測定した場合に、１５ｐｐｍ以下となる、吸水性樹脂組成物。
  2. 　前記吸水性樹脂組成物が粒子状であり、
    　前記ヒドラジド化合物担持体が、吸水性樹脂組成物の表面及び内部の少なくとも一方に存在している、請求項１に記載の吸水性樹脂組成物。
  3. 　前記ヒドラジド化合物担持体の担体が、珪酸及び珪酸塩の少なくとも一方である、請求項１又は２に記載の吸水性樹脂組成物。
  4. 　前記ヒドラジド化合物担持体の含有率が、０．００１～１０質量％である、請求項１～３のいずれか１項に記載の吸水性樹脂組成物。
  5. 　前記ヒドラジド化合物担持体におけるヒドラジド化合物の含有率が、０．１～３０質量％である、請求項１～４のいずれか１項に記載の吸水性樹脂組成物。
  6. 　前記ヒドラジド化合物担持体の中位粒子径が、０．０１～１００μｍである、請求項１～５のいずれか１項に記載の吸水性樹脂組成物。
  7. 　請求項１～６のいずれかに記載の吸水性樹脂組成物を含む吸収体。
  8. 　請求項７に記載の吸収体を、液体透過性シートと液体不透過性シートとの間に保持してなる吸収性物品。
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