WO2021039728A1 - マイクロ流路デバイス - Google Patents

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WO2021039728A1
WO2021039728A1 PCT/JP2020/031861 JP2020031861W WO2021039728A1 WO 2021039728 A1 WO2021039728 A1 WO 2021039728A1 JP 2020031861 W JP2020031861 W JP 2020031861W WO 2021039728 A1 WO2021039728 A1 WO 2021039728A1
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flow path
microchannel device
coc
cyclic olefin
protective layer
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山本 毅
田中 宏樹
三浦 淳
啓司 宮▲崎▼
深津 慎
顕久 松川
貴之 金澤
圭吾 水澤
真範 関
正典 田中
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キヤノン株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a microchannel device in which a microchannel is formed inside a porous substrate.
  • the paper-based paper microanalytical chip has advantages that it is lighter and lower in cost than conventional devices, does not require the use of a power source, and is highly disposable. For this reason, it is expected to be a medical activity in developing countries and remote areas where medical facilities are not equipped, as well as in disaster sites, and as an inspection device at airports where the spread of infectious diseases must be stopped at the water's edge. In addition, because it is inexpensive and easy to handle, it is attracting attention as a healthcare device that can manage and monitor its own health condition.
  • a micro-analytical chip that forms micron-sized microchannels on glass or silicon using photolithography or molds in the early 1990s to perform sample pretreatment, stirring, mixing, reaction, and detection on a single chip. was developed.
  • the microchannels produced using these photolithography techniques have extremely high accuracy, their manufacturing costs are extremely high and they are difficult to incinerate, resulting in low disposability. ..
  • ancillary devices such as a syringe pump are required to send the test solution into the flow path, it is limited to use in a well-equipped environment, and is mainly used in biochemical research institutes. I came.
  • the paper microanalytical chip can drive a sample or a test solution by using an inexpensive material such as paper or cloth as a base material and by utilizing the capillary phenomenon of the material itself. Therefore, it can be used at low cost and in a non-electric environment. In addition, it is easy to carry (distribute) and has high disposability (disposal is completed just by burning). Furthermore, since there is no need for equipment maintenance, anyone (even elderly people and children without knowledge) can easily perform POC (point of care) diagnosis at low cost anywhere (even in places where there is no power supply). It will be possible to realize. Therefore, research and development of paper microchannel devices for various infectious diseases, specific diseases, and healthcare (chronic condition management, health management) are currently underway at research institutes around the world.
  • the flow path is used to prevent the liquid from seeping into the flow path wall and to prevent the flow path wall from swelling due to water absorption when the device is used in a high humidity environment.
  • High hydrophobicity is required for the material that forms.
  • channel wall is meant a wall that defines a channel through which a liquid flows.
  • Patent Document 1 proposes a microchannel device using polystyrene as a channel material. Further, Patent Document 2 proposes an example in which UV curable ink is used, and Patent Document 3 and Patent Document 4 propose an example in which wax ink is used as a flow path. Materials such as polystyrene, UV curable ink, and wax ink show high hydrophobicity, and have sufficient mechanical strength and human safety. However, it has low solvent resistance to organic solvents and is easily compatible with solvents such as alcohols, ketones, and esters. As a result, when a sample or test solution containing an organic solvent is used, there is a problem that the flow path is blocked or broken due to swelling or dissolution of the flow path wall. From these facts, the present invention proposes a microchannel device having high hydrophobicity, high mechanical strength, human safety, high solvent resistance, and a wide range of specimens and test solutions that can be used. Is.
  • An object of the present invention is to provide a microchannel device having high hydrophobicity, high mechanical strength, human safety, high solvent resistance, and wide applicability.
  • a microchannel device having a channel wall containing a cyclic olefin copolymer which is a copolymer of an alkene and a cyclic olefin in a porous substrate.
  • microchannel device having not only high hydrophobicity, high mechanical strength, and human safety but also solvent resistance to organic solvents and the like.
  • FIG. 5 is a cross-sectional view of a microchannel device formed by infiltrating COC-A into a porous substrate S1 before heating.
  • FIG. 5 is a cross-sectional view of a microchannel device formed by infiltrating COC-A into a porous substrate S1 after heating.
  • It is a block diagram of the flow path pattern forming unit. It is a block diagram of the process cartridge P. It is a block diagram which shows the schematic control mode of the flow path pattern forming unit. It is a flow path pattern diagram. It is another flow path pattern diagram. It is a temperature-dependent graph of the storage elastic modulus and the loss elastic modulus of COC-A.
  • a flow path wall is formed by infiltrating a material containing a cyclic olefin copolymer copolymerized with a cyclic olefin into a porous substrate.
  • the porous substrate will be described later.
  • the cyclic olefin copolymer (COC) is a copolymer of an alkene (non-cyclic olefin) and a cyclic compound (cyclic olefin).
  • alkene those having 2 to 12 carbon atoms are preferable, and those having 2 to 6 lower alkene ( ⁇ -olefin, in a broad sense, acyclic olefin) are more preferable.
  • Examples of the alkene include ethylene, propylene and butylene, and ethylene is preferable.
  • Alkenes can be used alone or in combination of two or more.
  • the cyclic olefin preferably has 3 to 17 carbon atoms, more preferably 5 to 12 carbon atoms, and may be a monocyclic compound or a polycyclic compound.
  • the cyclic olefin preferably has a crosslinked structure.
  • norbornene, norbornadiene, tetracyclododecene, dicyclopentadiene, cyclohexene and the like can be mentioned, with norbornene being preferred.
  • the cyclic olefin may have one or more substituents. Examples of the substituent include an alkyl group such as a methyl group and an ethyl group.
  • the cyclic olefin one type may be used alone, or two or more types may be used in combination.
  • the structures of the alkene and the cyclic olefin contained in the cyclic olefin copolymer can be specified by NMR.
  • the content ratio of alkene and cyclic olefin can be specified by NMR.
  • FIG. 2 is a cross-sectional view showing a schematic configuration of the flow path pattern forming unit, and each configuration is briefly shown.
  • FIG. 3 is a schematic cross-sectional view of the process cartridge P.
  • FIG. 4 is a block diagram showing a schematic control mode of a main part of the flow path pattern forming unit in this embodiment.
  • the process cartridge P can be accommodated in the flow path pattern forming unit.
  • the process cartridge P includes a photosensitive drum 11 as an image carrier.
  • a charging roller 12, a developing device 20, and a cleaning member 14 are provided around the photosensitive drum 11.
  • the charging roller 12 is a roller-shaped charging member for charging the surface of the photosensitive drum 11.
  • the developing device 20 develops an electrostatic latent image formed on the surface of the photosensitive drum 11 with resin particles as a developing agent.
  • the cleaning member 14 cleans the surface of the photosensitive drum 11.
  • the voltage required for forming the flow path pattern can be applied by the charged high-voltage power supply 71, the developing high-voltage power supply 72, and the transfer high-voltage power supply 74, and is controlled by the control unit 202 (FIG. 4). Further, the flow path pattern forming unit can drive the photosensitive drum 11 of the process cartridge P by the motor M1 (not shown), and drive the developing device 20 of the process cartridge P by the motor M2 (not shown).
  • the photosensitive drum 11 rotates in the direction of arrow A in FIG. 3 by driving the motor M1, and the charging roller 12 rotates in the direction of arrow B in FIG. 3 following the rotation of the photosensitive drum 11.
  • the process speed of the photosensitive drum 11 was set to 150 mm / sec.
  • the photosensitive drum 11 is configured by providing a photosensitive material such as OPC, amorphous selenium, or amorphous silicon on a drum substrate on a cylinder made of aluminum, nickel, or the like.
  • the outer diameter was 20 mm and the thickness of the photosensitive material was 13 ⁇ m.
  • the charging roller 12 As the charging roller 12 as a charging member, a single-layer roller composed of a conductive shaft core body (conductive core metal) and a conductive rubber layer can be used. Then, a voltage is applied to the charging roller 12 by the charging high-voltage power supply 71 which is a voltage application unit. Next, the charging roller to which the voltage is applied is brought into contact with the photosensitive drum 11, and the surface of the photosensitive drum 11 is uniformly charged. A DC (direct current) voltage is applied to the charging roller 12, and the photosensitive drum 11 is uniformly charged with the charging potential Vd by electric discharge.
  • a DC direct current
  • the charging roller 12 with a single layer roller having an outer diameter of 7.5 mm, a volume resistivity 10 3 ⁇ 10 6 ⁇ ⁇ cm , and a DC voltage is applied. Further, the surface of the photosensitive drum was uniformly charged to -460 V (Vd: dark potential).
  • the surface of the photosensitive drum 11 is charged by the charging roller 12, the surface of the photosensitive drum 11 is irradiated with the laser beam 9 from the exposure unit 73.
  • the surface potential of the surface of the photosensitive drum 11 irradiated with the laser beam 9 changes to Vl, which is the bright potential, and an electrostatic latent image is formed.
  • Vl was set to ⁇ 100V.
  • the exposure unit 73 is input from the controller 200 to the control unit 202 via the interface 201, and a time-series electric digital pixel signal of the flow path pattern information processed by the flow path pattern is input to the exposure unit 73. ..
  • the exposure unit 73 includes a laser output unit that outputs a laser beam 9 modulated in response to an input time-series electric digital pixel signal, a rotating multifaceted mirror (polygon mirror), an f ⁇ lens, a reflecting mirror, and the like.
  • the surface of the photosensitive drum 11 is mainly scanned and exposed with light 9.
  • the electrostatic latent image corresponding to the flow path pattern information is formed by the main scanning exposure and the sub-scanning by the rotation of the photosensitive drum 11.
  • the flow path pattern forming unit has a contact / detaching unit 75 that controls the position of the developing device 20, and controls the position of the developing device 20 to different positions at the time of forming the flow path pattern and at the time of forming the non-flow path pattern. Can be done.
  • the operation of the contact / detachment unit 75 is controlled by the control unit 202 shown in FIG. After the rotation of the photosensitive drum 11 is started, the developing device 20 moves the developing roller 23 as the developer carrier separated from the photosensitive drum 11 by the contact / detaching unit 75 so as to come into contact with the photosensitive drum 11.
  • the developing roller 23 starts rotating in the direction of arrow C in FIG. 3, and the supply roller 24 as a supply member starts rotating in the direction of arrow D in FIG. 3 by driving the connected motor M2.
  • an electrostatic latent image formed on the photosensitive drum 11 by applying a voltage of ⁇ 300 V as a developing voltage from the developing high-pressure power source 72 for the developing roller 23 to the developing roller 23, that is, the above Vl portion.
  • a developer particles containing COC
  • the ratio of the moving speed of the surface of the photosensitive drum 11 to the moving speed of the surface of the developing roller 23 at this time is referred to as a development peripheral speed ratio.
  • this developing peripheral speed ratio By controlling this developing peripheral speed ratio, it is possible to control the amount of the developing agent developed on the photosensitive drum 11. For example, when the developing peripheral speed ratio is 2.5, when all the developing agents on the developing roller 23 are developed on the photosensitive drum 11, the amount of the developing agent per unit area of the surface of the photosensitive drum 11 is a unit of the surface of the developing roller 23. It is 2.5 times the amount of developer per area.
  • the developing peripheral speed ratio is controlled by the speed of the motor M2 so that the amount of the developing agent suitable for forming the microchannel wall inside the porous base material S1 can be developed.
  • the developed developer image is transferred to the porous base material S1 as a recording medium by the potential difference from the transfer roller 4 to which the transfer voltage is applied by the transfer high-voltage power supply 74.
  • the porous base material S1 is a medium on a sheet made of porous material.
  • the transfer roller 4 has an elastic layer of a semi-conductive sponge having NBR hydrin rubber, which is an elastic body, as a main component and resistance adjusted using an ionic conductive material, on a conductive core metal. A roller was used. The outer diameter of the transfer roller 4 was 12.5 mm, and the outer diameter of the conductive core metal was 6 mm. The resistance value of the transfer roller used in the examples was as follows when + 2000 V was applied.
  • the porous base material S1 to which the developer image is transferred is discharged to the outside of the flow path pattern forming unit with the developer image on the upper side in the direction of gravity.
  • the photosensitive drum 11 after passing through the transfer roller 4 is scraped off by the cleaning member 14 which is in contact with the photosensitive drum 11. After that, the process from charging by the charging roller 12 is repeated again to continuously form an image.
  • the developing roller 23 is separated from the photosensitive drum 11 by the contact / detachment means 75, and the state in the flow path pattern forming unit is reset by performing the back rotation operation, and then the flow path pattern is formed. Be prepared to print quickly. Deterioration of the developer can be suppressed by turning off the drive of the motor M2 after being separated from the photosensitive drum 11 by the contact / detachment means 75.
  • the control unit 202 is a means for controlling the operation of the flow path pattern forming unit, and sends and receives various electrical information signals. It also processes electrical information signals input from various process equipment and sensors, and processes command signals to various process equipment.
  • the controller 200 exchanges various types of electrical information with and from the host device. Further, the controller 200 comprehensively controls the flow path pattern forming operation of the flow path pattern forming unit by the control unit 202 via the interface 201 according to a predetermined control program or reference table.
  • the control unit 202 includes a CPU 155 which is a central element that performs various arithmetic processes, a memory 15 such as a ROM and a RAM which are storage elements, and the like.
  • the RAM stores the sensor detection result, the counter count result, the calculation result, and the like
  • the ROM stores the control program, the data table obtained in advance by experiments, and the like.
  • Each control target, sensor, counter, etc. in the flow path pattern forming unit are connected to the control unit 202.
  • the control unit 202 controls the transmission and reception of various electrical information signals, the timing of driving each unit, and the like to control a predetermined flow path pattern formation sequence.
  • the control unit 202 controls, for example, a charged high-voltage power supply 71, a developing high-voltage power supply 72, an exposure unit 73, a transfer high-voltage power supply 74, a developing peripheral speed changing means 76, and the like, and adjusts the applied voltage, exposure amount, and the like. ..
  • this flow path pattern forming unit forms a flow path pattern on the porous base material S1 based on the electrical image signal input from the host device to the controller 200.
  • the host device include an image reader, a personal computer (hereinafter, also referred to as a personal computer), a facsimile, a smartphone, and the like.
  • the developing device 20 includes a developing container 21 having an opening at a position facing the photosensitive drum 11.
  • the developing container 21 contains resin particles instead of the toner used in a normal electrophotographic apparatus.
  • the developing device 20 includes a developing roller 23 and a resin particle supply roller 24.
  • the developing roller 23 plays a role of transporting the COC particles to the electrostatic latent image on the photosensitive drum 11 while supporting them.
  • a roller having a surface layer in which coarse particles are dispersed can be used on the surface of the elastic layer.
  • the transportability of the resin particles can be adjusted by the surface roughness of the developing roller 23.
  • a roller provided with a surface layer containing particles having a diameter of 10 ⁇ m using urethane rubber as a binder was used on the surface of an elastic layer made of silicone rubber.
  • the surface roughness Ra was about 3.5 ⁇ m.
  • the supply roller 24 has a foam layer that rubs the surface of the developing roller 23, and plays a role of supplying the COC particles in the developing container 21 to the developing roller 23.
  • the supply roller 24 is conductive with the developing roller 23 and has the same potential.
  • the developing apparatus 20 includes a developing blade 25 which is a developer regulating member that regulates the COC particles A supplied to the developing roller 23.
  • a developing blade 25 for example, a thin stainless steel (SUS) plate supported by a support sheet metal can be used.
  • the developing blade 25 is conductive with the developing roller 23 and has the same potential.
  • a stainless steel (SUS) plate having a thickness of 80 ⁇ m supported by a support sheet metal having a thickness of 1 mm was used as the developing blade 25, a stainless steel (SUS) plate having a thickness of 80 ⁇ m supported by a support sheet metal having a thickness of 1 mm was used.
  • the tip of the SUS plate of the developing blade 25 was brought into contact with the developing roller 23 at a pressure of 25 to 35 g / cm.
  • the direction of contact was the counter direction in which the tip on the free end side with respect to the contact portion was located on the upstream side in the rotation direction of the developing roller 23.
  • Example 1 In this example, as a developer, resin particles prepared from a cyclic olefin copolymer (manufactured by Polyplastics Co., Ltd., TM grade, hereinafter also referred to as “COC-A”) obtained by copolymerizing ethylene and cyclic olefin. (Hereinafter, also referred to as "COC particle A”) was used.
  • This cyclic olefin copolymer has two types of units (ethylene unit and norbornene unit) represented by the following formula (1-1). The content ratio of x and y in the formula is 85:15 in molar ratio.
  • the formula (1-1) indicates that the two types of units are bonded at a predetermined ratio, and has a block polymer-like structure in which the polyethylene portion and the polynorbornene portion are bonded. It doesn't mean anything.
  • the flow path pattern 80 shown in FIG. 5A is formed by placing the COC particles A on the porous base material S1 to form a COC particle A image using the flow path pattern forming unit.
  • Each reference numeral in FIG. 5A is as follows.
  • the width L1 of the COC particle A image 81 sandwiching the flow path 82 is 4 mm, and the width L2 of the flow path 82 is 1.5 mm.
  • the shape and size of the flow path pattern are not limited to this, of course, and a combination of straight lines and curves, a shape using branches, and the width of the flow path may be changed.
  • Figure 5B shows an example of a flow path pattern with curves and branches.
  • the reagent parts 85a, 85b, 85c to which the reagent is attached and the test liquid part 85d to which the test liquid is attached are connected by the flow path 85e.
  • the porous base material S1 on which the flow path pattern 80 is formed undergoes a heating process by a heating unit. Through the heating process, the COC particles A are melted and permeated into the porous substrate S1 to form a microchannel device having a channel surrounded by a hydrophobic wall.
  • the heating temperature needs to be a temperature at which the COC particles A are melted and permeate into the porous base material S1. In the configuration of this example, the COC particles A permeated into the porous material S1 at 140 ° C. or higher.
  • the heating time it is necessary that the molten COC particles A completely permeate in the thickness direction of the porous base material S1, but if it is too long, it diffuses more than necessary, which is compared with the formed flow path pattern. , There is a possibility that the flow path 82 after the heating process becomes thin.
  • an appropriate flow path wall could be formed by setting the heating time to 1 to 10 minutes.
  • the heating condition in this example was set to 2 minutes in a 200 ° C. environment.
  • an oven Yamato Scientific Co., Ltd. blower constant temperature incubator DN610H
  • the heating method is not limited to this, and a far-infrared heater, a hot plate, or the like may be used, and the heating conditions should be selected according to the physical properties of the COC particles A and the porous base material S1.
  • FIGS. 1A and 1B As a diagram showing the COC particles A before and after heating, schematic cross-sectional views at the position of the broken line 80a in FIG. 5A are shown in FIGS. 1A and 1B.
  • FIG. 1A is a cross-sectional view before heating
  • FIG. 1B is a cross-sectional view after heating.
  • the COC particles A at the time of forming the flow path pattern are in a state of only adhering to the surface of the region 91 which becomes the flow path wall 81 of the porous base material S1, and the region 92 which becomes the flow path 82
  • the resin particles T are not attached to the surface.
  • test solution can be blood and a mixed solution of oxidase, peroxidase and potassium iodide can be used as a reagent
  • test solution in the case of uric acid level test, can be blood and the reagent.
  • a mixture of uricase, peroxidase and 4-aminoantipyrine can be used.
  • the reagent a is attached to the reagent section 85a
  • the reagent b is attached to the reagent section 85b
  • the reagent c is attached to the reagent section 85c
  • the test solution is attached to the test solution section 85d.
  • the test solution adhering to the test solution section 85d permeates into the flow path 85e, but by branching in the middle
  • the reagent section 85a reacts only with the reagent a
  • the reagent section 85b reacts only with the reagent b.
  • the reagent section 85c reacts only with the reagent c.
  • the reaction to a plurality of reagents can be examined at the same time. Further, by making the flow path curved like the flow path of the portion toward 85d, it is possible to eliminate or reduce the accumulation of the test liquid on the edge portion.
  • COC-A used as the material for the resin particles in this example exhibits extremely low water absorption, it seeps out of the flow path of the sample or test solution, and the flow path is used in a high humidity environment. Problems such as swelling are unlikely to occur. Further, since the mechanical strength is high, even if a flow path is formed in a porous base material that is easily deformed when a device such as a filter paper is used, cracking of the flow path wall due to deformation is unlikely to occur. Furthermore, since no substance harmful to the human body is generated when the flow path wall is formed by melting, the safety of the human body is high.
  • Table 1 shows the results of solvent resistance of COC-A and other resin materials. Under the conditions of a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 50%, each resin pellet (3.5 inches in diameter and 1 mm in thickness) was completely immersed in each solvent for 1 hour, and the pellets were dissolved or clearly expanded. The case was NG.
  • the UV curable ink is an acrylic resin-based UV curable ink, and more specifically, it is as follows. It is composed of a mixture of octadecyl acrylate, which is a photoradical polymerizable monomer, and 1,10-bis (acryloyloxy) decane, which is a photoradical polymerizable oligomer.
  • COC-A is resistant to a wide range of solvents such as alcohols, ketones, and esters as well as acids and alkalis, and can be used as a highly applicable microchannel device for various samples and test solutions. Is.
  • Table 2 shows the change in mass of each resin when pellets (diameter 3.5 inches, thickness 1 mm) of each resin were prepared and immersed in distilled water at a temperature of 23 ° C. for 24 hours.
  • COC-A has high hydrophobicity as compared with general flow path wall materials.
  • the COC particles A are particles obtained by crushing the resin pellets of COC-A, classifying them so that the volume average particle size is 6 ⁇ m, and then forming them into thermospheres. On the surface, 1.6% by mass of hydrophobic silica fine particles having a particle size of 10 nm are externally added as an external additive.
  • the negative charging performance can be improved, and minute gaps can be provided between the COC particles A, and the fluidity can be improved to form a stable flow path pattern. Achieved.
  • the silica fine particles used as the external additive are hydrophobized and the amount of external addition is small, they do not affect the flow path when finally used as a micro flow path device.
  • the amount of external addition and the substance to be externally added are not limited to this, and may be appropriately selected depending on the development apparatus configuration such as the developer carrier to be used and the developer regulating member.
  • porous base material S1 those showing an appropriate porosity and hydrophilicity are suitable.
  • porous structure a continuous foam structure or a mesh (nanofiber, etc.) structure is preferable, and filter paper, plain paper, woodfree paper, watercolor paper, Kent paper, synthetic paper, synthetic resin porous film, fabric, textile products, etc. , And so on.
  • filter paper is preferable because it has a high porosity and good hydrophilicity.
  • the porosity can be appropriately selected depending on the intended purpose, but is preferably 20% to 90%. When the porosity is in the above range, both the strength as a base material and the permeability of the sample solution are well compatible.
  • Hydrophilicity is a property required to allow a biological fluid containing water, such as blood, urine, saliva, as a sample fluid to diffuse into a substrate.
  • the average thickness of the porous substrate is generally 0.01 mm to 0.3 mm. If the average thickness is 0.01 mm or more, the strength as a base material is appropriate. When the average thickness is 0.3 mm or less, COC can easily permeate and the flow path wall can be easily formed. However, the average thickness may be selected according to the intended use, and a thick one of about 0.6 mm may be used.
  • a flow path wall (hydrophobic wall) is formed by infiltrating the pores of the porous base material with resin and filling the pores with resin. Therefore, in order to obtain a flow path in which leakage and exudation are suppressed. , It is preferable that the pores of the porous base material are sufficiently filled with resin.
  • the porous base material S1 filter papers of three types of porous base materials S1-1, S1-2, and S1-3, which are made of cellulose fibers having a thickness of 20 ⁇ m and have different basis weights, were used. Details are shown in Table 3. The apparent density (g / cm 3 ) was calculated as (basis weight / thickness ⁇ 1000), and the porosity (%) was calculated as ((true density ⁇ apparent density) / true density ⁇ 100).
  • the COC used when forming the flow path preferably has predetermined viscoelastic properties (storage elastic modulus G', loss elastic modulus G'').
  • the storage elastic modulus G' represents the elasticity of the object, and the lower it is, the greater the deformation with respect to a constant load. That is, the fact that the storage elastic modulus G'is low means that when the penetrating force due to the capillary phenomenon acts on the porous base material S1, it is easier to penetrate.
  • the loss elastic modulus G ′′ represents the viscosity of the object, and the higher the viscosity, the higher the viscosity (stronger stickiness).
  • High viscosity means that when the velocity of the fluid is different at each point in the flow, it has a strong tendency to smooth the velocity and make it uniform. That is, the high loss elastic modulus G ′′ means that when the COC permeates the porous base material S1, it tends to move at the same speed as the surrounding resin, so that there is little permeation unevenness in the porous S. That is, it means that it does not easily bleed. Due to uneven temperature of the porous substrate, uneven size of the porous pores, etc., the capillary force may also be uneven, and the flow path pattern may be blurred. Therefore, it is preferable that it has a high viscosity at the temperature of the fixing process and is in a state of being hard to bleed.
  • the resin for forming the flow path wall has a storage elastic modulus G'permeating into the porous base material S1 in the temperature region of the fixing process, but a loss elastic modulus G'in which bleeding is suppressed.
  • a resin that is in a molten state is preferable.
  • the loss elastic modulus G ′′ becomes too low at a temperature showing a permeable storage elastic modulus G ′, and conversely, the loss elastic modulus G ′ in which bleeding is suppressed is suppressed.
  • COC-A has a storage elastic modulus G'as low as 0.4 Pa and a loss elastic modulus G'as high as 10 Pa at 200 ° C., and has suitable melting characteristics. ..
  • FIGS. 6A and 6B the viscoelastic properties required for the molten resin to quickly permeate the porous base material S1 without bleeding in the heating process will be described with reference to FIGS. 6A and 6B.
  • the description such as "1E + 3" indicates that it is “1 ⁇ 10 3 ".
  • the solid line in FIG. 6A is the storage elastic modulus G'of the COC particle A when the temperature is changed, and the dotted line in FIG. 6A is the value of the loss elastic modulus G'' of the COC particle A when the temperature is changed. ..
  • COC particles A are set on a pellet forming die having an outer diameter of 20 mm, a load of 15 tons is applied with a pressurizer, and the amount of COC particles A is set so that the pellet thickness after pressurization becomes 1 mm.
  • the prepared pellet (diameter 20 mm, thickness 1 mm) is fixed between the lower plate and the upper plate of the rotary viscoelasticity measuring device AR-G2 (manufactured by TA Instruments).
  • a shear stress of 10 Pa was applied from the upper plate in a period of 1 Hz, and the storage elastic modulus G'and the loss elastic modulus G'' were calculated from the phase difference from the shear stress as a response at that time.
  • the above measurement was carried out between 70 ° C. and 200 ° C. while changing the temperature between the plates at a rate of 2 ° C./min.
  • the COC particles A melt beyond the glass transition point Tg as the temperature rises, and the storage elastic modulus G'decreases rapidly and falls below 14 Pa at 130 ° C. , 0.4 Pa at 200 ° C.
  • the storage elastic modulus G' is reduced, as described above, the porous base material S1 penetrates into the inside of the porous base material S1 due to the capillary phenomenon.
  • the COC permeated into the porous substrate S1 at 130 ° C. or higher at which the storage elastic modulus G'is 14 Pa or lower, so that the temperature in the heating process is preferably 130 ° C. or higher.
  • the loss elastic modulus G'' shown by the dotted line in FIG. 6A also decreases as the temperature rises, but is in a state of high viscosity of about 10 Pa at 200 ° C. If the elastic modulus G ′′ is 10 Pa or more, bleeding can be sufficiently suppressed. Therefore, from the viewpoint of the elastic modulus G ′′, the temperature in the heating process is preferably 200 ° C. or less. That is, in this case, the heating temperature in the heating process is preferably in the range of 130 ° C. to 200 ° C. Table 4 shows the results of the test in which the flow path was formed by changing the heating temperature. As the porous substrate, the above S1-2 was used.
  • the microchannel produced by COC-A exhibits high hydrophobicity, high mechanical strength, human body stability, and high solvent resistance, and uses a wide range of samples and test agents. It is possible to realize a microchannel device with a wide range of possible applications.
  • the COC is not limited to that used in this example. Further, by using a material such as paper or cloth as a base material, it is possible to realize a microchannel device that can be used at low cost and in a non-electric environment, is easy to carry and dispose of, and does not require maintenance.
  • the COC particle image was formed on the porous base material S1 by the electrophotographic method, but the method for forming the flow path pattern is not limited to this.
  • a COC particle image may be produced on the porous base material S1 by, for example, a thermal transfer method. Even in that case, the COC is subjected to a heating process that satisfies the condition that the storage elastic modulus G'is low to the extent that the molten resin permeates due to the capillary phenomenon and the loss elastic modulus G'is high to the extent that bleeding does not occur. It is possible to obtain a microchannel device in which a channel surrounded by is formed.
  • COC-B (COC: 8007F-600 grade manufactured by Polyplastics Co., Ltd.) was used instead of COC-A used in Example 1. Further, 50 parts by mass of a plastic component (paraffin wax HNP-51 (Nippon Seiro Co., Ltd.)) was kneaded per 100 parts by mass of COC-B to obtain a kneaded resin. Using this kneaded resin, resin particles (COC particles B) were obtained in the same manner as in Example 1.
  • a plastic component paraffin wax HNP-51 (Nippon Seiro Co., Ltd.)
  • the resin particles have viscoelasticity as shown in FIG. 6B.
  • the storage elastic modulus is 14 Pa or less and the loss elastic modulus is 10 Pa or more in the range of 195 ° C to 300 ° C.
  • materials having similar solubility parameters hereinafter referred to as SP values
  • Viscoelasticity can be suitably controlled by using a plastic component such that the absolute value of the difference in SP value with respect to COC is 3.5 or less.
  • the SP value can be obtained by the Fedors method. In the combination of this embodiment, the absolute value of the SP value difference is 1.56.
  • the heating temperature in the heating process was set to 200 ° C., and a channel wall having the channel pattern of FIG. 5A was formed on the porous substrate in the same manner as in Example 1. As shown in Table 5, even when the COC particles B were used, they permeated into the porous base material S1 without bleeding, and a good flow path wall was formed. As the porous substrate, the above S1-2 was used.
  • the flow path wall formed by using the COC particles B is less likely to crack even when deformed.
  • a COC that softens at a relatively high temperature is used as compared with the case where the COC is used alone. Since such COC generally has a large deformation rate (break elongation rate) until it breaks, it is considered that the flow path wall formed by using COC and a plastic component in combination is less likely to crack.
  • a wax other than paraffin wax may be used, and a crystalline resin, oil, or the like can be used other than the wax.
  • ⁇ Durability evaluation> The durability as a microchannel device was evaluated by focusing on crack resistance. After winding the created flow path pattern around a metal cylinder having a predetermined diameter, pull both ends with a force of 4.9 N and observe whether cracks have occurred in the flow path pattern. Gradually reduce the diameter of the cylinder and repeat the evaluation until cracks are found in the flow path pattern. In the microchannel device having a thickness of 0.08 mm prepared in Example 2, no crack was observed until the winding around the cylinder having a diameter of 4 mm, and the crack was confirmed for the first time when the microchannel device was wound around the cylinder having a diameter of 3 mm.
  • a microchannel device provided with a protective layer covering the channel formed by using COC is manufactured.
  • the protective layer is a cover for covering the flow path portion between the flow path walls.
  • the flow path can be closed, the sample solution can be prevented from drying, and the sample solution can be prevented from adhering to the hand, which can be expected to improve safety.
  • the material forming the flow path wall and the material forming the protective layer are the same material. In this case, the adhesion between the flow path wall and the protective layer is improved, and the flow path device has a high degree of sealing.
  • Example 3 a porous substrate having a cover film (polyethylene terephthalate (PET) film; manufactured by Toray Industries, Inc., Lumirror S10, thickness 50 ⁇ m) adhered to one side was used as a support substrate.
  • a cover film polyethylene terephthalate (PET) film; manufactured by Toray Industries, Inc., Lumirror S10, thickness 50 ⁇ m
  • the average thickness of the cover film is preferably 0.01 mm or more and 0.5 mm or less from the viewpoint of achieving both strength and flexibility.
  • the material of the cover film is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose.
  • polyester such as polyethylene terephthalate (PET) and polyethylene naphthalate (PEN), polycarbonate, polyimide resin (PI) and polyamide.
  • Polyethylene Polypropylene, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polystyrene, styrene-acrylonitrile copolymer, cellulose acetate, and the like. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, polyethylene terephthalate (PET) and polyethylene naphthalate (PEN) are particularly preferable.
  • PET polyethylene terephthalate
  • PEN polyethylene naphthalate
  • the resin particles T (COC particles A) are placed on the surface of the porous base material S1-2 to which the PET film B is not adhered, and melted and permeated in the same manner as in Example 1, and the flow of FIG. 5A is shown.
  • the flow path wall 81 was formed so as to have a road pattern (FIGS. 7A and 7B).
  • the resin particles T (COC particles A) were placed at a position covering the flow path 82 in FIG. 5A through a flow path pattern forming process (FIG. 7C). Then, heating was performed at 120 ° C. for 2 minutes. At this temperature, COC-A does not melt sufficiently so that the flow path within the porous substrate is maintained.
  • the COC particles A placed on the surface of the porous substrate melt on the surface without penetrating into the substrate.
  • the protective layer 86 is formed so as to cover the flow path 82 (FIG. 7D).
  • a protective layer is provided on one surface side portion of the porous substrate and a cover film is adhered to the other surface, but a protective layer may be formed by using COC on both sides.
  • the resin forming the flow path wall and the resin forming the protective layer are the same resin, but different resins may be used. When different resins are used, it is preferable to use a second hydrophobic resin in order to prevent the influence of water.
  • Example 4 In Example 3, the protective layer is formed on the surface of the porous base material, but the protective layer can also be formed by providing a ceiling above the flow path. In Example 4, such a microchannel device is manufactured. First, a cover film was adhered to one surface of the porous base material S1. Next, the resin particles T (COC particles A) were placed on the other surface of the porous base material S1 in the same manner as in Example 1. Then, the COC particles A were melted and permeated into the porous base material S1 to form the flow path wall 81 so as to have the flow path pattern of FIG. 5A (FIGS. 8A and 8B). Next, the resin particles T (COC particles A) were placed on the flow path 84 in FIG.
  • FIG. 8C a flow path pattern image forming process
  • heating was performed at 120 ° C. for 30 seconds.
  • sufficient penetration does not occur, so a protective layer 86 is formed on the upper part of the flow path (FIG. 8D).
  • the heating time can be appropriately adjusted according to the material used and the thickness of the coating layer to be formed.
  • the heating time was changed to form the protective layer, but the flow path 82 was formed by reducing the amount of the resin particles T (COC particles) placed on the flow path portion and reducing the permeation amount.
  • a protective layer 86 can also be formed to protect the surface (FIGS. 9A and 9B).
  • a microchannel device is manufactured in which a cover layer having a reduced printing rate is provided on the surface of the inspection liquid portion.
  • the protective layer in the above embodiment is formed as a solid image having a printing rate of 100%, but when a cover layer is provided on the surface of the inspection liquid portion, it is appropriately adjusted in the range of the printing rate of 10 to 90%.
  • the amount of the test liquid flowing into the test liquid portion can be controlled. If it is desired to significantly reduce the inflow of the test liquid, the printing rate of the cover layer may be increased, and if it is desired to be slightly reduced, the printing rate of the cover layer may be decreased.
  • microchannel device having the channel pattern shown in FIG. 5B was manufactured under the same conditions as in Example 1.
  • a chair was manufactured in the microchannel shown in FIG. 10 as follows.
  • COC particles for the protective layer are placed so as to cover the flow path with a printing rate of 100%, and the inspection liquid section 310c is covered with a printing rate of 50%.
  • the COC particles for the layer are placed, and the COC particles for the cover layer are placed on the inspection liquid unit 310b at a printing rate of 80%.
  • heating was performed at 120 ° C. for 2 minutes to form a protective layer (310e) and a cover layer (311b, 311c) on the surface of the porous substrate (FIG. 10).
  • the inspection unit 311c It can be used such as attaching from. If the pattern of the protective layer printed on the inspection unit is a pattern with a printing rate of 50%, the inflow amount is half, and if the pattern has a printing rate of 80%, the inflow amount is about 20%.

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Abstract

高疎水性、高機械的強度、安全性を備えかつ、耐溶剤性も高くより応用性の広いマイクロ流路デバイスを提供する。多孔質基材内に、アルケンと環状オレフィンとの共重合体である環状オレフィンコポリマーを含む流路壁を有するマイクロ流路デバイス。

Description

マイクロ流路デバイス
 本発明は、多孔質基材内部にマイクロ流路を形成したマイクロ流路デバイスに関するものである。
 近年、マイクロサイズの微細流路を利用して、生化学における分析を1つのチップ内で効率的(微量、迅速、簡便)に行うことができるマイクロ流路デバイスの開発が、幅広い分野で注目されている。具体的には、生化学の研究はもとより医療、創薬、ヘルスケア、環境、食品などの各分野において注目されている。その中でも、紙をベースとしたペーパーマイクロ分析チップは、従来のデバイスと比べて軽量かつ低コストであり、又、電源も使う必要がなく、更には廃棄性も高いという利点を有する。このため、医療設備の整っていない途上国や僻地ならびに災害現場での医療活動や、感染症の広がりを水際で食い止めなければならない空港等での検査デバイスとして期待されている。又、安価でかつ取り扱いが容易なことから、自身の健康状態を管理・モニタリングできるヘルスケアデバイスとしても注目を集めている。
 1990年代前半にフォトリソグラフィ法や金型等を用いてガラスやシリコン上にミクロンサイズの微細流路を形成し、サンプルの前処理、攪拌、混合、反応、検出を1チップ上で行うマイクロ分析チップが開発された。その結果、検査システムの小型化や迅速分析、ならびに検体や試薬や廃液の低減を実現した。しかし、これらフォトリソグラフィの技術を使って作製されたマイクロ流路は非常に高い精度を持つ一方、その製造コストは非常に高くなり、又、焼却も難しいため、廃棄性が低いものとなっていた。又、検査液を流路内に送る際、シリンジポンプ等の付帯装置が必要であるため、設備が整った環境での使用に限られており、主に生化学系の研究機関にて使用されてきた。
 これらの課題に対しペーパーマイクロ分析チップは、基材として紙や布のような安価な材料を用いてかつ、材料自体の毛細血管現象を利用することで、検体や検査液を駆動させることができるため、低コストでかつ無電環境での使用が可能となる。又、持ち運び(流通)が容易で、廃棄性も高い(燃やすだけで廃棄完了)。更に装置のメンテナンスも不要であるため、誰でも(知識がない老人や子供でも)、何処でも(電源が無い場所でも場所を問わず)、簡単にPOC(point of care)による診断を低コストで実現することが可能となる。よって現在、様々な感染症や特定疾病ならびにヘルスケア(持病管理、健康管理)を対象としたペーパーマイクロ流路デバイスの研究・開発が、世界中の研究機関で進められている。
 マイクロ流路デバイスは検体や検査液として液体を使用するため、液体の流路壁への染み出し防止や高湿度環境下でのデバイス使用時の吸水による流路壁の膨潤防止のために流路を形成する材料には高い疎水性が求められる。「流路壁」とは、液体が流れる流路を規定する壁を意味する。
 その他に流路材料の特性としては検体や検査液の分析を阻害しないために高い耐溶剤性を持つことが好ましく、また高機械的強度、人体安全性なども同時に求められる。
 特許文献1ではポリスチレンを流路材料として利用したマイクロ流路デバイスが提案されている。また特許文献2ではUV硬化性インク、特許文献3、特許文献4ではワックスインクを流路として利用した例が提案されている。ポリスチレンやUV硬化性インク、ワックスインクといった材料は高い疎水性を示し、十分な機械的強度、人体安全性を有する。しかし有機溶剤に対する耐溶剤性が低く、アルコール類、ケトン類、エステル類といった溶剤に対して容易に相溶してしまう。その結果、有機溶剤を含む検体、検査液を使用すると流路壁の膨潤や溶解により、流路の閉塞や決壊が発生してしまう課題があった。
 これらのことから本発明は高疎水性、高機械的強度、人体安全性を備えかつ、耐溶剤性も高くより幅広い検体、検査液を使用可能な応用性の広いマイクロ流路デバイスを提案するものである。
特開2015-52584号公報 特許第5935153号公報 米国特許出願公開第2012/0198684号明細書 特開2015-131257号公報
 本発明は、高疎水性、高機械的強度、人体安全性を備えかつ、耐溶剤性も高くより応用性の広いマイクロ流路デバイスを提供することを目的とする。
 本発明の一態様によれば、多孔質基材内に、アルケンと環状オレフィンとの共重合体である環状オレフィンコポリマーを含む流路壁を有するマイクロ流路デバイスが提供される。
 本発明によれば、高疎水性、高機械的強度、人体安全性のみならず有機溶剤などに対する耐溶剤性も備えた応用性の広いマイクロ流路デバイスを提供することができる。
COC-Aを多孔質基材S1に浸透させることにより形成されたマイクロ流路デバイスの加熱前の断面図である。 COC-Aを多孔質基材S1に浸透させることにより形成されたマイクロ流路デバイスの加熱後の断面図である。 流路パターン形成ユニットの構成図である。 プロセスカートリッジPの構成図である。 流路パターン形成ユニットの概略制御態様を示すブロック図である。 流路パターン図である。 他の流路パターン図である。 COC-Aの貯蔵弾性率と損失弾性率の温度依存グラフである。 COC-Bの貯蔵弾性率と損失弾性率の温度依存グラフである。 保護層を有するマイクロ流路デバイスの形成フローを示す図である。 保護層を有するマイクロ流路デバイスの形成フローを示す図である。 保護層を有するマイクロ流路デバイスの形成フローを示す図である。 保護層を有するマイクロ流路デバイスの形成フローを示す図である。 保護層を有するマイクロ流路デバイスの他の形成フローを示す図である。 保護層を有するマイクロ流路デバイスの他の形成フローを示す図である。 保護層を有するマイクロ流路デバイスの他の形成フローを示す図である。 保護層を有するマイクロ流路デバイスの他の形成フローを示す図である。 保護層を有するマイクロ流路デバイスの他の形成フローを示す図である。 保護層を有するマイクロ流路デバイスの他の形成フローを示す図である。 保護層及びカバー層を有するマイクロ流路デバイスを示す図である。
 以下、本発明の例示的な実施形態について図面を参照して説明する。なお、以下の実施形態は例示であり、本発明を実施形態の内容に限定するものではない。また、以下の各図においては、実施形態の説明に必要ではない構成要素については図から省略する。
 本発明においては、多孔質基材内に、環状オレフィンを共重合した環状オレフィンコポリマーを含む材料を浸透させることにより流路壁を形成する。
 多孔質基材については後述する。
<環状オレフィンコポリマー>
 本発明に係る環状オレフィンコポリマー(Cyclic Olefin Copolymer:COC)は、アルケン(非環状オレフィン)と、環状化合物(環状オレフィン)との共重合体である。
 アルケンとしては、炭素数が2~12であるものが好ましくは、2~6の低級アルケン(α-オレフィン、広義には非環式オレフィン)であるものがより好ましい。
 アルケンとしては、例えばエチレン、プロピレン、ブチレンなどが挙げられ、エチレンが好ましい。
 アルケンは、1種を単独で使用することも又は2種以上を併用することもできる。
 環状オレフィンとしては、炭素数が3~17であるものが好ましく、5~12であるものがより好ましく、単環式化合物であってもよく、多環式化合物であってもよい。
 環状オレフィンは、架橋構造を有することが好ましい。例えば、ノルボルネン、ノルボルナジエン、テトラシクロドデセン、ジシクロペンタジエン、シクロヘキセンなどが挙げられ、ノルボルネンが好ましい。
 環状オレフィンは、1又は2つ以上の置換基を有していてもよい。置換基としては、メチル基、エチル基等のアルキル基などが挙げられる。
 環状オレフィンは、1種を単独で使用することも又は2種以上を併用することもできる。
 環状オレフィンコポリマーに含まれるアルケン及び環状オレフィンの構造は、NMRで特定することができる。
 アルケンと環状オレフィンの含有割合は、アルケン/環状オレフィン=20/1~1/20であることが好ましい。
 アルケンと環状オレフィンの含有割合は、NMRで特定することができる。
<流路パターン形成ユニット>
 図2、図3及び図4を参照して、流路パターン形成ユニット全体の構成について説明する。図2は流路パターン形成ユニットの概略構成を示す断面図であり、各構成について簡略的に示している。図3はプロセスカートリッジPの模式的断面図である。図4は本実施例における流路パターン形成ユニットの要部の概略制御態様を示すブロック図である。
 はじめに、流路パターン形成ユニットの構成、流路パターン形成プロセスと各部材について説明する。図2及び図3を用いて、流路パターン形成プロセスに係わる各部材に関して流路パターン形成プロセスの順番に沿って説明する。
 流路パターン形成ユニットには、プロセスカートリッジPが収容できる。プロセスカートリッジPは像担持体として感光ドラム11を備えている。感光ドラム11の周囲には、帯電ローラ12、現像装置20、クリーニング部材14が設けられている。帯電ローラ12は、感光ドラム11の表面を帯電させるためのローラ形状の帯電部材である。現像装置20は、感光ドラム11の表面に形成された静電潜像を現像剤としての樹脂粒子により現像する。クリーニング部材14は、感光ドラム11の表面をクリーニングする。流路パターン形成に際して必要となる電圧は、帯電高圧電源71、現像高圧電源72、転写高圧電源74によって印加することができ、制御部202(図4)によって制御されている。また、流路パターン形成ユニットは、モータM1(不図示)によってプロセスカートリッジPの感光ドラム11を駆動し、モータM2(不図示)により、プロセスカートリッジPの現像装置20を駆動できる。
 流路パターン形成が始まると、感光ドラム11はモータM1の駆動により図3中の矢印A方向に回転し、帯電ローラ12は感光ドラム11の回転に従動して図3中の矢印B方向に回転する。後述の実施例では、感光ドラム11のプロセススピードを150mm/secとした。
 感光ドラム11は、OPC、アモルファスセレン、アモルファスシリコン等の感光材料を、アルミニウムやニッケルなどで形成されたシリンダ上のドラム基体上に設けて構成したものである。後述の実施例では、外径20mm、感光材料の厚さは13μmとした。
 帯電部材たる帯電ローラ12は、導電性の軸芯体(導電性芯金)と導電性ゴム層とからなる単層ローラを用いることができる。そして、電圧印加部である帯電高圧電源71によって、帯電ローラ12には電圧が印加される。次いで、電圧が印加された帯電ローラを感光ドラム11に当接させて、感光ドラム11の表面を一様に帯電する。帯電ローラ12にはDC(直流)電圧が印加されており、放電によって感光ドラム11上を帯電電位Vdで一様に帯電する。尚、後述の実施例では、帯電ローラ12として、外径7.5mm、体積抵抗10~10Ω・cmの単層ローラを用い、直流電圧を印加した。また、感光ドラム表面を-460V(Vd:暗部電位)に一様に帯電した。
 帯電ローラ12によって感光ドラム11の表面を帯電した後、感光ドラム11の表面には露光ユニット73からレーザ光9が照射される。レーザ光9が照射された感光ドラム11の表面は明部電位であるVlへと表面電位が変化し、静電潜像が形成される。尚、後述の実施例では、Vlを-100Vとした。図4に示したように、露光ユニット73には、コントローラ200からインターフェース201を介して制御部202に入力され、流路パターン処理された流路パターン情報の時系列電気デジタル画素信号が入力される。露光ユニット73は、入力する時系列電気デジタル画素信号に対応して変調したレーザ光9を出力するレーザ出力部、回転多面鏡(ポリゴンミラー)、fθレンズ、反射鏡等を有しており、レーザ光9で感光ドラム11の表面を主走査露光する。この主走査露光と、感光ドラム11の回転による副走査とにより、流路パターン情報に対応した静電潜像が形成される。
<流路パターン形成プロセス>
 流路パターン形成ユニットは、現像装置20の位置を制御する接離ユニット75を有しており、流路パターン形成時と非流路パターン形成時で現像装置20の位置を異なる位置に制御することができる。接離ユニット75は、図4に示した制御部202によって動作を制御される。
 現像装置20は感光ドラム11の回転開始後に、感光ドラム11から離間していた現像剤担持体としての現像ローラ23を、感光ドラム11と当接するように接離ユニット75によって移動させる。
 続いて、現像ローラ23は図3中の矢印C方向に、供給部材としての供給ローラ24は図3中の矢印D方向に、それぞれ接続されているモータM2の駆動によって回転を始める。そして、現像ローラ23用の現像高圧電源72から現像ローラ23へ、現像電圧として-300Vの電圧が印加されることで、感光ドラム11上に形成された静電潜像、すなわち、上記のVl部に対して現像ローラ23によって現像剤(COCを含有する粒子)が供給されて現像される。なお、このときの感光ドラム11表面の移動速度と現像ローラ23表面の移動速度との比(現像ローラ23の表面の移動速度/感光ドラム11表面の移動速度)を現像周速比と呼ぶ。この現像周速比を制御することで、感光ドラム11上に現像される現像剤の量を制御することができる。例えば現像周速比が2.5であれば、現像ローラ23上の現像剤が全て感光ドラム11へ現像した場合、感光ドラム11表面の単位面積当たりの現像剤量は、現像ローラ23表面の単位面積当たりの現像剤量に比べて2.5倍になる。本実施例では多孔質基材S1内部にマイクロ流路壁を形成するのに適した現像剤量を現像できるように現像周速比をモータM2の速度で制御している。
 現像された現像剤像は、転写高圧電源74によって転写電圧が印加された転写ローラ4との電位差により、記録媒体としての多孔質基材S1に転写される。多孔質基材S1は後述するが、多孔質からなるシート上媒体である。
 後述の実施例においては、転写ローラ4として、導電性芯金上に、弾性体であるNBRヒドリンゴムを主成分とし、イオン導電材を用いて抵抗調整を行った半導電性スポンジの弾性層を有するローラを用いた。転写ローラ4の外径は12.5mmで、導電性芯金の外径は6mmとした。また、実施例で用いた転写ローラの抵抗値は、+2000V印加時、下記のとおりであった。
 温度23℃/相対湿度50%の常温常湿環境下:1.0×10Ω~3.0×10Ω
 温度32℃/相対湿度80%の高温高湿環境下:0.5×10Ω
 温度15℃/相対湿度10%の低温低湿環境下:8.0×10Ω
 現像剤像を転写された多孔質基材S1は、現像剤像を重力方向上側としたまま流路パターン形成ユニット外部に排出される。なお、転写ローラ4を通過した後の感光ドラム11は、当接しているクリーニング部材14によって、転写されなかった現像剤を掻き取られる。その後、帯電ローラ12による帯電からのプロセスを再度繰り返すことで、連続的に像形成が行われる。
 流路パターン形成終了後に、現像ローラ23を感光ドラム11から接離手段75によって離間し、後回転動作を行うことで流路パターン形成ユニット内の状態をリセットし、次に流路パターン形成を行う際に迅速に印刷できるよう備える。接離手段75によって感光ドラム11から離間した後はモータM2の駆動をOFFすることで現像剤の劣化を抑制することができる。
 次に、図4を用いて流路パターン形成ユニットの動作制御を説明する。制御部202は流路パターン形成ユニットの動作を制御する手段であり、各種の電気的情報信号の授受をする。また、各種のプロセス機器やセンサから入力する電気的情報信号の処理、各種のプロセス機器への指令信号の処理を行う。コントローラ200は、ホスト装置との間で各種の電気的な情報の授受をする。また、コントローラ200は、流路パターン形成ユニットの流路パターン形成動作を所定の制御プログラムや参照テーブルに従って、インターフェース201を介して制御部202で統括的に制御する。制御部202は、様々な演算処理を行う中心的素子であるCPU155、記憶素子であるROM、RAMなどのメモリ15などを有して構成される。RAMには、センサの検知結果、カウンタのカウント結果、演算結果などが格納され、ROMには制御プログラム、予め実験などにより得られたデータテーブルなどが格納されている。制御部202には、流路パターン形成ユニットにおける各制御対象、センサ、カウンタなどが接続されている。制御部202は、各種の電気的情報信号の授受や、各部の駆動のタイミングなどを制御して、所定の流路パターン形成シーケンスの制御などを行う。制御部202は、例えば、帯電高圧電源71、現像高圧電源72、露光ユニット73、転写高圧電源74、現像周速変更手段76などを制御し、印加される電圧や露光量などを調整している。
 図2の流路パターン形成ユニットでは、制御部202から帯電高圧電源71、現像高圧電源72、露光ユニット73、および転写高圧電源74への接続は記載されていない。しかし、実際には帯電高圧電源71、現像高圧電源72、露光ユニット73、および転写高圧電源74と、制御部202とは接続され、制御部202は各々を制御している。そして、この流路パターン形成ユニットは、ホスト装置からコントローラ200に入力される電気的画像信号に基づいて、多孔質基材S1に流路パターン形成を行う。なお、ホスト装置としては、イメージリーダー、パーソナルコンピュータ(以下、パソコンとも記載する。)、ファクシミリ、スマートフォン等が挙げられる。
<現像装置>
 次に、現像装置の一例として、現像装置20の現像プロセスに係わる部分の構成について図3を用いて詳細に説明する。
 現像装置20は、感光ドラム11との対向位置に開口部を有する現像容器21を備えている。この現像容器21には、通常の電子写真装置で用いられるトナーの代わりに樹脂粒子が収納されている。
 現像装置20は、現像ローラ23と樹脂粒子供給ローラ24と、を備えている。現像ローラ23は、感光ドラム11上の静電潜像までCOC粒子を担持しながら搬送する役割を担っている。現像ローラ23としては、弾性層の表面に、粗し粒子を分散させた表層を設けたローラを用いることができる。樹脂粒子の搬送性は現像ローラ23の表面粗さによって調整することができる。後述の実施例においては、シリコーンゴムからなる弾性層の表面に、ウレタンゴムをバインダーとして直径10μmの粒子を含有した表層を設けたローラを用いた。表面粗さRaは3.5μm程度とした。
 供給ローラ24は、現像ローラ23の表面を摺擦する発泡層を有しており、現像ローラ23に現像容器21内のCOC粒子を供給する役割を担っている。なお、供給ローラ24は現像ローラ23と導通しており電位を等しくしている。また、現像装置20は、現像ローラ23に供給したCOC粒子Aを規制する現像剤規制部材たる現像ブレード25を備えている。
 現像ブレード25は、例えば、薄いステンレス鋼(SUS)板を支持板金に支持させたものを用いることができる。現像ブレード25は、現像ローラ23と導通しており、電位を等しくしている。後述の実施例においては、現像ブレード25として、厚さ80μmのステンレス鋼(SUS)板が厚さ1mmの支持板金に支持されたものを用いた。現像ブレード25のSUS板の先端を、25~35g/cmの圧力で現像ローラ23と当接させた。当接の方向は、当接部に対して自由端側の先端が現像ローラ23の回転方向上流側に位置するカウンタ方向とした。以上の構成として、現像ブレード25を通過後の現像ローラ23表面に、0.50mg/cm程度の現像剤がコートされるように制御した。
<実施例1>
 本実施例では、現像剤として、エチレンと環状オレフィンとを共重合した環状オレフィンコポリマー(ポリプラスチックス(株)製、TMグレード、以下、「COC-A」とも記載する。)から作製した樹脂粒子(以下、「COC粒子A」とも記載する。)を用いた。
 この環状オレフィンコポリマーは下記式(1-1)で示される2種類のユニット(エチレンユニットとノルボルネンユニット)を有する。式中x、yの含有割合はモル比で85:15である。尚、式(1-1)は、2種類のユニットが所定の比率で結合していることを表すものであって、ポリエチレン部とポリノルボルネン部とが結合したブロックポリマー状の構成を有することを意味するものではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
<流路パターン>
 本実施例においては、流路パターン形成ユニットを用いて、多孔質基材S1上にCOC粒子Aを載せてCOC粒子A像を形成することで、図5Aに示す流路パターン80を形成した。図5Aにおける各符号は以下のとおりである。COC粒子A像81、試薬を付着させる試薬部83、検査液を付着させる検査液部84、試薬部83と検査液部84を結ぶ流路82。流路82を挟むCOC粒子A像81の幅L1は4mm、流路82の幅L2は1.5mmである。但し、流路パターンの形状やサイズ等はもちろんこれに限るものではなく、直線や曲線の組み合わせ、分岐を用いた形状であっても良く、流路の幅を変えても良い。
 曲線や分岐を有する流路パターンの例を図5Bに示す。この例においては、試薬を付着させる試薬部85a、85b、85cと検査液を付着させる検査液部85dが流路85eによって接続されている。
<加熱プロセス>
 流路パターン80が形成された多孔質基材S1は、加熱ユニットによる加熱プロセスを経る。加熱プロセスを経ることによってCOC粒子Aが溶融し、多孔質基材S1へと浸透し、疎水性の壁に囲まれた流路を有するマイクロ流路デバイスが形成される。
 加熱温度としては、COC粒子Aが溶融し、多孔質基材S1に対して浸透する温度にする必要がある。本実施例の構成においては140℃以上においてCOC粒子Aは多孔質材S1へ浸透した。
 加熱時間としては、溶融したCOC粒子Aが多孔質基材S1の厚さ方向に完全に浸透しきる時間が必要であるが、長すぎると必要以上に拡散してしまい、形成した流路パターンに比べ、加熱プロセス後の流路82が細くなってしまう可能性がある。本実施例の構成においては、加熱時間を1~10分とすることによって適度な流路壁が形成できた。
 以上を鑑みて、本実施例における加熱条件としては200℃環境において2分間とした。加熱ユニットとしては、オーブン(ヤマト科学(株) 送風定温恒温器 DN610H)を用いた。但し、加熱方式はこれに限らず、遠赤外線ヒータやホットプレート等を用いても良いし、加熱条件もCOC粒子Aや多孔質基材S1の物性に合わせて選択するべきものである。
 上記の条件における加熱プロセスを図1A及び図1Bを用いて説明する。
 加熱前後のCOC粒子Aを表す図として、図5A中の破線80aの位置における断面概略図を図1A及び図1Bに示す。図1Aは加熱前の断面図、図1Bは加熱後の断面図である。
 流路パターン形成時のCOC粒子Aは、図1Aに示す様に、多孔質基材S1の流路壁81となる領域91の表面に付着しただけの状態であり、流路82となる領域92には樹脂粒子Tが付着していない。この後の加熱によって樹脂粒子T(COC粒子A)が溶融し、溶融した樹脂粒子Tが毛細管現象によって多孔質基材S1内部に浸透する。
 200℃、2分間の加熱後には図1Bに示す様に、疎水性のCOC粒子Aが多孔質基材S1の厚さ方向に浸透し、溶融後の浸透した樹脂T’に挟まれた流路82が多孔質基材S1内に形成される。
 以上の様に、流路パターン形成ユニットと、加熱ユニットとを用いることで、多孔質基材S1内に疎水壁に囲まれた流路を有した、マイクロ流路デバイスを製造できる。
 図5Aの流路パターンに基づき作成したマイクロ流路デバイスを用いる場合、例えば試薬部83へ呈色反応を示す薬品を付着させておき、その後に検査液部84へ検査液を付着させる。付着させた検査液は流路82を通って試薬部83まで拡散する。検査装置や検査者においては、その際に生じる呈色反応などを確認すればよい。例えば、血糖値の検査の場合、検査液を血液とし、試薬として、オキシターゼとペルオキシターゼとヨウ化カリウムの混合液を用いることができ、尿酸値の検査の場合、検査液を血液とし、試薬として、ウリカーゼとペルオキシターゼと4-アミノアンチピリンの混合液を用いることができる。
 図5Bの流路パターンに基づき作成したマイクロ流路デバイスの使用例について説明する。試薬部85aに試薬aを付着させ、試薬部85bに試薬bを付着させ、試薬部85cに試薬cを付着させた後、検査液部85dに検査液を付着させる。すると検査液部85dに付着させた検査液は流路85eに浸透していくが、途中で分岐することで、試薬部85aでは試薬aのみと反応し、試薬部85bでは試薬bのみと反応し、試薬部85cでは試薬cのみと反応する。分岐した流路を用いることで複数の試薬に対する反応を同時に検査することができる。また、85dに向かう部分の流路のように、流路を曲線にすることにより、エッジ部への検査液の溜まりをなくす、或いは低減することができる。
<COC粒子A>
 本実施例で樹脂粒子の材料として用いたCOC-Aは非常に低い吸水性を示すため、検体や検査液の流路外への染み出し、また高湿度環境下での使用での流路の膨潤といった問題が発生しにくい。また機械的強度が高いため、例えば濾紙のようなデバイス使用時に容易に変形する多孔質基材内に流路を形成しても変形による流路壁の割れなどが起こりにくい。
 さらには溶融させて流路壁形状を形成する際に人体に有害な物質も発生しないため人体安全性も高い。
<耐溶剤性>
 次にCOC-Aの耐溶剤性について説明する。マイクロ流路デバイスは様々な検体や検査液を流路内に毛細管現象で浸透させて利用される。もしも流路壁が検体、もしくは検査液と相溶して膨潤したり、化学変化を起こしたりすると、流路構造が崩れることによって適切な毛細管現象が阻害されたり、検体や検査液の特性が変化してしまったりするため、正しい検査結果を得ることが困難になる。
 例えば医療検査での血糖値検査では検査薬として酸性の過酸化水素水が利用される。また食品添加物検査では発色剤としてアルカリ性を示す亜硝酸ナトリウムや乳化剤としての利用されるエステル系化合物を検体とすることがある。このようにペーパーマイクロ分析デバイスは酸性、アルカリ性、エステル系を含め様々な溶剤を検体、検査液として使用することが求められるため、これらの溶剤に対して耐溶剤性を持つことが幅広い応用性を持つ分析デバイスのために重要である。
 表1に、COC-A及びその他の樹脂材料の耐溶剤性の結果を示す。
 温度23℃、相対湿度50%の条件下において、各樹脂ペレット(直径3.5インチ、厚さ1mm)を各溶剤に完全に浸漬させて1時間浸し、ペレットが溶解又は明らかな膨張が見られた場合をNGとした。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
 UV硬化インクはアクリル樹脂系のUV硬化インクであり、より具体的には下記のとおりである。
 光ラジカル重合性モノマーであるアクリル酸オクタデシルと、光ラジカル重合性オリゴマーである1,10-ビス(アクリロイルオキシ)デカンの混合物からなるものである。
 COC-Aは、酸やアルカリのみならず、アルコール、ケトン、エステルなど幅広い溶剤に対して耐性を有しており、多様な検体、検査液に対応した応用性の高いマイクロ流路デバイスとして利用可能である。
<疎水性>
 各樹脂のペレット(直径3.5インチ、厚さ1mm)を作成し、温度23℃の蒸留水に24時間浸したときの各樹脂の質量の変化を吸水率として表2に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
 表2に示すように、COC-Aは一般的な流路壁材料と比較しても高い疎水性を持つ。
 以上の特徴を有したCOC-Aを用いてCOC粒子Aを作製する方法について記載する。COC粒子AはCOC-Aの樹脂ペレットを粉砕し、体積平均粒径が6μmとなるように分級した後に熱球形化した粒子である。表面には外添剤として粒径10nmの疎水性シリカ微粒子を1.6質量%外添している。COC粒子A表面を外添剤で被膜することで、負帯電性能を向上し、かつCOC粒子A間に微小な間隙を設けることができ、流動性を向上させることで安定した流路パターン形成を達成している。なお、外添剤に用いるシリカ微粒子は疎水化処理をしていることと、外添量が微量であることより、最終的にマイクロ流路デバイスとして使用する際の流路には影響しない。但し、外添量や外添する物質はこれに限るものではなく、用いる現像剤担持体や現像剤規制部材等の現像装置構成に応じて適宜選択して良い。
<多孔質基材>
 多孔質基材S1としては、適度な空隙率と親水性を示すものが好適である。多孔質構造としては、連泡並びに網目(ナノファイバー等)状の構造等のものが良く、濾紙、普通紙、上質紙、水彩紙、ケント紙、合成紙、合成樹脂多孔質フィルム、布地、繊維製品、などが挙げられる。これらの中でも、高い空隙率と良好な親水性を有する点から、濾紙が好ましい。
 空隙率は、目的に応じて適宜選択することができるが、20%~90%が好ましい。空隙率が、上記範囲である場合、基材としての強度と試料液の浸透性との両立が良好となる。
 親水性は、試料液として血液、尿、唾液のような、水を含む生体液が、基材内に拡散することを可能にするために必要な性質である。
 多孔質基材の平均厚さは、0.01mm~0.3mmのものが一般的に用いられる。平均厚さが、0.01mm以上あれば、基材としての強度が適当である。平均厚さが0.3mm以下であれば、COCの浸透が容易であり、流路壁の形成が容易となる。但し、平均厚さは用途に応じて選択すればよく、0.6mm程度の厚いものを使用する場合がある。
 多孔質基材の空孔に樹脂を浸透させて、空孔を樹脂で埋めることで流路壁(疎水壁)が形成されるため、漏れや染み出しが抑制された流路とするためには、多孔質基材の空孔が樹脂で十分に埋められていることが好ましい。
 本実施例においては多孔質基材S1として、太さ20μmのセルロース繊維からなる坪量が異なる3種類の多孔質基材S1-1、S1-2、S1-3の濾紙を用いた。詳細を表3に示す。
 見掛け密度(g/cm)は、(坪量/厚さ×1000)、空隙率(%)は、((真密度-見掛け密度)/真密度×100)として計算した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
<耐折り曲げ性評価>
 上記多孔質基材S1-1~S1-3に、COC粒子Aを用いて、図5Aの流路パターンで、流路壁部におけるCOC量が2.0mg/cmとなるように形成したマイクロ流路デバイスを用いて耐折り曲げ性評価を行った。
 図5Aの破線80aの位置でマイクロ流路デバイスを2つ折りに曲げて、上から500g(荷重面積24mm×24mm)の重りをおき、折り曲げた部分において重りを10往復させた。折り曲げ部分を開いて、流路部の破損の有無を裸眼で確認した後、水を流路に浸透させて染み出しを評価した。COC粒子Aで形成したマイクロ流路デバイスは、破損、染み出しとも確認されなかった。
<COCの粘弾性特性>
 流路を形成する際に用いるCOCは、所定の粘弾性特性(貯蔵弾性率G’、損失弾性率G’’)を有することが好ましい。
 貯蔵弾性率G’は、物体の弾性を表しており、低い程一定荷重に対する変形が大きいことを表す。つまり、貯蔵弾性率G’が低いということは、多孔質基材S1に対して毛細管現象による浸透力が働いた時に、より浸透しやすいことを表している。
 損失弾性率G’’は、物体の粘度を表しており、高い程粘性が高いこと(粘り気が強い状態)を表している。粘性が高いとは、流体の速度が流れの中の各点で異なるとき、速度をならして一様にしようとする性質が強いことを表している。つまり、損失弾性率G’’が高いということは、COCが多孔質基材S1に浸透する際に周囲の樹脂と同じ速度で移動しようとするため、多孔質S内での浸透ムラが少ない、即ち、滲みにくいことを表している。多孔質基材の温度ムラや多孔質の孔のサイズムラ等によって、毛管力にもムラができ、流路パターンが滲んでしまう場合がある。そのため、定着プロセスの温度において、高い粘性を有しており、滲みにくい状態であることが好ましい。
 つまり、流路壁形成用の樹脂としては、定着プロセスの温度領域において、多孔質基材S1へ浸透する貯蔵弾性率G’でありながら、滲みが抑制される損失弾性率G’’であるような溶融状態となる樹脂が好ましい。しかしながら、一般的な樹脂材料においては、浸透可能な貯蔵弾性率G’を示す温度においては、損失弾性率G’’が低くなりすぎてしまい、逆に、滲みが抑制される損失弾性率G’’を示す温度においては、貯蔵弾性率G’が高くなりすぎてしまう。この点において、COCは優れており、貯蔵弾性率G’と損失弾性率G’’とが共に好適な値となるような温度領域を有する。詳細な物性に関しては後述するが、COC-Aは、200℃において、貯蔵弾性率G’が0.4Paと低く、損失弾性率G’’が10Paと高く、好適な溶融特性を有している。
 次に、加熱プロセスで、溶融した樹脂が多孔質基材S1へ速やかに滲みなく浸透できるために必要な粘弾性特性を、図6A及び図6Bを用いて説明する。
 尚、図6A及び図6Bにおいて、“1E+3”といった記載は“1×10”であることを表す。図6Aの実線は温度を変化させた時のCOC粒子Aの貯蔵弾性率G’であり、図6Aの点線は温度を変化させた時のCOC粒子Aの損失弾性率G’’の値である。
 弾性率の測定にあたっては、まずCOC粒子Aを外径20mmのペレット成形用ダイスにセットし、加圧器で15tonの荷重を加え、加圧後のペレット厚さが1mmになる様にCOC粒子A量を調整してペレットを作製した。次に作製したペレット(直径20mm、厚さ1mm)を回転型粘弾性測定装置 AR-G2(TA Instruments社製)の下部プレートと上部プレートの間に固定する。上部プレートから1Hzの周期で10Paのせん断応力を印加し、その際の応答としてのせん断応力との位相差から貯蔵弾性率G’、損失弾性率G’’、を算出した。以上の測定をプレート間の温度を2℃/minの速度で変化させながら70℃~200℃の間で測定した。
 まず図6Aの実線に示す貯蔵弾性率G’を見ると、COC粒子Aは温度上昇と共にガラス転移点Tgを超えて溶融し、貯蔵弾性率G’が急速に小さくなり、130℃において14Paを下回り、200℃において0.4Paとなる。貯蔵弾性率G’が小さくなると、前述したように多孔質基材S1による毛細管現象によって多孔質基材S1の内部へと浸透するようになる。本実施例の構成においては貯蔵弾性率G’が14Pa以下となる130℃以上においてCOCが多孔質基材S1へ浸透したため、加熱プロセスにおける温度は130℃以上で行うことが好ましい。
 一方、図6Aの点線に示す損失弾性率G’’も温度の上昇と共に値は小さくなるが、200℃において凡そ10Paと粘性が高い状態である。損失弾性率G’’は10Pa以上であれば十分に滲みを小さく抑えられるため、損失弾性率G’’の観点では加熱プロセスにおける温度は200℃以下が好ましい。
 つまり、この場合、加熱プロセスにおける加熱温度は、130℃から200℃の範囲内であることが好ましい。加熱温度を変更して流路形成をした試験の結果を表4に示す。尚、多孔質基材としては、上記のS1-2を用いた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
 表4に示されるように、COC粒子Aを用いた場合、加熱温度130℃、200℃で良好な流路が形成されが、加熱温度120℃では、貯蔵弾性率G’が高いので、多孔質基材への浸透が不十分であり、流路の形成は困難であった。
<まとめ>
 以上説明した様に、本発明によれば、COC-Aによって作製されたマイクロ流路は高疎水性、高機械的強度、人体安定性、高耐溶剤性を示し、幅広い検体、検査薬を使用可能な応用性の広いマイクロ流路デバイスを実現できる。
 なお、COCは本実施例において用いられたものに限定されない。
 また、基材として、紙や布等の材料を用いることによって、低コストでかつ無電環境での使用が可能であり、持ち運びや廃棄が容易で、メンテナンスも不要なマイクロ流路デバイスを実現できる。
 なお、本実施例においては電子写真方式によって多孔質基材S1上にCOC粒子像を形成したが、流路パターンの形成方式はこれに限る物ではない。電子写真方式に比べると生産性は劣るが、例えば熱転写方式によって多孔質基材S1上にCOC粒子像を作製しても良い。その場合においても、毛細管現象により溶融した樹脂が浸透する程度に貯蔵弾性率G’が低く、滲みが発生しない程度に損失弾性率G’’が高いという条件を満たす加熱プロセスを経ることで、COCに囲まれた流路が形成されたマイクロ流路デバイスを得ることができる。
<実施例2>
 実施例1で用いたCOC-Aの代わりに、COC-B(ポリプラスチックス(株)製のCOC:8007F-600グレード)を用いた。更に、COC-B:100質量部当たり、50質量部の可塑成分(パラフィンワックスHNP-51(日本精蝋(株)))を混錬し、混錬樹脂を得た。この混錬樹脂を用いて、実施例1と同様にして、樹脂粒子(COC粒子B)を得た。
 COC-B単独では、貯蔵弾性率G’が14Pa以下となる温度領域が300℃までには存在しないが、可塑成分としてパラフィンワックスを混合することで、貯蔵弾性率G’が14Pa以下となる温度領域が存在するようになる。具体的には、図6Bに示す粘弾性を有した樹脂粒子となった。この場合、195℃から300℃の範囲で、貯蔵弾性率が14Pa以下、かつ損失弾性率が10Pa以上を満たす状態になる。
 一般的に、溶解度パラメータ(以下、SP値)の近い材料同士は、親和性が高く、よく混ざり合う。COCに対するSP値の差の絶対値が3.5以下であるような可塑成分を用いることによって、好適に粘弾性を制御することができる。SP値は、Fedors法で求めることができる。尚、本実施例の組み合わせにおいては、SP値差の絶対値は、1.56である。
 COC粒子Bを用いて、加熱プロセスにおける加熱温度を200℃として、実施例1と同様にして、多孔質基材上に図5Aの流路パターンとなる流路壁の形成を行った。表5に示されるように、COC粒子Bを用いた場合も、多孔質基材S1に滲みなく浸透し、良好な流路壁が形成された。尚、多孔質基材としては、上記のS1-2を用いた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
 また、COCと可塑成分とを併用した場合には、割れにくい特性が発揮されるようになる。そのため、COC粒子Bを用いて形成した流路壁は、変形時においても割れが生じにくくなる。可塑成分と併用する場合に用いるCOCとしては、COC単独で用いる場合に比べて、相対的に高温で軟化するCOCが用いられる。このようなCOCは、一般的に破断するまでの変形率(破断伸び率)が大きいため、COCと可塑成分とを併用して形成した流路壁は割れが生じにくくなると考えられる。尚、可塑成分としては、パラフィンワックス以外のワックスであってもよく、更に、ワックス以外では、結晶性樹脂、オイルなどを用いることができる。
<耐久性評価>
 マイクロ流路デバイスとしての耐久性を、耐ひび割れ性に着目して評価した。
 所定の直径を有する金属製の円筒に、作成した流路パターンを巻き付けた後、両端を4.9Nの力で引っ張り、流路パターンにひび割れ(クラック)が発生したかを観察する。円筒の直径を徐々に小さくしていき、流路パターンにひび割れがみられるまで繰り返し評価をする。
 実施例2で作成した厚み0.08mmのマイクロ流路デバイスにおいては、直径4mmの円筒に対する巻き付けまではひび割れがみられず、直径3mmの円筒に対する巻き付けにおいて、初めてひび割れが確認された。また、実施例1で用いたCOC粒子Aを用いて同様に製造したマイクロ流路デバイスでは、直径12mmの円筒に対する巻き付けでひびが観察された。尚、COC-Aの破断伸び率は、1.3、COC-Bの破断伸び率は4.5である。
<実施例3>
 実施例3では、COCを用いて形成された流路を覆う保護層を設けたマイクロ流路デバイスを製造する。保護層とは、流路壁の間にある流路部分を覆うためのカバーである。これにより、流路を閉じた系にすることができ、試料液の乾燥を防ぐことや、試料液が手に付着するのを防止でき、安全性の向上が期待できる。
 本実施例では、流路壁を形成する材料と保護層を形成する材料とを同一材料とした。この場合、流路壁と保護層の密着性が向上し、密閉度の高い流路デバイスとなる。同一の材料において、流路壁と保護層をもつマイクロ流路デバイス作る場合は、保護層と流路壁を形成するプロセスを分けて行う。
 実施例3では、支持基体として片面にカバーフィルム(ポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム;東レ株式会社製、ルミラーS10、厚み50μm)を接着した多孔質基材を用いた。カバーフィルムを接着することにより、接着した側における、乾燥や汚染などを抑制することができる。カバーフィルムの平均厚みは、強度とフレキシブル性の両立の観点から、0.01mm以上0.5mm以下が好ましい。
 カバーフィルムの材質としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエチレンナフタレート(PEN)等のポリエステル、ポリカーボネート、ポリイミド樹脂(PI)、ポリアミド、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、スチレン-アクリロニトリル共重合体、セルロースアセテート、などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。これらの中でも、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエチレンナフタレート(PEN)が特に好ましい。
 先ず、多孔質基材S1-2のPETフィルムBを接着していない面に、実施例1と同様にして、樹脂粒子T(COC粒子A)を載せて、溶融・浸透させ、図5Aの流路パターンとなるように流路壁81を形成した(図7A及び図7B)。
 次いで、図5Aにおける流路82を覆う位置に、流路パターン形成プロセスを経させて樹脂粒子T(COC粒子A)を載せた(図7C)。次いで、120℃で2分間の加熱を行った。この温度では、COC-Aが十分には溶融しないため、多孔質基材内の流路は維持される。一方、多孔質基材表面に載せられたCOC粒子Aは基材内に浸透することなく、表面で溶融する。その結果、流路82をカバーするように保護層86が形成される(図7D)。
 本実施例では、多孔質基材の一方の表面側部分に保護層を備え、他方の表面にカバーフィルムを接着したが、両面ともにCOCを用いて保護層を形成してもよい。
 また、本実施例では、流路壁を形成する樹脂と保護層を形成する樹脂とを同じ樹脂としたが、異なる樹脂であってもよい。異なる樹脂とする場合、水の影響を防ぐため、第二の疎水性の樹脂を用いることが好ましい。
<実施例4>
 実施例3においては、多孔質基材の表面に保護層を形成したが、流路の上部に天井を設けるようにして保護層を形成することもできる。実施例4では、そのようなマイクロ流路デバイスを製造する。
 先ず、多孔質基材S1の一方の面にカバーフィルムを接着した。次いで、多孔質基材S1のもう一方の面に、実施例1と同様にして、樹脂粒子T(COC粒子A)を載せた。そして、COC粒子Aを溶融して、多孔質基材S1に浸透させ、図5Aの流路パターンとなるように流路壁81を形成した(図8A及び図8B)。
 次いで、図5Aにおける流路84部に、流路パターン画像形成プロセスを経させて樹脂粒子T(COC粒子A)を載せた(図8C)。次いで、120℃で30秒間の加熱を行った。この加熱時間では、十分な浸透が起こらないため、流路の上部に保護層86が形成される(図8D)。加熱時間は、用いる材料や形成する被覆層の厚さに合わせて、適宜調整することができる。
 実施例4では、加熱時間を変更して、保護層を形成したが、流路部に載せる樹脂粒子T(COC粒子)の載り量を少なくして、浸透量を減らすることで、流路82を保護する保護層86を形成することもできる(図9A及び図9B)。
<実施例5>
 本実施例では、検査液部の表面に、印字率を下げたカバー層を設けたマイクロ流路デバイスを製造する。上記の実施例における保護層は印字率100%のベタ画像として形成したが、検査液部の表面にカバー層を設ける場合には、印字率10~90%の範囲で適宜調整する。検査液部の表面にカバー層を設けることによって、検査液が検査液部に流入する量を制御することができる。検査液の流入量を大きく下げたい場合には、カバー層の印字率を高くし、わずかに下げたい場合には、カバー層の印字率を低くすればよい。
 検査液部にカバー層を設けたマイクロ流路デバイスの具体例を以下に記載する。
 先ず、実施例1と同様の条件で、図5Bの流路パターンのマイクロ流路デバイスを製造した。
 次いで、以下のようにして図10に記載のマイクロ流路では椅子を製造した。先ず、実施例3において保護層を形成する工程と同様にして、流路を覆うように印字率100%で保護層用のCOC粒子を載せ、検査液部310cには、印字率50%でカバー層用のCOC粒子を載せ、検査液部310bには、印字率80%でカバー層用のCOC粒子を載せる。その後、120℃で2分間の加熱を行い、多孔質基材の表面に保護層(310e)及びカバー層(311b、311c)を形成した(図10)。
 このマイクロ流路デバイスは、検査液が多量が必要な場合には、310dから検査液を付着させ、それに対して少ない量、例えば、半分程度の検査液の流入量にしたい場合は、検査部311cから付着させるといった使い方ができる。検査部に印字した保護層のパターンが印字率50%のパターンなら半分、印字率80%のパターンなら20%程度の流入量となる。
 本発明は上記実施の形態に制限されるものではなく、本発明の精神及び範囲から離脱することなく、様々な変更及び変形が可能である。従って、本発明の範囲を公にするために以下の請求項を添付する。
 本願は、2019年8月29日提出の日本国特許出願特願2019-156719および2020年7月31日提出の日本国特許出願特願2020-130485を基礎として優先権を主張するものであり、その記載内容の全てをここに援用する。

Claims (13)

  1.  多孔質基材内に、アルケンと環状オレフィンとの共重合体である環状オレフィンコポリマーを含む流路壁を有することを特徴とするマイクロ流路デバイス。
  2.  前記環状オレフィンが、架橋構造を有する環状オレフィンである請求項1に記載のマイクロ流路デバイス。
  3.  前記アルケンが、エチレンであり、
     前記環状オレフィンが、ノルボルネンである請求項2に記載のマイクロ流路デバイス。
  4.  前記多孔質基材の空隙率が、20%~90%である請求項1~3のいずれか1項に記載のマイクロ流路デバイス。
  5.  多孔質基材内の前記流路壁が、更に可塑成分を含有する請求項1~4のいずれか1項に記載のマイクロ流路デバイス。
  6.  前記可塑成分が、結晶性樹脂、ワックス及びオイルからなる群から選択される少なくとも1つの成分である請求項5に記載のマイクロ流路デバイス。
  7.  前記可塑成分の貯蔵弾性率が、前記環状オレフィンコポリマーの貯蔵弾性率よりも低い材料である請求項5又は6に記載のマイクロ流路デバイス。
  8.  前記環状オレフィンコポリマーと前記可塑成分との溶解度パラメータの差の絶対値が、3.5以下である請求項5~7のいずれか1項に記載のマイクロ流路デバイス。
  9.  前記流路壁で挟まれて形成される流路の少なくとも一方の表面側部分に保護層を備える請求項1~8のいずれか1項に記載のマイクロ流路デバイス。
  10.  前記流路壁で挟まれて形成される流路の一方の表面側部分に保護層が形成されており、他方の表面が支持基体で覆われている請求項1~8のいずれか1項に記載のマイクロ流路デバイス。
  11.  前記保護層が、アルケンと環状オレフィンとの共重合体である環状オレフィンコポリマーを含む請求項9又は10に記載のマイクロ流路デバイス。
  12.  前記流路壁に含まれる環状オレフィンコポリマーと前記保護層に含まれる環状オレフィンコポリマーが同じである請求項11に記載のマイクロ流路デバイス。
  13.  前記保護層は、前記流路壁とは異なる第二の疎水性樹脂を用いて形成することを特徴とする請求項9~11のいずれか1項に記載のマイクロ流路デバイス。
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