WO2021060528A1 - 光学積層体、導光素子および画像表示装置 - Google Patents

光学積層体、導光素子および画像表示装置 Download PDF

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cholesteric liquid
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克己 篠田
佐藤 寛
齊藤 之人
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Definitions

  • the present invention relates to an optical laminate that reflects light, a light guide element that uses this optical laminate, and an image display device that uses this light guide element.
  • AR glasses In recent years, AR (Augmented Reality) glasses have been put into practical use, which superimpose virtual images and various information on the scene actually viewed as described in Non-Patent Document 1. There is. AR glasses are also called smart glasses, head-mounted displays (HMD (Head Mounted Display)), AR glasses, and the like.
  • HMD Head Mounted Display
  • Non-Patent Document 1 As shown in Non-Patent Document 1, as an example, in the AR glass, the image displayed by the display (optical engine) is incident on one end of the light guide plate and propagated, and then emitted from the other end, so that the user can use the AR glass. A virtual image is superimposed on the actual scene.
  • a diffraction element is used to diffract (refract) the light (projected light) from the display and incident it on one end of the light guide plate.
  • light is introduced into the light guide plate at an angle, and the light is totally reflected and propagated in the light guide plate.
  • the light propagating through the light guide plate is also diffracted by the diffraction element at the other end of the light guide plate, and is emitted from the light guide plate to the observation position by the user.
  • a reflection structure using a cholesteric liquid crystal layer having a cholesteric liquid crystal phase fixed as described in Patent Document 1 is exemplified. Will be done.
  • the reflective structure comprises a plurality of spiral structures, each extending along a predetermined direction. Further, this reflective structure has a first incident surface that intersects in a predetermined direction and is incident with light, and a reflective surface that intersects in the predetermined direction and reflects light incident from the first incident surface. , The first incident surface includes one end of each of the plurality of spiral structures.
  • each of the plurality of spiral structures includes a plurality of structural units that are continuous along a predetermined direction, and the plurality of structural units include a plurality of elements that are spirally swirled and stacked. Further, each of the plurality of structural units has a first end portion and a second end portion, and among the structural units adjacent to each other along a predetermined direction, the second end portion of one structural unit is the other. The orientation directions of the elements constituting the first end portion of the structural unit and located at the plurality of first end portions included in the plurality of spiral structures are aligned. Further, the reflective surface includes at least one first end portion included in each of the plurality of spiral structures, and is non-parallel to the first incident surface.
  • the reflective structure (cholesteric liquid crystal layer) described in Patent Document 1 has, in short, a liquid crystal orientation pattern in which the orientation of the optical axis derived from the liquid crystal compound changes while continuously rotating along at least one direction in the plane. It has.
  • the cholesteric liquid crystal layer described in Patent Document 1 has a reflective surface that is non-parallel to the first incident surface by having such a liquid crystal orientation pattern.
  • a general cholesteric liquid crystal layer mirror-reflects incident light.
  • the reflection structure described in Patent Document 1 is not specular reflection, but reflects incident light at an angle in a predetermined direction with respect to specular reflection.
  • cholesteric liquid crystal layers that reflect light of each color of RGB are laminated, and light of each color of RGB is reflected by each cholesteric liquid crystal layer.
  • the B light is diffracted at a different angle than when the B light is reflected by the cholesteric liquid crystal layer. Therefore, the phenomenon that the B light reflected by the cholesteric liquid crystal layer for B light and the B light reflected by the cholesteric liquid crystal layer for G light look like a double image occurs.
  • An object of the present invention is to solve such a problem of the prior art, an optical laminate capable of suppressing the occurrence of crosstalk, and the generation of multiple images by using this optical laminate, for example, in AR glass. It is an object of the present invention to provide a light guide element capable of suppressing the above-mentioned light and an image display device using the light guide element.
  • the direction of rotation of the optical axis derived from the liquid crystal compound that continuously rotates along at least one direction is opposite. If the spiral pitch of the first cholesteric liquid crystal layer is P 1 and the spiral pitch of the second cholesteric liquid crystal layer is P 2 , then P 1 ⁇ P 2 and so on.
  • the first cycle is set.
  • the optical stack the length of one cycle of one cholesteric liquid crystal layer and lambda 1, when the length of one period of the second cholesteric liquid crystal layer and lambda 2, a lambda 1 ⁇ lambda 2, the optical stack.
  • the direction of the optical axis derived from the liquid crystal compound changes while continuously rotating along at least one direction in the plane.
  • the first cholesteric liquid crystal layer, the third cholesteric liquid crystal layer, and the second cholesteric liquid crystal layer are The turning direction of the reflected circularly polarized light is opposite,
  • the spiral pitches which are the lengths in the thickness direction in which the liquid crystal compounds that are spirally swirled and stacked are swirled 360 °, are different from each other.
  • the direction of rotation of the optical axis derived from the liquid crystal compound that continuously rotates along at least one direction is opposite.
  • the spiral pitch of the third cholesteric liquid crystal layer is P 3 , P 1 ⁇ P 2 ⁇ P 3 and so on.
  • the orientation of the optical axis derived from the liquid crystal compound is one direction in the plane. It changes while continuously rotating along the optics.
  • the liquid crystal alignment pattern of the first cholesteric liquid crystal layer, the liquid crystal alignment pattern of the second cholesteric liquid crystal layer, and the liquid crystal alignment pattern of the third cholesteric liquid crystal layer, one direction in the plane is the same direction, according to [2].
  • Optical laminate. [5] A light guide element having a light guide plate and the optical laminate according to any one of [1] to [4] provided on the light guide plate.
  • An image display device including the light guide element according to [5] and a display element that irradiates an optical laminate of the light guide elements with an image.
  • the image display device according to [6] wherein the display element irradiates the optical laminate with circularly polarized light.
  • the display element irradiates the optical laminate with circularly polarized light whose turning direction differs depending on the display color.
  • an optical laminate capable of suppressing the occurrence of crosstalk, a light guide element using this optical laminate, for example, a light guide element capable of suppressing the generation of multiple images by using it for AR glass, and the light guide element are used.
  • An image display device can be provided.
  • FIG. 1 It is a figure which conceptually shows an example of the image display apparatus of this invention which uses the optical laminate of this invention and a light guide element. It is a figure which conceptually shows an example of the B reflection cholesteric liquid crystal layer which comprises the optical laminated body of this invention. It is a conceptual diagram of an example of an exposure apparatus which exposes an alignment film. It is a top view of the cholesteric liquid crystal layer of the optical laminate shown in FIG. It is a figure which conceptually shows the cross-sectional SEM image of the cholesteric liquid crystal layer of the optical laminate shown in FIG. It is a figure which conceptually shows an example of the G reflection cholesteric liquid crystal layer which comprises the optical laminated body of this invention.
  • FIG. 1 It is a top view of the G reflection cholesteric liquid crystal layer of the optical laminate shown in FIG. It is a figure which conceptually shows an example of the image display apparatus which uses the conventional optical laminated body. It is a figure which conceptually shows an example of the image display apparatus which uses the optical laminated body of this invention. It is a conceptual diagram for demonstrating the operation of the optical laminate shown in FIG. It is a conceptual diagram for demonstrating the operation of another example of an optical laminate.
  • visible light is light having a wavelength visible to the human eye among electromagnetic waves, and indicates light in the wavelength range of 380 to 780 nm.
  • Invisible light is light in a wavelength range of less than 380 nm and a wavelength range of more than 780 nm.
  • the light in the wavelength range of 420 to 490 nm is blue light
  • the light in the wavelength range of 495 to 570 nm is green light
  • the light in the wavelength range of 620 to 750 nm is 620 to 750 nm.
  • the light of is red light.
  • FIG. 1 conceptually shows an example of the image display device of the present invention using the light guide element of the present invention.
  • the light guide element of the present invention uses the optical laminate of the present invention.
  • the image display device 10 shown in FIG. 1 is used as an AR glass as a suitable example.
  • the optical laminate and the light guide element of the present invention can be used not only for AR glass but also for optical elements such as transparent screens, lighting devices (including backlights of liquid crystal displays), and sensors. Further, the image display device of the present invention can also be used for an image display device using these optical elements.
  • the image display device 10 shown in FIG. 1 includes a display element 12, optical laminates 14a and 14b, and a light guide plate 16.
  • the optical laminates 14a and 14b are bonded to the ends of the light guide plate 16 in the longitudinal direction on the same surface, with the optical laminate 14a on the display element 12 side and the optical laminate 14b on the image display side. is there.
  • the display element 12 displays an image (video) observed by the user U and irradiates the optical laminate 14a with the image via the light guide plate.
  • the display element 12 is not limited, and various known display elements (display devices, projectors) used for AR glasses and the like can be used.
  • the display element 12 has a display 20 and a projection lens 24 as an example (see FIG. 8).
  • the display 20 is not limited, and various known displays used for, for example, AR glasses can be used.
  • the display 20 include a liquid crystal display (LCOS: including Liquid Crystal On Silicon), an organic electroluminescence display, DLP (Digital Light Processing), LSD (Laser Scanning Display), and the like.
  • the display 20 may be any one that displays an image of two or more colors, and may be one that displays a color image.
  • the image display device 10 of the illustrated example displays a two-color image of green and blue, and the display 20 displays a two-color image of green and blue.
  • the projection lens 24 is also a known projection lens (condensing lens) used for AR glasses and the like.
  • the display element 12 is irradiated with circularly polarized light. Therefore, when the display 20 irradiates an unpolarized image, the display element 12 preferably has, for example, a circular polarizing plate including a linear polarizing element and a ⁇ / 4 plate. Further, when the display 20 irradiates a linearly polarized image, the display element 12 preferably has, for example, a ⁇ / 4 plate. In the illustrated example, the display element 12 irradiates circularly polarized light whose turning direction differs depending on the display color. As an example, blue light is irradiated with right circularly polarized light, and green light is irradiated with left circularly polarized light. This point will be described in detail later.
  • a diffraction optical method for enlarging the exit pupil may be used in order to improve visibility.
  • an optical method using a plurality of diffraction elements that is, a diffraction optical method including inner-coupled, intermediate- and outer-coupled diffraction elements can be used. This method is described in detail in Japanese Patent Publication No. 2008-546020.
  • the light guide plate 16 is a known light guide plate that reflects light incident on the inside and guides (propagates) the light.
  • the light guide plate 16 and the optical laminate 14a and / or the optical laminate 14b constitute the light guide element of the present invention.
  • the light guide plate 16 is not limited, and various known light guide plates used in AR glasses, backlight units of liquid crystal displays, and the like can be used.
  • optical laminates 14a and 14b are the optical laminates of the present invention.
  • the optical laminate 14a and the optical laminate 14b will be collectively referred to as the optical laminate 14.
  • the light guide plate is oriented so that the rotation direction of the optical axis 40A of the liquid crystal compound 40 along one direction (the X direction indicated by the arrow) in the liquid crystal orientation pattern of the cholesteric liquid crystal layer is opposite.
  • optical laminates 14 are arranged at both ends of the same surface of the light guide plate 16 in the longitudinal direction.
  • the optical laminate 14 is bonded to the light guide plate by a bonding layer.
  • the bonding layer a layer made of various known materials can be used as long as it is a layer capable of bonding objects to be bonded to each other.
  • the bonding layer has fluidity when bonded, and then becomes a solid.
  • Even a layer made of an adhesive is a soft solid gel-like (rubber-like) when bonded, and is subsequently gel-like. It may be a layer made of a pressure-sensitive adhesive whose state does not change, or a layer made of a material having the characteristics of both an adhesive and a pressure-sensitive adhesive.
  • the bonding layer is used for bonding sheet-like objects such as optical transparent adhesives (OCA (Optical Clear Adhesive)), optical transparent double-sided tape, and ultraviolet curable resins in optical devices and optical elements.
  • OCA optical transparent adhesives
  • a known layer may be used.
  • the optical laminated body 14 and the light guide plate 16 may be laminated and held by a frame or a jig to form the light guide element of the present invention.
  • the optical laminate 14 may be formed directly on the light guide plate 16.
  • the optical laminate 14 shown in FIG. 1 includes a B-reflecting cholesteric liquid crystal layer 34B that selectively reflects blue light (B light) and a G-reflecting cholesteric liquid crystal layer 34G that selectively reflects green light (G light).
  • B light blue light
  • G light green light
  • the B-reflecting cholesteric liquid crystal layer 34B corresponds to the first cholesteric liquid crystal layer in the present invention
  • the G-reflecting cholesteric liquid crystal layer 34G corresponds to the first cholesteric liquid crystal layer in the present invention.
  • the optical laminate 14 may include a support and an alignment film for forming a cholesteric liquid crystal layer.
  • the B-reflecting cholesteric liquid crystal layer (first cholesteric liquid crystal layer) and the G-reflecting cholesteric liquid crystal layer (second cholesteric liquid crystal layer) have opposite directions of turning of the reflected circular polarization, and in the cholesteric liquid crystal phase, Derived from liquid crystal compounds that rotate 360 ° in a spiral and have different spiral pitches in the thickness direction, and rotate continuously along at least one direction in the liquid crystal orientation pattern. If the direction of rotation of the optical axis is opposite, and the spiral pitch of the first cholesteric liquid crystal layer is P 1 and the spiral pitch of the second cholesteric liquid crystal layer is P 2 , then P 1 ⁇ P 2 and the liquid crystal orientation.
  • the first cholesteric when the length of the pattern in which the direction of the optical axis derived from the liquid crystal compound rotates 180 ° in one direction in which the direction of the optical axis derived from the liquid crystal compound changes while continuously rotating is set as one cycle. If the length of one cycle of the liquid crystal layer is ⁇ 1, and the length of one cycle of the second cholesteric liquid crystal layer is ⁇ 2 , then ⁇ 1 ⁇ 2 . This point will be described in detail later.
  • FIG. 2 conceptually shows a B-reflecting cholesteric liquid crystal layer 34B and a laminate having a support and an alignment film for forming the B-reflecting cholesteric liquid crystal layer 34B.
  • the laminate shown in FIG. 2 has a support 30, an alignment film 32B, and a B-reflecting cholesteric liquid crystal layer 34B.
  • the laminate shown in FIG. 2 has a support 30, an alignment film 32B, and a B-reflective cholesteric liquid crystal layer 34B, but in the case of an optical laminate 14, the alignment film with the support 30 peeled off is used. 32.
  • the B-reflective cholesteric liquid crystal layer 34B may be laminated with the G-reflective cholesteric liquid crystal layer 34G.
  • the B-reflecting cholesteric liquid crystal layer 34B from which the support 30 and the alignment film 32 have been peeled off may be laminated with the G-reflecting cholesteric liquid crystal layer 34G. This point is the same for the G-reflecting cholesteric liquid crystal layer 34G and the R-reflecting cholesteric liquid crystal layer 34R, which will be described later.
  • the support 30 supports the alignment film 32B and the B-reflecting cholesteric liquid crystal layer 34B.
  • the support 30 various sheet-like materials (films, plate-like materials) can be used as long as they can support the alignment film 32B and the B-reflecting cholesteric liquid crystal layer 34B.
  • the support 30 has a transmittance of 50% or more, more preferably 70% or more, and further preferably 85% or more with respect to the corresponding light.
  • the thickness of the support 30 is not limited, and the thickness capable of holding the alignment film 32B and the B-reflecting cholesteric liquid crystal layer 34B can be appropriately adjusted according to the use of the optical laminate 14 and the forming material of the support 30. You can set it.
  • the thickness of the support 30 is preferably 1 to 1000 ⁇ m, more preferably 3 to 250 ⁇ m, and even more preferably 5 to 150 ⁇ m.
  • the support 30 may be single-layered or multi-layered.
  • Examples of the support 30 in the case of a single layer include a support 30 made of glass, triacetyl cellulose (TAC), polyethylene terephthalate (PET), polycarbonate, polyvinyl chloride, acrylic, polyolefin or the like.
  • Examples of the support 30 in the case of a multi-layer structure include those including any of the above-mentioned single-layer supports as a substrate and providing another layer on the surface of the substrate.
  • an alignment film 32B is formed on the surface of the support 30.
  • the alignment film 32B is an alignment film for orienting the liquid crystal compound 40 in a predetermined liquid crystal alignment pattern when forming the B-reflecting cholesteric liquid crystal layer 34B.
  • the orientation of the optical axis 40A (see FIG. 3) derived from the liquid crystal compound 40 changes while continuously rotating along one direction in the plane. Has a pattern. Therefore, the alignment film 32B is formed so that the B-reflecting cholesteric liquid crystal layer 34B can form this liquid crystal alignment pattern.
  • “the direction of the optic axis 40A rotates” is also simply referred to as "the optical axis 40A rotates”.
  • a so-called photo-alignment film which is obtained by irradiating a photo-alignable material with polarized light or non-polarized light to form an alignment film, is preferably used. That is, in the optical laminate 14 of the present invention, as the alignment film 32B, a photoalignment film formed by applying a photoalignment material on the support 30 is preferably used. Polarized light irradiation can be performed from a vertical direction or an oblique direction with respect to the photoalignment film, and non-polarized light irradiation can be performed from an oblique direction with respect to the photoalignment film.
  • Examples of the photoalignment material used for the alignment film that can be used in the present invention include JP-A-2006-285197, JP-A-2007-76839, JP-A-2007-138138, and JP-A-2007-94071. , JP-A-2007-121721, JP-A-2007-140465, JP-A-2007-156439, JP-A-2007-133184, JP-A-2009-109831, Patent No. 3883848 and Patent No. 4151746.
  • the azo compound described in JP-A the aromatic ester compound described in JP-A-2002-229039, the maleimide having the photoorientation unit described in JP-A-2002-265541 and JP-A-2002-317013, and / Alternatively, an alkenyl-substituted nadiimide compound, a photobridgeable silane derivative described in Japanese Patent No. 4205195 and Patent No. 4205198, a photocrossbable property described in JP-A-2003-520878, JP-A-2004-522220 and Patent No. 4162850.
  • Photodimerizable compounds described in Japanese Patent Application Laid-Open No. -177561 and Japanese Patent Application Laid-Open No. 2014-12823, particularly synamate compounds, chalcone compounds, coumarin compounds and the like are exemplified as preferable examples.
  • azo compounds, photocrosslinkable polyimides, photocrosslinkable polyamides, photocrosslinkable polyesters, synnamate compounds, and chalcone compounds are preferably used.
  • the thickness of the alignment film 32B is not limited, and the thickness at which the required alignment function can be obtained may be appropriately set according to the material for forming the alignment film 32B.
  • the thickness of the alignment film 32B is preferably 0.005 to 5 ⁇ m, more preferably 0.01 to 2 ⁇ m.
  • the method for forming the alignment film 32B there is no limitation on the method for forming the alignment film 32B, and various known methods depending on the material for forming the alignment film 32B can be used. As an example, a method of applying the alignment film 32B to the surface of the support 30 and drying the alignment film 32B and then exposing the alignment film 32B with a laser beam to form an alignment pattern is exemplified.
  • FIG. 3 conceptually shows an example of an exposure apparatus that exposes the alignment film 32B to form an alignment pattern.
  • the exposure apparatus 60 shown in FIG. 3 uses a light source 64 provided with a laser 62, a ⁇ / 2 plate 65 that changes the polarization direction of the laser light M emitted by the laser 62, and a laser beam M emitted by the laser 62 as a light beam MA. It includes a polarized beam splitter 68 that separates the MB into two, mirrors 70A and 70B arranged on the optical paths of the two separated rays MA and MB, respectively, and ⁇ / 4 plates 72A and 72B.
  • the light source 64 emits linearly polarized light P 0 .
  • lambda / 4 plate 72A is linearly polarized light P 0 (the ray MA) to the right circularly polarized light P R
  • lambda / 4 plate 72B is linearly polarized light P 0 (the rays MB) to the left circularly polarized light P L, converts respectively.
  • a support 30 having the alignment film 32 before the alignment pattern is formed is arranged in the exposed portion, and the two light rays MA and the light rays MB are crossed and interfered with each other on the alignment film 32, and the interference light is made to interfere with the alignment film 32. Is exposed to light. Due to the interference at this time, the polarization state of the light applied to the alignment film 32 periodically changes in the form of interference fringes. As a result, in the alignment film 32, an orientation pattern in which the orientation state changes periodically can be obtained. In the exposure apparatus 60, the period of the orientation pattern can be adjusted by changing the intersection angle ⁇ of the two rays MA and MB.
  • the optical axis 40A rotates in one direction.
  • the length of one cycle in which the optic axis 40A rotates 180 ° can be adjusted.
  • the optical axis 40A derived from the liquid crystal compound 40 is directed in one direction, as will be described later.
  • a cholesteric liquid crystal layer having a continuously rotating liquid crystal orientation pattern can be formed.
  • the rotation direction of the optical shaft 40A can be reversed by rotating the optical axes of the ⁇ / 4 plates 72A and 72B by 90 °, respectively.
  • the alignment film 32B is provided as a preferred embodiment and is not an essential constituent requirement.
  • the B-reflecting cholesteric liquid crystal layer 34B is derived from the liquid crystal compound 40 by forming an orientation pattern on the support 30 by a method of rubbing the support 30 or a method of processing the support 30 with a laser beam or the like. It is also possible to have a configuration having a liquid crystal orientation pattern in which the orientation of the optical axis 40A is changed while continuously rotating along at least one direction in the plane. That is, in the present invention, the support 30 may act as an alignment film.
  • a B-reflecting cholesteric liquid crystal layer 34B is formed on the surface of the alignment film 32B.
  • the B-reflecting cholesteric liquid crystal layer 34B is formed by fixing the cholesteric liquid crystal phase. That is, the B-reflecting cholesteric liquid crystal layer 34B is a layer made of a liquid crystal compound 40 (liquid crystal material) having a cholesteric structure.
  • the cholesteric liquid crystal phase has a spiral structure in which the liquid crystal compound 40 is spirally swirled and stacked, and the configuration in which the liquid crystal compound 40 is spirally rotated once (360 ° rotation) and stacked is defined as one spiral pitch.
  • the liquid crystal compound 40 that swirls in a spiral shape has a structure in which a plurality of pitches are laminated. That is, the spiral 1 pitch is the pitch P 1 shown in FIG.
  • one spiral pitch is the length of one spiral winding, that is, the director of the liquid crystal compound (optical axis, long axis direction in the case of rod-shaped liquid crystal) constituting the cholesteric liquid crystal phase is 360 °.
  • a striped pattern of bright parts (bright lines) and dark parts (dark lines) is observed due to the cholesteric liquid crystal phase. .. That is, in the cross section of the B-reflecting cholesteric liquid crystal layer 34B, a layered structure in which bright parts and dark parts are alternately laminated in the thickness direction is observed. In the cholesteric liquid crystal phase, two repetitions of the bright part and the dark part correspond to one spiral pitch. The two repetitions of the bright part and the dark part are three dark parts (bright parts) and two bright parts (dark parts) (see FIG. 5). From this, the spiral 1 pitch (pitch P 1 ) of the B-reflecting cholesteric liquid crystal layer 34B can be measured from the SEM cross-sectional view.
  • the cholesteric liquid crystal phase is known to exhibit selective reflectivity at specific wavelengths.
  • the spiral pitch of the cholesteric liquid crystal phase depends on the type of chiral agent used together with the liquid crystal compound and the concentration of the chiral agent added when forming the cholesteric liquid crystal layer. Therefore, by adjusting these, a desired spiral pitch can be obtained.
  • the type of chiral agent and the concentration of the chiral agent added may be adjusted so that the selective reflection center wavelength has a spiral pitch in the wavelength region of blue light. For pitch adjustment, see Fujifilm Research Report No. 50 (2005) p. There is a detailed description in 60-63.
  • the cholesteric liquid crystal phase exhibits selective reflectivity to either left or right circularly polarized light at a specific wavelength. Whether the reflected light is right-handed or left-handed depends on the twisting direction (sense) of the spiral of the cholesteric liquid crystal phase.
  • the selective reflection of circular polarization by the cholesteric liquid crystal phase reflects the right circular polarization when the spiral twisting direction of the cholesteric liquid crystal layer is right, and the left circular polarization when the spiral twisting direction is left. Since the B-reflecting cholesteric liquid crystal layer 34B shown in FIG. 2 has a spiral twisting direction on the right, it reflects right circularly polarized light in the wavelength band of blue light.
  • the direction of rotation of the cholesteric liquid crystal phase can be adjusted by the type of the liquid crystal compound forming the cholesteric liquid crystal layer and / or the type of the chiral auxiliary added.
  • ⁇ n can be adjusted by the type of the liquid crystal compound forming the cholesteric liquid crystal layer, the mixing ratio thereof, and the temperature at the time of fixing the orientation.
  • the full width at half maximum of the reflection wavelength range is adjusted according to the application of the optical laminate, and may be, for example, 10 to 500 nm, preferably 20 to 300 nm, and more preferably 30 to 100 nm.
  • the direction of the optical axis 40A derived from the liquid crystal compound 40 forming the cholesteric liquid crystal phase is continuously rotating in one direction in the plane of the B-reflective cholesteric liquid crystal layer 34B. It has a changing liquid crystal orientation pattern.
  • the optical axis 40A derived from the liquid crystal compound 40 is a so-called slow-phase axis having the highest refractive index in the liquid crystal compound 40.
  • the optic axis 40A is along the long axis direction of the rod shape.
  • the optical axis 40A derived from the liquid crystal compound 40 is also referred to as "optical axis 40A of the liquid crystal compound 40" or "optical axis 40A".
  • FIG. 4 conceptually shows a plan view of the B-reflecting cholesteric liquid crystal layer 34B.
  • the liquid crystal compound 40 shows only the liquid crystal compound 40 on the surface of the alignment film 32B.
  • the liquid crystal compound 40 constituting the B-reflecting cholesteric liquid crystal layer 34B is a predetermined one indicated by an arrow X according to the orientation pattern formed on the lower alignment film 32B. It is in a state of being two-dimensionally arranged in a direction and a direction orthogonal to this one direction (arrow X direction).
  • the direction orthogonal to the X direction of the arrow will be the Y direction for convenience. That is, in FIGS. 2, 5 and 6, which will be described later, the Y direction is a direction orthogonal to the paper surface.
  • the liquid crystal compound 40 forming the B-reflecting cholesteric liquid crystal layer 34B changes the direction of the optical axis 40A along the arrow X direction in the plane of the B-reflecting cholesteric liquid crystal layer 34B while continuously rotating. It has a liquid crystal orientation pattern.
  • the optical axis 40A of the liquid crystal compound 40 has a liquid crystal orientation pattern that changes while continuously rotating clockwise along the direction of arrow X.
  • the fact that the direction of the optical axis 40A of the liquid crystal compound 40 changes while continuously rotating in the arrow X direction specifically means that the liquid crystal compounds arranged along the arrow X direction.
  • the angle formed by the optical axis 40A of 40 and the arrow X direction differs depending on the position in the arrow X direction, and the angle formed by the optical axis 40A and the arrow X direction is ⁇ to ⁇ + 180 ° or ⁇ + 180 ° along the arrow X direction. It means that the temperature is gradually changing up to ⁇ -180 °.
  • the difference in angle between the optical axes 40A of the liquid crystal compounds 40 adjacent to each other in the X direction of the arrow is preferably 45 ° or less, more preferably 15 ° or less, and further preferably a smaller angle. ..
  • the liquid crystal compound 40 forming the B-reflecting cholesteric liquid crystal layer 34B has the direction of the optical axis 40A in the Y direction orthogonal to the arrow X direction, that is, the Y direction orthogonal to one direction in which the optical axis 40A continuously rotates.
  • the liquid crystal compound 40 forming the B-reflecting cholesteric liquid crystal layer 34B has the same angle formed by the optical axis 40A of the liquid crystal compound 40 and the arrow X direction in the Y direction.
  • (distance) be the length ⁇ of one cycle in the liquid crystal alignment pattern. That is, the distance between the centers of the two liquid crystal compounds 40 having the same angle with respect to the arrow X direction in the arrow X direction is defined as the length ⁇ of one cycle.
  • the distance between the centers in the arrow X direction of the two liquid crystal compounds 40 whose arrow X direction and the direction of the optical axis 40A coincide with each other is defined as the length ⁇ of one cycle. ..
  • the length ⁇ of this one cycle is also referred to as "one cycle ⁇ ".
  • the liquid crystal orientation pattern of the B-reflecting cholesteric liquid crystal layer 34B repeats this one cycle ⁇ in the direction of arrow X, that is, in one direction in which the direction of the optical axis 40A continuously rotates and changes.
  • the cholesteric liquid crystal layer in which the cholesteric liquid crystal phase is fixed usually specularly reflects the incident light (circularly polarized light).
  • the B-reflecting cholesteric liquid crystal layer 34B reflects the incident light in a direction having an angle in the arrow X direction with respect to the incident light.
  • the B-reflecting cholesteric liquid crystal layer 34B has a liquid crystal orientation pattern in which the optical axis 40A changes while continuously rotating along the arrow X direction (a predetermined one direction) in the plane.
  • B reflective cholesteric liquid crystal layer 34B is in the wavelength band of blue light, which reflects right circularly polarized light B R. Therefore, when light in the B reflecting cholesteric liquid crystal layer 34B is incident, B reflective cholesteric liquid crystal layer 34B reflects only right circularly polarized light B R in the wavelength band of blue light, and transmits light of other wavelengths.
  • the B-reflecting cholesteric liquid crystal layer 34B having a liquid crystal orientation pattern in which the optical axis 40A continuously rotates along the direction of arrow X in the plane indicates the incident circular polarization with respect to specular reflection. It reflects in the direction tilted in the direction opposite to the direction.
  • the bright and dark portions of the cholesteric liquid crystal phase are formed so as to connect the liquid crystal compounds 40 in which the directions of the optical axes 40A of the spirally swirling liquid crystal compound 40 are aligned in the swirling direction.
  • the bright and dark parts of the normal cholesteric liquid crystal layer are parallel to the main surface, that is, the orientation surface which is the forming surface.
  • the B-reflecting cholesteric liquid crystal layer 34B has a liquid crystal orientation pattern in which the optic axis 40A continuously rotates along the direction of arrow X in the plane.
  • the bright portion B and the dark portion D of the B-reflecting cholesteric liquid crystal layer 34B are mainly arranged according to the arrangement of the liquid crystal compounds 40 in which the directions of the optical axes 40A in the spiral rotation are the same. It is inclined so as to rise in the direction of arrow X with respect to the surface, that is, the alignment film 32.
  • the reflection direction of the right circularly polarized B BR can be reversed. That is, in FIGS. 2 and 4, the rotation direction of the optical axis 40A toward the direction of arrow X in the counterclockwise, although the blue right circularly polarized light B R is reflected by tilting in the direction of arrow X and opposite direction, which Since the tilting directions of the bright portion B and the dark portion D are opposite to each other in the clockwise direction, the blue right circularly polarized B R is reflected by tilting in the arrow X direction.
  • this aspect is the same as the case where the arrow X direction in which the optic axis 40A rotates counterclockwise is reversed.
  • the spiral turning direction of the liquid crystal compound 40 is opposite between the cholesteric liquid crystal layer that reflects the right circular polarization and the cholesteric liquid crystal layer that reflects the left circular polarization. Therefore, as shown in the illustrated example, in the cholesteric liquid crystal layer that reflects left circular polarization having a liquid crystal orientation pattern in which the optical axis 40A rotates clockwise in the direction of arrow X, the tilt directions of the bright portion B and the dark portion D are opposite. Therefore, the left circular polarization is reflected by tilting in the direction opposite to the arrow X direction.
  • the shorter one cycle ⁇ B of the liquid crystal alignment pattern in which the optical axis 40A continuously rotates in the plane the larger the inclination angle of the reflected light with respect to the incident light described above. That is, the shorter one cycle ⁇ B is, the more the reflected light can be reflected with a large inclination with respect to the incident direction. Therefore, in the B-reflecting cholesteric liquid crystal layer 34B, the reflection angle of the reflected light of the incident light can be adjusted by adjusting one cycle ⁇ B.
  • the one cycle ⁇ B of the liquid crystal alignment pattern is not limited, but the one cycle ⁇ B of the liquid crystal alignment pattern is 1.6 ⁇ m or less in that the reflected light can be reflected at a large inclination with respect to the incident direction.
  • 1.0 ⁇ m or less is more preferable, and 0.6 ⁇ m or less is further preferable.
  • the one cycle ⁇ B corresponds to the one cycle ⁇ 1 in the present invention.
  • the liquid crystal compound 40 is inclined with respect to the main surface, and the inclination direction substantially coincides with the bright line B and the dark line D of the cholesteric liquid crystal phase. Therefore, in the B-reflecting cholesteric liquid crystal layer 34B, the action of the liquid crystal compound 40 on the reflection (diffraction) of light becomes large, and the diffraction efficiency can be improved. As a result, according to the optical laminate of the present invention, for example, the amount of reflected light with respect to the incident light can be improved as compared with the conventional case.
  • the inclination of the liquid crystal compound 40 and the inclinations of the bright lines B and the dark lines D of the cholesteric liquid crystal phase are substantially the same, but the configuration is not limited to this.
  • the liquid crystal compound 40 may not be inclined, that is, it may have a configuration parallel to the main surface of the cholesteric liquid crystal layer.
  • FIG. 6 conceptually shows a laminate having a G-reflecting cholesteric liquid crystal layer 34G.
  • FIG. 7 conceptually shows a plan view of the G-reflecting cholesteric liquid crystal layer 34G. Although only the liquid crystal compounds 40 arranged in the X direction of the arrow are shown in FIG. 7, the liquid crystal compounds 40 having the same orientation of the optic axis 40A are arranged in the Y direction as in the example shown in FIG. ...
  • the laminate shown in FIG. 6 has a support 30, an alignment film 32G, and a G-reflecting cholesteric liquid crystal layer 34G.
  • the support 30 has the same configuration as the support 30 described above.
  • the alignment film 32G is an alignment film for orienting the liquid crystal compound 40 in a predetermined liquid crystal alignment pattern when forming the G-reflecting cholesteric liquid crystal layer 34G.
  • the G-reflecting cholesteric liquid crystal layer 34G has a rotation direction opposite to that of the B-reflecting cholesteric liquid crystal layer 34B in the direction of the optical axis of the liquid crystal alignment pattern, and the length ⁇ G of one cycle of the liquid crystal alignment pattern is , B
  • the length of one cycle in the reflective cholesteric liquid crystal layer 34B is longer than ⁇ B.
  • the alignment film 32G has an alignment pattern capable of forming the liquid crystal compound 40 in the G-reflecting cholesteric liquid crystal layer 34G into such a liquid crystal alignment pattern. That is, the alignment film 32G adjusts the orientation of the optical axes of the ⁇ / 4 plates 72A and 72B and the intersection angle ⁇ of the two light rays MA and MB, for example, when exposed using the exposure apparatus shown in FIG. By doing so, a desired orientation pattern can be obtained. Since the alignment film 32G basically has the same configuration as the alignment film 32B except that the alignment pattern is different, the description thereof will be omitted. Further, the length ⁇ G of one cycle corresponds to the length ⁇ 2 of one cycle in the present invention.
  • the G-reflecting cholesteric liquid crystal layer 34G is formed by fixing the cholesteric liquid crystal phase in the same manner as the B-reflecting cholesteric liquid crystal layer 34B. That is, the G-reflecting cholesteric liquid crystal layer 34G is a layer made of a liquid crystal compound 40 (liquid crystal material) having a cholesteric structure.
  • the G-reflecting cholesteric liquid crystal layer 34G reflects only the left circularly polarized BL in the green wavelength band and transmits the other light.
  • the direction of the optical axis derived from the liquid crystal compound continuously rotates along at least one direction in the plane. It has a changing liquid crystal orientation pattern.
  • the G-reflecting cholesteric liquid crystal layer 34G is a liquid crystal compound in which the direction of the optical axis 40A of the liquid crystal compound 40 continuously rotates in the arrow X direction (a predetermined one direction) in the liquid crystal orientation pattern.
  • the direction of rotation of the optical axis 40A of 40 is opposite to that of the B-reflecting cholesteric liquid crystal layer.
  • the liquid crystal alignment pattern of the B-reflecting cholesteric liquid crystal layer 34B rotates clockwise along the arrow X direction (see FIG. 4), and the liquid crystal alignment pattern of the G-reflecting cholesteric liquid crystal layer 34G is counterclockwise. It is rotating continuously (see FIG. 7).
  • the G-reflecting cholesteric liquid crystal layer 34G is opposite to the B-reflecting cholesteric liquid crystal layer 34B in the direction of turning of the reflected circularly polarized light. Therefore, as shown in FIG. 6, in the G-reflecting cholesteric liquid crystal layer 34G, in the cholesteric liquid crystal phase, the direction in which the liquid crystal compound 40 spirally swirled and stacked is swirled in the direction opposite to that in the B-reflecting cholesteric liquid crystal layer 34B. is there.
  • the spiral turning direction of the cholesteric liquid crystal phase in the B-reflecting cholesteric liquid crystal layer 34B is clockwise rotation
  • the spiral turning direction of the cholesteric liquid crystal phase in the G-reflecting cholesteric liquid crystal layer 34G is clockwise rotation. Therefore, the G-reflecting cholesteric liquid crystal layer 34G reflects left circularly polarized light.
  • the rotation direction of the liquid crystal alignment pattern is opposite to that of the B-reflecting cholesteric liquid crystal layer 34B, and the spiral turning direction of the cholesteric liquid crystal phase is opposite.
  • G reflecting cholesteric liquid crystal layer 34G the green left-handed circularly polarized light G L, B reflective cholesteric liquid crystal layer 34B is reflected in the same direction as the right circularly polarized light B R of the blue reflecting (in the drawing upper left).
  • the G-reflecting cholesteric liquid crystal layer 34G reflects the circular polarization in the green wavelength band
  • the B-reflecting cholesteric liquid crystal layer 34B reflects the circular polarization in the blue wavelength band.
  • the selective reflection center wavelength ⁇ in the cholesteric liquid crystal phase depends on the length of the spiral 1 pitch P. Therefore, if the spiral pitch of the G-reflecting cholesteric liquid crystal layer 34G is P 2 and the spiral pitch of the B-reflecting cholesteric liquid crystal layer 34B is P 1 , then P 1 ⁇ P 2 .
  • the optical laminate 14 has a B-reflective cholesteric liquid crystal layer 34B described above and a G-reflective cholesteric liquid crystal layer 34G.
  • the operation of the optical laminate of the present invention and the operation of the image display device 10 (FIG. 1) using the optical laminate 10 will be described.
  • FIG. 8 is a diagram conceptually showing an image display device 100 having conventional optical laminates 114a and 114b.
  • the image display device 100 shown in FIG. 8 includes a display element 12, optical laminates 114a and 114b, and a light guide plate 16.
  • the optical laminates 114a and 114b are bonded to the ends of the light guide plate 16 in the longitudinal direction on the same surface, with the optical laminate 114a on the display element 12 side and the optical laminate 114b on the image display side. is there.
  • the optical laminate 114 has a B-reflective cholesteric liquid crystal layer 134B and a G-reflective cholesteric liquid crystal layer 134G. Both the B-reflecting cholesteric liquid crystal layer 134B and the G-reflecting cholesteric liquid crystal layer 134G have a liquid crystal orientation pattern in which the orientation of the optical axis derived from the liquid crystal compound changes while continuously rotating along at least one direction in the plane. It is a cholesteric liquid crystal layer. Therefore, the incident light is reflected in a direction different from the specular reflection.
  • the B-reflecting cholesteric liquid crystal layer 134B and the G-reflecting cholesteric liquid crystal layer 134G both reflect circularly polarized light in the same turning direction (for example, right-handed circularly polarized light). Therefore, the direction of rotation of the direction of the optical axis of the liquid crystal compound in the liquid crystal orientation pattern is the same.
  • the display device 112 is a blue right circularly polarized light B R, and, in which by irradiating the green right-handed circularly polarized light G R displays the dichroic image.
  • the right circularly polarized light B R of blue display element 12 is illuminated, the optical laminate passes through the light guide plate 16 It is incident on 114a, is reflected by the optical laminate 114a at a predetermined angle, and is re-entered on the light guide plate 16 at an angle with respect to the normal direction of the main surface of the light guide plate 16.
  • Blue right circularly polarized light B R incident on the light guide plate 16 at an angle with respect to the normal direction of the principal surface of the light guide plate 16 is guided to the optical stack 114b side repeatedly reflected in the light guide plate 16 Then, the optical laminate 114b is incident and is reflected in a direction substantially perpendicular to the main surface of the light guide plate. As a result, the blue right circularly polarized light BR is emitted from the light guide plate 16 and is emitted to the observation position by the user U.
  • the right circularly polarized light G R of the green display element 12 is irradiated is transmitted through the light guide plate 16 is incident to the optical stack 114a, is reflected by a predetermined angle inclined by optical stack 114a, the light guide plate It re-enters the light guide plate 16 at an angle with respect to the normal direction of the main surface of 16.
  • Green right-handed circularly polarized light G R incident on the light guide plate 16 at an angle with respect to the normal direction of the principal surface of the light guide plate 16 is guided to the optical stack 114b side repeatedly reflected in the light guide plate 16 Then, the optical laminate 114b is incident and is reflected in a direction substantially perpendicular to the main surface of the light guide plate.
  • a green right-handed circularly polarized light G R is emitted from the light guide plate 16, it is emitted to the observation position by the user U.
  • blue right circularly polarized light B R, and a two-color image is displayed by the green right-handed circularly polarized light G R is emitted through the light guide plate 16 to the observation position by the light that is led by the user U ..
  • a portion of the blue right circularly polarized light B R is reflected by the G reflective cholesteric liquid crystal layer 134G (in FIG. 8, a thick dashed line), also part of the green right-handed circularly polarized light G R from being reflected by the B reflecting cholesteric liquid crystal layer 134B (in Figure 8, the thin broken line).
  • the angle of reflection (diffraction) is different from that of the green right-circular polarization G R.
  • the green right-handed circularly polarized light G R is when it is reflected by the B reflecting cholesteric liquid crystal layer 134B is made as the angle of reflection (diffraction) is different from the case of the blue right circularly polarized light B R. Therefore, blue and right circularly polarized light B R of which is reflected by the B reflecting cholesteric liquid crystal layer 134B, the traveling direction becomes different between the right circularly polarized light B R of the blue reflected by the G reflective cholesteric liquid crystal layer 134G.
  • the optical laminate 14 of the present invention has the above-mentioned B-reflecting cholesteric liquid crystal layer 34B and the G-reflecting cholesteric liquid crystal layer 34G.
  • FIG. 10 shows a conceptual diagram of an optical laminate 14 having a B-reflective cholesteric liquid crystal layer 34B and a G-reflective cholesteric liquid crystal layer 34G.
  • the B-reflective cholesteric liquid crystal layer 34B and the G-reflective cholesteric liquid crystal layer 34G are the liquid crystal compound 40 (liquid crystal) on the surface of the alignment film. Only the compound molecule) is shown conceptually. However, as conceptually shown in FIGS.
  • the B-reflecting cholesteric liquid crystal layer 34B and the G-reflecting cholesteric liquid crystal layer 34G have a liquid crystal compound 40 similar to the cholesteric liquid crystal layer formed by fixing a normal cholesteric liquid crystal phase.
  • the liquid crystal compound 40 has a spiral structure in which the liquid crystal compounds 40 are spirally swirled and stacked, and the liquid crystal compound 40 is spirally swirled with one pitch (360 ° rotation) as a spiral. However, it has a structure in which multiple pitches are laminated.
  • the B-reflecting cholesteric liquid crystal layer 34B and the G-reflecting cholesteric liquid crystal layer 34G reflect circularly polarized light in opposite directions. Further, the B-reflecting cholesteric liquid crystal layer 34B and the G-reflecting cholesteric liquid crystal layer 34G are formed with a liquid crystal orientation pattern so as to reflect the light reflected by each of them in the same direction and at the same angle.
  • the blue right circularly polarized light B R is reflected by the B reflecting cholesteric liquid crystal layer 34B
  • the green left-handed circularly polarized light G L is reflected by the G reflective cholesteric liquid crystal layer 34G.
  • a blue right circularly polarized light B R, and, green left-handed circularly polarized light G L is reflected in the same direction substantially at the same angle.
  • G reflecting cholesteric liquid crystal layer 34G is that reflects left-circularly polarized light because it is, the right circularly polarized light B R of blue is right circularly polarized light is transmitted without being reflected in G reflecting cholesteric liquid crystal layer 34G.
  • the green left circularly polarized GL is incident on the B-reflecting cholesteric liquid crystal layer 34B, but since the B-reflecting cholesteric liquid crystal layer 34B reflects the right-handed circular polarization, the green left-circular polarization which is the left-handed circular polarization.
  • G L is transmitted through the B-reflecting cholesteric liquid crystal layer 34B without being reflected.
  • a blue right circularly polarized light B R, and a green left-handed circularly polarized light G L are respectively reflected only to a predetermined angle, can be suppressed component reflected at other angles, it is possible to suppress the occurrence of crosstalk ..
  • the optical laminate has a B-reflecting cholesteric liquid crystal layer 34B that reflects blue circular polarization and a G-reflecting cholesteric liquid crystal layer 34G that reflects green circular polarization.
  • the present invention is not limited to this, and a configuration may include a first cholesteric liquid crystal layer and a second cholesteric liquid crystal layer that reflect circular polarization in another wavelength range.
  • the optical laminate may have a cholesteric liquid crystal layer that reflects red circularly polarized light and a cholesteric liquid crystal layer that reflects green circularly polarized light.
  • the B-reflecting cholesteric liquid crystal layer 34B (first cholesteric liquid crystal layer) reflects the right circular polarization
  • the G-reflecting cholesteric liquid crystal layer 34G (second cholesteric liquid crystal layer) reflects the left circular polarization
  • the B-reflecting cholesteric liquid crystal layer 34B (first cholesteric liquid crystal layer) may reflect the left circular polarization
  • the G-reflecting cholesteric liquid crystal layer 34G may reflect the right circular polarization. ..
  • the orientation of the optical axis derived from the liquid crystal compound is a surface. It is preferable that one direction (arrow X direction) that changes while continuously rotating along only one of the directions is the same direction. As a result, the directional directions of the reflected light can be made the same.
  • the optical laminate of the present invention is Further, the cholesteric liquid crystal layer formed by fixing the cholesteric liquid crystal phase has a liquid crystal orientation pattern in which the direction of the optical axis derived from the liquid crystal compound changes while continuously rotating along at least one direction in the plane.
  • the first cholesteric liquid crystal layer, the third cholesteric liquid crystal layer, and the second cholesteric liquid crystal layer are The turning direction of the reflected circularly polarized light is opposite,
  • the spiral pitches which are the lengths in the thickness direction in which the liquid crystal compounds that are spirally swirled and stacked are swirled 360 °, are different from each other.
  • the direction of rotation of the optical axis derived from the liquid crystal compound that continuously rotates along at least one direction is opposite.
  • the spiral pitch of the third cholesteric liquid crystal layer is P 3 , P 1 ⁇ P 2 ⁇ P 3 and so on.
  • ⁇ 1 ⁇ 2 ⁇ is preferably 3.
  • FIG. 11 shows a conceptual diagram of an example of an optical laminate having a third cholesteric liquid crystal layer.
  • FIG. 9 conceptually shows an example of an image display device using a light guide element having this optical laminate.
  • the optical laminate 14 shown in FIG. 11 has a support 30, an alignment film 32R, and an R-reflecting cholesteric liquid crystal layer 34R in addition to the optical laminate shown in FIG.
  • the R-reflecting cholesteric liquid crystal layer 34R is the third cholesteric liquid crystal layer in the present invention.
  • the alignment film 32R is an alignment film for orienting the liquid crystal compound 40 in a predetermined liquid crystal alignment pattern described later when forming the R-reflecting cholesteric liquid crystal layer 34R. Since the alignment film 32R basically has the same configuration as the alignment film 32B and the alignment film 32R except that the alignment pattern is different, the description thereof will be omitted.
  • the R-reflecting cholesteric liquid crystal layer 34R is formed by fixing the cholesteric liquid crystal phase in the same manner as the B-reflecting cholesteric liquid crystal layer 34B. That is, the R-reflecting cholesteric liquid crystal layer 34R is a layer made of a liquid crystal compound 40 (liquid crystal material) having a cholesteric structure.
  • the R-reflecting cholesteric liquid crystal layer 34R reflects only the right-handed circularly polarized light R R in the red wavelength band, and transmits the other light.
  • the R-reflecting cholesteric liquid crystal layer 34R has a liquid crystal orientation pattern in which the orientation of the optical axis derived from the liquid crystal compound changes while continuously rotating along at least one direction in the plane.
  • the direction of rotation of the optical axis 40A of the liquid crystal compound 40 in the liquid crystal orientation pattern is the same as that of the B-reflecting cholesteric liquid crystal layer 34B and is opposite to that of the G-reflecting cholesteric liquid crystal layer 34G. ..
  • the R-reflecting cholesteric liquid crystal layer 34R has the same turning direction of the reflected circularly polarized light as the B-reflecting cholesteric liquid crystal layer 34B, and is in the opposite direction to the G-reflecting cholesteric liquid crystal layer 34G. Therefore, the R-reflecting cholesteric liquid crystal layer 34R reflects right circularly polarized light. Therefore, the R-reflecting cholesteric liquid crystal layer 34R is formed with a liquid crystal orientation pattern so as to reflect the light reflected by the B-reflecting cholesteric liquid crystal layer 34B and the G-reflecting cholesteric liquid crystal layer 34G at the same direction and at the same angle. ing.
  • the spiral pitch of the R-reflecting cholesteric liquid crystal layer 34R is P 3 , P 1 ⁇ P 2 ⁇ P 3 .
  • the length ⁇ R of one cycle of the liquid crystal orientation pattern of the R-reflecting cholesteric liquid crystal layer 34R has a relationship of ⁇ B ⁇ G ⁇ R.
  • the red right circular polarization RR is incident on the G-reflecting cholesteric liquid crystal layer 34G, but the G-reflecting cholesteric liquid crystal layer 34G reflects the left circular polarization, and thus is right-circular polarization.
  • the red right circularly polarized RR is not reflected by the G-reflecting cholesteric liquid crystal layer 34G and is transmitted.
  • a part of the green left circularly polarized GL passes through the G-reflecting cholesteric liquid crystal layer 34G and is incident on the R-reflecting cholesteric liquid crystal layer 34R, but the R-reflecting cholesteric liquid crystal layer 34R reflects the right circular polarization. Therefore, the green left circularly polarized GL, which is left circularly polarized, is transmitted without being reflected by the R-reflecting cholesteric liquid crystal layer 34R.
  • the wavelength of the red right-handed circularly polarized light R R is that apart from the selective reflection center wavelength of the B reflecting cholesteric liquid crystal layer 34B, B Reflection It is difficult to be reflected by the cholesteric liquid crystal layer 34B.
  • some of the blue right circularly polarized light B R is, is incident to the R reflective cholesteric liquid crystal layer 34R, the wavelength of the blue right circularly polarized light B R, a selective reflection center wavelength of the R reflecting cholesteric liquid crystal layer 34R Since they are separated from each other, they are not easily reflected by the R-reflecting cholesteric liquid crystal layer 34R.
  • the relationship between the blue right circularly polarized B R and the G-reflecting cholesteric liquid crystal layer 34G and the relationship between the green left circularly polarized GL and the B-reflecting cholesteric liquid crystal layer 34B are the same as in FIG.
  • the blue right circularly polarized light BR , the green left circularly polarized light GL , and the red right circularly polarized light RR are each reflected only at a predetermined angle, and the components reflected at other angles can be suppressed. , The occurrence of cross talk can be suppressed.
  • the display element displays an RGB color image, blue light is irradiated with right circular polarization, green light is irradiated with left circular polarization, and red light is irradiated with right circular polarization. Irradiate.
  • the optical laminate reflects the B-reflecting cholesteric liquid crystal layer 34B that reflects the blue circular polarization, the G-reflecting cholesteric liquid crystal layer 34G that reflects the green circular polarization, and the red circular polarization.
  • the configuration has the R-reflecting cholesteric liquid crystal layer 34R, but is not limited to this, and has a first cholesteric liquid crystal layer, a second cholesteric liquid crystal layer, and a third cholesteric liquid crystal layer that reflect circular polarization in other wavelength ranges. It may be a configuration.
  • the B-reflecting cholesteric liquid crystal layer 34B (first cholesteric liquid crystal layer) reflects the right circular polarization
  • the G-reflecting cholesteric liquid crystal layer 34G (second cholesteric liquid crystal layer) reflects the left circular polarization
  • R-reflecting cholesteric liquid crystal layer 34R (third cholesteric liquid crystal layer) reflects right circular polarization
  • B-reflecting cholesteric liquid crystal layer 34B first cholesteric liquid crystal layer
  • the liquid crystal layer 34G (second cholesteric liquid crystal layer) may reflect the right circular polarization
  • the R-reflecting cholesteric liquid crystal layer 34R (third cholesteric liquid crystal layer) may reflect the left circular polarization.
  • the direction of the optical axis derived from the liquid crystal compound changes in one direction (arrow X direction) while continuously rotating along only one direction in the plane. ..
  • the directional directions of the reflected light can be made the same.
  • the stacking order of the B-reflecting cholesteric liquid crystal layer 34B (first cholesteric liquid crystal layer), the G-reflecting cholesteric liquid crystal layer 34G (second cholesteric liquid crystal layer), and the R-reflecting cholesteric liquid crystal layer 34R (third cholesteric liquid crystal layer) is shown in the figure.
  • the example shown in 11 is not limited, and the stacking order of each layer is not particularly limited.
  • the cholesteric liquid crystal layer can be formed by fixing the cholesteric liquid crystal phase in a layered manner.
  • the structure in which the cholesteric liquid crystal phase is fixed may be a structure in which the orientation of the liquid crystal compound that is the cholesteric liquid crystal phase is maintained, and typically, the polymerizable liquid crystal compound is placed in the orientation state of the cholesteric liquid crystal phase. Therefore, it is preferable that the structure is polymerized and cured by irradiation with ultraviolet rays, heating, etc.
  • the structure is changed to a state in which the orientation form is not changed by an external field or an external force.
  • the cholesteric liquid crystal phase is fixed, it is sufficient that the optical properties of the cholesteric liquid crystal phase are maintained, and the liquid crystal compound 40 does not have to exhibit liquid crystal properties in the cholesteric liquid crystal layer.
  • the polymerizable liquid crystal compound may lose its liquid crystal property by increasing its molecular weight by a curing reaction.
  • the method for forming the cholesteric liquid crystal layer is not limited, and various known forming methods can be used.
  • the method for forming the cholesteric liquid crystal layer shown below is preferably exemplified because the cholesteric liquid crystal layer can be formed stably and suitably.
  • Liquid crystal composition ⁇ Liquid crystal composition
  • the material used for forming the cholesteric liquid crystal layer in which the cholesteric liquid crystal phase is fixed include a liquid crystal composition containing a liquid crystal compound and a chiral agent.
  • the liquid crystal compound is preferably a polymerizable liquid crystal compound.
  • the liquid crystal composition used for forming the cholesteric liquid crystal layer may further contain a surfactant or the like.
  • the polymerizable liquid crystal compound may be a rod-shaped liquid crystal compound or a disk-shaped liquid crystal compound.
  • the rod-shaped polymerizable liquid crystal compound forming the cholesteric liquid crystal phase include a rod-shaped nematic liquid crystal compound.
  • rod-shaped nematic liquid crystal compounds examples include azomethines, azoxys, cyanobiphenyls, cyanophenyl esters, benzoic acid esters, cyclohexanecarboxylic acid phenyl esters, cyanophenylcyclohexanes, cyano-substituted phenylpyrimidines, and alkoxy-substituted phenylpyrimidines.
  • Phenyldioxans, trans, alkenylcyclohexylbenzonitriles and the like are preferably used. Not only low molecular weight liquid crystal compounds but also high molecular weight liquid crystal compounds can be used.
  • the polymerizable liquid crystal compound is obtained by introducing a polymerizable group into the liquid crystal compound.
  • the polymerizable group include an unsaturated polymerizable group, an epoxy group, and an aziridinyl group, and an unsaturated polymerizable group is preferable, and an ethylenically unsaturated polymerizable group is more preferable.
  • the polymerizable group can be introduced into the molecule of the liquid crystal compound by various methods.
  • the number of polymerizable groups contained in the polymerizable liquid crystal compound is preferably 1 to 6, more preferably 1 to 3.
  • Examples of polymerizable liquid crystal compounds include Makromol. Chem. , 190, 2255 (1989), Advanced Materials 5, 107 (1993), US Pat. No.
  • a cyclic organopolysiloxane compound having a cholesteric phase as disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 57-165480 can be used.
  • a polymer liquid crystal compound a polymer having a mesogen group exhibiting a liquid crystal introduced at the main chain, a side chain, or both the main chain and the side chain, and a polymer cholesteric having a cholesteryl group introduced into the side chain.
  • a liquid crystal, a liquid crystal polymer as disclosed in JP-A-9-133810, a liquid crystal polymer as disclosed in JP-A-11-293252, and the like can be used.
  • disk-shaped liquid crystal compound As the disk-shaped liquid crystal compound, for example, those described in JP-A-2007-108732 and JP-A-2010-244038 can be preferably used.
  • the amount of the polymerizable liquid crystal compound added to the liquid crystal composition is preferably 75 to 99.9% by mass, preferably 80 to 99% by mass, based on the solid content mass (mass excluding the solvent) of the liquid crystal composition. It is more preferably mass%, and even more preferably 85-90 mass%.
  • the liquid crystal composition used when forming the cholesteric liquid crystal layer may contain a surfactant.
  • the surfactant is preferably a compound that can function as an orientation control agent that contributes to the stable or rapid planar orientation of the cholesteric liquid crystal phase.
  • examples of the surfactant include silicone-based surfactants and fluorine-based surfactants, and fluorine-based surfactants are preferably exemplified.
  • the surfactant include the compounds described in paragraphs [2002] to [0090] of JP2014-119605A, and the compounds described in paragraphs [0031] to [0034] of JP2012-203237A. , The compounds exemplified in paragraphs [0092] and [093] of JP-A-2005-999248, paragraphs [0076] to [0078] and paragraphs [0083] to [0085] of JP-A-2002-129162. Examples thereof include the compounds exemplified therein, and the fluorine (meth) acrylate-based polymers described in paragraphs [0018] to [0043] of JP-A-2007-272185.
  • the surfactant one type may be used alone, or two or more types may be used in combination.
  • the fluorine-based surfactant the compounds described in paragraphs [2002] to [0090] of JP-A-2014-119605 are preferable.
  • the amount of the surfactant added to the liquid crystal composition is preferably 0.01 to 10% by mass, more preferably 0.01 to 5% by mass, and 0.02 to 1% by mass with respect to the total mass of the liquid crystal compound. Is even more preferable.
  • the liquid crystal composition When applied onto the alignment film, the liquid crystal composition contains at least one additive (orientation control agent) for expressing a region having a pretilt angle at at least one interface on the alignment film side or the air interface side. Is preferable.
  • a region having a pretilt angle can be provided in the cholesteric liquid crystal layer.
  • the liquid crystal composition preferably contains an air interface alignment agent in addition to the liquid crystal compound in order to give a pretilt angle on the air interface side when applied on the alignment film. This makes it possible to form a region having a pretilt angle with respect to at least one interface between the upper and lower interfaces of the cholesteric liquid crystal layer.
  • the air interface orienting agent has a fluorine-based polymer (X) having a structural unit represented by the formula (A) described later and a fluorine having a polar group without a structural unit represented by the formula (A) described later. It is a composition containing a based polymer (Y) and preferably used for forming a cholesteric liquid crystal layer.
  • the air interface alignment agent contained in the liquid crystal composition has at least a fluorine-based polymer (X) having a structural unit represented by the formula (A) described later and a structural unit represented by the formula (A) described later. Instead, it preferably contains a fluoropolymer (Y) having a polar group.
  • the fluorine-based polymer (X) is a fluorine-based polymer having a structural unit represented by the following formula (A).
  • Mp represents a trivalent group constituting a part of the polymer main chain
  • L represents a single bond or a divalent linking group
  • X represents a substituted or unsubstituted fused ring functional group. Represent.
  • Mp is a trivalent group and forms part of the main chain of the polymer.
  • Mp is, for example, a substituted or unsubstituted long chain or branched alkylene group (for example, an ethylene group) having 2 to 20 carbon atoms (excluding the number of carbon atoms of the substituent; the same applies hereinafter in Mp).
  • a substituted or unsubstituted ethylene group a substituted or unsubstituted methylethylene group, a substituted or unsubstituted cyclohexylene group, a substituted or unsubstituted vinylene group, and a hydrogen atom contained in these groups. It is preferable that one of the groups is substituted with an —LX group, among which a substituted or unsubstituted ethylene group, a substituted or unsubstituted methylethylene group, and a substituted or unsubstituted vinylene group.
  • one of the hydrogen atoms contained in these groups is a group substituted with an —LX group, which is a substituted or unsubstituted ethylene group, a substituted or unsubstituted methylethylene group. Therefore, it is more preferable that one of the hydrogen atoms contained in these groups is a group substituted with an -LX group, and specifically, Mp-1 and Mp-2, which will be described later, are used. preferable.
  • Mp is not limited to this.
  • the part represented by * in Mp represents the part connected to L.
  • the divalent linking group is represented by * -L1-L2- (* represents the linking position with the main chain).
  • a polyoxyalkylene group having 2 to 20 carbon atoms, or a divalent linking group representing a divalent linking group in which these groups are combined is preferable.
  • L1 is represented by * -COO- and L2 is a linking group represented by a polyoxyalkylene group having 2 to 20 carbon atoms.
  • the number of rings of the substituted or unsubstituted fused ring functional group represented by X in the formula (A) is not particularly limited, but it is preferably a group in which 2 to 5 rings are condensed. Not only a hydrocarbon-based aromatic fused ring in which the atom constituting the ring is only a carbon atom, but also an aromatic fused ring in which a heterocycle having a hetero atom as a ring-constituting atom is condensed may be used.
  • X for example, a substituted or unsubstituted indenyl group having 5 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted naphthyl group having 6 to 30 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted group having 12 to 30 carbon atoms
  • a fluorenyl group, an anthryl group, a pyrenyl group, a perylenel group, a phenanthrenyl group and the like are preferable.
  • X is preferably a substituted or unsubstituted indenyl group having 5 to 30 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted naphthyl group having 6 to 30 carbon atoms, and among them, the number of carbon atoms. It is more preferably a substituted or unsubstituted naphthyl group having 10 to 30 atoms, and further preferably a substituted or unsubstituted naphthyl group having 10 to 20 carbon atoms.
  • the fluorine-based polymer (X) preferably has a structural unit derived from, for example, a fluoroaliphatic group-containing monomer, in addition to the structural unit represented by the above formula (A), specifically. , It is more preferable to have a structural unit represented by the following formula (B).
  • Mp represents a trivalent group that forms part of the polymer backbone
  • L' represents a single bond or a divalent linking group
  • Rf is a substituent containing at least one fluorine atom. Represents.
  • Mp in the formula (B) represents the above-mentioned Mp-1 or Mp-2
  • L' is -O- and -NRa11-
  • Ra11 is a hydrogen atom and the number of carbon atoms is 1 to 10
  • Rf is an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms substituted with at least one fluorine atom (for example, trifluoroethyl group, perfluorohexyl ethyl group, perfluorohexyl propyl group, perfluorobutyl ethyl group, per). Fluorooctylethyl group, etc.) and the like are preferable examples. Further, Rf is selected from the group consisting terminated, preferably has a CF 3 group or CF 2 H group, and more preferably has a CF 3 group.
  • an alkyl group or terminal having a CF 3 group at the terminal is an alkyl group having a CF 2 H group.
  • An alkyl group having 3 CF groups at the terminal is an alkyl group in which a part or all of hydrogen atoms contained in the alkyl group are substituted with fluorine atoms.
  • Alkyl groups in which 50% or more of hydrogen atoms in the alkyl group having 3 CF groups at the terminal are substituted with fluorine atoms are preferable, alkyl groups in which 60% or more are substituted are more preferable, and 70% or more are substituted. Alkyl groups are particularly preferred.
  • the remaining hydrogen atoms may be further substituted with the substituents exemplified as the Substituent Group D described later.
  • An alkyl group having a CF 2 H group at the terminal is an alkyl group in which a part or all of hydrogen atoms contained in the alkyl group are substituted with fluorine atoms.
  • Preferably at least 50% of the hydrogen atoms in the alkyl group having a CF 2 H group are substituted with fluorine atoms, and more preferable to be substituted is 60% or more, are substituted more than 70% It is especially preferable to have.
  • the remaining hydrogen atoms may be further substituted with the substituents exemplified as the Substituent Group D described later.
  • Substituent group D Alkyl group (preferably the number of carbon atoms (referred to as the number of carbon atoms of the substituent, hereinafter the same for the substituent group D)) 1 to 20, more preferably the number of carbon atoms 1 to 12, particularly preferably 1 carbon atom.
  • 8 to 8 alkyl groups for example, methyl group, ethyl group, isopropyl group, tert-butyl group, n-octyl group, n-decyl group, n-hexadecyl group, cyclopropyl group, cyclopentyl group, cyclohexyl group and the like.
  • an alkenyl group (preferably an alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 12 carbon atoms, particularly preferably 2 to 8 carbon atoms, and for example, a vinyl group or a 2-butenyl group. , 3-Pentenyl group and the like), alkynyl group (preferably 2 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 12 carbon atoms, particularly preferably 2 to 8 carbon atoms, for example.
  • a substituted or unsubstituted amino group (preferably 0 to 20, more preferably 0 to 10, particularly preferably 0 to 6 carbon atoms).
  • Amino group for example, an unsubstituted amino group, a methylamino group, a dimethylamino group, a diethylamino group, etc.),
  • An alkoxy group preferably an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 12 carbon atoms, particularly preferably 1 to 8 carbon atoms, and examples thereof include a methoxy group, an ethoxy group, and a butoxy group.
  • An acyl group preferably 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 16 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, such as an acetyl group, a formyl group, a pivaloyl group, etc.
  • An alkoxycarbonyl group (preferably an alkoxycarbonyl group having 2 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 16 carbon atoms, particularly preferably 2 to 12 carbon atoms, for example, a methoxycarbonyl group,
  • Acylamino group (preferably an acylamino group having 2 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 16 carbon atoms, particularly preferably 2 to 10 carbon atoms, and examples thereof include an acetylamino group), an alkoxycarbonylamino.
  • a group (preferably an alkoxycarbonylamino group having 2 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 16 carbon atoms, particularly preferably 2 to 12 carbon atoms, and examples thereof include a methoxycarbonylamino group).
  • a sulfonylamino group (preferably a sulfonylamino group having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 16 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, for example, a methanesulfonylamino group or an ethanesulfonylamino group. , Etc.), sulfamoyl groups (preferably 0 to 20 carbon atoms, more preferably 0 to 16 carbon atoms, particularly preferably 0 to 12 carbon atoms, for example, sulfamoyl groups, methylsul. Famoyl group, dimethylsulfamoyl group, etc.),
  • An alkylthio group (preferably an alkylthio group having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 16 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, and examples thereof include a methylthio group and an ethylthio group).
  • a sulfonyl group (preferably a sulfonyl group having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 16 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, and examples thereof include a mesyl group and a tosyl group).
  • a sulfinyl group (preferably a sulfinyl group having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 16 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, and examples thereof include a methanesulfinyl group and an ethanesulfinyl group. ), Ureid group (preferably 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 16 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, for example, an unsubstituted ureido group, a methyl ureido group.
  • a phosphate amide group (preferably a phosphate amide group having 1 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 16 carbon atoms, particularly preferably 1 to 12 carbon atoms, for example, diethyl. Phosphate amide group), hydroxy group, mercapto group, halogen atom (eg fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, iodine atom), cyano group, sulfo group, carboxyl group, nitro group, hydroxamic acid group, sulfino group, A hydrazino group, an imino group, a silyl group (preferably a silyl group having 3 to 40 carbon atoms, more preferably 3 to 30 carbon atoms, particularly preferably a silyl group having 3 to 24 carbon atoms, for example, a trimethylsilyl group or the like. Includes). These substituents may be further substituted by these substituents. Moreover, when it has two or
  • the fluoropolymer (X) used in the present invention is composed of a structural unit containing a structure represented by the above formula (A) and a fluoroaliphatic group-containing monomer represented by the above formula (B).
  • a structural unit derived from a monomer copolymerizable with the monomer forming these structural units may be contained.
  • the copolymerizable monomer is not particularly limited as long as it does not deviate from the gist of the present invention.
  • Preferred monomers include, for example, hydrocarbon polymers (eg polyethylene, polypropylene, polystyrene, polymaleinimide, polyacrylic acid, polyacrylic acid ester, polyacrylamide, polyacrylic anilide, etc.), polyethers, polyesters, polycarbonates, etc. , Polyamide, polyamic acid, polyimide, polyurethane, and monomers constituting polyureid can be preferably used from the viewpoint of improving the solubility in a solvent and preventing the aggregation of the polymer. Further, it is preferable that the main chain structure is the same as that of the group represented by the above formula (A).
  • hydrocarbon polymers eg polyethylene, polypropylene, polystyrene, polymaleinimide, polyacrylic acid, polyacrylic acid ester, polyacrylamide, polyacrylic anilide, etc.
  • polyethers polyesters, polycarbonates, etc.
  • copolymerizable structural units are shown below, but the present invention is not limited by the following specific examples.
  • C-2, C-3, C-10, C-11, C-12, and C-19 are preferable, and C-11 and C-19 are even more preferable.
  • the content of the structural unit represented by the above formula (A) in the fluoropolymer (X) is preferably 1% by mass to 90% by mass, more preferably 3% by mass to 80% by mass.
  • the content of the repeating unit (preferably the structural unit represented by the above formula (B)) derived from the fluoroaliphatic group-containing monomer in the fluorine-based polymer (X) is 5% by mass to 90% by mass. Is preferable, and 10% by mass to 80% by mass is more preferable.
  • the content of the structural units other than the above two types is preferably 60% by mass or less, more preferably 50% by mass or less.
  • the fluoropolymer (X) may be a random copolymer in which each structural unit is irregularly introduced, or a block copolymer in which each structural unit is regularly introduced, and may be a block copolymer.
  • each constituent unit may be synthesized in any order of introduction, and the same constituent component may be used twice or more.
  • the structural unit represented by the above formula (A), the structural unit represented by the above formula (B), and the like may be of only one type, or may be two or more types.
  • X is the same fused ring skeleton (combination of substitution and non-substitution).
  • the above content is the total content.
  • the molecular weight range of the fluorine-based polymer (X) is a number average molecular weight (Mn), preferably 10 to 1,000,000, more preferably 3,000 to 200,000, and further preferably 5,000 to 100,000.
  • the molecular weight distribution of the polymer used in the present invention (Mw / Mn and Mw are weight average molecular weights) is preferably 1 to 4, more preferably 1.5 to 4.
  • the number average molecular weight can be measured as a polystyrene (PS) -equivalent value using gel permeation chromatography (GPC).
  • the fluorine-based polymer (Y) is a fluorine-based polymer that does not have the structural unit represented by the above formula (A) and has a polar group.
  • the polar group means a group having at least one hetero atom or a halogen atom, and specifically, for example, a hydroxyl group, a carbonyl group, a carboxy group, an amino group, a nitro group, an ammonium group, a cyano group and the like. Can be mentioned. Of these, hydroxyl groups and carboxy groups are preferable.
  • the fluorine-based polymer (Y) is preferably a fluorine-based polymer having a structural unit represented by the following formula (C).
  • Mp represents a trivalent group constituting a part of the polymer main chain
  • L represents a single bond or a divalent linking group
  • Y represents a polar group.
  • Mp is synonymous with Mp in the above formula (A), and the preferable range is also synonymous.
  • the divalent linking group is divalent represented by * -L1-L3- (* represents the linking position with the main chain).
  • L1 represents * -COO-, * -CONH-, * -OCO-, or * -NHCO-
  • L3 is an alkylene group having 2 to 20 carbon atoms and a carbon number of carbon atoms.
  • L is a single bond
  • L1 is represented by * -COO-
  • Is represented by * -COO-, and L3 is preferably a divalent linking group represented by a polyoxyalkylene group having 2 to 20 carbon atoms.
  • polar group represented by Y in the formula (C) for example, a hydroxyl group, a carbonyl group, a carboxy group, an amino group, a nitro group, an ammonium group, a cyano group and the like can be mentioned. Of these, a hydroxyl group, a carboxy group, and a cyano group are preferable.
  • the fluorine-based polymer (Y) has a structural unit represented by the above formula (C) and, like the above-mentioned fluorine-based polymer (X), for example, a structural unit derived from a fluoroaliphatic group-containing monomer. More preferably, it has a structural unit represented by the above formula (B).
  • the fluoropolymer (Y) is derived from a structural unit containing a structure represented by the above formula (C) and a fluoroaliphatic group-containing monomer represented by the above formula (B).
  • a structural unit derived from a monomer copolymerizable with the monomer forming these structural units may be contained.
  • the content of the structural unit represented by the above formula (C) in the fluoropolymer (Y) is preferably 45% by mass or less, more preferably 1 to 20% by mass, and 2 to 10%. It is more preferably mass%.
  • the content of the repeating unit (preferably the structural unit represented by the above formula (B)) derived from the fluoroaliphatic group-containing monomer in the fluoropolymer (Y) is 55% by mass or more. Is preferable, 80 to 99% by mass is preferable, and 90 to 98% by mass is more preferable.
  • the content of the structural units other than the above two types is preferably 60% by mass or less, more preferably 50% by mass or less.
  • the fluoropolymer (Y) may be a random copolymer in which each structural unit is irregularly introduced, or a block copolymer in which each structural unit is regularly introduced, and may be a block copolymer.
  • each constituent unit may be synthesized in any order of introduction, and the same constituent component may be used twice or more.
  • the structural unit represented by the above formula (C), the structural unit represented by the above formula (B), and the like may be only one type, or may be two or more types. When two or more structural units of the above formula (C) are contained, it is preferable that Y is the same polar group. In the case of two or more types, the above content is the total content.
  • the molecular weight range of the fluoropolymer (Y) is preferably 10,000 to 35,000, more preferably 15,000 to 30,000 in terms of weight average molecular weight (Mw).
  • the weight average molecular weight can be measured as a polystyrene (PS) -equivalent value using gel permeation chromatography (GPC).
  • the content of the air interface compounding agent containing the above-mentioned fluorine-based polymer (X) and fluorine-based polymer (Y) is 0.2% by mass to 10% by mass with respect to the total solid content of the liquid crystal composition. It is preferably 0.2% by mass to 5% by mass, more preferably 0.2% by mass to 3% by mass.
  • the liquid crystal composition may contain components other than the liquid crystal compound and the photoalignment compound described above.
  • the liquid crystal composition may contain a polymerization initiator.
  • the polymerization initiator used include thermal polymerization initiators and photopolymerization initiators, depending on the type of polymerization reaction.
  • examples of photopolymerization initiators include ⁇ -carbonyl compounds, acidoin ethers, ⁇ -hydrocarbon-substituted aromatic acidoine compounds, polynuclear quinone compounds, triarylimidazole dimers in combination with p-aminophenylketone, aclysine and Includes phenazine compounds and oxadiazole compounds.
  • the amount of the polymerization initiator used is preferably 0.01 to 20% by mass, more preferably 0.5 to 5% by mass, based on the total solid content of the composition.
  • the liquid crystal composition may contain a polymerizable monomer from the viewpoint of the uniformity of the coating film and the strength of the film.
  • the polymerizable monomer include radically polymerizable or cationically polymerizable compounds.
  • it is a polyfunctional radical polymerizable monomer, which is copolymerizable with the above-mentioned disc-shaped liquid crystal compound containing a polymerizable group.
  • the amount of the polymerizable monomer added is preferably 1 to 50 parts by mass and more preferably 5 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the liquid crystal compound.
  • the liquid crystal composition may contain a surfactant from the viewpoint of the uniformity of the coating film and the strength of the film.
  • a surfactant include conventionally known compounds, and a fluorine-based compound is particularly preferable.
  • the compounds described in paragraph numbers [0028] to [0056] of JP-A-2001-330725 and the compounds described in paragraph numbers [0069] to [0126] in Japanese Patent Application No. 2003-295212. Can be mentioned.
  • the liquid crystal composition may contain a solvent, and an organic solvent is preferably used.
  • organic solvents include amides (eg, N, N-dimethylformamide), sulfoxides (eg, dimethyl sulfoxide), heterocyclic compounds (eg, pyridine), hydrocarbons (eg, benzene, hexane), alkyl halides (eg, eg, hexane).
  • the liquid crystal composition preferably contains at least one onium salt in order to provide a region having a pretilt angle on the alignment film side when applied on the alignment film.
  • the onium salt contributes to imparting a constant pretilt angle to the molecules of the rod-shaped liquid crystal compound on the interface side of the alignment film.
  • onium salts include onium salts such as ammonium salts, sulfonium salts and phosphonium salts.
  • a quaternary onium salt is preferable, and a quaternary ammonium salt is particularly preferable.
  • the quaternary ammonium salt is generally a tertiary amine (eg, trimethylamine, triethylamine, tributylamine, triethanolamine, N-methylpyrrolidine, N-methylpiperidin, N, N-dimethylpiperazine, triethylenediamine, N, N, N', N'-tetramethylethylenediamine, etc.) or nitrogen-containing heterocycles (pyridine ring, picolin ring, 2,2'-bipyridyl ring, 4,4'-bipyridyl ring, 1,10-phenanthroline ring, quinoline ring, oxazole It is obtained by alkylating (menstock reaction), alkenylating, alkynylating or arylating a ring, a thiazole ring, an N-methylimidazole ring, a pyrazine ring, a tetrazole ring, etc.).
  • the quaternary ammonium salt a quaternary ammonium salt composed of a nitrogen-containing heterocycle is preferable, and a quaternary pyridinium salt is particularly preferable. More specifically, the quaternary ammonium salt is preferably selected from the quaternary pyridinium salt represented by the following general formula (3a) or the general formula (3b) described later.
  • R 8 represents a substituted or unsubstituted alkyl group, alkenyl group, alkynyl group, aralkyl group, aryl group or heterocyclic group
  • D represents a hydrogen bonding group
  • m represents 1 to 3 Represents an integer of
  • the alkyl group represented by R 8 is preferably a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, and more preferably a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 8 carbon atoms. These may be linear, branched or cyclic. Examples of these include methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, t-butyl, n-hexyl, n-octyl, neopentyl, cyclohexyl, adamantyl, cyclopropyl and the like.
  • alkyl group substituents include the following. Substituted or unsubstituted alkenyl group having 2 to 18 carbon atoms (preferably 2 to 8 carbon atoms) (eg, vinyl); substituted or unsubstituted alkynyl group having 2 to 18 carbon atoms (preferably 2 to 8 carbon atoms) (Example, ethynyl); substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 10 carbon atoms (eg, phenyl, naphthyl); halogen atom (eg, F, Cl, Br, etc.); 1 to 18 carbon atoms (preferably carbon number).
  • Substituent or unsubstituted alkoxy groups 1-8) (eg, methoxy, ethoxy); substituted or unsubstituted aryloxy groups having 6-10 carbon atoms (eg, phenoxy, biphenyloxy, p-methoxyphenoxy); 1-18 (preferably 1-8) substituted or unsubstituted alkylthio groups (eg, methylthio, ethylthio); 6-10 carbons substituted or unsubstituted arylthio groups (eg, phenylthio); 2 carbons ⁇ 18 (preferably 2-8 carbon atoms) substituted or unsubstituted acyl group (eg, acetyl, propionyl);
  • Substituted or unsubstituted alkylsulfonyl group or arylsulfonyl group eg, methanesulfonyl, p-toluenesulfonyl having 1 to 18 carbon atoms (preferably 1 to 8 carbon atoms); 2 to 18 carbon atoms (preferably 2 carbon atoms).
  • Substituted or unsubstituted acyloxy groups eg, acetoxy, propionyloxy
  • Carbonyl substituted or unsubstituted aryloxycarbonyl group having 7 to 11 carbon atoms (eg, naphthoxycarbonyl); unsubstituted amino group, or substituted amino having 1 to 18 carbon atoms (preferably 1 to 8 carbon atoms).
  • Groups eg, methylamino, dimethylamino, diethylamino, anilino, methoxyphenylamino, chlorophenylamino, pyridylamino, methoxycarbonylamino, n-butoxycarbonylamino, phenoxycarbonylamino, methylcarbamoylamino, ethylthiocarbamoylamino, phenylcarbamoylamino, Acetylamino, ethylcarbonylamino, ethylthiocarbamoylamino, cyclohexylcarbonylamino, benzoylamino, chloroacetylamino, methylsulfonylamino);
  • Substituent or unsubstituted carbamoyl groups having 1 to 18 carbon atoms (preferably 1 to 8 carbon atoms) eg, unsubstituted carbamoyl, methylcarbamoyl, ethylcarbamoyl, n-butylcarbamoyl, t-butylcarbamoyl, dimethylcarbamoyl, morpholino
  • Carbamoyl, pyrrolidinocarbamoyl unsubstituted sulfamoyl group or substituted sulfamoyl group having 1 to 18 carbon atoms (preferably 1 to 8 carbon atoms) (eg, methyl sulfamoyl, phenyl sulfamoyl); cyano group; nitro Group; carboxy group; hydroxyl group; heterocyclic group (eg, oxazole ring, benzoxazole ring, thiazole ring
  • the alkenyl group represented by R 8 is preferably a substituted or unsubstituted alkenyl group having 2 to 18 carbon atoms, more preferably a substituted or unsubstituted alkenyl group having 2 to 8 carbon atoms, for example, vinyl. Examples thereof include allyl, 1-propenyl, 1,3-butadienyl and the like. As the substituent of the alkenyl group, those listed as the above-mentioned substituent of the alkyl group are preferable.
  • the alkynyl group represented by R 8 is preferably a substituted or unsubstituted alkynyl group having 2 to 18 carbon atoms, more preferably a substituted or unsubstituted alkynyl group having 2 to 8 carbon atoms, for example, ethynyl. 2-Propinyl and the like can be mentioned.
  • substituent of the alkynyl group those listed as the above-mentioned substituent of the alkyl group are preferable.
  • the aralkyl group represented by R 8 is preferably a substituted or unsubstituted aralkyl group having 7 to 18 carbon atoms, and for example, benzyl, methylbenzyl, biphenylmethyl, naphthylmethyl and the like are preferable.
  • substituent of the aralkyl group include those listed as the above-mentioned substituent of the alkyl group.
  • the aryl group represented by R 8 is preferably a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 18 carbon atoms, and examples thereof include phenyl, naphthyl, and fluorenyl.
  • substituent of the aryl group those listed as the above-mentioned substituent of the alkyl group are preferable.
  • an alkyl group for example, methyl, ethyl, etc.
  • an alkynyl group for example, methyl, ethyl, etc.
  • a benzoyl group are also preferable.
  • the heterocyclic group represented by R 8 is a saturated or unsaturated heterocycle having a 5- to 6-membered ring composed of a carbon atom, a nitrogen atom, an oxygen atom or a sulfur atom, and examples thereof include oxazole.
  • the heterocyclic group may be substituted, and as the substituent in that case, those listed as the above-mentioned substituents of the alkyl group are preferable.
  • the heterocyclic group represented by R8 a benzoxazole ring and a benzothiazole ring are particularly preferable.
  • R 8 is preferably a substituted or unsubstituted alkyl group, aralkyl group, aryl group or heterocyclic group.
  • D represents a hydrogen-bonding group.
  • Hydrogen bonds exist between electrically negative atoms (eg, O, N, F, Cl) and hydrogen atoms covalently bonded to similarly electrically negative atoms.
  • electrically negative atoms eg, O, N, F, Cl
  • hydrogen atoms covalently bonded to similarly electrically negative atoms for example, H. Uneyama and K. Reported in Morokuma, American of American Chemical Society, Vol. 99, pp. 1316-1332, 1977.
  • As a specific hydrogen bond mode for example, J.A. N.
  • the styles described in Isla Esativili, Yasushi Kondo, Translated by Hiroyuki Ohshima, Intermolecular Forces and Surface Forces, McGraw Hill Education, p. 98, 1991, FIG. 17 can be mentioned.
  • Specific examples of hydrogen bonds include, for example, G.I. R. Examples include those described in Desiraju, Angewante Chemistry International Edition English, Vol. 34,
  • Preferred hydrogen-binding groups include mercapto group, hydroxy group, amino group, carboxylic amide group, sulfonamide group, acid amide group, ureido group, carbamoyl group, carboxyl group, sulfo group and nitrogen-containing heterocyclic group (for example, imidazolyl).
  • benzimidazolyl group pyrazolyl group, pyridyl group, 1,3,5-triazyl group, pyrimidyl group, pyridadyl group, quinolyl group, benzimidazolyl group, benzthiazolyl group, succiimide group, phthalimide group, maleimide group, uracil group, thiouracil
  • succiimide group phthalimide group
  • maleimide group uracil group
  • thiouracil examples include a group, a barbituric acid group, a hydranthin group, a hydrazide maleate group, an isatin group, a uramil group, and the like).
  • hydrogen-binding groups include amino groups, carboxylic amide groups, sulfonamide groups, ureido groups, carbamoyl groups, carboxyl groups, sulfo groups and pyridyl groups, and particularly preferably amino groups and carbamoyl groups.
  • a pyridyl group can be mentioned.
  • halogen anion eg, fluorine ion, chlorine ion, bromine ion, iodine ion, etc.
  • sulfonate ion for example, methanesulfone
  • X- is preferably a halogen anion, a sulfonate ion, or a hydroxide ion. Note that X- does not have to be a monovalent anion and may be a divalent or higher anion. In such a case, the ratio of the cation to the anion in the above-mentioned compound does not have to be 1: 1. It will be decided as appropriate.
  • m is preferably 1.
  • quaternary ammonium salt more preferable as the above-mentioned general formula (3a) is represented by the following general formula (4).
  • L 1 and L 2 independently represent a divalent linking group or a single bond.
  • Y represents a substituent other than a hydrogen atom that can be substituted with a phenyl group.
  • the substituent represented by Y includes a halogen atom, an alkyl group (including a cycloalkyl group and a bicycloalkyl group), an alkenyl group (including a cycloalkenyl group and a bicycloalkenyl group), an alkynyl group, an aryl group and a heterocyclic group.
  • Cyano group hydroxyl group, nitro group, alkoxy group, aryloxy group, acyloxy group, carbamoyloxy group, amino group (including anilino group), acylamino group, sulfamoylamino group, mercapto group, alkylthio group, arylthio group , Acyl group, aryloxycarbonyl group, alkoxycarbonyl group, carbamoyl group, and examples thereof.
  • R 11 and R 12 represent a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, an acyl group, a carbamoyl group, a hydroxyl group, or an amino group. Further, R 11 and R 12 may be connected to form a ring.
  • Z is a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted aliphatic hydrocarbon group (for example, an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 30 carbon atoms, etc.), or a substituted or unsubstituted aryl group (for example, carbon).
  • n and p represent integers of 1 to 10
  • q represents an integer of 0 to 4. However, when p is 2 or more, L 2 , Y, and q included in each repeating unit may be the same or different.
  • the divalent linking group represented by L 1 is preferably —O— or a single bond
  • preferred substituents represented by Y are halogen atoms (for example, fluorine atom, chlorine atom, bromine atom) and alkyl groups [straight, branched, cyclic substituted or unsubstituted alkyl groups.
  • an alkyl group preferably an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, such as methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, t-butyl, n-octyl, 2-chloroethyl, 2-cyanoethyl, 2 -Ethylhexyl), alkoxy group (for example, methoxy group, ethoxy group, etc.), cyano group.
  • R 11 and R 12 are preferably substituted or unsubstituted alkyl groups, and most preferably methyl groups.
  • p is preferably 1 to 5, 2 to 4 is more preferable, n is preferably 1 to 4, 1 or 2 is more preferable, and q is 0 or 1 is preferable. However, when p is 2 or more, it is more preferable that q is 1 or more in at least one structural unit.
  • R 9 and R 10 represent substituted or unsubstituted alkyl groups, alkenyl groups, alkynyl groups, aralkyl groups, aryl groups or heterocyclic groups, respectively, and X- represents an anion.
  • the substituted or unsubstituted alkyl group, alkenyl group, alkynyl group, aralkyl group, aryl group or heterocyclic group represented by R9 and R10, respectively, are groups represented by R 8 in the above general formula (3a). Is synonymous with, and the preferred range thereof is also the same.
  • the anion represented by X- is synonymous with the anion represented by X- in the above-mentioned general formula (3a), and its preferable range is also the same.
  • X- does not have to be a monovalent anion, but may be a divalent or higher anion, and in such a case, the ratio of the cation to the anion in the above-mentioned compound is also 1: 2. It is not necessary and will be decided as appropriate.
  • onium salt that can be used in the present invention
  • No. II-1 to 12 have the general formula (3b)
  • No. II-13 to 32 are examples of compounds represented by the general formula (3a).
  • the above pyridinium derivative is generally obtained by alkylating a pyridine ring (Menstock reaction).
  • the content of the onium salt in the liquid crystal composition varies depending on the type thereof, but is usually 0.01 to 10% by mass with respect to the content of the rod-shaped liquid crystal compound used in combination. Is preferable, 0.05 to 7% by mass is more preferable, and 0.05 to 5% by mass is further preferable. Two or more types of onium salts may be used, but in such cases, the total content of all types of onium salts used is preferably in the above range.
  • the chiral agent has a function of inducing a helical structure of a cholesteric liquid crystal phase. Since the twist direction or the spiral pitch of the spiral induced by the compound differs depending on the compound, the chiral agent may be selected according to the purpose.
  • the chiral agent is not particularly limited, and is known as a compound (for example, Liquid Crystal Device Handbook, Chapter 3, Section 4-3, TN (twisted nematic), STN (Super Twisted Nematic) chiral agent, page 199, Japan Society for the Promotion of Science.
  • isosorbide a chiral agent having an isosorbide structure
  • isomannide derivative an isomannide derivative
  • the chiral agent a chiral agent whose spiral inducing force (HTP: Helical Twisting Power) is lowered due to return isomerization, dimerization, isomerization, dimerization, etc. by irradiation with light is also preferably used. It is possible.
  • the chiral agent generally contains an asymmetric carbon atom, but an axial asymmetric compound or a surface asymmetric compound that does not contain an asymmetric carbon atom can also be used as the chiral agent.
  • Examples of axially asymmetric or surface asymmetric compounds include binaphthyl, helicene, paracyclophane, and derivatives thereof.
  • the chiral agent may have a polymerizable group. When both the chiral agent and the liquid crystal compound have a polymerizable group, the repeating unit derived from the polymerizable liquid crystal compound and the repeating unit derived from the chiral agent are derived by the polymerization reaction between the polymerizable chiral agent and the polymerizable liquid crystal compound.
  • the polymerizable group of the polymerizable chiral agent is preferably a group of the same type as the polymerizable group of the polymerizable liquid crystal compound. Therefore, the polymerizable group of the chiral agent is preferably an unsaturated polymerizable group, an epoxy group or an aziridinyl group, more preferably an unsaturated polymerizable group, and preferably an ethylenically unsaturated polymerizable group. More preferred. Moreover, the chiral agent may be a liquid crystal compound.
  • the chiral agent has a photoisomerizing group
  • a pattern of a desired reflection wavelength corresponding to the emission wavelength can be formed by irradiation with a photomask such as active light after coating and orientation.
  • a photomask such as active light after coating and orientation.
  • an isomerization site of a compound exhibiting photochromic properties, an azo group, an azoxy group, or a cinnamoyl group is preferable.
  • Specific compounds include JP-A-2002-80478, JP-A-2002-80851, JP-A-2002-179668, JP-A-2002-179669, JP-A-2002-179670, and JP-A-2002.
  • the content of the chiral agent in the liquid crystal composition is preferably 0.01 to 200 mol%, more preferably 1 to 30 mol%, based on the molar content of the liquid crystal compound.
  • the liquid crystal composition contains a polymerizable compound, it preferably contains a polymerization initiator.
  • the polymerization initiator used is preferably a photopolymerization initiator capable of initiating the polymerization reaction by irradiation with ultraviolet rays.
  • photopolymerization initiators include ⁇ -carbonyl compounds (described in U.S. Pat. No. 2,376,661 and U.S. Pat. No. 2,376,670), acidoin ethers (described in U.S. Pat. No. 2,448,828), and ⁇ -hydrogen.
  • Substituted aromatic acidoine compounds (described in US Pat. No. 2722512), polynuclear quinone compounds (described in US Pat. Nos. 3046127 and US Pat. No. 2951758), triarylimidazole dimers and p-aminophenyl ketone. Combinations (described in US Pat. No. 3,549,677), aclysine and phenazine compounds (Japanese Patent Laid-Open No. 60-105667, described in US Pat. No. 4,239,850), and oxadiazole compounds (US Pat. No. 421,970). Description) and the like.
  • the content of the photopolymerization initiator in the liquid crystal composition is preferably 0.1 to 20% by mass, more preferably 0.5 to 12% by mass, based on the content of the liquid crystal compound.
  • the liquid crystal composition may optionally contain a cross-linking agent in order to improve the film strength and durability after curing.
  • a cross-linking agent those that are cured by ultraviolet rays, heat, humidity and the like can be preferably used.
  • the cross-linking agent is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, a polyfunctional acrylate compound such as trimethylolpropane tri (meth) acrylate and pentaerythritol tri (meth) acrylate; glycidyl (meth) acrylate.
  • epoxy compounds such as ethylene glycol diglycidyl ether; aziridine compounds such as 2,2-bishydroxymethylbutanol-tris [3- (1-aziridinyl) propionate] and 4,4-bis (ethyleneiminocarbonylamino) diphenylmethane; hexa Isocyanate compounds such as methylenediisocyanate and biuret-type isocyanate; polyoxazoline compounds having an oxazoline group in the side chain; and alkoxysilane compounds such as vinyltrimethoxysilane and N- (2-aminoethyl) 3-aminopropyltrimethoxysilane. Can be mentioned.
  • a known catalyst can be used depending on the reactivity of the cross-linking agent, and the productivity can be improved in addition to the improvement of the film strength and durability. These may be used alone or in combination of two or more.
  • the content of the cross-linking agent is preferably 3 to 20% by mass, more preferably 5 to 15% by mass, based on the solid content mass of the liquid crystal composition. When the content of the cross-linking agent is within the above range, the effect of improving the cross-linking density can be easily obtained, and the stability of the cholesteric liquid crystal phase is further improved.
  • a polymerization inhibitor an antioxidant, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, a coloring material, metal oxide fine particles, etc. are added to the liquid crystal composition within a range that does not deteriorate the optical performance and the like. Can be added with.
  • the liquid crystal composition is preferably used as a liquid when forming the cholesteric liquid crystal layer.
  • the liquid crystal composition may contain a solvent.
  • the solvent is not limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose, but an organic solvent is preferable.
  • the organic solvent is not limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose.
  • the liquid crystal composition is applied to the forming surface of the cholesteric liquid crystal layer, the liquid crystal compound is oriented in the state of the cholesteric liquid crystal phase, and then the liquid crystal compound is cured to form the cholesteric liquid crystal layer.
  • printing methods such as inkjet and scroll printing, and known methods capable of uniformly applying the liquid to a sheet-like material such as spin coating, bar coating and spray coating can all be used.
  • one cycle ⁇ in the liquid crystal alignment pattern is preferably 1.6 ⁇ m or less, it is preferable that the alignment film 32 also has an orientation pattern corresponding to this.
  • the coating thickness of the liquid crystal composition is not limited and may be appropriately set according to the film thickness of the cholesteric liquid crystal layer to be formed.
  • a thick cholesteric liquid crystal layer can be formed by one coating.
  • the coating thickness dc of the liquid crystal composition is preferably a thickness exceeding half of one cycle ⁇ in the liquid crystal alignment pattern. That is, the coating thickness dc of the liquid crystal composition preferably satisfies "dc> ⁇ /2".
  • a heating step of heat-treating the liquid crystal composition is then performed.
  • the liquid crystal compound 40 is brought into the above-mentioned orientation state by heat treatment.
  • the heat treatment is performed at the temperature T1 of the liquid crystal compound 40 within the temperature range of the crystal phase-nematic phase transition temperature (Cr-Ne phase transition temperature) to the nematic phase-isotropic phase transition temperature (Ne-Iso phase transition temperature). .. If the heat treatment temperature is lower than the Cr—Ne phase transition temperature, inconveniences such as not being able to properly orient the liquid crystal compound 40 occur. If the heat treatment temperature exceeds the Ne-Iso phase transition temperature, inconveniences such as an increase in orientation defects and a decrease in diffraction efficiency occur.
  • the heat treatment time is not limited, but is preferably 10 to 600 seconds, more preferably 15 to 300 seconds, and even more preferably 30 to 200 seconds.
  • the spiral 1 pitch that is, the pitch P is small in the state where the heat treatment is completed. ..
  • the pitch P preferably satisfies "P / ⁇ ⁇ 1.5", and more preferably "P / ⁇ ⁇ 1.2" with respect to one cycle ⁇ of the liquid crystal alignment pattern.
  • the liquid crystal composition is cured to form a cholesteric liquid crystal layer by performing an exposure step of exposing the liquid crystal composition.
  • the exposure step the exposure is performed while keeping the temperature of the liquid crystal composition at "T1-20 ° C.” or higher. This facilitates the formation of a cholesteric liquid crystal layer having the above-mentioned liquid crystal orientation pattern and in which the liquid crystal compound 40 is inclined with respect to the main surface.
  • the temperature of the liquid crystal composition at the time of exposure is less than "T1-20 ° C.”
  • the cholesteric liquid crystal layer in which the liquid crystal compound 40 is inclined with respect to the main surface cannot be stably formed, and there is a possibility that inconveniences such as an increase in orientation defects may occur. is there.
  • the temperature of the liquid crystal composition at the time of exposure is preferably equal to or lower than the Ne-Iso phase transition temperature.
  • the exposure may be performed only once, but it is preferable to perform the first exposure step after the heat treatment and then perform the second exposure step of irradiating light having a different wavelength.
  • one spiral pitch (pitch P) is extended in the first exposure step, and the liquid crystal composition is extended in the second exposure step.
  • P spiral pitch
  • the liquid crystal compound 40 can be stably tilted with respect to the main surface in the upper portion, that is, in a region away from the alignment film 32.
  • the cholesteric liquid crystal layer has a structure in which the formation period of the bright part and the dark part, that is, the pitch P, has a region different depending on the position in the thickness direction in the cross section observed by SEM. It is possible to control so as to be. Further, by performing such two exposure steps, the cholesteric liquid crystal layer can be controlled so that the inclination angle ⁇ 1 of the bright portion and the dark portion has a different region depending on the position in the thickness direction. Is.
  • the inclination angle ⁇ 1 is an angle formed by the bright and dark areas shown in FIG. 5 with respect to the main surface of the cholesteric liquid crystal layer.
  • the cholesteric liquid crystal layer has a region in which the inclination angle ⁇ 1 continuously increases in one direction in the thickness direction.
  • the cholesteric liquid crystal layer has a region in which the inclination angle ⁇ 1 continuously increases from the alignment film 32 side toward the side separated from the alignment film 32 (air side interface A). preferable.
  • the light used for exposure is not limited, but it is preferable to use ultraviolet rays.
  • the wavelength of the ultraviolet rays to be irradiated is preferably 250 to 430 nm.
  • the total irradiation energy is preferably 2 mJ / cm 2 to 50 J / cm 2, more preferably 5 to 1500 mJ / cm 2 .
  • the exposure may be carried out under heating conditions or a nitrogen atmosphere.
  • the cholesteric liquid crystal layer may be formed by repeating the formation of the cholesteric liquid crystal layer a plurality of times by multiple coating.
  • the following coating liquid for forming an alignment film was applied onto a glass substrate by spin coating.
  • the support on which the coating film of the coating film for forming an alignment film was formed was dried on a hot plate at 60 ° C. for 60 seconds to form an alignment film.
  • Coating liquid for forming an alignment film ⁇ The following materials for photo-alignment 1.00 parts by mass Water 16.00 parts by mass Butoxyethanol 42.00 parts by mass Propylene glycol monomethyl ether 42.00 parts by mass ⁇ ⁇
  • the alignment film was exposed using the exposure apparatus shown in FIG. 3 to form an alignment film P-1 having an alignment pattern.
  • a laser that emits laser light having a wavelength (325 nm) was used.
  • the exposure amount due to the interference light was set to 3000 mJ / cm 2 .
  • the intersection angle (intersection angle ⁇ ) of the two lights was set to 61.0 °.
  • composition A-1 was prepared as a liquid crystal composition forming the cholesteric liquid crystal layer 1.
  • This composition A-1 is a liquid crystal composition having a spiral 1-pitch (pitch P) length of 300 nm in the cholesteric liquid crystal phase and forming a cholesteric liquid crystal layer that reflects right circular polarization.
  • the solid content concentration in the composition A-1 is 35 wt%.
  • the cholesteric liquid crystal layer 1 was formed by applying the composition A-1 on the alignment film P-1.
  • the following composition A-1 is applied onto the alignment film P-1 by spin coating, the coating film is heated to 80 ° C. for 120 seconds on a hot plate, and ultraviolet rays having a wavelength of 365 nm are used in a nitrogen atmosphere using a high-pressure mercury lamp.
  • the orientation of the liquid crystal compound was fixed by irradiating the coating film with an irradiation amount of 500 mJ / cm 2.
  • the film thickness of the obtained liquid crystal layer was 3.5 ⁇ m.
  • cholesteric liquid crystal layer 2 In the exposure of the alignment film, the intersection angle (intersection angle ⁇ ) of the two lights was set to 49.2 °, and in the formation of the cholesteric liquid crystal layer, the amount of the chiral agent in the composition A-1 was changed to 5.3 parts by mass.
  • the cholesteric liquid crystal layer 2 was prepared in the same manner as the cholesteric liquid crystal layer 1 except that the composition A-2 in which the amount of methyl ethyl ketone was changed to 201.13 parts by mass was prepared and used.
  • Composition A-2 is a liquid crystal composition having a spiral 1-pitch (pitch P) length of 360 nm in the cholesteric liquid crystal phase and forming a cholesteric liquid crystal layer that reflects right circular polarization.
  • the one cycle ⁇ of the liquid crystal orientation pattern of the cholesteric liquid crystal layer 2 was 0.39 ⁇ m.
  • cholesteric liquid crystal layer 3 In the exposure of the alignment film, the crossing angle (crossing angle ⁇ ) of the two lights was set to 42.3 °, and in the formation of the cholesteric liquid crystal layer, the amount of the chiral auxiliary of the composition A-1 was changed to 4.6 parts by mass.
  • the cholesteric liquid crystal layer 3 was prepared in the same manner as the cholesteric liquid crystal layer 1 except that the composition A-3 in which the amount of methyl ethyl ketone was changed to 199.83 parts by mass was prepared and used.
  • Composition A-3 is a liquid crystal composition having a spiral 1-pitch (pitch P) length of 410 nm in the cholesteric liquid crystal phase and forming a cholesteric liquid crystal layer that reflects right circular polarization.
  • the one cycle ⁇ of the liquid crystal orientation pattern of the cholesteric liquid crystal layer 3 was 0.45 ⁇ m.
  • Composition A-4 is a liquid crystal composition having a spiral 1-pitch (pitch P) length of 360 nm in the cholesteric liquid crystal phase and forming a cholesteric liquid crystal layer that reflects left circular polarization.
  • the one cycle ⁇ of the liquid crystal orientation pattern of the cholesteric liquid crystal layer 4 was 0.39 ⁇ m.
  • Example 1 The cholesteric liquid crystal layer 1, the cholesteric liquid crystal layer 4, and the cholesteric liquid crystal layer 3 were laminated in this order to prepare an optical laminate. Further, the obtained optical laminate was bonded to a glass plate having a thickness of 1 mm to prepare a light guide element. At this time, the directions of the layers were set so that the inclination directions of the periodic surfaces had a relationship as shown in FIG. That is, the cholesteric liquid crystal layer 4 was attached upside down to the cholesteric liquid crystal layers 1 and 3. An optical adhesive sheet (Opteria, manufactured by Lintec Corporation) was used for bonding each layer.
  • An optical adhesive sheet (Opteria, manufactured by Lintec Corporation) was used for bonding each layer.

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Abstract

クロストークの発生を抑制でき、多重像の発生を抑制できる光学積層体、導光素子および画像表示装置を提供する。コレステリック液晶相を固定してなるコレステリック液晶層であって、液晶化合物由来の光学軸の向きが面内の少なくとも一方向に沿って連続的に回転しながら変化している液晶配向パターンを有する第1および第2コレステリック液晶層を有し、第1および第2コレステリック液晶層は、反射する円偏光の旋回方向が逆方向であり、第1および第2コレステリック液晶層の螺旋ピッチP1およびP2はP1<P2であり、液晶配向パターンにおいて一方向に沿って連続的に回転する液晶化合物由来の光学軸の向きの回転方向が逆方向であり、第1および第2コレステリック液晶層の液晶配向パターンの1周期の長さΛ1およびΛ2はΛ1<Λ2である。

Description

光学積層体、導光素子および画像表示装置
 本発明は、光を反射する光学積層体、この光学積層体を用いる導光素子、および、この導光素子を用いる画像表示装置に関する。
 近年、非特許文献1に記載されるような、実際に見ている光景に、仮想の映像および各種の情報等を重ねて表示する、AR(Augmented Reality(拡張現実))グラスが実用化されている。ARグラスは、スマートグラス、ヘッドマウントディスプレイ(HMD(Head Mounted Display))、および、ARメガネ等とも呼ばれている。
 非特許文献1に示されるように、ARグラスは、一例として、ディスプレイ(光学エンジン)が表示した映像を、導光板の一端に入射して伝播し、他端から出射することにより、使用者が実際に見ている光景に、仮想の映像を重ねて表示する。
 ARグラスでは、回折素子を用いて、ディスプレイからの光(投影光)を回折(屈折)させて導光板の一方の端部に入射する。これにより、角度を付けて導光板に光を導入して、導光板内で光を全反射して伝播させる。導光板を伝播した光は、導光板の他方の端部において同じく回折素子によって回折されて、導光板から、使用者による観察位置に出射される。
 ARグラスに利用される、導光板に角度をつけて光を入射させる回折素子の一例として、特許文献1に記載される、コレステリック液晶相を固定してなるコレステリック液晶層を用いる反射構造体が例示される。
 この反射構造体は、各々が所定方向に沿って延びる複数の螺旋状構造体を備えている。また、この反射構造体は、所定方向に交差すると共に、光が入射する第1入射面と、この所定方向に交差すると共に、第1入射面から入射した光を反射する反射面とを有し、第1入射面は、複数の螺旋状構造体のそれぞれの両端部のうちの一方端部を含む。また、複数の螺旋状構造体の各々は、所定方向に沿って連なる複数の構造単位を含み、この複数の構造単位は、螺旋状に旋回して積み重ねられた複数の要素を含む。また、複数の構造単位の各々は、第1端部と第2端部とを有し、所定方向に沿って互いに隣接する構造単位のうち、一方の構造単位の第2端部は、他方の構造単位の第1端部を構成し、かつ、複数の螺旋状構造体に含まれる複数の第1端部に位置する要素の配向方向は揃っている。さらに、反射面は、複数の螺旋状構造体のそれぞれに含まれる少なくとも1つの第1端部を含むものであり、かつ、第1入射面に対して非平行となっている。
 特許文献1に記載される反射構造体(コレステリック液晶層)は、要するに、液晶化合物由来の光学軸の向きが面内の少なくとも一方向に沿って連続的に回転しながら変化している液晶配向パターンを有するものである。特許文献1に記載されるコレステリック液晶層は、このような液晶配向パターンを有することにより、第1入射面に対して、非平行な反射面を有する。
 一般的なコレステリック液晶層は、入射した光を鏡面反射する。
 これに対して、特許文献1に記載される反射構造体は、鏡面反射ではなく、入射した光を、鏡面反射に対して所定の方向に角度を持たせて反射する。例えば、特許文献1に記載されるコレステリック液晶層によれば、法線方向から入射した光を、法線方向に反射するのではなく、法線方向に対して角度を有して反射する。
 従って、この光学素子を用いることで、ディスプレイによる画像を回折させて、角度を付けて導光板に光を導入して、導光板内で光を導光できる。
国際公開第2016/066219号
Bernard C. Kress et al., Towards the Ultimate Mixed Reality Experience: HoloLens Display Architecture Choices, SID 2017 DIGEST, pp.127-131
 ところで、ARグラスにおいて、カラー表示を行う場合には、例えば、RGBの各色の光を反射するコレステリック液晶層を積層して、各コレステリック液晶層によってRGBの各色の光を反射する。
 本発明者らの検討によれば、このように波長の異なる光を反射するコレステリック液晶層を積層して用いた場合に、一部の光が想定と異なるコレステリック液晶層で回折されることで、設計と異なる角度で回折し、二重(多重)像に見える現象(「クロストーク」ともいう)が発生するという問題があることがわかった。例えば、緑色光(G光)を反射するコレステリック液晶層で、青色光(B光)の一部の反射も生じるが、G光用のコレステリック液晶層でB光が反射された場合、B光用のコレステリック液晶層でB光が反射された場合とは異なる角度で回折される。そのため、B光用のコレステリック液晶層で反射されたB光と、G光用のコレステリック液晶層で反射されたB光とで二重像に見える現象が発生してしまう。
 本発明の課題は、このような従来技術の問題点を解決することにあり、クロストークの発生を抑制できる光学積層体、この光学積層体を用いる、例えばARグラスに用いることにより多重像の発生を抑制できる導光素子、および、この導光素子を用いる画像表示装置を提供することにある。
 この課題を解決するために、本発明は、以下の構成を有する。
 [1] コレステリック液晶相を固定してなるコレステリック液晶層であって、液晶化合物由来の光学軸の向きが面内の少なくとも一方向に沿って連続的に回転しながら変化している液晶配向パターンを有する、第1コレステリック液晶層および第2コレステリック液晶層を有し、
 第1コレステリック液晶層と第2コレステリック液晶層とは、
 反射する円偏光の旋回方向が逆方向であり、
 コレステリック液晶相において、螺旋状に旋回して積み上げられる液晶化合物が360°旋回する厚さ方向の長さである螺旋のピッチが、互いに異なり、
 液晶配向パターンにおいて、少なくとも一方向に沿って連続的に回転する液晶化合物由来の光学軸の向きの回転方向が逆方向であり、
 第1コレステリック液晶層の螺旋ピッチをP1、第2コレステリック液晶層の螺旋ピッチをP2とすると、P1<P2であり、
 液晶配向パターンの、液晶化合物由来の光学軸の向きが連続的に回転しながら変化する一方向における、液晶化合物由来の光学軸の向きが180°回転する長さを1周期とした際に、第1コレステリック液晶層の1周期の長さをΛ1とし、第2コレステリック液晶層の1周期の長さをΛ2とすると、Λ1<Λ2である、光学積層体。
 [2] さらに、コレステリック液晶相を固定してなるコレステリック液晶層であって、液晶化合物由来の光学軸の向きが面内の少なくとも一方向に沿って連続的に回転しながら変化している液晶配向パターンを有する第3コレステリック液晶層を有し、
 第1コレステリック液晶層および第3コレステリック液晶層と、第2コレステリック液晶層とは、
 反射する円偏光の旋回方向が逆方向であり、
 コレステリック液晶相において、螺旋状に旋回して積み上げられる液晶化合物が360°旋回する厚さ方向の長さである螺旋のピッチが、互いに異なり、
 液晶配向パターンにおいて、少なくとも一方向に沿って連続的に回転する液晶化合物由来の光学軸の向きの回転方向が逆方向であり、
 第3コレステリック液晶層の螺旋ピッチをP3とすると、P1<P2<P3であり、
 第3コレステリック液晶層の1周期の長さをΛ3とすると、Λ1<Λ2<Λ3である、[1]に記載の光学積層体。
 [3] 第1コレステリック液晶層の液晶配向パターン、および、第2コレステリック液晶層の液晶配向パターンにおいて、液晶化合物由来の光学軸の向きが面内の一方向のみに沿って連続的に回転しながら変化するものであり、
 第1コレステリック液晶層の液晶配向パターン、および、第2コレステリック液晶層の液晶配向パターンにおいて、面内の一方向が同方向である、[1]または[2]に記載の光学積層体。
 [4] 第1コレステリック液晶層の液晶配向パターン、第2コレステリック液晶層の液晶配向パターン、および、第3コレステリック液晶層の液晶配向パターンにおいて、液晶化合物由来の光学軸の向きが面内の一方向のみに沿って連続的に回転しながら変化するものであり、
 第1コレステリック液晶層の液晶配向パターン、第2コレステリック液晶層の液晶配向パターン、および、第3コレステリック液晶層の液晶配向パターンにおいて、面内の一方向が同方向である、[2]に記載の光学積層体。
 [5] 導光板と、導光板に設けられる[1]~[4]のいずれかに記載の光学積層体と、を有する、導光素子。
 [6] [5]に記載の導光素子と、導光素子の光学積層体に画像を照射する表示素子とを有する画像表示装置。
 [7] 表示素子が、円偏光を光学積層体に照射する、[6]に記載の画像表示装置。
 [8] 表示素子が、表示色によって旋回方向が異なる円偏光を光学積層体に照射する、[7]に記載の画像表示装置。
 本発明によれば、クロストークの発生を抑制できる光学積層体、この光学積層体を用いる、例えばARグラスに用いることにより多重像の発生を抑制できる導光素子、および、この導光素子を用いる画像表示装置を提供することができる。
本発明の光学積層体および導光素子を用いる本発明の画像表示装置の一例を概念的に示す図である。 本発明の光学積層体を構成するB反射コレステリック液晶層の一例を概念的に示す図である。 配向膜を露光する露光装置の一例の概念図である。 図2に示す光学積層体のコレステリック液晶層の平面図である。 図2に示す光学積層体のコレステリック液晶層の断面SEM画像を概念的に示す図である。 本発明の光学積層体を構成するG反射コレステリック液晶層の一例を概念的に示す図である。 図6に示す光学積層体のG反射コレステリック液晶層の平面図である。 従来の光学積層体を用いる画像表示装置の一例を概念的に示す図である。 本発明の光学積層体を用いる画像表示装置の一例を概念的に示す図である。 図1に示す光学積層体の作用を説明するための概念図である。 光学積層体の別の例の作用を説明するための概念図である。
 以下、本発明の光学積層体、導光素子および画像表示装置について、添付の図面に示される好適実施例を基に詳細に説明する。
 本明細書において「~」を用いて表される数値範囲は、「~」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
 本明細書において、「(メタ)アクリレート」は、「アクリレートおよびメタクリレートのいずれか一方または双方」の意味で使用される。
 本明細書において、可視光は、電磁波のうち、ヒトの目で見える波長の光であり、380~780nmの波長域の光を示す。非可視光は、380nm未満の波長域および780nmを超える波長域の光である。
 またこれに限定されるものではないが、可視光のうち、420~490nmの波長域の光は青色光であり、495~570nmの波長域の光は緑色光であり、620~750nmの波長域の光は赤色光である。
 図1に、本発明の導光素子を用いる、本発明の画像表示装置の一例を概念的に示す。なお、本発明の導光素子は、本発明の光学積層体を用いるものである。
 図1に示す画像表示装置10は、好適な一例として、ARグラスとして利用されるものである。なお、本発明の光学積層体および導光素子は、ARグラス以外にも、透明スクリーン、照明装置(液晶ディスプレイのバックライト等を含む)、センサー等の光学素子にも利用可能である。また、本発明の画像表示装置は、これらの光学素子を用いる画像表示装置にも利用可能である。
 図1に示す画像表示装置10は、表示素子12と、光学積層体14aおよび14bと、導光板16と、を有する。光学積層体14aおよび14bは、導光板16の同一面の長手方向の端部に離間して貼り合わされており、光学積層体14aが表示素子12側で、光学積層体14bが画像の表示側である。
 [表示素子]
 表示素子12は、使用者Uが観察する画像(映像)を表示して、画像を導光板を介して光学積層体14aに照射するものである。
 本発明の画像表示装置10において、表示素子12には制限はなく、ARグラス等に用いられる公知の表示素子(表示装置、プロジェクター)が、各種、利用可能である。図示例においては、表示素子12は、一例として、ディスプレイ20および投映レンズ24を有する(図8参照)。
 本発明の画像表示装置10において、ディスプレイ20には、制限はなく、例えば、ARグラス等に用いられる公知のディスプレイが、各種、利用可能である。
 ディスプレイ20としては、一例として、液晶ディスプレイ(LCOS:Liquid Crystal On Silicon等を含む)、有機エレクトロルミネッセンスディスプレイ、DLP(Digital Light Processing)、LSD(Laser Scanning Display)等が例示される。
 なお、ディスプレイ20は、二色以上の画像を表示するものであればよく、カラー画像を表示するものでもよい。図示例の画像表示装置10は、一例として、緑色と青色の二色画像を表示するものであり、ディスプレイ20は、緑色と青色の二色画像を表示する。
 本発明の画像表示装置10に用いられる表示素子12おいて、投映レンズ24も、ARグラス等に用いられる公知の投映レンズ(集光レンズ)である。
 ここで、本発明の画像表示装置10においては、表示素子12は、円偏光を照射するのが好ましい。
 従って、ディスプレイ20が無偏光の画像を照射する場合には、表示素子12は、例えば直線偏光子とλ/4板とからなる円偏光板を有するのが好ましい。また、ディスプレイ20が直線偏光の画像を照射する場合には、表示素子12は、例えばλ/4板を有するのが好ましい。
 図示例においては、表示素子12は、表示色によって旋回方向が異なる円偏光を照射する。一例として、青色光は右円偏光で照射し、緑色光は左円偏光で照射する。この点については後に詳述する。
 また、本発明の光学積層体および画像表示装置については、視認の改善のため、射出瞳を拡大する回折光学方法を用いてもよい。具体的には複数個の回折要素(光学積層体)を使用する光学的方法、すなわち内結合、中間および外結合回折要素を備えた回折光学方法を用いる事が出来る。本方法は特表2008-546020に詳しく記載がある。
 [導光板]
 画像表示装置10において、導光板16は、内部に入射した光を反射して導光(伝搬)する、公知の導光板である。この導光板16と、光学積層体14aおよび/または光学積層体14bとで、本発明の導光素子が構成される。
 導光板16には、制限はなく、ARグラスおよび液晶ディスプレイのバックライトユイット等で用いられている公知の導光板が、各種、利用可能である。
 [光学積層体]
 光学積層体14aおよび14bは、本発明の光学積層体である。なお、以下の説明では光学積層体14aと光学積層体14bとをまとめて光学積層体14として説明を行う。
 光学積層体14aと光学積層体14bとでは、コレステリック液晶層の液晶配向パターンにおける、一方向(後述する矢印X方向)に沿う液晶化合物40の光学軸40Aの回転方向が逆になるように導光板16上に配置される。
 画像表示装置10(図示例の導光素子)においては、導光板16の同一面の長手方向の両端部に、光学積層体14が配置される。
 図示は省略するが、光学積層体14は、貼合層によって導光板に貼り合わされている。
 本発明において、貼合層は、貼り合わせの対象となる物同士を貼り合わせられる層であれば、公知の各種の材料からなる層が利用可能である。貼合層としては、貼り合わせる際には流動性を有し、その後、固体になる、接着剤からなる層でも、貼り合わせる際にゲル状(ゴム状)の柔らかい固体で、その後もゲル状の状態が変化しない、粘着剤からなる層でも、接着剤と粘着剤との両方の特徴を持った材料からなる層でもよい。従って、貼合層は、光学透明接着剤(OCA(Optical Clear Adhesive))、光学透明両面テープ、および、紫外線硬化型樹脂等の、光学装置および光学素子等でシート状物の貼り合わせに用いられる公知の層を用いればよい。
 あるいは、貼合層で貼り合わせるのではなく、光学積層体14と導光板16とを積層して、枠体または治具等で保持して、本発明の導光素子を構成してもよい。
 あるいは、導光板16上に直接、光学積層体14を形成してもよい。
 図1に示す光学積層体14は、青色光(B光)を選択的に反射するB反射コレステリック液晶層34Bと、緑色光(G光)を選択的に反射するG反射コレステリック液晶層34Gとを有する。B反射コレステリック液晶層34Bは、本発明における第1コレステリック液晶層に相当し、G反射コレステリック液晶層34Gは、本発明における第1コレステリック液晶層に相当する。なお、後述するように、光学積層体14は、コレステリック液晶層を形成するための支持体および配向膜を含んでいてもよい。
 本発明において、B反射コレステリック液晶層(第1コレステリック液晶層)とG反射コレステリック液晶層(第2コレステリック液晶層)とは、反射する円偏光の旋回方向が逆方向であり、コレステリック液晶相において、螺旋状に旋回して積み上げられる液晶化合物が360°旋回する厚さ方向の長さである螺旋のピッチが、互いに異なり、液晶配向パターンにおいて、少なくとも一方向に沿って連続的に回転する液晶化合物由来の光学軸の向きの回転方向が逆方向であり、第1コレステリック液晶層の螺旋ピッチをP1、第2コレステリック液晶層の螺旋ピッチをP2とすると、P1<P2であり、液晶配向パターンの、液晶化合物由来の光学軸の向きが連続的に回転しながら変化する一方向における、液晶化合物由来の光学軸の向きが180°回転する長さを1周期とした際に、第1コレステリック液晶層の1周期の長さをΛ1とし、第2コレステリック液晶層の1周期の長さをΛ2とすると、Λ1<Λ2である。
 この点については後に詳述する。
 本発明の光学積層体が有するコレステリック液晶層について、まず、図2に示すB反射コレステリック液晶層34Bを例に説明する。
 図2に、B反射コレステリック液晶層34B、ならびに、これを形成するための支持体および配向膜を有する積層体を概念的に示す。図2に示す積層体は、支持体30と、配向膜32Bと、B反射コレステリック液晶層34Bと、を有する。
 なお、図2に示す積層体は、支持体30と、配向膜32Bと、B反射コレステリック液晶層34Bとを有するが、光学積層体14とする場合には、支持体30を剥離した、配向膜32、B反射コレステリック液晶層34Bを、G反射コレステリック液晶層34Gと積層したものでもよい。または、支持体30および配向膜32を剥離した、B反射コレステリック液晶層34BをG反射コレステリック液晶層34Gと積層したものであってもよい。この点は、後述するG反射コレステリック液晶層34GおよびR反射コレステリック液晶層34Rでも同様である。
 <支持体>
 図2に示す積層体において、支持体30は、配向膜32B、B反射コレステリック液晶層34Bを支持するものである。
 支持体30は、配向膜32BおよびB反射コレステリック液晶層34Bを支持できるものであれば、各種のシート状物(フィルム、板状物)が利用可能である。
 なお、支持体30は、対応する光に対する透過率が50%以上であるのが好ましく、70%以上であるのがより好ましく、85%以上であるのがさらに好ましい。
 支持体30の厚さには、制限はなく、光学積層体14の用途および支持体30の形成材料等に応じて、配向膜32BおよびB反射コレステリック液晶層34Bを保持できる厚さを、適宜、設定すればよい。
 支持体30の厚さは、1~1000μmが好ましく、3~250μmがより好ましく、5~150μmがさらに好ましい。
 支持体30は単層であっても、多層であってもよい。
 単層である場合の支持体30としては、ガラス、トリアセチルセルロース(TAC)、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、アクリル、および、ポリオレフィン等からなる支持体30が例示される。多層である場合の支持体30の例としては、前述の単層の支持体のいずれかなどを基板として含み、この基板の表面に他の層を設けたもの等が例示される。
 <配向膜>
 図2に示す積層体において、支持体30の表面には配向膜32Bが形成される。
 配向膜32Bは、B反射コレステリック液晶層34Bを形成する際に、液晶化合物40を所定の液晶配向パターンに配向するための配向膜である。
 後述するが、B反射コレステリック液晶層34Bは、液晶化合物40に由来する光学軸40A(図3参照)の向きが、面内の一方向に沿って連続的に回転しながら変化している液晶配向パターンを有する。従って、配向膜32Bは、B反射コレステリック液晶層34Bが、この液晶配向パターンを形成できるように、形成される。
 以下の説明では、『光学軸40Aの向きが回転』を単に『光学軸40Aが回転』とも言う。
 本発明の光学積層体14においては、配向膜32Bは、光配向性の素材に偏光または非偏光を照射して配向膜とした、いわゆる光配向膜が好適に利用される。すなわち、本発明の光学積層体14においては、配向膜32Bとして、支持体30上に、光配向材料を塗布して形成した光配向膜が、好適に利用される。
 偏光の照射は、光配向膜に対して、垂直方向または斜め方向から行うことができ、非偏光の照射は、光配向膜に対して、斜め方向から行うことができる。
 本発明に利用可能な配向膜に用いられる光配向材料としては、例えば、特開2006-285197号公報、特開2007-76839号公報、特開2007-138138号公報、特開2007-94071号公報、特開2007-121721号公報、特開2007-140465号公報、特開2007-156439号公報、特開2007-133184号公報、特開2009-109831号公報、特許第3883848号公報および特許第4151746号公報に記載のアゾ化合物、特開2002-229039号公報に記載の芳香族エステル化合物、特開2002-265541号公報および特開2002-317013号公報に記載の光配向性単位を有するマレイミドおよび/またはアルケニル置換ナジイミド化合物、特許第4205195号および特許第4205198号に記載の光架橋性シラン誘導体、特表2003-520878号公報、特表2004-529220号公報および特許第4162850号に記載の光架橋性ポリイミド、光架橋性ポリアミドおよび光架橋性ポリエステル、ならびに、特開平9-118717号公報、特表平10-506420号公報、特表2003-505561号公報、国際公開第2010/150748号、特開2013-177561号公報および特開2014-12823号公報に記載の光二量化可能な化合物、特にシンナメート化合物、カルコン化合物およびクマリン化合物等が、好ましい例として例示される。
 中でも、アゾ化合物、光架橋性ポリイミド、光架橋性ポリアミド、光架橋性ポリエステル、シンナメート化合物、および、カルコン化合物は、好適に利用される。
 配向膜32Bの厚さには制限はなく、配向膜32Bの形成材料に応じて、必要な配向機能を得られる厚さを、適宜、設定すればよい。
 配向膜32Bの厚さは、0.005~5μmが好ましく、0.01~2μmがより好ましい。
 配向膜32Bの形成方法には、制限はなく、配向膜32Bの形成材料に応じた公知の方法が、各種、利用可能である。一例として、配向膜32Bを支持体30の表面に塗布して乾燥させた後、配向膜32Bをレーザ光によって露光して、配向パターンを形成する方法が例示される。
 図3に、配向膜32Bを露光して、配向パターンを形成する露光装置の一例を概念的に示す。
 図3に示す露光装置60は、レーザ62を備えた光源64と、レーザ62が出射したレーザ光Mの偏光方向を変えるλ/2板65と、レーザ62が出射したレーザ光Mを光線MAおよびMBの2つに分離する偏光ビームスプリッター68と、分離された2つの光線MAおよびMBの光路上にそれぞれ配置されたミラー70Aおよび70Bと、λ/4板72Aおよび72Bと、を備える。
 なお、光源64は直線偏光P0を出射する。λ/4板72Aは、直線偏光P0(光線MA)を右円偏光PRに、λ/4板72Bは直線偏光P0(光線MB)を左円偏光PLに、それぞれ変換する。
 配向パターンを形成される前の配向膜32を有する支持体30が露光部に配置され、2つの光線MAと光線MBとを配向膜32上において交差させて干渉させ、その干渉光を配向膜32に照射して露光する。
 この際の干渉により、配向膜32に照射される光の偏光状態が干渉縞状に周期的に変化するものとなる。これにより、配向膜32において、配向状態が周期的に変化する配向パターンが得られる。
 露光装置60においては、2つの光線MAおよびMBの交差角αを変化させることにより、配向パターンの周期を調節できる。すなわち、露光装置60においては、交差角αを調節することにより、液晶化合物40に由来する光学軸40Aが一方向に向かって連続的に回転する配向パターンにおいて、光学軸40Aが回転する1方向における、光学軸40Aが180°回転する1周期の長さを調節できる。
 このような配向状態が周期的に変化した配向パターンを有する配向膜32上に、コレステリック液晶層を形成することにより、後述するように、液晶化合物40に由来する光学軸40Aが一方向に向かって連続的に回転する液晶配向パターンを有する、コレステリック液晶層を形成できる。
 また、λ/4板72Aおよび72Bの光学軸を、それぞれ、90°回転することにより、光学軸40Aの回転方向を逆にすることができる。
 なお、本発明の光学積層体において、配向膜32Bは、好ましい態様として設けられるものであり、必須の構成要件ではない。
 例えば、支持体30をラビング処理する方法、支持体30をレーザ光などで加工する方法等によって、支持体30に配向パターンを形成することにより、B反射コレステリック液晶層34Bが、液晶化合物40に由来する光学軸40Aの向きが面内の少なくとも一方向に沿って連続的に回転しながら変化している液晶配向パターンを有する構成とすることも、可能である。すなわち、本発明においては、支持体30を配向膜として作用させてもよい。
 <B反射コレステリック液晶層>
 図2に示す積層体において、配向膜32Bの表面には、B反射コレステリック液晶層34Bが形成される。
 B反射コレステリック液晶層34Bは、コレステリック液晶相を固定してなるものである。すなわち、B反射コレステリック液晶層34Bは、コレステリック構造を有する液晶化合物40(液晶材料)からなる層である。
 コレステリック液晶相は、液晶化合物40が螺旋状に旋回して積み重ねられた螺旋構造を有し、液晶化合物40が螺旋状に1回転(360°回転)して積み重ねられた構成を螺旋1ピッチとして、螺旋状に旋回する液晶化合物40が、複数ピッチ、積層された構造を有する。すなわち、螺旋1ピッチとは、図1に示すピッチP1である。
 螺旋1ピッチとは、言い換えれば、螺旋の巻き数1回分の長さであり、すなわち、コレステリック液晶相を構成する液晶化合物のダイレクター(光学軸、棒状液晶であれば長軸方向)が360°回転する螺旋軸方向の長さである。
 ここで、B反射コレステリック液晶層34Bは、SEM(Scanning Electron Microscope)で観察した断面において、コレステリック液晶相に由来して、明部(明線)と暗部(暗線)との縞模様が観察される。すなわち、B反射コレステリック液晶層34Bの断面では、厚さ方向に明部と暗部とを交互に積層した層状構造が観察される。
 コレステリック液晶相では、明部と暗部の繰り返し2回分が、螺旋1ピッチに相当する。明部と暗部の繰り返し2回分とは、暗部(明部)3つ、および、明部(暗部)2つ分である(図5参照)。このことから、B反射コレステリック液晶層34Bの螺旋1ピッチ(ピッチP1)は、SEM断面図から測定することができる。
 <<コレステリック液晶相>>
 コレステリック液晶相は、特定の波長において選択反射性を示すことが知られている。
 一般的なコレステリック液晶相において、選択反射の中心波長(選択反射中心波長)λは、コレステリック液晶相における螺旋1ピッチの長さ(ピッチP、図2および図5参照)に依存し、コレステリック液晶相の平均屈折率nとλ=n×Pの関係に従う。そのため、螺旋ピッチを調節することによって、選択反射中心波長を調節することができる。
 コレステリック液晶相の選択反射中心波長は、ピッチPが長いほど、長波長になる。
 コレステリック液晶相の螺旋ピッチは、コレステリック液晶層を形成する際に、液晶化合物と共に用いるキラル剤の種類、および、キラル剤の添加濃度に依存する。従って、これらを調節することによって、所望の螺旋ピッチを得ることができる。B反射コレステリック液晶層34Bの場合には、選択反射中心波長が青色光の波長領域となる螺旋ピッチとなるように、キラル剤の種類、および、キラル剤の添加濃度を調整すればよい。
 なお、ピッチの調節については富士フイルム研究報告No.50(2005年)p.60-63に詳細な記載がある。螺旋のセンスおよびピッチの測定法については「液晶化学実験入門」日本液晶学会編 シグマ出版2007年出版、46頁、および、「液晶便覧」液晶便覧編集委員会 丸善 196頁に記載される方法を用いることができる。
 コレステリック液晶相は、特定の波長において左右いずれかの円偏光に対して選択反射性を示す。反射光が右円偏光であるか左円偏光であるかは、コレステリック液晶相の螺旋の捩れ方向(センス)による。コレステリック液晶相による円偏光の選択反射は、コレステリック液晶層の螺旋の捩れ方向が右の場合は右円偏光を反射し、螺旋の捩れ方向が左の場合は左円偏光を反射する。
 図2に示すB反射コレステリック液晶層34Bは、螺旋の捩れ方向が右であるので、青色光の波長帯域において、右円偏光を反射する。
 なお、コレステリック液晶相の旋回の方向は、コレステリック液晶層を形成する液晶化合物の種類および/または添加されるキラル剤の種類によって調節できる。
 また、選択反射を示す選択反射波長域(円偏光反射波長域)の半値幅Δλ(nm)は、コレステリック液晶相のΔnと螺旋のピッチPとに依存し、Δλ=Δn×Pの関係に従う。そのため、選択反射波長域(選択的な反射波長域)の幅の制御は、Δnを調節して行うことができる。Δnは、コレステリック液晶層を形成する液晶化合物の種類およびその混合比率、ならびに、配向固定時の温度により調節できる。
 反射波長域の半値幅は、光学積層体の用途に応じて調節され、例えば10~500nmであればよく、好ましくは20~300nmであり、より好ましくは30~100nmである。
 <<B反射コレステリック液晶層の液晶配向パターン>>
 本発明のB反射コレステリック液晶層34Bは、コレステリック液晶相を形成する液晶化合物40に由来する光学軸40Aの向きが、B反射コレステリック液晶層34Bの面内において、一方向に連続的に回転しながら変化する液晶配向パターンを有する。
 なお、液晶化合物40に由来する光学軸40Aとは、液晶化合物40において屈折率が最も高くなる軸、いわゆる遅相軸である。例えば、液晶化合物40が棒状液晶化合物である場合には、光学軸40Aは、棒形状の長軸方向に沿っている。以下の説明では、液晶化合物40に由来する光学軸40Aを、『液晶化合物40の光学軸40A』または『光学軸40A』ともいう。
 図4に、B反射コレステリック液晶層34Bの平面図を概念的に示す。
 なお、平面図とは、図2において、B反射コレステリック液晶層34Bを上方から見た図であり、すなわち、図2に示す積層体を厚さ方向(=各層(膜)の積層方向)から見た図である。
 また、図4では、B反射コレステリック液晶層34Bの構成を明確に示すために、液晶化合物40は配向膜32Bの表面の液晶化合物40のみを示している。
 図4に示すように、配向膜32Bの表面において、B反射コレステリック液晶層34Bを構成する液晶化合物40は、下層の配向膜32Bに形成された配向パターンに応じて、矢印Xで示す所定の一方向、および、この一方向(矢印X方向)と直交する方向に、二次元的に配列された状態になっている。
 以下の説明では、矢印X方向と直交する方向を、便宜的にY方向とする。すなわち、図2、図5および後述する図6では、Y方向は、紙面に直交する方向となる。
 また、B反射コレステリック液晶層34Bを形成する液晶化合物40は、B反射コレステリック液晶層34Bの面内において、矢印X方向に沿って、光学軸40Aの向きが、連続的に回転しながら変化する、液晶配向パターンを有する。図示例においては、液晶化合物40の光学軸40Aが、矢印X方向に沿って、時計回りで連続的に回転しながら変化する、液晶配向パターンを有する。
 液晶化合物40の光学軸40Aの向きが矢印X方向(所定の一方向)に連続的に回転しながら変化しているとは、具体的には、矢印X方向に沿って配列されている液晶化合物40の光学軸40Aと、矢印X方向とが成す角度が、矢印X方向の位置によって異なっており、矢印X方向に沿って、光学軸40Aと矢印X方向とが成す角度がθからθ+180°あるいはθ-180°まで、順次、変化していることを意味する。
 なお、矢印X方向に互いに隣接する液晶化合物40の光学軸40Aの角度の差は、45°以下であるのが好ましく、15°以下であるのがより好ましく、より小さい角度であるのがさらに好ましい。
 一方、B反射コレステリック液晶層34Bを形成する液晶化合物40は、矢印X方向と直交するY方向、すなわち、光学軸40Aが連続的に回転する一方向と直交するY方向では、光学軸40Aの向きが等しい。
 言い換えれば、B反射コレステリック液晶層34Bを形成する液晶化合物40は、Y方向では、液晶化合物40の光学軸40Aと矢印X方向とが成す角度が等しい。
 本発明においては、このような液晶化合物40の液晶配向パターンにおいて、面内で光学軸40Aが連続的に回転して変化する矢印X方向において、液晶化合物40の光学軸40Aが180°回転する長さ(距離)を、液晶配向パターンにおける1周期の長さΛとする。すなわち、矢印X方向に対する角度が等しい2つの液晶化合物40の、矢印X方向の中心間の距離を、1周期の長さΛとする。
 具体的には、図4に示すように、矢印X方向と光学軸40Aの方向とが一致する2つの液晶化合物40の、矢印X方向の中心間の距離を、1周期の長さΛとする。以下の説明では、この1周期の長さΛを『1周期Λ』とも言う。
 本発明において、B反射コレステリック液晶層34Bの液晶配向パターンは、この1周期Λを、矢印X方向すなわち光学軸40Aの向きが連続的に回転して変化する一方向に繰り返す。
 コレステリック液晶相を固定してなるコレステリック液晶層は、通常、入射した光(円偏光)を鏡面反射する。
 これに対して、B反射コレステリック液晶層34Bは、入射した光を、入射光に対して矢印X方向に角度を有した方向に反射する。B反射コレステリック液晶層34Bは、面内において、矢印X方向(所定の一方向)に沿って光学軸40Aが連続的に回転しながら変化する、液晶配向パターンを有するものである。
 上述のように、B反射コレステリック液晶層34Bは、青色光の波長帯域において、右円偏光BRを反射する。
 従って、B反射コレステリック液晶層34Bに光が入射すると、B反射コレステリック液晶層34Bは、青色光の波長帯域における右円偏光BRのみを反射し、それ以外の光を透過する。
 面内に液晶配向パターンを有さない通常のコレステリック液晶層は、入射した円偏光を鏡面反射する。
 これに対して、面内において、矢印X方向に沿って光学軸40Aが連続的に回転する液晶配向パターンを有するB反射コレステリック液晶層34Bは、鏡面反射に対して、入射した円偏光を矢印X方向とは反対方向に傾いた方向に反射する。
 コレステリック液晶相では、SEMで観察する断面において、コレステリック液晶相に由来して、明部と暗部との縞模様が観察される。
 周知のように、コレステリック液晶相の明部および暗部は、螺旋状に旋回する液晶化合物40における、光学軸40Aの向きが旋回方向で一致している液晶化合物40を接続するように形成される。
 ここで、通常のコレステリック液晶層の明部および暗部は、主面すなわち形成面である配向面と平行になる。
 これに対して、B反射コレステリック液晶層34Bは、面内において、矢印X方向に沿って光学軸40Aが連続的に回転する液晶配向パターンを有する。従って、B反射コレステリック液晶層34Bの明部Bおよび暗部Dは、図5に概念的に示すように、螺旋状の旋回における光学軸40Aの向きが一致する液晶化合物40の配列に応じて、主面すなわち配向膜32に対して矢印X方向に向かって上昇するように傾斜する。
 矢印X方向に向かう液晶化合物40の光学軸40Aの回転方向を逆にすることで、右円偏光BRの反射方向を逆にできる。すなわち、図2および図4においては、矢印X方向に向かう光学軸40Aの回転方向は反時計回りで、青色の右円偏光BRは矢印X方向と逆方向に傾けて反射されるが、これを時計回りとすることで、明部Bおよび暗部Dの傾斜方向が逆になるので、青色の右円偏光BRは矢印X方向に傾けて反射される。この態様は、言い合えれば、光学軸40Aが反時計回りする矢印X方向を、逆方向にした場合と同様である。
 さらに、上述したように、右円偏光を反射するコレステリック液晶層と左円偏光を反射するコレステリック液晶層とでは、液晶化合物40の螺旋状の旋回方向が逆になる。従って、図示例のように、矢印X方向に向かって光学軸40Aが時計回りに回転する液晶配向パターンを有する左円偏光を反射するコレステリック液晶層では、明部Bおよび暗部Dの傾斜方向が逆になるので、左円偏光は矢印X方向と逆方向に傾けて反射される。
 B反射コレステリック液晶層34Bにおいては、面内において、光学軸40Aが連続的に回転する液晶配向パターンの1周期ΛBが短いほど、上述した入射光に対する反射光の傾斜角度が大きくなる。すなわち、1周期ΛBが短いほど、反射光を、入射方向に対して大きく傾けて反射できる。
 従って、B反射コレステリック液晶層34Bでは、1周期ΛBを調節することで、入射した光の反射光の反射角度を調節できる。
 なお、液晶配向パターンの1周期ΛBには、制限はないが、反射光を、入射方向に対して大きく傾けて反射できる点で、液晶配向パターンの1周期ΛBは、1.6μm以下が好ましく、1.0μm以下がより好ましく、0.6μm以下がさらに好ましい。
 なお、1周期ΛBは本発明における1周期Λ1に相当する。
 また、図2示したB反射コレステリック液晶層34Bは、液晶化合物40が主面に対して傾斜し、かつ、傾斜方向がコレステリック液晶相の明線Bおよび暗線Dに略一致している。そのため、B反射コレステリック液晶層34Bでは、光の反射(回折)に対する液晶化合物40の作用が大きくなり、回折効率を向上できる。その結果、本発明の光学積層体によれば、例えば、入射光に対する反射光の光量を、従来より向上できる。
 なお、図2に示す例では、液晶化合物40の傾斜と、コレステリック液晶相の明線Bおよび暗線Dの傾斜とが略一致する構成としたが、これに限定はされない。例えば、液晶化合物40が傾斜していない、すなわち、コレステリック液晶層の主面に対して平行な構成であってもよい。
 <G反射コレステリック液晶層>
 G反射コレステリック液晶層34Gは、緑色の波長帯域の円偏光を反射するものである。
 図6に、G反射コレステリック液晶層34Gを有する積層体を概念的に示す。また、図7に、G反射コレステリック液晶層34Gの平面図を概念的に示す。なお、図7においては、矢印X方向に配列された液晶化合物40のみを示すが、図4に示す例と同様にY方向には、光学軸40Aの向きが等しい液晶化合物40が配列されている。
 図6に示す積層体は、支持体30と、配向膜32Gと、G反射コレステリック液晶層34Gと、を有する。支持体30は、上述した支持体30と同様の構成を有する。
 配向膜32Gは、G反射コレステリック液晶層34Gを形成する際に、液晶化合物40を所定の液晶配向パターンに配向するための配向膜である。後述するようにG反射コレステリック液晶層34Gは、B反射コレステリック液晶層34Bとは、液晶配向パターンの光学軸の向きの回転方向が逆方向であり、液晶配向パターンの1周期の長さΛGが、B反射コレステリック液晶層34Bにおける1周期の長さΛBよりも長い。従って、配向膜32Gは、G反射コレステリック液晶層34G内の液晶化合物40をこのような液晶配向パターンに形成できる配向パターンを有する。すなわち、配向膜32Gは、例えば、図3に示す露光装置を用いて露光する際に、λ/4板72Aおよび72Bの光学軸の向き、および、2つの光線MAおよびMBの交差角αを調整することで、所望の配向パターンが得られる。
 なお、配向膜32Gは、配向パターンが異なる以外は、基本的に配向膜32Bと同様の構成を有するのでその説明は省略する。
 また、1周期の長さΛGは本発明における1周期の長さΛ2に相当する。
 G反射コレステリック液晶層34Gは、B反射コレステリック液晶層34Bと同様に、コレステリック液晶相を固定してなるものである。すなわち、G反射コレステリック液晶層34Gは、コレステリック構造を有する液晶化合物40(液晶材料)からなる層である。G反射コレステリック液晶層34Gは、緑色の波長帯域における左円偏光BLのみを反射し、それ以外の光を透過する。
 図6および図7に示すように、G反射コレステリック液晶層34Gは、B反射コレステリック液晶層34Bと同様に、液晶化合物由来の光学軸の向きが面内の少なくとも一方向に沿って連続的に回転しながら変化している液晶配向パターンを有する。
 ここで、図7に示すように、G反射コレステリック液晶層34Gは、液晶配向パターンにおいて、液晶化合物40の光学軸40Aの向きが矢印X方向(所定の一方向)に連続的に回転する液晶化合物40の光学軸40Aの向きの回転方向が、B反射コレステリック液晶層とは逆方向である。図示例では、B反射コレステリック液晶層34Bの液晶配向パターンは、矢印X方向に沿って時計回りで回転しており(図4参照)、G反射コレステリック液晶層34Gの液晶配向パターンが反時計回りで連続的に回転している(図7参照)。
 また、G反射コレステリック液晶層34Gは、B反射コレステリック液晶層34Bとは、反射する円偏光の旋回方向が逆方向である。従って、図6に示すように、G反射コレステリック液晶層34Gは、コレステリック液晶相において、螺旋状に旋回して積み上げられる液晶化合物40が旋回する方向が、B反射コレステリック液晶層34Bとは逆方向である。図示例においては、B反射コレステリック液晶層34Bにおけるコレステリック液晶相の螺旋の旋回方向が右回転であり、G反射コレステリック液晶層34Gにおけるコレステリック液晶相の螺旋の旋回方向が右回転である。従って、G反射コレステリック液晶層34Gは、左円偏光を反射する。
 G反射コレステリック液晶層34Gは、液晶配向パターンの回転方向がB反射コレステリック液晶層34Bと逆であり、かつ、コレステリック液晶相の螺旋の旋回方向が逆である。
 これによって、G反射コレステリック液晶層34Gは、緑色の左円偏光GLを、B反射コレステリック液晶層34Bが反射する青色の右円偏光BRと同じ方向(図中左上方向)に反射する。
 G反射コレステリック液晶層34Gは、緑色の波長帯域の円偏光を反射し、B反射コレステリック液晶層34Bは、青色の波長帯域の円偏光を反射するものである。前述のとおり、コレステリック液晶相における選択反射中心波長λは、螺旋1ピッチPの長さに依存する。従って、G反射コレステリック液晶層34Gの螺旋ピッチをP2、B反射コレステリック液晶層34Bの螺旋ピッチをP1とすると、P1<P2である。
 また、G反射コレステリック液晶層34Gの螺旋ピッチP2と、B反射コレステリック液晶層34Bの螺旋ピッチP1とは、P1<P2の関係である。従って、G反射コレステリック液晶層34Gによって反射される緑色の左円偏光GLの反射角度と、B反射コレステリック液晶層34Bによって反射される青色の右円偏光BRの反射角度とを略一致させるために、G反射コレステリック液晶層34Gの液晶配向パターンの1周期の長さΛGと、B反射コレステリック液晶層34Bの液晶配向パターンの1周期の長さΛとを、ΛB<ΛGの関係とする。
 光学積層体14は、上記で説明したB反射コレステリック液晶層34Bと、G反射コレステリック液晶層34Gとを有する。このような本発明の光学積層体の作用、および、これを用いる画像表示装置10(図1)の作用を説明する。
 まず、従来の例について、図8を用いて説明する。
 図8は、従来の光学積層体114aおよび114bを有する画像表示装置100を概念的に示す図である。図8に示す画像表示装置100は、表示素子12と、光学積層体114aおよび114bと、導光板16と、を有する。光学積層体114aおよび114bは、導光板16の同一面の長手方向の端部に離間して貼り合わされており、光学積層体114aが表示素子12側で、光学積層体114bが画像の表示側である。
 光学積層体114は、B反射コレステリック液晶層134BとG反射コレステリック液晶層134Gとを有する。
 B反射コレステリック液晶層134BおよびG反射コレステリック液晶層134Gはいずれも、液晶化合物由来の光学軸の向きが面内の少なくとも一方向に沿って連続的に回転しながら変化している液晶配向パターンを有するコレステリック液晶層である。従って、入射した光を鏡面反射とは異なる方向に反射する。
 ここで、B反射コレステリック液晶層134BおよびG反射コレステリック液晶層134Gはいずれも、同じ旋回方向の円偏光(例えば、右円偏光とする)を反射する。したがって、液晶配向パターンにおける液晶化合物の光学軸の向きの回転方向は同じである。
 また、表示素子112は、青色の右円偏光BR、および、緑色の右円偏光GRを照射して二色画像を表示するものである。
 このような光学積層体114aおよび114bを導光板16の両端部に備えた画像表示装置100では、表示素子12が照射した青色の右円偏光BRは、導光板16を透過して光学積層体114aに入射し、光学積層体114aによって所定の角度傾斜して反射されて、導光板16の主面の法線方向に対して角度を有して導光板16に再入射する。導光板16の主面の法線方向に対して角度を有して導光板16に入射した青色の右円偏光BRは、導光板16内で反射を繰り返して光学積層体114b側に導光され、光学積層体114b入射して、導光板の主面に略垂直な方向に反射される。これによって、青色の右円偏光BRは、導光板16から出射されて、使用者Uによる観察位置に出射される。
 同様に、表示素子12が照射した緑色の右円偏光GRは、導光板16を透過して光学積層体114aに入射し、光学積層体114aによって所定の角度傾斜して反射されて、導光板16の主面の法線方向に対して角度を有して導光板16に再入射する。導光板16の主面の法線方向に対して角度を有して導光板16に入射した緑色の右円偏光GRは、導光板16内で反射を繰り返して光学積層体114b側に導光され、光学積層体114b入射して、導光板の主面に略垂直な方向に反射される。これによって、緑色の右円偏光GRは、導光板16から出射されて、使用者Uによる観察位置に出射される。
 このように、青色の右円偏光BR、および、緑色の右円偏光GRが導光板16内を導光されて使用者Uによる観察位置に出射されることで二色画像が表示される。
 ここで、このような従来の画像表示装置100においては、図8中破線で示すように、青色の右円偏光BRの一部がG反射コレステリック液晶層134Gで反射され(図8中、太い破線)、また、緑色の右円偏光GRの一部がB反射コレステリック液晶層134Bで反射されてしまう(図8中、細い破線)。青色の右円偏光BRがG反射コレステリック液晶層134Gで反射された場合、反射(回折)の角度が緑色の右円偏光GRの場合と異なるものとなる。同様に、緑色の右円偏光GRがB反射コレステリック液晶層134Bで反射された場合には、反射(回折)の角度が青色の右円偏光BRの場合と異なるものとなる。そのため、B反射コレステリック液晶層134Bで反射された青色の右円偏光BRと、G反射コレステリック液晶層134Gで反射された青色の右円偏光BRとで進行方向が異なるものとなる。同様に、G反射コレステリック液晶層134Gで反射された緑色の右円偏光GRと、B反射コレステリック液晶層134Bで反射された緑色の右円偏光GRとで進行方向が異なるものとなる。このようにクロストークが発生して、使用者Uには二重像が視認されてしまうという問題が生じる。なお、図8においては、出射側の光学積層体114bにおいてクロストークが発生するものとして説明したが、入射側の光学積層体114aにおいても同様にクロストークの問題が発生し、二重像の原因となる。
 本発明である光学積層体14は、上述したB反射コレステリック液晶層34Bと、G反射コレステリック液晶層34Gと有している。
 図10に、B反射コレステリック液晶層34Bと、G反射コレステリック液晶層34Gとを有する光学積層体14の概念図を示す。
 なお、図10においては、図面を簡略化して光学積層体14の構成を明確に示すために、B反射コレステリック液晶層34BおよびG反射コレステリック液晶層34Gは、配向膜の表面の液晶化合物40(液晶化合物分子)のみを概念的に示している。しかしながら、B反射コレステリック液晶層34BおよびG反射コレステリック液晶層34Gは、図2および図6に概念的に示すように、通常のコレステリック液晶相を固定してなるコレステリック液晶層と同様に、液晶化合物40が螺旋状に旋回して積み重ねられた螺旋構造を有し、液晶化合物40が螺旋状に1回転(360°回転)して積み重ねられた構成を螺旋1ピッチとして、螺旋状に旋回する液晶化合物40が、複数ピッチ、積層された構造を有する。
 前述のとおり、B反射コレステリック液晶層34Bと、G反射コレステリック液晶層34Gとが、反射する円偏光の旋回方向が逆方向である。また、B反射コレステリック液晶層34Bと、G反射コレステリック液晶層34Gとは、それぞれが反射する光を同じ向きの同じ角度に反射するように、液晶配向パターンが形成されている。
 これによって、青色の右円偏光BRはB反射コレステリック液晶層34Bによって反射され、また、緑色の左円偏光GLはG反射コレステリック液晶層34Gによって反射される。また、図10に示すように、青色の右円偏光BR、および、緑色の左円偏光GLは、略同じ角度で同じ方向に反射される。
 ここで、青色の右円偏光BRの一部は、B反射コレステリック液晶層34Bを透過してG反射コレステリック液晶層34Gに入射するが、G反射コレステリック液晶層34Gは左円偏光を反射するものであるため、右円偏光である青色の右円偏光BRはG反射コレステリック液晶層34Gでは反射されずに透過する。また、緑色の左円偏光GLは、B反射コレステリック液晶層34Bに入射するが、B反射コレステリック液晶層34Bは右円偏光を反射するものであるため、左円偏光である緑色の左円偏光GLはB反射コレステリック液晶層34Bでは反射されずに透過する。
 これによって、青色の右円偏光BR、および、緑色の左円偏光GLは、それぞれ所定の角度にのみ反射され、他の角度で反射される成分を抑制でき、クロストークの発生を抑制できる。
 また、このような光学積層体14を用いる画像表示装置10では、光学積層体において、青色の右円偏光BRがG反射コレステリック液晶層34Gで反射されたり、緑色の左円偏光GLがB反射コレステリック液晶層34Bで反射されることがなく、クロストークが発生を抑制できるため、二重像の発生を抑制できる。
 なお、図10に示す例では、光学積層体は、青色の円偏光を反射するB反射コレステリック液晶層34B、および、緑色の円偏光を反射するG反射コレステリック液晶層34Gを有する構成としたが、これに限定はされず、他の波長域の円偏光を反射する第1コレステリック液晶層および第2コレステリック液晶層を有する構成であってもよい。例えば、光学積層体は、赤色の円偏光を反射するコレステリック液晶層と、緑色の円偏光を反射するコレステリック液晶層を有するものであってもよい。
 また、図10に示す例では、B反射コレステリック液晶層34B(第1コレステリック液晶層)が右円偏光を反射し、G反射コレステリック液晶層34G(第2コレステリック液晶層)が左円偏光を反射する構成としたが、B反射コレステリック液晶層34B(第1コレステリック液晶層)が左円偏光を反射し、G反射コレステリック液晶層34G(第2コレステリック液晶層)が右円偏光を反射する構成としてもよい。
 また、B反射コレステリック液晶層34B(第1コレステリック液晶層)液晶配向パターン、および、G反射コレステリック液晶層34G(第2コレステリック液晶層)の液晶配向パターンにおいて、液晶化合物由来の光学軸の向きが面内の一方向のみに沿って連続的に回転しながら変化する一方向(矢印X方向)が同方向であるのが好ましい。
 これによって、反射する光の方位方向を同じ向きにすることができる。
<R反射コレステリック液晶層>
 ここで、本発明の光学積層体は、
 さらに、コレステリック液晶相を固定してなるコレステリック液晶層であって、液晶化合物由来の光学軸の向きが面内の少なくとも一方向に沿って連続的に回転しながら変化している液晶配向パターンを有する第3コレステリック液晶層を有し、
 第1コレステリック液晶層および第3コレステリック液晶層と、第2コレステリック液晶層とは、
 反射する円偏光の旋回方向が逆方向であり、
 コレステリック液晶相において、螺旋状に旋回して積み上げられる液晶化合物が360°旋回する厚さ方向の長さである螺旋のピッチが、互いに異なり、
 液晶配向パターンにおいて、少なくとも一方向に沿って連続的に回転する液晶化合物由来の光学軸の向きの回転方向が逆方向であり、
 第3コレステリック液晶層の螺旋ピッチをP3とすると、P1<P2<P3であり、
 第3コレステリック液晶層の1周期の長さをΛ3とすると、Λ1<Λ2<Λ3であるのが好ましい。
 図11に第3コレステリック液晶層を有する光学積層体の一例の概念図を示す。図9にこの光学積層体を有する導光素子を用いる画像表示装置の一例を概念的に示す。
 図11に示す光学積層体14は、図10に示す光学積層体に加えて、支持体30、配向膜32RおよびR反射コレステリック液晶層34Rを有する。R反射コレステリック液晶層34Rは本発明における第3コレステリック液晶層である。
 配向膜32RはR反射コレステリック液晶層34Rを形成する際に、液晶化合物40を後述する所定の液晶配向パターンに配向するための配向膜である。なお、配向膜32Rは、配向パターンが異なる以外は、基本的に配向膜32B、配向膜32Rと同様の構成を有するのでその説明は省略する。
 R反射コレステリック液晶層34Rは、B反射コレステリック液晶層34Bと同様に、コレステリック液晶相を固定してなるものである。すなわち、R反射コレステリック液晶層34Rは、コレステリック構造を有する液晶化合物40(液晶材料)からなる層である。R反射コレステリック液晶層34Rは、赤色の波長帯域における右円偏光RRのみを反射し、それ以外の光を透過する。
 R反射コレステリック液晶層34Rは、B反射コレステリック液晶層34Bと同様に、液晶化合物由来の光学軸の向きが面内の少なくとも一方向に沿って連続的に回転しながら変化している液晶配向パターンを有する。
 ここで、R反射コレステリック液晶層34Rは、液晶配向パターンにおける液晶化合物40の光学軸40Aの向きの回転方向が、B反射コレステリック液晶層34Bと同じでG反射コレステリック液晶層34Gとは逆方向である。
 また、R反射コレステリック液晶層34Rは、B反射コレステリック液晶層34Bとは、反射する円偏光の旋回方向が同じであり、G反射コレステリック液晶層34Gとは逆方向である。従って、R反射コレステリック液晶層34Rは、右円偏光を反射する。
 従って、R反射コレステリック液晶層34Rは、B反射コレステリック液晶層34B、および、G反射コレステリック液晶層34Gと、それぞれが反射する光を同じ向きの同じ角度に反射するように、液晶配向パターンが形成されている。
 また、R反射コレステリック液晶層34Rの螺旋ピッチをP3とすると、P1<P2<P3である。
 また、R反射コレステリック液晶層34Rの液晶配向パターンの1周期の長さΛRは、ΛB<ΛG<ΛRの関係である。
 このような構成の場合、赤色の右円偏光RRが、G反射コレステリック液晶層34Gに入射するが、G反射コレステリック液晶層34Gは左円偏光を反射するものであるため、右円偏光である赤色の右円偏光RRはG反射コレステリック液晶層34Gでは反射されずに透過する。また、緑色の左円偏光GLの一部は、G反射コレステリック液晶層34Gを透過してR反射コレステリック液晶層34Rに入射するが、R反射コレステリック液晶層34Rは右円偏光を反射するものであるため、左円偏光である緑色の左円偏光GLはR反射コレステリック液晶層34Rでは反射されずに透過する。
 また、赤色の右円偏光RRがB反射コレステリック液晶層34Bに入射するが、赤色の右円偏光RRの波長は、B反射コレステリック液晶層34Bの選択反射中心波長とは離れているため、B反射コレステリック液晶層34Bによって反射されにくい。同様に、青色の右円偏光BRの一部が、R反射コレステリック液晶層34Rに入射するが、青色の右円偏光BRの波長は、R反射コレステリック液晶層34Rの選択反射中心波長とは離れているため、R反射コレステリック液晶層34Rによって反射されにくい。
 青色の右円偏光BRとG反射コレステリック液晶層34Gとの関係、および、緑色の左円偏光GLとB反射コレステリック液晶層34Bとの関係は、図10の場合と同様である。
 これによって、青色の右円偏光BR、緑色の左円偏光GL、および、赤色の右円偏光RRは、それぞれ所定の角度にのみ反射され、他の角度で反射される成分を抑制でき、クロストークの発生を抑制できる。
 また、図11に示す光学積層体を用いる画像表示装置では、光学積層体において、クロストークが発生を抑制できるため、二重像の発生を抑制できる。なお、この場合の画像表示装置において表示素子はRGBのカラー画像を表示するものであり、青色光は右円偏光で照射し、緑色光は左円偏光で照射し、赤色光は右円偏光で照射する。
 なお、図11に示す例では、光学積層体は、青色の円偏光を反射するB反射コレステリック液晶層34B、緑色の円偏光を反射するG反射コレステリック液晶層34G、および、赤色の円偏光を反射するR反射コレステリック液晶層34Rを有する構成としたが、これに限定はされず、他の波長域の円偏光を反射する第1コレステリック液晶層、第2コレステリック液晶層および第3コレステリック液晶層を有する構成であってもよい。
 また、図11に示す例では、B反射コレステリック液晶層34B(第1コレステリック液晶層)が右円偏光を反射し、G反射コレステリック液晶層34G(第2コレステリック液晶層)が左円偏光を反射し、R反射コレステリック液晶層34R(第3コレステリック液晶層)が右円偏光を反射する構成としたが、B反射コレステリック液晶層34B(第1コレステリック液晶層)が左円偏光を反射し、G反射コレステリック液晶層34G(第2コレステリック液晶層)が右円偏光を反射し、R反射コレステリック液晶層34R(第3コレステリック液晶層)が左円偏光を反射する構成としてもよい。
 また、B反射コレステリック液晶層34B(第1コレステリック液晶層)の液晶配向パターン、G反射コレステリック液晶層34G(第2コレステリック液晶層)の液晶配向パターン、および、R反射コレステリック液晶層34R(第3コレステリック液晶層)の液晶配向パターンにおいて、液晶化合物由来の光学軸の向きが面内の一方向のみに沿って連続的に回転しながら変化する一方向(矢印X方向)が同方向であるのが好ましい。
 これによって、反射する光の方位方向を同じ向きにすることができる。
 また、B反射コレステリック液晶層34B(第1コレステリック液晶層)、G反射コレステリック液晶層34G(第2コレステリック液晶層)、および、R反射コレステリック液晶層34R(第3コレステリック液晶層)の積層順は図11に示す例に限定はされず、各層の積層順は特に制限はされない。
 <<コレステリック液晶層の形成方法>>
 コレステリック液晶層(第1コレステリック液晶層、第2コレステリック液晶層、および、第3コレステリック液晶層)の形成方法について説明する。
 コレステリック液晶層は、コレステリック液晶相を層状に固定して形成できる。
 コレステリック液晶相を固定した構造は、コレステリック液晶相となっている液晶化合物の配向が保持されている構造であればよく、典型的には、重合性液晶化合物をコレステリック液晶相の配向状態としたうえで、紫外線照射、加熱等によって重合、硬化し、流動性が無い層を形成して、同時に、外場または外力によって配向形態に変化を生じさせることない状態に変化した構造が好ましい。
 なお、コレステリック液晶相を固定した構造においては、コレステリック液晶相の光学的性質が保持されていれば十分であり、コレステリック液晶層において、液晶化合物40は液晶性を示さなくてもよい。例えば、重合性液晶化合物は、硬化反応により高分子量化して、液晶性を失っていてもよい。
 コレステリック液晶層の形成方法には、制限はなく、公知の形成方法が、各種、利用可能である。
 特に、以下に示すコレステリック液晶層の形成方法は、コレステリック液晶層を、安定して、好適に形成できるため、好ましく例示される。
<<<液晶組成物>>>
 コレステリック液晶相を固定してなるコレステリック液晶層の形成に用いる材料は、一例として、液晶化合物およびキラル剤を含む液晶組成物が挙げられる。液晶化合物は重合性液晶化合物であるのが好ましい。
 また、コレステリック液晶層の形成に用いる液晶組成物は、さらに界面活性剤等を含んでいてもよい。
--重合性液晶化合物--
 重合性液晶化合物は、棒状液晶化合物であっても、円盤状液晶化合物であってもよい。
 コレステリック液晶相を形成する棒状の重合性液晶化合物の例としては、棒状ネマチック液晶化合物が挙げられる。棒状ネマチック液晶化合物としては、アゾメチン類、アゾキシ類、シアノビフェニル類、シアノフェニルエステル類、安息香酸エステル類、シクロヘキサンカルボン酸フェニルエステル類、シアノフェニルシクロヘキサン類、シアノ置換フェニルピリミジン類、アルコキシ置換フェニルピリミジン類、フェニルジオキサン類、トラン類、および、アルケニルシクロヘキシルベンゾニトリル類等が好ましく用いられる。低分子液晶化合物だけではなく、高分子液晶化合物も用いることができる。
 重合性液晶化合物は、重合性基を液晶化合物に導入することで得られる。重合性基の例には、不飽和重合性基、エポキシ基、およびアジリジニル基が含まれ、不飽和重合性基が好ましく、エチレン性不飽和重合性基がより好ましい。重合性基は種々の方法で、液晶化合物の分子中に導入できる。重合性液晶化合物が有する重合性基の個数は、好ましくは1~6個、より好ましくは1~3個である。
 重合性液晶化合物の例は、Makromol.Chem.,190巻、2255頁(1989年)、Advanced Materials 5巻、107頁(1993年)、米国特許第4683327号明細書、米国特許第5622648号明細書、米国特許第5770107号明細書、国際公開第95/22586号、国際公開第95/24455号、国際公開第97/00600号、国際公開第98/23580号、国際公開第98/52905号、特開平1-272551号公報、特開平6-16616号公報、特開平7-110469号公報、特開平11-80081号公報、および、特開2001-328973号公報等に記載の化合物が含まれる。2種類以上の重合性液晶化合物を併用してもよい。2種類以上の重合性液晶化合物を併用すると、配向温度を低下させることができる。
 また、上記以外の重合性液晶化合物としては、特開昭57-165480号公報に開示されているようなコレステリック相を有する環式オルガノポリシロキサン化合物等を用いることができる。さらに、前述の高分子液晶化合物としては、液晶を呈するメソゲン基を主鎖、側鎖、あるいは主鎖および側鎖の両方の位置に導入した高分子、コレステリル基を側鎖に導入した高分子コレステリック液晶、特開平9-133810号公報に開示されているような液晶性高分子、および、特開平11-293252号公報に開示されているような液晶性高分子等を用いることができる。
 --円盤状液晶化合物--
 円盤状液晶化合物としては、例えば、特開2007-108732号公報や特開2010-244038号公報に記載のものを好ましく用いることができる。
 また、液晶組成物中の重合性液晶化合物の添加量は、液晶組成物の固形分質量(溶媒を除いた質量)に対して、75~99.9質量%であるのが好ましく、80~99質量%であるのがより好ましく、85~90質量%であるのがさらに好ましい。
--界面活性剤--
 コレステリック液晶層を形成する際に用いる液晶組成物は、界面活性剤を含有してもよい。
 界面活性剤は、安定的にまたは迅速にプレーナー配向のコレステリック液晶相とするために寄与する配向制御剤として機能できる化合物が好ましい。界面活性剤としては、例えば、シリコ-ン系界面活性剤およびフッ素系界面活性剤が挙げられ、フッ素系界面活性剤が好ましく例示される。
 界面活性剤の具体例としては、特開2014-119605号公報の段落[0082]~[0090]に記載の化合物、特開2012-203237号公報の段落[0031]~[0034]に記載の化合物、特開2005-99248号公報の段落[0092]および[0093]中に例示されている化合物、特開2002-129162号公報の段落[0076]~[0078]および段落[0082]~[0085]中に例示されている化合物、ならびに、特開2007-272185号公報の段落[0018]~[0043]等に記載のフッ素(メタ)アクリレート系ポリマー、などが挙げられる。
 なお、界面活性剤は、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
 フッ素系界面活性剤として、特開2014-119605号公報の段落[0082]~[0090]に記載の化合物が好ましい。
 液晶組成物中における、界面活性剤の添加量は、液晶化合物の全質量に対して0.01~10質量%が好ましく、0.01~5質量%がより好ましく、0.02~1質量%がさらに好ましい。
(配向制御剤)
 液晶組成物は、配向膜上に塗布した際に、配向膜側あるいは空気界面側の少なくとも一方の界面にプレチルト角を有する領域を発現させるための添加剤(配向制御剤)を少なくとも一種含有させることが好ましい。前述の添加剤を組成物に含有させることで、コレステリック液晶層にプレチルト角を有する領域を設けることができる。
 液晶組成物には、配向膜上に塗布した際に、空気界面側にプレチルト角を持たせるために、液晶性化合物以外に、空気界面配向剤を含有することが好ましい。これにより、コレステリック液晶層の上下界面の少なくとも1つの界面に対してプレチルト角を有する領域を形成することができる。空気界面配向剤は、後述する式(A)で表される構成単位を有するフッ素系ポリマー(X)と、後述する式(A)で表される構成単位を有さず、極性基を有するフッ素系ポリマー(Y)とを含み、コレステリック液晶層の形成に好適に用いられる組成物である。
 液晶組成物が含有する空気界面配向剤は、少なくとも、後述する式(A)で表される構成単位を有するフッ素系ポリマー(X)と、後述する式(A)で表される構成単位を有さず、極性基を有するフッ素系ポリマー(Y)とを含むことが好ましい。
<フッ素系ポリマー(X)>  
 フッ素系ポリマー(X)は、下記式(A)で表される構成単位を有するフッ素系のポリマーである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
 (式(A)中、Mpはポリマー主鎖の一部を構成する3価の基を表し、Lは単結合または2価の連結基を表し、Xは置換または無置換の縮合環官能基を表す。)
 式(A)中、Mpは、3価の基であり、ポリマーの主鎖の一部を構成する。
 Mpは、例えば、炭素原子数2~20(置換基の炭素原子数は含まない。以下、Mp中のものについて同様。)の置換もしくは無置換の長鎖または分岐のアルキレン基(例えば、エチレン基、プロピレン基、メチルエチレン基、ブチレン基、ヘキシレン基等)、炭素原子数3~10の置換もしくは無置換の環状アルキレン基(例えば、シクロプロピレン基、シクロブチレン基、シクロヘキシレン基等)、置換もしくは無置換のビニレン基、置換もしくは無置換の環状ビニレン基、置換もしくは無置換のフェニレン基、酸素原子を含む基(例えば、エーテル基、アセタール基、エステル基、カルボネート基等を含む基)、窒素原子を含む基(例えば、アミノ基、イミノ基、アミド基、ウレタン基、ウレイド基、イミド基、イミダゾール基、オキサゾール基、ピロール基、アニリド基、マレインイミド基等を含む基)、硫黄原子を含む基(例えば、スルフィド基、スルホン基、チオフェン基等を含む基)、リン原子を含む基(例えば、ホスフィン基、リン酸エステル基等を含む基)、珪素原子を含む基(例えば、シロキサン基等を含む基)の基、これらの基を二つ以上連結して形成される基、であって、これらの基に含まれる水素原子の1つが-L-X基によって置換されている基が好適に挙げられる。
 これらのうち、置換もしくは無置換のエチレン基、置換もしくは無置換のメチルエチレン基、置換もしくは無置換のシクロヘキシレン基、置換もしくは無置換のビニレン基、であって、これらの基に含まれる水素原子の1つが-L-X基によって置換されている基であるのが好ましく、なかでも、置換もしくは無置換のエチレン基、置換もしくは無置換のメチルエチレン基、置換もしくは無置換のビニレン基、であって、これらの基に含まれる水素原子の1つが-L-X基によって置換されている基であるのがより好ましく、置換もしくは無置換のエチレン基、置換もしくは無置換のメチルエチレン基、であって、これらの基に含まれる水素原子の1つが-L-X基によって置換されている基であるのが更に好ましく、具体的には、後述する、Mp-1およびMp-2であるのが好ましい。
 以下に、Mpの好ましい具体例を示すが、Mpはこれに限定されるものではない。また、Mp中の*で表される部位はLと連結する部位を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
 式(A)中のL(単結合または2価の連結基)のうち、2価の連結基としては、*-L1-L2-(*は主鎖との連結位置を表す。)で表される2価の連結基であって、L1が、*-COO-、*-CONH-、*-OCO-、または、*-NHCO-を表し、かつ、L2が、炭素数2~20のアルキレン基、炭素数2~20のポリオキシアルキレン基、または、これらの基が組み合わされた2価の連結基を表す、2価の連結基であるのが好ましい。
 これらのうち、L1が、*-COO-で表され、L2が、炭素数2~20のポリオキシアルキレン基で表される連結基であるのが好ましい。
 式(A)中のXで表される置換もしくは無置換の縮合環官能基の環数については特に制限はないが、2~5個の環が縮合した基であるのが好ましい。環を構成している原子が炭素原子のみである炭化水素系の芳香族縮合環のみならず、ヘテロ原子を環構成原子とするヘテロ環が縮合した芳香族縮合環であってもよい。
 また、Xとしては、例えば、炭素原子数5~30の置換もしくは無置換のインデニル基、炭素原子数6~30の置換もしくは無置換のナフチル基、炭素原子数12~30の置換もしくは無置換のフルオレニル基、アントリル基、ピレニル基、ペリレニル基、フェナントレニル基などであるのが好ましい。
 これらのうち、Xとしては、炭素原子数5~30の置換もしくは無置換のインデニル基、または、炭素原子数6~30の置換もしくは無置換のナフチル基であるのが好ましく、中でも、炭素原子数10~30の置換もしくは無置換のナフチル基であるのがより好ましく、炭素原子数10~20の置換もしくは無置換のナフチル基であるのが更に好ましい。
 以下に、一般式(A)として好ましい構成単位の具体例を示すが、本発明はこれに限定されるものではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
 また、フッ素系ポリマー(X)は、上記式(A)で表される構成単位とともに、例えば、フルオロ脂肪族基含有モノマーより誘導される構成単位を有しているのが好ましく、具体的には、下記式(B)で表される構成単位を有しているのがより好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
 式(B)中、Mpはポリマー主鎖の一部を構成する3価の基を表し、L′は単結合または2価の連結基を表し、Rfは少なくとも1つのフッ素原子を含有する置換基を表す。
 式(B)中、Mpは、上記式(A)中のMpと同義であり、好ましい範囲も同義である。
 また、L′(単結合または2価の連結基)のうち、2価の連結基としては、好ましくは、-O-、-NRa11-(但し、Ra11は水素原子、炭素原子数1~10の脂肪族炭化水素基または炭素原子数6~20のアリール基を表す。)、-S-、-C(=O)-、-S(=O)2-、および、炭素原子数1~20の置換もしくは無置換のアルキレン基、ならびに、これらを2個以上連結して形成される基から選択される2価の連結基である。
 2個以上連結して形成される2価の連結基としては、-C(=O)O-、-OC(=O)-、-OC(=O)O-、-C(=O)NH-、-NHC(=O)-、-C(=O)O(CH2)maO-(但し、maは1~20の整数を表す)等が挙げられる。
 さらに、式(B)中のMpが、上述したMp-1またはMp-2を表す場合には、L′は、-O-、-NRa11-(Ra11は、水素原子、炭素原子数1~10の脂肪族炭化水素基を表す。)、-S-、-C(=O)-、-S(=O)2-、および、炭素原子数1~20の置換もしくは無置換のアルキレン基、ならびに、これらの2個以上を連結して形成される基から選択される2価の連結基であることが好ましく、-O-、-C(=O)O-、および、-C(=O)NH-、ならびに、これらの1以上とアルキレン基との組み合わせからなる基から選択される2価の連結基がより好ましい。
 Rfは、少なくとも一つのフッ素原子が置換した炭素原子数1~30の脂肪族炭化水素基(例えば、トリフルオロエチル基、パーフルオロヘキシルエチル基、パーフルオロヘキシルプロピル基、パーフルオロブチルエチル基、パーフルオロオクチルエチル基等)等が好ましい例として挙げられる。また、Rfは、末端に、CF3基またはCF2H基を有することが好ましく、CF3基を有することがより好ましい。
 Rfとしてより好ましくは、末端にCF3基を有するアルキル基または末端にCF2H基を有するアルキル基である。末端にCF3基を有するアルキル基は、アルキル基に含まれる水素原子の一部または全部がフッ素原子で置換されたアルキル基である。末端にCF3基を有するアルキル基中の水素原子の50%以上がフッ素原子で置換されているアルキル基が好ましく、60%以上が置換されているアルキル基がより好ましく、70%以上が置換されているアルキル基が特に好ましい。残りの水素原子は、さらに後述の置換基群Dとして例示された置換基によって置換されていてもよい。
 末端にCF2H基を有するアルキル基は、アルキル基に含まれる水素原子の一部又は全部がフッ素原子で置換されたアルキル基である。末端にCF2H基を有するアルキル基中の水素原子の50%以上がフッ素原子で置換されているのが好ましく、60%以上が置換されているのがより好ましく、70%以上が置換されているのが特に好ましい。残りの水素原子は、さらに後述の置換基群Dとして例示された置換基によって置換されていてもよい。
 置換基群D
 アルキル基(好ましくは炭素原子数(該置換基が有する炭素原子数をいう、以下、置換基群Dについて同じ)1~20、より好ましくは炭素原子数1~12、特に好ましくは炭素原子数1~8のアルキル基であり、例えば、メチル基、エチル基、イソプロピル基、tert-ブチル基、n-オクチル基、n-デシル基、n-ヘキサデシル基、シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基などが挙げられる)、アルケニル基(好ましくは炭素原子数2~20、より好ましくは炭素原子数2~12、特に好ましくは炭素原子数2~8のアルケニル基であり、例えば、ビニル基、2-ブテニル基、3-ペンテニル基などが挙げられる)、アルキニル基(好ましくは炭素原子数2~20、より好ましくは炭素原子数2~12、特に好ましくは炭素原子数2~8のアルキニル基であり、例えば、プロパルギル基、3-ペンチニル基などが挙げられる)、置換もしくは無置換のアミノ基(好ましくは炭素原子数0~20、より好ましくは炭素原子数0~10、特に好ましくは炭素原子数0~6のアミノ基であり、例えば、無置換アミノ基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基などが挙げられる)、
 アルコキシ基(好ましくは炭素原子数1~20、より好ましくは炭素原子数1~12、特に好ましくは炭素原子数1~8のアルコキシ基であり、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基などが挙げられる)、アシル基(好ましくは炭素原子数1~20、より好ましくは炭素原子数1~16、特に好ましくは炭素原子数1~12アシル基であり、例えば、アセチル基、ホルミル基、ピバロイル基などが挙げられる)、アルコキシカルボニル基(好ましくは炭素原子数2~20、より好ましくは炭素原子数2~16、特に好ましくは炭素原子数2~12のアルコキシカルボニル基であり、例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基などが挙げられる)、アシルオキシ基(好ましくは炭素原子数2~20、より好ましくは炭素原子数2~16、特に好ましくは炭素原子数2~10のアシルオキシ基であり、例えば、アセトキシ基などが挙げられる)、
 アシルアミノ基(好ましくは炭素原子数2~20、より好ましくは炭素原子数2~16、特に好ましくは炭素原子数2~10のアシルアミノ基であり、例えばアセチルアミノ基などが挙げられる)、アルコキシカルボニルアミノ基(好ましくは炭素原子数2~20、より好ましくは炭素原子数2~16、特に好ましくは炭素原子数2~12のアルコキシカルボニルアミノ基であり、例えば、メトキシカルボニルアミノ基などが挙げられる)、スルホニルアミノ基(好ましくは炭素原子数1~20、より好ましくは炭素原子数1~16、特に好ましくは炭素原子数1~12のスルホニルアミノ基であり、例えば、メタンスルホニルアミノ基、エタンスルホニルアミノ基などが挙げられる)、スルファモイル基(好ましくは炭素原子数0~20、より好ましくは炭素原子数0~16、特に好ましくは炭素原子数0~12のスルファモイル基であり、例えば、スルファモイル基、メチルスルファモイル基、ジメチルスルファモイル基などが挙げられる)、
 アルキルチオ基(好ましくは炭素原子数1~20、より好ましくは炭素原子数1~16、特に好ましくは炭素原子数1~12のアルキルチオ基であり、例えば、メチルチオ基、エチルチオ基などが挙げられる)、スルホニル基(好ましくは炭素原子数1~20、より好ましくは炭素原子数1~16、特に好ましくは炭素原子数1~12のスルホニル基であり、例えば、メシル基、トシル基などが挙げられる)、スルフィニル基(好ましくは炭素原子数1~20、より好ましくは炭素原子数1~16、特に好ましくは炭素原子数1~12のスルフィニル基であり、例えば、メタンスルフィニル基、エタンスルフィニル基などが挙げられる)、ウレイド基(好ましくは炭素原子数1~20、より好ましくは炭素原子数1~16、特に好ましくは炭素原子数1~12のウレイド基であり、例えば、無置換のウレイド基、メチルウレイド基などが挙げられる)、リン酸アミド基(好ましくは炭素原子数1~20、より好ましくは炭素原子数1~16、特に好ましくは炭素原子数1~12のリン酸アミド基であり、例えば、ジエチルリン酸アミド基挙げられる)、ヒドロキシ基、メルカプト基、ハロゲン原子(例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子)、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、ニトロ基、ヒドロキサム酸基、スルフィノ基、ヒドラジノ基、イミノ基、シリル基(好ましくは、炭素原子数3~40、より好ましくは炭素原子数3~30、特に好ましくは、炭素原子数3~24のシリル基であり、例えば、トリメチルシリル基などが挙げられる)が含まれる。これらの置換基はさらにこれらの置換基によって置換されていてもよい。また、置換基が二つ以上有する場合は、同じでも異なってもよい。また、可能な場合には互いに結合して環を形成していてもよい。
 末端にCF3基を有するアルキル基又は末端にCF2H基を有するアルキル基の例を以下に示す。
R1:n-C817
R2:n-C613
R3:n-C49
R4:n-C817-(CH22
R5:n-C613-(CH23
R6:n-C49-(CH22
R7:H-(CF28
R8:H-(CF26
R9:H-(CF24
R10:H-(CF28-(CH22
R11:H-(CF26-(CH23
R12:H-(CF24-(CH22
R13:n-C715-(CH22
R14:n-C613-(CH23
R15:n-C49-(CH22
 以下に、フルオロ脂肪族基含有モノマーより誘導される構成単位の具体例を示すが、本発明はこれに限定されるものではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
 また、本発明で用いるフッ素系ポリマー(X)には、上記式(A)で表される構造を含有する構成単位、および、上記式(B)で表される、フルオロ脂肪族基含有モノマーより誘導される構成単位の他、これらの構成単位を形成するモノマーと共重合可能なモノマーより誘導される構成単位を含有してもよい。
 共重合可能なモノマーとしては、本発明の趣旨を逸脱しない限り、特に制限はない。好ましいモノマーとしては、例えば、炭化水素系ポリマー(例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリマレインイミド、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステル、ポリアクリルアミド、ポリアクリルアニリド等)、ポリエーテル、ポリエステル、ポリカルボナート、ポリアミド、ポリアミック酸、ポリイミド、ポリウレタン及びポリウレイドを構成するモノマーでなどが、溶媒への溶解度を向上させたり、ポリマーの凝集を防止する観点で好ましく用いることができる。
 さらに、主鎖構造が、上記式(A)で表される基が構成するものと、同一となる構成単位が好ましい。
 以下に共重合可能な構成単位の具体例を示すが、本発明は以下の具体例によってなんら制限されるものではない。特に、C-2、C-3、C-10、C-11、C-12、C-19が好ましく、C-11、C-19がさらに好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
 フッ素系ポリマー(X)における、上記式(A)で表される構成単位の含有率としては、1質量%~90質量%が好ましく、3質量%~80質量%がより好ましい。
 また、フッ素系ポリマー(X)における、フルオロ脂肪族基含有モノマーより誘導される繰り返し単位(好ましくは上記式(B)で表される構成単位)の含有率としては、5質量%~90質量%が好ましく、10質量%~80質量%がより好ましい。
 上記2種以外の構成単位の含有率としては、60質量%以下が好ましく、50質量%以下がより好ましい。
 また、フッ素系ポリマー(X)は、各構成単位が不規則的に導入されたランダム共重合体であっても、規則的に導入されたブロック共重合体であってもよく、ブロック共重合体である場合の各構成単位は、如何なる導入順序で合成されたものであってもよく、同一の構成成分を2度以上用いてもよい。
 また、上記式(A)で表される構成単位、上記式(B)で表される構成単位等は、1種類のみであってもよいし、2種類以上であってもよい。上記式(A)の構成単位を2種以上含む場合には、Xが同一縮合環骨格(置換と無置換の組み合わせ)であるのが好ましい。2種類以上の場合、上記含有率は、合計含有率である。
 さらに、フッ素系ポリマー(X)の分子量範囲は、数平均分子量(Mn)で、好ましくは1000~100万であり、より好ましくは3000~20万であり、さらに好ましくは5000~10万である。また、本発明で用いるポリマーの分子量分布(Mw/Mn、Mwは重量平均分子量)は、1~4であることが好ましく、1.5~4であることがより好ましい。 
 ここで、数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ(GPC)を用いて、ポリスチレン(PS)換算の値として測定可能である。
<フッ素系ポリマー(Y)>
 フッ素系ポリマー(Y)は、上記式(A)で表される構成単位を有さず、極性基を有するフッ素系のポリマーである。
 ここで、極性基とは、ヘテロ原子またはハロゲン原子を少なくとも1原子以上有する基をいい、具体的には、例えば、水酸基、カルボニル基、カルボキシ基、アミノ基、ニトロ基、アンモニウム基、シアノ基などが挙げられる。中でも、水酸基、カルボキシ基が好ましい。
 本発明においては、フッ素系ポリマー(Y)は、下記式(C)で表される構成単位を有するフッ素系ポリマーであるのが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
(式(C)中、Mpはポリマー主鎖の一部を構成する3価の基を表し、L″は単結合または2価の連結基を表し、Yは極性基を表す。)
 式(C)中、Mpは、上記式(A)中のMpと同義であり、好ましい範囲も同義である。また、L″(単結合または2価の連結基)のうち、2価の連結基としては、*-L1-L3-(*は主鎖との連結位置を表す。)で表される2価の連結基であって、L1が、*-COO-、*-CONH-、*-OCO-、または、*-NHCO-を表し、かつ、L3が、炭素数2~20のアルキレン基、炭素数2~20のポリオキシアルキレン基、-C(=O)-、-OC(=O)O-、アリール基、または、これらの基が組み合わされた2価の連結基を表す、2価の連結基であるのが好ましい。
 これらのうち、L″は、単結合;L1が、*-COO-で表され、L3が、アルキレン基、-OC(=O)O-およびアリール基が組み合わされた2価の連結基;L1が、*-COO-で表され、L3が、炭素数2~20のポリオキシアルキレン基で表される2価の連結基;であるのが好ましい。
 また、式(C)中のYで表される極性基としては、上述した通り、例えば、水酸基、カルボニル基、カルボキシ基、アミノ基、ニトロ基、アンモニウム基、シアノ基などが挙げられる。これらのうち、水酸基、カルボキシ基、シアノ基であるのが好ましい。
 また、フッ素系ポリマー(Y)は、上記式(C)で表される構成単位とともに、上述したフッ素系ポリマー(X)と同様、例えば、フルオロ脂肪族基含有モノマーより誘導される構成単位を有しているのが好ましく、具体的には、上記式(B)で表される構成単位を有しているのがより好ましい。
 同様に、フッ素系ポリマー(Y)は、上記式(C)で表される構造を含有する構成単位、および、上記式(B)で表される、フルオロ脂肪族基含有モノマーより誘導される構成単位の他、上述したフッ素系ポリマー(X)と同様、これらの構成単位を形成するモノマーと共重合可能なモノマーより誘導される構成単位を含有してもよい。
 フッ素系ポリマー(Y)における、上記式(C)で表される構成単位の含有率としては、45質量%以下であるのが好ましく、1~20質量%であるのがより好ましく、2~10質量%であるのが更に好ましい。
 また、フッ素系ポリマー(Y)における、フルオロ脂肪族基含有モノマーより誘導される繰り返し単位(好ましくは上記式(B)で表される構成単位)の含有率としては、55質量%以上であるのが好ましく、80~99質量%が好ましく、90~98質量%がより好ましい。上記2種以外の構成単位の含有率としては、60質量%以下が好ましく、50質量%以下がより好ましい。
 また、フッ素系ポリマー(Y)は、各構成単位が不規則的に導入されたランダム共重合体であっても、規則的に導入されたブロック共重合体であってもよく、ブロック共重合体である場合の各構成単位は、如何なる導入順序で合成されたものであってもよく、同一の構成成分を2度以上用いてもよい。
 また、上記式(C)で表される構成単位、上記式(B)で表される構成単位等は、1種類のみであってもよいし、2種類以上であってもよい。上記式(C)の構成単位を2種以上含む場合には、Yが同一極性基であるのが好ましい。2種類以上の場合、上記含有率は、合計含有率である。
 さらに、フッ素系ポリマー(Y)の分子量範囲は、重量平均分子量(Mw)で、10000~35000であるの好ましく、15000~30000であるのがより好ましい。
 ここで、重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ(GPC)を用いて、ポリスチレン(PS)換算の値として測定可能である。
<フッ素系ポリマー(X)およびフッ素系ポリマー(Y)の質量比(A:B)>
 98:2~2:98であるのが好ましく、98:2~55:45であるのがより好ましく、98:2~60:40であるのがより好ましい。
 本発明においては、上述したフッ素系ポリマー(X)およびフッ素系ポリマー(Y)を含む空気界面配合剤の含有量は、液晶組成物の全固形分に対して0.2質量%~10質量%であるのが好ましく、0.2質量%~5質量%であるのがより好ましく、0.2質量%~3質量%であるのが更に好ましい。
 〔その他の成分〕
 液晶組成物には、上述した液晶性化合物および光配向化合物以外の成分が含まれていてもよい。
 例えば、液晶組成物には、重合開始剤が含まれていてもよい。
 使用される重合開始剤は、重合反応の形式に応じて、熱重合開始剤、光重合開始剤が挙げられる。例えば、光重合開始剤の例には、α-カルボニル化合物、アシロインエーテル、α-炭化水素置換芳香族アシロイン化合物、多核キノン化合物、トリアリールイミダゾールダイマーとp-アミノフェニルケトンとの組み合わせ、アクリジンおよびフェナジン化合物およびオキサジアゾール化合物が含まれる。
 重合開始剤の使用量は、組成物の全固形分に対して、0.01~20質量%であることが好ましく、0.5~5質量%であることが更に好ましい。
 また、液晶組成物には、塗工膜の均一性、膜の強度の点から、重合性モノマーが含まれていてもよい。
 重合性モノマーとしては、ラジカル重合性またはカチオン重合性の化合物が挙げられる。好ましくは、多官能性ラジカル重合性モノマーであり、上記の重合性基含有の円盤状液晶性化合物と共重合性のものが好ましい。例えば、特開2002-296423号公報明細書中の段落番号[0018]~[0020]記載のものが挙げられる。
 重合性モノマーの添加量は、液晶性化合物100質量部に対して、1~50質量部であることが好ましく、5~30質量部であることがより好ましい。
 また、液晶組成物には、塗工膜の均一性、膜の強度の点から、界面活性剤が含まれていてもよい。
 界面活性剤としては、従来公知の化合物が挙げられるが、特にフッ素系化合物が好ましい。具体的には、例えば特開2001-330725号公報の段落番号[0028]~[0056]記載の化合物、特願2003-295212号明細書中の段落番号[0069]~[0126]記載の化合物が挙げられる。
 また、液晶組成物には、溶媒が含まれていてもよく、有機溶媒が好ましく用いられる。
 有機溶媒の例には、アミド(例、N,N-ジメチルホルムアミド)、スルホキシド(例、ジメチルスルホキシド)、ヘテロ環化合物(例、ピリジン)、炭化水素(例、ベンゼン、ヘキサン)、アルキルハライド(例、クロロホルム、ジクロロメタン)、エステル(例、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル)、ケトン(例、アセトン、メチルエチルケトン)、エーテル(例、テトラヒドロフラン、1,2-ジメトキシエタン)が含まれる。アルキルハライドおよびケトンが好ましい。2種類以上の有機溶媒を併用してもよい。
《オニウム塩》
 液晶組成物は、配向膜上に塗布した際に、配向膜側でプレチルト角を有する領域を設けるため、オニウム塩の少なくとも一種を含有することが好ましい。オニウム塩は配向膜界面側において棒状液晶化合物の分子に一定のプレチルト角を付与させるのに寄与する。オニウム塩の例には、アンモニウム塩、スルホニウム塩、ホスホニウム塩等のオニウム塩が含まれる。好ましくは、4級オニウム塩であり、特に好ましくは第4級アンモニウム塩である。
 第4級アンモニウム塩は、一般に第3級アミン(例えば、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、トリエタノールアミン、N-メチルピロリジン、N-メチルピペリジン、N,N-ジメチルピペラジン、トリエチレンジアミン、N,N,N’,N’-テトラメチルエチレンジアミンなど)あるいは含窒素複素環(ピリジン環、ピコリン環、2,2’-ビピリジル環、4,4’-ビピリジル環、1,10-フェナントロリン環、キノリン環、オキサゾール環、チアゾール環、N-メチルイミダゾール環、ピラジン環、テトラゾール環など)をアルキル化(メンシュトキン反応)、アルケニル化、アルキニル化あるいはアリール化して得られる。
 第4級アンモニウム塩としては、含窒素複素環からなる第4級アンモニウム塩が好ましく、特に好ましくは第4級ピリジニウム塩である。
より具体的には、第4級アンモニウム塩は、下記一般式(3a)又は後述する一般式(3b)で表される第4級ピリジニウム塩から選ばれるのが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
 式(3a)中、R8は置換もしくは無置換の、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アリール基又は複素環基を表し、Dは水素結合性基を表し、mは1~3の整数を表し、X―はアニオンを表す。
 まず、一般式(3a)について説明する。
 上記R8で表されるアルキル基は、炭素数1~18の置換もしくは無置換のアルキル基が好ましく、より好ましくは炭素数1~8の置換もしくは無置換のアルキル基である。これらは、直鎖状、分岐鎖状、あるいは環状であってもよい。これらの例としては、メチル、エチル、n-プロピル、イソプロピル、n-ブチル、イソブチル、t-ブチル、n-ヘキシル、n-オクチル、ネオペンチル、シクロヘキシル、アダマンチル及びシクロプロピル等が挙げられる。
 アルキル基の置換基の例としては、以下のものを挙げることができる。炭素数2~18(好ましくは炭素数2~8)の置換もしくは無置換のアルケニル基(例、ビニル);炭素数2~18(好ましくは炭素数2~8)の置換もしくは無置換のアルキニル基(例、エチニル);炭素数6~10の置換もしくは無置換のアリール基(例、フェニル、ナフチル);ハロゲン原子(例、F、Cl、Br等);炭素数1~18(好ましくは炭素数1~8)の置換もしくは無置換のアルコキシ基(例、メトキシ、エトキシ);炭素数6~10の置換もしくは無置換のアリールオキシ基(例、フェノキシ、ビフェニルオキシ、p-メトキシフェノキシ);炭素数1~18(好ましくは炭素数1~8)の置換もしくは無置換のアルキルチオ基(例、メチルチオ、エチルチオ);炭素数6~10の置換もしくは無置換のアリールチオ基(例、フェニルチオ);炭素数2~18(好ましくは炭素数2~8)の置換もしくは無置換のアシル基(例、アセチル、プロピオニル);
 炭素数1~18(好ましくは炭素数1~8)の置換もしくは無置換のアルキルスルホニル基又はアリールスルホニル基(例、メタンスルホニル、p-トルエンスルホニル);炭素数2~18(好ましくは炭素数2~8)の置換もしくは無置換のアシルオキシ基(例、アセトキシ、プロピオニルオキシ);炭素数2~18(好ましくは炭素数2~8)の置換もしくは無置換のアルコキシカルボニル基(例、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル);炭素数7~11の置換もしくは無置換のアリールオキシカルボニル基(例、ナフトキシカルボニル);無置換のアミノ基、もしくは炭素数1~18(好ましくは炭素数1~8)の置換アミノ基(例、メチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、アニリノ、メトキシフェニルアミノ、クロロフェニルアミノ、ピリジルアミノ、メトキシカルボニルアミノ、n-ブトキシカルボニルアミノ、フェノキシカルボニルアミノ、メチルカルバモイルアミノ、エチルチオカルバモイルアミノ、フェニルカルバモイルアミノ、アセチルアミノ、エチルカルボニルアミノ、エチルチオカルバモイルアミノ、シクロヘキシルカルボニルアミノ、ベンゾイルアミノ、クロロアセチルアミノ、メチルスルホニルアミノ);
 炭素数1~18(好ましくは炭素数1~8)の置換もしくは無置換のカルバモイル基(例、無置換のカルバモイル、メチルカルバモイル、エチルカルバモイル、n-ブチルカルバモイル、t-ブチルカルバモイル、ジメチルカルバモイル、モルホリノカルバモイル、ピロリジノカルバモイル);無置換のスルファモイル基、もしくは炭素数1~18(好ましくは炭素数1~8)の置換スルファモイル基(例、メチルスルファモイル、フェニルスルファモイル);シアノ基;ニトロ基;カルボキシ基;水酸基;ヘテロ環基(例、オキサゾール環、ベンゾオキサゾール環、チアゾール環、ベンゾチアゾール環、イミダゾール環、ベンゾイミダゾール環、インドレニン環、ピリジン環、ピペリジン環、ピロリジン環、モルホリン環、スルホラン環、フラン環、チオフェン環、ピラゾール環、ピロール環、クロマン環、クマリン環)。アルキル基の置換基としては、特に好ましくは、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールスルホニル基、アリールオキシカルボニル基である。
 上記R8で表されるアルケニル基は、炭素数2~18の置換もしくは無置換のアルケニル基が好ましく、より好ましくは炭素数2~8の置換もしくは無置換のアルケニル基であり、例えば、ビニル、アリル、1-プロペニル、1,3-ブタジエニル等が挙げられる。アルケニル基の置換基としては、前述のアルキル基の置換基として挙げたものが好ましい。
 上記R8で表されるアルキニル基は、炭素数2~18の置換もしくは無置換のアルキニル基が好ましく、より好ましくは炭素数2~8の置換もしくは無置換のアルキニル基であり、例えば、エチニル、2-プロピニル等が挙げられる。アルキニル基の置換基は、前述のアルキル基の置換基として挙げたものが好ましい。
 上記R8で表されるアラルキル基は、炭素数7~18の置換もしくは無置換のアラルキル基が好ましく、例えば、ベンジル、メチルベンジル、ビフェニルメチル、ナフチルメチル等が好ましい。アラルキル基の置換基は前述のアルキル基の置換基として挙げたものが挙げられる。
 上記R8で表されるアリール基は、炭素数6~18の置換もしくは無置換のアリール基が好ましく、例えば、フェニル、ナフチル、フルオレニル等が挙げられる。アリール基の置換基は前述のアルキル基の置換基として挙げたものが好ましい。またこれらの他に、アルキル基(例えば、メチル、エチル等)、アルキニル基、ベンゾイル基も好ましい。
 上記R8で表される複素環基は、炭素原子、窒素原子、酸素原子又は硫黄原子から構成される5~6員環の飽和又は不飽和の複素環であり、これらの例としては、オキサゾール環、ベンゾオキサゾール環、チアゾール環、ベンゾチアゾール環、イミダゾール環、ベンゾイミダゾール環、インドレニン環、ピリジン環、ピペリジン環、ピロリジン環、モルホリン環、スルホラン環、フラン環、チオフェン環、ピラゾール環、ピロール環、クロマン環、及びクマリン環が挙げられる。複素環基は置換されていてもよく、その場合の置換基としては、前述のアルキル基の置換基として挙げたものが好ましい。R8で表される複素環基としては、ベンゾオキサゾール環、ベンゾチアゾール環が特に好ましい。
 上記R8は好ましくは、置換もしくは無置換の、アルキル基、アラルキル基、アリール基又は複素環基である。
 Dは水素結合性基を表す。水素結合は、電気的に陰性な原子(例えば、O,N,F,Cl)と、同じように電気的に陰性な原子に共有結合した水素原子間に存在する。水素結合の理論的な解釈としては、例えば、H. Uneyama and K.Morokuma、Jounal of American Chemical Society、第99巻、第1316~1332頁、1977年に報告がある。具体的な水素結合の様式としては、例えば、J.N.イスラエスアチヴィリ著、近藤保、大島広行訳、分子間力と表面力、マグロウヒル社、1991年の第98頁、図17に記載の様式が挙げられる。具体的な水素結合の例としては、例えば、G.R.Desiraju、Angewante Chemistry International Edition English、第34巻、第2311頁、1995年に記載のものが挙げられる。
 好ましい水素結合性基としては、メルカプト基、ヒドロキシ基、アミノ基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、酸アミド基、ウレイド基、カルバモイル基、カルボキシル基、スルホ基、含窒素複素環基(例えば、イミダゾリル基、ベンズイミダゾリル基、ピラゾリル基、ピリジル基、1,3,5-トリアジル基、ピリミジル基、ピリダジル基、キノリル基、ベンズイミダゾリル基、ベンズチアゾリル基、コハクイミド基、フタルイミド基、マレイミド基、ウラシル基、チオウラシル基、バルビツール酸基、ヒダントイン基、マレイン酸ヒドラジド基、イサチン基、ウラミル基などが挙げられる)を挙げることができる。更に好ましい水素結合性基としては、アミノ基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、ウレイド基、カルバモイル基、カルボキシル基、スルホ基、ピリジル基を挙げることができ、特に好ましくは、アミノ基、カルバモイル基、ピリジル基を挙げることができる。
 X-で表されるアニオンは無機陰イオンあるいは有機陰イオンのいずれであってもよく、ハロゲン陰イオン(例え、フッ素イオン、塩素イオン、臭素イオン、ヨウ素イオンなど)、スルホネートイオン(例えば、メタンスルホン酸イオン、トリフルオロメタンスルホン酸イオン、メチル硫酸イオン、p-トルエンスルホン酸イオン、p-クロロベンゼンスルホン酸イオン、1,3-ベンゼンジスルホン酸イオン、1,5-ナフタレンジスルホン酸イオン、2,6-ナフタレンジスルホン酸イオンなど)、硫酸イオン、チオシアン酸イオン、過塩素酸イオン、テトラフルオロほう酸イオン、ピクリン酸イオン、酢酸イオン、リン酸イオン(例えば、ヘキサフルオロリン酸イオン)、水酸イオンなどが挙げられる。X-は、好ましくは、ハロゲン陰イオン、スルホネートイオン、水酸イオンである。なおX-は1価のアニオンである必要はなく、2価以上のアニオンであってもよく、かかる場合は、前述の化合物中のカチオンとアニオンとの比率も1:1である必要はなく、適宜決定される。
 前述の一般式(3a)中、mは好ましくは1である。
 また、前述の一般式(3a)としてより好ましい4級アンモニウム塩としては、下記一般式(4)で表される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
 一般式(4)中、L1およびL2はそれぞれ独立に、2価の連結基もしくは単結合を表す。
 2価の連結基としては、炭素数1~10の置換もしくは無置換のアルキレン基(例えば、メチレン基、エチレン基、1,4-ブチレン基等)、-O-、-C(=O)-、-C(=O)O-、―OC(=O)O-、-S-、―NR'-、-C(=O)NR”-、-S(=O)2-又はこれらを更に2つ以上連結した2価の連結基を表し、R'およびR”は水素原子又は置換もしくは無置換のアルキル基を表す。尚、これら2価の連結基が左右非対称の場合(例えば-C(=O)O-等)は、どちらの向きで連結していてもよい。
 Yは、フェニル基に置換可能な水素原子以外の置換基を表す。Yで表される置換基としては、ハロゲン原子、アルキル基(シクロアルキル基、ビシクロアルキル基を含む)、アルケニル基(シクロアルケニル基、ビシクロアルケニル基を含む)、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アミノ基(アニリノ基を含む)、アシルアミノ基、スルファモイルアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、が例として挙げられる。
 R11およびR12は水素原子、アルキル基、アリール基、アシル基、カルバモイル基、水酸基、もしくは、アミノ基を表す。また、R11およびR12は連結して環を形成してもよい。
 Zは水素原子、置換もしくは無置換の脂肪族炭化水素基(例えば、炭素数1~30のアルキル基、炭素数2~30のアルケニル基等)、又は置換もしくは無置換のアリール基(例えば、炭素数6~30のフェニル基等)を表し、nおよびpは1~10の整数を表し、qは0~4の整数を表す。ただし、pが2以上の場合、それぞれの繰り返し単位に含まれるL2、Y、およびqは、同じであっても異なっていてもよい。
 以下に一般式(4)で表される好ましい4級アンモニウムについて詳細に記載する。
 一般式(4)中、L1で表される2価の連結基としては、―O-もしくは、単結合が好ましく、L2で表される2価の連結基としては、―O-、-C(=O)O-、―OC(=O)O-又は単結合が好ましい。
 一般式(4)中、Yで表される好ましい置換基としては、ハロゲン原子(例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子)、アルキル基〔直鎖、分岐、環状の置換もしくは無置換のアルキル基〕を表し、より好ましくは、アルキル基(好ましくは炭素数1から30のアルキル基、例えばメチル、エチル、n-プロピル、イソプロピル、t-ブチル、n-オクチル、2-クロロエチル、2-シアノエチル、2―エチルヘキシル)、アルコキシ基(例えば、メトキシ基、エトキシ基等)、シアノ基を表す。
 一般式(4)中、R11およびR12として好ましくは、置換もしくは無置換のアルキル基であり、最も好ましくはメチル基である。
 一般式(4)中の、pは1~5が好ましく、2~4がより好ましく、nは1~4が好ましく、1もしくは2がより好ましく、qは0もしくは1が好ましい。ただし、pが2以上の場合は、少なくとも一つの構成単位においてqが1以上であることがより好ましい。
 次に、前述の一般式(3b)について説明する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
 式(3b)中、R9及びR10は各々置換もしくは無置換の、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アリール基又は複素環基を表し、X―はアニオンを表す。R9及びR10で各々表される置換もしくは無置換の、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アリール基又は複素環基は、前述の一般式(3a)中、R8で表される基と同義であり、その好ましい範囲も同一である。X-で表されるアニオンは、前述の一般式(3a)中、X-で表されるアニオンと同義であり、その好ましい範囲も同一である。前述した様に、X-は1価のアニオンである必要はなく、2価以上のアニオンであってもよく、かかる場合は、前述の化合物中のカチオンとアニオンとの比率も1:2である必要はなく、適宜決定される。
 本発明に使用可能なオニウム塩の具体例を以下に示すが、本発明に用いられるオニウム塩はこれらに限定されるものではない。下記の具体例中、No.II-1~12は一般式(3b)、No.II-13~32は一般式(3a)で表される化合物の例である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
 また、下記(1)~(60)の第4級アンモニウム塩も好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000027
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000028
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000029
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000030
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000031
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000032
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000033
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000034
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000035
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000036
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000037
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Figure JPOXMLDOC01-appb-C000039
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000040
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000041
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000042
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000043
 上記のピリジニウム誘導体は、一般にピリジン環をアルキル化(メンシュトキン反応)して得られる。
 液晶組成物中のオニウム塩の含有量は、その種類によって好ましい含有量が変動するが、通常は、併用される棒状液晶性化合物の含有量に対して、0.01~10質量%であるのが好ましく、0.05~7質量%であるのがより好ましく、0.05~5質量%であるのがさらに好ましい。オニウム塩は二種類以上用いてもよいが、かかる場合は、使用する全種類のオニウム塩の含有量の合計が前述の範囲であるのが好ましい。
--キラル剤(光学活性化合物)--
 キラル剤(カイラル剤)はコレステリック液晶相の螺旋構造を誘起する機能を有する。キラル剤は、化合物によって誘起する螺旋の捩れ方向または螺旋ピッチが異なるため、目的に応じて選択すればよい。
 キラル剤としては、特に制限はなく、公知の化合物(例えば、液晶デバイスハンドブック、第3章4-3項、TN(twisted nematic)、STN(Super Twisted Nematic)用キラル剤、199頁、日本学術振興会第142委員会編、1989に記載)、イソソルビド(イソソルビド構造を有するキラル剤)、および、イソマンニド誘導体等を用いることができる。
 また、キラル剤は、光の照射によって、戻り異性化、二量化、ならびに、異性化および二量化等を生じて、螺旋誘起力(HTP:Helical Twisting Power)が低下するキラル剤も、好適に利用可能である。
 キラル剤は、一般に不斉炭素原子を含むが、不斉炭素原子を含まない軸性不斉化合物または面性不斉化合物もキラル剤として用いることができる。軸性不斉化合物または面性不斉化合物の例には、ビナフチル、ヘリセン、パラシクロファン、および、これらの誘導体が含まれる。キラル剤は、重合性基を有していてもよい。キラル剤と液晶化合物とがいずれも重合性基を有する場合は、重合性キラル剤と重合性液晶化合物との重合反応により、重合性液晶化合物から誘導される繰り返し単位と、キラル剤から誘導される繰り返し単位とを有するポリマーを形成することができる。この態様では、重合性キラル剤が有する重合性基は、重合性液晶化合物が有する重合性基と、同種の基であるのが好ましい。従って、キラル剤の重合性基も、不飽和重合性基、エポキシ基またはアジリジニル基であるのが好ましく、不飽和重合性基であるのがより好ましく、エチレン性不飽和重合性基であるのがさらに好ましい。
 また、キラル剤は、液晶化合物であってもよい。
 キラル剤が光異性化基を有する場合には、塗布、配向後に活性光線などのフォトマスク照射によって、発光波長に対応した所望の反射波長のパターンを形成することができるので好ましい。光異性化基としては、フォトクロッミック性を示す化合物の異性化部位、アゾ基、アゾキシ基、または、シンナモイル基が好ましい。具体的な化合物として、特開2002-80478号公報、特開2002-80851号公報、特開2002-179668号公報、特開2002-179669号公報、特開2002-179670号公報、特開2002-179681号公報、特開2002-179682号公報、特開2002-338575号公報、特開2002-338668号公報、特開2003-313189号公報、および、特開2003-313292号公報等に記載の化合物を用いることができる。
 液晶組成物における、キラル剤の含有量は、液晶化合物の含有モル量に対して0.01~200モル%が好ましく、1~30モル%がより好ましい。
--重合開始剤--
 液晶組成物が重合性化合物を含む場合は、重合開始剤を含有しているのが好ましい。紫外線照射により重合反応を進行させる態様では、使用する重合開始剤は、紫外線照射によって重合反応を開始可能な光重合開始剤であるのが好ましい。
 光重合開始剤の例には、α-カルボニル化合物(米国特許第2367661号、米国特許第2367670号の各明細書記載)、アシロインエーテル(米国特許第2448828号明細書記載)、α-炭化水素置換芳香族アシロイン化合物(米国特許第2722512号明細書記載)、多核キノン化合物(米国特許第3046127号、米国特許第2951758号の各明細書記載)、トリアリールイミダゾールダイマーとp-アミノフェニルケトンとの組み合わせ(米国特許第3549367号明細書記載)、アクリジンおよびフェナジン化合物(特開昭60-105667号公報、米国特許第4239850号明細書記載)、ならびに、オキサジアゾール化合物(米国特許第4212970号明細書記載)等が挙げられる。
 液晶組成物中の光重合開始剤の含有量は、液晶化合物の含有量に対して0.1~20質量%であるのが好ましく、0.5~12質量%であるのがさらに好ましい。
--架橋剤--
 液晶組成物は、硬化後の膜強度向上、耐久性向上のため、任意に架橋剤を含有していてもよい。架橋剤としては、紫外線、熱、および、湿気等で硬化するものが好適に使用できる。
 架橋剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えばトリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレートおよびペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート等の多官能アクリレート化合物;グリシジル(メタ)アクリレートおよびエチレングリコールジグリシジルエーテル等のエポキシ化合物;2,2-ビスヒドロキシメチルブタノール-トリス[3-(1-アジリジニル)プロピオネート]および4,4-ビス(エチレンイミノカルボニルアミノ)ジフェニルメタン等のアジリジン化合物;ヘキサメチレンジイソシアネートおよびビウレット型イソシアネート等のイソシアネート化合物;オキサゾリン基を側鎖に有するポリオキサゾリン化合物;ならびに、ビニルトリメトキシシラン、N-(2-アミノエチル)3-アミノプロピルトリメトキシシラン等のアルコキシシラン化合物などが挙げられる。また、架橋剤の反応性に応じて公知の触媒を用いることができ、膜強度および耐久性向上に加えて生産性を向上させることができる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
 架橋剤の含有量は、液晶組成物の固形分質量に対して、3~20質量%が好ましく、5~15質量%がより好ましい。架橋剤の含有量が上記範囲内であれば、架橋密度向上の効果が得られやすく、コレステリック液晶相の安定性がより向上する。
--その他の添加剤--
 液晶組成物中には、必要に応じて、さらに重合禁止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定化剤、色材、および、金属酸化物微粒子等を、光学的性能等を低下させない範囲で添加することができる。
 液晶組成物は、コレステリック液晶層を形成する際には、液体として用いられるのが好ましい。
 液晶組成物は溶媒を含んでいてもよい。溶媒には、制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、有機溶媒が好ましい。
 有機溶媒には、制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ケトン類、アルキルハライド類、アミド類、スルホキシド類、ヘテロ環化合物、炭化水素類、エステル類、および、エーテル類などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。これらの中でも、環境への負荷を考慮した場合にはケトン類が好ましい。
 <<<コレステリック液晶層の形成>>>
 コレステリック液晶層を形成する際には、コレステリック液晶層の形成面に液晶組成物を塗布して、液晶化合物をコレステリック液晶相の状態に配向した後、液晶化合物を硬化して、コレステリック液晶層とするのが好ましい。
 すなわち、上述した液晶配向パターンに応じた、光学軸40Aの向きを、面内の少なくとも一方向に沿って回転させる配向パターンを有する配向膜32に、上述した液所化合物およびキラル剤を含む液晶組成物を塗布する。
 液晶組成物の塗布は、インクジェットおよびスクロール印刷等の印刷法、ならびに、スピンコート、バーコートおよびスプレー塗布等のシート状物に液体を一様に塗布できる公知の方法が全て利用可能である。
 ここで、液晶配向パターンにおける1周期Λは、1.6μm以下であるのが好ましいので、配向膜32も、これに応じた配向パターンとするのが好ましい。
 液晶組成物の塗膜厚には、制限はなく、形成するコレステリック液晶層の膜厚に応じて、適宜、設定すればよい。
 ここで、本発明の形成方法によれば、1回の塗布によって、膜厚の厚いコレステリック液晶層を形成できる。この点を考慮すると、液晶組成物の塗膜厚dcは、液晶配向パターンにおける1周期Λの半分を超える厚さであるのが好ましい。すなわち、液晶組成物の塗膜厚dcは『dc>Λ/2』を満たすのが好ましい。
 液晶組成物の塗膜を形成したら、次いで、液晶組成物を加熱処理する加熱工程を行う。加熱処理によって、液晶化合物40を上述した配向状態とする。
 加熱処理は、液晶化合物40の、結晶相-ネマチック相転移温度(Cr-Ne相転移温度)~ネマチック相-等方相転移温度(Ne-Iso相転移温度)の温度範囲内の温度T1で行う。
 加熱処理温度がCr-Ne相転移温度未満では、液晶化合物40を適正に配向できない等の不都合を生じる。
 加熱処理温度がNe-Iso相転移温度を超えると、配向欠陥の増加、回折効率の低下等の不都合を生じる。
 加熱処理時間には、制限はないが、10~600秒が好ましく、15~300秒がより好ましく、30~200秒がさらに好ましい。
 なお、上部すなわち配向膜32と離れた領域において、安定して液晶化合物40を主面に対して傾斜させるためには、加熱処理が終了した状態において、螺旋1ピッチすなわちピッチPが小さい方が好ましい。
 具体的には、液晶配向パターンの1周期Λに対して、ピッチPは『P/Λ≦1.5』を満たすのが好ましく、『P/Λ≦1.2』を満たすのがより好ましい。
 加熱工程を終了したら、液晶組成物を露光する露光工程を行うことによって、液晶組成物を硬化して、コレステリック液晶層とする。
 ここで、この形成方法においては、露光工程において、液晶組成物の温度を『T1-20℃』以上の温度に保ったまま、露光を行う。これにより、上述した液晶配向パターンを有し、かつ、液晶化合物40が主面に対して傾斜しているコレステリック液晶層を形成しやすくなる。
 露光時における液晶組成物の温度が『T1-20℃』未満では、主面に対して液晶化合物40が傾斜するコレステリック液晶層を安定して形成できない、配向欠陥の増加等の不都合を生じるおそれがある。
 なお、露光時における液晶組成物の温度は、Ne-Iso相転移温度以下であるのが好ましい。
 露光工程では、露光を1回のみ行っても良いが、加熱処理後に第1露光工程を行い、その後、波長の異なる光を照射する第2露光工程を行うのが好ましい。
 光の照射によってHTPが低下するキラル剤を用い、このような2段階の露光を行うことで、第1露光工程において螺旋1ピッチ(ピッチP)を伸長して、第2露光工程で液晶組成物を硬化することで、上述した『P/Λ≦1.5』を超える螺旋1ピッチを有するコレステリック液晶層を形成でき、かつ、『P/Λ≦1.5』を超える螺旋1ピッチを有するコレステリック液晶層でも、上部すなわち配向膜32と離れた領域において、安定して液晶化合物40を主面に対して傾斜させることが可能である。
 このような2回の露光工程を行うことにより、コレステリック液晶層は、SEMで観察する断面において、明部と暗部との形成周期すなわちピッチPが、厚さ方向の位置によって異なる領域を有する構成となるように制御することが可能である。
 また、このような2回の露光工程を行うことにより、コレステリック液晶層は、明部および暗部の傾斜角θ1が、厚さ方向の位置によって異なる領域を有する構成となるように制御することが可能である。なお、傾斜角θ1とは、図5に示す明部および暗部がコレステリック液晶層の主面に対して成す角度である。
 好ましくは、コレステリック液晶層は、厚さ方向の一方向に向かって、傾斜角θ1が連続的に増大する領域を有する。図2に示す例においては、コレステリック液晶層は、配向膜32側から、配向膜32と離間する側(空気側界面A)に向かって、傾斜角θ1が連続的に増大する領域を有するのが好ましい。
 露光に用いる光には、制限はないが、紫外線を用いるのが好ましい。照射する紫外線の波長は250~430nmが好ましい。
 照射エネルギーは、合計で2mJ/cm2~50J/cm2が好ましく、5~1500mJ/cm2がより好ましい。光重合反応を促進するため、加熱条件下または窒素雰囲気下で露光を実施してもよい。
 なお、コレステリック液晶層の形成は、コレステリック液晶層の形成を、複数回、繰り返す、多重塗布による方法で行ってもよい。
 以上、本発明の光学積層体、導光素子および画像表示装置について詳細に説明したが、本発明は上述の例に限定はされず、本発明の要旨を逸脱しない範囲において、各種の改良や変更を行ってもよいのは、もちろんである。
 以下に実施例を挙げて本発明の特徴をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、試薬、使用量、物質量、割合、処理内容、および、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す具体例により限定的に解釈されるべきものではない。
[コレステリック液晶層1の作製]
<配向膜の形成>
 ガラス基板上に、下記の配向膜形成用塗布液をスピンコートで塗布した。この配向膜形成用塗布液の塗膜が形成された支持体を60℃のホットプレート上で60秒間乾燥し、配向膜を形成した。
  配向膜形成用塗布液
――――――――――――――――――――――――――――――――――
 下記光配向用素材                 1.00質量部
 水                       16.00質量部
 ブトキシエタノール               42.00質量部
 プロピレングリコールモノメチルエーテル     42.00質量部
――――――――――――――――――――――――――――――――――
-光配向用素材-
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000044
(配向膜の露光)
 図3に示す露光装置を用いて配向膜を露光して、配向パターンを有する配向膜P-1を形成した。
 露光装置において、レーザとして波長(325nm)のレーザ光を出射するものを用いた。干渉光による露光量を3000mJ/cm2とした。2つの光の交差角(交差角α)は61.0°とした。
<コレステリック液晶層の形成>
 コレステリック液晶層1を形成する液晶組成物として、下記の組成物A-1を調製した。この組成物A-1は、コレステリック液晶相における螺旋1ピッチ(ピッチP)の長さが300nmで、右円偏光を反射するコレステリック液晶層を形成する、液晶組成物である。組成物A-1中の固形分濃度は35wt%である。
  組成物A-1
――――――――――――――――――――――――――――――――――
 棒状液晶化合物L-1              100.00質量部
 重合開始剤I-1                  3.00質量部
 キラル剤Ch-1                   6.3質量部
 メチルエチルケトン               202.99質量部
――――――――――――――――――――――――――――――――――
  棒状液晶化合物L-1
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000045
  重合開始剤I-1
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000046
  キラル剤Ch-1
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000047
 コレステリック液晶層1は、組成物A-1を配向膜P-1上に塗布することにより形成した。
 配向膜P-1上に下記の組成物A-1をスピンコートで塗布して、塗膜をホットプレート上で80℃に120秒間加熱し、窒素雰囲気下で高圧水銀灯を用いて波長365nmの紫外線を500mJ/cm2の照射量で塗膜に照射することにより、液晶化合物の配向を固定化した。得られた液晶層の膜厚は3.5μmであった。
 コレステリック液晶層1は、図4に示すような周期的な配向表面になっていることを偏光顕微鏡で確認した。なお、塗布層の断面をSEMで確認したところ、コレステリック液晶層1の液晶配向パターンにおいて、液晶化合物の光学軸が180°回転する1周期Λは、0.32μmであった。
[コレステリック液晶層2の作製]
 配向膜の露光において、2つの光の交差角(交差角α)を49.2°とし、コレステリック液晶層の形成において、組成物A-1のキラル剤の量を5.3質量部に変更し、メチルエチルケトンの量を201.13質量部に変更した組成物A-2を調製して用いた以外はコレステリック液晶層1と同様にしてコレステリック液晶層2を作製した。
 組成物A-2は、コレステリック液晶相における螺旋1ピッチ(ピッチP)の長さが360nmで、右円偏光を反射するコレステリック液晶層を形成する、液晶組成物である。
 コレステリック液晶層2の液晶配向パターンの1周期Λは、0.39μmであった。
[コレステリック液晶層3の作製]
 配向膜の露光において、2つの光の交差角(交差角α)を42.3°とし、コレステリック液晶層の形成において、組成物A-1のキラル剤の量を4.6質量部に変更し、メチルエチルケトンの量を199.83質量部に変更した組成物A-3を調製して用いた以外はコレステリック液晶層1と同様にしてコレステリック液晶層3を作製した。
 組成物A-3は、コレステリック液晶相における螺旋1ピッチ(ピッチP)の長さが410nmで、右円偏光を反射するコレステリック液晶層を形成する、液晶組成物である。
 コレステリック液晶層3の液晶配向パターンの1周期Λは、0.45μmであった。
[コレステリック液晶層4の作製]
 コレステリック液晶層の形成において、組成物A-2のキラル剤の種類を下記Ch-2に変更し、量を3.7質量部に変更し、メチルエチルケトンの量を198.16質量部に変更した組成物A-4を調製して用いた以外はコレステリック液晶層2と同様にしてコレステリック液晶層4を作製した。
  キラル剤Ch-2
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000048
 組成物A-4は、コレステリック液晶相における螺旋1ピッチ(ピッチP)の長さが360nmで、左円偏光を反射するコレステリック液晶層を形成する、液晶組成物である。
 コレステリック液晶層4の液晶配向パターンの1周期Λは、0.39μmであった。
 [実施例1]
 コレステリック液晶層1、コレステリック液晶層4、コレステリック液晶層3をこの順に積層して光学積層体を作製した。さらに得られた光学積層体を、厚さ1mmのガラス板に貼合し、導光素子を作製した。このとき、各層の方向は、周期面の傾斜方向が図11に示すような関係になるように設定した。つまり、コレステリック液晶層4はコレステリック液晶層1、3に対して、上下を反転して貼合した。各層の貼合には光学粘着シート(Opteria、リンテック株式会社製)を用いた。
 [比較例1]
 コレステリック液晶層1、コレステリック液晶層2、コレステリック液晶層3をこの順に積層して光学積層体を作製した。さらに得られた光学積層体を、厚さ1mmのガラス板に貼合し、導光素子を作製した。各層の貼合には接着剤光学粘着シート(Opteria、リンテック株式会社製)を用いた。
 [評価]
 実施例および比較例で作製した導光素子について、下記の方法でクロストークの有無を評価した。
-クロストーク-
 LCOS方式のプロジェクターを用いて導光素子に映像を投影し、観察位置で目視評価した。クロストークによる多重像がはっきり視認できるものを「B」、多重像が低減したものを「A」と評価した。
 結果および光学積層体の緒元を、下記の表に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000049
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000050
 以上の結果から本発明の効果は明らかである。
 ARグラスの導光板に光を入射および出射させる回折素子など、光学装置において光を反射する各種の用途に好適に利用可能である。
 10 画像表示装置
 12 表示素子
 14、14a,14b 光学積層体
 16 導光板
 20 ディスプレイ
 24 投映レンズ
 30 支持体
 32,32R,32G,32B 配向膜
 34 コレステリック液晶層
 34R R反射コレステリック液晶層
 34G G反射コレステリック液晶層
 34B B反射コレステリック液晶層
 40 液晶化合物
 40A 光学軸
 60 露光装置
 62 レーザ
 64 光源
 65 λ/2板
 68 偏光ビームスプリッター
 70A,70B ミラー
 72A,72Bλ/4板
 BR 青色の右円偏光
 GR 緑色の右円偏光
 GL 緑色の左円偏光
 RR 赤色の右円偏光
 M レーザ光
 MA,MB 光線
 MP P偏光
 MS S偏光
 PO 直線偏光
 PR 右円偏光
 PL 左円偏光
 U 使用者

Claims (8)

  1.  コレステリック液晶相を固定してなるコレステリック液晶層であって、液晶化合物由来の光学軸の向きが面内の少なくとも一方向に沿って連続的に回転しながら変化している液晶配向パターンを有する、第1コレステリック液晶層および第2コレステリック液晶層を有し、
     前記第1コレステリック液晶層と前記第2コレステリック液晶層とは、
     反射する円偏光の旋回方向が逆方向であり、
     前記コレステリック液晶相において、螺旋状に旋回して積み上げられる液晶化合物が360°旋回する厚さ方向の長さである螺旋のピッチが、互いに異なり、
     前記液晶配向パターンにおいて、少なくとも前記一方向に沿って連続的に回転する前記液晶化合物由来の光学軸の向きの回転方向が逆方向であり、
     前記第1コレステリック液晶層の螺旋ピッチをP1、前記第2コレステリック液晶層の螺旋ピッチをP2とすると、P1<P2であり、
     前記液晶配向パターンの、前記液晶化合物由来の光学軸の向きが連続的に回転しながら変化する前記一方向における、前記液晶化合物由来の光学軸の向きが180°回転する長さを1周期とした際に、前記第1コレステリック液晶層の1周期の長さをΛ1とし、前記第2コレステリック液晶層の1周期の長さをΛ2とすると、Λ1<Λ2である、光学積層体。
  2.  さらに、コレステリック液晶相を固定してなるコレステリック液晶層であって、液晶化合物由来の光学軸の向きが面内の少なくとも一方向に沿って連続的に回転しながら変化している液晶配向パターンを有する第3コレステリック液晶層を有し、
     前記第1コレステリック液晶層および前記第3コレステリック液晶層と、第2コレステリック液晶層とは、
     反射する円偏光の旋回方向が逆方向であり、
     前記コレステリック液晶相において、螺旋状に旋回して積み上げられる液晶化合物が360°旋回する厚さ方向の長さである螺旋のピッチが、互いに異なり、
     前記液晶配向パターンにおいて、少なくとも一方向に沿って連続的に回転する前記液晶化合物由来の光学軸の向きの回転方向が逆方向であり、
     前記第3コレステリック液晶層の螺旋ピッチをP3とすると、P1<P2<P3であり、
     前記第3コレステリック液晶層の1周期の長さをΛ3とすると、Λ1<Λ2<Λ3である、請求項1に記載の光学積層体。
  3.  前記第1コレステリック液晶層の前記液晶配向パターン、および、前記第2コレステリック液晶層の前記液晶配向パターンにおいて、前記液晶化合物由来の光学軸の向きが面内の一方向のみに沿って連続的に回転しながら変化するものであり、
     前記第1コレステリック液晶層の前記液晶配向パターン、および、前記第2コレステリック液晶層の前記液晶配向パターンにおいて、前記面内の一方向が同方向である、請求項1または2に記載の光学積層体。
  4.  前記第1コレステリック液晶層の前記液晶配向パターン、前記第2コレステリック液晶層の前記液晶配向パターン、および、前記第3コレステリック液晶層の前記液晶配向パターンにおいて、前記液晶化合物由来の光学軸の向きが面内の一方向のみに沿って連続的に回転しながら変化するものであり、
     前記第1コレステリック液晶層の前記液晶配向パターン、前記第2コレステリック液晶層の前記液晶配向パターン、および、前記第3コレステリック液晶層の前記液晶配向パターンにおいて、前記面内の一方向が同方向である、請求項2に記載の光学積層体。
  5.  導光板と、前記導光板に設けられる請求項1~4のいずれか1項に記載の光学積層体と、を有する、導光素子。
  6.  請求項5に記載の導光素子と、前記導光素子の光学積層体に画像を照射する表示素子とを有する画像表示装置。
  7.  前記表示素子が、円偏光を前記光学積層体に照射する、請求項6に記載の画像表示装置。
  8.  前記表示素子が、表示色によって旋回方向が異なる円偏光を前記光学積層体に照射する、請求項7に記載の画像表示装置。
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