WO2020175392A1 - 化合物 - Google Patents

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昭一 小澤
亜依 小橋
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    • G02B1/04—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics

Definitions

  • the present invention relates to a compound.
  • UV absorbers have been used in products for various purposes.
  • UV absorbers are roughly classified into inorganic UV absorbers and organic absorbers.
  • Inorganic UV absorbers have good durability such as light resistance and heat resistance, but on the other hand, they tend to be inferior in the control of absorption wavelength and compatibility with organic materials.
  • organic UV absorbers are inferior in durability to inorganic UV absorbers, but due to the degree of freedom of the molecular structure of organic UV absorbers, the absorption wavelength, compatibility with organic materials, etc. It is controllable and used in a wide range of fields such as sunscreen, paints, optical materials and building materials, and automotive materials.
  • Examples of the organic ultraviolet absorber generally include compounds having a triazole skeleton, a benzophenone skeleton, a triazine skeleton, and a cyanoacrylate skeleton.
  • the organic UV absorbers having the above skeleton have the maximum absorption wavelength (s 0 ⁇ ⁇ ) below the wavelength 360 0 1 ⁇ 0! It was not possible to efficiently absorb the ultraviolet region, and it was necessary to use a large amount in order to fully absorb the light in this region.
  • most of the compounds having the skeleton have broad absorption spectra and have wavelengths of 380 to 400. Wavelength of 380 to 400
  • the composition containing the ultraviolet absorber is colored because absorption occurs not only in the wavelength region of 480 nm but also in the light of 420 n or more.
  • Patent Document 1 proposes a compound having a merocyanine skeleton represented by the following formula as an organic ultraviolet absorber.
  • Patent Document 1 discloses that a film containing a compound having a merocyanine skeleton represented by the following formula has a low light transmittance in the vicinity of a wavelength of 390 n. ⁇ 0 2020/175392 ⁇ (: 17 2020/007178
  • Patent Document 1 Japanese Unexamined Patent Publication No. 2 0 1 0 _ 1 1 1 8 2 3
  • the compound having a merocyanine skeleton has low durability (particularly weather resistance), and it has been difficult to apply it to applications requiring severe weather resistance.
  • An object of the present invention is to provide a novel compound having a merocyanine skeleton, which efficiently absorbs light having a wavelength of 380 to 400 n and can be used as an ultraviolet to near-ultraviolet absorber having good weather resistance. It is to be.
  • the present invention includes the following inventions.
  • the compound having a molecular weight of 3000 or less and having a partial structure represented by the formula (X) is any of the compound represented by the formula ( ⁇ ) to the compound represented by the formula (VIII).
  • ring ⁇ / 12 each independently represent a ring structure having at least one double bond as a component of the ring.
  • Each 13 independently represents a ring having at least one nitrogen atom as a constituent element.
  • [3 ⁇ 4 1 13 are each independently, a heterocyclic group, a halogen atom, a nitro group, a cyano group, hydroxy group, thiol group, carboxyl group, one 3 5
  • One 3 3_Rei 3 1-1, - 30 ⁇ represents an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 25 carbon atoms which may have a substituent or an aromatic hydrocarbon group having 6 to 18 carbon atoms which may have a substituent, Included in aromatic hydrocarbon groups or aromatic hydrocarbon groups Or _ ⁇ !!
  • 3_Rei 2 - may be substituted with.
  • 6 2 and 63 may be bonded to each other to form a ring.
  • [3 ⁇ 4 9 and [ ⁇ ⁇ each independently represent a trivalent linking group.
  • [3 ⁇ 4 222 ([3 ⁇ 4 2 22 represents a hydrogen atom, a substituent of an optionally number 1-25 carbon also has ⁇ 0 2020/175 392 8 ⁇ (: 170? 2020 /007178
  • [Four] At least one selected from a nitro group, a cyano group, full Tsu atom, a chlorine atom, one hundred 3, One 3_Rei 3, fluoroalkyl group, one hundred ([ ⁇ 2 2 2 is a hydrogen atom, an optionally substituted alkyl group having 1 to 25 carbon atoms or an optionally substituted aromatic hydrocarbon having 6 to 18 carbon atoms. Which represents a group.)
  • At least one selected from is a cyano group [2]
  • a cyano group, _ ⁇ _ _ _ _ [3 ⁇ 4 2 2 2 or 1 3 0 2 _ [3 ⁇ 4 2 2 2 2 2 2 is a hydrogen atom, or a C 1 -C 25 that may have a substituent. It represents an alkyl group or an aromatic hydrocarbon group having 6 to 18 carbon atoms which may have a substituent. ] The compound as described in any one of [2] to [6].
  • [9] are each independently an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 25 carbon atoms which may have a substituent, [2] to [8].
  • the ring formed by [1 1] and V connecting to each other is an aliphatic ring [1 0 ⁇ 02020/175392 9 ⁇ (: 170? 2020 /007178
  • a cyano group, a halogen atom, _ ⁇ _ ⁇ 3, One 3_Rei 3, _ 3 5, _ 3 3, fluoroalkyl group, fluoroaryl group, _ ⁇ _ ⁇ ten [3 ⁇ 4 1 1 1 eight and one 12 eight are each independently have a halogen atom.
  • Represents an alkyl group optionally carbon number 1-24) is [1] to [14]
  • [3 ⁇ 4 1 12 each independently represents an alkyl group having 1 to 24 carbon atoms which may have a halogen atom. ] The compound as described in any one of [1] to [15].
  • [£ (s max) represents the Gram absorption coefficient at the maximum absorption wavelength [nm] in the compound having a molecular weight of 3000 or less and having a partial structure represented by the formula (X).
  • £ (s max +30 nm) is the gram extinction coefficient at a wavelength [nm] of (maximum absorption wavelength +30 nm) of a compound having a molecular weight of 3000 or less and having a partial structure represented by formula (X). Represent ]
  • a composition for spectacle lenses which comprises the compound according to any one of [1] to [21].
  • a ring structure having one double bond and having no aromaticity having one double bond and having no aromaticity.
  • One 3_Rei 3 1-1 One 3 ⁇ 2 1 ⁇ 1, represents an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 25 carbon atoms which may have a substituent or an aromatic hydrocarbon group having 6 to 18 carbon atoms which may have a substituent , One contained in the aliphatic hydrocarbon group or the aromatic hydrocarbon group
  • 0 ⁇ 1 2 _ or _ ⁇ ⁇ 1 is one 12 eighty-one, - 30 2 -% -0_Rei one, one hundred and one, - 0 ⁇ 02020/175392 11 ⁇ (: 170? 2020 /007178
  • Gen atom a nitro group, a cyano group, hydroxy group, Ji old Lumpur group, a carboxy group, _ 3 5, _ 3 3, _3_Rei 3 1-1, _3_Rei 2 1 to 1, substituted
  • Optionally represents an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 25 carbon atoms or an aromatic hydrocarbon group having 6 to 18 carbon atoms which may have a substituent, and the aliphatic hydrocarbon group or aromatic hydrocarbon group.
  • the method further comprises the step of reacting the compound represented by the formula (__5) with the compound represented by the formula (I_6) to obtain the compound represented by the formula (__3).
  • One 3_Rei 3 1-1, One 3_Rei 2 1 to 1, may have an aliphatic hydrocarbon group or a substituent of the carbon number 1 to 25 which may have a substituent Aromatic with 6 to 18 carbon atoms ⁇ 02020/175392 14 ⁇ (: 170? 2020 /007178
  • Represents a hydrocarbon group, and 10 1 to 12 _ or _ 0 1 _ 1 contained in the aliphatic hydrocarbon group or aromatic hydrocarbon group is 1? ⁇ 12 *-, _ 3 0 2 _ , 00 0 0 0 0 1, 1, 0 0 0 1, 1 0 0 [3 ⁇ 4 13 81, 1 1 ⁇ 1 14 81 81 0 1, 1 3 -, -30 - one 3_Rei 2 -, ten 2 - or ten 1 may be substituted with 1 over.
  • the method further includes the step of reacting the compound represented by the formula (I _ 5) with the compound represented by the formula (_ _ 2) to obtain the compound represented by the formula (_ _ 8) [30 ]
  • the manufacturing method of description ⁇ 02020/175392 15 ⁇ (: 17 2020/007178
  • the method further includes the step of reacting the compound represented by the formula (I _ 5 _ 1) with the compound represented by the formula (I _ 2) to obtain the compound represented by the formula (I _ 7).
  • the method further comprises the step of reacting the compound represented by the formula (I_5) with the compound represented by the formula ( ⁇ _4) to obtain the compound represented by the formula ( ⁇ _5_1) [32 ] Or the manufacturing method as described in [33].
  • the present invention provides a novel compound having a merocyanine skeleton having a high absorption selectivity for short-wavelength visible light having a wavelength of 380 to 400 n . Further, the compound of the present invention has good weather resistance.
  • the compound of the present invention is a compound having a molecular weight of 3000 or less and having a partial structure represented by formula (X) (hereinafter sometimes referred to as compound (X)).
  • a ring having at least one double bond as a constituent element of the [001 1] ring and having no aromaticity May be a monocycle or may be a condensed ring.
  • a hetero atom for example, an oxygen atom, a sulfur atom, a nitrogen atom, etc.
  • the double bond contained in is usually 1 to 4, preferably 1 to 3, more preferably 1 or 2, and even more preferably 1.
  • [0012] is usually a ring having 5 to 18 carbon atoms, preferably a 5 to 7 membered ring structure, and more preferably a 6 membered ring structure.
  • [0013] may have a substituent.
  • substituents include halogen atoms such as fluorine atom, chlorine atom, bromine atom and iodine atom; methyl, ethyl group, propyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, nonyl group and the like.
  • C1-C12 alkyl group fluoromethyl group, difluoromethyl group, trifluoromethyl group, 2-fluoroethyl group, 2,2-difluoroethyl group, 2,2,2-trifluoroethyl group, 1, 1,2,2-Tetrafluoroethyl group, 1,1,2,2,2-Pentafluoroethyl group and other halogenated alkyl groups having 1 to 12 carbon atoms; methoxy group, ethoxy group, propoxy group An alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms such as a butoxy group, a pentyloxy group, a hexyloxy group, etc.; Alkyl group; Fluorination of 1 to 12 carbon atoms such as monofluoromethoxy group, difluoromethoxy group, trifluoromethoxy group, 2-fluoroethoxy group, 1, 1, 1, 2, 2, 2-pentafluoroethoxy group, etc.
  • Alkoxy group amino group, methylamino group, ethylamino group, dimethylamino group, diethylamino group, amino group which may be substituted with an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms such as methylethyl; methylcarbonyloxy group, ethyl Alkylcarbonyloxy group having 2 to 12 carbon atoms such as carbonyloxy group; Alkylsulfonyl group having 1 to 12 carbon atoms such as methylsulfonyl group and ethylsulfonyl group; 6 to 1 carbon atoms such as phenylsulfonyl group 2 arylsulfonyl group; a cyano group; two Toro group, a hydroxyl group, a thiol group, a carboxy group; single 3 3; - 3 5, and the like.
  • the substituent which may have is an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms, an alkylthio group having 1 to 12 carbon atoms or 1 to 12 carbon atoms.
  • It is preferably an amino group which may be substituted with an alkyl group of 6.
  • [0014] include, for example, the groups described below.
  • * 1 represents a bond with a nitrogen atom
  • * 2 represents a bond with a carbon atom
  • heterocyclic group represented by are pyridyl group, pyrrolidyl group, tetrahydrofurfuryl group, tetrahydrothiophene group, pyrrole group, furyl group, thiopheno group, piperidine group, tetrahydropyranyl group, tetrahydrothio Pyranyl group, thiapyranyl group, imidazolino group, pyrazole group, oxazole group, thiazolyl group, dioxanyl group, morpholino group, thiazinyl group, triazo ⁇ 0 2020/175392 21 ⁇ (: 170? 2020 /007178
  • Examples of the aliphatic hydrocarbon group having 1 to 25 carbon atoms represented by 3 include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, a door butyl group, and a 6 "1:-butyl group.
  • the aliphatic hydrocarbon group having 1 to 25 carbon atoms represented by 3 is preferably an alkyl group having 1 to 15 carbon atoms, and more preferably an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms. ..
  • aliphatic hydrocarbon group substituents which may be possessed represented, halo gen atom, a hydroxyl group, a nitro group, a cyano group, and one 3_Rei 3 1-1 like.
  • 1-1 2 _ also contained in the aliphatic hydrocarbon group with carbon number 1-2 5 represented by 3 ⁇ 0 2020/175392 22 ⁇ (: 170? 2020 /007178
  • the aliphatic hydrocarbon group is represented by _ ⁇ _[3 ⁇ 4'([3 ⁇ 4' is an alkyl group having 1 to 24 carbon atoms which may have a halogen atom) It is preferably an alkoxy group. It may also be a polyalkyleneoxy group such as a polyethyleneoxy group or a polypropyleneoxy group. 101 In the alkoxy group represented, for example, main butoxy group, an ethoxy group, one hundred 3 group, polyethylene group, a polypropylene group, and the like. Included in the aliphatic hydrocarbon group having 1 to 25 carbon atoms
  • the aliphatic hydrocarbon group is Is preferably an alkylthio group represented by (C1-24 alkyl group which may have a halogen atom). It may also be a polyalkylenethio group such as a polyethylenethio group or a polypropylenethio group.
  • alkylthio groups table with ', e.g., methylthio group, ethylthio group, One 3_Rei 3 group, polyethylene thio group, polypropylene thio group and the like. Included in the aliphatic hydrocarbon group having 1 to 25 carbon atoms
  • the aliphatic hydrocarbon group is __[3 ⁇ 4' ([3 ⁇ 4, is an alkyl group having 1 to 24 carbon atoms which may have a halogen atom). It is preferable that it is a group represented by ⁇ 02020/175392 23 ⁇ (: 170? 2020 /007178
  • [3 ⁇ 4, is preferably a group which is table with an alkyl group) of optionally carbon atoms, which may 1-24 a halogen atom, _3_Rei 2 Rei_1 ⁇ 1 2 group, _3_Rei 2 Rei_1 ⁇ 1 It may be two or the like.
  • Examples of the alkyl group having 1 to 6 carbon atoms represented by 1 1 18 include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, a butyl group, a 6 "1:-butyl group, a 36 _ butyl group, Pentyl group, Examples thereof include linear or branched alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms such as a hexyl group and a 1-methylbutyl group.
  • Examples of the aromatic hydrocarbon group having 6 to 18 carbon atoms represented by are a phenyl group, naphthyl group, anthracenyl group, tetracenyl group, pentacenyl group, phenanthryl group, chrysenyl group, triphenylenyl group, tetraphenyl group, An aryl group having 6 to 18 carbon atoms such as a pyrenyl group, a perylenyl group, a coronenyl group and a biphenyl group; an aralkyl group having a carbon number of 7 to 18 such as a benzyl group, a phenylethyl group and a naphthylmethyl group, and the like. It is preferably an aryl group of the number 6 to 18 and more preferably a phenyl group or a benzyl group.
  • the substituent which the aromatic hydrocarbon group having 6 to 18 carbon atoms represented by may have: a halogen atom; a hydroxyl group; a thiol group; an amino group; a nitro group; a cyano group; ⁇ 3 1 to 1 group and the like can be mentioned.
  • [0023] included in the aromatic hydrocarbon group having 6 to 18 carbon atoms 1 to 1 2 —or 10!! is 10 1, 1 3—, 1001, 100, 101, 1 _ _ _ _, 10 _ 1, 001 1, 100 000 [3 ⁇ 4 2 81, 10 _ ⁇ _ _ [3 ⁇ 4 3 81, ,,,,,,,
  • the aromatic hydrocarbon group is an aryloxy group having a carbon number of 6 to 17 such as a phenoxy group; a phenoxyethyl group, a phenoxydiethylene glycol group, an arylalcohol of a phenoxypolyalkylene glycol group. It is preferably a Coxy group or the like.
  • the aromatic hydrocarbon group is represented by _ 3 0 2 _ 8” (is an aryl group having 6 to 17 carbon atoms or an aralkyl group having 7 to 17 carbon atoms). It is preferable that it is a group represented by.
  • halogen atom represented by are fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, iodine atom and the like.
  • the molecular weight of the compound (X) is preferably 250 or less, more preferably 200 or less, still more preferably 150 or less, and particularly preferably 10 or less. 0 or less. ⁇ 0 2020/175 392 25 ⁇ (: 17 2020 /007178
  • the compound (X) may be a cobolimer as long as it has a molecular weight of 300 or less. It is preferably a monomer.
  • the compound (X) preferably exhibits a maximum absorption wavelength at a wavelength of 370 n or more and 420 n or less.
  • the maximum absorption wavelength (S 013) of compound (X) is preferably the wavelength The wavelength is m or less, more preferably 375 n or more and 410 n or less, and further preferably 380 1 ⁇ ⁇ ! or more and 4 0 0 1 ⁇ ⁇ ! or less.
  • the compound (X) preferably has a gram extinction coefficient ⁇ in the s 1113 of at least 0.5, more preferably at least 0.75, and particularly preferably at least 1.0.
  • the upper limit is not particularly limited, but is generally 10 or less.
  • S 1113 represents the maximum absorption wavelength of compound (X).
  • the UV to near-UV light in the wavelength range of 380 to 400! Can be absorbed efficiently.
  • £ (Su 1113)/£ (Su 1113 + 3011111) is 5 or more, preferably 10 or more, and particularly preferably 20 or more.
  • the upper limit is not particularly limited, but is generally 100 or less.
  • £ (Su 1113) is the gram extinction coefficient at the maximum absorption wavelength [ ⁇ 0!] of Compound (X)
  • £ (Su 1113 + 3 ⁇ 11 111) is the (Max absorption wavelength of Compound (X). It represents the Gram extinction coefficient at the wavelength of [1 ⁇ 111] + 3 0 11 111).
  • the compound represented by the formula () is more preferable.
  • ring ⁇ / 12 each independently represent a ring structure having at least one double bond as a component of the ring.
  • Each 13 independently represents a ring having at least one nitrogen atom as a constituent element.
  • [3 ⁇ 4 1 13 are each independently, a heterocyclic group, a halogen atom, a nitro group, a cyano group, hydroxy group, thiol group, carboxyl group, one 3 5
  • One 3 3_Rei 3 1-1, - 30 ⁇ represents an aliphatic hydrocarbon group having 1 to 25 carbon atoms which may have a substituent or an aromatic hydrocarbon group having 6 to 18 carbon atoms which may have a substituent, Included in aromatic hydrocarbon groups or aromatic hydrocarbon groups Or _ ⁇ !!
  • 3_Rei 2 - may be substituted with.
  • [3 ⁇ 4 9 and [ ⁇ ⁇ each independently represent a trivalent linking group.
  • And ring are not particularly limited as long as each is independently a ring having at least one double bond as a ring constituent.
  • Each of ring 2 to ring may be a single ring or a condensed ring.
  • a hetero atom eg, oxygen atom, sulfur atom, nitrogen atom, etc.
  • the compound has at least one double bond as a ring constituent, but the double bonds contained in ring 2 to ring ⁇ / 12 are each independently 1 to 4 and usually 1 to 3. Is preferred, 1 or 2 is more preferred, and 1 is even more preferred.
  • the ring ⁇ / ⁇ / 2 to the ring ⁇ 12 are each independently a ring having 5 to 18 carbon atoms,
  • a 5- to 7-membered ring structure is preferable, and a 6-membered ring structure is more preferable.
  • each independently represents a monocycle. Further, it is preferable that each of ring 2 to ring 12 is independently a ring having no aromaticity. May have a substituent. Examples of the substituent include the same substituents that ring 1 may have.
  • the substituents that the ring ⁇ / ⁇ / 2 to the ring ⁇ 12 may have include an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms, and a carbon number It is preferably an alkylthio group having 1 to 12 or an amino group which may be substituted with an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
  • a monocycle may be used or a condensed ring may be used, but a monocycle is preferable.
  • Examples of the group include a hydroxyl group; a thiol group; an aldehyde group; a methyl group, an ethyl group, etc. ⁇ 02020/175392 31 ⁇ (: 170? 2020 /007178
  • alkyl group having 1 to 6 carbon atoms an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms such as methoxy group and ethoxy group; an alkylthio group having 1 to 6 carbon atoms such as methylthio group and ethylthio group; amino group, methylamino group, Carbon such as dimethylamino group and methylethyl
  • a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms Represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. ) ; ⁇ 33 [3 ⁇ 4 4 dried (?3 ⁇ 4 4 represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.) ; 1030 [3 ⁇ 4 5 dried represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. ); _S ⁇ 2 R 6 f (R 5 f represents an aryl group having 6 to 12 carbon atoms or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms which may have a fluorine atom), and the like.
  • Each 13 is independently a ring containing one nitrogen atom as a ring constituent.
  • Each 13 may independently be a monocyclic ring or a condensed ring, but is preferably a monocyclic ring.
  • Each of them is independently a 5- to 10-membered ring, preferably a 5- to 7-membered ring, more preferably a 5- or 6-membered ring.
  • ⁇ 02020/175392 32 ⁇ (: 170? 2020 /007178 It may have a substituent.
  • Examples of the substituent that the ring 112 and the ring 113 may have are the same as the substituents of.
  • X 1 is _ 0 ⁇ _ , _ 0 ⁇ ⁇ _ , _ ⁇ ⁇ 0 _ , — 03 — % — 033 — % — 0 03-, -030-,-3 0 2 -, 1 223 ⁇ 001 or Represents 100 224 -.
  • 8 222 represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 25 carbon atoms which may have a substituent, or an aromatic hydrocarbon group having 6 to 18 carbon atoms which may have a substituent.
  • [3 ⁇ 4 223 and [3 ⁇ 4 224 are each independently a hydrogen atom and an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. ⁇ 0 2020/175392 33 ⁇ (: 170? 2020 /007178
  • halogen atom examples include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom.
  • halogenated alkyl group examples include a trifluoromethyl group, a bellofluoroethyl group, a perfluoropropyl group, a perfluoroisopropyl group, a perfluorobutyl group, a perfluoro 3 ⁇ ⁇ -butyl group, a perfluoro ⁇ “-butyl group, a perfluoropentyl group and a perfluorohexyl group.
  • a perfluoroalkyl group is preferable, and a halogenated alkyl group usually has 1 to 25 carbon atoms, and preferably has 1 to 12 carbon atoms.
  • the halogenated alkyl group may be linear or branched.
  • halogenated aryl group examples include a fluorophenyl group, a chlorophenyl group, a bromophenyl group and the like, preferably a fluoroaryl group, and more preferably a perfluoroaryl group.
  • the aryl group containing a halogen atom has usually 6 to 18 carbon atoms, preferably 6 to 18 carbon atoms.
  • X 1 is ten thousand and one or one 3_Rei 2 - is preferably.
  • Examples of the alkyl group having 1 to 25 carbon atoms represented by 3 ⁇ 4 2 2 2 include a methyl group, an ethyl group, a _propyl group, an isopropyl group, a _butyl group, a 6 ⁇ 1: _butyl group, 3 ⁇ — Butyl group, Pentyl group, Examples thereof include linear or branched alkyl groups having 1 to 25 carbon atoms such as hexyl group, 1-methylbutyl group, 3-methylbutyl group, —octyl group, —decyl, and 2-hexyloctyl group.
  • 2 2 2 2 is preferably alkyl having 1 to 12 carbon atoms.
  • Examples of the optionally substituted substituent include a halogen atom and a hydroxy group.
  • the aromatic hydrocarbon group having 6 to 18 carbon atoms represented by 3 ⁇ 4 2 22 includes an aryl group having 6 to 18 carbon atoms such as a phenyl group, a naphthyl group, an anthracenyl group, and a biphenyl group. ⁇ 02020/175392 34 ⁇ (: 170? 2020 /007178
  • substituents examples include a halogen atom and a hydroxy group.
  • the ring formed by combining may be a monocyclic ring or a condensed ring, but is preferably a monocyclic ring. Further, the ring formed by combining with each other may contain a hetero atom (nitrogen atom, oxygen atom, sulfur atom) or the like as a constituent element of the ring.
  • the ring formed by and are usually a 3- to 10-membered ring, preferably a 5- to 7-membered ring, and more preferably a 5- or 6-membered ring.
  • Examples of the ring formed by and are bonded to each other include the structures described below.
  • the ring formed by is a substituent (in the above formula,
  • the substituent is, for example, The same as the substituent which may have.
  • the above [3 ⁇ 4 1 £ to [3 ⁇ 4 16 £ are each independently preferably an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and further preferably Is a methyl group.
  • a pyrrolidyl group Piberiji group, tetrahydrofurfuryl group, tetrahydropyranyl group, tetrahydro Chiofueno group, tetrahydrothiopyranyl group, or a pyridyl group Is preferred.
  • the aliphatic hydrocarbon group having 1 to 25 carbon atoms is preferably an alkyl group having 1 to 15 carbon atoms, and more preferably an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms.
  • the aliphatic hydrocarbon group is represented by _ ⁇ _[3 ⁇ 4'([3 ⁇ 4' is an alkyl group having 1 to 24 carbon atoms which may have a halogen atom) It is preferably an alkoxy group. It may also be a polyalkyleneoxy group such as a polyethyleneoxy group or a polypropyleneoxy group. 101 In the alkoxy group represented, for example, main butoxy group, an ethoxy group, and the like one hundred 3 group.
  • the aliphatic hydrocarbon group is Is preferably an alkylthio group represented by (C1-24 alkyl group which may have a halogen atom). It may also be a polyalkylenethio group such as a polyethylenethio group or a polypropylenethio group.
  • alkylthio groups table with ', e.g., methylthio group, ethylthio group, One 3_Rei 3 group, polyethylene thio group, polypropylene thio group and the like. Included in the aliphatic hydrocarbon group having 1 to 25 carbon atoms
  • the aliphatic hydrocarbon group is __[3 ⁇ 4' ⁇ 02020/175392 38 ⁇ (: 170? 2020 /007178
  • the aliphatic hydrocarbon group is a group represented by _30 2 _8′ (is an alkyl group having 1 to 24 carbon atoms which may have a halogen atom). is preferably, _3_Rei 2 Rei_1 ⁇ 1 2 group, may be _3_Rei 2 Rei_1 ⁇ 1 2 group or the like. And are the same as the alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms represented by.
  • the aromatic hydrocarbon group having 6 to 18 carbon atoms represented by 103 and 13 has a carbon number represented by 8 3]
  • the same as the aromatic hydrocarbon group represented by 6 to 18 can be mentioned, and it is preferably an aryl group having 6 to 18 carbon atoms, more preferably a phenyl group or a benzyl group.
  • aromatic hydrocarbon group substituents which may be possessed by the carbon number of 6-1 8, a halogen atom, a hydroxyl group, a thiol group, an amino group, a nitro group, a cyano group; -3_Rei 3 1-1 radicals Etc.
  • Aromatic _ ⁇ _1 contained in the hydrocarbon group and 1 2 - or _ ⁇ ! is -30 2 -, one hundred one, one hundred and one, ten thousand and one, ten thousand and one, one hundred [3 ⁇ 4 13 eighty-one one [3 ⁇ 4 14 eighty-one thousand and one one 3-one It may be replaced with 3 01, 10 2 — or 10 1 to 1 —.
  • Is 10! is 101, 13—, 1001, 1001, 101 ⁇ 02020/175392 39 ⁇ (: 170? 2020 /007178
  • _ ⁇ _1 ⁇ 1 2 included in the aromatic hydrocarbon group with carbon number 6-1 8 is preferably substituted with ..
  • a condensed ring is formed by the ring formed by connecting and and V.
  • a ring formed by connecting 8 3 Specific examples of the condensed ring formed by and include the ring structures described below. ⁇ 02020/175392 40 40 (: 170? 2020 /007178
  • the double bond forming Ring 2 is included as a constituent element of the ring formed. That is,
  • a ring formed by combining 12 and 13 with each other and Ring 2 form a condensed ring.
  • a ring formed by linking and The same thing as the condensed ring formed by is mentioned.
  • the double bond forming ring 6 is included as a component of the ring formed. That is,
  • a ring formed by combining 52 and 53 and ring 6 forms a condensed ring.
  • a ring formed by linking and The same thing as the condensed ring formed by is mentioned.
  • a ring formed by combining 62 and 63 and ring 7 forms a condensed ring.
  • a ring formed by linking and The same thing as the condensed ring formed by is mentioned.
  • the double bond forming the ring 9 is included as a component of the ring formed. That is,
  • a ring formed by combining 82 and 83 with each other and ring 9 form a condensed ring.
  • a ring formed by linking and The same thing as the condensed ring formed by is mentioned.
  • the ring formed by and being bonded to each other contains one nitrogen atom as a constituent element of the ring.
  • the ring formed by combining 2 and 2 may be a monocycle or a condensed ring, but is preferably a monocycle.
  • the ring formed by combining 1 and 2 with each other may further contain a hetero atom (oxygen atom, sulfur atom, nitrogen atom, etc.) as a constituent element of the ring.
  • the ring formed by combining 2 and 2 with each other is ⁇ 0 2020/175 392 42 ⁇ (: 170? 2020 /007178
  • An aliphatic ring is preferable, and an aliphatic ring having no unsaturated bond is more preferable.
  • the ring formed by and are usually a 3- to 10-membered ring, preferably a 5- to 7-membered ring, and more preferably a 5- or 6-membered ring.
  • the ring formed by combining 1 and 2 with each other may have a substituent, and examples thereof include the same substituents that ring 2 to ring 12 may have.
  • Examples of the ring formed by combining and with each other include the rings described below.
  • the ring formed by bonding of 3 ⁇ 4 4 and 2 to each other is The same as the ring formed by combining with each other.
  • the divalent linking group is a divalent aliphatic hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms which may have a substituent or a carbon number 6 to 1 which may have a substituent. 8 represents a divalent aromatic hydrocarbon group.
  • examples of the substituent that the divalent aliphatic hydrocarbon group and the divalent aromatic hydrocarbon group may have include a halogen atom, a hydroxyl group, a carboxy group, an amino group and the like.
  • the divalent linking groups are preferably each independently a divalent aliphatic hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms which may have a substituent. More preferably, it is a divalent aliphatic hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms which may be present.
  • divalent linking group examples include the following linking groups.
  • * represents a bond.
  • a divalent aliphatic hydrocarbon group having 18 carbon atoms or a linking group represented by the following formula is preferable, and a divalent aliphatic hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms which may have a substituent.
  • a hydrogen group or a linking group represented by the following formula is more preferable. ⁇ 0 2020/175 392 48 ⁇ (: 170? 2020 /007178
  • [0067] is preferably a divalent aliphatic hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms which may have a substituent, or a linking group represented by the following formula.
  • each independently a trivalent aliphatic hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms that may have a substituent or a 3 to 6 carbon atom that may have a substituent.
  • a valent aromatic hydrocarbon group may be mentioned.
  • 6 represents an alkyl group. ) May be replaced.
  • Examples of the substituent that the trivalent aliphatic hydrocarbon group and the trivalent aromatic hydrocarbon group may have include a halogen atom, a hydroxyl group, a carboxy group, and an amino group.
  • Trivalent linking group represented 9 and in each independently, it is not preferable is a trivalent aliphatic hydrocarbon group which has good carbon atoms 1 to be 1 2 have a substituent.
  • Examples of the trivalent linking group represented include linking groups described below. ⁇ 0 2020/175392 49 ⁇ (: 170? 2020 /007178
  • the tetravalent linking group represented by 1 has a carbon number that may have a substituent.
  • Examples thereof include a tetravalent aliphatic hydrocarbon group having 1 to 18 or a tetravalent aromatic hydrocarbon group having 6 to 18 carbon atoms which may have a substituent.
  • _ ⁇ 1-1 2 _ (yo included in the tetravalent aliphatic hydrocarbon 3 ⁇ 4, _ ⁇ _, - 3% - 0 3% _ ⁇ _ ⁇ _, -3 0, Represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. ) May be replaced.
  • Examples of the substituent that the tetravalent aliphatic hydrocarbon group and the tetravalent aromatic hydrocarbon group may have include a halogen atom, a hydroxyl group, a carboxy group, and an amino group.
  • each independently a tetravalent aliphatic hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms, which may have a substituent.
  • [0070] is preferably an alkyl group having 1 to 15 carbon atoms, and 1 to 1 5 carbon atoms.
  • 8 2 is preferably an alkyl group of 1 to 1 5 carbon atoms, 1
  • 1 and 2 are preferably linked to each other to form a ring, more preferably an aliphatic ring, more preferably an aliphatic ring having no unsaturated bond, and a pyrrolidine ring.
  • a piperidine ring structure it is particularly preferable to have a piperidine ring structure.
  • Nitro group a cyano group, a halogen atom, one hundred 3, One 3_Rei 3, 5, One 3 3, a fluoroalkyl group (preferably, 1-2 5 carbon atoms), a full Oroariru group (preferably 6 carbon atoms ⁇ 18), _ ⁇ ⁇ _ ⁇ _ [3 ⁇ 4 1 1 ⁇ or
  • Particularly preferred is a cyano group.
  • Both are preferably cyano groups.
  • [3 ⁇ 4, [3 ⁇ 4 61 , [ 3 ⁇ 4 91 , [ 3 ⁇ 4 10 1 and [3 ⁇ 4 111 are each independently an alkyl group having 1 to 15 carbon atoms, and preferably 1 to 10 carbon atoms] More preferably, it is an alkyl group.
  • ⁇ 12, ⁇ 42, ⁇ 52, ⁇ 62, ⁇ 72, ⁇ 82, ⁇ 92, [3 ⁇ 4102 and ⁇ 112 are each independently preferably an alkyl group having 1 to 15 carbon atoms. More preferably, it is an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms.
  • ring are preferably linked to each other to form a ring, more preferably to form an aliphatic ring, more preferably an aliphatic ring having no unsaturated bond, particularly preferably a pyrrolidine ring or piperidine. It preferably has a ring structure.
  • ring are preferably linked to each other to form a ring, more preferably to form an aliphatic ring, more preferably an aliphatic ring having no unsaturated bond, particularly preferably a pyrrolidine ring or piperidine. It preferably has a ring structure.
  • ring are preferably linked to each other to form a ring, more preferably to form an aliphatic ring, more preferably an aliphatic ring having no unsaturated bond, particularly preferably a pyrrolidine ring or piperidine. It preferably has a ring structure.
  • a ring more preferably an aliphatic ring, further preferably an aliphatic ring having no unsaturated bond, particularly preferably a pyrrolidine ring or piperidine. It preferably has a ring structure.
  • [3 ⁇ 4 1 12 are preferably linked to each other to form a ring, more preferably form an aliphatic ring, further preferably an aliphatic ring having no unsaturated bond, particularly preferably Preferably has a pyrrolidine ring or piperidine ring structure.
  • [3 ⁇ 4 1 13 are each independently a nitro group; a cyano group; a halogen atom ; 1003 ; _30 3; _3 5 ;_3 3; a fluoroalkyl group having 1 to 25 carbon atoms; 8 fluoroaryl groups;
  • 1 12/ ⁇ 12's each independently represent an alkyl group having 1 to 24 carbon atoms, which may have a halogen atom. ) Is preferred, and a cyano group; a fluorine atom; a chlorine atom; 1003 ; — 3030 ; a fluoroalkyl group having 1 to 12 carbon atoms.
  • Particularly preferred is a cyano group.
  • [3 ⁇ 4 15, 5, 3 ⁇ 4 25, [3 ⁇ 4 35, [3 ⁇ 4 75 and [ ⁇ 85 are, independently, a nitro group, a cyano group, a halogen atom, 10000 3 and 1 3 03, one 3 5 one 3 3, one hundred- ⁇ _ [3 ⁇ 4 222, _3_Rei 2 _ [3 ⁇ 4 222 ([ ⁇ 222 is an alkyl group having a carbon number but it may also have a halogen atom 1-25 It is preferably a fluoroalkyl group having 1 to 25 carbon atoms or a fluoroaryl group having 6 to 18 carbon atoms, a nitro group, a cyano group, a fluorine atom, a chlorine atom, _ ⁇ ⁇ 3 , 130 3 , h ⁇ 02020/175392 54 ⁇ (: 170? 2020 /007178
  • Fluoroalkyl group _ ⁇ _ ⁇ _ ⁇ _ [3 ⁇ 4 222 or one 3_Rei 2 _ [3 ⁇ 4 222 ([3 ⁇ 4 222 represents an alkyl group of halo gen atom good carbon atoms which may have from 1 to 25) it is More preferred,
  • Particularly preferred is a cyano group.
  • 35] have the same structure.
  • [ 74] and [ 75] preferably have the same structure.
  • the compound represented by the formula (I) is either a compound represented by the formula (I_1), a compound represented by the formula (I_2) or a compound represented by the formula ( ⁇ -3). It is more preferable that
  • 0! 1 represents an integer from 0 to 4
  • 012 represents an integer from 0 to 5.
  • each is independently 0 or 1.
  • the compound represented by the formula ( ⁇ ) is a compound represented by the formula ( ⁇ _8) ⁇ 02020/175392 55 ⁇ (: 17 2020 /007178
  • 8x9, 8x1. , 8x11 and 8x12 each independently represent a hydrogen atom or a substituent. ]
  • the compound represented by the formula (IIII) is preferably a compound represented by the formula ( ⁇ _8).
  • 8x13, 8x14, ⁇ > ⁇ 15 and ⁇ > ⁇ 16 each independently represent a hydrogen atom or a substituent.
  • substituents examples include the same substituents that ring 1 may have.
  • Examples of the compound represented by the formula (I) include the compounds described below.
  • the compound ( ⁇ ) is represented by formula (1 — 1) to formula (1 — 4), formula (1 _7), formula (1 — 8), formula (1 — 1 0), formula (1 — 1 2), formula (1 —20) ⁇ Expression (1 —25), Expression (1 —54) ⁇ Expression (1 —57), Expression (1 —59), Expression (1 —63) ⁇ Expression (1 —68), Expression (1 —68) 1 —70) ⁇ Formula (1 —78), Formula (1 —80), Formula (1 ⁇ 02020/175392 56 ⁇ (: 17 2020 /007178
  • Examples of the compound include the compounds described below.
  • the compound represented by the formula (06) is represented by the formula (2-1), the formula (2-2), the formula (2-5) to the formula (2-10), the formula (2-103), and the like.
  • the compound represented by formula (2-106) is more preferable.
  • Examples of the compound represented by the formula ( ⁇ ) include the compounds described below.
  • a compound represented by the formula ( ⁇ V) (hereinafter sometimes referred to as compound (IV)).
  • Examples of the compound include the compounds described below. ⁇ 02020/175392 73 ⁇ (: 170? 2020 /007178
  • Examples of the compound represented by the formula (V) include the compounds described below.
  • the compound (V) includes formula (5-1) to formula (5-3), formula (5-6), formula (5-7), formula (5-9), formula (5-15), Formula (5-21), Formula (5-23), Formula (5-25), Formula (5-26), Formula (5-32), Formula (5-36), Formula (5-38)
  • the compound represented by formula (5-1) to formula (5-3), formula (5-21), formula (5-25), formula (5-36) is preferred. More preferably, it is a compound.
  • Examples of the compound include the compounds described below.
  • Examples of the compound represented by the formula (V I I I) include the compounds described below.
  • Examples of the compound (VIII) include formula (8-1), formula (8-2), formula (8-4), formula (8_5), formula (8_1 1), formula (8_1 3) to formula (8_). 1 7), Formula (8-25), Formula (8-26), Formula (8-47), Formula (8-48) ⁇ 02020/175392 98 ⁇ (: 17 2020 /007178
  • the compound () is, for example, a compound represented by the formula (1) (hereinafter, compound ⁇ 0 2020/175 392 108 ⁇ (: 170? 2020 /007178
  • the reaction between the compound (I-1) and the compound (1-2) is usually carried out by mixing the compound (1-1) with the compound (_2) to obtain the compound (-1). It is preferable to add the compound ( ⁇ -2) to obtain the compound (-1).
  • the compound (I -2) and the base are mixed with the mixture of the compound (1 _ 1) and the methylating agent,
  • Examples of the base include metal hydroxides such as sodium hydroxide, lithium hydroxide, potassium hydroxide, cesium hydroxide, rubidium hydroxide, calcium hydroxide, barium hydroxide, and magnesium hydroxide (preferably alkali metal water).
  • Oxides metal alkoxides (preferably alkali metal alkoxides) such as sodium methoxide, potassium methoxide, lithium methoxide, sodium ethoxide, sodium isopropoxide, sodium tert-butoxide, potassium tert-butoxide; lithium hydride, hydrogen Sodium chloride, water ⁇ 0 2020/175 392 109 ⁇ (: 170? 2020 /007178
  • Metal hydrides such as potassium hydride, lithium aluminum hydride, sodium borohydride, aluminum hydride, sodium aluminum hydride; metal oxides such as calcium oxide and magnesium oxide; sodium hydrogen carbonate, sodium carbonate, potassium carbonate, etc.
  • Metal carbonates preferably alkaline earth metal carbonates
  • organic alkyl metal compounds such as normalptyllithium, evening butyllithium, methyllithium and Grignard reagents; ammonia, triethylamine, diisopropylethylamine, ethanolamine, pyrrolidi Amine, piperidine, diazabicycloundecene, diazabicyclononene, guanidine, tetramethylammonium hydroxide, tetraethylammonium hydroxide, pyridine, aniline, dimethoxyaniline, ammonium acetate, /3-alanine, etc. Amine compound (preferably triethyl
  • the amount of the base used is usually 0.1 to 5 mol, preferably 0.5 to 2 mol, per 1 mol of the compound (_ 1).
  • methylating agent examples include iodomethane, dimethyl sulfate, methyl methanesulfonate, methyl fluorosulfonate, methyl paratoluenesulfonate, methyl trifluoromethanesulfonate, trimethyloxonium tetrafluoroborate and the like.
  • the amount of the methylating agent used is usually 0.1 to 5 mol, preferably 0.5 to 2 mol, per 1 mol of the compound (_ 1).
  • reaction of compound (I _ 1) with compound (I _ 2) may be carried out in the presence of a solvent.
  • Solvents include acetonitrile, benzene, toluene, acetone, ethyl acetate, chloroform, dichloroethane, monochlorobenzene, methanol, ethanol, isopropanol, 6 1 ⁇ 1: _butanol, 2-butano. ⁇ 0 2020/175 392 1 10 ⁇ (: 170? 2020/007178
  • acetonitrile tetrahydrofuran, chloroform, dichloromethane, diethyl ether
  • acetonitrile tetrahydrofuran, chloroform
  • acetonitrile tetrahydrofuran, chloroform
  • further preferred is acetonitrile.
  • the solvent is preferably a dehydrated solvent.
  • the reaction time between the compound (I_1) and the compound ( ⁇ _2) is usually from 0.1 to 10 hours, and preferably from 0.2 to 3 hours.
  • the reaction temperature between the compound ( ⁇ _ 1) and the compound ( ⁇ _ 2) is usually 50 to 150 ° ⁇ , preferably 120 to 100 ° ⁇ .
  • the amount of the compound (__2) used is usually 0.1 to 10 mol, and preferably 0.5 to 5 mol, based on 1 mol of the compound (__1).
  • Examples of compound (I-1) include the compounds described below.
  • the compound (I-1) is represented by, for example, a compound represented by the formula (1-3) (hereinafter sometimes referred to as a compound (_3)) and a formula (_4). It can be obtained by reacting with a compound (hereinafter, also referred to as compound (_ _4).).
  • a compound represented by the formula (1-3) hereinafter sometimes referred to as a compound (_3)
  • a formula (_4) It can be obtained by reacting with a compound (hereinafter, also referred to as compound (_ _4).).
  • the leaving group represented by Min 1 is a halogen atom, Examples thereof include a toluenesulfonyl group and a trifluoromethylsulfonyl group.
  • reaction between the compound (I_3) and the compound (I-4) is carried out by mixing the compound (I_3) and the compound (I_4).
  • the amount of the compound (_ _4) used is usually ⁇ per 1 mol of the compound (_ _3).
  • the amount is 1 to 5 mol, preferably 0.5 to 2 mol.
  • the reaction between compound (__) and compound (__4) may be carried out in the presence of a solvent.
  • Solvents include acetonitrile, benzene, toluene, acetone, ethyl acetate, chloroform, dichloroethane, monochlorobenzene, methano ⁇ 0 2020/175 392 1 12 ⁇ (: 170? 2020 /007178
  • the reaction time between the compound (__) and the compound (I-4) is usually 0.1 to 10 hours.
  • the reaction temperature between the compound ( ⁇ _ 3) and the compound (I-4) is usually 50 to 150 ° ⁇ .
  • Examples of the compound (1-3) include the compounds described below.
  • the compound (No. 14) a commercially available product may be used.
  • the compound (I_3) is a compound represented by the formula (I_5) (hereinafter, compound (I_3) ⁇ 02020/175392 113 ⁇ (: 17 2020 /007178
  • reaction between the compound (I_5) and the compound ( ⁇ _6) is carried out by mixing the compound (I_5) and the compound ( ⁇ _6).
  • the amount of the compound ( ⁇ _6) used is usually ⁇ per 1 mol of the compound ( ⁇ _5).
  • the amount is 1 to 5 mol, and preferably 0.5 to 2 mol.
  • the reaction between compound (__) and compound (__6) may be carried out in the presence of a solvent.
  • a solvent Acetonitrile, benzene, toluene, acetone, ethyl acetate, chloroform, dichloroethane, monochlorobenzene, methanol, ethanol, isopropanol, evening butanol, 2-butanone, tetrahydrofuran, diethyl ether, dimethyl sulfoxide, 1 ⁇ 1, 1 ⁇ 1_dimethyl acetamide, 1 ⁇ 1, 1 ⁇ 1-dimethylformamide, water, etc.
  • the reaction time between the compound ( ⁇ _5) and the compound ( ⁇ _6) is usually 0.1 to 10 hours.
  • the reaction temperature between the compound ( ⁇ _5) and the compound ( ⁇ _6) is usually 50 to 150°°.
  • Examples of the compound (I-5) include the compounds described below.
  • Examples of the compound (No. 6) include ammonia; primary amines such as methylamine, ethylamine, ethanolamine, and 4-hydroxybutylamine; dimethylamine, diethylamine, dibutylamine, pyrrolidine, piperidine, and 3-hydroxylamine.
  • Examples include secondary amines such as pyrrolidine, 4-hydroxypiperidine, and azetidine.
  • the compound (I _ 1) is obtained by reacting the compound (I _ 5 _ 1) represented by the formula (I _ 5 _ 1) with the compound (I _6). You can get it anyway.
  • the amount of the compound (__6) to be used is usually 0.1 to 5 mol, preferably 0.5 to 2 mol, per 1 mol of the compound (I_5_1).
  • the reaction between compound (__5_1) and compound (__6) may be carried out in the presence of a solvent.
  • a solvent Acetonitrile, benzene, toluene, acetone, ethyl acetate, chloroform, dichloroethane, monochlorobenzene, methanol, ethanol, isopropanol, evening butanol, 2-butanone, tetrahydrofuran, diethyl ether, dimethyl sulfoxide, 1 ⁇ 1, 1 ⁇ 1 _ Dimethylacetamide, 1 ⁇ 1, 1 ⁇ 1-dimethylformamide, water, etc.
  • the reaction time between the compound ( ⁇ _5_1) and the compound ( ⁇ _6) is usually 0.1 to 10 hours.
  • the reaction temperature between the compound ( ⁇ _5_1) and the compound ( ⁇ _6) is usually 50 to 150 ° ⁇ .
  • Examples of the compound represented by the formula (I -5-1) include the compounds shown below. ⁇ 02020/175392 115 ⁇ (: 170? 2020/007178
  • the compound ( ⁇ ) can also be obtained by reacting the compound represented by the formula (I _7) (hereinafter sometimes referred to as compound (I -7)) with the compound (I _6). ..
  • reaction between the compound ( ⁇ _7) and the compound ( ⁇ _6) can be carried out by mixing the compound ( ⁇ _7) and the compound (I_6) in the presence of a base and a methylating agent. Is preferred,
  • Examples of the base include the same bases used in the reaction between the compound ( ⁇ _1) and the compound ( ⁇ _2).
  • the amount of base used is usually 0.1 to 1 mol per 1 mol of the compound (_ _7). ⁇ 02020/175392 116 ⁇ (: 170? 2020 /007178
  • It is 5 mol, and preferably 0.5 to 2 mol.
  • methylating agent examples include the same methylating agents used for the reaction between the compound ( ⁇ _1) and the compound ( ⁇ _2).
  • the amount of the methylating agent used is usually 0.1 to 5 mol, and preferably 0.5 to 2 mol, per 1 mol of the compound (_7).
  • the amount of the compound (I-6) used is usually 0.1 to 10 mol, and preferably 0.5 to 5 mol, per 1 mol of the compound (I-7).
  • the reaction between compound (__) and compound (__6) may be performed in the presence of a solvent.
  • a solvent include the same solvents as those used for the reaction between the compound ( ⁇ _1) and the compound ( ⁇ _2).
  • Preferred are methanol, ethanol, isopropanol, toluene and acetonitrile.
  • the reaction time between the compound ( ⁇ _7) and the compound (I _6) is usually 0.1 to 10 hours.
  • the reaction temperature between the compound ( ⁇ _7) and the compound (I -6) is usually 50 to 150°°.
  • Examples of compound (1-7) include the compounds described below.
  • the compound (I_7) can also be obtained by reacting the compound represented by the formula (I-8) with the compound (I-4). ⁇ 02020/175392 117 ⁇ (: 170? 2020 /007178
  • reaction between the compound (I_8) and the compound (I-4) can be carried out by mixing the compound (I_8) and the compound ( ⁇ _4).
  • the reaction between the compound (__) and the compound (__4) is preferably performed in the presence of a base.
  • a base examples include the same bases used for the reaction between the compound ( ⁇ _ 1) and the compound ( ⁇ _2).
  • Preferred are metal hydroxides (more preferably alkali metal hydroxides), metal alkoxides (more preferably alkali metal alkoxides), amine compounds, and metal amide compounds (more preferably alkali metal amides).
  • the amount of the base used is usually 0.1 to 10 mol, preferably 0.5 to 2 mol, per 1 mol of the compound (_8).
  • the reaction of compound (__) with compound (__) may be performed in the presence of a solvent.
  • a solvent the same solvents as those used for the reaction between the compound ( ⁇ _1) and the compound ( ⁇ _2) can be mentioned.
  • Preferred are toluene, acetonitril, methanol, ethanol and isopropanol.
  • the reaction time between the compound ( ⁇ _8) and the compound (I -4) is usually 0.1 to 10 hours.
  • the reaction temperature between the compound (_ _8) and the compound (I -4) is usually 50 to 150°°.
  • Examples of the compound (I-8) include the compounds described below.
  • the compound (I _8) reacts with the compound (I _5) and the compound ( ⁇ _2). ⁇ 02020/175392 118 ⁇ (: 170? 2020 /007178
  • reaction between the compound ( ⁇ 15) and the compound ( ⁇ 1-2) can be carried out by mixing the compound ( ⁇ _5) and the compound ( ⁇ _2).
  • the reaction between the compound (__5) and the compound (__2) is preferably performed in the presence of a base.
  • the base include the same bases used for the reaction between the compound ( ⁇ _ 1) and the compound ( ⁇ _2).
  • the amount of the base used is usually from 0.1 to 5 mol, preferably from 0.5 to 2 mol, per 1 mol of the compound (5).
  • the reaction between the compound ( ⁇ _5) and the compound ( ⁇ _2) may be carried out in the presence of a solvent.
  • a solvent the same solvents as those used for the reaction between the compound ( ⁇ _1) and the compound ( ⁇ _2) can be mentioned.
  • Preferred are methanol, ethanol, isopropanol, toluene and acetonitrile.
  • the reaction time between the compound ( ⁇ _5) and the compound ( ⁇ _2) is usually 0.1 to 10 hours.
  • the reaction temperature between the compound ( ⁇ _5) and the compound ( ⁇ _2) is usually 50 to 150°°.
  • the amount of the compound ( ⁇ _2) used is usually ⁇ per 1 mol of the compound ( ⁇ _5).
  • It is 1 to 10 mol, and preferably 0.5 to 2 mol.
  • the compound (I_7) can also be obtained by reacting the compound (I_5_1) with the compound (I_2).
  • the reaction between the compound ( ⁇ _ 5 _ 1) and the compound ( ⁇ _ 2) is carried out by mixing the compound (I _ 5-1) and the compound ( ⁇ _2).
  • the amount of the compound ( ⁇ _2) used is usually 0.1 to 5 mol, preferably 0.5 to 2 mol, per 1 mol of the compound (I_5_1).
  • the reaction between the compound ( ⁇ _5_1) and the compound ( ⁇ _2) may be carried out in the presence of a solvent.
  • a solvent Acetonitrile, benzene, toluene, acetone, ethyl acetate, chloroform, dichloroethane, monochlorobenzene, methanol, ethanol, isopropanol, evening butanol, 2-butanone, tet ⁇ 02020/175392 119 ⁇ (: 17 2020/007178
  • Examples include lahydrofuran, diethyl ether, dimethyl sulfoxide, 1 ⁇ 1, 1 ⁇ 1_ dimethylacetamide, 1 ⁇ 1, 1 ⁇ 1-dimethylformamide, water and the like.
  • Preferred are benzene, toluene, ethanol and acetonitrile.
  • the reaction time between the compound ( ⁇ _5_1) and the compound ( ⁇ _2) is usually 0.1 to 10 hours.
  • the reaction temperature between the compound ( ⁇ _5_1) and the compound ( ⁇ _2) is usually 50 to 150°°.
  • the compound ( ⁇ ) can be obtained, for example, by reacting 2 molar equivalents of the compound ( ⁇ _7) with 1 molar equivalent of the compound represented by the formula (1 1 -1 ).
  • Examples of the compound represented by the formula (II_1) include the compounds described below.
  • Compound (IIII) can be obtained, for example, by reacting 2 molar equivalents of compound (__7) with 1 molar equivalent of compound represented by formula (IIII-1).
  • Examples of the compound represented by the formula ( ⁇ ⁇ ⁇ _ 1) include the compounds shown below. ⁇ 0 2020/175 392 120 ⁇ (: 170? 2020 /007178
  • the compound ( ⁇ V) can be obtained, for example, by reacting 2 molar equivalents of the compound (I_7) with 1 molar equivalent of the compound represented by the formula (IV-1).
  • Examples of the compound represented by the formula (V-1) include the compounds described below.
  • Compound (V) can be obtained, for example, by reacting 2 molar equivalents of compound (I-1) with 1 molar equivalent of compound represented by formula (V-1). Ha, to # ⁇ # 4 (V ⁇ ))
  • Examples of the compound represented by the formula (V-...!) include the compounds described below.
  • the compound (V I) is, for example, the compound (I-1) 3 molar equivalent and the compound of the formula (V I -)
  • Examples of the compound represented by the formula (V I _ 1) include the compounds described below.
  • the compound (VI I) can be obtained, for example, by reacting 3 molar equivalents of the compound (I-7) with 1 molar equivalent of the compound represented by the formula (VI-1).
  • Examples of the compound represented by the formula (V I 1 -1) include compounds shown below.
  • the compound (V I I I) is, for example, the compound (I _7) 4 molar equivalent and the formula (V I I)
  • Examples of the compound represented by the formula (V ⁇ I -1) include the compounds described below.
  • the present invention also includes a composition containing the compound (X) (preferably any one of the compound () and the compound (VI II)).
  • composition containing the compound (X) of the present invention is a compound (X) (preferably among the compound ( ⁇ ) to the compound (VIII))
  • the resin composition contains any of the above) and a resin.
  • the above composition can be used for all purposes, but particularly preferably for uses that may be exposed to sunlight or light including ultraviolet rays.
  • Specific examples include, for example, glass substitutes and surface coating materials; window glass for houses, facilities, transportation equipment, etc., coating materials for daylighting glass and light source protection glass; window films for housing, facilities, transportation equipment, etc.; housing. Interior and exterior materials for facilities, transportation equipment, etc.
  • Alkyd resin lacquer coatings and coatings formed by the coatings
  • acrylic lacquer coatings and coatings formed by the coatings Membranes members for light sources that emit ultraviolet light such as fluorescent lamps and mercury lamps; members for precision machinery, electronic and electrical equipment, materials for blocking electromagnetic waves generated from various displays; containers or packaging materials for food, chemicals, chemicals, etc.; bottles, box, ⁇ 0 2020/175392 123 ⁇ (: 170? 2020 /007178
  • the shape of the polymer molded product formed from the above resin composition is a flat film, a powder, a spherical particle, a crushed particle, a continuous mass, a fiber, a tube, a hollow fiber, a particle, a plate, It may have any shape such as a porous shape.
  • Examples of the resin used in the resin composition include thermoplastic resins and thermosetting resins that have been conventionally used in the production of various known molded products, sheets, films and the like.
  • thermoplastic resin examples include polyethylene resin, polypropylene resin, olefin resin such as polycycloolefin resin, poly(meth)acrylic acid ester resin, polystyrene resin, styrene-acrylonitrile resin, acrylonitrile-butadiene resin.
  • Styrene resin polyvinyl chloride resin, polyvinylidene chloride resin, polyvinyl acetate resin, polyvinyl ethyl resin, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-vinyl alcohol resin, polyethylene terephthalate Resin, Polyethylene terephthalate resin, Polyester resin such as liquid crystal polyester resin, Polyacetal resin, Polyamide resin, Polycarbonate resin, Polyurethane resin and Polyphene resin ⁇ 0 2020/175 392 124 ⁇ (: 170? 2020 /007178
  • Examples include nylene sulfide resin. These resins may be used as one kind or two or more kinds of polymer blends or polymer alloys.
  • thermosetting resin examples include epoxy resin, melamine resin, unsaturated polyester resin, phenol resin, urea resin, alkyd resin, and thermosetting polyimide resin.
  • the resin composition is used as an ultraviolet absorption filter or an ultraviolet absorption film
  • the resin is preferably a transparent resin.
  • the resin composition can be obtained by mixing the compound (X) and a resin.
  • the compound (X) may be contained in an amount necessary for imparting desired performance, and for example, it can be contained in 0.01 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin. ..
  • composition of the present invention may optionally contain other additives such as a solvent, a crosslinking catalyst, a tackifier, a plasticizer, a softening agent, a dye, a pigment and an inorganic filler.
  • additives such as a solvent, a crosslinking catalyst, a tackifier, a plasticizer, a softening agent, a dye, a pigment and an inorganic filler.
  • composition and the resin composition may be compositions for eyeglass lenses.
  • a spectacle lens can be formed by molding using the spectacle lens composition.
  • the method for molding the composition for an eyeglass lens may be injection molding or cast polymerization.
  • the cast polymerization is a method of injecting a composition for eyeglass lenses mainly composed of a monomer or an oligomer resin into a lens mold and curing the composition for eyeglass lenses by heat or light to form a lens. It
  • the composition for spectacle lenses may have a composition suitable for the molding method.
  • a resin composition for an eyeglass lens containing a resin and a compound (X) may be used.
  • the eyeglass lens composition may include a curable monomer that is cured by heat or light and the compound (X).
  • Examples of the resin contained in the composition for an eyeglass lens include the resins described above, and a transparent resin is preferable.
  • the resin contained in the composition for an eyeglass lens is ⁇ 0 2020/175 392 125 ⁇ (: 170? 2020 /007178
  • polymer blend or polymer alloy of one or more of (meth)acrylate resin, polycarbonate resin, polyamide resin, polyurethane resin, and polythiourethane resin. Further, not only the polymer but also the monomer component may be contained.
  • the spectacle lens composition may be a composition containing a curable monomer and the compound (X).
  • the curable monomer may contain two or more kinds. Specifically, it may be a mixture of a polyol compound and an isocyanate compound, a mixture of a thiol compound and an isocyanate compound, preferably a mixture of a thiol compound and an isocyanate, and a mixture of a polyfunctional thiol compound and a polyfunctional isocyanate compound. Is more preferable.
  • the thiol compound is not particularly limited as long as it is a compound having at least one thiol group in the molecule. It may be chain-like or cyclic. Further, the molecule may have a sulfide bond, a polysulfide bond, or other functional group. Specific examples of thiol compounds include aliphatic polythiol compounds, aromatic polythiol compounds, thiol group-containing cyclic compounds, thiol group-containing sulfide compounds, etc. in Japanese Patent Laid-Open No. 20 0 4 _ 3 1 5 5 5 6 Examples include the thiol group-containing organic compound having one or more thiol groups in the described 1 molecule.
  • a polyfunctional thiol compound having two or more thiol groups is preferable, and an aliphatic polythiol compound having two or more thiol groups, and a thiol group are two in terms of improving the refractive index and glass transition temperature of the optical material.
  • a sulfide compound containing more than one is more preferable, and bis(mercaptomethyl)sulfide, 1,2-bis[(2-mercaptoethyl)thio]_3-mercaptopropane, pentaerythritol tetrakisthioprobionate, 4,8- Dimercaptomethyl-1,11-mercapto-3,6,9-trithiaundecane is even more preferred.
  • the thiol compounds may be used alone or in combination of two or more.
  • isocyanate compound a polyfunctional isocyanate compound having at least two isocyanato groups (1 N(30)) in the molecule is preferable, for example, ⁇ 0 2020/175 392 126 ⁇ (: 170? 2020 /007178
  • Aliphatic isocyanate compounds eg hexamethylene diisocyanate etc.
  • Alicyclic isocyanate compounds eg isophorone diisocyanate, hydrogenated diphenylmethane diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate
  • aromatic isocyanate compounds eg tolylene diisocyanate, xylylene diisocyanate
  • Diphenylmethane diisocyanate naphthalene diisocyanate
  • triphenylmethane triisocyanate etc.
  • addition products (adducts) of the above-mentioned isocyanate compounds with polyhydric alcohol compounds eg, addition products with glycerol, trimethylolpropane, etc.
  • isocyanurate compounds biuret type compounds
  • polyether polyols polyether polyols
  • polyester polyols acrylics
  • It may be a derivative of a urethane prepolymer type isocyanate compound or the like that has been subjected to an addition reaction with a polyol, polybutadiene polyol, polyisoprene polyol or the like.
  • a curing catalyst may be contained in order to improve curability.
  • the curing catalyst include tin compounds such as dibutyltin chloride, amines, phosphines, quaternary ammonium salts, and quaternary phosphonium compounds described in JP-A-2004-031-4550.
  • Salts tertiary sulfonium salts, secondary iodonium salts, mineral acids, Lewis acids, organic acids, silicic acids, tetrafluoroboric acids, peroxides, azo compounds, condensation of aldehydes and ammonia compounds Compounds, guanidines, thioureas, thiazoles, sulfenamides, thiurams, dithiocarbamate salts, xanthogenic acid salts, acidic phosphoric acid esters and the like.
  • These curing catalysts may be used alone or in combination of two or more.
  • the content of the compound (X) in the composition for eyeglass lenses is, for example, 0.001 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin. It can be contained in parts.
  • the content of the compound (X) is from 0.01 to 20 parts by mass relative to 100 parts by mass of the curable component. can do.
  • the content of the compound (X) is preferably 0.001 to 10 parts by mass with respect to the resin or the curable component. ⁇ 0 2020/175 392 127 ⁇ (: 17 2020/007178
  • the addition amount of the curing catalyst is preferably 0.001 to 1.0 mass% relative to 100 mass% of the spectacle lens composition, and 0.01 mass% to 5.0 mass%. It is more preferable that there is.
  • composition for spectacle lenses may contain the above-mentioned additives.
  • the resulting equation (II) The maximum absorption wavelength of the compound represented by 1) was 41.2.9.
  • the obtained compound (11 8 — 1) represented by £ (s 1113) is 1.946 !-/ (9- ⁇ ! % £ Was 0.11 381-/ (9001) and £ (21113) + £ (s1113 + 30 01) was 14.1.
  • the obtained compound represented by the formula (1 ⁇ /1_2), 1.7 parts of dimethylsulfate and 4.5 parts of acetonitrile were mixed and stirred at 20 to 30° for 3 hours.
  • 2.4 parts of (2-ethylbutyl) cyanoacetate, 1.4 parts of triethylamine and 4.5 parts of isopropanol were added, and the mixture was stirred at 20 to 30 ° for 3 hours.
  • the solvent was distilled off from the obtained mixture, and the mixture was purified to obtain 1.5 parts of a compound represented by the formula (11_2).
  • the maximum absorption wavelength of the obtained compound represented by the formula (11_2) was 382.6 n 01.
  • the obtained compound (11 8 _2) has a £ (Su 1113) of 1.9 !_/ (9- ⁇ ⁇ ! % £ (Su 1113 +3 ⁇ 11111) of ⁇ .
  • 0571_/ (90) % £ (Su 1113) / £ (Su 1113+3 11111) was 33.3.
  • the maximum absorption wavelength of the obtained compound represented by the formula (11_3) was 376.8 n.
  • the obtained compound of formula (118_3) is £ (s 1113) is 2. 81 1-/ (9- ⁇ 111), £ Was 0. 0581_/ (9. 0 01) and £ (Su 1113) / £ (Su 1113 + 3 0 11111) was 48.4.
  • the maximum absorption wavelength of the obtained compound represented by the formula (11_4) was 401.8 n.
  • the obtained compound (11 8 _ 4) represented by £ (s 1113) is 2. 761-/ (9- ⁇ 111), £ Was 0. 0551_/ (9. 01) and £ (Su 1113) / £ (Su 1113 + 30 01) was 50.1.
  • the maximum absorption wavelength of the obtained compound represented by the formula (11_5) was 4 1 2.7 n 01.
  • the £ (Su 1113) of the compound represented by the formula (118_5) is 1.36 !_/ (9- ⁇ ⁇ ! % £ (Su 1113 ⁇ + ⁇ 11111) is ⁇ . 2021-/ (9-0 01) and £ (Su 1113) / £ (Su 1113 +3 11111) were 6.74.
  • the maximum absorption wavelength of the obtained compound represented by the formula (11 _6) is 380 n. Met.
  • £ (Su 1113) is 1.7 5 !_/ (9.0111) and £ (Su 1113+3 ⁇ 11111) is 0.0321_. / ( ⁇ 1)
  • the maximum absorption wavelength of the obtained compound represented by the formula (-7) was 382.7 n 01.
  • the £ (Su 1113) of the compound represented by the formula (118_7) is 1.08 !_/ (9- ⁇ ⁇ ! % £ (Su 1113 ⁇ +3 ⁇ 11111) is ⁇ . 1 531_/ (9 . ⁇
  • the maximum absorption wavelength of the compound represented by 11 _ 8) is 377. It was.
  • the obtained compound of formula (118_8) has a £ (s 1113) of ⁇ .661-/ (9 ⁇ !) and a £ (s 1113+3 ⁇ 11111) of ⁇ .3951- / (9-0 111), £ (2 0 ⁇ ⁇ ) / £ (s 1113 ⁇ + 30 01) is! It was .68.
  • the maximum absorption wavelength of the obtained compound represented by the formula (11_9) was 385.6 n 01.
  • the obtained compound (11_8_9) has a value of £ (s 1113) of 1 ⁇ 02020/175392 137 ⁇ (: 170? 2020/007178
  • a photoselective absorption composition active energy ray-curable resin composition
  • ⁇ 02020/175392 139 ⁇ (: 170? 2020/007178 Polyfunctional acrylate ("81 0? !!-1 2 M": Shin Nakamura Chemical Co., Ltd.) 70 parts
  • a photoselective absorption composition (2) was prepared in the same manner as in Example 10 except that the compound represented by the formula (11 8 — 1) was changed to the compound represented by the formula (11 8 — 2).
  • a photoselective absorption composition (3) was prepared in the same manner as in Example 10 except that the compound represented by the formula (11 8 _ 1) was changed to the compound represented by the formula (11 8 _3).
  • a photoselective absorption composition (4) was prepared in the same manner as in Example 10 except that the compound represented by the formula (11 8 _ 1) was changed to the compound represented by the formula (11 8 _4).
  • a photoselective absorption composition (5) was prepared in the same manner as in Example 10 except that the compound represented by the formula (11 8 _ 1) was changed to the compound represented by the formula (11 8 _5).
  • the compound represented by the formula (11 8 _ 1) is replaced by the compound represented by the formula (11 8 _ 6) ⁇ 0 2020/175 392 140 ⁇ (: 170? 2020 /007178
  • a photoselective absorption composition (6) was prepared in the same manner as in Example 10 except that
  • a photoselective absorption composition (7) was prepared in the same manner as in Example 10 except that the compound represented by the formula (11 8 _ 1) was changed to the compound represented by the formula (11 8 _ 7).
  • a photoselective absorption composition (8) was prepared in the same manner as in Example 10 except that the compound represented by the formula (11 8 _ 1) was changed to the compound represented by the formula (11 8 _ 8).
  • a photoselective absorption composition (9) was prepared in the same manner as in Example 10 except that the compound represented by the formula (11 8 — 1) was replaced with the compound represented by the formula (11 8 — 9).
  • a photoselective absorption composition (1) was prepared in the same manner as in Example 10 except that the compound represented by the formula (11 8 — 1) was changed to the compound represented by the formula (11 8 — 8 1). did.
  • a photoselective absorption composition (2) was prepared in the same manner as in Example 10 except that the compound represented by the formula (11 8 — 1) was changed to the compound represented by the formula (11 8 — 8 2). did.
  • a photoselective absorption composition (3) was prepared in the same manner as in Example 10 except that the compound represented by the formula (11 8 — 1) was changed to the compound represented by the formula (11 8 — 8). did.
  • Resin film made of cyclic polyolefin resin with a thickness of 23 [Product name ⁇ 0 2020/175 392 141 ⁇ (: 170? 2020 /007178
  • the surface of "2 ⁇ 1 ⁇ 1 ⁇ [3 ⁇ 4", manufactured by Zeon Corporation) was subjected to corona discharge treatment, and the light selective absorption composition (6) was applied to the corona discharge treated surface using a bar coater. I worked.
  • the coated film was put into a drying oven and dried at 100 ° C for 2 minutes.
  • the dried coated film was placed in a nitrogen substitution box, nitrogen was enclosed in the box for 1 minute, and then ultraviolet rays were irradiated from the coated surface side to obtain a film (6) with a hardened layer.
  • the thickness of the cured layer was about 6.0.
  • an ultraviolet irradiation device with a belt conveyor (the lamp uses "1 to 1 bulb” manufactured by Fusion II V Systems, Inc.) Ultraviolet rays were radiated so that
  • a film (81) with a cured layer was obtained in the same manner as in Example 19 except that the light selective absorption composition (6) was replaced with the light selective absorption composition ( ⁇ !).
  • a film (82) having a cured layer was obtained in the same manner as in Example 19 except that the light selective absorption composition (6) was replaced with the light selective absorption composition (2).
  • a cured layer-coated film (83) was obtained in the same manner as in Example 19 except that the photoselective absorption composition (6) was replaced with the photoselective absorption composition (3).
  • the film with a cured layer (1) obtained in Example 19 was cut into a size of 3001111X3011111 to obtain a sample (1).
  • Obtained sample (1) and alkali-free glass [Product name of Corning Incorporated
  • the sample (2) was pasted with an acrylic adhesive to obtain a sample (2).
  • the absorbance of the prepared sample (2) in the wavelength range of 300 to 8000 n was measured in 1 n steps. It was measured using a spectrophotometer (11 _ 2 450: manufactured by Shimadzu Corp.)
  • the absorbance at wavelength 3 9 5 1 ⁇ ⁇ ! and wavelength 4 3 0 1 ⁇ is shown in Table 1. The results are shown in Table 1.
  • the sample (2) after measuring the absorbance was measured at a temperature of 63 ° and relative humidity.
  • a film with a hardened layer (8 1), a film with a hardened layer (8 2), and a film with a hardened layer (8 3) were used instead of the film with a hardened layer (1), respectively. Evaluation was performed in the same manner as (1). The results are shown in Table 1.
  • Polymethylmethacrylate resin (Sumitomo Chemical Co., Ltd.: Sumipex 1 ⁇ /1 1 ⁇ 1) 70 parts, polymethylmethacrylate resin (IV! IV! eight) / polybutyl acrylate resin ( ⁇ 0 2020/175 392 143 ⁇ (: 170? 2020 /007178
  • Resin solution consisting of 30 parts of rubber particles having a particle size of 250 n and having a core-shell structure of 2), 2 parts of the compound represented by the formula (11_8_6), and 2-butanone (solid content concentration) : 25% by mass) was put into a mixing tank and stirred to dissolve each component.
  • the obtained lysate was evenly cast on a glass support using an applicator, dried for 10 minutes at 40° ⁇ , and then dried for 10 minutes at 80° ⁇ .
  • the optical film (1) was peeled from the glass support to obtain an optical film (1) having a light selective absorption ability.
  • the film thickness of the optical film (1) after drying was 30.
  • the obtained lysate was evenly cast on a glass support using an applicator, dried for 10 minutes at 40° ⁇ , and then dried for 10 minutes at 80° ⁇ .
  • the optical film (2) was peeled from the glass support to obtain an optical film (2) having a light selective absorption ability.
  • the film thickness of the optical film (2) after drying was 30.
  • the resin solution solid content concentration: 20% by mass
  • the obtained lysate was evenly cast on a glass support using an applicator, dried for 10 minutes at 40 °C, and then at 80 °C. ⁇ 0 2020/175 392 144 ⁇ (: 170? 2020 /007178
  • optical film (3) was peeled from the glass support to obtain an optical film (3) having a light selective absorption ability.
  • the film thickness of the optical film (3) after drying was about 30.
  • An optical film (4) was produced in the same manner as in Example 20 except that the compound represented by the formula (11 8 — 1) was changed to the compound represented by the formula (11 8 — 8 1). ..
  • An optical film (5) was produced in the same manner as in Example 21 except that the compound represented by the formula (11 8 — 1) was changed to the compound represented by the formula (11 8 — 8 1). ..
  • An optical film (6) was produced in the same manner as in Example 20 except that the compound represented by the formula (11 8 — 1) was changed to the compound represented by the formula (11 8 — 8 4). ..
  • An optical film (7) was produced in the same manner as in Example 21 except that the compound represented by the formula (11 8 — 1) was changed to the compound represented by the formula (11 8 — 8 4). ..
  • Sample (3) after measuring the absorbance was measured at a temperature of 63 ° and relative humidity.
  • each of the optical film (2) to the optical film (7) was used and evaluated in the same manner as the optical film (1). The results are shown in Table 2.
  • Cross-linking agent tolylene diisocyanate, trimethylolpropane adduct
  • ethyl acetate solids concentration
  • silane compound (3 — glycidoxypropyltrimethoxysilane, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., trade name “ ⁇ M1 1/1403 )) 0.5 part, a compound represented by the formula (11 8 1 1) 2.
  • a pressure-sensitive adhesive composition (1) 0 parts were mixed, and ethyl acetate was added so that the solid content concentration became 14% to obtain a pressure-sensitive adhesive composition (1).
  • the amount of the cross-linking agent blended is the number of parts by mass as the active ingredient.
  • An adhesive composition (2) was obtained in the same manner as in Example 23 except that the compound represented by the formula (11 8 — 1) was changed to the compound represented by the formula (11 8 — 2).
  • a pressure-sensitive adhesive composition (3) was obtained in the same manner as in Example 23 except that the content was changed to (:170? 2020/007178).
  • An adhesive composition (4) was obtained in the same manner as in Example 23 except that the compound represented by the formula (11 8 — 1) was changed to the compound represented by the formula (11 8 — 4).
  • a pressure-sensitive adhesive composition (5) was obtained in the same manner as in Example 23 except that the compound represented by the formula (11 8 — 1) was changed to the compound represented by the formula (11 8 — 5).
  • An adhesive composition (6) was obtained in the same manner as in Example 23 except that the compound represented by the formula (11 8 — 1) was changed to the compound represented by the formula (11 8 — 6).
  • a pressure-sensitive adhesive composition (7) was obtained in the same manner as in Example 23 except that the compound represented by the formula (11 8 — 1) was changed to the compound represented by the formula (11 8 — 7).
  • An adhesive composition (8) was obtained in the same manner as in Example 23 except that the compound represented by the formula (11 8 — 1) was changed to the compound represented by the formula (11 8 — 8).
  • a pressure-sensitive adhesive composition (9) was obtained in the same manner as in Example 23 except that the compound represented by the formula (11 8 — 1) was changed to the compound represented by the formula (11 8 — 9).
  • a pressure-sensitive adhesive composition (10) was obtained in the same manner as in Example 23, except that the compound represented by the formula (11 8 — 1) was changed to the compound represented by the formula (11 8 — 8 1).
  • the obtained pressure-sensitive adhesive composition (6) was separated with a release film of a release-treated polyethylene terephthalate film [trade name "1_ [3 ⁇ 4-382 1 90"] obtained from Lintec Co., Ltd.].
  • An adhesive layer (1) was prepared by applying it to the mold-treated surface using an applicator and drying it at 100 for 1 minute. Profit ⁇ 0 2020/175 392 148 ⁇ (: 170? 2020 /007178
  • the thickness of the obtained pressure-sensitive adhesive layer was 1501.
  • the obtained pressure-sensitive adhesive layer (1) was laminated by a laminator to 23 UV absorber-containing cycloolefin film [trade name "Minichi 1 ⁇ 1 ⁇ [3 ⁇ 4"] obtained from Nippon Zeon Co., Ltd.] After that, the adhesive sheet (1) was obtained by curing for 7 days at a temperature of 23° and a relative humidity of 65°.
  • a pressure-sensitive adhesive layer (2) and a pressure-sensitive adhesive sheet (2) were produced in the same manner as in Example 32 except that the pressure-sensitive adhesive composition (6) was changed to the pressure-sensitive adhesive composition (7).
  • a pressure-sensitive adhesive layer (3) and a pressure-sensitive adhesive sheet (3) were produced in the same manner as in Example 32 except that the pressure-sensitive adhesive composition (6) was changed to the pressure-sensitive adhesive composition (10).
  • the sample (4) after measuring the absorbance was measured at a temperature of 63 ° and relative humidity.

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Abstract

分子量が３０００以下であり、かつ式（Ｘ）で表される部分構造を有する化合物。 ［式（Ｘ）中、環Ｗ１は、環の構成要素として少なくとも１つの二重結合を有し、かつ芳香族性を有さない環構造を表す。Ｒ３は、複素環基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシ基、チオール基、カルボキシ基、－ＳＦ５、－ＳＦ３、－ＳＯ３Ｈ、－ＳＯ２Ｈ、置換基を有していてもよい炭素数１～２５の脂肪族炭化水素基又は置換基を有していてもよい炭素数６～１８の芳香族炭化水素基を表す。］

Description

\¥0 2020/175392 1 卩（：17 2020 /007178 明 細 書
発明の名称 ： 化合物
技術分野
[0001 ] 本発明は、 化合物に関する。
背景技術
[0002] 従来から、 人体や樹脂材料を紫外線による劣化から守るため、 様々な用途 製品で紫外線吸収剤が使用されている。 紫外線吸収剤は、 大別して無機系 紫外線吸収剤と有機系吸収剤に分けられる。 無機系紫外線吸収剤は耐光性や 耐熱性等の耐久性が良好である反面、 吸収波長の制御や有機材料との相溶性 に劣る傾向にある。 _方、 有機系紫外線吸収剤は、 無機系紫外線吸収剤より も耐久性の点では劣るが、 有機系紫外線吸収剤における分子の構造の自由度 から、 吸収波長や有機材料との相溶性等のコントロールが可能で、 日焼け止 めや塗料、 光学材料や建材、 自動車材等、 幅広い分野で使用される。
[0003] 有機系紫外線吸収剤としては、 一般的に、 トリアゾール骨格、 ベンゾフエ ノン骨格、 トリアジン骨格、 シアノアクリレート骨格を有する化合物が挙げ られる。 しかしながら、 前記骨格を有する有機系紫外線吸収剤の多くが極大 吸収波長 （ス〇^乂） を波長 3 6 0 1^〇!以下に持つため波長 3 8 0〜 4 0 0 11 111 の紫外〜近紫外線領域を効率よく吸収できず、 この領域の光を十分に吸収す るためには使用量を非常に多くする必要があった。 また、 前記骨格を有する 化合物の多くがブロードな吸収スぺクトルを有し、 波長 3 8 0〜 4 0 0
Figure imgf000003_0001
の光を十分に吸収するようにすると、 波長 3 8 0〜 4 0 0
Figure imgf000003_0002
の波長領域だ けではなく 4 2 0 n 以上の光にも吸収が生じてしまい、 紫外線吸収剤を含 む組成物が着色してしまうという課題があった。
[0004] 上記課題を解決するための手段として、 例えば特許文献 1 には、 有機系紫 外線吸収剤として下記式で表されるようなメロシアニン骨格を有する化合物 が提案されている。 特許文献 1 には、 下記式で表されるメロシアニン骨格を 有する化合物を含む膜は波長 3 9 0 n 付近における光線透過率が低いこと \¥0 2020/175392 卩（：17 2020 /007178
が記載されている。
Figure imgf000004_0001
先行技術文献
特許文献
［0005］ 特許文献 1 :特開 2 0 1 0 _ 1 1 1 8 2 3号公報
発明の概要
発明が解決しようとする課題
［0006］ しかしながら、 メロシアニン骨格を有する化合物は耐久性 （特に耐候性） が低く、 厳しい耐候性が要求される用途には適用が困難であった。
本発明の目的は、 波長 3 8 0〜 4 0 0 n の光を効率よく吸収し、 良好な 耐候性を有する紫外〜近紫外線吸収剤として利用することができるメロシア ニン骨格を有する新規化合物を提供することである。
課題を解決するための手段
［0007］ 本発明は以下の発明を含む。
［1］ 分子量が 3 0 0 0以下であり、 かつ式 （X） で表される部分構造を有 する化合物。
Figure imgf000004_0002
［式 （X）
Figure imgf000004_0003
環の構成要素として少なくとも 1つの二重結合を有 し、 かつ芳香族性を有さない環構造を表す。 \¥02020/175392 3 卩（：170? 2020 /007178
は、 複素環基、 ハロゲン原子、 ニトロ基、 シアノ基、 ヒドロキシ基、 チ 才ール基、 カルボキシ基、 _ 3 5、 _ 3 3、 _3〇31~1、 _3〇21~1、 置換 基を有していてもよい炭素数 1〜 25の脂肪族炭化水素基又は置換基を有し ていてもよい炭素数 6〜 1 8の芳香族炭化水素基を表し、 該脂肪族炭化水素 基又は芳香族炭化水素基に含まれる
Figure imgf000005_0001
_〇一、 一、
Figure imgf000005_0002
_〇〇一、 _〇〇_〇_、 _〇_〇〇_、 一〇一〇〇一〇 一、 _〇〇 ［¾2 _、 一〇 _〇〇_ ［¾3 _、
Figure imgf000005_0003
〇一、
Figure imgf000005_0004
Figure imgf000005_0005
それぞれ独立して、 水素原子又は炭素数 1〜 6のアルキル基を表す
［2］ 分子量が 3000以下であり、 かつ式 （X） で表される部分構造を有 する化合物が、 式 （丨） で表される化合物〜式 （V I I I） で表される化合 物のいずれかである ［1］ に記載の化合物。
Figure imgf000006_0001
\¥02020/175392 5 卩（：170? 2020 /007178
Figure imgf000007_0001
［式 （ I） 〜式 （V I I I） 中、
Figure imgf000007_0002
及び環 \^/12は、 それぞれ独立して、 環の構成要素として少なくとも 1つ の二重結合を有する環構造を表す。
Figure imgf000007_0003
構成要素として窒素原子を少なくとも 2つ有する環を表す。
Figure imgf000007_0004
13は、 それぞれ独立して、 構成要素として窒素原子を少 なくとも 1つ有する環を表す。
、 1、 1、 1、 1、 01、 1 1、 、 2、 2、 2 、 ［¾62、 ［¾72、 ［¾82、 ［¾92、 ［¾102及び［¾1 12は、 それぞれ独立して、 水素 原子、 複素環基、 ハロゲン原子、 ニトロ基、 シアノ基、 ヒドロキシ基、 チオ —ル基、 カルボキシ基、 _ 3 5、 _ 3 3、 _3〇31~1、 _3〇21~1、 置換基 \¥02020/175392 6 卩（：170? 2020 /007178
を有していてもよい炭素数 1〜 25の脂肪族炭化水素基又は置換基を有して いてもよい炭素数 6〜 1 8の芳香族炭化水素基を表し、 該脂肪族炭化水素基 又は芳香族炭化水素基に含まれる
Figure imgf000008_0001
- 302 -, _〇〇_、 _〇_、 _〇〇〇_、 _〇〇〇_、 _〇〇 ［¾13八_
Figure imgf000008_0002
されていてもよい。
^13、 ^23、 ^33、 ^43、 ^53、 ^63、 ^73、 ^83、 ^93、 ［¾1。3及び
［¾1 13は、 それぞれ独立して、 複素環基、 ハロゲン原子、 ニトロ基、 シアノ基 、 ヒドロキシ基、 チオール基、 カルボキシ基、 一 3 5、 一 3 3、 一 3〇31~1 、 -30^, 置換基を有していてもよい炭素数 1〜 25の脂肪族炭化水素基 又は置換基を有していてもよい炭素数 6〜 1 8の芳香族炭化水素基を表し、 該脂肪族炭化水素基又は芳香族炭化水素基に含まれる
Figure imgf000008_0003
又は _◦!! = は、 一〇一、 一3 -、 一 ［^ 一、 一〇〇一、 一〇〇一〇一、 -0-00- 、 _〇_〇〇_〇_、 _〇〇 ［¾2八_、 _〇_〇〇_ ［¾3八_、
Figure imgf000008_0004
〇〇一、
Figure imgf000008_0005
〇一〇一、
Figure imgf000008_0006
-00-3- , -3-00-3 -, _3_〇〇_ ［¾8八_、 _ ［¾9八_〇〇_3—、 _〇 3 -, -0-03 -, -03-0-, _ ［¾1 (^_〇3_、
Figure imgf000008_0007
— 3—、 — 3— 03— % — 03— 3 — 3— 03— 3— % — 3〇—又は—
3〇 2—に置換されていてもよい。
1八、 ［¾1 、 ［¾13 及び［¾ 1 4 は、 それぞれ独立して、 水素原子又は炭素数 1 〜 6のアルキル基を表す。
、 4、 4、 4、 4、 4、 4、 4、 4、 4、 04 、 ［¾5、 ［^5、 ［¾25、 ［¾35、 ［¾75及び［^85は、 それぞれ独立して、 電子求引性基を表す。
Figure imgf000008_0008
\¥02020/175392 7 卩（：170? 2020 /007178
Figure imgf000009_0006
Figure imgf000009_0007
62及び 63は互いに結合して環を形成してもよい。
Figure imgf000009_0008
Figure imgf000009_0001
い。
は互いに結合して環を形成してもよい。
は互いに結合して環を形成してもよい。
Figure imgf000009_0002
は互いに結合して環を形成してもよい。
84及び 85は互いに結合して環を形成してもよい。
Figure imgf000009_0003
それぞれ独立して、 2価の連結基を表す。
単結合又は 2価の連結基を表す。
[¾9及び[^〇は、 それぞれ独立して、 3価の連結基を表す。
4価の連結基を表す。 ]
[3]
Figure imgf000009_0004
から選ばれる少なくとも一方が、 ニトロ基、 シアノ基、 ハ ロゲン原子、 _〇〇 3、 一 3〇 3、 _3 5、 _3 3、 フルオロアルキル 基、 フルオロアリール基、 _〇〇一〇 _[¾ 222、
Figure imgf000009_0005
[¾ 222 ([¾ 222は、 水素原子、 置換基を有していてもよい炭素数 1〜 25の \¥0 2020/175392 8 卩（：170? 2020 /007178
アルキル基又は置換基を有していてもよい炭素数 6〜 1 8の芳香族炭化水素 基を表す。 ） である ［2］ に記載の化合物。
［4］
Figure imgf000010_0001
から選ばれる少なくとも一方が、 ニトロ基、 シアノ基、 フ ッ素原子、 塩素原子、 一〇〇 3、 一 3〇 3、 フルオロアルキル基、 一〇〇
Figure imgf000010_0002
（［^ 2 2 2は、 水素原子、 置換基を有していて もよい炭素数 1〜 2 5のアルキル基又は置換基を有していてもよい炭素数 6 〜 1 8の芳香族炭化水素基を表す。 ） である ［2］ 又は ［3］ に記載の化合 物。
［5］
Figure imgf000010_0003
から選ばれる少なくとも一方が、 シアノ基、 _◦〇_〇_
［¾ 2 2 2又は一 3〇2—［¾ 2 2 2 （［¾ 2 2 2は、 水素原子、 置換基を有していてもよい 炭素数 1〜 2 5のアルキル基又は置換基を有していてもよい炭素数 6〜 1 8 の芳香族炭化水素基を表す。 ） である ［2］ 〜 ［4］ のいずれかに記載の化 合物。
［6］
Figure imgf000010_0004
から選ばれる少なくとも一方が、 シアノ基である ［2］ 〜
［5］ のいずれかに記載の化合物。
［7］
Figure imgf000010_0005
がシアノ基であり、
シアノ基、 _〇〇_〇_［¾ 2 2 2又は一 3〇2 _［¾ 2 2 2 2 2 2は、 水 素原子、 置換基を有していてもよい炭素数 1〜 2 5のアルキル基又は置換基 を有していてもよい炭素数 6〜 1 8の芳香族炭化水素基を表す。 ） である ［ 2］ 〜 ［6］ のいずれかに記載の化合物。
Figure imgf000010_0006
がともにシアノ基である ［2］ 〜 ［7］ のいずれかに記載 の化合物。
［9］
Figure imgf000010_0007
が、 それぞれ独立して、 置換基を有していてもよい炭素数 1〜 2 5の脂肪族炭化水素基である ［2］ 〜 ［8］ のいずれかに記載の化合 物。
［1 0］
Figure imgf000010_0008
互いに連結して環を形成する ［2］ 〜 ［8］ のいず れかに記載の化合物。
［1 1］ 及び Vが互いに連結して形成する環が、 脂肪族環である ［1 〇 \¥02020/175392 9 卩（：170? 2020 /007178
］ に記載の化合物。
Figure imgf000011_0001
1〇、 及び環
Figure imgf000011_0002
が、 それぞれ独立して、 芳香族性を有さない環である
［2］ 〜 ［1 1］ のいずれかに記載の化合物。
Figure imgf000011_0003
Figure imgf000011_0004
それぞれ独立して、 5〜 7員環構造である ［2］ 〜 ［1 2］ のいずれかに記載の化合物。
Figure imgf000011_0005
それぞれ独立して、 6員環構造である ［1 3］ に
Figure imgf000011_0010
シアノ基、 ハロゲン原子、 _〇〇 3、 一 3〇 3、 _ 3 5、 _ 3 3、 フルオロアルキル基、 フルオロアリール基、 _〇〇一〇
Figure imgf000011_0006
（［¾ 1 1 1八及び 1 12八は、 それぞれ独立して、 ハロゲン原子を有していてもよい炭素数 1〜 24のアルキル基を表す。 ） で ある ［1］ 〜 ［1 4］ のいずれかに記載の化合物。
［1 6］
Figure imgf000011_0007
がシアノ基、 フッ素原子、 塩素原子、 一〇〇 3、 一 3〇 3、 フ ルオロアルキル基、
Figure imgf000011_0008
（［¾1 1 1；^及び
［¾1 12 は、 それぞれ独立して、 ハロゲン原子を有していてもよい炭素数 1〜 24のアルキル基を表す。 ） である ［1］ 〜 ［1 5］ のいずれかに記載の化 合物。
である ［1］ 〜 ［1 6］ のいずれかに記載の化合物。 員環である ［1］ 〜 ［1 7］ のいずれかに記載の化合 物
Figure imgf000011_0009
である ［1 8］ に記載の化合物。
［20］ ス 1113乂におけるグラム吸光係数 ^が〇. 5以上である ［1］ 〜 ［1 9 ］ のいずれかに記載の化合物。
（ス 1113乂は、 分子量が 3000以下であり、 かつ式 （X） で表される部分構造 を有する化合物における極大吸収波長 ［n m］ を表す。 ） \¥02020/175392 10 卩（：17 2020 /007178
［2 1］ 式 （B） を満たす ［1］ 〜 ［20］ のいずれかに記載の化合物。
£ （ A max） / £ （ Amax+ 3 Onm） ³ 5 （ B）
［£ （ス max） は、 分子量が 3000以下であり、 かつ式 （X） で表される部 分構造を有する化合物における極大吸収波長 ［n m］ におけるグラム吸光係 数を表す。
£ （ス max+30 n m） は、 分子量が 3000以下であり、 かつ式 （X） で 表される部分構造を有する化合物の （極大吸収波長 +30 n m） の波長 ［n m］ におけるグラム吸光係数を表す。 ］
［22］ ［1］ 〜 ［2 1］ のいずれかに記載の化合物を含む組成物。
［23］ ［22］ に記載の化合物を含む組成物から形成される成形物。
［24］ ［1］ 〜 ［2 1］ のいずれかに記載の化合物を含む眼鏡レンズ用組 成物。
［25］ ［24］ に記載の眼鏡レンズ用組成物から形成される眼鏡レンズ。
［26］ 式 （ I _ 1） で表される化合物と、 式 （丨 _ 2） で表される化合物 とを反応させる工程を含む式 （丨） で表される化合物の製造方法。
Figure imgf000012_0001
1つの二重結合を有し、 かつ芳香 族性を有さない環構造を表す。
及び は、 それぞれ独立して、 水素原子、 複素環基、 ハロゲン原子、 ニトロ基、 シアノ基、 ヒドロキシ基、 チオール基、 カルボキシ基、 _3 5、 — 3 3、 一 3〇31~1、 一 3〇21~1、 置換基を有していてもよい炭素数 1〜 25 の脂肪族炭化水素基又は置換基を有していてもよい炭素数 6〜 1 8の芳香族 炭化水素基を表し、 該脂肪族炭化水素基又は芳香族炭化水素基に含まれる一
0 ^12 _又は_〇 ^1=は、 一 12八一、 — 302 — % —0〇一、 一〇一、 — 0 \¥02020/175392 11 卩(：170? 2020 /007178
〇〇一、 一〇〇〇一、 一〇〇 ［¾ 13八一、 一 ［¾ 14八一〇〇一、 一3 -、 - 3
〇一、 一〇 2—又は一〇 1~1 ーに置換されていてもよい。
して環を形成してもよい。
Figure imgf000013_0001
、 、 ゲン原子、 ニトロ基、 シアノ基、 ヒドロキシ基、 チ 才ール基、 カルボキシ基、 _ 3 5、 _ 3 3、 _3〇31~1、 _3〇21~1、 置換 基を有していてもよい炭素数 1〜 25の脂肪族炭化水素基又は置換基を有し ていてもよい炭素数 6〜 1 8の芳香族炭化水素基を表し、 該脂肪族炭化水素 基又は芳香族炭化水素基に含まれる
Figure imgf000013_0002
_〇一、 一、
Figure imgf000013_0003
_〇〇一、 _〇〇_〇_、 _〇_〇〇_、 一〇一〇〇一〇 一、 _〇〇 ［¾2 _、 一〇 _〇〇_ ［¾3 _、
Figure imgf000013_0004
〇一、
Figure imgf000013_0005
Figure imgf000013_0006
八、 八、 八、 八、 八、 八、 八、 八、 八、 〇八、
1八、 ［¾1 、 ［¾13 及び［¾ 1 4 は、 それぞれ独立して、 水素原子又は炭素数 1 〜 6のアルキル基を表す。 ］
Figure imgf000013_0007
［式 （ I _2） 中、 及び は、 それぞれ独立して、 電子求引性基を表す 。 てもよい。 ］
Figure imgf000013_0008
\¥0 2020/175392 12 卩（：170? 2020 /007178
［式 （丨） 中、 環 \^/ 1、 、 、 、 V及び は、 前記と同じ意味を表 す。 ］
［2 7］ 式 （ I _ 3） で表される化合物と、 式 （ I _ 4） で表される化合物 とを反応させて式 （丨 _ 1） で表される化合物を得る工程をさらに含む ［2
6］ に記載の製造方法。
Figure imgf000014_0005
［式 （丨 _ 3） 中、 環 \^/ 1、
Figure imgf000014_0001
は前記と同じ意味を表す。 ］ 一已·！ （1-4）
［式 （丨 _ 4） 中、
Figure imgf000014_0002
は前記と同じ意味を表す。 巳！は脱離基を表す。 ］
［2 8］ 式 （丨 _ 5） で表される化合物と、 式 （ I _ 6） で表される化合物 とを反応させて式 （丨 _ 3） で表される化合物を得る工程をさらに含む ［2
7］ に記載の製造方法。
Figure imgf000014_0003
［2 9］ 式 （ I _ 7） で表される化合物と、 式 （丨 _ 6） で表される化合物 とを反応させる工程を含む式 （丨） で表される化合物の製造方法。
Figure imgf000014_0004
\¥02020/175392 13 卩（：17 2020 /007178
［式 （丨 _7） 中、
環の構成要素として少なくとも 1つの二重結合を有し、 かつ芳香 族性を有さない環構造を表す。
は、 複素環基、 ハロゲン原子、 ニトロ基、 シアノ基、 ヒドロキシ基、 チ 才ール基、 カルボキシ基、 _ 3 5、 _ 3 3、 _3〇31~1、 _3〇21~1、 置換 基を有していてもよい炭素数 1〜 25の脂肪族炭化水素基又は置換基を有し ていてもよい炭素数 6〜 1 8の芳香族炭化水素基を表し、 該脂肪族炭化水素 基又は芳香族炭化水素基に含まれる
Figure imgf000015_0001
_〇一、 一、
Figure imgf000015_0002
_〇〇一、 _〇〇_〇_、 _〇_〇〇_、 一〇一〇〇一〇 一、 _〇〇 ［¾2 _、 一〇 _〇〇_ ［¾3 _、
Figure imgf000015_0003
〇一、
Figure imgf000015_0004
Figure imgf000015_0005
アルキル基を表す
Figure imgf000015_0006
［式 （ I - 6） 中、
及び は、 それぞれ独立して、 水素原子、 複素環基、 ハロゲン原子、 ニトロ基、 シアノ基、 ヒドロキシ基、 チオール基、 カルボキシ基、 _3 5、
— 3 3、 一 3〇31~1、 一 3〇21~1、 置換基を有していてもよい炭素数 1〜 25 の脂肪族炭化水素基又は置換基を有していてもよい炭素数 6〜 1 8の芳香族 \¥02020/175392 14 卩(：170? 2020 /007178
炭化水素基を表し、 該脂肪族炭化水素基又は芳香族炭化水素基に含まれる一 〇1~12 _又は_〇1_1=は、 一 ？^12*-、 _3〇2 _、 00 0 0 〇〇一、 一〇〇〇一、 一〇〇 ［¾13八一、 一1\114八一〇〇一、 一3 -、 -30 —、 一 3〇2—、 一〇 2—又は一〇 1~1 ーに置換されていてもよい。
して環を形成してもよい。
Figure imgf000016_0001
は、 それぞれ独立して、 水素原子又は炭素数 1〜
6のアルキル基を表す。 ］
Figure imgf000016_0002
［式 （丨） 中、 環 \^、 、 、 、 V及び は、 前記と同じ意味を表 す。
Figure imgf000016_0003
は互いに結合して環を形成してもよい。 ］
［30］ 式 （ I _8） で表される化合物と式 （丨 _4） で表される化合物と を反応させて式 （丨 _7） で表される化合物を得る工程をさらに含む ［29 ］ に記載の製造方法。
（卜 8）
Figure imgf000016_0004
［式 （丨 _8） 中、 環 \^/1、
Figure imgf000016_0005
は前記と同じ意味を表す。 ］
一已·！ （1-4）
［式 （丨 _4） 中、
Figure imgf000016_0006
は前記と同じ意味を表す。 巳！は脱離基を表す。 ］
［3 1］ 式 （ I _ 5） で表される化合物と式 （丨 _ 2） で表される化合物と を反応させて式 （丨 _8） で表される化合物を得る工程をさらに含む ［30 ］ に記載の製造方法。
Figure imgf000016_0007
\¥02020/175392 15 卩(：17 2020 /007178
［式 （ | - 5） 中、 環 は前記と同じ意味を表す。 ］
Figure imgf000017_0002
［式 （丨 _2） 中、
Figure imgf000017_0001
は前記と同じ意味を表す。 ］
［32］ 式 （ 1 —5— 1） で表される化合物と、 式 （ I _ 6） で表される化 合物とを反応させて式 （丨 _ 1） で表される化合物を得る工程をさらに含む ［26］ に記載の製造方法。
Figure imgf000017_0003
［33］ 式 （ I _ 5 _ 1） で表される化合物と式 （丨 _ 2） で表される化合 物とを反応させて式 （丨 _7） で表される化合物を得る工程をさらに含む ［ 29］ に記載の製造方法。
Figure imgf000017_0004
\¥02020/175392 16 卩(：17 2020 /007178
［式 （丨 _2） 中、
Figure imgf000018_0001
は前記と同じ意味を表す。 ］
［34］ 式 （ I _ 5） で表される化合物と、 式 （丨 _4） で表される化合物 とを反応させて式 （丨 _5_ 1） で表される化合物を得る工程をさらに含む ［32］ 又は ［33］ に記載の製造方法。
Figure imgf000018_0002
［式 （ I -5） 中、 環 は、 前記と同じ意味を表す。 ］
Figure imgf000018_0003
［式 （丨 _4） 中、
Figure imgf000018_0004
は前記と同じ意味を表す。 巳！は脱離基を表す。 ］ 発明の効果
［0008］ 本発明は、 波長 380〜 400 n の短波長の可視光に対する高い吸収選 択性を有するメロシアニン骨格を有する新規化合物を提供する。 また、 本発 明の化合物は良好な耐候性を有する。
発明を実施するための形態
［0009］ <化合物 （X） >
本発明の化合物は、 分子量が 3000以下であり、 かつ式 （X） で表され る部分構造を有する化合物 （以下、 化合物 （X） という場合がある。 ） であ る。
Figure imgf000018_0005
［式 （X）
Figure imgf000018_0006
環の構成要素として少なくとも 1つの二重結合を有 し、 かつ芳香族性を有さない環構造を表す。
は、 複素環基、 ハロゲン原子、 ニトロ基、 シアノ基、 ヒドロキシ基、 チ 才ール基、 カルボキシ基、 _ 3 5、 _ 3 3、 _3〇31~1、 _3〇21~1、 置換 \¥0 2020/175392 17 卩（：170? 2020 /007178
基を有していてもよい炭素数 1〜 2 5の脂肪族炭化水素基又は置換基を有し ていてもよい炭素数 6〜 1 8の芳香族炭化水素基を表し、 該脂肪族炭化水素 基又は芳香族炭化水素基に含まれる
Figure imgf000019_0001
_〇一、
Figure imgf000019_0004
それぞれ独立して、 水素原子又は炭素数 1〜 6のアルキル基を表す
[0010] 本明細書において、 炭素数は、 置換基の炭素数を含まず、 _〇1~1 2—又は一 〇1~1 =が例えば上記のように置換されている場合、 置換される前の炭素数を いう。
[001 1 ] 環の構成要素として二重結合を 1つ以上有する環であり、 かつ芳 香族性を有さない環であれば特に限定されない。
Figure imgf000019_0002
は単環であってもよい し、 縮合環であってもよい。
は、 環の構成要素としてへテロ原子 （例えば、 酸素原子、 硫黄原子、 窒素原子等） を含む複素環であってもよいし、 炭素原子と水素原子とからな る脂肪族炭化水素環であってもよい。
Figure imgf000019_0003
に含ま れる二重結合は、 通常 1〜 4であり、 1〜 3であることが好ましく、 1又は 2であることがより好ましく、 1 つであることがさらに好ましい。
[0012] は、 通常、 炭素数 5〜 1 8の環であり、 5〜 7員環構造であることが 好ましく、 6員環構造であることがより好ましい。
単環であることが好ましい。 \¥0 2020/175392 18 卩（：170? 2020 /007178
[0013] は、 置換基を有していてもよい。 前記置換基としては、 フッ素原子、 塩素原子、 臭素原子、 ヨウ素原子等のハロゲン原子； メチル、 エチル基、 プ ロピル基、 プチル基、 ペンチル基、 ヘキシル基、 ヘプチル基、 オクチル基、 ノニル基等の炭素数 1〜 1 2のアルキル基； フルオロメチル基、 ジフルオロ メチル基、 トリフルオロメチル基、 2—フルオロエチル基、 2 , 2—ジフル オロエチル基、 2 , 2 , 2—トリフルオロエチル基、 1 , 1 , 2 , 2—テト ラフルオロエチル基、 1 , 1 , 2 , 2 , 2—ペンタフルオロエチル基等の炭 素数 1〜 1 2のハロゲン化アルキル基； メ トキシ基、 エトキシ基、 プロポキ シ基、 ブトキシ基、 ペンチルオキシ基、 ヘキシルオキシ基等の炭素数 1〜 1 2のアルコキシ基； メチルチオ基、 エチルチオ基、 プロピルチオ基、 プチル チオ基、 ペンチルチオ基、 ヘキシルチオ基等の炭素数 1〜 1 2のアルキルチ 才基；モノフルオロメ トキシ基、 ジフルオロメ トキシ基、 トリフルオロメ ト キシ基、 2 -フルオロエトキシ基、 1 , 1 , 2 , 2 , 2 -ペンタフルオロエ トキシ基等の炭素数 1〜 1 2のフッ素化アルコキシ基； アミノ基、 メチルア ミノ基、 エチルアミノ基、 ジメチルアミノ基、 ジエチルアミノ基、 メチルエ チル等の炭素数 1〜 6のアルキル基で置換されていてもよいアミノ基； メチ ルカルボニルオキシ基、 エチルカルボニルオキシ基等の炭素数 2〜 1 2のア ルキルカルボニルオキシ基； メチルスルホニル基、 エチルスルホニル基等の 炭素数 1〜 1 2のアルキルスルホニル基； フヱニルスルホニル基等の炭素数 6〜 1 2のアリールスルホニル基；シアノ基；二トロ基；水酸基；チオール 基；カルボキシ基； 一 3 3 ; - 3 5等が挙げられる。
が有していてもよい置換基は、 炭素数 1〜 1 2のアルキル基、 炭素数 1〜 1 2のアルコキシ基、 炭素数 1〜 1 2のアルキルチオ基又は炭素数 1〜
6のアルキル基で置換されていてもよいアミノ基であることが好ましい。
[0014] としては、 例えば、 下記に記載の基が挙げられる。
Figure imgf000021_0001
[0015] \¥0 2020/175392 20 卩（：170? 2020 /007178
Figure imgf000022_0001
[式中、 * 1は窒素原子との結合手を表し、 * 2は炭素原子との結合手を表 す。 ]
[0017] で表される複素環基としては、 ピリジル基、 ピロリジル基、 テトラヒド ロフルフリル基、 テトラヒドロチオフエン基、 ピロール基、 フリル基、 チオ フエノ基、 ピぺリジン基、 テトラヒドロピラニル基、 テトラヒドロチオピラ ニル基、 チアピラニル基、 イミダゾリノ基、 ピラゾール基、 オキサゾール基 、 チアゾリル基、 ジオキサニル基、 モルホリノ基、 チアジニル基、 トリアゾ \¥0 2020/175392 21 卩（：170? 2020 /007178
—ル基、 テトラゾール基、 ジオキソラニル基、 ピリダジニル基、 ピリミジニ ル基、 ピラジニル基、 インドリル基、 イソインドリル基、 ベンゾイミダゾリ ル基、 プリニル基、 ベンゾトリアゾリル基、 キノリニル基、 イソキノリニル 基、 キナゾリニル基、 キノキサリニル基、 シンノリニル基、 プテリジニル基 、 ベンゾピラニル基、 アントリル基、 アクリジニル基、 キサンテニル基、 力 ルバゾリル基、 テトラセニル基、 ポルフィニル基、 クロリニル基、 コリニル 基、 アデニル基、 グアニル基、 シトシル基、 チミニル基、 ウラシル基、 キノ リル基、 チオフエニル基、 イミダゾリル基、 オキサゾリル基、 チアゾリル基 等の炭素数 3〜 1 6の脂肪族複素環及び炭素数 3〜 1 6の芳香族複素環基が 挙げられ、 ピロリジル基、 ピペリジル基、 テトラヒドロフルフリル基、 テト ラヒドロピラニル基、 テトラヒドロチオフエノ基、 テトラヒドロチオピラニ ル基又はピリジル基であることが好ましい。
[0018] 3で表される炭素数 1〜 2 5の脂肪族炭化水素基としては、 メチル基、 エ チル基、 n -プロピル基、 イソプロピル基、 门ープチル基、 6 「 1: -プチ ル基、 3 ㊀〇—ブチル基、
Figure imgf000023_0001
ペンチル基、 イソペンチル基、
Figure imgf000023_0002
_ヘキシル 基、 イソヘキシル基、 |-| _オクチル基、 イソオクチル基、
Figure imgf000023_0003
_ノニル基、 イ ソノニル基、 n _デシル基、 イソデシル基、 门 _ドデシル基、 イソドデシル 基、 ウンデシル基、 ラウリル基、 ミリスチル基、 セチル基、 ステアリル基等 の炭素数 1〜 2 5の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基：シクロプロピル基、 シクロブチル基、 シクロペンチル基、 シクロヘキシル基等の炭素数 3〜 2 5 のシクロアルキル基；シクロヘキシルメチル基等の炭素数 4〜 2 5のシクロ アルキルアルキル基等が挙げられる。
3で表される炭素数 1〜 2 5の脂肪族炭化水素基は、 炭素数 1〜 1 5のア ルキル基であることが好ましく、 炭素数 1〜 1 2のアルキル基であることが より好ましい。
で表される脂肪族炭化水素基が有していてもよい置換基としては、 ハロ ゲン原子、 水酸基、 ニトロ基、 シアノ基、 一3〇3 1~1等が挙げられる。
[0019] 3で表される炭素数 1〜 2 5の脂肪族炭化水素基に含まれる 1~1 2 _又 \¥0 2020/175392 22 卩（：170? 2020 /007178
Figure imgf000024_0001
, , , , 、
1 03-3 3 03 03 3 3 03-3 -30 —又は一 3〇 2—に置換されていてもよい。
前記炭素数 1〜 2 5の脂肪族炭化水素基に含まれる
Figure imgf000024_0002
が置換される場合、 一〇一、 一3—、 一 0〇一〇一又は一 3〇 2—で置換され ることが好ましい。
前記炭素数 1〜 2 5の脂肪族炭化水素基に含まれる
Figure imgf000024_0003
が一〇一で置換された場合、 当該脂肪族炭化水素基は、 _〇_［¾’ （［¾’ は ハロゲン原子を有していてもよい炭素数 1〜 2 4のアルキル基） で表される アルコキシ基であることが好ましい。 また、 ポリエチレンオキシ基やポリプ ロピレンオキシ基等のポリアルキレンオキシ基であってもよい。 一〇一
Figure imgf000024_0004
で表されるアルコキシ基としては、 例えば、 メ トキシ基、 エトキシ基、 一〇 〇 3基、 ポリエチレンオキシ基、 ポリプロピレンオキシ基等が挙げられる。 前記炭素数 1〜 2 5の脂肪族炭化水素基に含まれる
Figure imgf000024_0005
が _ 3 _で置換された場合、 当該脂肪族炭化水素基は、
Figure imgf000024_0006
は ハロゲン原子を有していてもよい炭素数 1〜 2 4のアルキル基） で表される アルキルチオ基であることが好ましい。 また、 ポリエチレンチオ基やポリプ ロピレンチオ基等のポリアルキレンチオ基であってもよい。 一
Figure imgf000024_0007
’ で表 されるアルキルチオ基としては、 例えば、 メチルチオ基、 エチルチオ基、 一 3〇 3基、 ポリエチレンチオ基、 ポリプロピレンチオ基等が挙げられる。 前記炭素数 1〜 2 5の脂肪族炭化水素基に含まれる
Figure imgf000024_0008
が一〇〇〇一で置換された場合、 当該脂肪族炭化水素基は、 _〇〇〇_［¾’ （［¾， はハロゲン原子を有していてもよい炭素数 1〜 2 4のアルキル基） で 表される基であることが好ましい。 \¥02020/175392 23 卩（：170? 2020 /007178
前記炭素数 1〜 25の脂肪族炭化水素基に含まれる
Figure imgf000025_0001
が一 3〇2—で置換された場合、 当該脂肪族炭化水素基は、 _3〇2_8’ （
[¾， はハロゲン原子を有していてもよい炭素数 1〜 24のアルキル基） で表 される基であることが好ましく、 _3〇2〇1~1 2基、 _3〇2〇1~12 基等で あってもよい。
Figure imgf000025_0002
1 1八で表される炭素数 1〜 6のアルキル基としては、 メチル基、 エチル基、 门 -プロピル基、 イソプロピル基、 门ーブチル基、 6 「 1： -プチル基、 36 〇 _ブチル基、
Figure imgf000025_0003
ペンチル基、
Figure imgf000025_0004
ヘキシル基、 1 —メチルブチル基等の 直鎖状又は分岐鎖状の炭素数 1〜 6のアルキル基が挙げられる。
[0021] で表される炭素数 6〜 1 8の芳香族炭化水素基としては、 フヱニル基、 ナフチル基、 アントラセニル基、 テトラセニル基、 ペンタセニル基、 フエナ ントリル基、 クリセニル基、 トリフエニレニル基、 テトラフエニル基、 ピレ ニル基、 ペリレニル基、 コロネニル基、 ビフエニル基等の炭素数 6〜 1 8の アリール基；ベンジル基、 フエニルエチル基、 ナフチルメチル基等の炭素数 7〜 1 8のアラルキル基等が挙げられ、 炭素数 6〜 1 8のアリール基である ことが好ましく、 フエニル基又はベンジル基であることがより好ましい。
[0022] で表される炭素数 6〜 1 8の芳香族炭化水素基が有していてもよい置換 基としては、 ハロゲン原子；水酸基；チオール基； アミノ基；ニトロ基；シ アノ基； _3〇31~1基等が挙げられる。
[0023] で表される炭素数 6〜 1 8の芳香族炭化水素基に含まれる
Figure imgf000025_0005
1~12—又 は一〇!!=は、 一〇一、 一3—、
Figure imgf000025_0006
一〇〇一、 一〇〇一〇一、 一 〇_〇〇_、 一〇一〇〇一〇一、 一〇〇 [¾2八一、 一〇 _〇〇_ [¾3八一、
Figure imgf000025_0007
, , , , 、
1 03-3 3 03 03 3 3 03-3 -30 —又は一 3〇 2—に置換されていてもよい。 \¥0 2020/175392 24 卩（：170? 2020 /007178
前記炭素数
Figure imgf000026_0001
が置換される場合、 一〇一又は一 3 0 2 —で置換されることが好ましい。 前記炭素数
Figure imgf000026_0002
が _〇_で置換された場合、 当該芳香族炭化水素基は、 フエノキシ基等の炭 素数 6〜 1 7のアリールオキシ基； フエノキシエチル基、 フエノキシジエチ レングリコール基、 フエノキシポリアルキレングリコール基のアリールアル コキシ基等であることが好ましい。
前記炭素数
Figure imgf000026_0003
が一 3〇2—で置換された場合、 当該芳香族炭化水素基は、 _ 3〇2 _ 8” （ は炭素数 6〜 1 7のアリール基又は炭素数 7〜 1 7のアラルキル基を表 す。 ） で表される基であることが好ましい。
[0024] で表されるハロゲン原子としては、 フッ素原子、 塩素原子、 臭素原子、 ヨウ素原子等が挙げられる。
[0025] ニトロ基；シアノ基；ハロゲン原子；
Figure imgf000026_0004
5 ; — 3 3 ; フルオロアルキル基 （好ましくは、 炭素数 1〜 2 5） ; フル オロアリール基 （好ましくは、 炭素数 6〜 1 8） ; _〇〇_〇_ [¾ 1 1 ^又は
Figure imgf000026_0005
それぞれ独立して、 ハロゲン原子 を有していてもよい炭素数 1〜 2 4のアルキル基を表す。 ） であることが好 ましく、
シアノ基； フッ素原子；塩素原子； _〇〇 3 ; — 3〇 3 ; フルオロアル キル基 （好ましくは、 炭素数 1〜 1 2）
Figure imgf000026_0006
Figure imgf000026_0007
それぞれ独立して、 ハロゲン原子を有して いてもよい炭素数 1〜 2 4のアルキル基を表す。 ） であることがより好まし シアノ基であることが特に好ましい。
[0026] 化合物 （X） の分子量は、 好ましくは 2 5 0 0以下であり、 より好ましく は 2 0 0 0以下であり、 さらに好ましくは 1 5 0 0以下であり、 特に好まし くは 1 0 0 0以下である。 \¥0 2020/175392 25 卩（：17 2020 /007178
また、 好ましくは 1 〇〇以上であり、 1 5 0以上であり、 2 0 0以上である 化合物 （X） は分子量が 3 0 0 0以下であれば、 コボリマーであってもよ いが、 単量体であることが好ましい。
［0027］ 化合物 （X） は、 波長 3 7 0 n 以上 4 2 0 n 以下に極大吸収波長を示 すことが好ましい。 化合物 （X） が波長 3 7 0 n 以上 4 2 0 n 以下に極 大吸収波長を示すと、 波長 3 8 0 1^〇!以上 4 0 0 1^ 以下の範囲の紫外〜近 紫外光を効率よく吸収することができる。 化合物 （X） の極大吸収波長 （ス 〇13乂） は、 好ましくは波長
Figure imgf000027_0001
m以下であり、 より好ま しくは波長 3 7 5 n 以上 4 1 0 n 以下であり、 さらに好ましくは波長 3 8 0 1^〇!以上 4 0 0 1^〇!以下である。
［0028］ 化合物 （X） は、 ス 1113乂におけるグラム吸光係数 ^が〇. 5以上であること が好ましく、 より好ましくは〇. 7 5以上、 特に好ましくは 1 . 0以上であ る。 上限は特に制限されないが、 一般的には 1 0以下である。 なお、 ス 1113乂は 、 化合物 （X） の極大吸収波長を表す。
化合物 （X） のス 1113乂におけるグラム吸光係数 ^が〇. 5以上であると、 少 量の添加量であっても波長 3 8 0〜 4 0 0 〇!の範囲の紫外〜近紫外光を効 率よく吸収することができる。
化合物 （X） は、 £ （ス 1113乂） / £ （ス 1113乂+ 3〇 11 111） が 5以上であること が好ましく、 よく好ましくは 1 0以上、 特に好ましくは 2 0以上である。 上 限は特に制限されないが、 一般的には 1 0 0 0以下である。 £ （ス 1113乂） は、 化合物 （X） の極大吸収波長 ［〇 0!］ におけるグラム吸光係数を表し、 £ （ ス 1113乂+ 3〇 11 111） は、 化合物 （X） の （極大吸収波長 ［1^ 111］ + 3 0 11 111） の波長 ［门 ］ におけるグラム吸光係数を表す。
£ （ス 1113乂） / £ （ス 1113乂+ 3〇 11 111） が 5以上であると、 4 2 0 01以上の 波長における副吸収を最小限にすることができるため、 着色が生じにくい。 なお、 グラム吸光係数の単位は、 1- / （9 〇 01） である。
［0029］ 化合物 （X） としては、 式 （丨） で表される化合物〜式 （V I I I） で表 \¥0 2020/175392 26 卩(：17 2020 /007178
される化合物のいずれかであることが好ましく、 式 （丨） で表される化合物 であることがより好ましい。
Figure imgf000028_0001
\¥02020/175392 27 卩（：170? 2020 /007178
Figure imgf000029_0001
［式 （ I） 〜式 （V I I I） 中、
Figure imgf000029_0002
及び環 \^/12は、 それぞれ独立して、 環の構成要素として少なくとも 1つ の二重結合を有する環構造を表す。
Figure imgf000029_0003
構成要素として窒素原子を少なくとも 2つ有する環を表す。
Figure imgf000029_0004
13は、 それぞれ独立して、 構成要素として窒素原子を少 なくとも 1つ有する環を表す。
、 1、 1、 1、 1、 01、 1 1、 、 2、 2、 2 、 ［¾62、 ［¾72、 ［¾82、 ［¾92、 ［¾102及び［¾1 12は、 それぞれ独立して、 水素 原子、 複素環基、 ハロゲン原子、 ニトロ基、 シアノ基、 ヒドロキシ基、 チオ —ル基、 カルボキシ基、 _3 5、 _ 3 3、 _3〇31~1、 _3〇21~1、 置換基 \¥02020/175392 28 卩（：170? 2020 /007178
を有していてもよい炭素数 1〜 25の脂肪族炭化水素基又は置換基を有して いてもよい炭素数 6〜 1 8の芳香族炭化水素基を表し、 該脂肪族炭化水素基 又は芳香族炭化水素基に含まれる
Figure imgf000030_0001
- 302 _〇〇_、 _〇_、 _〇〇〇_、 _〇〇〇_、 _〇〇 ［¾13八_
Figure imgf000030_0002
されていてもよい。
^13、 ^23、 ^33、 ^43、 ^53、 ^63、 ^73、 ^83、 ^93、 ［¾1。3及び
［¾1 13は、 それぞれ独立して、 複素環基、 ハロゲン原子、 ニトロ基、 シアノ基 、 ヒドロキシ基、 チオール基、 カルボキシ基、 一 3 5、 一 3 3、 一 3〇31~1 、 -30^, 置換基を有していてもよい炭素数 1〜 25の脂肪族炭化水素基 又は置換基を有していてもよい炭素数 6〜 1 8の芳香族炭化水素基を表し、 該脂肪族炭化水素基又は芳香族炭化水素基に含まれる
Figure imgf000030_0003
又は _◦!! = は、 一〇一、 一3 -、 一 ［^ 一、 一〇〇一、 一〇〇一〇一、 -0-00- 、 _〇_〇〇_〇_、 _〇〇 ［¾2八_、 _〇_〇〇_ ［¾3八_、
Figure imgf000030_0004
〇〇一、
Figure imgf000030_0005
〇一〇一、
Figure imgf000030_0006
-00-3- , -3-00-3 -, _3_〇〇_ ［¾8八_、 _ ［¾9八_〇〇_3—、 _〇 3 -, -0-03 -, -03-0-, _ ［¾1 (^_〇3_、
Figure imgf000030_0007
— 3—、 — 3— 03— % — 03— 3 — 3— 03— 3— % — 3〇—又は—
3〇 2—に置換されていてもよい。
1八、 ［¾1 、 ［¾13 及び［¾ 1 4 は、 それぞれ独立して、 水素原子又は炭素数 1 〜 6のアルキル基を表す。
、 4、 4、 4、 4、 4、 4、 4、 4、 4、 04 、 ［¾5、 ［^5、 ［¾25、 ［¾35、 ［¾75及び［^85は、 それぞれ独立して、 電子求引性基を表す。
Figure imgf000030_0008
\¥0 2020/175392 29 卩（：170? 2020 /007178
Figure imgf000031_0006
Figure imgf000031_0007
Figure imgf000031_0001
に結合して環を形成してもよい。
に結合して環を形成してもよい。
に結合して環を形成してもよい。
に結合して環を形成してもよい。
ぞれ独立して、 2価の連結基を表す。
Figure imgf000031_0002
価の連結基を表す。
[¾ 9及び[^〇は、 それぞれ独立して、 3価の連結基を表す。
[¾ は、 4価の連結基を表す。 ]
Figure imgf000031_0003
及び環
Figure imgf000031_0004
は、 それぞれ独立して、 環の構成要素として二重結合を 1つ 以上有する環であれば特に限定されない。 環 2〜環 はそれぞれ単環であ ってもよいし、 縮合環であってもよい。 また、
Figure imgf000031_0005
は脂肪族環であ \¥0 2020/175392 30 卩（：170? 2020 /007178
ってもよいし、 芳香環であってもよい。
Figure imgf000032_0001
は、 環の構成要素としてへテロ原子 （例えば、 酸素原子、 硫 黄原子、 窒素原子等） を含む複素環であってもよい。
[0031 ]
Figure imgf000032_0002
環の構成要素として二重結合を 1つ以上有するが、 環 2 ~環\^/ 1 2に含まれる二重結合は、 それぞれ独立して、 通常 1〜 4であり、 1 〜 3であることが好ましく、 1又は 2であることがより好ましく、 1つであ ることがさらに好ましい。
[0032] 環 \/\/2 ~環\^ 1 2は、 それぞれ独立して、 通常、 炭素数 5〜 1 8の環であり、
5〜 7員環構造であることが好ましく、 6員環構造であることがより好まし い。
Figure imgf000032_0003
は、 それぞれ独立して、 単環であることが好ましい。 また環 2〜環 1 2はそれぞれ独立して芳香族性を有さない環であることが好ましい
Figure imgf000032_0004
は、 置換基を有していてもよい。 前記置換基としては、 環 1が有していてもよい置換基と同じものが挙げられる。
[0033] 環 \/\/2 ~環\^ 1 2が有していてもよい置換基としては、 炭素数 1〜 1 2のアル キル基、 炭素数 1〜 1 2のアルコキシ基、 炭素数 1〜 1 2のアルキルチオ基 又は炭素数 1〜 6のアルキル基で置換されていてもよいアミノ基であること が好ましい。
[0034]
Figure imgf000032_0005
の具体例としては、
Figure imgf000032_0006
の具体例と同じものが挙げられる
[0035]
Figure imgf000032_0007
環の構成要素として窒素原子を
Figure imgf000032_0008
、 単環であってもよいし、 縮合環であってもよいが、 単環であることが好ま しい。
Figure imgf000032_0009
通常 5〜 1 0員環であり、 5〜 7員環であることが好ましく、
5員環又は 6員環であることがより好ましい。
Figure imgf000032_0010
基としては、 水酸基；チオール基； アルデヒド基； メチル基、 エチル基等の \¥02020/175392 31 卩（：170? 2020 /007178
炭素数 1 〜 6のアルキル基； メ トキシ基、 エトキシ基等の炭素数 1 〜 6のア ルコキシ基； メチルチオ基、 エチルチオ基等の炭素数 1 〜 6のアルキルチオ 基； アミノ基、 メチルアミノ基、 ジメチルアミノ基、 メチルエチル等の炭素
Figure imgf000033_0001
て水素原子又は炭素数 1 〜 6のアルキル基 を
Figure imgf000033_0002
は炭素数 1 〜 6のアルキル基を表す。 ） ； —〇33［¾4干 （?¾4 は炭素数 1 〜 6のアルキル基を表す。 ） ； 一〇3〇［¾5干 は炭素数 1 〜 6のアルキル基を表す。 ） ； _S〇2R6 f （R5 f は炭素 数 6〜 1 2のアリール基又はフッ素原子を有していてもよい炭素数 1 〜 6の アルキル基を表す。 ） 等が挙げられる。
［0036］ としては、 例えば下記に記載の環等が挙げられる。
Figure imgf000033_0003
［0037］
Figure imgf000033_0004
13は、 それぞれ独立して、 環の構成要素として窒素原子 を 1 つ含む環である。
Figure imgf000033_0005
13は、 それぞれ独立して、 単環であ ってもよいし、 縮合環であってもよいが、 単環であることが好ましい。
Figure imgf000033_0006
それぞれ独立して、 通常 5〜 1 0員環であり、 5 〜 7員環であることが好ましく、 5員環又は 6員環であることがより好まし い。 \¥02020/175392 32 卩(：170? 2020 /007178
Figure imgf000034_0001
置換基を有していてもよい。 環 112及び環 11 3が有していてもよい置換基としては、 の置換基と同じものが挙げられ る。
［0038］ 環 \/\/1 12及び環 \/\/1 13としては、 例えば下記に記載の環等が挙げられる。
Figure imgf000034_0002
［0039］ ［¾4、 4、 ［¾24、 ［¾34、 ［¾44、 ［¾54、 ［¾64、 ［¾74、 ［¾84、 ［¾94、 〇4
、 ［¾1 14、 ［¾5、 ［¾15、 ［¾25、 ［¾35、 ［¾75及び［¾85で表される電子求引性基 としては、 例えば、 ハロゲン原子、 ニトロ基、 シアノ基、 カルボキシ基、 ハ ロゲン化アルキル基、 ハロゲン化アリール基、 一〇〇 3、 一 3〇 3、 一 3 5、 _3 3、 _3〇31~1、 _3〇21~1、 _3〇2〇 3、 _3〇2〇 1~1 2、 _ 3〇2〇1~12 、 式 （乂一 1） で表される基が挙げられる。 寧
1—#22 (X»”
［式 （X— 1） 中、
X 1は、 _0〇_、 _0〇〇 _、 _〇0〇_、 — 03— % — 033— % — 0 03-, -030-, - 3〇2 -、 一 223〇〇一又は一〇〇 224 -を 表す。
8222は、 水素原子、 置換基を有していてもよい炭素数 1〜 25のアルキル 基又は置換基を有していてもよい炭素数 6〜 1 8の芳香族炭化水素基を表す
〇
［¾ 223及び［¾ 224は、 それぞれ独立して、 水素原子、 炭素数 1〜 6のアルキ \¥0 2020/175392 33 卩（：170? 2020 /007178
ル基又はフエニル基を表す。
氺は、 結合手を表す。 ]
[0040] ハロゲン原子としては、 フッ素原子、 塩素原子、 臭素原子、 ヨウ素原子が 挙げられる。
ハロゲン化アルキル基としては、 例えば、 トリフルオロメチル基、 ベルフ ルオロエチル基、 ペルフルオロプロピル基、 ペルフルオロイソプロピル基、 ペルフルオロブチル基、 ペルフルオロ 3㊀〇—ブチル基、 ペルフルオロ ㊀ 「 ーブチル基、 ペルフルオロペンチル基及びペルフルオロヘキシル基等の フルオロアルキル基等が挙げられ、 ペルフルオロアルキル基であることが好 ましい。 ハロゲン化アルキル基の炭素数としては、 通常 1〜 2 5であり、 好 ましくは炭素数 1〜 1 2である。 ハロゲン化アルキル基は、 直鎖状であって もよいし、 分岐鎖状であってもよい。
ハロゲン化アリール基としては、 フルオロフエニル基、 クロロフエニル基 、 ブロモフエニル基等が挙げられフルオロアリール基であることが好ましく 、 ペルフルオロアリール基であることがより好ましい。 ハロゲン原子を含む アリール基の炭素数としては、 通常 6〜 1 8であり、 好ましくは炭素数 6〜
1 2である。
[0041 ] X 1は、 一〇〇〇一又は一 3〇2 -であることが好ましい。
[¾ 2 2 2で表される炭素数 1〜 2 5のアルキル基としては、 メチル基、 エチル 基、 门 _プロピル基、 イソプロピル基、 门 _プチル基、 6 「 1: _プチル基 、 3㊀〇—ブチル基、
Figure imgf000035_0001
ペンチル基、
Figure imgf000035_0002
ヘキシル基、 1 —メチルブチル 基、 3—メチルブチル基、 —オクチル基、 —デシル、 2—ヘキシルーオ クチル基等の直鎖状又は分岐鎖状の炭素数 1〜 2 5のアルキル基が挙げられ る。 [¾ 2 2 2は、 炭素数 1〜 1 2のアルキルであることが好ましい。
Figure imgf000035_0003
していてもよい置換基と しては、 ハロゲン原子、 ヒドロキシ基等が挙げられる。
[¾ 2 2 2で表される炭素数 6〜 1 8の芳香族炭化水素基としては、 フヱニル基 、 ナフチル基、 アントラセニル基、 ビフエニル基等の炭素数 6〜 1 8のアリ \¥02020/175392 34 卩（：170? 2020 /007178
—ル基；ベンジル基、 フエニルエチル基、 ナフチルメチル基等の炭素数 7〜
1 8のアラルキル基等が挙げられる。
Figure imgf000036_0001
していてもよい置 換基としては、 ハロゲン原子、 ヒドロキシ基等が挙げられる。
Figure imgf000036_0002
しては、 メチル基 、 エチル基、 门ープロピル基、 イソプロピル基、 门ーブチル基、 6 「 1：— ブチル基、 3㊀〇—ブチル基、
Figure imgf000036_0003
ペンチル基、
Figure imgf000036_0004
ヘキシル基、 1 —メチ ルプチル基、 3 -メチルプチル基等が挙げられる。
［0042］ ［¾4、 4、 ［¾24、 ［¾34、 ［¾44、 ［¾54、 ［¾64、 ［¾74、 ［¾84、 ［¾94、
^104、 ^1 14、 ^5、 ^15、 ^25、 ^35、 ［¾75及び［¾ 85で表される電子求引 性基としては、 それぞれ独立して、 ニトロ基、 シアノ基、 ハロゲン原子、 一 〇〇 3、 一 3〇 3、 一 3 5、 一 3 3、 フルオロアルキル基 （好ましくは 、 炭素数 1〜 25） 、 フルオロアリール基 （好ましくは、 炭素数 6〜 1 8）
、 一〇〇一〇一［¾222、 一3〇2-［¾ 222又は一〇〇一［¾ 222 （［¾ 222は、 水素 原子、 置換基を有していてもよい炭素数 1〜 25のアルキル基又は置換基を 有していてもよい炭素数 6〜 1 8の芳香族炭化水素基を表す。 ） であること が好ましく、
ニトロ基、 シアノ基、 フッ素原子、 塩素原子、 _〇〇 3、 一 3〇 3、 フ ルオロアルキル基、 _◦〇_〇_［¾ 222又は一 3〇2_［¾ 222 （［¾ 222は、 水素 原子、 置換基を有していてもよい炭素数 1〜 25のアルキル基又は置換基を 有していてもよい炭素数 6〜 1 8の芳香族炭化水素基を表す。 ） であること がより好ましく、 シアノ基であることがさらに好ましい。
及び のうちの少なくとも一方がシアノ基であることが好ましく、
Figure imgf000036_0005
がシアノ基であり、 かつ、
Figure imgf000036_0006
がシアノ基、 _〇〇_〇_［¾ 222又は一 3〇2— ［¾ 222 （［¾ 222は、 それぞれ独立して、 水素原子、 ハロゲン原子を有していて もよい炭素数 1〜 25のアルキル基又はハロゲン原子を有していてもよい炭 素数 6〜 1 8の芳香族炭化水素基を表す。 ） であることがより好ましい。
［0043］
Figure imgf000036_0007
して環を形成してもよい。
Figure imgf000036_0008
いに結 \¥0 2020/175392 35 卩（：170? 2020 /007178
合して形成する環は、 単環であってもよいし、 縮合環であってもよいが、 単 環であることが好ましい。 また、 が互いに結合して形成する環は 、 環の構成要素としてへテロ原子 （窒素原子、 酸素原子、 硫黄原子） 等を含 んでいてもよい。
及び が互いに結合して形成する環は、 通常 3〜 1 0員環であり、 5 〜 7員環であることが好ましく、 5員環又は 6員環であることがより好まし い。
及び が互いに結合して形成する環としては、 例えば、 下記に記載の 構造が挙げられる。
Figure imgf000037_0001
[式中、 *は、 炭素原子との結合手を表す。
Figure imgf000037_0002
は、 それぞれ独立し て、 水素原子又は置換基を表す。 ]
[0044]
Figure imgf000037_0004
して形成する環は、 置換基 （上記式中の
Figure imgf000037_0003
6 £） を有していてもよい。 前記置換基は、 例えば、
Figure imgf000037_0005
が有していてもよい 置換基と同じものが挙げられる。 前記 [¾ 1 £〜[¾ 1 6 £は、 それぞれ独立して、 好 ましくは炭素数 1〜 1 2のアルキル基であり、 より好ましくは炭素数 1〜 6 のアルキル基であり、 さらに好ましくはメチル基である。
[0045]
Figure imgf000037_0006
が互いに結合し て形成する環と同じものが挙げられる。
Figure imgf000037_0007
て形成する環と同じものが挙げられる。
Figure imgf000037_0008
て形成する環と同じものが挙げられる。
Figure imgf000037_0009
が互いに結合し て形成する環と同じものが挙げられる。 \¥02020/175392 36 卩（：170? 2020 /007178
Figure imgf000038_0001
て形成する環と同じものが挙げられる。
［0046］ 、 1、 1、 1、 1、 01、 1 1、 、 2、 2、 2
Figure imgf000038_0002
は、 ［¾3で表される複素環基と同じものが挙げられ、 ピロリジル基、 ピベリジ ル基、 テトラヒドロフルフリル基、 テトラヒドロピラニル基、 テトラヒドロ チオフエノ基、 テトラヒドロチオピラニル基又はピリジル基であることが好 ましい。
［0047］ 、 1、 1、 1、 1、 01、 1 1、 、 2、 2、 2
、 2、 2、 2、 2、 02、 1 2、 3、 3、 3、 3、
Figure imgf000038_0003
53、 ［¾63、 ［¾73、 ［¾83、 ［¾93、 ［¾103及び 13で表される炭素数 1〜 25 の脂肪族炭化水素基としては、
Figure imgf000038_0004
で表される炭素数 1〜 25の脂肪族炭化水 素基と同じものが挙げられる。
前記炭素数 1〜 25の脂肪族炭化水素基は、 炭素数 1〜 1 5のアルキル基 であることが好ましく、 炭素数 1〜 1 2のアルキル基であることがより好ま しい。
［0048］ 、 1、 1、 1、 1、 01、 1 1、 、 2、 2、 2
、 2、 2、 2、 2、 02、 1 2、 3、 3、 3、 3、
Figure imgf000038_0005
53、 ［¾63、 ［¾73、 ［¾83、 ［^3、
Figure imgf000038_0006
で表される脂肪族炭化水素 基が有していてもよい置換基としては、 ハロゲン原子、 水酸基、 ニトロ基、 シアノ基、 一3〇31~1等が挙げられる。
［0049］ また、 、 ［¾41、 ［¾51、 ［¾61、 ［¾91、 01、 1 1、 ［¾2、 2、 ［¾42
Figure imgf000038_0007
302 -, _〇〇_、 _〇_、 _〇〇〇_、 _〇〇〇_、 _〇〇 ［¾ 13八_、
Figure imgf000038_0008
れていてもよい。 \¥02020/175392 37 卩（：170? 2020 /007178 3、 ［¾23、 ［¾33、 ［¾43、 ［¾53、 ［¾63、 ［¾73、 ［¾83、 ［¾93、 ［¾103及び
Figure imgf000039_0001
Figure imgf000039_0002
, , , , 、
1 03 3 3 03 03 3 3 03 3 -30 —又は一 3〇 2—に置換されていてもよい。
前記炭素数 1〜 25の脂肪族炭化水素基に含まれる
Figure imgf000039_0003
が置換される場合、 一〇一、 一3—、 一 0〇一〇一又は一 3〇 2—で置換され ることが好ましい。
前記炭素数 1〜 25の脂肪族炭化水素基に含まれる
Figure imgf000039_0004
が一〇一で置換された場合、 当該脂肪族炭化水素基は、 _〇_［¾’ （［¾’ は ハロゲン原子を有していてもよい炭素数 1〜 24のアルキル基） で表される アルコキシ基であることが好ましい。 また、 ポリエチレンオキシ基やポリプ ロピレンオキシ基等のポリアルキレンオキシ基であってもよい。 一〇一
Figure imgf000039_0005
で表されるアルコキシ基としては、 例えば、 メ トキシ基、 エトキシ基、 一〇 〇 3基等が挙げられる。
前記炭素数 1〜 25の脂肪族炭化水素基に含まれる
Figure imgf000039_0006
が _ 3 _で置換された場合、 当該脂肪族炭化水素基は、 一
Figure imgf000039_0007
は ハロゲン原子を有していてもよい炭素数 1〜 24のアルキル基） で表される アルキルチオ基であることが好ましい。 また、 ポリエチレンチオ基やポリプ ロピレンチオ基等のポリアルキレンチオ基であってもよい。 一
Figure imgf000039_0008
’ で表 されるアルキルチオ基としては、 例えば、 メチルチオ基、 エチルチオ基、 一 3〇 3基、 ポリエチレンチオ基、 ポリプロピレンチオ基等が挙げられる。 前記炭素数 1〜 25の脂肪族炭化水素基に含まれる
Figure imgf000039_0009
が一〇〇〇一で置換された場合、 当該脂肪族炭化水素基は、 _〇〇〇_［¾’ \¥02020/175392 38 卩（：170? 2020 /007178
（［¾， はハロゲン原子を有していてもよい炭素数 1〜 24のアルキル基） で 表される基であることが好ましい。
前記炭素数 1〜 25の脂肪族炭化水素基に含まれる
Figure imgf000040_0001
が一 3〇2—で置換された場合、 当該脂肪族炭化水素基は、 _3〇2_8’ （ はハロゲン原子を有していてもよい炭素数 1〜 24のアルキル基） で表 される基であることが好ましく、 _3〇2〇1~1 2基、 _3〇2〇1~12 基等で あってもよい。
Figure imgf000040_0002
、 は 、 で表される炭素数 1〜 6のアルキル基と同じものが挙げられる。
［0051］ 、 1、 1、 1、 1、 01、 1 1、 、 2、 2、 2
、 2、 2、 2、 2、 02、 1 2、 3、 3、 3、 3、
Figure imgf000040_0003
53、 ［¾63、 ［¾73、 ［¾83、 ［¾93、 ［¾103及び 13で表される炭素数 6〜 1 8 の芳香族炭化水素基としては、 83で表される炭素数 6〜 1 8で表される芳香 族炭化水素基と同じものが挙げられ、 炭素数 6〜 1 8のアリール基であるこ とが好ましく、 フエニル基又はベンジル基であることがより好ましい。
前記炭素数 6〜 1 8の芳香族炭化水素基が有していてもよい置換基として は、 ハロゲン原子；水酸基；チオール基； アミノ基；ニトロ基；シアノ基； -3〇31~1基等が挙げられる。
、 1、 1、 1、 1、 01、 1 1、 、 2、 2、 2 、 ［¾62、 ［¾72、 ［^82^92、 ［^102、
Figure imgf000040_0004
の芳香 族炭化水素基に含まれる _〇1~12—又は _〇!!=は、
Figure imgf000040_0005
-302- 、 一〇〇一、 一〇一、 一〇〇〇一、 一〇〇〇一、 一〇〇 ［¾13八一、 一 ［¾14 八一〇〇一、 一3—、 一3〇一、 一〇 2—又は一〇 1~1 ーに置換されていて もよい。
3、 ［¾23、 ［¾33、 ［¾43、 ［¾53、 ［¾63、 ［¾73、 ［¾83、 ［¾93、 ［¾103及び
Figure imgf000040_0006
は一〇!!=は、 一〇一、 一3—、
Figure imgf000040_0007
一〇〇一、 一〇〇一〇一、 一 \¥02020/175392 39 卩（：170? 2020 /007178
〇_〇〇_、 一〇一〇〇一〇一、 一〇〇 ［¾2八一、 一〇 _〇〇_ ［¾3八一、
Figure imgf000041_0001
, , , , 、
1 03 3 3 03 03 3 3 03 3 -30 —又は一 3〇 2—に置換されていてもよい。
前記炭素数 6〜 1 8の芳香族炭化水素基に含まれる _〇1~12—又は _◦!! = が置換される場合、 一〇一又は一 302 —で置換されることが好ましい。 前記炭素数 6〜 1 8の芳香族炭化水素基に含まれる _〇1~12—又は _◦!! = が _〇_で置換された場合、 当該芳香族炭化水素基は、 フエノキシ基等の炭 素数 6〜 1 7のアリールオキシ基； フエノキシエチル基、 フエノキシジエチ レングリコール基、 フエノキシポリアルキレングリコール基のアリールアル コキシ基等であることが好ましい。
前記炭素数
Figure imgf000041_0002
が一 3〇2—で置換された場合、 当該芳香族炭化水素基は、 _3〇2_8” （ は炭素数 6〜 1 7のアリール基又は炭素数 7〜 1 7のアラルキル基を表 す。 ） で表される基であることが好ましい。
Figure imgf000041_0003
、 は 、 で表される炭素数 1〜 6のアルキル基と同じものが挙げられる。
［0053］ 及び は、 互いに連結して環を形成してもよい。
Figure imgf000041_0004
及び が連結し て形成される環の構成要素として、
Figure imgf000041_0005
を構成する二重結合を含む。 つまり 、 及び Vが連結して形成される環と環 とで縮合環を形成する。
Figure imgf000041_0006
及 び 83が連結して形成される環と環
Figure imgf000041_0007
とが形成する縮合環としては、 具体的 には、 以下に記載の環構造が挙げられる。 \¥02020/175392 40 卩（：170? 2020 /007178
Figure imgf000042_0001
成される環の構成要素として、 環 2を構成する二重結合を含む。 つまり、
12及び 13が互いに結合して形成する環と環 2とで縮合環を形成する。 具体 的には、
Figure imgf000042_0003
及び が連結して形成される環と環
Figure imgf000042_0002
とが形成する縮合環と同 じものが挙げられる。
Figure imgf000042_0004
二重結合を含む。 つまり、
Figure imgf000042_0005
とで縮合環を形成する。 具体 的には、
Figure imgf000042_0007
及び が連結して形成される環と環
Figure imgf000042_0006
とが形成する縮合環と同 じものが挙げられる。
Figure imgf000042_0008
成される環の構成要素として、 環 6を構成する二重結合を含む。 つまり、
52及び 53が互いに結合して形成する環と環 6とで縮合環を形成する。 具体 的には、
Figure imgf000042_0010
及び が連結して形成される環と環
Figure imgf000042_0009
とが形成する縮合環と同 じものが挙げられる。
Figure imgf000042_0011
成される環の構成要素として、
Figure imgf000042_0012
を構成する二重結合を含む。 つまり、
62及び 63が互いに結合して形成する環と環 7とで縮合環を形成する。 具体 的には、
Figure imgf000042_0014
及び が連結して形成される環と環
Figure imgf000042_0013
とが形成する縮合環と同 じものが挙げられる。
Figure imgf000042_0015
二重結合を含む。 つまり、
Figure imgf000042_0016
とで縮合環を形成する。 具体 \¥02020/175392 41 卩（：170? 2020 /007178
的には、
Figure imgf000043_0002
及び が連結して形成される環と環
Figure imgf000043_0001
とが形成する縮合環と同 じものが挙げられる。
Figure imgf000043_0003
成される環の構成要素として、 環 9を構成する二重結合を含む。 つまり、
82及び 83が互いに結合して形成する環と環 9とで縮合環を形成する。 具体 的には、
Figure imgf000043_0005
及び が連結して形成される環と環
Figure imgf000043_0004
とが形成する縮合環と同 じものが挙げられる。
Figure imgf000043_0006
して形
Figure imgf000043_0007
具体的には、
Figure imgf000043_0008
して形成される環と環 1とが形成する縮合環 と同じものが挙げられる。
Figure imgf000043_0009
して形成される環の構成要素として、
Figure imgf000043_0010
を構成する二重結合を含む。 つ
Figure imgf000043_0011
成する。 具体的には、
Figure imgf000043_0013
が連結して形成される環と環
Figure imgf000043_0012
とが形成す る縮合環と同じものが挙げられる。
Figure imgf000043_0014
して形成される環の構成要素として、
Figure imgf000043_0015
を構成する二重結合を含む。 つ
Figure imgf000043_0016
成する。 具体的には、
Figure imgf000043_0018
が連結して形成される環と環
Figure imgf000043_0017
とが形成す る縮合環と同じものが挙げられる。
[0055] 及び は、 互いに結合して環を形成してもよい。
Figure imgf000043_0019
及び が互いに 結合して形成する環は、 環の構成要素として窒素原子を 1つ含む。
Figure imgf000043_0020
及び 2が互いに結合して形成する環は、 単環であってもよいし、 縮合環であっても よいが、 単環であることが好ましい。
Figure imgf000043_0021
1及び 2が互いに結合して形成する 環は、 環の構成要素としてさらにへテロ原子 （酸素原子、 硫黄原子、 窒素原 子等） を含んでいてもよい。 及び 2が互いに結合して形成する環は、 月旨 \¥0 2020/175392 42 卩（：170? 2020 /007178
肪族環であることが好ましく、 不飽和結合を有さない脂肪族環であることが より好ましい。
及び が互いに結合して形成する環は、 通常 3〜 1 0員環であり、 5 〜 7員環であることが好ましく、 5員環又は 6員環であることがより好まし い。
1及び 2が互いに結合して形成する環は置換基を有していてもよく、 例 えば、 環 2〜環 1 2が有していてもよい置換基と同じものが挙げられる。
及び が互いに結合して形成する環としては、 例えば、 下記に記載の 環が挙げられる。
Figure imgf000044_0008
[0056] [¾ 4 1及び 2が互いに結合して形成する環は、
Figure imgf000044_0001
が互いに結合し て形成する環と同じものが挙げられる。
Figure imgf000044_0002
に結合し て形成する環と同じものが挙げられる。
Figure imgf000044_0003
に結合し て形成する環と同じものが挙げられる。
Figure imgf000044_0004
に結合し て形成する環と同じものが挙げられる。
Figure imgf000044_0005
して形成する環と同じものが挙げられる。
Figure imgf000044_0006
して形成する環と同じものが挙げられる。
[0057]
Figure imgf000044_0007
される 2価の連結基としては、 置換基を有していても よい炭素数 1〜 1 8の 2価の脂肪族炭化水素基又は置換基を有していてもよ い炭素数 6〜 1 8の 2価の芳香族炭化水素基を表す。 前記 2価の脂肪族炭化 \¥0 2020/175392 43 卩（：170? 2020 /007178
水素基及び
Figure imgf000045_0001
_〇一、 _ 3 _ 、
Figure imgf000045_0002
は水素原子又は炭素数 ]〜6のアルキル基を表す） 、 一 〇〇一、 一 3〇2—、 一3〇一、 一 〇 3—で置換されていてもよい。
また、 前記 2価の脂肪族炭化水素基及び 2価の芳香族炭化水素基が有して いてもよい置換基としては、 ハロゲン原子、 水酸基、 カルボキシ基、 アミノ 基等が挙げられる。
[0058]
Figure imgf000045_0003
される 2価の連結基は、 それぞれ独立して、 置換基を 有していてもよい炭素数 1〜 1 8の 2価の脂肪族炭化水素基であることが好 ましく、 置換基を有していてもよい炭素数 1〜 1 2の 2価の脂肪族炭化水素 基であることがより好ましい。
[0059]
Figure imgf000045_0004
される 2価の連結基の具体例としては、 以下に記載の 連結基が挙げられる。 式中、 *は結合手を表す。
Figure imgf000046_0001
[0060]
Figure imgf000047_0001
[0061]
Figure imgf000047_0002
Figure imgf000047_0003
[0062]
Figure imgf000048_0001
\¥0 2020/175392 47 卩（：170? 2020 /007178
Figure imgf000049_0001
[0065]
Figure imgf000049_0002
Figure imgf000049_0003
[0066] 及び は、 それぞれ独立して、 置換基を有していてもよい炭素数 1〜
1 8の 2価の脂肪族炭化水素基又は下記式で表される連結基であることが好 ましく、 置換基を有していてもよい炭素数 1〜 1 2の 2価の脂肪族炭化水素 基又は下記式で表される連結基であることがより好ましい。 \¥0 2020/175392 48 卩（：170? 2020 /007178
Figure imgf000050_0001
[0067] は、 置換基を有していてもよい炭素数 1〜 1 8の 2価の脂肪族炭化水素 基又は下記式で表される連結基であることが好ましい。
Figure imgf000050_0002
[0068]
Figure imgf000050_0003
としては、 それぞれ独立して、 置換基 を有していてもよい炭素数 1〜 1 8の 3価の脂肪族炭化水素基又は置換基を 有していてもよい炭素数 6〜 1 8の 3価の芳香族炭化水素基が挙げられる。 前記 3価の脂肪族炭化水素基に含まれる _ 0 1~1 2—は、 _〇一、 _ 3 _、 _〇 3 _〇〇一、 - 3 0
Figure imgf000050_0004
6のアルキル基を表す。 ） で置き換わっていてもよい。
前記 3価の脂肪族炭化水素基及び前記 3価の芳香族炭化水素基が有してい てもよい置換基としては、 ハロゲン原子、 水酸基、 カルボキシ基、 アミノ基 等が挙げられる。
9及び で表される 3価の連結基は、 それぞれ独立して、 置換基を有し ていてもよい炭素数 1〜 1 2の 3価の脂肪族炭化水素基であることが好まし い。
Figure imgf000050_0005
。で表される 3価の連結基の具体例としては、 以下に記載の連結 基が挙げられる。 \¥0 2020/175392 49 卩（：170? 2020 /007178
Figure imgf000051_0001
[0069] 1で表される 4価の連結基としては、 置換基を有していてもよい炭素数
1〜 1 8の 4価の脂肪族炭化水素基又は置換基を有していてもよい炭素数 6 〜 1 8の 4価の芳香族炭化水素基が挙げられる。 前記 4価の脂肪族炭化水素 ¾に含まれる _〇 1~1 2 _（よ、 _〇_、 — 3— % — 0 3— % _〇〇_、 —3 0— 、
Figure imgf000051_0002
は水素原子又は炭素数 1〜 6のアルキル基を表す。 ） で置き換わっていてもよい。
前記 4価の脂肪族炭化水素基及び前記 4価の芳香族炭化水素基が有してい てもよい置換基としては、 ハロゲン原子、 水酸基、 カルボキシ基、 アミノ基 等が挙げられる。
Figure imgf000051_0003
それぞれ独立して、 置換基を有していて もよい炭素数 1〜 1 2の 4価の脂肪族炭化水素基であることが好ましい。
Figure imgf000051_0004
しては、 以下に記載の連結基が挙 \¥0 2020/175392 50 卩（：17 2020 /007178 げられる。
Figure imgf000052_0001
[0070] は、 炭素数 1 〜 1 5のアルキル基であることが好ましく、 炭素数 1 〜 1
0のアルキル基であることがより好ましい。
8 2は、 炭素数 1 〜 1 5のアルキル基であることが好ましく、 炭素数 1 〜 1
0のアルキル基であることがより好ましい。 \¥0 2020/175392 51 卩（：170? 2020 /007178
1と 2とは互いに連結して環を形成することが好ましく、 脂肪族環を形 成することがより好ましく、 不飽和結合を有さない脂肪族環であることがさ らに好ましく、 ピロリジン環またはピペリジン環構造を有することが特に好 ましい。
ニトロ基、 シアノ基、 ハロゲン原子、 一〇〇 3、 一 3〇 3、 5、 一 3 3、 フルオロアルキル基 （好ましくは、 炭素数 1〜 2 5） 、 フル オロアリール基 （好ましくは、 炭素数 6〜 1 8） 、 _〇〇_〇_ [¾ 1 1 ^又は
Figure imgf000053_0001
アルキル基を表す。 ） であることが好ましく、
シアノ基、 フッ素原子、 塩素原子、 _〇〇 3、 一 3〇 3、 フルオロアル キル基、
Figure imgf000053_0002
それぞれ独立して、 ハロゲン原子を有していてもよい炭素数 1〜 2 4のアル キル基を表す。 ） であることがより好ましく、 シアノ基、 フッ素原子である ことがさらに好ましく、 特に好ましくはシアノ基である。
[0071 ] 及び は、 それぞれ独立して、 ニトロ基、 シアノ基、 ハロゲン原子、 —〇〇 3、 一 3〇 3、 一 3 5、 一 3 3、 フルオロアルキル基、 フルオロ アリール基、 _〇〇_〇_ [¾ 2 2 2又は一 3〇2 _ [¾ 2 2 2 （[¾ 2 2 2は、 水素原子、 置換基を有していてもよい炭素数 1〜 2 5のアルキル基又は置換基を有して いてもよい炭素数 6〜 1 8の芳香族炭化水素基を表す。 ） であることが好ま しく、
ニトロ基、 シアノ基、 フッ素原子、 塩素原子、 _〇〇 3、 一 3〇 3、 フ ルオロアルキル基、 _◦〇_〇_ [¾ 2 2 2又は一 3〇2 _ [¾ 2 2 2 （[¾ 2 2 2は、 水素 原子、 置換基を有していてもよい炭素数 1〜 2 5のアルキル基又は置換基を 有していてもよい炭素数 6〜 1 8の芳香族炭化水素基を表す。 ） であること がより好ましく、
シアノ基、 _〇〇_〇_ [¾ 2 2 2又は一 3〇2 _ [¾ 2 2 2 （[¾ 2 2 2は、 水素原子、 置換基を有していてもよい炭素数 1〜 2 5のアルキル基又は置換基を有して いてもよい炭素数 6〜 1 8の芳香族炭化水素基を表す。 ） であることがさら \¥02020/175392 52 卩（：170? 2020 /007178
に好ましく、 シアノ基であることが特に好ましい。
及び のうちの少なくとも一方がシアノ基であることが好ましく、
Figure imgf000054_0001
がシアノ基であり、 かつ、
Figure imgf000054_0002
がシアノ基、 _〇〇_〇_［¾ 222又は一 3〇2— ［¾ 222 （［^ 222は、 水素原子、 置換基を有していてもよい炭素数 1〜 25のア ルキル基又は置換基を有していてもよい炭素数 6〜 1 8の芳香族炭化水素基 を表す。 ） であることがより好ましい。
同じ構造を有することが好ましい。
Figure imgf000054_0003
ともにシアノ基であることが好ましい。
［0072］ ［¾ 、 ［¾61、 ［¾ 91、 ［¾1〇1及び［¾111は、 それぞれ独立して、 炭素 数 1〜 1 5のアルキル基であることが好ましく、 炭素数 1〜 1 0のアルキル 基であることがより好ましい。
^12, ^42、 ^52、 ^62、 ^72、 ^82、 ^92、 ［¾1〇2及び ^112は、 それ それ独立して、 炭素数 1〜 1 5のアルキル基であることが好ましく、 炭素数 1〜 1 0のアルキル基であることがより好ましい。
とは、 互いに連結して環を形成することが好ましく、 脂肪族環 を形成することがより好ましく、 不飽和結合を有さない脂肪族環であること がさらに好ましく、 特に好ましくはピロリジン環またはピペリジン環構造を 有することが好ましい。
とは、 互いに連結して環を形成することが好ましく、 脂肪族環 を形成することがより好ましく、 不飽和結合を有さない脂肪族環であること がさらに好ましく、 特に好ましくはピロリジン環またはピペリジン環構造を 有することが好ましい。
とは、 互いに連結して環を形成することが好ましく、 脂肪族環 を形成することがより好ましく、 不飽和結合を有さない脂肪族環であること がさらに好ましく、 特に好ましくはピロリジン環またはピペリジン環構造を 有することが好ましい。
とは、 互いに連結して環を形成することが好ましく、 脂肪族環 を形成することがより好ましく、 不飽和結合を有さない脂肪族環であること \¥02020/175392 53 卩（：170? 2020 /007178
がさらに好ましく、 特に好ましくはピロリジン環またはピペリジン環構造を 有することが好ましい。
Figure imgf000055_0001
とは、 互いに連結して環を形成することが好ましく、 脂肪族 環を形成することがより好ましく、 不飽和結合を有さない脂肪族環であるこ とがさらに好ましく、 特に好ましくはピロリジン環またはピペリジン環構造 を有することが好ましい。
と［¾1 12とは、 互いに連結して環を形成することが好ましく、 脂肪族 環を形成することがより好ましく、 不飽和結合を有さない脂肪族環であるこ とがさらに好ましく、 特に好ましくはピロリジン環またはピペリジン環構造 を有することが好ましい。
［0073］ 3、 ［¾23、 ［¾33、 ［¾43、 ［¾53、 ［¾63、 ［¾73、 ［¾83、 ［¾93、 ［¾103及び
［¾1 13は、 それぞれ独立して、 ニトロ基；シアノ基；ハロゲン原子； 一〇〇 3 ; _3〇 3 ; _3 5 ; _3 3 ;炭素数 1〜 25のフルオロアルキル基； 炭素数 6〜 1 8のフルオロアリール基；
Figure imgf000055_0002
1 12/^
Figure imgf000055_0003
12 は、 それぞれ独立して、 ハロゲン原子を有してい てもよい炭素数 1〜 24のアルキル基を表す。 ） であることが好ましく、 シアノ基； フッ素原子；塩素原子； 一〇〇 3 ; — 3〇 3 ;炭素数 1〜 1 2のフルオロアルキル基
Figure imgf000055_0004
Figure imgf000055_0005
は、 それぞれ独立して、 ハロゲン原子を有していてもよい炭素 数 1〜 24のアルキル基を表す。 ） であることがより好ましく、
シアノ基であることが特に好ましい。
［0074］ 4、 4、 4、 4、 4、 4、 4、 4、 4、 04、
1 4、 ［¾ 1 5、 ［¾ 25、 ［¾ 3 5、 ［¾ 75及び［^ 85は、 それぞれ独立して、 ニトロ基、 シアノ基、 ハロゲン原子、 一〇〇 3、 一 3〇 3、 一 3 5、 一 3 3、 一〇 〇—〇 _［¾ 222、 _3〇2_［¾ 222 （［^ 222は、 ハロゲン原子を有していてもよ い炭素数 1〜 25のアルキル基を表す） 、 炭素数 1〜 25のフルオロアルキ ル基又は炭素数 6〜 1 8のフルオロアリール基であることが好ましく、 ニトロ基、 シアノ基、 フッ素原子、 塩素原子、 _〇〇 3、 一 3〇 3、 フ \¥02020/175392 54 卩（：170? 2020 /007178
ルオロアルキル基、 _〇〇_〇_ [¾ 222又は一 3〇2_ [¾ 222 （[¾ 222は、 ハロ ゲン原子を有していてもよい炭素数 1〜 25のアルキル基を表す） ことがよ り好ましく、
シアノ基、 _〇〇_〇_ [¾ 222又は一 3〇2_ [¾ 222 （[¾ 222は、 ハロゲン原 子を有していてもよい炭素数 1〜 25のアルキル基を表す） であることがさ らに好ましく、
シアノ基であることが特に好ましい。
Figure imgf000056_0001
[¾ 24と [¾ 25とは同じ構造であることが好ましい。
[¾ 34と [¾ 35とは同じ構造であることが好ましい。
[¾ 74と [¾ 75とは同じ構造であることが好ましい。
とは同じ構造であることが好ましい。
[0076] 式 （ I） で表される化合物は、 式 （ I _ 1 ） で表される化合物、 式 （ I _2 ） で表される化合物又は式 （丨 - 3 ） で表される化合物の何れかで あることがより好ましい。
Figure imgf000056_0002
[^父！、 [¾父2、 8x3、 8x4、 8x5、 8父6、 8x7及び ^?父8は、 それぞ れ独立して、 水素原子又は置換基を表す。
〇! 1は〇〜 4の整数を表し、 012は〇〜 5の整数を表す。 ]
Figure imgf000056_0003
していてもよい置換基 と同じものが挙げられる。
Figure imgf000056_0004
それぞれ独立して、 0又は 1であることが好ましい。
[0077] 式 （丨 丨） で表される化合物は、 式 （丨 丨 _八） で表される化合物である \¥02020/175392 55 卩（：17 2020 /007178
ことが好ましい。
Figure imgf000057_0001
［式中、 、 、 、 、 、 2、 3、 ［¾14及び［¾15は、 上記と 同じ局、味を表す。
8x9、 8x1。、 8x11及び 8x12は、 それぞれ独立して、 水素原子又は置換 基を表す。 ］
Figure imgf000057_0002
していてもよい置換基 と同じものが挙げられる。
［0078］ 式 （ I I I） で表される化合物は、 式 （丨 丨 丨 _八） で表される化合物で あることが好ましい。
Figure imgf000057_0003
記と同じ意味を表す。
8x13、 8x14、 ^>< 15及び^><16は、 それぞれ独立して、 水素原子又は置 換基を表す。 ］
Figure imgf000057_0004
しては、 環 1が有していてもよい置換 基と同じものが挙げられる。
［0079］ 式 （ I） で表される化合物 （以下、 化合物 （丨） という場合がある。 ） と しては、 例えば、 以下に記載の化合物が挙げられる。
化合物 （丨） は、 式 （ 1 — 1） 〜式 （1 — 4） 、 式 （1 _7） 、 式 （ 1 — 8） 、 式 （1 — 1 0） 、 式 （1 — 1 2） 、 式 （1 —20） 〜式 （1 —25） 、 式 （1 —54） 〜式 （1 —57） 、 式 （1 —59） 、 式 （1 —63） 〜式 （1 —68） 、 式 （1 —70） 〜式 （1 —78） 、 式 （1 —80） 、 式 （1 \¥02020/175392 56 卩（：17 2020 /007178
_ 1 24） 〜式 （1 — 1 32） 、 式 （1 — 1 35） 、 式 （1 — 1 37） 〜式 （1 — 1 42） 、 式 （1 — 1 58） 〜式 （1 — 1 72） 、 式 （1 —2 1 8） 〜式 （1 —229） で表される化合物であることが好ましく、
式 （1 — 1） 、 式 （1 — 2） 、 式 （1 — 4） 、 式 （1 — 7） 、 式 （1 — 1 〇） 、 式 （1 — 1 2） 、 式 （1 _20） 、 式 （1 _22） 、 式 （1 _54） 〜式 （1 _56） 、 式 （1 _59） 、 式 （1 _63） 〜式 （1 _65） 、 式 （1 —66） 、 式 （1 —7 1） 、 式 （1 — 1 24） 、 式 （1 — 1 25） 、 式 （1 — 1 26） 、 式 （1 — 1 28） 、 式 （1 — 1 3 1
） 、 式 （1 — 1 58） 、 式 （1 — 1 60） 、 式 （1 — 1 64） 、 式 （1 — 1 69） 、 式 （1 —2 1 8） 〜式 （1 —227） で表される化合物であること がより好ましく、
式 （1 _54） 〜式 （1 _56） 、 式 （1 _59） 、 式 （1 _64） 、 式 （1 — 1 25） 、 式 （1 _2 1 8） 〜式 （1 _229） で表される化合物で あることがさらに好ましい。
[0080]
Figure imgf000059_0001
[0081]
Figure imgf000060_0001
[0082]
Figure imgf000061_0001
[0083]
Figure imgf000062_0001
[0084]
Figure imgf000063_0001
[0085]
Figure imgf000064_0001
[0086]
Figure imgf000065_0001
[0087]
Figure imgf000066_0001
\¥02020/175392 65 卩（：170? 2020 /007178
[0089] 式 （ I I） で表される化合物 （以下、 化合物 （丨 丨） という場合がある。
） としては、 例えば、 以下に記載の化合物が挙げられる。
化合物 （丨 丨） としては、 式 （2- 1） 、 式 （2-2） 、 式 （2-5） 〜 式 （2_ 1 2） 、 式 （2_24） 〜式 （2_28） 、 式 （2_32） 、 式 （ 2— 33） 、 式 （2— 38） 〜式 （2— 44） 、 式 （2— 70） 、 式 （2— 7 1） 、 式 （2- 1 03） 〜式 （2- 1 06） で表される化合物であること が好ましく、 式 （2— 1） 、 式 （2— 2） 、 式 （2— 5） 〜式 （2— 1 0） 、 式 （2— 1 03） 〜式 （2— 1 06） で表される化合物であることがより 好ましい。
[0090]
Figure imgf000068_0001
[0091]
Figure imgf000069_0001
[0092]
Figure imgf000070_0001
[0093]
Figure imgf000071_0001
[0094]
Figure imgf000072_0001
[0095]
Figure imgf000073_0001
[0096] \¥02020/175392 72 卩(：170? 2020 /007178
Figure imgf000074_0001
[0098] 式 （丨 丨 丨） で表される化合物 （以下、 化合物 （ 1 1 1） という場合があ る。 ） としては、 例えば、 以下に記載の化合物が挙げられる。
Figure imgf000074_0002
[0099] 式 （丨 V） で表される化合物 （以下、 化合物 （ I V） という場合がある。
） としては、 例えば、 以下に記載の化合物が挙げられる。 \¥02020/175392 73 卩（：170? 2020 /007178
Figure imgf000075_0001
[0100] 式 （V） で表される化合物 （以下、 化合物 （V） という場合がある。 ） と しては、 例えば、 以下に記載の化合物が挙げられる。
化合物 （V） としては、 式 （5- 1） 〜式 （5-3） 、 式 （5-6） 、 式 （5— 7） 、 式 （5— 9） 、 式 （5— 1 5） 、 式 （5— 2 1） 、 式 （5— 2 3） 、 式 （5-25） 、 式 （5-26） 、 式 （5-32） 、 式 （5-36） 、 式 （5— 38） で表される化合物であることが好ましく、 式 （5— 1） 〜 式 （5— 3） 、 式 （5— 2 1） 、 式 （5— 25） 、 式 （5— 36） で表され る化合物であることがより好ましい。
Figure imgf000076_0001
[0101]
Figure imgf000077_0001
[0102]
Figure imgf000078_0001
[0103]
Figure imgf000079_0001
[0104]
Figure imgf000080_0001
[0105]
Figure imgf000080_0002
\¥02020/175392 79 卩（：17 2020 /007178
[0106] 式 （V I） で表される化合物 （以下、 化合物 （V I） という場合がある。
） としては、 例えば、 以下に記載の化合物が挙げられる。
化合物 （V I） としては、 式 （6— 1） 、 式 （6— 2） 、 式 （6— 4） 、 式 （6_5） 、 式 （6_7） 、 式 （6_8） 、 式 （6_9） 、 式 （6_ 1 2 ） 、 式 （6_ 1 5） 、 式 （6_ 1 8） 、 式 （6_ 1 9） 、 式 （6_22） 、 式 （6_23） 、 式 （6_50） 、 式 （6_57） 、 式 （6_69） 、 式 （ 6— 80） 式 （6— 85） 、 式 （6— 94） で表される化合物であることが 好ましく、 式 （6_ 1） 、 式 （6_2） 、 式 （6_4） 、 式 （6_8） 、 式 （6— 1 5） 、 式 （6— 22） 、 式 （6— 80） で表される化合物であるこ とがより好ましい。
[0107]
Figure imgf000082_0001
[0108]
Figure imgf000083_0001
[0109]
Figure imgf000084_0001
[0110]
Figure imgf000085_0001
[0111] [2110]
Figure imgf000086_0001
SLlLOO/OZOZd£/l^d 16£^11/0101〇丛
Figure imgf000087_0001
[0113]
Figure imgf000088_0001
[0114]
Figure imgf000089_0001
[0115]
Figure imgf000090_0001
[0116] \¥0 2020/175392 89 卩（：17 2020 /007178
Figure imgf000091_0001
る。 ） としては、 例えば、 以下に記載の化合物が挙げられる。 \¥02020/175392 90 卩(：17 2020 /007178 化合物 （V I I） としては、 式 （7— 1） 〜式 （7— 9） 、 式 （7— 1 2 ） 、 式 （7— 1 4） 、 式 （7— 1 7） 、 式 （7—42） 〜式 （7—44） 、 式 （7— 57） で表される化合物であることが好ましく、 式 （7— 1） 〜式
（7 -8） , で表される化合物であることがより好ましい。
[0118]
Figure imgf000092_0001
Figure imgf000092_0002
[0119]
Figure imgf000093_0001
Figure imgf000093_0002
[0120]
Figure imgf000094_0001
(7-23)
(7-24)
[0121]
Figure imgf000095_0001
[0122]
Figure imgf000096_0001
(7-38)
[0123]
Figure imgf000097_0001
(7-47)
(7-46)
[0124]
Figure imgf000098_0001
(7-56)
[0125] \¥02020/175392 97 卩(：17 2020 /007178
Figure imgf000099_0001
(7-63) {7-64)
[0126] 式 （V I I I） で表される化合物 （以下、 化合物 （V I I I） という場合 がある。 ） としては、 例えば、 以下に記載の化合物が挙げられる。
化合物 （V I I I） としては、 式 （8— 1） 、 式 （8— 2） 、 式 （8— 4 ） 、 式 （8_5） 、 式 （8_ 1 1） 、 式 （8_ 1 3） 〜式 （8_ 1 7） 、 式 （8— 25） 、 式 （8— 26） 、 式 （8— 47） 、 式 （8— 48） で表され \¥02020/175392 98 卩(：17 2020 /007178
る化合物であることが好ましく、 式 （8— 1） 、 式 （8— 4） 、 式 （8— 5 ） 、 式 （8_ 1 5） 、 式 （8_ 1 7） 、 式 （8_25） で表される化合物で あることがより好ましい。
[0127]
Figure imgf000100_0001
Figure imgf000100_0002
[0128]
Figure imgf000101_0001
[0129]
Figure imgf000102_0001
[0130]
Figure imgf000103_0001
[0131]
Figure imgf000104_0001
[0132]
Figure imgf000105_0001
[0133]
Figure imgf000106_0001
[0134]
Figure imgf000107_0001
[0135]
Figure imgf000108_0001
[0136] \¥0 2020/175392 107 卩（：17 2020 /007178
Figure imgf000109_0001
[0137] ＜化合物 （ I） の製造方法＞
化合物 （丨） は、 例えば、 式 （丨 一 1） で表される化合物 （以下、 化合物 \¥0 2020/175392 108 卩（：170? 2020 /007178
（ I - 1） という場合がある。 ） と式 （丨 _ 2） で表される化合物 （以下、 化合物 （丨 _ 2） という場合がある。 ） とを反応させることにより得ること ができる。
Figure imgf000110_0001
［式中、 環 \^/ 1、
Figure imgf000110_0002
じ意味を表す。 ］
［0138］ 化合物 （ I - 1） と化合物 （丨 一2） との反応は、 通常、 化合物 （ 1 - 1 ） と化合物 （丨 _ 2） とを混合することにより実施され、 化合物 （丨 _ 1） に化合物 （丨 - 2） を加えることが好ましい。
また、 化合物 （丨 _ 1） と化合物 （丨 _ 2） との反応は、 塩基及びメチル 化剤の存在下で化合物 （ I - 1） と化合物 （丨 _ 2） とを混合することが好 ましく、
化合物 （1 _ 1） 、 化合物 （丨 _ 2） 、 塩基及びメチル化剤を混合するこ とが好ましく、
化合物 （1 _ 1） とメチル化剤との混合物に、 化合物 （ I - 2） と塩基と を混合することがより好ましく、
化合物 （1 _ 1） 及びメチル化剤の混合物に、 化合物 （ I - 2） 及び塩基 の混合物を加えることがさらに好ましい。
［0139］ 塩基としては、 水酸化ナトリウム、 水酸化リチウム、 水酸化カリウム、 水 酸化セシウム、 水酸化ルビシウム、 水酸化カルシウム、 水酸化バリウム、 水 酸化マグネシウム等の金属水酸化物 （好ましくはアルカリ金属水酸化物） ； ナトリウムメ トキシド、 カリウムメ トキシド、 リチウムメ トキシド、 ナトリ ウムエトキシド、 ナトリウムイソプロポキシド、 ナトリウムターシャリーブ トキシド、 カリウムターシャリーブトキシド等の金属アルコキシド （好まし くはアルカリ金属アルコキシド） ；水素化リチウム、 水素化ナトリウム、 水 \¥0 2020/175392 109 卩（：170? 2020 /007178
素化カリウム、 水素化リチウムアルミニウム、 水素化ホウ素ナトリウム、 水 素化アルミニウム、 水素化アルミニウムナトリウム等の金属水素化物；酸化 カルシウム、 酸化マグネシウム等の金属酸化物；炭酸水素ナトリウム、 炭酸 ナトリウム、 炭酸カリウム等の金属炭酸塩 （好ましくはアルカリ土類金属炭 酸塩） ； ノルマルプチルリチウム、 夕ーシャリーブチルリチウム、 メチルリ チウム、 グリニャール試薬等の有機アルキル金属化合物； アンモニア、 トリ エチルアミン、 ジイソプロピルエチルアミン、 エタノールアミン、 ピロリジ ン、 ピぺリジン、 ジアザビシクロウンデセン、 ジアザビシクロノネン、 グア ニジン、 水酸化テトラメチルアンモニウム、 水酸化テトラエチルアンモニウ ム、 ピリジン、 アニリン、 ジメ トキシアニリン、 酢酸アンモニウム、 /3 -アラ ニン等のアミン化合物 （好ましくはトリエチル
アミン、 ジイソプロピルエチルアミン等の 3級アミン） ； リチウムジイソプ ロピルアミ ド、 ナトリウムアミ ド、 カリウムヘキサメチルジシラジド等の金 属アミ ド化合物 （好ましくはアルカリ金属アミ ド） ；水酸化トリメチルスル ホニウム等のスルホニウム化合物；水酸化ジフエニルヨードニウム等のヨー ドニウム化合物； フォスファゼン塩基等が挙げられる。
塩基の使用量としては、 化合物 （丨 _ 1） 1モルに対して、 通常〇. 1〜 5モルであり、 〇. 5〜 2モルであることが好ましい。
[0140] メチル化剤としては、 ヨードメタン、 硫酸ジメチル、 メタンスルホン酸メ チル、 フルオロスルホン酸メチル、 パラトルエンスルホン酸メチル、 トリフ ルオロメタンスルホン酸メチル、 トリメチルオキソニウムテトラフルオロボ レート等が挙げられる。
メチル化剤の使用量としては、 化合物 （丨 _ 1） 1モルに対して、 通常 0 . 1〜 5モルであり、 〇. 5〜 2モルであることが好ましい。
[0141 ] 化合物 （ I _ 1） と化合物 （丨 _ 2） との反応は、 溶媒の存在下で行って もよい。 溶媒としては、 アセトニトリル、 ベンゼン、 トルエン、 アセトン、 酢酸エチル、 クロロホルム、 ジクロロエタン、 モノクロロベンゼン、 メタノ —ル、 エタノール、 イソプロパノール、 6 1^ 1： _ブタノール、 2—ブタノ \¥0 2020/175392 1 10 卩（：170? 2020 /007178
ン、 テトラヒドロフラン、 ジエチルエーテル、 ジメチルスルホキシド、 1\1 ,
1\]—ジメチルアセトアミ ド、 1\1 , 1\1 -ジメチルホルムアミ ド、 水等が挙げられ る。 好ましくはアセトニトリル、 テトラヒドロフラン、 クロロホルム、 ジク ロロメタン、 ジエチルエーテルであり、 より好ましくはアセトニトリル、 テ トラヒドロフラン、 クロロホルムであり、 さらに好ましくはアセトニトリル である。
また、 溶媒は脱水溶媒であることが好ましい。
[0142] 化合物 （ I _ 1） と化合物 （丨 _ 2） との反応時間は、 通常〇. 1〜 1 0 時間であり、 好ましくは、 〇. 2〜 3時間である。
化合物 （丨 _ 1） と化合物 （丨 _ 2） との反応温度は、 通常一 5 0〜 1 5 0 °〇であり、 好ましくは一 2 0〜 1 0 0 °〇である。
化合物 （丨 _ 2） の使用量は、 化合物 （丨 _ 1） 1モルに対して、 通常 0 . 1〜 1 0モルであり、 〇. 5〜 5モルであることが好ましい。
[0143] 化合物 （ I - 1） としては、 例えば、 下記に記載の化合物等が挙げられる
Figure imgf000112_0001
の化合物等が挙げられる。 \¥02020/175392 111 卩(：17 2020 /007178
Figure imgf000113_0005
［0145］ 化合物 （ I - 1 ） は、 例えば、 式 （ 丨 一3） で表される化合物 （以下、 化 合物 （ 丨 _3） という場合がある。 ） と式 （ 丨 _4） で表される化合物 （以 下、 化合物 （ 丨 _4） という場合がある。 ） とを反応させて得ることができ る。 3—巳 1
(1-4)
Figure imgf000113_0001
［式 （ | _3） 中、 環 \^/1、
Figure imgf000113_0002
は前記と同じ意味を表す。
Figure imgf000113_0003
脱離基を表す。 ］
［0146］ 巳 1で表される脱離基としては、 ハロゲン原子、
Figure imgf000113_0004
トルエンスルホニル基 、 トリフルオロメチルスルホニル基等が挙げられる。
［0147］ 化合物 （ I _3） と化合物 （ I -4） との反応は、 化合物 （ I _3） と化 合物 （ 丨 _4） とを混合することにより実施される。
化合物 （ 丨 _4） の使用量は、 化合物 （ 丨 _3） 1 モルに対して通常〇.
1 〜 5モルであり、 〇. 5〜 2モルであることが好ましい。
化合物 （ 丨 _3） と化合物 （ 丨 _4） との反応は、 溶媒の存在下で行って もよい。 溶媒としては、 アセトニトリル、 ベンゼン、 トルエン、 アセトン、 酢酸ェチル、 クロロホルム、 ジクロロェタン、 モノクロロベンゼン、 メタノ \¥0 2020/175392 1 12 卩（：170? 2020 /007178
—ル、 エタノール、 イソプロパノール、 6 1^ 1： _ブタノール、 2—ブタノ ン、 テトラヒドロフラン、 ジエチルエーテル、 ジメチルスルホキシド、 1\1 ,
1\1—ジメチルアセトアミ ド、 1\1 , 1\1—ジメチルホルムアミ ド、 水等が挙げら れる。 好ましくはアセトニトリル、 テトラヒドロフラン、 クロロホルム、 ジ クロロメタン、 ジエチルエーテルであり、 より好ましくはアセトニトリル、 テトラヒドロフラン、 クロロホルムであり、 さらに好ましくはメタノール、 エタノール、 イソプロパノール、 アセトニトリルである。
化合物 （丨 _ 3） と化合物 （ I - 4） との反応時間は、 通常〇. 1〜 1 0 時間である。
化合物 （丨 _ 3） と化合物 （ I - 4） との反応温度は、 通常一 5 0〜 1 5 0 °◦である。
[0148] 化合物 （丨 一3） としては、 例えば、 下記に記載の化合物が挙げられる。
Figure imgf000114_0001
[0149] 化合物 （丨 一4） は、 市販品を用いてもよい。 例えば、 クロロシアン、 ブ ロモシアン、 パラトルエンスルホニルシアニド、 トリフルオロメタンスルホ ニルシアニド、 1 —クロロメチルー 4—フルオロー 1 , 4—ジアゾニアビシ クロ [2. 2. 2]オクタン ビス （テトラフルオロボラート （セレクトフルオロ （八 _ 8门〇1 0116111 _108 の登録商標） ともいう） 、 ベンゾイル （フエニル ヨードニオ） （トリフルオロメタンスルホニル） メタニド、 2 , 8—ジフル オロー5— （トリフルオロメチル） 一 5 1~1—ジベンゾ [匕， ]チオフエンー 5 —イウムトリフルオロメタンスルホナート、 1\1 _ブロモスクシンイミ ド、
-クロロスクシンイミ ド、 1\1 -ヨードスクシンイミ ド等が挙げられる。
[0150] 化合物 （ I _ 3） は、 式 （ I _ 5） で表される化合物 （以下、 化合物 （ I \¥02020/175392 113 卩(：17 2020 /007178
-5） という場合がある。 ） と式 （丨 _6） で表される化合物 （以下、 化合 物 （丨 _6） という場合がある。 ） とを反応させることにより得ることがで きる。
Figure imgf000115_0001
(1-5) (1-6)
［式中、 環 \^/1、 ［¾1、 及び 2は前記と同じ意味を表す。 ］
［0151］ 化合物 （ I _5） と化合物 （丨 _6） との反応は、 化合物 （丨 _5） と化 合物 （丨 _6） とを混合することにより実施される。
化合物 （丨 _6） の使用量は、 化合物 （丨 _5） 1モルに対して通常〇.
1〜 5モルであり、 〇. 5〜 2モルであることが好ましい。
化合物 （丨 _5） と化合物 （丨 _6） との反応は、 溶媒の存在下で行って もよい。 アセトニトリル、 ベンゼン、 トルエン、 アセトン、 酢酸エチル、 ク ロロホルム、 ジクロロエタン、 モノクロロベンゼン、 メタノール、 エタノー ル、 イソプロパノール、 夕ーシャリーブタノール、 2—ブタノン、 テトラヒ ドロフラン、 ジエチルエーテル、 ジメチルスルホキシド、 1\1, 1\1_ジメチル アセトアミ ド、 1\1, 1\1 -ジメチルホルムアミ ド、 水等が挙げられる。 好まし くはベンゼン、 トルエン、 エタノール、 アセトニトリルである。
化合物 （丨 _5） と化合物 （丨 _6） との反応時間は、 通常〇. 1〜 1 0 時間である。
化合物 （丨 _5） と化合物 （丨 _6） との反応温度は、 通常一 50〜 1 5 0°◦である。
［0152］ 化合物 （ I - 5） としては、 例えば、 下記に記載の化合物等が挙げられる
Figure imgf000115_0002
\¥02020/175392 114 卩（：170? 2020 /007178
［0153］ 化合物 （丨 一6） としては、 アンモニア； メチルアミン、 エチルアミン、 エタノールアミン、 4 -ヒロキシブチルアミン等の 1級アミン；ジメチルア ミン、 ジエチルアミン、 ジブチルアミン、 ピロリジン、 ピペリジン、 3—ヒ ドロキシピロリジン、 4 -ヒドロキシピペリジン、 アゼチジン等の 2級アミ ンが挙げられる。
［0154］ また、 化合物 （ I _ 1） は、 式 （ I _ 5 _ 1） で表される化合物 （以下、 化合物 （丨 _5_ 1） という場合がある。 ） と化合物 （丨 _6） とを反応さ せて得ることもできる。
Figure imgf000116_0001
［式 （ I _5_ 1）
Figure imgf000116_0002
前記と同じ意味を表す。 ］
［0155］ 化合物 （ I _ 5 _ 1） と化合物 （丨 _ 6） との反応は、 化合物 （ I _ 5—
1） と化合物 （丨 _6） とを混合することにより実施される。
化合物 （丨 _6） の使用量は、 化合物 （ I _5_ 1） 1モルに対して通常 〇. 1〜 5モルであり、 〇. 5〜 2モルであることが好ましい。
化合物 （丨 _5_ 1） と化合物 （丨 _6） との反応は、 溶媒の存在下で行 つてもよい。 アセトニトリル、 ベンゼン、 トルエン、 アセトン、 酢酸エチル 、 クロロホルム、 ジクロロエタン、 モノクロロベンゼン、 メタノール、 エタ ノール、 イソプロパノール、 夕ーシャリーブタノール、 2—ブタノン、 テト ラヒドロフラン、 ジエチルエーテル、 ジメチルスルホキシド、 1\1, 1\1_ジメ チルアセトアミ ド、 1\1, 1\1 -ジメチルホルムアミ ド、 水等が挙げられる。 好 ましくはベンゼン、 トルエン、 エタノール、 アセトニトリルである。
化合物 （丨 _5_ 1） と化合物 （丨 _6） との反応時間は、 通常 0. 1〜 1 0時間である。
化合物 （丨 _5_ 1） と化合物 （丨 _6） との反応温度は、 通常一 50〜 1 50°◦である。
［0156］ 式 （ I -5- 1） で表される化合物は、 例えば、 下記に記載の化合物等が \¥02020/175392 115 卩（：170? 2020 /007178
挙げられる。
Figure imgf000117_0001
［0157］ 化合物 （丨） は、 式 （ I _7） で表される化合物 （以下、 化合物 （ I - 7 ） という場合がある。 ） と化合物 （丨 _6） とを反応させることにより得る こともできる。
Figure imgf000117_0002
［式 （丨 _7） 中、 環 \^/1、
Figure imgf000117_0003
は上記と同じ意味を表す。 ］ ［0158］ 化合物 （ I -7） と化合物 （ I _6） との反応は、 通常、 化合物 （ I _7 ） と化合物 （丨 _6） とを混合することにより実施され、 化合物 （丨 _7） に化合物 （丨 -6） を加えることが好ましい。
また、 化合物 （丨 _7） と化合物 （丨 _6） との反応は、 塩基及びメチル 化剤の存在下で化合物 （丨 _7） と化合物 （ I _6） とを混合することによ り実施されることが好ましく、
化合物 （丨 _7） 、 化合物 （ I _6） 、 塩基及びメチル化剤を混合するこ とがより好ましく、
化合物 （丨 _7） とメチル化剤と塩基との混合物に化合物 （丨 _6） を混 合することがさらに好ましい。
［0159］ 塩基としては、 化合物 （丨 _ 1） と化合物 （丨 _2） との反応に用いられ る塩基と同じものが挙げられる。
塩基の使用量としては、 化合物 （丨 _7） 1モルに対して、 通常〇. 1〜 \¥02020/175392 116 卩（：170? 2020 /007178
5モルであり、 〇. 5〜 2モルであることが好ましい。
メチル化剤としては、 化合物 （丨 _ 1） と化合物 （丨 _2） との反応に用 いられるメチル化剤と同じものが挙げられる。
メチル化剤の使用量としては、 化合物 （丨 _7） 1モルに対して、 通常 0 . 1〜 5モルであり、 〇. 5〜 2モルであることが好ましい。
化合物 （ I -6） の使用量は、 化合物 （ I -7） 1モルに対して、 通常 0 . 1〜 1 0モルであり、 〇. 5〜 5モルであることが好ましい。
[0160] 化合物 （丨 _7） と化合物 （丨 _6） との反応は、 溶媒の存在下で行って もよい。 溶媒としては、 化合物 （丨 _ 1） と化合物 （丨 _2） との反応に用 いられる溶媒と同じもの等が挙げられる。 好ましくは、 メタノール、 ェタノ —ル、 イソプロパノール、 トルエン、 アセトニトリルである。
[0161] 化合物 （丨 _7） と化合物 （ I _6） との反応時間は、 通常〇. 1〜 1 0 時間である。
化合物 （丨 _7） と化合物 （ I -6） との反応温度は、 通常一 50〜 1 5 0°◦である。
[0162] 化合物 （ 1 -7） としては、 例えば下記に記載の化合物が挙げられる。
Figure imgf000118_0001
[0163] 化合物 （ I _7） は、 式 （ I -8） で表される化合物と化合物 （丨 -4） とを反応させることにより得ることもできる。 \¥02020/175392 117 卩（：170? 2020 /007178
（卜 8）
Figure imgf000119_0001
［式 （丨 _8） 中、 環 \^/1、
Figure imgf000119_0002
は前記と同じ意味を表す。 ］
［0164］ 化合物 （ I _8） と化合物 （ I -4） との反応は、 化合物 （ I _8） と化 合物 （丨 _4） とを混合することにより実施することができる。
化合物 （丨 _8） と化合物 （丨 _4） との反応は、 塩基の存在下で行うこ とが好ましい。 塩基としては、 化合物 （丨 _ 1） と化合物 （丨 _2） との反 応に用いられる塩基と同じものが挙げられる。 好ましくは、 金属水酸化物 （ より好ましくはアルカリ金属水酸化物） 、 金属アルコキシド （より好ましく はアルカリ金属アルコキシド） 、 アミン化合物、 金属アミ ド化合物 （より好 ましくはアルカリ金属アミ ド） である。
塩基の使用量は、 化合物 （丨 _8） 1モルに対して、 通常〇. 1〜 1 0モ ルであり、 〇. 5〜 2モルであることが好ましい。
化合物 （丨 _8） と化合物 （丨 _4） との反応は溶媒の存在下で行っても よい。 溶媒としては、 化合物 （丨 _ 1） と化合物 （丨 _2） との反応に用い られる溶媒と同じものが挙げられる。 好ましくは、 トルエン、 アセトニトリ ル、 メタノ _ル、 エタノール、 イソプロパノールである。
化合物 （丨 _8） と化合物 （ I -4） との反応時間は、 通常〇. 1〜 1 0 時間である。
化合物 （丨 _8） と化合物 （ I -4） との反応温度は、 通常一 50〜 1 5 0°◦である。
［0165］ 化合物 （ I - 8） は、 例えば、 下記に記載の化合物等が挙げられる。
Figure imgf000119_0003
［0166］ 化合物 （ I _8） は、 化合物 （ I _5） と化合物 （丨 _2） とを反応させ \¥02020/175392 118 卩（：170? 2020 /007178
ることにより得ることもできる。 化合物 （丨 一5） と化合物 （丨 一2） との 反応は、 化合物 （丨 _5） と化合物 （丨 _2） とを混合することにより実施 することができる。
化合物 （丨 _5） と化合物 （丨 _2） との反応は、 塩基の存在下で行うこ とが好ましい。 塩基としては、 化合物 （丨 _ 1） と化合物 （丨 _2） との反 応に用いられる塩基と同じものが挙げられる。 塩基の使用量は、 化合物 （丨 — 5） 1モルに対して通常〇. 1〜 5モルであり、 0. 5〜 2モルであるこ とが好ましい。
化合物 （丨 _5） と化合物 （丨 _2） との反応は、 溶媒の存在下で行って もよい。 溶媒としては、 化合物 （丨 _ 1） と化合物 （丨 _2） との反応に用 いられる溶媒と同じものが挙げられる。 好ましくは、 メタノール、 エタノー ル、 イソプロパノール、 トルエン、 アセトニトリルである。
化合物 （丨 _5） と化合物 （丨 _2） との反応時間は、 通常〇. 1〜 1 0 時間である。
化合物 （丨 _5） と化合物 （丨 _2） との反応温度は、 通常一 50〜 1 5 0°◦である。
化合物 （丨 _2） の使用量は、 化合物 （丨 _5） 1モルに対して通常〇.
1〜 1 0モルであり、 〇. 5〜 2モルであることが好ましい。
[0167] また、 化合物 （ I _7） は、 化合物 （ I _5_ 1） と化合物 （ I _2） と を反応させることにより得ることもできる。
化合物 （丨 _ 5 _ 1） と化合物 （丨 _ 2） との反応は、 化合物 （ I _ 5— 1） と化合物 （丨 _2） とを混合することにより実施される。
化合物 （丨 _2） の使用量は、 化合物 （ I _5_ 1） 1モルに対して通常 〇. 1〜 5モルであり、 〇. 5〜 2モルであることが好ましい。
化合物 （丨 _5_ 1） と化合物 （丨 _2） との反応は、 溶媒の存在下で行 ってもよい。 アセトニトリル、 ベンゼン、 トルエン、 アセトン、 酢酸エチル 、 クロロホルム、 ジクロロエタン、 モノクロロベンゼン、 メタノール、 エタ ノール、 イソプロパノール、 夕ーシャリーブタノール、 2—ブタノン、 テト \¥02020/175392 119 卩(：17 2020 /007178
ラヒドロフラン、 ジエチルエーテル、 ジメチルスルホキシド、 1\1, 1\1_ジメ チルアセトアミ ド、 1\1, 1\1 -ジメチルホルムアミ ド、 水等が挙げられる。 好 ましくはベンゼン、 トルエン、 エタノール、 アセトニトリルである。
化合物 （丨 _5_ 1） と化合物 （丨 _2） との反応時間は、 通常 0. 1〜 1 0時間である。
化合物 （丨 _5_ 1） と化合物 （丨 _2） との反応温度は、 通常一 50〜 1 50°◦である。
[0168] ＜化合物 （ I I） 〜化合物 （V I I I） の製造方法＞
化合物 （丨 丨） は、 例えば、 化合物 （丨 _7） 2モル当量と式 （ 1 1 - 1 ） で表される化合物 1モル当量とを反応させることにより得ることができる
Figure imgf000121_0001
[式中、
Figure imgf000121_0002
じ意味を表す。 ]
[0169] 式 （ I I _ 1） で表される化合物としては、 例えば、 以下に記載の化合物 等が挙げられる。
Figure imgf000121_0003
[0170] 化合物 （ I I I） は、 例えば、 化合物 （丨 _7） 2モル当量と式 （ I I I - 1） で表される化合物 1モル当量とを反応させることにより得ることがで きる。
Figure imgf000121_0004
[式中、 環 \^/1 1 1は前記と同じ意味を表す。 ]
[0171] 式 （丨 丨 丨 _ 1） で表される化合物としては、 例えば、 以下に記載の化合 物等が挙げられる。 \¥0 2020/175392 120 卩（：170? 2020 /007178
Figure imgf000122_0001
[0172] 化合物 （丨 V） は、 例えば、 化合物 （ I _ 7） 2モル当量と式 （ I V— 1 ） で表される化合物 1モル当量とを反応させることにより得ることができる
Figure imgf000122_0006
［式中、
Figure imgf000122_0002
は前記と同じ意味を表す。 ］
[0173] 式 （丨 V— 1） で表される化合物としては、 例えば、 以下に記載の化合物 等が挙げられる。
Figure imgf000122_0003
[0174] 化合物 （V） は、 例えば、 化合物 （ I - 1） 2モル当量と式 （V - 1） で 表される化合物 1モル当量とを反応させることにより得ることができる。 ハ、#〆へ #4 （V·］）
［式中、
Figure imgf000122_0004
］
[0175] 式 （V— ·!） で表される化合物としては、 例えば、 以下に記載の化合物等 が挙げられる。
Figure imgf000122_0005
［0176］ 化合物 （V I） は、 例えば、 化合物 （ I - 1） 3モル当量と式 （V I -】
） で表される化合物 1モル当量とを反応させることにより得ることができる \¥02020/175392 121 卩(：17 2020 /007178
Figure imgf000123_0001
［式中、
Figure imgf000123_0002
じ意味を表す。 ］
[0177] 式 （V I _ 1） で表される化合物としては、 例えば、 以下に記載の化合物 等が挙げられる。
Figure imgf000123_0003
［0178］ 化合物 （V I I） は、 例えば、 化合物 （ I - 7） 3モル当量と式 （V I I - 1） で表される化合物 1モル当量とを反応させることにより得ることがで きる。
Figure imgf000123_0006
［式中、 ［¾2、 ［¾1〇、
Figure imgf000123_0004
］
［0179］ 式 （V I 1 — 1） で表される化合物としては、 例えば、 下記に記載の化合 物等が挙げられる。
Figure imgf000123_0005
［0180］ 化合物 （V I I I） は、 例えば、 化合物 （ I _7） 4モル当量と式 （V I
1 1 - 1） で表される化合物 1モル当量とを反応させることにより得ること ができる。 \¥0 2020/175392 122 卩（：17 2020 /007178
Figure imgf000124_0001
［式中、 ［¾ 4、 ［¾ 1 1、 ［¾ 94、
Figure imgf000124_0002
］
［0181］ 式 （V 丨 丨 I - 1） で表される化合物としては、 例えば、 下記に記載の化 合物等が挙げられる。
Figure imgf000124_0003
［0182］ ＜化合物 （X） を含む組成物＞
本発明は、 化合物 （X） （好ましくは化合物 （丨） 〜化合物 （V I I I） のうちのいずれか） を含有する組成物も含む。
本発明の化合物 （X） （好ましくは化合物 （丨） 〜化合物 （V I I I） の うちのいずれか） を含む組成物は、 化合物 （X） （好ましくは化合物 （丨） 〜化合物 （V I I I） のうちのいずれか） と樹脂とを含む樹脂組成物である ことが好ましい。
［0183］ 上記組成物は全ての用途に使用可能であるが、 中でも日光又は紫外線を含 む光に晒される可能性のある用途に特に好適に使用できる。 具体例としては 、 例えばガラス代替品とその表面コーティング材；住居、 施設、 輸送機器等 の窓ガラス、 採光ガラス及び光源保護ガラス用のコーティング材；住居、 施 設、 輸送機器等のウインドウフィルム；住居、 施設、 輸送機器等の内外装材 及び内外装用塗料及び該塗料によって形成させる塗膜； アルキド樹脂ラッカ —塗料及び該塗料によって形成される塗膜； アクリルラッカー塗料及び該塗 料によって形成される塗膜；蛍光灯、 水銀灯等の紫外線を発する光源用部材 ;精密機械、 電子電気機器用部材、 各種ディスプレイから発生する電磁波等 の遮断用材；食品、 化学品、 薬品等の容器又は包装材；ボトル、 ボックス、 \¥0 2020/175392 123 卩（：170? 2020 /007178
プリスター、 カップ、 特殊包装用、 コンパクトディスクコート、 農工業用シ —卜又はフィルム材；印刷物、 染色物、 染顔料等の退色防止剤；ポリマー支 持体用 （例えば、 機械及び自動車部品のようなプラスチック製部品用） の保 護膜；印刷物オーバーコート ；インクジェッ ト媒体被膜；積層艶消し；オプ ティカルライ トフィルム；安全ガラス/フロントガラス中間層；エレクトロ クロミック/フォトクロミック用途；才ーバーラミネートフィルム；太陽熱 制御膜； 日焼け止めクリーム、 シャンプー、 リンス、 整髪料等の化粧品；ス ポーツウェア、 ストッキング、 帽子等の衣料用繊維製品及び繊維；力ーテン 、 絨毯、 壁紙等の家庭用内装品； プラスチックレンズ、 コンタクトレンズ、 義眼等の医療用器具；光学フィルタ、 バックライ トディスプレーフィルム、 プリズム、 鏡、 写真材料等の光学用品；金型膜、 転写式ステッカー、 落書き 防止膜、 テープ、 インク等の文房具；標示板、 標示器等とその表面コーティ ング材等を挙げることができる。
[0184] 上記樹脂組成物より形成した高分子成型品の形状は、 平膜状、 粉状、 球状 粒子状、 破砕粒子状、 塊状連続体、 繊維状、 管状、 中空糸状、 粒状、 板状、 多孔質状などのいずれの形状であってもよい。
[0185] 上記樹脂組成物に用いられる樹脂としては、 公知の各種成形体、 シート、 フィルム等の製造に従来から使用されている熱可塑性樹脂及び熱硬化性樹脂 等が挙げられる。
熱可塑性樹脂としては、 例えば、 ポリエチレン樹脂、 ポリプロピレン樹脂 、 ポリシクロオレフィン樹脂等のオレフィン系樹脂、 ポリ （メタ） アクリル 酸エステル系樹脂、 ポリスチレン系樹脂、 スチレンーアクリロニトリル系樹 月旨、 アクリロニトリルーブタジエンースチレン系樹脂、 ポリ塩化ビニル系樹 月旨、 ポリ塩化ビニリデン系樹脂、 ポリ酢酸ビニル系樹脂、 ポリビニルプチラ —ル系樹脂、 エチレンー酢酸ビニル系共重合体、 エチレンービニルアルコー ル系樹脂、 ポリエチレンテレフタレート樹脂、 ポリプチレンテレフタレート 樹脂、 液晶ポリエステル樹脂等のポリエステル系樹脂、 ポリアセタール樹脂 、 ポリアミ ド樹脂、 ポリカーボネート樹脂、 ポリウレタン樹脂及びポリフェ \¥0 2020/175392 124 卩（：170? 2020 /007178
ニレンサルファイ ド樹脂等が挙げられる。 これらの樹脂を一種又は二種以上 のポリマープレンドあるいはポリマーアロイとして使用してもよい。
[0186] 熱硬化性樹脂としては、 例えば、 エポキシ樹脂、 メラミン樹脂、 不飽和ポ リエステル樹脂、 フエノール樹脂、 尿素樹脂、 アルキド樹脂、 熱硬化性ポリ イミ ド樹脂等が挙げられる。
[0187] 上記樹脂組成物を紫外線吸収フィルタや紫外線吸収膜として用いる場合、 樹脂は透明樹脂であることが好ましい。
[0188] 上記樹脂組成物は、 化合物 （X） と樹脂とを混合することにより得ること ができる。 化合物 （X） は、 所望の性能を付与するために必要な量を含有す ればよく、 例えば、 樹脂 1 〇〇質量部に対して〇. 0 1〜 2 0質量部等含有 することができる。
本発明の組成物は、 必要に応じて、 溶剤、 架橋触媒、 タツキファイヤー、 可塑剤、 軟化剤、 染料、 顔料、 無機フィラー等その他添加物を含んでいても よい。
[0189] 上記組成物及び上記樹脂組成物は、 眼鏡レンズ用組成物であってもよい。
眼鏡レンズ用組成物を用いて成型等することにより眼鏡レンズを形成するこ とができる。 眼鏡レンズ用組成物の成型方法は、 射出成型であってもよいし 、 注型重合成型であってもよい。 なお、 注型重合成型とは、 主にモノマー又 はオリゴマー樹脂からなる眼鏡レンズ用組成物をレンズモールドに注入し、 熱又は光によって眼鏡レンズ用組成物を硬化してレンズに成型する方法であ る。
眼鏡レンズ用組成物は、 その成型方法に合わせて適した組成にすればよい 。 例えば、 射出成型により眼鏡レンズを形成する場合は、 樹脂と化合物 （X ） とを含む眼鏡レンズ用樹脂組成物であってもよい。 また、 注型重合成型に より眼鏡レンズを形成する場合は、 熱又は光により硬化する硬化性モノマー と化合物 （X） とを含む眼鏡レンズ用組成物であってもよい。
[0190] 眼鏡レンズ用組成物に含まれる樹脂としては上記した樹脂が挙げられ、 透 明樹脂であることが好ましい。 眼鏡レンズ用組成物に含まれる樹脂は、 ポリ \¥0 2020/175392 125 卩（：170? 2020 /007178
（メタ） アクリル酸エステル系樹脂、 ポリカーボネート樹脂、 ポリアミ ド樹 月旨、 ポリウレタン樹脂、 及びポリチオウレタン樹脂のうちの一種又は二種以 上のポリマープレンドあるいはポリマーアロイとして使用することが好まし い。 また、 ポリマーのみではなくモノマー成分を含んでいてもよい。
［0191］ 眼鏡用レンズ組成物は、 硬化性モノマーと化合物 （X） とを含む組成物で あってもよい。 硬化性モノマーは 2種以上含んでいてもよい。 具体的には、 ポリオール化合物及びイソシアネート化合物の混合物、 チオール化合物及び イソシアネート化合物の混合物であってもよく、 チオール化合物及びイソシ アネートの混合物であることが好ましく、 多官能チオール化合物及び多官能 イソシアネート化合物の混合物であることがより好ましい。
［0192］ チオール化合物は、 分子内に少なくとも 1つのチオール基を有する化合物 であれば、 特に限定されない。 鎖状であっても環状であってもよい。 また、 分子内に、 スルフイ ド結合、 ポリスルフイ ド結合、 さらには他の官能基を有 していてもよい。 具体的なチオール化合物としては、 脂肪族ポリチオール化 合物、 芳香族ポリチオール化合物、 チオール基含有環状化合物、 チオール基 含有スルフイ ド化合物等の特開 2 0 0 4 _ 3 1 5 5 5 6号公報に記載の 1分 子中にチオール基を 1個以上有するチオール基含有有機化合物が挙げられる 。 これらのうち、 光学材料の屈折率及びガラス転移温度が向上する点で、 チ オール基を 2個以上有する多官能チオール化合物が好ましく、 チオール基を 2個以上有する脂肪族ポリチオール化合物、 チオール基を 2個以上含有する スルフイ ド化合物がより好ましく、 ビス （メルカプトメチル） スルフイ ド、 1 , 2—ビス ［ （2—メルカプトエチル） チオ］ _ 3—メルカプトプロパン 、 ペンタエリスリ トールテトラキスチオプロビオネート、 4 , 8—ジメルカ プトメチルー 1 , 1 1 —メルカプトー 3 , 6 , 9—トリチアウンデカンがさ らに好ましい。 また、 前記チオール系化合物は単独で用いても 2種以上を併 用してもよい。
［0193］ イソシアネート化合物としては、 分子内に少なくとも 2個のイソシアナト 基 （一 N（3〇） を有する多官能イソシアネート化合物が好ましく、 例えば、 \¥0 2020/175392 126 卩（：170? 2020 /007178
脂肪族イソシアネート系化合物 （例えばヘキサメチレンジイソシアネート等 ） 、 脂環族イソシアネート系化合物 （例えばイソホロンジイソシアネート、 水添ジフェニルメタンジイソシアネート、 水添キシリレンジイソシアネート ） 、 芳香族イソシアネート系化合物 （例えばトリレンジイソシアネート、 キ シリレンジイソシアネート、 ジフェニルメタンジイソシアネート、 ナフタレ ンジイソシアネート、 トリフェニルメタントリイソシアネート等） 等が挙げ られる。 また、 前記イソシアネート化合物の多価アルコール化合物による付 加体 （アダクト体） ［例えば、 グリセロール、 トリメチロールプロパン等に よる付加体］ 、 イソシアヌレート化物、 ビユレッ ト型化合物、 ポリエーテル ポリオール、 ポリエステルポリオール、 アクリルポリオール、 ポリブタジエ ンポリオール、 ポリイソプレンポリオール等と付加反応させたウレタンプレ ポリマー型のイソシアネート化合物等の誘導体であってもよい。
［0194］ 眼鏡用レンズ組成物が硬化性モノマーを含む場合、 硬化性を向上するため に硬化触媒を含んでいてもよい。 硬化触媒としては、 ジブチル錫クロライ ド 等の錫化合物や、 特開 2 0 0 4— 3 1 5 5 5 6号公報に記載のアミン類、 フ ォスフィン類、 第 4級アンモニウム塩類、 第 4級ホスホニウム塩類、 第 3級 スルホニウム塩類、 第 2級ヨードニウム塩類、 鉱酸類、 ルイス酸類、 有機酸 類、 ケイ酸類、 四フッ化ホウ酸類、 過酸化物、 アゾ系合物、 アルデヒドとア ンモニア系化合物の縮合物、 グアニジン類、 チオ尿素類、 チアゾール類、 ス ルフェンアミ ド類、 チウラム類、 ジチオカルバミン酸塩類、 キサントゲン酸 塩類、 酸性リン酸エステル類等が挙げられる。 これらの硬化触媒は単独で用 いても 2種以上を併用してもよい。
［0195］ 眼鏡レンズ用組成物中の化合物 （X） の含有量は、 眼鏡レンズ用組成物が 樹脂組成物である場合、 例えば樹脂 1 〇〇質量部に対して〇. 0 1〜 2 0質 量部含有することができる。 また、 眼鏡レンズ組成物が硬化性組成物である 場合、 例えば、 化合物 （X） の含有量は、 硬化性成分 1 〇〇質量部に対して 〇. 0 0 0 0 1〜 2 0質量部含有することができる。 化合物 （X） の含有量 は、 樹脂又は硬化性成分 1 〇〇質量部に対して、 好ましくは〇. 0 0 0 1〜 \¥0 2020/175392 127 卩（：17 2020 /007178
1 5質量部であり、 より好ましくは〇. 0 0 1〜 1 0質量部であり、 さらに 好ましくは〇. 0 1〜 5質量であり、 特に好ましくは〇. 1〜 3質量部であ る。
硬化触媒の添加量は眼鏡用レンズ組成物 1 〇〇質量％に対して〇. 0 0 0 1〜 1 〇. 0質量％であることが好ましく、 〇. 0 0 1 ~ 5 . 0質量％であ ることがより好ましい。
眼鏡レンズ用組成物には、 上記した添加剤が含まれていてもよい。
実施例
[0196] 以下、 実施例及び比較例を示して本発明をさらに具体的に説明するが、 本 発明はこれらの例によって限定されるものではない。 例中、 含有量ないし使 用量を表す％及び部は、 特に断りのない限り質量基準である。
[0197] （実施例 1） 式 （11 八_ 1） で表される化合物の合成
Figure imgf000129_0001
1） ジムロート冷却管及び温度計を設置した 3 0 0 01 1_ _四ツロフラスコ内を 窒素雰囲気とし、 2 -メチル 1 , 3 -シクロヘキサンジオン 5部、 ピベリジ ン 3 . 7部、 トルエン 5 0部を仕込み、 5時間還流撹拌させた。 得られた混 合物から溶媒を留去し精製を行い、 式
Figure imgf000129_0002
で表される化合物を 6 . 8 部得た。
窒素雰囲気下で、 得られた式
Figure imgf000129_0003
で表される化合物、 ジメチル硫酸 1 . 3部及びアセトニトリル 4部を混合し、 2 0〜 3 0 °〇で 3時間撹拌させ た。 得られた混合物に、 マロノニトリル〇. 7 5部、 トリエチルアミン 1 .
2部及びイソプロパノール 4部を加えて 2 0〜 3 0 °〇で 3時間撹拌させた。 得られた混合物から溶媒を留去し、 精製して、 式 （11 八_ 1） で表される \¥02020/175392 128 卩（：170? 2020 /007178
化合物〇. 3部を得た。
[0198] 1_〇一1\/13測定及び11~1— 1\/|[¾解析を行い、 式 （リ 八一 1） で表される 化合物が生成したことを確認した。
1 |~1— 1\/|[¾ （重ジメチルスルホキシド （以下、
Figure imgf000130_0001
〇という場合がある ） 5 : 1. 68- 1. 75 （〇1、 81~1） 、 2. 1 6 、 31~1） 、 2. 50 -2. 62 、 41~1） 3. 40-3. 43 （1:、 41~1）
!_〇一1\/13 ; [1\/1+ !!] + = 242. 5
[0199] ＜極大吸収波長及びグラム吸光係数 £測定＞
得られた式 （11 八_ 1） で表される化合物の 2—ブタノン溶液 （0. 0 〇 69/!_）
Figure imgf000130_0002
の石英セルに入れ、 石英セルを分光光度計 II V— 24 50 （株式会社島津製作所製） にセッ トし、 ダブルビーム法により 1 n mス テップ毎に 300〜 800 n の波長範囲の吸光度を測定した。 得られた吸 光度の値と、 溶液中の式 （11 _ 1） で表される化合物の濃度、 石英セル の光路長から、 波長ごとのグラム吸光係数を算出した。
£ （ス） =八 （ス） /〇!_
〔式中、 £ （ス） は波長ス n における式 （11 八_ 1） で表される化合物 のグラム吸光係数 （I - / （9 〇 ） ） を表し、 八 （ス） は波長ス n mにお ける吸光度を表し、 〇は濃度 （9/1_） を表し、 ！_は石英セルの光路長 （〇 111） を表す。 〕
得られた式 （II
Figure imgf000130_0003
1） で表される化合物の極大吸収波長は 4 1 2. 9 门 01であった。 得られた式 （11 八_ 1） で表される化合物の £ （ス 1113乂） は 1. 946 !-/ （9 - 〇〇!） % £
Figure imgf000130_0004
は〇. 1 381-/ （9 〇 01） 、 £ （21113乂） / £ （ス 1113乂+ 30 01） は 1 4. 1であつた。
[0200] （実施例 2） 式 （11 _2） で表される化合物の合成
Figure imgf000130_0005
\¥02020/175392 129 卩（：170? 2020 /007178
窒素雰囲気とし、 2 -メチル 1 , 3 -シクロペンタンジオン 5部、 ピベリジ ン 4. 2部、 トルエン 50部を仕込み、 5時間還流撹拌させた。 得られた混 合物から溶媒を留去し精製を行い、 式 （!\/!_2） で表される化合物を 4部得 た。
Figure imgf000131_0001
窒素雰囲気下で、 得られた式 （1\/1_2） で表される化合物、 ジメチル硫酸 1. 7部及びアセトニトリル 4. 5部を混合し、 20〜 30°〇で 3時間撹拌 させた。 得られた混合物に、 （2—エチルプチル） シアノアセテート 2. 4 部、 トリエチルアミン 1. 4部及びイソプロパノール 4. 5部を加えて 20 〜 30°〇で 3時間撹拌させた。 得られた混合物から溶媒を留去し、 精製して 、 式 （11 _2） で表される化合物 1. 5部を得た。
[0202]
Figure imgf000131_0002
解析を行い、 式 （11 八_2） で表される 化合物が生成したことを確認した。
Figure imgf000131_0003
[0203] また、 上記と同様にして、 極大吸収波長及びグラム吸光係数を測定した。
得られた式 （11 _2） で表される化合物の極大吸収波長は 382. 6 n 01であった。 得られた式 （11 八_2） で表される化合物の £ （ス 1113乂） は 1 . 9 !_/ （9 - 〇〇!） % £ （ス 1113乂+3〇 11111） は〇. 0571_/ （ 9 〇 ） % £ （ス 1113乂） /£ （ス 1113乂+3〇 11111） は 33. 3であつた。
[0204] （実施例 3） 式 （11 _3） で表される化合物の合成 \¥02020/175392 130 卩（：17 2020 /007178
Figure imgf000132_0001
窒素雰囲気下で、 式 （1\/1_2） で表される化合物 2部、 ジメチル硫酸 1.
5部及びアセトニトリル 4部を混合し、 20〜 30°〇で 3時間撹拌させた。 さらに得られた混合物に、 マロノニトリル〇. 8部、 トリエチルアミン 1.
2部及びイソプロパノール 4部を加えて 20〜 30 °〇で 3時間撹拌させた。 得られた混合物から溶媒を留去し、 精製して、 式 （11 八_3） で表される 化合物 1. 7部を得た。
[0205]
Figure imgf000132_0002
解析を行い、 式 （11 八_3） で表される 化合物が生成したことを確認した。
Figure imgf000132_0003
[0206] また、 上記と同様にして、 極大吸収波長及びグラム吸光係数を測定した。
得られた式 （11 _3） で表される化合物の極大吸収波長は 376. 8 n であった。 得られた式 （11 八_3） で表される化合物の £ （ス 1113乂） は 2 . 81 1-/ （9 - 〇 111） 、 £
Figure imgf000132_0004
は〇. 0581_/ （9 . 〇 01） 、 £ （ス 1113乂） /£ （ス 1113乂+3〇 11111） は 48. 4であつた。
[0207] （実施例 4） 式 （11 _4） で表される化合物の合成
Figure imgf000132_0005
窒素雰囲気下で、 1 , 7 -ジメチルー 1 -2, 3, 4, 6, 7, 8 -ヘキ サヒドロキノリンー 5 -オン ·！ . 5部、 ジメチル硫酸 1. 1部、 ア セトニトリル 9部を仕込み、 20〜 30 °〇で 3時間撹拌させた。 得られた混 \¥02020/175392 131 卩（：170? 2020 /007178
合物に、 マロノニトリル〇. 6咅1 トリエチルアミン〇. 9部及びイソプロ パノール 9部を加えて、 20〜 30°〇で 3時間撹拌させた。 得られた混合物 から溶媒を留去し、 精製して、 式 （11 八_4） で表される化合物 1. 2部 を得た。
[0208]
Figure imgf000133_0001
解析を行い、 式 （11 八_4） で表される 化合物が生成したことを確認した。
Figure imgf000133_0002
2. 74 （〇1、 1 、 2. 81 -2. 93 （〇1、 21~1） 、 3. 1 2 、
3 、 3. 28-3. 37 （〇1、 2
1_〇一1\/13 ; [1\/1+ 1~1] + = 228. 2
[0209] また、 上記と同様にして、 極大吸収波長及びグラム吸光係数を測定した。
得られた式 （11 _4） で表される化合物の極大吸収波長は 401. 8 n であった。 得られた式 （11 八_4） で表される化合物の £ （ス 1113乂） は 2 . 761-/ （9 - 〇 111） 、 £
Figure imgf000133_0003
は〇. 0551_/ （9 . 〇 01） 、 £ （ス 1113乂） / £ （ス 1113乂+ 30 01） は 5〇. 1であつた。
[0210] （実施例 5） 式 （11 _5） で表される化合物の合成
Figure imgf000133_0004
窒素雰囲気下で、 1 , 7 -ジメチルー 1 -2, 3, 4, 6, 7, 8 -ヘキ サヒドロキノリンー 5
Figure imgf000133_0005
-オン 1. 5部、 ジメチル硫酸 1. 1部及び アセトニトリル 9部を混合し、 20〜 30°〇で 3時間撹拌させた。 得られた 混合物に、 （2 -エチルプチル） シアノアセテート 1. 6咅1 トリエチルア ミン 0. 9部及びイソプロパノール 9部を加えて 20〜 30°〇で 3時間撹拌 させた。 得られた混合物から溶媒を留去し精製を行い、 式 （11 八_5） で 表される化合物 1部を得た。 \¥02020/175392 132 卩（：170? 2020 /007178
[0211]
Figure imgf000134_0001
解析を行い、 式 （11 八一 5） で表される 化合物が生成したことを確認した。
Figure imgf000134_0002
- 1. 08 （ 31~1） 、 1. 36- 1. 48 （〇1、 41~1） 、 1. 57 - 1 . 62 （〇1、 31~1） 、 1. 82-2. 04 （〇1、 41~1） 、 2. 04-2. 2
Figure imgf000134_0003
、 3. 09 、 31~1） 、 3. 30-3. 33 （1:、 21~1） 、 4. 04 -4. 06 21~1）
!_〇一1\/13 ; [|\/|+ !!] + = : 33 1. 2
[0212] また、 上記と同様にして、 極大吸収波長及びグラム吸光係数を測定した。
得られた式 （11 _5） で表される化合物の極大吸収波長は 4 1 2. 7 n 01であった。 得られた式 （11 八_5） で表される化合物の £ （ス 1113乂） は 1 . 36 !_/ （ 9 - 〇〇!） % £ （ス 1113乂+3〇 11111） は〇. 2021-/ （9 - 0 01） 、 £ （ス 1113乂） /£ （ス 1113乂+3〇 11111） は 6. 74であつた。
[0213] （実施例 6） 式 （11 _6） で表される化合物の合成
Figure imgf000134_0004
窒素雰囲気とし、 ジメ ドン 20部、 ピロリジン 1 1. 2部及びトルエン 20 0部を仕込み、 5時間還流撹拌させた。 得られた混合物から溶媒を留去し精 製を行い、 式 （1\/!_3） で表される化合物 27. 4部得た。
Figure imgf000134_0005
\¥02020/175392 133 卩（：170? 2020 /007178
窒素雰囲気下で、 得られた式 （1\/1_3） で表される化合物 1. 0部、 パラ トルエンスルホニルシアニド 2. 8部及びアセトニトリル 1 0部を混合した
。 得られた混合物を〇〜 5°〇で 5時間撹拌させた。 得られた混合物から溶媒 を留去し、 精製して、 式 （1\/1_4） で表される化合物〇. 6部を得た。
[0215]
Figure imgf000135_0001
4} （瞧*6） 窒素雰囲気下で、 式 （1\/1_4） で表される化合物 4. 8部、 メチルトリフ ラート 4. 6部及びアセトニトリル 24部を混合し、 20~30°〇で3時間 撹拌させた。 得られた混合物にマロノニトリル 1. 9部、 トリエチルアミン 3部及びアセトニトリル 24部を加えて 20〜 30°〇で 3時間撹拌させた。 得られた混合物から溶媒を留去し、 精製して、 式 （11 八_6） で表される 化合物 2. 9部を得た。
[0216]
Figure imgf000135_0002
解析を行い、 式 （11 八一 6） で表される 化合物が生成したことを確認した。
（000 I 3） 5 : 〇. 99 、 61~1） 、 1. 90- 1. 96 （〇1、 41~1） 、 2. 48-2. 5 1 （〇1、 41~1） 、 3. 70-3. 88 I 41~1）
1_〇一1\/13 ; [1\/1+1~1] + =284. 5
[0217] また、 上記と同様にして、 極大吸収波長及びグラム吸光係数を測定した。
得られた式 （11 _6） で表される化合物の極大吸収波長は 380 n
Figure imgf000135_0003
で あった。 得られた式 （11 八一6） で表される化合物の £ （ス 1113乂） は 1. 7 5 !_/ （9 . 0111） 、 £ （ス 1113乂+3〇 11111） は〇. 0321_/ （ 〇〇1）
% £ （ス 1113乂） /£ （ス 1113乂+3〇 11111） は 54. 53であつた。
[0218] （実施例 7） 式 （11 _7） で表される化合物の合成 \¥02020/175392 134 卩（：17 2020 /007178
Figure imgf000136_0001
窒素雰囲気下で、 式 （1\/1_4） で表される化合物 1部、 メチルトリフラー 卜〇. 6部、 及びアセトニトリル 1 0部を混合し、 20〜 30°〇で 3時間撹 拌させた。 得られた混合物に、 エチルシアノアセテート 5. 2咅1 トリエチ ルアミン 4. 6部及びアセトニトリル 1 0部を加えて、 20〜 30°〇で 3時 間撹拌させた。 得られた混合物から溶媒を留去し、 精製して、 式 （11 八_ 7） で表される化合物〇. 5部を得た。
[0219] 上記と同様にして、
Figure imgf000136_0002
解析を行い、 式 （II V 八_ 7） で表される化合物が生成したことを確認した。
Figure imgf000136_0003
20- 1. 26 （〇1、 31~1） 、 1. 93 （〇1、 41~1） 、 2. 53-2. 9 1 （〇1、 41~1） 、 3. 77 -3. 81 （〇1、 41~1） 、 4. 1 0-4. 1 9 （〇1 、 21~1）
!_〇一1\/13 ; [1\/1+ !!] + = 3 1 4. 5 （+1~1）
[0220] また、 上記と同様にして、 極大吸収波長及びグラム吸光係数を測定した。
得られた式 （ -7） で表される化合物の極大吸収波長は 382. 7 n 01であった。 得られた式 （11 八_7） で表される化合物の £ （ス 1113乂） は 1 . 08 !_/ （9 - 〇〇!） % £ （ス 1113乂+3〇 11111） は〇. 1 531_/ （9 . 〇
01） 、 £ （ス 1113乂） /£ （ス 1113乂+3〇 11111） は 7. 04であつた。
[0221] （実施例 8） 式 （11 _8） で表される化合物の合成
Figure imgf000136_0004
窒素雰囲気下で、 式 （1\/1_4） で表される化合物〇. 5部、 ジメチル硫酸 \¥02020/175392 135 卩（：170? 2020 /007178
〇. 5部及びアセトニトリル 5部を混合し、 20〜 30°〇で 3時間撹拌反応 させた。 さらにビバロイルアセトニトリル〇. 4咅1 トリエチルアミン〇.
5部、 アセトニトリル 5. 0部を加えて 20〜 30°〇で 3時間撹拌反応させ た。 反応終了後に溶媒を留去し精製を行い、 式 （1^八一8） で表される化 合物〇. 07部を得た。
[0222]
Figure imgf000137_0001
解析を行い、 式 （11 八_8） で表される 化合物が生成したことを確認した。
Figure imgf000137_0002
） 、 1. 90 、 41~1） 、 2. 55 （〇1、 41~1） 、 3. 64-3. 7 1 （ 〇1、 4
Figure imgf000137_0003
326. 5
[0223] また、 上記と同様にして、 極大吸収波長及びグラム吸光係数を測定した。
得られた式 （
11 八_8） で表される化合物の極大吸収波長は 377.
Figure imgf000137_0004
った。 得られた式 （11 八_8） で表される化合物の £ （ス 1113乂） は〇. 661-/ （ 9 〇〇!） 、 £ （ス 1113乂+3〇 11111） は〇. 3951-/ （ 9 - 0 111） 、 £ （2 〇^乂） / £ （ス 1113乂+ 30 01） は·！ . 68であつた。
[0224] （実施例 9） 式 （11 _9） で表される化合物の合成
Figure imgf000137_0005
窒素雰囲気とし、 ジメ ドン 7〇. 0部、 マロノニトリル 1 0. 4部、 ジイソ プロピルェチルアミン 40. 6咅1 ェタノール 1 00. 0部仕込み、 3時間 加熱還流撹拌させた。 反応終了後に溶媒を留去し精製を行い、 式 （IV!- 5） で表される化合物 1 5. 1部を得た。
[0225] \¥02020/175392 136 卩（：170? 2020 /007178
Figure imgf000138_0001
窒素雰囲気下で、 式 （1\/1_5） で表される化合物 5部、 パラトルエンスル ホニルシアニド 5. 8部及びカリウム 6 「 1: _ブトキシド 3部及びエタノ —ル 50部を混合した。 得られた混合物を〇〜 5°〇で 3時間撹拌させた。 得 られた混合物から溶媒を留去し、 精製して、 式 （!\/1_6） で表される化合物 3. 3部を得た。
Figure imgf000138_0002
窒素雰囲気下で、 式 （1\/1_6） で表される化合物 1部、 メチルトリフラー 卜 1咅1 ジイソプロピルエチルアミン〇. 8部及びアセトニトリル 20部を 混合し、 20〜 30°〇で 3時間撹拌させた。 得られた混合物に、 ピぺリジン 1. 4部及びアセトニトリル 20部を加えて 20〜 30°〇で 3時間撹拌させ た。 得られた混合物から溶媒を留去し、 精製して、 式 （11 八_9） で表さ れる化合物〇. 5部を得た。
[0227]
Figure imgf000138_0003
解析を行い、 式 （11 八_9） で表される 化合物が生成したことが確認した。
Figure imgf000138_0004
） 、 2. 7 1 、 2 、 3. 80 （〇1、 4
1_〇一1\/13 ; [1\/1+ 1~1] + = 281. 5
[0228] また、 上記と同様にして、 極大吸収波長及びグラム吸光係数を測定した。
得られた式 （11 _9） で表される化合物の極大吸収波長は 385. 6 n 01であった。 得られた式 （11 八_9） で表される化合物の £ （ス 1113乂） は 1 \¥02020/175392 137 卩（：170? 2020 /007178
. 651-/ （9 - 〇 111） 、 £ （ス 1113乂+3〇 11111） は〇. 0881-/ （9 - 0 01） 、 £ （ス 1113乂） / £ （ス 1113乂+ 30 01） は 1 8. 8であつた。
[0229] （合成例 1） 式
Figure imgf000139_0001
で表される化合物の合成
Figure imgf000139_0002
素雰囲気とし、 特開 201 4- 1 94508号公報を参考に合成した式 （IV! - 7） で表される化合物 1 0部、 無水酢酸 3. 6部、 （2 -プチルオクチル ） シアノアセテート 6. 9部及びアセトニトリル 60部を仕込み、 20〜 3 〇°〇で撹拌させた。 得られた混合物に、 ジイソプロピルエチルアミン 4. 5 部を 1時間かけて滴下し、 2時間撹拌した。 得られた混合物から溶媒を留去 し精製して、 式 （11 八一八 1） で表される化合物 4. 6部を得た。
[0230] （合成例 2） 式 （11 _ 2） で表される化合物の合成
Figure imgf000139_0003
窒素雰囲気とし、 式 （1\/1_8） で表される化合物 6部、 ジブチルアミン 1 4 . 2部及びイソプロパノール 3 1. 3部を混合し、 加熱還流した後、 3時間 撹拌させた。 得られた混合物から溶媒を留去し精製して、 式 （11 -八2） で表される化合物 4. 6部を得た。
[0231] （合成例 3） 式 （11 _ 3） で表される化合物の合成
Figure imgf000139_0004
（«-8} \¥02020/175392 138 卩（：170? 2020 /007178
ジムロート冷却管及び温度計を設置した
Figure imgf000140_0001
窒素雰囲気とし、 マロンアルデヒ ドジアニリ ド塩酸塩 30部、 メルドラム酸 1 8. 4咅1 トリエチルアミン 1 2. 9咅1 メタノール 90部仕込み、 20
〜 30°〇で 3時間撹拌反応させた。 反応終了後に溶媒を留去し精製を行い、 式 （1\/1_8） で表される化合物 24. 4部を得た。
[0232]
Figure imgf000140_0002
式 （IV!— 8） で表される化合物 6部、 ジベンジルアミン 2 1. 7部、 イソ プロパノール 3 1. 3部を混合し、 加熱還流した後、 3時間撹拌反応させた 。 得られた混合物から溶媒を留去し精製して、 式 （11 八_八 3） で表され る化合物 3. 5部を得た。
[0233] （合成例 4） 式 （11 _ 4） で表される化合物の合成
Figure imgf000140_0003
素雰囲気とし、 2—フエニルー 1 —メチルインドールー 3—カルボキシアル デヒド 5咅1 ピぺリジン 1 . 8咅1 マロノニトリル 1 . 5部及びエタノール 20部を混合し、 加熱還流した後 1 8時間撹拌させた。 得られた混合物を 8 〇°〇まで加熱し、 80°〇で 1 8時間保温した。 得られた混合物から溶媒を留 去し精製を行い、 式 （11 八_八4） で表される化合物 4. 9部を得た。
[0234] （実施例 1 0） 光選択吸収組成物 （1） の調製
各成分を以下の割合で混合して、 光選択吸収組成物 （活性エネルギー線硬 化性樹脂組成物） （1） を調製した。 \¥02020/175392 139 卩（：170? 2020 /007178 多官能ァクリレート （ 「八一 0 ? !!- 1 2巳」 ：新中村化学工業株式会社製 ） 70部
ウレタンァクリレート （ 「11 V— 7650巳」 ： 日本化学工業株式会社製）
30部
重合開始剤 （ 「N（3 I — 730」 ：株式会社
Figure imgf000141_0001
3部
実施例 1で合成した式 （11 _ 1） で表される化合物
2部
メチルェチルケトン
34部
[0235] （実施例 1 1） 光選択吸収組成物 （2） の調製
式 （11 八_ 1） で表される化合物を式 （11 八_2） で表される化合物 とした以外は、 実施例 1 〇と同様にして光選択吸収組成物 （2） を調製した
[0236] （実施例 1 2） 光選択吸収組成物 （3） の調製
式 （11 八_ 1） で表される化合物を式 （11 八_3） で表される化合物 とした以外は、 実施例 1 〇と同様にして光選択吸収組成物 （3） を調製した
[0237] （実施例 1 3） 光選択吸収組成物 （4） の調製
式 （11 八_ 1） で表される化合物を式 （11 八_4） で表される化合物 とした以外は、 実施例 1 〇と同様にして光選択吸収組成物 （4） を調製した
[0238] （実施例 1 4） 光選択吸収組成物 （5） の調製
式 （11 八_ 1） で表される化合物を式 （11 八_5） で表される化合物 とした以外は、 実施例 1 〇と同様にして光選択吸収組成物 （5） を調製した
[0239] （実施例 1 5） 光選択吸収組成物 （6） の調製
式 （11 八_ 1） で表される化合物を式 （11 八_6） で表される化合物 \¥0 2020/175392 140 卩（：170? 2020 /007178
とした以外は、 実施例 1 〇と同様にして光選択吸収組成物 （6） を調製した
[0240] （実施例 1 6） 光選択吸収組成物 （7） の調製
式 （11 八_ 1） で表される化合物を式 （11 八_ 7） で表される化合物 とした以外は、 実施例 1 〇と同様にして光選択吸収組成物 （7） を調製した
[0241 ] （実施例 1 7） 光選択吸収組成物 （8） の調製
式 （11 八_ 1） で表される化合物を式 （11 八_ 8） で表される化合物 とした以外は、 実施例 1 〇と同様にして光選択吸収組成物 （8） を調製した
[0242] （実施例 1 8） 光選択吸収組成物 （9） の調製
式 （11 八_ 1） で表される化合物を式 （11 八_ 9） で表される化合物 とした以外は、 実施例 1 〇と同様にして光選択吸収組成物 （9） を調製した
[0243] （調製例 1） 光選択吸収組成物 （八 1） の調製
式 （11 八_ 1） で表される化合物を式 （11 八_八 1） で表される化合 物とした以外は、 実施例 1 〇と同様にして光選択吸収組成物 （ 1） を調製 した。
[0244] （調製例 2） 光選択吸収組成物 （ 2） の調製
式 （11 八_ 1） で表される化合物を式 （11 八_八2） で表される化合 物とした以外は、 実施例 1 〇と同様にして光選択吸収組成物 （ 2） を調製 した。
[0245] （調製例 3） 光選択吸収組成物 （八 3） の調製
式 （11 八_ 1） で表される化合物を式 （11 八_八4） で表される化合 物とした以外は、 実施例 1 〇と同様にして光選択吸収組成物 （ 3） を調製 した。
[0246] （実施例 1 9） 硬化層付きフィルム （1） の作製
厚み 2 3 の環状ポリオレフィン系樹脂からなる樹脂フィルム 〔商品名 \¥0 2020/175392 141 卩（：170? 2020 /007178
「2巳〇1\1〇[¾」 、 日本ゼオン （株） 製〕 の表面にコロナ放電処理を施し、 そのコロナ放電処理面に、 光選択吸収組成物 （6） をバーコーターを用いて 塗工した。 塗工したフィルムを乾燥オーブンに投入し 1 0 0 °〇で 2分間乾燥 した。 乾燥後の塗エフィルムを、 窒素置換ボックスに入れてボックス内に窒 素を 1分間封入したのち、 塗工面側から紫外線照射することで硬化層付きフ ィルム （6） を得た。 なお、 硬化層の膜厚は約 6 . 0仰 であった。
紫外線照射装置としては、 ベルトコンベア付き紫外線照射装置 〔ランプは フュージョン II Vシステムズ社製の 「1~1バルブ」 使用〕 を用い、 積算光量が
Figure imgf000143_0001
となるように紫外線を照射した。
[0247] （比較例 1） 硬化層付きフィルム （八 1） の作製
光選択吸収組成物 （6） を光選択吸収組成物 （ ·!） に代えた以外は実施 例 1 9と同様にして、 硬化層付きフィルム （八 1） を得た。
[0248] （比較例 2） 硬化層付きフィルム （八 2） の作製
光選択吸収組成物 （6） を光選択吸収組成物 （ 2） に代えた以外は実施 例 1 9と同様にして、 硬化層付きフィルム （八 2） を得た。
[0249] （比較例 3） 硬化層付きフィルム （八 3） の作製
光選択吸収組成物 （6） を光選択吸収組成物 （ 3） に代えた以外は実施 例 1 9と同様にして、 硬化層付きフィルム （八 3） を得た。
[0250] ＜硬化層付きフィルムの吸光度測定＞
実施例 1 9で得られた硬化層付きフィルム （1） を 3 0 01 111 X 3 0 111 111の 大きさに裁断し、 サンプル （1） とした。 得られたサンプル （1） と無アル カリガラス 〔コーニング社製の商品名
Figure imgf000143_0002
乂〇” 〕 とをアクリル 系粘着剤を介して貼合し、 サンプル （2） とした。 作成したサンプル （2） の波長 3 0 0〜 8 0 0 n 範囲の吸光度を 1 n ステップ毎に、 分光光度計 （11 _ 2 4 5 0 :株式会社島津製作所製） を用いて測定した。 測定した波 長 3 9 5 〇!及び波長 4 3 0 〇!における吸光度を、 硬化層付きフィルム （ 1） の波長 3 9 5 1^〇!及び波長 4 3 0 1^ の吸光度とした。 その結果を表 1 に示す。 なお、 無アルカリガラスの波長 3 9 5
Figure imgf000143_0003
及び波長 4 3 0 にお ける吸光度はほぼ 0であり、 環状ポリオレフィン系樹脂からなる樹脂フィル ムの波長 3 9 5 1^〇!及び波長 4 3 0 1^ における吸光度はほぼ 0であり、 ア クリル系粘着剤の波長 3 9 5 n 及び波長 4 3 0 n における吸光度はほぼ 0である。
[0251 ] <硬化層付きフィルムの吸光度保持率の測定 >
吸光度測定後のサンプル （2） を、 温度 6 3 °〇、 相対湿度
Figure imgf000144_0001
件でサンシャインウエザーメーター （スガ試験機株式会社製） に 4 8時間投 入し、 耐候性試験を実施した。 耐候性試験後のサンプル （2） の吸光度を上 記と同様の方法で測定した。 測定した吸光度から、 下記式に基づき、 波長 3 9 5 n mにおけるサンプル （2） の吸光度保持率を求めた。 結果を表 1 に示 す。 吸光度保持率が 1 〇〇に近い値ほど、 光選択吸収機能の劣化がなく良好 な耐候性を有することを示す。 八 （3 9 5） は波長 3 9 5 n における吸光 度を示す。
吸光度保持率 （％）
= （耐久試験後の八 （3 9 5） /耐久試験前の八 （3 9 5） ） X 1 0
0
[0252] 硬化層付フィルム （1） の代わりに、 硬化層付きフィルム （八 1） 、 硬化 層付きフィルム （八2） 、 及び硬化層付きフィルム （八 3） をそれぞれ用い て、 硬化層付きフィルム （1） と同様に評価を行った。 結果を表 1 に示す。
[0253] [表 1 ]
tab l e 1
Figure imgf000144_0002
[0254] （実施例 2 0） 光学フィルム （1） の作製
ポリメタクリル酸メチル樹脂 （住友化学社製：スミペックス1\/1 1~1） 7 0部 、 ポリメタクリル酸メチル樹脂 （ IV! IV!八） /ポリアクリル酸プチル樹脂 （ \¥0 2020/175392 143 卩（：170? 2020 /007178
巳八） のコアシェル構造からなる粒子径 2 5 0 n のゴム粒子 3 0部と、 式 （11 八_ 6） で表される化合物 2部、 及び 2—ブタノンとからなる樹脂 溶液 （固形分濃度： 2 5質量％） をミキシングタンクに投入し、 撹拌して各 成分を溶解した。
得られた溶解物を、 アプリケーターを用い、 ガラス支持体に均一に流延し 、 4 0 °〇の才ーブンで 1 0分間乾燥させたあと、 さらに 8 0 °〇の才ーブンで 1 〇分乾燥させた。 乾燥後、 ガラス支持体から光学フィルム （1） を剥離さ せ、 光選択吸収能を有する光学フィルム （1） を得た。 乾燥後の光学フィル ム （1） の膜厚は 3 0仰 であった。
[0255] （実施例 2 1） 光学フィルム （2） の作製
セルローストリアセテート （アセチル置換度： 2 . 8 7） 1 0 0咅0、 式 （ 6） で表される化合物 2部及びクロロホルムとエタノールとの混合 溶液 （質量比、 クロロホルム：エタノール = 9 0 : 1 0） とからなる樹脂溶 液 （固形分濃度： 7質量％） をミキシングタンクに投入し、 撹拌して各成分 を溶解した。
得られた溶解物を、 アプリケーターを用い、 ガラス支持体に均一に流延し 、 4 0 °〇の才ーブンで 1 0分間乾燥させたあと、 さらに 8 0 °〇の才ーブンで 1 〇分乾燥させた。 乾燥後、 ガラス支持体から光学フィルム （2） を剥離さ せ、 光選択吸収能を有する光学フィルム （2） を得た。 乾燥後の光学フィル ム （2） の膜厚は 3 0仰 であった。
[0256] （実施例 2 2） 光学フィルム （3） の作製
シクロオレフィンポリマー樹脂
Figure imgf000145_0001
4 5 2 0） 1 0 0部、 式 （11 八_ 6） で表される化合物 2部及びジクロロメタンとトル エンとの混合溶液 （質量比、 ジクロロメタン： トルエン = 5 0 : 5 0） とか らなる樹脂溶液 （固形分濃度： 2 0質量％） をミキシングタンクに投入し、 撹拌して各成分を溶解した。
得られた溶解物を、 アプリケーターを用い、 ガラス支持体に均一に流延し 、 4 0 °〇の才ーブンで 1 0分間乾燥させたあと、 さらに 8 0 °〇の才ーブンで \¥0 2020/175392 144 卩（：170? 2020 /007178
1 〇分乾燥させた。 乾燥後、 ガラス支持体から光学フィルム （3） を剥離さ せ、 光選択吸収能を有する光学フィルム （3） を得た。 乾燥後の光学フィル ム （3） の膜厚は 3 0仰 であった。
[0257] （比較例 4） 光学フィルム （4） の作製
式 （11 八_ 1） で表される化合物を式 （11 八_八 1） で表される化合 物に変更した以外は、 実施例 2 0と同様にして光学フィルム （4） を作製し た。
[0258] （比較例 5） 光学フィルム （5） の作製
式 （11 八_ 1） で表される化合物を式 （11 八_八 1） で表される化合 物に変更した以外は、 実施例 2 1 と同様にして光学フィルム （5） を作製し た。
[0259] （比較例 6） 光学フィルム （6） の作製
式 （11 八_ 1） で表される化合物を式 （11 八_八4） で表される化合 物に変更した以外は、 実施例 2 0と同様にして光学フィルム （6） を作製し た。
[0260] （比較例 7） 光学フィルム （7） の作製
式 （11 八_ 1） で表される化合物を式 （11 八_八4） で表される化合 物に変更した以外は、 実施例 2 1 と同様にして光学フィルム （7） を作製し た。
[0261 ] <光学フィルムの吸光度測定 >
実施例 2 0で得た光学フィルム （ 1） の片面にコロナ放電処理を施した後 、 アクリル系粘着剤をラミネーターにより貼り合わせ、 温度 2 3 °〇、 相対湿 度 6 5 % [¾ 1~1の条件で 7日間養生し、 粘着剤付き光学フィルム （1） を得た 。 次いで、 粘着剤付き付光学フィルム （1） を 3 0〇1〇1 3 0
Figure imgf000146_0001
の大きさ に裁断し、 無アルカリガラス 〔コーニング社製の商品名 “巳八〇1_巳 乂〇 ” 〕 に貼合し、 サンプル （3） を作製した。 作成したサンプル （3） の波長 3 0 0〜 8 0 0 n
Figure imgf000146_0002
範囲の吸光度を 1 n mステップ毎に、 分光光度計 （II V - 2 4 5 0 :株式会社島津製作所製） を用いて測定した。 測定した波長 3 9 ィルム （1） の波長 3 9
Figure imgf000147_0001
。 果を表 2に示す。 なお、 無アルカリガラスの波長 3 9 5 n 及び波長 4 3 0 n における吸光度はほ ぼ 0であり、 アクリル系粘着剤の波長 3 9 5 n 及び波長 4 3 0 n におけ る吸光度はほぼ〇である。
[0262] 吸光度測定後のサンプル （3） を、 温度 6 3 °〇、 相対湿度
Figure imgf000147_0002
件でサンシャインウエザーメーター （スガ試験機株式会社製） に投入し、 2 0 0時間の耐候性試験を実施した。 耐候性試験後のサンプル （3） の吸光度 を上記と同様の方法で測定した。 測定した吸光度から、 下記式に基づき、 波 長 3 9 5 n におけるサンプルの吸光度保持率を求めた。 結果を表 2に示す 。 吸光度保持率が 1 0 0に近い値ほど、 光選択吸収機能の劣化がなく良好な 耐候性を有することを示す。
吸光度保持率 （％）
= （耐久試験後の八 （3 9 5） /耐久試験前の八 （3 9 5） ） X 1 0
0
[0263] 光学フィルム （1） の代わりに、 光学フィルム （2） 〜光学フィルム （7 ） をそれぞれ用いて、 光学フィルム （1） と同様に評価を行った。 結果を表 2に示す。
[0264] [表 2]
table 2
Figure imgf000147_0003
[0265] （実施例 2 3） 粘着剤組成物 （ 1） の作製
＜アクリル樹脂 （ ） の調製＞
冷却管、 窒素導入管、 温度計および撹拌機を備えた反応容器に、 溶媒とし て酢酸エチル 8 1 . 8部、 単量体としてアクリル酸プチル 7 0 . 4部、 アク \¥0 2020/175392 146 卩（：170? 2020 /007178
リル酸メチル 2〇. 0部、 およびアクリル酸 2 -フエノキシエチル 8 . 0部 、 アクリル酸 2 -ヒドロキシエチル 1 . 0部、 アクリル酸〇. 6部の混合溶 液を仕込み、 窒素ガスで反応容器内の空気を置換して酸素不含としながら内 温を 5 5 °〇に上げた。 その後、 アゾビスイソプチロニトリル （重合開始剤） 〇. 1 4部を酢酸エチル 1 0部に溶かした溶液を全量添加した。 開始剤を添 加した後 1時間この温度で保持し、 次いで内温を 5 4〜 5 6 °〇に保ちながら 酢酸エチルを添加速度 1 7 . 3部/ II 「で反応容器内へ連続的に加え、 アク リル樹脂の濃度が 3 5 %となった時点で酢酸エチルの添加を止め、 さらに酢 酸エチルの添加開始から 1 2時間経過するまでこの温度で保温した。 最後に 酢酸エチルを加えてアクリル樹脂の濃度が 2 0 %となるように調節し、 アク リル樹脂の酢酸エチル溶液を調製した。 得られたアクリル樹脂は、 〇 〇に よるポリスチレン換算の重量平均分子量 IV! が 1 4 2万、
Figure imgf000148_0001
2であった。 これをアクリル樹脂 （八） とする。
[0266] ＜粘着剤組成物 （ 1） の調製＞
上記で合成したアクリル樹脂 （ ） の酢酸エチル溶液 （ 1） （樹脂濃度：
2 0 %） の固形分 1 0 0部に対して、 架橋剤 （トリレンジイソシアネートの トリメチロールプロパンアダクト体の酢酸エチル溶液 （固形分濃度 7 5 %）
、 東ソー株式会社製、 商品名 「コロネート！·」 ） 〇. 5部、 シラン化合物 （3 —グリシドキシプロピルトリメ トキシシラン、 信越化学工業株式会社製、 商 品名 「＜巳1\/1 4 0 3」 ） 〇. 5部、 式 （11 八一 1 ） で表される化合物 2 .
0部を混合し、 さらに固形分濃度が 1 4 %となるように酢酸エチルを添加し て粘着剤組成物 （1） を得た。 なお、 上記架橋剤の配合量は、 有効成分とし ての質量部数である。
[0267] （実施例 2 4） 粘着剤組成物 （2） の作製
式 （11 八_ 1） で表される化合物を式 （11 八_ 2） で表される化合物 に変更した以外は実施例 2 3と同様にして、 粘着剤組成物 （2） を得た。
[0268] （実施例 2 5） 粘着剤組成物 （3） の作製
式 （11 八_ 1） で表される化合物を式 （11 八_ 3） で表される化合物 \¥02020/175392 147 卩（：170? 2020 /007178 に変更した以外は実施例 23と同様にして、 粘着剤組成物 （3） を得た。
[0269] （実施例 26） 粘着剤組成物 （4） の作製
式 （11 八_ 1） で表される化合物を式 （11 八_4） で表される化合物 に変更した以外は実施例 23と同様にして、 粘着剤組成物 （4） を得た。
[0270] （実施例 27） 粘着剤組成物 （5） の作製
式 （11 八_ 1） で表される化合物を式 （11 八_5） で表される化合物 に変更した以外は実施例 23と同様にして、 粘着剤組成物 （5） を得た。
[0271] （実施例 28） 粘着剤組成物 （6） の作製
式 （11 八_ 1） で表される化合物を式 （11 八_6） で表される化合物 に変更した以外は実施例 23と同様にして、 粘着剤組成物 （6） を得た。
[0272] （実施例 29） 粘着剤組成物 （7） の作製
式 （11 八_ 1） で表される化合物を式 （11 八_7） で表される化合物 に変更した以外は実施例 23と同様にして、 粘着剤組成物 （7） を得た。
[0273] （実施例 30） 粘着剤組成物 （8） の作製
式 （11 八_ 1） で表される化合物を式 （11 八_8） で表される化合物 に変更した以外は実施例 23と同様にして、 粘着剤組成物 （8） を得た。
[0274] （実施例 3 1） 粘着剤組成物 （9） の作製
式 （11 八_ 1） で表される化合物を式 （11 八_9） で表される化合物 に変更した以外は実施例 23と同様にして、 粘着剤組成物 （9） を得た。
[0275] （比較例 8） 粘着剤組成物 （1 0） の作製
式 （11 八_ 1） で表される化合物を式 （11 八_八 1） で表される化合 物に変更した以外は実施例 23と同様にして、 粘着剤組成物 （1 0） を得た
[0276] （実施例 32） 粘着剤層 （ 1） 及び粘着剤シート （ 1） の作製
得られた粘着剤組成物 （6） を、 離型処理が施されたポリエチレンテレフ タレートフイルムからなるセパレートフイルム 〔リンテツク株式会社から入 手した商品名 「 1_ [¾-382 1 90」 〕 の離型処理面に、 アプリケーター を用いて塗布し、 1 〇〇 で 1分間乾燥して粘着剤層 （1） を作製した。 得 \¥0 2020/175392 148 卩（：170? 2020 /007178
られた粘着剤層の厚みは 1 5 01であった。
[0277] 得られた粘着剤層 （1） をラミネーターにより、 2 3 の紫外線吸収剤 含有シクロオレフィンフィルム 〔日本ゼオン株式会社から入手した商品名 「 巳〇 1\1〇 [¾」 〕 に貼り合わせた後、 温度 2 3 °〇、 相対湿度 6 5〇/〇の条件で 7日間養生し、 粘着剤シート （1） を得た。
[0278] （実施例 3 3） 粘着剤層 （2） 及び粘着剤シート （2） の作製
粘着剤組成物 （6） を粘着剤組成物 （7） に変更した以外は、 実施例 3 2 と同様にして粘着剤層 （2） 及び粘着剤シート （2） を作製した。
[0279] （比較例 9） 粘着剤層 （3） 及び粘着剤シート （3） の作製
粘着剤組成物 （6） を粘着剤組成物 （1 0） に変更した以外は、 実施例 3 2と同様にして粘着剤層 （3） 及び粘着剤シート （3） を作製した。
[0280] ＜粘着剤シートの吸光度測定＞
得られた粘着剤シート （1）
Figure imgf000150_0001
の大きさに裁断し、 セ パレートフィルムを剥離して、 粘着剤層 （1） と無アルカリガラス 〔コーニ ング社製の商品名 “巳八〇!_巳 乂〇” 〕 とを貼合し、 これをサンプル （4 ） とした。 作成したサンプル （4） の波長 3 0 0〜 8 0 0 n 範囲の吸光度 を 1 n mステップ毎に、 分光光度計 （11 ー2 4 5 0 :株式会社島津製作所 製） を用いて測定した。 測定した波長 3 9 5 n 及び波長 4 3 0 n におけ る吸光度を、 粘着剤シート （ 1） の波長 3 9 5 n 及び波長 4 3 0 n の吸 光度とした。 その結果を表 3に示す。 なお、 シクロオレフィンフィルム単体 及び無アルカリガラス単体のいずれも、 波長 3 9 5 n 及び波長 4 3 0 n〇! の吸光度は〇である。
[0281 ] ＜粘着剤シートの吸光度保持率の測定＞
吸光度測定後のサンプル （4） を、 温度 6 3 °〇、 相対湿度
Figure imgf000150_0002
件でサンシャインウエザーメーター （スガ試験機株式会社製） に 2 0 0時間 投入し、 耐候性試験を実施した。 取り出したサンプル （4） の吸光度を上記 と同様の方法で測定した。 測定した吸光度から、 下記式に基づき、 3 9 5 n におけるサンプルの吸光度保持率を求めた。 結果を表 3に示す。 吸光度保 持率が 1 00に近い値ほど、 光選択吸収機能の劣化がなく良好な耐候性を有 することを示す。
吸光度保持率 （％）
= （耐久試験後の八 （395） /耐久試験前の八 （395） ） X 1 0
0
[0282] 粘着剤シート （1） の代わりに、 粘着剤シート （2） 及び粘着剤シート （
3） をそれぞれ用いて、 粘着剤シート （1） と同様に評価を行った。 結果を 表 3に示す。
[0283] [表 3]
table 3
Figure imgf000151_0004
[0284] （実施例 34） 式 （11 _ 1 0） で表される化合物の合成
Figure imgf000151_0001
窒素雰囲気下で、 式 （1\/1_9） で表される化合物 2. 5部、 ベンゾイル （ フエニルヨードニオ） （トリフルオロメタンスルホニル） メタニド 1 5. 1 部及び塩化銅 （丨） 〇. 4部及びジオキサン 1 00部を混合した。 得られた 混合物を 30°〇で 3時間撹拌させた。 得られた混合物から溶媒を留去し、 精 製して、 式
Figure imgf000151_0002
で表される化合物 1. 7部を得た。
[0285]
Figure imgf000151_0003
{UVA-10) \¥02020/175392 150 卩(：170? 2020 /007178
窒素雰囲気下で、 式
Figure imgf000152_0001
0） で表される化合物 1. 5部、 メチルトリ フラート 1. 4部及びアセトニトリル 1 0部を混合し、 20~30°〇で3時 間撹拌させた。 得られた混合物に、 ジイソプロピルエチルアミン 1. 3部、 マロノニトリル〇. 7部を加えて 20〜 30°〇で 3時間撹拌させた。 得られ た混合物から溶媒を留去し、 精製して、 式 （11 八_ 1 0） で表される化合 物 1. 〇部を得た。
[0286] 上記と同様にして、
Figure imgf000152_0002
解析を行い、 式 （II V 八_ 1 0） で表される化合物が生成したことを確認した。
Figure imgf000152_0003
） 、 1. 86 （〇1、 21~1） 、 2. 1 8 （〇1、 21~1） 、 2. 32〜 2. 9 1 （ 〇1、 41~1） 、 3. 50〜 4. 20 （〇1、 41~1）
Figure imgf000152_0004
343. 5
[0287] また、 上記と同様にして、 極大吸収波長及びグラム吸光係数を測定した。
得られた式 （11 _ 1 0） で表される化合物の極大吸収波長は 384. 2 门 01であった。 得られた式 （11 八一 1 0） で表される化合物の £ （ス 1113乂）
Figure imgf000152_0005
〇 01） 、 £ （ス 1113乂） /£ （ス 1113乂+3〇 11111） は 1 7. 2であつた。
[0288] （実施例 35） 式 （11 _ 1 1） で表される化合物の合成
Figure imgf000152_0006
⑽ -8) 0^ 11) 窒素雰囲気下で、 式 （1\/1_6） で表される化合物 5部、 メチルトリフラー 卜 4. 9咅1 ジイソプロピルエチルアミン3. 8部及びアセトニトリル 1 0 部を混合し、 20〜 30°〇で 3時間撹拌させた。 得られた混合物に、 ジメチ ルアミン 5部を加えて 20〜 30°〇で 3時間撹拌させた。 得られた混合物か ら溶媒を留去し、 精製して、 式 （11 八_ 1 1） で表される化合物 3. 1部 を得た。 \¥02020/175392 151 卩（：170? 2020 /007178
[0289] 上記と同様にして、
Figure imgf000153_0001
測定及び
Figure imgf000153_0002
解析を行い、 式 （II V 八_ 1 1） で表される化合物が生成したことを確認した。
Figure imgf000153_0003
） 、 2. 55 、 2 、 3. 40 （〇1、 6
1_〇一1\/13 ; [1\/1+ 1~1] + = 24 1. 5
[0290] また、 上記と同様にして、 極大吸収波長及びグラム吸光係数を測定した。
得られた式 （11 _ 1 1） で表される化合物の極大吸収波長は 379. 4 门 01であった。 得られた式 （11 八一 1 1） で表される化合物の £ （ス 1113乂）
Figure imgf000153_0004
〇 01） 、 £ （ス 1113乂） /£ （ス 1113乂+3〇 11111） は 3〇. 6であつた。
[0291] （実施例 36） 式 （11 _ 1 2） で表される化合物の合成
Figure imgf000153_0005
窒素雰囲気下で、 式 （1\/1_6） で表される化合物 5部、 メチルトリフラー 卜 4. 9咅1 ジイソプロピルエチルアミン3. 8部及びアセトニトリル 1 0 部を混合し、 20〜 30°〇で 3時間撹拌させた。 得られた混合物に、 ジエチ ルアミン8. 4部を加えて 20〜 30°〇で 3時間撹拌させた。 得られた混合 物から溶媒を留去し、 精製して、 式 （11 八_ 1 2） で表される化合物 2.
9部を得た。
[0292] 上記と同様にして、
Figure imgf000153_0006
測定及び
Figure imgf000153_0007
解析を行い、 式 （II V 八_ 1 2） で表される化合物が生成したことを確認した。
Figure imgf000153_0008
[0293] また、 上記と同様にして、 極大吸収波長及びグラム吸光係数を測定した。
得られた式 （11 _ 1 2） で表される化合物の極大吸収波長は 380. 5 \¥02020/175392 152 卩（：17 2020 /007178 门 01であった。 得られた式 （11 八一 1 2） で表される化合物の £ （ス 1113乂） は 1. 75 !_/ （9 - 〇〇!） % £
Figure imgf000154_0001
は〇. 0981-/ （9 〇 01） 、 £ （ス 1113乂） /£ （ス 1113乂+3〇 11111） は 1 7. 6であつた。
[0294] （実施例 37） 式 （11 _ 1 3） で表される化合物の合成
Figure imgf000154_0002
窒素雰囲気下で、 式 （1\/1_6） で表される化合物 5部、 メチルトリフラー 卜 4. 9咅1 ジイソプロピルエチルアミン3. 8部及びアセトニトリル 1 0 部を混合し、 20〜 30°〇で 3時間撹拌させた。 得られた混合物に、 ジブチ ルアミン 1 4. 8部を加えて 20〜 30°〇で 3時間撹拌させた。 得られた混 合物から溶媒を留去し、 精製して、 式 （11 八_ 1 3） で表される化合物 2 . 5部を得た。
[0295] 上記と同様にして、
Figure imgf000154_0003
解析を行い、 式 （II V 八_ 1 3） で表される化合物が生成したことを確認した。
Figure imgf000154_0005
[0296] また、 上記と同様にして、 極大吸収波長及びグラム吸光係数を測定した。
得られた式 （11 _ 1 3） で表される化合物の極大吸収波長は 382. 8 门 01であった。 得られた式 （11 八一 1 3） で表される化合物の £ （ス 1113乂） は 1. 42 !_/ （9 - 〇〇!） % £
Figure imgf000154_0004
は〇. 0951-/ （9 〇 01） 、 £ （21113乂） / £ （ス 1113乂+ 30 01） は 1 4. 9であつた。
[0297] （実施例 38） 式 （11 _ 1 4） で表される化合物の合成 \¥02020/175392 153 卩（：170? 2020 /007178
Figure imgf000155_0001
窒素雰囲気下で、 式 （1\/1_6） で表される化合物 5部、 炭酸カリウム 3.
6部、 メチルトリフラート 7. 7部及びメチルエチルケトン 40部を混合し 、 〇〜 5°〇で 4時間撹拌させた。 得られた混合物に、 アゼチジン 2部を加え て〇〜 5°〇で 1 0分間撹拌させた。 得られた混合物から溶媒を留去し、 精製 して、 式 （11 八_ 1 4） で表される化合物 2. 6部を得た。
[0298]
Figure imgf000155_0002
解析を行い、 式 （11 八_ 1 4） で表され る化合物が生成したことを確認した。
Figure imgf000155_0003
[0299] また、 上記と同様にして、 極大吸収波長及びグラム吸光係数を測定した。
得られた式 （II
Figure imgf000155_0004
1 4） で表される化合物の極大吸収波長は 377. 2 门 01であった。 得られた式 （11 八一 1 4） で表される化合物の £ （ス 1113乂）
Figure imgf000155_0005
〇 01） 、 £ （ス 1113乂） /£ （ス 1113乂+3〇 11111） は 68. 9であつた。
[0300] （実施例 39） 式 （11 _ 1 5） で表される化合物の合成
Figure imgf000155_0006
窒素雰囲気下で、 式 （1\/1_6） で表される化合物 4. 0部、 メチルトリフ ラート 3. 7部及びアセトニトリル 40部を混合し、 20~30°〇で3時間 撹拌させた。 得られた混合物に、 ジイソプロピルェチルアミン2. 9部、 メ \¥02020/175392 154 卩（：170? 2020 /007178
チルアミンをテトラヒドロフランに溶解させた溶液 40部 （メチルアミンの 濃度； 7質量％） を加えて 20〜 30°〇で 3時間撹拌させた。 得られた混合 物から溶媒を留去し、 精製して、 式 （11 _ 1 5） で表される化合物 1 - 9部を得た。
[0301]
Figure imgf000156_0001
解析を行い、 式 （11 八_ 1 5） で表され る化合物が生成したことを確認した。
Figure imgf000156_0002
（〇1、 41~1） 、 3. 03 、 31~1） 、 9. 1 5 、 1 1~1）
!_〇一1\/13 ; [1\/1+ !!] + = 226. 5
[0302] また、 上記と同様にして、 極大吸収波長及びグラム吸光係数を測定した。
得られた式 （11 _ 1 5） で表される化合物の極大吸収波長は 364. 8 门 01であった。 得られた式 （11 八一 1 5） で表される化合物の £ （ス 1113乂）
Figure imgf000156_0003
〇 01） 、 £ （ス 1113乂） /£ （ス 1113乂+3〇 11111） は 28. 2であつた。
[0303] （実施例 40） 式 （11 _ 1 6） で表される化合物の合成
Figure imgf000156_0004
窒素雰囲気下で、 式 （1\/1_6） で表される化合物 4. 0部、 メチルトリフ ラート 3. 7部及びアセトニトリル 40部を混合し、 20~30°〇で3時間 撹拌させた。 得られた混合物に、 ジイソプロピルエチルアミン2. 9部、 エ チルアミンをテトラヒドロフランに溶解させた溶液 4〇咅^ （エチルアミンの 濃度； 1 〇質量％） を加えて 20〜 30°〇で 3時間撹拌させた。 得られた混 合物から溶媒を留去し、 精製して、 式 （11 八_ 1 6） で表される化合物 1 . 5部を得た。
[0304]
Figure imgf000156_0005
解析を行い、 式 （11 八_ 1 6） で表され る化合物が生成したことを確認した。 \¥02020/175392 155 卩（：170? 2020 /007178
Figure imgf000157_0001
（〇1、 41~1） 、 3. 03 （1:、 31~1） 、 4. 2 1 （〇1、 21~1） 、 9. 1 5 （
3、 1
!_〇一1\/13 ; [1\/1+ !!] + = 24〇. 5
[0305] また、 上記と同様にして、 極大吸収波長及びグラム吸光係数を測定した。
得られた式 （11 _ 1 6） で表される化合物の極大吸収波長は 364. 8 门 01であった。 得られた式 （11 八一 1 6） で表される化合物の £ （ス 1113乂） は 1. 80 !_/ （9 - 〇〇!） % £
Figure imgf000157_0002
は〇. 0741_/ （ 〇 01） 、 £ （ス 1113乂） /£ （ス 1113乂+3〇 11111） は 24. 4であつた。
[0306] （実施例 4 1） 式
Figure imgf000157_0003
で表される化合物の合成
Figure imgf000157_0004
窒素雰囲気下で、 式 （1\/1_6） で表される化合物 1. 7部、 メチルトリフ ラート 1. 6部及びアセトニトリル 1 7部を混合し、 20〜 30 °〇で 3時間 撹拌させた。 得られた混合物に、 ジイソプロピルエチルアミン 1. 2部、 ア ンモニアをテトラヒドロフランに溶解させた溶液 1 〇〇咅6 （アンモニアのモ ル濃度； 〇. 4モル％） を加えて 20〜 30°〇で 3時間撹拌させた。 得られ た混合物から溶媒を留去し、 精製して、 式 （11 八_ 1 7） で表される化合 物〇. 7部を得た。
[0307]
Figure imgf000157_0005
解析を行い、 式 （11 八_ 1 7） で表され る化合物が生成したことを確認した。
Figure imgf000157_0006
（〇1、 4 、 9. 1 5 （〇1、 2
1_〇一1\/13 ; [1\/1+ 1~1] + = 2 1 3. 5
[0308] また、 上記と同様にして、 極大吸収波長及びグラム吸光係数を測定した。
得られた式 （11 _ 1 7） で表される化合物の極大吸収波長は 352. 6 \¥02020/175392 156 卩（：170? 2020 /007178 门 01であった。 得られた式 （11 八一 1 7） で表される化合物の £ （ス 1113乂） は 1. 751-/ （9 - 〇〇!） % £
Figure imgf000158_0001
は〇. 1 1 !_/ （ 〇〇!） % £ （ス 1113乂） /£ （ス 1113乂+3〇 11111） は 1 5. 9であつた。
[0309] （実施例 42） 式 （11 _ 1 8） で表される化合物の合成
Figure imgf000158_0002
窒素雰囲気下で、 式 （1\/1_6） で表される化合物 3. 5部、 メチルトリフ ラート 3. 2部及びアセトニトリル 35部を混合し、 20~30°〇で3時間 撹拌させた。 得られた混合物に、 炭酸カリウム 2. 2部、 ！\1, !\1’ ージメチ ルエチレンジアミン〇. 8部を加えて 20〜 30°〇で 3時間撹拌させた。 得 られた混合物から溶媒を留去し、 精製して、 式 （11 八_ 1 8） で表される 化合物〇. 4部を得た。
[0310]
Figure imgf000158_0003
解析を行い、 式 （リ 八一 1 8） で表され る化合物が生成したことを確認した。
Figure imgf000158_0004
、 3. 44 （〇1、 81~1） 、 4. 05 （〇1、 61~1）
1_〇一1\/13 ; [|\/|+ 1~1] + = 479. 7
[0311] また、 上記と同様にして、 極大吸収波長及びグラム吸光係数を測定した。
得られた式 （II
Figure imgf000158_0005
1 8） で表される化合物の極大吸収波長は 39 1. 4 门 01であった。 得られた式 （11 八一 1 8） で表される化合物の £ （ス 1113乂）
Figure imgf000158_0006
〇 01） 、 £ （ス 1113乂） /£ （ス 1113乂+3〇 11111） は 42. 2であつた。
[0312] （実施例 43） 式 （11 八_ 1 9） で表される化合物の合成
Figure imgf000158_0007
（1^6） （ 19） \¥02020/175392 157 卩（：170? 2020 /007178
窒素雰囲気下で、 式 （1\/1_6） で表される化合物 3. 5部、 メチルトリフ ラート 3. 2部及びアセトニトリル 35部を混合し、 20~30°〇で3時間 撹拌させた。 得られた混合物に、 炭酸カリウム 2. 2部、 1\1, 1\1’ ージメチ ルトリメチレンジアミン 1. 0部を加えて 20〜 30°〇で 3時間撹拌させた 。 得られた混合物から溶媒を留去し、 精製して、 式 （11 八_ 1 9） で表さ れる化合物〇. 2部を得た。
[0313]
Figure imgf000159_0001
解析を行い、 式 （リ 八一 1 9） で表され る化合物が生成したことを確認した。
Figure imgf000159_0002
、 2. 66 （〇1、 61~1） 、 3. 32 （〇1、 61~1）
1_〇一1\/13 ; [1\/1+ 1~1] + = 493. 7
[0314] また、 上記と同様にして、 極大吸収波長及びグラム吸光係数を測定した。
得られた式 （11 _ 1 9） で表される化合物の極大吸収波長は 384. 9 门 01であった。 得られた式 （11 八一 1 9） で表される化合物の £ （ス 1113乂）
Figure imgf000159_0003
〇 01） 、 £ （ス 1113乂） /£ （ス 1113乂+3〇 11111） は 45. 3であつた。
[0315] （実施例 44） 光選択吸収組成物 （1 0） の調製
式
Figure imgf000159_0004
で表される化合 物とした以外は、 実施例 1 〇と同様にして光選択吸収組成物 （1 〇） を調製 した。
[0316] （実施例 45） 光選択吸収組成物 （1 1） の調製
式 （11 八_ 1） で表される化合物を式 （11 八_ 1 1） で表される化合 物とした以外は、 実施例 1 〇と同様にして光選択吸収組成物 （1 1） を調製 した。
[0317] （実施例 46） 光選択吸収組成物 （1 2） の調製
式
Figure imgf000159_0005
で表される化合 物とした以外は、 実施例 1 〇と同様にして光選択吸収組成物 （1 2） を調製 した。 \¥0 2020/175392 158 卩（：170? 2020 /007178
[0318] （実施例 4 7） 光選択吸収組成物 （1 3） の調製
式
Figure imgf000160_0001
で表される化合 物とした以外は、 実施例 1 〇と同様にして光選択吸収組成物 （1 3） を調製 した。
[0319] （実施例 4 8） 硬化層付きフィルム （2） の作製
光選択吸収組成物 （1） を光選択吸収組成物 （1 1） に代えた以外は実施 例 1 9と同様にして、 硬化層付きフィルム （2） を得た。
[0320] （実施例 4 9） 硬化層付きフィルム （3） の作製
光選択吸収組成物 （1） を光選択吸収組成物 （1 2） に代えた以外は実施 例 1 9と同様にして、 硬化層付きフィルム （3） を得た。
[0321 ] ＜硬化層付きフィルムの吸光度測定及び吸光度保持率の測定＞
硬化層付きフィルム （1） の代わりに、 硬化層付きフィルム （2） 及び硬 化層付きフィルム （3） を用いたこと以外は、 上記した＜硬化層付きフィル ムの吸光度測定＞と同様にして吸光度を測定した。
また、 サンシャインウェザーメーターへの投入時間を 7 5時間としたこと 以外は、 上記した＜硬化層付きフィルムの吸光度保持率の測定＞と同様にし て、 実施例 1 9で得られた硬化層付きフィルム （ 1） 及び比較例 3で得られ た硬化層付きフィルム （ 3） の吸光度保持率を測定した。
さらに、 硬化層付きフィルム （1） の代わりに、 硬化層付きフィルム （2 ） 及び硬化層付きフィルム （3） を用い、 サンシャインウェザーメーターへ の投入時間を 7 5時間としたこと以外は、 上記した＜硬化層付きフィルムの 吸光度保持率の測定＞と同様にして吸光度保持率を測定した。
これらの結果を表 4に示す。 表 4には、 実施例 1 9で得られた硬化層付き フィルム （1） 及び比較例 3で得られた硬化層付きフィルム （八3） の吸光 度の値も示している。
[0322] \¥02020/175392 159 卩(：170? 2020 /007178
[表 4]
131)104
Figure imgf000161_0004
[0323] （実施例 50） 粘着剤組成物 （ 1 1 ） の作製
式
Figure imgf000161_0001
で表される化合 物に変更した以外は実施例 23と同様にして、 粘着剤組成物 （ 1 1 ） を得た
[0324] （実施例 5 1 ） 粘着剤組成物 （ 1 2） の作製
式 （11 八_ 1 ） で表される化合物を式 （11 八_ 1 1 ） で表される化合 物に変更した以外は実施例 23と同様にして、 粘着剤組成物 （ 1 2） を得た
[0325] （実施例 52） 粘着剤組成物 （ 1 3） の作製
式
Figure imgf000161_0002
で表される化合 物に変更した以外は実施例 23と同様にして、 粘着剤組成物 （ 1 3） を得た
[0326] （実施例 53） 粘着剤組成物 （ 1 4） の作製
式
Figure imgf000161_0003
で表される化合 物に変更した以外は実施例 23と同様にして、 粘着剤組成物 （ 1 4） を得た
[0327] （実施例 54） 粘着剤層 （4） 及び粘着剤シート （4） の作製
粘着剤組成物 （6） を粘着剤組成物 （9） に変更した以外は、 実施例 32 と同様にして粘着剤層 （4） 及び粘着剤シート （4） を作製した。
[0328] （実施例 55） 粘着剤層 （5） 及び粘着剤シート （5） の作製
粘着剤組成物 （6） を粘着剤組成物 （ 1 1 ） に変更した以外は、 実施例 3 2と同様にして粘着剤層 （5） 及び粘着剤シート （5） を作製した。 \¥0 2020/175392 160 卩（：170? 2020 /007178
[0329] （実施例 5 6） 粘着剤層 （6） 及び粘着剤シート （6） の作製
粘着剤組成物 （6） を粘着剤組成物 （1 2） に変更した以外は、 実施例 3 2と同様にして粘着剤層 （6） 及び粘着剤シート （6） を作製した。
[0330] （実施例 5 7） 粘着剤層 （7） 及び粘着剤シート （7） の作製
粘着剤組成物 （6） を粘着剤組成物 （1 3） に変更した以外は、 実施例 3 2と同様にして粘着剤層 （7） 及び粘着剤シート （7） を作製した。
[0331 ] （実施例 5 8） 粘着剤層 （8） 及び粘着剤シート （8） の作製
粘着剤組成物 （6） を粘着剤組成物 （1 4） に変更した以外は、 実施例 3 2と同様にして粘着剤層 （8） 及び粘着剤シート （8） を作製した。
[0332] （実施例 5 9） 粘着剤組成物 （1 5） の作製
式
Figure imgf000162_0001
で表される化合 物に変更し、 その含有量をアクリル樹脂 （ ） 1 0 0質量部に対して 1 . 0 質量部とした以外は実施例 2 3と同様にして、 粘着剤組成物 （1 5） を得た
[0333] （実施例 6 0） 粘着剤層 （9） 及び粘着剤シート （9） の作製
粘着剤組成物 （6） を粘着剤組成物 （1 5） に変更した以外は、 実施例 3 2と同様にして粘着剤層 （9） 及び粘着剤シート （9） を作製した。
[0334] ＜粘着剤シ_卜の吸光度測定及び吸光度保持率の測定＞
粘着剤シート （1） の代わりに、 粘着剤シート （4） 〜粘着剤シート （9 ） を用いたこと以外は、 上記した＜粘着剤シートの吸光度測定＞及び＜粘着 剤シートの吸光度保持率の測定＞と同様にして吸光度及び吸光度保持率を測 定した。 その結果を表 5に示す。
[0335] \¥02020/175392 161 卩(：17 2020 /007178
[表 5]
table h
Figure imgf000163_0004
[0336] （実施例 6 1） 式 （11 _20） で表される化合物の合成
Figure imgf000163_0001
窒素雰囲気下で、 式 （M—3） で表される化合物 1 7部、 炭酸カリウム 1 2. 2咅 P、 1 _クロロメチルー 4—フルオロー 1 , 4—ジアゾニアビシクロ [2. 2. 2. ] オクタン ビス （テトラフルオロボラード） （セレクトフ ルオロ、 A i r P r o d u c t s a n d C h e m i c a l sの登録商 標） 1 5. 9部及びメチルエチルケトン 85部を混合し、 氷浴中で 3時間撹 拌させた。 得られた混合物から溶媒を留去し、 精製して、 式 （M— 1 1） で 表される化合物 3. 7部を得た。
Figure imgf000163_0002
窒素雰囲気下で、 式
Figure imgf000163_0003
1） で表される化合物 1 8部、 メチルトリフ ラート 28部及びメチルエチルケトン 90部を混合し、 20〜 30°〇で 3時 間撹拌させた。 得られた混合物に、 炭酸カリウム 1 3. 0部、 マロノニトリ ル 8. 4部を加えて 20〜 30°〇で 3時間撹拌させた。 得られた混合物から \¥02020/175392 162 卩(：170? 2020 /007178
溶媒を留去し、 精製して、 式 （11 八_20） で表される化合物 5. 8部を 得た。
[0338]
Figure imgf000164_0001
解析を行い、 式 （11 八_20） で表され る化合物が生成したことを確認した。
Figure imgf000164_0002
[0339] また、 上記と同様にして、 極大吸収波長及びグラム吸光係数を測定した。
得られた式 （11 _20） で表される化合物の極大吸収波長は 407. 5 门 であった。 得られた式 （II V八一 20） で表される化合物の £ （ス 1113乂）
Figure imgf000164_0003
〇 01） 、 £ （ス 1113乂） /£ （ス 1113乂+3〇 11111） は 56. 0であつた。
[0340] （実施例 62） 式 （11 八一2 1） で表される化合物の合成
Figure imgf000164_0004
(«-12) 窒素雰囲気下で 3 -ヒドロキシピペリジン 5部、 夕ーシャリープチルジフ エニルシリルクロリ ド 1 3. 6咅1 イミダゾール 6. 7部及びジクロロメタ ン 40部を混合し、 20〜 30°〇で 4時間撹拌させた。 得られた混合物から 溶媒を留去し、 精製して、 式
Figure imgf000164_0005
2） で表される化合物 1 〇. 5部を得 た。
[0341]
Figure imgf000164_0006
Figure imgf000164_0007
窒素雰囲気下で、 式 （1\/1_6） で表される化合物 4. 0部、 ジイソプロピ ルエチルアミン3. 2咅1 メチルトリフラート 4. 0部及びアセトニトリル \¥02020/175392 163 卩（：170? 2020 /007178
80部を混合し、 20〜 30°〇で 4時間撹拌させた。 得られた混合物に式 （ IV!— 1 2） で表される化合物 8. 3部を加えて 20〜 30°〇で 3時間撹拌さ せた。 得られた混合物から溶媒を留去し、 精製して、 式 （11 八_2 1） で 表される化合物 6. 5部を得た。
[0342] 1_〇一1\/13測定及び11~1— 1\/|[¾解析を行ぃ、 式 （II V八一 2 1） で表され る化合物が生成したことを確認した。
Figure imgf000165_0001
） 、 1. 70 （〇1、 21~1） 、 1. 85 （〇1、 21~1） 、 2. 48 、 21~1）
、 2. 65 、 21~1） 、 3. 72 （〇1、 21~1） 、 3. 94 （〇1、 21~1） 、
4. 1 3 （〇1、 1 、 7. 42~7. 52 （〇1、 61~1） 、 7. 6 1 ~7.
64 （〇1、 4
Figure imgf000165_0002
[0343] （実施例 63） 式 （II V八一 22） で表される化合物の合成
Figure imgf000165_0003
窒素雰囲気下で、 式 （11 八_2 1） で表される化合物 4. 2部及びテト ラブチルアンモニウムフルオリ ド/テトラヒドロフラン 1 IV!溶液 50部を混 合し、 20〜 30°〇で 40時間撹拌させた。 得られた混合物から溶媒を留去 し、 精製して、 式 （11 八_22） で表される化合物 1. 8部を得た。
[0344]
Figure imgf000165_0004
を行い、 式 （II V八一 22） で表され る化合物が生成したことを確認した。
Figure imgf000165_0005
） 、 1. 92 （〇1、 21~1） 、 2. 67 、 21~1） 、 3. 68〜 3. 95 （ 〇1、 4 、 4. 97 （〇1、 1
!_〇一1\/13 ; [1\/1+ !!] + = 297. 5
[0345] また、 上記と同様にして、 極大吸収波長及びグラム吸光係数を測定した。 \¥02020/175392 164 卩（：170? 2020 /007178 得られた式 （11 _2 1） で表される化合物の極大吸収波長は 384. 6 门 01であった。 得られた式 （11 八_2 1） で表される化合物の £ （ス 1113乂） は 1. 43 !_/ （9 - 〇〇!） % £
Figure imgf000166_0001
は〇. 0851-/ （9 〇 01） 、 £ （ス 1113乂） /£ （ス 1113乂+3〇 11111） は 1 6. 8であつた。
[0346] （実施例 64） 式 （II V八一 23） で表される化合物の合成
Figure imgf000166_0002
窒素雰囲気下で、 式 （1\/1_6） で表される化合物 5. 0部、 炭酸カリウム 3. 6部、 メチルトリフラート 7. 7部、 アセトニトリル 40部を混合し、
20〜 30°〇で 4時間撹拌させた。 得られた混合物にアゼチジン 2. 0部を 加えて 20〜 30°〇で 4時間撹拌させた。 得られた混合物から溶媒を留去し 、 精製して、 式 （11 八一23） で表される化合物 2. 3部を得た。
[0347] 1_〇一1\/13測定及び11~1— 1\/|[¾解析を行い、 式 （II V八一 23） で表され る化合物が生成したことを確認した。
Figure imgf000166_0003
[0348] また、 上記と同様にして、 極大吸収波長及びグラム吸光係数を測定した。
得られた式 （11 _23） で表される化合物の極大吸収波長は 377. 2 门 であった。 得られた式 （II V八一 23） で表される化合物の £ （ス 1113乂）
Figure imgf000166_0004
〇 01） 、 £ （ス 1113乂） /£ （ス 1113乂+3〇 11111） は 68. 9であつた。
[0349] （実施例 65） 式 （11 八一24） で表される化合物の合成 \¥02020/175392 165 卩(：17 2020 /007178
Figure imgf000167_0001
窒素雰囲気下で、 式 （1\/1_6） で表される化合物 2. 5部、 炭酸カリウム 1. 6部、 メチルトリフラート 2. 3部、 アセトニトリル 25部を混合し、
20〜 30°〇で 4時間撹拌させた。 得られた混合物にピぺラジン〇. 6部を 加えて 20〜 30°〇で 4時間撹拌させた。 得られた混合物から溶媒を留去し 、 精製して、 式 （11 八_24） で表される化合物 1. 0部を得た。
[0350]
Figure imgf000167_0002
解析を行ぃ、 式 （11 八_24） で表され る化合物が生成したことを確認した。
Figure imgf000167_0003
、 1. 24 、 21~1） 、 2. 65 、 41~1） 、 4. 09 （〇1、 81~1 ）
1_〇一1\/13 ; [|\/|+ 1~1] + = 477. 5
[0351] また、 上記と同様にして、 極大吸収波長及びグラム吸光係数を測定した。
得られた式 （11 _24） で表される化合物の極大吸収波長は 390. 5 门 であった。 得られた式 （11 八一24） で表される化合物の £ （ス 1113乂）
Figure imgf000167_0004
〇 01） 、 £ （ス 1113乂） /£ （ス 1113乂+3〇 11111） は 58. 2であつた。
[0352] （実施例 66） 式 （11 _25） で表される化合物の合成
Figure imgf000167_0005
窒素雰囲気下で、 式 （1\/1_6） で表される化合物 2. 5部、 炭酸カリウム 1 - 6部、 メチルトリフラート 2. 3部、 メチルエチルケトン 25部を混合 し、 20〜 3〇 で 4時間撹拌させた。 得られた混合物に 1， 4—ビスアミ \¥02020/175392 166 卩(：170? 2020 /007178
ノメチルシクロヘキサン 1. 0部を加えて 20〜 30°〇で 4時間撹拌させた 。 得られた混合物から溶媒を留去し、 精製して、 式 （11 八_25） で表さ れる化合物 1. 〇部を得た。
[0353]
Figure imgf000168_0001
解析を行い、 式 （11 八_25） で表され る化合物が生成したことを確認した。
Figure imgf000168_0002
[0354] また、 上記と同様にして、 極大吸収波長及びグラム吸光係数を測定した。
得られた式 （11 _25） で表される化合物の極大吸収波長は 372. 7 门 であった。 得られた式 （II V八一 25） で表される化合物の £ （ス 1113乂）
Figure imgf000168_0003
〇 01） 、 £ （21113乂） / £ （ス 1113乂+ 30 01） は 44. 1であつた。
[0355] （実施例 67） 式 （11 _26） で表される化合物の合成
Figure imgf000168_0004
(□¥4-26) 窒素雰囲気下で、 式 （1\/1_6） で表される化合物 2. 5部、 炭酸カリウム 1. 6部、 メチルトリフラート 2. 3部、 メチルエチルケトン 25部を混合 し、 20〜 30°〇で 4時間撹拌させた。 得られた混合物に 1 , 2—ビス （エ チルアミノ） エタン〇. 8部を加えて 20〜 30°〇で 4時間撹拌させた。 得 られた混合物から溶媒を留去し、 精製して、 式 （11 八_26） で表される 化合物〇. 9部を得た。
[0356]
Figure imgf000168_0005
解析を行い、 式 （11 八_26） で表され る化合物が生成したことを確認した。
Figure imgf000168_0006
\¥02020/175392 167 卩（：170? 2020 /007178
、 2. 56 、 41~1） 、 2. 70 、 41~1） 、 3. 85 （〇1、 、 4. 05 （〇1、 4
1_〇一1\/13 ; [1\/1+ 1~1] + = 507. 7
[0357] また、 上記と同様にして、 極大吸収波長及びグラム吸光係数を測定した。
得られた式 （11 _26） で表される化合物の極大吸収波長は 390. 7 门 であった。 得られた式 （II V八一 26） で表される化合物の £ （ス 1113乂） は 1. 30 !_/ （9 - 〇〇!） % £
Figure imgf000169_0001
は〇. 0481-/ （9 〇 01） 、 £ （21113乂） / £ （ス 1113乂+ 30 01） は 27. 1であつた。
[0358] （実施例 68） 粘着剤組成物 （1 6） の作製
式 （11 八_ 1） で表される化合物を式 （11 八_23） で表される化合 物に変更し、 その含有量をアクリル樹脂 （八） 1 00部に対して〇. 5部と した以外は実施例 23と同様にして、 粘着剤組成物 （1 6） を得た。
[0359] （実施例 69） 粘着剤組成物 （1 7） の作製
式 （11 八_ 1） で表される化合物を式 （11 八_26） で表される化合 物に変更し、 その含有量をアクリル樹脂 （八） 1 00部に対して〇. 2部と した以外は実施例 23と同様にして、 粘着剤組成物 （1 7） を得た。
[0360] （実施例 70） 粘着剤層 （1 0） 及び粘着剤シート （1 0） の作製
粘着剤組成物 （6） を粘着剤組成物 （1 6） に変更した以外は、 実施例 3 2と同様にして粘着剤層 （1 0） 及び粘着剤シート （1 0） を作製した。
[0361] （実施例 7 1） 粘着剤層 （1 1） 及び粘着剤シート （ 1 1） の作製
粘着剤組成物 （6） を粘着剤組成物 （1 7） に変更した以外は、 実施例 3 2と同様にして粘着剤層 （1 1） 及び粘着剤シート （1 1） を作製した。
[0362] ＜粘着剤シ_卜の吸光度測定及び吸光度保持率の測定＞
粘着剤シート （ 1） の代わりに、 粘着剤シート （ 1 0） 及び粘着剤シート （1 1） を用いたこと以外は、 上記した＜粘着剤シートの吸光度測定＞及び ＜粘着剤シートの吸光度保持率の測定＞と同様にして吸光度及び吸光度保持 率を測定した。 その結果を表 6に示す。
[0363] \¥0 2020/175392 168 卩(：17 2020 /007178
[表 6]
!:；¾[) 6
Figure imgf000170_0003
[0364] （実施例 7 2） 粘着剤組成物 （1 8） の作製
＜アクリル樹脂 （ _ 2） の調製＞
冷却管、 窒素導入管、 温度計および撹拌機を備えた反応容器に、 溶媒とし て酢酸エチル 8 1 . 8部、 単量体としてアクリル酸プチル 9 6部、 アクリル 酸 2 -ヒドロキシエチル 3部、 アクリル酸 1部の混合溶液を仕込み、 窒素ガ スで反応容器内の空気を置換して酸素不含としながら内温を 5 5 °〇に上げた 。 その後、 アゾビスイソプチロニトリル （重合開始剤） 〇. 1 4部を酢酸エ チル 1 0部に溶かした溶液を全量添加した。 開始剤を添加した後 1時間この 温度で保持し、 次いで内温を 5 4〜 5 6 °〇に保ちながら酢酸エチルを添加速 度 1 7 . 3部/ II 「で反応容器内へ連続的に加え、 アクリル樹脂の濃度が 3 5 %となった時点で酢酸エチルの添加を止め、 さらに酢酸エチルの添加開始 から 1 2時間経過するまでこの温度で保温した。 最後に酢酸エチルを加えて アクリル樹脂の濃度が 2 0 %となるように調節し、 アクリル樹脂の酢酸エチ ル溶液を調製した。 得られたアクリル樹脂は、 ◦ 〇によるポリスチレン換 算の重量平均分子量
Figure imgf000170_0001
万であった。
Figure imgf000170_0002
8であった 。 これをアクリル樹脂 （八一2） とする。
[0365] ＜粘着剤組成物 （1 8） の調製＞
上記で合成したアクリル樹脂 （ _ 2） の酢酸エチル溶液 （樹脂濃度： 2 0 %） の固形分 1 〇〇部に対して、 架橋剤 （トリレンジイソシアネートの卜 リメチロールプロパンアダクト体の酢酸エチル溶液 （固形分濃度 7 5 %） 、 東ソー株式会社製、 商品名 「コロネート！·」 ） 〇. 5部、 シラン化合物 （1 ,
6 -ビス （トリメ トキシシリル） ヘキサン、 信越化学工業株式会社製、 商品名 「＜巳1\/1 3 0 6 6」 ） 〇. 3部、 式 （11 八一6） で表される化合物 3部を 混合し、 さらに固形分濃度が 1 4 %となるように酢酸エチルを添加して粘着 \¥0 2020/175392 169 卩（：170? 2020 /007178
剤組成物 （1 8） を得た。 なお、 上記架橋剤の配合量は、 有効成分としての 質量部数である。
[0366] （実施例 7 3） 粘着剤組成物 （1 9） の作製
＜アクリル樹脂 （ _ 3） の調製＞
冷却管、 窒素導入管、 温度計および撹拌機を備えた反応容器に、 溶媒とし て酢酸エチル 8 1 . 8部、 単量体としてアクリル酸メチル 6 0部、 アクリル 酸 2—ヒドロキシエチル 1 0部、 アクリル酸 1 0部及びアクリル酸 2—フエ ノキシエチル 2 0部の混合溶液を仕込み、 窒素ガスで反応容器内の空気を置 換して酸素不含としながら内温を 5 5 °〇に上げた。 その後、 アゾビスイソブ チロニトリル （重合開始剤） 0 . 1 4部を酢酸エチル 1 0部に溶かした溶液 を全量添加した。 開始剤を添加した後 1時間この温度で保持し、 次いで内温 を 5 4〜 5 6 °〇に保ちながら酢酸エチルを添加速度 1 7 . 3部/ II 「で反応 容器内へ連続的に加え、 アクリル樹脂の濃度が 3 5 %となった時点で酢酸エ チルの添加を止め、 さらに酢酸エチルの添加開始から 1 2時間経過するまで この温度で保温した。 最後に酢酸エチルを加えてアクリル樹脂の濃度が 2 0 %となるように調節し、 アクリル樹脂の酢酸エチル溶液を調製した。 得られ たアクリル樹脂は、 ◦ 〇によるポリスチレン換算の重量平均分子量 IV! が 9 2万であった。
Figure imgf000171_0001
8であった。 これをアクリル樹脂 （八一
3） とする。
[0367] ＜粘着剤組成物 （1 9） の調製＞
アクリル樹脂 （八一 2） に代えて、 上記で合成したアクリル樹脂 （八一3 ） を用いた以外は実施例 7 2と同様にして粘着剤組成物 （1 9） を得た。
[0368] （実施例 7 4） 粘着剤組成物 （2 0） の作製
＜アクリル樹脂 （ _ 4） の調製＞
冷却管、 窒素導入管、 温度計および撹拌機を備えた反応容器に、 溶媒とし て酢酸エチル 8 1 . 8部、 単量体としてアクリル酸プチル 1 0部、 アクリル 酸メチル 6 0咅1 アクリル酸 2 -ヒドロキシエチル 1 0咅1 アクリル酸 1 0 部及びアクリル酸 2—フエノキシエチル 1 0部の混合溶液を仕込み、 窒素ガ \¥0 2020/175392 170 卩（：170? 2020 /007178
スで反応容器内の空気を置換して酸素不含としながら内温を 5 5 °〇に上げた 。 その後、 アゾビスイソプチロニトリル （重合開始剤） 〇. 1 4部を酢酸エ チル 1 0部に溶かした溶液を全量添加した。 開始剤を添加した後 1時間この 温度で保持し、 次いで内温を 5 4〜 5 6 °〇に保ちながら酢酸エチルを添加速 度 1 7 . 3部/ II 「で反応容器内へ連続的に加え、 アクリル樹脂の濃度が 3 5 %となった時点で酢酸エチルの添加を止め、 さらに酢酸エチルの添加開始 から 1 2時間経過するまでこの温度で保温した。 最後に酢酸エチルを加えて アクリル樹脂の濃度が 2 0 %となるように調節し、 アクリル樹脂の酢酸エチ ル溶液を調製した。 得られたアクリル樹脂は、 ◦ 〇によるポリスチレン換 算の重量平均分子量 IV! が 9 4万であった。
Figure imgf000172_0001
5であった。 これをアクリル樹脂 （八一4） とする。
[0369] ＜粘着剤組成物 （2 0） の調製＞
アクリル樹脂 （八一 2） に代えて、 上記で合成したアクリル樹脂 （八一4 ） を用いた以外は実施例 7 2と同様にして粘着剤組成物 （2 0） を得た。
[0370] （実施例 7 5） 粘着剤組成物 （2 1） の作製
＜アクリル樹脂 （ _ 5） の調製＞
冷却管、 窒素導入管、 温度計および撹拌機を備えた反応容器に、 溶媒とし て酢酸エチル 8 1 . 8部、 単量体としてアクリル酸プチル 2 0部、 アクリル 酸メチル 5 0咅1 アクリル酸 2 -ヒドロキシエチル 1 0咅1 アクリル酸 1 0 部及びアクリル酸 2—フエノキシエチル 1 0部の混合溶液を仕込み、 窒素ガ スで反応容器内の空気を置換して酸素不含としながら内温を 5 5 °〇に上げた 。 その後、 アゾビスイソプチロニトリル （重合開始剤） 〇. 1 4部を酢酸エ チル 1 0部に溶かした溶液を全量添加した。 開始剤を添加した後 1時間この 温度で保持し、 次いで内温を 5 4〜 5 6 °〇に保ちながら酢酸エチルを添加速 度 1 7 . 3部/ II 「で反応容器内へ連続的に加え、 アクリル樹脂の濃度が 3 5 %となった時点で酢酸エチルの添加を止め、 さらに酢酸エチルの添加開始 から 1 2時間経過するまでこの温度で保温した。 最後に酢酸エチルを加えて アクリル樹脂の濃度が 2 0 %となるように調節し、 アクリル樹脂の酢酸エチ \¥0 2020/175392 171 卩（：170? 2020 /007178
ル溶液を調製した。 得られたアクリル樹脂は、 ◦ 〇によるポリスチレン換 算の重量平均分子量 1\/1 が 9 1万であった。 これをアクリル樹脂 （八一5） とする。
[0371 ] ＜粘着剤組成物 （2 1） の調製＞
アクリル樹脂 （八一 2） に代えて、 上記で合成したアクリル樹脂 （八一5 ） を用いた以外は実施例 7 2と同様にして粘着剤組成物 （2 1） を得た。
[0372] （実施例 7 6） 粘着剤組成物 （2 2） の作製
＜アクリル樹脂 （ _ 6） の調製＞
冷却管、 窒素導入管、 温度計および撹拌機を備えた反応容器に、 溶媒とし て酢酸エチル 8 1 . 8部、 単量体としてアクリル酸プチル 5 0部、 アクリル 酸メチル 1 0部、 アクリル酸 2 -ヒドロキシエチル 1 0部、 アクリル酸 1 0 部及びアクリル酸 2—フエノキシエチル 2 0部の混合溶液を仕込み、 窒素ガ スで反応容器内の空気を置換して酸素不含としながら内温を 5 5 °〇に上げた 。 その後、 アゾビスイソプチロニトリル （重合開始剤） 〇. 1 4部を酢酸エ チル 1 0部に溶かした溶液を全量添加した。 開始剤を添加した後 1時間この 温度で保持し、 次いで内温を 5 4〜 5 6 °〇に保ちながら酢酸エチルを添加速 度 1 7 . 3部/ II 「で反応容器内へ連続的に加え、 アクリル樹脂の濃度が 3 5 %となった時点で酢酸エチルの添加を止め、 さらに酢酸エチルの添加開始 から 1 2時間経過するまでこの温度で保温した。 最後に酢酸エチルを加えて アクリル樹脂の濃度が 2 0 %となるように調節し、 アクリル樹脂の酢酸エチ ル溶液を調製した。 得られたアクリル樹脂は、 ◦ 〇によるポリスチレン換 算の重量平均分子量 IV! が 1 2 0万であった。 これをアクリル樹脂 （八一6 ） とする。
[0373] ＜粘着剤組成物 （2 2） の調製＞
アクリル樹脂 （八一 2） に代えて、 上記で合成したアクリル樹脂 （八一6 ） を用いた以外は実施例 7 2と同様にして粘着剤組成物 （2 2） を得た。
[0374] （実施例 7 7） 粘着剤組成物 （2 3） の作製
＜アクリル樹脂 （ _ 7） の調製＞ \¥0 2020/175392 172 卩（：170? 2020 /007178
冷却管、 窒素導入管、 温度計および撹拌機を備えた反応容器に、 溶媒とし て酢酸エチル 8 1 . 8部、 単量体としてアクリル酸プチル 6 0部、 アクリル 酸メチル 1 0部、 アクリル酸 2 -ヒドロキシエチル 1 0部、 アクリル酸 1 0 部及びアクリル酸 2—フエノキシエチル 1 0部の混合溶液を仕込み、 窒素ガ スで反応容器内の空気を置換して酸素不含としながら内温を 5 5 °〇に上げた 。 その後、 アゾビスイソプチロニトリル （重合開始剤） 〇. 1 4部を酢酸エ チル 1 0部に溶かした溶液を全量添加した。 開始剤を添加した後 1時間この 温度で保持し、 次いで内温を 5 4〜 5 6 °〇に保ちながら酢酸エチルを添加速 度 1 7 . 3部/ II 「で反応容器内へ連続的に加え、 アクリル樹脂の濃度が 3 5 %となった時点で酢酸エチルの添加を止め、 さらに酢酸エチルの添加開始 から 1 2時間経過するまでこの温度で保温した。 最後に酢酸エチルを加えて アクリル樹脂の濃度が 2 0 %となるように調節し、 アクリル樹脂の酢酸エチ ル溶液を調製した。 得られたアクリル樹脂は、 ◦ 〇によるポリスチレン換 算の重量平均分子量 IV! が 1 1 8万であった。 これをアクリル樹脂 （八一 7 ） とする。
[0375] ＜粘着剤組成物 （2 3） の調製＞
アクリル樹脂 （八一 2） に代えて、 上記で合成したアクリル樹脂 （八一 7 ） を用いた以外は実施例 7 2と同様にして粘着剤組成物 （2 3） を得た。
[0376] （実施例 7 8） 粘着剤組成物 （2 4） の作製
＜アクリル樹脂 （ _ 8） の調製＞
冷却管、 窒素導入管、 温度計および撹拌機を備えた反応容器に、 溶媒とし て酢酸エチル 8 1 . 8部、 単量体としてアクリル酸プチル 7 0部、 アクリル 酸 2—ヒドロキシエチル 1 0部、 アクリル酸 1 0部及びアクリル酸 2—フエ ノキシエチル 1 0部の混合溶液を仕込み、 窒素ガスで反応容器内の空気を置 換して酸素不含としながら内温を 5 5 °〇に上げた。 その後、 アゾビスイソブ チロニトリル （重合開始剤） 0 . 1 4部を酢酸エチル 1 0部に溶かした溶液 を全量添加した。 開始剤を添加した後 1時間この温度で保持し、 次いで内温 を 5 4〜 5 6 °〇に保ちながら酢酸エチルを添加速度 1 7 . 3部/ II で反応 \¥0 2020/175392 173 卩（：170? 2020 /007178
容器内へ連続的に加え、 アクリル樹脂の濃度が 3 5 %となった時点で酢酸エ チルの添加を止め、 さらに酢酸エチルの添加開始から 1 2時間経過するまで この温度で保温した。 最後に酢酸エチルを加えてアクリル樹脂の濃度が 2 0 %となるように調節し、 アクリル樹脂の酢酸エチル溶液を調製した。 得られ たアクリル樹脂は、 ◦ 〇によるポリスチレン換算の重量平均分子量 IV! が 1 1 0万であった。 これをアクリル樹脂 （八一8） とする。
[0377] ＜粘着剤組成物 （2 4） の調製＞
アクリル樹脂 （八一 2） に代えて、 上記で合成したアクリル樹脂 （八一8 ） を用いた以外は実施例 7 2と同様にして粘着剤組成物 （2 3） を得た。
[0378] ＜粘着剤層の結晶析出 （耐プリード性） 評価＞
粘着剤組成物 （1 8） を、 離型処理が施されたポリエチレンテレフタレー トフィルムからなるセパレートフィルム 〔リンテツク株式会社から入手した 商品名 「 1_ [¾ - 3 8 2 1 9 0」 〕 の離型処理面に、 アプリケーターを用い て塗布し、 1 0 0 °〇で 1分間乾燥して粘着剤層を作製した。 この粘着剤層の もう一方の面にさらにセパレートフィルムを積層させて両面セパレートフィ ルム付き粘着剤層を得た。 得られた粘着剤層の厚みは 1 5 〇1であった。
[0379] 得られた両面セパレートフィルム付き粘着剤層を温度 2 3 °〇、 相対湿度 6
5 %の条件で 7日間養生した。 養生後の両面セパレートフィルム付き粘着剤 層を顕微鏡を用いて面内の化合物の結晶析出の有無を確認した。 結晶析出が ない場合を 3と評価し、 結晶析出がある場合を と評価した。 評価結果を表 7の 「養生後」 の欄に示す。
また、 得られた両面セパレートフィルム付き粘着剤層を温度 4 0 °〇の空気 下で 1 ヶ月保管した。 保管後の両面セパレートフィルム付き粘着剤層を顕微 鏡を用いて面内の化合物の結晶析出の有無を確認した。 結晶析出がない場合 を 3と評価し、 結晶析出がある場合を匕と評価した。 評価結果を表 7の 「4 0 °〇 1 1\/1」 の欄に示す。
[0380] 粘着剤組成物 （1 8） を、 粘着剤組成物 （1 9） 〜粘着剤組成物 （2 4） に代えた以外は同様にして、 結晶析出の有無を確認した。 結果を表 7に示す \¥02020/175392 174 卩(：170? 2020 /007178
[0381] [表 7]
Figure imgf000176_0001
[0382] （実施例 79） 粘着剤層 （1 2） 及び粘着剤シート （1 2） の作製
得られた粘着剤組成物 （1 8） を、 離型処理が施されたポリエチレンテレ フタレートフィルムからなるセパレートフィルム 〔リンテツク株式会社から 入手した商品名 「 1_ [¾_382 1 90」 〕 の離型処理面に、 アプリケータ 一を用いて塗布し、 1 〇〇 で 1分間乾燥して粘着剤層 （1 2） を作製した 。 得られた粘着剤層の厚みは 1 5仰 であった。
[0383] 得られた粘着剤層 （1 2） をラミネータにより、 23 の紫外線吸収剤 を含まないシクロオレフィンフィルムに貼り合わせた後、 温度 23°〇、 相対 湿度 65%の条件で 7日間養生し、 粘着剤シート （1 2） を得た。
[0384] （実施例 80） 粘着剤層 （1 3） 及び粘着剤シート （1 3） の作製
粘着剤組成物 （1 8） を粘着剤組成物 （1 9） に変更した以外は、 実施例 79と同様にして粘着剤層 （1 3） 及び粘着剤シート （1 3） を作製した。
[0385] （実施例 81） 粘着剤層 （1 4） 及び粘着剤シート （ 1 4） の作製
粘着剤組成物 （1 8） を粘着剤組成物 （20） に変更した以外は、 実施例 79と同様にして粘着剤層 （1 4） 及び粘着剤シート （1 4） を作製した。
[0386] （実施例 82） 粘着剤層 （1 5） 及び粘着剤シート （1 5） の作製
粘着剤組成物 （1 8） を粘着剤組成物 （2 1） に変更した以外は、 実施例 79と同様にして粘着剤層 （1 5） 及び粘着剤シート （1 5） を作製した。 \¥0 2020/175392 175 卩（：170? 2020 /007178
[0387] （実施例 8 3） 粘着剤層 （1 6） 及び粘着剤シート （1 6） の作製
粘着剤組成物 （1 8） を粘着剤組成物 （2 2） に変更した以外は、 実施例 7 9と同様にして粘着剤層 （1 6） 及び粘着剤シート （1 6） を作製した。
[0388] （実施例 8 4） 粘着剤層 （1 7） 及び粘着剤シート （1 7） の作製
粘着剤組成物 （1 8） を粘着剤組成物 （2 3） に変更した以外は、 実施例 7 9と同様にして粘着剤層 （1 7） 及び粘着剤シート （1 7） を作製した。
[0389] （実施例 8 5） 粘着剤層 （1 8） 及び粘着剤シート （1 8） の作製
粘着剤組成物 （1 8） を粘着剤組成物 （2 4） に変更した以外は、 実施例 7 9と同様にして粘着剤層 （1 8） 及び粘着剤シート （1 8） を作製した。
[0390] ＜粘着剤シートの吸光度保持率の測定＞
得られた粘着剤シート （1 2）
Figure imgf000177_0001
の大きさに裁断し、 セパレートフイルムを剥離して、 粘着剤層 （1 2） と無アルカリガラス [コ —ニング社製の商品名 “巳八〇!_巳 乂〇” ] とを貼合し、 これをサンプル （5） とした。 作成したサンプル （5） の波長 3 0 0〜 8 0 0 n 範囲の吸 光度を 1 n
Figure imgf000177_0002
ステップ毎に、 分光光度計 （II V - 2 4 5 0 :株式会社島津製 作所製） を用いて測定した。 測定した波長 4 0 0 n における吸光度を、 粘 着剤シート （1 2） の波長 4 0 0 n
Figure imgf000177_0003
の吸光度とした。 その結果を表 8に示 す。 なお、 シクロオレフインフイルム単体及び無アルカリガラス単体のいず れも、
Figure imgf000177_0004
の吸光度は 0である。
[0391 ] 吸光度測定後のサンプル （5） を、 温度 6 3 °〇、 相対湿度
Figure imgf000177_0005
件でサンシャインウエザーメーター （スガ試験機株式会社製） に 1 5 0時間 投入し、 耐候性試験を実施した。 取り出したサンプル （5） の吸光度を上記 と同様の方法で測定した。 測定した吸光度から、 下記式に基づき、 波長 4 0 0 n におけるサンプルの吸光度保持率を求めた。 結果を表 8に示す。 吸光 度保持率が 1 0 0に近い値ほど、 光選択吸収機能の劣化がなく良好な耐候性 を有することを示す。
また、 サンプル （ 5） を、 温度 6 3 °〇、 相対湿度 5 0 % [¾ 1~1の条件でサン シャインウエザーメーター （スガ試験機株式会社製） に 2 2 5時間投入した 場合の吸光度保持率も求めた。
吸光度保持率 （％）
= （耐久試験後の八 （4 0 0） /耐久試験前の八 （4 0 0） ） X 1 0
0
[0392] 粘着剤シート （1 2） を、 粘着剤シート （1 3） 〜粘着剤シート （1 8） に代えた以外は同様にして吸光度保持率を測定した。 結果を表 8に示す。
[0393] [表 8]
table 8
Figure imgf000178_0001
[0394] （実施例 8 6） 粘着剤シート （1 9） の作製
2 3 の紫外線吸収剤を含まないシクロオレフィンフィルムを、 2 3 の紫外線吸収剤含有シクロオレフィンフィルムに変更した以外は、 実施例
7 9と同様にして粘着剤シート （1 9） を作製した。
[0395] （実施例 8 7） 粘着剤シート （2 0） の作製
2 3 の紫外線吸収剤を含まないシクロオレフィンフィルムを、 2 3 の紫外線吸収剤含有シクロオレフィンフィルムに変更した以外は、 実施例
8 0と同様にして粘着剤シート （2 0） を作製した。
[0396] （実施例 8 8） 粘着剤シート （2 1） の作製
2 3 の紫外線吸収剤を含まないシクロオレフィンフィルムを、 2 3 の紫外線吸収剤含有シクロオレフィンフィルムに変更した以外は、 実施例 8 1 と同様にして粘着剤シート （2 1） を作製した。
[0397] （実施例 8 9） 粘着剤シート （2 2） の作製 \¥0 2020/175392 177 卩（：170? 2020 /007178
2 3 の紫外線吸収剤を含まないシクロオレフィンフィルムを、 2 3 の紫外線吸収剤含有シクロオレフィンフィルムに変更した以外は、 実施例 8 2と同様にして粘着剤シート （2 2） を作製した。
[0398] （実施例 9 0） 粘着剤シート （2 3） の作製
2 3 の紫外線吸収剤を含まないシクロオレフィンフィルムを、 2 3 の紫外線吸収剤含有シクロオレフィンフィルムに変更した以外は、 実施例 8 3と同様にして粘着剤シート （2 3） を作製した。
[0399] （実施例 9 1） 粘着剤シート （2 4） の作製
2 3 の紫外線吸収剤を含まないシクロオレフィンフィルムを、 2 3 の紫外線吸収剤含有シクロオレフィンフィルムに変更した以外は、 実施例 8 4と同様にして粘着剤シート （2 4） を作製した。
[0400] （実施例 9 2） 粘着剤シート （2 5） の作製
2 3 の紫外線吸収剤を含まないシクロオレフィンフィルムを、 2 3 の紫外線吸収剤含有シクロオレフィンフィルムに変更した以外は、 実施例 8 5と同様にして粘着剤シート （2 5） を作製した。
[0401 ] ＜粘着剤シートの吸光度保持率の測定＞
得られた粘着剤シート （1 9）
Figure imgf000179_0001
の大きさに裁断し、 セパレートフィルムを剥離して、 粘着剤層 （1 9） と無アルカリガラス [コ —ニング社製の商品名 “巳八〇!_巳 乂〇” ] とを貼合し、 これをサンプル （6） とした。 作成したサンプル （5） の波長 3 0 0〜 8 0 0 n 範囲の吸 光度を 1 n
Figure imgf000179_0002
ステップ毎に、 分光光度計 （II V - 2 4 5 0 :株式会社島津製 作所製） を用いて測定した。 測定した波長 4 0 5 n における吸光度を、 粘 着剤シート （1 9） の波長 4 0 5 n
Figure imgf000179_0003
の吸光度とした。 その結果を表 9に示 す。 なお、 無アルカリガラス単体及びの波長 4 0 5
Figure imgf000179_0004
の吸光度は 0である
[0402] 吸光度測定後のサンプル （6） を、 温度 6 3 °〇、 相対湿度
Figure imgf000179_0005
件でサンシャインウエザーメーター （スガ試験機株式会社製） に 1 5 0時間 投入し、 耐候性試験を実施した。 取り出したサンプル （5） の吸光度を上記 と同様の方法で測定した。 測定した吸光度から、 下記式に基づき、 波長 4 0 5 n におけるサンプルの吸光度保持率を求めた。 結果を表 9に示す。 吸光 度保持率が 1 0 0に近い値ほど、 光選択吸収機能の劣化がなく良好な耐候性 を有することを示す。
また、 サンプル （ 6） を、 温度 6 3 °〇、 相対湿度 5 0 % [¾ 1~1の条件でサン シャインウエザーメーター （スガ試験機株式会社製） に 2 2 5時間投入した 場合の吸光度保持率も求めた。
吸光度保持率 （％）
= （耐久試験後の八 （4 0 5） /耐久試験前の八 （4 0 5） ） X 1 0
0
[0403] 粘着剤シート （1 9） を、 粘着剤シート （2 0） 〜粘着剤シート （2 5） に代えた以外は同様にして吸光度保持率を測定した。 結果を表 9に示す。
[0404] [表 9]
table 9
Figure imgf000180_0002
[0405] （実施例 9 3）
＜眼鏡レンズ用樹脂組成物の調製＞
キシリレンジイソシアネート 4 0咅1 トリメチロールプロパントリス （チ オグリコラート） 6 0部、 式 （11 八_ 6） で表される化合物 1 . 6部、 離 型剤 （商品名 ： 2巳 1_巳〇一11 1\1、
Figure imgf000180_0001
り入手 ） 0 . 2部、 ジブチルジクロロスズ〇. 0 3部を混合撹拌した。 得られた混 合物を真空乾燥機内で 1時間静置し、 脱気した。 得られた混合物をガラスモ —ルドに注入し、 1 2 0 °〇 1時間加熱した。 樹脂板のみを剥離し、 厚さ 2 〇1、 3〇〇! X 3〇〇!の樹脂板を作製した。
[0406] <樹脂板の吸光度保持率の測定 >
上記で得られた樹脂板の波長 3 0 0〜 8 0 0 〇!範囲の吸光度を 1
Figure imgf000181_0001
テツプ毎に、 分光光度計 （11 _ 2 4 5 0 :株式会社島津製作所製） を用い て測定した。
測定後の樹脂板を温度 6 3 °〇、 相対湿度 5 0 % [¾ 1~1の条件でサンシャイン ウエザーメーター （スガ試験機株式会社製） に 7 5時間投入し、 耐候性試験 を実施した。 取り出した樹脂板の吸光度を上記と同様の方法で測定した。 測 定した吸光度から、 下記式に基づき、 波長 4 2 0 n におけるサンプルの吸 光度保持率を求めた。 結果を表 1 〇に示す。 吸光度保持率が 1 0 0に近い値 ほど、 光選択吸収機能の劣化がなく良好な耐候性を有することを示す。 なお、 眼鏡レンズとしては、 健康に悪影響を及ぼしやすいブルーライ トの 光を効率よくカツ トするために波長 4 2 0
Figure imgf000181_0002
での吸光度保持率が良好であ ることが求められる。 また、 八 （4 2 0） /八 （4 8 0） の値が大きいほど 、 より少ない着色でブルーライ トをカツ トすることができる。
吸光度保持率 （％）
= （耐久試験後の八 （4 2 0） /耐久試験前の八 （4 2 0） ） X 1 0
0
[0407] [表 10]
tab le 10
Figure imgf000181_0003
[0408] 本発明のメロシアニン骨格を有する新規化合物は、 波長 3 8 0〜 4 0 0 n
の短波長の可視光に対する高い吸収選択性を有する。 また、 本発明の化合 物は耐候性試験後も高い吸光度保持率を有し、 良好な耐候性を有する。

Claims

\¥02020/175392 180 卩（：17 2020 /007178
請求の範囲
［請求項 1］ 分子量が 3000以下であり、 かつ式 （X） で表される部分構造を 有する化合物。
Figure imgf000182_0001
［式 （X）
Figure imgf000182_0002
環の構成要素として少なくとも 1つの二重 結合を有し、 かつ芳香族性を有さない環構造を表す。
Figure imgf000182_0003
は、 複素環基、 ハロゲン原子、 ニトロ基、 シアノ基、 ヒドロキ シ基、 チオール基、 カルボキシ基、 一 3 5、 一 3 3、 一 3〇31~1、 -30^, 置換基を有していてもよい炭素数 1〜 25の脂肪族炭化 水素基又は置換基を有していてもよい炭素数 6〜 1 8の芳香族炭化水 素基を表し、 該脂肪族炭化水素基又は芳香族炭化水素基に含まれる一
Figure imgf000182_0004
_〇〇_〇_、 _〇_〇〇_、 一〇一〇〇一〇一、 一〇〇 ［¾2八一 、 一〇 _〇〇_ ［¾3 _、
Figure imgf000182_0005
〇一、
Figure imgf000182_0006
〇一〇
Figure imgf000182_0007
、 _3_〇〇_ ［¾8八_、 _ ［¾9八_〇〇_3—、 -03-, _〇 -03-, -03-0-, _ 1〇 〇3 _ 1 1 〇3_
3—、 - 3 - 03 - % - 03 - 3 - % - 3— 03— 3— % —3〇—又 は一 3〇 2—に置換されていてもよい。
Figure imgf000182_0008
それぞれ独立して、 水素原子又は炭素数 1〜 6のア ルキル基を表す。 ］
［請求項 2］ 分子量が 3000以下であり、 かつ式 （X） で表される部分構造を 有する化合物が、 式 （丨） で表される化合物〜式 （V I I I） で表さ \¥02020/175392 181 卩(：17 2020 /007178 れる化合物のいずれかである請求項 1 に記載の化合物。
Figure imgf000183_0001
［式 （ I） 〜式 （V I I I） 中、 \¥02020/175392 182 卩（：170? 2020 /007178
Figure imgf000184_0001
の構成要素とし
Figure imgf000184_0005
2つ有する環を 表す。
Figure imgf000184_0002
それぞれ独立して、 構成要素として窒素 原子を少なくとも 1つ有する環を表す。
、 1、 1、 1、 1、 01、 1 1、 、 2、
2、 ［¾52、 ［¾62、 ［¾72、 ［¾82、 ［¾92、 ［¾102及び［¾1 12は、 それぞれ 独立して、 水素原子、 複素環基、 ハロゲン原子、 ニトロ基、 シアノ基 、 ヒドロキシ基、 チオール基、 カルボキシ基、 一 3 5、 一 3 3、
— 3〇31~1、 一 3〇21~1、 置換基を有していてもよい炭素数 1〜 25 の脂肪族炭化水素基又は置換基を有していてもよい炭素数 6〜 1 8の 芳香族炭化水素基を表し、 該脂肪族炭化水素基又は芳香族炭化水素基 に含まれる一〇1~12 -又は一〇!!=は、 一 ［¾12八一、 一 3〇2 -、 一 〇〇_、 _〇_、 _〇〇〇_、 _〇〇〇_、 _〇〇 ［¾13八_、 ^ -〇〇-、 一3 -、 -30-, -〇 2 -又は一〇 1~1 ーに置 換されていてもよい。
3、 3、 3、 3、 3、 3、 3、 3、 3、 〇3及び は、 それぞれ独立して、 複素環基、 ハロゲン原子、 二卜 口基、 シアノ基、 ヒドロキシ基、 チオール基、 カルボキシ基、 一
Figure imgf000184_0003
5、 _ 3 3、 _3〇31~1、 _3〇21~1、 置換基を有していてもよい炭 素数 1〜 25の脂肪族炭化水素基又は置換基を有していてもよい炭素 数 6〜 1 8の芳香族炭化水素基を表し、 該脂肪族炭化水素基又は芳香 族炭化水素基に含まれる一◦ !~12—又は一 01~1 =は、 一〇一、 一3—
、
Figure imgf000184_0004
_〇〇一、 _〇〇_〇_、 _〇_〇〇_、 -0-0 〇_〇一、 _〇〇 ［¾2八_、 _〇_〇〇_ ［¾3八_、 \¥02020/175392 183 卩（：170? 2020 /007178
〇 _、 _ 1^5/'1 _〇〇 _〇 _、 _ 1^6/'1 _〇〇 _ 1^7/'1 _、 _〇〇 _ 3 _ , _ 3 _〇〇 _ 3 _、 _ 3 _〇〇 _ 1^8* _、 _ 1^9/'1 _〇 〇_3—、 -03-, 一〇 _〇3—、 -03-0-, _ ［¾10八_〇 3 -、 一 1 〇3-3 -、 -3-03-, -03-3-, - 3
— 03— 3— % — 3〇一又は一 3〇 2—に置換されていてもよい。
八、 八、 八、 八、 八、 八、 八、 八、 八、
〇八、 ［^ 八、
Figure imgf000185_0001
［¾13八及び［^^は、 それぞれ独立して、 水素 原子又は炭素数 1〜 6のアルキル基を表す。
^4、 4、 R 24 ^4、 4、 4、 4、 ^4、 4、 4
、 ［¾104、 ［¾1 14、 ［¾5、 5、 ［¾25、 ［¾35、 ［¾75及び［¾85は、 それ それ独立して、 電子求引性基を表す。
Figure imgf000185_0007
Figure imgf000185_0002
Figure imgf000185_0003
して環を形成してもよい。
は互いに結合して環を形成してもよい。
は互いに結合して環を形成してもよい。
は互いに結合して環を形成してもよい。
は互いに結合して環を形成してもよい。 は互いに結合して環を形成してもよい。
Figure imgf000185_0004
は互いに結合して環を形成してもよい。
Figure imgf000185_0005
い。
Figure imgf000185_0006
して環を形成してもよい。 \¥0 2020/175392 184 卩（：170? 2020 /007178
Figure imgf000186_0001
Figure imgf000186_0002
それぞれ独立して、 2価の連結基を表す。
Figure imgf000186_0003
単結合又は 2価の連結基を表す。
[¾ 9及び[^〇は、 それぞれ独立して、 3価の連結基を表す。
Figure imgf000186_0004
4価の連結基を表す。 ]
[請求項 3]
Figure imgf000186_0005
及び から選ばれる少なくとも一方が、 ニトロ基、 シアノ基
、 ハロゲン原子、 _〇〇 3、 一 3〇 3、 _ 3 5、 _ 3 3、 フル オロアルキル基、 フルオロアリール基、 一〇〇一〇一 [¾ 2 2 2、 —3 0 2— [^ 2 2 2又は—〇〇— [^ 2 2 2 （[^ 2 2 2は、 水素原子、 置換基を有して いてもよい炭素数 1〜 2 5のアルキル基又は置換基を有していてもよ い炭素数 6〜 1 8の芳香族炭化水素基を表す。 ） である請求項 2に記 載の化合物。
[請求項 4]
Figure imgf000186_0006
及び から選ばれる少なくとも一方が、 ニトロ基、 シアノ基
、 フッ素原子、 塩素原子、 _〇〇 3、 一 3〇 3、 フルオロアルキ ル基、 _◦〇_〇_ [¾ 2 2 2又は一 3〇2 _ [¾ 2 2 2 （[¾ 2 2 2は、 水素原子 、 置換基を有していてもよい炭素数 1〜 2 5のアルキル基又は置換基 を有していてもよい炭素数 6〜 1 8の芳香族炭化水素基を表す。 ） で ある請求項 2又は 3に記載の化合物。
[請求項 5]
Figure imgf000186_0007
及び から選ばれる少なくとも一方が、 シアノ基、 _〇〇一
Figure imgf000186_0008
（[^ 2 2 2は、 水素原子、 置換基を有し ていてもよい炭素数 1〜 2 5のアルキル基又は置換基を有していても よい炭素数 6〜 1 8の芳香族炭化水素基を表す。 ） である請求項 2〜 4のいずれかに記載の化合物。 \¥02020/175392 185 卩（：170? 2020 /007178
[請求項 6]
Figure imgf000187_0001
及び から選ばれる少なくとも一方が、 シアノ基である請求 項 2〜 5のいずれかに記載の化合物。
[請求項 7]
Figure imgf000187_0002
Figure imgf000187_0003
シアノ基、 _〇〇_〇_ [¾ 222又は一 3〇2_ [¾ 222 （[¾22 2は、 水素原子、 置換基を有していてもよい炭素数 1〜 25のアルキ ル基又は置換基を有していてもよい炭素数 6〜 1 8の芳香族炭化水素 基を表す。 ） である請求項 2〜 6のいずれかに記載の化合物。
[請求項 8]
Figure imgf000187_0004
ともにシアノ基である請求項 2〜 7のいずれかに記 載の化合物。
[請求項 9]
Figure imgf000187_0005
及び が、 それぞれ独立して、 置換基を有していてもよい炭 素数 1〜 25の脂肪族炭化水素基である請求項 2〜 8のいずれかに記 載の化合物。
[請求項 10]
Figure imgf000187_0006
1及び 2が、 互いに連結して環を形成する請求項 2〜 8のいず れかに記載の化合物。
[請求項 11]
Figure imgf000187_0007
1及び 2が互いに連結して形成する環が、 脂肪族環である請求 項 1 〇に記載の化合物。
[請求項 12] 環 2、 環 3、 環 4、 環 5、 環 6、 環 7、 環 8、 環 \/\/9、 環
Figure imgf000187_0008
が、 それぞれ独立して、 芳香族性を有さな い環である請求項 2〜 1 1のいずれかに記載の化合物。
[請求項 13] 環 \/\/2、 環 \/\/3、
Figure imgf000187_0009
環 \/\/6、 環 \^/7、 環 \/\/8、 環 \/\/9、 環
Figure imgf000187_0010
それぞれ独立して、 5〜 7員環構造で ある請求項 2〜 1 2のいずれかに記載の化合物。
[請求項 14] 環 \/\/2、 環 \/\/3、
Figure imgf000187_0011
環 \/\/6、 環 \^/7、 環 \/\/8、 環 \/\/9、 環
Figure imgf000187_0012
それぞれ独立して、 6員環構造である 請求項 1 3に記載の化合物。
[請求項 15]
Figure imgf000187_0013
がニトロ基、 シアノ基、 ハロゲン原子、 _〇〇 3、 一 3〇 3 、 一 3 5、 一 3 3、 フルオロアルキル基、 フルオロアリール基、
Figure imgf000187_0014
それぞれ独立して、 ハロゲン原子を有していてもよい炭素数 1〜 24 のアルキル基を表す。 ） である請求項 1〜 1 4のいずれかに記載の化 合物。
［請求項 16］ R 3がシアノ基、 フッ素原子、 塩素原子、 一〇C F3、 一 SC F3、 フルオロアルキル基、 _C〇_〇_ R 1 1 1 A又は一 S〇2_ R 1 12A （ R1 1 1 A及び R1 12Aは、 それぞれ独立して、 ハロゲン原子を有してい てもよい炭素数 1〜 24のアルキル基を表す。 ） である請求項 1〜 1 5のいずれかに記載の化合物。
［請求項 17］ R3がシアノ基である請求項 1〜 1 6のいずれかに記載の化合物。 ［請求項 18］ 環 Wiが 5〜 7員環である請求項 1〜 1 7のいずれかに記載の化合 物。
［請求項 19］ 環 W1が 6員環である請求項 1 8に記載の化合物。
［請求項 20］ ス maxにおけるグラム吸光係数 sが 0. 5以上である請求項 1〜 1
9のいずれかに記載の化合物。
Umaxは、 分子量が 3000以下であり、 かつ式 （X） で表される 部分構造を有する化合物における極大吸収波長 ［n m］ を表す。 ）
［請求項 21］ 式 （B） を満たす請求項 1〜 20のいずれかに記載の化合物。
£ （ A max） / £ （ Amax+ 3 Onm） ³ 5 （ B）
［£ （ス max） は、 分子量が 3000以下であり、 かつ式 （X） で表 される部分構造を有する化合物における極大吸収波長 ［n m］ におけ るグラム吸光係数を表す。
£ （ス max+30 n m） は、 分子量が 3000以下であり、 かつ式 （X） で表される部分構造を有する化合物の （極大吸収波長 +3 O n m） の波長 ［n m］ におけるグラム吸光係数を表す。 ］
［請求項 22］ 請求項 1〜 2 1のいずれかに記載の化合物を含む組成物。
［請求項 23］ 請求項 22に記載の組成物から形成される成形物。
［請求項 24］ 請求項 1〜 2 1のいずれかに記載の化合物を含む眼鏡レンズ用組成 物。 \¥02020/175392 187 卩（：170? 2020 /007178
［請求項 25］ 請求項 24に記載の眼鏡レンズ用組成物から形成される眼鏡レンズ
［請求項 26］ 式 ( I - 1 ) で表される化合物と、 式 ( I - 2) で表される化合物 とを反応させる工程を含む式 (丨 ) で表される化合物の製造方法。
Figure imgf000189_0005
1つの二重結合を有し、 かつ芳香族性を有さない環構造を表す。
Figure imgf000189_0001
及び は、 それぞれ独立して、 水素原子、 複素環基、 ハロゲ ン原子、 ニトロ基、 シアノ基、 ヒ ドロキシ基、 チオール基、 カルボキ シ基、 _3 5、 _3 3、 _S〇3H、 -30^, 置換基を有して いてもよい炭素数 1〜 25の脂肪族炭化水素基又は置換基を有してい てもよい炭素数 6〜 1 8の芳香族炭化水素基を表し、 該脂肪族炭化水 素基又は芳香族炭化水素基に含まれる _ 01~12—又は一〇 1~1 =は、 一
Figure imgf000189_0002
_3〇2—、 _〇〇一、 一〇一、 _〇〇〇_、 -000 -、 一〇〇 ［¾ 13 一、 一 ［¾ 14 一〇〇一、 一3 -、 一3〇一、 一 〇 2—又は一〇 1~1 ーに置換されていてもよい。
して環を形成してもよい。
Figure imgf000189_0003
、 、 ゲン原子、 ニトロ基、 シアノ基、 ヒドロキ シ基、 チオール基、 カルボキシ基、 一 3 5、 一 3 3、 一 3〇31~1、 -30^, 置換基を有していてもよい炭素数 1〜 25の脂肪族炭化 水素基又は置換基を有していてもよい炭素数 6〜 1 8の芳香族炭化水 素基を表し、 該脂肪族炭化水素基又は芳香族炭化水素基に含まれる一 〇 ^^-又は一〇㈠二は、 _〇_、 _3_、
Figure imgf000189_0004
— 00— s
_〇〇_〇_、 _〇_〇〇_、 一〇一〇〇一〇一、 一〇〇 ［¾2八一 \¥02020/175392 188 卩(：17 2020 /007178
、 _〇 _ 00 _ 1^3八 _、 _ 1^4八 _ 00 _、 _ 1^5八 _ 00 _〇
Figure imgf000190_0001
、 _ 3— 00— 1^8 _、 _ 1^9八 _ 00— 3—、 一 03—、 一〇 -03-, -03-0-, _ 1〇 〇3_、 _ 1 1 〇3_
3—、 — 3— 03— % — 03— 3— % — 3— 03— 3— % —3〇—又 は一 3〇 2—に置換されていてもよい。
2及び 3は互いに結合して環を形成してもよい。
1八、 2八、 3八、 4八、 5八、 6八、 7八、 8八、 9八、 1 〇八、 八、 12八、 ^八及び 八は、 それぞれ独立して、 水素 原子又は炭素数 1 〜 6のアルキル基を表す。 ］
Figure imgf000190_0002
［式 （ I _ 2） 中、 及び は、 それぞれ独立して、 電子求引性 基を表す。 ［¾4及び 5は互いに結合して環を形成してもよい。 ］
Figure imgf000190_0003
［式 （ 丨 ） 中、 環 \^/1、 、 、 ［¾3、 及び［¾5は、 前記と同じ 意味を表す。 ］
［請求項 27］ 式 （ 丨 _3） で表される化合物と、 式 （ I _4） で表される化合物 とを反応させて式 （ 丨 _ 1 ） で表される化合物を得る工程をさらに含 む請求項 26に記載の製造方法。
Figure imgf000190_0004
\¥02020/175392 189 卩（：170? 2020 /007178
［式 （丨 _3） 中、 環 \^/1、
Figure imgf000191_0001
は前記と同じ意味を表す。 ］ 一日 （1-4）
［式 （丨 _4） 中、
Figure imgf000191_0002
は前記と同じ意味を表す。 巳】は脱離基を表 す。 ］
［請求項 28］ 式 （丨 _5） で表される化合物と、 式 （丨 _6） で表される化合物 とを反応させて式 （丨 _3） で表される化合物を得る工程をさらに含 む請求項 27に記載の製造方法。
Figure imgf000191_0007
［式 （ I _5）
Figure imgf000191_0003
前記と同じ意味を表す。 ］
（卜 6）
Figure imgf000191_0004
［式 （丨 _6） 中、
Figure imgf000191_0005
じ意味を表す。 ］
［請求項 29］ 式 （丨 _7） で表される化合物と、 式 （丨 _6） で表される化合物 とを反応させる工程を含む式 （丨） で表される化合物の製造方法。
Figure imgf000191_0008
1つの二重結合を有し、 かつ芳香族性を有さない環構造を表す。
Figure imgf000191_0006
は、 複素環基、 ハロゲン原子、 ニトロ基、 シアノ基、 ヒドロキ シ基、 チオール基、 カルボキシ基、 一 3 5、 一 3 3、 一 3〇31~1、 -30^, 置換基を有していてもよい炭素数 1〜 25の脂肪族炭化 水素基又は置換基を有していてもよい炭素数 6〜 1 8の芳香族炭化水 \¥02020/175392 190 卩（：17 2020 /007178
素基を表し、 該脂肪族炭化水素基又は芳香族炭化水素基に含まれる一
Figure imgf000192_0006
、 _ 3— 00— 1^8 _、 _ 1^9八 _ 00— 3—、 一 03—、 一〇
-03-, -03-0-, _ 1〇 〇3_、 _ 1 1 〇3_
3—、 — 3— 03— — 03— 3— — 3— 03— 3— —3〇—又 は一 3〇 2—に置換されていてもよい。
1八、 2八、 3八、 4八、 5八、 6八、 7八、 8八、 9八、 1
Figure imgf000192_0001
それぞれ独立して、 水素原子又は炭素数 1〜 6のア ルキル基を表す。
4及び 5は、 それぞれ独立して、 電子求引性基を表す。
4及び 5は互いに結合して環を形成してもよい。 ］
（卜 6）
Figure imgf000192_0002
［式 （ I - 6） 中、
Figure imgf000192_0003
及び［¾2は、 それぞれ独立して、 水素原子、 複素環基、 ハロゲ ン原子、 ニトロ基、 シアノ基、 ヒドロキシ基、 チオール基、 カルボキ シ基、 _3 5、 _3 3、 _S〇3H、 -30^, 置換基を有して いてもよい炭素数 1〜 25の脂肪族炭化水素基又は置換基を有してい てもよい炭素数 6〜 1 8の芳香族炭化水素基を表し、 該脂肪族炭化水 素基又は芳香族炭化水素基に含まれる _ 01~12—又は一〇 1~1 =は、 一
Figure imgf000192_0004
_3〇2—、 _〇〇一、 一〇一、 _〇〇〇_、 -000 -、 一〇〇 ［¾13 一、 一1\114 一〇〇一、 一3 -、 -30-, - 3
〇 2—、 _〇 2—又は一〇1~1 ーに置換されていてもよい。
Figure imgf000192_0005
して環を形成してもよい。 \¥02020/175392 191 卩（：170? 2020 /007178
Figure imgf000193_0001
［¾13 及び［¾ 1 4 は、 それぞれ独立して、 水素原子又は炭 素数 1〜 6のアルキル基を表す。 ］
Figure imgf000193_0002
［式 （丨） 中、 環 \^、 、 、 ［¾3、
Figure imgf000193_0003
前記と同じ 意味を表す。
Figure imgf000193_0004
は互いに結合して環を形成してもよい。 ］
［請求項 30］ 式 （丨 _8） で表される化合物と式 （丨 _4） で表される化合物と を反応させて式 （丨 _7） で表される化合物を得る工程をさらに含む 請求項 29に記載の製造方法。
（卜8）
Figure imgf000193_0005
［式 （丨 _8） 中、 環 \^/1、
Figure imgf000193_0006
は前記と同じ意味を表す。 ］
Figure imgf000193_0007
［式 （丨 _4） 中、
Figure imgf000193_0008
は前記と同じ意味を表す。 巳】は脱離基を表 す。 ］
［請求項 31］ 式 （丨 _5） で表される化合物と式 （丨 _2） で表される化合物と を反応させて式 （丨 _8） で表される化合物を得る工程をさらに含む 請求項 30に記載の製造方法。
Figure imgf000193_0009
［式 （ | - 5） 中、 環 は前記と同じ意味を表す。 ］ \¥0 2020/175392 192 卩(：17 2020 /007178
Figure imgf000194_0002
［式 （丨 _ 2） 中、
Figure imgf000194_0001
は前記と同じ意味を表す。 ］
［請求項 32］ 式 （ I _ 5 _ 1） で表される化合物と、 式 （ I _ 6） で表される化 合物とを反応させて式 （丨 _ 1） で表される化合物を得る工程をさら に含む請求項 2 6に記載の製造方法。
Figure imgf000194_0003
［請求項 33］ 式 （ I _ 5 _ 1） で表される化合物と式 （丨 _ 2） で表される化合 物とを反応させて式 （丨 - 7） で表される化合物を得る工程をさらに 含む請求項 2 9に記載の製造方法。
Figure imgf000194_0004
\¥02020/175392 193 卩（：17 2020 /007178
［請求項 34］ 式 （丨 _5） で表される化合物と、 式 （丨 _4） で表される化合物 とを反応させて式 （丨 _ 5 _ 1） で表される化合物を得る工程をさら に含む請求項 32又は 33に記載の製造方法。
Figure imgf000195_0003
［式 （ I _5）
Figure imgf000195_0001
前記と同じ意味を表す。 ］
一已·！ （1-4）
［式 （丨 _4） 中、
Figure imgf000195_0002
は前記と同じ意味を表す。 巳】は脱離基を表 す。 ］
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