WO2020179457A1 - セルフタニング用乳化化粧料 - Google Patents

セルフタニング用乳化化粧料 Download PDF

Info

Publication number
WO2020179457A1
WO2020179457A1 PCT/JP2020/006629 JP2020006629W WO2020179457A1 WO 2020179457 A1 WO2020179457 A1 WO 2020179457A1 JP 2020006629 W JP2020006629 W JP 2020006629W WO 2020179457 A1 WO2020179457 A1 WO 2020179457A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
oil
water
glycol
acid
core
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/JP2020/006629
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
大輝 荒井
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shiseido Co Ltd
Original Assignee
Shiseido Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shiseido Co Ltd filed Critical Shiseido Co Ltd
Priority to JP2021503949A priority Critical patent/JPWO2020179457A1/ja
Priority to CN202080018298.2A priority patent/CN113543853A/zh
Priority to US17/435,926 priority patent/US20220151884A1/en
Publication of WO2020179457A1 publication Critical patent/WO2020179457A1/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00—Preparations for care of the skin
    • A61Q19/04—Preparations for care of the skin for chemically tanning the skin
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A61K8/0241—Containing particulates characterized by their shape and/or structure
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A61K8/04—Dispersions; Emulsions
    • A61K8/06—Emulsions
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/33—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
    • A61K8/35—Ketones, e.g. benzophenone
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/81—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/8141—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • A61K8/8152—Homopolymers or copolymers of esters, e.g. (meth)acrylic acid esters; Compositions of derivatives of such polymers
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/81—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/8141—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • A61K8/8158—Homopolymers or copolymers of amides or imides, e.g. (meth) acrylamide; Compositions of derivatives of such polymers
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/84—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/86—Polyethers
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/41—Particular ingredients further characterized by their size
    • A61K2800/412—Microsized, i.e. having sizes between 0.1 and 100 microns
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/60—Particulates further characterized by their structure or composition
    • A61K2800/65—Characterized by the composition of the particulate/core
    • A61K2800/652—The particulate/core comprising organic material
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/60—Particulates further characterized by their structure or composition
    • A61K2800/65—Characterized by the composition of the particulate/core
    • A61K2800/654—The particulate/core comprising macromolecular material

Definitions

  • the present invention relates to an emulsified cosmetic for self-tanning that does not easily come off even when in contact with water, clothing, fingers, etc. and can dye the skin evenly.
  • Self-tanning also known as sun-resting, refers to applying a cosmetic containing a self-tanning agent to the skin to create tanned brown skin without being exposed to sunlight.
  • the self-tanning agent changes the skin color as a result of reacting with an amino acid in the stratum corneum of the skin to form a brown compound, and dihydroxyacetone (DHA) and the like are generally known.
  • Self-tanning is preferred because it makes the skin look healthy without the effects of harmful UV rays.
  • Patent Document 1 proposes a gel-like self-tanning cosmetic composition containing dihydroxyacetone, water, alcohol, a cellulosic water-soluble thickener and/or xanthan gum, and a chelating agent.
  • This gel-like self-tanning cosmetic composition imparts a thickening to a lotion-type formulation to increase the viscosity, thereby providing a good feeling in use and eliminating sagging upon application and unevenness on the skin.
  • Patent Document 2 is characterized by containing a thickener composed of a microgel obtained by dissolving a water-soluble ethylenically unsaturated monomer in a dispersed phase and radical polymerization in the dispersed phase, and dihydroxyacetone.
  • Gel compositions have been proposed. This emulsified gel composition exerts an excellent thickening effect due to the microgel even in a composition containing a high amount of ethanol, so that it has a refreshing and good feeling of use and realizes excellent base stability. There is.
  • the cosmetics applied to the skin may partly run off due to sweat secreted from the skin or moisture from the external environment, or may come off due to contact with clothes or fingers.
  • Conventional self-tanning cosmetics have not been sufficiently satisfactory in terms of maintaining the coating film after being spread on the skin.
  • An object of the present invention is to provide an emulsified cosmetic for self-tanning, which has an excellent feeling in use, has a strong resistance to contact (rubbing) with water, clothes, fingers, etc. and is less likely to cause uneven dyeing.
  • the present inventor surprisingly uses core-corona type microparticles as an emulsifier in emulsified cosmetics for self-tanning, so that the coating film can be applied to clothing, fingers, etc.
  • the inventors have found that the resistance to rubbing is stronger, and have completed the present invention.
  • the present invention is (A) Core-corona type microparticles with hydrophilic groups partially provided on the surface of hydrophobic fine particles, and (B) self-tanning agent. To provide an emulsified cosmetic for self-tanning containing.
  • the present invention exhibits strong resistance to contact (rubbing) with water, clothing, fingers, etc., and the coating film is less likely to come off, so that the skin can be dyed evenly.
  • the core-corona type microparticles are used as the emulsifier, the stickiness can be suppressed and the freshness can be imparted as compared with the emulsification method using the surfactant.
  • the hydrophobic fine particles that are the core particles are softer than the inorganic fine particles, it is possible to reduce the powdery feeling when compared with the Pickering emulsion emulsification method using the inorganic fine particles.
  • the cosmetic of the present invention is characterized by containing (A) core-corona type microparticles in which hydrophilic groups are partially provided on the surface of hydrophobic fine particles, and (B) a self-tanning agent.
  • A core-corona type microparticles in which hydrophilic groups are partially provided on the surface of hydrophobic fine particles
  • B a self-tanning agent
  • (A) core-corona type microparticles include core-corona type microparticles in which hydrophobic groups are partially provided with hydrophilic groups. It is a particle, and both a crosslinked type and a non-crosslinked type can be used.
  • Particularly suitable core-corona microparticles include (Acrylates / methoxyPEG methacrylate) cross-polymer [crosslinked core-corona microparticles] and (acrylamide / DMAPA acrylate / methoxymethacrylate) as shown below. Examples thereof include acrylamide core-corona type microparticles such as PEG) copolymer [non-crosslinked core-corona type microparticles].
  • crosslinked Core-Corona Microparticles The crosslinked core-corona microparticles according to the present invention can be obtained by radical polymerization of the monomers represented by the following formulas (1) to (3) under specific conditions.
  • An example is a crosspolymer (Acrylate / MethoxyPEGmethacrylate PEG-90).
  • R 1 is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and n is a number of 8 to 200.
  • X is H or CH 3 .
  • polyethylene oxide macromonomer represented by the above formula (1) for example, a commercially available product sold by Aldrich or a commercially available product such as Blemmer (registered trademark) sold by NOF Corporation can be used.
  • macromonomers include NOF Corporation's Blemmer (registered trademark) PME-400, Blemmer (registered trademark) PME-1000, and Blemmer (registered trademark) PME-4000.
  • R 2 is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms.
  • R 3 is an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, and more preferably an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms.
  • hydrophobic monomer represented by the above formula (2) for example, a commercially available product sold by Aldrich or Tokyo Kasei can be used.
  • hydrophobic monomer examples include methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, butyl acrylate, pentyl acrylate, hexyl acrylate, heptyl acrylate, octyl acrylate, decyl acrylate, dodecyl acrylate, and methacryl.
  • Examples thereof include methyl acrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, butyl methacrylate, pentyl methacrylate, hexyl methacrylate, heptyl methacrylate, octyl methacrylate, decyl methacrylate, dodecyl methacrylate and the like.
  • These hydrophobic monomers are general-purpose raw materials and can be easily obtained as general industrial raw materials.
  • R 4 and R 5 each independently represent an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and m is a number of 0 to 2.
  • the crosslinkable monomer represented by the above formula (3) is available as a commercial product or an industrial raw material.
  • the crosslinkable monomer is preferably hydrophobic.
  • the value of m is preferably 0 to 2.
  • EGDMA ethylene glycol dimethacrylate
  • Blemmer registered trademark
  • the core-corona type microparticles according to the present invention are obtained by radically polymerizing the above monomers under the following conditions (A) to (E).
  • (A) The molar ratio represented by the charged molar amount of the polyethylene oxide macromonomer/the charged molar amount of the hydrophobic monomer is 1:10 to 1:250.
  • (B) The amount of the crosslinkable monomer charged is 0.1 to 1.5% by mass with respect to the amount of the hydrophobic monomer charged.
  • the hydrophobic monomer represented by the formula (2) has a monomer composition in which one or more methacrylic acid derivatives having an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms are mixed.
  • the polymerization solvent is a water-organic solvent mixed solvent and a polyol is used as the organic solvent, one or more selected from dipropylene glycol, 1,3-butylene glycol and isoprene glycol.
  • the amount of the crosslinkable monomer charged relative to the amount of the hydrophobic monomer charged is defined as the crosslink density (mass%).
  • the crosslink density of the core-corona type microparticles used in the present invention depends on the condition (B), and the charged amount of the crosslinkable monomer is 0.1 to 1.5 mass with respect to the charged amount of the hydrophobic monomer. %Must.
  • the charged molar amount is preferably 1:10 to 1:200, more preferably 1:25 to 1:100.
  • the molar amount of the hydrophobic monomer is less than 10 times the molar amount of the polyethylene oxide macromonomer, the polymer to be polymerized becomes water-soluble, and no gel is formed between the core-corona polymer microparticles and the solvent.
  • composition (B) By copolymerizing the crosslinkable monomer, it is possible to polymerize the microparticles in which the hydrophobic polymer in the core portion is crosslinked. If the amount of the crosslinkable monomer charged is less than 0.1% by mass of the amount of the hydrophobic monomer charged, the crosslinking density is low and the microparticles collapse during swelling. Further, if the charged amount exceeds 1.5% by mass, the microparticles agglomerate with each other, and suitable microparticles having a narrow particle size distribution cannot be polymerized.
  • the amount of the crosslinkable monomer charged is preferably 0.2 to 1.0% by mass, more preferably 0.2 to 0.8% by mass, and most preferably 0.2 to 0.5% by mass.
  • the hydrophobic monomer represented by the formula (2) has a monomer composition in which one or more methacrylic acid derivatives having an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms are mixed.
  • the number of carbon atoms is 0 (a monomer having no terminal ester bond)
  • the monomer may be too hydrophilic to carry out emulsion polymerization well.
  • the number of carbon atoms is 9 or more, steric hindrance may occur during polymerization, and a crosslinked structure may not be successfully constructed.
  • the polymerization solvent needs to be a mixed solvent of water-organic solvent.
  • the organic solvent ethanol, propanol, butanol, polyol or the like can be used.
  • the polyol is used, the hydrophobic monomer represented by the formula (2) and the crosslinkable monomer represented by the formula (3) are dissolved. What can be done is preferable.
  • the polyol used in the present invention must be dipropylene glycol, 1,3-butylene glycol, or isoprene glycol.
  • the polymer solution can be used as a raw material as it is without a purification process such as dialysis
  • the solvent to be mixed with water is ethanol, propanol, butanol, etc. when applied to the skin. It is preferable to use a polyol that can be generally blended with cosmetics, rather than an organic solvent that may cause irritation.
  • As the polymerization solvent it is necessary to add an organic solvent in order to uniformly dissolve the hydrophobic monomer.
  • the mixing ratio of the organic solvent is 10 to 90 by volume.
  • the mixing ratio of the organic solvent is lower than the 10 volume ratio, the dissolving ability of the hydrophobic monomer becomes extremely low, the polymerization proceeds in the monomer droplet state to form a huge mass, and microparticles are not generated. If the mixing ratio of the organic solvent exceeds 90% by volume, an emulsion of the hydrophobic monomer is not formed due to the hydrophobic interaction, emulsion polymerization does not proceed, and microparticles cannot be obtained.
  • the core-corona type microparticles according to the present invention obtained by using a polyol have a water-polyol mixed solvent as a polymerization solvent, do not contain ethanol, and provide a non-irritating cosmetic to users with sensitive skin. It can be easily obtained.
  • polymerization initiator used in the polymerization system a commercially available polymerization initiator used for ordinary water-soluble thermal radical polymerization can be used. In this polymerization system, even if the polymerization is carried out without strictly controlling the stirring conditions, it is possible to obtain a very narrow particle size distribution of the microparticles to be polymerized.
  • Non-crosslinked core-corona microparticles [acrylamide core-corona microparticles]
  • the non-crosslinked core-corona type microparticles preferably used in the present invention can be obtained by radical polymerization of the monomers represented by the following formulas (1), (2) and (4) under specific conditions. Examples include (acrylamide/DMAPA acrylics/methoxy PEG methacrylic acid) copolymers.
  • R 1 is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and n (molecular weight of the polyethylene oxide moiety) is 8 to 200.
  • X is H or CH 3 .
  • the polyethylene oxide macromonomer represented by the above formula (1) is preferably an acrylic acid derivative or a methacrylic acid derivative.
  • a commercially available product sold by Aldrich or a commercially available product such as Blemmer (registered trademark) sold by NOF Corporation can be used.
  • R 2 represents an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms
  • R 3 represents a substituent containing an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms.
  • the hydrophobic monomer represented by the above formula (2) is preferably an acrylic acid derivative or a methacrylic acid derivative, for example, methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, butyl acrylate, pentyl acrylate, acrylic.
  • Hexyl acrylate, heptyl acrylate, octyl acrylate, decyl acrylate, dodecyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, butyl methacrylate, pentyl methacrylate, hexyl methacrylate, heptyl methacrylate, methacryl Octyl acid acid, decyl methacrylate, dodecyl methacrylate and the like can be used.
  • methyl methacrylate also known as methyl methacrylate
  • butyl methacrylate also known as butyl methacrylate
  • octyl methacrylate are particularly preferable.
  • These hydrophobic monomers are general-purpose raw materials and can be easily obtained as general industrial raw materials. For example, a commercially available product sold by Aldrich or Tokyo Kasei may be used.
  • R 4 represents H or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms
  • R 5 and R 6 each independently represent a substituent containing H or an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms.
  • the hydrophobic monomer represented by the above formula (4) is preferably an acrylamide derivative or a methacrylamide derivative.
  • t-butylacrylamide, N, N-dimethylacrylamide, N- [3- (dimethylamino) propyl] acrylamide, t-butylmethacrylamide, octylacrylamide, octylmethacrylamide, octadecylacrylamide and the like can be preferably used. ..
  • t-butyl acrylamide, N, N-dimethylacrylamide, and N- [3- (dimethylamino) propyl] acrylamide are particularly preferable.
  • These hydrophobic monomers are available as commercial products or as industrial raw materials.
  • the copolymer constituting the core-corona type microparticles according to the present invention contains the macromonomer represented by the above formula (1) by an arbitrary radical polymerization method according to the following conditions (A) to (D). It is a copolymer of one or more selected from the hydrophobic monomers represented by the above formulas (2) and (4).
  • (A) The molar ratio represented by the molar amount of the polyethylene oxide macromonomer charged/(the molar amount of the acrylate derivative monomer and/or the acrylamide derivative monomer) is 1:10 to 1:250.
  • the macromonomer represented by the above formula (1) is an acrylic acid derivative or methacrylic acid derivative having a polyethylene glycol group whose repeating unit is 8 to 200
  • the acrylate derivative monomer represented by the above formula (2) is an acrylic acid derivative or a methacrylic acid derivative having a substituent containing an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms
  • the acrylamide derivative monomer represented by the above formula (4) is an acrylamide derivative or a methacrylamide derivative having a substituent containing an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms
  • the polymerization solvent is a water-alcohol mixed solvent, and the alcohol is one or more selected from ethanol, dipropylene glycol, 1,3-butylene glycol, and isoprene glycol.
  • the charged molar amount is preferably 1:10 to 1:200, more preferably 1:25 to 1:100.
  • the molar amount of the hydrophobic monomer exceeds 250 times the molar amount of the polyethylene oxide macromonomer, the dispersion stabilization by the polyethylene oxide macromonomer becomes incomplete, and the hydrophobic polymer by the insoluble hydrophobic monomer aggregates and precipitates. To do.
  • the condition (B) consists of the following three conditions (B-1) to (B-3).
  • the macromonomer represented by the formula (1) is an acrylic acid derivative or a methacrylic acid derivative having a polyethylene glycol group having a repeating unit of 8 to 200. If the repeating unit is 7 or less, particles stably dispersed in a solvent may not be obtained in some cases, and if it exceeds 200, the particles may become fine and become unstable when blended in a cosmetic.
  • the acrylate derivative monomer represented by the above formula (2) is an acrylic acid derivative or a methacrylic acid derivative having a substituent containing an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms.
  • the acrylamide derivative monomer represented by the above formula (4) is an acrylamide derivative or a methacrylamide derivative having a substituent containing an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms.
  • the hydrophobic monomer according to the present invention has a monomer composition in which one kind or a mixture of two or more kinds selected from the acrylate derivative monomer represented by the formula (2) and the acrylamide derivative monomer represented by the formula (4) is used. is necessary.
  • hydrophobic monomers two types of methacrylate and butyl methacrylate, or four types of methacrylate, t-butylacrylamide, N,N-dimethylacrylamide, and N-[3-(dimethylamino)propyl]acrylamide are used. Is particularly preferably used. In the combination of these hydrophobic monomers, it is preferable to use methoxy polyethylene glycol monometallate as the macromonomer.
  • Methoxypolyethylene glycol monometallate, methacrylate, and butyl methacrylate which have a repeating unit of polyethylene glycol groups of 8 to 90, most preferably 15.
  • -Methoxypolyethylene glycol monometalate having 8 to 200, most preferably 90, repeating units of polyethylene glycol group, methacrylate, t-butylacrylamide, N,N-dimethylacrylamide, and N-[3-(dimethylamino)propyl ]
  • Acrylamide, t-butyl methacrylamide, octyl acrylamide, octyl methacrylamide, octadecyl acrylamide can be mentioned.
  • the polymerization solvent needs to be a water-alcohol mixed solvent.
  • the alcohol those capable of dissolving the hydrophobic monomers represented by the formulas (2) and (4) are preferable. Therefore, one or more selected from ethanol, dipropylene glycol, 1,3-butylene glycol, and isoprene glycol are suitable.
  • the mixing ratio of the alcohol is lower than the 10 volume ratio, the dissolving ability of the hydrophobic monomer becomes extremely low, and microparticles may not be generated.
  • the mixing ratio of the alcohol exceeds 90 volume ratio, an emulsion of the hydrophobic monomer due to the hydrophobic interaction is not generated, the emulsion polymerization does not proceed, and microparticles may not be obtained.
  • the conventional microparticles made of a synthetic polymer are those to which a polyelectrolyte such as polyacrylic acid is applied, and their dispersibility in water has neither acid resistance nor salt resistance.
  • acid resistance and salt resistance are very important performances in adaptation under physiological conditions.
  • the core-corona type microparticle according to the present invention is a microparticle stabilized by a polyethylene oxide chain which is a nonionic polymer, and its dispersion stability in water can be expected to be acid resistance and salt resistance.
  • the microparticles used in the present invention hydrophilic macromonomers and hydrophobic monomers are ordered in a solvent, the particle size is almost constant, and the core portion is crosslinked or non-crosslinked core-corona. It is believed that type polymeric microparticles are formed.
  • the content of the core-corona type microparticles of the present invention in the cosmetic is preferably 0.01 to 10% by mass as a pure component based on the total amount of the composition. If the blending amount is less than 0.01% by mass (pure content), it may be difficult to obtain a stable cosmetic composition. If the blending amount exceeds 10% by mass (pure content), it may not be preferable as a composition from the viewpoint of stability in long-term storage under high temperature conditions, or the usability may be poor.
  • the (B) self-tanning agent (hereinafter sometimes simply referred to as “(B) component”) contained in the cosmetic according to the present invention means that when it comes into contact with the skin, it reacts with amino acids and amino groups of skin keratin.
  • DHA dihydroxyacetone
  • the blending amount of the component (B) is 0.1 to 15% by mass, preferably 0.5 to 10% by mass, and more preferably 1 to 8% by mass based on the total amount of the cosmetic. If the amount of the component (B) is less than 0.1% by mass, the skin is not sufficiently dyed, and if it is more than 15% by mass, the stability is inferior, which is not preferable.
  • the core-corona type microparticles of the present invention form a gel with a solvent (such as water) and adsorb on the interface to emulsify an oil phase component and an aqueous phase component. Therefore, the composition containing the core-corona type microparticles as an emulsifier is an oil-in-water composition having a structure in which the core-corona type microgel is adsorbed on the interface of the oil phase component dispersed in the aqueous phase component, or The water-in-oil composition has a structure in which a core-corona type microgel is adsorbed on the interface of the aqueous phase component dispersed in the oil phase component.
  • a solvent such as water
  • the core-corona type microgel emulsifier of the present invention is excellent in emulsifying power, and when the core-corona type microparticles of the present invention is used as an emulsifier, it is possible to produce an emulsified cosmetic having extremely excellent emulsion stability. it can.
  • the core-corona type microgel can also obtain sufficient strength against the behavior of the hydrophobic powder having a large specific gravity existing in the oil phase.
  • oil phase component The oil phase components include hydrocarbon oils, higher fatty acids, higher alcohols, synthetic ester oils, silicone oils, liquid fats and oils, solid fats and oils, waxes, UV protective agents, oil phase thickeners, and hydrophobic powders that are usually used in cosmetics. Body, fragrance, etc. are mentioned.
  • hydrocarbon oils examples include isododecane, isohexadecane, isoparaffin, liquid paraffin, ozokerite, squalane, pristane, paraffin, ceresin, squalene, petrolatum, and microcrystalline wax.
  • the higher fatty acid is a fatty acid having 6 or more carbon atoms, and is, for example, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, bechenic acid, oleic acid, undecylenic acid, toll acid, isostearic acid, linoleic acid, linoleic acid, and the like.
  • Examples thereof include eicosapentaenoic acid (EPA) and docosahexaenoic acid (DHA).
  • the higher alcohol is an alcohol having 12 or more carbon atoms, and includes, for example, straight chain alcohols (eg, lauryl alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol, behenyl alcohol, myristyl alcohol, oleyl alcohol, cetostearyl alcohol, etc.), branched chain alcohols.
  • straight chain alcohols eg, lauryl alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol, behenyl alcohol, myristyl alcohol, oleyl alcohol, cetostearyl alcohol, etc.
  • branched chain alcohols eg, straight chain alcohols (eg, lauryl alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol, behenyl alcohol, myristyl alcohol, oleyl alcohol, cetostearyl alcohol, etc.), branched chain alcohols.
  • monostearyl glycerin ether bathyl alcohol-2-decyltetradecinol, lanolin alcohol, cholesterol, phytosterol, hexyldecan
  • ester oils examples include isopropyl myristate, cetyl ethylhexanoate, octyldodecyl myristate, isopropyl palmitate, butyl stearate, hexyl laurate, myristyl myristate, decyl oleate, hexyldecyl dimethyloctanoate, cetyl lactate, Myristyl lactate, lanolin acetate, isocetyl stearate, isocetyl isostearate, cholesteryl 12-hydroxystearate, ethylene glycol di-2-ethylhexanoate, dipentaerythritol fatty acid ester, N-alkyl glycol monoisostearate, neopentyl glycol dicaprate.
  • silicone oil examples include chain polysiloxanes (eg, dimethylpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, diphenylpolysiloxane, etc.), cyclic polysiloxanes (eg, octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, dodecamethylcyclohexene).
  • chain polysiloxanes eg, dimethylpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, diphenylpolysiloxane, etc.
  • cyclic polysiloxanes eg, octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, dodecamethylcyclohexene.
  • Silicone resin, silicone rubber, various modified polysiloxanes as amino modified polysiloxane, polyether modified polysiloxane, alkyl modified polys
  • liquid oils and fats examples include avocado oil, camellia oil, turtle oil, macadamia nut oil, corn oil, mink oil, olive oil, rapeseed oil, egg yolk oil, sesame oil, persic oil, wheat germ oil, southern oil, castor oil, linseed oil. , Saflower oil, cottonseed oil, eno oil, soybean oil, peanut oil, teaseed oil, kaya oil, rice bran oil, cinnamon oil, Japanese millet oil, jojoba oil, germ oil, triglycerin and the like.
  • solid fats and oils examples include cocoa butter, coconut oil, horse fat, hardened coconut oil, palm oil, beef tallow, sheep fat, hardened beef tallow, palm kernel oil, pork fat, beef bone fat, sorghum kernel oil, hardened oil, beef Examples include leg oil, syrup, hydrogenated castor oil, and the like.
  • waxes examples include beeswax, candelilla wax, cotton wax, carnauba wax, bayberry wax, ivowa wax, spermaceti wax, montan wax, nuka wax, lanolin, capock wax, lanolin acetate, liquid lanolin, sugar cane wax, lanolin fatty acid isopropyl, hexyl laurate, Examples thereof include reduced lanolin, jojoba wax, hard lanolin, shellac wax, POE lanolin alcohol acetate, POE lanolin alcohol acetate, POE cholesterol ether, lanolin fatty acid polyethylene glycol, and POE hydrogenated lanolin alcohol ether.
  • emulsified cosmetics that are emulsified with conventional surfactants
  • the physical properties of the surfactant and the oil content have a large effect on the emulsification property, and when the oil phase component is changed, the type of surfactant is also changed.
  • the emulsified cosmetic of the present invention is a pickering emulsion using core-corona type microparticles as a dispersant, the emulsifying property and stability are less affected by the type of oil, and a wider variety of oils than before are used. Blending is possible.
  • an ultraviolet protective agent (hereinafter sometimes simply referred to as “(C) component”) is further blended to impart an effect of protecting the skin from the influence of ultraviolet rays. can do.
  • the UV protective agent blended in the cosmetic of the present invention means a UV absorber and / or a UV scatterer, and those usually blended in the cosmetic can be used.
  • the ultraviolet absorber used in the present invention is not particularly limited, but an ultraviolet absorber generally used for cosmetics can be widely mentioned.
  • benzoic acid derivative salicylic acid derivative, cinnamic acid derivative, dibenzoylmethane derivative, ⁇ , ⁇ -diphenylacrylate derivative, benzophenone derivative, benzylidene camphor derivative, phenylbenzimidazole derivative, triazine derivative, phenylbenzotriazole derivative, anthranyl derivative, imidazoline
  • benzoic acid derivative salicylic acid derivative, cinnamic acid derivative, dibenzoylmethane derivative, ⁇ , ⁇ -diphenylacrylate derivative
  • benzophenone derivative benzylidene camphor derivative
  • phenylbenzimidazole derivative triazine derivative
  • phenylbenzotriazole derivative anthranyl derivative
  • imidazoline examples include derivatives, benzalmalonate derivatives, 4,4-diarylbutad
  • benzoic acid derivative examples include para-aminobenzoic acid (PABA) ethyl, ethyl-dihydroxypropyl PABA, ethylhexyl-dimethyl PABA (for example, "Escalol 507"; ISP), glyceryl PABA, and PEG-25-PABA (for example, "ubinal”).
  • PABA para-aminobenzoic acid
  • ethyl ethyl
  • ethyl-dihydroxypropyl PABA for example, "Escalol 507"; ISP
  • glyceryl PABA for example, "ubinal”
  • PEG-25-PABA for example, "ubinal”
  • salicylic acid derivatives examples include homosalate (“Eusolex HMS”; Lona/EM Industries), ethylhexyl salicylate (eg, “Neo Heliopan OS”; Herman & Reimer), dipropylene glycol.
  • ethylhexyl salicylate eg, “Neo Heliopan OS”; Herman & Reimer
  • dipropylene glycol examples include salicylate (eg, "Dipsal”; Skel), TEA salicylate (eg, "Neo Heliopan TS”; Herman and Reimer).
  • Examples of the silicic acid derivative include octylmethoxycinnamate or ethylhexyl methoxycinnamate (eg, "Pulsol MCX”; Hoffmann-La Roche), isopropyl methoxycinnamate, isoamyl methoxycinnamate (eg, "Neo Heliopan E1000”; Herman. And Reimer), cinnoxate, DEA methoxycinnamate, diisopropyl methylsilicate, glyceryl-ethylhexanoate-dimethoxycinnamate, di- (2-ethylhexyl) -4'-methoxybenzalmalonate and the like.
  • octylmethoxycinnamate or ethylhexyl methoxycinnamate eg, "Pulsol MCX”; Hoffmann-La Roche
  • isopropyl methoxycinnamate iso
  • dibenzoylmethane derivative examples include 4-tert-butyl-4'-methoxydibenzoylmethane (for example, "Pulsol 1789").
  • ⁇ , ⁇ -diphenylacrylate derivative examples include octocrylene (for example, “Ubinal N539T”; BASF).
  • Benzophenone derivatives include benzophenone-1 (eg, "Ubinal 400"; BASF), benzophenone-2 (eg, “Ubinal D50”; BASF), benzophenone-3 or oxybenzone (eg, "Ubinal M40"; BASF), benzophenone. -4 (for example, “Ubinal MS40"; BASF), benzophenone-5, benzophenone-6 (for example, “Helisorb 11"; Norquay), benzophenone-8 (for example, Spectra-Sorb UV-). 24"; American Cyanamide Co.), benzophenone-9 (for example, "Ubinal DS-49"; BASF Co.), benzophenone-12 and the like.
  • benzophenone-1 eg, "Ubinal 400"; BASF
  • benzophenone-2 eg, "Ubinal D50”; BASF
  • benzophenone-3 or oxybenzone eg, "Ubinal M40"; BASF
  • Benzylidene benzo derivatives include 3-benzylidene sulphonate (eg, "Mexoryl SD”; Simex), 4-methylbenzylidene sulphonate, benzylidene sulphonic acid (eg, "Megizolyl SL”; Simex), and benzyl benzosulfate. And the like (eg, “Megizolyl SO”; Simex), terephthalylidene dicamphorsulfonic acid (eg, “Megizolyl SX”; Simex), polyacrylamidomethylbenzylidene camphor (eg, “Megizol SW”; Simex), and the like. ..
  • phenylbenzimidazole derivative examples include phenylbenzoimidazole sulfonic acid (for example, “Usolex 232"; Merck), disodium phenyldibenzoimidazole tetrasulfonate (for example, “Neo Heliopan AP”; Herman & Reimer). It is illustrated.
  • triazine derivative examples include bisethylhexyloxyphenol methoxyphenyltriazine (for example, “Tinosorb S”; Ciba Specialty Chemicals), ethylhexyltriazone (for example, “Ubinal T150”; BASF), diethylhexylbutamide triazine.
  • Azone for example, "Uvasorb HEB”; Sigma 3V
  • 2,4,6-tris diisobutyl-4'-aminobenzalmaronate
  • Examples include -(2-ethylhexyloxycarbonyl)anilino]-1,3,5-triazine.
  • Phenylbenzotriazole derivatives include drometrizole trisiloxane (eg, "Silatrizole”; Rhodia Shimmy), methylenebis (benzotriazolyl tetramethylbutylphenol) (eg, "Tinosorb M” (Ciba Specialty). Chemicals Company)) and the like.
  • anthranil derivative examples include menthyl anthranilate (for example, “Neo Heliopan MA”; Harman & Reimer).
  • imidazoline derivative examples include ethylhexyldimethoxybenzylidene dioxoimidazoline propionate.
  • benzalmalonate derivative examples include polyorganosiloxane having a benzalmalonate functional group (eg, polysilicone-15; “Pulsol SLX”; DSM Nutrition Japan Co.).
  • 4,4-diarylbutadiene derivative examples include 1,1-dicarboxy (2,2'-dimethylpropyl) -4,4-diphenylbutadiene.
  • Particularly preferred examples include, but are not limited to, ethylhexyl methoxycinnamate, octocrylene, dimethicodiethylbenzalmalonate, polysilicone-15, 4-tert-butyl-4′-methoxydibenzoylmethane (t-butylmethoxydibenzoyl).
  • Methane ethylhexyltriazone, hexyl diethylaminohydroxybenzoylbenzoate, bisethylhexyloxyphenol methoxyphenyltriazine, oxybenzone-3, methylenebisbenzotriazolyltetramethylbutylphenol, phenylbenzimidazole sulfonic acid, 3- (4'-methylbenzylidene) ) -D, l-Phenyl, 3-benzylidene-d, l-Phenyl, homosalate, ethylhexyl salicylate can be mentioned.
  • the ultraviolet absorber used in the present invention may be used alone or in combination of two or more kinds.
  • the ultraviolet scattering agent used in the present invention is not particularly limited, but specific examples thereof include fine particle metal oxides such as zinc oxide, titanium oxide, iron oxide, cerium oxide, and tungsten oxide. be able to.
  • the ultraviolet scattering agent may be one without surface treatment or one with various hydrophobic surface treatments, but those with hydrophobic surface treatment are preferably used.
  • the surface treatment agent those widely used in the field of cosmetics, for example, dimethicone, silicone such as alkyl-modified silicone, alkoxysilane such as octyltriethoxysilane, dextrin fatty acid ester such as dextrin palmitate, and fatty acid such as stearic acid. Can be used.
  • the UV protection agent in the present invention includes a mode consisting of only a UV absorber, a mode consisting of only a UV scatterer, and a mode including both a UV absorber and a UV scatterer.
  • the blending amount of the UV protective agent is not particularly limited, but is usually 5% by mass or more, for example, 5 to 40% by mass, preferably 6 to 40% by mass, and more preferably 7 to 35% by mass with respect to the total amount of the cosmetic. .. If the blending amount of the UV protection agent is less than 5% by mass, it is difficult to obtain a sufficient UV protection effect, and even if it is blended in excess of 40% by mass, an increase in the UV protection effect commensurate with the blending amount cannot be expected, and the stability is improved. It is not preferable in terms of deterioration.
  • the blending amount is preferably 5% by mass or less, more preferably 0 to 2% by mass or less based on the total amount of the cosmetic from the viewpoint of suppressing whitening after application. ..
  • the oil phase thickening agent is preferably a substance used as a component that exerts an effect of thickening the oil phase by being dissolved in the oil or swollen by the oil in an emulsion cosmetic or the like.
  • dextrin fatty acid esters such as palmitic acid dextrin and myristic acid dextrin
  • sucrose fatty acid esters such as sucrose capric acid ester
  • solid or semi-solid hydrocarbon oils such as vaseline, hydrogenated palm oil and hydrogenated castor oil, and di.
  • Organically modified clay minerals such as steardimonium hectorite and benzyldimethylstearyl ammonium hectorite, or higher fatty acids having 8 to 22 carbon atoms which are solid at room temperature such as lauric acid, myristic acid, palmitic acid and stearic acid, or salts thereof Is mentioned.
  • a hydrophobic powder can be mixed in the oil phase.
  • stability can be improved without gelation with a large amount of a surfactant or thickening with a polymer substance, and therefore it is possible to sufficiently exhibit the water resistance of the hydrophobic powder.
  • the water resistance and the rubbing resistance tend to be further improved by blending the core-corona type microparticles and the hydrophobic powder together.
  • the hydrophobic powder is not particularly limited as long as the surface of the powder has hydrophobicity.
  • the powder itself has hydrophobicity such as silicone resin powder and fluororesin powder.
  • silicones such as methylhydrogenpolysiloxane and dimethylpolysiloxane, dextrin fatty acid ester, higher fatty acid, higher alcohol, fatty acid ester, metal soap, alkylphosphate ether, fluorine compound, or squalane.
  • hydrophobizing hydrocarbons such as paraffin by a wet method using a solvent, a gas phase method, a mechanochemical method or the like.
  • the average particle size of the hydrophobic powder needs to be smaller than that of the emulsified particles that are the oil phase of the present invention.
  • the average particle size after crushing with a wet disperser is 100 nm or less.
  • the inorganic powder particles to be hydrophobized include titanium oxide, zinc oxide, talc, mica, sericite, kaolin, mica titanium, black iron oxide, yellow iron oxide, red iron oxide, ultramarine, dark blue, chromium oxide, and water. Examples thereof include chromium oxide.
  • the fragrance includes natural fragrances obtained from animals or plants, synthetic fragrances produced by chemical synthetic means, and mixed fragrances that are a mixture thereof, and is not particularly limited. By blending the fragrance, it is possible to obtain a cosmetic having excellent scent persistence.
  • aqueous phase component As the aqueous phase component, water, lower alcohols, polyhydric alcohols, water-soluble polymers and the like which are usually used in cosmetics can be blended, and if necessary, moisturizers, powder components and the like are blended appropriately. be able to.
  • the water contained in the emulsified cosmetic of the present invention is not particularly limited, and examples thereof include purified water, ion-exchanged water, and tap water.
  • Examples of the lower alcohol include alcohols having 1 to 5 carbon atoms such as ethanol, propanol, isopropanol, isobutyl alcohol and t-butyl alcohol.
  • Examples of polyhydric alcohols include dihydric alcohols (eg, dipropylene glycol, 1,3-butylene glycol, ethylene glycol, trimethylene glycol, 1,2-butylene glycol, tetramethylene glycol, 2,3-butylene glycol, Pentamethylene glycol, 2-butene-1,4-diol, hexylene glycol, octylene glycol, etc.) Trivalent alcohols (eg, glycerin, trimethylolpropane, etc.), tetravalent alcohols (eg, diglycerin, 1, 2, , Pentaerythritol such as 6-hexanetriol), pentavalent alcohol (eg, xylitol, triglycerin, etc.), hexavalent alcohol
  • water-soluble polymer examples include homopolymers of 2-acrylamide-2-methylpropanesulfonic acid (hereinafter abbreviated as "AMPS") or copolymers.
  • the copolymer is a copolymer composed of comonomer such as vinylpyrrolidone, acrylate amide, sodium acrylate, and hydroxyethyl acrylate. That is, AMPS homopolymer, vinylpyrrolidone/AMPS copolymer, dimethylacrylamide/AMPS copolymer (for example, (dimethylacrylamide/acryloyldimethyltaurine Na) copolymer), acrylic acid amide/AMPS copolymer, sodium acrylate/AMPS Examples thereof include copolymers.
  • a (dimethylacrylamide/acryloyldimethyltaurine Na) copolymer is preferably used.
  • carboxyvinyl polymer ammonium polyacrylate, sodium polyacrylate, sodium acrylate/alkyl acrylate/sodium methacrylate/alkyl methacrylate copolymer, carrageenan, pectin, mannan, curdlan, chondroitin sulfate, starch, Glycogen, gum arabic, sodium hyaluronate, tragacanth gum, xanthan gum, mucoitin sulfate, hydroxyethyl gua gum, carboxymethyl guar gum, guar gum, dextran, keratosulfate, locust bean gum, succinoglucan, chitin, chitosan, carboxymethyl chitin, agar, etc. It is illustrated.
  • Moisturizers include, for example, trehalose, chondroitin sulfate, hyaluronic acid, mucoitin sulfate, caronic acid, atelocolagen, cholesteryl-12-hydroxystearate, sodium lactate, bile salts, DL-pyrrolidone carboxylate, short chain soluble.
  • examples thereof include collagen, diglycerin (EO)PO adduct, Iza yoibara extract, Achillea millefolium extract, and Merrilot extract.
  • inorganic powder for example, silica, talc, kaolin, mica, sericite), muscovite, phlogopite, synthetic mica, phlogopite, biotite, permiculite, magnesium carbonate, calcium carbonate, Aluminum silicate, barium silicate, calcium silicate, magnesium silicate, strontium silicate, metal tungstate, magnesium, zeolite, barium sulfate, calcined calcium sulfate (calculated gypsum), calcium phosphate, fluoroapatite, hydroxyapatite, ceramic powder , Metal soap (eg zinc myristate, calcium palmitate, aluminum stearate), boron nitride, etc.), organic powder (eg polyamide resin powder (nylon powder), polyethylene powder, polymethyl methacrylate powder, polystyrene powder, styrene And acrylic acid copolymer resin powder, benzoguanamine resin powder,
  • inorganic powder for example
  • Inorganic purple pigments eg, mango violet, cobalt violet, etc.
  • inorganic green pigments eg, chromium oxide, chromium hydroxide, cobalt titanate, etc.
  • inorganic blue pigments eg, ultramarine, etc.
  • pearl pigments eg, titanium oxide coated mica, titanium oxide coated bismuth oxychloride, titanium oxide coated talc, colored titanium oxide coated mica, bismuth oxychloride, fish scale foil, etc.
  • metal powder pigments eg, aluminum powder
  • organic pigments such as zirconium, barium or aluminum lake (eg, Red 201, Red 202, Red 204, Red 205, Red 220, Red 226, Red 228, Red Organic pigments such as 405, orange 203, orange 204, yellow 205, yellow 401, and blue 404, red 3, red 104, red 106, red 227, red 230, red 401.
  • natural pigments for example, chlorophyll, ⁇ -carotene, etc.
  • anionic surfactant in the emulsified cosmetic of the present invention, anionic surfactant, cationic surfactant, amphoteric surfactant, nonionic surfactant and the like may be appropriately blended depending on the form such as oil-in-water type or water-in-oil type. ..
  • oil-in-water emulsified cosmetics PEG-10 hydrogenated castor oil, PEG-30 hydrogenated castor oil, PEG-50 hydrogenated castor oil, PEG-60 hydrogenated castor oil, PEG-100 hydrogenated.
  • a nonionic surfactant having an HLB of 6 or more such as castor oil is preferably blended.
  • polyether-modified silicone In the case of water-in-oil emulsified cosmetics, polyether-modified silicone, polyether-alkyl co-modified silicone (for example, lauryl PEG-9 polydimethylpolysiloxyethyl dimethicone), polyglycerin-modified silicone, polyglycerin-alkyl.
  • a surfactant having an HLB of less than 8 such as co-modified silicone is preferably blended.
  • a stable emulsion can be obtained even if the amount of the surfactant blended is small, so that it has an effect of being excellent in feeling to use.
  • the blending amount of the surfactant with respect to the entire cosmetic may be preferably less than 1.5% by mass, more preferably 1.0% by mass or less, still more preferably 0.5% by mass or less.
  • a neutralizing agent for example, a chelating agent, a pH adjusting agent, vitamins, an antioxidant, Preservatives and the like can be appropriately added.
  • the emulsified cosmetic of the present invention can be prepared in either an oil-in-water type or a water-in-oil type. However, from the viewpoint of further maintaining the long-term stability of the self-tanning agent, it is more preferable to adjust to an oil-in-water emulsified cosmetic.
  • core-corona type microparticles are mixed and dispersed in water or an aqueous phase component, an oil phase component and other components are added, and the mixture is emulsified by applying stirring and shearing force. Manufactured by law.
  • the blending amount of the oil phase component and the aqueous phase component blended in the oil-in-water powder type composition of the present invention is not particularly limited.
  • the oil phase component / aqueous phase component ratio is small, that is, the amount of the oil phase component is small, from the embodiment (gel-like, foam-like, etc.) to the large amount.
  • emulsified cosmetics can be obtained up to the embodiment (cream etc.).
  • the present invention will be described in more detail with reference to examples below, but the present invention is not limited thereto.
  • the blending amount is indicated by mass% based on the system in which the component is blended.
  • Method 1 Manufacturing method of non-crosslinked core-corona type microparticle dispersion> A polyethylene oxide macromonomer and a hydrophobic monomer were added to 90 g of a water-alcohol mixed solvent in a three-necked flask provided with a reflux tube and a nitrogen introduction tube. After sufficient dissolution or dispersion, nitrogen substitution was performed for 20 minutes to remove dissolved oxygen. A polymerization initiator 2,2'-azobis (2-methylpropionamidine dihydrochloride) in an amount of 1 mol% based on the total amount of monomers was added thereto by dissolving it in a small amount of water, and further dissolved or dispersed.
  • the uniformly dissolved or dispersed polymerization solution was replaced with nitrogen for 20 minutes to remove dissolved oxygen, and then the polymerization reaction was carried out by keeping the polymerization solution at 65 to 70 ° C. for 8 hours in an oil bath while stirring with a magnetic stirrer. After the completion of the polymerization, the polymerization liquid was returned to room temperature to obtain a core-corona type microparticle dispersion liquid.
  • Blenmer PME-4000 manufactured by NOF CORPORATION was used as the polyethylene oxide macromonomer, and methyl methacrylate (MMA), butyl methacrylate (n-BMA), t-butyl acrylamide (as the hydrophobic monomer).
  • MMA methyl methacrylate
  • n-BMA butyl methacrylate
  • t-butyl acrylamide as the hydrophobic monomer
  • t-BAA methyl methacrylate
  • n-BMA butyl methacrylate
  • DMAPA N-[3-(dimethylamino)propyl]acrylamide
  • ⁇ Method 2 Measuring method of particle size and dispersity>
  • the particle size of the copolymer was measured using Zetasizer manufactured by Malvern Instruments.
  • a measurement sample having a microparticle concentration of about 0.1% in a microparticle dispersion was prepared by diluting with water, and after removing dust with a 0.45 micrometer filter, the scattering intensity at 25° C. was measured at a scattering angle of 173° (backward). (Scattered light), and the average particle size and the degree of dispersion were calculated with the analysis software installed in the measuring device.
  • the particle size is analyzed by the cumulant analysis method, and the dispersity is a numerical value obtained by normalizing the value of the secondary cumulant obtained by the cumulant analysis.
  • This degree of dispersion is a commonly used parameter and can be automatically analyzed by using a commercially available dynamic light scattering measuring device.
  • the viscosity of the solvent required for the particle size analysis the viscosity of pure water at 25 ° C., that is, a value of 0.89 mPa ⁇ s was used.
  • the appearance of the obtained copolymer dispersion was cloudy.
  • the core-corona type microparticle concentration was 10 wt%
  • the alcohol species/alcohol concentration was ethanol/36 wt%
  • the water concentration was 90 wt%.
  • the average particle size of the copolymer dispersion was 210.3 nm, and the degree of dispersion was 0.018.
  • Emulsified Cosmetics Next, using the core-corona type microparticles produced as described above, cosmetics having the formulations shown in Table 3 were produced. For each cosmetic, the oil phase component among the components shown in the table was uniformly heated and mixed to prepare an oil phase portion, and the powder component was dispersed in this oil phase portion to obtain a mixture. Next, the aqueous phase component is heated and dissolved to prepare an aqueous phase portion, added to the mixture, and emulsified by stirring treatment to obtain an oil-in-water emulsified cosmetic (Formulation Examples 1 to 3) and water in oil. A type emulsified cosmetic (Formulation Example 4) was produced.
  • the oil phase component among the components shown in the table was uniformly heated and mixed to prepare an oil phase portion, and the powder component was dispersed in this oil phase portion to obtain a mixture.
  • the aqueous phase component is heated and dissolved to prepare an aqueous phase portion, added to the mixture, and emulsified by stirring treatment to obtain
  • Evaluation 1 Formulation stability Regarding the stability over time of the prepared cosmetics, the stability was evaluated by visual observation based on the following criteria after standing still at 50°C for 1 month. A: Emulsified uniformly B: Some oil floating is seen C: Separation is seen
  • Evaluation 2 Water resistance For water resistance, the UV protection ability of the UV absorber blended in cosmetics is measured before and after the water bath, and the ratio of the UV protection ability remaining after the water bath (residual rate of absorbance) is calculated. By doing so, the water resistance strength was measured. Specifically, the cosmetics (samples) of each example were dropped onto a measurement plate (S plate) (5 x 5 cm V-groove PMMA plate, SPFMASTER-PA01) at an amount of 2 mg / cm 2 and applied with a finger for 60 seconds. Then, the absorbance of the coating film formed after drying for 15 minutes was measured with a U-3500 type self-recording spectrophotometer manufactured by Hitachi, Ltd.
  • S plate 5 x 5 cm V-groove PMMA plate, SPFMASTER-PA01
  • Abs residual rate (%) (Abs integrated value after bathing) / (Abs integrated value before bathing) x 100 Based on the calculated Abs residual rate, the determination was made according to the following criteria. A: 70% or more remains B: 50% or more to less than 70% remains C: Less than 50% remains
  • Evaluation 3 Rubbing resistance The rubbing resistance is measured by measuring the UV protection ability of the UV absorber blended in the cosmetic before and after the rubbing test, and the ratio of the UV protection ability remaining after the rubbing test (residual rate of absorbance). ) was calculated to measure the strength of abrasion resistance. Specifically, a sample of each example was added dropwise to an S plate (5 x 5 cm V-groove PMMA plate, SPFMASTER-PA01) at an amount of 2 mg / cm 2 , applied with a finger for 60 seconds, dried for 15 minutes, and then dried. The absorbance (400 to 280 nm) was measured by Hitachi U-3500 type self-recording spectrophotometer.
  • Abs residual rate (%) ⁇ (Abs integrated value after rubbing with tissue) / (Abs integrated value immediately after application) ⁇ ⁇ 100 Based on the calculated Abs residual rate, the determination was made according to the following criteria. A: 80% or more remains B: 70% or more and less than 80% remains C: Less than 70% remains
  • Evaluation 4 Usability (non-stickiness, freshness) It was evaluated by an actual use test by a panel of 10 professionals. Specifically, the feel of use (non-greasy, freshness) when the prepared sample was applied to the skin was evaluated according to the following criteria. (Non-stickiness) A: Not sticky B: Slightly sticky C: Sticky (freshness) A: Fresh B: Slightly fresh C: Not fresh
  • the cosmetic product emulsified with the core-corona type microparticles (Prescription Example 1) has excellent formulation stability, excellent resistance to water and rubbing, and good usability.

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Cosmetics (AREA)

Abstract

【課題】本発明は、使用感触に優れ、水、衣類、指等との接触（こすれ）に対して強い耐性を示し、染色ムラが生じにくい、セルフタニング用乳化化粧料を提供することを目的とする。 【解決手段】本発明に係るセルフタニング用乳化化粧料は、（Ａ）疎水性微粒子表面に部分的に親水基を設けたコア－コロナ型ミクロ粒子と、（Ｂ）セルフタニング剤とを配合することを特徴とする。

Description

セルフタニング用乳化化粧料
　本発明は、水、衣類、指等と接触してもはがれにくく、ムラなく肌を染色することができる、セルフタニング用乳化化粧料に関する。
　セルフタニングとは、サンレスタニングともいわれ、セルフタニング剤を含む化粧料を皮膚に塗布することによって太陽光を浴びることなく日焼けしたような褐色の肌を作ることをいう。セルフタニング剤は、皮膚の角質層のアミノ酸と反応して褐色の化合物を形成する結果として肌色を変化させるものであり、一般的にはジヒドロキシアセトン（ＤＨＡ）等が知られている。セルフタニングは、有害な紫外線の影響を受けることなく肌を健康的に見せることができる点で好まれている。
　セルフタニングにより美しい褐色肌を実現するためには、化粧料をムラなく均一に塗布する必要がある。また、一定時間塗り置きするため、使用感触の良い化粧料が求められている。
　例えば特許文献１では、ジヒドロキシアセトン、水、アルコール、セルロース系水溶性増粘剤および／又はキサンタンガム、およびキレート剤を含むことを特徴としたジェル状セルフタニング化粧料が提案されている。このジェル状セルフタニング化粧料は、ローションタイプの処方に増粘性を付与して粘度を高めることにより、良好な使用感触を得るとともに塗布時の垂れ落ちや皮膚へのムラ付きが解消されている。
　また、特許文献２では、水溶性エチレン性不飽和モノマーを分散相に溶解し分散相中にてラジカル重合して得られるミクロゲルからなる増粘剤と、ジヒドロキシアセトンとを含むことを特徴とした乳化ジェル組成物が提案されている。この乳化ジェル組成物は、エタノールを高配合する組成物においてもミクロゲルにより優れた増粘効果が発揮されるので、さっぱりとした良好な使用感があるとともに、優れた基剤安定性を実現している。
　しかしながら、皮膚に塗布した化粧料は、皮膚から分泌される汗や外的環境からの水分によって部分的に流れ落ちたり、衣類や指との接触によってはがれ落ちたりする。従来のセルフタニング化粧料は、皮膚に塗り広げた後の塗膜の維持の点で十分に満足できるものとはいえなかった。
特開平７－１０１８４８号公報 特開２００５－１４５８６０号公報
　本発明は、使用感触に優れ、水、衣類、指等との接触（こすれ）に対して強い耐性を示し、染色ムラが生じにくい、セルフタニング用乳化化粧料を提供することを目的とする。
　本発明者は、前記の課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、驚くべきことに、セルフタニング用乳化化粧料においてコア－コロナ型ミクロ粒子を乳化剤として用いることにより、塗膜が衣類や指等のこすれに対して耐性が強くなることを見出し、本発明を完成するに至った。
　すなわち、本発明は、
（Ａ）疎水性微粒子表面に部分的に親水基を設けたコア－コロナ型ミクロ粒子、および
（Ｂ）セルフタニング剤、
を含有する、セルフタニング用乳化化粧料を提供する。
　本発明は、上記構成とすることにより、水、衣類、指等との接触（こすれ）に対して強い耐性を示し、塗膜がはがれにくくなるため、肌をムラなく染色することができる。コア－コロナ型ミクロ粒子を乳化剤として用いているので、界面活性剤を用いた乳化法に比べてべたつきを抑え、みずみずしさを付与することができる。さらに、コア粒子である疎水性微粒子は無機微粒子に比して柔らかいため、無機微粒子を用いたピッカリングエマルジョン乳化法よりも粉っぽい使用感を低減することができる。
　上記の通り、本発明の化粧料は、（Ａ）疎水性微粒子表面に部分的に親水基を設けたコア－コロナ型ミクロ粒子、および（Ｂ）セルフタニング剤を含むことを特徴としている。以下、本発明の化粧料を構成する各成分について詳述する。
＜（Ａ）コア－コロナ型ミクロ粒子＞
　本発明において、（Ａ）コア－コロナ型ミクロ粒子（以下、単に「（Ａ）成分」と称する場合がある）としては、疎水性微粒子表面に部分的に親水基を設けたコア－コロナ型ミクロ粒子であって、架橋型および非架橋型のいずれも用いることができる。
　特に好適なコア－コロナ型ミクロ粒子としては、以下に示すように（アクリレーツ／メタクリル酸メトキシＰＥＧ）クロスポリマー［架橋型コア－コロナ型ミクロ粒子］、および、（アクリルアミド／アクリル酸ＤＭＡＰＡ／メタクリル酸メトキシＰＥＧ）コポリマー等のアクリルアミド系コア－コロナ型ミクロ粒子［非架橋型コア－コロナ型ミクロ粒子］が例示される。
１．架橋型コア－コロナ型ミクロ粒子
　本発明にかかる架橋型コア－コロナ型ミクロ粒子は、下記式（１）～（３）で示されるモノマーを特定の条件下でラジカル重合して得ることができる。例として、（アクリレーツ／メタクリル酸メトキシＰＥＧ－９０）クロスポリマーが挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
　式（１）中、Ｒ１は炭素数１～３のアルキル基であり、ｎは８～２００の数である。ＸはＨまたはＣＨ３である。
　上記式（１）で示されるポリエチレンオキサイドマクロモノマーは、例えばＡｌｄｒｉｃｈ社から販売されている市販品、あるいは日油社から発売されているブレンマー（登録商標）等の市販品を用いることができる。
　ポリエチレンオキサイド部分の分子量（すなわちｎの値）は、ｎ＝８～２００であることが必要である。
　このようなマクロモノマーとしては、例えば、日油社製ブレンマー（登録商標）ＰＭＥ－４００、ブレンマー（登録商標）ＰＭＥ－１０００、ブレンマー（登録商標）ＰＭＥ－４０００等が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
　式（２）中、Ｒ２は炭素数１～３のアルキル基である。Ｒ３は炭素数１～１２のアルキル基であって、炭素数１～８のアルキル基であることがより好ましい。
　上記式（２）で示される疎水性モノマーは、例えば、Ａｌｄｒｉｃｈ社もしくは東京化成社から販売されている市販品を用いることができる。
　疎水性モノマーとしては、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ペンチル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸へプチル、アクリル酸オクチル、アクリル酸デシル、アクリル酸ドデシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ペンチル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸へプチル、メタクリル酸オクチル、メタクリル酸デシル、メタクリル酸ドデシル等が挙げられる。特に、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸オクチルを用いることが好ましい。
　これらの疎水性モノマーは汎用原料であり、一般工業原料としても容易に入手することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
　式（３）中、Ｒ４とＲ５はそれぞれ独立に炭素数１～３のアルキル基を表し、ｍは０～２の数である。
　上記式（３）で示される架橋性モノマーは、市販品あるいは工業用原料として入手が可能である。この架橋性モノマーは疎水性であることが好ましい。
　ｍの値は０～２であることが好ましい。具体的には、Ａｌｄｒｉｃｈ社から発売されているエチレングリコールジメタクリレート（以下、ＥＧＤＭＡと略すことがある）、日油社から発売されているブレンマー（登録商標）ＰＤＥ－５０等を用いることが好ましい。
　本発明にかかるコア－コロナ型ミクロ粒子は、以下の（Ａ）～（Ｅ）の条件で、上記モノマーをラジカル重合したものである。
（Ａ）前記ポリエチレンオキサイドマクロモノマーの仕込みモル量／前記疎水性モノマーの仕込みモル量で表されるモル比が１：１０～１：２５０であること。
（Ｂ）前記架橋性モノマーの仕込み量が、前記疎水性モノマーの仕込み量に対して、０．１～１．５質量％であること。
（Ｃ）式（２）で示される疎水性モノマーは、炭素数１～８のアルキル基を有するメタクリル酸誘導体の１種又は２種以上を混合したモノマー組成であること。
（Ｄ）重合溶媒が水－有機溶媒の混合溶媒であり、有機溶媒としてポリオールを用いる場合には、ジプロピレングリコール、１，３－ブチレングリコール、イソプレングリコールから選択される１種または２種以上であること。
（Ｅ）水－有機溶媒の混合溶媒の溶媒組成が、２０℃の質量比で、水：有機溶媒＝９０～１０：１０～９０であること。
　なお、本発明において「前記疎水性モノマーの仕込み量に対する、前記架橋性モノマーの仕込み量」を、架橋密度（質量％）と定義する。本発明に用いるコア－コロナ型ミクロ粒子の架橋密度は、（Ｂ）の条件により、前記架橋性モノマーの仕込み量が、前記疎水性モノマーの仕込み量に対して、０．１～１．５質量％でなければならない。
（条件（Ａ））
　ポリエチレンオキサイドマクロモノマーと疎水性モノマーの仕込みモル量は、ポリエチレンオキサイドマクロモノマー：疎水性モノマー＝１：１０～１：２５０（モル比）の範囲で重合可能である。前記仕込みモル量は、１：１０～１：２００が好ましく、１：２５～１：１００がより好ましい。
　ポリエチレンオキサイドマクロモノマーのモル量に対して疎水性モノマーのモル量が１０倍未満になると、重合されるポリマーは水溶性になりコア－コロナ型ポリマーミクロ粒子と溶媒との間でゲルが形成しない。またポリエチレンオキサイドマクロモノマーのモル量に対して疎水性モノマーのモル量が２５０倍を超えるとポリエチレンオキサイドマクロモノマーによる分散安定化が不完全になり不溶性の疎水性モノマーによる疎水性ポリマーが凝集、沈殿する。
（条件（Ｂ））
　架橋性モノマーを共重合することでコア部分の疎水性ポリマーが架橋されたミクロ粒子を重合することができる。
　架橋性モノマーの仕込み量が疎水性モノマーの仕込み量の０．１質量％未満であると、架橋密度が低く、ミクロ粒子は膨潤時に崩壊してしまう。また仕込み量が１．５質量％を上回ると、ミクロ粒子同士の凝集が生じ、粒度分布の狭い好適なミクロ粒子を重合することはできない。架橋性モノマーの仕込み量は、０．２～１．０質量％が好ましく、０．２～０．８質量％がより好ましく、０．２～０．５質量％が最も好ましい。
（条件（Ｃ））
　式（２）で示される疎水性モノマーは、炭素数１～８のアルキル基を有するメタクリル酸誘導体の１種または２種以上を混合したモノマー組成であることが必要である。炭素数が０である（末端エステル結合がないモノマーである）と、モノマーが親水的すぎてうまく乳化重合をすることができない場合がある。一方、炭素数が９以上であると、重合の際の立体障害となり、うまく架橋構造を構築できない場合がある。
（条件（Ｄ））
　重合溶媒は、水－有機溶媒の混合溶媒であることが必要である。有機溶媒としては、エタノール、プロパノール、ブタノール、ポリオールなどを用いることができるが、ポリオールを用いる場合には、式（２）で示される疎水性モノマーおよび式（３）で示される架橋性モノマーを溶解できるものが好ましい。本発明に用いられるポリオールとしては、ジプロピレングリコール、１，３－ブチレングリコール、イソプレングリコールであることが必要である。
　工業的に製造可能である、すなわち透析等の精製工程を要さず重合液をそのまま原料体として用いることを考えた場合、水と混合する溶媒はエタノールやプロパノール、ブタノール等、肌への塗布時に刺激性が懸念される有機溶剤ではなく、汎用的に化粧料へ配合できるポリオールであることが好適である。
（条件（Ｅ））
　重合溶媒である水－有機溶媒の混合溶媒の溶媒組成は、２０℃の質量比で、水：有機溶媒＝９０～１０：１０～９０であることが必要である。水－有機溶媒の混合溶媒の溶媒組成が、水：有機溶媒＝９０～１０：１０～９０（２０℃の容積比）であることが好ましく、水：有機溶媒＝８０～２０：２０～８０（２０℃の容積比）であることがより好ましい。
　重合溶媒は疎水性モノマーを均一溶解するために有機溶媒を加えることが必要である。有機溶媒の混合比は１０～９０容量比である。有機溶媒の混合比が１０容量比より低い場合は疎水性モノマーの溶解能が極めて低くなり、モノマー滴状態で重合が進行し巨大塊となり、ミクロ粒子が生成しない。また有機溶媒の混合比が９０容量比を上回ると、疎水性相互作用による疎水性モノマーのエマルションが生成せず、乳化重合が進行せずミクロ粒子は得られない。
　ポリオールを用いて得られた本発明にかかるコア－コロナ型ミクロ粒子は、重合溶媒が水－ポリオール混合溶媒であって、エタノールを含まず、敏感肌のユーザーにも皮膚刺激性のない化粧料を簡便に得ることができる。
　重合系に用いられる重合開始剤は、通常の水溶性熱ラジカル重合に用いられる市販の重合開始剤を用いることができる。この重合系では特に攪拌条件を厳密にコントロールすることなく重合を行っても、重合されるミクロ粒子の粒度分布は非常に狭いものを得ることができる。
２．非架橋型コア－コロナ型ミクロ粒子［アクリルアミド系コア－コロナ型ミクロ粒子］
　本発明において好適に用いられる非架橋型コア－コロナ型ミクロ粒子は、下記式（１）、（２）および（４）で示されるモノマーを特定の条件下でラジカル重合して得ることができる。例として、（アクリルアミド／アクリル酸ＤＭＡＰＡ／メタクリル酸メトキシＰＥＧ）コポリマーが挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
　式（１）中、Ｒ１は炭素数１～３のアルキル基であり、ｎ（ポリエチレンオキサイド部分の分子量）は８～２００の数である。ＸはＨまたはＣＨ３である。
　上記式（１）で表されるポリエチレンオキサイドマクロモノマーは、アクリル酸誘導体またはメタクリル酸誘導体であることが好ましい。例えば、Ａｌｄｒｉｃｈ社から販売されている市販品、あるいは日油社から発売されているブレンマー（登録商標）等の市販品を用いることができる。例として、メトキシポリエチレングリコールモノメタレートであるＰＭＥ－４００、ＰＭＥ－１０００、ＰＭＥ－４０００（式（１）におけるｎ値がそれぞれ、ｎ＝９、ｎ＝２３、ｎ＝９０、すべて日油社製）を用いてもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
　式（２）中、Ｒ２は炭素数１～３のアルキル基を表し、Ｒ３は炭素数１～１２のアルキル基を含む置換基を表す。
　上記式（２）で表される疎水性モノマーは、アクリル酸誘導体またはメタクリル酸誘導体であることが好ましく、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ペンチル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸へプチル、アクリル酸オクチル、アクリル酸デシル、アクリル酸ドデシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ペンチル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸へプチル、メタクリル酸オクチル、メタクリル酸デシル、メタクリル酸ドデシル等を用いることができる。このうち、メタクリル酸メチル（別名：メチルメタクリレート）、メタクリル酸ブチル（別名：ブチルメタクリレート）、メタクリル酸オクチルが特に好適である。
　これらの疎水性モノマーは汎用原料であり、一般工業原料としても容易に入手することができる。例えば、Ａｌｄｒｉｃｈ社もしくは東京化成社から販売されている市販品を用いてもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
　式（４）中、Ｒ４はＨまたは炭素数１～３のアルキル基を表し、Ｒ５およびＲ６はそれぞれ独立に、Ｈまたは炭素数１～１８のアルキル基を含む置換基を表す。
　上記式（４）で表される疎水性モノマーは、アクリルアミド誘導体またはメタクリルアミド誘導体であることが好ましい。例えば、ｔ－ブチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミド、Ｎ－［３－（ジメチルアミノ）プロピル］アクリルアミド、ｔ－ブチルメタクリルアミド、オクチルアクリルアミド、オクチルメタクリルアミド、オクタデシルアクリルアミド等を好適に用いることができる。このうち、ｔ－ブチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミド、Ｎ－［３－（ジメチルアミノ）プロピル］アクリルアミドが特に好適である。
　これらの疎水性モノマーは、市販品あるいは工業用原料として入手が可能である。
　本発明にかかるコア－コロナ型ミクロ粒子を構成する共重合体は、下記（Ａ）～（Ｄ）の条件に従い、任意のラジカル重合法によって、上記式（１）で表されるマクロモノマーと、上記式（２）および（４）で表される疎水性モノマーから選ばれる１種または２種以上とを共重合させたものである。
（Ａ）前記ポリエチレンオキサイドマクロモノマーの仕込みモル量／（前記アクリレート誘導体モノマー及び／またはアクリルアミド誘導体モノマー）の仕込みモル量で表されるモル比が１：１０～１：２５０であること。
（Ｂ）上記式（１）で示されるマクロモノマーは、繰り返し単位が８～２００のポリエチレングリコール基を有するアクリル酸誘導体またはメタクリル酸誘導体であり、
上記式（２）で示されるアクリレート誘導体モノマーは、炭素数１～１２のアルキル基を含む置換基を有するアクリル酸誘導体またはメタクリル酸誘導体であり、
上記式（４）で示されるアクリルアミド誘導体モノマーは、炭素数１～１８のアルキル基を含む置換基を有するアクリルアミド誘導体またはメタクリルアミド誘導体であること、
（Ｃ）重合溶媒が水－アルコール混合溶媒であり、アルコールがエタノール、ジプロピレングリコール、１，３－ブチレングリコール、イソプレングリコールから選択される１種または２種以上であること。
（Ｄ）水－アルコール混合溶媒の溶媒組成が、２０℃の質量比で、水：アルコール＝９０～１０：１０～９０であること。
　以下に、各条件についてさらに詳述する。
（条件（Ａ））
　前記ポリエチレンオキサイドマクロモノマーと、前記疎水性モノマー（すなわち、アクリレート誘導体モノマー及び／またはアクリルアミド誘導体モノマーの総和）の仕込みモル量は、ポリエチレンオキサイドマクロモノマー：疎水性モノマー＝１：１０～１：２５０（モル比）の範囲内で重合可能である。前記仕込みモル量は、１：１０～１：２００が好ましく、１：２５～１：１００がより好ましい。
　ポリエチレンオキサイドマクロモノマーのモル量に対する疎水性モノマーのモル量が１０倍未満になると、重合されるポリマーは水溶性になり、コア－コロナ型の粒子は形成しない。また、ポリエチレンオキサイドマクロモノマーのモル量に対する疎水性モノマーのモル量が２５０倍を超えると、ポリエチレンオキサイドマクロモノマーによる分散安定化が不完全になり、不溶性の疎水性モノマーによる疎水性ポリマーが凝集、沈殿する。
（条件（Ｂ））
　条件（Ｂ）は、下記（Ｂ－１）～（Ｂ－３）の３条件からなる。
（Ｂ－１）
　式（１）で表されるマクロモノマーは、繰り返し単位が８～２００のポリエチレングリコール基を有するアクリル酸誘導体またはメタクリル酸誘導体である。繰り返し単位が７以下であると、溶媒に安定して分散した粒子が得られない場合があり、２００を超えると、粒子が微細化し化粧料に配合した際に不安定になる場合がある。
（Ｂ－２）
　上記式（２）で示されるアクリレート誘導体モノマーは、炭素数１～１２のアルキル基を含む置換基を有するアクリル酸誘導体またはメタクリル酸誘導体である。炭素数が０である（末端エステル結合がないモノマーである）と、モノマーが親水的すぎてうまく乳化重合をすることができない場合がある。一方、炭素数が１３以上であると好ましい使用感が得られない場合がある。
（Ｂ－３）
　上記式（４）で示されるアクリルアミド誘導体モノマーは、炭素数１～１８のアルキル基を含む置換基を有するアクリルアミド誘導体またはメタクリルアミド誘導体である。
　本発明にかかる疎水性モノマーは、上記式（２）で表されるアクリレート誘導体モノマーおよび式（４）で表されるアクリルアミド誘導体モノマーから選ばれる１種または２種以上を混合したモノマー組成であることが必要である。
　本発明においては、疎水性モノマーとして、メタクリレートおよびブチルメタクリレートの２種類、または、メタクリレート、ｔ－ブチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミド、およびＮ－［３－（ジメチルアミノ）プロピル］アクリルアミドの４種類を用いることが特に好ましい。これらの疎水性モノマーの組み合わせにおいて、さらに、マクロモノマーとしてメトキシポリエチレングリコールモノメタレートを用いることが好適である。
　これによって限定されるものではないが、本発明において最も好ましいマクロモノマーおよび疎水性モノマーの組み合わせとして、
・ポリエチレングリコール基の繰り返し単位が８～９０、最も好ましくは１５であるメトキシポリエチレングリコールモノメタレート、メタクリレート、およびブチルメタクリレート、
・ポリエチレングリコール基の繰り返し単位が８～２００、最も好ましくは９０であるメトキシポリエチレングリコールモノメタレート、メタクリレート、ｔ－ブチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミド、およびＮ－［３－（ジメチルアミノ）プロピル］アクリルアミド、ｔ－ブチルメタクリルアミド、オクチルアクリルアミド、オクチルメタクリルアミド、オクタデシルアクリルアミドが挙げられる。
（条件（Ｃ））
　重合溶媒は、水－アルコール混合溶媒であることが必要である。アルコールとしては、式（２）及び（４）で示される疎水性モノマーを溶解できるものが好ましい。よって、エタノール、ジプロピレングリコール、１，３－ブチレングリコール、イソプレングリコールから選択される１種または２種以上が好適である。
（条件（Ｄ））
　重合溶媒である水－アルコール混合溶媒の溶媒組成は、２０℃の質量比で、水：アルコール＝９０～１０：１０～９０であることが好ましく、さらに好ましくは水：アルコール＝８０～２０：２０～８０である。アルコールの混合比が１０容量比より低い場合には、疎水性モノマーの溶解能が極めて低くなり、ミクロ粒子が生成しない場合がある。また、アルコールの混合比が９０容量比を上回る場合には、疎水性相互作用による疎水性モノマーのエマルションが生成せず、乳化重合が進行せずミクロ粒子が得られない場合がある。
　なお、従来の合成高分子によるミクロ粒子は、いずれも高分子電解質、例えばポリアクリル酸を応用したものであり、その水への分散性に耐酸性や耐塩性がないものであった。しかしながら、医薬品や化粧料の配合成分として応用を考える際、生理的条件下での適応においては耐酸性や耐塩性は非常に重要な性能である。本発明にかかるコア－コロナ型ミクロ粒子は、非イオン性高分子であるポリエチレンオキサイド鎖で安定化されたミクロ粒子であり、その水中での分散安定性は耐酸性や耐塩性が期待できる。
　本発明で使用するミクロ粒子は、親水性マクロモノマーと疎水性モノマーとが溶媒中にて秩序化が起り、粒子径がほぼ一定で、かつコア部分が架橋された、或いは非架橋のコア－コロナ型高分子ミクロ粒子が生成すると考えられる。
　化粧料における本発明のコア－コロナ型ミクロ粒子の配合量は、組成物全量に対して、純分として０．０１～１０質量％であることが好ましい。配合量が０．０１質量％（純分）未満では、安定な化粧料が得難くなる場合がある。配合量が１０質量％（純分）を超えると、高温条件下での長期保存において安定性の観点から組成物として好ましくない場合や、使用感に劣る場合がある。
＜（Ｂ）セルフタニング剤＞
　本発明に係る化粧料に配合される（Ｂ）セルフタニング剤（以下、単に「（Ｂ）成分」と称する場合がある）とは、皮膚と接触する際に、皮膚ケラチンのアミノ酸およびアミノグループと反応して褐色の化合物を形成することが可能な化合物、α－ヒドロキシアルデヒドまたはケトンをいう。具体的な例としては、ジヒドロキシアセトン（ＤＨＡ）、３，４－ジヒドロキシフェニルピルビン酸、３，４－ジヒドロキシフェニル酢酸、３，４－ジヒドロキシフェニルエタノール、３，４－ジヒドロキシマンデル酸、３，４－ジヒドロキシフェニルエチレングリコールと第一鉄塩を配合したもの等が挙げられる。本発明においては、ジヒドロキシアセトン（ＤＨＡ）が好ましく用いられる。
　（Ｂ）成分の配合量は、化粧料全量に対して、０．１～１５質量％、好ましくは０．５～１０質量％、より好ましくは１～８質量％である。（Ｂ）成分の配合量が０．１質量％未満では皮膚の染色が十分でなく、１５質量％を超えて配合すると安定性が劣る点から好ましくない。
　本発明のコア－コロナ型ミクロ粒子は、溶媒（水など）とともにゲルを形成し、界面上に吸着して、油相成分と水相成分とを乳化する。よって、コア－コロナ型ミクロ粒子を乳化剤として配合した組成物は、水相成分中に分散した油相成分の界面にコア－コロナ型ミクロゲルが吸着してなる構造を有する水中油型組成物、あるいは、油相成分中に分散した水相成分の界面にコア－コロナ型ミクロゲルが吸着してなる構造を有する油中水型組成物となる。したがって、本発明のコア－コロナ型ミクロゲル乳化剤は乳化力に優れ、また、本発明のコア－コロナ型ミクロ粒子を乳化剤として使用すれば、乳化安定性に極めて優れた乳化化粧料を製造することができる。そして、コア－コロナ型ミクロゲルは、油相中に存在する比重の大きな疎水性粉体の挙動に対しても十分な強度を得ることができる。
［油相成分］
　油相成分としては、通常化粧料に用いられる炭化水素油、高級脂肪酸、高級アルコール、合成エステル油、シリコーン油、液体油脂、固体油脂、ロウ、紫外線防御剤、油相増粘剤、疎水性粉体、香料等が挙げられる。
　炭化水素油としては、例えば、イソドデカン、イソヘキサデカン、イソパラフィン、流動パラフィン、オゾケライト、スクワラン、プリスタン、パラフィン、セレシン、スクワレン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス等が挙げられる。
　高級脂肪酸としては、炭素数６以上の脂肪酸であって、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、オレイン酸、ウンデシレン酸、トール酸、イソステアリン酸、リノール酸、リノレイン酸、エイコサペンタエン酸（ＥＰＡ）、ドコサヘキサエン酸（ＤＨＡ）等が挙げられる。
　高級アルコールとしては、炭素数１２以上のアルコールであって、例えば、直鎖アルコール（例えば、ラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ミリスチルアルコール、オレイルアルコール、セトステアリルアルコール等）、分枝鎖アルコール（例えば、モノステアリルグリセリンエーテル（バチルアルコール）－２－デシルテトラデシノール、ラノリンアルコール、コレステロール、フィトステロール、ヘキシルドデカノール、イソステアリルアルコール、オクチルドデカノール等）等が挙げられる。
　合成エステル油としては、例えばミリスチン酸イソプロピル、エチルヘキサン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、オレイン酸デシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、酢酸ラノリン、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソセチル、１２－ヒドロキシステアリン酸コレステリル、ジ－２－エチルヘキサン酸エチレングリコール、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、モノイソステアリン酸Ｎ－アルキルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ－２－へプチルウンデカン酸グリセリン、トリ－２－エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸グリセリン、テトラエチルヘキサン酸ペンタエリスリチル、トリエチルヘキサノイン（トリ－２－エチルヘキサン酸グリセリル）、セチル２－エチルヘキサノエート、２－エチルヘキシルパルミテート、トリミリスチン酸グリセリン、トリ－２－ヘプチルウンデカン酸グリセライド、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、オレイン酸オレイル、セトステアリルアルコール、アセトグリセライド、パルミチン酸２－へプチルウンデシル、アジピン酸ジイソブチル、Ｎ－ラウロイル－Ｌ－グルタミン酸－２－オクチルドデシル、アジピン酸ジ－２－ヘプチルウンデシル、エチルラウレート、セバチン酸ジ－２－エチルヘキシル、ミリスチン酸２－ヘキシルデシル、パルミチン酸２－ヘキシルデシル、アジピン酸２－ヘキシルデシル、セバチン酸ジイソプロピル、コハク酸２－エチルヘキシル、ジピバリン酸ポリプロピレングリコール、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸アミル、クエン酸トリエチル等が挙げられる。
　シリコーン油としては、例えば、鎖状ポリシロキサン（例えば、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン等）、環状ポリシロキサン（例えば、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン等）、３次元網目構造を形成しているシリコーン樹脂、シリコーンゴム、各種変性ポリシロキサン（アミノ変性ポリシロキサン、ポリエーテル変性ポリシロキサン、アルキル変性ポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン等）、アクリルシリコーン類等が挙げられる。
　液体油脂としては、例えば、アボカド油、ツバキ油、タートル油、マカデミアナッツ油、トウモロコシ油、ミンク油、オリーブ油、ナタネ油、卵黄油、ゴマ油、パーシック油、小麦胚芽油、サザンカ油、ヒマシ油、アマニ油、サフラワー油、綿実油、エノ油、大豆油、落花生油、茶実油、カヤ油、コメヌカ油、シナギリ油、日本キリ油、ホホバ油、胚芽油、トリグリセリン等が挙げられる。
　固体油脂としては、例えば、カカオ脂、ヤシ油、馬脂、硬化ヤシ油、パーム油、牛脂、羊脂、硬化牛脂、パーム核油、豚脂、牛骨脂、モクロウ核油、硬化油、牛脚脂、モクロウ、硬化ヒマシ油等が挙げられる。
　ロウ類としては、例えば、ミツロウ、キャンデリラロウ、綿ロウ、カルナバロウ、ベイベリーロウ、イボタロウ、鯨ロウ、モンタンロウ、ヌカロウ、ラノリン、カポックロウ、酢酸ラノリン、液状ラノリン、サトウキビロウ、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、還元ラノリン、ホホバロウ、硬質ラノリン、セラックロウ、ＰＯＥラノリンアルコールエーテル、ＰＯＥラノリンアルコールアセテート、ＰＯＥコレステロールエーテル、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、ＰＯＥ水素添加ラノリンアルコールエーテル等が挙げられる。
　従来の界面活性剤によって乳化される乳化化粧料においては、界面活性剤の物性と油分との物性が乳化性に大きく影響を及ぼし、油相成分を変える場合には界面活性剤の種類も変える等の対応が必要であった。しかしながら本発明の乳化化粧料は、コア－コロナ型ミクロ粒子を分散剤としたピッカリングエマルションであるため、油分の種類による乳化性・安定性等の影響が少なく、従来よりも幅広い種類の油分の配合が可能である。
　本発明のセルフタニング用乳化化粧料においては、（Ｃ）紫外線防御剤（以下、単に「（Ｃ）成分」と称する場合がある）をさらに配合して、紫外線の影響から肌を保護する効果を付与することができる。
　本発明の化粧料に配合される紫外線防御剤は、紫外線吸収剤および／又は紫外線散乱剤を意味し、化粧料に通常配合されるものを使用することができる。
　本発明で用いる紫外線吸収剤としては、特に限定されないが、一般に化粧料に用いられる紫外線吸収剤を広く挙げることができる。例えば、安息香酸誘導体、サリチル酸誘導体、ケイヒ酸誘導体、ジベンゾイルメタン誘導体、β，β－ジフェニルアクリレート誘導体、ベンゾフェノン誘導体、ベンジリデンショウノウ誘導体、フェニルベンゾイミダゾール誘導体、トリアジン誘導体、フェニルベンゾトリアゾール誘導体、アントラニル誘導体、イミダゾリン誘導体、ベンザルマロナート誘導体、４，４－ジアリールブタジエン誘導体等が例示される。以下に具体例および商品名などを列挙するが、これらに限定されるものではない。
　安息香酸誘導体としては、パラ－アミノ安息香酸（ＰＡＢＡ）エチル、エチル－ジヒドロキシプロピルＰＡＢＡ、エチルヘキシル－ジメチルＰＡＢＡ（例えば「エスカロール５０７」；ＩＳＰ社）、グリセリルＰＡＢＡ、ＰＥＧ－２５－ＰＡＢＡ（例えば「ユビナールＰ２５」；ＢＡＳＦ社）、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル（例えば「ユビナールＡプラス」）などが例示される。
　サリチル酸誘導体としては、ホモサレート（「ユーソレックス（Ｅｕｓｏｌｅｘ）ＨＭＳ」；ロナ／ＥＭインダストリーズ社）、エチルヘキシルサリチレート（例えば「ネオ・ヘリオパン（ＮｅｏＨｅｌｉｏｐａｎ）ＯＳ」；ハーマン・アンド・レイマー社）、ジプロピレングリコールサリチレート（例えば「ディピサル（Ｄｉｐｓａｌ）」；スケル社）、ＴＥＡサリチラート（例えば「ネオ・ヘリオパンＴＳ」；ハーマン・アンド・レイマー社）などが例示される。
　ケイヒ酸誘導体としては、オクチルメトキシシンナメートまたはメトキシケイヒ酸エチルヘキシル（例えば「パルソールＭＣＸ」；ホフマン－ラ・ロシュ社）、メトキシケイヒ酸イソプロピル、メトキシケイヒ酸イソアミル（例えば「ネオ・ヘリオパンＥ１０００」；ハーマン・アンド・レイマー社）、シンノキセート、ＤＥＡメトキシシンナメート、メチルケイヒ酸ジイソプロピル、グリセリル－エチルヘキサノエート－ジメトキシシンナメート、ジ－（２－エチルヘキシル）－４’－メトキシベンザルマロネートなどが例示される。
　ジベンゾイルメタン誘導体としては、４－ｔｅｒｔ－ブチル－４’－メトキシジベンゾイルメタン（例えば「パルソール１７８９」）などが例示される。
　β，β－ジフェニルアクリレート誘導体としては、オクトクリレン（例えば「ユビナールＮ５３９Ｔ」；ＢＡＳＦ社）などが例示される。
　ベンゾフェノン誘導体としては、ベンゾフェノン－１（例えば「ユビナール４００」；ＢＡＳＦ社）、ベンゾフェノン－２（例えば「ユビナールＤ５０」；ＢＡＳＦ社）、ベンゾフェノン－３またはオキシベンゾン（例えば「ユビナールＭ４０」；ＢＡＳＦ社）、ベンゾフェノン－４（例えば「ユビナールＭＳ４０」；ＢＡＳＦ社）、ベンゾフェノン－５、ベンゾフェノン－６（例えば「ヘリソーブ（Ｈｅｌｉｓｏｒｂ）１１」；ノルクアイ社）、ベンゾフェノン－８（例えば「スペクトラ－ソーブ（Ｓｐｅｃｔｒａ－Ｓｏｒｂ）ＵＶ－２４」；アメリカン・シアナミド社）、ベンゾフェノン－９（例えば「ユビナールＤＳ－４９」；ＢＡＳＦ社）、ベンゾフェノン－１２などが例示される。
　ベンジリデンショウノウ誘導体としては、３－ベンジリデンショウノウ（例えば「メギゾリル（Ｍｅｘｏｒｙｌ）ＳＤ」；シメックス社）、４－メチルベンジリデンショウノウ、ベンジリデンショウノウスルホン酸（例えば「メギゾリルＳＬ」；シメックス社）、メト硫酸ショウノウベンザルコニウム（例えば「メギゾリルＳＯ」；シメックス社）、テレフタリリデンジショウノウスルホン酸（例えば「メギゾリルＳＸ」；シメックス社）、ポリアクリルアミドメチルベンジリデンショウノウ（例えば「メギゾリルＳＷ」；シメックス社）などが例示される。
　フェニルベンゾイミダゾール誘導体としては、フェニルベンゾイミダゾールスルホン酸（例えば「ユーソレックス２３２」；メルク社）、フェニルジベンゾイミダゾールテトラスルホン酸二ナトリウム（例えば「ネオ・ヘリオパンＡＰ」；ハーマン・アンド・レイマー社）などが例示される。
　トリアジン誘導体としては、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン（例えば「チノソーブ（Ｔｉｎｏｓｏｒｂ）Ｓ」；チバ・スペシャリティー・ケミカルズ社）、エチルヘキシルトリアゾン（例えば「ユビナールＴ１５０」；ＢＡＳＦ社）、ジエチルヘキシルブタミドトリアゾン（例えば「ユバソーブ（Ｕｖａｓｏｒｂ）ＨＥＢ」；シグマ３　Ｖ社）、２，４，６－トリス（ジイソブチル－４’－アミノベンザルマロナート）－ｓ－トリアジン、２，４，６－トリス［４－（２－エチルヘキシルオキシカルボニル）アニリノ］－１，３，５－トリアジンなどが例示される。
　フェニルベンゾトリアゾール誘導体としては、ドロメトリゾールトリシロキサン（例えば「シラトリゾール（Ｓｉｌａｔｒｉｚｏｌｅ）」；ローディア・シミー社）、メチレンビス（ベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール）（例えば「チノソーブＭ」（チバ・スペシャリティー・ケミカルズ社））などが例示される。
　アントラニル誘導体としては、アントラニル酸メンチル（例えば「ネオ・ヘリオパンＭＡ」；ハーマン・アンド・レイマー社）などが例示される。
　イミダゾリン誘導体としては、エチルヘキシルジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリンプロピオナートなどが例示される。
　ベンザルマロナート誘導体としては、ベンザルマロナート官能基を有するポリオルガノシロキサン（例えば、ポリシリコーン－１５；「パルソールＳＬＸ」；ＤＳＭニュートリション　ジャパン社）などが例示される。
　４，４－ジアリールブタジエン誘導体としては、１，１－ジカルボキシ（２，２’－ジメチルプロピル）－４，４－ジフェニルブタジエンなどが例示される。
　特に好ましい例としては、限定されないが、メトキシケイヒ酸エチルヘキシル、オクトクリレン、ジメチコジエチルベンザルマロネート、ポリシリコーン－１５、４－ｔｅｒｔ－ブチル－４’－メトキシジベンゾイルメタン（ｔ－ブチルメトキシジベンゾイルメタン）、エチルヘキシルトリアゾン、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン、オキシベンゾン－３、メチレンビスベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール、フェニルベンズイミダゾールスルホン酸、３－（４‘－メチルベンジリデン）－ｄ，ｌ－カンファー、３－ベンジリデン―ｄ，ｌ－カンファー、ホモサレート、サリチル酸エチルへキシルを挙げることができる。本発明に用いる紫外線吸収剤は、１種でも２種以上を組み合わせて配合してもよい。
　本発明で用いられる紫外線散乱剤は、特に限定されるものではないが、具体例としては、微粒子状の金属酸化物、例えば、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化鉄、酸化セリウム、酸化タングステン等を挙げることができる。
　紫外線散乱剤は、表面処理していないものでも各種疎水化表面処理したものでもよいが、疎水化表面処理をしたものが好ましく用いられる。表面処理剤としては、化粧料分野で汎用されているもの、例えば、ジメチコン、アルキル変性シリコーン等のシリコーン、オクチルトリエトキシシランなどのアルコキシシラン、パルミチン酸デキストリンなどのデキストリン脂肪酸エステル、ステアリン酸などの脂肪酸を用いることができる。
　本発明における紫外線防御剤は、紫外線吸収剤のみからなる態様、紫外線散乱剤のみからなる態様、および紫外線吸収剤と紫外線散乱剤の両方を含む態様を包含する。
　紫外線防御剤の配合量は特に限定されないが、通常は化粧料全量に対して５質量％以上、例えば５～４０質量％、好ましくは６～４０質量％、より好ましくは７～３５質量％である。紫外線防御剤の配合量が５質量％未満では十分な紫外線防御効果が得られにくく、４０質量％を超えて配合しても配合量に見合った紫外線防御効果の増加を期待できず、安定性が悪くなるなどの点から好ましくない。
　特に、紫外線散乱剤を配合する場合には、塗布後の白浮きを抑制する観点から、配合量を化粧料全量に対して５質量％以下、さらには０～２質量％以下とするのが好ましい。
　油相増粘剤としては、乳化型化粧料等において油分に溶解又は油分で膨潤することにより油相を増粘する効果を発揮する成分として使用されている物質が好ましい。例えば、パルミチン酸デキストリン、ミリスチン酸デキストリン等のデキストリン脂肪酸エステル、ショ糖カプリル酸エステル等のショ糖脂肪酸エステル、ワセリン、水添パーム油、水添ヒマシ油等の固形又は半固形の炭化水素油、ジステアルジモニウムヘクトライト、ベンジルジメチルステアリルアンモニウムヘクトライト等の有機変性粘土鉱物、あるいは、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸等の常温で固体の炭素数８～２２の高級脂肪酸又はその塩等が挙げられる。
　本発明にかかる乳化化粧料においては、油相中に疎水性粉体を配合することができる。本発明によれば、大量の界面活性剤によるゲル化あるいは高分子物質による増粘を図らなくても、安定性を改善できるため、疎水性粉体の耐水性を十分に発揮させることが可能となる。
　本発明においては、コア－コロナ型ミクロ粒子と疎水性紛体をあわせて配合することでさらに耐水性および耐こすれ性が向上する傾向がある。
　疎水性粉体は、粉体の表面が疎水性を有するものであれば特に限定されるものではないが、例えば、シリコーン樹脂粉体、フッ素樹脂粉体など、粉体自体が疎水性を有するもののほか、無機粉体粒子の表面を、メチルハイドロジェンポリシロキサン、ジメチルポリシロキサン等のシリコーン類、デキストリン脂肪酸エステル、高級脂肪酸、高級アルコール、脂肪酸エステル、金属石鹸、アルキルリン酸エーテル、フッ素化合物、またはスクワラン、パラフィン等の炭化水素類を用いて、溶媒を使用する湿式法、気相法、メカノケミカル法等により疎水化処理したものが挙げられる。なお、疎水性粉体の平均粒子径は本発明の油相である乳化粒子よりも小さい必要がある。特に、粉体を紫外線散乱剤として使用する場合には、湿式分散機で破砕後の平均粒子径が１００ｎｍ以下のものが好ましい。疎水化処理される無機粉体粒子としては、例えば、酸化チタン、酸化亜鉛、タルク、マイカ、セリサイト、カオリン、雲母チタン、黒酸化鉄、黄酸化鉄、ベンガラ、群青、紺青、酸化クロム、水酸化クロム等が挙げられる。
　香料としては、動物又は植物より得られる天然香料と、化学的合成手段によって製造される合成香料、及びそれらの混合物である調合香料が挙げられ、特に限定されない。香料を配合することで、香りの持続性に優れた化粧料を得ることができる。
［水相成分］
　水相成分としては、通常化粧料に使用される水、低級アルコール、多価アルコール、水溶性高分子等を配合することができ、さらに必要に応じて、保湿剤、粉末成分等を適宜配合することができる。
　本発明の乳化化粧料に含まれる水は特に限定されず、例えば、精製水、イオン交換水、水道水等が挙げられる。
　低級アルコールとしては、例えば、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、イソブチルアルコール、ｔ－ブチルアルコール等の炭素数１～５のアルコールが挙げられる。
　多価アルコールとしては、例えば、２価アルコール（例えば、ジプロピレングリコール、１，３－ブチレングリコール、エチレングリコール、トリメチレングリコール、１，２－ブチレングリコール、テトラメチレングリコール、２，３－ブチレングリコール、ペンタメチレングリコール、２－ブテン－１，４－ジオール、ヘキシレングリコール、オクチレングリコール等）、３価アルコール（例えば、グリセリン、トリメチロールプロパン等）、４価アルコール（例えば、ジグリセリン、１，２，６－ヘキサントリオール等のペンタエリスリトール等）、５価アルコール（例えば、キシリトール、トリグリセリン等）、６価アルコール（例えば、ソルビトール、マンニトール等）、多価アルコール重合体（例えば、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、テトラエチレングリコール、ジグリセリン、トリグリセリン、テトラグリセリン、ポリグリセリン等）、２価のアルコールアルキルエーテル類（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノ２－メチルヘキシルエーテル、エチレングリコールイソアミルエーテル、エチレングリコールベンジルエーテル、エチレングリコールイソプロピルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル等）、２価アルコールアルキルエーテル類（例えば、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールブチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールイソプロピルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコールエチルエーテル、ジプロピレングリコールブチルエーテル等）、２価アルコールエーテルエステル（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノフェニルエーテルアセテート、エチレングリコールジアジベート、エチレングリコールジサクシネート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノフェニルエーテルアセテート等）、グリセリンモノアルキルエーテル（例えば、キシルアルコール、セラキルアルコール、バチルアルコール等）、糖アルコール（例えば、マルトトリオ－ス、マンニトール、ショ糖、エリトリトール、グルコ－ス、フルクト－ス、デンプン分解糖、マルト－ス、デンプン分解糖還元アルコール等）、グリソリッド、テトラハイドロフルフリルアルコール、ＰＯＥ－テトラハイドロフルフリルアルコール、ＰＯＰ－ブチルエーテル、ＰＯＰ・ＰＯＥ－ブチルエーテルトリポリオキシプロピレングリセリンエーテル、ＰＯＰ－グリセリンエーテル、ＰＯＰ－グリセリンエーテルリン酸、ＰＯＰ・ＰＯＥ－ペンタンエリスリトールエーテル、ポリグリセリン等が挙げられる。
　水溶性高分子としては、２－アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸（以下、「ＡＭＰＳ」と略記する）のホモポリマー、あるいはコポリマーが挙げられる。コポリマーは、ビニルピロリドン、アクリル酸アミド、アクリル酸ナトリウム、アクリル酸ヒドロキシエチル等のコモノマーとからなるコポリマーである。すなわち、ＡＭＰＳホモポリマー、ビニルピロリドン／ＡＭＰＳ共重合体、ジメチルアクリルアミド／ＡＭＰＳ共重合体（例えば、（ジメチルアクリルアミド／アクリロイルジメチルタウリンＮａ）コポリマー）、アクリル酸アミド／ＡＭＰＳ共重合体、アクリル酸ナトリウム／ＡＭＰＳ共重合体等が例示される。本発明の化粧料においては、（ジメチルアクリルアミド／アクリロイルジメチルタウリンＮａ）コポリマーが好ましく用いられる。
　さらには、カルボキシビニルポリマー、ポリアクリル酸アンモニウム、ポリアクリル酸ナトリウム、アクリル酸ナトリウム／アクリル酸アルキル／メタクリル酸ナトリウム／メタクリル酸アルキル共重合体、カラギーナン、ペクチン、マンナン、カードラン、コンドロイチン硫酸、デンプン、グリコーゲン、アラビアガム、ヒアルロン酸ナトリウム、トラガントガム、キサンタンガム、ムコイチン硫酸、ヒドロキシエチルグアガム、カルボキシメチルグアガム、グアガム、デキストラン、ケラト硫酸、ローカストビーンガム、サクシノグルカン、キチン、キトサン、カルボキシメチルキチン、寒天等が例示される。
　保湿剤としては、例えば、トレハロース、コンドロイチン硫酸、ヒアルロン酸、ムコイチン硫酸、カロニン酸、アテロコラ－ゲン、コレステリル－１２－ヒドロキシステアレート、乳酸ナトリウム、胆汁酸塩、ＤＬ－ピロリドンカルボン酸塩、短鎖可溶性コラーゲン、ジグリセリン（ＥＯ）ＰＯ付加物、イザヨイバラ抽出物、セイヨウノコギリソウ抽出物、メリロート抽出物等が挙げられる。
　粉末成分としては、例えば、無機粉末（例えば、シリカ、タルク、カオリン、雲母、絹雲母（セリサイト）、白雲母、金雲母、合成雲母、紅雲母、黒雲母、パーミキュライト、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、マグネシウム、ゼオライト、硫酸バリウム、焼成硫酸カルシウム（焼セッコウ）、リン酸カルシウム、弗素アパタイト、ヒドロキシアパタイト、セラミックパウダー、金属石鹸（例えば、ミリスチン酸亜鉛、パルミチン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム）、窒化ホウ素等）、有機粉末（例えば、ポリアミド樹脂粉末（ナイロン粉末）、ポリエチレン粉末、ポリメタクリル酸メチル粉末、ポリスチレン粉末、スチレンとアクリル酸の共重合体樹脂粉末、ベンゾグアナミン樹脂粉末、ポリ四弗化エチレン粉末、セルロース粉末等）、無機白色顔料（例えば、二酸化チタン、酸化亜鉛等）、無機赤色系顔料（例えば、酸化鉄（ベンガラ）、チタン酸鉄等）、無機褐色系顔料（例えば、γ－酸化鉄等）、無機黄色系顔料（例えば、黄酸化鉄、黄土等）、無機黒色系顔料（例えば、黒酸化鉄、低次酸化チタン等）、無機紫色系顔料（例えば、マンゴバイオレット、コバルトバイオレット等）、無機緑色系顔料（例えば、酸化クロム、水酸化クロム、チタン酸コバルト等）、無機青色系顔料（例えば、群青、紺青等）、パール顔料（例えば、酸化チタンコ－テッドマイカ、酸化チタンコーテッドオキシ塩化ビスマス、酸化チタンコーテッドタルク、着色酸化チタンコーテッドマイカ、オキシ塩化ビスマス、魚鱗箔等）、金属粉末顔料（例えば、アルミニウムパウダー、カッパーパウダー等）、ジルコニウム、バリウム又はアルミニウムレ－キ等の有機顔料（例えば、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色２２８号、赤色４０５号、橙色２０３号、橙色２０４号、黄色２０５号、黄色４０１号、及び青色４０４号等の有機顔料、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、赤色２２７号、赤色２３０号、赤色４０１号、赤色５０５号、橙色２０５号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号、黄色２０３号、緑色３号及び青色１号等）、天然色素（例えば、クロロフィル、β－カロチン等）等が挙げられる。
［その他の成分］
　本発明の乳化化粧料においては、水中油型あるいは油中水型等の形態に応じてアニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン界面活性剤等を適宜配合してよい。例えば、水中油型乳化化粧料の場合には、ＰＥＧ－１０水添ヒマシ油、ＰＥＧ－３０水添ヒマシ油、ＰＥＧ－５０水添ヒマシ油、ＰＥＧ－６０水添ヒマシ油、ＰＥＧ－１００水添ヒマシ油等のＨＬＢが６以上の非イオン性界面活性剤が好ましく配合される。また、油中水型乳化化粧料の場合には、ポリエーテル変性シリコーン、ポリエーテル・アルキル共変性シリコーン（例えば、ラウリルＰＥＧ－９ポリジメチルポリシロキシエチルジメチコン）、ポリグリセリン変性シリコーン、ポリグリセリン・アルキル共変性シリコーン等のＨＬＢが８未満の界面活性剤が好ましく配合される。
　本発明の乳化化粧料においては、界面活性剤の配合量が少なくても安定した乳化物が得られるため、使用感触に優れるという効果を有する。化粧料全体に対する界面活性剤の配合量は、好ましくは１．５質量％未満、より好ましくは１．０質量％以下、さらに好ましくは０．５質量％以下とすることができる。
　本発明の乳化化粧料には、本発明の効果を損なわない範囲内で、通常化粧料に用いられる他の成分、例えば、中和剤、キレート剤、ｐＨ調整剤、ビタミン類、酸化防止剤、防腐剤等を適宜配合することができる。
　本発明の乳化化粧料は、水中油型あるいは油中水型のいずれの形態にも調製することができる。しかしながら、セルフタニング剤の長期安定性をさらに維持する観点から、水中油型乳化化粧料に調整するのがさらに好ましい。
　本発明の乳化化粧料は、コア－コロナ型ミクロ粒子を、水または水相成分中に混合分散させ、油相成分およびその他の成分を添加、攪拌およびせん断力を加えて乳化する等などの常法によって製造される。
　本発明の水中油中粉体型組成物に配合される油相成分および水相成分の配合量は、特に限定されない。（ａ）コア－コロナ型ミクロ粒子を乳化剤として用いることにより、油相成分／水相成分比の少ない、すなわち油相成分配合量の少ない実施形態（ジェル状、泡状など）から配合量の多い実施形態（クリームなど）まで幅広い形態の乳化化粧料を得ることができる。
　以下に実施例を挙げて本発明をさらに詳述するが、本発明はこれらにより何ら限定されるものではない。配合量は特記しない限り、その成分が配合される系に対する質量％で示す。
１．非架橋型コア－コロナ型ミクロ粒子分散液の製造
　表１に記載したマクロモノマー及び疎水性モノマーを、表１および表２に記載した重合条件で、下記製造方法（手法１）に従ってラジカル重合した。得られたコポリマー分散液の外観を目視によって評価し、コポリマーの粒子径及び分散度を手法２に従って評価した。
＜手法１：非架橋型コア－コロナ型ミクロ粒子分散液の製造方法＞
　還流管と窒素導入管を備えた三口フラスコに水－アルコール混合溶媒９０ｇにポリエチレンオキサイドマクロモノマー、疎水性モノマーを添加した。十分に溶解または分散させた後、２０分間窒素置換して溶存酸素を除いた。そこに全モノマー量に対して１ｍｏｌ％の重合開始剤２，２’－アゾビス（２－メチルプロピオンアミジン２塩酸塩）を少量の水に溶解させて添加し、さらに溶解または分散させた。均一に溶解または分散させた重合溶液を２０分間窒素置換して溶存酸素を除いた後、マグネチックスターラーで攪拌しながら、オイルバスにて６５～７０℃に８時間保って重合反応を行った。重合終了後、重合液を室温に戻すことにより、コア－コロナ型ミクロ粒子分散液を得た。
　下記表１において、ポリエチレンオキサイドマクロモノマーとしては、ブレンマーＰＭＥ－４０００（日油社製）を用い、疎水性モノマーとしては、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）、ブチルメタクリレート（ｎ－ＢＭＡ）、ｔ－ブチルアクリルアミド（ｔ－ＢＡＡ）、Ｎ－［３－（ジメチルアミノ）プロピル］アクリルアミド（ＤＭＡＰＡ）を用いた。表１中の数値の単位はいずれもｇ（グラム）である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
＜手法２：粒子径および分散度の測定方法＞
　コポリマーの粒子径の測定は、マルバーン社製ゼータサイザーを用いて測定した。水希釈によりミクロ粒子分散液のミクロ粒子濃度約０．１％の測定サンプルを調製し、０．４５マイクロメーターのフィルターでごみを除去した後、２５℃での散乱強度を散乱角度１７３°（後方散乱光）で測定し、測定装置に搭載されている解析ソフトで平均粒子径および分散度を算出した。粒子径はキュムラント解析法により解析し、分散度はキュムラント解析で得られる２次キュムラントの値を規格化した数値である。この分散度は一般的に用いられているパラメーターであり、市販の動的光散乱測定装置を用いることで自動的に解析が可能である。粒子径解析に必要な溶媒の粘度は２５℃の純水の粘度、すなわち０．８９ｍＰａ・ｓの値を用いた。
　得られたコポリマー分散液の外観は白濁液状であった。また、コア－コロナ型ミクロ粒子濃度は１０ｗｔ％、アルコール種・アルコール濃度はエタノール・３６ｗｔ％、水濃度は９０ｗｔ％であった。コポリマー分散液の平均粒子径は２１０．３ｎｍ、分散度は０．０１８であった。
２．乳化化粧料の製造
　次に、上記の通りに製造したコア－コロナ型ミクロ粒子を用いて、表３に示す処方の化粧料を製造した。各化粧料は、表中に示す成分のうち油相成分を均一に加熱混合して油相部を調製し、この油相部に粉末成分を分散させて混合物を得た。次いで、水相成分を加温溶解して水相部を調製し、前記混合物に添加し、撹拌処理にて乳化することにより、水中油型乳化化粧料（処方例１～３）および油中水型乳化化粧料（処方例４）を製造した。
３．化粧料の評価方法
　調製した化粧料は、製剤安定性、耐水性、耐こすれ性、使用性（べたつきのなさ、みずみずしさ）について、以下に示す評価方法に従って評価した。評価結果は表３に示す。
評価１：製剤安定性
　調製した化粧料の経時安定性について、５０℃で１か月間静置した後、以下の基準に基づいて目視観察により安定性の評価を行った。
　Ａ：均一に乳化している
　Ｂ：やや油浮きが見られる
　Ｃ：分離が見られる
評価２：耐水性
　耐水性は、化粧料中に配合される紫外線吸収剤が有する紫外線防御能を水浴の前後で測定し、水浴後に残存する紫外線防御能の割合（吸光度の残存率）を算出することによって、耐水性の強度を測定した。具体的には、測定プレート（Ｓプレート）（５×５ｃｍのＶ溝ＰＭＭＡ板、ＳＰＦＭＡＳＴＥＲ－ＰＡ０１）に各例の化粧料（サンプル）を２ｍｇ／ｃｍ２の量で滴下し、６０秒間指で塗布し、１５分間乾燥した後に形成された塗膜の吸光度を日立製作所製Ｕ－３５００型自記録分光光度計にて測定した。紫外線吸収のないグリセリンをコントロールとし、吸光度（Ａｂｓ）を以下の式で算出した。
　Ａｂｓ＝－ｌｏｇ（Ｔ／Ｔｏ）
　Ｔ：サンプルの透過率、Ｔｏ：グリセリンの透過率
　測定したプレートを硬度５０～５００の水に十分に浸し、３０分間そのまま水中で撹拌した（３－１モーターで３００ｒｐｍ）。その後、表面の水滴がなくなるまで１５～３０分程度乾燥させ、再び吸光度を測定し、水浴前後のＡｂｓ積算値からＡｂｓ残存率（以下の式）を算出した。
　Ａｂｓ残存率（％）＝（水浴後のＡｂｓ積算値）／（水浴前のＡｂｓ積算値）×１００
　算出したＡｂｓ残存率に基づいて、以下の基準で判定した。
　Ａ：７０％以上残存している
　Ｂ：５０％以上～７０％未満残存している
　Ｃ：５０％未満残存している
評価３：耐こすれ性
　耐こすれ性は、化粧料中に配合される紫外線吸収剤が有する紫外線防御能をこすれ試験の前後で測定し、こすれ試験後に残存する紫外線防御能の割合（吸光度の残存率）を算出することによって、耐こすれ性の強度を測定した。具体的には、Ｓプレート（５×５ｃｍのＶ溝ＰＭＭＡ板、ＳＰＦＭＡＳＴＥＲ－ＰＡ０１）に各例のサンプルを２ｍｇ／ｃｍ２の量で滴下し、６０秒間指で塗布し、１５分間乾燥した後、その吸光度（４００～２８０ｎｍ）を日立製作所製Ｕ－３５００型自記録分光光度計にて測定した。未塗布のプレートをコントロールとし、吸光度（Ａｂｓ）を以下の式で算出した。
　Ａｂｓ＝－ｌｏｇ（Ｔ／Ｔｏ）
　Ｔ：サンプルの透過率、Ｔｏ：未塗布プレートの透過率
　次に、測定プレートを、Ｓプレートの塗布面を上にして置き、ティッシュペーパーを指に巻きつけ、一定の圧で１０回プレートをこすった。その後、再度Ｓプレートの吸光度を分光光度計で測定した。
　化粧料の塗布直後とティッシュでこすった後のＡｂｓ積算値から、下記式より、こすれに対するＡｂｓ残存率を求めた。
　Ａｂｓ残存率（％）
＝｛（ティッシュでこすった後のＡｂｓ積算値）／（塗布直後のＡｂｓ積算値）｝×１００
　算出したＡｂｓ残存率に基づいて、以下の基準で判定した。
　Ａ：８０％以上残存している
　Ｂ：７０％以上～８０％未満残存している
　Ｃ：７０％未満残存している
評価４：使用性（べたつきのなさ、みずみずしさ）
　１０名の専門パネルによる実使用試験によって評価した。具体的には、調製した試料を皮膚に塗布した際の使用感触（べたつきのなさ、みずみずしさ）について各々以下の基準に従って評価を行った。
（べたつきのなさ）
　Ａ：べたつかない
　Ｂ：ややべたつく
　Ｃ：べたつく
（みずみずしさ）
　Ａ：みずみずしい
　Ｂ：ややみずみずしい
　Ｃ：みずみずしくない
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000009
　表３に示すように、非イオン性界面活性剤であるポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（６０モル）によって乳化した化粧料（処方例２）は、耐水性および耐こすれ性が悪く、使用性も劣っていた。高分子系界面活性剤である（アクリレーツ／アクリル酸アルキル（Ｃ１０－３０））クロスポリマーによって乳化した化粧料（処方例３）も耐水性および耐こすれ性が劣り、べたつきが生じる傾向があった。また、本願発明のコア－コロナ型ミクロ粒子を配合していない油中水型化粧料（処方例４）は耐こすれ性が劣り、べたつきも生じていた。
　一方、コア－コロナ型ミクロ粒子により乳化した化粧料（処方例１）は、製剤安定性に優れ、水やこすれに対して優れた耐性があり、使用性も良好であることが示された。

Claims (5)

  1. （Ａ）疎水性微粒子表面に部分的に親水基を設けたコア－コロナ型ミクロ粒子、および
    （Ｂ）セルフタニング剤、
    を含有する、セルフタニング用乳化化粧料。
  2. 前記（Ｂ）セルフタニング剤が、ジヒドロキシアセトンである、請求項１に記載の化粧料。
  3. さらに、（Ｃ）紫外線防御剤を含有する、請求項１または２に記載の化粧料。
  4. 前記（Ｃ）紫外線防御剤が紫外線吸収剤である、請求項３に記載の化粧料。
  5. 紫外線散乱剤の配合量が５質量％以下である、請求項１から４のいずれか一項に記載の化粧料。
PCT/JP2020/006629 2019-03-04 2020-02-19 セルフタニング用乳化化粧料 Ceased WO2020179457A1 (ja)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2021503949A JPWO2020179457A1 (ja) 2019-03-04 2020-02-19
CN202080018298.2A CN113543853A (zh) 2019-03-04 2020-02-19 自晒黑用乳化化妆品
US17/435,926 US20220151884A1 (en) 2019-03-04 2020-02-19 Cosmetic emulsion for self-tanning

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2019-038236 2019-03-04
JP2019038236 2019-03-04

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2020179457A1 true WO2020179457A1 (ja) 2020-09-10

Family

ID=72337903

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2020/006629 Ceased WO2020179457A1 (ja) 2019-03-04 2020-02-19 セルフタニング用乳化化粧料

Country Status (4)

Country Link
US (1) US20220151884A1 (ja)
JP (1) JPWO2020179457A1 (ja)
CN (1) CN113543853A (ja)
WO (1) WO2020179457A1 (ja)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2022210144A1 (ja) * 2021-03-31 2022-10-06 株式会社 資生堂 水中油型化粧料
JP2023014904A (ja) * 2021-07-19 2023-01-31 ポーラ化成工業株式会社 Ｗ／ｏ型ピッカリングエマルション、及びこれを含む化粧料

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH07101843A (ja) * 1993-09-30 1995-04-18 Shiseido Co Ltd セルフタンニング化粧料
JP2018052925A (ja) * 2016-09-27 2018-04-05 株式会社 資生堂 コア−コロナ型ミクロ粒子を用いた化粧料原料及び水中油型乳化化粧料

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1995008980A1 (en) * 1993-09-30 1995-04-06 Shiseido Co., Ltd. Self-tanning cosmetic
JP4065571B2 (ja) * 1997-03-05 2008-03-26 ペンタファルム アクチェンゲゼルシャフト エリトルロースと自己褐変性を有する還元糖との組合せ物
KR100596595B1 (ko) * 2000-04-04 2006-07-06 칼라 액세스, 인크. 피부 지질 장벽 기능 증진용 조성물
US8303940B2 (en) * 2007-09-27 2012-11-06 Msd Consumer Care, Inc. Photostabilization of octyl triazone
JP5913475B2 (ja) * 2014-08-06 2016-04-27 株式会社 資生堂 化粧料用原料
EP3322400A1 (de) * 2015-07-14 2018-05-23 Merck Patent GmbH Zusammensetzungen von fluortensiden und antioxidantien
CN108348443B (zh) * 2015-09-30 2021-08-03 株式会社资生堂 水包油包粉体型组合物
GB201520301D0 (en) * 2015-11-18 2015-12-30 Tan Safe Ltd Sun protective compositions
FR3064190B1 (fr) * 2017-03-21 2023-04-14 Capsum Procede de preparation de capsules comprenant au moins une substance hydrosoluble ou hydrophile et capsules obtenues

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH07101843A (ja) * 1993-09-30 1995-04-18 Shiseido Co Ltd セルフタンニング化粧料
JP2018052925A (ja) * 2016-09-27 2018-04-05 株式会社 資生堂 コア−コロナ型ミクロ粒子を用いた化粧料原料及び水中油型乳化化粧料

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2022210144A1 (ja) * 2021-03-31 2022-10-06 株式会社 資生堂 水中油型化粧料
JPWO2022210144A1 (ja) * 2021-03-31 2022-10-06
CN116940337A (zh) * 2021-03-31 2023-10-24 株式会社资生堂 水包油型化妆品
JP2023014904A (ja) * 2021-07-19 2023-01-31 ポーラ化成工業株式会社 Ｗ／ｏ型ピッカリングエマルション、及びこれを含む化粧料
JP7805112B2 (ja) 2021-07-19 2026-01-23 ポーラ化成工業株式会社 Ｗ／ｏ型ピッカリングエマルション、及びこれを含む化粧料

Also Published As

Publication number Publication date
CN113543853A (zh) 2021-10-22
US20220151884A1 (en) 2022-05-19
JPWO2020179457A1 (ja) 2020-09-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US11077048B2 (en) Oil-in-water emulsion cosmetic
CN102791249B (zh) 油包水型乳化防晒化妆品
CN108348443B (zh) 水包油包粉体型组合物
EP2630948B1 (en) External oil-in-water-type skin preparation
US8080239B2 (en) Cosmetic
US11529293B2 (en) Oil-in-water emulsion cosmetic
WO2018124287A1 (ja) 水中油型乳化組成物
JP7219214B2 (ja) 化粧料
EP3834807A1 (en) Emulsified cosmetic
JP7347993B2 (ja) 日焼け止め用組成物
CN113543853A (zh) 自晒黑用乳化化妆品
CN114641274B (zh) 水包油型组合物
WO2023132256A1 (ja) （ポリ）グリセリン基及びポリオキシアルキレン基を有するオルガノポリシロキサン及び処理疎水性粉体、ならびに分散体及び化粧料
CN117479918A (zh) 水包油型乳化组合物
CN118354757A (zh) 油胶凝剂和化妆料
JP7645654B2 (ja) 水中油型乳化化粧料
CN119522089A (zh) 水包油型乳化化妆料组合物
JP2025157986A (ja) 化粧料組成物
WO2024142783A1 (ja) 日焼け止め化粧料、紫外線吸収剤の紫外線防止指数の向上方法、及び紫外線防止指数向上剤
WO2023214506A1 (ja) 活性剤組成物及び化粧料

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 20766710

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2021503949

Country of ref document: JP

Kind code of ref document: A

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 20766710

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1