WO2020175095A1 - 積層体及び表示装置 - Google Patents

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WO2020175095A1 PCT/JP2020/004758 JP2020004758W WO2020175095A1 WO 2020175095 A1 WO2020175095 A1 WO 2020175095A1 JP 2020004758 W JP2020004758 W JP 2020004758W WO 2020175095 A1 WO2020175095 A1 WO 2020175095A1
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meth
adhesive layer
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昇祐 李
正熙 金
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Sumitomo Chemical Co Ltd
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Sumitomo Chemical Co Ltd
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Definitions

  • the present invention relates to a laminated body and a display device using the same.
  • Patent Document 1 Japanese Unexamined Patent Publication No. 20 18 _ 285 73
  • Patent Document 1 describes a laminate for a flexible image display device having a plurality of pressure-sensitive adhesive layers.
  • Patent Document 1 Japanese Patent Laid-Open No. 2 0 18 _ 2 8 5 7 3
  • air bubbles may be generated in the pressure-sensitive adhesive layer in the laminate when the front plate side is inwardly bent repeatedly.
  • the adhesive force of the pressure-sensitive adhesive layer was weak, and in some cases, floating or peeling occurred between the pressure-sensitive adhesive layer and the adherend.
  • An object of the present invention is to provide a laminated body that suppresses the generation of bubbles even when repeatedly bent with the front plate side inward and has excellent adhesive strength, and a display device using the same. It is to be.
  • the present invention provides the following laminated body and display device.
  • the shear stress relaxation rate at a temperature of 25° of the first standard pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 150 formed by using the first pressure-sensitive adhesive composition is [[ 1.
  • the shear stress relaxation rate at a temperature of 25 ° ⁇ of the second reference adhesive layer having a thickness of 150 and formed by using the second adhesive composition is [3 ⁇ 42, Relational expressions (2) and (3):
  • the (meth)acrylic polymer has a weight average molecular weight Is not less than 200,000 and not more than 150 million, the laminate according to [3].
  • the constitutional unit derived from a monomer having a reactive functional group is less than 5% by mass based on the total mass of the polymer, [3] or [4] Laminate.
  • a display device including the laminate according to any one of [1] to [6].
  • a laminated body in which generation of air bubbles is suppressed even when repeatedly bent with the front plate side facing inward and which has excellent adhesive strength, and a display device using the same. can do.
  • Fig. 1 is a schematic cross-sectional view showing an example of a laminate according to the present invention.
  • FIG. 2 A schematic cross-sectional view showing an example of a laminate according to the present invention. ⁇ 2020/175095 3 boxes (: 170? 2020 /004758
  • FIG. 3 A schematic cross-sectional view showing an example of a laminate according to the present invention.
  • FIG. 4 A schematic diagram illustrating a method of a bending test.
  • laminate according to one embodiment of the present invention (hereinafter, also simply referred to as a "laminate") will be described.
  • FIG. 1 shows a schematic sectional view of a laminate (optical laminate) according to one embodiment of the present invention.
  • the laminate 100 includes a front plate 101, a first pressure-sensitive adhesive layer 102, a polarizer layer 103, a second pressure-sensitive adhesive layer 104, and a back plate 105. Include in order.
  • the first pressure-sensitive adhesive layer 102 is formed from the first pressure-sensitive adhesive composition
  • the second pressure-sensitive adhesive layer 104 is formed from the second pressure-sensitive adhesive composition.
  • the first pressure-sensitive adhesive layer 102 and the second pressure-sensitive adhesive layer 104 may be collectively referred to as a pressure-sensitive adhesive layer.
  • the thickness of the laminated body 100 is not particularly limited as it varies depending on the function required for the laminated body and the application of the laminated body, but is, for example, 50 or more and 400 or less, and preferably It is 100 or more and 200 or less, more preferably 1501 or more and 100 or less.
  • the planar shape of the laminate 100 may be, for example, a rectangular shape, preferably a rectangular shape having a long side and a short side, and more preferably a rectangular shape.
  • the long side has a length of, for example, 10
  • the length of the short side is, for example, 5 Or less, preferably less than or equal to, more preferably 50 or more 3
  • Each of the constituent layers may have a corner portion machined, an end portion cut-out machined, or a hole machined.
  • the laminated body 100 can be used, for example, in a display device or the like.
  • the display device is not particularly limited, and examples thereof include an organic electroluminescence (organic light !_) display device, an inorganic electroluminescent (inorganic light !_) display device, a liquid crystal display device, and an electroluminescent display device.
  • the display device has a touch panel function ⁇ 2020/175095 4 ⁇ (: 170? 2020 /004758
  • the laminated body 100 has a shear stress relaxation rate at a temperature of 25° ⁇ of the first adhesive layer 10 2 [3 ⁇ 4, and a shear stress at a temperature of 25° ⁇ of the second adhesive layer 10 4 If the relaxation rate is 2, the following relational expression (1):
  • the shear stress relaxation rate does not depend on the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer, the first pressure-sensitive adhesive layer 1
  • the first standard pressure-sensitive adhesive layer formed by the first pressure-sensitive adhesive composition and the second standard pressure-sensitive adhesive layer formed by the second pressure-sensitive adhesive composition are used. 2 A method of comparing with a standard adhesive layer can be mentioned.
  • the thickness of the first standard adhesive layer and the second standard adhesive layer may be 150.
  • Shear stress relaxation rate of the 1st reference adhesive layer and the 2nd reference adhesive layer with a thickness of 150 at a temperature of 25°. 1, [3 ⁇ 4. 2 is measured according to the measuring method described in the section of Examples below.
  • the laminated body 100 can be bent with the front plate 101 side facing inward.
  • a display device including a laminate is repeatedly bent with the front plate side facing inward, bubbles may be generated in the adhesive layer.
  • Such bubbles are generated in the pressure-sensitive adhesive layer close to the front plate side, that is, in the first pressure-sensitive adhesive layer 102 in the laminate 100. ⁇ 2020/175095 5 (: 170? 2020 /004758
  • the front plate 10 1 side is placed inside. It was found that even when repeatedly bent, bubbles generated in the pressure-sensitive adhesive layer in the laminate 100 can be suppressed. More specifically, the bending radius of the inner surface of the laminate 100 is 3 It is possible to suppress the bubbles generated in the pressure-sensitive adhesive layer in the laminate 100 even after being repeatedly bent 100,000 times (hereinafter, also referred to as "having excellent room-temperature flexibility"). I found it.
  • the room-temperature flexibility can be evaluated according to the evaluation method described in the section of Examples below.
  • the laminate 100 may be bendable with the front plate side facing outward.
  • a display device to which the laminated body 100 is applied can be used as a flexible display that can be bent or rolled.
  • bending includes a bending state in which a curved surface is formed at a bending portion, and the bending radius of the bent inner surface is not particularly limited. Bending also includes refraction in which the inner surface has an angle of refraction greater than 0 degrees and less than 180 degrees, and bending in which the inner surface has a bending radius close to zero, or folding in which the inner surface has an angle of refraction of 0 degree.
  • the shear stress relaxation rates of the first pressure-sensitive adhesive layer 102 and the second pressure-sensitive adhesive layer 104 satisfy the relational expression (1), they are allowed to stand for a long time under constant temperature and humidity conditions. However, it was found that there was almost no change in appearance such as floating, peeling, or foaming between the adhesive layer and the adherend, and that the adhesive durability was excellent at room temperature.
  • the room temperature adhesion durability can be evaluated according to the evaluation method described in the Example section below.
  • the first pressure-sensitive adhesive composition and the second pressure-sensitive adhesive composition are adjusted so that the shear stress relaxation rates of the first pressure-sensitive adhesive layer 102 and the second pressure-sensitive adhesive layer 104 satisfy the relational expression (1).
  • the preparation method include forming the pressure-sensitive adhesive layer from the pressure-sensitive adhesive composition described below, changing the type of the monomer constituting the (meth)acrylic polymer 8 described later, or changing the type of the (meth)acrylic polymer 8 Examples thereof include a method of adjusting the molecular weight.
  • the first pressure-sensitive adhesive layer 102 and the second pressure-sensitive adhesive layer 104 are, in one form, formed from a pressure-sensitive adhesive composition containing a (meth)acrylic polymer (hereinafter, also referred to as a pressure-sensitive adhesive composition 8). ..
  • the pressure-sensitive adhesive composition may be an active energy ray curable type or a thermosetting type.
  • the “(meth)acrylic polymer” means at least one selected from the group consisting of acrylic polymers and methacrylic polymers. The same applies to other terms with "(meta)".
  • the (meth)acrylic polymer (hereinafter, also referred to as (meth)acrylic polymer 8) included in the pressure-sensitive adhesive composition 8 is )
  • a constituent unit derived from an acrylic monomer can be included, and the (meth) acrylic monomer may be linear, branched or cyclic.
  • the (meth)acrylic monomer may be, for example, (meth)acrylic acid ester, (meth)acrylic acid amide, or the like.
  • (meth)acrylates include (meth)butyl acrylate, (meth)methyl acrylate, (meth)ethyl acrylate, (meth)hexyl acrylate, (meth)octyl acrylate, (meth) ) Lauryl acrylate, (meth)isooctyl acrylate, (meth)isodecyl acrylate, (meth)2-ethylhexyl acrylate, (meth)hydroxypropyl acrylate, (meth)tetrahydrofurfuryl acrylate, (meth) ) Acrylic acid cyclohex ⁇ 2020/175095 7 ⁇ (: 170? 2020 /004758
  • Examples thereof include sill and isobornyl (meth)acrylate.
  • (meth)acrylic acid amides are (meth)acrylic amide, 1 ⁇ 1, 1 ⁇ 1-dimethyl (meth)acrylic amide, 1 ⁇ 1, 1 ⁇ 1_diethyl (meth)acrylic amide , 1 ⁇ 1 _ Isopropyryl (meth) acrylic amide, 1 ⁇ 1 _ Methoxyethyl (meth) acrylic amide, 1 ⁇ 1 ,1 ⁇ 1—Propyl (meth) acrylic amide, 1 ⁇ 1 — Ethyl acrylic amide And 1 ⁇ 1-(2-hydroxyethyl) (meth) acrylic amide.
  • the (meth)acrylic polymer 8 may be a polymer or copolymer containing one or more monomers selected from the above-mentioned (meth)acrylic acid ester and (meth)acrylic acid amide as a monomer.
  • the content of the (meth)acrylic polymer in the adhesive composition 8 may be, for example, 50% by mass or more and 100% by mass or less based on 100% by mass of the solid content of the adhesive composition. , Preferably 80 mass% or more and 99.5 mass% or less, more preferably 88 mass% or more and 99 mass% or less, and further preferably 90 mass% or more and 99 mass% or less.
  • the (meth)acrylic polymer contained in the pressure-sensitive adhesive composition 8 is a (meth)acrylic acid ester or a (meth)acrylic acid amide and has the following formula ([]]: [0024] ]
  • At least one of the (meth)acrylic polymer 8 contained in the first pressure-sensitive adhesive composition and the second pressure-sensitive adhesive composition contains a structure represented by the formula (I) (meth)acrylic acid ester Alternatively, it preferably contains a structural unit derived from a monomer which is (meth)acrylic acid amide.
  • the pressure-sensitive adhesive composition containing such a (meth)acrylic polymer the first reference pressure-sensitive adhesive layer and the second reference pressure-sensitive adhesive layer satisfying the above relational expressions (2) and (3) can be easily formed. it can.
  • the (meth)acrylic polymer 8 includes a structural unit derived from a monomer which is a (meth)acrylic acid ester or a (meth)acrylic acid amide containing a structure represented by the formula (I): For example, 1% by mass or more and 20% by mass or less, preferably 2% by mass or more and 10% by mass or less can be contained with respect to 100% by mass of the solid content of the polymer 8.
  • Examples of the monomer containing the structure represented by I) include (meth)acrylic monomers represented by the following compound formulas (()) to (V).
  • the structural unit derived from the monomer having a reactive functional group is preferably less than 5 mass% based on the total mass of the polymer.
  • the reactive functional group include a hydroxyl group, a carboxyl group, an amino group, an amide group, and an epoxy group.
  • Weight average molecular weight of acrylic polymer 8 May be, for example, 300,000 or more and 700,000 or less, and preferably 300,000 or more and 600,000 or less from the viewpoint of suppressing bubbles during bending.
  • the weight average molecular weight (1 ⁇ /1) can be measured according to the measuring method described in the section of Examples below.
  • the pressure-sensitive adhesive composition may contain one kind or two or more kinds of (meth)acrylic polymer. Further, the pressure-sensitive adhesive composition may contain only (meth)acrylic polymer 8 as its constituent component, or may further contain a crosslinking agent.
  • a cross-linking agent a metal ion having a valence of 2 or more and forming a carboxylic acid metal salt with a carboxyl group; a polyamine compound forming an amide bond with a carboxyl group Compounds; polyepoxy compounds and polyols that form ester bonds with carboxyl groups; polyisocyanate compounds that form amido bonds with carboxyl groups, etc.
  • polyisocyanate compounds are preferred.
  • the content of the crosslinking agent may be, for example, 5 parts by mass or less, preferably 1 part by mass, relative to 100 parts by mass of the acrylic polymer. Parts or less, more preferably 0.5 parts by mass or less, and further preferably 0.1 parts by mass or less, and the pressure-sensitive adhesive composition contains no crosslinking agent. ⁇ 2020/175095 10 boxes (: 170? 2020 /004758
  • An active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive composition has a property of being cured by being irradiated with an active energy ray such as an ultraviolet ray or an electron beam, and has adhesiveness even before irradiation with an active energy ray. It is a pressure-sensitive adhesive composition having a property that it can be brought into close contact with an adherend such as a film and is cured by irradiation with an active energy ray to adjust the adhesive force.
  • the active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive composition is preferably an ultraviolet-curable type.
  • the pressure-sensitive adhesive composition is an active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive composition
  • the pressure-sensitive adhesive composition may further contain an active energy ray-polymerizable compound, a photopolymerization initiator, a photosensitizer, and the like. it can.
  • Examples of the active energy ray-polymerizable compound include (meth)acrylate monomers having at least one (meth)acryloyloxy group in the molecule; two or more kinds of functional group-containing compounds, which are obtained by reacting Examples thereof include (meth)acryl-based compounds such as (meth)acryloyloxy group-containing compounds such as (meth)acrylate oligomer_ having at least two (meth)acryloyloxy groups.
  • the pressure-sensitive adhesive composition may contain an active energy ray-polymerizable compound in an amount of 0.1 part by mass or more and 10 parts by mass or less based on 100 parts by mass of the solid content of the adhesive composition.
  • the photopolymerization initiator examples include benzophenone, benzyl dimethyl ketone, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, and the like.
  • the pressure-sensitive adhesive composition contains a photopolymerization initiator, it may contain one kind or two or more kinds.
  • the pressure-sensitive adhesive composition contains a photopolymerization initiator the total content thereof is, for example, 0.001 part by mass or more based on 100 parts by mass of the solid content of the adhesive composition. 0.0 parts by mass or less.
  • the pressure-sensitive adhesive composition includes fine particles for imparting light-scattering properties, beads (resin beads, glass beads, etc.), glass fibers, resins other than base polymers, pressure-sensitive adhesives, fillers (metal powders). And other inorganic powders), antioxidants, UV absorbers ⁇ 2020/175095 1 1 ⁇ (: 170? 2020 /004758
  • the pressure-sensitive adhesive composition preferably does not contain an organic solvent from the viewpoint of preventing the problem of durability deterioration due to the residual solvent.
  • the pressure-sensitive adhesive layer When the pressure-sensitive adhesive layer is formed from the pressure-sensitive adhesive composition, the pressure-sensitive adhesive layer can be formed by applying the pressure-sensitive adhesive composition 8 onto a substrate.
  • the formed pressure-sensitive adhesive layer can be irradiated with an active energy ray to obtain a cured product having a desired degree of curing.
  • the pressure-sensitive adhesive composition can be produced by a known method, for example, by collectively mixing the components using a mixer or the like.
  • the (meth)acrylic polymer 8 is a (meth)acrylic polymer having an alkyl group with a carbon number of 2 to 20 as a monomer unit constituting the polymer. It is preferable to contain an acid alkyl ester and a monomer having a reactive functional group in the molecule (reactive functional group-containing monomer).
  • the (meth)acrylic polymer 8 is preferable because it contains a (meth)acrylic acid alkyl ester having an alkyl group having 2 to 20 carbon atoms as a monomer unit constituting the polymer. It can develop tackiness.
  • Alkyl group-containing (meth)acrylic acid alkyl esters having 2 to 20 carbon atoms are those having a glass transition temperature (C9) as a homopolymer of 140 ° C or less (hereinafter referred to as "low C9 alkyl acrylate"). ] Is preferred.) is preferred.
  • the flexibility of the pressure-sensitive adhesive layer is improved so that the adhesive layer and the adherend are less likely to float or peel off, and the front plate side is When repeatedly bent inward, air bubbles tend to be suppressed in the pressure-sensitive adhesive layer.
  • Examples of the low-dose 9 alkyl acrylate include n-butyl acrylate (Ding 9-55 ° ⁇ ), acrylate-octyl (Ding 9-65 ° ⁇ ), acrylate ⁇ 2020/175095 12 boxes (: 170? 2020 /004758
  • Sooctyl (Cho 9-58° ⁇ ), 2-Ethylhexyl Acrylate (Cho 9-70° ⁇ ), Isononyl Acrylate (Cho 9-58° ⁇ ), Isodecyl Acrylate (Cho 9-60° ⁇ , Isodecyl Methacrylate) (Ding 9 - 4 1 ° ⁇ , methacrylic acid n - lauryl (Ding 9 -65 ° ⁇ , tridecyl acrylate (Ding 9 -55 ° ⁇ , main methacrylic acid tridecyl (Ding 9 -40 ° ⁇ ), and the like preferably Above all, from the viewpoint that the shear stress relaxation rate of the obtained adhesive at a temperature of 25 ° easily falls within the above range, as the low acrylate 9 alkyl acrylate, the homopolymer dex 9 is 145 ° C or less.
  • Is more preferable and one having a temperature of 50° C. or less is particularly preferable.
  • butyl acrylate and 2-ethylhexyl acrylate are particularly preferable.These may be used alone. However, two or more kinds may be used in combination.
  • the (meth)acrylic polymer 8 preferably contains, as a lower limit, 85% by mass or more, and preferably 90% by mass or more, as a lower limit, a low-dose 9 alkyl acrylate as a monomer unit constituting the polymer. It is more preferable that the content be 95% by mass or more.
  • the shear stress relaxation rate of the resulting pressure-sensitive adhesive at a temperature of 25 ° easily falls within the above range.
  • the (meth)acrylic polymer 8 preferably contains the above-mentioned low alkyl acrylate as a monomer unit constituting the polymer, and its upper limit value is 99.9% by mass or less, and 99.5% by mass. % Or less, more preferably 99% by mass or less.
  • the above low-alkyl acrylate By containing 99.9% by mass or less of the above low-alkyl acrylate, it is possible to introduce a suitable amount of another monomer component (particularly a reactive functional group-containing monomer) into the (meth)acrylic polymer 8. it can.
  • the (meth)acrylic polymer 8 has a glass transition temperature (homopolymer) as a homopolymer in order to easily set the glass transition temperature (9) of the main polymer of the pressure-sensitive adhesive according to the present embodiment to the range described above. 9)
  • the content of monomers exceeding 0 ° ⁇ (hereinafter sometimes referred to as “hard monomer”) should be reduced as much as possible. ⁇ 2020/175095 13 boxes (: 170? 2020 /004758
  • the (meth)acrylic polymer 8 preferably has a hard monomer content of not more than 15% by mass as an upper limit, and not more than 10% by mass, as a monomer unit constituting the polymer. Is more preferable, and 5% by mass or less is further preferable.
  • the hard monomer also contains a reactive functional group-containing monomer described later.
  • Examples of the hard monomer such as methyl acrylate (sheets 9 1 0 ° ⁇ , methyl methacrylate (sheets 9 1 05 ° ⁇ , ethyl methacrylate (Ding 965 ° ⁇ ), methacrylic acid ⁇ -butyl (Ding 9 20° ⁇ ), isoptyl methacrylate (Cho 948° ⁇ , I-butyl methacrylate (Cha 9 07 07 ⁇ ), n-stearyl acrylate (Cha 9 30° ⁇ ), methacrylic acid-stearyl (Cha 9 38° ⁇ ), Cyclohexyl acrylate (Cho 9 15 ° ⁇ ), Cyclohexyl methacrylate (C 966 ° ⁇ , Phenoxyethyl acrylate (Cha 9 5 ° ⁇ ), Phenoxyethyl methacrylate (Cha 9 54 ° ⁇ ), Methacrylic acid benzyl (Ding 9 54 ° ⁇ ),
  • the (meth)acrylic polymer 8 contains a reactive functional group-containing monomer as a monomer unit constituting the polymer, so that the reactive functional group derived from the reactive functional group-containing monomer is Through a thermal crosslinking agent described later, thereby forming a crosslinked structure (three-dimensional network structure), and a pressure-sensitive adhesive having a desired cohesive force is obtained.
  • Examples of the reactive functional group-containing monomer contained in the (meth)acrylic polymer 8 as a monomer unit constituting the polymer include a monomer having a hydroxyl group in the molecule (hydroxyl group-containing monomer), Monomers having carboxy groups (carboxy group-containing monomers), Monomers having amino groups in the molecule (ami ⁇ 2020/175095 14 box (: 170? 2020 /004758
  • the hydroxyl group-containing monomer is particularly preferable because many of them have a glass transition temperature (Choose 9) of 0 ° or less.
  • Examples of the hydroxyl group-containing monomer include (meth)acrylic acid 2-hydroxyethyl, (meth)acrylic acid 2-hydroxypropyl, (meth)acrylic acid 3-hydroxypropyl, and (meth)acrylic acid 2-hydroxybutyl. And (meth)acrylic acid hydroxyalkyl esters such as (meth)acrylic acid 3-hydroxybutyl and (meth)acrylic acid 4-hydroxybutyl.
  • 2-hydroxy acrylate is preferable because of its glass transition temperature (9), reactivity of the hydroxyl group in the obtained (meth)acrylic polymer with the thermal crosslinking agent, and copolymerizability with other monomers. It is preferably at least one of ethyl, 2-hydroxypropyl acrylate, 3-hydroxypropyl acrylate, and 4-hydroxybutyl acrylate. These may be used alone or in combination of two or more.
  • carboxy group-containing monomer examples include ethylenically unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, maleic acid, itaconic acid, and citraconic acid. These may be used alone or in combination of two or more.
  • carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, maleic acid, itaconic acid, and citraconic acid. These may be used alone or in combination of two or more.
  • amino group-containing monomer examples include (meth)acrylic acid aminoethyl and (meth)acrylic acid butylaminoaminoethyl. These may be used alone or in combination of two or more.
  • the (meth)acrylic polymer 8 preferably contains, as a monomer unit constituting the polymer, a reactive functional group-containing monomer as a lower limit of 0.1% by mass or more, and particularly It is preferably contained in an amount of 5% by mass or more, more preferably 1% by mass or more. Further, the upper limit value is preferably not more than 10% by mass, particularly preferably not more than 8% by mass, more preferably not more than 5% by mass, and less than 5% by mass. Most preferred.
  • the (meth)acrylic polymer 8 is used as a monomer unit as described above. ⁇ 2020/175095 15 boxes (: 170? 2020 /004758
  • the reactive functional group-containing monomer particularly the hydroxyl group-containing monomer
  • the shear stress relaxation rate of the obtained pressure-sensitive adhesive layer at a temperature of 25 ° easily falls within the above range.
  • the (meth)acrylic polymer 8 may not include, as a monomer unit constituting the polymer, a carboxy group-containing monomer, particularly acrylic acid which is also a hard monomer. Since the carboxy group is an acid component, it does not contain a carboxy group-containing monomer, so that the adhesive may cause problems with acid, such as a transparent conductive film such as tin-doped indium oxide ( ⁇ chome) or metal. Even when a film or metal mesh is present, it is possible to suppress their defects (corrosion, resistance value change, etc.) due to acid.
  • a transparent conductive film such as tin-doped indium oxide ( ⁇ chome) or metal.
  • the (meth)acrylic polymer 8 may optionally contain another monomer as a monomer unit constituting the polymer.
  • a monomer that does not contain a reactive functional group is preferable because it does not hinder the action of the reactive functional group-containing monomer.
  • Such other monomers include, for example, (meth)acrylic acid alkoxyalkyl esters such as (meth)methacrylic acid acrylate and (meth)acrylic acid ethoxyethyl, as well as the glass transition temperature as a homopolymer (Claim 9).
  • Examples of the monomer include a monomer having a value of more than 40° and less than or equal to 0° (hereinafter, may be referred to as “Chacho 9 alkyl acrylate”).
  • Examples of 9-alkyl acrylates include ethyl acrylate (Ding 9 _ 20 ° ⁇ , isoptyl acrylate (Ding 9-26 ° ⁇ , 2-ethyl hexyl methacrylate (Ding 9-10 ° ⁇ ), Acrylic acid lauryl (Ding 9-2 3 ° ⁇ )
  • Isostearyl acrylate (Choose 9-18 ° C., etc. may be used singly or in combination of two or more kinds.
  • the polymerization mode of the (meth)acrylic polymer 8 may be a random copolymer or a block copolymer.
  • the lower limit of the weight average molecular weight of the (meth)acrylic polymer 8 is preferably 200,000 or more, particularly preferably 300,000 or more, and further preferably 400,000 or more. preferable.
  • the weight average molecular weight in the present specification is a standard polystyrene conversion value measured by the gel permeation chromatography ( ⁇ ) method.
  • the upper limit of the weight average molecular weight of the (meth)acrylic polymer 8 is 15
  • the shear stress relaxation rate of the obtained pressure-sensitive adhesive layer at a temperature of 25° easily becomes within the above range.
  • the (meth)acrylic polymer 8 may be used alone or in combination of two or more.
  • the heat-crosslinking agent crosslinks the (meth)acryl-based polymer 8 to form a three-dimensional network structure.
  • the cohesive force of the obtained pressure-sensitive adhesive is improved, and the shear stress relaxation rate of the obtained pressure-sensitive adhesive layer at a temperature of 25 ° easily becomes within the above-mentioned range.
  • the above-mentioned thermal cross-linking agent may be any as long as it reacts with the reactive group of the (meth) acrylic polymer 8, and examples thereof include an isocyanate cross-linking agent, an epoxy cross-linking agent, an amine cross-linking agent, and a melamine-based cross-linking agent.
  • Cross-linking agent aziridine-based cross-linking agent, hydrazine-based cross-linking agent, aldehyde-based cross-linking agent, oxazoline-based cross-linking agent, metal alkoxide-based cross-linking agent, metal chelate-based cross-linking agent, metal salt-based cross-linking agent, ammonium salt-based cross-linking agent Etc.
  • the reactive group of the (meth)acrylic polymer 8 is a hydroxyl group
  • the thermal crosslinking agents may be used alone or in combination of two or more.
  • the isocyanate crosslinking agent contains at least a polyisocyanate compound.
  • polyisocyanate compound for example, tolylene diisocyanate, ⁇ 2020/175095 17 ⁇ (: 170? 2020/004758
  • Aromatic polyisocyanates such as diphenylmethane diisocyanate and xylylene diisocyanate, Aliphatic polyisocyanates such as hexamethylene diisocyanate, Isophorone diisocyanate, Alicyclic polyisocyanates such as hydrogenated diphenylmethane diisocyanate, etc., and their pyrurets Examples thereof include isocyanurates, and adducts which are reaction products with low molecular weight active hydrogen-containing compounds such as ethylene glycol, propylene glycol, neopentyl glycol, trimethylolpropane, and castor oil.
  • trimethylolpropane-modified aromatic polyisocyanates particularly trimethylolpropane-modified tolylene diisocyanate and trimethylolpropane-modified xylylene diisocyanate are preferred from the viewpoint of reactivity with hydroxyl groups.
  • epoxy-based cross-linking agent examples include 1,3-bis (1 ⁇ 1, 1 ⁇ 1-diglycidyl aminomethyl) cyclohexane, 1 ⁇ 1, 1 ⁇ 1, 1 ⁇ 1, 1 ⁇ 1, tetra- Glycidyl xylylenediamine, ethylene glycol diglycidyl ether, 1,
  • 6-hexanediol diglycidyl ether 6-hexanediol diglycidyl ether, trimethylolpropane diglycidyl ether, diglycidyl aniline, diglycidyl amine and the like can be mentioned.
  • the content of the thermal crosslinking agent in the pressure-sensitive adhesive composition is preferably 0.01% by mass or more based on 100% by mass of the (meth)acrylic polymer, and 0.0
  • the content is more preferably 5% by mass or more, and further preferably 0.1% by mass or more.
  • the content is preferably 1 mass% or less, more preferably 0.8 mass% or less, and further preferably 0.5 mass% or less.
  • the pressure-sensitive adhesive composition preferably contains a silane coupling agent.
  • the obtained pressure-sensitive adhesive layer has improved adhesion to each member in the laminate to be the adherend, and more excellent durability against bending. ⁇ 2020/175095 18 boxes (: 170? 2020 /004758
  • the silane coupling agent is an organosilicon compound having at least one alkoxysilyl group in the molecule, which has good compatibility with the (meth)acrylic polymer 8 and has light transmittance. Is preferred.
  • silane coupling agent for example, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, methacryloxypropyltrimethoxysilane and other polyunsaturated group-containing silicon compounds, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 2-(3 , 4-Epoxycyclohexyl) silicon compounds having an epoxy structure such as ethyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropyltriethoxysilane, mercapto group-containing silicon compounds such as 3-mercaptopropyldimethoxymethylsilane, 3- Aminopropyltrimethoxysilane, 1 ⁇ !— (2-aminoethyl)-1,3-aminopropyltrimethoxysilane, 1 ⁇ !— (2-aminoethyl)-1,3-aminopropylmethyldimethoxysilane and other amino group-containing silicon compounds, 3
  • the content of the silane coupling agent in the pressure-sensitive adhesive composition is preferably 0.01% by mass or more based on 100% by mass of the (meth)acryl-based polymer. It is more preferably at least 0.5% by mass, further preferably at least 0.1% by mass. Further, the content is preferably 1% by mass or less, more preferably 0.5% by mass or less, and further preferably 0.3% by mass or less. When the content of the silane coupling agent is within the above range, the obtained pressure-sensitive adhesive layer has more preferable adhesiveness with each member in the laminate to be the adherend.
  • the polymerization solvent and diluent solvent should not be included in the additives that make up the pressure-sensitive adhesive composition. ⁇ 2020/175095 19 ⁇ (: 170? 2020/004758
  • the (meth)acrylic polymer 8 can be produced by polymerizing a mixture of monomers constituting the polymer by a usual radical polymerization method.
  • the (meth)acrylic polymer is preferably polymerized by a solution polymerization method, optionally using a polymerization initiator.
  • the polymerization solvent include ethyl acetate, 1 ⁇ !-butyl acetate, isoptyl acetate, toluene, acetone, hexane, methyl ethyl ketone, and the like, and two or more kinds may be used in combination.
  • Examples of the polymerization initiator include azo compounds and organic peroxides, and two or more kinds may be used in combination.
  • Examples of the azo compound include 2,2'-azobis isoptylonitrile, 2,2'-azobis (2-methylptyronitrile),
  • 1, 1,'-Azobis (cyclohexane 1-carbonitrile), 2, 2'-Azobis (2, 4-dimethylvaleronitrile), 2, 2'-Azobis (2, 4-dimethyl-4-methoxyvaleronitrile), dimethyl 2,2'-Azobis (2-methylpropionate), 4,4'-Azobis (4-cyanovaleric acid), 2,2'-Azobis (2-hydroxymethylpropionitrile),
  • organic peroxide examples include benzoyl peroxide, 1-butyl perbenzoate, cumene hydroperoxide, diisopropyl peroxydicarbonate, di _ ⁇ _ propyl peroxydicarbonate, di( 2-ethoxyethyl) peroxydicarbonate, I _ butyl peroxy neodecanoate,
  • the weight average molecular weight of the obtained polymer can be adjusted by adding a chain transfer agent such as 2-mercaptoethanol.
  • a heat crosslinking agent, a silane coupling agent, and optionally an additive and a diluting solvent are added to the solution of No. 8 and mixed sufficiently to obtain a pressure-sensitive adhesive composition (coating solution) diluted with the solvent.
  • any of the above components is used in a solid state, or when precipitation occurs when mixed with other components in an undiluted state, the component is used alone. May be dissolved or diluted in a diluting solvent in advance and then mixed with other components.
  • diluent solvent examples include aliphatic hydrocarbons such as hexane, heptane and cyclohexane, aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene, halogenated hydrocarbons such as methylene chloride and ethylene chloride, methanol, ethanol and propanol.
  • Butanol alcohols such as 1-methoxy_2-propanol, acetone, methyl ethyl ketone, 2-pentanone, isophorone, ketones such as cyclohexanone, esters such as ethyl acetate and butyl acetate, and cellosolves such as ethyl cellosolve.
  • a solvent or the like is used.
  • the concentration/viscosity of the coating solution thus prepared may be within a coatable range and is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the situation.
  • the pressure-sensitive adhesive composition is diluted to a concentration of 10 to 60% by mass.
  • addition of a diluent solvent or the like is not a necessary condition, and if the pressure-sensitive adhesive composition has a coatable viscosity or the like, the diluent solvent may not be added.
  • the pressure-sensitive adhesive composition 8 is a coating solution using the (meth)acrylic polymer polymerization solvent as a diluting solvent.
  • a preferable pressure-sensitive adhesive as the pressure-sensitive adhesive according to the present embodiment is obtained by crosslinking the pressure-sensitive adhesive composition.
  • the pressure-sensitive adhesive composition 8 can be crosslinked by heat treatment.
  • the heat treatment can also be used as a drying treatment when the diluent solvent or the like is volatilized from the coating film of the pressure-sensitive adhesive composition 8 applied to a desired object.
  • the heating temperature of the heat treatment is preferably from 50 to 150°, and from 70 to 1
  • the heating time is preferably 10 seconds to 10 minutes, more preferably 50 seconds to 2 minutes. ⁇ 2020/175095 21 ⁇ (: 170? 2020 /004758
  • a curing period of about 2 weeks may be provided. If this curing period is required, after the curing period has elapsed, if the curing period is not required, the adhesive will be formed after the heat treatment is completed.
  • the (meth)acrylic polymer is sufficiently crosslinked via the crosslinking agent to form a crosslinked structure, and a pressure-sensitive adhesive is obtained.
  • the pressure-sensitive adhesive layer formed from such a pressure-sensitive adhesive easily has a shear stress relaxation rate at a temperature of 25 ° C. within the above-mentioned range.
  • a pressure-sensitive adhesive sheet according to the present invention includes a pressure-sensitive adhesive layer formed from the above-mentioned pressure-sensitive adhesive composition according to the present invention.
  • the pressure-sensitive adhesive layer can be formed by applying the pressure-sensitive adhesive composition onto a substrate.
  • heat treatment and curing
  • the conditions for heat treatment and curing are as described above.
  • the substrate may be a release film that has been subjected to a release treatment.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet can be prepared by forming a layer of a pressure-sensitive adhesive in a sheet shape on a release film, and further laminating another release film on the pressure-sensitive adhesive layer.
  • a method of applying the coating liquid of the pressure-sensitive adhesive composition for example, a bar coating method, a knife coating method, a mouth coating method, a blade coating method, a die coating method, a gravure coating method, or the like can be used.
  • the front plate 101 is not limited in material and thickness as long as it is a plate that can transmit light, and may be composed of only one layer, or may be composed of two or more layers. Examples thereof include a resin plate (for example, a resin plate, a resin sheet, a resin film, etc.), a glass plate (for example, a glass plate, a glass film, etc.), and a touch sensor panel described later.
  • the front plate may constitute the outermost surface of the display device. ⁇ 2020/175095 22 ⁇ (: 170? 2020 /004758
  • the thickness of the front plate 101 may be, for example, 10 or more and 500 or less, preferably 30 or more and 200 or less, and more preferably 50 or more and 100 or less.
  • the thickness of each layer can be measured according to the thickness measuring method described in Examples below.
  • the resin plate is not limited as long as it can transmit light.
  • the resin that constitutes the resin-made plate-shaped body such as a resin film
  • the resin that constitutes the resin-made plate-shaped body such as a resin film
  • the front plate 101 is preferably a film in which a hard coat layer is provided on at least one surface of the base film from the viewpoint of increasing hardness.
  • a film made of the above resin can be used as the substrate film.
  • the hard coating layer may be formed on one surface of the substrate film, or may be formed on both surfaces. By providing the hard coat layer, it is possible to obtain a resin film having improved hardness and scratch resistance.
  • the hard coat layer is, for example, a cured layer of an ultraviolet curable resin. Examples of UV curable resins include acrylic resins, silicone resins, polyester resins, urethane resins. ⁇ 0 2020/175095 23 ⁇ (: 17 2020 /004758
  • the hard coat layer may contain an additive in order to improve the hardness.
  • the additive is not limited, and may be inorganic fine particles, organic fine particles, or a mixture thereof.
  • the front plate 101 is a glass plate
  • a reinforced glass for display is preferably used as the glass plate.
  • the glass plate may have a thickness of, for example, 10 or more and 100 or less.
  • the front plate 10 1 having excellent mechanical strength and surface hardness can be formed.
  • the front plate 1101 has not only a function of protecting the front surface (screen) of the display device (function as a window film) but also a touch sensor. Function, blue light cut function, viewing angle adjustment function, and the like.
  • the first pressure-sensitive adhesive layer 102 is a layer which is interposed between the front plate 10 1 and the polarizer layer 10 3 to bond them together.
  • a layer formed of a pressure-sensitive adhesive or an adhesive or It may be a layer obtained by subjecting the layer to some treatment.
  • the first pressure-sensitive adhesive layer may be the pressure-sensitive adhesive layer arranged closest to the front plate among the pressure-sensitive adhesive layers constituting the laminated body.
  • Adhesives are also called pressure sensitive adhesives. In the present specification, the “adhesive” refers to an adhesive other than a pressure-sensitive adhesive (pressure-sensitive adhesive) and is clearly distinguished from the pressure-sensitive adhesive.
  • the first pressure-sensitive adhesive layer 102 may be composed of one layer, or may be composed of two or more layers, but is preferably one layer.
  • the first pressure-sensitive adhesive layer 102 can be formed directly from the pressure-sensitive adhesive composition or by using a pressure-sensitive adhesive sheet having a pressure-sensitive adhesive layer formed using the pressure-sensitive adhesive composition.
  • the adhesive composition is preferably the above-mentioned adhesive composition.
  • Adhesive Compositions Other than the eight, other adhesive compositions include, for example, rubber-based, urethane-based, ester-based, silicone-based, polyvinyl ether ⁇ 2020/175095 24 ⁇ (: 170? 2020 /004758
  • the pressure-sensitive adhesive composition is preferably a pressure-sensitive adhesive composition having excellent transparency, weather resistance, heat resistance and the like.
  • the pressure-sensitive adhesive composition may be an active energy ray-curable type.
  • the active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive composition when the pressure-sensitive adhesive composition is an active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive composition, the active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive composition further contains an active energy ray-polymerizable compound in addition to the base polymer. .. Further, if necessary, a photopolymerization initiator, a photosensitizer or the like may be contained. Moreover, the pressure-sensitive adhesive composition may contain an additive. Examples of the active energy ray-polymerizable compound and the photopolymerization initiator are the same as those described above in the description of the (meth)acrylic polymer 8.
  • the forming method is the same as the method for forming the first pressure-sensitive adhesive layer 102 from the pressure-sensitive adhesive composition described above. You can
  • the thickness of the first pressure-sensitive adhesive layer 102 is, for example, preferably 3 or more and 100 or less, more preferably 5 or more and 50 or less, and may be 2001 or more.
  • the polarizer layer 103 examples include a stretched film or a stretched layer having a dichroic dye adsorbed thereon, and a layer obtained by coating and curing a composition containing a dichroic dye and a polymerizable compound.
  • the dichroic pigment specifically, iodine or a dichroic organic dye is used.
  • dichroic organic dyes there are ⁇ . ⁇ .0 ⁇
  • the dichroic direct dyes composed of disazo compounds such as 39 and the dichroic direct dyes composed of compounds such as trisazo and tetrakisazo are included.
  • the polarizer layer obtained by coating and curing a composition containing a dichroic dye and a polymerizable compound includes a composition containing a dichroic dye having liquid crystallinity, or a dichroic dye and a polymerizable liquid crystal.
  • a polarizer layer containing a cured product of a polymerizable liquid crystal compound such as a layer obtained by applying and curing a composition containing
  • a polarizer obtained by applying and curing a composition containing a dichroic dye and a polymerizable compound. ⁇ 2020/175095 25 boxes (: 170? 2020 /004758
  • the layer is preferable because there is no limitation in the bending direction as compared with the stretched film or stretched layer on which the dichroic dye is adsorbed.
  • the polarizer layer which is a stretched film with a dichroic dye adsorbed, is usually produced by the process of uniaxially stretching a polyvinyl alcohol-based resin film, and by diluting the polyvinyl alcohol-based resin film with a dichroic dye It can be manufactured through a step of adsorbing a chromogenic dye, a step of treating a polyvinyl alcohol-based resin film on which a dichroic pigment is adsorbed with a boric acid aqueous solution, and a step of washing with water after the treatment with the boric acid aqueous solution.
  • the thickness of the polarizer layer 103 is, for example, 2 or more and 40 or less.
  • the thickness of the polarizer layer 103 may be 5 or more, and may be 200! or less, further 15 or less, and still further 10 or less.
  • the polyvinyl alcohol-based resin is obtained by saponifying a polyvinyl acetate-based resin.
  • a polyvinyl acetate-based resin in addition to polyvinyl acetate, which is a homopolymer of vinyl acetate, a copolymer of vinyl acetate and another monomer that can be copolymerized with it is used.
  • examples of other monomers copolymerizable with vinyl acetate include unsaturated carboxylic acids, olefins, vinyl ethers, unsaturated sulfonic acids, and (meth)acrylic amides having an ammonium group. ..
  • the degree of saponification of the polyvinyl alcohol resin is usually about 85 mol% or more and 100 mol% or less, and preferably 98 mol% or more.
  • the polyvinyl alcohol resin may be modified, and for example, polyvinyl formal modified with aldehydes or polyvinyl acetal may be used.
  • the polymerization degree of the polyvinyl alcohol-based resin is usually 100 or more and 100 or less, preferably 150 or more and 500 or less.
  • the polarizer layer which is a stretched layer on which a dichroic dye is adsorbed, is usually a step of applying a coating liquid containing the above polyvinyl alcohol-based resin onto a base film, and the obtained laminated film is _axis -stretched.
  • the base film may be peeled and removed from the polarizer layer.
  • the material and thickness of the base film may be the same as the material and thickness of the thermoplastic resin film described later.
  • the polarizer layer which is a stretched film or a stretched layer, may be incorporated in a laminate in a form in which a thermoplastic resin film is attached to one side or both sides thereof.
  • This thermoplastic resin film can function as a protective film for the polarizer layer 103 or as a retardation film.
  • the thermoplastic resin film is, for example, a polyolefin resin such as a chain polyolefin resin (such as polypropylene resin) or a cyclic polyolefin resin (such as norbornene resin); a cellulose resin such as triacetyl cellulose; polyethylene.
  • the film may be a polyester resin such as terephthalate, polyethylene naphthalate, or polypropylene terephthalate; a polycarbonate resin; a (meth)acrylic resin; or a mixture thereof.
  • the thickness of the thermoplastic resin film is generally 300 or less, preferably 200 or less, more preferably 100 or less, and further preferably 80 or less. And still more preferably 60 or less, usually 5 or more, and preferably 200! or more.
  • thermoplastic resin film may or may not have a retardation.
  • thermoplastic resin film can be attached to the polarizer layer 103 using an adhesive layer, for example.
  • a polarizer obtained by applying and curing a composition containing a dichroic dye and a polymerizable compound. ⁇ 2020/175095 27 ⁇ (: 170? 2020 /004758
  • a composition containing a polymerizable dichroic dye having liquid crystallinity or a composition containing a dichroic dye and a polymerizable liquid crystal on a base film and curing the composition
  • examples include a polarizer layer containing a cured product of a liquid crystalline compound.
  • the base film may be peeled off from the polarizer layer.
  • the material and thickness of the base film may be the same as the material and thickness of the thermoplastic resin film described above.
  • the polarizer layer may include an alignment film. The alignment film may be peeled off.
  • thermoplastic resin film obtained by coating and curing a composition containing a dichroic dye and a polymerizable compound is incorporated into an optical laminate in a form in which a thermoplastic resin film is attached to one or both sides of the polarizer layer.
  • thermoplastic resin film the same one as the thermoplastic resin film that can be used for the stretched film or the polarizer layer which is the stretched layer can be used.
  • the thermoplastic resin film can be attached to the polarizer layer using, for example, an adhesive layer.
  • a polarizer layer obtained by applying and curing a composition containing a dichroic dye and a polymerizable compound may have a bar coat ( ⁇ layer) formed as a protective layer on one side or both sides thereof.
  • the photocurable resin include water-soluble polymers, etc.
  • the photocurable resin include (meth)acrylic resin, urethane resin, (meth)acrylic urethane resin, epoxy resin, and silicone resin.
  • water-soluble polymers include poly(meth)acrylic amide-based polymers; polyvinyl alcohol, and ethylene-vinyl alcohol copolymers, ethylene-vinyl acetate copolymers, (meth)acrylic acid or anhydrides thereof.
  • vinyl alcohol-based polymers such as vinyl alcohol copolymers; carboxyvinyl-based polymers; polyvinylpyrrolidone; starches; sodium alginate; polyethylene oxide-based polymers, etc.
  • Layer thickness is 20 or less. Preferably, it is 15 or less, more preferably, 10 or less, more preferably 5 or less, and is 0.05 or more, 0.5. It may be more than ⁇ !
  • a polarizer obtained by applying and curing a composition containing a dichroic dye and a polymerizable compound. ⁇ 2020/175095 28 ⁇ (: 170? 2020 /004758
  • the thickness of the layer is usually 10 or less, preferably 0.5 or more and 801 or less, and more preferably 1 or more and 5 or less.
  • the second pressure-sensitive adhesive layer 104 is a pressure-sensitive adhesive layer arranged between the polarizer layer 103 and the back plate 105.
  • the second pressure-sensitive adhesive layer can be a pressure-sensitive adhesive layer that is disposed closest to the back plate among the pressure-sensitive adhesive layers that form the laminate.
  • the second pressure-sensitive adhesive layer 104 may be one layer, or may be composed of two or more layers, but is preferably one layer.
  • the additives that can be mixed in the adhesive composition, the method for producing the second pressure-sensitive adhesive layer, and the thickness of the second pressure-sensitive adhesive layer are the same as those described above in the description of the first pressure-sensitive adhesive layer 102. is there.
  • the second pressure-sensitive adhesive layer 104 may be the same as or different from the first pressure-sensitive adhesive layer 102 in terms of composition, compounding components, thickness, etc. of the pressure-sensitive adhesive composition.
  • the back plate 105 it is possible to use a plate that can transmit light, a component used in a normal display device, or the like.
  • the thickness of the back plate 105 may be, for example, 5 or more and 200 or less, preferably 10 or more and 100 or less, and more preferably 1 5 or more.
  • the plate-like body used for the back plate 105 may be composed of only one layer, or may be composed of two or more layers. What was illustrated about can be used.
  • Examples of components used in a normal display device used for the back plate 105 include a touch sensor panel, an organic display element, and the like.
  • the stacking order of the components in the display device is, for example, window film/circular polarizing plate/batch sensor panel/organic display element, window film/touch sensor. ⁇ 2020/175095 29 ⁇ (: 170? 2020 /004758
  • Examples include panel/circular polarizer/organic mirror 1_display element.
  • the detection method is not limited, and a resistance film method, a capacitive coupling method, an optical sensor method, an ultrasonic method, an electromagnetic induction method.
  • a touch sensor panel such as a coupling type or a surface acoustic wave type. Because of its low cost, a resistive film type or electrostatic capacity coupling type touch sensor panel is preferably used.
  • An example of a capacitive coupling type touch sensor panel includes a substrate, a transparent electrode for position detection provided on the entire surface of the substrate, and a touch position detection circuit.
  • the transparent electrode In the image display device provided with the capacitive coupling type touch sensor panel, when the surface of the front plate is touched, the transparent electrode is grounded via the electrostatic capacitance of the human body at the touched point.
  • the touch position detection circuit detects the grounding of the transparent electrode, and the touched position is detected.
  • the thickness of the touch sensor panel may be, for example, 5 or more and 200 or less, and may be 50! or more and 100 or less.
  • the laminated body 100 can further include one layer or two or more retardation layers.
  • the retardation layer is usually arranged between the polarizer layer 103 and the back plate 105.
  • the phase difference layer includes the first pressure-sensitive adhesive layer 102, the second pressure-sensitive adhesive layer 104, or a layer composed of a pressure-sensitive adhesive or an adhesive other than these layers (hereinafter, also referred to as a bonding layer).
  • the laminating layer is a layer arranged between the first pressure-sensitive adhesive layer 102 and the second pressure-sensitive adhesive layer 104, and is a layer composed of a pressure-sensitive adhesive or an adhesive.
  • the adhesive constituting the laminating layer may be the same agent as exemplified for the pressure-sensitive adhesive composition constituting the first pressure-sensitive adhesive layer 102 or the second pressure-sensitive adhesive layer, or may be another pressure-sensitive adhesive.
  • Agent for example, (meth)acrylic adhesive, styrene adhesive, silicone adhesive, rubber adhesive, urethane adhesive, polyester adhesive, epoxy copolymer adhesive, etc. ..
  • the adhesive constituting the bonding layer for example, one or two or more of an aqueous adhesive, an active energy ray-curable adhesive, a pressure-sensitive adhesive and the like can be formed in combination.
  • the water-based adhesive include a polyvinyl alcohol-based resin aqueous solution and a water-based two-component urethane-based emulsion adhesive.
  • the active energy ray-curable adhesive agent is an adhesive agent that is cured by irradiation with active energy rays such as ultraviolet rays. And those containing a binder resin and a photoreactive crosslinking agent.
  • Examples of the polymerizable compound include photopolymerizable monomers such as photocurable epoxy monomers, photocurable acrylic monomers, and photocurable urethane monomers, and oligomers derived from these monomers.
  • Examples of the photopolymerization initiator include those containing a substance that emits active species such as neutral radicals, anion radicals, and cation radicals upon irradiation with active energy rays such as ultraviolet rays.
  • the thickness of the bonding layer may be, for example, 1 or more, and preferably 1 or more.
  • It is 25 or less, more preferably 2 or more and 15 or less, still more preferably 2.5 or more and 5 or less.
  • the laminated body 100 shown in Fig. 2 has a front plate 101, a first pressure-sensitive adhesive layer 102, a polarizer layer 103, a second pressure-sensitive adhesive layer 104, and a back plate 105. And further includes a bonding layer 108 and a first retardation layer 106.
  • the laminate 100 shown in Fig. 3 includes a front plate 101, a first pressure-sensitive adhesive layer 102, and a polarizer. ⁇ 2020/175095 31 ⁇ (: 170? 2020 /004758
  • a layer 103, a second pressure-sensitive adhesive layer 104, and a back plate 105 are provided, and a laminating layer 108, a first retardation layer 1 06, a laminating layer 10 9 and a second retardation layer. 10 7 is further provided.
  • Examples of the retardation layer include positive eight plates such as S/4 plate and S/2 plate, and positive O plate.
  • the retardation layer may be, for example, a retardation film that can be formed from the above-mentioned thermoplastic resin film, or a layer formed by curing a polymerizable liquid crystal compound, that is, a cured product of the polymerizable liquid crystal compound.
  • the layer may be included, but the latter is preferable.
  • the thickness of the retardation film may be the same as the thickness of the thermoplastic resin film described above.
  • the thickness of the retardation layer formed by curing the polymerizable liquid crystal compound is, for example, 0. 1 0 1 or more and 10 or less, preferably 0. 5 0! or more and 8 0! or less, and more preferably 1 or more. It is less than 60!
  • the retardation layer formed by curing the polymerizable liquid crystal compound can be formed by applying a composition containing the polymerizable liquid crystal compound onto a substrate film and curing the composition.
  • An alignment layer may be formed between the base film and the coating layer.
  • the material and thickness of the base film may be the same as the material and thickness of the thermoplastic resin film described above.
  • the retardation layer formed by curing the polymerizable liquid crystal compound may be incorporated in the laminate 100 in a form having an alignment layer and/or a base film.
  • the back plate 105 may be a base film to which the above composition is applied.
  • the bonding layer 108 may use a pressure-sensitive adhesive or an adhesive.
  • This pressure-sensitive adhesive may be the pressure-sensitive adhesive composition or pressure-sensitive adhesive composition described above.
  • a water-based adhesive or an active energy ray curable adhesive can be used.
  • the water-based adhesive include an adhesive composed of a polyvinyl alcohol-based resin aqueous solution and a water-based two-component urethane-based emulsion adhesive.
  • the active energy ray-curable adhesive refers to an adhesive that is cured by irradiation with active energy rays such as ultraviolet rays, and includes, for example, a polymerizable compound and a photopolymerization initiator. ⁇ 2020/175095 32 units (: 170? 2020 /004758
  • those containing a photoreactive resin those containing a binder resin and a photoreactive crosslinking agent, and the like.
  • Examples of the polymerizable compound include photopolymerizable monomers such as photocurable epoxy monomers, photocurable (meth)acrylic monomers, and photocurable urethane monomers, and oligomers derived from photopolymerizable monomers.
  • photopolymerizable monomers such as photocurable epoxy monomers, photocurable (meth)acrylic monomers, and photocurable urethane monomers, and oligomers derived from photopolymerizable monomers.
  • the photopolymerization initiator examples include those containing substances that generate active species such as neutral radicals, anion radicals, and cation radicals upon irradiation with active energy rays such as ultraviolet rays.
  • active energy ray-curable adhesive containing a polymerizable compound and a photopolymerization initiator an adhesive containing a photocurable epoxy monomer and a photocationic polymerization initiator can be preferably used.
  • the laminated body 100 can be manufactured by a method including a step of laminating the layers constituting the laminated body 100 with a pressure-sensitive adhesive layer or an adhesive layer.
  • a pressure-sensitive adhesive layer or an adhesive layer When laminating layers via an adhesive layer or an adhesive layer, surface activation treatment such as corona treatment is applied to one or both of the laminating surfaces to enhance adhesion. It is preferable.
  • the polarizer layer 103 can be directly formed on the thermoplastic resin film or the base film, and the thermoplastic resin film or the base film may be incorporated in the laminate 100, Alternatively, it may be separated from the polarizer layer 103 and not be a constituent element of the laminate.
  • a display device includes the layered product 100 according to the present invention.
  • the display device is not particularly limited, and examples thereof include an image display device such as an organic display device, an inorganic display device, a liquid crystal display device, and an electroluminescent display device.
  • the display device may have a touch panel function.
  • the optical layered body is suitable for a flexible display device that can be bent or bent.
  • the optical laminate is arranged on the viewing side of the display element of the display device with the front plate facing outward (the side opposite to the display element side, that is, the viewing side).
  • the display device according to the present invention can be used as a smartphone, a mobile device such as a tablet, a television, a digital photo frame, an electronic signboard, a measuring instrument or measuring instrument, an office device, a medical device, a computer device, or the like. it can.
  • the pressure-sensitive adhesive composition according to the present invention is a (meth)acrylic acid ester or a (meth)acrylic acid amide, and contains a structural unit derived from a monomer having a structure represented by the above formula (). )
  • the pressure-sensitive adhesive sheet according to the present invention is a (meth)acrylic acid ester or a (meth)acrylic acid amide, and contains a structural unit derived from a monomer having a structure represented by the above formula (). )
  • a pressure-sensitive adhesive layer formed from a pressure-sensitive adhesive composition containing an acrylic polymer, and preferably a pressure-sensitive adhesive layer formed from the pressure-sensitive adhesive composition.
  • the pressure-sensitive adhesive layer can be formed by applying the pressure-sensitive adhesive composition onto a substrate.
  • an active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive composition is used as the pressure-sensitive adhesive composition, the formed pressure-sensitive adhesive layer can be irradiated with an active energy ray to obtain a cured product having a desired degree of curing. ..
  • the base material may be a release film that has been subjected to a release treatment.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet can be prepared by forming a layer made of a pressure-sensitive adhesive in a sheet shape on a release film, and further laminating another release film on the pressure-sensitive adhesive layer.
  • the adhesive layer of the adhesive sheet according to the present invention has excellent adhesiveness. Temperature of the standard adhesive layer having a thickness of 150, which is formed by the adhesive composition used for forming the adhesive layer Then, preferably, the following relational expression (4):
  • the monomers shown in Table 1 were mixed and copolymerized to obtain (meth)acrylic polymers 81 to 86.
  • the amounts of monomers in the table are parts by mass. Also, the measured weight average molecular weight Are shown in Table 1.
  • a sheet that is, a pressure-sensitive adhesive sheet having a structure of release film 8/adhesive layer (thickness: 25)/release film, was prepared.
  • the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is a value measured by the method described below.
  • a standard pressure-sensitive adhesive layer was prepared by the method described below, and the shear stress relaxation rate was measured. The results are shown in Table 1.
  • the photopolymerization initiator benzyl dimethyl ketal ( ⁇ _ 6 5 1) ⁇ 0.05% by mass and 1 — hydroxycyclohexyl phenyl ketone ( ⁇ 1 184) ⁇ 0.5 mass% was added. Then, the mixture was irradiated with an II V lamp (10) with stirring to produce a (meth)acrylate polymer (89) having a weight average molecular weight (1 ⁇ /1) of 500,000.
  • the temperature was maintained at 80 ° .
  • the photopolymerization initiator benzyl dimethyl ketal (1 65 1) 0.05% by mass and 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone (1 _ 1 8 4) 0. 5% by mass was added.
  • the mixture was irradiated with an II V lamp (10) with stirring to produce a (meth)acrylate polymer (8 10) with a weight average molecular weight (! ⁇ /!) of 350,000.
  • Adhesive compositions No. 7 to No. 10 were applied to a light release film 8 (polyethylene terephthalate film, thickness 3801) coated with a silicone release agent to a thickness of 25.
  • a heavy release film film (polyethylene terephthalate film, thickness 3800) was bonded onto it, and irradiated/irradiated to produce an adhesive sheet consisting of release film 8/adhesive layer/release film film.
  • the adhesive sheet was used to prepare a reference adhesive layer by the method described below, and the shear stress relaxation rate was measured.
  • (Meth) Weight average molecular weight of acrylic polymer was calculated as the polystyrene-equivalent number average molecular weight (M n ) using tetrahydrofuran as the mobile phase and the following size exclusion chromatography (3).
  • the (meth)acrylic polymer to be measured was dissolved in tetrahydrofuran at a concentration of about 0.05% by mass, and was injected at a volume of 3 (10 to 3).
  • the mobile phase was flown at a flow rate of 1.0.
  • 1_966 I IV! IX ⁇ 0— ⁇ manufactured by Polymer Laboratories
  • Three detectors (trade name: 89 9 ⁇ 6 1 ⁇ ⁇ ⁇ ) were used.
  • the polarizer layer and the alignment film were measured using a laser microscope ("O1_33000" manufactured by Olympus Corporation).
  • the shear stress relaxation rate was measured using a viscoelasticity measuring device (MC R_301, Anton ⁇ ⁇ "Sha”). It was cut into pieces, the release film was peeled off, multiple layers were laminated to a thickness of 150, and they were bonded to a glass plate. When bonded to the measuring chip, at a temperature of 25 ° ⁇ ⁇ ”013 ⁇ Dry ⁇ ” ⁇ 6 1 1 ⁇ 1, deform to a deformation of 10% and stop.
  • MC R_301 Anton ⁇ ⁇ "Sha”
  • the shear elastic modulus was measured after 300 seconds. Based on these measured values, the shear stress relaxation rate o was calculated from the following formula.
  • pressure-sensitive adhesive sheet including the first pressure-sensitive adhesive layer 102 and the second pressure-sensitive adhesive layer 104
  • pressure-sensitive adhesive sheets formed from the pressure-sensitive adhesive compositions shown in Table 1 and Table 3 were prepared.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet for the first pressure-sensitive adhesive layer 102 is referred to as a first pressure-sensitive adhesive sheet
  • the pressure-sensitive adhesive sheet for the second pressure-sensitive adhesive layer 104 is referred to as a second pressure-sensitive adhesive sheet.
  • a polyimide film having a hard coat layer on one side (1 to 10 1 layer, total thickness: 60, thickness of hard coat layer: 1 0 1 ,polyimide) Film thickness: 50 000 was prepared.
  • the polymerizable liquid crystal compound includes a polymerizable liquid crystal compound represented by the formula (1 _6) [hereinafter also referred to as compound (1 _6)] and a polymerizable liquid crystal compound represented by the formula (1 _7) [hereinafter, compound (1 _6) —7) Also called].
  • the dichroic dye has the following formula The azo dyes described in Examples of JP-A No. 2013-101 328 represented by (2-113) and (2-33) were used.
  • composition for forming a polarizer layer comprises: compound (1 _6) 75 parts by mass, compound (1 _7) 25 parts by mass, the above formula (2_ 1 3 ) as a dichroic dye, (2 _ 1 ⁇ ), (
  • Polymer 1 is a polymer having a photoreactive group consisting of the following structural units.
  • the molecular weight of the obtained polymer 1 is number average molecular weight 28200, 82, and the monomer content was 0.5%.
  • a solution prepared by dissolving Polymer 1 at a concentration of 5 mass% in cyclopentanone was used as a composition for forming an alignment film.
  • the composition for the protective layer is polyvinyl alcohol resin powder (produced by Kuraray Co., Ltd., average degree of polymerization: 18000, trade name: ⁇ !__3 18) with respect to 100 parts by mass of water.
  • polyamide epoxy resin crosslinking agent, manufactured by Sumika Chemtex Co., Ltd., trade name: 38650 (30)
  • Corona treatment (output ⁇ .
  • a composition for forming an alignment film was applied onto a triacetylcellulose (Chaukei) film (thickness 25) with a processing speed of 3/min) by the percoat method, and heated and dried in a drying oven at 80° for 1 minute. ..
  • the obtained dried coating film was irradiated with polarized light V to form a first alignment film (1_ 1 ).
  • the polarized light V treatment is performed by changing the light emitted from the II V irradiation device (“3 0 3 7 17” manufactured by Ushio Electric Co., Ltd.) ⁇ 2020/175095 42 ⁇ (: 170? 2020 /004758
  • [1) 1 3-27 1 32##”) manufactured by Sai Denki Co., Ltd. was transmitted, and the integrated light quantity measured at a wavelength of 365 was 100”/ ⁇ 2 .
  • the thickness of the first alignment film (8!_ 1) is Met.
  • the composition for forming a polarizer layer was applied on the formed first alignment film (8 1_1) by a bar coating method, and was heated and dried in a drying oven at 120 ° ⁇ for 1 minute, and then allowed to reach room temperature. Cooled. Using the above II V irradiation device, the accumulated light amount is 1 200 The ultraviolet (365 n m reference), by irradiating the dried coating to form a polarizer layer ( ⁇ ). The thickness of the obtained polarizer layer was 1.8.
  • composition for protective layer was applied onto the formed polarizer layer by a bar coating method, so that the thickness after drying was 1.0, and dried at a temperature of 80 ° for 3 minutes. .. In this way, a laminated body consisting of the 80 film/first alignment film (8!_ 1)/polarizer layer/protective layer was obtained.
  • a polyethylene terephthalate film having a thickness of 1001 (Mending) was prepared, and the composition for forming an alignment film described above was coated on the film by a bar coating method, and then in a dry oven at 80 ° Heat dried for minutes.
  • the obtained dried film was subjected to polarized light irradiation treatment to form a second alignment film (!_ 2).
  • the polarized II V treatment was performed by using the above II V irradiator, and the accumulated light amount measured at a wavelength of 365 n was 100 ”/ ⁇ . It was performed under the condition of 2 .
  • the polarization direction of polarized light II V was set to be 45° with respect to the absorption axis of the polarizer layer.
  • a composition for forming a retardation layer was applied on the obtained second alignment film (eight!_2) by a bar coating method, and was dried by heating in a drying oven at 120 ° ⁇ for 1 minute, and then at room temperature. It was cooled down. The dry film thus obtained was subjected to an integrated light amount of 1
  • the retardation layer was formed by irradiating (365 nm standard) ultraviolet rays.
  • the thickness of the obtained retardation layer was measured by a laser microscope (01-33000 manufactured by Olympus Corporation), and it was 2.0.
  • the phase difference layer was a S/4 plate ( ⁇ ) showing a phase difference value of S/4 in the in-plane direction.
  • the base material (Ming)/the second alignment film (8 1_2)/position A laminate comprising the retardation layer ( ⁇ ) was obtained.
  • An acrylic resin was obtained by reacting the following components at 55 ° with stirring under a nitrogen atmosphere.
  • Butyl acrylate 70 parts ⁇ 2020/175095 44 ⁇ (: 170? 2020 /004758
  • Cross-linking agent (Coronate!-" manufactured by Tosoh Corporation): 1.0 part
  • Silane coupling agent (Shin-Etsu Silicon Co., Ltd. " ⁇ _ 1 2-9 8 1")
  • Ethyl acetate was added so that the total solid content concentration was 10% to obtain a pressure-sensitive adhesive composition.
  • the thickness after drying was 5 using an applicator. Applied. The coating layer was dried at 100° for 1 minute to obtain a film having an adhesive layer. Then, a light release film 8 (polyethylene terephthalate film, thickness 38) that had been subjected to a mold release treatment was laminated on the exposed surface of the adhesive layer. Then temperature 23 ° ⁇ , relative humidity The adhesive sheet was obtained by curing for 7 days under the above conditions.
  • a polyethylene terephthalate substrate (thickness 38) or a glass substrate was prepared.
  • Laminates of Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 and 2 were manufactured by the following procedure.
  • pressure-sensitive adhesive sheets formed from the pressure-sensitive adhesive compositions shown in Tables 1 and 3 were used in the combinations shown in Table 4.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet for laminated layers and the laminate containing the above-mentioned polarizer layer were attached to each other to obtain a laminate 81.
  • the other adhesive film for the bonding layer was subjected to corona treatment on the exposed bonding layer.
  • Corona treatment is applied to the surface of the layered product including the retardation layer on the retardation layer side, and the layered product 1 and the layered product including the retardation layer are processed so that the corona-treated surface becomes the bonding surface.
  • Lamination was performed to obtain a laminated body 82.
  • the Mingo film was peeled from the laminate 82, and the surface on the retardation layer side was subjected to corona treatment.
  • the release film 8 of the second pressure-sensitive adhesive sheet was peeled off, and the surface of the pressure-sensitive adhesive layer was subjected to corona treatment.
  • the laminate 8 2 and the second pressure-sensitive adhesive layer were attached to each other so that the surface subjected to the corona treatment was the attachment surface to obtain a laminate 8 3.
  • Release film 8 was peeled from the first pressure-sensitive adhesive sheet, and the surface of the pressure-sensitive adhesive layer was subjected to corona treatment.
  • Corona treatment was also applied to the front side of the front plate, and the first pressure-sensitive adhesive layer and the front plate were bonded together so that the corona-treated surface became the bonding surface to obtain a laminated body 84.
  • the surface of the laminate 83 on the film side was subjected to corona treatment.
  • the release film underlayer of the laminated body 84 was peeled off, and the surface of the first pressure-sensitive adhesive layer was subjected to corona treatment.
  • the layered product 3 and the layered product 4 were attached to each other so that the surface subjected to the corona treatment was the attachment surface to obtain a layered product 85.
  • the laminated film 85 of the laminated body 85 was peeled off, and the laminated body was laminated with a polyethylene terephthalate substrate to obtain a laminated body for evaluation of room-temperature flexibility.
  • the release film Maw of the laminate 85 was peeled off and bonded to a glass substrate to obtain a laminate for a normal temperature adhesive durability test.
  • the window film/first adhesive layer/chome film layer/first alignment film (8!_1)/polarizer layer/protective layer/laminating layer/second alignment film ( A laminate consisting of eight !_ 2 )/retardation layer/second adhesive layer/back plate was prepared.
  • FIG. 4 is a diagram schematically showing the method of this evaluation test. As shown in Fig. 4, two individually movable mounting tables 50 1 and 5 (Bending radius 3 01 01) so that the center in the width direction is located at the center of the gap ⁇ and the window film is located on the upper side. (Fig. 4 (3)).
  • the two mounting tables 50 1 and 50 2 are rotated upward 90 degrees about the position 1 and the position 2 as the center of the rotation axis, and bent into the region of the stacked body corresponding to the space 0 between the mounting tables.
  • Force was applied (Fig. 4 (13)).
  • the two mounting tables 50 1 and 50 2 were returned to their original positions (Fig. 4 (3)).
  • the number of times the bending force was applied was counted as 1. After repeating this at a temperature of 25°, it was confirmed whether or not air bubbles were generated in the pressure-sensitive adhesive layer in the region corresponding to the space ⁇ of the stacking tables 50 1 and 50 2.
  • the moving speeds of the mounting tables 50 1 and 50 2 and the pace of applying the bending force were set to the same conditions in the evaluation test for any of the laminates.
  • ⁇ Bubbles were generated when the bending force was applied more than 10,000 and less than 50,000.
  • Mami Bubbles were generated when the bending force was applied less than 10,000.
  • the room temperature adhesion durability was tested by using a laminate in which a glass substrate was bonded instead of the polyethylene terephthalate substrate as described above.
  • the laminate 8 After cutting so that the release film was peeled off from the second pressure-sensitive adhesive layer, it was bonded to a non-alkali glass substrate to obtain a laminate for a room temperature adhesion durability test.
  • the test piece was treated in an autoclave at a temperature of 5°C and a pressure of 5 atm for 20 minutes, and then kept under constant temperature and humidity conditions (temperature of 23°C and relative humidity of 50%) for 4 hours. Then, after leaving it for 25 hours at a temperature of 25°, it floated on the test piece and was observed for peeling and air bubbles.
  • the evaluation criteria are as follows.
  • ⁇ Appearance changes such as floating, peeling and foaming are noticeable.
  • Comparative Examples 1 and 2 have a relationship of "[3 ⁇ 4 0 1 >[3 ⁇ 4 0 2”, and thus can be determined to have a relationship of "[3 ⁇ 4 1 >[3 ⁇ 4 2".

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Abstract

本発明は、前面板側を内側にして屈曲した場合であっても、気泡の発生が抑制され、粘着力にも優れた積層体を提供することを目的とする。本発明は、前面板と、第１粘着剤組成物を用いて形成された第１粘着剤層と、偏光子層と、第２粘着剤組成物を用いて形成された第２粘着剤層と、背面板と、をこの順に含み、前記第１粘着剤層の温度２５℃でのせん断応力緩和率をＲ１、前記第２粘着剤層の温度２５℃でのせん断応力緩和率をＲ２とすると、下記の関係式（１）：　Ｒ１＜Ｒ２　（１）を満たす、積層体を提供する。

Description

〇 2020/175095 1 卩（：170? 2020 /004758 明 細 書
発明の名称 ： 積層体及び表示装置
技術分野
[0001 ] 本発明は、 積層体及びそれを用いた表示装置に関する。
背景技術
[0002] 特開 2 0 1 8 _ 2 8 5 7 3号公報 （特許文献 1） には、 複数の粘着剤層を 有するフレキシブル画像表示装置用積層体が記載されている。
先行技術文献
特許文献
[0003] 特許文献 1 :特開 2 0 1 8 _ 2 8 5 7 3号公報
発明の概要
発明が解決しようとする課題
[0004] 前面板及び複数の粘着剤層を有する積層体を含む表示装置について、 前面 板側を内側にして繰り返し屈曲した場合に積層体中の粘着剤層に気泡が発生 する場合がある。 また、 粘着剤層の粘着力が弱く、 粘着剤層と被着部材との 間に浮きや剥がれが生じる場合があった。
[0005] 本発明の目的は、 前面板側を内側にして繰り返し屈曲した場合であっても 気泡の発生が抑制され、 粘着力にも優れた積層体、 及びそれを用いた表示装 置を提供することである。
課題を解決するための手段
[0006] 本発明は、 以下の積層体及び表示装置を提供する。
〔 1〕 前面板と、 第 1粘着剤組成物を用いて形成された第 1粘着剤層と 、 偏光子層と、 第 2粘着剤組成物を用いて形成された第 2粘着剤層と、 背面 板と、 をこの順に含み、
前記第 1粘着剤層の温度 2 5 °〇でのせん断応力緩和率を 1、 前記第 2粘 着剤層の温度 2 5 °〇でのせん断応力緩和率を 2とすると、 下記の関係式 （ 〇 2020/175095 2 卩（：170? 2020 /004758
Figure imgf000004_0001
を満たす、 積層体。
〔2〕 前記第 1粘着剤組成物を用いて形成された厚さ 1 5 0 の第1 基準粘着剤層の温度 2 5 °〇でのせん断応力緩和率を［¾。 1、 前記第 2粘着剤組 成物を用いて形成された厚さ 1 5〇 の第 2基準粘着剤層の温度 2 5 °〇で のせん断応力緩和率を［¾〇 2、 とすると、 下記の関係式 （2） 及び （3） :
Figure imgf000004_0002
0 0 2 £ % 2 £ 0 . 2 5 （3）
を満たす、 〔 1〕 に記載の積層体。
〔3〕 前記第 1粘着剤組成物及び前記第 2粘着剤組成物は、 いずれも （ メタ） アクリル系ポリマーを含む、 〔1〕 又は 〔2〕 に記載の積層体。
〔4〕 前記 （メタ） アクリル系ポリマーは、 重量平均分子量
Figure imgf000004_0003
が 2 0万以上 1 5 0万以下である、 〔3〕 に記載の積層体。
〔5〕 前記 （メタ） アクリル系ポリマーは、 反応性官能基を有するモノ マーに由来する構成単位がポリマーの全質量を基準に 5質量％未満である、 〔3〕 又は 〔4〕 に記載の積層体。
〔6〕 前記背面板は、 タッチセンサパネルである、 〔1〕 〜 〔5〕 のい ずれかに記載の積層体。
〔7〕 〔1〕 〜 〔6〕 のいずれかに記載の積層体を含む表示装置。
〔8〕 前記前面板側を内側にして屈曲可能である、 〔7〕 に記載の表示 装置。
発明の効果
［0007］ 本発明によれば、 前面板側を内側にして繰り返し屈曲した場合であっても 、 気泡の発生が抑制され、 粘着力にも優れた積層体、 及びそれを用いた表示 装置を提供することができる。
図面の簡単な説明
［0008］ ［図 1］本発明に係る積層体の一例を示す概略断面図である。
［図 2］本発明に係る積層体の一例を示す概略断面図である。 〇 2020/175095 3 卩（：170? 2020 /004758
［図 3］本発明に係る積層体の一例を示す概略断面図である。
［図 4］屈曲性試験の方法を説明する概略図である。
発明を実施するための形態
［0009］ 以下、 図面を参照して、 本発明の一態様に係る積層体 （以下、 単に 「積層 体」 ともいう） について説明する。
［0010］ ＜積層体＞
図 1 に本発明の一態様に係る積層体 （光学積層体） の概略断面図を示す。 積層体 1 0 0は、 前面板 1 0 1 と、 第 1粘着剤層 1 0 2と、 偏光子層 1 0 3 と、 第 2粘着剤層 1 0 4と、 背面板 1 0 5とをこの順に含む。 第 1粘着剤層 1 0 2は第 1粘着剤組成物から形成されており、 第 2粘着剤層 1 0 4は第 2 粘着剤組成物から形成されている。 以下、 第 1粘着剤層 1 0 2及び第 2粘着 剤層 1 0 4を総称して粘着剤層ということがある。
［001 1］ 積層体 1 0 0の厚みは、 積層体に求められる機能及び積層体の用途等に応 じて異なるため特に限定されないが、 例えば 5 0 以上 4 0 0 0 以下 であり、 好ましくは 1 0 0 以上 2 0 0 0 以下であり、 より好ましく 1 5 0 01以上 1 0 0 0 以下である。
［0012］ 積層体 1 0 0の平面視形状は、 例えば方形形状であってよく、 好ましくは 長辺と短辺とを有する方形形状であり、 より好ましくは長方形である。 積層 体 1 0 0の面方向の形状が長方形である場合、 長辺の長さは、 例えば 1 〇
Figure imgf000005_0001
以下である。 短辺の長さは、 例えば 5
Figure imgf000005_0002
以下であり、 好ま 以下であり、 より好ましくは 5 0 以上 3
Figure imgf000005_0003
構成する各層は、 角部が 加工されたり、 端 部が切り欠き加工されたり、 穴あき加工されたりしていてもよい。
［0013］ 積層体 1 0 0は、 例えば表示装置等に用いることができる。 表示装置は特 に限定されず、 例えば有機エレクトロルミネッセンス （有機巳 !_） 表示装置 、 無機エレクトロルミネッセンス （無機巳 !_） 表示装置、 液晶表示装置、 電 界発光表示装置等が挙げられる。 表示装置はタッチパネル機能を有していて 〇 2020/175095 4 卩（：170? 2020 /004758
よい。
[0014] [粘着剤層のせん断応力緩和率]
積層体 1 0 0は、 第 1粘着剤層 1 0 2の温度 2 5 °〇でのせん断応力緩和率 を [¾ 1、 第 2粘着剤層 1 0 4の温度 2 5 °〇でのせん断応力緩和率を 2とす ると、 下記の関係式 （ 1） :
Figure imgf000006_0002
と、
丨丨） 2の組み合わせと同じ大小関係である他の組み合わせに基づい て判断する方法と、 がある。
[0015] せん断応力緩和率は、 粘着剤層の厚みによらないものの、 第 1粘着剤層 1
0 2及び第 2粘着剤層 1 0 4があまりにも薄い場合には、 せん断応力緩和率 を正確に測定しにくいことがある。 上記丨丨） の他の組み合わせに基づいて判 断する方法の 1つとして、 例えば、 第 1粘着剤組成物で形成される第 1基準 粘着剤層と第 2粘着剤組成物で形成される第 2基準粘着剤層とを比較する方 法が挙げられる。
Figure imgf000006_0001
と、 第 2基準粘着剤層の温度 2 5 °〇でのせん断応力緩和率 2とが、 下記の 関係式 （1 3） :
% 1 < % 2 （1 3）
を満たす場合には、 関係式 （1） を満たすものとみなすことができる。 第 1 基準粘着剤層及び第 2基準粘着剤層の厚みは、 1 5〇 であることができ る。 厚さ 1 5〇 の第 1基準粘着剤層及び第 2基準粘着剤層の温度 2 5 °〇 でのせん断応力緩和率 [¾。 1 , [¾。 2は、 後述の実施例の欄に記載の測定方法 に従って測定される。
[0016] 積層体 1 0 0は、 前面板 1 0 1側を内側にして屈曲することが可能である 。 積層体を含む表示装置について、 前面板側を内側にして繰り返し屈曲する と、 粘着剤層中に気泡が発生する場合がある。 かかる気泡の発生は、 前面板 側に近い粘着剤層、 すなわち積層体 1 〇〇中では第 1粘着剤層 1 0 2におい 〇 2020/175095 5 卩（：170? 2020 /004758
て特に顕著である。 本発明者による研究の結果、 第 1粘着剤層 1 0 2と第 2 粘着剤層 1 0 4のせん断応力緩和率が関係式 （1） を満たす場合、 前面板 1 〇 1側を内側にして繰り返し屈曲しても、 積層体 1 〇〇中の粘着剤層に発生 する気泡を抑制できることを見出した。 より具体的には、 積層体 1 〇〇の内 面の屈曲半径が 3
Figure imgf000007_0001
となるように 1 0万回繰り返し屈曲しても、 積層体 1 0 0中の粘着剤層に発生する気泡を抑制できる （以下、 優れた 「常温屈曲性 」 を有するともいう。 ） ことを見出した。 常温屈曲性は、 後述の実施例の欄 に記載の評価方法に従って評価することができる。 積層体 1 〇〇は、 前面板 側を外側にして屈曲することが可能であってもよい。 積層体 1 〇〇を適用し た表示装置は、 屈曲又は巻回等が可能なフレキシブルディスプレイとして用 いることができる。
[0017] 本明細書において、 屈曲には、 曲げ部分に曲面が形成される折り曲げの形 態が含まれ、 折り曲げた内面の屈曲半径は特に限定されない。 また、 屈曲に は、 内面の屈折角が〇度より大きく 1 8 0度未満である屈折、 及び、 内面の 屈曲半径がゼロに近似、 又は内面の屈折角が〇度である折り畳みも含む。
[0018] また、 第 1粘着剤層 1 0 2と第 2粘着剤層 1 0 4のせん断応力緩和率が関 係式 （1） を満たす場合は、 恒温恒湿条件下で長時間静置しても、 粘着剤層 と被着部材との間に浮き、 剥がれ、 発泡等の外観変化がほとんど見られず、 常温での粘着耐久性に優れることがわかった。 常温粘着耐久性は、 後述の実 施例の欄に記載の評価方法に従って評価することができる。
[0019] 厚さ 1 5〇 の第 1基準粘着剤層の温度 2 5 °〇でのせん断応力緩和率を 及び厚さ 1 5〇 の第 2基準粘着剤層の温度 2 5 °〇でのせん断応力 緩和率を 2とすると、 好ましくは下記の関係式 （2） 及び （3） :
Figure imgf000007_0002
0 0 2 £ % 2 £ 0 . 2 5 （3）
を満たし、 より好ましくは下記の関係式 （2 3） 及び （3 3） :
〇. 1 〇£ % 1 £〇. 2 0 （2 3）
0 1 0 £ [¾ 0 2 £ 0 . 2 0 （3 ） 〇 2020/175095 6 卩（：170? 2020 /004758
を満たす。
[0020] 第 1粘着剤層 1 0 2及び第 2粘着剤層 1 0 4のせん断応力緩和率が、 関係 式 （ 1 ） を満たすように第 1粘着剤組成物及び第 2粘着剤組成物を調製する 方法として、 例えば粘着剤層を後述する粘着剤組成物 から構成したり、 後 述する （メタ） アクリル系ポリマー八を構成するモノマーの種類を変更した り、 （メタ） アクリル系ポリマー八の分子量を調節したりする方法等が挙げ られる。
[0021 ] [粘着剤組成物]
第 1粘着剤層 1 0 2及び第 2粘着剤層 1 0 4は、 一形態において、 （メタ ） アクリル系ポリマーを含む粘着剤組成物 （以下、 粘着剤組成物八ともいう ） から形成される。 粘着剤組成物 は、 活性エネルギー線硬化型、 熱硬化型 であってもよい。 なお本明細書において 「 （メタ） アクリル系ポリマー」 と は、 アクリル系ポリマー及びメタクリル系ポリマーよりなる群から選ばれる 少なくとも 1種を表す。 その他の 「 （メタ） 」 を付した用語においても同様 である。
[0022] （ 1 ） 活性エネルギー線硬化型粘着剤組成物
粘着剤組成物 が活性エネルギー線硬化型粘着剤組成物である場合、 粘着 剤組成物八に含まれる （メタ） アクリル系ポリマー （以下、 （メタ） アクリ ル系ポリマー八ともいう） は、 （メタ） アクリル系モノマーに由来する構成 単位を含むことができ、 （メタ） アクリル系モノマーは、 直鎖状、 分岐鎖状 又は環状であってもよい。 （メタ） アクリル系モノマーとしては、 例えば （ メタ） アクリル酸エステル、 （メタ） アクリル酸アミ ド等であってよい。 （ メタ） アクリル酸エステルの例としては、 （メタ） アクリル酸プチル、 （メ 夕） アクリル酸メチル、 （メタ） アクリル酸エチル、 （メタ） アクリル酸へ キシル、 （メタ） アクリル酸オクチル、 （メタ） アクリル酸ラウリル、 （メ 夕） アクリル酸イソオクチル、 （メタ） アクリル酸イソデシル、 （メタ） ア クリル酸 2 -エチルヘキシル、 （メタ） アクリル酸ヒ ドロキシプロピル、 （ メタ） アクリル酸テトラヒ ドロフルフリル、 （メタ） アクリル酸シクロヘキ 〇 2020/175095 7 卩（：170? 2020 /004758
シル、 （メタ） アクリル酸イソボルニル等が挙げられる。 （メタ） アクリル 酸アミ ドの例としては、 （メタ） アクリルアミ ド、 1\1 , 1\1 -ジメチル （メタ ） アクリルアミ ド、 1\1 , 1\1 _ジエチル （メタ） アクリルアミ ド、 1\1 _イソプ ロピル （メタ） アクリルアミ ド、 1\1 _メ トキシエチル （メタ） アクリルアミ ド、 1\1 , 1\1—プロピル （メタ） アクリルアミ ド、 1\1—エチルアクリルアミ ド 、 1\1 - （2 -ヒドロキシエチル） （メタ） アクリルアミ ド等が挙げられる。 （ メタ） アクリル系ポリマー八は、 上記 （メタ） アクリル酸エステル及び （メ 夕） アクリル酸アミ ドから選択される 1種又は 2種以上をモノマーとする重 合体又は共重合体であってよい。 粘着剤組成物八中の （メタ） アクリル系ポ リマー の含有量は、 例えば粘着剤組成物 の固形分 1 0 0質量％に対して 5 0質量％以上 1 0 0質量％以下であってよく、 好ましくは 8 0質量％以上 9 9 . 5質量％以下であり、 より好ましくは 8 8質量％以上 9 9質量％以下 であり、 さらに好ましくは 9 0質量％以上 9 9質量％以下である。
[0023] 粘着剤組成物八に含まれる （メタ） アクリル系ポリマーは、 （メタ） アク リル酸エステル又は （メタ） アクリル酸アミ ドであって、 下記式 （丨） ： [0024] [化 1 ]
Figure imgf000009_0001
（式 （ I） 中、
Figure imgf000009_0002
酸素原子又は窒素原子であり、 2は酸素原子、 窒素 原子又は炭素原子であり、 丫は炭化水素基である。 ）
で表される構造を含むモノマーに由来する構成単位を含む （メタ） アクリル 系ポリマーであることが好ましい。 式 （丨） 中、 丫は環状の炭化水素基であ ってもよく、 丫と 1又は 2のいずれかとが一緒になって環を構成していて もよい。 1又は 2は （メタ） アクリロイル基に結合する酸素原子又は窒素 原子であってもよい。 丫は、 耐久性向上の観点からは、 好ましくは炭素原子 数が 1以上 1 0以下であり、 より好ましくは 1以上 5以下である。 〇 2020/175095 8 卩（：170? 2020 /004758
[0025] 第 1粘着剤組成物及び第 2粘着剤組成物に含まれる （メタ） アクリル系ポ リマー八のうち少なくとも一方は、 式 （ I） で表される構造を含む （メタ） アクリル酸エステル又は （メタ） アクリル酸アミ ドであるモノマーに由来す る構成単位を含むことが好ましい。 このような （メタ） アクリル系ポリマー を含む粘着剤組成物 により、 上記した関係式 （2） 、 （3） を満たす第 1 基準粘着剤層及び第 2基準粘着剤層を容易に形成することができる。 （メタ ） アクリル系ポリマー八は、 式 （ I） で表される構造を含む （メタ） アクリ ル酸エステル又は （メタ） アクリル酸アミ ドであるモノマーに由来する構成 単位を、 （メタ） アクリル系ポリマー八の固形分 1 0 0質量％に対して例え ば 1質量％以上 2 0質量％以下、 好ましくは 2質量％以上 1 0質量％以下含 むことができる。
[0026] （メタ） アクリル酸エステル又は （メタ） アクリル酸アミ ドであって式 （
I） で表される構造を含むモノマーとしては、 例えば下記の化合物式 （丨 丨 ） 〜 （V 丨） で表される （メタ） アクリル系モノマーが挙げられる。
[0027]
Figure imgf000010_0001
Figure imgf000010_0002
（式中、 は水素原子又はメチル基を表す。 ）
[0028] （メタ） アクリル系ポリマー八において、 式 （丨） で表される構造を含む （メタ） アクリル酸エステル又は （メタ） アクリル酸アミ ドであるモノマー 〇 2020/175095 9 卩（：170? 2020 /004758
に由来する構成単位以外で、 反応性官能基を有するモノマーに由来する構成 単位が、 ポリマーの全質量を基準に 5質量％未満であることが好ましい。 反 応性官能基としては、 例えば水酸基、 カルボキシル基、 アミノ基、 アミ ド基 、 およびエポキシ基等が挙げられる。 これにより、 粘着剤層の柔軟性が向上 し、 屈曲時に気泡が発生しにくくなる傾向にある。 （メタ） アクリル系ポリ マー八は、 気泡発生を防止の観点から好ましくは、 反応性官能基を有するモ ノマーに由来する構成単位がポリマーの全質量を基準に 1質量％以下であっ てもよく、 より好ましくは〇. 0 1質量％以下であり、 さらに好ましくは反 応性官能基を有するモノマーに由来する構成単位を有さず、 なおさらに好ま しくは水酸基、 カルボキシル基、 アミノ基、 アミ ド基、 およびエポキシ基を 有しない。
[0029] （メタ） アクリル系ポリマー八の重量平均分子量
Figure imgf000011_0001
は、 例えば 3 0 万以上 7 0万以下であってよく、 屈曲時の気泡抑制の観点から好ましくは 3 0万以上 6 0万以下である。 重量平均分子量 （1\/1 ） は、 後述する実施例の 欄において説明する測定方法に従って測定することができる。
[0030] 粘着剤組成物 は、 （メタ） アクリル系ポリマー を 1種又は 2種以上含 むものであってよい。 また、 粘着剤組成物 は、 その構成成分として （メタ ） アクリル系ポリマー八のみを含むものであってもよいし、 架橋剤をさらに 含有してもよい。 架橋剤としては、 2価以上の金属イオンであって、 カルボ キシル基との間でカルボン酸金属塩を形成するもの；ポリアミン化合物であ って、 カルボキシル基との間でアミ ド結合を形成するもの；ポリエポキシ化 合物やポリオールであって、 カルボキシル基との間でエステル結合を形成す るもの；ポリイソシアネート化合物であって、 カルボキシル基との間でアミ ド結合を形成するもの等が挙げられる。 中でも、 ポリイソシアネート化合物 が好ましい。 粘着剤組成物 が架橋剤を含む場合、 架橋剤の含有量は、 （メ 夕） アクリル系ポリマー八 1 0 0質量部に対して、 例えば 5質量部以下であ ってよく、 好ましくは 1質量部以下、 より好ましくは〇. 5質量部以下、 さ らに好ましくは 0 . 1質量部以下であり、 粘着剤組成物 は架橋剤を含まな 〇 2020/175095 10 卩（：170? 2020 /004758
いことが最も好ましい。
[0031 ] 活性エネルギー線硬化型粘着剤組成物とは、 紫外線や電子線のような活性 エネルギー線の照射を受けて硬化する性質を有しており、 活性エネルギー線 照射前においても粘着性を有してフィルム等の被着体に密着させることがで き、 活性エネルギー線の照射によって硬化して密着力等の調整ができる性質 を有する粘着剤組成物である。
[0032] 活性エネルギー線硬化型粘着剤組成物は、 紫外線硬化型であることが好ま しい。
[0033] 粘着剤組成物 が活性エネルギー線硬化型粘着剤組成物である場合、 粘着 剤組成物 は、 活性エネルギー線重合性化合物、 光重合開始剤や光増感剤等 をさらに含有することができる。
[0034] 活性エネルギー線重合性化合物としては、 例えば、 分子内に少なくとも 1 個の （メタ） アクリロイルオキシ基を有する （メタ） アクリレートモノマー ;官能基含有化合物を 2種以上反応させて得られ、 分子内に少なくとも 2個 の （メタ） アクリロイルオキシ基を有する （メタ） アクリレートオリゴマ_ 等の （メタ） アクリロイルオキシ基含有化合物等の （メタ） アクリル系化合 物が挙げられる。 粘着剤組成物 は、 活性エネルギー線重合性化合物を、 粘 着剤組成物 の固形分 1 0 0質量部に対して〇. 1質量部以上 1 0質量部以 下含むことができる。
[0035] 光重合開始剤としては、 例えば、 ベンゾフエノン、 ベンジルジメチルケタ —ル、 1 -ヒドロキシシクロヘキシルフエニルケトン等が挙げられる。 粘着 剤組成物 が光重合開始剤を含むとき、 1種又は 2種以上を含むことができ る。 粘着剤組成物 が光重合開始剤を含む場合、 その全含有量は、 例えば粘 着剤組成物 の固形分 1 0 0質量部に対し〇. 0 1質量部以上·！ . 0質量部 以下であってよい。
[0036] 粘着剤組成物 は、 光散乱性を付与するための微粒子、 ビーズ （樹脂ビー ズ、 ガラスビーズ等） 、 ガラス繊維、 ベースポリマー以外の樹脂、 粘着性付 与剤、 充填剤 （金属粉やその他の無機粉末等） 、 酸化防止剤、 紫外線吸収剤 〇 2020/175095 1 1 卩（：170? 2020 /004758
、 染料、 顔料、 着色剤、 消泡剤、 腐食防止剤等の添加剤を含むことができる 。 粘着剤組成物 は、 残存溶剤による耐久性低下の問題を防ぐ観点から有機 溶剤を含まないことが好ましい。
[0037] 粘着剤層が粘着剤組成物 から形成される場合、 粘着剤層は、 粘着剤組成 物八を基材上に塗布することにより形成することができる。 活性エネルギー 線硬化型粘着剤組成物を用いた場合は、 形成された粘着剤層に、 活性エネル ギー線を照射することにより所望の硬化度を有する硬化物とすることができ る。
[0038] 粘着剤組成物 は、 公知の方法により、 例えば各成分をミキサー等を用い て一括混合することにより製造することができる。
[0039] （2） 熱硬化型粘着剤組成物
粘着剤組成物 が熱硬化型粘着剤組成物である場合、 （メタ） アクリル系 ポリマー八は、 当該重合体を構成するモノマー単位として、 アルキル基の炭 素数が 2〜 2 0の （メタ） アクリル酸アルキルエステルと、 分子内に反応性 官能基を有するモノマー （反応性官能基含有モノマー） とを含有することが 好ましい。
[0040] （メタ） アクリル系ポリマー八は、 当該重合体を構成するモノマー単位と して、 アルキル基の炭素数が 2〜 2 0の （メタ） アクリル酸アルキルエステ ルを含有することで、 好ましい粘着性を発現することができる。 アルキル基 の炭素数が 2〜 2 0の （メタ） アクリル酸アルキルエステルとしては、 ホモ ポリマーとしてのガラス転移温度 （丁 9） が一 4 0 °〇以下であるもの （以下 「低丁 9アルキルアクリレート」 という場合がある。 ） が好ましい。 かかる 低丁 9アルキルアクリレートを構成モノマー単位として含有することにより 、 粘着剤層の柔軟性が向上し、 粘着剤層と被着部材との間に浮きや剥がれが 生じにくくなるとともに、 前面板側を内側にして繰り返し屈曲した場合に、 粘着剤層において気泡の発生が抑制されやすくなる傾向にある。
[0041 ] 低丁 9アルキルアクリレートとしては、 例えば、 アクリル酸 n -ブチル （ 丁 9 - 5 5 °〇） 、 アクリル酸门ーオクチル （丁 9 - 6 5 °〇） 、 アクリル酸イ 〇 2020/175095 12 卩（：170? 2020 /004758
ソオクチル （丁 9 -58°〇） 、 アクリル酸 2 -エチルヘキシル （丁 9 -70 °〇） 、 アクリル酸イソノニル （丁 9 -58°〇） 、 アクリル酸イソデシル （丁 9 - 60 °〇 、 メタクリル酸イソデシル （丁 9 - 4 1 °〇 、 メタクリル酸 n -ラウリル （丁 9 -65°〇 、 アクリル酸トリデシル （丁 9 -55°〇 、 メ タクリル酸トリデシル （丁 9 -40°〇） 等が好ましく挙げられる。 中でも、 得られる粘着剤の温度 25 °〇におけるせん断応力緩和率が前述の範囲に入り 易くなる観点から、 低丁 9アルキルアクリレートとして、 ホモポリマーの丁 9が、 一45 °0以下であるものであることがより好ましく、 一50 °0以下で あるものであることが特に好ましい。 具体的には、 アクリル酸 -ブチル及 びアクリル酸 2 -エチルヘキシルが特に好ましい。 これらは単独で用いても よいし、 2種以上を組み合わせて用いてもよい。
[0042] （メタ） アクリル系ポリマー八は、 当該重合体を構成するモノマー単位と して、 低丁 9アルキルアクリレートを、 下限値として 85質量％以上含有す ることが好ましく、 90質量％以上含有することがより好ましく、 95質量 %以上含有することがさらに好ましい。
このような範囲であると、 得られる粘着剤の温度 25 °〇におけるせん断応力 緩和率が前述の範囲に入りやすい。
[0043] また、 （メタ） アクリル系ポリマー八は、 当該重合体を構成するモノマー 単位として上記低丁 9アルキルアクリレートを、 上限値として 99. 9質量 %以下含有することが好ましく、 99. 5質量％以下含有することがより好 ましく、 99質量％以下含有することがさらに好ましい。 上記低丁 9アルキ ルアクリレートを 99. 9質量％以下含有することにより、 （メタ） アクリ ル系ポリマー八中に他のモノマー成分 （特に反応性官能基含有モノマー） を 好適な量導入することができる。
[0044] （メタ） アクリル系ポリマー八は、 本実施形態に係る粘着剤の主ポリマー のガラス転移温度 （丁 9） を前述した範囲に設定し易くするために、 ホモポ リマーとしてのガラス転移温度 （丁 9） が 0°〇を超えるモノマー （以下 「ハ —ドモノマー」 と称する場合がある。 ） の含有量を、 なるべく少なくするこ 〇 2020/175095 13 卩（：170? 2020 /004758
とが好ましい。 具体的には、 （メタ） アクリル系ポリマー八は、 当該重合体 を構成するモノマー単位として、 ハードモノマーの含有量を、 上限値として 1 5質量％以下とすることが好ましく、 1 0質量％以下とすることがより好 ましく、 5質量％以下とすることがさらに好ましい。 なお、 このハードモノ マーには、 後述する反応性官能基含有モノマーも含まれる。
[0045] 上記ハードモノマーとしては、 例えば、 アクリル酸メチル （丁 9 1 0°〇 、 メタクリル酸メチル （丁 9 1 05°〇 、 メタクリル酸エチル （丁 965°〇 ） 、 メタクリル酸门ーブチル （丁 920°〇） 、 メタクリル酸イソプチル （丁 948°〇 、 メタクリル酸 I -ブチル （丁 9 1 07°〇 、 アクリル酸 n -ス テアリル （丁 930°〇） 、 メタクリル酸 -ステアリル （丁 938°〇） 、 ア クリル酸シクロヘキシル （丁 9 1 5°〇） 、 メタクリル酸シクロヘキシル （丁 966°〇 , アクリル酸フエノキシエチル （丁 95°〇） 、 メタクリル酸フエ ノキシエチル （丁 954°〇） 、 メタクリル酸ベンジル （丁 954°〇） 、 アク リル酸イソボルニル （丁 994°〇） 、 メタクリル酸イソボルニル （丁 9 1 8 〇°〇） 、 アクリロイルモルホリン （丁 9 1 45°〇） 、 アクリル酸アダマンチ ル （丁 9 1 1 5°〇 、 メタクリル酸アダマンチル （丁 9 1 4 1 °〇 、 アクリ ル酸 （丁 9 1 03°〇 、 ジメチルアクリルアミ ド （丁 989°〇 、 アクリル アミ ド （丁 9 1 65°〇 等のアクリル系モノマー、 酢酸ビニル （丁 932°〇 ） 、 スチレン （丁 980°〇） 等が挙げられる。
[0046] （メタ） アクリル系ポリマー八は、 当該重合体を構成するモノマー単位と して反応性官能基含有モノマーを含有することで、 当該反応性官能基含有モ ノマー由来の反応性官能基を介して、 後述する熱架橋剤と反応し、 これによ り架橋構造 （三次元網目構造） が形成され、 所望の凝集力を有する粘着剤が 得られる。
[0047] （メタ） アクリル系ポリマー八が、 当該重合体を構成するモノマー単位と して含有する反応性官能基含有モノマーとしては、 分子内に水酸基を有する モノマー （水酸基含有モノマー） 、 分子内にカルボキシ基を有するモノマー （カルボキシ基含有モノマー） 、 分子内にアミノ基を有するモノマー （アミ 〇 2020/175095 14 卩（：170? 2020 /004758
ノ基含有モノマー） などが好ましく挙げられる。 これらの中でも、 ガラス転 移温度 （丁 9） が 0 °〇以下であるものが多いことから、 水酸基含有モノマー が特に好ましい。
[0048] 水酸基含有モノマーとしては、 例えば、 （メタ） アクリル酸 2 -ヒドロキ シエチル、 （メタ） アクリル酸 2—ヒドロキシプロピル、 （メタ） アクリル 酸 3 -ヒドロキシプロピル、 （メタ） アクリル酸 2 -ヒドロキシブチル、 （ メタ） アクリル酸 3 -ヒドロキシブチル、 （メタ） アクリル酸 4 -ヒドロキ シブチルなどの （メタ） アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル等が挙げら れる。 中でも、 ガラス転移温度 （丁 9） 、 得られる （メタ） アクリル系ポリ マー における水酸基の熱架橋剤との反応性、 及び他の単量体との共重合性 の点から、 アクリル酸 2 -ヒドロキシエチル、 アクリル酸 2 -ヒドロキシプ ロピル、 アクリル酸 3 -ヒドロキシプロピル、 及びアクリル酸 4 -ヒドロキ シブチルの少なくとも一つであることが好ましい。 これらは単独で用いても よいし、 2種以上を組み合わせて用いてもよい。
[0049] カルボキシ基含有モノマーとしては、 例えば、 アクリル酸、 メタクリル酸 、 クロトン酸、 マレイン酸、 イタコン酸、 シトラコン酸等のエチレン性不飽 和カルボン酸が挙げられる。 これらは単独で用いてもよいし、 2種以上を組 み合わせて用いてもよい。
[0050] アミノ基含有モノマーとしては、 例えば、 （メタ） アクリル酸アミノエチ ル、 （メタ） アクリル酸门ーブチルアミノエチル等が挙げられる。 これらは 単独で用いてもよいし、 2種以上を組み合わせて用いてもよい。
[0051 ] （メタ） アクリル系ポリマー八は、 当該重合体を構成するモノマー単位と して、 反応性官能基含有モノマーを、 下限値として〇. 1質量％以上含有す ることが好ましく、 特に〇. 5質量％以上含有することが好ましく、 さらに は 1質量％以上含有することが好ましい。 また、 上限値として 1 〇質量％以 下含有することが好ましく、 特に 8質量％以下含有することが好ましく、 さ らには 5質量％以下含有することが好ましく、 5質量％未満含有することが 最も好ましい。 （メタ） アクリル系ポリマー八がモノマー単位として上記の 〇 2020/175095 15 卩（：170? 2020 /004758
量で反応性官能基含有モノマー、 特に水酸基含有モノマーを含有すると、 得 られる粘着剤層の温度 2 5 °〇におけるせん断応力緩和率が前述した範囲に入 り易くなる。
[0052] （メタ） アクリル系ポリマー八は、 当該重合体を構成するモノマー単位と して、 カルボキシ基含有モノマー、 特にハードモノマーでもあるアクリル酸 を含まなくてもよい。 カルボキシ基は酸成分であるため、 カルボキシ基含有 モノマーを含有しないことにより、 粘着剤の貼付対象に、 酸により不具合が 生じるもの、 例えばスズドープ酸化インジウム （丨 丁〇） 等の透明導電膜や 、 金属膜、 金属メッシュなどが存在する場合にも、 酸によるそれらの不具合 （腐食、 抵抗値変化等） を抑制することができる。
[0053] （メタ） アクリル系ポリマー八は、 所望により、 当該重合体を構成するモ ノマー単位として、 他のモノマーを含有してもよい。 他のモノマーとしては 、 反応性官能基含有モノマーの作用を妨げないためにも、 反応性を有する官 能基を含まないモノマーが好ましい。 かかる他のモノマーとしては、 例えば 、 （メタ） アクリル酸メ トキシエチル、 （メタ） アクリル酸エトキシエチル 等の （メタ） アクリル酸アルコキシアルキルエステルの他、 ホモポリマーと してのガラス転移温度 （丁 9） が一 4 0 °〇超、 0 °〇以下であるモノマー （以 下 「中丁 9アルキルアクリレート」 という場合がある。 ） などが挙げられる 。 中丁 9アルキルアクリレートとしては、 例えば、 アクリル酸エチル （丁 9 _ 2 0 °〇 、 アクリル酸イソプチル （丁 9 - 2 6 °〇 、 メタクリル酸 2 -エ チルヘキシル （丁 9 - 1 0 °〇） 、 アクリル酸门ーラウリル （丁 9 - 2 3 °〇）
、 アクリル酸イソステアリル （丁 9 - 1 8 °〇 等が挙げられる。 これらは単 独で用いてもよいし、 2種以上を組み合わせて用いてもよい。
[0054] （メタ） アクリル系ポリマー八の重合態様は、 ランダム共重合体であって もよいし、 ブロック共重合体であってもよい。
[0055] （メタ） アクリル系ポリマー八の重量平均分子量の下限値は、 2 0万以上 であることが好ましく、 特に 3 0万以上であることが好ましく、 さらには 4 0万以上であることが好ましい。 （メタ） アクリル系ポリマー八の重量平均 〇 2020/175095 16 卩（：170? 2020 /004758
分子量の下限値が上記以上であると、 粘着剤の浸み出し等の不具合が抑制さ れる。 なお、 本明細書における重量平均分子量は、 ゲルパーミエーシヨンク ロマトグラフィー （〇 〇） 法により測定した標準ポリスチレン換算の値で ぁる。
[0056] また、 （メタ） アクリル系ポリマー八の重量平均分子量の上限値は、 1 5
0万以下であることが好ましく、 特に 1 3 5万以下であることが好ましく、 さらには 1 2 0万以下であることが好ましい。 （メタ） アクリル酸エステル 重合体 （ ） の重量平均分子量の上限値が上記以下であると、 得られる粘着 剤層の温度 2 5 °〇におけるせん断応力緩和率が前述した範囲に入り易くなる
[0057] なお、 粘着剤組成物八において、 （メタ） アクリル系ポリマー八は、 1種 を単独で用いてもよいし、 2種以上を組み合わせて用いてもよい。
[0058] 熱架橋剤を含有する粘着剤組成物 を加熱すると、 熱架橋剤は （メタ） ア クリル系ポリマー八を架橋し、 三次元網目構造を形成する。 これにより、 得 られる粘着剤の凝集力が向上するとともに、 得られる粘着剤層の温度 2 5 °〇 におけるせん断応力緩和率が前述した範囲に入り易くなる。
[0059] 上記熱架橋剤としては、 （メタ） アクリル系ポリマー八が有する反応性基 と反応するものであればよく、 例えば、 イソシアネート系架橋剤、 エポキシ 系架橋剤、 アミン系架橋剤、 メラミン系架橋剤、 アジリジン系架橋剤、 ヒド ラジン系架橋剤、 アルデヒド系架橋剤、 オキサゾリン系架橋剤、 金属アルコ キシド系架橋剤、 金属キレ _卜系架橋剤、 金属塩系架橋剤、 アンモニウム塩 系架橋剤等が挙げられる。 上記の中でも、 （メタ） アクリル系ポリマー八が 有する反応性基が水酸基の場合、 水酸基との反応性に優れたイソシアネート 系架橋剤を使用することが好ましい。 なお、 熱架橋剤は、 1種を単独で、 ま たは 2種以上を組み合わせて使用することができる。
[0060] イソシアネート系架橋剤は、 少なくともポリイソシアネート化合物を含む ものである。
ポリイソシアネート化合物としては、 例えば、 トリレンジイソシアネート、 〇 2020/175095 17 卩（：170? 2020 /004758
ジフエニルメタンジイソシアネート、 キシリレンジイソシアネート等の芳香 族ポリイソシアネート、 ヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族ポリイ ソシアネート、 イソホロンジイソシアネート、 水素添加ジフエニルメタンジ イソシアネート等の脂環式ポリイソシアネートなど、 及びそれらのピウレツ 卜体、 イソシアヌレート体、 さらにはエチレングリコール、 プロピレングリ コール、 ネオペンチルグリコール、 トリメチロールプロパン、 ヒマシ油等の 低分子活性水素含有化合物との反応物であるアダクト体などが挙げられる。 中でも水酸基との反応性の観点から、 トリメチロールプロパン変性の芳香族 ポリイソシアネート、 特にトリメチロールプロパン変性トリレンジイソシア ネート及びトリメチロールプロパン変性キシリレンジイソシアネートが好ま しい。
[0061 ] エポキシ系架橋剤としては、 例えば 1 , 3 -ビス （1\1 , 1\1 -ジグリシジル アミノメチル） シクロヘキサン、 1\1 , 1\1 , 1\1， ， 1\1， ーテトラグリシジルー キシリレンジアミン、 エチレングリコールジグリシジルエーテル、 1 ,
6—ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、 トリメチロールプロパンジグ リシジルエーテル、 ジグリシジルアニリン、 ジグリシジルアミン等が挙げら れる。
[0062] 粘着剤組成物 中における熱架橋剤の含有量は、 （メタ） アクリル系ポリ マー八 1 0 0質量％に対して、 〇. 0 1質量％以上であることが好ましく、 0 . 0 5質量％以上であることがより好ましく、 0 . 1質量％以上であるこ とがさらに好ましい。 また、 当該含有量は、 1質量％以下であることが好ま しく、 〇. 8質量％以下であることがより好ましく、 〇. 5質量％以下であ ることがさらに好ましい。 熱架橋剤の含有量が上記の範囲にあることで、 得 られる粘着剤層の温度 2 5 °〇におけるせん断応力緩和率が前述した範囲に入 り易くなる。
[0063] 粘着剤組成物 は、 シランカツプリング剤を含有することが好ましい。 こ れにより、 得られる粘着剤層は、 被着体となる積層体中における各部材との 密着性が向上し、 屈曲に対する耐久性がより優れたものとなる。 〇 2020/175095 18 卩（：170? 2020 /004758
[0064] シランカップリング剤としては、 分子内にアルコキシシリル基を少なくと も 1個有する有機ケイ素化合物であって、 （メタ） アクリル系ポリマー八と の相溶性がよく、 光透過性を有するものが好ましい。
[0065] シランカップリング剤としては、 例えばビニルトリメ トキシシラン、 ビニ ルトリエトキシシラン、 メタクリロキシプロピルトリメ トキシシラン等の重 合性不飽和基含有ケイ素化合物、 3—グリシドキシプロピルトリメ トキシシ ラン、 2 - （3 , 4—エポキシシクロヘキシル） エチルトリメ トキシシラン 等のエポキシ構造を有するケイ素化合物、 3—メルカプトプロピルトリメ ト キシシラン、 3—メルカプトプロピルトリエトキシシラン、 3—メルカプト プロピルジメ トキシメチルシラン等のメルカプト基含有ケイ素化合物、 3— アミノプロピルトリメ トキシシラン、 1\!— （2—アミノエチル） 一3—アミ ノプロピルトリメ トキシシラン、 1\!— （2—アミノエチル） 一3—アミノブ ロピルメチルジメ トキシシラン等のアミノ基含有ケイ素化合物、 3—クロロ プロピルトリメ トキシシラン、 3—イソシアネートプロピルトリエトキシシ ラン、 あるいはこれらの少なくとも 1つと、 メチルトリエトキシシラン、 エ チルトリエトキシシラン、 メチルトリメ トキシシラン、 エチルトリメ トキシ シラン等のアルキル基含有ケイ素化合物との縮合物などが挙げられる。 これ らは、 1種を単独で用いてもよく、 2種以上を組み合わせて用いてもよい。
[0066] 粘着剤組成物 中におけるシランカップリング剤の含有量は、 （メタ） ア クリル系ポリマー八 1 0 0質量％に対して、 〇. 0 1質量％以上であること が好ましく、 0 . 0 5質量％以上であることがより好ましく、 0 . 1質量％ 以上であることがさらに好ましい。 また、 当該含有量は、 1質量％以下であ ることが好ましく、 〇. 5質量％以下であることがより好ましく、 〇. 3質 量％以下であることがさらに好ましい。 シランカップリング剤の含有量が上 記の範囲にあることで、 得られる粘着剤層は、 被着体となる積層体中におけ る各部材との密着性がより好ましいものとなる。
[0067] 粘着剤組成物 には、 所望により、 各種添加剤を添加することができる。
なお、 重合溶媒や希釈溶媒は、 粘着剤組成物 を構成する添加剤に含まれな 〇 2020/175095 19 卩（：170? 2020 /004758
いものとする。
[0068] （メタ） アクリル系ポリマー八は、 重合体を構成するモノマーの混合物を 通常のラジカル重合法で重合することにより製造することができる。 （メタ ） アクリル系ポリマー の重合は、 所望により重合開始剤を使用して、 溶液 重合法により行うことが好ましい。 重合溶媒としては、 例えば酢酸エチル、 酢酸 1·! -ブチル、 酢酸イソプチル、 トルエン、 アセトン、 ヘキサン、 メチル エチルケトン等が挙げられ、 2種類以上を併用してもよい。
[0069] 重合開始剤としては、 アゾ系化合物、 有機過酸化物等が挙げられ、 2種類 以上を併用してもよい。 アゾ系化合物としては、 例えば 2 , 2’ ーアゾビス イソプチロニトリル、 2 , 2’ ーアゾビス （2—メチルプチロニトリル） 、
1 , 1’ ーアゾビス （シクロヘキサン 1 —カルボニトリル） 、 2 , 2’ ーア ゾビス （2 , 4—ジメチルバレロニトリル） 、 2 , 2’ ーアゾビス （2 , 4 —ジメチルー 4—メ トキシバレロニトリル） 、 ジメチル 2 , 2’ ーアゾビス （2 -メチルプロビオネート） 、 4 , 4’ ーアゾビス （4 -シアノバレリツ ク酸） 、 2 , 2’ ーアゾビス （2 -ヒドロキシメチルプロピオニトリル） 、
2 , 2’ ーアゾビス [ 2— （2—イミダゾリンー 2—イル） プロパン] 等が 挙げられる。
[0070] 有機過酸化物としては、 例えば過酸化べンゾイル、 1 -ブチルパーベンゾ エイ ト、 クメンヒドロパーオキシド、 ジイソプロピルパーオキシジカーボネ —卜、 ジ _门 _プロピルパーオキシジカーボネート、 ジ （2—エトキシエチ ル） パーオキシジカーボネート、 I _ブチルパーオキシネオデカノエート、
1： _プチルパーオキシビバレート、 （3 , 5 , 5—トリメチルへキサノイル ） パーオキシド、 ジプロピオニルパーオキシド、 ジアセチルパーオキシド等 が挙げられる。
[0071 ] なお、 上記重合工程において、 2 -メルカプトエタノール等の連鎖移動剤 を配合することにより、 得られる重合体の重量平均分子量を調節することが できる。
[0072] （メタ） アクリル系ポリマー八が得られたら、 （メタ） アクリル系ポリマ 〇 2020/175095 20 卩（：170? 2020 /004758
_八の溶液に、 熱架橋剤、 シランカップリング剤ならびに所望により添加剤 及び希釈溶剤を添加し、 十分に混合することにより、 溶剤で希釈された粘着 剤組成物 （塗布溶液） を得る。
[0073] なお、 上記各成分のいずれかにおいて、 固体状のものを用いる場合、 ある いは、 希釈されていない状態で他の成分と混合した際に析出を生じる場合に は、 その成分を単独で予め希釈溶媒に溶解もしくは希釈してから、 その他の 成分と混合してもよい。
[0074] 上記希釈溶剤としては、 例えばヘキサン、 ヘプタン、 シクロヘキサン等の 脂肪族炭化水素、 トルエン、 キシレン等の芳香族炭化水素、 塩化メチレン、 塩化エチレン等のハロゲン化炭化水素、 メタノール、 エタノール、 プロパノ —ル、 ブタノール、 1 —メ トキシ _ 2—プロパノール等のアルコール、 アセ トン、 メチルエチルケトン、 2—ペンタノン、 イソホロン、 シクロへキサノ ン等のケトン、 酢酸エチル、 酢酸プチル等のエステル、 エチルセロソルブ等 のセロソルブ系溶剤などが用いられる。
[0075] このようにして調製された塗布溶液の濃度 ·粘度としては、 コーティング 可能な範囲であればよく、 特に制限されず、 状況に応じて適宜選定すること ができる。 例えば粘着剤組成物 の濃度が 1 〇〜 6 0質量％となるように希 釈する。 なお、 塗布溶液を得るに際して、 希釈溶剤等の添加は必要条件では なく、 粘着剤組成物 がコーティング可能な粘度等であれば、 希釈溶剤を添 加しなくてもよい。 この場合、 粘着剤組成物八は、 （メタ） アクリル系ポリ マー の重合溶媒をそのまま希釈溶剤とする塗布溶液となる。
[0076] 本実施形態に係る粘着剤として好ましい粘着剤は、 粘着剤組成物 を架橋 してなるものである。 粘着剤組成物八の架橋は、 加熱処理により行うことが できる。 なお、 この加熱処理は、 所望の対象物に塗布した粘着剤組成物八の 塗膜から希釈溶剤等を揮発させる際の乾燥処理で兼ねることもできる。
[0077] 加熱処理の加熱温度は、 5 0〜 1 5 0 °〇であることが好ましく、 7 0〜 1
2 0 °〇であることがより好ましい。 また、 加熱時間は、 1 0秒〜 1 0分であ ることが好ましく、 5 0秒〜 2分であることがより好ましい。 〇 2020/175095 21 卩（：170? 2020 /004758
[0078] 加熱処理後、 必要に応じて、 常温 （例えば、 2 3 °〇、 5 0 % [¾ 1~1） で 1〜
2週間程度の養生期間を設けてもよい。 この養生期間が必要な場合は、 養生 期間経過後、 養生期間が不要な場合には、 加熱処理終了後、 粘着剤が形成さ れる。
[0079] 上記の加熱処理 （及び養生） により、 架橋剤を介して （メタ） アクリル系 ポリマー が十分に架橋されて架橋構造が形成され、 粘着剤が得られる。 か かる粘着剤から形成された粘着剤層は、 温度 2 5 °〇におけるせん断応力緩和 率が前述した範囲に入り易くなる。
[0080] 本発明にかかる粘着シートは、 上記の本発明に係る粘着剤組成物 から形 成された粘着剤層を含む。 粘着剤層は、 粘着剤組成物 を基材上に塗布する ことにより形成することができる。 粘着剤組成物 として、 熱硬化型の粘着 剤組成物を用いた場合は、 形成された粘着剤層に加熱処理 （及び養生） を施 すことにより、 所望の硬化度を有する硬化物とすることができる。 なお、 加 熱処理及び養生の条件については、 前述した通りである。
[0081 ] 基材は離型処理が施された剥離フィルムであってもよい。 粘着シートは、 離型フィルム上に粘着剤からなる層をシート状に形成しておき、 その粘着剤 層上にさらに別の剥離フィルムを貼合することにより作製することができる
[0082] 上記粘着剤組成物 の塗布液を塗布する方法としては、 例えばバーコート 法、 ナイフコート法、 口ールコート法、 ブレードコート法、 ダイコート法、 グラビアコート法等を利用することができる。
[0083] [前面板]
前面板 1 0 1は、 光を透過可能な板状体であれば、 材料及び厚みは限定さ れることはなく、 また 1層のみから構成されてよく、 2層以上から構成され てもよい。 その例としては、 樹脂製の板状体 （例えば樹脂板、 樹脂シート、 樹脂フィルム等） 、 ガラス製の板状体 （例えばガラス板、 ガラスフィルム等 ） 、 後述のタッチセンサパネルが挙げられる。 前面板は、 表示装置の最表面 を構成するものであることができる。 〇 2020/175095 22 卩（：170? 2020 /004758
[0084] 前面板 1 0 1の厚みは、 例えば 1 0 以上 5 0 0 以下であってよく 、 好ましくは 3 0 以上 2 0 0 以下であり、 より好ましくは 5 0 以上 1 〇〇 以下である。 本発明において、 各層の厚みは、 後述する実施 例において説明する厚み測定方法にしたがって測定することができる。
[0085] 前面板 1 0 1が樹脂製の板状体である場合、 樹脂製の板状体は、 光を透過 可能なものであれば限定されることはない。 樹脂フィルム等の樹脂製の板状 体を構成する樹脂としては、 例えばトリアセチルセルロース、 アセチルセル 口ースブチレート、 エチレンー酢酸ビニル共重合体、 プロピオニルセルロー ス、 プチリルセルロース、 アセチルプロピオニルセルロース、 ポリエステル 、 ポリスチレン、 ポリアミ ド、 ポリエーテルイミ ド、 ポリ （メタ） アクリル 、 ポリイミ ド、 ポリエーテルスルホン、 ポリスルホン、 ポリエチレン、 ポリ プロピレン、 ポリメチルペンテン、 ポリ塩化ビニル、 ポリ塩化ビニリデン、 ポリビニルアルコール、 ポリビニルアセタール、 ポリエーテルケトン、 ポリ エーテルエーテルケトン、 ポリエーテルスルホン、 ポリメチルメタアクリレ —卜、 ポリエチレンテレフタレート、 ポリプチレンテレフタレート、 ポリエ チレンナフタレート、 ポリカーボネート、 ポリアミ ドイミ ドなどの高分子で 形成されたフィルムが挙げられる。 これらの高分子は、 単独で又は 2種以上 混合して用いることができる。 強度及び透明性向上の観点から好ましくはポ リイミ ド、 ポリアミ ド、 ポリアミ ドイミ ドなどの高分子で形成された樹脂フ イルムである。
[0086] 前面板 1 0 1は、 硬度を高める観点から好ましくは基材フィルムの少なく とも一方の面にハードコート層が設けられたフィルムである。 基材フィルム としては、 上記樹脂からできたフィルムを用いることができる。 ハードコー 卜層は、 基材フィルムの一方の面に形成されていてもよいし、 両方の面に形 成されていてもよい。 ハードコート層を設けることにより、 硬度及びスクラ ツチ性を向上させた樹脂フィルムとすることができる。 ハードコート層は、 例えば紫外線硬化型樹脂の硬化層である。 紫外線硬化型樹脂としては、 例え ばアクリル系樹脂、 シリコーン系樹脂、 ポリエステル系樹脂、 ウレタン系樹 \¥0 2020/175095 23 卩（：17 2020 /004758
月旨、 アミ ド系樹脂、 エポキシ系樹脂等が挙げられる。 ハードコート層は、 硬 度を向上させるために、 添加剤を含んでいてもよい。 添加剤は限定されるこ とはなく、 無機系微粒子、 有機系微粒子、 又はこれらの混合物が挙げられる
[0087] 前面板 1 0 1がガラス板である場合、 ガラス板は、 ディスプレイ用強化ガ ラスが好ましく用いられる。 ガラス板の厚みは、 例えば 1 〇 以上 1 0 0 0 111以下であってよい。
ガラス板を用いることにより、 優れた機械的強度及び表面硬度を有する前面 板 1 0 1 を構成することができる。
[0088] 積層体 1 0 0が表示装置に用いられる場合、 前面板 1 0 1は、 表示装置の 前面 （画面） を保護する機能 （ウィンドウフィルムとしての機能） を有する のみではなく、 タッチセンサとしての機能、 ブルーライ トカッ ト機能、 視野 角調整機能等を有するものであってもよい。
[0089] [第 1粘着剤層]
第 1粘着剤層 1 0 2は、 前面板 1 0 1 と偏光子層 1 0 3との間に介在して これらを貼合する層であり、 例えば粘着剤や接着剤から構成される層又は該 層に対して何らかの処理を施してなる層であってよい。 第 1粘着剤層は、 積 層体を構成する粘着剤層の中で、 最も前面板に近い位置に配置される粘着剤 層であることができる。 粘着剤とは、 感圧式接着剤とも呼ばれるものである 。 本明細書において 「接着剤」 とは、 粘着剤 （感圧式接着剤） 以外の接着剤 をいい、 粘着剤とは明確に区別される。 第 1粘着剤層 1 0 2は、 1層からな るものであってもよく、 又は 2層以上からなるものであってもよいが、 好ま しくは 1層である。
[0090] 第 1粘着剤層 1 0 2は粘着剤組成物から直接、 又は粘着剤組成物を用いて 形成された粘着剤層を有する粘着シートを用いて形成することができる。 粘 着剤組成物は、 上述の粘着剤組成物 であることが好ましい。 粘着剤組成物 八以外の他の粘着剤組成物 （以下、 粘着剤組成物巳ともいう） としては、 例 えばゴム系、 ウレタン系、 エステル系、 シリコーン系、 ポリビニルエーテル 〇 2020/175095 24 卩（：170? 2020 /004758
系のような樹脂を主成分とする粘着剤組成物であってよい。 中でも粘着剤組 成物巳としては、 透明性、 耐候性、 耐熱性等に優れる粘着剤組成物が好適で ある。 粘着剤組成物巳は、 活性エネルギー線硬化型であってよい。
［0091］ 粘着剤組成物巳が活性エネルギー線硬化型粘着剤組成物である場合、 活性 エネルギー線硬化型粘着剤組成物は、 ベースポリマーに加えて、 活性エネル ギー線重合性化合物をさらに含有する。 さらに必要に応じて、 光重合開始剤 や光増感剤等を含有させてもよい。 また、 粘着剤組成物巳は、 添加剤を含む ことができる。 活性エネルギー線重合性化合物や光重合開始剤の例としては 、 上述の （メタ） アクリル系ポリマー八の説明において示したものと同じで ある。
［0092］ 粘着剤組成物巳から第 1粘着剤層 1 0 2を形成する場合、 その形成方法は 、 上述の粘着剤組成物 から第 1粘着剤層 1 0 2を形成する方法と同じであ ってよい。
［0093］ 第 1粘着剤層 1 0 2の厚みは、 例えば 3 以上 1 〇〇 以下であるこ とが好ましく、 5 以上 5〇 以下であることがより好ましく、 2 0 01以上であってもよい。
［0094］ ［偏光子層］
偏光子層 1 0 3としては、 二色性色素を吸着させた延伸フィルム又は延伸 層、 二色性色素及び重合性化合物を含む組成物を塗布し硬化させてなる層等 が挙げられる。 二色性色素として、 具体的には、 ヨウ素や二色性の有機染料 が用いられる。 二色性有機染料には、 〇. 丨 . 0 丨 ［¾巳〇丁
Figure imgf000026_0001
3 9 等のジスアゾ化合物からなる二色性直接染料、 トリスアゾ、 テトラキスアゾ 等の化合物からなる二色性直接染料が包含される。
［0095］ 二色性色素及び重合性化合物を含む組成物を塗布し硬化させてなる偏光子 層としては、 液晶性を有する二色性色素を含む組成物又は二色性色素と重合 性液晶とを含む組成物を塗布し硬化させて得られる層等の重合性液晶化合物 の硬化物を含む偏光子層が挙げられる。
二色性色素及び重合性化合物を含む組成物を塗布し硬化させてなる偏光子 〇 2020/175095 25 卩（：170? 2020 /004758
層は、 二色性色素を吸着させた延伸フィルム又は延伸層に比べて、 屈曲方向 に制限がないため好ましい。
[0096] [延伸フィルム又は延伸層である偏光子層]
二色性色素を吸着させた延伸フィルムである偏光子層は、 通常、 ポリビニ ルアルコール系樹脂フィルムを一軸延伸する工程、 ポリビニルアルコール系 樹脂フィルムを二色性色素で染色することにより、 その二色性色素を吸着さ せる工程、 二色性色素が吸着されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムを ホウ酸水溶液で処理する工程、 及びホウ酸水溶液による処理後に水洗するエ 程を経て製造することができる。
偏光子層 1 0 3の厚みは、 例えば 2 以上 4 0 以下である。 偏光子 層 1 0 3の厚みは 5 以上であってもよく、 2 0 〇!以下、 さらには 1 5 以下、 なおさらには 1 0 以下であってもよい。
[0097] ポリビニルアルコール系樹脂は、 ポリ酢酸ビニル系樹脂をケン化すること によって得られる。 ポリ酢酸ビニル系樹脂としては、 酢酸ビニルの単独重合 体であるポリ酢酸ビニルのほか、 酢酸ビニルとそれに共重合可能な他の単量 体との共重合体が用いられる。 酢酸ビニルに共重合可能な他の単量体として は、 例えば、 不飽和カルボン酸類、 オレフィン類、 ビニルエーテル類、 不飽 和スルホン酸類、 アンモニウム基を有する （メタ） アクリルアミ ド類等が挙 げられる。
[0098] ポリビニルアルコール系樹脂のケン化度は、 通常 8 5モル％以上 1 0 0モ ル％以下程度であり、 好ましくは 9 8モル％以上である。 ポリビニルアルコ —ル系樹脂は変性されていてもよく、 例えば、 アルデヒド類で変性されたポ リビニルホルマールやポリビニルアセタールも使用することができる。 ポリ ビニルアルコール系樹脂の重合度は、 通常 1 0 0 0以上 1 0 0 0 0以下であ り、 好ましくは 1 5 0 0以上 5 0 0 0以下である。
[0099] 二色性色素を吸着させた延伸層である偏光子層は、 通常、 上記ポリビニル アルコール系樹脂を含む塗布液を基材フィルム上に塗布する工程、 得られた 積層フィルムを _軸延伸する工程、 _軸延伸された積層フィルムのポリビニ 〇 2020/175095 26 卩（：170? 2020 /004758
ルアルコール系樹脂層を二色性色素で染色することにより、 その二色性色素 を吸着させて偏光子層とする工程、 二色性色素が吸着されたフィルムをホウ 酸水溶液で処理する工程、 及びホウ酸水溶液による処理後に水洗する工程を 経て製造することができる。
必要に応じて、 基材フィルムを偏光子層から剥離除去してもよい。 基材フ ィルムの材料及び厚みは、 後述する熱可塑性樹脂フィルムの材料及び厚みと 同様であってよい。
[0100] 延伸フィルム又は延伸層である偏光子層は、 その片面又は両面に熱可塑性 樹脂フィルムが貼合されている形態で積層体に組み込まれてもよい。 この熱 可塑性樹脂フィルムは、 偏光子層 1 0 3用の保護フィルム、 又は位相差フィ ルムとして機能し得る。 熱可塑性樹脂フィルムは、 例えば、 鎖状ポリオレフ ィン系樹脂 （ポリプロピレン系樹脂など） 、 環状ポリオレフィン系樹脂 （ノ ルボルネン系樹脂など） 等のポリオレフィン系樹脂； トリアセチルセルロー ス等のセルロース系樹脂；ポリエチレンテレフタレート、 ポリエチレンナフ タレート、 ポリプチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂；ポリカー ボネート系樹脂； （メタ） アクリル系樹脂；又はこれらの混合物等からなる フイルムであることができる。
[0101 ] 熱可塑性樹脂フィルムの厚みは、 薄型化の観点から、 通常 3 0 0 以下 であり、 好ましくは 2 0 0 以下であり、 より好ましくは 1 0 0 以下 であり、 さらに好ましくは 8 0 以下であり、 なおさらに好ましくは 6 0 以下であり、 また、 通常 5 以上であり、 好ましくは 2 0 〇!以上で ある。
[0102] 熱可塑性樹脂フィルムは位相差を有していても、 有していなくてもよい。
[0103] 熱可塑性樹脂フィルムは、 例えば、 接着剤層を用いて偏光子層 1 0 3に貼 合することができる。
[0104] [二色性色素及び重合性化合物を含む組成物を塗布し硬化させてなる偏光 子層]
二色性色素及び重合性化合物を含む組成物を塗布し硬化させてなる偏光子 〇 2020/175095 27 卩（：170? 2020 /004758
層としては、 液晶性を有する重合性の二色性色素を含む組成物又は二色性色 素と重合性液晶とを含む組成物を基材フィルムに塗布し硬化させて得られる 層等の重合性液晶化合物の硬化物を含む偏光子層が挙げられる。
[0105] 必要に応じて、 基材フィルムを偏光子層から剥離除去してもよい。 基材フ ィルムの材料及び厚みは、 上述した熱可塑性樹脂フィルムの材料及び厚みと 同様であってよい。 偏光子層は、 配向膜を備えてもよい。 配向膜は、 剥離さ れてもよい。
[0106] 二色性色素及び重合性化合物を含む組成物を塗布し硬化させてなる偏光子 層は、 その片面又は両面に熱可塑性樹脂フィルムが貼合されている形態で光 学積層体に組み込まれてもよい。 熱可塑性樹脂フィルムとしては、 延伸フィ ルム又は延伸層である偏光子層に用い得る熱可塑性樹脂フィルムと同様のも のを用いることができる。 熱可塑性樹脂フィルムは、 例えば、 接着剤層を用 いて偏光子層に貼合することができる。
[0107] 二色性色素及び重合性化合物を含む組成物を塗布し硬化させてなる偏光子 層は、 その片面または両面に、 保護層として才ーバーコート （〇〇 層が形 成されてもよい。 光硬化性樹脂や水溶性ポリマー等が挙げられる。 光硬化性 樹脂としては、 例えば、 （メタ） アクリル系樹脂、 ウレタン系樹脂、 （メタ ） アクリルウレタン系樹脂、 エポキシ系樹脂、 シリコーン系樹脂等が挙げら れる。 水溶性ポリマーとしては、 例えば、 ポリ （メタ） アクリルアミ ド系ポ リマー；ポリビニルアルコール、 およびエチレンービニルアルコール共重合 体、 エチレンー酢酸ビニル共重合体、 （メタ） アクリル酸又はその無水物_ ビニルアルコール共重合体等のビニルアルコール系ポリマー；カルボキシビ ニル系ポリマー；ポリビニルピロリ ドン；デンプン類； アルギン酸ナトリウ ム；ポリエチレンオキシド系ポリマー等が挙げられる。 〇〇層の厚みは、 2 0 以下であることが好ましくは、 1 5 以下であることがより好まし く、 1 〇 以下であることがさらに好ましく、 5 以下であってもよく 、 また、 〇. 0 5 以上であり、 〇. 5 〇!以上であってもよい。
[0108] 二色性色素及び重合性化合物を含む組成物を塗布し硬化させてなる偏光子 〇 2020/175095 28 卩（：170? 2020 /004758
層の厚みは、 通常 1 〇 以下であり、 好ましくは〇. 5 以上 8 〇1以 下であり、 より好ましくは 1 以上 5 以下である。
[0109] [第 2粘着剤層]
第 2粘着剤層 1 0 4は、 偏光子層 1 0 3と背面板 1 0 5との間に配置され る粘着剤層である。 第 2粘着剤層は、 積層体を構成する粘着剤層の中で、 最 も背面板に近い位置に配置される粘着剤層であることができる。 第 2粘着剤 層 1 0 4は、 1層であってもよく、 又は 2層以上からなるものであってもよ いが、 好ましくは 1層である。
[01 10] 第 2粘着剤層 1 0 4を構成する粘着剤組成物の組成及び配合成分、 粘着剤 組成物のタイプ （活性エネルギー線硬化型や熱硬化型であるか否か等） 、 粘 着剤組成物に配合され得る添加剤、 第 2粘着剤層の作製方法、 第 2粘着剤層 の厚み、 については、 上述の第 1粘着剤層 1 0 2の説明において示したもの と同じである。
第 2粘着剤層 1 0 4は、 粘着剤組成物の組成及び配合成分、 厚み等におい て、 第 1粘着剤層 1 〇 2と同じであってもよいし、 異なっていてもよい。
[01 1 1 ] [背面板]
背面板 1 0 5としては、 光を透過可能な板状体や通常の表示装置に用いら れる構成要素等を用いることができる。
[01 12] 背面板 1 0 5の厚みは、 例えば 5 以上 2 0 0 0 以下であってよく 、 好ましくは 1 0 以上 1 0 0 0 以下であり、 より好ましくは 1 5
Figure imgf000030_0001
[01 13] 背面板 1 0 5に用いる板状体としては、 1層のみから構成されてよく、 2 層以上から構成されたものであってよく、 前面板 1 0 1 において述べた板状 体について例示したものを用いることができる。
[01 14] 背面板 1 0 5に用いる通常の表示装置に用いられる構成要素としては、 例 えばタッチセンサパネル、 有機巳 !_表示素子等が挙げられる。 表示装置にお ける構成要素の積層順としては、 例えばウィンドウフィルム/円偏光板/夕 ッチセンサパネル/有機巳 !_表示素子、 ウィンドウフィルム/タッチセンサ 〇 2020/175095 29 卩（：170? 2020 /004758
パネル/円偏光板/有機巳 1_表示素子等が挙げられる。
[01 15] （タッチセンサパネル）
タッチセンサパネルとしては、 タッチされた位置を検出可能なセンサであ れば、 検出方式は限定されることはなく、 抵抗膜方式、 静電容量結合方式、 光センサ方式、 超音波方式、 電磁誘導結合方式、 表面弾性波方式等のタッチ センサパネルが例示される。 低コストであることから、 抵抗膜方式、 静電容 量結合方式のタッチセンサパネルが好適に用いられる。
[01 16] 抵抗膜方式のタッチセンサパネルの _例は、 互いに対向配置された _対の 基板と、 それら一対の基板の間に挟持された絶縁性スぺーサーと、 各基板の 内側の前面に抵抗膜として設けられた透明導電膜と、 タッチ位置検知回路と により構成されている。 抵抗膜方式のタッチセンサパネルを設けた画像表示 装置においては、 前面板の表面がタッチされると、 対向する抵抗膜が短絡し て、 抵抗膜に電流が流れる。 タッチ位置検知回路が、 このときの電圧の変化 を検知し、 タッチされた位置が検出される。
[01 17] 静電容量結合方式のタッチセンサパネルの一例は、 基板と、 基板の全面に 設けられた位置検出用透明電極と、 タッチ位置検知回路とにより構成されて いる。 静電容量結合方式のタッチセンサパネルを設けた画像表示装置におい ては、 前面板の表面がタッチされると、 タッチされた点で人体の静電容量を 介して透明電極が接地される。 タッチ位置検知回路が、 透明電極の接地を検 知し、 タッチされた位置が検出される。
[01 18] タッチセンサパネルの厚みは、 例えば 5 以上 2 0 0 0 以下であっ てよく、 5 〇!以上 1 0 0 以下であってもよい。
[01 19] [位相差層]
積層体 1 0 0は、 1層又は 2層以上の位相差層をさらに含むことができる 。 位相差層は通常、 偏光子層 1 0 3と背面板 1 0 5との間に配置される。 位 相差層は、 第 1粘着剤層 1 0 2、 第 2粘着剤層 1 0 4、 又はこれらの層以外 の粘着剤若しくは接着剤から構成される層 （以下、 貼合層ともいう） を介し て他の層 （他の位相差層を含む。 ） 上に積層させることができる。 〇 2020/175095 30 卩（：170? 2020 /004758
[0120] [貼合層]
貼合層は、 第 1粘着剤層 1 〇 2と第 2粘着剤層 1 0 4との間に配置される 層であり、 粘着剤又は接着剤から構成される層である。 貼合層を構成する粘 着剤は、 第 1粘着剤層 1 〇 2や第 2粘着剤層を構成する粘着剤組成物につい て例示したものと同じ剤であってもよいし、 他の粘着剤、 例えば （メタ） ア クリル系粘着剤、 スチレン系粘着剤、 シリコーン系粘着剤、 ゴム系粘着剤、 ウレタン系粘着剤、 ポリエステル系粘着剤、 エポキシ系共重合体粘着剤等で あってもよい。
[0121 ] 貼合層を構成する接着剤としては、 例えば、 水系接着剤、 活性エネルギー 線硬化型接着剤、 粘着剤等のうち 1又は 2種以上を組み合せて形成すること ができる。 水系接着剤としては、 例えばポリビニルアルコール系樹脂水溶液 、 水系二液型ウレタン系エマルジョン接着剤等を挙げることができる。 活性 エネルギー線硬化型接着剤としては、 紫外線等の活性エネルギー線を照射す ることによって硬化する接着剤であり、 例えば重合性化合物及び光重合性開 始剤を含むもの、 光反応性樹脂を含むもの、 バインダー樹脂及び光反応性架 橋剤を含むもの等を挙げることができる。 上記重合性化合物としては、 光硬 化性エポキシ系モノマー、 光硬化性アクリル系モノマー、 光硬化性ウレタン 系モノマー等の光重合性モノマーや、 これらモノマーに由来するオリゴマー 等を挙げることができる。 上記光重合開始剤としては、 紫外線等の活性エネ ルギー線を照射して中性ラジカル、 アニオンラジカル、 カチオンラジカルと いった活性種を発生する物質を含むものを挙げることができる。
[0122] 貼合層の厚みは、 例えば 1 以上であってよく、 好ましくは 1 以上
2 5 以下、 より好ましくは 2 以上 1 5 以下、 さらに好ましくは 2 . 5 以上 5 以下である。
[0123] 図 2に示す積層体 1 0 0は、 前面板 1 0 1、 第 1粘着剤層 1 0 2、 偏光子 層 1 0 3、 第 2粘着剤層 1 0 4及び背面板 1 0 5を備え、 貼合層 1 0 8及び 第 1位相差層 1 0 6をさらに備える。
[0124] 図 3に示す積層体 1 0 0は、 前面板 1 0 1、 第 1粘着剤層 1 0 2、 偏光子 〇 2020/175095 31 卩（：170? 2020 /004758
層 1 0 3、 第 2粘着剤層 1 0 4及び背面板 1 0 5を備え、 貼合層 1 0 8、 第 1位相差層 1 0 6、 貼合層 1 0 9及び第 2位相差層 1 0 7をさらに備える。
[0125] 位相差層の例としては、 ス / 4板やス / 2板等のポジティブ八プレート、 及びポジティブ〇プレート等が挙げられる。
位相差層は、 例えば上述の熱可塑性樹脂フィルムから形成することができ る位相差フィルムであってもよいし、 重合性液晶化合物を硬化してなる層、 すなわち、 重合性液晶化合物の硬化物を含む層であってもよいが、 好ましく は後者である。
位相差フィルムの厚みは、 上述の熱可塑性樹脂フィルムの厚みと同様であ ってよい。 重合性液晶化合物を硬化してなる位相差層の厚みは、 例えば、 〇 . 1 〇1以上 1 〇 以下であり、 好ましくは〇. 5 〇!以上 8 〇!以下で あり、 より好ましくは 1 以上 6 〇!以下である。
[0126] 重合性液晶化合物を硬化してなる位相差層は、 重合性液晶化合物を含む組 成物を基材フィルムに塗布し硬化させることによって形成することができる 。 基材フィルムと塗布層との間に配向層が形成されていてもよい。 基材フィ ルムの材料及び厚みは、 上述した熱可塑性樹脂フィルムの材料及び厚みと同 様であってよい。
重合性液晶化合物を硬化してなる位相差層は、 配向層及び/又は基材フィ ルムを有する形態で積層体 1 0 0に組み込まれてもよい。 背面板 1 0 5が、 上記組成物が塗布される基材フィルムであってもよい。
[0127] 上述のように、 貼合層 1 0 8は、 粘着剤を用いてもよいし、 接着剤を用い てもよい。 この粘着剤は上述の粘着剤組成物 又は粘着剤組成物巳であって よい。
接着剤としては、 水系接着剤又は活性エネルギー線硬化性接着剤を用いる ことができる。 水系接着剤としては、 ポリビニルアルコール系樹脂水溶液か らなる接着剤、 水系二液型ウレタン系エマルジョン接着剤等が挙げられる。
[0128] 活性エネルギー線硬化性接着剤とは、 紫外線等の活性エネルギー線を照射 することで硬化する接着剤をいい、 例えば、 重合性化合物及び光重合開始剤 〇 2020/175095 32 卩（：170? 2020 /004758
を含むもの、 光反応性樹脂を含むもの、 バインダー樹脂及び光反応性架橋剤 を含むもの等が挙げられる。
重合性化合物としては、 光硬化性エポキシ系モノマー、 光硬化性 （メタ） アクリル系モノマー、 光硬化性ウレタン系モノマー等の光重合性モノマーや 、 光重合性モノマーに由来するオリゴマー等が挙げられる。
光重合開始剤としては、 紫外線等の活性エネルギー線の照射により中性ラ ジカル、 アニオンラジカル、 カチオンラジカルのような活性種を発生する物 質を含むものが挙げられる。 重合性化合物及び光重合開始剤を含む活性エネ ルギー線硬化性接着剤として、 光硬化性エポキシ系モノマー及び光カチオン 重合開始剤を含むものを好ましく用いることができる。
[0129] [積層体の製造方法]
積層体 1 0 0は、 粘着剤層、 あるいはさらに接着剤層を介して積層体 1 0 0を構成する層同士を貼合する工程を含む方法によつて製造することができ る。 粘着剤層や接着剤層を介して層同士を貼合する場合には、 密着性を高め るために、 貼合面の一方又は両方に対して、 例えばコロナ処理等の表面活性 化処理を施すことが好ましい。
偏光子層 1 〇 3は、 熱可塑性樹脂フイルム又は基材フイルム上に直接形成 することが可能であり、 この熱可塑性樹脂フイルム又は基材フイルムは積層 体 1 0 0に組み込まれてもよいし、 あるいは、 偏光子層 1 0 3から剥離され て積層体の構成要素とはならなくてもよい。
[0130] ＜表示装置＞
本発明に係る表示装置は、 上記本発明に係る積層体 1 〇〇を含む。 表示装 置は特に限定されず、 例えば有機巳 !_表示装置、 無機巳 !_表示装置、 液晶表 示装置、 電界発光表示装置等の画像表示装置が挙げられる。 表示装置はタツ チパネル機能を有していてもよい。 光学積層体は、 屈曲又は折り曲げ等が可 能な可撓性を有する表示装置に好適である。
[0131 ] 表示装置において、 光学積層体は、 前面板を外側 （表示素子側とは反対側 、 すなわち視認側） に向けて表示装置が有する表示素子の視認側に配置され \¥0 2020/175095 33 卩(：17 2020 /004758
る。
[0132] 本発明に係る表示装置は、 スマートフォン、 タブレッ ト等のモバイル機器 、 テレビ、 デジタルフォトフレーム、 電子看板、 測定器や計器類、 事務用機 器、 医療機器、 電算機器等として用いることができる。
[0133] <粘着剤組成物 >
本発明に係る粘着剤組成物は、 （メタ） アクリル酸エステル又は （メタ） アクリル酸アミ ドであって、 上記式 （丨） で表される構造を含むモノマーに 由来する構成単位を含む （メタ） アクリル系ポリマーを含み、 好ましくは上 述の粘着剤組成物 である。
[0134] <粘着シ _卜>
本発明に係る粘着シートは、 （メタ） アクリル酸エステル又は （メタ） ア クリル酸アミ ドであって、 上記式 （丨） で表される構造を含むモノマーに由 来する構成単位を含む （メタ） アクリル系ポリマーを含む粘着剤組成物から 形成された粘着剤層を含み、 好ましくは粘着剤組成物 から形成された粘着 剤層を含む。 粘着剤層は、 粘着剤組成物を基材上に塗布することにより形成 することができる。 粘着剤組成物として活性エネルギー線硬化型粘着剤組成 物を用いた場合は、 形成された粘着剤層に、 活性エネルギー線を照射するこ とにより所望の硬化度を有する硬化物とすることができる。
[0135] 基材は離型処理が施された剥離フィルムであってよい。 粘着シートは、 離 型フィルム上に粘着剤からなる層をシート状に形成しておき、 その粘着剤層 上にさらに別の剥離フィルムを貼合することにより作製することができる。
[0136] 本発明に係る粘着シートの粘着層は、 優れた粘着性を有する。 粘着剤層の 形成に用いられる粘着剤組成物により形成される、 厚さ 1 5 0 の基準粘 着剤層の温度
Figure imgf000035_0001
とすると、 好ましくは下記の 関係式 （4） :
Figure imgf000035_0002
を満たし、 より好ましくは下記の関係式 （4 3） :
〇. 1 〇£ 〇£〇. 2〇 ( 4 8 ) 〇 2020/175095 34 卩（：170? 2020 /004758
を満たす。
[0137] 上記関係式を満たす粘着剤組成物を用いることにより、 常温粘着耐久性に 優れた粘着シートを作製することができる。
実施例
[0138] 以下、 実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、 本発明はこれらの 例によって限定されるものではない。
[0139] ＜ （メタ） アクリル系ポリマー八 1 ~八 6の調製＞
表 1 に示すモノマーを混合して共重合させ、 （メタ） アクリル系ポリマー 八 1 ~八6を得た。 表中のモノマー量は、 質量部である。 また、 測定した重 量平均分子量
Figure imgf000036_0001
を表 1 に示す。
[0140] ＜粘着剤組成物巳 1〜巳 6の調製＞
上記工程で得られた （メタ） アクリル系ポリマー 1 〇〇質量部 （固形分換 算値；以下同じ） と、 熱架橋剤としてのトリメチロールプロパン変性キシリ レンジイソシアネート （綜研化学社製、 製品名 「丁0 - 7 5」 ） 及びシラン カップリング剤としての 3—グリシドキシプロピルトリメ トキシシラン （信 越化学工業社製、 製品名 「＜巳!\/! 4 0 3」 ） を表 1 に示す量 （質量部） で混 合し、 十分に撹拌した。 上記混合物をメチルエチルケトンで希釈し、 粘着剤 組成物巳 1〜巳 6の塗布溶液を得た。
[0141 ] [表 1 ]
Figure imgf000036_0002
[0142] 表 1の略称は以下を示す。
巳八 ： アクリル酸 -ブチル 〇 2020/175095 35 卩（：170? 2020 /004758
2巳 1~1八 ： アクリル酸 2 -エチルヘキシル
4 1~1巳八 ： アクリル酸 4 -ヒドロキシブチル
[0143] ＜粘着シートの作製＞
[0144] 粘着剤組成物巳 1〜巳 6の塗布溶液を、 剥離フィルム （リンテック社製 、 製品名 「3 一 巳丁 7 5 2 1 5 0」 ） の剥離処理面に、 ナイフコーター で塗布した。 そして、 塗布層に対し、 9 0 °〇で 1分間加熱処理して塗布層を 形成した。 次いで、 上記で得られた剥離フィルム八上の塗布層と、 剥離フィ ルム巳 （リンテック社製、 製品名 「3 一 巳丁 3 8 2 1 2 0」 ） とを、 当 該剥離型剥離シートの剥離処理面が塗布層に接触するように貼合し、 2 3 °〇 、 5 0 % [¾ 1~1の条件下で 7日間養生することにより、 厚さ 2 5 の粘着剤 層を有する粘着シート、 すなわち、 剥離フィルム八/粘着剤層 （厚さ ： 2 5 ） /剥離フィルム巳の構成からなる粘着シートを作製した。 なお、 粘着 剤層の厚さは、 後述する方法で測定した値である。 得られた粘着シートを用 いて、 後述の方法により基準粘着層を作製し、 せん断応力緩和率を測定した 。 結果を表 1 に示す。
[0145] ＜ （メタ） アクリル系ポリマー八 7 ~八 1 0の調製＞
（製造例八 7）
窒素ガスが還流して温度調節が容易になるよう、 冷却装置を設置した 1 !_ の反応器に 2—エチルヘキシルアクリレート （2—巳 1~1八） モノマー 7 0質 量％、 ヒドロキシプロピル （メタ） アクリレート （1~1 ? 1\/1八） モノマー 9 .
9質童％、 ラウリルアクリレート （!_八） モノマー 2 0質童％からなるモノ マー混合物を投入した後、 酸素を除去するため、 窒素ガスを 1時間還流した 後、 8 0 °〇に維持した。 上記モノマー混合物を均一に混合した後、 光重合開 始剤ベンジルジメチルケタール （丨 一 6 5 1） 0 . 0 5質量％と 1 —ヒドロ キシシクロヘキシルフエニルケトン （丨 _ 1 8 4） 〇. 0 5質量％とを投入 した。 次いで攪拌しながら、 II Vランプ （ 1 0 ） を照射して重量平均分 子量 （1\/1 ） 4 0万の （メタ） アクリレートポリマー （八 7） を製造した。
[0146] （製造例八 8） 〇 2020/175095 36 卩（：170? 2020 /004758
窒素ガスが還流して温度調節が容易になるよう、 冷却装置を設置した 1 1- の反応器に 2—エチルヘキシルアクリ レート （2—巳 1~1八） モノマー 7 5質 量％、 テトラヒ ドロフルフリルメタクリ レート （丁 1~1 1\/1八） モノマー 4 .
9質童％、 ラウリルアクリレート （1_八） モノマー 2 0質童％からなるモノ マー混合物を投入した後、 酸素を除去するため、 窒素ガスを 1時間還流した 後、 8 0 °〇に維持した。 上記モノマー混合物を均一に混合した後、 光重合開 始剤ベンジルジメチルケタール （丨 一 6 5 1） 0 . 0 5質量％と 1 —ヒドロ キシシクロヘキシルフエニルケトン （丨 _ 1 8 4） 〇. 0 5質量％とを投入 した。 次いで攪拌しながら、 II Vランプ （ 1 0 ） を照射して重量平均分 子量 （1\/1 ） 4 5万の （メタ） アクリレートポリマー （八8） を製造した。
[0147] （製造例八 9）
窒素ガスが還流して温度調節が容易になるよう、 冷却装置を設置した 1 !_ の反応器に 2—エチルヘキシルアクリ レート （2—巳 1~1八） モノマー 7 0質 量％、 シクロヘキシルメタクリ レート （〇1~1 1\/1八） モノマー 2 . 5質量％、 ラウリルアクリ レート （!_八） モノマー 2 7 . 4質童％からなるモノマー混 合物を投入した後、 酸素を除去するため、 窒素ガスを 1時間還流した後、 8 〇°〇に維持した。 上記モノマー混合物を均一に混合した後、 光重合開始剤べ ンジルジメチルケタール （丨 _ 6 5 1） 〇. 0 5質量％と 1 —ヒ ドロキシシ クロヘキシルフエニルケトン （丨 一 1 8 4） 〇. 0 5質量％とを投入した。 次いで攪拌しながら、 II Vランプ （1 〇 ） を照射して重量平均分子量 （ 1\/1 ） 5 0万の （メタ） アクリ レートポリマー （八 9） を製造した。
[0148] （製造例八 1 0）
窒素ガスが還流して温度調節が容易になるよう、 冷却装置を設置した 1 !_ の反応器に 2—エチルヘキシルアクリ レート （2—巳 1~1八） モノマー 8 7質 量％、 ヒドロキシプロピルメタクリ レート （1~1 ? 1\/1八） モノマー 3 . 0質量 %、 テトラヒドロフルフリルメタクリ レート （丁 1~1 1\/1八） モノマー 3 . 0 質量％、 ラウリルアクリ レート （!-八） モノマー 6 . 9質量％からなるモノ マー混合物を投入した後、 酸素を除去するため、 窒素ガスを 1時間還流した 〇 2020/175095 37 卩（：170? 2020 /004758
後、 8 0 °〇に維持した。 上記モノマー混合物を均一に混合した後、 光重合開 始剤ベンジルジメチルケタール （丨 一 6 5 1） 0 . 0 5質量％と 1 —ヒドロ キシシクロヘキシルフエニルケトン （丨 _ 1 8 4） 〇. 0 5質量％とを投入 した。 次いで攪拌しながら、 II Vランプ （ 1 0 ） を照射して重量平均分 子量 （!\/! ） 3 5万の （メタ） アクリレートポリマー （八 1 0） を製造した
[0149] 表 2に製造例 7〜 1 0の組成及び重量平均分子量 （!\/! %） を集約する
[0150] [表 2]
Figure imgf000039_0001
[0151 ] 表 2の各略称は以下を表す。
2 -巳 ：2 -エチルヘキシルアクリレート（東京化成工業株式会社、 日本）、
:ヒドロキシプロピルメタクリレート（東京化成工業株式会社、 日本） 丁#1^ :テトラヒドロフルフリルメタクリレート（東京化成工業株式会社、 日本）、
:シクロヘキシルメタクリレート（東京化成工業株式会社、 日本）、
!_八 ：ラウリルアクリレート（東京化成工業株式会社、 日本）、
1-651 :ベンジルジメチルケタール（光重合開始剤、 8八3ド、 ドイツ）、
1-184 : 1 -ヒドロキシシクロヘキシルフエニルケトン （光重合開始剤、 8八3ド 、 ドイツ）。
[0152] ＜粘着剤組成物巳 7〜巳 1 0の調製＞
表 2に示す成分及び比率により混合して粘着剤組成物巳 7〜巳 1 0を製造 した。 表中の添加量は、 質量％である。 〇 2020/175095 38 卩（：170? 2020 /004758
[0153] [表 3]
Figure imgf000040_0004
[0154] 表 3の各略称は以下を表す。
8八 ：ブチルアクリレート（東京化成工業株式会社、 日本） 、
:ベンゾフエノン（東京化成工業株式会社、 日本）。
[0155] ＜粘着シートの作製＞
粘着剤組成物巳 7〜巳 1 0をシリコン離型剤がコーティングされた軽剥離 フイルム八 （ポリエチレンテレフタレートフイルム、 厚み 3 8 〇1） 上に厚 みが 2 5 になるように塗布した。 その上に重剥離フィルム巳 （ポリエチ レンテレフタレートフィルム、 厚み 3 8 〇〇 を接合し、 リ\/照射を行い、 剥離フィルム八/粘着剤層/剥離フィルム巳からなる粘着シートを作製した 。 得られた粘着シートを用いて、 後述の方法により基準粘着層を作製し、 せ ん断応力緩和率を測定した。 結果を表 3に示す。
[0156] [重量平均分子量 （IV! \«） の測定]
（メタ） アクリル系ポリマーの重量平均分子量
Figure imgf000040_0001
は、 ポリスチレン 換算の数平均分子量 （M n） として、 移動相にテトラヒドロフランを用い、 下記のサイズエクスクルージョンクロマトグラフィー （3巳〇） により求め た。 測定する （メタ） アクリル系ポリマーを約〇. 0 5質量％の濃度でテト ラヒドロフランに溶解させ、 3巳（3に 1 〇 し注入した。 移動相は、 1 . 0 の流量で流した。 カラムとして、 1_ 9 6 I IV! I X巳 0—巳 （ポ リマーラボラトリーズ製） を用いた。 検出器には
Figure imgf000040_0002
丨 3検出器 （商品 名 ： 八 9 丨 丨 6 1^ 〇 〇） を用いた。
[0157] [層の厚み]
接触式膜厚測定装置 （株式会社ニコン製
Figure imgf000040_0003
） を用いて測定し 〇 2020/175095 39 卩（：170? 2020 /004758
た。
ただし、 偏光子層及び配向膜については、 レーザー顕微鏡 （オリンパス株 式会社製 「〇 1_ 33000」 ） を用いて測定した。
[0158] [せん断応力緩和率]
せん断応力緩和率は、 粘弾性測定装置 （MC R_30 1、 A n t o n ^ ^ 「社） を使用して測定した。 粘着シートを幅 20
Figure imgf000041_0001
に 裁断して、 剥離フィルムを剥がし、 厚みが 1 5〇 となるように複数枚積 層してガラス板に接合した。 測定チップと接着した状態で 25 °〇の温度で 〇 「 013 丨 干 〇 「〇 6 1 1\1、 変形量 1 0%となるように変形させて停止し
、 300秒後のせん断弾性率を測定した。 これらの測定値に基づいて、 せん 断応力緩和率 〇を以下の式から算出した。
[¾。= 300秒後におけるせん断弾性率 / 〇. 1秒後におけるせん断弾性 率
[0159] [実施例 1 〜 5、 比較例 1 〜 2の積層体]
実施例 1 〜 5及び比較例 1 〜 2として、 図 2に示す積層体 1 00を作製し た。
[0160] <第 1粘着剤層 1 02及び第 2粘着剤層 1 04>
第 1粘着剤層 1 02及び第 2粘着剤層 1 04を備える粘着シートとして、 表 1及び表 3に示す各粘着剤組成物から形成された粘着シートを用意した。 以下、 第 1粘着剤層 1 02用の粘着シートを第 1粘着シート、 第 2粘着剤層 1 04用の粘着シートを第 2粘着シートとする。
[0161] <前面板 1 0 1 >
前面板 1 0 1 であるウィンドウフィルムとして、 片面にハードコート層を 有するポリイミ ドフィルム （1~1〇一 丨、 全体の厚み： 6〇 、 ハードコ —卜層の厚み： 1 0 〇1、 ポリイミ ドフィルムの厚み： 50 〇〇 を用意し た。
[0162] <偏光子層 1 03>
[偏光子層を有する積層体] 〇 2020/175095 40 卩（：170? 2020 /004758
（重合性液晶化合物）
重合性液晶化合物は、 式 （1 _6） で表される重合性液晶化合物 [以下、 化合物 （1 _6） ともいう] と式 （1 _7） で表される重合性液晶化合物 [ 以下、 化合物 （1 —7） ともいう] とを用いた。
Figure imgf000042_0001
[0163] 化合物 （1 —6） 及び化合物 （1 —7） は、 しリ匕 6 I
Figure imgf000042_0002
Figure imgf000042_0003
996） 記載の方法により合成した。
[0164] （二色性色素）
二色性色素には、 下記式
Figure imgf000042_0004
（2— 1 13） 、 （2— 33） で示 される特開 201 3- 1 01 328号公報の実施例に記載のアゾ色素を用い た。
Figure imgf000042_0005
[0165] （偏光子層形成用組成物）
偏光子層形成用組成物は、 化合物 （1 _6） 75質量部、 化合物 （1 _7 ） 25質量部、 二色性染料としての上記式 （2_ 1 3） 、 （2_ 1 匕） 、 （
2-33） で示されるアゾ色素各 2. 5質量部、 重合開始剤としての 2—ジ メチルアミノ _ 2—ベンジルー 1 — （4—モルホリノフエニル） ブタンー 1 〇 2020/175095 41 卩（：170? 2020 /004758
-オン （ I
Figure imgf000043_0001
6369、 巳八3 ジャパン社製） 6質量部、 及び レべリング剤としてのポリアクリ レート化合物 （巳丫 [<-36 1 1\1、 巳丫 — 社製） 1 . 2質量部を、 溶剤のトルエン 400質量部に混合 し、 得られた混合物を 80°〇で 1 時間攪拌することにより調製した。
[0166] （配向膜形成用組成物）
ポリマー 1 は、 以下の構造単位からなる光反応性基を有するポリマーであ る。
Figure imgf000043_0002
◦ 〇測定より、 得られたポリマー 1 の分子量は数平均分子量 28200 、
Figure imgf000043_0003
82を示し、 モノマー含有量は〇. 5%であった。
[0167] ポリマー 1 を濃度 5質量％で、 シクロペンタノンに溶解した溶液を配向膜 形成用組成物として用いた。
[0168] （保護層用組成物）
保護層用組成物は、 水 1 〇〇質量部に対して、 ポリビニルアルコール樹脂 粉末 （株式会社クラレ製、 平均重合度 1 8000、 商品名 ： < !__3 1 8）
3質量部と、 ポリアミ ドエポキシ樹脂 （架橋剤、 住化ケムテックス株式会社 製、 商品名 ： 38650 （30） ） 1 . 5質量部とを混合して調製した。
[0169] （偏光子層を有する積層体の作製）
コロナ処理 （出力〇.
Figure imgf000043_0004
処理速度 3 /分） をしたトリアセチルセ ルロース （丁八〇） フィルム （厚み 25 ） 上に、 配向膜形成用組成物を パーコート法により塗布し、 80 °〇の乾燥才ーブン中で 1分間加熱乾燥した 。 得られた乾燥塗膜に偏光リ V照射処理を施して、 第 1配向膜 （ 1_ 1 ） を 形成した。 偏光リ V処理は、 II V照射装置 （ゥシオ電機株式会社製 「3 〇 丁 3 一 7」 ） から照射される光を、 ワイヤーグリッ ド （ウシ 〇 2020/175095 42 卩（：170? 2020 /004758
才電機株式会社製 「1） 1 3-27 1 32##」 ） を透過させて、 波長 365 门 で測定した積算光量が 1 00 」/〇 2である条件で行った。 第 1配向 膜 （八 !_ 1） の厚みは
Figure imgf000044_0001
であった。
[0170] 形成した第 1配向膜 （八1_ 1） 上に、 偏光子層形成用組成物をバーコート 法により塗布し、 1 20°〇の乾燥オーブンにて 1分間加熱乾燥した後、 室温 まで冷却した。 上記 II V照射装置を用いて、 積算光量 1 200
Figure imgf000044_0002
（ 365 n m基準） で紫外線を、 乾燥塗膜に照射することにより、 偏光子層 （ 〇 丨） を形成した。 得られた偏光子層の厚みは 1. 8 であった。
[0171] 形成した偏光子層上に、 保護層用組成物をバーコート法により塗布し、 乾 燥後の厚みが 1. 〇 となるように塗工し、 温度 80 °〇で 3分間乾燥した 。 このようにして丁八〇フィルム/第 1配向膜 （八!_ 1） /偏光子層/保護 層からなる積層体を得た。
[0172] <第 1位相差層 1 06>
[位相差層を有する積層体]
（位相差層形成用組成物）
下記に示す各成分を混合し、 得られた混合物を 80°◦で 1時間攪拌するこ とにより、 位相差層形成用組成物を得た。
[0173] 下記式で示される化合物匕 _ 1 : 80重量部
Figure imgf000044_0003
〇 2020/175095 43 卩（：170? 2020 /004758
[0175] 重合開始剤 （丨 「 9 3〇リ 「 6369、 2—ジメチルアミノー 2—ベンジ ルー ·！ 一 （4—モルホリノフエニル） ブタンー 1 —オン、 巳八3 ジャパン 社製） ： 6質量部
レべリング剤 （巳丫[<-36 1 1\1、 ポリアクリレート化合物、 巳丫 ー〇 ㊀社製） ： 0. 1質量部
溶剤 （シクロペンタノン） ： 400質量部
[0176] （位相差層を有する積層体の作製）
基材として厚み 1 00 〇1のポリエチレンテレフタレートフイルム （ 巳 丁） を準備し、 該フィルム上に上述の配向膜形成用組成物をバーコート法に より塗布し、 80°〇の乾燥オーブン中で 1分間加熱乾燥した。 得られた乾燥 被膜に偏光リ 照射処理を施して第 2配向膜 （ !_ 2） を形成した。 偏光 II V処理は、 上記 II V照射装置を用いて、 波長 365 n で測定した積算光量 が 1 00 」/〇
Figure imgf000045_0001
2である条件で行った。 また、 偏光 II Vの偏光方向は偏光 子層の吸収軸に対して 45° となるように行った。
[0177] 得られた第 2配向膜 （八!_ 2） 上に、 位相差層形成用組成物をバーコート 法により塗布し、 1 20°〇の乾燥オーブンで 1分間加熱乾燥した後、 室温ま で冷却した。 得られた乾燥被膜に、 上記リ V照射装置を用いて、 積算光量 1 000
Figure imgf000045_0002
（365 n m基準） の紫外線を照射することにより、 位相 差層を形成した。 得られた位相差層の厚みをレーザー顕微鏡 （オリンパス株 式会社製 01-33000） により測定したところ、 2. 〇 であった。 位 相差層は、 面内方向にス /4の位相差値を示すス /4板 （〇 ） であった このようにして基材 （ 巳丁） /第 2配向膜 （八1_ 2） /位相差層 （〇 ） からなる積層体を得た。
[0178] <貼合層 1 08>
下記成分を、 窒素雰囲気下で撹拌しながら 55 °〇で反応させることにより 、 アクリル樹脂を得た。
アクリル酸プチル： 70部 〇 2020/175095 44 卩（：170? 2020 /004758
アクリル酸メチル： 2〇咅^
アクリル酸： 2 . 0部
ラジカル重合開始剤 （2 , 2’ ーアゾビスイソプチロニトリル） ： 0 . 2 部
[0179] 下記成分を混合し、 粘着剤組成物を得た。
上記アクリル樹脂： 1 0 0部
架橋剤 （東ソー株式会社製 「コロネート！-」 ） ： 1 . 0部
シランカップリング剤 （信越シリコン株式会社製 「乂_ 1 2 - 9 8 1」 ）
: 〇. 5咅6
全体固形分濃度が 1 〇%になるように酢酸エチルを添加して、 粘着剤組成 物を得た。
[0180] 粘着剤組成物を離型処理された重剥離フィルム巳 （ポリエチレンテレフタ レートフィルム、 厚み 3 8 ） の離型処理面に、 アプリケーターを利用し て乾燥後の厚みが 5 になるように塗布した。 塗布層を 1 0 0 °〇で1分間 乾燥して、 粘着剤層を備えるフィルムを得た。 その後、 粘着剤層の露出面上 に、 離型処理された軽剥離フィルム八 （ポリエチレンテレフタレートフィル ム、 厚み 3 8 ） を貼合した。 その後、 温度 2 3 °〇、 相対湿度
Figure imgf000046_0001
の条件で 7日間養生させ、 粘着シートを得た。
[0181 ] <背面板 1 0 5 >
背面板 1 0 5として、 ポリエチレンテレフタレート基板 （厚み 3 8 ） 又はガラス基板を準備した。
[0182] <積層体 1 0 0の製造 >
以下の手順で実施例 1〜 5、 比較例 1〜 2の積層体を製造した。 なお、 第 1粘着剤層及び第 2粘着剤層の形成には、 表 1及び表 3に示す粘着剤組成物 から形成された粘着シートを、 表 4に示す組み合わせで用いた。
[0183] まず、 貼合層用の粘着シートの剥離フィルム八を剥がした後、 露出した粘 着剤層にコロナ処理を施した。 上記偏光子層を含む積層体の保護層側の表面 にコロナ処理を施した。 コロナ処理をした面が貼合面になるように、 上記貼 〇 2020/175095 45 卩（：170? 2020 /004758
合層用の粘着シートと上記偏光子層を含む積層体とを貼り合わせ、 積層体八 1 を得た。
[0184] 積層体八 1から貼合層用の粘着シートのもう一方の剥離フィルム巳を剥が した後、 露出した貼合層にコロナ処理を施した。 上記位相差層を含む積層体 の位相差層側の表面にコロナ処理を施し、 コロナ処理をした面が貼合面にな るように、 積層体 1 と上記位相差層を含む積層体とを貼り合わせ、 積層体 八 2を得た。
[0185] 積層体八 2から 巳丁フィルムを剥離し、 位相差層側の表面にコロナ処理 を施した。 第 2粘着シートの剥離フィルム八を剥離して、 粘着剤層の表面に コロナ処理を施した。 コロナ処理をした面が貼合面になるように積層体八 2 と第 2粘着剤層とを貼り合わせ、 積層体八 3を得た。
[0186] 第 1粘着シートから剥離フィルム八を剥離し、 粘着剤層の表面にコロナ処 理を施した。
前面板の 丨側の表面にもコロナ処理を施し、 コロナ処理をした面が貼合面 になるように第 1粘着剤層と前面版とを貼り合わせ、 積層体八 4を得た。
[0187] 積層体八 3の丁八〇フィルム側の表面にコロナ処理を施した。 積層体八 4 の剥離フィルム巳を剥がして、 第 1粘着剤層の表面にコロナ処理を施した。 コロナ処理をした面が貼合面になるように積層体 3と積層体 4とを貼り 合わせ、 積層体八 5を得た。
[0188] 積層体八 5の剥離フィルム巳を剥がして、 ポリエチレンテレフタレート基 板と貼合し、 常温屈曲性評価用の積層体とした。
[0189] また、 積層体八 5の剥離フィルム巳を剥がして、 ガラス基板に貼合し、 常 温粘着耐久性試験用の積層体とした。
[0190] このようにして、 ウィンドウフィルム/第 1粘着剤層/丁八〇フィルム層 /第 1配向膜 （八 !_ 1） /偏光子層/保護層/貼合層/第 2配向膜 （八 !_ 2 ） /位相差層/第 2粘着剤層/背面板からなる積層体を作製した。
[0191 ] コロナ処理は、 いずれも出力： 〇. 3 速度： 3 /分の条件で行っ た。 〇 2020/175095 46 卩（：170? 2020 /004758
[0192] 得られた実施例 1〜 5、 比較例 1〜 2の積層体について常温屈曲性及び常 温粘着耐久性の評価を行った。 結果を表 4に示す。
[0193] [表 4]
Figure imgf000048_0002
[0194] [常温屈曲性]
積層体について、 屈曲評価設備 （3〇 丨 6 n〇 6 T o w n社製、 3丁3 — [¾丁_ 5 0 0） を用いて、 常温屈曲性を確認する評価試験を行った。 図 4は、 本評価試験の方法を模式的に示す図である。 図 4に示すように、 個別 に移動可能な二つの載置台 5 0 1 , 5 0 2を、 間隙〇が 6
Figure imgf000048_0001
（屈曲半径 3 01 01） となるように配置し、 間隙〇の中心に幅方向の中心が位置するように し、 かつ、 ウィンドウフィルムが上側に位置するようにして積層体を固定し て配置した （図 4 （3） ） 。 そして、 二つの載置台 5 0 1 , 5 0 2を位置 1及び位置 2を回転軸の中心として上方に 9 0度回転させて、 載置台の間 隙〇に対応する積層体の領域に曲げの力を付加した （図 4 （13） ） 。 その後 、 二つの載置台 5 0 1 , 5 0 2を元の位置に戻した （図 4 （3） ） 。 以上の 一連の操作を完了して、 曲げの力の付加回数を 1回とカウントした。 これを 、 温度 2 5 °〇において繰返し行った後、 積層体の載置台 5 0 1 , 5 0 2の間 隙〇に対応する領域における粘着剤層中の気泡の発生の有無を確認した。 載 置台 5 0 1 , 5 0 2の移動速度、 曲げの力の付加のぺースは、 いずれの積層 体に対する評価試験においても同一の条件とした。
八 ：曲げの力の付加回数が 2 0万に達しても気泡が発生しなかった。 巳 ：曲げの力の付加回数が 1 0万以上 2 0万未満で気泡が発生した。
0 :曲げの力の付加回数が 5万以上 1 0万未満で気泡が発生した。 〇 2020/175095 47 卩（：170? 2020 /004758
〇 :曲げの力の付加回数が 1万以上 5万未満で気泡が発生した。 巳 ：曲げの力の付加回数が 1万未満で気泡が発生した。
[0195] [常温粘着耐久性]
常温粘着耐久性は、 上記のようにポリエチレンテレフタレート基板の代わ りにガラス基板を貼合した積層体を用いて、 試験を行った。 具体的には、 上 記積層体八
Figure imgf000049_0001
となるように裁断した後、 第 2粘着剤層から剥離フィルム巳を剥がし、 無アルカリガラス基板に貼合して 常温粘着耐久性試験用の積層体とした。 試験片をオートクレープで、 温度 5 〇°〇、 圧力 5気圧で 20分間処理した後、 恒温恒湿条件 （温度 23°〇、 相対 湿度 50%） で 4時間保持した。 その後、 25 °〇の才ーブンで 250時間放 置した後、 試験片に浮き、 剥がれ及び気泡の有無を観察した。 評価の基準は 以下のとおりである。
八 ：浮き、 剥がれ、 発泡等の外観変化がほとんど見られない。 巳 ：浮き、 剥がれ、 発泡等の外観変化がやや目立つ。
〇 ：浮き、 剥がれ、 発泡等の外観変化が顕著に認められる。
[0196] 実施例 1〜 5は、 「[¾〇 1 <[¾〇2」 の関係を満たすことから、
Figure imgf000049_0002
2」 の関係を満たすものと判断することができる。 一方、 比較例 1、 2は、 「[¾01 >[¾02」 の関係であることから、 「[¾ 1 >[¾ 2」 の関係であるもの と判断することができる。
符号の説明
[0197] 1 00 積層体、 1 01 前面板、 1 02 第 1粘着剤層、 1 03 偏光 子層、 1 04 第 2粘着剤層、 1 05 背面板、 1 06 第 1位相差層、 1 07 第 2位相差層、 1 08, 1 09 貼合層、 501 , 502 ステージ

Claims

〇 2020/175095 48 卩（：170? 2020 /004758 請求の範囲
[請求項 1 ] 前面板と、 第 1粘着剤組成物を用いて形成された第 1粘着剤層と、 偏光子層と、 第 2粘着剤組成物を用いて形成された第 2粘着剤層と、 背面板と、 をこの順に含み、
前記第
Figure imgf000050_0001
前記 第 2粘着剤層の温度 2 5 °〇でのせん断応力緩和率を 2とすると、 下 記の関係式 ( 1 ) ：
Figure imgf000050_0002
を満たす、 積層体。
[請求項 2] 前記第 1粘着剤組成物を用いて形成された厚さ 1 5 0 の第 1基 準粘着剤層の温度 2 5 °〇でのせん断応力緩和率を [¾。 1、 前記第 2粘 着剤組成物を用いて形成された厚さ 1 5〇 の第 2基準粘着剤層の とすると、 下記の関係式
Figure imgf000050_0003
0 0 2 £ % 2 £ 0 . 2 5 ( 3 )
を満たす、 請求項 1 に記載の積層体。
[請求項 3] 前記第 1粘着剤組成物及び前記第 2粘着剤組成物は、 いずれも (メ 夕) アクリル系ポリマーを含む、 請求項 1又は 2のいずれか 1項に記 載の積層体。
[請求項 4] 前記 (メタ) アクリル系ポリマーは、 重量平均分子量
Figure imgf000050_0004
が 2
0万以上 1 5 0万以下である、 請求項 3に記載の積層体。
[請求項 5] 前記 (メタ) アクリル系ポリマーは、 反応性官能基を有するモノマ 一に由来する構成単位がポリマーの全質量を基準に 5質量％未満であ る、 請求項 3又は 4に記載の積層体。
[請求項 6] 前記背面板は、 タッチセンサパネルである、 請求項 1〜 5のいずれ か 1項に記載の積層体。
[請求項 7] 請求項 1〜 6のいずれか 1項に記載の積層体を含む表示装置。 \¥0 2020/175095 49 卩（：17 2020 /004758
[請求項 8] 前記前面板側を内側にして屈曲可能である、 請求項 7に記載の表示 装置。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2020138379A (ja) * 2019-02-27 2020-09-03 住友化学株式会社 積層体及び表示装置
JP6792735B1 (ja) * 2019-11-20 2020-11-25 住友化学株式会社 光学積層体及び表示装置

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003227933A (ja) * 2002-02-05 2003-08-15 Nitto Denko Corp 輝度向上フィルム、その製造方法、光学フィルムおよび画像表示装置
JP2003227936A (ja) * 2002-02-05 2003-08-15 Nitto Denko Corp 輝度向上フィルム、その製造方法、光学フィルムおよび画像表示装置
WO2018034148A1 (ja) * 2016-08-15 2018-02-22 日東電工株式会社 フレキシブル画像表示装置用積層体、及び、フレキシブル画像表示装置
JP2018200463A (ja) * 2017-05-09 2018-12-20 日東電工株式会社 光学部材用組成物、光学部材及び画像表示装置
WO2019244499A1 (ja) * 2018-06-22 2019-12-26 日東電工株式会社 フレキシブル画像表示装置用粘着剤層、フレキシブル画像表示装置用積層体、及び、フレキシブル画像表示装置

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2015061914A (ja) * 2014-10-22 2015-04-02 リンテック株式会社 粘着剤および粘着シート
WO2017014225A1 (ja) * 2015-07-21 2017-01-26 富士フイルム株式会社 液晶パネルおよび液晶表示装置
KR102494986B1 (ko) * 2016-01-11 2023-02-03 삼성디스플레이 주식회사 폴더블 표시장치
KR102494970B1 (ko) * 2016-09-30 2023-02-01 동우 화인켐 주식회사 점착제 조성물 및 그를 이용한 점착 시트
JP7436205B2 (ja) * 2017-07-31 2024-02-21 日東電工株式会社 フレキシブル画像表示装置用積層体、及び、フレキシブル画像表示装置
JP2020138379A (ja) * 2019-02-27 2020-09-03 住友化学株式会社 積層体及び表示装置

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003227933A (ja) * 2002-02-05 2003-08-15 Nitto Denko Corp 輝度向上フィルム、その製造方法、光学フィルムおよび画像表示装置
JP2003227936A (ja) * 2002-02-05 2003-08-15 Nitto Denko Corp 輝度向上フィルム、その製造方法、光学フィルムおよび画像表示装置
WO2018034148A1 (ja) * 2016-08-15 2018-02-22 日東電工株式会社 フレキシブル画像表示装置用積層体、及び、フレキシブル画像表示装置
JP2018200463A (ja) * 2017-05-09 2018-12-20 日東電工株式会社 光学部材用組成物、光学部材及び画像表示装置
WO2019244499A1 (ja) * 2018-06-22 2019-12-26 日東電工株式会社 フレキシブル画像表示装置用粘着剤層、フレキシブル画像表示装置用積層体、及び、フレキシブル画像表示装置

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