WO2021104749A1 - Verbindungen für elektronische vorrichtungen - Google Patents

Verbindungen für elektronische vorrichtungen Download PDF

Info

Publication number
WO2021104749A1
WO2021104749A1 PCT/EP2020/079423 EP2020079423W WO2021104749A1 WO 2021104749 A1 WO2021104749 A1 WO 2021104749A1 EP 2020079423 W EP2020079423 W EP 2020079423W WO 2021104749 A1 WO2021104749 A1 WO 2021104749A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
aromatic ring
groups
ring systems
substituted
radicals
Prior art date
Application number
PCT/EP2020/079423
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Elvira Montenegro
Teresa Mujica-Fernaud
Frank Voges
Amir Hossain Parham
Original Assignee
Merck Patent Gmbh
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Merck Patent Gmbh filed Critical Merck Patent Gmbh
Priority to CN202080078265.7A priority Critical patent/CN114730843A/zh
Priority to KR1020227021170A priority patent/KR20220107000A/ko
Priority to US17/779,204 priority patent/US20230046046A1/en
Priority to EP20790318.8A priority patent/EP4066289A1/de
Publication of WO2021104749A1 publication Critical patent/WO2021104749A1/de

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D333/50—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D333/78—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom condensed with carbocyclic rings or ring systems condensed with rings other than six-membered or with ring systems containing such rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D333/50—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D333/76—Dibenzothiophenes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
    • C07B59/00—Introduction of isotopes of elements into organic compounds ; Labelled organic compounds per se
    • C07B59/002—Heterocyclic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D209/56—Ring systems containing three or more rings
    • C07D209/58—[b]- or [c]-condensed
    • C07D209/70—[b]- or [c]-condensed containing carbocyclic rings other than six-membered
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D209/56—Ring systems containing three or more rings
    • C07D209/80—[b, c]- or [b, d]-condensed
    • C07D209/82—Carbazoles; Hydrogenated carbazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/77—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D307/91—Dibenzofurans; Hydrogenated dibenzofurans
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/77—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D307/93—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems condensed with a ring other than six-membered
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/04—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/10—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings linked by a carbon chain containing aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/12—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D407/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D405/00
    • C07D407/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D405/00 containing two hetero rings
    • C07D407/10—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D405/00 containing two hetero rings linked by a carbon chain containing aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D407/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D405/00
    • C07D407/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D405/00 containing two hetero rings
    • C07D407/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D405/00 containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D407/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D405/00
    • C07D407/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D405/00 containing three or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D409/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D409/10—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a carbon chain containing aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D409/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D409/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D409/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing three or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D413/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D413/10—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a carbon chain containing aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D487/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00
    • C07D487/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D487/04—Ortho-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D491/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed ring system both one or more rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms and one or more rings having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D451/00 - C07D459/00, C07D463/00, C07D477/00 or C07D489/00
    • C07D491/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed ring system both one or more rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms and one or more rings having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D451/00 - C07D459/00, C07D463/00, C07D477/00 or C07D489/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D491/04—Ortho-condensed systems
    • C07D491/044—Ortho-condensed systems with only one oxygen atom as ring hetero atom in the oxygen-containing ring
    • C07D491/048—Ortho-condensed systems with only one oxygen atom as ring hetero atom in the oxygen-containing ring the oxygen-containing ring being five-membered
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D493/00—Heterocyclic compounds containing oxygen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system
    • C07D493/02—Heterocyclic compounds containing oxygen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D493/04—Ortho-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D495/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D495/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D495/04—Ortho-condensed systems
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/11—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/14—Carrier transporting layers
    • H10K50/15—Hole transporting layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/615—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/615—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene
    • H10K85/622—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene containing four rings, e.g. pyrene
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/631—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine
    • H10K85/633—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine comprising polycyclic condensed aromatic hydrocarbons as substituents on the nitrogen atom
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/631—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine
    • H10K85/636—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine comprising heteroaromatic hydrocarbons as substituents on the nitrogen atom
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6572—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only nitrogen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. phenanthroline or carbazole
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6574—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only oxygen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. cumarine dyes
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6576—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only sulfur in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. benzothiophene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
    • C07B2200/00—Indexing scheme relating to specific properties of organic compounds
    • C07B2200/05—Isotopically modified compounds, e.g. labelled
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K2101/00—Properties of the organic materials covered by group H10K85/00
    • H10K2101/10—Triplet emission
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K2101/00—Properties of the organic materials covered by group H10K85/00
    • H10K2101/90—Multiple hosts in the emissive layer
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/17—Carrier injection layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/18—Carrier blocking layers
    • H10K50/181—Electron blocking layers

Definitions

  • the present application relates to fluorene derivatives in which one or both benzene rings of fluorene have been exchanged for a fleteroaryl ring.
  • the compounds are suitable for use in electronic devices.
  • Organic electronic devices which are organic semiconductor materials
  • OLEDs organic electroluminescent devices
  • OLEDs organic electroluminescent devices
  • the term OLEDs are understood to mean electronic devices which have one or more layers containing organic compounds and which emit light when an electrical voltage is applied.
  • the structure and the general functional principle of OLEDs are known to the person skilled in the art.
  • Emission layers and layers with a hole-transporting function have a great influence on the performance data of electronic devices.
  • New compounds are still being sought for use in these layers, in particular hole-transporting compounds and compounds which can serve as hole-transporting matrix material, in particular for phosphorescent emitters, in an emitting layer.
  • connections are sought in particular that have a high
  • a high stability of the connection is one A prerequisite for achieving a long service life for the electronic device.
  • triarylamine compounds such as spirobifluorenamines and fluorenamines are known as hole transport materials and hole transporting matrix materials for electronic devices.
  • Z is on each occurrence, identically or differently, selected from CR 1 and N;
  • X is selected identically or differently on each occurrence from 0, S and NAr °;
  • Ar 0 is selected identically or differently on each occurrence from aromatic ring systems with 6 to 40 aromatic ring atoms which are substituted by radicals R 2 , and heteroaromatic ring systems with 5 to 40 aromatic ring atoms which are substituted by radicals R 2;
  • R 6 is selected identically or differently on each occurrence from H, D, F, CI, Br, I, CN, alkyl or alkoxy groups with 1 to 20 carbon atoms, alkenyl or alkynyl groups with 2 to 20 carbon atoms, aromatic Ring systems with 6 to 40 aromatic ring atoms and heteroaromatic ring systems with 5 to 40 aromatic ring atoms; where two or more radicals R 6 can be linked to one another and can form a ring; and wherein said alkyl, alkoxy, alkenyl and alkynyl groups, aromatic ring systems and heteroaromatic ring systems can be substituted by one or more radicals selected from F and CN; and in formulas (I) and (II) there is at least one substructure of the formula in question, which is selected from units R and the ring of the formula (I), at least one group A which corresponds to a formula (A), where a group A, if it is bonded to a unit R, is attached to a group Ar
  • Ar L is selected identically or differently on each occurrence from aromatic ring systems with 6 to 40 aromatic ring atoms which are substituted by radicals R 3 , and heteroaromatic ring systems with 5 to 40 aromatic ring atoms which are substituted by radicals R 3;
  • Ar 2 is selected identically or differently on each occurrence from aromatic ring systems with 6 to 40 aromatic ring atoms which are substituted by radicals R 3 , and heteroaromatic ring systems with 5 to 40 aromatic ring atoms which are substituted by radicals R 3;
  • E is a single bond or a divalent group selected from C (R 4 ) 2, Si (R 4 ) 2 , N (R 4 ), O, and S;
  • an aryl group is either a single aromatic cycle, that is benzene, or a condensed aromatic polycycle, for example naphthalene, phenanthrene or
  • a condensed aromatic polycycle consists of two or more individual aromatic rings condensed with one another. Condensation between cycles is to be understood as meaning that the cycles share at least one edge with one another.
  • an aryl group contains 6 to 40 aromatic ring atoms. Furthermore, an aryl group does not contain a fletero atom as an aromatic ring atom, but only carbon atoms.
  • a fleteroaryl group is understood to mean either a single heteroaromatic cycle, for example pyridine, pyrimidine or thiophene, or a condensed heteroaromatic polycycle, for example quinoline or carbazole.
  • a heteroaromatic polycycle consists of two or more individual aromatic or heteroaromatic cycles condensed with one another, at least one of the aromatic and heteroaromatic cycles being a heteroaromatic cycle. Condensation between cycles is to be understood as meaning that the cycles share at least one edge with one another.
  • a heteroaryl group contains 5 to 40 aromatic ring atoms, at least one of which is a heteroatom.
  • the heteroatoms of the heteroaryl group are preferably selected from N, O and S.
  • An aryl or heteroaryl group which can be substituted by the above-mentioned radicals, is understood to mean in particular groups which are derived from benzene, naphthalene, anthracene, phenanthrene, pyrene, dihydropyrene, chrysene, perylene, triphenylene, fluoranthene, benzanthracene, benzphenanthrene Tetracene, pentacene, benzopyrene, furan, benzofuran, isobenzofuran, dibenzofuran, thiophene, benzothiophene, isobenzothiophene, dibenzothiophene, pyrrole, indole, isoindole, carbazole, pyridine, quinoline, isoquinoline, acridine, phenanthridine, benzo-5,6-quinoline, 6,7-quinoline, benzo-7,8-quinoline, phenothiazin
  • An aromatic ring system in the context of this invention is a system which does not necessarily contain only aryl groups, but which can additionally contain one or more non-aromatic rings which are condensed with at least one aryl group. These non-aromatic rings contain only carbon atoms as
  • aromatic ring system also includes systems that consist of two or more aromatic ring systems that are connected to one another via single bonds, for example biphenyl, terphenyl, 7-phenyl-2-fluorenyl, quaterphenyl and 3,5-diphenyl-1-phenyl.
  • aromatic ring system contains 6 to 40 carbon atoms and no heteroatoms in the ring system.
  • aromatic ring system does not include heteroaryl groups.
  • a heteroaromatic ring system corresponds to the above definition of an aromatic ring system, with the difference that it must contain at least one heteroatom as a ring atom.
  • the heteroaromatic ring system does not have to contain exclusively aryl groups and heteroaryl groups, but can also contain one or more non-aromatic rings which are fused with at least one aryl or heteroaryl group.
  • the non-aromatic rings can exclusively contain carbon atoms as ring atoms, or they can additionally contain one or more heteroatoms, the
  • Heteroatoms are preferably selected from N, O and S.
  • An example of such a heteroaromatic ring system is benzopyranyl.
  • the term “heteroaromatic ring system” is understood to mean systems which consist of two or more aromatic or heteroaromatic ring systems which are connected to one another via single bonds, such as, for example, 4,6-diphenyl-2-triazinyl.
  • a heteroaromatic ring system for the purposes of this invention contains 5 to 40 Ring atoms selected from carbon and heteroatoms, at least one of the ring atoms being a heteroatom.
  • the heteroatoms of the heteroaromatic ring system are preferably selected from N, O and S.
  • heteromatic ring system and “aromatic ring system” according to the definition of the present application differ from one another in that an aromatic ring system cannot have a heteroatom as a ring atom, while a heteroaromatic ring system must have at least one heteroatom as a ring atom.
  • This hetero atom can be present as a ring atom of a non-aromatic heterocyclic ring or as a ring atom of an aromatic heterocyclic ring.
  • each aryl group is from
  • aromatic ring system includes aromatic ring system, and each heteroaryl group is encompassed by the term “heteroaromatic ring system”.
  • An aromatic ring system with 6 to 40 aromatic ring atoms or a heteroaromatic ring system with 5 to 40 aromatic ring atoms are understood to mean in particular groups which are derived from the groups mentioned above under aryl groups and heteroaryl groups and from biphenyl, terphenyl, quaterphenyl, fluorene, spirobifluorene, Dihydrophenanthrene, dihydropyrene, tetrahydropyrene, indenofluoren, Truxen, Isotruxen, Spirotruxen, Spiroisotruxen, Indenocarbazole, or combinations of these groups.
  • a straight-chain alkyl group with 1 to 20 carbon atoms or a branched or cyclic alkyl group with 3 to 20 carbon atoms or an alkenyl or alkynyl group with 2 to 40 carbon atoms in which also individual H atoms or CH2 groups substituted by the groups mentioned above in the definition of the radicals can be, preferably the radicals methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl, n-butyl, i-butyl, s-butyl, t-butyl, 2-methylbutyl, n-pentyl, s-pentyl, cyclopentyl, neo- Pentyl, n-hexyl, cyclohexyl, neo-hexyl, n-heptyl, cycloheptyl, n-octyl, cyclooctyl, 2-e
  • Definition of the groups mentioned can be substituted, methoxy, trifluoromethoxy, ethoxy, n-propoxy, i-propoxy, n-butoxy, i-butoxy, s-butoxy, t-butoxy, n-pentoxy, s-pentoxy, 2 -Methylbutoxy, n-hexoxy, cyclohexyloxy, n-heptoxy, cycloheptyloxy, n-octyloxy, cyclooctyloxy, 2-ethylhexyloxy, pentafluoroethoxy, 2,2,2-trifluoroethoxy,
  • the compound according to the application preferably corresponds to the formula (I).
  • the unit R in formula (I) and / or (II) preferably corresponds to the formula (R- the unit of the formula (R-1) being bonded to the remainder of the formula via the positions marked with *.
  • R ° is preferably chosen to be the same for each occurrence.
  • R ° is preferably the same or different on each occurrence, preferably the same, selected from F, CN, Si (R 5 ) 3, straight-chain alkyl groups with 1 to 20 carbon atoms, branched or cyclic alkyl groups with 3 to 20 carbon atoms, aromatic Ring systems with 6 to 40 aromatic ring atoms, and heteroaromatic ring systems with 5 to 40 aromatic ring atoms; wherein said alkyl groups and said aromatic ring systems and heteroaromatic ring systems are each substituted with radicals R 5.
  • R ° is particularly preferably the same or different on each occurrence, preferably the same, selected from straight-chain alkyl groups with 1 to 20 carbon atoms, branched or cyclic alkyl groups with 3 to 20 carbon atoms, aromatic ring systems with 6 to 40 aromatic ring atoms, and heteroaromatic Ring systems with 5 to 40 aromatic ring atoms, said alkyl groups and said aromatic
  • Ring systems and the heteroaromatic ring systems mentioned are each substituted by radicals R 5.
  • R ° is very particularly preferred for each Appear identically or differently, preferably identically, selected from methyl and phenyl, each of which is substituted by radicals R 5 , R 5 preferably being H in this case.
  • X is preferably selected identically or differently on each occurrence from 0 and S, particularly preferably X is S.
  • the remaining groups are correspondingly equal to CR 1 .
  • Ar 0 is preferably selected identically or differently on each occurrence from aromatic ring systems having 6 to 40 aromatic ring atoms, each of which is substituted by radicals R 2.
  • Ar 0 is particularly preferably selected identically or differently on each occurrence from phenyl, biphenyl, terphenyl, quaterphenyl, naphthyl, fluorenyl, in particular 9,9'-dimethylfluorenyl and 9,9'-diphenylfluorenyl, benzofluorenyl, spirobifluorenyl, indenofluorenyl, indenocarbazolyl, dibenzofuranyl,
  • Dibenzothiophenyl carbazolyl, benzofuranyl, benzothiophenyl, benzofused dibenzofuranyl, benzofused dibenzothiophenyl, naphthyl-substituted phenyl, fluorenyl-substituted phenyl, spirobifluorenyl-substituted phenyl, dibenzofuranyl-substituted phenyl, dibenzofuranyl-substituted phenyl, dibenzofuranyl-substituted phenyl,
  • Phenyl carbazolyl-substituted phenyl, pyridyl-substituted phenyl, pyrimidyl-substituted phenyl, and triazinyl-substituted phenyl, the groups mentioned being each substituted by radicals R 2.
  • Ar 0 is phenyl substituted with radicals R 2 , where R 2 is preferably H.
  • the group Ar 1 in question is preferably selected from aromatic ring systems with 6 to 40 aromatic ring atoms which are substituted by radicals R 2 , and heteroaromatic ring systems with 5 to 40 aromatic ring atoms which are Radicals R 2 are substituted; particularly preferably from aromatic ring systems with 6 to 40 aromatic ring atoms which are substituted by radicals R 2; very particularly preferably from phenyl, biphenyl, terphenyl, quaterphenyl, naphthyl, fluorenyl, in particular 9,9'-dimethylfluorenyl and 9,9'-diphenylfluorenyl, benzofluorenyl,
  • Fluorenyl in particular 9,9'-dimethylfluorenyl and 9,9'-diphenylfluorenyl, naphthyl-substituted phenyl, fluorenyl-substituted phenyl, spirobifluorenyl-substituted phenyl, dibenzofuranyl-substituted phenyl, dibenzothiophenyl-substituted phenyl, carbazolyl-substituted phenyl, pyridyl Phenyl, pyrimidyl-substituted phenyl, and triazinyl-substituted phenyl, the groups mentioned being each substituted by radicals R 2; the strongest preferably from phenyl which is substituted by radicals R 2 , where R 2 is preferably H.
  • Ar 1 is preferably selected identically or differently on each occurrence from H, D, straight-chain alkyl or alkoxy groups with 1 to 20 carbon atoms, branched or cyclic alkyl or alkoxy groups with 3 to 20 carbon atoms, aromatic ring systems with 6 to 40 aromatic ring atoms, and heteroaromatic ring systems with 5 to 40 aromatic ring atoms, the alkyl groups, alkoxy groups, aromatic ring systems and heteroaromatic ring systems each being substituted by radicals R 2.
  • Ar 1 is particularly preferably selected identically or differently on each occurrence from aromatic ring systems having 6 to 40 aromatic ring atoms which are substituted by radicals R 2.
  • Ar 1 is very particularly preferably selected identically or differently on each occurrence from phenyl, biphenyl, terphenyl, quaterphenyl, naphthyl, fluorenyl, in particular 9,9'-dimethylfluorenyl and 9,9'-diphenylfluorenyl, benzofluorenyl, spirobifluorenyl, indenofluorenyl, indenocarbazolyl, dibenzofuranyl , Dibenzothiophenyl, carbazolyl, benzofuranyl, benzothiophenyl, benzofused dibenzofuranyl, benzofused dibenzothiophenyl, naphthyl-substituted phenyl,
  • Ar 1 is phenyl substituted with radicals R 2 , where R 2 is preferably H.
  • Si (R 5 ) 3 straight-chain alkyl groups with 1 to 20 carbon atoms which can be deuterated, branched or cyclic alkyl groups with 3 to 20 carbon atoms which can be deuterated, aromatic ring systems with 6 to 40 aromatic ring atoms which are deuterated can be, and heteroaromatic ring systems with 5 to 40 aromatic ring atoms, which can be deuterated, said alkyl groups, said aromatic ring systems and said heteroaromatic ring systems are each substituted with radicals R 5 , which are preferably H.
  • R 1 is very particularly preferably H.
  • Preferred groups R 1 are shown in the following table:
  • R 1 -1, R 1 -2, R 1 -143, R 1 -148, R 1 -149, R 1 -174 and R 1 -177 are particularly preferred.
  • Si (R 5 ) 3 straight-chain alkyl groups with 1 to 20 carbon atoms which can be deuterated, branched or cyclic alkyl groups with 3 to 20 carbon atoms which can be deuterated, aromatic ring systems with 6 to 40 aromatic ring atoms which are deuterated can be, and heteroaromatic ring systems with 5 to 40 aromatic ring atoms, which can be deuterated, said alkyl groups, said aromatic ring systems and said heteroaromatic ring systems are each substituted with radicals R 5 , which are preferably H.
  • R 2 is very particularly preferably H.
  • Preferably only one or two groups A are present in the compound according to formula (I) or (II), particularly preferably only one group A is present in the compound according to formula (I) or (II).
  • two groups A are present in the compound according to formula (I), they can either both be bonded to the unit R; or one group A is attached to the unit R and the other group A is bound to the aromatic six-membered ring; or both
  • Groups A are attached to the aromatic six-membered ring.
  • two groups A are present in the compound according to formula (II), they can either both be bonded to the same unit R; or one group A is bonded to a unit R and the other group A is bonded to the other unit R.
  • Ar L is preferably selected identically or differently on each occurrence from aromatic ring systems with 6 to 20 aromatic ring atoms which are substituted by radicals R 3 , and heteroaromatic ring systems with 5 to 20 aromatic ring atoms which are substituted by radicals R 3.
  • Particularly preferred groups Ar L are selected identically or differently on each occurrence from divalent groups derived from benzene, biphenyl, terphenyl, naphthalene, fluorene, indenofluorene, indenocarbazole, spirobifluorene, dibenzofuran, dibenzothiophene and carbazole, each of which is substituted by radicals R 3.
  • Ar L is very particularly preferably a divalent group derived from benzene, biphenyl or naphthalene, the is in each case substituted by one or more radicals R 3 , the radicals R 3 in this case preferably being H.
  • K is preferably equal to 0.
  • the formulas (Ar L -1), (Ar L -2), (Ar L -3), (Ar L -4), (Ar L -15), (Ar L -20), (Ar L - 25), (Ar L -36) are particularly preferred.
  • Ar 2 is preferably selected identically or differently on each occurrence from monovalent groups derived from benzene, biphenyl, terphenyl,
  • the groups Ar 2 can preferably be selected identically or differently on each occurrence from combinations of groups derived from benzene, biphenyl, terphenyl, quaterphenyl, naphthalene, fluorene, in particular 9,9'-dimethylfluorene and 9,9'-diphenylfluorene , 9-sila-fluorene, in particular 9,9'-dimethyl-9-silafluorene and 9,9'-diphenyl-9-silafluorene, benzofluorene, spirobifluorene, indenofluorene, indenocarbazole, dibenzofuran, dibenzothiophene, carbazole, benzofuran, benzothiophene, indole, Quinoline, pyr
  • the groups Ar 2 are completely or partially deuterated.
  • Ar 2 are selected identically or differently on each occurrence from phenyl, biphenyl, terphenyl, quaterphenyl, naphthyl, fluorenyl, in particular 9,9'-dimethylfluorenyl and 9,9'-diphenylfluorenyl, benzofluorenyl, spirobifluorenyl, indenofluorenyl, indenocarbazolyl, dibenzofuranyl , Dibenzothiophenyl, carbazolyl,
  • Particularly preferred groups Ar 2 are selected identically or differently from the following formulas: where the groups at the positions shown unsubstituted are substituted by radicals R 3 , where R 3 in these positions is preferably H, and wherein the dashed bond is the bond to the amine nitrogen atom.
  • Ar 2 is very particularly preferably selected identically or differently from the formulas Ar-1, Ar-2, Ar-3, Ar-4, Ar-5, Ar-48, Ar-50, Ar-74, Ar-78, Ar- 82, Ar-107, Ar-108, Ar-117, Ar-134, Ar-139 and Ar-172.
  • the two groups Ar 2 in formula (A) are selected to be different.
  • E is preferably a single bond.
  • the sum of the indices m and n is preferably 0 or 1, particularly preferably 0, so that the groups E are omitted.
  • n 0, so that the relevant group E is omitted.
  • m is equal to 0, so that the relevant group E is omitted.
  • the subunit of formula (A) is selected from the following formulas: which are substituted in the free positions on the rings by radicals R 3 , these radicals R 3 preferably being H.
  • the unit which are substituted at the free positions on the rings by radicals R 3 these radicals R 3 preferably being Fl.
  • R 3 is particularly preferably selected identically or differently on each occurrence from H, D, Si (R 5 ) 3, straight-chain alkyl groups with 1 to 20 carbon atoms, which can be deuterated, branched or cyclic alkyl groups with 3 to 20 carbon atoms Atoms that can be deuterated, aromatic ring systems with 6 to 40 aromatic ring atoms that can be deuterated, and heteroaromatic ring systems with 5 to 40 aromatic ring atoms that can be deuterated, said alkyl groups, said aromatic ring systems and said heteroaromatic ring systems are in each case substituted with radicals R 5 , which are preferably H.
  • R 3 is very particularly preferably H.
  • R 5 is particularly preferably selected identically or differently on each occurrence from H, D, Si (R 6 ) 3, straight-chain alkyl groups with 1 to 20 carbon atoms, which can be deuterated, branched or cyclic alkyl groups with 3 to 20 carbon atoms Atoms that can be deuterated, aromatic ring systems with 6 to 40 aromatic ring atoms that can be deuterated, and heteroaromatic ring systems with 5 to 40 aromatic ring atoms that can be deuterated, said alkyl groups, said aromatic ring systems and said heteroaromatic ring systems are each substituted with radicals R 6 , which are preferably H.
  • R 5 is very particularly preferably H.
  • Preferred embodiments of the formula (I) and (II) correspond to the formulas (IA) to (IE) and (II-A) to (II-C) where the variables are defined as above and the group A, when attached to a moiety R, is attached either to a group Ar 1 or to a group Ar 0 .
  • the Formulas (IA), (IB) and (II-A) are preferred, in particular formulas (IA) and (IB).
  • formulas (1A) to (IE) are preferred, in particular formulas (1A) and (IB).
  • the above-mentioned preferred embodiments of the variable groups apply to the above-mentioned formulas.
  • Z is preferably equal to CR 1 and X is preferably equal to 0 or S, particularly preferably equal to S.
  • the compound of the formula (I) or (II) corresponds to one of the following formulas (1-1) to (I-3) or (11-1) to (II-6): where the variables are defined as above, and where at least one
  • Group A per formula is present which is bonded either to a ring or to a group Ar 1 or to a group Ar 0 as part of a group NAr ° as X.
  • the above formulas preferably apply the above preferred embodiments of the variables.
  • Z is preferably CR 1 .
  • X is preferably S or 0, particularly preferably S. Preferred among those mentioned above
  • Formulas are formulas (1-1) and (11-1), especially formula (1-1).
  • Ar 0 is preferably phenyl which is substituted by radicals R 2 , R 2 in these cases preferably being Fl.
  • Ar 1 is preferably phenyl which is substituted by radicals R 2 , R 2 in these cases preferably being Fl.
  • R ° is selected, identically or differently, preferably identically, on each occurrence from straight-chain alkyl groups with 1 to 20 carbon atoms, branched or cyclic alkyl groups with 3 to 20 carbon atoms, and aromatic ring systems with 6 to 40 aromatic ring atoms, said alkyl groups and said aromatic ring systems each being substituted by radicals R 5.
  • formulas (1-1 S-1) to (1-1 S-6) and (1-10-1) to (1-10-6) are particularly preferred.
  • the formulas (1-1 S-1) to (1-1 S-6) are very particularly preferred.
  • the compound according to the application therefore particularly preferably corresponds to a formula (1-1 S-1) to (1-1 S-6) or (1-10-1) to (1-10-6), where the following applies to the variables that occur:
  • Ar 1 is selected identically or differently on each occurrence from phenyl, biphenyl, terphenyl, quaterphenyl, naphthyl, fluorenyl, in particular 9,9'-dimethylfluorenyl and 9,9'-diphenylfluorenyl, benzofluorenyl, spirobifluorenyl, indenofluorenyl, indenocarbazolyl, dibenzofuranyl,
  • Dibenzothiophenyl carbazolyl, benzofuranyl, benzothiophenyl, benzofused dibenzofuranyl, benzofused dibenzothiophenyl, naphthyl-substituted phenyl, fluorenyl-substituted phenyl, spirobifluorenyl-substituted phenyl, dibenzofuranyl-substituted phenyl, dibenzofuranyl-substituted phenyl, dibenzofuranyl-substituted phenyl,
  • Phenyl carbazolyl-substituted phenyl, pyridyl-substituted phenyl, pyrimidyl-substituted phenyl, and triazinyl-substituted phenyl, the groups mentioned being each substituted by radicals R 2;
  • R ° is the same or different on each occurrence, preferably the same, selected from straight-chain alkyl groups with 1 to 20 carbon atoms, branched or cyclic alkyl groups with 3 to 20 carbon atoms, aromatic ring systems with 6 to 40 aromatic ring atoms, and heteroaromatic ring systems with 5 to 40 aromatic ring atoms, said alkyl groups and said aromatic
  • Ring systems and the said heteroaromatic ring systems are each substituted with radicals R 5;
  • R 1 is selected identically or differently on each occurrence from H, D, Si (R 5 ) 3, straight-chain alkyl groups with 1 to 20 carbon atoms which can be deuterated, branched or cyclic alkyl groups with 3 to 20 carbon atoms which Can be deuterated, aromatic ring systems with 6 to 40 aromatic ring atoms, which can be deuterated, and heteroaromatic ring systems with 5 to 40 aromatic ring atoms, which can be deuterated, said alkyl groups, said aromatic ring systems and said heteroaromatic ring systems are each substituted by radicals R 5 , which are preferably H;
  • A is a unit of the formula (A)
  • Ar L is selected from divalent groups derived from benzene, biphenyl,
  • Ar 2 is selected identically or differently on each occurrence from monovalent groups derived from benzene, biphenyl, terphenyl, quaterphenyl, naphthalene, fluorene, in particular 9,9'-dimethyl fluorene and 9,9'-diphenyl fluorene, 9-sila fluorene, in particular 9 , 9'-dimethyl-9-silafluorene and 9,9'-diphenyl-9-silafluorene, benzofluorene, spirobifluorene,
  • Groups are each substituted with one or more radicals R 3;
  • E is a single bond; m is 0 or 1; n is 0 or 1; k is 0 or 1; and the further variables are defined according to their broadest embodiment indicated above, preferably the preferred embodiments indicated above.
  • the compounds according to the application can be prepared by means of synthetic steps in organic chemistry known to the person skilled in the art, for example by means of metalation, addition of nucleophiles to carbonyl groups, Suzuki reaction and Hartwig-Buchwald reaction.
  • V is selected identically or differently on each occurrence from reactive groups, preferably CI, Br or I;
  • X is defined as above for formula (I) and (II);
  • Ar is on each occurrence, identically or differently, selected from aromatic ring systems with 6 to 40 aromatic ring atoms, which are substituted by radicals R 2 , and heteroaromatic ring systems with 5 to 40 aromatic ring atoms, which are substituted by radicals R 2;
  • Hai is CI, Br, or I
  • R is an alkyl group with 1 to 20 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted aromatic ring system with 6 to 40 aromatic ring atoms, or a substituted or unsubstituted heteroaromatic ring system with 5 to 40 aromatic ring atoms;
  • U is a reactive group, preferably a boronic acid group or a boronic ester group; i is 0, 1, 2 or 3; t is 0 or 1; where the compounds in the free positions on the benzene ring are each substituted by a radical R 1 , as defined above for formula (I) and (II).
  • the compounds obtained according to scheme 1a-1c and 2a-2c can be obtained by adding an organometallic reagent, preferably Grignard
  • Conditions are converted into fluorene derivatives in which one or both benzene rings are exchanged for a heteroaryl five-membered ring (pyrrole, furan or thiophene ring) (see schemes 3a to 3f below).
  • the carboxylic ester group cyclizes to form a methylene bridge between the heteroaromatic five-membered ring and the benzene ring.
  • the fluorene derivatives obtained in the reactions are referred to below as lnt-1 to lnt-6.
  • M is a metal and R-M is an organometallic reagent, preferably a Grignard reagent.
  • the intermediates lnt-1 to lnt-6 can either be via a Buchwald
  • the variables are as defined above, at least one index i is present, which is equal to 1, and A 'is a unit according to formula (A), where k is equal to 0, and A "is a unit according to formula (A), where k is equal to 1.
  • the present application thus provides a process for the preparation of a compound of a formula (I), characterized in that in a first step a Suzuki coupling is carried out in which a heteroaromatic five-membered ring is coupled to a benzene ring which carries a carboxylic acid ester group; that in a second step by reaction with an organometallic reagent and subsequent ring closure reaction under acidic conditions, the carboxylic acid ester group cyclizes to form a methylene bridge between the heteroaromatic five-membered ring and the benzene ring; and that in a third step a compound of the formula (I) is obtained via a Buchwald coupling with an amine or via a Suzuki coupling with an amino-substi
  • the present application also relates to a process for the preparation of a compound of a formula (II), characterized in that a Suzuki coupling is carried out in a first step in which a heteroaromatic five-membered ring is coupled to a further heteroaromatic five-membered ring which carries a carboxylic acid ester group ; that in a second step by reaction with an organometallic reagent and subsequent ring closure reaction under acidic conditions the
  • Carboxylic acid ester group cyclizes to form a methylene bridge between the heteroaromatic five-membered ring and the further heteroaromatic five-membered ring; and that in a third step a compound of the formula (II) is obtained via a Buchwald coupling with an amine or via a Suzuki coupling with an amino-substituted aryl or heteroaryl compound.
  • reaction steps take place in the order given.
  • the above-described compounds according to the application in particular compounds which are substituted with reactive leaving groups such as bromine, iodine, chlorine, boronic acid or boronic acid ester, can be used as monomers for producing corresponding oligomers, dendrimers or polymers.
  • Suitable reactive leaving groups are, for example, bromine, iodine, chlorine, boronic acids, boronic acid esters, amines, alkenyl or alkynyl groups with a terminal C-C double bond or CC triple bond, oxiranes, oxetanes, groups that require a cycloaddition, for example a 1,3- dipolar cycloaddition, such as dienes or azides, carboxylic acid derivatives, alcohols and silanes.
  • the invention therefore furthermore relates to oligomers, polymers or dendrimers containing one or more compounds of the formula (I) or (II), where the bond (s) to the polymer, oligomer or dendrimer are attached to any given in formula (I) or (II) ) positions substituted with R °, R 1 , R 2 , R 3 or R 4 can be located.
  • the compound is part of a side chain of the oligomer or polymer or part of the main chain.
  • an oligomer is understood to mean a compound which is built up from at least three monomer units.
  • a polymer in the context of the invention is understood to mean a compound which is built up from at least ten monomer units.
  • the polymers, oligomers or dendrimers according to the invention can be conjugated, partially conjugated or non-conjugated.
  • the oligomers or polymers according to the invention can be linear, branched or dendritic.
  • the units according to formula (I) or (II) can be linked directly to one another or they can be linked to one another via a divalent group, for example via a substituted or unsubstituted alkylene group, via a fleteroatom or via a divalent aromatic or heteroaromatic group be.
  • three or more units of the formula (I) or (II) can have a trivalent or higher-valent group, for example a trivalent or higher-valent aromatic group or heteroaromatic group, linked to form a branched or dendritic oligomer or polymer.
  • the monomers according to the invention are homopolymerized or copolymerized with other monomers.
  • Suitable and preferred comonomers are selected from fluorenes, spirobifluorenes, paraphenylenes, carbazoles, thiophenes, dihydrophenanthrenes, cis- and trans-indenofluorenes, ketones, phenanthrenes or several of these units.
  • the polymers, oligomers and dendrimers usually also contain other units, for example emitting (fluorescent or phosphorescent) units, such as. B.
  • the polymers, oligomers and dendrimers according to the invention have advantageous properties, in particular long lifetimes, high efficiencies and good color coordinates.
  • the polymers and oligomers according to the invention are generally produced by polymerizing one or more types of monomers, at least one of which leads to repeat units of the formula (I) or (II) in the polymer.
  • Suitable polymerization reactions are known to the person skilled in the art and are described in the literature.
  • Particularly suitable and preferred polymerization reactions that lead to CC or CN linkages are the following: (A) SUZUKI polymerization;
  • formulations of the compounds according to the invention are required. These formulations can be, for example, solutions, dispersions or emulsions. It can be preferred to use mixtures of two or more solvents for this purpose. Suitable and preferred solvents are, for example, toluene, anisole, o-, m- or p-xylene,
  • Methyl benzoate mesitylene, tetralin, veratrole, THF, methyl-THF, THP, chlorobenzene, dioxane, phenoxytoluene, especially 3-phenoxytoluene, (-) - fenchone, 1,2,3,5-tetramethylbenzene, 1, 2,4,5 -Tetramethylbenzene, 1-
  • Triethylene glycol dimethyl ether diethylene glycol monobutyl ether, tripropylene glycol dimethyl ether, tetraethylene glycol dimethyl ether, 2-isopropylnaphthalene, pentylbenzene, hexylbenzene, heptylbenzene, octylbenzene, 1,1-bis (3,4-dimethylphenyl) ethane or mixtures of these solvents.
  • the invention therefore furthermore relates to a formulation, in particular a solution, dispersion or emulsion, containing at least one compound according to formula (I) or (II) or at least one polymer, oligomer or dendrimer containing at least one unit according to formula (I) or (II) ) and at least one solvent, preferably an organic solvent.
  • a formulation in particular a solution, dispersion or emulsion, containing at least one compound according to formula (I) or (II) or at least one polymer, oligomer or dendrimer containing at least one unit according to formula (I) or (II) ) and at least one solvent, preferably an organic solvent.
  • solvent preferably an organic solvent
  • the compound according to formula (I) or (II) is suitable for use in an electronic device, in particular an organic electro luminescent device (OLED).
  • OLED organic electro luminescent device
  • the compound of the formula (I) or (II) can be used in different functions and layers.
  • the invention therefore also relates to the use of a compound of the formula (I) or (II) in an electronic device.
  • the electronic device is preferably selected from the group consisting of organic integrated circuits (OLCs), organic field-effect transistors (OFETs), organic thin-film transistors (OTFTs), organic light-emitting transistors (OLETs), organic solar cells (OSCs), organic optical Detectors, organic photoreceptors, organic field quench devices (OFQDs), organic light-emitting electrochemical cells (OLECs), organic laser diodes (O lasers) and particularly preferably organic electroluminescent devices (OLEDs).
  • OLCs organic integrated circuits
  • OFETs organic field-effect transistors
  • OTFTs organic thin-film transistors
  • OLETs organic light-emitting transistors
  • OSCs organic solar cells
  • OFDs organic optical Detectors
  • organic photoreceptors organic photoreceptors
  • OFQDs organic field quench devices
  • an organic electroluminescent device containing anode, cathode and at least one emitting layer characterized in that the device contains at least one organic layer which contains at least one compound according to formula (I) or (II).
  • An organic electroluminescent device containing anode, cathode and at least one emitting layer is preferred, characterized in that at least one organic layer in the device, selected from hole-transporting and emitting layers, contains at least one compound according to formula (I) or (II).
  • a hole-transporting layer is understood to mean all layers that are arranged between the anode and the emitting layer, preferably hole-injection layer, hole-transport layer, and electron-blocking layer.
  • a hole injection layer is understood here to be a layer which directly adjoins the anode.
  • a hole transport layer is understood to mean a layer that is present between the anode and the emitting layer, but does not directly adjoin the anode, preferably also not directly adjoin the emitting layer.
  • An electron blocking layer is understood to mean a layer which is present between the anode and the emitting layer and is directly adjacent to the emitting layer.
  • An electron blocking layer preferably has an energetically high LUMO and thereby prevents electrons from exiting the emitting layer.
  • the electronic device can also contain further layers. These are selected, for example, from one or more hole injection layers, hole transport layers, hole blocking layers, Electron transport layers, electron injection layers, electron blocking layers, exciton blocking layers, interlayers, charge generation layers and / or organic or inorganic p / n junctions. It should be pointed out, however, that each of these layers does not necessarily have to be present and the choice of the layers always depends on the compounds used and in particular also on the fact whether it is a fluorescent or phosphorescent electroluminescent device.
  • the sequence of layers of the electronic device is preferably as follows:
  • the organic electroluminescent device according to the invention can contain a plurality of emitting layers. These emission layers particularly preferably have a total of several emission maxima between 380 nm and 750 nm, so that overall white emission results, ie. H. in the emitting layers there are different emitting
  • Compounds used that can fluoresce or phosphoresce and that emit blue, green, yellow, orange or red light are particularly preferred, one of the three layers showing blue emission, one of the three layers showing green emission and one of the three layers showing orange or red emission.
  • the compounds according to the invention are preferably present in a hole-transporting layer or in the emitting layer. It should be noted that, instead of several color emitting emitter connections, an individually used emitter connection which emits in a broad wavelength range can also be suitable for generating white light.
  • the emitting layer can be a fluorescent emitting layer or it can be a phosphorescent emitting layer.
  • the emitting layer is preferably a blue fluorescent layer or a green phosphorescent layer.
  • the device containing the compound of formula (I) or (II) contains a phosphorescent emitting layer, it is preferred that this layer contains two or more, preferably exactly two, different matrix materials (mixed matrix system). Preferred embodiments of mixed matrix systems are described in more detail below.
  • a hole-transporting layer containing the compound of the formula (I) or (II) additionally contains one or more further hole-transporting compounds.
  • These further hole-transporting compounds are preferably selected from triarylamine compounds, particularly preferably from mono-triarylamine compounds. They are very particularly preferably selected from the preferred embodiments of hole transport materials given below.
  • the compound of the formula (I) or (II) and the one or more further hole-transporting compounds are preferably each present in a proportion of at least 10%, particularly preferably each present in a proportion of at least 20%.
  • a hole-transporting layer containing the compound of the formula (I) or (II) additionally contains one or more p-dopants.
  • Organic electron acceptor compounds which can oxidize one or more of the other compounds of the mixture are preferably used as p-dopants according to the present invention.
  • Particularly preferred p-dopants are quinodimethane compounds, azaindenofluorenediones, azaphenalenes, azatriphenylenes, I2, metal halides, preferably transition metal halides, metal oxides, preferably metal oxides containing at least one transition metal or a metal from main group 3, and transition metal complexes, preferably complexes of Cu, Co, Ni, Pd and Pt with ligands containing at least one oxygen atom as a binding site.
  • transition metal oxides as dopants, preferably oxides of rhenium, molybdenum and tungsten, particularly preferably Re 2 07 , M0O3, WO3 and Re03 .
  • preference is given to complexes of bismuth in the Oxidation level (III), in particular bismuth (III) complexes with electron-poor ligands, in particular carboxylate ligands.
  • the p-dopants are preferably distributed largely uniformly in the p-doped layers. This can be achieved, for example, by co-evaporation of the p-dopant and the hole transport material matrix.
  • the p-dopant is preferably present in a proportion of 1 to 10% in the p-doped layer.
  • a hole injection layer is present in the device which corresponds to one of the following embodiments: a) it contains a triarylamine and a p-dopant; or b) it contains a single electron-poor material (electron acceptor).
  • the triarylamine is a mono-triarylamine, in particular one of the preferred triarylamine derivatives mentioned below.
  • the electron-poor material is a hexaazatriphenylene derivative, as described in US 2007/0092755.
  • the compound of the formula (I) or (II) can be contained in a hole injection layer, in a hole transport layer, and / or in an electron blocking layer of the device. If the connection is in a
  • a hole injection layer or a hole transport layer is present, it is preferably p-doped, that is to say it is mixed with a p-dopant, as described above, in the layer.
  • the compound of the formula (I) or (II) in one is preferred
  • Electron blocking layer included In this case it is preferably not p-doped. In this case, it is furthermore preferred than Single compound in the layer before, without adding another compound.
  • the compound of the formula (I) or (II) is used in an emitting layer as matrix material in combination with one or more emitting compounds, preferably phosphorescent emitting compounds.
  • the phosphorescent emitting compounds are preferably selected from red phosphorescent and green phosphorescent compounds.
  • the proportion of the matrix material in the emitting layer is in this case between 50.0 and 99.9% by volume, preferably between 80.0 and 99.5% by volume and particularly preferably between 85.0 and 97.0% by volume.
  • the proportion of the emitting compound is between 0.1 and 50.0% by volume, preferably between 0.5 and 20.0% by volume and particularly preferably between 3.0 and 15.0% by volume.
  • An emitting layer of an organic electroluminescent device can also contain systems comprising several matrix materials (mixed matrix systems) and / or several emitting compounds.
  • the emitting compounds are generally those compounds whose proportion in the system is the smaller and the matrix materials are those compounds whose proportion in the system is the larger.
  • the proportion of a single matrix material in the system can be smaller than the proportion of a single emitting compound. It is preferred that the compounds according to formula (I) or (II) are used as a component of mixed matrix systems, preferably for phosphorescent emitters.
  • the mixed matrix systems preferably comprise two or three different matrix materials, particularly preferably two different matrix materials.
  • One of the two materials is preferably a material with hole-transporting properties and the other material is a material with electron-transporting properties. It is also preferred if one of the materials is selected from compounds with a large energy difference between HOMO and LUMO (wide-bandgap materials ).
  • the compound of the formula (I) or (II) preferably represents the matrix material with hole-transporting properties. Accordingly, if the compound of the formula (I) or (II) is used as a matrix material for a phosphorescent emitter in the emitting layer of an OLED is used, a second matrix compound is present in the emitting layer, which has electron-transporting properties.
  • the two different matrix materials can be present in a ratio of 1:50 to 1: 1, preferably 1:20 to 1: 1, particularly preferably 1:10 to 1: 1 and very particularly preferably 1: 4 to 1: 1.
  • the desired electron-transporting and hole-transporting properties of the mixed matrix components can, however, also mainly or completely be combined in a single mixed matrix component, the further or further mixed matrix components fulfilling different functions.
  • phosphorescent emitter typically includes compounds in which the light emission is prohibited by a spin
  • Transition takes place, for example a transition from an excited Triplet state or a state with a higher spin quantum number, for example a quintet state.
  • Particularly suitable phosphorescent emitters are compounds which, when suitably excited, emit light, preferably in the visible range, and which also contain at least one atom with an atomic number greater than 20, preferably greater than 38 and less than 84, particularly preferably greater than 56 and less than 80.
  • the phosphorescent emitters used are preferably compounds which contain copper, molybdenum, tungsten, rhenium, ruthenium, osmium, rhodium, iridium, palladium, platinum, silver, gold or europium, in particular compounds which contain iridium, platinum or copper.
  • Preferred fluorescent emitting compounds are selected from the class of the arylamines.
  • an arylamine or an aromatic amine is a compound understood, which contains three substituted or unsubstituted aromatic or heteroaromatic ring systems bonded directly to the nitrogen. At least one of these aromatic or heteroaromatic ring systems is preferably a condensed ring system, particularly preferably having at least 14 aromatic ring atoms.
  • Preferred examples of these are aromatic anthracenamines, aromatic anthracenediamines, aromatic pyrene amines, aromatic pyrene diamines, aromatic chrysen amines or aromatic chrysene diamines.
  • aromatic anthracenamine is understood to mean a compound in which a diarylamino group is bonded directly to an anthracene group, preferably in the 9-position.
  • aromatic anthracenediamine is understood to mean a compound in which two diarylamino groups are bonded directly to an anthracene group, preferably in the 9,10-position.
  • Aromatic pyrenamines, pyrenediamines, chrysenamines and chrysen diamines are defined analogously thereto, the diarylamino groups on the pyrene preferably being bonded in the 1 position or in the 1,6 position.
  • emitting compounds are indenofluorenamines or diamines, benzoindenofluorenamines or diamines, and dibenzoindenofluorenamines or diamines, and indenofluoren derivatives with condensed aryl groups. Pyrene arylamines are also preferred. Benzoindenofluorene amines, benzofluorene amines, extended benzoindenofluorenes, phenoxazines and fluorene derivatives which are linked with furan units or with thiophene units are likewise preferred.
  • Preferred matrix materials for fluorescent emitters are selected from the classes of oligoarylenes (e.g. 2,2 ', 7,7'-tetraphenyl spirobifluoren), in particular oligoarylenes containing condensed aromatic groups, oligoarylenvinylenes, polypodal metal complexes, hole-conducting Compounds of the electron-conducting compounds, in particular ketones, phosphine oxides, and sulfoxides; the Atropisomers, boronic acid derivatives or benzanthracenes.
  • oligoarylenes e.g. 2,2 ', 7,7'-tetraphenyl spirobifluoren
  • oligoarylenes containing condensed aromatic groups oligoarylenvinylenes
  • polypodal metal complexes hole-conducting Compounds of the electron-conducting compounds, in particular ketones, phosphine oxides, and sulfoxides
  • Particularly preferred matrix materials are selected from the classes of the oligoarylenes, containing naphthalene, anthracene, benzanthracene and / or pyrene or atropisomers of these compounds, the oligoarylene vinylenes, the ketones, the phosphine oxides and the sulfoxides.
  • Very particularly preferred matrix materials are selected from the classes of oligoarylenes containing anthracene, benzanthracene, benzphenanthrene and / or pyrene or atropisomers of these compounds.
  • an oligoarylene is to be understood as meaning a compound in which at least three aryl or arylene groups are bonded to one another.
  • Matrix materials for phosphorescent emitters are aromatic ketones, aromatic phosphine oxides or aromatic sulfoxides or sulfones, triarylamines, carbazole derivatives, e.g. B. CBP (N, N-biscarbazolylbiphenyl) or carbazole derivatives, indolocarbazole derivatives, indenocarbazole derivatives, aza carbazole derivatives, bipolar matrix materials, silanes, azaboroles or
  • Electron-transporting materials include but not limited to, butyl ether, benzyl ether, benzyl ether, benzyl ether, benzyl ether, benzyl ether, benzyl ether, benzyl ether, benzyl ether, benzyl ether, benzyl ether sulfonyl sulfonyl sulfonyl sulfonyl, benzyl, benzyl, benzyl ether, benzyl ether sulfate, benzyl ether sulfate, benzyl ether sulfate, benzyl ether sulfonyl sulfonyl sulfonyl sulfonyl sulfonyl sulfonyl sulfonyl sulfonyl sulfonyl sulfonyl sulfonyl
  • Suitable electron-transporting materials are, for example, those described in Y. Shirota et al. , Chem. Rev. 2007, 107 (4), 953-1010 disclosed compounds or other materials as used in these layers according to the prior art.
  • materials for the electron transport layer all materials can be used which are used according to the prior art as electron transport materials in the electron transport layer.
  • Aluminum complexes for example Alq3, zirconium complexes, for example Zrq4, lithium complexes, for example Liq, benzimidazole derivatives, triazine derivatives, pyrimidine derivatives, pyridine derivatives, pyrazine derivatives, quinoxaline derivatives, quinoline derivatives, oxadiazole derivatives, aromatic ketone derivatives, lactams, boranes, diazaphospholones, and phosphinoxide derivatives.
  • Alq3, zirconium complexes for example Zrq4
  • lithium complexes for example Liq
  • benzimidazole derivatives for example Liq
  • benzimidazole derivatives triazine derivatives
  • pyrimidine derivatives pyridine derivatives
  • pyrazine derivatives quinoxaline derivatives
  • quinoline derivatives quinoline derivatives
  • oxadiazole derivatives aromatic ketone derivatives
  • lactams boranes, diazaphospho
  • indenofluorenamine derivatives amine derivatives, hexaazatriphenylene derivatives, amine derivatives with condensed aromatics, monobenzoindenofluorenamines, dibenzoindenofluorenamines, spirobifluorene amines, fluoreno-amines, Amines, spiro-dibenzopyran-amines, dihydroacridine derivatives, spirodibenzofurans and spirodibenzothiophenes, phenanthrene-diarylamines, spiro-tribenzotropolones, spirobifluorenes with meta-phenyldiamine groups, spiro-bisacridines, xanthene-spiro-diarylamines with diarylamine groups and 9,10-spiro
  • the following compounds HT-1 to HT-7 are suitable for use in a layer with a hole-transporting function, in particular in a hole-injection layer, a hole-transport layer and / or an electron blocking layer, or for use in an emitting layer as a matrix material, in particular as a matrix material in a emitting layer containing one or more phosphorescent emitters:
  • the compounds HT-1 to HT-7 are generally well suited for the abovementioned uses in OLEDs of any type and composition, not just in OLEDs according to the present application. Processes for the preparation of these compounds and further relevant disclosures for the use of these compounds are disclosed in the laid-open specifications which are listed in brackets in the table under the respective compounds. The compounds show good performance data in OLEDs, in particular good service life and good efficiency.
  • metal alloys or multilayer structures made of different metals are preferred, such as alkaline earth metals, alkali metals, main group metals or lanthanoids (e.g. Ca, Ba, Mg, Al, In, Mg, Yb, Sm, etc.). Furthermore, alloys of an alkali or alkaline earth metal and silver, for example an alloy of
  • Magnesium and silver In the case of multi-layer structures, other metals can also be used in addition to the metals mentioned, which have a relatively high work function, such as. B. Ag or AI, then in Usually combinations of metals such as Ca / Ag, Mg / Ag or Ba / Ag can be used. It can also be preferred to introduce a thin intermediate layer of a material with a high dielectric constant between a metallic cathode and the organic semiconductor. For example, alkali metal or alkaline earth metal fluorides, but also the corresponding oxides or carbonates (e.g. LiF, LhO, BaF2, MgO, NaF, CsF, CS2CO3, etc.) come into consideration. Lithium quinolinate (LiQ) can also be used for this. The layer thickness of this layer is preferably between 0.5 and 5 nm.
  • the anode preferably has a work function greater than 4.5 eV vs. vacuum.
  • metals with a high redox potential are suitable for this, such as Ag, Pt or Au.
  • metal / metal oxide electrodes for example Al / Ni / NiO x , Al / PtO x
  • at least one of the electrodes must be transparent or partially transparent in order to enable either the irradiation of the organic material (organic solar cell) or the extraction of light (OLED, O-LASER).
  • Preferred anode materials here are conductive mixed metal oxides. Indium-tin-
  • ITO Indium-Zinc Oxide
  • IZO Indium-Zinc Oxide
  • conductive, doped organic materials in particular conductive doped polymers, are preferred.
  • the anode can also consist of several layers, for example an inner layer made of ITO and an outer layer made of a metal oxide, preferably tungsten oxide, molybdenum oxide or vanadium oxide.
  • the electronic device is characterized in that one or more layers are coated using a sublimation process.
  • the materials are used in vacuum sublimation systems at an initial pressure of less than 10 5 mbar, preferably less than 10 6 mbar. However, it is also possible that the initial pressure is even lower, for example less than 10 7 mbar.
  • An electronic device is also preferred, characterized in that one or more layers are coated with the OVPD (Organic Vapor Phase Deposition) process or with the aid of a carrier gas sublimation.
  • the materials are applied at a pressure between 10 5 mbar and 1 bar.
  • OVJP Organic Vapor Jet Printing
  • the materials are applied directly through a nozzle and structured in this way (e.g. BMS Arnold et al., Appl. Phys. Lett. 2008, 92, 053301).
  • an electronic device characterized in that one or more layers of solution, such as. B. by spin coating, or with any printing process, such as. B. screen printing, flexographic printing, nozzle printing or offset printing, but particularly preferably LITI (Light Induced Thermal Imaging, thermal transfer printing) or ink-jet printing (inkjet printing) can be produced. Soluble compounds according to formula (I) or (II) are necessary for this. High solubility can be achieved by suitable substitution of the compounds.
  • one or more layers of solution and one or more layers are applied by a sublimation process.
  • the device After the layers have been applied, the device is structured, contacted and finally sealed, depending on the application, in order to exclude the damaging effects of water and air.
  • the electronic devices containing one or more compounds of the formula (I) or (II) can be used in displays, as light sources in lighting applications and as light sources in medical and / or cosmetic applications.
  • the OLEDs basically have the following layer structure: substrate / hole injection layer (HIL) / hole transport layer (HTL) / electron blocking layer (EBL) / emission layer (EML) / electron transport layer, optionally with a second layer (ETL) / electron injection layer (EIL) and finally a cathode .
  • the cathode is formed by a 100 nm thick aluminum layer.
  • the emission layer consists of at least one matrix material (host material) and an emitting dopant, which the matrix material or the matrix materials by co-evaporation in a certain Volume fraction is added.
  • a specification such as H: SEB (95%: 5%) means that the material H is present in a volume fraction of 95% and SEB in a fraction of 5% in the layer.
  • the electron transport layer and the hole injection layer also consist of a mixture of two materials.
  • the OLEDs are characterized as standard.
  • the electroluminescence spectra, the external quantum efficiency (EQE, measured in%) as a function of the luminance, calculated from current-voltage-luminance characteristics assuming a Lambertian radiation characteristic, and the service life are determined.
  • the specification EQE @ 10mA / cm 2 denotes the external quantum efficiency that is achieved at 10 mA / cm 2 .
  • the specification U @ 10 mA / cm 2 denotes the
  • the service life LT is defined as the time after which the luminance drops from the initial luminance to a certain percentage when operating with a constant current density.
  • An indication of LT80 means that the specified service life corresponds to the time after which the luminance has dropped to 80% of its initial value.
  • the specification @ 60 or 40 mA / cm 2 means that the relevant service life is measured at 60 or 40 mA / cm 2.
  • OLEDs according to the invention containing a compound of the formula (I) in the EBL of green phosphorescent OLEDs
  • OLEDs can be produced which contain one of the compounds HTM-2 to HTM-5 instead of the compound HTM-1:
  • OLEDs according to the invention containing a compound of the formula (I) in the EBL of blue fluorescent OLEDs Devices as shown in the following table are manufactured: In the device setup shown above, the connections according to the invention give very good efficiencies and lifetimes for the OLEDs:
  • OLEDs can be produced which contain one of the compounds HTM-2 to HTM-5 instead of the compound HTM-1:
  • OLEDs according to the invention containing a compound of the formula (I) in the HIL and HTL of blue fluorescent OLEDs
  • OLEDs can be produced which contain one of the compounds HTM-2 to HTM-5 instead of the compound HTM-1:

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Electroluminescent Light Sources (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

Die vorliegende Anmeldung betrifft eine Verbindung einer Formel (I) oder (II), ihre Verwendung in elektronischen Vorrichtungen, Verfahren zur Herstellung der Verbindung, und elektronische Vorrichtungen enthaltend die Verbindung.

Description

Verbindungen für elektronische Vorrichtungen
Die vorliegende Anmeldung betrifft Fluoren-Derivate, in denen einer oder beide Benzolringe des Fluorens gegen einen Fleteroarylring ausgetauscht sind. Die Verbindungen eignen sich zur Verwendung in elektronischen Vorrichtungen.
Unter elektronischen Vorrichtungen im Sinne dieser Anmeldung werden sogenannte organische elektronische Vorrichtungen verstanden (organic electronic devices), welche organische Flalbleitermaterialien als
Funktionsmaterialien enthalten. Insbesondere werden darunter OLEDs (organische Elektrolumineszenzvorrichtungen) verstanden. Unter der Bezeichnung OLEDs werden elektronische Vorrichtungen verstanden, welche eine oder mehrere Schichten enthaltend organische Verbindungen aufweisen und unter Anlegen von elektrischer Spannung Licht emittieren. Der Aufbau und das allgemeine Funktionsprinzip von OLEDs sind dem Fachmann bekannt.
Bei elektronischen Vorrichtungen, insbesondere OLEDs, besteht großes Interesse an einer Verbesserung der Leistungsdaten. In diesen Punkten konnte noch keine vollständig zufriedenstellende Lösung gefunden werden.
Einen großen Einfluss auf die Leistungsdaten von elektronischen Vorrichtungen haben Emissionsschichten und Schichten mit lochtransportierender Funktion. Zur Verwendung in diesen Schichten werden weiterhin neue Verbindungen gesucht, insbesondere lochtransportierende Verbindungen und Verbindungen, die als lochtransportierendes Matrixmaterial, insbesondere für phosphoreszierende Emitter, in einer emittierenden Schicht dienen können. Hierzu werden insbesondere Verbindungen gesucht, die eine hohe
Glasübergangstemperatur, eine hohe Stabilität, und eine hohe Leitfähigkeit für Löcher aufweisen. Eine hohe Stabilität der Verbindung ist eine Voraussetzung, um eine lange Lebensdauer der elektronischen Vorrichtung zu erreichen.
Im Stand der Technik sind insbesondere Triarylaminverbindungen wie Spirobifluorenamine und Fluorenamine als Lochtransportmaterialien und lochtransportierende Matrixmaterialien für elektronische Vorrichtungen bekannt.
Es besteht jedoch weiterhin Bedarf an alternativen Verbindungen, die zur Verwendung in elektronischen Vorrichtungen geeignet sind, insbesondere an Verbindungen, die eine oder mehrere der oben genannten vorteilhaften Eigenschaften aufweisen. Es besteht weiterhin Verbesserungsbedarf bei den erzielten Leistungsdaten bei der Verwendung der Verbindungen in elektronischen Vorrichtungen, insbesondere bei Lebensdauer, Betriebsspannung und Effizienz der Vorrichtungen.
Es wurde nun gefunden, dass sich bestimmte Fluoren-Derivate, in denen einer oder beide Benzolringe des Fluorens gegen Heteroaryl-Fünfringe ausgetauscht ist, hervorragend zur Verwendung in elektronischen Vorrichtungen eignen. Sie eignen sich insbesondere zur Verwendung in OLEDs, nochmals insbesondere darin zur Verwendung als Lochtransportmaterialien und zur Verwendung als lochtransportierende Matrixmaterialien, insbesondere für phosphoreszierende Emitter. Die gefundenen Verbindungen führen zu hoher Lebensdauer, hoher Effizienz und geringer Betriebsspannung der Vorrichtungen. Weiterhin bevorzugt weisen die gefundenen Verbindungen eine hohe
Glasübergangstemperatur, eine hohe Stabilität und eine hohe Leitfähigkeit für Löcher auf. Gegenstand der vorliegenden Anmeldung ist damit eine Verbindung gemäß Formel (I) oder (II)
Figure imgf000004_0002
wobei die Einheiten R bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt
Figure imgf000004_0001
wobei die Einheiten der Formel (R-1 ) bzw. (R-2) jeweils über die mit * gekennzeichneten Positionen an den Rest der Formel gebunden sind, und wobei gilt:
R° ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus H, D, F, CI, Br, I, C(=0)R5, CN, Si(R5)3, N(R5)2, P(=0)(R5)2, OR5, S(=0)R5, S(=0)2R5, geradkettigen Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 1 bis 20 C-Atomen, verzweigten oder cyclischen Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 3 bis 20 C- Atomen, Alkenyl- oder Alkinylgruppen mit 2 bis 20 C-Atomen, aromatischen Ringsystemen mit 6 bis 40 aromatischen Ringatomen, und hetero aromatischen Ringsystemen mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen; wobei die beiden Reste R° miteinander verknüpft sein können und einen aliphatischen oder heteroaliphatischen Ring bilden können, wobei ausgeschlossen ist, dass die beiden Reste R° zusammen mit dem C-Atom, an das sie binden, ein heteroaromatisches oder aromatisches Ringsystem bilden; wobei die genannten Alkyl-, Alkoxy-, Alkenyl- und Alkinylgruppen und die genannten aromatischen Ringsysteme und heteroaromatischen Ringsysteme jeweils mit Resten R5 substituiert sind; und wobei eine oder mehrere CH2-Gruppen in den genannten Alkyl-, Alkoxy-, Alkenyl- und Alkinylgruppen durch -R5C=CR5-, -CEC-, Si(R5)2, C=0,
C=NR5, -C(=0)0-, -C(=0)NR5-, NR5, P(=0)(R5), -0-, -S-, SO oder S02 ersetzt sein können;
Z ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus CR1 und N;
X ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus 0, S und NAr°;
Ar0 bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus aromatischen Ringsystemen mit 6 bis 40 aromatischen Ringatomen, die mit Resten R2 substituiert sind, und heteroaromatischen Ringsystemen mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, die mit Resten R2 substituiert sind;
Ar1 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus H, D, F, CI, Br, I, C(=0)R2, CN, Si(R2)3, P(=0)(R2)2, OR2, S(=0)R2, S(=0)2R2, gerad kettigen Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 1 bis 20 C-Atomen, verzweigten oder cyclischen Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 3 bis 20 C-Atomen, Alkenyl- oder Alkinylgruppen mit 2 bis 20 C-Atomen, aromatischen Ringsystemen mit 6 bis 40 aromatischen Ringatomen, und heteroaromatischen Ringsystemen mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen; wobei die genannten Alkyl-, Alkoxy-, Alkenyl- und Alkinylgruppen und die genannten aromatischen Ringsysteme und heteroaromatischen Ringsysteme jeweils mit Resten R2 substituiert sind; und wobei eine oder mehrere CH2-Gruppen in den genannten Alkyl-, Alkoxy-, Alkenyl- und Alkinylgruppen durch -
Figure imgf000005_0001
P(=0)(R2), -0-, -S-, SO oder S02 ersetzt sein können; R1 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus H, D, F, CI, Br, I, C(=0)R5, CN, Si(R5)3, N(R5)2, P(=0)(R5)2, OR5, S(=0)R5, S(=0)2R5, geradkettigen Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 1 bis 20 C-Atomen, verzweigten oder cyclischen Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 3 bis 20 C- Atomen, Alkenyl- oder Alkinylgruppen mit 2 bis 20 C-Atomen, aromatischen Ringsystemen mit 6 bis 40 aromatischen Ringatomen, und hetero aromatischen Ringsystemen mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen; wobei zwei oder mehr Reste R1 miteinander verknüpft sein können und einen aliphatischen oder heteroaliphatischen Ring bilden können; wobei die genannten Alkyl-, Alkoxy-, Alkenyl- und Alkinylgruppen und die genannten aromatischen Ringsysteme und heteroaromatischen Ringsysteme jeweils mit Resten R5 substituiert sind; und wobei eine oder mehrere CH2-Gruppen in den genannten Alkyl-, Alkoxy-, Alkenyl- und Alkinylgruppen durch - R5C=CR5-, -CsC-, Si(R5)2, C=0, C=NR5, -C(=0)0-, -C(=0)NR5-, NR5, P(=0)(R5), -O-, -S-, SO oder S02 ersetzt sein können;
R2 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus H, D, F, CI, Br, I, C(=0)R5, CN, Si(R5)3, N(R5)2, P(=0)(R5)2, OR5, S(=0)R5, S(=0)2R5, geradkettigen Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 1 bis 20 C-Atomen, verzweigten oder cyclischen Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 3 bis 20 C-
Atomen, Alkenyl- oder Alkinylgruppen mit 2 bis 20 C-Atomen, aromatischen Ringsystemen mit 6 bis 40 aromatischen Ringatomen, und hetero aromatischen Ringsystemen mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen; wobei zwei oder mehr Reste R2 miteinander verknüpft sein können und einen Ring bilden können; wobei die genannten Alkyl-, Alkoxy-, Alkenyl- und Alkinylgruppen und die genannten aromatischen Ringsysteme und heteroaromatischen Ringsysteme jeweils mit Resten R5 substituiert sind; und wobei eine oder mehrere CFI2-Gruppen in den genannten Alkyl-, Alkoxy-, Alkenyl- und Alkinylgruppen durch -R5C=CR5-, -C^C-, Si(R5)2, C=0, C=NR5, -C(=0)0-, -C(=0)NR5-, NR5, P(=0)(R5), -O-, -S-, SO oder
S02 ersetzt sein können; R5 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus H, D, F, CI, Br, I, C(=0)R6, CN, Si(R6)3, N(R6)2, P(=0)(R6)2, OR6, S(=0)R6, S(=0)2R6, geradkettigen Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 1 bis 20 C-Atomen, verzweigten oder cyclischen Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 3 bis 20 C- Atomen, Alkenyl- oder Alkinylgruppen mit 2 bis 20 C-Atomen, aromatischen Ringsystemen mit 6 bis 40 aromatischen Ringatomen, und hetero aromatischen Ringsystemen mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen; wobei zwei oder mehr Reste R5 miteinander verknüpft sein können und einen Ring bilden können; wobei die genannten Alkyl-, Alkoxy-, Alkenyl- und Alkinylgruppen und die genannten aromatischen Ringsysteme und heteroaromatischen Ringsysteme jeweils mit Resten R6 substituiert sind; und wobei eine oder mehrere CH2-Gruppen in den genannten Alkyl-, Alkoxy-, Alkenyl- und Alkinylgruppen durch -R6C=CR6-, -C^C-, Si(R6)2,
C=0, C=NR6, -C(=0)0-, -C(=0)NR6-, NR6, P(=0)(R6), -O-, -S-, SO oder S02 ersetzt sein können;
R6 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus H, D, F, CI, Br, I, CN, Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 1 bis 20 C-Atomen, Alkenyl- oder Alkinylgruppen mit 2 bis 20 C-Atomen, aromatischen Ringsystemen mit 6 bis 40 aromatischen Ringatomen und heteroaromatischen Ringsystemen mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen; wobei zwei oder mehr Reste R6 miteinander verknüpft sein können und einen Ring bilden können; und wobei die genannten Alkyl-, Alkoxy-, Alkenyl- und Alkinylgruppen, aromatischen Ringsysteme und heteroaromatischen Ringsysteme mit einem oder mehreren Resten gewählt aus F und CN substituiert sein können; und in den Formeln (I) und (II) ist an mindestens eine Unterstruktur der betreffenden Formel, die gewählt ist aus Einheiten R und dem Ring
Figure imgf000008_0001
der Formel (I), mindestens eine Gruppe A gebunden, welche einer Formel (A) entspricht, wobei eine Gruppe A, wenn sie an eine Einheit R gebunden ist, an eine Gruppe Ar0 oder Ar1, die an die Einheit R bindet,
Figure imgf000008_0002
gebunden ist, und wobei eine Gruppe A, wenn sie an den Ring der Formel (I) gebunden ist, an eine Gruppe Z gebunden ist, die in diesem Fall gleich C ist:
Figure imgf000008_0003
Formel (A), wobei gilt:
ArL ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus aromatischen Ringsystemen mit 6 bis 40 aromatischen Ringatomen, die mit Resten R3 substituiert sind, und heteroaromatischen Ringsystemen mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, die mit Resten R3 substituiert sind;
Ar2 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus aromatischen Ringsystemen mit 6 bis 40 aromatischen Ringatomen, die mit Resten R3 substituiert sind, und heteroaromatischen Ringsystemen mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, die mit Resten R3 substituiert sind; E ist eine Einfachbindung oder eine divalente Gruppe gewählt aus C(R4)2, Si(R4)2, N(R4), 0, und S;
R3 bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt ist aus H, D, F, CI, Br, I, C(=0)R5, CN, Si(R5)3, N(R5)2, P(=0)(R5)2, OR5, S(=0)R5, S(=0)2R5, geradkettigen Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 1 bis 20 C-Atomen, verzweigten oder cyclischen Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 3 bis 20 C- Atomen, Alkenyl- oder Alkinylgruppen mit 2 bis 20 C-Atomen, aromatischen Ringsystemen mit 6 bis 40 aromatischen Ringatomen, und hetero- aromatischen Ringsystemen mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen; wobei zwei oder mehr Reste R3 miteinander verknüpft sein können und einen Ring bilden können; wobei die genannten Alkyl-, Alkoxy-, Alkenyl- und Alkinylgruppen und die genannten aromatischen Ringsysteme und heteroaromatischen Ringsysteme jeweils mit Resten R5 substituiert sind; und wobei eine oder mehrere CH2-Gruppen in den genannten Alkyl-, Alkoxy-, Alkenyl- und Alkinylgruppen durch -R5C=CR5-, -C^C-, Si(R5)2,
C=0, C=NR5, -C(=0)0-, -C(=0)NR5-, NR5, P(=0)(R5), -O-, -S-, SO oder S02 ersetzt sein können; R4 bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt ist aus H, D, F, CI, Br, I, C(=0)R5, CN, Si(R5)3, N(R5)2, P(=0)(R5)2, OR5, S(=0)R5, S(=0)2R5, geradkettigen Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 1 bis 20 C-Atomen, verzweigten oder cyclischen Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 3 bis 20 C- Atomen, Alkenyl- oder Alkinylgruppen mit 2 bis 20 C-Atomen, aromatischen Ringsystemen mit 6 bis 40 aromatischen Ringatomen, und hetero aromatischen Ringsystemen mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen; wobei zwei oder mehr Reste R4 miteinander verknüpft sein können und einen Ring bilden können; wobei die genannten Alkyl-, Alkoxy-, Alkenyl- und Alkinylgruppen und die genannten aromatischen Ringsysteme und heteroaromatischen Ringsysteme jeweils mit Resten R5 substituiert sind; und wobei eine oder mehrere CFI2-Gruppen in den genannten Alkyl-, Alkoxy-, Alkenyl- und Alkinylgruppen durch -R5C=CR5-, -C^C-, Si(R5)2, C=0, C=NR5, -C(=0)0-, -C(=0)NR5-, NR5, P(=0)(R5), -0-, -S-, SO oder SO2 ersetzt sein können; k ist gleich 0 oder 1 , wobei im Fall k=0 die Gruppe ArL wegfällt und das Stickstoffatom der Gruppe der Formel (A) die Anbindungsposition darstellt; und m ist gleich 0 oder 1, wobei im Fall m=0 die Gruppe E wegfällt und die Gruppen Ar2 nicht miteinander verbunden sind; n ist gleich 0 oder 1 , wobei im Fall n=0 die betreffende Gruppe E wegfällt und die Gruppen ArL und Ar2 nicht miteinander verbunden sind.
Die folgenden Definitionen gelten für die chemischen Gruppen, die in der vorliegenden Anmeldung verwendet werden. Sie gelten, soweit keine spezielleren Definitionen angegeben sind.
Unter einer Arylgruppe im Sinne dieser Erfindung wird entweder ein einzelner aromatischer Cyclus, also Benzol, oder ein kondensierter aromatischer Polycyclus, beispielsweise Naphthalin, Phenanthren oder
Anthracen, verstanden. Ein kondensierter aromatischer Polycyclus besteht im Sinne der vorliegenden Anmeldung aus zwei oder mehr miteinander kondensierten einzelnen aromatischen Cyclen. Unter Kondensation zwischen Cyclen ist dabei zu verstehen, dass die Cyclen mindestens eine Kante miteinander teilen. Eine Arylgruppe im Sinne dieser Erfindung enthält 6 bis 40 aromatische Ringatome. Weiterhin enthält eine Arylgruppe kein Fleteroatom als aromatisches Ringatom, sondern nur Kohlenstoffatome.
Unter einer Fleteroarylgruppe im Sinne dieser Erfindung wird entweder ein einzelner heteroaromatischer Cyclus, beispielsweise Pyridin, Pyrimidin oder Thiophen, oder ein kondensierter heteroaromatischer Polycyclus, beispielsweise Chinolin oder Carbazol, verstanden. Ein kondensierter heteroaromatischer Polycyclus besteht im Sinne der vorliegenden Anmeldung aus zwei oder mehr miteinander kondensierten einzelnen aromatischen oder heteroaromatischen Cyclen, wobei wenigstens einer der aromatischen und heteroaromatischen Cyclen ein heteroaromatischer Cyclus ist. Unter Kondensation zwischen Cyclen ist dabei zu verstehen, dass die Cyclen mindestens eine Kante miteinander teilen. Eine Heteroarylgruppe im Sinne dieser Erfindung enthält 5 bis 40 aromatische Ringatome, von denen mindestens eines ein Heteroatom darstellt. Die Heteroatome der Heteroarylgruppe sind bevorzugt ausgewählt aus N, 0 und S.
Unter einer Aryl- oder Heteroarylgruppe, die jeweils mit den oben genannten Resten substituiert sein kann werden insbesondere Gruppen verstanden, welche abgeleitet sind von Benzol, Naphthalin, Anthracen, Phenanthren, Pyren, Dihydropyren, Chrysen, Perylen, Triphenylen, Fluoranthen, Benzanthracen, Benzphenanthren, Tetracen, Pentacen, Benzpyren, Furan, Benzofuran, Isobenzofuran, Dibenzofuran, Thiophen, Benzothiophen, Isobenzothiophen, Dibenzothiophen, Pyrrol, Indol, Isoindol, Carbazol, Pyridin, Chinolin, Isochinolin, Acridin, Phenanthridin, Benzo-5,6- chinolin, Benzo-6,7-chinolin, Benzo-7,8-chinolin, Phenothiazin, Phenoxazin,
Pyrazol, Indazol, Imidazol, Benzimidazol, Benzimidazolo[1 ,2- ajbenzimidazol, Naphthimidazol, Phenanthrimidazol, Pyridimidazol, Pyrazinimidazol, Chinoxalinimidazol, Oxazol, Benzoxazol, Naphthoxazol, Anthroxazol, Phenanthroxazol, Isoxazol, 1,2-Thiazol, 1,3-Thiazol, Benzo- thiazol, Pyridazin, Benzopyridazin, Pyrimidin, Benzpyrimidin, Chinoxalin,
Pyrazin, Phenazin, Naphthyridin, Azacarbazol, Benzocarbolin, Phenan- throlin, 1 ,2,3-T riazol, 1 ,2,4-T riazol, Benzotriazol, 1,2,3-Oxadiazol,
1 ,2,4-Oxadiazol, 1 ,2,5-Oxadiazol, 1 ,3,4-Oxadiazol, 1 ,2,3-Thiadiazol, 1,2,4- Thiadiazol, 1 ,2,5-Thiadiazol, 1,3,4-Thiadiazol, 1 ,3,5-T riazin, 1 ,2,4-T riazin, 1 ,2,3-T riazin, Tetrazol, 1,2,4,5-Tetrazin, 1 ,2,3,4-Tetrazin, 1,2,3,5-Tetrazin,
Purin, Pteridin, Indolizin und Benzothiadiazol. Ein aromatisches Ringsystem im Sinne dieser Erfindung ist ein System, welches nicht notwendigerweise nur Arylgruppen enthält, sondern welches zusätzlich einen oder mehrere nicht-aromatische Ringe enthalten kann, die mit wenigstens einer Arylgruppe kondensiert sind. Diese nicht- aromatischen Ringe enthalten ausschließlich Kohlenstoffatome als
Ringatome. Beispiele für Gruppen, die von dieser Definition umfasst sind, sind Tetrahydronaphthalin, Fluoren und Spirobifluoren. Weiterhin umfasst der Begriff aromatisches Ringsystem Systeme, die aus zwei oder mehr aromatischen Ringsystemen bestehen, die über Einfachbindungen miteinander verbunden sind, beispielsweise Biphenyl, Terphenyl, 7-Phenyl- 2-fluorenyl, Quaterphenyl und 3, 5-Diphenyl-1 -phenyl. Ein aromatisches Ringsystem im Sinne dieser Erfindung enthält 6 bis 40 C-Atome und keine Heteroatome im Ringsystem. Die Definition von „aromatisches Ringsystem“ umfasst nicht Heteroarylgruppen.
Ein heteroaromatisches Ringsystem entspricht der oben genannten Definition eines aromatischen Ringsystems, mit dem Unterschied dass es mindestens ein Heteroatom als Ringatom enthalten muss. Wie es beim aromatischen Ringsystem der Fall ist, muss das heteroaromatische Ringsystem nicht ausschließlich Arylgruppen und Heteroarylgruppen enthalten, sondern es kann zusätzlich einen oder mehrere nicht aromatische Ringe enthalten, die mit wenigstens einer Aryl- oder Heteroarylgruppe kondensiert sind. Die nicht-aromatischen Ringe können ausschließlich C-Atome als Ringatome enthalten, oder sie können zusätzlich ein oder mehrere Heteroatome enthalten, wobei die
Heteroatome bevorzugt gewählt sind aus N, O und S. Ein Beispiel für ein derartiges heteroaromatisches Ringsystem ist Benzopyranyl. Weiterhin werden unter dem Begriff „heteroaromatisches Ringsystem“ Systeme verstanden, die aus zwei oder mehr aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystemen bestehen, die miteinander über Einfachbindungen verbunden sind, wie beispielsweise 4,6-Diphenyl-2-triazinyl. Ein heteroaromatisches Ringsystem im Sinne dieser Erfindung enthält 5 bis 40 Ringatome, die gewählt sind aus Kohlenstoff und Heteroatomen, wobei mindestens eines der Ringatome ein Heteroatom ist. Die Heteroatome des heteroaromatischen Ringsystems sind bevorzugt ausgewählt aus N, 0 und S.
Die Begriffe „heteroaromatisches Ringsystem“ und „aromatisches Ringsystem“ gemäß der Definition der vorliegenden Anmeldung unterscheiden sich damit dadurch voneinander, dass ein aromatisches Ringsystem kein Heteroatom als Ringatom aufweisen kann, während ein heteroaromatisches Ringsystem mindestens ein Heteroatom als Ringatom aufweisen muss. Dieses Heteroatom kann als Ringatom eines nicht aromatischen heterocyclischen Rings oder als Ringatom eines aromatischen heterocyclischen Rings vorliegen. Entsprechend der obenstehenden Definitionen ist jede Arylgruppe vom
Begriff „aromatisches Ringsystem“ umfasst, und jede Heteroarylgruppe ist vom Begriff „heteroaromatisches Ringsystem“ umfasst.
Unter einem aromatischen Ringsystem mit 6 bis 40 aromatischen Ringatomen oder einem heteroaromatischen Ringsystem mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, werden insbesondere Gruppen verstanden, die abgeleitet sind von den oben unter Arylgruppen und Heteroarylgruppen genannten Gruppen sowie von Biphenyl, Terphenyl, Quaterphenyl, Fluoren, Spirobifluoren, Dihydrophenanthren, Dihydropyren, Tetrahydropyren, Indenofluoren, Truxen, Isotruxen, Spirotruxen, Spiroisotruxen, Indenocarbazol, oder von Kombinationen dieser Gruppen.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung werden unter einer geradkettigen Alkylgruppe mit 1 bis 20 C-Atomen bzw. einer verzweigten oder cyclischen Alkylgruppe mit 3 bis 20 C-Atomen bzw. einer Alkenyl- oder Alkinylgruppe mit 2 bis 40 C-Atomen, in der auch einzelne H-Atome oder CH2-Gruppen durch die oben bei der Definition der Reste genannten Gruppen substituiert sein können, bevorzugt die Reste Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, n-Butyl, i-Butyl, s-Butyl, t-Butyl, 2-Methylbutyl, n-Pentyl, s-Pentyl, Cyclopentyl, neo- Pentyl, n-Hexyl, Cyclohexyl, neo-Hexyl, n-Heptyl, Cycloheptyl, n-Octyl, Cyclooctyl, 2-Ethylhexyl, Trifluormethyl, Pentafluorethyl, 2,2,2-T rifluorethyl, Ethenyl, Propenyl, Butenyl, Pentenyl, Cyclopentenyl, Hexenyl,
Cyclohexenyl, Heptenyl, Cycloheptenyl, Octenyl, Cyclooctenyl, Ethinyl, Propinyl, Butinyl, Pentinyl, Hexinyl oder Octinyl verstanden.
Unter einer Alkoxy- oder Thioalkylgruppe mit 1 bis 20 C-Atomen, in der auch einzelne H-Atome oder CF -Gruppen durch die oben bei der
Definition der Reste genannten Gruppen substituiert sein können, werden bevorzugt Methoxy, Trifluormethoxy, Ethoxy, n-Propoxy, i-Propoxy, n- Butoxy, i-Butoxy, s-Butoxy, t-Butoxy, n-Pentoxy, s-Pentoxy, 2-Methyl- butoxy, n-Hexoxy, Cyclohexyloxy, n-Heptoxy, Cycloheptyloxy, n-Octyloxy, Cyclooctyloxy, 2-Ethylhexyloxy, Pentafluorethoxy, 2,2,2-Trifluorethoxy,
Methylthio, Ethylthio, n-Propylthio, i-Propylthio, n-Butylthio, i-Butylthio, s- Butylthio, t-Butylthio, n-Pentylthio, s-Pentylthio, n-Hexylthio, Cyclohexylthio, n-Heptylthio, Cycloheptylthio, n-Octylthio, Cyclooctylthio, 2-Ethylhexylthio, Trifluormethylthio, Pentafluorethylthio, 2,2,2-T rifluorethylthio, Ethenylthio, Propenylthio, Butenylthio, Pentenylthio, Cyclopentenylthio, Hexenylthio,
Cyclohexenylthio, Heptenylthio, Cycloheptenylthio, Octenylthio, Cyclooctenylthio, Ethinylthio, Propinylthio, Butinylthio, Pentinylthio, Hexinylthio, Heptinylthio oder Octinylthio verstanden. Unter der Formulierung, dass zwei oder mehr Reste miteinander einen Ring bilden können, soll im Rahmen der vorliegenden Anmeldung unter anderem verstanden werden, dass die beiden Reste miteinander durch eine chemische Bindung verknüpft sind. Weiterhin soll unter der oben genannten Formulierung aber auch verstanden werden, dass für den Fall, dass einer der beiden Reste Wasserstoff darstellt, der zweite Rest unter
Bildung eines Rings an die Position, an die das Wasserstoffatom gebunden war, bindet. Bevorzugt entspricht die anmeldungsgemäße Verbindung der Formel (I). Bevorzugt entspricht die Einheit R in Formel (I) und/oder (II) der Formel (R-
Figure imgf000015_0001
wobei die Einheit der Formel (R-1 ) über die mit * gekennzeichneten Positionen an den Rest der Formel gebunden ist. R° ist bevorzugt bei jedem Auftreten gleich gewählt.
R° ist bevorzugt bei jedem Auftreten gleich oder verschieden, bevorzugt gleich, gewählt aus F, CN, Si(R5)3, geradkettigen Alkylgruppen mit 1 bis 20 C-Atomen, verzweigten oder cyclischen Alkylgruppen mit 3 bis 20 C- Atomen, aromatischen Ringsystemen mit 6 bis 40 aromatischen Ringatomen, und heteroaromatischen Ringsystemen mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen; wobei die genannten Alkylgruppen und die genannten aromatischen Ringsysteme und heteroaromatischen Ringsysteme jeweils mit Resten R5 substituiert sind. Besonders bevorzugt ist R° bei jedem Auftreten gleich oder verschieden, bevorzugt gleich, gewählt aus geradkettigen Alkylgruppen mit 1 bis 20 C-Atomen, verzweigten oder cyclischen Alkylgruppen mit 3 bis 20 C-Atomen, aromatischen Ringsystemen mit 6 bis 40 aromatischen Ringatomen, und heteroaromatischen Ringsystemen mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, wobei die genannten Alkylgruppen und die genannten aromatischen
Ringsysteme und die genannten heteroaromatischen Ringsysteme jeweils mit Resten R5 substituiert sind. Ganz besonders bevorzugt ist R° bei jedem Auftreten gleich oder verschieden, bevorzugt gleich, gewählt aus Methyl und Phenyl, die jeweils mit Resten R5 substituiert sind, wobei R5 bevorzugt in diesem Fall H ist. X ist bevorzugt bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus 0 und S, besonders bevorzugt ist X gleich S.
Bevorzugt sind höchstens zwei Gruppen Z, besonders bevorzugt höchstens eine Gruppe Z, und ganz besonders bevorzugt keine Gruppe Z in Formel (I) gleich N. Die verbleibenden Gruppen sind entsprechend gleich CR1. Weiterhin ist es bevorzugt, dass nicht zwei oder mehr benachbarte Gruppen Z in einem Ring gleich N sind.
Ar0 ist bevorzugt bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus aromatischen Ringsystemen mit 6 bis 40 aromatischen Ringatomen, die jeweils mit Resten R2 substituiert sind. Besonders bevorzugt ist Ar0 bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus Phenyl, Biphenyl, Terphenyl, Quaterphenyl, Naphthyl, Fluorenyl, insbesondere 9,9'- Dimethylfluorenyl und 9,9'-Diphenylfluorenyl, Benzofluorenyl, Spirobifluorenyl, Indenofluorenyl, Indenocarbazolyl, Dibenzofuranyl,
Dibenzothiophenyl, Carbazolyl, Benzofuranyl, Benzothiophenyl, benzokondensiertem Dibenzofuranyl, benzokondensiertem Dibenzothiophenyl, Naphthyl-substituiertem Phenyl, Fluorenyl- substituiertem Phenyl, Spirobifluorenyl-substituiertem Phenyl, Dibenzofuranyl-substituiertem Phenyl, Dibenzothiophenyl-substituiertem
Phenyl, Carbazolyl-substituiertem Phenyl, Pyridyl-substituiertem Phenyl, Pyrimidyl-substituiertem Phenyl, und Triazinyl-substituiertem Phenyl, wobei die genannten Gruppen jeweils mit Resten R2 substituiert sind. Ganz besonders bevorzugt ist Phenyl, Biphenyl, Terphenyl, Quaterphenyl, Naphthyl, Fluorenyl, insbesondere 9,9'-Dimethylfluorenyl und 9,9'-
Diphenylfluorenyl, Naphthyl-substituiertes Phenyl, Fluorenyl-substituiertes Phenyl, Spirobifluorenyl-substituiertes Phenyl, Dibenzofuranyl-substituiertes Phenyl, Dibenzothiophenyl-substituiertes Phenyl, Carbazolyl-substituiertes Phenyl, Pyridyl-substituiertes Phenyl, Pyrimidyl-substituiertes Phenyl, und Triazinyl-substituiertes Phenyl, wobei die genannten Gruppen jeweils mit Resten R2 substituiert sind. Am stärksten bevorzugt ist Ar0 gleich Phenyl, das mit Resten R2 substituiert ist, wobei R2 bevorzugt gleich H ist.
Wenn eine Gruppe A an eine Gruppe Ar1 gebunden ist, ist die betreffende Gruppe Ar1 bevorzugt gewählt aus aromatischen Ringsystemen mit 6 bis 40 aromatischen Ringatomen, die mit Resten R2 substituiert sind, und heteroaromatischen Ringsystemen mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, die mit Resten R2 substituiert sind; besonders bevorzugt aus aromatischen Ringsystemen mit 6 bis 40 aromatischen Ringatomen, die mit Resten R2 substituiert sind; ganz besonders bevorzugt aus Phenyl, Biphenyl, Terphenyl, Quaterphenyl, Naphthyl, Fluorenyl, insbesondere 9,9'- Dimethylfluorenyl und 9,9'-Diphenylfluorenyl, Benzofluorenyl,
Spirobifluorenyl, Indenofluorenyl, Indenocarbazolyl, Dibenzofuranyl, Dibenzothiophenyl, Carbazolyl, Benzofuranyl, Benzothiophenyl, benzokondensiertem Dibenzofuranyl, benzokondensiertem Dibenzothiophenyl, Naphthyl-substituiertem Phenyl, Fluorenyl- substituiertem Phenyl, Spirobifluorenyl-substituiertem Phenyl,
Dibenzofuranyl-substituiertem Phenyl, Dibenzothiophenyl-substituiertem Phenyl, Carbazolyl-substituiertem Phenyl, Pyridyl-substituiertem Phenyl, Pyrimidyl-substituiertem Phenyl, und Triazinyl-substituiertem Phenyl, wobei die genannten Gruppen jeweils mit Resten R2 substituiert sind; noch stärker bevorzugt aus Phenyl, Biphenyl, Terphenyl, Quaterphenyl, Naphthyl,
Fluorenyl, insbesondere 9,9'-Dimethylfluorenyl und 9,9'-Diphenylfluorenyl, Naphthyl-substituiertem Phenyl, Fluorenyl-substituiertem Phenyl, Spirobifluorenyl-substituiertem Phenyl, Dibenzofuranyl-substituiertem Phenyl, Dibenzothiophenyl-substituiertem Phenyl, Carbazolyl- substituiertem Phenyl, Pyridyl-substituiertem Phenyl, Pyrimidyl- substituiertem Phenyl, und Triazinyl-substituiertem Phenyl, wobei die genannten Gruppen jeweils mit Resten R2 substituiert sind; am stärksten bevorzugt aus Phenyl, das mit Resten R2 substituiert ist, wobei R2 bevorzugt gleich H ist.
Ar1 ist bevorzugt bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus H, D, geradkettigen Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 1 bis 20 C-Atomen, verzweigten oder cyclischen Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 3 bis 20 C- Atomen, aromatischen Ringsystemen mit 6 bis 40 aromatischen Ringatomen, und heteroaromatischen Ringsystemen mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, wobei die Alkylgruppen, Alkoxygruppen, aromatischen Ringsysteme und heteroaromatischen Ringsysteme jeweils mit Resten R2 substituiert sind. Ar1 ist besonders bevorzugt bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus aromatischen Ringsystemen mit 6 bis 40 aromatischen Ringatomen, die mit Resten R2 substituiert sind. Ganz besonders bevorzugt ist Ar1 bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus Phenyl, Biphenyl, Terphenyl, Quaterphenyl, Naphthyl, Fluorenyl, insbesondere 9,9'-Dimethylfluorenyl und 9,9'- Diphenylfluorenyl, Benzofluorenyl, Spirobifluorenyl, Indenofluorenyl, Indenocarbazolyl, Dibenzofuranyl, Dibenzothiophenyl, Carbazolyl, Benzofuranyl, Benzothiophenyl, benzokondensiertem Dibenzofuranyl, benzokondensiertem Dibenzothiophenyl, Naphthyl-substituiertem Phenyl,
Fluorenyl-substituiertem Phenyl, Spirobifluorenyl-substituiertem Phenyl, Dibenzofuranyl-substituiertem Phenyl, Dibenzothiophenyl-substituiertem Phenyl, Carbazolyl-substituiertem Phenyl, Pyridyl-substituiertem Phenyl, Pyrimidyl-substituiertem Phenyl, und Triazinyl-substituiertem Phenyl, wobei die genannten Gruppen jeweils mit Resten R2 substituiert sind. Noch stärker bevorzugt ist Phenyl, Biphenyl, Terphenyl, Quaterphenyl, Naphthyl, Fluorenyl, insbesondere 9,9'-Dimethylfluorenyl und 9,9'-Diphenylfluorenyl, Naphthyl-substituiertes Phenyl, Fluorenyl-substituiertes Phenyl, Spirobifluorenyl-substituiertes Phenyl, Dibenzofuranyl-substituiertes Phenyl, Dibenzothiophenyl-substituiertes Phenyl, Carbazolyl-substituiertes Phenyl,
Pyridyl-substituiertes Phenyl, Pyrimidyl-substituiertes Phenyl, und Triazinyl- substituiertes Phenyl, wobei die genannten Gruppen jeweils mit Resten R2 substituiert sind. Am stärksten bevorzugt ist Ar1 gleich Phenyl, das mit Resten R2 substituiert ist, wobei R2 bevorzugt gleich H ist.
R1 ist bevorzugt bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus H, D, F, CN, Si(R5)3, geradkettigen Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 1 bis 20 C-Atomen, verzweigten oder cyclischen Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 3 bis 20 C-Atomen, aromatischen Ringsystemen mit 6 bis 40 aromatischen Ringatomen, und heteroaromatischen Ringsystemen mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen; wobei die genannten Alkyl- und Alkoxygruppen, die genannten aromatischen Ringsysteme und die genannten heteroaromatischen Ringsysteme jeweils mit Resten R5 substituiert sind; und wobei in den genannten Alkyl- oder Alkoxygruppen eine oder mehrere CH2-Gruppen durch -C=C-, -R5C=CR5-, Si(R5)2, C=0, C=NR5, -NR5-, -O-, - S-, -C(=0)0- oder -C(=0)NR5- ersetzt sein können. Besonders bevorzugt ist R1 bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus H, D,
Si(R5)3, geradkettigen Alkylgruppen mit 1 bis 20 C-Atomen, die deuteriert sein können, verzweigten oder cyclischen Alkylgruppen mit 3 bis 20 C- Atomen, die deuteriert sein können, aromatischen Ringsystemen mit 6 bis 40 aromatischen Ringatomen, die deuteriert sein können, und heteroaromatischen Ringsystemen mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, die deuteriert sein können, wobei die genannten Alkylgruppen, die genannten aromatischen Ringsysteme und die genannten heteroaromatischen Ringsysteme jeweils mit Resten R5 substituiert sind, die bevorzugt gleich H sind. Ganz besonders bevorzugt ist R1 gleich H.
Bevorzugte Gruppen R1 sind in der folgenden Tabelle gezeigt:
Figure imgf000019_0001
Figure imgf000020_0001
Figure imgf000021_0001
Figure imgf000022_0001
Figure imgf000023_0001
Figure imgf000024_0001
Figure imgf000025_0001
Figure imgf000026_0001
Figure imgf000027_0001
Figure imgf000028_0001
Figure imgf000029_0001
Dabei sind die Gruppen R1-1 , R1-2, R1-143, R1-148, R1-149, R1-174 und R1-177 besonders bevorzugt.
R2 ist bevorzugt bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus H, D, F, CN, Si(R5)3, geradkettigen Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 1 bis 20 C-Atomen, verzweigten oder cyclischen Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 3 bis 20 C-Atomen, aromatischen Ringsystemen mit 6 bis 40 aromatischen Ringatomen, und heteroaromatischen Ringsystemen mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen; wobei die genannten Alkyl- und Alkoxygruppen, die genannten aromatischen Ringsysteme und die genannten heteroaromatischen Ringsysteme jeweils mit Resten R5 substituiert sind; und wobei in den genannten Alkyl- oder Alkoxygruppen eine oder mehrere CH2-Gruppen durch -C=C-, -R5C=CR5-, Si(R5)2, C=0, C=NR5, -NR5-, -O-, - S-, -C(=0)0- oder -C(=0)NR5- ersetzt sein können. Besonders bevorzugt ist R2 bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus H, D,
Si(R5)3, geradkettigen Alkylgruppen mit 1 bis 20 C-Atomen, die deuteriert sein können, verzweigten oder cyclischen Alkylgruppen mit 3 bis 20 C- Atomen, die deuteriert sein können, aromatischen Ringsystemen mit 6 bis 40 aromatischen Ringatomen, die deuteriert sein können, und heteroaromatischen Ringsystemen mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, die deuteriert sein können, wobei die genannten Alkylgruppen, die genannten aromatischen Ringsysteme und die genannten heteroaromatischen Ringsysteme jeweils mit Resten R5 substituiert sind, die bevorzugt gleich H sind. Ganz besonders bevorzugt ist R2 gleich H. Bevorzugt sind nur eine oder zwei Gruppen A in der Verbindung gemäß Formel (I) oder (II) vorhanden, besonders bevorzugt ist nur eine Gruppe A in der Verbindung gemäß Formel (I) oder (II) vorhanden.
Wenn zwei Gruppen A in der Verbindung gemäß Formel (I) vorhanden sind, so können diese entweder beide an die Einheit R gebunden sein; oder eine Gruppe A ist an die Einheit R gebunden und die andere Gruppe A ist
Figure imgf000030_0001
an den aromatischen Sechsring gebunden; oder beide
Figure imgf000030_0002
Gruppen A sind an den aromatischen Sechsring gebunden.
Wenn zwei Gruppen A in der Verbindung gemäß Formel (II) vorhanden sind, so können diese entweder beide an dieselbe Einheit R gebunden sein; oder eine Gruppe A ist an eine Einheit R gebunden und die andere Gruppe A ist an die andere Einheit R gebunden.
ArL ist bevorzugt bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus aromatischen Ringsystemen mit 6 bis 20 aromatischen Ringatomen, die mit Resten R3 substituiert sind, und heteroaromatischen Ringsystemen mit 5 bis 20 aromatischen Ringatomen, die mit Resten R3 substituiert sind. Besonders bevorzugte Gruppen ArL sind bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus divalenten Gruppen abgeleitet von Benzol, Biphenyl, Terphenyl, Naphthalin, Fluoren, Indenofluoren, Indenocarbazol, Spirobifluoren, Dibenzofuran, Dibenzothiophen, und Carbazol, die jeweils mit Resten R3 substituiert sind. Ganz besonders bevorzugt ist ArL eine divalente Gruppe abgeleitet von Benzol, Biphenyl oder Naphthalin, das jeweils mit einem oder mehreren Resten R3 substituiert ist, wobei die Reste R3 in diesem Fall bevorzugt gleich H sind.
Bevorzugt ist k gleich 0.
Bevorzugte Gruppen -(ArL)k- für den Fall k=1 entsprechen den folgenden Formeln:
Figure imgf000031_0001
Figure imgf000032_0001
Figure imgf000033_0001
Figure imgf000034_0001
Figure imgf000035_0001
Figure imgf000036_0001
wobei die gestrichelten Linien die Bindungen an den Rest der Formel (I) bzw. (II) darstellen, und wobei die Gruppen an den unsubstituiert gezeichneten Positionen jeweils mit Resten R3 substituiert sind, wobei die Reste R3 in diesen Positionen bevorzugt H sind. Unter den oben genannten Formeln sind die Formeln (ArL-1), (ArL-2), (ArL-3), (ArL-4), (ArL-15), (ArL-20), (ArL-25), (ArL-36) besonders bevorzugt.
Bevorzugt ist Ar2 bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus monovalenten Gruppen abgeleitet von Benzol, Biphenyl, Terphenyl,
Quaterphenyl, Naphthalin, Fluoren, insbesondere 9,9'-Dimethylfluoren und 9,9'-Diphenylfluoren, 9-Sila-Fluoren, insbesondere 9,9‘-Dimethyl-9- silafluoren und 9,9‘-Diphenyl-9-silafluoren, Benzofluoren, Spirobifluoren, Indenofluoren, Indenocarbazol, Dibenzofuran, Dibenzothiophen, Benzocarbazol, Carbazol, Benzofuran, Benzothiophen, Indol, Chinolin,
Pyridin, Pyrimidin, Pyrazin, Pyridazin, und Triazin, wobei die monovalenten Gruppen jeweils mit einem oder mehreren Resten R3 substituiert sind. Alternativ bevorzugt können die Gruppen Ar2 bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt sein aus Kombinationen von Gruppen, die abgeleitet sind von Benzol, Biphenyl, Terphenyl, Quaterphenyl, Naphthalin, Fluoren, insbesondere 9,9'-Dimethylfluoren und 9,9'-Diphenylfluoren, 9- Sila-Fluoren, insbesondere 9,9‘-Dimethyl-9-silafluoren und 9,9‘-Diphenyl-9- silafluoren, Benzofluoren, Spirobifluoren, Indenofluoren, Indenocarbazol, Dibenzofuran, Dibenzothiophen, Carbazol, Benzofuran, Benzothiophen, Indol, Chinolin, Pyridin, Pyrimidin, Pyrazin, Pyridazin und Triazin, wobei die Gruppen jeweils mit einem oder mehreren Resten R3 substituiert sind.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform sind die Gruppen Ar2 vollständig oder teilweise deuteriert.
Besonders bevorzugte Gruppen Ar2 sind bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus Phenyl, Biphenyl, Terphenyl, Quaterphenyl, Naphthyl, Fluorenyl, insbesondere 9,9'-Dimethylfluorenyl und 9,9'- Diphenylfluorenyl, Benzofluorenyl, Spirobifluorenyl, Indenofluorenyl, Indenocarbazolyl, Dibenzofuranyl, Dibenzothiophenyl, Carbazolyl,
Benzofuranyl, Benzothiophenyl, benzokondensiertem Dibenzofuranyl, benzokondensiertem Dibenzothiophenyl, Naphthyl-substituiertem Phenyl, Fluorenyl-substituiertem Phenyl, Spirobifluorenyl-substituiertem Phenyl, Dibenzofuranyl-substituiertem Phenyl, Dibenzothiophenyl-substituiertem Phenyl, Carbazolyl-substituiertem Phenyl, Pyridyl-substituiertem Phenyl, Pyrimidyl-substituiertem Phenyl, und Triazinyl-substituiertem Phenyl, wobei die genannten Gruppen jeweils mit Resten R3 substituiert sind.
Besonders bevorzugte Gruppen Ar2 sind gleich oder verschieden gewählt aus den folgenden Formeln:
Figure imgf000038_0001
Figure imgf000039_0001
Figure imgf000039_0002
Figure imgf000040_0001
Figure imgf000041_0001
Figure imgf000042_0001
Figure imgf000043_0001
Figure imgf000044_0001
Figure imgf000045_0001
Figure imgf000046_0001
Figure imgf000047_0001
Figure imgf000048_0001
Figure imgf000049_0001
Figure imgf000050_0001
Figure imgf000051_0001
Figure imgf000052_0001
Figure imgf000053_0001
Figure imgf000054_0001
Figure imgf000055_0001
wobei die Gruppen an den unsubstituiert dargestellten Positionen mit Resten R3 substituiert sind, wobei R3 in diesen Positionen bevorzugt H ist, und wobei die gestrichelte Bindung die Bindung an das Amin-Stickstoffatom ist.
Ganz besonders bevorzugt ist Ar2 gleich oder verschieden gewählt aus Formeln Ar-1 , Ar-2, Ar-3, Ar-4, Ar-5, Ar-48, Ar-50, Ar-74, Ar-78, Ar-82, Ar- 107, Ar-108, Ar-117, Ar-134, Ar-139 und Ar-172.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform sind die zwei Gruppen Ar2 in Formel (A) unterschiedlich gewählt.
E ist bevorzugt eine Einfachbindung.
Bevorzugt ist die Summe der Indices m und n gleich 0 oder 1 , besonders bevorzugt gleich 0, so dass die Gruppen E entfallen. Bevorzugt ist n = 0, so dass die betreffende Gruppe E entfällt. Bevorzugt ist m gleich 0, so dass die betreffende Gruppe E entfällt.
Gemäß einer alternativen bevorzugten Ausführungsform ist m=1 und n=0. In diesem Fall ist es bevorzugt, dass die Untereinheit
Figure imgf000056_0001
der Formel (A) aus den folgenden Formeln gewählt ist:
Figure imgf000056_0002
Figure imgf000057_0001
Figure imgf000058_0001
welche an den freien Positionen an den Ringen mit Resten R3 substituiert sind, wobei diese Reste R3 bevorzugt gleich H sind. Gemäß einer alternativen bevorzugten Ausführungsform ist n=1 und m=0. In diesem Fall ist es bevorzugt, dass die Einheit
Figure imgf000059_0001
welche an den freien Positionen an den Ringen mit Resten R3 substituiert sind, wobei diese Reste R3 bevorzugt gleich Fl sind.
Bevorzugt ist R3 bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus H, D, F, CN, Si(R5)3, N(R5)2, geradkettigen Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 1 bis 20 C-Atomen, verzweigten oder cyclischen Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 3 bis 20 C-Atomen, aromatischen Ringsystemen mit 6 bis 40 aromatischen Ringatomen, und heteroaromatischen Ringsystemen mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen; wobei die genannten Alkyl- und Alkoxygruppen, die genannten aromatischen Ringsysteme und die genannten heteroaromatischen Ringsysteme jeweils mit Resten R5 substi tuiert sind; und wobei in den genannten Alkyl- oder Alkoxygruppen eine oder mehrere CF -Gruppen durch -C^C-, -R5C=CR5-, Si(R5)2, C=0, C=NR5, -NR5-, -0-, -S-, -C(=0)0- oder -C(=0)NR5- ersetzt sein können. Besonders bevorzugt ist R3 bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus H, D, Si(R5)3, geradkettigen Alkylgruppen mit 1 bis 20 C-Atomen, die deuteriert sein können, verzweigten oder cyclischen Alkyl gruppen mit 3 bis 20 C-Atomen, die deuteriert sein können, aromatischen Ringsystemen mit 6 bis 40 aromatischen Ringatomen, die deuteriert sein können, und heteroaromatischen Ringsystemen mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, die deuteriert sein können, wobei die genannten Alkylgruppen, die genannten aromatischen Ringsysteme und die genannten heteroaromatischen Ringsysteme jeweils mit Resten R5 substi- tuiert sind, die bevorzugt gleich H sind. Ganz besonders bevorzugt ist R3 gleich H.
Bevorzugt ist R4 bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus H, D, F, CN, Si(R5)3, N(R5)2, geradkettigen Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 1 bis 20 C-Atomen, verzweigten oder cyclischen Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 3 bis 20 C-Atomen, aromatischen Ringsystemen mit 6 bis 40 aromatischen Ringatomen, und heteroaromatischen Ringsystemen mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen; wobei die genannten Alkyl- und Alkoxygruppen, die genannten aromatischen Ringsysteme und die genannten heteroaromatischen Ringsysteme jeweils mit Resten R5 substi tuiert sind; und wobei in den genannten Alkyl- oder Alkoxygruppen eine oder mehrere CF -Gruppen durch -C^C-, -R5C=CR5-, Si(R5)2, C=0, C=NR5, -NR5-, -O-, -S-, -C(=0)0- oder -C(=0)NR5- ersetzt sein können. Besonders bevorzugt ist R4 bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus H, D, Si(R5)3, geradkettigen Alkylgruppen mit 1 bis 20
C-Atomen, die deuteriert sein können, verzweigten oder cyclischen Alkyl gruppen mit 3 bis 20 C-Atomen, die deuteriert sein können, aromatischen Ringsystemen mit 6 bis 40 aromatischen Ringatomen, die deuteriert sein können, und heteroaromatischen Ringsystemen mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, die deuteriert sein können, wobei die genannten Alkylgruppen, die genannten aromatischen Ringsysteme und die genannten heteroaromatischen Ringsysteme jeweils mit Resten R5 substi tuiert sind, die bevorzugt gleich H sind. Ganz besonders bevorzugt ist R4 gleich H.
Bevorzugt ist R5 bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus H, D, F, CN, Si(R6)3, N(R6)2, geradkettigen Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 1 bis 20 C-Atomen, verzweigten oder cyclischen Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 3 bis 20 C-Atomen, aromatischen Ringsystemen mit 6 bis 40 aromatischen Ringatomen, und heteroaromatischen Ringsystemen mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen; wobei die genannten Alkyl- und Alkoxygruppen, die genannten aromatischen Ringsysteme und die genannten heteroaromatischen Ringsysteme jeweils mit Resten R6 substi tuiert sind; und wobei in den genannten Alkyl- oder Alkoxygruppen eine oder mehrere CF -Gruppen durch -C^C-, -R6C=CR6-, Si(R6)2, C=0, C=NR6, -NR6-, -O-, -S-, -C(=0)0- oder -C(=0)NR6- ersetzt sein können. Besonders bevorzugt ist R5 bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus H, D, Si(R6)3, geradkettigen Alkylgruppen mit 1 bis 20 C-Atomen, die deuteriert sein können, verzweigten oder cyclischen Alkyl gruppen mit 3 bis 20 C-Atomen, die deuteriert sein können, aromatischen Ringsystemen mit 6 bis 40 aromatischen Ringatomen, die deuteriert sein können, und heteroaromatischen Ringsystemen mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, die deuteriert sein können, wobei die genannten Alkylgruppen, die genannten aromatischen Ringsysteme und die genannten heteroaromatischen Ringsysteme jeweils mit Resten R6 substi tuiert sind, die bevorzugt gleich H sind. Ganz besonders bevorzugt ist R5 gleich H. Bevorzugte Ausführungsformen der Formel (I) und (II) entsprechen den Formeln (l-A) bis (l-E) und (ll-A) bis (ll-C)
Figure imgf000062_0001
wobei die Variablen definiert sind wie oben, und die Gruppe A, wenn sie an eine Einheit R gebunden ist, entweder an eine Gruppe Ar1 oder an eine Gruppe Ar0 gebunden ist. Unter den oben genannten Formeln sind die Formeln (l-A), (l-B) und (ll-A) bevorzugt, insbesondere die Formeln (l-A) und (l-B). Gemäß einer alternativen bevorzugten Ausführungsform sind die Formeln (l-A) bis (l-E) bevorzugt, insbesondere die Formeln (l-A) und (l-B). Für die oben genannten Formeln gelten die oben genannten bevorzugten Ausführungsformen der variablen Gruppen. Insbesondere ist Z bevorzugt gleich CR1 und X ist bevorzugt gleich 0 oder S, besonders bevorzugt gleich S.
Weiterhin ist es bevorzugt, dass die Verbindung der Formel (I) oder (II) einer der folgenden Formeln (1-1 ) bis (I-3) oder (11-1 ) bis (II-6) entspricht:
Figure imgf000063_0001
Figure imgf000064_0002
wobei die Variablen definiert sind wie oben, und wobei mindestens eine
Figure imgf000064_0001
Gruppe A je Formel vorliegt, die entweder an einen Ring oder an eine Gruppe Ar1 oder an eine Gruppe Ar0 als Bestandteil einer Gruppe NAr° als X gebunden ist. Für die oben genannten Formeln gelten bevorzugt die oben genannten bevorzugten Ausführungsformen der Variablen. Bevorzugt ist in den oben genannten Formeln Z gleich CR1. Bevorzugt sind genau zwei oder eine Gruppe A je Formel gebunden, besonders bevorzugt genau eine. X ist in den oben genannten Formeln bevorzugt gleich S oder 0, besonders bevorzugt gleich S. Bevorzugt unter den oben genannten
Formeln sind die Formeln (1-1) und (11-1 ), insbesondere die Formel (1-1 ).
Bevorzugte Ausführungsformen der Formeln (1-1 ) und (11-1 ) entsprechen den folgenden Formeln:
Figure imgf000065_0001
Figure imgf000066_0001
Figure imgf000067_0001
Figure imgf000068_0001
Figure imgf000069_0001
wobei die Variablen die oben genannten Bedeutungen haben und bevorzugt ihren oben genannten bevorzugten Ausführungsformen entsprechen.
Ar0 ist in den oben genannten Formeln bevorzugt Phenyl, das mit Resten R2 substituiert ist, wobei R2 in diesen Fällen bevorzugt Fl ist. Ar1 ist in den oben genannten Formeln bevorzugt Phenyl, das mit Resten R2 substituiert ist, wobei R2 in diesen Fällen bevorzugt Fl ist. Weiterhin ist es bevorzugt, dass R° bei jedem Auftreten gleich oder verschieden, bevorzugt gleich, gewählt ist aus geradkettigen Alkylgruppen mit 1 bis 20 C-Atomen, verzweigten oder cyclischen Alkylgruppen mit 3 bis 20 C-Atomen, und aromatischen Ringsystemen mit 6 bis 40 aromatischen Ringatomen, wobei die genannten Alkylgruppen und die genannten aromatischen Ringsysteme jeweils mit Resten R5 substituiert sind.
Unter den oben genannten Formeln sind die Formeln (1-1 S-1) bis (1-1 S-6) und (1-10-1) bis (1-10-6) besonders bevorzugt. Ganz besonders bevorzugt sind die Formeln (1-1 S-1) bis (1-1 S-6).
Besonders bevorzugt entspricht die anmeldungsgemäße Verbindung daher einer Formel (1-1 S-1 ) bis (1-1 S-6) oder (1-10-1 ) bis (1-10-6), wobei für die auftretenden Variablen gilt: Ar1 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus Phenyl, Biphenyl, Terphenyl, Quaterphenyl, Naphthyl, Fluorenyl, insbesondere 9,9'- Dimethylfluorenyl und 9,9'-Diphenylfluorenyl, Benzofluorenyl, Spirobifluorenyl, Indenofluorenyl, Indenocarbazolyl, Dibenzofuranyl,
Dibenzothiophenyl, Carbazolyl, Benzofuranyl, Benzothiophenyl, benzokondensiertem Dibenzofuranyl, benzokondensiertem Dibenzothiophenyl, Naphthyl-substituiertem Phenyl, Fluorenyl- substituiertem Phenyl, Spirobifluorenyl-substituiertem Phenyl, Dibenzofuranyl-substituiertem Phenyl, Dibenzothiophenyl-substituiertem
Phenyl, Carbazolyl-substituiertem Phenyl, Pyridyl-substituiertem Phenyl, Pyrimidyl-substituiertem Phenyl, und Triazinyl-substituiertem Phenyl, wobei die genannten Gruppen jeweils mit Resten R2 substituiert sind; R° ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden, bevorzugt gleich, gewählt aus geradkettigen Alkylgruppen mit 1 bis 20 C-Atomen, verzweigten oder cyclischen Alkylgruppen mit 3 bis 20 C-Atomen, aromatischen Ringsystemen mit 6 bis 40 aromatischen Ringatomen, und heteroaromatischen Ringsystemen mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, wobei die genannten Alkylgruppen und die genannten aromatischen
Ringsysteme und die genannten heteroaromatischen Ringsysteme jeweils mit Resten R5 substituiert sind;
R1 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus H, D, Si(R5)3, geradkettigen Alkylgruppen mit 1 bis 20 C-Atomen, die deuteriert sein können, verzweigten oder cyclischen Alkylgruppen mit 3 bis 20 C- Atomen, die deuteriert sein können, aromatischen Ringsystemen mit 6 bis 40 aromatischen Ringatomen, die deuteriert sein können, und heteroaromatischen Ringsystemen mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, die deuteriert sein können, wobei die genannten Alkylgruppen, die genannten aromatischen Ringsysteme und die genannten heteroaromatischen Ringsysteme jeweils mit Resten R5 substituiert sind, die bevorzugt gleich H sind;
A ist eine Einheit der Formel (A)
Figure imgf000071_0001
Formel (A), wobei die Variablen in Formel (A) wie folgt definiert sind:
ArL ist gewählt aus divalenten Gruppen abgeleitet von Benzol, Biphenyl,
Terphenyl, Naphthalin, Fluoren, Indenofluoren, Indenocarbazol,
Spirobifluoren, Dibenzofuran, Dibenzothiophen, und Carbazol, die jeweils mit Resten R3 substituiert sind;
Ar2 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus monovalenten Gruppen abgeleitet von Benzol, Biphenyl, Terphenyl, Quaterphenyl, Naphthalin, Fluoren, insbesondere 9,9'-Dimethylfluoren und 9,9'-Diphenylfluoren, 9-Sila-Fluoren, insbesondere 9,9‘-Dimethyl-9- silafluoren und 9,9‘-Diphenyl-9-silafluoren, Benzofluoren, Spirobifluoren,
Indenofluoren, Indenocarbazol, Dibenzofuran, Dibenzothiophen,
Benzocarbazol, Carbazol, Benzofuran, Benzothiophen, Indol, Chinolin,
Pyridin, Pyrimidin, Pyrazin, Pyridazin, und Triazin, wobei die monovalenten
Gruppen jeweils mit einem oder mehreren Resten R3 substituiert sind;
E ist eine Einfachbindung; m ist 0 oder 1 ; n ist 0 oder 1 ; k ist gleich 0 oder 1 ; und die weiteren Variablen sind definiert gemäß ihrer oben angegebenen breitesten Ausführungsform, bevorzugt den oben angegebenen bevorzugten Ausführungsformen.
Die folgende Tabelle zeigt bevorzugte Ausführungsformen von Verbindungen gemäß Formel (I) oder (II):
Figure imgf000072_0001
Figure imgf000073_0001
30
Figure imgf000074_0001
30
Figure imgf000075_0001
Figure imgf000076_0001
Figure imgf000077_0001
30
Figure imgf000078_0001
30
Figure imgf000079_0001
Figure imgf000080_0001
30
Figure imgf000081_0001
Die anmeldungsgemäßen Verbindungen können mittels dem Fachmann bekannten Syntheseschritten der organischen Chemie hergestellt werden, beispielsweise mittels Metallierung, Addition von Nukleophilen an Carbonylgruppen, Suzuki-Reaktion und Hartwig-Buchwald-Reaktion.
Bevorzugte Verfahren zur Herstellung von anmeldungsgemäßen Verbindungen sind im Folgenden gezeigt. Die Verfahren sind beispielhaft und nicht beschränkend zu verstehen. Der Fachmann kann von den gezeigten beispielhaften Verfahren abweichen und Änderungen im Rahmen seines allgemeinen Fachwissens durchführen, wenn dies technisch vorteilhaft ist, um zu den anmeldungsgemäßen Verbindungen zu gelangen. Gemäß einem bevorzugten Verfahren wird in einem ersten Schritt in einer Suzuki-Reaktion ein heteroaromatischer Fünfring (Pyrrol, Furan oder Thiophen) an einen Benzolring gekuppelt, der eine Carbonsäureestergruppe trägt. In Abhängigkeit von der Position der Gruppe Hai am heteroaromatischen Fünfring können dabei drei unterschiedliche Isomere erhalten werden, siehe Schema 1a, 1b und 1c.
Figure imgf000082_0001
Schema 1c Die Variablen sind dabei wie folgt definiert:
V ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus reaktiven Gruppen, bevorzugt CI, Br oder I;
X ist definiert wie oben für Formel (I) und (II);
Ar ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus aromatischen Ringsystemen mit 6 bis 40 aromatischen Ringatomen, die mit Resten R2 substituiert sind, und heteroaromatischen Ringsystemen mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, die mit Resten R2 substituiert sind;
Hai ist CI, Br oder I;
R ist eine Alkylgruppe mit 1 bis 20 C-Atomen, oder ein substituiertes oder unsubstituiertes aromatisches Ringsystem mit 6 bis 40 aromatischen Ringatomen, oder ein substituiertes oder unsubstituiertes heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen;
U ist eine reaktive Gruppe, bevorzugt eine Boronsäuregruppe oder eine Boronestergruppe; i ist 0, 1 , 2 oder 3; t ist 0 oder 1 ; wobei die Verbindungen an den freien Positionen am Benzolring jeweils mit einem Rest R1, wie oben für Formel (I) und (II) definiert, substituiert sind.
Alternativ können auch zwei Fünfringe (Pyrrol-, Furan- oder Thiophenringe) in einer Suzuki-Reaktion miteinander verbunden werden. In Abhängigkeit von der Position der Gruppe Hai am heteroaromatischen Fünfring können dabei drei unterschiedliche Isomere erhalten werden, siehe Schema 2a, 2b und 2c.
Schema 2a
Figure imgf000084_0001
Schema 2c Die Variablen sind dabei definiert wie oben.
Die gemäß Schema 1a-1c und 2a-2c erhaltenen Verbindungen können durch Addition eines Organometallreagenzes, bevorzugt Grignard-
Reagenz, und anschließender Ringschlussreaktion unter sauren
Bedingungen in Fluoren-Derivate überführt werden, in denen jeweils ein oder beide Benzolringe gegen einen Heteroaryl-Fünfring (Pyrrol-, Furan- oder Thiophenring) ausgetauscht sind (siehe folgende Schemata 3a bis 3f). Die Carbonsäureestergruppe cyclisiert dabei zu einer Methylenbrücke zwischen dem heteroaromatischen Fünfring und dem Benzolring. Die in den Reaktionen erhaltenen Fluoren-Derivate sind im Folgenden als lnt-1 bis lnt-6 bezeichnet.
Schema 3a
Figure imgf000085_0001
Schema 3b Schema 3f
Figure imgf000087_0001
Die Variablen sind dabei wie oben definiert, wobei M ein Metall ist, und R-M ein Organometallreagenz ist, bevorzugt ein Grignardreagenz.
Die Intermediate lnt-1 bis lnt-6 sind ebenfalls Gegenstand der vorliegenden Anmeldung.
Die Intermediate lnt-1 bis lnt-6 können entweder über eine Buchwald-
Kupplung mit einem Amin, oder über eine Suzuki-Kupplung mit einer Amino-substituierten Aryl- oder Heteroarylverbindung umgesetzt werden. Dadurch werden Verbindungen gemäß Formel (I) (Schemata 4a bis 4c) bzw. (II) (Schemata 4d bis 4f) erhalten.
Schema 4a
Figure imgf000088_0001
Schema 4c
Figure imgf000089_0001
Schema 4e
Figure imgf000090_0001
Dabei sind die Variablen wie oben definiert, mindestens ein Index i ist vorhanden, der gleich 1 ist, und A‘ ist eine Einheit gemäß Formel (A), wobei k gleich 0 ist, und A“ ist eine Einheit gemäß Formel (A), wobei k gleich 1 ist. Gegenstand der vorliegenden Anmeldung ist damit ein Verfahren zur Herstellung einer Verbindung einer Formel (I), dadurch gekennzeichnet, dass in einem ersten Schritt eine Suzuki-Kupplung durchgeführt wird, in der ein heteroaromatischer Fünfring an einen Benzolring gekuppelt wird, der eine Carbonsäureestergruppe trägt; dass in einem zweiten Schritt durch Reaktion mit einem Organometallreagenz und anschließende Ringschlussreaktion unter sauren Bedingungen die Carbonsäureestergruppe cyclisiert zu einer Methylenbrücke zwischen dem heteroaromatischen Fünfring und dem Benzolring; und dass in einem dritten Schritt über eine Buchwald-Kupplung mit einem Amin oder über eine Suzuki-Kupplung mit einer Am ino-substituierten Aryl- oder Heteroarylverbindung eine Verbindung der Formel (I) erhalten wird.
Weiterer Gegenstand der vorliegenden Anmeldung ist ein Verfahren zur Herstellung einer Verbindung einer Formel (II), dadurch gekennzeichnet, dass in einem ersten Schritt eine Suzuki-Kupplung durchgeführt wird, in der ein heteroaromatischer Fünfring an einen weiteren heteroaromatischen Fünfring gekuppelt wird, der eine Carbonsäureestergruppe trägt; dass in einem zweiten Schritt durch Reaktion mit einem Organometallreagenz und anschließende Ringschlussreaktion unter sauren Bedingungen die
Carbonsäureestergruppe cyclisiert zu einer Methylenbrücke zwischen dem heteroaromatischen Fünfring und dem weiteren heteroaromatischen Fünfring; und dass in einem dritten Schritt über eine Buchwald-Kupplung mit einem Amin oder über eine Suzuki-Kupplung mit einer Amino- substituierten Aryl- oder Heteroarylverbindung eine Verbindung der Formel (II) erhalten wird.
Die Reaktionsschritte finden dabei in der angegebenen Reihenfolge statt. Die oben beschriebenen anmeldungsgemäßen Verbindungen, insbesondere Verbindungen, welche mit reaktiven Abgangsgruppen, wie Brom, lod, Chlor, Boronsäure oder Boronsäureester, substituiert sind, können als Monomere zur Erzeugung entsprechender Oligomere, Dendrimere oder Polymere Verwendung finden. Geeignete reaktive Abgangsgruppen sind beispielsweise Brom, lod, Chlor, Boronsäuren, Boronsäureester, Amine, Alkenyl- oder Alkinylgruppen mit endständiger C- C-Doppelbindung bzw. C-C-Dreifachbindung, Oxirane, Oxetane, Gruppen, die eine Cycloaddition, beispielsweise eine 1,3-dipolare Cycloaddition, eingehen, wie beispielsweise Diene oder Azide, Carbonsäurederivate, Alkohole und Silane. Weiterer Gegenstand der Erfindung sind daher Oligomere, Polymere oder Dendrimere enthaltend eine oder mehrere Verbindungen gemäß Formel (I) oder (II), wobei die Bindung(en) zum Polymer, Oligomer oder Dendrimer an beliebigen, in Formel (I) bzw. (II) mit R°, R1, R2, R3 oder R4 substituierten Positionen lokalisiert sein können. Je nach Verknüpfung der Verbindung gemäß Formel (I) oder (II) ist die Verbindung Bestandteil einer Seitenkette des Oligomers oder Polymers oder Bestandteil der Flauptkette. Unter einem Oligomer im Sinne dieser Erfindung wird eine Verbindung verstanden, welche aus mindestens drei Monomereinheiten aufgebaut ist. Unter einem Polymer im Sinne der Erfindung wird eine Verbindung verstanden, die aus mindestens zehn Monomereinheiten aufgebaut ist. Die erfindungsgemäßen Polymere, Oligomere oder Dendrimere können konjugiert, teil konjugiert oder nicht-konjugiert sein. Die erfindungsgemäßen Oligomere oder Polymere können linear, verzweigt oder dendritisch sein. In den linear verknüpften Strukturen können die Einheiten gemäß Formel (I) oder (II) direkt miteinander verknüpft sein oder sie können über eine bivalente Gruppe, beispielsweise über eine substituierte oder unsubstituierte Alkylengruppe, über ein Fleteroatom oder über eine bivalente aromatische oder heteroaromatische Gruppe miteinander verknüpft sein. In verzweigten und dendritischen Strukturen können beispielsweise drei oder mehrere Einheiten gemäß Formel (I) oder (II) über eine trivalente oder höhervalente Gruppe, beispielsweise über eine trivalente oder höhervalente aromatische oder heteroaromatische Gruppe, zu einem verzweigten bzw. dendritischen Oligomer oder Polymer verknüpft sein.
Für die Wiederholeinheiten gemäß Formel (I) oder (II) in Oligomeren, Dendrimeren und Polymeren gelten dieselben Bevorzugungen wie oben für Verbindungen gemäß Formel (I) oder (II) beschrieben.
Zur Fierstellung der Oligomere oder Polymere werden die erfindungs gemäßen Monomere homopolymerisiert oder mit weiteren Monomeren copolymerisiert. Geeignete und bevorzugte Comonomere sind gewählt aus Fluorenen, Spirobifluorenen, Paraphenylenen, Carbazolen, Thiophenen, Dihydrophenanthrenen, cis- und trans-lndenofluorenen, Ketonen, Phenanthrenen oder auch mehreren dieser Einheiten. Die Polymere, Oligomere und Dendrimere enthalten üblicherweise noch weitere Einheiten, beispielsweise emittierende (fluoreszierende oder phosphoreszierende) Einheiten, wie z. B. Vinyltriarylamine oder phosphoreszierende Metall komplexe, und/oder Ladungstransporteinheiten, insbesondere solche basierend auf Triarylaminen. Die erfindungsgemäßen Polymere, Oligomere und Dendrimere weisen vorteilhafte Eigenschaften, insbesondere hohe Lebensdauern, hohe Effizienzen und gute Farbkoordinaten auf.
Die erfindungsgemäßen Polymere und Oligomere werden in der Regel durch Polymerisation von einer oder mehreren Monomersorten hergestellt, von denen mindestens ein Monomer im Polymer zu Wiederholungs einheiten der Formel (I) oder (II) führt. Geeignete Polymerisationsreaktionen sind dem Fachmann bekannt und in der Literatur beschrieben. Besonders geeignete und bevorzugte Polymerisationsreaktionen, die zu C-C- bzw. C-N-Verknüpfungen führen, sind folgende: (A) SUZUKI-Polymerisation;
(B) YAMAMOTO-Polymerisation;
(C) STILLE-Polymerisation; und
(D) HARTWIG-BUCHWALD-Polymerisation.
Wie die Polymerisation nach diesen Methoden durchgeführt werden kann und wie die Polymere dann vom Reaktionsmedium abgetrennt und aufgereinigt werden können, ist dem Fachmann bekannt und in der Literatur im Detail beschrieben.
Für die Verarbeitung der erfindungsgemäßen Verbindungen aus flüssiger Phase, beispielsweise durch Spin-Coating oder durch Druckverfahren, sind Formulierungen der erfindungsgemäßen Verbindungen erforderlich. Diese Formulierungen können beispielsweise Lösungen, Dispersionen oder Emulsionen sein. Es kann bevorzugt sein, hierfür Mischungen aus zwei oder mehr Lösemitteln zu verwenden. Geeignete und bevorzugte Löse mittel sind beispielsweise Toluol, Anisol, o-, m- oder p-Xylol,
Methylbenzoat, Mesitylen, Tetralin, Veratrol, THF, Methyl-THF, THP, Chlorbenzol, Dioxan, Phenoxytoluol, insbesondere 3-Phenoxytoluol, (-)- Fenchon, 1,2,3,5-Tetramethylbenzol, 1 ,2,4,5-Tetramethylbenzol, 1-
Methylnaphthalin, 2-Methylbenzothiazol, 2-Phenoxyethanol, 2-Pyrrolidinon, 3-Methylanisol, 4-Methylanisol, 3,4-Dimethylanisol, 3,5-Dimethylanisol, Acetophenon, alpha-Terpineol, Benzothiazol, Butylbenzoat, Cumol, Cyclohexanol, Cyclohexanon, Cyclohexylbenzol, Decalin, Dodecylbenzol, Ethylbenzoat, Indan, Methylbenzoat, NMP, p-Cymol, Phenetol, 1,4- Diisopropylbenzol, Dibenzylether, Diethylenglycolbutylmethylether, Triethylenglycolbutylmethyl-ether, Diethylenglycoldibutylether,
T riethylenglycoldimethylether, Diethylenglycolmonobutylether, Tripropylenglycoldimethylether, Tetraethylenglycoldimethylether, 2- Isopropylnaphthalin, Pentylbenzol, Hexylbenzol, Heptylbenzol, Octylbenzol, 1 ,1-Bis(3,4-Dimethylphenyl)ethan oder Mischungen dieser Lösemittel. Gegenstand der Erfindung ist daher weiterhin eine Formulierung, insbesondere eine Lösung, Dispersion oder Emulsion, enthaltend mindestens eine Verbindung gemäß Formel (I) oder (II) oder mindestens ein Polymer, Oligomer oder Dendrimer enthaltend mindestens eine Einheit gemäß Formel (I) oder (II) sowie mindestens ein Lösungsmittel, bevorzugt ein organisches Lösungsmittel. Wie solche Lösungen hergestellt werden können, ist dem Fachmann bekannt.
Die Verbindung gemäß Formel (I) oder (II) eignet sich für den Einsatz in einer elektronischen Vorrichtung, insbesondere einer organischen Elektro lumineszenzvorrichtung (OLED). Abhängig von der Substitution kann die Verbindung der Formel (I) oder (II) in unterschiedlichen Funktionen und Schichten eingesetzt werden. Bevorzugt ist die Verwendung als lochtransportierendes Material in einer lochtransportierenden Schicht und/oder als Matrixmaterial in einer emittierenden Schicht, besonders bevorzugt in Kombination mit einem phosphoreszierenden Emitter.
Weiterer Gegenstand der Erfindung ist daher die Verwendung einer Verbindung gemäß Formel (I) oder (II) in einer elektronischen Vorrichtung. Dabei ist die elektronische Vorrichtung bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus organischen integrierten Schaltungen (OlCs), organischen Feld-Effekt-Transistoren (OFETs), organischen Dünnfilmtransistoren (OTFTs), organischen lichtemittierenden Transistoren (OLETs), organischen Solarzellen (OSCs), organischen optischen Detektoren, organischen Photorezeptoren, organischen Feld-Quench- Devices (OFQDs), organischen lichtemittierenden elektrochemischen Zellen (OLECs), organischen Laserdioden (O-Laser) und besonders bevorzugt organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen (OLEDs). Gegenstand der Erfindung ist weiterhin eine elektronische Vorrichtung, enthaltend mindestens eine Verbindung gemäß Formel (I) oder (II). Dabei ist die elektronische Vorrichtung bevorzugt ausgewählt aus den oben genannten Vorrichtungen.
Besonders bevorzugt ist eine organische Elektrolumineszenzvorrichtung, enthaltend Anode, Kathode und mindestens eine emittierende Schicht, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens eine organische Schicht in der Vorrichtung enthalten ist, welche mindestens eine Verbindung gemäß Formel (I) oder (II) enthält. Bevorzugt ist eine organische Elektrolumineszenzvorrichtung, enthaltend Anode, Kathode und mindestens eine emittierende Schicht, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens eine organische Schicht in der Vorrichtung, gewählt aus lochtransportierenden und emittierenden Schichten, mindestens eine Verbindung gemäß Formel (I) oder (II) enthält. Unter einer lochtransportierenden Schicht werden dabei alle Schichten verstanden, die zwischen Anode und emittierender Schicht angeordnet sind, bevorzugt Lochinjektionsschicht, Lochtransportschicht, und Elektronenblockierschicht. Unter eine Lochinjektionsschicht wird dabei eine Schicht verstanden, die direkt an die Anode angrenzt. Unter einer Lochtransportschicht wird dabei eine Schicht verstanden, die zwischen Anode und emittierender Schicht vorliegt, aber nicht direkt an die Anode angrenzt, bevorzugt auch nicht direkt an die emittierende Schicht angrenzt. Unter einer Elektronenblockierschicht wird dabei eine Schicht verstanden, die zwischen Anode und emittierender Schicht vorliegt und direkt an die emittierende Schicht angrenzt. Eine Elektronenblockierschicht weist bevorzugt ein energetisch hoch liegendes LUMO auf und hält dadurch Elektronen von Austritt aus der emittierenden Schicht ab.
Außer Kathode, Anode und emittierender Schicht kann die elektronische Vorrichtung noch weitere Schichten enthalten. Diese sind beispielsweise gewählt aus jeweils einer oder mehreren Lochinjektionsschichten, Lochtransportschichten, Lochblockierschichten, Elektronentransportschichten, Elektroneninjektionsschichten, Elektronen blockierschichten, Excitonenblockierschichten, Zwischenschichten (Interlayers), Ladungserzeugungsschichten (Charge-Generation Layers) und/oder organischen oder anorganischen p/n-Übergängen. Es sei aber darauf hingewiesen, dass nicht notwendigerweise jede dieser Schichten vorhanden sein muss und die Wahl der Schichten immer von den verwendeten Verbindungen abhängt und insbesondere auch von der Tatsache, ob es sich um eine fluoreszierende oder phosphoreszierende Elektrolumineszenzvorrichtung handelt.
Die Abfolge der Schichten der elektronischen Vorrichtung ist bevorzugt wie folgt:
-Anode-
-Lochinjektionsschicht- -Lochtransportschicht-
-optional weitere Lochtransportschichten- -emittierende Schicht- -optional Lochblockierschicht- -Elektronentransportschicht- -Elektroneninjektionsschicht-
-Kathode-
Dabei soll erneut darauf hingewiesen werden, dass nicht alle der genannten Schichten vorhanden sein müssen, und/oder dass zusätzlich weitere Schichten vorhanden sein können.
Die erfindungsgemäße organische Elektrolumineszenzvorrichtung kann mehrere emittierende Schichten enthalten. Besonders bevorzugt weisen diese Emissionsschichten insgesamt mehrere Emissionsmaxima zwischen 380 nm und 750 nm auf, so dass insgesamt weiße Emission resultiert, d. h. in den emittierenden Schichten werden verschiedene emittierende
Verbindungen verwendet, die fluoreszieren oder phosphoreszieren können und die blaues, grünes, gelbes, orangefarbenes oder rotes Licht emittieren. Insbesondere bevorzugt sind Dreischichtsysteme, also Systeme mit drei emittierenden Schichten, wobei jeweils eine der drei Schichten blaue, jeweils eine der drei Schichten grüne und jeweils eine der drei Schichten orangefarbene oder rote Emission zeigt. Die erfindungsgemäßen Verbindungen sind dabei bevorzugt in einer lochtransportierenden Schicht oder in der emittierenden Schicht vorhanden. Es soll angemerkt werden, dass sich für die Erzeugung von weißem Licht anstelle mehrerer farbig emittierender Emitterverbindungen auch eine einzeln verwendete Emitterverbindung eignen kann, welche in einem breiten Wellenlängenbereich emittiert.
Es ist bevorzugt, dass die Verbindung der Formel (I) oder (II) als Lochtransportmaterial verwendet wird. Dabei kann die emittierende Schicht eine fluoreszierende emittierende Schicht sein, oder sie kann eine phosphoreszierende emittierende Schicht sein. Bevorzugt ist die emittierende Schicht eine blau fluoreszierende Schicht oder eine grün phosphoreszierende Schicht.
Wenn die Vorrichtung enthaltend die Verbindung der Formel (I) oder (II) eine phosphoreszierende emittierende Schicht enthält, ist es bevorzugt, dass diese Schicht zwei oder mehr, bevorzugt genau zwei, verschiedene Matrixmaterialien enthält (mixed-Matrix-System). Bevorzugte Ausführungsformen von mixed-Matrix-Systemen sind weiter unten näher beschrieben.
Wird die Verbindung gemäß Formel (I) oder (II) als Lochtransportmaterial in einer Lochtransportschicht, einer Lochinjektionsschicht oder einer Elektronenblockierschicht eingesetzt, so kann die Verbindung als Reinmaterial, d.h. in einem Anteil von 100 %, in der Lochtransportschicht eingesetzt werden, oder sie kann in Kombination mit einer oder mehreren weiteren Verbindungen eingesetzt werden. Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform enthält eine lochtransportierende Schicht enthaltend die Verbindung der Formel (I) oder (II) zusätzlich eine oder mehrere weitere lochtransportierende Verbindungen. Diese weiteren lochtransportierenden Verbindungen sind bevorzugt gewählt aus Triarylamin-Verbindungen, besonders bevorzugt aus Mono-Triarylaminverbindungen. Ganz besonders bevorzugt sind sie gewählt aus den weiter unten angegebenen bevorzugten Ausführungsformen von Lochtransportmaterialien. In der beschriebenen bevorzugten Ausführungsform sind die Verbindung der Formel (I) oder (II) und die eine oder mehrere weiteren lochtransportierenden Verbindungen bevorzugt jeweils in einem Anteil von mindestens 10% vorhanden, besonders bevorzugt jeweils in einem Anteil von mindestens 20% vorhanden. Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform enthält eine lochtransportierende Schicht enthaltend die Verbindung der Formel (I) oder (II) zusätzlich einen oder mehrere p-Dotanden. Als p-Dotanden werden gemäß der vorliegenden Erfindung bevorzugt solche organischen Elektronenakzeptorverbindungen eingesetzt, die eine oder mehrere der anderen Verbindungen der Mischung oxidieren können.
Besonders bevorzugt als p-Dotanden sind Chinodimethanverbindungen, Azaindenofluorendione, Azaphenalene, Azatriphenylene, I2, Metallhalogenide, bevorzugt Übergangsmetallhalogenide, Metalloxide, bevorzugt Metalloxide enthaltend mindestens ein Übergangsmetall oder ein Metall der 3. Hauptgruppe, und Übergangsmetallkomplexe, bevorzugt Komplexe von Cu, Co, Ni, Pd und Pt mit Liganden enthaltend mindestens ein Sauerstoffatom als Bindungsstelle. Bevorzugt sind weiterhin Übergangsmetalloxide als Dotanden, bevorzugt Oxide von Rhenium, Molybdän und Wolfram, besonders bevorzugt Re207, M0O3, WO3 und Re03. Nochmals weiterhin bevorzugt sind Komplexe von Bismut in der Oxidationsstufe (III), insbesondere Bismut(lll)-Komplexe mit elektronenarmen Liganden, insbesondere Carboxylat-Liganden.
Die p-Dotanden liegen bevorzugt weitgehend gleichmäßig verteilt in den p- dotierten Schichten vor. Dies kann beispielsweise durch Co-Verdampfung des p-Dotanden und der Lochtransportmaterial-Matrix erreicht werden. Der p-Dotand liegt bevorzugt in einem Anteil von 1 bis 10 % in der p-dotierten Schicht vor.
Bevorzugt sind als p-Dotanden insbesondere die folgenden Verbindungen:
Figure imgf000100_0001
Figure imgf000101_0001
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform ist in der Vorrichtung eine Lochinjektionsschicht vorhanden, die einer der folgenden Ausführungsformen entspricht: a) sie enthält ein Triarylamin und einen p- Dotanden; oder b) sie enthält ein einzelnes elektronenarmes Material (Elektronenakzeptor). Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform der Ausführungsform a) ist das Triarylamin ein Mono-Triarylamin, insbesondere eines der weiter unten genannten bevorzugten Triarylamin-Derivate.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform der Ausführungsform b) ist das elektronenarme Material ein Hexaazatriphenylenderivat, wie in US 2007/0092755 beschrieben.
Die Verbindung der Formel (I) oder (II) kann in einer Lochinjektionsschicht, in einer Lochtransportschicht, und/oder in einer Elektronenblockierschicht der Vorrichtung enthalten sein. Wenn die Verbindung in einer
Lochinjektionschicht oder in einer Lochtransportschicht vorliegt, ist sie bevorzugt p-dotiert, das heißt sie liegt gemischt mit einem p-Dotanden, wie oben beschrieben, in der Schicht vor. Bevorzugt ist die Verbindung der Formel (I) oder (II) in einer
Elektronenblockierschicht enthalten. Bevorzugt ist sie in diesem Fall nicht p-dotiert. Weiterhin bevorzugt liegt sie in diesem Fall bevorzugt als Einzelverbindung in der Schicht vor, ohne Beimischung einerweiteren Verbindung.
Gemäß einer alternativen bevorzugten Ausführungsform liegt die Verbindung der Formel (I) oder (II) in einer emittierenden Schicht als Matrixmaterial in Kombination mit einer oder mehreren emittierenden Verbindungen, vorzugsweise phosphoreszierenden emittierenden Verbindungen, eingesetzt. Die phosphoreszierenden emittierenden Verbindungen sind dabei bevorzugt gewählt aus rot phosphoreszierenden und grün phosphoreszierenden Verbindungen.
Der Anteil des Matrixmaterials in der emittierenden Schicht beträgt in diesem Fall zwischen 50.0 und 99.9 Vol.-%, bevorzugt zwischen 80.0 und 99.5 Vol.-% und besonders bevorzugt zwischen 85.0 und 97.0 Vol.-%.
Entsprechend beträgt der Anteil der emittierenden Verbindung zwischen 0.1 und 50.0 Vol.-%, bevorzugt zwischen 0.5 und 20.0 Vol.-% und besonders bevorzugt zwischen 3.0 und 15.0 Vol.-%. Eine emittierende Schicht einer organischen Elektrolumineszenzvorrichtung kann auch Systeme umfassend mehrere Matrixmaterialien (Mixed-Matrix- Systeme) und/oder mehrere emittierende Verbindungen enthalten. Auch in diesem Fall sind die emittierenden Verbindungen im Allgemeinen diejenigen Verbindungen, deren Anteil im System der kleinere ist und die Matrixmaterialien sind diejenigen Verbindungen, deren Anteil im System der größere ist. In Einzelfällen kann jedoch der Anteil eines einzelnen Matrixmaterials im System kleiner sein als der Anteil einer einzelnen emittierenden Verbindung. Es ist bevorzugt, dass die Verbindungen gemäß Formel (I) oder (II) als eine Komponente von Mixed-Matrix-Systemen, bevorzugt für phosphoreszierende Emitter, verwendet werden. Die Mixed-Matrix-Systeme umfassen bevorzugt zwei oder drei verschiedene Matrixmaterialien, besonders bevorzugt zwei verschiedene Matrixmaterialien. Bevorzugt stellt dabei eines der beiden Materialien ein Material mit lochtransportierenden Eigenschaften und das andere Material ein Material mit elektronen- transportierenden Eigenschaften dar. Bevorzugt ist weiterhin, wenn eines der Materialien gewählt ist aus Verbindungen mit großer Energiedifferenz zwischen HOMO und LUMO (Wide-Bandgap-Materialien). Die Verbindung der Formel (I) oder (II) stellt in einem mixed-Matrix-System bevorzugt das Matrixmaterial mit lochtransportierenden Eigenschaften dar. Entsprechend ist, wenn die Verbindung der Formel (I) oder (II) als Matrixmaterial für einen phosphoreszierenden Emitter in der emittierenden Schicht einer OLED eingesetzt wird, eine zweite Matrixverbindung in der emittierenden Schicht vorhanden, die elektronentransportierende Eigenschaften aufweist. Die beiden unterschiedlichen Matrixmaterialien können dabei in einem Verhältnis von 1 :50 bis 1:1, bevorzugt 1 :20 bis 1 : 1 , besonders bevorzugt 1:10 bis 1:1 und ganz besonders bevorzugt 1:4 bis 1:1 vorliegen.
Die gewünschten elektronentransportierenden und lochtransportierenden Eigenschaften der Mixed-Matrix-Komponenten können jedoch auch hauptsächlich oder vollständig in einer einzigen Mixed-Matrix-Kom ponente vereinigt sein, wobei die weitere bzw. die weiteren Mixed-Matrix- Komponenten andere Funktionen erfüllen.
In den oben genannten Schichten der Vorrichtung werden bevorzugt die folgenden Materialklassen eingesetzt:
Phosphoreszierende Emitter:
Vom Begriff phosphoreszierende Emitter sind typischerweise Verbindungen umfasst, bei denen die Lichtemission durch einen spin-verbotenen
Übergang erfolgt, beispielsweise einen Übergang aus einem angeregten Triplettzustand oder einem Zustand mit einer höheren Spinquantenzahl, beispielsweise einem Quintett-Zustand.
Als phosphoreszierende Emitter eignen sich insbesondere Verbindungen, die bei geeigneter Anregung Licht, vorzugsweise im sichtbaren Bereich, emittieren und außerdem mindestens ein Atom der Ordnungszahl größer 20, bevorzugt größer 38 und kleiner 84, besonders bevorzugt größer 56 und kleiner 80 enthalten. Bevorzugt werden als phosphoreszierende Emitter Verbindungen, die Kupfer, Molybdän, Wolfram, Rhenium, Ruthenium, Osmium, Rhodium, Iridium, Palladium, Platin, Silber, Gold oder Europium enthalten, verwendet, insbesondere Verbindungen, die Iridium, Platin oder Kupfer enthalten.
Dabei werden im Sinne der vorliegenden Erfindung alle lumineszierenden Iridium-, Platin- oder Kupferkomplexe als phosphoreszierende Verbindungen angesehen.
Generell eignen sich alle phosphoreszierenden Komplexe, wie sie gemäß dem Stand der Technik für phosphoreszierende OLEDs verwendet werden und wie sie dem Fachmann auf dem Gebiet der organischen Elektro lumineszenzvorrichtungen bekannt sind, zur Verwendung in den erfindungsgemäßen Vorrichtungen. Weitere Beispiele für geeignete phosphoreszierende Emitter sind in der folgenden Tabelle gezeigt:
Figure imgf000104_0001
Figure imgf000105_0001
Figure imgf000106_0001
Figure imgf000107_0001
Figure imgf000109_0001
Figure imgf000110_0001
30
Figure imgf000112_0001
30
Figure imgf000114_0001
Fluoreszierende Emitter:
Bevorzugte fluoreszierende emittierende Verbindungen sind ausgewählt aus der Klasse der Arylamine. Unter einem Arylamin bzw. einem aromatischen Amin im Sinne dieser Erfindung wird eine Verbindung verstanden, die drei substituierte oder unsubstituierte aromatische oder heteroaromatische Ringsysteme direkt an den Stickstoff gebunden enthält. Bevorzugt ist mindestens eines dieser aromatischen oder hetero aromatischen Ringsysteme ein kondensiertes Ringsystem, besonders bevorzugt mit mindestens 14 aromatischen Ringatomen. Bevorzugte Beispiele hierfür sind aromatische Anthracenamine, aromatische Anthracendiamine, aromatische Pyrenamine, aromatische Pyrendiamine, aromatische Chrysenamine oder aromatische Chrysendiamine. Unter einem aromatischen Anthracenamin wird eine Verbindung verstanden, in der eine Diarylaminogruppe direkt an eine Anthracengruppe gebunden ist, vorzugsweise in 9-Position. Unter einem aromatischen Anthracendiamin wird eine Verbindung verstanden, in der zwei Diarylaminogruppen direkt an eine Anthracengruppe gebunden sind, vorzugsweise in 9,10-Position. Aromatische Pyrenamine, Pyrendiamine, Chrysenamine und Chrysen diamine sind analog dazu definiert, wobei die Diarylaminogruppen am Pyren bevorzugt in 1 -Position bzw. in 1,6-Position gebunden sind. Weitere bevorzugte emittierende Verbindungen sind Indenofluorenamine bzw. - diamine, Benzoindenofluorenamine bzw. -diamine, und Dibenzoindeno- fluorenamine bzw. -diamine, sowie Indenofluorenderivate mit kondensierten Arylgruppen. Ebenfalls bevorzugt sind Pyren-Arylamine. Ebenfalls bevorzugt sind Benzoindenofluoren-Amine, Benzofluoren-Amine, erweiterte Benzoindenofluorene, Phenoxazine, und Fluoren-Derivate, die mit Furan- Einheiten oder mit Thiophen-Einheiten verbunden sind.
Matrixmaterialien für fluoreszierende Emitter:
Bevorzugte Matrixmaterialien für fluoreszierende Emitter sind ausgewählt aus den Klassen der Oligoarylene (z. B. 2,2‘,7,7‘-Tetraphenyl- spirobifluoren), insbesondere der Oligoarylene enthaltend kondensierte aromatische Gruppen, der Oligoarylenvinylene, der polypodalen Metall komplexe, der lochleitenden Verbindungen, der elektronenleitenden Verbindungen, insbesondere Ketone, Phosphinoxide, und Sulfoxide; der Atropisomere, der Boronsäurederivate oder der Benzanthracene.
Besonders bevorzugte Matrixmaterialien sind ausgewählt aus den Klassen der Oligoarylene, enthaltend Naphthalin, Anthracen, Benzanthracen und/oder Pyren oder Atropisomere dieser Verbindungen, der Oligoarylen- vinylene, der Ketone, der Phosphinoxide und der Sulfoxide. Ganz besonders bevorzugte Matrixmaterialien sind ausgewählt aus den Klassen der Oligoarylene, enthaltend Anthracen, Benzanthracen, Benzphenanthren und/oder Pyren oder Atropisomere dieser Verbindungen. Unter einem Oligoarylen im Sinne dieser Erfindung soll eine Verbindung verstanden werden, in der mindestens drei Aryl- bzw. Arylengruppen aneinander gebunden sind.
Matrixmaterialien für phosphoreszierende Emitter: Bevorzugte Matrixmaterialien für phosphoreszierende Emitter sind neben den Verbindungen der Formel (I) oder (II) aromatische Ketone, aromatische Phosphinoxide oder aromatische Sulfoxide oder Sulfone, Triarylamine, Carbazolderivate, z. B. CBP (N,N-Biscarbazolylbiphenyl) oder Carbazol- derivate, Indolocarbazolderivate, Indenocarbazolderivate, Aza- carbazolderivate, bipolare Matrixmaterialien, Silane, Azaborole oder
Boronester, Triazinderivate, Zinkkomplexe, Diazasilol- bzw. Tetraazasilol- Derivate, Diazaphosphol-Derivate, überbrückte Carbazol-Derivate, Triphenylenderivate, oder Lactame. Elektronentransportierende Materialien:
Geeignete elektronentransportierende Materialien sind beispielsweise die in Y. Shirota et al. , Chem. Rev. 2007, 107(4), 953-1010 offenbarten Verbindungen oder andere Materialien, wie sie gemäß dem Stand der Technik in diesen Schichten eingesetzt werden. Als Materialien für die Elektronentransportschicht können alle Materialien verwendet werden, die gemäß dem Stand der Technik als Elektronen transportmaterialien in der Elektronentransportschicht verwendet werden. Insbesondere eignen sich Aluminiumkomplexe, beispielsweise Alq3, Zirkoniumkomplexe, beispielsweise Zrq4, Lithiumkomplexe, beispielsweise Liq, Benzimidazolderivate, Triazinderivate, Pyrimidinderivate, Pyridin derivate, Pyrazinderivate, Chinoxalinderivate, Chinolinderivate, Oxadiazolderivate, aromatische Ketone, Lactame, Borane, Diazaphospholderivate und Phosphinoxidderivate.
Lochtransportierende Materialien:
Weitere Verbindungen, die neben den Verbindungen der Formel (I) und (II) bevorzugt in lochtransportierenden Schichten der erfindungsgemäßen OLEDs eingesetzt werden, sind Indenofluorenamin-Derivate, Aminderivate, Hexaazatriphenylenderivate, Aminderivate mit kondensierten Aromaten, Monobenzoindenofluorenamine, Dibenzoindenofluorenamine, Spirobifluoren-Amine, Fluoren-Amine, Spiro-Dibenzopyran-Amine, Dihydroacridin-Derivate, Spirodibenzofurane und Spirodibenzothiophene, Phenanthren-Diarylamine, Spiro-Tribenzotropolone, Spirobifluorene mit meta-Phenyldiamingruppen, Spiro-Bisacridine, Xanthen-Diarylamine, und 9,10-Dihydroanthracen-Spiroverbindungen mit Diarylaminogruppen. Bevorzugte lochtransportierende Verbindungen sind in der folgenden Tabelle gezeigt:
Figure imgf000117_0001
30
Figure imgf000121_0001
Weiterhin sind die folgenden Verbindungen HT-1 bis HT-7 geeignet zur Verwendung in einer Schicht mit lochtransportierender Funktion, insbesondere in einer Lochinjektionsschicht, einer Lochtransportschicht und/oder einer Elektronenblockierschicht, oder zur Verwendung in einer emittierenden Schicht als Matrixmaterial, insbesondere als Matrixmaterial in einer emittierenden Schicht enthaltend einen oder mehrere phosphoreszierende Emitter:
Figure imgf000122_0001
Figure imgf000123_0001
Die Verbindungen HT-1 bis HT-7 sind allgemein gut geeignet für die oben genannten Verwendungen in OLEDs jeglicher Bauart und Zusammensetzung, nicht nur in OLEDs gemäß der vorliegenden Anmeldung. Verfahren zur Herstellung dieser Verbindungen und weitere relevante Offenbarung zur Verwendung dieser Verbindungen sind in den Offenlegungsschriften offenbart, die jeweils in der Tabelle unter den jeweiligen Verbindungen in Klammern aufgeführt sind. Die Verbindungen zeigen in OLEDs gute Leistungsdaten, insbesondere gute Lebensdauer und gute Effizienz.
Als Kathode der elektronischen Vorrichtung sind Metalle mit geringer
Austrittsarbeit, Metalllegierungen oder mehrlagige Strukturen aus verschiedenen Metallen bevorzugt, wie beispielsweise Erdalkalimetalle, Alkalimetalle, Hauptgruppenmetalle oder Lanthanoide (z. B. Ca, Ba, Mg, AI, In, Mg, Yb, Sm, etc.). Weiterhin eignen sich Legierungen aus einem Alkali oder Erdalkalimetall und Silber, beispielsweise eine Legierung aus
Magnesium und Silber. Bei mehrlagigen Strukturen können auch zusätzlich zu den genannten Metallen weitere Metalle verwendet werden, die eine relativ hohe Austrittsarbeit aufweisen, wie z. B. Ag oder AI, wobei dann in der Regel Kombinationen der Metalle, wie beispielsweise Ca/Ag, Mg/Ag oder Ba/Ag verwendet werden. Es kann auch bevorzugt sein, zwischen einer metallischen Kathode und dem organischen Halbleiter eine dünne Zwischenschicht eines Materials mit einer hohen Dielektrizitätskonstante einzubringen. Hierfür kommen beispielsweise Alkalimetall- oder Erdalkalimetallfluoride, aber auch die entsprechenden Oxide oder Carbonate in Frage (z. B. LiF, LhO, BaF2, MgO, NaF, CsF, CS2CO3, etc.). Weiterhin kann dafür Lithiumchinolinat (LiQ) verwendet werden. Die Schichtdicke dieser Schicht beträgt bevorzugt zwischen 0.5 und 5 nm.
Als Anode sind Materialien mit hoher Austrittsarbeit bevorzugt. Bevorzugt weist die Anode eine Austrittsarbeit größer 4.5 eV vs. Vakuum auf. Hierfür sind einerseits Metalle mit hohem Redoxpotential geeignet, wie beispiels weise Ag, Pt oder Au. Es können andererseits auch Metall/Metalloxid- Elektroden (z. B. AI/Ni/NiOx, AI/PtOx) bevorzugt sein. Für einige Anwen dungen muss mindestens eine der Elektroden transparent oder teiltransparent sein, um entweder die Bestrahlung des organischen Materials (organische Solarzelle) oder die Auskopplung von Licht (OLED, O-LASER) zu ermöglichen. Bevorzugte Anodenmaterialien sind hier leitfähige gemischte Metalloxide. Besonders bevorzugt sind Indium-Zinn-
Oxid (ITO) oder Indium-Zink Oxid (IZO). Bevorzugt sind weiterhin leitfähige, dotierte organische Materialien, insbesondere leitfähige dotierte Polymere. Weiterhin kann die Anode auch aus mehreren Schichten bestehen, beispielsweise aus einer inneren Schicht aus ITO und einer äußeren Schicht aus einem Metalloxid, bevorzugt Wolframoxid, Molybdänoxid oder Vanadiumoxid.
In einer bevorzugten Ausführungsform ist die elektronische Vorrichtung dadurch gekennzeichnet, dass eine oder mehrere Schichten mit einem Sublimationsverfahren beschichtet werden. Dabei werden die Materialien in Vakuum-Sublimationsanlagen bei einem Anfangsdruck kleiner 105 mbar, bevorzugt kleiner 106 mbar aufgedampft. Dabei ist es jedoch auch möglich, dass der Anfangsdruck noch geringer ist, beispielsweise kleiner 107 mbar.
Bevorzugt ist ebenfalls eine elektronische Vorrichtung, dadurch gekennzeichnet, dass eine oder mehrere Schichten mit dem OVPD (Organic Vapour Phase Deposition) Verfahren oder mit Hilfe einer Trägergassublimation beschichtet werden. Dabei werden die Materialien bei einem Druck zwischen 105 mbar und 1 bar aufgebracht. Ein Spezialfall dieses Verfahrens ist das OVJP (Organic Vapour Jet Printing) Verfahren, bei dem die Materialien direkt durch eine Düse aufgebracht und so strukturiert werden (z. B. M. S. Arnold et al. , Appl. Phys. Lett. 2008, 92, 053301).
Weiterhin bevorzugt ist eine elektronische Vorrichtung, dadurch gekennzeichnet, dass eine oder mehrere Schichten aus Lösung, wie z. B. durch Spincoating, oder mit einem beliebigen Druckverfahren, wie z. B. Siebdruck, Flexodruck, Nozzle Printing oder Offsetdruck, besonders bevorzugt aber LITI (Light Induced Thermal Imaging, Thermotransferdruck) oder Ink-Jet Druck (Tintenstrahldruck), hergestellt werden. Hierfür sind lösliche Verbindungen gemäß Formel (I) oder (II) nötig. Hohe Löslichkeit lässt sich durch geeignete Substitution der Verbindungen erreichen.
Weiterhin bevorzugt ist es, dass zur Herstellung einer erfindungsgemäßen elektronischen Vorrichtung eine oder mehrere Schichten aus Lösung und eine oder mehrere Schichten durch ein Sublimationsverfahren aufgetragen werden.
Die Vorrichtung wird nach Aufbringen der Schichten, je nach Anwendung, strukturiert, kontaktiert und schließlich versiegelt, um schädigende Effekte von Wasser und Luft auszuschließen. Erfindungsgemäß können die elektronischen Vorrichtungen enthaltend eine oder mehrere Verbindungen gemäß Formel (I) oder (II) in Displays, als Lichtquellen in Beleuchtungsanwendungen sowie als Lichtquellen in medizinischen und/oder kosmetischen Anwendungen eingesetzt werden.
A) Synthesebeispiele
1) Suzuki-Kupplung von Fünfring-Heterocyclus mit Benzolring: Synthese von Methyl 5-chloro-2-(2,5-diphenylthiophen-3-yl)benzoat 1a
Figure imgf000126_0001
8.10 g (37.7 mmol) 4-Chlor-2-(methoxycarbonyl)phenylboronsäure und 11.9 g (37.7 mmol) 3-Brom-2,5-diphenylthiophen werden in 200 ml_ THF und 38 ml_ einer 2M Kaliumcarbonat-Lösung (75.5 mmol) suspendiert. Zu dieser Suspension werden 0.87 g (0.76 mmol) Palladium- tetrakis(triphenylphosphin) gegeben, und die Reaktionsmischung wird 12 h unter Rückfluss erhitzt. Nach Erkalten wird die organische Phase abgetrennt, über Kieselgel filtriert, dreimal mit 100 mL Wasser gewaschen und anschließend zur Trockene eingeengt. Nach Filtration des Rohproduktes über Kieselgel mit Toluol erhält man 14.46 g (93 %) des Produkts.
Analog dazu werden folgende Verbindungen hergestellt:
Figure imgf000127_0001
Figure imgf000128_0001
Figure imgf000129_0001
Figure imgf000130_0002
2) Addition von Organometallreagenz an Carbonsäureester-Gruppe und Ringschlussreation: Synthese von 6-Chlor-8,8-dimethyl-1,3- diphenyl-8H-indeno[1,2-c]thiophen 2a
Figure imgf000130_0001
20 g (49 mmol) Methyl 5-chloro-2-(2,5-diphenylthiophen-3-yl)benzoat werden in 160 ml_ Tetrahydrofuran gelöst, auf -15°C gekühlt und 65.9 ml_ (198mmol) Methylmagnesiumchlorid 3. OM in THF werden langsam zugetropft. Dann lässt man über Nacht auf Raumtemperatur erwärmen. Das Gemisch wird langsam mit Wasser versetzt, im Anschluss zwischen AcOEt und Wasser verteilt, die organische Phase dreimal mit Wasser gewaschen und über Na2S04 getrocknet und einrotiert (19 g hellgelbes Öl, 96% Ausbeute).
2-[5-Chloro-2-(2,5-diphenylthiophen-3-yl)phenyl]propan-2-ol (19 g, 46.9 mmol) werden in Dichlormethan (200 ml_) gelöst, dann wird 8.2 ml (93.85 mmol) Trifluormethansulfonsäure zugegeben und 1h gerührt. Das Gemisch wird langsam mit Wasser versetzt, im Anschluss zwischen AcOEt und Wasser verteilt, die organische Phase mit NaHCC gewaschen und über Na2S04 getrocknet und einrotiert. Nach Filtration des Rohproduktes über Kieselgel mit Heptan werden 14,4 g Produkt isoliert (Ausbeute 79%).
Figure imgf000131_0001
Figure imgf000132_0001
30
Figure imgf000133_0001
Figure imgf000134_0001
30
Figure imgf000135_0002
3) Buchwald-Kupplung mit Amin: Synthese von N-{[1,1'-biphenyl]-2- yl}-N-(9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-yl)-8,8-dimethyl-1,3-diphenyl-8H- indeno[1,2-c]thiophen-6-amin 3a
Figure imgf000135_0001
13.2 g N-{1 ,1'-biphenyl]-2-yl}-9,9-dimethylfluoren-2-amin (36.4 mmol) und 14 g 6-Chlor-8,8-dimethyl-1 ,3-diphenyl-8H-indeno[1 ,2-c]thiophen (34.7 mol) werden in 250 ml_ Toluol gelöst. Die Lösung wird entgast und mit N2 gesättigt. Danach wird sie mit 1 g (5,1 mmol) S-Phos und 1 ,6 g (1 ,7 mmol) Pd2(dba)3 versetzt und anschließend werden 5 g Natrium-tert-butylat (52.05 mmol) zugegeben. Die Reaktionsmischung wird über Nacht unter Schutzatmosphäre zum Sieden erhitzt. Das Gemisch wird im Anschluss zwischen Toluol und Wasser verteilt, die organische Phase dreimal mit Wasser gewaschen und über Na2S04 getrocknet und einrotiert. Nach Filtration des Rohproduktes über Kieselgel mit Toluol wird der verbleibende Rückstand aus Heptan/Toluol umkristallisiert. Die Substanz wird abschließend im Hochvakuum sublimiert, Reinheit beträgt 99.9%. Die Ausbeute beträgt 7.1 g (29% d. Th.).
Analog dazu werden die folgenden Verbindungen hergestellt:
Figure imgf000136_0001
30
Figure imgf000138_0001
30
25
30
30
Figure imgf000142_0002
4) Suzuki-Kupplung: Synthese von N-{[1,1'-biphenyl]-4-yl}-N-(4-{8,8- dimethyl-1,3-diphenyl-8H-indeno[1,2-c]thiophen-6-yl}phenyl)-9,9- dimethyl-9H-fluoren-2-amin 4a
Figure imgf000142_0001
20.0 g (39 mmol) N-{[1,1'-biphenyl]-4-yl}-9,9-dimethyl-N-[4-(4, 4,5,5- tetramethyl-1 ,3,2-dioxaborolan-2-yl)phenyl]-9H-fluoren-2-amin und 16.2 g (42 mmol) 6-chloro-8,8-dimethyl-1 ,3-diphenyl-8H-indeno[1 ,2-c]thiophen werden in 400 ml_ Dioxan und 13.7 g Caesiumfluorid (90 mmol) suspendiert. Zu dieser Suspension werden 4.0 g (5.4 mmol) Palladium dichlorid-bis(tricyclohexylphosphin) gegeben, und die Reaktionsmischung wird 18 h unter Rückfluss erhitzt. Nach Abkühlen wird die organische Phase abgetrennt, über Kieselgel filtriert, dreimal mit 80 ml_ Wasser gewaschen und anschließend zur Trockene eingeengt. Nach Filtration des Rohproduktes über Kieselgel mit Toluol wird der verbleibende Rückstand aus Heptan/Toluol umkristallisiert und abschließend im Hochvakuum sublimiert, Reinheit beträgt 99.9%. Die Ausbeute beträgt 11 g (33% d. Th). Analog dazu werden die folgenden Verbindungen hergestellt:
Figure imgf000143_0001
Figure imgf000144_0001
Figure imgf000145_0001
Figure imgf000146_0001
B) Devicebeispiele
1) Allgemeines Herstellungsverfahren für die OLEDs und Charakterisierung der OLEDs
Glasplättchen, die mit strukturiertem ITO (Indium Zinn Oxid) der Dicke 50 nm beschichtet sind, bilden die Substrate, auf welche die OLEDs aufgebracht werden.
Die OLEDs haben prinzipiell folgenden Schichtaufbau: Substrat / Loch injektionsschicht (HIL) / Lochtransportschicht (HTL) / Elektronen blockierschicht (EBL) / Emissionsschicht (EML) / Elektronen transportschicht, optional mit zweiter Schicht (ETL) / Elektroneninjektionsschicht (EIL) und abschließend eine Kathode. Die Kathode wird durch eine 100 nm dicke Aluminiumschicht gebildet. Der genaue Aufbau der OLEDs ist den folgenden Tabellen zu entnehmen. Die zur Herstellung der OLEDs verwendeten Materialien sind in einer folgenden Tabelle gezeigt.
Alle Materialien werden in einer Vakuumkammer thermisch aufgedampft. Dabei besteht die Emissionsschicht aus mindestens einem Matrixmaterial (Hostmaterial) und einem emittierenden Dotierstoff, der dem Matrixmaterial bzw. den Matrixmaterialien durch Co-Verdampfung in einem bestimmten Volumenanteil beigemischt wird. Eine Angabe wie H:SEB (95%:5%) bedeutet hierbei, dass das Material H in einem Volumenanteil von 95% und SEB in einem Anteil von 5% in der Schicht vorliegt.
Analog besteht auch die Elektronentransportschicht und die Lochinjektionsschicht aus einer Mischung von zwei Materialien. Die
Strukturen der Materialien, die in den OLEDs verwendet werden, sind in Tabelle 3 gezeigt.
Die OLEDs werden standardmäßig charakterisiert. Hierfür werden die Elektrolumineszenzspektren, die externe Quanteneffizienz (EQE, gemessen in %) in Abhängigkeit der Leuchtdichte, berechnet aus Strom- Spannungs-Leuchtdichte-Kennlinien unter Annahme einer lambertschen Abstrahlcharakteristik sowie die Lebensdauer bestimmt. Die Angabe EQE @ 10mA/cm2 bezeichnet die externe Quanteneffizienz, die bei 10mA/cm2 erreicht wird. Die Angabe U @ 10 mA/cm2 bezeichnet die
Betriebsspannung bei 10 mA/cm2. Als Lebensdauer LT wird die Zeit definiert, nach der die Leuchtdichte bei Betrieb mit konstanter Stromdichte von der Startleuchtdichte auf einen gewissen Anteil absinkt. Eine Angabe LT80 bedeutet dabei, dass die angegebene Lebensdauer der Zeit entspricht, nach der die Leuchtdichte auf 80% ihres Anfangswerts abgesunken ist. Die Angabe @60 bzw. 40 mA/cm2 bedeutet dabei, dass die betreffende Lebensdauer bei 60 bzw. 40 mA/cm2 gemessen wird.
2) Erfindungsgemäße OLEDs enthaltend eine Verbindung der Formel (I) in der EBL von grün phosphoreszierenden OLEDs
Vorrichtungen wie in der folgenden Tabelle gezeigt werden hergestellt:
Figure imgf000147_0001
Figure imgf000148_0001
Im oben gezeigten Device-Setup werden mit den erfindungsgemäßen
Verbindungen sehr gute Effizienzen und Lebensdauern für die OLEDs erhalten:
Figure imgf000148_0002
Zusätzlich können die folgenden OLEDs hergestellt werden, die anstelle der Verbindung HTM-1 eine der Verbindungen HTM-2 bis HTM-5 enthalten:
Figure imgf000148_0003
Auch für diese OLEDs können sehr gute Effizienzen und Lebensdauern erhalten werden.
3) Erfindungsgemäße OLEDs enthaltend eine Verbindung der Formel (I) in der EBL von blau fluoreszierenden OLEDs Vorrichtungen wie in der folgenden Tabelle gezeigt werden hergestellt:
Figure imgf000149_0001
Im oben gezeigten Device-Setup werden mit den erfindungsgemäßen Verbindungen sehr gute Effizienzen und Lebensdauern für die OLEDs erhalten:
Figure imgf000149_0002
Zusätzlich können die folgenden OLEDs hergestellt werden, die anstelle der Verbindung HTM-1 eine der Verbindungen HTM-2 bis HTM-5 enthalten:
Figure imgf000149_0003
Auch für diese OLEDs können sehr gute Effizienzen und Lebensdauern erhalten werden. 4) Erfindungsgemäße OLEDs enthaltend eine Verbindung der Formel (I) in der HIL und HTL von blau fluoreszierenden OLEDs
Vorrichtungen wie in der folgenden Tabelle gezeigt werden hergestellt:
Figure imgf000150_0001
Im oben gezeigten Device-Setup werden mit den erfindungsgemäßen Verbindungen sehr gute Effizienzen und Lebensdauern für die OLEDs erhalten:
Figure imgf000150_0002
Zusätzlich können die folgenden OLEDs hergestellt werden, die anstelle der Verbindung HTM-1 eine der Verbindungen HTM-2 bis HTM-5 enthalten:
Figure imgf000150_0003
Auch für diese OLEDs können sehr gute Effizienzen und Lebensdauern erhalten werden.
Figure imgf000151_0001
Figure imgf000152_0001

Claims

Ansprüche
Figure imgf000153_0001
wobei die Einheiten R bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt
Figure imgf000153_0002
wobei die Einheiten der Formel (R-1 ) bzw. (R-2) jeweils über die mit * gekennzeichneten Positionen an den Rest der Formel gebunden sind, und wobei gilt:
R° ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus H, D, F, CI, Br, I, C(=0)R5, CN, Si(R5)3, N(R5)2, P(=0)(R5)2, OR5, S(=0)R5, S(=0)2R5, geradkettigen Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 1 bis 20 C-Atomen, verzweigten oder cyclischen Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 3 bis 20 C- Atomen, Alkenyl- oder Alkinylgruppen mit 2 bis 20 C-Atomen, aromatischen Ringsystemen mit 6 bis 40 aromatischen Ringatomen, und hetero aromatischen Ringsystemen mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen; wobei die beiden Reste R° miteinander verknüpft sein können und einen aliphatischen oder heteroaliphatischen Ring bilden können, wobei ausgeschlossen ist, dass die beiden Reste R° zusammen mit dem C-Atom, an das sie binden, ein heteroaromatisches oder aromatisches Ringsystem bilden; wobei die genannten Alkyl-, Alkoxy-, Alkenyl- und Alkinylgruppen und die genannten aromatischen Ringsysteme und heteroaromatischen Ringsysteme jeweils mit Resten R5 substituiert sind; und wobei eine oder mehrere CH2-Gruppen in den genannten Alkyl-, Alkoxy-, Alkenyl- und Alkinylgruppen durch -R5C=CR5-, -C^C-, Si(R5)2, C=0,
C=NR5, -C(=0)0-, -C(=0)NR5-, NR5, P(=0)(R5), -0-, -S-, SO oder S02 ersetzt sein können;
Z ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus CR1 und N;
X ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus 0, S und NAr°;
Ar0 bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus aromatischen Ringsystemen mit 6 bis 40 aromatischen Ringatomen, die mit Resten R2 substituiert sind, und heteroaromatischen Ringsystemen mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, die mit Resten R2 substituiert sind;
Ar1 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus H, D, F, CI, Br, I, C(=0)R2, CN, Si(R2)3, P(=0)(R2)2, OR2, S(=0)R2, S(=0)2R2, gerad kettigen Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 1 bis 20 C-Atomen, verzweigten oder cyclischen Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 3 bis 20 C-Atomen, Alkenyl- oder Alkinylgruppen mit 2 bis 20 C-Atomen, aromatischen Ringsystemen mit 6 bis 40 aromatischen Ringatomen, und heteroaromatischen Ringsystemen mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen; wobei die genannten Alkyl-, Alkoxy-, Alkenyl- und Alkinylgruppen und die genannten aromatischen Ringsysteme und heteroaromatischen Ringsysteme jeweils mit Resten R2 substituiert sind; und wobei eine oder mehrere CH2-Gruppen in den genannten Alkyl-, Alkoxy-, Alkenyl- und Alkinylgruppen durch - R2C=CR2-, -C=C-, Si(R2)2, C=0, C=NR2, -C(=0)0-, -C(=0)NR2-, NR2, P(=0)(R2), -0-, -S-, SO oder SO2 ersetzt sein können;
R1 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus H, D, F, CI, Br, I, C(=0)R5, CN, Si(R5)3, N(R5)2, P(=0)(R5)2, OR5, S(=0)R5, S(=0)2R5, geradkettigen Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 1 bis 20 C-Atomen, verzweigten oder cyclischen Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 3 bis 20 C- Atomen, Alkenyl- oder Alkinylgruppen mit 2 bis 20 C-Atomen, aromatischen Ringsystemen mit 6 bis 40 aromatischen Ringatomen, und hetero- aromatischen Ringsystemen mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen; wobei zwei oder mehr Reste R1 miteinander verknüpft sein können und einen aliphatischen oder heteroaliphatischen Ring bilden können; wobei die genannten Alkyl-, Alkoxy-, Alkenyl- und Alkinylgruppen und die genannten aromatischen Ringsysteme und heteroaromatischen Ringsysteme jeweils mit Resten R5 substituiert sind; und wobei eine oder mehrere CH2-Gruppen in den genannten Alkyl-, Alkoxy-, Alkenyl- und Alkinylgruppen durch - R5C=CR5-, -CsC-, Si(R5)2, C=0, C=NR5, -C(=0)0-, -C(=0)NR5-, NR5, P(=0)(R5), -O-, -S-, SO oder S02 ersetzt sein können; R2 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus H, D, F, CI, Br, I, C(=0)R5, CN, Si(R5)3, N(R5)2, P(=0)(R5)2, OR5, S(=0)R5, S(=0)2R5, geradkettigen Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 1 bis 20 C-Atomen, verzweigten oder cyclischen Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 3 bis 20 C- Atomen, Alkenyl- oder Alkinylgruppen mit 2 bis 20 C-Atomen, aromatischen Ringsystemen mit 6 bis 40 aromatischen Ringatomen, und hetero aromatischen Ringsystemen mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen; wobei zwei oder mehr Reste R2 miteinander verknüpft sein können und einen Ring bilden können; wobei die genannten Alkyl-, Alkoxy-, Alkenyl- und Alkinylgruppen und die genannten aromatischen Ringsysteme und heteroaromatischen Ringsysteme jeweils mit Resten R5 substituiert sind; und wobei eine oder mehrere CFI2-Gruppen in den genannten Alkyl-, Alkoxy-, Alkenyl- und Alkinylgruppen durch -R5C=CR5-, -C^C-, Si(R5)2, C=0, C=NR5, -C(=0)0-, -C(=0)NR5-, NR5, P(=0)(R5), -0-, -S-, SO oder SO2 ersetzt sein können;
R5 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus H, D, F, CI, Br, I, C(=0)R6, CN, Si(R6)3, N(R6)2, P(=0)(R6)2, OR6, S(=0)R6, S(=0)2R6, geradkettigen Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 1 bis 20 C-Atomen, verzweigten oder cyclischen Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 3 bis 20 C- Atomen, Alkenyl- oder Alkinylgruppen mit 2 bis 20 C-Atomen, aromatischen Ringsystemen mit 6 bis 40 aromatischen Ringatomen, und hetero- aromatischen Ringsystemen mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen; wobei zwei oder mehr Reste R5 miteinander verknüpft sein können und einen Ring bilden können; wobei die genannten Alkyl-, Alkoxy-, Alkenyl- und Alkinylgruppen und die genannten aromatischen Ringsysteme und heteroaromatischen Ringsysteme jeweils mit Resten R6 substituiert sind; und wobei eine oder mehrere CH2-Gruppen in den genannten Alkyl-, Alkoxy-, Alkenyl- und Alkinylgruppen durch -R6C=CR6-, -C^C-, Si(R6)2,
C=0, C=NR6, -C(=0)0-, -C(=0)NR6-, NR6, P(=0)(R6), -O-, -S-, SO oder S02 ersetzt sein können; R6 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus H, D, F, CI, Br, I, CN, Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 1 bis 20 C-Atomen, Alkenyl- oder Alkinylgruppen mit 2 bis 20 C-Atomen, aromatischen Ringsystemen mit 6 bis 40 aromatischen Ringatomen und heteroaromatischen Ringsystemen mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen; wobei zwei oder mehr Reste R6 miteinander verknüpft sein können und einen Ring bilden können; und wobei die genannten Alkyl-, Alkoxy-, Alkenyl- und Alkinylgruppen, aromatischen Ringsysteme und heteroaromatischen Ringsysteme mit einem oder mehreren Resten gewählt aus F und CN substituiert sein können; und in den Formeln (I) und (II) ist an mindestens eine Unterstruktur der betreffenden Formel, die gewählt ist aus Einheiten R und dem Ring
Figure imgf000157_0001
der Formel (I), mindestens eine Gruppe A gebunden, welche einer Formel (A) entspricht, wobei eine Gruppe A, wenn sie an eine Einheit R gebunden ist, an eine Gruppe Ar0 oder Ar1, die an die Einheit R bindet,
Figure imgf000157_0002
gebunden ist, und wobei eine Gruppe A, wenn sie an den Ring der Formel (I) gebunden ist, an eine Gruppe Z gebunden ist, die in diesem Fall gleich C ist:
Figure imgf000157_0003
Formel (A), wobei gilt:
ArL ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus aromatischen Ringsystemen mit 6 bis 40 aromatischen Ringatomen, die mit Resten R3 substituiert sind, und heteroaromatischen Ringsystemen mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, die mit Resten R3 substituiert sind;
Ar2 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus aromatischen Ringsystemen mit 6 bis 40 aromatischen Ringatomen, die mit Resten R3 substituiert sind, und heteroaromatischen Ringsystemen mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, die mit Resten R3 substituiert sind; E ist eine Einfachbindung oder eine divalente Gruppe gewählt aus C(R4)2, Si(R4)2, N(R4), 0, und S;
R3 bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt ist aus H, D, F, CI, Br, I, C(=0)R5, CN, Si(R5)3, N(R5)2, P(=0)(R5)2, OR5, S(=0)R5, S(=0)2R5, geradkettigen Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 1 bis 20 C-Atomen, verzweigten oder cyclischen Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 3 bis 20 C- Atomen, Alkenyl- oder Alkinylgruppen mit 2 bis 20 C-Atomen, aromatischen Ringsystemen mit 6 bis 40 aromatischen Ringatomen, und hetero- aromatischen Ringsystemen mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen; wobei zwei oder mehr Reste R3 miteinander verknüpft sein können und einen Ring bilden können; wobei die genannten Alkyl-, Alkoxy-, Alkenyl- und Alkinylgruppen und die genannten aromatischen Ringsysteme und heteroaromatischen Ringsysteme jeweils mit Resten R5 substituiert sind; und wobei eine oder mehrere CH2-Gruppen in den genannten Alkyl-, Alkoxy-, Alkenyl- und Alkinylgruppen durch -R5C=CR5-, -C^C-, Si(R5)2,
C=0, C=NR5, -C(=0)0-, -C(=0)NR5-, NR5, P(=0)(R5), -O-, -S-, SO oder S02 ersetzt sein können; R4 bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt ist aus H, D, F, CI, Br, I, C(=0)R5, CN, Si(R5)3, N(R5)2, P(=0)(R5)2, OR5, S(=0)R5, S(=0)2R5, geradkettigen Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 1 bis 20 C-Atomen, verzweigten oder cyclischen Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 3 bis 20 C- Atomen, Alkenyl- oder Alkinylgruppen mit 2 bis 20 C-Atomen, aromatischen Ringsystemen mit 6 bis 40 aromatischen Ringatomen, und hetero aromatischen Ringsystemen mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen; wobei zwei oder mehr Reste R4 miteinander verknüpft sein können und einen Ring bilden können; wobei die genannten Alkyl-, Alkoxy-, Alkenyl- und Alkinylgruppen und die genannten aromatischen Ringsysteme und heteroaromatischen Ringsysteme jeweils mit Resten R5 substituiert sind; und wobei eine oder mehrere CFI2-Gruppen in den genannten Alkyl-, Alkoxy-, Alkenyl- und Alkinylgruppen durch -R5C=CR5-, -C^C-, Si(R5)2, C=0, C=NR5, -C(=0)0-, -C(=0)NR5-, NR5, P(=0)(R5), -0-, -S-, SO oder SO2 ersetzt sein können; k ist gleich 0 oder 1 , wobei im Fall k=0 die Gruppe ArL wegfällt und das Stickstoffatom der Gruppe der Formel (A) die Anbindungsposition darstellt; und m ist gleich 0 oder 1, wobei im Fall m=0 die Gruppe E wegfällt und die Gruppen Ar2 nicht miteinander verbunden sind; n ist gleich 0 oder 1 , wobei im Fall n=0 die betreffende Gruppe E wegfällt und die Gruppen ArL und Ar2 nicht miteinander verbunden sind.
2. Verbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Einheit R in Formel (I) und (II) der Formel (R-1) entspricht
Figure imgf000159_0001
wobei die Einheit der Formel (R-1 ) über die mit * gekennzeichneten Positionen an den Rest der Formel gebunden ist.
3. Verbindung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass R° bei jedem Auftreten gleich oder verschieden, bevorzugt gleich, gewählt ist aus geradkettigen Alkylgruppen mit 1 bis 20 C-Atomen, verzweigten oder cyclischen Alkylgruppen mit 3 bis 20 C-Atomen, aromatischen Ringsystemen mit 6 bis 40 aromatischen Ringatomen, und heteroaromatischen Ringsystemen mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, wobei die genannten Alkylgruppen und die genannten aromatischen Ringsysteme und die genannten heteroaromatischen Ringsysteme jeweils mit Resten R5 substituiert sind.
4. Verbindung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass X bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt ist aus 0 und S.
5. Verbindung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass Z gleich CR1 ist.
6. Verbindung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass Ar0 bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt ist aus Phenyl, Biphenyl, Terphenyl, Quaterphenyl, Naphthyl, Fluorenyl, insbesondere 9,9'-Dimethylfluorenyl und 9,9'-Diphenylfluorenyl, Benzofluorenyl, Spirobifluorenyl, Indenofluorenyl, Indenocarbazolyl, Dibenzofuranyl, Dibenzothiophenyl, Carbazolyl, Benzofuranyl, Benzothiophenyl, benzokondensiertem Dibenzofuranyl, benzokondensiertem Dibenzothiophenyl, Naphthyl-substituiertem Phenyl, Fluorenyl-substituiertem Phenyl, Spirobifluorenyl-substituiertem Phenyl, Dibenzofuranyl-substituiertem Phenyl, Dibenzothiophenyl-substituiertem
Phenyl, Carbazolyl-substituiertem Phenyl, Pyridyl-substituiertem Phenyl, Pyrimidyl-substituiertem Phenyl, und Triazinyl-substituiertem Phenyl, wobei die genannten Gruppen jeweils mit Resten R2 substituiert sind.
7. Verbindung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass Ar1 bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt ist aus Phenyl, Biphenyl, Terphenyl, Quaterphenyl, Naphthyl, Fluorenyl, insbesondere 9,9'-Dimethylfluorenyl und 9,9'-Diphenylfluorenyl, Benzofluorenyl, Spirobifluorenyl, Indenofluorenyl, Indenocarbazolyl, Dibenzofuranyl, Dibenzothiophenyl, Carbazolyl, Benzofuranyl,
Benzothiophenyl, benzokondensiertem Dibenzofuranyl, benzokondensiertem Dibenzothiophenyl, Naphthyl-substituiertem Phenyl, Fluorenyl-substituiertem Phenyl, Spirobifluorenyl-substituiertem Phenyl, Dibenzofuranyl-substituiertem Phenyl, Dibenzothiophenyl-substituiertem Phenyl, Carbazolyl-substituiertem Phenyl, Pyridyl-substituiertem Phenyl, Pyrimidyl-substituiertem Phenyl, und Triazinyl-substituiertem Phenyl, wobei die genannten Gruppen jeweils mit Resten R2 substituiert sind.
8. Verbindung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass R1 bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt ist aus H, D, Si(R5)3, geradkettigen Alkylgruppen mit 1 bis 20 C-Atomen, die deuteriert sein können, verzweigten oder cyclischen Alkyl gruppen mit 3 bis 20 C-Atomen, die deuteriert sein können, aromatischen Ringsystemen mit 6 bis 40 aromatischen Ringatomen, die deuteriert sein können, und heteroaromatischen Ringsystemen mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, die deuteriert sein können, wobei die genannten Alkylgruppen, die genannten aromatischen Ringsysteme und die genannten heteroaromatischen Ringsysteme jeweils mit Resten R5 substi tuiert sind, die bevorzugt gleich H sind.
9. Verbindung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass R2 bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt ist aus H, D, Si(R5)3, geradkettigen Alkylgruppen mit 1 bis 20 C-Atomen, die deuteriert sein können, verzweigten oder cyclischen Alkyl gruppen mit 3 bis 20 C-Atomen, die deuteriert sein können, aromatischen Ringsystemen mit 6 bis 40 aromatischen Ringatomen, die deuteriert sein können, und heteroaromatischen Ringsystemen mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, die deuteriert sein können, wobei die genannten Alkylgruppen, die genannten aromatischen Ringsysteme und die genannten heteroaromatischen Ringsysteme jeweils mit Resten R5 substi tuiert sind, die bevorzugt gleich H sind.
10. Verbindung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass nur eine Gruppe A in der Verbindung gemäß Formel (I) oder (II) vorhanden ist.
11. Verbindung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass ArL bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt ist aus divalenten Gruppen abgeleitet von Benzol, Biphenyl, Terphenyl, Naphthalin, Fluoren, Indenofluoren, Indenocarbazol, Spirobifluoren, Dibenzofuran, Dibenzothiophen, und Carbazol, die jeweils mit Resten R3 substituiert sind.
12. Verbindung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 11 , dadurch gekennzeichnet, dass Ar2 bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt ist aus monovalenten Gruppen abgeleitet von Benzol, Biphenyl, Terphenyl, Quaterphenyl, Naphthalin, Fluoren, insbesondere 9,9'- Dimethylfluoren und 9,9'-Diphenylfluoren, 9-Sila-Fluoren, insbesondere 9,9‘-Dimethyl-9-silafluoren und 9,9‘-Diphenyl-9-silafluoren, Benzofluoren, Spirobifluoren, Indenofluoren, Indenocarbazol, Dibenzofuran, Dibenzothiophen, Benzocarbazol, Carbazol, Benzofuran, Benzothiophen, Indol, Chinolin, Pyridin, Pyrimidin, Pyrazin, Pyridazin, und Triazin, wobei die monovalenten Gruppen jeweils mit einem oder mehreren Resten R3 substituiert sind.
13. Verbindung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass die Summe der Indices m und n gleich 0 ist.
14. Verbindung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, dass R3 bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt ist aus H, D, Si(R5)3, geradkettigen Alkylgruppen mit 1 bis 20 C-Atomen, die deuteriert sein können, verzweigten oder cyclischen Alkylgruppen mit 3 bis 20 C-Atomen, die deuteriert sein können, aromatischen Ringsystemen mit 6 bis 40 aromatischen Ringatomen, die deuteriert sein können, und heteroaromatischen Ringsystemen mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, die deuteriert sein können, wobei die genannten Alkylgruppen, die genannten aromatischen Ringsysteme und die genannten heteroaromatischen Ringsysteme jeweils mit Resten R5 substi- tuiert sind, die bevorzugt gleich H sind.
15. Verbindung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 14, dadurch gekennzeichnet, dass R4 bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt ist aus H, D, Si(R5)3, geradkettigen Alkylgruppen mit 1 bis 20 C-Atomen, die deuteriert sein können, verzweigten oder cyclischen Alkylgruppen mit 3 bis 20 C-Atomen, die deuteriert sein können, aromatischen Ringsystemen mit 6 bis 40 aromatischen Ringatomen, die deuteriert sein können, und heteroaromatischen Ringsystemen mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, die deuteriert sein können, wobei die genannten Alkylgruppen, die genannten aromatischen Ringsysteme und die genannten heteroaromatischen Ringsysteme jeweils mit Resten R5 substi tuiert sind, die bevorzugt gleich H sind.
16. Verbindung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 15, dadurch gekennzeichnet, dass R5 bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt ist aus H, D, Si(R6)3, geradkettigen Alkylgruppen mit 1 bis 20 C-Atomen, die deuteriert sein können, verzweigten oder cyclischen Alkylgruppen mit 3 bis 20 C-Atomen, die deuteriert sein können, aromatischen Ringsystemen mit 6 bis 40 aromatischen Ringatomen, die deuteriert sein können, und heteroaromatischen Ringsystemen mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, die deuteriert sein können, wobei die genannten Alkylgruppen, die genannten aromatischen Ringsysteme und die genannten heteroaromatischen Ringsysteme jeweils mit Resten R6 substi tuiert sind, die bevorzugt gleich H sind.
17. Verbindung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 16, dadurch gekennzeichnet, dass die Formel (I) bzw. (II) einer der folgenden Formeln entspricht
Figure imgf000164_0001
wobei die Variablen definiert sind wie in Anspruch 1 , und die Gruppe A, wenn sie an eine Einheit R gebunden ist, entweder an eine Gruppe Ar1 oder an eine Gruppe Ar0 gebunden ist.
18. Verbindung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 17, dadurch gekennzeichnet, dass die Formel (I) bzw. (II) einer der folgenden Formeln entspricht
Figure imgf000165_0001
Figure imgf000166_0002
wobei die Variablen definiert sind wie in Anspruch 1 , und wobei mindestens
Figure imgf000166_0001
eine Gruppe A je Formel vorliegt, die entweder an einen Ring oder an eine Gruppe Ar1 oder an eine Gruppe Ar0 als Bestandteil einer Gruppe NAr° als X gebunden ist.
19. Verbindung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 18, dadurch gekennzeichnet, dass die Formel (I) bzw. (II) einer der folgenden Formeln entspricht
Figure imgf000167_0001
Figure imgf000168_0001
Figure imgf000169_0001
Figure imgf000170_0001
wobei die Variablen definiert sind wie in Anspruch 1.
20. Verfahren zur Fierstellung einer Verbindung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 19, dadurch gekennzeichnet, dass a) in einem ersten Schritt eine Suzuki-Kupplung durchgeführt wird, in der ein heteroaromatischer Fünfring an einen Benzolring gekuppelt wird, der eine Carbonsäureestergruppe trägt; dass in einem zweiten Schritt durch Reaktion mit einem Organometallreagenz und anschließende Ringschlussreaktion unter sauren Bedingungen die
Carbonsäureestergruppe cyclisiert zu einer Methylenbrücke zwischen dem heteroaromatischen Fünfring und dem Benzolring; und dass in einem dritten Schritt über eine Buchwald-Kupplung mit einem Amin oder über eine Suzuki-Kupplung mit einer Am ino-substituierten Aryl- oder Fleteroarylverbindung eine Verbindung der Formel (I) erhalten wird; oder b) in einem ersten Schritt eine Suzuki-Kupplung durchgeführt wird, in der ein heteroaromatischer Fünfring an einen weiteren heteroaromatischen Fünfring gekuppelt wird, der eine Carbonsäureestergruppe trägt; dass in einem zweiten Schritt durch Reaktion mit einem Organometallreagenz und anschließende Ringschlussreaktion unter sauren Bedingungen die
Carbonsäureestergruppe cyclisiert zu einer Methylenbrücke zwischen dem heteroaromatischen Fünfring und dem weiteren heteroaromatischen Fünfring; und dass in einem dritten Schritt über eine Buchwald-Kupplung mit einem Amin oder über eine Suzuki-Kupplung mit einer Amino- substituierten Aryl- oder Fleteroarylverbindung eine Verbindung der Formel (II) erhalten wird.
21. Verbindung gemäß einer der folgenden Formeln
Figure imgf000171_0001
Figure imgf000172_0001
wobei für die auftretenden Variablen gilt:
V ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus reaktiven Gruppen, bevorzugt CI, Br oder I;
X ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus 0, S und NAr°;
Ar ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus aromatischen Ringsystemen mit 6 bis 40 aromatischen Ringatomen, die mit Resten R2 substituiert sind, und heteroaromatischen Ringsystemen mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, die mit Resten R2 substituiert sind;
Hai ist CI, Br oder I; R ist eine Alkylgruppe mit 1 bis 20 C-Atomen, oder ein substituiertes oder unsubstituiertes aromatisches Ringsystem mit 6 bis 40 aromatischen Ringatomen, oder ein substituiertes oder unsubstituiertes heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen;
U ist eine reaktive Gruppe, bevorzugt eine Boronsäuregruppe oder eine Boronestergruppe; i ist 0, 1, 2 oder 3; t ist 0 oder 1 ; wobei die Verbindungen an den freien Positionen am Benzolring jeweils mit einem Rest R1, wie oben für Formel (I) und (II) definiert, substituiert sind; und wobei die sonstigen Variablen definiert sind wie in Anspruch 1.
22. Oligomer, Polymer oder Dendrimer, enthaltend eine oder mehrere Verbindungen nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 19, wobei die Bindung(en) zum Polymer, Oligomer oder Dendrimer an beliebigen, in Formel (I) bzw. (II) mit R°, R1, R2, R3 oder R4 substituierten Positionen lokalisiert sein können.
23. Formulierung, enthaltend mindestens eine Verbindung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 19 oder mindestens ein Polymer, Oligomer oder Dendrimer nach Anspruch 22, sowie mindestens ein Lösungsmittel.
24. Elektronische Vorrichtung, enthaltend mindestens eine Verbindung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 19, oder mindestens ein Polymer, Oligomer oder Dendrimer nach Anspruch 22.
25. Elektronische Vorrichtung nach Anspruch 24, dadurch gekennzeichnet, dass sie eine organische Elektrolumineszenzvorrichtung ist und Anode, Kathode und mindestens eine emittierende Schicht enthält, und dass die Verbindung in einer lochtransportierenden Schicht oder in einer emittierenden Schicht der Vorrichtung enthalten ist.
26. Verwendung einer Verbindung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 19 in einer elektronischen Vorrichtung.
PCT/EP2020/079423 2019-11-26 2020-10-20 Verbindungen für elektronische vorrichtungen WO2021104749A1 (de)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202080078265.7A CN114730843A (zh) 2019-11-26 2020-10-20 用于电子器件的化合物
KR1020227021170A KR20220107000A (ko) 2019-11-26 2020-10-20 전자 디바이스용 화합물
US17/779,204 US20230046046A1 (en) 2019-11-26 2020-10-20 Compounds for electronic devices
EP20790318.8A EP4066289A1 (de) 2019-11-26 2020-10-20 Verbindungen für elektronische vorrichtungen

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP19211545.9 2019-11-26
EP19211545 2019-11-26

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2021104749A1 true WO2021104749A1 (de) 2021-06-03

Family

ID=68699170

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/EP2020/079423 WO2021104749A1 (de) 2019-11-26 2020-10-20 Verbindungen für elektronische vorrichtungen

Country Status (6)

Country Link
US (1) US20230046046A1 (de)
EP (1) EP4066289A1 (de)
KR (1) KR20220107000A (de)
CN (1) CN114730843A (de)
TW (1) TW202134225A (de)
WO (1) WO2021104749A1 (de)

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2022223850A2 (de) 2021-09-30 2022-10-27 Merck Patent Gmbh Verbindungen für elektronische vorrichtungen
WO2023281126A2 (de) 2021-10-29 2023-01-12 Merck Patent Gmbh Verbindungen für elektronische vorrichtungen
WO2023036747A1 (de) 2021-09-08 2023-03-16 Merck Patent Gmbh Elektronische vorrichtung
WO2023072976A1 (de) 2021-10-29 2023-05-04 Merck Patent Gmbh Verbindungen für elektronische vorrichtungen
WO2023072975A1 (de) 2021-10-29 2023-05-04 Merck Patent Gmbh Verbindungen für elektronische vorrichtungen
WO2023072977A1 (de) 2021-10-29 2023-05-04 Merck Patent Gmbh Verbindungen für elektronische vorrichtungen
WO2024094670A1 (en) 2022-11-04 2024-05-10 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20070092755A1 (en) 2005-10-26 2007-04-26 Eastman Kodak Company Organic element for low voltage electroluminescent devices
KR20140109058A (ko) * 2013-03-05 2014-09-15 덕산하이메탈(주) 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
KR20140115636A (ko) * 2013-03-21 2014-10-01 덕산하이메탈(주) 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
KR20160076931A (ko) * 2014-12-23 2016-07-01 주식회사 두산 유기 발광 화합물 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102627522B (zh) * 2012-04-20 2013-11-27 华东师范大学 一类茚并芴衍生物、异三聚茚及单取代异三聚茚衍生物的合成方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20070092755A1 (en) 2005-10-26 2007-04-26 Eastman Kodak Company Organic element for low voltage electroluminescent devices
KR20140109058A (ko) * 2013-03-05 2014-09-15 덕산하이메탈(주) 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
KR20140115636A (ko) * 2013-03-21 2014-10-01 덕산하이메탈(주) 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
KR20160076931A (ko) * 2014-12-23 2016-07-01 주식회사 두산 유기 발광 화합물 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
M. S. ARNOLD ET AL., APPL. PHYS. LETT., vol. 92, 2008, pages 053301
Y. SHIROTA ET AL., CHEM. REV., vol. 107, no. 4, 2007, pages 953 - 1010

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2023036747A1 (de) 2021-09-08 2023-03-16 Merck Patent Gmbh Elektronische vorrichtung
WO2022223850A2 (de) 2021-09-30 2022-10-27 Merck Patent Gmbh Verbindungen für elektronische vorrichtungen
WO2023281126A2 (de) 2021-10-29 2023-01-12 Merck Patent Gmbh Verbindungen für elektronische vorrichtungen
WO2023072976A1 (de) 2021-10-29 2023-05-04 Merck Patent Gmbh Verbindungen für elektronische vorrichtungen
WO2023072975A1 (de) 2021-10-29 2023-05-04 Merck Patent Gmbh Verbindungen für elektronische vorrichtungen
WO2023072977A1 (de) 2021-10-29 2023-05-04 Merck Patent Gmbh Verbindungen für elektronische vorrichtungen
WO2024094670A1 (en) 2022-11-04 2024-05-10 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices

Also Published As

Publication number Publication date
CN114730843A (zh) 2022-07-08
EP4066289A1 (de) 2022-10-05
TW202134225A (zh) 2021-09-16
US20230046046A1 (en) 2023-02-16
KR20220107000A (ko) 2022-08-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP3259330B1 (de) Materialien auf basis von spirobifluorenderivaten für elektronische vorrichtungen
EP3114102B1 (de) Materialien für elektronische vorrichtungen
EP3131901B1 (de) Materialien für elektronische vorrichtungen
EP3378857B1 (de) Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2018069167A1 (de) Elektronische vorrichtung
EP3033405A1 (de) Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2021104749A1 (de) Verbindungen für elektronische vorrichtungen
EP3052477A1 (de) Triarylamin-substituierte benzo[h]chinolin-derivate als materialien für elektronische vorrichtungen
WO2020127145A2 (de) Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2018157981A1 (de) Materialien für organische elektronische vorrichtungen
EP3714022A1 (de) Materialien für elektronische vorrichtungen
EP3888147A1 (de) Verbindungen für elektronische vorrichtungen
EP4225733A2 (de) Verbindungen für elektronische vorrichtungen
WO2019048458A1 (de) Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2021122868A1 (de) Verbindungen für elektronische vorrichtungen
EP4240718A1 (de) Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2021160898A2 (de) Materialien für elektronische vorrichtungen
EP3394036B1 (de) Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2024013275A1 (de) Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2023072977A1 (de) Verbindungen für elektronische vorrichtungen
EP4041709A1 (de) Verbindungen für elektronische vorrichtungen
WO2023281126A2 (de) Verbindungen für elektronische vorrichtungen
WO2023072976A1 (de) Verbindungen für elektronische vorrichtungen
WO2023072975A1 (de) Verbindungen für elektronische vorrichtungen
EP4263512A1 (de) Materialien für elektronische vorrichtungen

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 20790318

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 20227021170

Country of ref document: KR

Kind code of ref document: A

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2020790318

Country of ref document: EP

Effective date: 20220627