WO2021140111A1 - Apres-shampoing permettant l'utilisation de savon comme shampoing - Google Patents
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Definitions
- the present invention relates to a natural conditioner without synthetic ingredients for use after shampooing with soap.
- the natural conditioner according to the invention is homogeneous and stable and is capable of dissolving lime deposits and of balancing the pH of the hair after shampooing with soap. Furthermore, the natural conditioner according to the invention also has anti-dandruff properties.
- soap as a shampoo is not recommended today. In fact, when you wash your hair with soap which is composed of carboxylates of fatty acids, the pH of the hair and the scalp becomes basic, because the soap is strongly basic.
- the scalp's basic pH is conducive to the growth of bacteria and fungal infections that cause a variety of conditions such as itching, eczema and dandruff. This is a big drawback to using soap as a shampoo.
- the soap by the fact that it is basic, leaves in the hair traces of calcium carbonate (limestone), calcium carboxylate and various insoluble molecules that prevent the hair from being easily disentangled and from being silky.
- the hair care products marketed contain many ingredients whose harmlessness is not always guaranteed, it is therefore particularly interesting to formulate a conditioner with few ingredients and of natural origin. Soaps resulting from cold saponification are used very little as shampoo although they are natural, fully biodegradable and therefore irreproachable from an environmental point of view. As indicated above, the major drawback for the user is that these soaps, consisting of carboxylates of fatty acids, when used as shampoos produce a basic pH of the hair and scalp and leave an insoluble deposit.
- JP 2010088754 A (NICCA CHEMICAL CO LTD) provides a deodorant composition having an excellent deodorizing effect on a tobacco odor and usable even for the human body such as hair, and a cosmetic composition for hair composed thereof.
- the deodorant composition for the smell of tobacco comprises pectin, L-ascorbic acid and an ultraviolet absorber.
- the invention also relates to the cosmetic composition for the hair mixed with the deodorant composition.
- EP 0771557 A1 (OREAL [FR]) describes the use of ascorbic acid in free, esterified or etherified form in and / or for the manufacture of a cosmetic and / or dermatological composition for treating seborrhea of the skin and / or of the scalp and skin diseases associated with seborrhea.
- the composition is also used for the treatment of acne due to sebaceous hypersecretion and / or keratinization disorders of the pilosebaceous follicle.
- the composition has a pH of 2 to 5 (especially 4).
- Ascorbic acid is in free form and is used in an amount of 1-20 (especially 3-10) percent by weight.
- the composition is in the form of an aqueous, oily or hydroalcoholic solution, an oil-in-water or water-in-oil emulsion, a microemulsion, an aqueous, oily or anhydrous gel, d a serum or a dispersion of vesicles.
- the composition comprises at least one lipophilic adjuvant or hydrophilic chosen from preservatives, antioxidants, chelating agents, perfumes, fillers, filters, sequestering agents, essential oils, dyes, hydrophilic or lipophilic active ingredients and lipid vesicles.
- the composition can be in the form of a separate carrier and a solid comprising powdered ascorbic acid, which are mixed extemporaneously.
- CN 108 771 654 A (SICHUAN ZIRANFEI TECH CO LTD) and CN 108 578 293 A (HUANG SEN) use citric acid in their shampoo formulas in order to compensate for the very basic PH of the excipient coconut oil di ethanol friend and to bring back the pH at 5.5 -7, this being according to the person skilled in the art neither foreseen nor sufficient to dissolve the lime deposits.
- These formulations also contain large amounts of detergents, sodium lauryl sulfate and cocamidopropyl betaine as is required for conventional shampoos, and therefore the essential oils contained therein are automatically emulsified.
- These shampoos cannot therefore be used as conditioners for rinsing lime and soap residues from the hair. Additionally, there is no mention of viscosity in these shampoos, as viscosity is not a necessary characteristic of these formulations.
- DATABASE GNPD [Online] MINTEL; June 4, 2019 (2019-06-04), anonymous: "Hair Treatment", XP055704957, retrieved from www.gnpd.com Database accession no. 6595267 describes a natural conditioning hair treatment comprising: pectin, argan oil, vitamin C (ascorbic acid) as well as various essential oils including mint, orange and grapefruit.
- the pH is acidic.
- This preparation also contains emulsifiers such as behenamidopropyl dimethylamine and bis- (ethyl PPG-3 behanate) dimonium methosulfate for the emulsification of the oily components.
- pectin used does not play there a role of thickener and homogenizer of essential and fatty oils.
- ascorbic acid only plays the role of essential vitamin.
- DATABASE GNPD [Online] MINTEL; July 31, 2018 (2018-07-31), anonymous: "Pro-Keratin Hair Treatment” XP055704953, retrieved from www.gnpd.com Database accession no. 5854993 describes a natural conditioning hair treatment comprising pectin, a mixture of argan, jojoba and castor oil, vitamin C (ascorbic acid) as well as various organic essential oils.
- the pH is acidic.
- This preparation also contains an emulsifying mixture of vegetable origin containing PPG-3 behenate, a synthetic quaternary ammonium allowing the emulsification of the oily components. It follows that the pectin used in this composition does not play the role of thickener and homogenizer of essential and fatty oils.
- DATABASE GNPD [Online] MINTEL; May 11, 2018 (2018-05-11), anonymous: "Conditioner with Organic Cranberry & Organic Avocado", XP055704968, retrieved from www.gnpd.com Database accession no. 5658441 describes a natural conditioning hair treatment comprising: xanthan gum, argan and avocado oils, citric, lactic and tartaric acid as well as various organic essential oils.
- the pH is acidic.
- this hair conditioning product should not be rinsed out and therefore not used to remove limescale in the hair. It contains surfactants such as sodium cetearyl sulfate and potassium cetyl phosphate.
- the xanthan gum here does not act as a thickener and homogenizer of essential and fatty oils.
- this conditioner For the consumer, it would also be desirable for this conditioner to be able to contain essential oils and fatty oils because of their beneficial properties on the scalp, however their homogenization in the aqueous phase proves to be problematic especially if it is requested that the conditioner for soap can be recognized as completely natural, that is to say without synthetic ingredients.
- the present invention proposes to meet all these needs by developing a natural cosmetic composition, free from synthetic ingredients.
- an object of the present invention relates to a natural conditioner composition intended to be used after shampooing with soap, consisting of the following components:
- Said natural conditioner composition has a viscosity of at least 0.5 [Pa.s] and is characterized in that the essential oil and fatty oil droplets have an average size or average diameter of 1 to 20 ⁇ m.
- said natural conditioner composition is homogeneous and stable and is capable of dissolving lime deposits and balancing the pH of the hair after shampooing with soap.
- Another object of the present invention relates to the use of the following natural composition in q.s.p. water. consisting of:
- an additional object relates to the use of the natural composition according to the invention (namely that described above) for the manufacture of an anti-dandruff conditioner cosmetic composition intended to be used after shampooing with soap.
- this anti-dandruff conditioner cosmetic composition is homogeneous and stable and is capable of dissolving lime deposits and balancing the pH of the hair after shampooing with soap.
- Figure 5 Images of the droplets obtained for the different lotions by microscopy (magnify x65, scale 20 ⁇ m).
- the present invention relates to the development of a natural conditioner composition, free of any synthetic ingredient and intended to be used after shampooing with soap.
- Said composition is homogeneous and stable and is capable of dissolving lime deposits and balancing the pH of the hair after shampooing with soap.
- q.s.p or “amount sufficient for” is an indication used to specify the proportions of the diluent ie water in a mixture.
- QS Quantum Satis
- conditioner or conditioner or conditioner, or “hair rinse” is a cosmetic intended for the hair to be used after shampooing. They allow to disentangle, to have silky, smooth and shiny hair.
- the second paschal was previously called poiseuille (symbol PI).
- Rheology is the study of the deformation and flow of matter under the effect of an applied stress. The purpose of rheology tests is to define a behavior and to determine the parameters which characterize it.
- Citric acid is an ⁇ -hydroxy tricarboxylic acid found in abundance in lemon. It is a "fruit acid” or ⁇ -hydroxy acid (or AHA), a carboxylic acid derived from fruit or plant sugar. Very popular in organic and natural cosmetics, this AHA (Alpha-Hydroxy -Acid), commonly called fruit acid, is a natural sugar acid extracted from fruit or plants. "Ascorbic acid” or oxo-3-gulofuranolactone acid (enolic form), is an organic acid with antioxidant properties. It is present in an enantiomerically pure form (L-ascorbic acid or vitamin C) in lemons, fruit juice and fresh vegetables.
- essential oil is a liquid, concentrated and complex aromatic plant extract obtained by distillation by steam distillation of aromatic plants or the organ of this plant (flower, leaf, wood, root, bark, fruit. , ..
- An essential oil is the distilled essence of the aromatic plant. It is made up of around a hundred terpene and aromatic molecules that are particularly active and original for daily health.
- pectins are polysaccharides, attached to carbohydrates. These are substances of exclusively plant origin. Pectins are present in large quantities in the primary walls of dicotyledons, and in particular in the plant walls of many fruits and vegetables. They are industrially extracted from co-products of the fruit juice industry, mainly citrus fruits and in smaller quantities from apple marcs.
- “Dandruff” can have a wide variety of origins. They are most often the result of an attack on the scalp which can be of internal or external origin. The internal causes are rather stress, anxiety or a poor lifestyle, while the external causes are generally attributed to the use of too aggressive hair products, too vigorous brushing or excessive use. heat (hair dryer, straightening iron).
- the natural conditioner composition according to the invention has "anti-dandruff” properties which means that it opposes the formation of dermal dandruff, in other words it will fight against dandruff on the scalp.
- An object of the present invention relates to a natural conditioner composition intended for use after shampooing with soap, consisting of the following components in q.s.p. water:
- said natural conditioner composition has a viscosity of at least 0.5 [Pa.s] and wherein the essential oil and fatty oil droplets have an average size or average diameter of 1 to 20 ⁇ m in said natural conditioner composition.
- said natural conditioner composition is homogeneous, stable and is capable of dissolving lime deposits as well as balancing the pH of the hair after shampooing with soap.
- the essential oils and fatty oil used in the natural conditioner composition are not miscible with water. As a result, they would float on the surface of the preparation if no technical input was provided. It follows that these essential oils and fatty oil would not be dispersed in the preparation and could not be applied to the hair during each use.
- Pectin as a polymer makes it possible to obtain a viscosity in water which facilitates the homogenization and in a certain way the solubilization of essential oils and fatty oil in fine droplets without using synthetic emulsifiers (also called agents emulsifiers) which are molecules that lodge at the interface between droplets and water and which are not desired in a natural product.
- Pectin is a natural polymer made from fruit that creates a network of natural polymer molecules that prevent droplets from collecting and floating on the surface of the aqueous liquid.
- the advantage of a viscosity of at least 0.5 [Pa.s] is to obtain a homogeneous phase in which the essential oils and the fatty oil are distributed in fine droplets in a homogeneous manner.
- a viscosity lower than 0.5 [Pa.s] the droplets of essential oil and fatty oil do not remain in the form of droplets but collect over time and form only a single floating phase. on the surface of the aqueous phase.
- the essential oil and fatty oil droplets have an average size of between 1 to 20 ⁇ m (average diameter). This size ensures a good distribution of essential oils on the hair. A smaller size is not desirable as it is better to be in micrometric rather than nanometric sizes as would be achieved with synthetic emulsifiers. Indeed, synthetic emulsifiers produce droplets of extremely fine size below 1 ⁇ m as well as micelles of nanometric size which is undesirable in natural products, moreover the harmlessness of these nanometric structures is not always verified. .
- the behavior of the natural conditioner composition according to the invention depends a lot on the maximum size (diameter) of the essential oil and fatty oil droplets in the composition, since they are the ones which initiate the destabilization process.
- the largest oil droplets are of the order of 20 to 21 microns in diameter.
- the disadvantage is that if the droplets are too large (larger than 20-21 microns) they will merge and float on the surface of the medium creating a two-phase medium and therefore a major part of the oil.
- essential and fatty oil will not be present or very little present in the doses administered, for example using a pump bottle. It is well known that a pump bottle punctures the liquid that is at the bottom but does not puncture what is floating.
- the percentage of pectin in the composition according to the invention is between 0.1 to 10% [g / g], preferably between 1 and 10%, preferably between 2 and 10% [g / g] and ideally above 2 % [g / g] up to a maximum of 10% [g / g], in order to ensure a sufficiently high viscosity of the conditioner composition to keep the essential oil and fatty oil droplets separated in emulsion (oil in water). If the viscosity is not sufficient, these droplets would gradually merge and the essential and fatty oil would float on the surface of the aqueous medium of said composition.
- the conditioner composition according to the invention can be stirred before use, so as to disperse the oil droplets well, however the composition remains effective even if one does not stir, because the major part of the droplets remain dispersed, which can be seen with the naked eye because the composition according to the invention remains white.
- the oil droplets keep the same average size as during manufacture because they are totally stabilized by the very viscous pectin.
- the composition according to the invention thus retains all of its activity due to the fact that the droplets of essential oil and fatty oil are in the form of a stabilized emulsion (oily phase dispersed in the aqueous phase and stabilized by the pectin playing the role of fat emulsifier).
- the average size of the essential oil and fatty oil droplets in this type of viscous medium can be up to 20 microns or even 21 microns in diameter.
- the average size or average diameter of the essential oil and fatty oil droplets in the composition according to the invention is between 1 and 20 ⁇ m, preferably between 2 and 10 ⁇ m, preferably between 2 and 5 ⁇ m and most preferably between 2 and 3 ⁇ m.
- Citric acid is present at a percentage of 0.01-0.25% [g / g] in said composition in order to obtain a pH of said conditioner composition between substantially 2.8 and 5 and preferably between 3 and 5.
- ascorbic acid is present at a percentage of 0.01-0.5% [g / g] in said composition in order to obtain a pH of said conditioner composition between substantially 2.8 and 6 and preferably between 3 and 6
- the natural polymer is pectin present in a percentage of 0.1-10% [g / g] and the viscosity of said composition is between 0.5-400 [Pa.s] and preferably between 0.569 and 367 [Pa.s]
- the essential oil is chosen from the essential oil of lavender, thyme, mint or mixtures thereof.
- the essential oil is chosen from yarrow, tea tree, basil, Bergamot, Rosewood, Chamomile,
- Camphor tree Cardamom, Caraway, Lemongrass, Coriander, Sea fennel, Cumin, Turmeric, Cypress, Black spruce, Tarragon, Eucalyptus, Fennel, Wintergreen, Juniper, Geranium, Clove, Helichrysum, Odorous inula, Jasmine, Laurel sauce, Lavender , Lime, Lovage, Mandarin, Marjoram, Lemon balm, Mint, Monarde, Myrrh, Myrtle, Orange, orange tree, Palmarosa, Grapefruit, Patchouli, Pine, Black pepper, Aromatic ravensare, Ravintsara, Rosemary, Sandalwood, Fir, Wild thyme, Savory, Tansy , Thyme, Vanilla, Verbena, Vetiver or Ylang-ylang or their mixtures.
- the fatty oil is chosen from olive oil, rapeseed oil, neem oil, coconut oil, grape seed oil, borage oil, castor oil, sweet almond oil or mixtures thereof.
- the fatty oil is olive oil.
- the natural conditioner composition according to the invention comprises or consists of citric acid, pectin, olive oil and an essential oil chosen from essential oil of lavender. , thyme or mint and water qsp for the manufacture of a cosmetic conditioner composition intended to be used after shampooing with soap.
- said cosmetic conditioner composition is homogeneous and stable and is capable of dissolving lime deposits and balancing the pH of the hair after shampooing with soap.
- the invention also relates to the natural conditioner composition as described, for its use as an anti-dandruff treatment for the scalp.
- Another object of the present invention relates to the use of the composition following natural in water qs consisting of:
- the invention relates to the use of citric acid, pectin, olive oil and an essential oil selected from essential oil of lavender, thyme or mint; for the manufacture of a cosmetic conditioner composition intended to be used after shampooing with soap.
- an additional object of the present invention relates to the use of the following natural composition in q.s.p. water. consisting of:
- an anti-dandruff conditioner cosmetic composition for use after shampooing with soap, and wherein said anti-dandruff conditioner cosmetic composition is homogeneous and stable and is capable of balancing the pH of hair after shampooing with soap.
- the invention relates to G use of citric acid, pectin, olive oil and an essential oil chosen from essential oil of lavender, thyme or mint; for the manufacture of an anti-dandruff conditioner cosmetic composition intended to be used after shampooing with soap.
- the advantage of the invention lies in the fact that a natural and stable conditioner can be obtained thanks to a natural polymer such as pectin, essential oils as well as a natural acid such as citric acid to dissolve lime deposits and balance the pH of the hair and allow disentangling and silky hair.
- a natural polymer such as pectin, essential oils
- a natural acid such as citric acid
- Pectin makes it possible to homogenize essential oils and fatty oil (olive oil) in an aqueous medium when they are not soluble in it. While two distinct phases would form without pectin, here we observe a homogenization of the oils in the natural conditioner composition according to the invention. Thanks to the viscosity of the pectin, and the use of mechanical homogenization energy, it is possible to obtain a stable preparation containing essential oils and fatty oil distributed in fine droplets in the aqueous phase, while it is usual in cosmetics to use detergent excipients such as ammonium lauryl sulphate or cocamidopropyl betaine (as used in patent application CN 108 771 654 A) making it possible to obtain emulsions.
- detergent excipients such as ammonium lauryl sulphate or cocamidopropyl betaine (as used in patent application CN 108 771 654 A) making it possible to obtain emulsions.
- the pectin and citric acid give the preparation a sufficiently low pH and therefore acidic capable of dissolving lime deposits present in the hair after shampooing with soap.
- This acidity substantially between pH 3 and 5, is sufficient to dissolve lime quickly during hair rinsing, whereas a higher pH would not allow it.
- pectin, citric acid, essential oils and fatty oil make it possible to obtain a homogeneous preparation, with a pleasant smell, and stable, capable of dissolving lime deposits and balancing the pH of the hair.
- This preparation can be contained, for example, in a bottle with a nozzle or pourer cap, or a pump spray, from a pump bottle, into a tube or jar.
- Example 1 Preparation of a low viscosity conditioner for a spout, nozzle or pump bottle
- the pectin is mixed with water at a temperature of 65 ° C. and 80 ° C. while stirring vigorously to fractionate the agglomerated pectin.
- Citric acid is dissolved in the resulting solution.
- the pectin solution is left to cool to room temperature, then the essential oils are added. They float on the surface. Using a homogenizer at high speed for 1 minute, the essential oils are dispersed in the solution so as to obtain a stable preparation in which the essential oils are distributed homogeneously and do not rise to the surface of the liquid.
- Table 1 The amounts and different ingredients are shown in Table 1.
- the conditioner obtained is homogeneous, very slightly more viscous than water (0.569 [Pa.s]), whitish and the essential oils give a very pleasant and fresh fragrance to the formulation.
- Essential oils act as a fragrance, as a preservative and as an anti-dandruff agent.
- the pH of the conditioner is 2.97 (about 3). This lowers the scalp's pH, which is basic after washing with soap, to a physiological pH of around 5-6.
- the conditioner of Example 1 is sufficiently liquid and homogeneous to be used in a spout or nozzle or pump bottle to be applied to wet hair after shampooing with soap. It is easily distributed over the entire hair as well as the scalp before being rinsed.
- Test 1 comparative preparations of different acidity and their capacity to dissolve lime deposits:
- the concentration of lime can be around 80 mg / liter of water, for example. This limestone is then in the insoluble form of a suspension which can give an insoluble deposit in the hair after washing with natural soap.
- the depositor evaporated 1 liter of hard water to obtain a dry lime powder.
- the depositor re-suspended this limestone in 1 ml of demineralized water then took two aliquots of this suspension corresponding to 8 mg of limestone in suspension each.
- 100ml of the acid solution corresponding to the formula of the present invention according to claim 1 at pH 2.97 are capable of dissolving this limestone in 1 minute, while 100ml of the solution at pH 5.5 corresponding to patent application CN 108 771 654 A (SICHUAN ZIRANFEI TECH CO LTD) do not dissolve lime quickly, it takes a total of 12 hours to get a clear solution.
- Test 2 hair washing with natural soap and use of conditioner and pH measurement
- the applicant washed the hair of a volunteer with hard tap water and measured the pH at different stages. It turns out that the intermediate pH of the hair is 4, which allows limescale to dissolve, and the final pH is 5, which prevents mycoses from proliferating and thus preventing the appearance of dandruff.
- Example 2 Preparation of a Slightly Viscous Conditioner
- the pectin is mixed with water at a temperature of 65 ° C. and 80 ° C. while stirring vigorously to break up the agglomerated pectin.
- Essential oils are added to the cooled pectin solution and homogenized for 1 minute at high speed. The amounts and different ingredients are shown in Table 4 below.
- Table 4 The conditioner obtained is homogeneous, quite viscous and slightly runny (2.832 [Pa.s]) and the essential oils give a very pleasant and fresh fragrance to the formulation.
- the essential oils act as a perfume, as a preservative and as an anti-dandruff agent and are homogenized and remain homogeneous in the preparation.
- the pH of the conditioner is 2.86 (about 3). This lowers the scalp's pH, which is basic after washing with soap, to a physiological pH of around 5-6.
- the conditioner of Example 2 is sufficiently viscous and homogeneous to be dispensed in a tube for application to wet hair after shampooing with soap. It is easily distributed over the entire hair as well as the scalp before being rinsed.
- Example 3 preparation of a very viscous conditioner for dispensing in a jar
- the pectin is mixed with water at a temperature of 65 ° C and 80 ° C with vigorous stirring to fractionate the agglomerated pectin.
- Essential oils and fatty oil are added to the cooled pectin solution and homogenized for 1 minute at high speed.
- the amounts of the various ingredients are shown in Table 5 below. Table 5
- the conditioner obtained is homogeneous, viscous (50.32 [Pa.s]) and the essential oils give a very pleasant and fresh fragrance to the formulation.
- the essential oils act as a perfume, as a preservative and as an anti-dandruff agent and are homogenized and remain homogeneous in the preparation. They also help to achieve silky hair.
- the pH of the conditioner is 2.92. This lowers the scalp's pH, which is basic after washing with soap, to a physiological pH of around 5-6.
- the conditioner of Example 3 is sufficiently viscous and homogeneous to be dispensed in a jar to be applied to wet hair after shampooing with soap. It is easily distributed over the entire hair as well as the scalp before being rinsed.
- Example 4 Preparation of a Very Viscous Conditioner for Dispensing in a Jar
- the pectin is mixed with water at a temperature of 65 ° C and 80 ° C while stirring vigorously to fractionate the agglomerated pectin.
- Essential oils and fatty oil are added to the cooled pectin solution and homogenized for 1 minute at high speed.
- the amounts of the various ingredients are shown in Table 6 below.
- the conditioner obtained is homogeneous, viscous (367 [Pa.s]) and the essential oils give a very pleasant and fresh fragrance to the formulation.
- the essential oils act as a perfume, as a preservative and as an anti-dandruff agent and are homogenized and remain homogeneous in the preparation. They also help to achieve silky hair.
- the pH of the conditioner is 2.86. This lowers the scalp's pH, which is basic after washing with soap, to a physiological pH of around 5-6.
- the conditioner of Example 4 is sufficiently viscous and homogeneous to be dispensed in a jar for application to wet hair after shampooing with soap. It is easily distributed over the entire hair as well as the scalp before being rinsed.
- the rheological measurements of the various conditioners were determined on a HAAKE Mars Rheometer TM (Thermo Scientific, USA) equipped with a Peltier and a C35 2 TL cone-plane rotor. The rheological behavior of the conditioners was determined at 25 ° C for all tests.
- Figures 1 and 2 The behaviors of the different products in rotational rheology are presented in Figures 1 and 2.
- Figure 1 compares the shear stress as a function of the shear speed of the different products.
- Figure 2 shows the change in viscosity after an increase in the shear rate (Go 0.01 to 100s-l) followed directly by a decrease in the shear rate (Return 100 to 0.01sl).
- Table 7 presents the viscosity values at zero shear according to the Carreau-Yasuda model.
- Carreau -Yasuda's law describes the apparent viscosity of a non-Newtonian fluid (Rheology Principles, Measurements, and Applications, Macosko, CW, Willey Edition, 1994, p. 86). This model allows the adjustment of a rheogram over the entire shear range.
- Table 7 Table 7
- Formulation 4 has the highest viscosity, followed by formulation 3 then 1 and finally formulation 2 has the lowest viscosity. All the formulations are thixotropic and adopt shear thinning behavior. For formulation 4, the results show a crossing of the conservation and loss modulus at a frequency of 2 Hz indicating a prevalence of the conservation modulus (G ’> G”) at frequencies above 2 Hz.
- the size measurements of the essential oil droplets of the different batches were determined by light microscopy on a Zeiss Axio microscope with a 65x objective, fitted with an Axiocam 105 col gold camera. Size determination was measured using image J on 3 photos per batch.
- the essential oil droplets of the 4 formulations are observed by microscopy at a magnification of 65x, the morphology and the size are presented in figure 5.
- a summary of the different sizes (diameters D) obtained is presented in Table 8.
- the summary of the results obtained for the size of the droplets of the various lotions (average of the images obtained) is shown in FIG. 4.
- the microscopic images indicate the presence of spherical droplets of essential oil.
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Abstract
La présente invention concerne un après-shampoing naturel et sans ingrédients synthétiques à utiliser après un shampoing au savon. L'après-shampoing naturel selon l'invention est homogène et stable et est capable d'équilibrer le pH des cheveux après un shampoing au savon. Par ailleurs, l'après- shampoing naturel selon l'invention présente également des propriétés antipelliculaires.
Description
APRES-SHAMPOING PERMETTANT L’UTILISATION DE SAVON COMME
SHAMPOING
Domaine de l'invention
La présente invention concerne un après-shampoing naturel et sans ingrédients synthétiques à utiliser après un shampoing au savon. L’après-shampoing naturel selon l'invention est homogène et stable et est capable de dissoudre les dépôts de calcaire et d’équilibrer le pH des cheveux après un shampoing au savon. Par ailleurs, l’après- shampoing naturel selon l’invention présente également des propriétés antipelliculaires.
Discussion de l’état de la technique
L’utilisation du savon comme shampoing est aujourd’hui déconseillée. En effet, lorsqu’on se lave les cheveux au savon qui est composé de carboxylates d’acides gras, le pH des cheveux et du cuir chevelu devient basique, car le savon est fortement basique.
Le pH basique du cuir chevelu est propice au développement de bactéries et de mycoses à l’origine de diverses affections telles que démangeaisons, eczéma et pellicules. Ceci représente un grand inconvénient à l’usage du savon comme shampoing.
De plus, le savon par le fait qu’il soit basique, laisse dans les cheveux des traces de carbonate de calcium (calcaire), de carboxylate de calcium et de diverses molécules insolubles qui empêchent les cheveux d’être démêlés facilement et d’être soyeux.
Par ailleurs, beaucoup de produits cosmétiques ont des incidences sur la santé, ces produits peuvent être allergènes et les combinaisons de ces produits peuvent s’avérer néfastes pour la santé ce qui est parfois difficile à mettre en évidence. En effet, les produits de soin capillaires commercialisés contiennent beaucoup d’ingrédients dont l’innocuité n’est pas toujours garantie, il est donc particulièrement intéressant de formuler un après-shampoing avec peu d’ingrédients et de provenance naturelle.
Les savons issus de la saponification à froid ne sont que très peu utilisés comme shampoing alors qu’ils sont naturels, entièrement biodégradables et de ce fait irréprochables au niveau environnemental. Comme indiqué plus haut, l’inconvénient majeur pour l’utilisateur est que ces savons, constitués de carboxylates d’acides gras, lorsqu’ils sont utilisés comme shampoings produisent un pH basique des cheveux et du cuir chevelu et laissent un dépôt insoluble.
Il faut de ce fait utiliser un après-shampoing acide pour équilibrer le pH du cuir chevelu et rincer les dépôts calcaires. Dans la pratique courante, il est possible de rincer les cheveux avec du vinaigre, du cidre ou du citron dilués mais ces solutions ne sont pas toujours adaptées au cuir chevelu, souvent mal dosés et peuvent présenter des odeurs désagréables pour l’utilisateur.
JP 2010088754 A (NICCA CHEMICAL CO LTD) fournit une composition désodorisante développant un excellent effet désodorisant sur une odeur de tabac et utilisable même pour le corps humain comme les cheveux, et une composition cosmétique pour cheveux composée de ceux-ci. La composition désodorisante pour l'odeur de tabac comprend de la pectine, de l'acide L-ascorbique et un absorbeur d'ultraviolets. L'invention concerne également la composition cosmétique pour cheveux mélangée à la composition désodorisante.
EP 0771557 Al (OREAL [FR]) décrit l'utilisation d'acide ascorbique sous forme libre, estérifiée ou éthérifiée dans et / ou pour la fabrication d'une composition cosmétique et / ou dermatologique pour traiter la séborrhée de la peau et / ou du cuir chevelu et les dermatoses associées à la séborrhée. La composition est également utilisée pour le traitement de l'acné due à une hyper-sécrétion sébacée et / ou à des troubles de kératinisation du follicule pilo-sébacé. La composition a un pH de 2 à 5 (en particulier 4). L'acide ascorbique est sous forme libre et est utilisé en quantité 1-20 (en particulier 3-10) pourcent en poids. La composition se présente sous la forme d'une solution aqueuse, huileuse ou hydro alcoolique, d'une émulsion huile-dans-eau ou eau-dans- huile, d'une microémulsion, d'un gel aqueux, huileux ou anhydre, d'un sérum ou d'une dispersion de vésicules. La composition comprend au moins un adjuvant lipophile ou
hydrophile choisi parmi les conservateurs, les antioxydants, les agents chélateurs, les parfums, les charges, les filtres, les séquestrant, les huiles essentielles, les colorants, les actifs hydrophiles ou lipophiles et les vésicules lipidiques. La composition peut se présenter sous la forme d'un support séparé et d'un solide comprenant de l'acide ascorbique en poudre, qui sont mélangés extemporanément. Egalement décrit est un procédé de traitement cosmétique de l'acné dû à l'hypersécrétion sébacée et/ou à la perturbation de la kératinisation du follicule pilosébacé, consistant à appliquer sur la peau une composition contenant de l'acide ascorbique comme seul agent de traitement de la séborrhée.
CN 108 771 654 A (SICHUAN ZIRANFEI TECH CO LTD) et CN 108 578 293 A (HUANG SEN) utilisent Tacide citrique dans leurs formules de shampoing afin de compenser le PH très basique de T excipient huile de coco di éthanol ami de et de ramener le PH à 5.5 -7, ceci n’étant selon l'homme du métier pas prévu ni d'ailleurs suffisant pour dissoudre les dépôts de calcaire. Ces formulations contiennent en outre de grandes quantités de détergents, le lauryl sulfate de sodium et le cocamidopropyl bétaïne comme il est de mise pour des shampoings classiques, et de ce fait les huiles essentielles qui y sont contenues sont automatiquement émulsionnées. Ces shampoings ne peuvent ainsi pas être utilisés comme après-shampoings permettant de rincer les résidus de calcaire et de savon dans les cheveux. De plus, il n’y a pas de mention de viscosité dans ces shampoings, car la viscosité n’est pas une caractéristique nécessaire à ces formulations.
DATABASE GNPD [Online] MINTEL; 4 juin 2019 (2019-06-04), anonymous: "Hair Treatment", XP055704957, extrait de www.gnpd.com Database accession no. 6595267 décrit un traitement des cheveux, naturel, conditionnant comprenant: pectine, huile d'argan, vitamine C (acide ascorbique) ainsi que diverses huile essentielles dont menthe, orange et pamplemousse. Au vu des composes acides employés, le pH est acide. Cette préparation contient aussi des émulgateurs tels que la behenamidopropyl dimethylamine et le bis-(ethyl PPG-3 behanate) dimonium méthosulfate pour l’émulsification des composants huileux. Il en découle que la pectine utilisée n'y joue pas de rôle d’épaississant et d’homogénéisateur des huiles essentielles et grasses. Par ailleurs, l’acide ascorbique y joue uniquement le rôle de vitamine essentielle.
DATABASE GNPD [Online] MINTEL; 31 juillet 2018 (2018-07-31), anonymous: "Pro-Keratin Hair Treatment" XP055704953, extrait de www.gnpd.com Database accession no. 5854993 décrit un traitement des cheveux, naturel, conditionnant comprenant de la pectine, un mélange d'huile d'argan, jojoba et ricin, vitamine C (acide ascorbique) ainsi que diverses huiles essentielles biologiques. Au vu des composés acides employés, le pH est acide. Cette préparation contient aussi une mixture émulsifiante d’origine végétale contenant du PPG-3 behenate, un ammonium quaternaire synthétique permettant l’émulsification des composants huileux. Il en découle que la pectine utilisée dans cette composition ne joue pas de rôle d’épaississant et d’homogénéisateur des huiles essentielles et grasses.
DATABASE GNPD [Online] MINTEL; 11 mai 2018 (2018-05-11), anonymous: "Conditioner with Organic Cranberry & Organic Avocado", XP055704968, extrait de www.gnpd.com Database accession no. 5658441 décrit un traitement des cheveux, naturel, conditionnant comprenant : gomme de xanthane, des huiles d'argan et d'avocat, de l'acide citrique, lactique et tartarique ainsi que diverses huiles essentielles biologiques. Au vu des composes acides employés, le pH est acide. Pourtant ce produit de conditionnement capillaire ne doit pas être rincé et ne sert donc pas à éliminer le calcaire dans les cheveux. Il contient des agents tensioactifs tels que le sodium cetearyl sulfate et le potassium cetyl phosphate. Il en découle que la gomme xanthane ici ne joue pas de rôle d’épaississant et d’homogénéisateur des huiles essentielles et grasses.
Il serait de ce fait souhaitable d’offrir au public un après-shampoing pour savon complètement naturel c’est-à-dire sans ingrédients synthétiques et acide et constitué d’un minimum d’ingrédients qui rendrait l’utilisation d’un savon naturel comme shampoing possible dans la mesure où les cheveux seraient facilement démêlables et soyeux parce qu’ils ne contiendraient pas de dépôts insolubles. La présence de propriétés antipelliculaires serait également avantageuse pour le public.
Pour le consommateur, il serait également souhaitable que cet après-shampoing puisse
contenir des huiles essentielles et des huiles grasses en raison de leurs vertus bénéfiques sur le cuir chevelu, cependant leur homogénéisation dans la phase aqueuse s’avère problématique surtout s’il est demandé à ce que l’après-shampoing pour savon puisse être reconnu comme complètement naturel c’est-à-dire sans ingrédients synthétiques.
Brève description de l’invention
Afin de pouvoir ajouter des huiles essentielles et une huile grasse dans l’après- shampoing, il est souhaitable d’ajouter un excipient convenable permettant leur homogénéisation dans la phase aqueuse.
La présente invention, se propose de répondre à tous ces besoins par l’élaboration d’une composition cosmétique naturelle, absente d’ingrédients synthétiques.
En particulier, un objet de la présente invention concerne une composition naturelle après-shampoing destinée à être utilisée après un shampoing au savon, consistant en les composants suivants :
- de l’acide citrique ou de l’acide ascorbique dans un pourcentage de 0.01-0.5% [g/g] dans ladite composition;
- un polymère naturel consistant en la pectine, dans un pourcentage de 0.1 à 10% [g/g] dans ladite composition;
- une huile essentielle dans un pourcentage de 0.5 à 3% [g/g] dans ladite composition;
- une huile grasse dans un pourcentage de 0.01-0.1% [g/g] dans ladite composition et de l'eau q.s.p.
Ladite composition naturelle après-shampoing présente une viscosité d'au moins 0.5 [Pa.s] et est caractérisée en ce que les gouttelettes d’huile essentielle et d’huile grasse ont une taille moyenne ou diamètre moyen de 1 à 20 pm.
Avantageusement, ladite composition naturelle après-shampoing est homogène et stable et est capable de dissoudre les dépôts de calcaire et d’équilibrer le pH des cheveux après un shampoing au savon.
Un autre objet de la présente invention concerne, l’utilisation de la composition naturelle suivante dans de l'eau q.s.p. consistant en:
- de l’acide citrique ou de l’acide ascorbique dans un pourcentage de 0.01-0.5% [g/g]
dans ladite composition;
- une huile essentielle dans un pourcentage de 0.5 à 3% [g/g] dans ladite composition;
- une huile grasse dans un pourcentage de 0.01-0.1% [g/g] dans ladite composition;
- un polymère naturel consistant en la pectine dans un pourcentage de 0.1 à 10% [g/g] dans ladite composition; caractérisé en ce que la viscosité de ladite composition est d'au moins 0.5 [Pa.s] et où les gouttelettes d’huile essentielle et d’huile grasse ont une taille moyenne comprise entre 1 à 20 pm, pour la fabrication d'une composition cosmétique après-shampoing destinée à être utilisée après un shampoing au savon, et où ladite composition cosmétique après-shampoing est homogène et stable et est capable de dissoudre les dépôts de calcaire ainsi que d’équilibrer le pH des cheveux après un shampoing au savon.
En outre, un objet additionnel concerne l’utilisation de la composition naturelle selon l’invention (à savoir celle décrite plus haut) pour la fabrication d'une composition cosmétique après-shampoing antipelliculaire destinée à être utilisée après un shampoing au savon. Avantageusement, cette composition cosmétique après-shampoing antipelliculaires est homogène et stable et est capable de dissoudre les dépôts de calcaire et d’équilibrer le pH des cheveux après un shampoing au savon.
D’autres avantages inattendus de la composition selon l’invention apparaîtront à la lecture de la description détaillée et des exemples de réalisation de l’invention.
Brève description des figures
Figure 1: Représente la contrainte de cisaillement en fonction de la vitesse de cisaillement des différents produits, (n=2).
Figure 2: Variation de la viscosité après une augmentation de la vitesse de cisaillement (Aller) suivi directement d’une diminution de la vitesse de cisaillement (Retour), (n=l).
Figure 3: montre le module de conservation et le module de perte en fonction de l’amplitude à une fréquence de 1 Hz pour déterminer la limite linéaire de la région viscoélastique, (n=l).
Figure 4: montre le module de conservation et le module de perte en fonction de la fréquence à une amplitude de 1 Pa, (n=l).
Figure 5: Images des gouttelettes obtenues pour les différentes lotions par microscopie (grossissent x65, échelle 20 pm).
Description détaillée de l’invention
La présente invention relate de la mise au point d’une composition naturelle après- shampoing, absente de tout ingrédient synthétique et destinée à être utilisée après un shampoing au savon. Ladite composition est homogène et stable et est capable de dissoudre les dépôts de calcaire et d’équilibrer le pH des cheveux après un shampoing au savon.
Bien que des méthodes et des matériaux similaires ou équivalents à ceux décrits ici puissent être utilisés dans la pratique ou les exemples de la présente invention, des méthodes et des matériaux appropriés sont décrits ci-dessous. De plus, les matériaux, les méthodes et les exemples sont uniquement illustratifs et ne sont pas destinés à être limitatifs.
En cas de conflit, la présente description, y compris les définitions, prévaudra.
Sauf définition contraire, tous les termes techniques et scientifiques utilisés dans le présent document ont la même signification que celle généralement comprise par l'homme du métier auquel le sujet appartient. Telles qu'utilisées ici, les définitions suivantes sont fournies afin de faciliter la compréhension de la présente invention.
Le terme «comprendre ou comprend» est généralement utilisé dans le sens d'inclure, c'est-à-dire de permettre la présence d'une ou plusieurs caractéristiques ou composants.
Le terme "consistant en" ou "consiste" décrit une composition possédant les composants obligatoires mentionnés et excluant tous les éléments qui ne sont pas mentionnés. La
présence de tout autre composant supplémentaire non mentionné est exclue.
Tel qu'utilisé dans la description et les revendications, les formes singulières « un »,
« une » et « le », « la » incluent des références plurielles, sauf indication contraire du contexte.
Le terme "q.s.p." ou "quantité suffisante pour" est une indication utilisée pour spécifier les proportions du diluant à savoir l'eau dans un mélange. Le terme latin Quantum Satis (abrégé en qs ou QS), qui signifie « la quantité requise », est parfois utilisé pour « q.s.p. », notamment dans la nomenclature internationale.
Un « après-shampooing », ou après-shampoing ou conditionneur, ou « rinçage capillaire » est un cosmétique destiné aux cheveux à utiliser après le shampoing. Ils permettent de démêler, d'avoir des cheveux plus soyeux, lisses et brillants.
Le pascal seconde est l'unité de viscosité dynamique du Système international. C'est une unité dérivée ; en termes d'unités de base il s'exprime comme suit : 1 Pa s = 1 kg m_1 s-1. Le pascal seconde s'est antérieurement appelé poiseuille (symbole PI). La rhéologie est l'étude de la déformation et de l'écoulement de la matière sous l'effet d'une contrainte appliquée. Les essais en rhéologie ont pour but de définir un comportement et de déterminer les paramètres qui le caractérisent.
L’acide citrique est un acide tricarboxylique a-hydroxylé présent en abondance dans le citron. Il s’agit d’un « acide de fruit » ou acide a-hydroxylé (ou AHA), un acide carboxyliques dérivé de sucre de fruit ou de plante. Très appréciés en cosmétique bio et naturelle, ce AHA (Alpha-Hydroxy -Acide), communément appelé acide de fruits, est un acide naturel de sucre extrait de fruit ou de plantes. L' « acide ascorbique » ou acide oxo-3-gulofuranolactone (forme énolique), est un acide organique ayant des propriétés anti-oxydantes. Il est présent sous une forme énantiomériquement pure (acide L-ascorbique ou vitamine C) dans les citrons, les
jus de fruits et les légumes frais.
Une « huile essentielle » est un extrait de plante aromatique liquide, concentré et complexe, obtenu par distillation par entraînement à la vapeur d’eau de plantes aromatiques ou d’organe de cette plante (fleur, feuille, bois, racine, écorce, fruit,..
Une huile essentielle est l’essence distillée de la plante aromatique. Elle est composée d’une centaine de molécules terpéniques et aromatiques particulièrement actives et originales pour la santé au quotidien.
Les « pectines », ou plus largement les substances pectiques, sont des polyosides, rattachées aux glucides. Ce sont des substances exclusivement d’origine végétale. Les pectines sont présentes en grande quantité dans les parois primaires des dicotylédones, et en particulier dans les parois végétales de nombreux fruits et légumes. Elles sont extraites industriellement des coproduits de l'industrie des jus de fruits, principalement des agrumes et en moins grande quantité des marcs de pomme.
Les « pellicules » peuvent avoir des origines très variées. Elles sont le plus souvent le résultat d'une agression du cuir chevelu qui peut être d'origine interne ou externe. Les causes internes relèvent plutôt du stress, de l'anxiété ou d'une mauvaise hygiène de vie, tandis que les causes externes sont généralement attribuées à l'utilisation de produits capillaires trop agressifs, à des brossages trop vigoureux ou encore à un usage excessif de la chaleur (sèche-cheveux, fer à lisser). Avantageusement, la composition naturelle après-shampoing selon l’invention présente des propriétés « antipelliculaires » ce qui signifie qu’elle s'oppose à la formation de pellicules dermiques autrement dit qu’elle va lutter contre les pellicules du cuir chevelu.
Un objet de la présente invention concerne une composition naturelle après-shampoing destinée à être utilisée après un shampoing au savon, consistant en les composants suivants dans de l'eau q.s.p.:
- de l’acide citrique ou de l’acide ascorbique dans un pourcentage de 0.01-0.5% [g/g] dans ladite composition;
- une huile essentielle dans un pourcentage de 0.5 à 3% [g/g] dans ladite composition;
- une huile grasse dans un pourcentage de 0.01-0.1% [g/g] dans ladite composition;
- un polymère naturel consistant en la pectine dans un pourcentage de 0.1 à 10% [g/g] dans ladite composition; caractérisée en ce que ladite composition naturelle après- shampoing présente une viscosité d'au moins 0.5 [Pa.s] et où les gouttelettes d’huile essentielle et d’huile grasse ont une taille moyenne ou diamètre moyen de 1 à 20 pm dans ladite composition naturelle après-shampoing.
Avantageusement, ladite composition naturelle après-shampoing est homogène, stable et est capable de dissoudre les dépôts de calcaire ainsi que d’équilibrer le pH des cheveux après un shampoing au savon.
Les pourcentages décrits ci-dessus sont donnés en poids par poids [g/g] de ladite composition naturelle après-shampoing.
Les huiles essentielles et l’huile grasse utilisées dans la composition naturelle après- shampoing ne sont pas miscibles à l’eau. De ce fait, elles flotteraient à la surface de la préparation si aucun apport technique n’était apporté. Il en découlerait que ces huiles essentielles et huile grasses ne seraient pas dispersées dans la préparation et ne pourraient pas être appliquées sur les cheveux lors de chaque utilisation. La pectine en tant que polymère permet d’obtenir une viscosité dans l’eau qui facilite l’homogénéisation et d’une certaine façon la solubilisation des huiles essentielles et l’huile grasse en gouttelettes fines sans utiliser d’émulgateurs synthétiques (appelé aussi agents émulsifiants) qui sont des molécules qui se logent à l’interface entre les gouttelettes et l’eau et qui ne sont pas souhaitées dans un produit naturel. L’art antérieur décrit des produits capillaires naturels contenant ce type d’émulgateurs synthétiques qui ne sont en rien naturels. La pectine est un polymère naturel issu de fruits qui créé un réseau de molécules polymériques naturelles qui empêche les gouttelettes de se rassembler et de flotter à la surface du liquide aqueux.
L’avantage d’une viscosité d'au moins 0.5 [Pa.s] est d’obtenir une phase homogène dans laquelle les huiles essentielle et l’huile grasse sont réparties en fines gouttelettes de façon homogène. Dans le cas d’une viscosité inférieure à 0.5 [Pa.s], les gouttelettes d’huile essentielle et d’huile grasse ne restent pas sous forme de gouttelettes mais se rassemblent avec le temps et ne forment plus qu’une seule phase flottante à la surface de
la phase aqueuse.
Avantageusement, les gouttelettes d’huile essentielle et d’huile grasse ont une taille moyenne comprise entre 1 à 20 pm (diamètre moyen). Cette taille permettant de garantir une bonne répartition des huiles essentielles sur les cheveux. Une taille inférieure n’est pas souhaitable car il est préférable de se situer dans des tailles micrométriques plutôt que nanométriques telles que l’on obtiendrait avec des émulgateurs synthétiques. En effet les émulgateurs synthétiques produisent des gouttelettes de taille extrêmement fines en-dessous de 1 pm ainsi que des micelles de taille nanométriques ce qui est non souhaité dans des produits naturels, par ailleurs l’innocuité de ces structures nanométriques n’étant pas toujours vérifiée.
Le comportement de la composition naturelle après-shampoing selon l'invention dépend beaucoup de la taille maximale (diamètre) des gouttelettes d’huile essentielle et d’huile grasse dans la composition, car ce sont elles qui initient le processus de déstabilisation. Selon les résultats expérimentaux obtenus, les plus grandes gouttelettes d'huile sont de l'ordre de 20 à 21 microns de diamètre. L'inconvénient réside dans le fait que si les gouttelettes sont trop grosses (plus grosses que 20-21 microns) celles-ci vont fusionner et flotter à la surface du milieu créant un milieu biphasique et de ce fait une majeure partie de l'huile essentielle et de l'huile grasse ne sera pas présente ou très peu présente dans les doses administrées par exemple en utilisant un flacon à pompe. Il est bien connu qu'un flacon à pompe ponctionne le liquide qui se trouve au fond mais ne ponctionne pas ce qui flotte.
Le pourcentage de pectine dans la composition selon l'invention est compris entre 0.1 à 10% [g/g], de préférence entre 1 et 10%, préférablement entre 2 et 10% [g/g] et idéalement au-dessus de 2% [g/g] jusqu'à un maximum de 10% [g/g], ceci afin d'assurer une viscosité assez élevée de la composition après-shampoing pour maintenir les gouttelettes d’huile essentielle et d’huile grasse séparées en émulsion (huile dans l'eau). Si la viscosité n'est pas suffisante ces gouttelettes fusionneraient petit à petit et l'huile essentielle et grasse flotteraient à la surface du milieu aqueux de ladite composition.
Avantageusement, la composition après-shampoing selon l'invention peut être agitée avant l'emploi, de façon à bien disperser les gouttelettes d'huile, cependant la composition reste efficace même si l'on n'agite pas, car la majeure partie des gouttelettes restent dispersées, ce qui se voit à l'œil nu car la composition selon l'invention reste blanche.
Pour les compositions contenant plus de 2% [g/g] de pectine, les gouttelettes d'huile gardent la même taille moyenne que lors de la fabrication car elles sont totalement stabilisées par la pectine très visqueuse. La composition selon l'invention garde ainsi toute son activité dû au fait que les gouttelettes d'huile essentielle et d'huile grasse sont sous la forme d'une émulsion stabilisée (phase huileuse dispersée dans la phase aqueuse et stabilisée par la pectine jouant le rôle d'agent émulsifiant des graisses). Ainsi la taille moyenne des gouttelettes d'huile essentielle et d'huile grasse dans ce type de milieu visqueux peut aller jusqu'à 20 microns voire 21 microns de diamètre. Selon un mode de réalisation de l'invention, la taille moyenne ou diamètre moyen des gouttelettes d’huile essentielle et d’huile grasse dans la composition selon l'invention est comprise entre 1 et 20 pm, de préférence entre 2 et 10 pm, préférablement entre 2 et 5 pm et idéalement entre 2 et 3 pm. L’acide citrique est présent à un pourcentage de 0.01-0.25% [g/g] dans ladite composition afin d’obtenir un pH de ladite composition après-shampoing entre substantiellement 2.8 et 5 et de préférence entre 3 et 5.
Selon un autre mode de réalisation de l’invention, l’acide ascorbique est présent à un pourcentage de 0.01-0.5% [g/g] dans ladite composition afin d’obtenir un pH de ladite composition après-shampoing entre substantiellement 2.8 et 6 et de préférence entre 3 et 6
Selon un mode de réalisation préféré, le polymère naturel est la pectine présente dans un pourcentage de 0.1-10% [g/g] et la viscosité de ladite composition est comprise entre 0.5-400 [Pa.s] et de préférence entre 0.569 et 367 [Pa.s]
Selon un mode de réalisation de l’invention, l’huile essentielle est choisie parmi l’huile essentielle de lavande, de thym, de menthe ou leurs mélanges.
Selon un autre mode de réalisation de l’invention, l’huile essentielle est choisie parmi l’Achillée millefeuille, l’arbre à thé, de basilic, Bergamote, Bois de rose, Camomille,
Camphrier, Cardamome, Carvi, Citronnelle, Coriandre, Criste marine, Cumin, Curcuma, Cyprès, Epinette noire, Estragon, Eucalyptus, Fenouil, Gaulthérie, Genévrier, Géranium, Clou de Girofle, Hélichryse, Inule odorante, Jasmin officinal, Laurier sauce, Lavande, Limettier, Livèche, Mandarinier, Marjolaine, Mélisse, Menthe, Monarde, Myrrhe, Myrte, Orange, oranger, Palmarosa, Pamplemousse, Patchouli, Pin, Poivre noir, Ravensare aromatique, Ravintsara, Romarin, Santal, Sapin, Serpolet, Sarriette, Tanaisie, Thym, Vanille, Verveine, Vétiver ou Ylang-ylang ou leurs mélanges.
Suivant un mode de réalisation de l’invention, l’huile grasse est choisie parmi l’huile d’olive, l’huile de colza, l’huile de neem, l’huile de coco, l’huile de pépins de raisin, l’huile de bourrache, l’huile de ricin, l’huile d’amande douce ou leurs mélanges. De préférence, l’huile grasse est l’huile d’olive.
Selon un mode de réalisation préféré, la composition naturelle après-shampoing selon l’invention comprend ou consiste en de l’acide citrique, de la pectine, de l’huile d’olive et une huile essentielle choisie parmi l’huile essentielle de lavande, de thym ou de menthe et de l'eau q.s.p. pour la fabrication d'une composition cosmétique après- shampoing destinée à être utilisée après un shampoing au savon. Avantageusement, ladite composition cosmétique après-shampoing est homogène et stable et est capable de dissoudre les dépôts de calcaire et d’équilibrer le pH des cheveux après un shampoing au savon.
L’invention concerne également la composition naturelle après-shampoing telle que décrite, pour son utilisation comme traitement antipelliculaire du cuir chevelu.
Un autre objet de la présente invention concerne, l’utilisation de la composition
naturelle suivante dans de l'eau q.s.p. consistant en:
- de l’acide citrique ou de l’acide ascorbique dans un pourcentage de 0.01-0.5% [g/g] dans ladite composition;
- une huile essentielle dans un pourcentage de 0.5 à 3% [g/g] dans ladite composition;
- une huile grasse dans un pourcentage de 0.01-0.1% [g/g] dans ladite composition;
- un polymère naturel consistant en la pectine dans un pourcentage de 0.1 à 10% [g/g] dans ladite composition; caractérisé en ce que la viscosité de ladite composition est d'au moins 0.5 [Pa.s] et où les gouttelettes d’huile essentielle et d’huile grasse ont une taille moyenne comprise entre 1 et 20 pm, pour la fabrication d'une composition cosmétique après-shampoing destinée à être utilisée après un shampoing au savon, et où ladite composition cosmétique après-shampoing est homogène et stable et est capable de dissoudre les dépôts de calcaire ainsi que d’équilibrer le pH des cheveux après un shampoing au savon.
Selon un mode de réalisation préféré, l’invention concerne l’utilisation de l’acide citrique, de la pectine, de l’huile d’olive et une huile essentielle choisie parmi l’huile essentielle de lavande, de thym ou de menthe ; pour la fabrication d'une composition cosmétique après-shampoing destinée à être utilisée après un shampoing au savon.
En outre, un objet additionnel de la présente invention concerne, l’utilisation de la composition naturelle suivante dans de l'eau q.s.p. consistant en:
- de l’acide citrique ou de l’acide ascorbique dans un pourcentage de 0.01-0.5% [g/g] dans ladite composition;
- une huile essentielle dans un pourcentage de 0.5 à 3% [g/g] dans ladite composition;
- une huile grasse dans un pourcentage de 0.01-0.1% [g/g] dans ladite composition;
- un polymère naturel consistant en la pectine dans un pourcentage de 0.1 à 10% [g/g]; caractérisé en ce que la viscosité de ladite composition est d'au moins 0.5 [Pa.s] et où les gouttelettes d’huile essentielle et d’huile grasse ont une taille moyenne comprise entre 1 et 20 pm, pour la fabrication d'une composition cosmétique après-shampoing antipelliculaire destinée à être utilisée après un shampoing au savon, et où ladite composition cosmétique après-shampoing antipelliculaires est homogène et stable et est capable d’équilibrer le pH des cheveux après un shampoing au savon.
Selon un mode de réalisation préféré, l’invention concerne G utilisation de l’acide citrique, de la pectine, de l’huile d’olive et une huile essentielle choisie parmi l’huile essentielle de lavande, de thym ou de menthe; pour la fabrication d'une composition cosmétique après-shampoing antipelliculaires destinée à être utilisée après un shampoing au savon.
L’avantage de l’invention réside dans le fait qu’un après-shampoing naturel et stable peut être obtenu grâce à un polymère naturel tel que la pectine, des huiles essentielles ainsi qu’un acide naturel tel que l’acide citrique pour dissoudre les dépôts de calcaire et d’équilibrer le pH des cheveux et permettre un démêlage et des cheveux soyeux.
La pectine permet d’homogénéiser les huiles essentielles et l’huile grasse (huile d’olive) dans un milieu aqueux alors qu’elles ne sont pas solubles dans celui-ci. Alors que deux phases distinctes se formeraient sans pectine, on observe ici une homogénéisation des huiles dans la composition naturelle après-shampoing selon l’invention. Grâce à la viscosité de la pectine, et l’utilisation d’énergie mécanique d’homogénéisation, il est possible d’obtenir une préparation stable contenant les huiles essentielles et l’huile grasse réparties en fines gouttelettes dans la phase aqueuse, alors qu’il est usuel en cosmétique de recourir à des excipients détergents tels que le lauryl sulfate d’ammonium ou le cocamidopropyl bétaïne (comme utilisé dans la demande de brevet CN 108 771 654 A) permettant d’obtenir des émulsions.
La pectine et l’acide citrique confèrent à la préparation un pH suffisamment bas et de ce faite acide capable de dissoudre les dépôts de calcaire présents dans les cheveux après un shampoing au savon. Cette acidité substantiellement comprise entre pH 3 et 5 est suffisante pour dissoudre le calcaire rapidement au cours du rinçage des cheveux, alors qu’un pH plus élevé ne le permettrait pas.
En effet la pectine, l’acide citrique, les huiles essentielles et l’huile grasse permettent d’obtenir une préparation homogène, d’une odeur agréable, et stable, capable de dissoudre les dépôts de calcaire et d’équilibrer le pH des cheveux. Cette préparation peut être contenue par exemple dans un flacon à bouchon gicleur ou verseur, pompe à
pulvériser, un flacon à pompe, dans un tube ou un pot.
L'homme du métier appréciera que l'invention décrite ici est susceptible de variations et de modifications autres que celles spécifiquement décrites. Il doit être entendu que l'invention comprend toutes ces variations et modifications sans s'écarter de l'esprit ou de ses caractéristiques essentielles. L'invention comprend également toutes les étapes, caractéristiques, compositions et composés mentionnés ou indiqués dans cette description, individuellement ou collectivement, et toutes les combinaisons de deux ou plusieurs desdites étapes ou caractéristiques. La présente divulgation doit donc être considérée comme sous tous les aspects illustrés et non restrictifs, la portée de l'invention étant indiquée par les revendications annexées, et tous les changements qui entrent dans le sens et la plage d'équivalence sont destinés à y être englobés.
Diverses références sont citées tout au long de cette description, chacune étant incorporée ici par référence dans son intégralité.
L'invention est décrite plus en détail par les exemples ci-après. D'autres aspects et avantages de la présente invention apparaîtront à la lecture des exemples, qui doivent être considérés comme illustratifs et non limitatifs. Les exemples suivants illustrent l'invention sans en limiter aucunement la portée. Les pourcentages sont donnés en poids.
EXEMPLES
Exemple 1 : préparation d’un après-shampoing peu visqueux pour flacon à bec verseur, gicleur ou à pompe La pectine est mélangée à l’eau à température de 65°C et 80°C en agitant vigoureusement pour fractionner la pectine agglomérée. L’acide citrique est dissout dans la solution obtenue. La solution de pectine est laissée à refroidir à température ambiante, puis les huiles essentielles sont ajoutées. Elles flottent à la surface. A l’aide d’un homogénéisateur à haute vitesse pendant 1 minute, les huiles essentielles sont
dispersées dans la solution de façon à obtenir une préparation stable dans laquelle les huiles essentielles sont réparties de façon homogène et ne remontent pas à la surface du liquide. Les quantités et différents ingrédients figurent à la Table 1.
Table 1
L’après-shampoing obtenu est homogène, très légèrement plus visqueux que l’eau (0.569 [Pa.s]), blanchâtre et les huiles essentielles confèrent un parfum très agréable et frais à la formulation. Les huiles essentielles agissent comme parfum, comme conservateur et comme agent antipelliculaire.
Grâce à l’acide citrique, le pH de l’après-shampoing est de 2.97 (environ 3). Ceci permet d’abaisser le pH du cuir chevelu qui est basique après un lavage au savon, à un pH physiologique de 5-6 environ.
L’après-shampoing de l’exemple 1 est suffisamment liquide et homogène pour être utilisé dans un flacon à bec verseur ou gicleur ou à pompe afin d’être appliqué dans les cheveux mouillés après un shampoing au savon. Il est aisément réparti sur toute la chevelure ainsi que le cuir chevelu avant d’être rincé.
Essai 1 : préparations comparatives d’acidité différentes et leur capacité à
dissoudre les dépôts de calcaire:
Lorsque l’eau est très calcaire, la concentration de calcaire peut être par exemple d’environ 80mg/litre d’eau. Ce calcaire se présente alors sous la forme insoluble d’une suspension qui peut donner un dépôt insoluble dans les cheveux après un lavage au savon naturel.
De façon à modéliser un lavage au savon naturel suivi d’un rinçage à l’après- shampoing, dans le présent essai, le déposant a évaporé 1 litre d’eau calcaire pour obtenir une poudre sèche de calcaire. Le déposant a re-suspendu ce calcaire dans 1 ml d’eau déminéralisée puis a pris deux aliquots de cette suspension correspondant à 8mg de calcaire en suspension chacun. 100ml de la solution acide correspondant à la formule de la présente invention selon la revendication 1 à pH 2.97 sont capables de dissoudre ce calcaire en 1 minute, alors que 100ml de la solution à pH 5.5 correspondant à la demande de brevet CN 108 771 654 A (SICHUAN ZIRANFEI TECH CO LTD) ne permettent pas de dissoudre le calcaire rapidement, il faut un total de 12 heures pour obtenir une solution limpide.
Table 2 On observe par ailleurs des particules de calcaire en suspension dans le flacon correspondant à la demande de brevet CN 108 771 654 A pendant environ 12 heures.
Essai 2 : lavage de cheveux au savon naturel et utilisation de l’après-shampoing et mesure du pH
Le déposant a procédé au lavage de cheveux d’une personne volontaire avec de l’eau du robinet calcaire et mesuré le pH à différentes étapes. Il s’avère que le pH intermédiaire des cheveux est de 4, ce qui permet de dissoudre le calcaire, et le pH final est de 5, ce qui empêche les mycoses de proliférer et ainsi d’éviter l’apparition de pellicules.
Table 3
Exemple 2 : préparation d’un après-shampoing légèrement visqueux La pectine est mélangée à l’eau à température de 65°C et 80°C en agitant vigoureusement pour fractionner la pectine agglomérée. Les huiles essentielles sont ajoutées à la solution de pectine refroidie et homogénéisées pendant 1 minute à haute vitesse. Les quantités et différents ingrédients figurent à la Table 4 ci-dessous.
Table 4
L’après-shampoing obtenu est homogène, assez visqueux et légèrement coulant (2.832 [Pa.s]) et les huiles essentielles confèrent un parfum très agréable et frais à la formulation. Les huiles essentielles agissent comme parfum, comme conservateur et comme agent antipelliculaire et sont homogénéisée et restent homogènes dans la préparation.
Grâce à l’acide citrique, le pH de l’après-shampoing est de 2.86 (environ 3). Ceci permet d’abaisser le pH du cuir chevelu qui est basique après un lavage au savon, à un pH physiologique de 5-6 environ. L’après-shampoing de l’exemple 2 est suffisamment visqueux et homogène pour être dispensé dans un tube afin d’être appliqué dans les cheveux mouillés après un shampoing au savon. Il est aisément réparti sur toute la chevelure ainsi que le cuir chevelu avant d’être rincé. Exemple 3 : préparation d’un après-shampoing très visqueux pour dispensation dans un pot
La pectine est mélangée à l’eau à une température de 65°C et 80°C en agitant vigoureusement pour fractionner la pectine agglomérée. Les huiles essentielles et l’huile grasse sont ajoutées à la solution de pectine refroidie et homogénéisées pendant 1 minute à haute vitesse. Les quantités des différents ingrédients figurent à la Table 5 ci- dessous.
Table 5
L’après-shampoing obtenu est homogène, visqueux (50.32 [Pa.s]) et les huiles essentielles confèrent un parfum très agréable et frais à la formulation. Les huiles essentielles agissent comme parfum, comme conservateur et comme agent antipelliculaire et sont homogénéisée et restent homogènes dans la préparation. Elles permettent aussi d’obtenir des cheveux soyeux.
Grâce à l’acide citrique, le pH de l’après-shampoing est de 2.92. Ceci permet d’abaisser le pH du cuir chevelu qui est basique après un lavage au savon, à un pH physiologique de 5-6 environ.
L’après-shampoing de l’exemple 3 est suffisamment visqueux et homogène pour être dispensé dans un pot afin d’être appliqué sur les cheveux mouillés après un shampoing au savon. Il est aisément réparti sur toute la chevelure ainsi que le cuir chevelu avant d’être rincé.
Exemple 4 : préparation d’un après-shampoing très visqueux pour dispensation dans un pot La pectine est mélangée à l’eau à température de 65°C et 80°C en agitant vigoureusement pour fractionner la pectine agglomérée. Les huiles essentielles et l’huile grasse sont ajoutées à la solution de pectine refroidie et homogénéisées pendant 1 minute à haute vitesse. Les quantités des différents ingrédients figurent à la Table 6 ci- dessous.
Table 6
L’après-shampoing obtenu est homogène, visqueux (367 [Pa.s]) et les huiles essentielles confèrent un parfum très agréable et frais à la formulation. Les huiles essentielles agissent comme parfum, comme conservateur et comme agent antipelliculaire et sont homogénéisée et restent homogènes dans la préparation. Elles permettent aussi d’obtenir des cheveux soyeux.
Grâce à l’acide citrique, le pH de l’après-shampoing est de 2.86. Ceci permet d’abaisser le pH du cuir chevelu qui est basique après un lavage au savon, à un pH physiologique de 5-6 environ.
L’après-shampoing de l’exemple 4 est suffisamment visqueux et homogène pour être dispensé dans un pot afin d’être appliqué sur les cheveux mouillés après un shampoing au savon. Il est aisément réparti sur toute la chevelure ainsi que le cuir chevelu avant d’être rincé.
Example 5: Mesures rhéologiques
Les mesures rhéologiques des différents après-shampooings ont été déterminé sur un HAAKE Mars Rheometer™ (Thermo Scientific, USA) équipé d’un Peltier et d’un rotor cône-plan C35 2 TL Le comportement rhéologique des après-shampooings a été déterminé à 25 °C pour tous les tests.
Les comportements des différents produits en rhéologie rotationnel sont présentés dans les figures 1 et 2. La figure 1 compare la contrainte de cisaillement en fonction de la vitesse de cisaillement des différents produits. La figure 2 montre la variation de la viscosité après une augmentation de la vitesse de cisaillement (Aller 0.01 à 100s-l) suivi directement d’une diminution de la vitesse de cisaillement (Retour 100 à 0.01s-l). La table 7 présente les valeurs de viscosité à un cisaillement nul selon le modèle Carreau- Yasuda. La loi de Carreau -Yasuda permet de décrire la viscosité apparente d'un fluide non-newtonien (Rheology Principles, Measurements, and Applications,
Macosko, C. W., Willey Edition, 1994, p. 86). Ce modèle permet l'ajustement d'un rhéogramme sur toute la gamme de cisaillement.
Table 7
Les comportements des différents produits en rhéologie oscillatoires sont présentés dans les figures 3 et 4 par les valeurs du module de conservation (G’) et du module de perte (G”). La figure 3 montre la limite linéaire de la région viscoél asti que (LVE) par T augmentation de l’amplitude (Pa) à une fréquence de 1 Hz. La figure 4 permet d’évaluer les comportements rhéologiques à différentes fréquences et une amplitude de 1 Pa qui se trouve dans la limite LVE.
La formulation 4 a la viscosité la plus élevée, suivi de la formulation 3 puis 1 et enfin la formulation 2 présente la viscosité la plus faible. Toutes les formulations sont thixotropes et adoptent un comportement rhéofluidifiant. Pour la formulation 4, les résultats montrent un croisement du module de conservation et de pertes à une fréquence de 2 Hz indiquant une prévalence du module de conservation (G’>G”) à des fréquences supérieures à 2 Hz.
Microscopie
La mesures de taille des gouttelettes d’huile essentielle des différents lots a été déterminé par microscopie optique sur un microscope Zeiss Axio avec un objectif de 65x, muni d’une caméra Axiocam 105 col or. La détermination des tailles a été mesurée à l’aide d’image J sur 3 photos par lot.
Les gouttelettes d’huiles essentiel des 4 formulations sont observées par microscopie à un grossissement de 65x, la morphologie et la taille sont présentées dans la figure 5. Un résumé des différentes tailles (diamètres D) obtenues est présenté à la Table 8.
Le résumé des résultats obtenus pour la taille des gouttelettes des différentes lotions (moyenne des images obtenues) est représenté à la figure 4. Les images microscopiques indiquent la présence de gouttelettes sphériques d’huile essentielle.
Table 8
Claims
1. Composition naturelle après-shampoing destinée à être utilisée après un shampoing au savon, consistant en de l'eau q.s.p. et les composants suivants:
- de l’acide citrique ou de l’acide ascorbique dans un pourcentage de 0.01-0.5% [g/g] dans ladite composition;
- une huile essentielle dans un pourcentage de 0.5 à 3% [g/g] dans ladite composition;
- une huile grasse dans un pourcentage de 0.01-0.1% dans ladite composition;
- un polymère naturel consistant en la pectine dans un pourcentage de 0.1 à 10% [g/g]; caractérisée en ce que ladite composition naturelle après-shampoing présente une viscosité d'au moins 0.5 [Pa.s] et où les gouttelettes d’huile essentielle et d’huile grasse ont une taille moyenne comprise entre 1 et 20 pm, et où ladite composition naturelle après-shampoing est homogène, stable et est capable de dissoudre les dépôts de calcaire ainsi que d’équilibrer le pH des cheveux après un shampoing au savon.
2. La composition naturelle après-shampoing selon la revendication 1, caractérisée en ce que l’acide citrique est présent à un pourcentage de 0.01-0.25% [g/g] dans ladite composition afin d’obtenir un pH de ladite composition après-shampoing entre 3 et 6.
3. La composition naturelle après-shampoing selon la revendication 1, caractérisée en ce que l’acide ascorbique est présent à un pourcentage de 0.01-0.5% [g/g] dans ladite composition afin d’obtenir un pH de ladite composition après-shampoing entre 3 et 6.
4. La composition naturelle après-shampoing selon l’une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que la viscosité de ladite composition est comprise entre 0.5- 400 [Pa.s]
5. Composition naturelle après-shampoing selon l’une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisée en ce que l’huile essentielle est choisie parmi l’Achillée millefeuille, l’arbre à thé, basilic, Bergamote, Bois de rose, Camomille, Camphrier, Cardamome, Carvi, Citronnelle, Coriandre, Criste marine, Cumin, Curcuma, Cyprès, Epinette noire,
Estragon, Eucalyptus, Fenouil, Gaulthérie, Genévrier, Géranium, Clou de Girofle, Hélichryse, Inule odorante, Jasmin officinal, Laurier sauce, Lavande, Limettier, Livèche, Mandarinier, Marjolaine, Mélisse, Menthe, Monarde, Myrrhe, Myrte, Orange, oranger, Palmarosa, Pamplemousse, Patchouli, Pin, Poivre noir, Ravensare aromatique, Ravintsara, Romarin, Santal, Sapin, Serpolet, Sarriette, Tanaisie, Thym, Vanille, Verveine, Vétiver ou Ylang-ylang ou leurs mélanges.
6. La composition naturelle après-shampoing selon la revendication 5, caractérisée en ce que l’huile essentielle est choisie parmi l’huile essentielle de lavande, de thym, de menthe ou leurs mélanges.
7. La composition naturelle après-shampoing selon l’une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisée en ce que l’huile grasse est choisie parmi l’huile d’olive, l’huile de colza, l’huile de neem, l’huile de pépins de raisin, l’huile de bourrache, l’huile de ricin, l’huile d’amande douce ou leurs mélanges.
8. La composition naturelle après-shampoing selon la revendication 7, caractérisée en ce que l’huile grasse est l’huile d’olive.
9. La composition naturelle après-shampoing selon l’une quelconque des revendications
1 à 8, caractérisée en ce qu’elle comprend de l’acide citrique, de la pectine, de l’huile d’olive et une huile essentielle choisie parmi l’huile essentielle de lavande, de thym ou de menthe.
10. La composition naturelle après-shampoing selon l’une quelconque des revendications 1 à 9, pour son utilisation comme traitement antipelliculaire du cuir chevelu.
11. Utilisation de la composition naturelle suivante dans de l'eau q.s.p. consistant en: - de l’acide citrique ou de l’acide ascorbique dans un pourcentage de 0.01-0.5% [g/g] dans ladite composition;
- une huile essentielle dans un pourcentage de 0.5 à 3% [g/g] dans ladite composition;
- une huile grasse dans un pourcentage de 0.01-0.1% dans ladite composition;
- un polymère naturel consistant en la pectine dans un pourcentage de 0.1 à 10% [g/g]; caractérisé en ce que ladite composition présente une viscosité d'au moins 0.5 [Pa.s] et où les gouttelettes d’huile essentielle et d’huile grasse ont une taille moyenne comprise entre 1 et 20 pm, pour la fabrication d'une composition cosmétique après-shampoing destinée à être utilisée après un shampoing au savon, et où ladite composition cosmétique après-shampoing est homogène et stable et est capable de dissoudre les dépôts de calcaire ainsi que d’équilibrer le pH des cheveux après un shampoing au savon.
12. Utilisation de la composition naturelle suivante dans de l'eau q.s.p. consistant en:
- de l’acide citrique ou de l’acide ascorbique dans un pourcentage de 0.01-0.5% [g/g] dans ladite composition; - une huile essentielle dans un pourcentage de 0.5 à 3% [g/g] dans ladite composition;
- une huile grasse dans un pourcentage de 0.01-0.1% dans ladite composition;
- un polymère naturel consistant en la pectine dans un pourcentage de 0.1 à 10% [g/g]; caractérisé en ce que ladite composition présente une viscosité d'au moins 0.5 [Pa.s] et où les gouttelettes d’huile essentielle et d’huile grasse ont une taille moyenne comprise entre 1 et 20 pm, pour la fabrication d'une composition cosmétique après-shampoing antipelliculaire destinée à être utilisée après un shampoing au savon, et où ladite composition cosmétique après-shampoing antipelliculaires est homogène et stable et est capable d’équilibrer le pH des cheveux après un shampoing au savon.
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---|---|---|---|
CH001018/2022A CH718589B1 (fr) | 2020-01-10 | 2021-01-06 | Après-shampoing permettant l'utilisation de savon comme shampoing. |
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CN108578293A (zh) | 2018-06-15 | 2018-09-28 | 黄森 | 一种环保型具有去屑止痒功效的洗发露及其制备方法 |
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MACOSKO, C. W.: "Rheology Principles, Measurements, and Applications", 1994, pages: 86 |
Also Published As
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