WO2021065187A1

WO2021065187A1 - 非水系二次電池用バインダー組成物およびその評価方法、非水系二次電池機能層用スラリー組成物、非水系二次電池用機能層、非水系二次電池用電池部材、並びに非水系二次電池

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Publication number: WO2021065187A1
Application number: PCT/JP2020/029580
Authority: WO
Inventors: 詩織大森
Original assignee: 日本ゼオン株式会社
Priority date: 2019-09-30
Filing date: 2020-07-31
Publication date: 2021-04-08
Also published as: CN114450822A; JPWO2021065187A1; EP4040544A1; KR20220071189A; US20220344663A1

Abstract

本発明は、耐凝集性に優れた非水系二次電池用バインダー組成物を提供することを目的とする。本発明の非水系二次電池用バインダー組成物は、重合体と水とを含み、容器に入った非水系二次電池用バインダー組成物であって、誘電緩和時間が３ｎｓ以上８０ｎｓ以下である粒子の数が１×１０^３個／ｍＬ以下であることを特徴とする。

Description

非水系二次電池用バインダー組成物およびその評価方法、非水系二次電池機能層用スラリー組成物、非水系二次電池用機能層、非水系二次電池用電池部材、並びに非水系二次電池

　本発明は、非水系二次電池用バインダー組成物およびその評価方法、非水系二次電池機能層用スラリー組成物、非水系二次電池用機能層、非水系二次電池用電池部材、並びに非水系二次電池に関するものである。

　リチウムイオン二次電池などの非水系二次電池（以下、単に「二次電池」と略記する場合がある。）は、小型で軽量、且つエネルギー密度が高く、更に繰り返し充放電が可能という特性があり、幅広い用途に使用されている。そして、非水系二次電池は、一般に、電極（正極および負極）、並びに、正極と負極とを隔離して正極と負極との間の短絡を防ぐセパレータなどの非水系二次電池用電池部材（以下、単に「電池部材」と略記する場合がある。）を備えている。

　ここで、電池部材としては、結着材としての重合体を含み、任意に、電池部材に所望の機能を発揮させるために配合されている粒子（以下、「機能性粒子」という。）を含んでなる機能層を備える部材が使用されている。
　具体的に、二次電池のセパレータとしては、セパレータ基材の上に、結着材を含む接着層や、結着材と機能性粒子としての非導電性粒子とを含む多孔膜層を備えるセパレータが使用されている。また、二次電池の電極としては、基材としての集電体の上に、結着材と機能性粒子としての電極活物質粒子とを含む電極合材層を備える電極や、集電体上に電極合材層を備える電極基材の上に、さらに上述の接着層や多孔膜層を備える電極が使用されている。

　上述した機能層は、例えば、結着材としての重合体と、任意に含まれる機能性粒子とが、溶媒中に分散および／または溶解してなる非水系二次電池機能層用スラリー組成物（以下、単に「スラリー組成物」と略記する場合がある）を基材上に塗布して、乾燥することで形成することができる。そして、結着材としての重合体は、一般に、水中に分散および／または溶解して、容器に入れられた非水系二次電池用バインダー組成物（以下、単に「バインダー組成物」と略記する場合がある）の状態で保管され、スラリー組成物の調製の際に用いられる。

　ここで、バインダー組成物中に菌が繁殖することにより、凝集体が発生することがある。凝集体が発生したバインダー組成物を用いた場合、調製されるスラリー組成物の粘度安定性が低下する。これにより、基材上にスラリー組成物を塗布した際に塗工ムラが生じ、形成される機能層の接着性が不十分となるため、当該機能層を備える電池部材を用いて製造した二次電池の電池特性が低下することがある。
　そこで、バインダー組成物中の菌の個数を制御することで、バインダー組成物中の凝集体の発生を抑制する手法が検討されている（特許文献１参照）。

　例えば、特許文献１では、防腐剤としてイソチアゾリン系化合物を使用することで、バインダー組成物中の細菌や黴などの増殖による異物の発生を抑制する方法が開示されている。そして、特許文献１によれば、例えば電極を製造する場合、バインダー組成物中の菌数が１０^４個／ｍＬに達しなければ、許容することができ、菌数が１０^３個／ｍＬ未満であればさらに安定して良好な電極を製造することができることが報告されている。

特開２０１４－１０３１２２号公報

　しかしながら、本発明者が検討したところ、菌数を指標としてバインダー組成物を評価したとしても、バインダー組成物における凝集体の発生し難さ（以下、「耐凝集性」と称することがある）を十分に評価することができないことが分かった。
　そして、上記従来技術のように、防腐剤としてのイソチアゾリン系化合物を含み、菌数を１０^３個／ｍＬ未満に抑えたバインダー組成物であっても、耐凝集性に依然として改善の余地があった。

　そこで、本発明は、耐凝集性に優れた非水系二次電池用バインダー組成物を提供することを目的とする。
　また、本発明は、当該非水系二次電池用バインダー組成物を用いて調製された非水系二次電池機能層用スラリー組成物を提供することを目的とする。
　さらに、本発明は、当該非水系二次電池機能層用スラリー組成物を用いて形成された非水系二次電池用機能層を提供することを目的とする。
　また、本発明は、当該非水系二次電池用機能層を備える非水系二次電池用電池部材、および、当該非水系二次電池用電池部材を備える非水系二次電池を提供することを目的とする。
　さらに、本発明は、非水系二次電池用バインダー組成物の耐凝集性を良好に評価し得る非水系二次電池用バインダー組成物の評価方法を提供することを目的とする。

　本発明者は、上記課題を解決することを目的として鋭意検討を行った。そして、本発明者は、誘電緩和時間が所定範囲内である粒子の数が１×１０^３個／ｍＬ以下であるバインダー組成物であれば、耐凝集性に優れていることを見出し、本発明を完成させた。

　即ち、この発明は、上記課題を有利に解決することを目的とするものであり、本発明の非水系二次電池用バインダー組成物は、重合体と水とを含み、容器に入った非水系二次電池用バインダー組成物であって、誘電緩和時間が３ｎｓ以上８０ｎｓ以下である粒子の数が１×１０^３個／ｍＬ以下であることを特徴とする。重合体と水とを含み、容器に入った非水系二次電池用バインダー組成物において、誘電緩和時間が上記所定範囲内である粒子の数を１×１０^３個／ｍＬ以下に抑えれば、優れた耐凝集性を発揮させることができる。そして、耐凝集性に優れた本発明のバインダー組成物を用いることで、粘度安定性に優れたスラリー組成物を調製することができる。
　なお、本発明において、「誘電緩和時間が３ｎｓ以上８０ｎｓ以下である粒子の数」は、非水系二次電池用バインダー組成物に対して、電極が設置された流路内で周波数が２ＭＨｚ以上５０ＭＨｚ以下の範囲内のいずれかである交流電場を印加したときに、電極に捕捉される粒子の数として測定することができる。例えば、「誘電緩和時間が３ｎｓ以上８０ｎｓ以下である粒子の数」は、非水系二次電池用バインダー組成物に対して周波数が８ＭＨｚである交流電場を印加したときに電極に捕捉される、誘電緩和時間が２０ｎｓである粒子の数として測定することができる。また、交流電場を印加したときに誘電損率が最大となる緩和周波数がｆ_０（Ｈｚ）である粒子の誘電緩和時間τ（ｓ）は、下記の式：
　　τ＝１／２πｆ_０
により求めることができる。

　ここで、本発明の非水系二次電池用バインダー組成物は、前記粒子の数が１×１０^２個／ｍＬ以下であることが好ましい。誘電緩和時間が上述した所定範囲内である粒子の数を１×１０^２個／ｍＬ以下に抑えたバインダー組成物を用いれば、調製されるスラリー組成物の粘度安定性を更に高めることができる。

　また、本発明の非水系二次電池用バインダー組成物は、更に防腐剤を含むことが好ましい。非水系二次電池用バインダー組成物が更に防腐剤を含めば、更に優れた耐凝集性を発揮することができる。

　さらに、本発明の非水系二次電池用バインダー組成物は、前記容器が、通気口に目開き０．５μｍ以下の異物混入防止膜を備えることが好ましい。非水系二次電池用バインダー組成物を入れる容器の通気口に目開き０．５μｍ以下の異物混入防止膜が設けられていれば、容器に入った非水系二次電池用バインダー組成物を開封後長期間（例えば６か月間以上）保管した後における耐凝集性を向上させることができる。

　また、本発明の非水系二次電池用バインダー組成物は、前記重合体が、Ｎ－アルキロール基含有単量体単位およびグリシジル基含有単量体単位の少なくとも一方を含むことが好ましい。重合体がＮ－アルキロール基含有単量体単位およびグリシジル基含有単量体単位の少なくとも一方を含めば、容器に入った非水系二次電池用バインダー組成物を開封後長期間保管した後における耐凝集性を向上させることができる。

　また、この発明は、上記課題を有利に解決することを目的とするものであり、本発明の非水系二次電池機能層用スラリー組成物は、上述したいずれかの非水系二次電池用バインダー組成物を用いて調製されることを特徴とする。本発明の本発明の非水系二次電池機能層用スラリー組成物は、上述した耐凝集性に優れる非水系二次電池用バインダー組成物を用いて調製されるため、粘度安定性に優れている。

　ここで、本発明の非水系二次電池機能層用スラリー組成物は、更に機能性粒子を含むことができる。上述したスラリー組成物が機能性粒子、例えば、電極活物質または非導電性粒子を含む場合、当該スラリー組成物を用いて、電極合材層または多孔膜層を形成することができる。

　また、この発明は、上記課題を有利に解決することを目的とするものであり、本発明の非水系二次電池用機能層は、上述したいずれかの非水系二次電池機能層用スラリー組成物を用いて形成されることを特徴とする。上述した粘度安定性に優れるスラリー組成物を機能層の形成に用いた場合、基材上にスラリー組成物を塗布した際の塗工ムラが生じ難い。したがって、本発明の非水系二次電池用機能層は、接着性に優れている。

　さらに、この発明は、上記課題を有利に解決することを目的とするものであり、本発明の非水系二次電池用電池部材は、上述した非水系二次電池用機能層を備えることを特徴とする。本発明の非水系二次電池用電池部材は、上述した接着性に優れる機能層を備えるため、二次電池に優れた電池特性を発揮させることができる。

　また、この発明は、上記課題を有利に解決することを目的とするものであり、本発明の非水系二次電池は、上述した非水系二次電池用電池部材を備えることを特徴とする。本発明の非水系二次電池は、上述した電池部材を備えているため、電池特性に優れ、高性能である。

　さらに、この発明は、上記課題を有利に解決することを目的とするものであり、本発明の非水系二次電池用バインダー組成物の評価方法は、非水系二次電池用バインダー組成物中における誘電緩和時間が３ｎｓ以上８０ｎｓ以下である粒子の数を測定する工程を含むことを特徴とする。バインダー組成物中における誘電緩和時間が３ｎｓ以上８０ｎｓ以下である粒子の数を測定すれば、バインダー組成物の耐凝集性を良好に評価することができる。

　なお、本明細書では、結着材および電極活物質粒子を含む機能層を「電極合材層」と、結着材および非導電性粒子を含む機能層を「多孔膜層」と、結着材を含み、電極活物質粒子および非導電性粒子のいずれも含まない機能層を「接着層」と称する。

　本発明によれば、耐凝集性に優れた非水系二次電池用バインダー組成物を提供することができる。
　また、本発明によれば、当該非水系二次電池用バインダー組成物を用いて調製された非水系二次電池機能層用スラリー組成物を提供することができる。
　さらに、本発明によれば、当該非水系二次電池機能層用スラリー組成物を用いて形成された非水系二次電池用機能層を提供することができる。
　また、本発明によれば、当該非水系二次電池用機能層を備える非水系二次電池用電池部材、および、当該非水系二次電池用電池部材を備える非水系二次電池を提供することができる。
　さらに、本発明によれば、非水系二次電池用バインダー組成物の耐凝集性を良好に評価し得る非水系二次電池用バインダー組成物の評価方法を提供することができる。

　以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。
　ここで、本発明の非水系二次電池用バインダー組成物は、非水系二次電池の製造用途に用いられるものであり、例えば、本発明の非水系二次電池機能層用スラリー組成物の調製に用いることができる。そして、本発明の非水系二次電池機能層用スラリー組成物は、非水系二次電池内において電子の授受、または補強若しくは接着などの機能を担う、任意の機能層（例えば、電極合材層、多孔膜層、接着層）の形成に用いることができる。さらに、本発明の非水系二次電池用機能層は、本発明の非水系二次電池機能層用スラリー組成物から形成される。また、本発明の非水系二次電池用電池部材は、本発明の非水系二次電池用機能層を備える。そして、本発明の非水系二次電池は、本発明の非水系二次電池用電池部材を備える。また、本発明の非水系二次電池用バインダー組成物の評価方法は、本発明の非水系二次電池用バインダー組成物の耐凝集性を評価するために用いることができる。

（非水系二次電池用バインダー組成物）
　本発明のバインダー組成物は、重合体と、水とを含み、容器に入っている。ここで、本発明のバインダー組成物は、誘電緩和時間が、３ｎｓ以上８０ｎｓ以下である粒子の数が１×１０^３個／ｍＬ以下である。

　そして、本発明のバインダー組成物は、誘電緩和時間が上記所定の範囲内である粒子の数が１×１０^３個／ｍＬ以下であるため、耐凝集性に優れている。
　ここで、誘電緩和時間が上記所定の範囲内である粒子の数が１×１０^３個／ｍＬ以下であるバインダー組成物が耐凝集性に優れている理由は、明らかではないが、以下のように推察される。
　まず、上述した従来技術のように、バインダー組成物の耐凝集性を評価する指標として、一般生菌数などの菌数が用いられることがある。そして、バインダー組成物中の菌数は、例えば、バインダー組成物の検体を培地に接種して培養を行い、形成される菌のコロニーの個数および密集度などから算出して測定することができる。しかしながら、このような菌数の測定では、凝集体の発生に関与する菌およびその他の成分を十分に検出できないと考えられる。したがって、上記の方法で測定される菌数を例えば１０^３個／ｍＬ以下に抑えた場合であっても、凝集体の発生に関与する菌およびその他の成分を十分に低減できないため、バインダー組成物における凝集体の発生を良好に抑制することは困難であったと推察される。
　一方、誘電緩和時間が３ｎｓ以上８０ｎｓ以下である粒子の数を測定する場合、上述した菌数の測定では検出し得なかった菌およびその他の成分を、誘電緩和時間が上記所定範囲内である粒子として検出できると考えられる。したがって、誘電緩和時間が上記所定範囲内である粒子の数を１×１０^３個／ｍＬ以下に抑えれば、バインダー組成物の凝集に関与する菌およびその他の成分を十分に低減して、耐凝集性に優れたバインダー組成物を得ることができると推察される。

　本発明のバインダー組成物は耐凝集性に優れているため、粘度安定性に優れたスラリー組成物を調製可能である。そして、本発明のバインダー組成物を用いて調製したスラリー組成物は、粘度安定性に優れているため、接着性に優れた機能層を形成可能である。さらに、接着性に優れた機能層を備える電池部材を二次電池に用いることにより、当該二次電池に優れた電池特性を発揮させることができる。

＜重合体＞
　バインダー組成物中の重合体は、結着材として機能しうる成分であり、バインダー組成物を含むスラリー組成物を使用して形成した機能層において、機能性粒子などの成分が機能層から脱離しないように保持すると共に、機能層を介した電池部材同士の接着を可能にする。

＜＜重合体の種類＞＞
　ここで、重合体としては、二次電池内において結着材として使用可能なものであれば、何れの重合体を使用することもできる。
　例えば、重合体は、水を含むバインダー組成物中で溶解して存在しうる水溶性重合体であってもよいし、非水溶性であり、水を含むバインダー組成物中で分散して存在しうる粒子状重合体であってもよい。また、本発明のバインダー組成物は、１種類の重合体を含んでいてもよいし、２種類以上の重合体を含んでいてもよい。
　なお、本発明において、重合体が「水溶性」とは、２５℃において重合体０．５ｇを１００ｇの水に溶解した際に、不溶分が０．５質量％未満であることをいう。また、本発明において、重合体が「非水溶性」とは、２５℃において重合体０．５ｇを１００ｇの水に溶解した際に、不溶分が９０質量％以上であることをいう。
　以下、重合体が粒子状重合体である場合を一例に挙げて説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。

　粒子状重合体としては、特に限定されないが、機能層の接着性および二次電池のサイクル特性等の電池特性を十分に確保する観点から、アクリル系重合体、共役ジエン系重合体を好ましく用いることができる。そして、容器に入ったバインダー組成物を開封後長期間保管した後における耐凝集性を向上させる観点から、粒子状重合体としてはアクリル系重合体を用いることがより好ましい。

［アクリル系重合体］
　アクリル系重合体は、（メタ）アクリル酸エステル単量体単位を含む重合体である。ここで、アクリル系重合体は、（メタ）アクリル酸エステル単量体単位以外の繰り返し単位（その他の繰り返し単位）を含んでいてもよい。
　なお、本発明において、「（メタ）アクリル」とは、アクリルおよび／またはメタクリルを意味する。また、本発明において、「単量体単位を含む」とは、「その単量体を用いて得た重合体中に単量体由来の繰り返し単位が含まれている」ことを意味する。

―（メタ）アクリル酸エステル単量体単位―
　（メタ）アクリル酸エステル単量体単位を形成しうる（メタ）アクリル酸エステル単量体としては、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ－プロピルアクリレート、イソプロピルアクリレート、ｎ－ブチルアクリレート、ｔ－ブチルアクリレート、ペンチルアクリレート、ヘキシルアクリレート、ヘプチルアクリレート、オクチルアクリレート、２－エチルヘキシルアクリレート、ノニルアクリレート、デシルアクリレート、ラウリルアクリレート、ｎ－テトラデシルアクリレート、ステアリルアクリレートなどのアクリル酸アルキルエステル；メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ－プロピルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、ｎ－ブチルメタクリレート、ｔ－ブチルメタクリレート、ペンチルメタクリレート、ヘキシルメタクリレート、ヘプチルメタクリレート、オクチルメタクリレート、２－エチルヘキシルメタクリレート、ノニルメタクリレート、デシルメタクリレート、ラウリルメタクリレート、ｎ－テトラデシルメタクリレート、ステアリルメタクリレートなどのメタクリル酸アルキルエステルなどが挙げられる。これらは単独で使用しても、２種以上併用してもよい。

　アクリル系重合体における（メタ）アクリル酸エステル単量体単位の含有割合は、アクリル系重合体に含有される全繰り返し単位の量を１００質量％とした場合、５０質量％超であることが好ましく、６５質量％以上であることがより好ましく、８０質量％以上であることが更に好ましく、９０質量％以上であることが特に好ましく、９９質量％以下であることが好ましく、９８質量％以下であることがより好ましい。アクリル系重合体中の（メタ）アクリル酸エステル単量体単位の含有割合が上述した範囲内であれば、アクリル系重合体の柔軟性を十分に確保して、機能層の接着性および二次電池のサイクル特性等の電池特性を更に向上させることができる。

―その他の繰り返し単位―
　アクリル系重合体が任意に含み得るその他の繰り返し単位としては、上述した（メタ）アクリル酸エステル単量体と共重合可能な単量体に由来する繰り返し単位であれば特に限定されないが、例えば、親水性基含有単量体単位（カルボン酸基を有する単量体単位、リン酸基を有する単量体単位、スルホン酸基を有する単量体単位、水酸基を有する単量体単位など）、ニトリル基含有単量体単位、架橋性単量体単位が挙げられる。なお、親水性基含有単量体単位を形成しうる親水性基含有単量体（カルボン酸基を有する単量体、リン酸基を有する単量体、スルホン酸基を有する単量体、水酸基を有する単量体など）、ニトリル基含有単量体単位を形成しうるニトリル基含有単量体、架橋性単量体単位を形成しうる架橋性単量体としては、特に限定されず、例えば国際公開第２０１５／０６４０９９号公報に記載のものを用いることができる。

　ここで、アクリル系重合体は、「共役ジエン系重合体」の項で後述する「脂肪族共役ジエン単量体単位」や「芳香族ビニル単量体単位」を含んでいてもよいが、通常、アクリル系重合体においては、（メタ）アクリル酸エステル単量体単位の含有割合が、少なくとも脂肪族共役ジエン単量体単位の含有割合よりも多い。
　また、アクリル系重合体は、その他の繰り返し単位を、１種類のみ含んでいてもよく、２種類以上含んでいてもよい。

［共役ジエン系重合体］
　共役ジエン系重合体は、脂肪族共役ジエン単量体単位を含む重合体である。ここで、共役ジエン系重合体の具体例としては、ポリブタジエンやポリイソプレンなどの脂肪族共役ジエン重合体；スチレン－ブタジエン系重合体（ＳＢＲ）などの芳香族ビニル・脂肪族共役ジエン共重合体；アクリロニトリル－ブタジエン系重合体（ＮＢＲ）などのシアン化ビニル－共役ジエン共重合体；水素化ＳＢＲ、水素化ＮＢＲ等が挙げられる。これらの中でも、スチレン－ブタジエン系重合体（ＳＢＲ）などの芳香族ビニル・脂肪族共役ジエン共重合体が好ましい。
　ここで、芳香族ビニル・脂肪族共役ジエン共重合体は、芳香族ビニル単量体単位と、脂肪族共役ジエン単量体単位とを含み、任意に、芳香族ビニル単量体単位および脂肪族共役ジエン単量体単位以外の繰り返し単位（その他の繰り返し単位）を含んでいてもよい。

―芳香族ビニル単量体単位―
　芳香族ビニル単量体単位を形成し得る芳香族ビニル単量体としては、スチレン、α－メチルスチレン、ビニルトルエン、ジビニルベンゼンなどが挙げられる。これらは、一種単独で、または、二種以上を組み合わせて用いることができる。そして、これらの中でも、スチレンが好ましい。

　芳香族ビニル・脂肪族共役ジエン共重合体における芳香族ビニル単量体単位の含有割合は、芳香族ビニル・脂肪族共役ジエン共重合体に含有される全繰り返し単位の量を１００質量％とした場合、３５質量％以上であることが好ましく、４５質量％以上であることがより好ましく、５５質量％以上であることが更に好ましく、８０質量％以下であることが好ましく、７０質量％以下であることがより好ましく、６５質量％以下であることが更に好ましい。芳香族ビニル・脂肪族共役ジエン共重合体中の芳香族ビニル単量体単位の含有割合が上述した範囲内であれば、機能層の強度および接着性を十分に確保して、二次電池のサイクル特性等の電池特性を更に向上させることができる。

―脂肪族共役ジエン単量体単位―
　脂肪族共役ジエン単量体単位を形成しうる脂肪族共役ジエン単量体としては、１，３－ブタジエン、２－メチル－１，３－ブタジエン、２，３－ジメチル－１，３－ブタジエン、２－クロル－１，３－ブタジエン、置換直鎖共役ペンタジエン類、置換および側鎖共役ヘキサジエン類などが挙げられる。これらは一種単独で、または、二種以上を組み合わせて用いることができる。そして、これらの中でも、１，３－ブタジエンが好ましい。

　芳香族ビニル・脂肪族共役ジエン共重合体における脂肪族共役ジエン単量体単位の含有割合は、芳香族ビニル・脂肪族共役ジエン共重合体に含有される全繰り返し単位の量を１００質量％とした場合、２０質量％以上であることが好ましく、３０質量％以上であることがより好ましく、７０質量％以下であることが好ましく、６０質量％以下であることがより好ましく、５０質量％以下であることが更に好ましく、３５質量％以下であることが特に好ましい。芳香族ビニル・脂肪族共役ジエン共重合体中の脂肪族共役ジエン単量体単位の含有割合が上述した範囲内であれば、機能層の柔軟性および接着性を十分に確保して、二次電池のサイクル特性等の電池特性を更に向上させることができる。

―その他の繰り返し単位―
　芳香族ビニル・脂肪族共役ジエン共重合体が任意に含み得るその他の繰り返し単位としては、上述した芳香族ビニル単量体および脂肪族共役ジエン単量体と共重合可能な単量体に由来する繰り返し単位であれば特に限定されないが、例えば、親水性基含有単量体単位（カルボン酸基を有する単量体単位、リン酸基を有する単量体単位、スルホン酸基を有する単量体単位、水酸基を有する単量体単位など）、ニトリル基含有単量体単位、架橋性単量体単位が挙げられる。なお、親水性基含有単量体単位を形成しうる親水性基含有単量体（カルボン酸基を有する単量体、リン酸基を有する単量体、スルホン酸基を有する単量体、水酸基を有する単量体など）、ニトリル基含有単量体単位を形成しうるニトリル基含有単量体、架橋性単量体単位を形成しうる架橋性単量体としては、特に限定されず、例えば国際公開第２０１５／０６４０９９号公報に記載のものを用いることができる。

　なお、芳香族ビニル・脂肪族共役ジエン共重合体などの共役ジエン系重合体は、「アクリル系重合体」の項で前述した「（メタ）アクリル酸エステル単量体単位」を含んでいてもよいが、通常、共役ジエン系重合体においては、脂肪族共役ジエン単量体単位の含有割合が、（メタ）アクリル酸エステル単量体単位の含有割合よりも多い。

＜＜Ｎ－アルキロール基含有単量体単位およびグリシジル基含有単量体単位＞＞
　本発明のバインダー組成物に含まれる重合体は、Ｎ－アルキロール基含有単量体単位およびグリシジル基含有単量体単位の少なくとも一方を含むことが好ましい。重合体がＮ－アルキロール基含有単量体単位およびグリシジル基含有単量体単位の少なくとも一方を含めば、容器に入ったバインダー組成物を開封後長期間保管した後における耐凝集性を向上させることができる。
　さらに、重合体は、Ｎ－アルキロール基含有単量体単位およびグリシジル基含有単量体単位の両方を含むことが特に好ましい。重合体がＮ－アルキロール基含有単量体単位およびグリシジル基含有単量体単位の両方を含めば、容器に入ったバインダー組成物を開封後長期間保管した後における耐凝集性を更に向上させることができる。
　なお、Ｎ－アルキロール基含有単量体単位およびグリシジル基含有単量体単位の少なくとも一方を含みうる重合体の種類は、特に限定されず、例えば、水溶性重合体であってもよいし、非水溶性の粒子状重合体であるアクリル系重合体、共役ジエン系重合体等であってもよいが、容器に入ったバインダー組成物を開封後長期間保管した後における耐凝集性を更に向上させる観点から、アクリル系重合体であることが好ましい。

［Ｎ－アルキロール基含有単量体単位］
　Ｎ－アルキロール基含有単量体単位は、Ｎ－アルキロール基含有単量体に由来する繰り返し単位である。
　ここで、Ｎ－アルキロール基含有単量体単位が有するＮ－アルキロール基（Ｎ－ヒドロキシアルキル基）の炭素数は、特に限定されないが、容器に入ったバインダー組成物を開封後長期間保管した後における耐凝集性を更に向上させる観点から、１個以上２個以下であることが好ましく、１個であることがより好ましい。即ち、Ｎ－アルキロール基は、Ｎ－メチロール基およびＮ－エチロール基であることが好ましく、Ｎ－メチロール基であることがより好ましい。

　Ｎ－アルキロール基含有単量体単位を形成しうるＮ－アルキロール基含有単量体としては、Ｎ－メチロールアクリルアミド（Ｎ－ヒドロキシメチルアクリルアミド）、Ｎ－メチロールメタクリルアミド（Ｎ－ヒドロキシメチルメタクリルアミド）等のＮ－メチロール基含有単量体；Ｎ－エチロールアクリルアミド（Ｎ－ヒドロキシエチルアクリルアミド）、Ｎ－エチロールメタクリルアミド（Ｎ－ヒドロキシエチルメタクリルアミド）等のＮ－エチロール基含有単量体；などが挙げられる。中でも、容器に入ったバインダー組成物を開封後長期間保管した後における耐凝集性を更に向上させる観点から、Ｎ－メチロール基含有単量体を用いることが好ましく、Ｎ－メチロールアクリルアミドを用いることがより好ましい。

　重合体におけるＮ－アルキロール基含有単量体単位の含有割合は、重合体に含有される全繰り返し単位の量を１００質量％とした場合、０．０５質量％以上であることが好ましく、０．２質量％以上であることがより好ましく、０．５質量％以上であることが更に好ましく、３質量％以下であることが好ましく、２．５質量％以下であることがより好ましく、２質量％以下であることが更に好ましい。重合体中のＮ－アルキロール基含有単量体単位の含有割合が上述した範囲内であれば、容器に入ったバインダー組成物を開封後長期間保管した後における耐凝集性を更に向上させることができる。

［グリシジル基含有単量体単位］
　グリシジル基含有単量体単位は、グリシジル基含有単量体に由来する繰り返し単位である。
　グリシジル基含有単量体単位を形成しうるグリシジル基含有単量体としては、アリルグリシジルエーテル、（メタ）アクリル酸グリシジル等が挙げられる。中でも、容器に入ったバインダー組成物を開封後長期間保管した後における耐凝集性を更に向上させる観点から、アリルグリシジルエーテルを用いることが好ましい。

　重合体におけるグリシジル基含有単量体単位の含有割合は、重合体に含有される全繰り返し単位の量を１００質量％とした場合、０．０５質量％以上であることが好ましく、０．２質量％以上であることがより好ましく、０．５質量％以上であることが更に好ましく、３質量％以下であることが好ましく、２．５質量％以下であることがより好ましく、２質量％以下であることが更に好ましい。重合体中のグリシジル基含有単量体単位の含有割合が上述した範囲内であれば、容器に入ったバインダー組成物を開封後長期間保管した後における耐凝集性を更に向上させることができる。

＜＜重合体のテトラヒドロフラン不溶分量＞＞
　ここで、重合体のＴＨＦ不溶分量は、１０質量％以上であることが好ましく、５０質量％以上であることがより好ましく、８０質量％以上であることが更に好ましく、９５質量％以下であることが好ましい。重合体のＴＨＦ不溶分量が１０質量％以上であれば、二次電池内部において機能層中の重合体が電解液に溶出するのを抑制して、二次電池のサイクル特性等の電池特性を更に向上させることができる。また、ＴＨＦ不溶分量が９５質量％以下である重合体は、容易に調製可能であるため、重合体を含むバインダー組成物を効率良く製造することが可能となる。
　なお、重合体のＴＨＦ不溶分量は、重合体の単量体組成（用いる単量体の種類および使用比率）、並びに、重合体の重合条件（分子量調整剤の使用量、反応温度および反応時間など）を変更することにより調整することができる。

＜誘電緩和時間が所定範囲内である粒子の数＞
　本発明のバインダー組成物は、誘電緩和時間が３ｎｓ以上８０ｎｓ以下である粒子の数、即ち、電極が設置された流路内で周波数が２ＭＨｚ以上５０ＭＨｚ以下の範囲内のいずれかである交流電場を印加したときに電極に捕捉される粒子の数が、１×１０^３個／ｍＬ以下であることが必要であり、１×１０^２個／ｍＬ以下であることが好ましい。バインダー組成物中の誘電緩和時間が３ｎｓ以上８０ｎｓ以下である粒子の数が１×１０^３個／ｍＬを超えると、バインダー組成物の耐凝集性が低下する。一方、バインダー組成物中の誘電緩和時間が３ｎｓ以上８０ｎｓ以下である粒子の数が上記所定値以下であれば、バインダー組成物は十分な耐凝集性を発揮することができる。さらに、バインダー組成物中の誘電緩和時間が３ｎｓ以上８０ｎｓ以下である粒子の数が１×１０^２個／ｍＬ以下であれば、バインダー組成物を用いて調製したスラリー組成物の粘度安定性を更に高めることができる。
　また、本発明のバインダー組成物は、誘電緩和時間が１６ｎｓ以上３２ｎｓ以下である粒子の数、即ち、電極が設置された流路内で周波数が５ＭＨｚ以上１０ＭＨｚ以下の範囲内のいずれかである交流電場を印加したときに電極に捕捉される粒子の数が、１×１０^３個／ｍＬ以下であることが好ましく、１×１０^２個／ｍＬ以下であることがより好ましい。バインダー組成物中の誘電緩和時間が１６ｎｓ以上３２ｎｓ以下である粒子の数が上記所定値以下であれば、バインダー組成物の耐凝集性を更に高めることができる。さらに、バインダー組成物中の誘電緩和時間が１６ｎｓ以上３２ｎｓ以下である粒子の数が１×１０^２個／ｍＬ以下であれば、バインダー組成物を用いて調製したスラリー組成物の粘度安定性を一層高めることができる。
　なお、本発明のバインダー組成物中の誘電緩和時間が３ｎｓ以上８０ｎｓ以下である粒子の数および／または１６ｎｓ以上３２ｎｓ以下である粒子の数は、上述した測定方法における測定下限値以下であってもよい。
　ここで、バインダー組成物中の誘電緩和時間が３ｎｓ以上８０ｎｓ以下である粒子の数および１６ｎｓ以上３２ｎｓ以下である粒子の数は、後述するバインダー組成物の調製方法で実施する洗浄工程、粒子除去工程等の製造工程の条件、および、バインダー組成物の調製に使用する水の処理方法などによって制御することができる。

＜一般生菌数＞
　本発明のバインダー組成物は、一般生菌数が１×１０^３個／ｍＬ以下であることが好ましく、１×１０^２個／ｍＬ以下であることがより好ましく、１×１０^１個／ｍＬ以下であることが更に好ましい。バインダー組成物中の一般生菌数が上記上限値以下であれば、バインダー組成物の耐凝集性を更に高めることができる。なお、バインダー組成物中の一般生菌数の下限値は、特に限定されず、０個／ｍＬ以上とすることができる。
　なお、バインダー組成物中の一般生菌数は、本明細書の実施例に記載の方法により測定することができる。

＜その他の成分＞
　本発明のバインダー組成物は、その他の成分として、任意で、導電材、濡れ剤、電解液添加剤など、電極合材層、多孔膜層、および接着層などの機能層に添加しうる既知の添加剤や、ｐＨ調整剤を含有しても良い。また、バインダー組成物には、重合体の調製に用いられる各種製剤（乳化剤など）が持ち込まれていてもよい。

　また、本発明のバインダー組成物は、菌の繁殖による凝集体の発生を更に抑制する観点から、防腐剤を含んでいることが好ましい。そして、防腐剤としては、イソチアゾリン系化合物を用いることが好ましい。イソチアゾリン系化合物としては、例えば、特開２０１６－３１９１１号公報に記載のものを用いることができる。中でも、ベンゾイソチアゾリン系化合物を用いることが好ましい。
　バインダー組成物中の防腐剤の濃度は、０．０００５質量％以上であることが好ましく、０．００１質量％以上であることがより好ましく、０．２質量％以下であることが好ましく、０．１質量％以下であることがより好ましい。バインダー組成物中の防腐剤の濃度が上記下限値以上であれば、バインダー組成物の耐凝集性を更に高めることができる。一方、バインダー組成物中の防腐剤の濃度が上記上限値以下であれば、防腐剤の二次電池への持ち込みによる電池特性（サイクル特性など）の低下を防ぐことができる。

＜容器＞
　本発明のバインダー組成物は、容器に入っている。ここで、バインダー組成物を入れる容器は、バインダー組成物を外気から遮断する構造を有することが好ましい。バインダー組成物を外気から遮断することにより、外気中に浮遊する菌や異物がバインダー組成物に混入して凝集体が発生することを防ぐことができる。
　なお、バインダー組成物を入れる容器の形状は特に限定されず、例えば、バッグ型、缶型、ボトル型、およびコンテナ型などの形状の容器を使用することができる。

　そして、バインダー組成物を入れる容器は、上部（ヘッドスペース）に通気口を備え、下部にサンプリング用の排出栓を備えていることが好ましい。上部に通気口を備え、下部にサンプリング用の排出栓を備える容器を用いれば、排出栓からバインダー組成物を排出してサンプリングする際に、通気口により容易に通気できるため、バインダー組成物のサンプリングを効率良く行うことができる。

　なお、容器に入ったバインダー組成物を保管する場合、バインダー組成物を外気から遮断するため、通気口にキャップを装着することが好ましい。そして、容器内のバインダー組成物のサンプリングを行う際は、通気するため、通気口からキャップを外した状態にすることが好ましい。

　バインダー組成物を入れる容器には、通気口とは別に、容器内にバインダー組成物を充填（回収）するための注入口が設けられていてもよいし、容器の通気口が注入口を兼ねていてもよい（即ち、注入口兼通気口であってもよい）。

　そして、容器は、通気口に異物混入防止膜を備えることが好ましい。容器の通気口に異物混入防止膜を設けることにより、サンプリングの際に、通気口から空気と共に菌や異物が混入することを抑制できるため、容器に入ったバインダー組成物を開封後長期間保管した後における耐凝集性を向上させることができる。
　ここで、異物混入防止膜は、通常、網目状（メッシュ状）、ポーラス状等の構造を有している。そして、異物混入防止膜の目開きは、０．５μｍ以下であることが好ましく、０．２μｍ以下であることがより好ましく、０．０５μｍ以上であることが好ましい。異物混入防止膜の目開きが上記上限以下であれば、異物等の混入を更に抑制できるため、容器に入ったバインダー組成物を開封後長期間保管した後における耐凝集性を更に向上させることができる。一方、異物混入防止膜の目開きが上記下限以上であれば、通気口における通気性を十分に確保することで、バインダー組成物のサンプリングを効率良く行うことができる。
　異物混入防止膜の材質としては、例えば、ポリエーテルサルフォン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリテトラフルオロエチレン、ポリフッ化ビニリデン等の樹脂材料を用いることができる。
　また、異物混入防止膜は、既知の方法により滅菌処理済みであることが好ましい。

　また、バインダー組成物を入れる容器は、特に限定されず、例えば、樹脂製であってもよいし、金属製であってもよい。そして、容器の材質の溶出による汚染を抑制する観点から、容器の表面のうちバインダー組成物と接触する部分の材質としては、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）等の樹脂を用いることが好ましい。

　そして、バインダー組成物を入れる容器としては、市販品を用いることもでき、例えば、「２２ＡＴ－２」、「ポリコン１３ＳＬ」、「ポリコン１６ＳＬ」、「ポリコン２０ＳＬ３」、「ポリコン２０ＳＬ３ＰＯ」、「ポリコン２０ＳＬ４」、「ポリコン２０ＳＬ５」、「ポリコン２０ＳＬ５Ｗ」、「ポリコン２０ＳＬ６」（何れも積水成型工業社製）などを用いることができる。また、例えば、シュッツ社製のＩＢＣコンテナ、コダマ社製のＰＥ缶およびＰＥドラム、並びに、アイセロ社製のＰＥ缶などを用いることもできる。

＜バインダー組成物の製造方法＞
　上述した本発明のバインダー組成物を製造する方法は、バインダー組成物が重合体と水とを含み、容器に入っていて、誘電緩和時間が３ｎｓ以上８０ｎｓ以下である粒子の数が１×１０^３個／ｍＬ以下に制御されていれば、特に限定されない。しかしながら、上述した本発明のバインダー組成物は、
　７０℃以上の水で、重合体と水とを含む混合液（即ち、バインダー組成物）を移送する配管内面を洗浄する工程（洗浄工程）と、
　反応器で、単量体と、水とを含む単量体組成物を重合して、重合体と水とを含む混合液を得る工程（重合工程）と、
　上述した洗浄を行った後の配管を通して重合体と水を含む混合液を移送して、当該混合液を容器に入れて回収する工程（回収工程）と、
を経て製造することが好ましい。上述した洗浄工程、重合工程、回収工程を経てバインダー組成物を製造すれば、誘電緩和時間が３ｎｓ以上８０ｎｓ以下である粒子の数を低減できるので、耐凝集性に更に優れたバインダー組成物を得ることができる。

＜＜洗浄工程＞＞
　洗浄工程では、７０℃以上の水で配管内面を洗浄する。配管内面の洗浄は、具体的には、配管内部に７０℃以上の水を通過させることで行うことができる。なお、誘電緩和時間が３ｎｓ以上８０ｎｓ以下である粒子の数を低減する観点から、洗浄に用いる水の温度は７０℃以上であることが必要であり、８０℃以上であることが好ましい。
　また、洗浄工程においては、７０℃以上の水で配管以外の設備を行ってもよい。例えば、後述の重合工程に先んじて、当該重合工程での重合に用いる反応器の洗浄を、配管の洗浄と共に行ってもよい。

＜＜重合工程＞＞
　重合工程では、例えば「重合体」の項で上述した単量体と、水とを含む単量体組成物を、重合する。なお、単量体組成物中の各単量体の含有割合は、重合体中の所望の単量体単位（繰り返し単位）の含有割合に準じて定めることができる。
　ここで、重合様式は、特に制限なく、溶液重合法、懸濁重合法、塊状重合法、乳化重合法などのいずれの方法も用いることができる。また、重合反応としては、イオン重合、ラジカル重合、リビングラジカル重合、各種縮合重合、付加重合などいずれの反応も用いることができる。そして、重合に際しては、必要に応じて既知の乳化剤や重合開始剤を使用することができる。
　そして、重合温度は、特に限定されないが、良好に重合反応を進行させつつ、誘電緩和時間が所定範囲内である粒子の数を更に低減する観点から、６０℃以上であることが好ましく、７０℃以上であることがより好ましく、９０℃以下であることが好ましい。
　なお、重合工程において用いる水としては、紫外線処理などの処理を施した水を用いることが好ましい。重合工程において紫外線処理などの処理を施した水を用いることで、誘電緩和時間が所定範囲内である粒子の数を更に低減できるので、バインダー組成物の耐凝集性を一層高めることができる。

＜＜回収工程＞＞
　そして、上述の重合工程で得られた重合体と水とを含む混合液（重合体の水溶液または水分散液）を、上述の洗浄工程で洗浄した後の配管を通して移送して、容器に入れて回収する。これにより、容器に入ったバインダー組成物が得られる。
　ここで、上記混合物（即ち、バインダー組成物）を入れる容器としては、「容器」の項で上述した容器を用いることができる。
　また、バインダー組成物を入れる前の容器の内面の誘電緩和時間が３ｎｓ以上８０ｎｓ以下である粒子の数は、０個／ｃｍ^２以上１０^２個／ｃｍ^２以下であることが好ましい。バインダー組成物を入れる前の容器の内面の誘電緩和時間が３ｎｓ以上８０ｎｓ以下である粒子の数が上記所定範囲内であれば誘電緩和時間が所定範囲内である粒子の数を更に低減できるので、バインダー組成物の耐凝集性を一層高めることができる。
　ここで、容器の内面の誘電緩和時間が上記所定範囲内である粒子の個数は、容器に市販のリン酸緩衝生理食塩水を５０ｍＬ入れて振とうし、回収した生理食塩水を用いて、上述したバインダー組成物中における誘電緩和時間が上記所定範囲内である粒子の数の測定方法と同じ方法で測定することができる。
　なお、回収工程では、クリーンルーム内で上記混合物（即ち、バインダー組成物）を容器に入れて回収することが好ましい。クリーンルーム内でバインダー組成物を容器に入れて回収することにより、誘電緩和時間が所定範囲内である粒子の数を更に低減できるので、バインダー組成物の耐凝集性を一層高めることができる。

＜＜その他の工程＞＞
　上述したバインダー組成物の製造方法は、洗浄工程、重合工程、および回収工程以外の工程（その他の工程）を含んでいてもよい。

［任意成分添加工程］
　例えば、上述したバインダー組成物の製造方法は、重合工程の後、得られた重合体と水とを含む混合液に、追加の水や、任意に用いられる上述したその他の成分を添加する工程（任意成分添加工程）を含んでいてもよい。
　なお、任意成分添加工程において用いる水としては、紫外線処理などの処理を施した水を用いることが好ましい。任意成分添加工程において用いる水として紫外線処理などの処理を施した水を用いることにより、誘電緩和時間が所定範囲内である粒子の数を更に低減できるので、バインダー組成物の耐凝集性を一層高めることができる。
　さらに、バインダー組成物の耐凝集性を一層高める観点から、任意成分添加工程において用いる水としては、電極が設置された流路内で周波数が２ＭＨｚ以上５０ＭＨｚ以下である交流電場を印加し、誘電緩和時間が３ｎｓ以上８０ｎｓ以下である粒子を電極に捕捉して除去（粒子除去処理）した水を使用することがより好ましい。

［ろ過工程］
　また、上述したバインダー組成物の製造方法は、上述の重合工程で得られた重合体と水とを含む混合液（重合体の水溶液または水分散液）をろ過する工程（ろ過工程）を含むことが好ましい。上記混合液をろ過することにより、重合体の凝集体や異物の量を低減できるので、バインダー組成物を含むスラリー組成物を基材上に塗布した際の塗工ムラを抑制することができる。
　なお、バインダー組成物の製造方法が上述した任意成分添加工程を含む場合、ろ過工程は、任意成分添加工程の後に得られる混合液に対して実施することが好ましい。

　ここで、ろ過の方法としては、フィルターにより重合体の凝集体や異物を除去可能であれば特に限定されず、任意のろ過方法を用いることができる。

　そして、ろ過に用いるフィルターの孔径は、１２μｍ以下であることが好ましく、８μｍ以下であることがより好ましく、６μｍ以下であることが更に好ましい。孔径が１２μｍ以下のフィルターを用いることで、重合体の凝集体や異物の量を低減できるので、バインダー組成物を含むスラリー組成物を基材上に塗布した際の塗工ムラを抑制することができる。なお、フィルターの孔径の下限値は、特に重合体が粒子状重合体である場合に、当該重合体によるフィルターの目詰まりを防止する観点から、０．３μｍ以上であることが好ましく、０．４μｍ以上であることがより好ましい。
　なお、本発明において、フィルターの「孔径」は、当該フィルターが有する孔の径の平均値を意味する。

［粒子除去工程］
　さらに、上述したバインダー組成物の製造方法は、重合工程で得られた混合液から、誘電緩和時間が３ｎｓ以上８０ｎｓ以下である粒子を除去する工程（粒子除去工程）を含んでいてもよい。誘電緩和時間が３ｎｓ以上８０ｎｓ以下である粒子を除去することにより、得られるバインダー組成物の耐凝集性を一層高めることができる。
　なお、バインダー組成物の製造方法が上述した任意成分添加工程および／またはろ過工程を含む場合、粒子除去工程は、任意成分添加工程および濾過工程のいずれよりも後に得られる混合液に対して実施することが好ましい。粒子除去工程を任意成分添加工程および濾過工程のいずれよりも後に実施することで、任意成分添加工程および濾過工程にて混入した誘電緩和時間が所定範囲内である粒子を効率的に除去できるため、得られるバインダー組成物の耐凝集性をより一層高めることができる。

　そして、粒子除去工程では、例えば、上述の混合液に対して、電極が設置された流路内で周波数が２ＭＨｚ以上５０ＭＨｚ以下である交流電場を印加することで、誘電緩和時間が３ｎｓ以上８０ｎｓ以下である粒子を電極に捕捉して除去することができる。さらに、得られるバインダー組成物の耐凝集性をより一層高める観点から、粒子除去工程では、混合液に対して、電極が設置された流路内で周波数が５ＭＨｚ以上１０ＭＨｚ以下である交流電場を印加することで、誘電緩和時間が１６ｎｓ以上３２ｎｓ以下である粒子を電極に捕捉して除去することが好ましい。

［評価工程］
　また、上述したバインダー組成物の製造方法は、バインダー組成物を評価する工程（評価工程）を含んでいてもよい。
　評価工程としては、バインダー組成物の成分および性状などを評価する工程であれば、特に限定されず、例えば、後述する本発明のバインダー組成物の評価方法における粒子数測定工程を実施することができる。

　また、評価工程では、上述した回収工程前のバインダー組成物（容器に入れる前のバインダー組成物）を評価してもよいし、回収工程後のバインダー組成物（容器に入った後のバインダー組成物）を評価してもよいものとする。

（バインダー組成物の評価方法）
　本発明のバインダー組成物の評価方法は、バインダー組成物中における誘電緩和時間が３ｎｓ以上８０ｎｓ以下である粒子の数を測定する工程（粒子数測定工程）を含む。そして、バインダー組成物中における誘電緩和時間が３ｎｓ以上８０ｎｓ以下である粒子の数を測定することにより、バインダー組成物の耐凝集性を良好に評価することができる。また、本発明のバインダー組成物の評価方法は、例えば菌数の測定のようにバインダー組成物の検体を培地に接種して培養する必要がないため、即時かつ簡便にバインダー組成物の耐凝集性を評価することができる。
　なお、本発明のバインダー組成物の評価方法は、上述した本発明のバインダー組成物の耐凝集性を評価する際に用いることができる。
　また、本発明のバインダー組成物の評価方法は、上述した粒子数測定方法以外の工程を含んでいてもよい。

＜粒子数測定工程＞
　そして、粒子数測定工程において、バインダー組成物中における誘電緩和時間が３ｎｓ以上８０ｎｓ以下である粒子の数は、バインダー組成物に対して、電極が設置された流路内で周波数が２ＭＨｚ以上５０ＭＨｚ以下の範囲内のいずれかである交流電場を印加したときに、電極に捕捉される粒子の数として測定することができる。
　また、粒子数測定工程においては、バインダー組成物に対して電極が設置された流路内で周波数が５ＭＨｚ以上１０ＭＨｚ以下の範囲内のいずれかである交流電場を印加したときに電極に捕捉される粒子の数、即ち、バインダー組成物中における誘電緩和時間が１６ｎｓ以上３２ｎｓ以下である粒子の数を測定することが好ましい。

　粒子数測定工程で測定された誘電緩和時間が３ｎｓ以上８０ｎｓ以下である粒子の数が１×１０^３個／ｍＬ以下であれば、バインダー組成物は耐凝集性に優れていると判定できる。さらに、当該粒子数が１×１０^２個／ｍＬ以下であれば、バインダー組成物は耐凝集性に更に優れていると判定できる。
　一方、粒子数測定工程で測定された誘電緩和時間が３ｎｓ以上８０ｎｓ以下である粒子の数が１×１０^３個／ｍＬを超える場合、バインダー組成物は耐凝集性に劣ると判定できる。
　また、粒子数測定工程で測定された誘電緩和時間が１６ｎｓ以上３２ｎｓ以下である粒子の数が１×１０^３個／ｍＬ以下であれば、バインダー組成物は耐凝集性に更に優れていると判定できる。さらに、当該粒子数が１×１０^２個／ｍＬ以下であれば、バインダー組成物は耐凝集性に一層優れていると判定できる。

（非水系二次電池機能層用スラリー組成物）
　本発明のスラリー組成物は、機能層の形成用途に用いられる組成物であり、上述したバインダー組成物を用いて調製される。そして、本発明のスラリー組成物は、誘電緩和時間が３ｎｓ以上８０ｎｓ以下である粒子の数が１×１０^３個／ｍＬ以下である本発明のバインダー組成物を用いて調製されるため、粘度安定性に優れる。したがって、本発明のスラリー組成物を用いれば、接着性に優れる機能層を得ることができる。そして、接着性に優れた当該機能層を備える電池部材を使用すれば、二次電池に優れた電池特性を発揮させることができる。

＜バインダー組成物＞
　バインダー組成物としては、上述した本発明のバインダー組成物を用いる。なお、スラリー組成物中のバインダー組成物の配合量は、特に限定されない。例えばスラリー組成物が電極用スラリー組成物である場合、バインダー組成物の配合量は、電極活物質粒子１００質量部当たり、固形分換算で、バインダー組成物由来の重合体の量が０．５質量部以上１５質量部以下となる量とすることができる。また例えばスラリー組成物が多孔膜層用スラリー組成物である場合、バインダー組成物の配合量は、非導電性粒子１００質量部当たり、固形分換算で、バインダー組成物由来の重合体の量が０．５質量部以上３０質量部以下となる量とすることができる。

＜機能性粒子＞
　ここで、機能層に所期の機能を発揮させるための機能性粒子としては、例えば、機能層が電極合材層である場合には電極活物質粒子が挙げられ、機能層が多孔膜層である場合には非導電性粒子が挙げられる。

＜＜電極活物質粒子＞＞
　そして、電極活物質粒子としては、特に限定されることなく、二次電池に用いられる既知の電極活物質よりなる粒子を挙げることができる。具体的には、例えば、二次電池の一例としてのリチウムイオン二次電池の電極合材層において使用し得る電極活物質粒子としては、特に限定されることなく、以下の電極活物質よりなる粒子を用いることができる。

［正極活物質］
　リチウムイオン二次電池の正極の正極合材層に配合される正極活物質としては、例えば、遷移金属を含有する化合物、例えば、遷移金属酸化物、遷移金属硫化物、リチウムと遷移金属との複合金属酸化物などを用いることができる。なお、遷移金属としては、例えば、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｍｏ等が挙げられる。
　具体的には、正極活物質としては、特に限定されることなく、リチウム含有コバルト酸化物（ＬｉＣｏＯ_２）、マンガン酸リチウム（ＬｉＭｎ_２Ｏ_４）、リチウム含有ニッケル酸化物（ＬｉＮｉＯ_２）、Ｃｏ－Ｎｉ－Ｍｎのリチウム含有複合酸化物、Ｎｉ－Ｍｎ－Ａｌのリチウム含有複合酸化物、Ｎｉ－Ｃｏ－Ａｌのリチウム含有複合酸化物、オリビン型リン酸鉄リチウム（ＬｉＦｅＰＯ_４）、オリビン型リン酸マンガンリチウム（ＬｉＭｎＰＯ_４）、Ｌｉ_１＋ｘＭｎ_２－ｘＯ_４（０＜Ｘ＜２）で表されるリチウム過剰のスピネル化合物、Ｌｉ［Ｎｉ_０．１７Ｌｉ_０．２Ｃｏ_０．０７Ｍｎ_０．５６］Ｏ_２、ＬｉＮｉ_０．５Ｍｎ_１．５Ｏ_４等が挙げられる。
　なお、上述した正極活物質は、１種類を単独で使用してもよいし、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。

［負極活物質］
　リチウムイオン二次電池の負極の負極合材層に配合される負極活物質としては、例えば、炭素系負極活物質、金属系負極活物質、および、これらを組み合わせた負極活物質などが挙げられる。
　ここで、炭素系負極活物質とは、リチウムを挿入（「ドープ」ともいう。）可能な、炭素を主骨格とする活物質をいう。そして、炭素系負極活物質としては、具体的には、コークス、メソカーボンマイクロビーズ（ＭＣＭＢ）、メソフェーズピッチ系炭素繊維、熱分解気相成長炭素繊維、フェノール樹脂焼成体、ポリアクリロニトリル系炭素繊維、擬等方性炭素、フルフリルアルコール樹脂焼成体（ＰＦＡ）およびハードカーボンなどの炭素質材料、並びに、天然黒鉛および人造黒鉛などの黒鉛質材料が挙げられる。
　また、金属系負極活物質とは、金属を含む活物質であり、通常は、リチウムの挿入が可能な元素を構造に含み、リチウムが挿入された場合の単位質量当たりの理論電気容量が５００ｍＡｈ／ｇ以上である活物質をいう。そして、金属系活物質としては、例えば、リチウム金属、リチウム合金を形成し得る単体金属（例えば、Ａｇ、Ａｌ、Ｂａ、Ｂｉ、Ｃｕ、Ｇａ、Ｇｅ、Ｉｎ、Ｎｉ、Ｐ、Ｐｂ、Ｓｂ、Ｓｉ、Ｓｎ、Ｓｒ、Ｚｎ、Ｔｉなど）およびそれらの酸化物、硫化物、窒化物、ケイ化物、炭化物、燐化物などが挙げられる。さらに、チタン酸リチウムなどの酸化物を挙げることができる。
　なお、上述した負極活物質は、１種類を単独で使用してもよいし、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。

＜＜非導電性粒子＞＞
　また、多孔膜層に配合される非導電性粒子としては、特に限定されることなく、二次電池に用いられる既知の非導電性粒子を挙げることができる。
　具体的には、非導電性粒子としては、無機微粒子と有機微粒子との双方を用いることができるが、通常は無機微粒子が用いられる。なかでも、非導電性粒子の材料としては、二次電池の使用環境下で安定に存在し、電気化学的に安定である材料が好ましい。このような観点から非導電性粒子の材料の好ましい例を挙げると、酸化アルミニウム（アルミナ）、水和アルミニウム酸化物（ベーマイト）、酸化ケイ素、酸化マグネシウム（マグネシア）、酸化カルシウム、酸化チタン（チタニア）、ＢａＴｉＯ_３、ＺｒＯ、アルミナ－シリカ複合酸化物等の酸化物粒子；窒化アルミニウム、窒化ホウ素等の窒化物粒子；シリコン、ダイヤモンド等の共有結合性結晶粒子；硫酸バリウム、フッ化カルシウム、フッ化バリウム等の難溶性イオン結晶粒子；タルク、モンモリロナイト等の粘土微粒子；などが挙げられる。また、これらの粒子は必要に応じて元素置換、表面処理、固溶体化等が施されていてもよい。
　なお、上述した非導電性粒子は、１種類を単独で使用してもよいし、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。

＜その他の成分＞
　スラリー組成物の調製には、上述したバインダー組成物および機能性粒子以外の成分（その他の成分）を用いることもできる。スラリー組成物に配合し得るその他の成分としては、特に限定することなく、本発明のバインダー組成物に配合し得るその他の成分と同様のものが挙げられる。なお、その他の成分は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。

＜スラリー組成物の調製＞
　スラリー組成物の調製方法は、特に限定はされない。
　例えば、スラリー組成物が電極用スラリー組成物である場合は、バインダー組成物と、電極活物質粒子と、必要に応じて用いられるその他の成分とを、水を含む溶媒の存在下で混合してスラリー組成物を調製することができる。
　また、スラリー組成物が多孔膜層用スラリー組成物である場合は、バインダー組成物と、非導電性粒子と、必要に応じて用いられるその他の成分とを、水を含む溶媒の存在下で混合してスラリー組成物を調製することができる。
　そして、スラリー組成物が接着層用スラリー組成物である場合は、バインダー組成物をそのまま、または水などの溶媒で希釈してスラリー組成物として使用することもできるし、バインダー組成物と、必要に応じて用いられるその他の成分とを、水を含む溶媒の存在下で混合してスラリー組成物を調製することもできる。
　なお、スラリー組成物の調製の際に用いる混合方法は特に制限されないが、通常用いられうる撹拌機や、分散機を用いて混合を行う。
　また、スラリー組成物の調製の際に使用する水は、紫外線処理などの処理を施した水を用いることが好ましい。スラリー組成物の調製の際に使用する水として紫外線処理などの処理を施した水を用いることにより、バインダー組成物に混入する誘電緩和時間が所定範囲内である粒子の数を低減できるので、バインダー組成物の耐凝集性を更に高めることができる。

（非水系二次電池用機能層）
　本発明の機能層は、非水系二次電池内において電子の授受または補強若しくは接着などの機能を担う層であり、機能層としては、例えば、電気化学反応を介して電子の授受を行う電極合材層や、耐熱性や強度を向上させる多孔膜層や、接着性を向上させる接着層などが挙げられる。そして、本発明の機能層は、上述した本発明のスラリー組成物から形成されたものであり、例えば、上述したスラリー組成物を適切な基材の表面に塗布して塗膜を形成した後、形成した塗膜を乾燥することにより、形成することができる。

　本発明の機能層は、本発明のバインダー組成物を用いて調製される本発明のスラリー組成物から形成されているので、優れた接着性を有する。したがって、本発明の機能層を備える電池部材を有する二次電池は、優れた電池特性を発揮することができる。

＜＜基材＞＞
　ここで、スラリー組成物を塗布する基材に制限は無く、例えば、離型基材の表面にスラリー組成物の塗膜を形成し、その塗膜を乾燥して機能層を形成し、機能層から離型基材を剥がすようにしてもよい。このように、離型基材から剥がされた機能層を自立膜として二次電池の電池部材の形成に用いることもできる。
　しかし、機能層を剥がす工程を省略して電池部材の製造効率を高める観点からは、基材として、集電体、セパレータ基材、または電極基材を用いることが好ましい。具体的には、電極合材層の調製の際には、スラリー組成物を、基材としての集電体上に塗布することが好ましい。また、多孔膜層や接着層を調製する際には、スラリー組成物を、セパレータ基材または電極基材上に塗布することが好ましい。

［集電体］
　集電体としては、電気導電性を有し、かつ、電気化学的に耐久性のある材料が用いられる。具体的には、集電体としては、例えば、鉄、銅、アルミニウム、ニッケル、ステンレス鋼、チタン、タンタル、金、白金などからなる集電体を用い得る。中でも、負極に用いる集電体としては銅箔が特に好ましい。また、正極に用いる集電体としては、アルミニウム箔が特に好ましい。なお、前記の材料は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。

［セパレータ基材］
　セパレータ基材としては、特に限定されないが、有機セパレータ基材などの既知のセパレータ基材が挙げられる。有機セパレータ基材は、有機材料からなる多孔性部材であり、有機セパレータ基材の例を挙げると、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン樹脂、芳香族ポリアミド樹脂などを含む微多孔膜または不織布などが挙げられ、強度に優れることからポリエチレン製の微多孔膜や不織布が好ましい。

［電極基材］
　電極基材（正極基材および負極基材）としては、特に限定されないが、上述した集電体上に、電極活物質粒子および結着材を含む電極合材層が形成された電極基材が挙げられる。
　電極基材中の電極合材層に含まれる電極活物質粒子および結着材としては、特に限定されず、「非水系二次電池機能層用スラリー組成物」の項で上述した電極活物質粒子、および、「非水系二次電池用バインダー組成物」の項で上述した重合体を使用することができる。

＜＜機能層の形成方法＞＞
　上述した集電体、セパレータ基材、電極基材などの基材上に機能層を形成する方法としては、以下の方法が挙げられる。
１）本発明のスラリー組成物を基材の表面（電極基材の場合は電極合材層側の表面、以下同じ）に塗布し、次いで乾燥する方法；
２）本発明のスラリー組成物に基材を浸漬後、これを乾燥する方法；および
３）本発明のスラリー組成物を離型基材上に塗布し、乾燥して機能層を製造し、得られた機能層を基材の表面に転写する方法。
　これらの中でも、前記１）の方法が、機能層の層厚制御をしやすいことから特に好ましい。前記１）の方法は、詳細には、スラリー組成物を基材上に塗布する工程（塗布工程）と、基材上に塗布されたスラリー組成物を乾燥させて機能層を形成する工程（乾燥工程）を含む。

［塗布工程］
　そして、塗布工程において、スラリー組成物を基材上に塗布する方法としては、特に制限は無く、例えば、ドクターブレード法、リバースロール法、ダイレクトロール法、グラビア法、エクストルージョン法、ハケ塗り法などの方法が挙げられる。

［乾燥工程］
　また、乾燥工程において、基材上のスラリー組成物を乾燥する方法としては、特に限定されず公知の方法を用いることができる。乾燥法としては、例えば、温風、熱風、低湿風による乾燥、真空乾燥、赤外線や電子線などの照射による乾燥が挙げられる。

（非水系二次電池用電池部材）
　本発明の電池部材（セパレータおよび電極など）は、上述した本発明の機能層を有するものであり、例えば、上述した機能層と、上述した基材（集電体、セパレータ基材、電極基材）を備える。なお、本発明の電池部材は、本発明の効果を著しく損なわない限り、上述した本発明の機能層と、基材以外の構成要素を備えていてもよい。このような構成要素としては、特に限定されることなく、本発明の機能層に該当しない電極合材層、多孔膜層、および接着層などが挙げられる。
　また、本発明の電池部材は、本発明の機能層を複数種類備えていてもよい。例えば、電極は、集電体上に本発明の電極用スラリー組成物から形成される電極合材層を備え、且つ、当該電極合材層上に本発明の多孔膜層用および／または接着層用スラリー組成物から形成される多孔膜層および／または接着層を備えていてもよい。また例えば、セパレータは、セパレータ基材上に本発明の多孔膜層用スラリー組成物から形成される多孔膜層を備え、且つ、当該多孔膜層上に本発明の接着層用スラリー組成物から形成される接着層を備えていてもよい。
　本発明の電池部材は、隣接する電池部材と良好に接着することができ、また二次電池に優れた電池特性を発揮させることができる。

（非水系二次電池）
　本発明の二次電池は、上述した本発明の電池部材を備えるものである。より具体的には、本発明の非水系二次電池は、正極、負極、セパレータ、および電解液を備え、正極、負極およびセパレータの少なくとも一つとして、本発明の電池部材を備える。そして、本発明の二次電池は、優れた電池特性を発揮し得る。

＜正極、負極およびセパレータ＞
　本発明の二次電池に用いる正極、負極およびセパレータは、少なくとも一つが、上述した本発明の機能層を備える本発明の電池部材である。なお、本発明の機能層を備えない正極、負極およびセパレータとしては、特に限定されることなく、既知の正極、負極およびセパレータを用いることができる。

＜電解液＞
　電解液としては、通常、有機溶媒に支持電解質を溶解した有機電解液が用いられる。支持電解質としては、例えば、リチウムイオン二次電池においてはリチウム塩が用いられる。リチウム塩としては、例えば、ＬｉＰＦ_６、ＬｉＡｓＦ_６、ＬｉＢＦ_４、ＬｉＳｂＦ_６、ＬｉＡｌＣｌ_４、ＬｉＣｌＯ_４、ＣＦ_３ＳＯ_３Ｌｉ、Ｃ_４Ｆ_９ＳＯ_３Ｌｉ、ＣＦ_３ＣＯＯＬｉ、（ＣＦ_３ＣＯ）_２ＮＬｉ、（ＣＦ_３ＳＯ_２）_２ＮＬｉ、（Ｃ_２Ｆ_５ＳＯ_２）ＮＬｉなどが挙げられる。なかでも、溶媒に溶けやすく高い解離度を示すので、ＬｉＰＦ_６、ＬｉＣｌＯ_４、ＣＦ_３ＳＯ_３Ｌｉが好ましい。なお、電解質は１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。通常は、解離度の高い支持電解質を用いるほどリチウムイオン伝導度が高くなる傾向があるので、支持電解質の種類によりリチウムイオン伝導度を調節することができる。

　電解液に使用する有機溶媒としては、支持電解質を溶解できるものであれば特に限定されないが、例えばリチウムイオン二次電池においては、ジメチルカーボネート（ＤＭＣ）、エチレンカーボネート（ＥＣ）、ジエチルカーボネート（ＤＥＣ）、プロピレンカーボネート（ＰＣ）、ブチレンカーボネート（ＢＣ）、エチルメチルカーボネート（ＥＭＣ）、ビニレンカーボネート（ＶＣ）等のカーボネート類；γ－ブチロラクトン、ギ酸メチル等のエステル類；１，２－ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン等のエーテル類；スルホラン、ジメチルスルホキシド等の含硫黄化合物類；などが好適に用いられる。また、これらの溶媒の混合液を用いてもよい。中でも、誘電率が高く、安定な電位領域が広いので、カーボネート類が好ましい。通常、用いる溶媒の粘度が低いほどリチウムイオン伝導度が高くなる傾向があるので、溶媒の種類によりリチウムイオン伝導度を調節することができる。
　なお、電解液中の電解質の濃度は適宜調整することができる。また、電解液には、既知の添加剤を添加してもよい。

＜非水系二次電池の製造方法＞
　上述した本発明の二次電池は、例えば、正極と負極とをセパレータを介して重ね合わせ、これを必要に応じて、巻く、折るなどして電池容器に入れ、電池容器に電解液を注入して封口することで製造することができる。なお、正極、負極、セパレータのうち、少なくとも一つの部材を、本発明の電池部材とする。また、電池容器には、必要に応じてエキスパンドメタルや、ヒューズ、ＰＴＣ素子などの過電流防止素子、リード板などを入れ、電池内部の圧力上昇、過充放電の防止をしてもよい。電池の形状は、例えば、コイン型、ボタン型、シート型、円筒型、角形、扁平型など、何れであってもよい。

　以下、本発明について実施例に基づき具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。なお、以下の説明において、量を表す「％」および「部」は、特に断らない限り、質量基準である。
　実施例および比較例において、重合体のＴＨＦ不溶分量、バインダー組成物中の誘電緩和時間が所定範囲内である粒子の数、一般生菌数および凝集体量、スラリー組成物の粘度安定性、並びに多孔膜層（機能層）の接着性は、下記の方法で測定および評価した。

＜ＴＨＦ不溶分量＞
　回収直後のバインダー組成物を検体とし、５０％湿度、２３℃～２５℃の環境下で乾燥させて、厚み３±０．３ｍｍのフィルムを作製した。作製したフィルムを５ｍｍ角に裁断して複数のフィルム片を用意し、これらのフィルム片を約１ｇ精秤した。精秤されたフィルム片の重量をＷ０とした。次いで、精秤されたフィルム片を、１００ｇのテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）に２５℃で２４時間浸漬した。その後、ＴＨＦからフィルム片を引き揚げ、引き揚げたフィルム片を１０５℃で３時間真空乾燥して、その重量（不溶分の重量）Ｗ１を計測した。そして、下記式に従って、重合体のＴＨＦ不溶分量（％）を算出した。
　ＴＨＦ不溶分量（％）＝Ｗ１／Ｗ０×１００
＜誘電緩和時間が所定範囲内である粒子の数＞
　回収直後のバインダー組成物を検体とし、検体の電気電導度を２０μＳ／ｃｍに調整した。そして、流路内に設置された電極により交流電場を印加できる装置を用いて、検体に対して、周波数が８ＭＨｚである交流電場を印加し、電極に捕捉される誘電緩和時間が２０ｎｓである粒子の数を、位相差顕微鏡（オリンパス社製、製品名「ＣＸ４３」）を用いて観察倍率５００倍で測定し、バインダー組成物１ｍＬ当たりの上記粒子の個数を算出した。
　なお、本明細書の実施例および比較例において使用する「流路内に設置された電極により交流電場を印加できる装置」としては、Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，８２（１１），１００７－１０１１（２０１４）に記載の装置を用いた。
＜一般生菌数＞
　回収直後のバインダー組成物を検体とし、滅菌済生理食塩水を用いて、検体の１０倍段階希釈液を作製し、ＳＣＤ寒天培地（日本製薬社製、製品名「ダイゴ（登録商標）」）に各濃度の希釈液をそれぞれ１００μＬ塗抹した。３５℃で好気的に２日間培養後、至適濃度培地上に発育したコロニー数を測定し、バインダー組成物１ｍＬ中の一般生菌数を算出した。
＜凝集体量＞
　回収直後のバインダー組成物および開封後６か月間保管後のバインダー組成物のそれぞれを検体とし、金網２００メッシュ（線径０．０５ｍｍ）に検体５００ｍＬを通過させて、１０５℃で１時間乾燥した。そして、下記の算出式から、バインダー組成物に含まれる凝集体量（％）を算出した。
　凝集体量（％）＝（乾燥後の金網質量－検体通過前の金網質量）／（バインダー組成物の質量×バインダー固形分濃度（％）／１００）×１００
算出された凝集体量について下記の基準により評価を行った。なお、凝集体量が少ないほど、バインダー組成物は耐凝集性に優れていることを示す。
　　Ａ:凝集体量が０．０５％未満
　　Ｂ:凝集体量が０．０５％以上０．１％未満
　　Ｃ:凝集体量が０．１％以上０．５％未満
　　Ｄ:凝集体量が０．５％以上
＜粘度安定性＞
　Ｂ型粘度計（東機産業社製、製品名「ＴＶＢ－１０」、回転数：６０ｒｐｍ）を用いて、得られたスラリー組成物（回収直後のバインダー組成物を用いて調製したスラリー組成物、および開封後６か月間保管後のバインダー組成物を用いて調製したスラリー組成物）の粘度η０を測定した。次に、粘度を測定したスラリー組成物を、プラネタリーミキサー（回転数：６０ｒｐｍ）を用いて２４時間撹拌し、撹拌後のスラリー組成物の粘度η１を、上記と同様のＢ型粘度計（回転数：６０ｒｐｍ）を用いて測定した。そして、撹拌前後のスラリー組成物の粘度維持率Δη＝η１／η０×１００（％）を算出し、以下の基準にてスラリー組成物の粘度安定性を評価した。なお、粘度測定時の温度は２５℃であった。粘度維持率Δηの値が１００％に近いほど、スラリー組成物の粘度安定性が優れていることを示す。
　Ａ：粘度維持率Δηが９０％以上１１０％以下
　Ｂ：粘度維持率Δηが８０％以上９０％未満
　Ｃ：粘度維持率Δηが７０％以上８０％未満
　Ｄ：粘度維持率Δηが７０％未満
＜接着性＞
　作製した多孔膜層を備えるセパレータを長さ１００ｍｍ、幅１０ｍｍの長方形に切り出して試験片とし、多孔膜層を有する面を下にして、試験片の多孔膜層表面をセロハンテープ（ＪＩＳＺ１５２２に規定されるもの）を介して試験台（ＳＵＳ製基板）に貼り付けた。その後、セパレータ基材の一端を垂直方向に引張り速度５０ｍｍ／分で引っ張って剥がしたときの応力（Ｎ／ｍ）を測定した（なお、セロハンテープは試験台に固定されている）。上記と同様の測定を３回行い、その平均値を求めてこれをピール強度とし、以下の基準により評価した。ピール強度の値が大きいほど、多孔膜層とセパレータ基材とが強固に密着し、多孔膜層が接着性に優れることを示す。
　Ａ：ピール強度が３．０Ｎ／ｍ以上
　Ｂ：ピール強度が２．５Ｎ／ｍ以上３．０Ｎ／ｍ未満
　Ｃ：ピール強度が１．５Ｎ／ｍ以上２．５Ｎ／ｍ未満
　Ｄ：ピール強度が１．５Ｎ／ｍ未満

（実施例１）
＜バインダー組成物の調製＞
＜＜洗浄工程＞＞
　後述する各工程に先んじて、重合工程に用いる反応器、およびバインダー組成物が通過する配管等の設備を８０℃の水を用いて洗浄した。
＜＜重合工程（アクリル系重合体（１））＞＞
　撹拌機を備えた反応器に、紫外線照射処理を実施した水（以下、単に「紫外線照射処理水」と称することがある）７０部、乳化剤としてラウリル硫酸ナトリウム（花王ケミカル社製、「エマール（登録商標）２Ｆ」）０．１５部、および過流酸アンモニウム０．５部を、それぞれ供給し、気相部を窒素ガスで置換し、６０℃に昇温した。
　一方、別の容器で紫外線照射処理水５０部、分散剤としてドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．５部、そして（メタ）アクリル酸エステル単量体としてｎ－ブチルアクリレート９４部、親水性基含有単量体としてメタクリル酸２部、ニトリル基含有単量体としてアクリロニトリル２部、架橋性単量体としてアリルメタクリレート１部、およびグリシジル基含有単量体としてアリルグリシジルエーテル１部を混合して単量体組成物を得た。この単量体組成物を４時間かけて前記反応器に連続的に添加して重合を行った。添加中は、６０℃で反応を行った。添加終了後、さらに７０℃で３時間撹拌して反応を終了し、粒子状重合体であるアクリル系重合体（１）の水分散液（アクリル系重合体（１）と、水とを含む混合液）を得た。
＜＜任意成分添加工程＞＞
　アクリル系重合体（１）の水分散液に、所望の固形分濃度およびｐＨに調整すべく、水およびｐＨ調整剤を添加し、さらに、防腐剤としてのイソチアゾリン系化合物（１，２－ベンゾイソチアゾリン－３－オン）を最終濃度が０．０５６質量％となるように添加し、混合液を得た。
　なお、任意成分添加工程において追加する水としては、流路内に設置された電極により交流電場を印加できる装置を用いて、周波数が８ＭＨｚである交流電場を印加して、誘電緩和時間が２０ｎｓである粒子を電極に捕捉して除去（以下、「粒子除去処理」と称することがある）した水を使用した。
＜＜ろ過工程＞＞
　上述の任意成分添加工程で得られた混合液を、フィルター（日本ポール社製、製品名「ＮＸＴ０．５」、孔径：５μｍ）に通過させてろ過した。
＜＜粒子除去工程＞＞
　ろ過後の混合液に対して、流路内に設置された電極により交流電場を印加できる装置を用いて、周波数が８ＭＨｚである交流電場を印加し、誘電緩和時間が２０ｎｓである粒子を電極に捕捉して除去した。
＜＜回収工程＞＞
　粒子除去工程後の混合液をクリーンルーム内にて容器に入れて回収し、容器に入ったバインダー組成物を得た。ここで、容器としては、ポリエチレン製のタンク（ポリタンク；積水化学工業社製）を用いた。なお、ポリタンクの上部（ヘッドスペース）には、注入口を兼ねる通気口（注入口兼通気口）が設けられ、ポリタンクの下部にはサンプリング用の排出栓が設けられていた。そして、粒子除去工程後の混合液は、注入口兼通気口を通じて、容器内に回収された。容器への回収が完了した後、注入口兼通気口にキャップを装着した。
　その後、バインダー組成物が入った容器をクリーンルームの外に移動させた。そして、キャップを外し、注入口兼通気口を開放した状態で、容器下部の排出栓からバインダー組成物の全量のうち５０％を排出してサンプリングし、回収直後のバインダー組成物を得た。得られた回収直後のバインダー組成物を用いて、重合体のＴＨＦ不溶分量、並びに、バインダー組成物中の誘電緩和時間が所定範囲内である粒子の数、一般生菌数および凝集体量を測定した。結果を表１に示す。
　また、注入口兼通気口に再度キャップを装着した後、容器内に残ったバインダー組成物を２０℃以上４０℃以下の温度下にて６か月間保管した。その後、上述と同様の操作でバインダー組成物をサンプリングして、開封後６か月間保管後のバインダー組成物を得た。そして、開封後６か月間保管後のバインダー組成物を用いて、凝集体量を測定した。結果を表１に示す。
＜多孔膜層用スラリー組成物の調製＞
　非導電性粒子としてアルミナ粒子（住友化学社製、製品名「ＡＫＰ-３０００」、体積平均粒子径Ｄ５０：０．４５μｍ、テトラポッド状粒子）を用意した。
　また、粘度調整剤として、カルボキシメチルセルロース（ダイセルファインケム社製、製品名「Ｄ１２００」、エーテル化度：０．８～１．０、１％水溶液の粘度：１０～２０ｍＰａ・ｓ）を用意した。
　上記非導電性粒子を１００部、上記粘度調整剤を１．５部、および紫外線照射処理水を、固形分濃度が４０％になるように混合して分散させた。得られた分散液に、さらに、上記で得られた回収直後のバインダー組成物を４部（固形分相当量）、および、ポリエチレングリコール型界面活性剤（サンノプコＳＮウェット３６６）を０．２部加えて混合し、多孔膜層用スラリー組成物を得た。この多孔膜層用スラリー組成物について、粘度安定性を評価した。結果を表１に示す。
　また、回収直後のバインダー組成物に代えて、開封後６か月間保管後のバインダー組成物を用いたこと以外は、上記と同じ操作で多孔膜用スラリー組成物を調製し、粘度安定性を評価した。結果を表１に示す。
＜多孔膜層付きセパレータの作製＞
　セパレータ基材（ポリプロピレン製、製品名「セルガード２５００」）上に、上述で得られた回収直後のバインダー組成物を用いて調製した多孔膜層用スラリー組成物を、当該多孔膜層用スラリー組成物の塗布量が０．３ｍｇ／ｃｍ^２となるように塗布し、５０℃で３分間乾燥させた。この操作をセパレータ基材の片面に施すことにより、セパレータ基材の片面に、多孔膜層が形成された多孔膜層付きセパレータを得た。得られた多孔膜層付きセパレータを用いて、多孔膜層（機能層）の接着性を評価した。結果を表１に示す。

（実施例２）
　実施例１のバインダー組成物の調製における任意成分添加工程において、防腐剤としてのイソチアゾリン系化合物（１，２－ベンゾイソチアゾリン－３－オン）を添加しなかったこと以外は、実施例１と同様にして、バインダー組成物、多孔膜層用スラリー組成物、および多孔膜層付きセパレータを製造し、各種測定および評価を行った。結果を表１に示す。

（実施例３）
　実施例２のバインダー組成物の調製において、重合工程を下記の通り実施したこと以外は、実施例２と同様にして、バインダー組成物、多孔膜層用スラリー組成物、および多孔膜層付きセパレータを製造し、各種測定および評価を行った。結果を表１に示す。なお、表１中の「ＳＢＲ系」は「スチレン－ブタジエン系」を意味する。
＜＜重合工程（スチレン－ブタジエン系重合体（１））＞＞
　反応器に、紫外線照射処理水１５０部、乳化剤としてドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液（濃度１０％）２５部、芳香族ビニル単量体としてスチレン６３部、親水性基含有単量体としてイタコン酸３．５部および２－ヒドロキシエチルアクリレート１部、並びに、分子量調整剤としてのｔ－ドデシルメルカプタン０．５部を、この順に投入した。次いで、反応器内部の気体を窒素で３回置換した後、脂肪族共役ジエン単量体として１，３－ブタジエン３２．５部を投入した。６０℃に保った反応器に、重合開始剤として過硫酸カリウム０．５部を投入して重合反応を開始し、撹拌しながら重合反応を継続した。重合転化率が９６％になった時点で冷却し、重合停止剤としてハイドロキノン水溶液（濃度１０％）０．１部を加えて重合反応を停止し、粒子状重合体であるスチレン－ブタジエン系重合体（１）の水分散液（スチレン－ブタジエン系重合体（１）と、水を含む混合液）を得た。

（実施例４）
　実施例２のバインダー組成物の調製において、洗浄工程を実施せず、重合工程に使用する水を、紫外線照射処理水から、紫外線照射処理を実施していない水（イオン交換水）に変更したこと以外は、実施例２と同様にして、バインダー組成物、多孔膜層用スラリー組成物、および多孔膜層付きセパレータを製造し、各種測定および評価を行った。結果を表１に示す。

（実施例５）
　実施例１のバインダー組成物の調製において、重合工程に使用する水を、紫外線照射処理水から、紫外線照射処理を実施していない水（イオン交換水）に変更し、任意成分添加工程において追加する水を、粒子除去処理をした水から、粒子除去処理をしていない水（イオン交換水）に変更したこと以外は、実施例１と同様にして、バインダー組成物、多孔膜層用スラリー組成物、および多孔膜層付きセパレータを製造し、各種測定および評価を行った。結果を表１に示す。

（実施例６）
　実施例１のバインダー組成物の調製において、容器への回収が完了した後、注入口兼通気口にキャップを装着する前に、注入口兼通気口の全体を覆うように異物混入防止膜（材質：ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、目開き：０．２μｍ、滅菌処理済み）を設置したこと以外は、実施例１と同様にして、バインダー組成物、多孔膜層用スラリー組成物、および多孔膜層付きセパレータを製造し、各種測定および評価を行った。結果を表１に示す。

（実施例７）
　実施例１のバインダー組成物の調製において、重合工程を下記の通り実施したこと以外は、実施例１と同様にして、バインダー組成物、多孔膜層用スラリー組成物、および多孔膜層付きセパレータを製造し、各種測定および評価を行った。結果を表１に示す。
＜＜重合工程（アクリル系重合体（２））＞＞
　撹拌機付きのオートクレーブに、紫外線照射処理水３００部、（メタ）アクリル酸エステル単量体としてｎ－ブチルアクリレート９３．５部、ニトリル基含有単量体としてアクリロニトリル２部、グリシジル基含有単量体としてアリルグリシジエーテル１部、親水性基含有単量体としてメタクリル酸２部、Ｎ－アルキロール基含有単量体としてＮ－メチロールアクリルアミド１．５部、および分子量調整剤としてｔ－ドデシルメルカプタン０．０５部、重合開始剤として過硫酸カリウム０．３部を入れ、十分に撹拌した後、７０℃に加温して重合し、粒子状重合体であるアクリル系重合体（２）の水分散液（アクリル系重合体（２）と、水とを含む混合液）を得た。

（実施例８）
　実施例７のバインダー組成物の調製において、重合工程に使用する水を、紫外線照射処理水から、紫外線照射処理を実施していない水（イオン交換水）に変更し、粒子除去工程を実施せず、バインダー組成物を回収する容器として、ポリタンクに代えて、ＩＢＣコンテナ（シュッツ社製）を使用し、容器への回収が完了した後、注入口兼通気口の全体を覆うように異物混入防止膜（材質：ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、目開き：０．２μｍ、滅菌処理済み）を設置してから、キャップを装着したこと以外は、実施例７と同様にして、バインダー組成物、多孔膜層用スラリー組成物、および多孔膜層付きセパレータを製造し、各種測定および評価を行った。結果を表１に示す。なお、上記で使用したＩＢＣコンテナは、上部（ヘッドスペース）に注入口兼通気口を備え、下部にサンプリング用の排出栓を備えていた。

（実施例９）
　実施例８のバインダー組成物の調製において、バインダー組成物を回収する容器として、ＩＢＣコンテナに代えて、実施例６で使用したものと同じポリタンクを使用したこと以外は、実施例８と同様にして、バインダー組成物、多孔膜層用スラリー組成物、および多孔膜層付きセパレータを製造し、各種測定および評価を行った。結果を表１に示す。

（実施例１０）
　実施例８のバインダー組成物の調製において、重合工程を下記の通り実施したこと以外は、実施例８と同様にして、バインダー組成物、多孔膜層用スラリー組成物、および多孔膜層付きセパレータを製造し、各種測定および評価を行った。結果を表１に示す。
＜重合工程（アクリル系重合体（３））＞
　攪拌機付き５ＭＰａ耐圧容器に、単量体組成物１００部、乳化剤としてドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．４部、イオン交換水１５０部及び重合開始剤として過硫酸カリウム０．３部を入れ、十分に攪拌した後、５０℃に加温して重合を開始した。単量体組成物は、（メタ）アクリル酸エステル単量体としてｎ－ブチルアクリレート９２．９部、ニトリル基含有単量体としてアクリロニトリル２部、親水性基含有単量体としてメタクリル酸２部、Ｎ－アルキロール基含有単量体としてＮ－メチロールアクリルアミド１．５部、および（メタ）アクリルアミド単量体としてアクリルアミド１．６部を含むものとした。重合転化率が９６％になった時点で冷却し反応を停止して、粒子状重合体であるアクリル系重合体（３）の水分散液（アクリル系重合体（３）と、水とを含む混合液）を得た。

（実施例１１）
　実施例８のバインダー組成物の調製において、重合工程を下記の通り実施したこと以外は、実施例８と同様にして、バインダー組成物、多孔膜層用スラリー組成物、および多孔膜層付きセパレータを製造し、各種測定および評価を行った。結果を表１に示す。
＜＜重合工程（アクリル系重合体（４））＞＞
　撹拌機を備えた反応器に、イオン交換水７０部、乳化剤としてポリオキシエチレンラウリルエーテル（花王ケミカル社製、「エマルゲン（登録商標）１２０」）０．１５部、および過硫酸アンモニウム０．５部を、それぞれ供給し、気相部を窒素ガスで置換し、６０℃に昇温した。
　一方、別の容器でイオン交換水５０部、乳化剤としてポリオキシエチレンラウリルエーテル（花王ケミカル社製、「エマルゲン（登録商標）１２０」）０．５部、そして（メタ）アクリル酸エステル単量体として２－エチルヘキシルアクリレート（２－ＥＨＡ）６４．８部、芳香族ビニル単量体としてスチレン（ＳＴ）３０部、グリシジル基含有単量体としてアリルグリシジルエーテル（ＡＧＥ）２部、多価エチレン性不飽和系架橋性単量体としてアリルメタクリレート（ＡＭＡ）０．２部、および親水性基含有単量体としてアクリル酸３部を混合して単量体組成物を得た。この単量体組成物を４時間かけて上記反応器に連続的に添加して重合を行った。添加中は、７０℃で反応を行った。添加終了後、さらに８０℃で３時間撹拌して反応を終了し、粒子状重合体であるアクリル系重合体（４）の水分散液（アクリル系重合体（４）と、水とを含む混合液）を得た。

（実施例１２）
　実施例８の重合工程で得られたアクリル系重合体（２）の水分散液と、下記の重合工程で得られたスチレン－ブタジエン系重合体（２）の水分散液とを、固形分換算で、アクリル系重合体（２）：スチレン－ブタジエン系重合体（２）＝１０：９０（質量比）となるように混合して得られた水分散液を任意成分添加工程で使用し、粒子除去工程を実施したこと以外は、実施例８と同様にして、バインダー組成物、多孔膜層用スラリー組成物、および多孔膜層付きセパレータを製造し、各種測定および評価を行った。結果を表１に示す。
＜＜重合工程（スチレンーブタジエン系重合体（２）＞＞
　攪拌機付き５ＭＰａ耐圧容器に、スチレン６０部、１，３－ブタジエン３５部、エチレン性不飽和カルボン酸単量体としてイタコン酸４部、水酸基含有単量体として２－ヒドロキシエチルアクリレート１部、分子量調整剤としてt-ドデシルメルカプタン０．３部、乳化剤としてドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム５部、イオン交換水１５０部、及び重合開始剤として過硫酸カリウム１部を入れ、十分に攪拌した後、５５℃に加温して重合を開始した。モノマー消費量が９５％になった時点で冷却し反応を停止して、粒子状重合体であるスチレン－ブタジエン系重合体（２）の水分散液（スチレン－ブタジエン系重合体（２）と、水とを含む混合液）を得た。

（実施例１３）
　実施例８の重合工程で得られたアクリル系重合体（２）の水分散液と、実施例１２の重合工程で得られたスチレン－ブタジエン系重合体（２）の水分散液と、下記の重合工程で得られたスチレン－ブタジエン系重合体（３）の水分散液とを、固形分換算で、アクリル系重合体（２）：スチレン－ブタジエン系重合体（２）：スチレン－ブタジエン系重合体（３）＝１０：４５：４５（質量比）となるように混合して得られた水分散液を任意成分添加工程で使用し、粒子除去工程を実施したこと以外は、実施例８と同様にして、バインダー組成物、多孔膜層用スラリー組成物、および多孔膜層付きセパレータを製造し、各種測定および評価を行った。結果を表１に示す。
＜＜重合工程（スチレン－ブタジエン系重合体（３））＞＞
　攪拌機付き５ＭＰａ耐圧容器に、（メタ）アクリルアミド単量体としてアクリロニトリル１６部、１，３－ブタジエン４７部、分子量調整剤としてｔ－ドデシルメルカプタン０．３部、乳化剤としてドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム５部、イオン交換水１５０部、および、重合開始剤として過硫酸カリウム１部を入れ、十分に攪拌した後、５５℃に加温して第１の重合成分の重合を開始した。モノマー消費量が８０．０％になった時点で、さらに、スチレン１４部、１，３－ブタジエン１０部、（メタ）アクリルアミド単量体としてアクリロニトリル１０部、親水性基含有単量体としてアクリル酸１部およびイタコン酸２部、分子量調整剤としてｔ－ドデシルメルカプタン０．２部、乳化剤としてドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム５部、イオン交換水１５０部、並びに、重合開始剤として過硫酸カリウム１部を予混合してなる水分散体を投入して、第２の重合成分の重合を行い、全投入モノマーの消費量が９５％になった時点で冷却して反応を停止して、粒子状重合体であるスチレン－ブタジエン系重合体（３）の水分散液（スチレン－ブタジエン系重合体（３）と、水とを含む混合液）を得た。

（比較例１）
　実施例１のバインダー組成物の調製において、洗浄工程を実施せず、重合工程に使用する水を、紫外線照射処理水から、紫外線照射処理を実施していない水（イオン交換水）に変更し、任意成分添加工程において追加する水を、粒子除去処理をした水から、粒子除去処理をしていない水（イオン交換水）に変更し、粒子除去工程を実施せず、さらに、実施例１のスラリー組成物の調製において使用する水を、紫外線照射処理水から、紫外線照射処理を実施していない水（イオン交換水）に変更したこと以外は、実施例１と同様にして、バインダー組成物、多孔膜層用スラリー組成物、および多孔膜層付きセパレータを製造し、各種測定および評価を行った。結果を表１に示す。

（比較例２）
　実施例１のバインダー組成物の調製において、洗浄工程および粒子除去工程を実施しなかったこと以外は、実施例１と同様にして、バインダー組成物、多孔膜層用スラリー組成物、および多孔膜層付きセパレータを製造し、各種測定および評価を行った。結果を表１に示す。

　表１より、重合体と水を含み、容器に入っていて、誘電緩和時間が所定範囲内である粒子の数が１×１０^３個／ｍＬ以下である実施例１～１３のバインダー組成物であれば、耐凝集性に優れていることが分かる。
　一方、誘電緩和時間が所定範囲内である粒子の数が１×１０^３個／ｍＬを超える比較例１～２のバインダー組成物は、耐凝集性に劣ることが分かる。
　また、実施例１～５のバインダー組成物および比較例１～２のバインダー組成物は、いずれも一般生菌数が１×１０^３未満であるが、誘電緩和時間が所定範囲内である粒子の数が１×１０^３個／ｍＬ以下である実施例１～５のバインダー組成物のほうが、当該粒子の数が１×１０^３個／ｍＬを超える比較例１～２のバインダー組成物よりも耐凝集性に優れている。したがって、一般生菌数を例えば１×１０^３個／ｍＬ未満に抑えるよりも、誘電緩和時間が所定範囲内である粒子の数を１×１０^３個／ｍＬ以下に抑えたほうが、バインダー組成物の耐凝集性を向上させることができることが分かる。

Claims

　重合体と水とを含み、容器に入った非水系二次電池用バインダー組成物であって、
　誘電緩和時間が３ｎｓ以上８０ｎｓ以下である粒子の数が１×１０^３個／ｍＬ以下である、非水系二次電池用バインダー組成物。
　前記粒子の数が１×１０^２個／ｍＬ以下である、請求項１に記載の非水系二次電池用バインダー組成物。
　更に防腐剤を含む、請求項１または２に記載の非水系二次電池用バインダー組成物。
　前記容器が、通気口に目開き０．５μｍ以下の異物混入防止膜を備える、請求項１～３のいずれかに記載の非水系二次電池用バインダー組成物。
　前記重合体が、Ｎ－アルキロール基含有単量体単位およびグリシジル基含有単量体単位の少なくとも一方を含む、請求項１～４のいずれかに記載の非水系二次電池用バインダー組成物。
　請求項１～５のいずれかに記載の非水系二次電池用バインダー組成物を用いて調製される、非水系二次電池機能層用スラリー組成物。
　更に機能性粒子を含む、請求項６に記載の非水系二次電池機能層用スラリー組成物。
　請求項６または７に記載の非水系二次電池機能層用スラリー組成物を用いて形成される、非水系二次電池用機能層。
　請求項８に記載の非水系二次電池用機能層を備える、非水系二次電池用電池部材。
　請求項９に記載の非水系二次電池用電池部材を備える、非水系二次電池。
　非水系二次電池用バインダー組成物中における誘電緩和時間が３ｎｓ以上８０ｎｓ以下である粒子の数を測定する工程を含む、非水系二次電池用バインダー組成物の評価方法。