WO2020174787A1 - 偏光子保護用樹脂組成物および該組成物から形成された保護層を備える偏光板 - Google Patents

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純一 長瀬
聡司 三田
浩明 澤田
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池田　哲朗
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    • C09D133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09D133/10—Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
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    • G02B5/30—Polarising elements
    • G02B5/3025—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state
    • G02B5/3033—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state in the form of a thin sheet or foil, e.g. Polaroid

Definitions

  • Polarizer protection resin composition and polarizing plate comprising protective layer formed from the composition
  • the present invention relates to a polarizing plate comprising a resin composition for protecting a polarizer and a protective layer formed from the composition.
  • a polarizer is typically manufactured by dyeing a polyvinyl alcohol (8)-based resin film with a dichroic substance such as iodine (for example, Patent Documents 1 and 2). It is known that when a polarizer absorbs moisture in a humid environment, the iodine complex is destroyed and iodine elutes, resulting in a decrease in the degree of polarization and an increase in transmittance (color loss). Since moisture penetrates from the edge of the polarizing plate, color loss tends to be remarkable at the edge of the polarizer.
  • a polarizer is typically used as a polarizing plate including a polarizer and protective layers provided on both sides of the polarizer.
  • a polarizing plate having a polarizer and a protective layer which are thin and a protective layer provided on only one side of the polarizer in order to reduce the thickness.
  • the absorption of water from the edge portion becomes faster, and the color loss at the edge portion can be more remarkable.
  • the thickness of the protective layer is thin, the durability may be deteriorated and it may not be possible to appropriately protect the polarizer.
  • Patent Document 1 Patent No. 5 0 4 8 1 2 0
  • Patent Document 2 JP 2 0 1 3 _ 1 5 6 3 9 1 Publication
  • the present invention has been made to solve the above-mentioned conventional problems, and its main purpose is to provide excellent adhesion to a polarizer and prevent defects such as color loss from the edges. It is intended to provide a polarizing plate provided with a resin composition for protecting a polarizer and a protective layer formed from the resin composition.
  • the resin composition for protecting a polarizer of the present invention comprises a copolymer represented by the formula (1) in an amount of more than 50 parts by weight and less than 50 parts by weight of an acrylate-based monomer. It includes a polymer obtained by polymerizing a monomer, and the glass transition temperature of the polymer is 50°° or higher:
  • X is a vinyl group, a (meth)acryl group, a styryl group, a (meth)acrylate group, a vinyl ether group, an epoxy group, an oxetane group, a hydroxyl group, an amino group, an aldehyde group, and a carboxyl group.
  • the polymer has a weight average molecular weight of 10 000 or more.
  • the reactive group is at least one selected from the group consisting of (meth)acrylic group and (meth)acrylic amide group.
  • a polarizing plate is provided. This polarizing plate is provided with a polarizer and a protective layer formed on at least one surface of the polarizer from the above-mentioned resin composition for protecting the polarizer. ⁇ 2020/174787 3 (:171?2019/046047
  • the protective layer has a thickness of 0.1 to 8.
  • the iodine content of the polarizer is 2 wt% to 25 wt%.
  • the thickness of the polarizer is 8 or less.
  • the resin composition for protecting a polarizer which has excellent adhesion to a polarizer and can prevent a defect such as color loss from an end, and a protection formed from the resin composition
  • a polarizing plate comprising layers is provided.
  • the resin composition for protecting a polarizer of the present invention is represented by an acrylic monomer in an amount of more than 50 parts by weight and an amount of more than 0 and less than 50 parts by weight of the formula (1). It includes a polymer obtained by polymerizing with a copolymerization monomer, and the glass transition temperature of the polymer is 50 ° or more:
  • X is a vinyl group, a (meth)acryl group, a styryl group, a (meth)acrylate group, a vinyl ether group, an epoxy group, an oxetane group, a hydroxyl group, an amino group, an aldehyde group, and a carboxyl group.
  • the layer (protective layer) formed from the resin composition for protecting a polarizer of the present invention can sufficiently adhere to the polarizer and prevent appearance defects such as floating and peeling. In addition, it is possible to prevent water from entering through the edges and prevent color loss from the edges of the polarizer. Furthermore, the protective layer formed from the above resin composition has excellent crack resistance. ⁇ 0 2020/174787 4 ? €1/ ⁇ 2019/046047
  • the protective layer is thin, the polarizer can be appropriately protected. Further, since the protective layer is also excellent in anchoring force with the pressure-sensitive adhesive layer, for example, the laminated state with other constituent members of the image display device can be favorably maintained.
  • FIG. 1 is a schematic sectional view of a polarizing plate according to one embodiment of the present invention.
  • the resin composition for protecting a polarizer of the present invention comprises an acrylate-based monomer in an amount of more than 50 parts by weight and a copolymerizable monomer represented by the formula (1) in an amount of more than 0 parts by weight and less than 50 parts by weight. And a glass transition temperature of the polymer is not less than 50°°:
  • X is a vinyl group, a (meth)acryl group, a styryl group, a (meth)acrylate group, a vinyl ether group, an epoxy group, an oxetane group, a hydroxyl group, an amino group, an aldehyde group, and a carboxyl group.
  • a layer formed of the resin composition for protecting a polarizer of the present invention (typically, a protective layer) has excellent adhesion to a polarizer and forms a thin protective layer. Even in this case, it is possible to prevent appearance defects such as floating and peeling of the protective layer. Further, according to the present invention ⁇ 0 2020/174787 5 ? €1/ ⁇ 2019/046047
  • the layer formed by using the resin composition for protecting a polarizer can prevent color removal from the end portion of the polarizer. Furthermore, the protective layer formed using the polarizer protecting resin composition of the present invention is also excellent in crack resistance. Therefore, even when the thickness is thin, the polarizer can be properly protected.
  • the above polymer is obtained by polymerizing more than 50 parts by weight of an acrylic monomer and more than 0 parts by weight and less than 50 parts by weight of a comonomer represented by the formula (1). Can be obtained:
  • X is a vinyl group, a (meth)acryl group, a styryl group, a (meth)acrylate group, a vinyl ether group, an epoxy group, an oxetane group, a hydroxyl group, an amino group, an aldehyde group, and a carboxyl group.
  • This polymer typically has a structure represented by the following formula.
  • the polymer By polymerizing the comonomer represented by the formula (1) and the acrylic monomer component, the polymer has a substituent containing boron in the side chain (for example, repeating unit of ! ⁇ in the following formula). To have. This can improve the adhesion between the polarizer and the layer (protective layer) formed using the resin composition for protecting the polarizer.
  • the substituent containing boron may be contained continuously in the polymer or may be contained randomly. ⁇ 2020/174787 6 ⁇ (:171?2019/046047
  • ,, and 1 ⁇ represents an integer of 1 or more).
  • the weight average molecular weight of the polymer is preferably 10 or 00 or more, more preferably 20 or 00 or more, and further preferably 35 or 00 or more. Particularly preferably, it is 50, 00 or more.
  • the weight average molecular weight of the polymer is preferably 250, 00 or less, more preferably 200, 00 or less, and further preferably 150, 00 or less. is there.
  • the weight average molecular weight of the polymer is within the above range, the crack resistance of the layer (protective layer) formed using the polarizer protecting resin composition can be improved.
  • the weight average molecular weight can be measured by, for example, ⁇ (solvent: dimethylformamide (0 1 ⁇ /1) ).
  • the glass transition temperature of the polymer is at 5 0 ° ⁇ As, preferably Ri der 6 0 ° ⁇ As, more preferably 8 0 ° ⁇ As.
  • the glass transition temperature of the polymer is preferably 300°C or lower, more preferably 200°C or lower, and further preferably 120 ° C or lower. When the glass transition temperature is within the above range, the crack resistance of the layer (protective layer) formed by using the resin composition for protecting a polarizer can be improved.
  • the above-mentioned polymer comprises more than 50 parts by weight of an acrylic monomer, and more than 0 parts by weight and less than 50 parts by weight of a comonomer represented by the formula (1): It is obtained by polymerizing a monomer composition containing an agent and an optional other monomer by any appropriate polymerization method. Solution polymerization is preferably used as the polymerization method. A higher molecular weight polymer can be obtained by polymerizing the above polymer by solution polymerization. ⁇ 2020/174787 7 ⁇ (:171?2019/046047
  • acrylic monomer any appropriate acrylic monomer can be used as the acrylic monomer.
  • acrylic monomer examples thereof include (meth)acrylic acid ester-based monomers having a linear or branched structure, and (meth)acrylic acid ester-based monomers having a cyclic structure.
  • (meth)acryl means acryl and/or methacryl.
  • Examples of the (meth)acrylic acid ester-based monomer having a linear or branched structure include (meth)methyl acrylate, (meth)ethyl acrylate, (meth)acrylic acid 11-propyl, (Meth) isopropyl acrylate, (meth) butyl acrylate, (meth) isoptyl acrylate, (meth) acrylate 1:-butyl, (meth) methyl 2-ethylhexyl acrylate, (meth) acrylate 2-hydroxy Ethyl etc. are mentioned.
  • (meth)methyl acrylate is used.
  • the (meth)acrylic acid ester-based monomer only one kind may be used, or two or more kinds may be used in combination.
  • Examples of the (meth)acrylate monomer having a cyclic structure include (meth)cyclohexyl acrylate, (meth)benzyl acrylate, (meth)isobornyl acrylate, (meth)acrylic acid 1 -Adamantyl, (meth)dicyclopentenyl acrylate, (meth)dicyclopentenyloxyethyl acrylate, (meth)dicyclopentanyl acrylate, biphenyl (meth)acrylate, ⁇ -biphenyloxyethyl (meth)acrylate, ⁇ —Biphenyloxyethoxyethyl (meth)acrylate, 01-Biphenyloxyethyl acrylate, _Biphenyloxyethyl (meth)acryle-, ⁇ -Biphenyloxy-2-hydroxypropyl (meth)acrylate,-Biphenyloxy-2 —Hydroxy
  • biphenyl group-containing monomers such as O-phenylphenol glycidyl ether acrylate, evening phenyl (meth)acrylate, and evening phenyloxyethyl (meth)acrylate.
  • 1-adamantyl (meth)acrylic acid and dicyclopentanyl (meth)acrylate are used.
  • a polymer having a high glass transition temperature can be obtained.
  • These single body may be used alone or in combination of two or more kinds.
  • a silsesquioxane compound having a (meth)acryloyl group may be used instead of the (meth)acrylic acid ester-based monomer.
  • an acrylic polymer having a high glass transition temperature can be obtained.
  • the silsesquioxane compound has various skeleton structures, for example, a skeleton structure such as a force structure, a ladder structure, and a random structure.
  • the silsesquioxane compound may have only one type of these structures, or may have two or more types of these structures.
  • the silsesquioxane compound may be used alone or in combination of two or more kinds.
  • silsesquioxane compound containing a (meth)acryloyl group for example, Toagosei Co., Ltd. 30 series IV!80 grade and 80 grade can be used.
  • 1 ⁇ /180 grade is a silsesquioxane compound containing a methacryloyl group. Specifically, for example, 1 ⁇ /1801-30
  • the 80 grade is a silsesquioxane compound containing an acryloyl group, and specifically, for example, 8031 30 818 1 100, 801 3 0 3 I-20 etc. Is mentioned.
  • the acrylic monomer is used in an amount of more than 50 parts by weight.
  • the acrylic monomer is used so that the total of the acrylic monomer and the below-mentioned copolymerizable monomer is 100 parts by weight.
  • the comonomer represented by the formula (1) is used as the comonomer.
  • the side chains of the resulting polymer are ⁇ 2020/174787 ⁇ (:171?2019/046047
  • Substituents containing radicals are introduced. Therefore, the adhesion between the polarizer typically composed of a resin and the layer (protective layer) formed by using the resin composition for protecting the polarizer can be improved. In addition, the water resistance of the layer itself formed using the resin composition for protecting a polarizer is also improved, and color loss from the end portion of the polarizer can be prevented.
  • the copolymerization monomer may be used alone or in combination of two or more kinds.
  • X is a vinyl group, a (meth)acryl group, a styryl group, a (meth)acrylate group, a vinyl ether group, an epoxy group, an oxetane group, a hydroxyl group, an amino group, an aldehyde group, and a carboxyl group.
  • the aliphatic hydrocarbon group has 1 to 2 carbon atoms which may have a substituent.
  • Examples thereof include a straight-chain or branched alkyl group having 0, a cyclic alkyl group having 3 to 20 carbon atoms which may have a substituent, and an alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms.
  • Examples of the aryl group include a phenyl group having 6 to 20 carbon atoms which may have a substituent, and a naphthyl group having 10 to 20 carbon atoms which may have a substituent.
  • the heterocyclic group includes a 5-membered ring group or a 6-membered ring group containing at least one hetero atom which may have a substituent. In addition, and They may be linked to each other to form a ring. And are preferably a hydrogen atom or a linear or branched alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and more preferably a hydrogen atom.
  • the reactive group contained in the functional group represented by X is a vinyl group or (meth)acryl. ⁇ 2020/174787 10 ⁇ (:171?2019/046047
  • the reactive group is a (meth)acrylic group and/or a (meth)acrylic amide group.
  • the functional group represented by the above formula is preferably a functional group represented by the following formula.
  • a vinyl group a (meth)acrylic group, a styryl group, a (meth)acryl amide group, a vinyl ether group, an epoxy group, an oxetane group, a hydroxyl group, an amino group, an aldehyde group, and a carboxyl group.
  • the copolymerizable monomer represented by the general formula (1) specifically, the following compounds can be used.
  • the copolymerizable monomer represented by the formula (1) is used in a content of more than 0 parts by weight and less than 50 parts by weight. It is preferably 0.01 parts by weight or more and less than 50 parts by weight, more preferably 0. 05 parts by weight to 20 parts by weight, further preferably 0.1 parts by weight to 10 parts by weight, Particularly preferred is 0.5 to 5 parts by weight.
  • content of the copolymerizable monomer exceeds 50 parts by weight, color loss may easily occur from the end portion.
  • any appropriate polymerization initiator can be used as the polymerization initiator.
  • examples thereof include peroxides such as benzoyl peroxide, lauroyl peroxide and sodium peroxide; _ hydrido peroxides such as butyl hydroxide and cumene hydroxide; azo compounds such as azobisisoptyronitrile; and the like. These may be used alone or in combination of two or more.
  • the content of the polymerization initiator any appropriate amount can be used.
  • the content of the polymerization initiator is preferably 0.1 to 5 parts by weight, more preferably 0.3 to 2 parts by weight.
  • the polymer is preferably obtained by solution polymerization of the above-mentioned monomer and copolymerizable monomer.
  • Any appropriate solvent can be used as the solvent that can be used in the solution polymerization.
  • water alcohols such as methyl alcohol, ethyl alcohol and isopropyl alcohol; aromatic or aliphatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene, cyclohexane, 1 ⁇ !_hexane; ester compounds such as ethyl acetate; acetone, methyl ethyl ketone And the like; cyclic ether compounds such as tetrahydrofuran and dioxane, and the like.
  • solvents may be used alone or in combination of two or more. Moreover, you may use together an organic solvent and water.
  • the polymerization reaction can be performed at any appropriate temperature and time.
  • the polymerization reaction can be carried out in the range of 50° to 100°, preferably 60° to 80°.
  • the reaction time is, for example, 1 to 8 hours, preferably 3 to 5 hours.
  • the resin composition for protecting a polarizer of the present invention contains, for example, the above polymer and a solvent.
  • the content of the polymer in the resin composition for protecting a polarizer is preferably 1% by weight to 30% by weight, more preferably 5% by weight to 20% by weight.
  • a desired protective layer can be satisfactorily formed by coating.
  • the resin composition for protecting a polarizer of the present invention is a polymerization solution obtained by solution polymerization of a monomer and a copolymerized monomer.
  • it is obtained by mixing the above polymer and any suitable solvent by any suitable method.
  • the solvent the solvent used for the solution polymerization may be used, or another solvent may be used.
  • the solvent ethyl acetate, toluene, methyl ethyl ketone and cyclopentanone are preferably used. These solvents may be used alone or in combination of two or more.
  • the resin composition for protecting a polarizer may further contain any appropriate additive other than the above-mentioned polymer and solvent, if necessary.
  • the additive may be used alone or in combination of two or more kinds. These additives can be used in any suitable amount.
  • the polarizing plate of the present invention comprises a polarizer, and a protective layer formed on the at least one surface of the polarizer from the above-mentioned resin composition for protecting a polarizer.
  • the protective layer formed from the above-mentioned resin composition for protecting a polarizer has excellent adhesion to the polarizer. Therefore, even when the thickness of the polarizer is thin, it is possible to prevent appearance defects such as floating and peeling of the protective layer from the polarizer. It is also possible to prevent color loss from the ends of the polarizer. Furthermore, this protective layer also has excellent crack resistance. Therefore, even when the thickness is thin, the polarizer can be properly protected.
  • FIG. 1 is a schematic sectional view of a polarizing plate according to an embodiment of the present invention.
  • the polarizing plate 100 in the illustrated example includes a polarizer 100 and a protective layer 20 formed on at least one surface of the polarizer.
  • This protective layer 20 is a layer formed from the above-mentioned resin composition for protecting a polarizer.
  • the adhesion between the protective layer and the polarizer is improved. Therefore, it is possible to prevent water from entering from the end of the polarizing plate and prevent color loss from the end. Further, since the protective layer 20 is also excellent in crack resistance, it can protect the polarizer 10 appropriately. ⁇ 2020/174787 14
  • the protective layer 20 is formed only on one side of the polarizer 10, it is possible to prevent color loss of the polarizer from the end portion. Therefore, it can also contribute to making the polarizing plate 100 thinner.
  • the protective layer 20 is formed only on one surface of the polarizer 10 in the illustrated example, the protective layers 20 may be formed on both sides of the polarizer 10. Further, the protective layer 20 may be formed on one surface of the polarizer 10 and another protective layer may be formed on the other surface of the polarizer 10.
  • the protective layer 20 is typically formed directly on the polarizer 10 (without an adhesive layer or a pressure-sensitive adhesive layer). By directly forming the protective layer on the polarizer, it can contribute to making the polarizing plate thinner. Further, by directly forming the protective layer, the adhesion between the polarizer and the protective layer can be improved.
  • the polarizing plate 100 may further include any appropriate functional layer other than the protective layer 20 depending on the purpose.
  • the functional layer include a retardation layer, a light diffusion layer, an antireflection layer, and a reflection type polarizer.
  • the functional layer may be laminated on the side of the polarizer 10 or may be laminated on the side of the protective layer 20. Further, it may include a plurality of functional layers.
  • the polarizer is typically a resin film containing a dichroic material.
  • dichroic substances include iodine and organic dyes.
  • the dichroic substance may be used alone or in combination of two or more. It preferably contains iodine.
  • the polarizer 10 preferably has an iodine content of 2 wt% to 25 wt%. In another embodiment of the present invention, the polarizer 10 preferably has an iodine content of 10 wt% to 25 wt%, more preferably 15 wt% to 25 wt%. In a iodine-rich polarizer, color loss can be more pronounced in a wet heat environment. Therefore, the effect of forming a protective layer using the above-mentioned resin composition for protecting a polarizer can be more exerted.
  • “iodine content” means the amount of all iodine contained in the polarizer (eighth resin film). More specifically, in the polarizer ⁇ 2020/174787 15 ⁇ (:171?2019/046047
  • iodine exists in the form of iodine ion ( ⁇ _), iodine molecule ( ⁇ 2 ), polyiodine ion (I 3 -, I 5 _), etc.
  • the iodine content in the present specification refers to these forms. All means the amount of iodine included.
  • the iodine content can be calculated, for example, by a calibration curve method of fluorescent X-ray analysis.
  • the polyiodine ion exists in the polarizer in the form of V-iodine complex. By forming such a complex, absorption dichroism can be exhibited in the wavelength range of visible light.
  • eight and complex body of the tri-iodide ions (eight- ⁇ 3 _) has an absorption peak in the vicinity of 4 7 0 n 01, a complex of eight and five iodide ion! ⁇ I 5 -) has an absorption peak near 600 n.
  • polyiodine ions can absorb light in a wide range of visible light, depending on their morphology.
  • iodine ion (_) has an absorption peak near 230 nm and does not substantially participate in absorption of visible light. Therefore, the polyiodine ion existing in the form of a complex with 8 may be mainly involved in the absorption performance of the polarizer.
  • the thickness of the polarizer is preferably 8 or less, and more preferably 0.60! or more and less than 801.
  • the thickness of the polarizer is preferably 30 or less, more preferably 25 or less, further preferably 18 or less, particularly preferably 12 or less, Still more preferably, it is less than 8.
  • the thickness of the polarizer is preferably 1 or more.
  • the thickness of the polarizer is preferably not more than 501, more preferably not more than 2.5, even more preferably not more than 2 and particularly preferably not more than 1.5. ..
  • the thickness of the polarizer is preferably 0.6 or more, more preferably 1.0 or more.
  • the single transmittance of the polarizer is, for example, 30% or more. Note that the theoretical upper limit of single transmittance is 50% and the practical upper limit is 46%.
  • the single unit transmittance (Cho 3) is the value measured by the 2 degree field of view (I light source) of I 387 01, and the visibility correction was performed. For example, a spectrophotometer with an integrating sphere. (Japanese portion ⁇ 2020/174787 16
  • Hikari Co., Ltd., product name: 7100 can be used for measurement.
  • the polarization degree of the polarizer is, for example, 99.0% or more, and preferably 9% or more.
  • the polarizing plate of the present invention can prevent color loss from the edges. Therefore, even if the polarizer has a high degree of polarization, the degree of polarization can be favorably maintained.
  • the polarizer can be manufactured by any suitable method. For example, it can be produced by subjecting an eight resin film to a swelling step, a dyeing step, a crosslinking step, a stretching step, a washing step, and a drying step.
  • the october resin film may be a V october resin layer formed on the substrate.
  • the laminate of the base material and the resin layer can be obtained by, for example, a method of applying the coating liquid containing the above-mentioned eight-based resin on the base material, a method of laminating a V-based resin film on the base material, or the like.
  • Any appropriate resin base material can be used as the base material, and for example, a thermoplastic resin base material can be used.
  • Examples of the octane resin forming the octane resin film include polyvinyl alcohol and ethylene-vinyl alcohol copolymer.
  • Polyvinyl alcohol is obtained by saponifying polyvinyl acetate.
  • the ethylene-vinyl alcohol copolymer can be obtained by ketonizing an ethylene-vinyl acetate copolymer.
  • the saponification degree of the octane resin is usually 85 mol% or more and less than 100 mol%, preferably 95.0 mol% to 99.99 mol%, more preferably 99.0 mol% to 99.99 mol%. Is.
  • the degree of saponification can be determined according to "I 3 ⁇ 6726-1 994. By using a V 8 -based resin having such a saponification degree, a polarizer with excellent durability can be obtained.
  • the average degree of polymerization of the resin can be appropriately selected depending on the purpose.
  • the average degree of gravity is usually from 1,000 to 10,000, preferably from 1,200 to 4,500, more preferably from 1,500 to 4,300.
  • the average degree of polymerization is ⁇ 2020/174787 17 ⁇ (:171?2019/046047
  • the thickness of the V-eight resin film can be set according to the desired thickness of the polarizer.
  • the thickness of the V octane resin film is, for example, 0.50! ⁇ 200.
  • the dyeing solution described below for example, even if the october resin film is less than 10°, it can be sufficiently dyed in a short time, and a property capable of sufficiently functioning as a polarizer can be imparted. ..
  • the polarizer can be produced, for example, by subjecting an octane resin film to a swelling step, a dyeing step, a crosslinking step, a stretching step, a washing step, and a drying step.
  • a swelling step for example, by subjecting an octane resin film to a swelling step, a dyeing step, a crosslinking step, a stretching step, a washing step, and a drying step.
  • a swelling step for example, by subjecting an octane resin film to a swelling step, a dyeing step, a crosslinking step, a stretching step, a washing step, and a drying step.
  • a swelling step for example, by subjecting an octane resin film to a swelling step, a dyeing step, a crosslinking step, a stretching step, a washing step, and a drying step.
  • a drying step for example, by subjecting an octane resin film to a swelling step,
  • the october resin film is uniaxially stretched 3 to 7 times its original length.
  • the above-mentioned resin film is subjected to dry stretching. Dry stretching is preferable because the stretching treatment can be performed in a wider temperature range. Temperature for carrying out the dry stretching, for example, 5 0 ° ⁇ _ ⁇ 2 0 0 ° ⁇ , preferably 8 0 ° ⁇ ⁇ 1 8 0 ° ⁇ , more preferably at 9 0 ° ⁇ ⁇ 1 6 0 ° ⁇ ..
  • Stretching direction is the longitudinal direction of the film Direction), or the width direction of the film (orientation direction). The stretching direction may correspond to the absorption axis direction of the obtained polarizer.
  • the dyeing step is a step of dyeing the V-based resin film with a dichroic material. It is preferably carried out by adsorbing a dichroic substance.
  • the adsorption method includes, for example, a method of immersing the 8 resin film in a dye solution containing a dichroic substance, a method of coating the resin solution with the dye solution, and a method of applying the dye solution to the 8 resin film. Examples include a method of spraying. Preferred is a method of immersing the V8 resin film in a dyeing solution. Can absorb dichroic substances well ⁇ 2020/174787 18 ⁇ (:171?2019/046047
  • Examples of the dichroic substance include iodine and a dichroic dye as described above. Preferred is iodine.
  • iodine is used as the dichroic substance
  • an aqueous iodine solution is preferably used as the dyeing solution.
  • the iodine content of the aqueous iodine solution is preferably 0.04 parts by weight to 5.0 parts by weight with respect to 100 parts by weight of water.
  • the iodine content in the aqueous iodine solution is preferably 0.3 part by weight or more based on 100 parts by weight of water.
  • iodide In order to increase the solubility of iodine in water, it is preferable to combine iodide with an aqueous iodine solution.
  • iodide potassium iodide is preferably used.
  • the iodide content is preferably 0.3 to 15 parts by weight with respect to 100 parts by weight of water.
  • the liquid temperature at the time of dyeing the dyeing solution can be set to any appropriate value. For example, it is between 20° and 50°.
  • the immersing time is, for example, 1 second to 1 minute.
  • the dyeing bath is a solution containing iodide and an oxidizing agent for iodine ion.
  • This oxidant is an ionic compound composed of a cation and an anion.
  • polyiodine ions are formed by the oxidation of iodine ions.
  • the content of polyiodine ion contained in the dyeing solution becomes high, and the occlusive resin film can be dyed efficiently.
  • the content of polyiodine ion in the dyeing solution can be increased with a smaller amount of iodine used.
  • the iodine content in the dyeing solution can be adjusted by adding an oxidizing agent for iodine ions to the dyeing solution. Therefore, the content of polyiodine ion in the dyeing solution can be adjusted more easily.
  • the content of iodide contained in the dyeing solution is preferably 1 part by weight to 40 parts by weight, more preferably 3 parts by weight to 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the solvent. is there. If the iodide content is in the above range, sufficient poly(iodide) is added to the dyeing solution. ⁇ 2020/174787 19 ⁇ (:171?2019/046047
  • Iodide ions can be formed.
  • iodides include potassium iodide, lithium iodide, sodium iodide, zinc iodide, aluminum iodide, lead iodide, copper iodide, barium iodide, calcium iodide, tin iodide, and iodide.
  • examples thereof include titanium.
  • Preferred is potassium iodide.
  • an ionic compound composed of cation and anion is used as an oxidizing agent for iodine ion.
  • the anion or cation include 6 3 + , 8 9 +, Ag 2 + s Au + s Au 3 + s ⁇ ⁇ 3 + , ⁇ ri 2 + , 1 ⁇ /1 ⁇ 3 +, 1: 2 + cations, etc.-, ⁇ I ⁇ 3 -, ⁇ I ⁇ 2 -, ⁇ I ⁇ -, ⁇ ⁇ 2 ⁇ 7 2 -, N 0 3 -. IV! n ⁇ 4 _ etc. anions is. preferably rather is trivalent iron ions (6 3 +).
  • trivalent iron ions include, after oxidizing the iodide ions are present in the dyeing solution as divalent iron ion.
  • trivalent Iron ions and divalent iron ions can be incorporated into the V8-based resin film during the dyeing process. These iron ions have the effect of dehydrating the eight, so that polyiodine ions can be added to the V8-based resin film in the subsequent process. The effect of escaping from the resin film can be suppressed, and as a result, the dyeability of the resin film 8 can be further improved, which is preferable.
  • the oxidant may be any ionic compound as long as the desired electrode reaction takes place in the dyeing solution, and any appropriate compound can be used.
  • compounds containing 6 3 + as a cation such as ferric sulfate, ferric chloride, ferric nitrate, etc.
  • compounds containing IV! n ⁇ 4- such as potassium permanganate as an anion, copper chloride, copper sulfate And compounds containing ⁇ 3 Li 2 + as a cation. Since it contains 6 3 +, it is preferable to use at least one compound selected from the group consisting of ferric sulfate, ferric chloride, and ferric nitrate.
  • the oxidizing agent only one kind may be used, or two or more kinds may be used in combination.
  • the content of the oxidizing agent in the dyeing solution is preferably 0.1 part by weight to 10 parts by weight, more preferably 0.5 part by weight to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the solvent. Parts, and more preferably 0.5 to 4 parts by weight.
  • the content of oxidizing agent in the dyeing solution depends on the content of iodide in the dyeing solution. ⁇ 2020/174787 20 units (:171?2019/046047
  • the molar ratio of iodide and oxidizing agent can be set to any appropriate value, for example, 2/1 to 50/1, and preferably 10/1 to 50/1. Is. When the molar ratio of iodide and oxidizing agent is within the above range, the oxidizing agent can function sufficiently as an oxidizing agent for iodine ions.
  • the iodide and the oxidizing agent can be used in any appropriate combination.
  • a combination using potassium iodide as the iodide and ferric sulfate as the oxidizing agent is preferable from the viewpoint that a polarizer having excellent properties such as durability can be obtained.
  • Any appropriate solvent can be used as the solvent of the dyeing solution, and water is usually used.
  • the dyeing solution may contain any other appropriate compound other than the iodide and the oxidizing agent.
  • the staining solution may further contain iodine.
  • the iodine content in the dyeing solution is, for example, 1 part by weight or less relative to 100 parts by weight of the solvent.
  • the swelling step is usually performed before the dyeing step.
  • the swelling step may be performed with the dyeing step in the same dip bath.
  • the swelling step is performed, for example, by immersing the V8 series resin film in a swelling bath.
  • any suitable liquid can be used, and for example, water such as distilled water or pure water is used.
  • the swelling bath may contain any suitable other component than water.
  • Other components include solvents such as alcohols, additives such as surfactants, iodides and the like. Examples of the iodide include those exemplified above.
  • potassium iodide is used.
  • the temperature of the swelling bath is, for example, 20 ° to 45 ° .
  • the immersion time is, for example, 10 seconds to 300 seconds.
  • a boron compound is usually used as a crosslinking agent.
  • the arsenic compound examples include boric acid and borax. Preferred is boric acid.
  • the boron compound is usually used in the form of an aqueous solution.
  • the boric acid concentration of the boric acid aqueous solution is, for example, from 2% by weight to 15% by weight, and preferably from 3% by weight to 13% by weight.
  • the aqueous boric acid solution may further contain an iodide such as potassium iodide and a zinc compound such as zinc sulfate and zinc chloride.
  • the crosslinking step can be performed by any suitable method.
  • a method of immersing a V-based resin film in an aqueous solution containing a boron compound a method of applying an aqueous solution containing a boron compound to a system resin film, or a method of spraying an aqueous solution containing a boron compound onto a V-8-based resin film.
  • the temperature of the solution used for cross-linking is, for example, 25 ° C. or higher, preferably 30°° to 85°°, and more preferably 40°° to 70°°.
  • the soaking time is, for example, 5 seconds to 800 seconds, preferably 8 seconds to 500 seconds.
  • the washing step is performed using water or an aqueous solution containing the above iodide. Typically, this is done by immersing an octane resin film in an aqueous potassium iodide solution.
  • the temperature of the aqueous solution in the washing process is, for example, 5 ° ⁇ to 50 ° ⁇ .
  • the immersion time is, for example, 1 second to 300 seconds.
  • the drying step can be performed by any appropriate method. Examples thereof include natural drying, blast drying, reduced pressure drying, and heat drying, and heat drying is preferably used. When heating and drying, the heating temperature is, for example, 30 ° to 100 ° . The drying time is, for example, 10 seconds to 10 minutes.
  • the protective layer 20 is formed on at least one surface of the polarizer 10.
  • the protective layer 20 is formed using the above-mentioned resin composition for protecting a polarizer. ⁇ 2020/174787 22 ⁇ (:171?2019/046047
  • the thickness of the protective layer 20 can be set to any appropriate value depending on the thickness of the polarizer and the glass transition temperature of the polymer.
  • the thickness of the protective layer is preferably 0. 1 0! ⁇ 8, more preferably 0. 2 IX 0 ⁇ 301, more preferably 0.5 111 ⁇ 10! ..
  • the thickness of the protective layer is within the above range, it can contribute to making the polarizing plate thinner. As described above, even when the protective layer 20 has a small thickness, the protective layer 20 can appropriately protect the polarizer 10 and prevent color loss from the edges. If the thickness of the protective layer 20 exceeds 8, the adhesion between the polarizer and the protective layer may be reduced.
  • the elastic modulus of the cross section of the protective layer 20 is preferably 40 3 to 80 3, and more preferably 50 3 to 60 3.
  • the elastic modulus is in the above range, it is possible to prevent the occurrence of cracks in the protective layer. Therefore, even when the thickness is thin, the polarizer can be appropriately protected.
  • the elasticity of the cross section of the protective layer can be measured by the method described in Examples described later.
  • the water vapor transmission rate of the protective layer is preferably 1 09/01 2 24 to 20009/01 2
  • the protective layer can be formed by any appropriate method. For example, it can be formed by applying the above-mentioned polarizer-protecting resin composition to the above-mentioned polarizer. Coating methods include bar coater coating, air knife coating, gravure coating, gravure reverse coating, reverse roll coating, lip coating, die coating, dip coating, offset printing, flexo printing, screen printing. Various methods can be adopted. Further, the surface of the polarizer to which the resin composition for protecting the polarizer is applied may be subjected to any suitable surface modification treatment.
  • thermoplastic resin substrate water absorption ⁇ 7 5%, T 9 7 5 ° ⁇ amorphous isophthalic acid copolymerized polyethylene terephthalate ( ⁇ eight copolymerization Mihinoto) fill-beam. (Thickness: 1 hundred) was used. Corona treatment was applied to one side of the base material, and polyvinyl alcohol (polymerization degree 420, saponification degree 9 9.
  • the obtained laminate was stretched in the air at a rate of 140 ° in the direction orthogonal to the longitudinal direction of the laminate by a factor of 4.5 in the air using a tenter stretching machine (stretching treatment).
  • the laminate was immersed in an insolubilizing bath (a boric acid solution obtained by mixing 4 parts by weight of oxalic acid with 100 parts by weight of water) at a liquid temperature of 30 ° for 30 seconds. (Insolubilization treatment).
  • an insolubilizing bath a boric acid solution obtained by mixing 4 parts by weight of oxalic acid with 100 parts by weight of water
  • the laminated body was added with a dyeing solution at 30 ° C (adding 24.0 parts by weight of potassium iodide and 2.8 parts by weight of ferric sulfate hydrate to 100 parts by weight of water).
  • Dyeing was carried out by immersing in an aqueous solution, the molar ratio of iodide and oxidant: 2 1.0 / 1) for 6 seconds.
  • a cross-linking bath having a liquid temperature of 600 ° was prepared (3 parts by weight of potassium iodide and 3 parts by weight of boric acid were added to 100 parts by weight of water) to prepare an aqueous solution of boric acid. It was immersed for 5 seconds (crosslinking treatment).
  • the laminate was immersed in a washing bath having a liquid temperature of 25 ° ⁇ (an aqueous solution obtained by mixing 4 parts by weight of potassium iodide with 100 parts by weight of water) for 10 seconds (washing). Processing).
  • a base material As a base material, a long, amorphous isophthalic acid-copolymerized polyethylene terephthalate (0.78% water absorption, T 975 ° ⁇ ) film (thickness: 8 copolymerization) was used (thickness: 100). ) was used.
  • Corona treatment was applied to one side of the base material, and polyvinyl alcohol (polymerization degree 420, saponification degree 99.2 mol%) and acetoacetyl-modified V8 (polymerization degree 120 0, an acetoacetyl modification degree of 4.6%, a saponification degree of 99.0 mol% or more, an aqueous solution containing 9:1 ratio of "Gosephimmer 200" manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.) It was applied and dried at 25°C to form an 8th resin layer with a thickness of 11 to prepare a laminate.
  • the resulting laminate 2. And free-end uniaxial stretching to 0 times in the longitudinal Direction (longitudinal direction) between 1 2 0 ° ⁇ of old Bun in a circumferential speed different mouth Lumpur (aerial auxiliary stretching).
  • the laminate was immersed in an insolubilizing bath (a boric acid solution obtained by mixing 4 parts by weight of oxalic acid with 100 parts by weight of water) at a liquid temperature of 30 ° for 30 seconds. (Insolubilization treatment).
  • an insolubilizing bath a boric acid solution obtained by mixing 4 parts by weight of oxalic acid with 100 parts by weight of water
  • the dyeing bath having a liquid temperature of 30 ° was immersed in the polarizing plate while adjusting the iodine concentration and the immersion time so that the polarizing plate had a predetermined transmittance.
  • 0.2 parts by weight of iodine was added to 100 parts by weight of water, and 1.5 parts by weight of potassium iodide was added, and the mixture was immersed in an aqueous iodine solution for 60 seconds. (Staining process).
  • a cross-linking bath having a liquid temperature of 300 ° C an aqueous boric acid solution obtained by mixing 3 parts by weight of potassium iodide and 3 parts by weight of boric acid with 100 parts by weight of water was used. ⁇ Immersed for 2 seconds (crosslinking treatment).
  • the laminate was prepared by adding 4 parts by weight of boric acid and 5 parts by weight of potassium iodide to 100 parts by weight of aqueous boric acid solution having a liquid temperature of 70 °. While immersing in a solution), uniaxial stretching was carried out in the machine direction (longitudinal direction) between the mouths with different peripheral speeds so that the total draw ratio was 5.5 times (water drawing).
  • the laminate was immersed in a cleaning bath having a liquid temperature of 300 ° (an aqueous solution obtained by mixing 4 parts by weight of potassium iodide with 100 parts by weight of water) (cleaning treatment). Then, it was dried for 60 seconds at a temperature of 60 ° ⁇ , and an 8 tree with a thickness of 5 ⁇ 2020/174787 25 ⁇ (:171?2019/046047
  • a laminate 2 having an oil layer (polarizer) was obtained.
  • a four-flask flask equipped with a stirring blade, a thermometer, a nitrogen gas inlet tube, and a condenser was charged with a monomer mixture containing 99 parts by weight of butyl acrylate and 1 part by weight of 4-hydroxybutyl acrylate. Further, with respect to 100 parts by weight of the above monomer mixture (solid content), 0.1 parts by weight of 2,2 azobis isoptylonitrile as a polymerization initiator was charged together with ethyl acetate, and nitrogen gas was introduced with gentle stirring. After purging with nitrogen, the temperature of the liquid in the flask was kept at about 60 ° C to carry out a polymerization reaction for 7 hours.
  • the resulting acrylic polymer solution was applied on the polarizer side of the laminate obtained in Production Example 1 so that the thickness after drying was 1, to form a protective layer. Then, the thermoplastic resin substrate was peeled from the polarizer to obtain a polarizing plate 1.
  • a polarizing plate 2 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the acrylic polymer solution 2 was used.
  • Example 2 In the same manner as in Example 1 except that the content of the polymer was 99 parts by weight and the content of the comonomer was 1 part by weight, and the acrylic polymer solution (resin composition for protecting polarizer) 3 (solid (Concentration: 50% by weight).
  • the obtained acrylic polymer had a weight average molecular weight of 50,00 and a glass transition temperature of 80 ° .
  • a polarizing plate 3 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the acrylic polymer solution 3 was used.
  • Example 2 Was used in the same manner as in Example 1 except that the content of the polymer was 99 parts by weight, the comonomer was 1 part by weight, and the polymerization initiator was 0.1 parts by weight. Composition 4 (solid content concentration: 50% by weight) was obtained. The obtained acrylic polymer had a weight average molecular weight of 100,000 and a glass transition temperature of 90 ° .
  • a polarizing plate 4 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the acrylic polymer solution 4 was used.
  • a polarizing plate 5 was obtained in the same manner as in Example 3 except that the acrylic polymer solution 3 was applied so that the thickness after drying was 0.2.
  • a polarizing plate 6 was obtained in the same manner as in Example 3 except that the acrylic polymer solution 3 was applied so that the thickness after drying was 5.
  • the acrylic polymer solution (polarizer protective resin Composition 5) (solid concentration: 10% by weight) was obtained.
  • the weight average molecular weight of the obtained acrylic polymer was 50,00, and the glass transition temperature was 80°.
  • a polarizing plate 7 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the acrylic polymer solution 5 was used.
  • An acrylic polymer solution was prepared in the same manner as in Example 3 except that 9 parts by weight of dicyclopentanyl acrylate ( ⁇ 08, manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd., trade name: _ 5 1 3 3) was used as a monomer. (Resin composition for protecting polarizer) 6 (solid content concentration: 30% by weight) was obtained. The obtained acrylic polymer had a weight average molecular weight of 50,000 and a glass transition temperature of 150°.
  • a polarizing plate 8 was obtained in the same manner as in Example 3 except that the acrylic polymer solution 6 was used.
  • Acrylic polymer solution 7 (polarizer) was used in the same manner as in Example 3 except that adamantyl monomer (manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd., trade name: 1 ⁇ /180) 9 9 parts by weight was used as a monomer. (Protective resin composition) (solid content concentration: 30% by weight) was obtained. The obtained acrylic polymer had a weight average molecular weight of 50,000 and a glass transition temperature of 150°.
  • a polarizing plate 9 was obtained in the same manner as in Example 3 except that the acrylic polymer solution 7 was used. ⁇ 2020/174787 28 ⁇ (:171?2019/046047
  • a polarizing plate 10 was obtained in the same manner as in Example 3 except that the laminate 2 obtained in Production Example 2 was used as the polarizer.
  • a polarizing plate 11 was obtained in the same manner as in Example 3 except that the acrylic polymer solution 3 was applied to form a protective layer so that the thickness after drying was 10°.
  • Acrylic polymer solution (resin composition for protecting polarizer) ⁇ 3 1 (solid content concentration: 50% by weight) was obtained in the same manner as in Example 1 except that the copolymerizable monomer was not added. It was The obtained acrylic polymer had a weight average molecular weight of 50,00 and a glass transition temperature of 80°.
  • a polarizing plate ⁇ 1 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the acrylic polymer solution ⁇ 3 1 was used.
  • the acrylic polymer solution (polarizer-protecting resin composition) was prepared in the same manner as in Example 1 except that the content of the copolymer was 50 parts by weight and the content of the comonomer was 50 parts by weight. (Solid content concentration: 1% by weight) was obtained.
  • the obtained acrylic polymer had a weight average molecular weight of 50,00 and a glass transition temperature of 80°.
  • a polarizing plate 02 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the acrylic polymer solution 02 was used.
  • Acrylic polymer solution (polarizer-protecting resin composition) was prepared in the same manner as in Example 1 except that methacrylic acid (manufactured by FUJIFILM Wako Pure Chemical Industries, trade name: methyl acrylate) was used as a monomer. ) 3 (solid content concentration: 30% by weight) was obtained.
  • the obtained acrylic polymer had a weight average molecular weight of 50,000 and a glass transition temperature of 10°°.
  • a polarizing plate 03 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the acrylic polymer solution 03 was used. ⁇ 2020/174787 29 ⁇ (:171?2019/046047
  • a cycloolefin film (manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd., product name: ZEONOR, thickness: 250) was dissolved in cyclohexane to prepare a resin composition for protecting a polarizer (solid content concentration: 5% by weight).
  • the obtained polarizer-protective resin composition was applied to the polarizer of the laminate obtained in Production Example 1 so that the thickness after drying was 1, to form a protective layer, thereby obtaining polarizing plate 04.
  • Triacetyl cellulose (Chapo 80) film (manufactured by Konica Corporation, trade name: ⁇ 411 ⁇ /, thickness 40) is dissolved in dichloromethane, and a resin composition for protecting the polarizer (solid content concentration: 5 weight %) was prepared.
  • the obtained polarizer-protecting resin composition was applied onto the polarizer of the laminate obtained in Production Example 1 so that the thickness after drying was 1, to form a protective layer, thereby obtaining polarizing plate 05.
  • the polarizer protective resin composition used in each Example or Comparative Example was applied to a 25-thick single film so that the thickness after drying was 1 to prepare an evaluation laminate.
  • the moisture permeability of this laminate was measured in accordance with the conditions of temperature of 40° and humidity of 90%.” 3 [ ⁇ 7 1 2 9-2 :2 0 19 1 ⁇ /1 ⁇ (3 ⁇ 1 ⁇ 1 water vapor transmission rate measuring device I used
  • the polarizing plate obtained in each of Examples and Comparative Examples was embedded with an epoxy resin. Then, the polarizing plate embedded with the ultramicrotome was cut. Then cut ⁇ 2020/174787 30 units (:171?2019/046047
  • Measuring method Single push measurement
  • the polarizing plate obtained in each of the examples and comparative examples was cut into a size of 50 1 50 and used as an evaluation sample.
  • the acrylic pressure-sensitive adhesive composition obtained in Production Example 3 was evenly coated with a fountain coater on the surface of a polyethylene terephthalate film (separator) treated with a silicone-based release agent, and then at 1 55° ⁇ . This was dried for 2 minutes with a constant temperature air-circulation oven, and a pressure-sensitive adhesive layer with a thickness of 20 was formed on the separator surface. Next, this pressure-sensitive adhesive layer was transferred to the polarizer protective layer surface side of the polarizing plate obtained in the examples or comparative examples. Further, an adhesive was applied to the surface of the polarizing plate on the polarizer side, and (meth)acrylic resin film 8 (thickness: 40) having a lactone ring structure was attached to obtain a polarizing plate with an adhesive layer.
  • the obtained polarizing plate with an adhesive layer (optical film/(adhesive)/polarizer/protective layer/ ⁇ 2020/174787 31 ⁇ (:171?2019/046047
  • the adhesive/separator) was cut out to (500101X500101).
  • the separator was peeled off, and the non-alkali glass was bonded via the pressure-sensitive adhesive layer. Then, it was placed for 72 hours under the conditions of a temperature of 60 degrees and a humidity of 90%. After that, the presence or absence of color loss of the polarizer was confirmed with an optical microscope (manufactured by ⁇ Soli 3 company, product name: 1 ⁇ /1 ⁇ 6 11 _).
  • the amount of color loss from the edge of the polarizer was measured from an image taken with a magnification of 10 times with an optical microscope.
  • the length of the missing part of the polarizer is defined as the length of the missing part of the polarizer ().
  • the presence or absence of color loss was measured under the same conditions. Based on the color loss of the polarizer only (Polarizer 1: 450, Polarizer 2: 1 50 ⁇ ), the color loss is less than 45% of the case of the polarizer only, ⁇ , 45% or more and less than 60% The value is ⁇ , and the value exceeding 60% is X.
  • Measuring device Chohachi Company name, product name: 0-2000
  • Atmospheric gas N 2 (500 11_/min)
  • the polarizer-protecting resin composition of the present invention has excellent adhesion to a polarizer, and can provide a polarizing plate having a thin edge and preventing color loss at its edges even if it is thin.
  • the polarizing plate of the present invention can be widely applied to liquid crystal panels such as liquid crystal televisions, liquid crystal displays, mobile phones, digital cameras, video cameras, portable game machines, power navigations, copy machines, printers, fax machines, watches and microwave ovens. it can.

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Abstract

本発明は偏光子との密着性に優れ、端部からの色抜け等の不具合を防止し得る偏光子保護用樹脂組成物、および、該樹脂組成物を含む保護層を備える偏光板を提供することを目的とする。本発明の偏光子保護用樹脂組成物は、５０重量部を超えるアクリル系単量体と、０重量部を超えて５０重量部未満の式（１）で表される共重合単量体とを重合することにより得られる重合体を含み、該重合体のガラス転移温度が５０℃以上である：【化１】（式中、Ｘはビニル基、（メタ）アクリル基、スチリル基、（メタ）アクリルアミド基、ビニルエーテル基、エポキシ基、オキセタン基、ヒドロキシル基、アミノ基、アルデヒド基、および、カルボキシル基からなる群より選択される少なくとも１種の反応性基を含む官能基を表し、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ独立して、水素原子、置換基を有していてもよい脂肪族炭化水素基、置換基を有していてもよいアリール基、または、置換基を有していてもよいヘテロ環基を表し、Ｒ１およびＲ２は互いに連結して環を形成してもよい）。

Description

\¥0 2020/174787 1 ?€1/^2019/046047
明 細 書
発明の名称 ：
偏光子保護用樹脂組成物および該組成物から形成された保護層を備える偏 光板
技術分野
[0001 ] 本発明は、 偏光子保護用樹脂組成物および該組成物から形成された保護層 を備える偏光板に関する。
背景技術
[0002] 偏光子は、 代表的には、 ポリビニルアルコール （ 八） 系樹脂フィルム をヨウ素等の二色性物質で染色することにより製造される （例えば、 特許文 献 1および 2） 。 偏光子は湿熱環境下では吸湿により、 ヨウ素錯体が破壊さ れ、 ヨウ素が溶出することにより、 偏光度が低下して透過率が上昇する （色 抜けする） ことが知られている。 水分は偏光板の端部から侵入するため、 偏 光子の端部において色抜けが顕著になる傾向がある。
[0003] 偏光子は、 代表的には、 偏光子と該偏光子の両側に備えられた保護層とを 含む偏光板として用いられる。 近年、 薄型化の要求から偏光子および保護層 の薄型化、 および、 該偏光子の片側のみに保護層を備えた偏光板が提案され ている。 このような構成では端部からの水分の吸収がより早くなり、 端部の 色抜けがより顕著となり得る。 また、 保護層の厚みが薄い場合、 耐久性が低 下し、 偏光子を適切に保護することができなくなる場合がある。
先行技術文献
特許文献
[0004] 特許文献 1 :特許第 5 0 4 8 1 2 0号公報
特許文献 2 :特開 2 0 1 3 _ 1 5 6 3 9 1号公報
発明の概要
発明が解決しようとする課題 〇 2020/174787 2 卩（：171?2019/046047
[0005] 本発明は、 上記従来の課題を解決するためになされたものであり、 その主 たる目的は、 偏光子との密着性に優れ、 端部からの色抜け等の不具合を防止 し得る偏光子保護用樹脂組成物、 および、 該樹脂組成物から形成された保護 層を備える偏光板を提供することにある。
課題を解決するための手段
[0006] 本発明の偏光子保護用樹脂組成物は、 5 0重量部を超えるァクリル系単量 体と、 〇重量部を超えて 5 0重量部未満の式 （1） で表される共重合単量体 とを重合することにより得られる重合体を含み、 該重合体のガラス転移温度 が 5 0 °◦以上である ：
[化 1 ]
Figure imgf000004_0001
（式中、 Xはビニル基、 （メタ） アクリル基、 スチリル基、 （メタ） アクリ ルアミ ド基、 ビニルエーテル基、 エポキシ基、 オキセタン基、 ヒドロキシル 基、 アミノ基、 アルデヒド基、 および、 カルボキシル基からなる群より選択 される少なくとも 1種の反応性基を含む官能基を表し、
Figure imgf000004_0002
および
Figure imgf000004_0003
はそれ それ独立して、 水素原子、 置換基を有していてもよい脂肪族炭化水素基、 置 換基を有していてもよいアリール基、 または、 置換基を有していてもよいへ テロ環基を表し、
Figure imgf000004_0004
および は互いに連結して環を形成してもよい） 。
1つの実施形態においては、 上記重合体の重量平均分子量は 1 〇, 0 0 0 以上である。
1つの実施形態においては、 上記反応性基は （メタ） アクリル基および （ メタ） アクリルアミ ド基からなる群より選択される少なくとも 1種である。 本発明の別の局面においては、 偏光板が提供される。 この偏光板は、 偏光 子と、 該偏光子の少なくとも一方の面に、 上記偏光子保護用樹脂組成物から 形成された保護層と、 を備える。 〇 2020/174787 3 卩（：171?2019/046047
1つの実施形態においては、 上記保護層の厚みは 0 . 1 〜 8 であ る。
1つの実施形態においては、 上記偏光子のヨウ素含有量は 2重量％〜 2 5 重量％である。
1つの実施形態においては、 上記偏光子の厚みは 8 以下である。 発明の効果
[0007] 本発明によれば、 偏光子との密着性に優れ、 端部からの色抜け等の不具合 を防止し得る偏光子保護用樹脂組成物、 および、 該樹脂組成物から形成され た保護層を備える偏光板が提供される。 具体的には、 本発明の偏光子保護用 樹脂組成物は、 5 0重量部を超えるアクリル系単量体と、 0重量部を超えて 5 0重量部未満の式 （1） で表される共重合単量体とを重合することにより 得られる重合体を含み、 該重合体のガラス転移温度は 5 0 °〇以上である ：
[化 2]
Figure imgf000005_0004
（式中、 Xはビニル基、 （メタ） アクリル基、 スチリル基、 （メタ） アクリ ルアミ ド基、 ビニルエーテル基、 エポキシ基、 オキセタン基、 ヒドロキシル 基、 アミノ基、 アルデヒド基、 および、 カルボキシル基からなる群より選択 される少なくとも 1種の反応性基を含む官能基を表し、
Figure imgf000005_0001
および
Figure imgf000005_0002
はそれ それ独立して、 水素原子、 置換基を有していてもよい脂肪族炭化水素基、 置 換基を有していてもよいアリール基、 または、 置換基を有していてもよいへ テロ環基を表し、
Figure imgf000005_0003
および は互いに連結して環を形成してもよい） 。 本発明の偏光子保護用樹脂組成物から形成された層 （保護層） は、 偏光子 と十分に密着し、 浮き、 剥がれ等の外観不良の発生を防止し得る。 また、 端 部からの水分の侵入を防止し、 偏光子の端部からの色抜けを防止し得る。 さ らに、 上記樹脂組成物から形成された保護層は優れた耐クラック性を有する \¥0 2020/174787 4 ?€1/^2019/046047
。 そのため、 保護層の厚みが薄い場合であっても偏光子を適切に保護し得る 。 また、 上記保護層は粘着剤層との投錨力にも優れるため、 例えば、 画像表 示装置の他の構成部材との積層状態を良好に維持し得る。
図面の簡単な説明
[0008] [図 1 ]本発明の 1つの実施形態による偏光板の概略断面図である。
発明を実施するための形態
[0009] 以下、 本発明の好ましい実施形態について説明するが、 本発明はこれらの 実施形態には限定されない。
[0010] . 偏光子保護用樹脂組成物
本発明の偏光子保護用樹脂組成物は、 5 0重量部を超えるァクリル系単量 体と、 〇重量部を超えて 5 0重量部未満の式 （1） で表される共重合単量体 とを重合することにより得られる重合体を含み、 該重合体のガラス転移温度 が 5 0 °◦以上である ：
[化 3]
Figure imgf000006_0001
（式中、 Xはビニル基、 （メタ） アクリル基、 スチリル基、 （メタ） アクリ ルアミ ド基、 ビニルエーテル基、 エポキシ基、 オキセタン基、 ヒドロキシル 基、 アミノ基、 アルデヒド基、 および、 カルボキシル基からなる群より選択 される少なくとも 1種の反応性基を含む官能基を表し、
Figure imgf000006_0002
および
Figure imgf000006_0003
はそれ それ独立して、 水素原子、 置換基を有していてもよい脂肪族炭化水素基、 置 換基を有していてもよいアリール基、 または、 置換基を有していてもよいへ テロ環基を表し、
Figure imgf000006_0004
および は互いに連結して環を形成してもよい） 。
[001 1 ] 本発明の偏光子保護用樹脂組成物を用いて形成された層 （代表的には、 保 護層） は、 偏光子との密着性に優れ、 厚みの薄い保護層を形成した場合であ つても、 保護層の浮き、 剥がれ等の外観不良を防止し得る。 また、 本発明の \¥0 2020/174787 5 ?€1/^2019/046047
偏光子保護用樹脂組成物を用いて形成された層は、 偏光子の端部からの色抜 けを防止し得る。 さらに、 本発明の偏光子保護用樹脂組成物を用いて形成さ れた保護層は耐クラック性にも優れる。 そのため、 厚みが薄い場合であって も、 偏光子を適切に保護し得る。
[0012] 八一 1 . 重合体
上記重合体は、 5 0重量部を超えるアクリル系単量体と、 0重量部を超え て 5 0重量部未満の式 （1） で表される共重合単量体とを重合することによ り得られる ：
[化 4]
Figure imgf000007_0001
（式中、 Xはビニル基、 （メタ） アクリル基、 スチリル基、 （メタ） アクリ ルアミ ド基、 ビニルエーテル基、 エポキシ基、 オキセタン基、 ヒドロキシル 基、 アミノ基、 アルデヒド基、 および、 カルボキシル基からなる群より選択 される少なくとも 1種の反応性基を含む官能基を表し、
Figure imgf000007_0002
および
Figure imgf000007_0003
はそれ それ独立して、 水素原子、 置換基を有していてもよい脂肪族炭化水素基、 置 換基を有していてもよいアリール基、 または、 置換基を有していてもよいへ テロ環基を表し、
Figure imgf000007_0004
および は互いに連結して環を形成してもよい） 。
[0013] この重合体は、 代表的には下記式で表される構造を有する。 式 （1） で表 される共重合単量体とアクリル系単量体成分とを重合することにより、 重合 体が側鎖にホウ素を含む置換基 （例えば、 下記式中 !＜の繰り返し単位） を有 する。 これにより、 偏光子と偏光子保護用樹脂組成物を用いて形成される層 （保護層） との密着性が向上し得る。 このホウ素を含む置換基は、 重合体に 連続して含まれていてもよく、 ランダムに含まれていてもよい。 〇 2020/174787 6 卩（：171?2019/046047
[化 5]
Figure imgf000008_0001
、 、 および 1＜は 1以上の整数を表す） 。
[0014] 上記重合体の重量平均分子量は、 好ましくは 1 0 , 0 0 0以上であり、 よ り好ましくは 2 0 , 0 0 0以上であり、 さらに好ましくは 3 5 , 0 0 0以上 であり、 特に好ましくは 5 0 , 0 0 0以上である。 また、 上記重合体の重量 平均分子量は、 好ましくは 2 5 0 , 0 0 0以下であり、 より好ましくは 2 0 0 , 0 0 0以下であり、 さらに好ましくは 1 5 0 , 0 0 0以下である。 重合 体の重量平均分子量が上記範囲であることにより、 偏光子保護用樹脂組成物 を用いて形成される層 （保護層） の耐クラック性が向上し得る。 重量平均分 子量は、 例えば、 〇 〇 （溶媒：ジメチルホルムアミ ド （0 1\/1 ） ） により 測定することができる。
[0015] 重合体のガラス転移温度は 5 0 °〇以上であり、 好ましくは 6 0 °〇以上であ り、 より好ましくは 8 0 °〇以上である。 また、 重合体のガラス転移温度は、 好ましくは 3 0 0 °〇以下であり、 より好ましくは 2 0 0 °〇以下であり、 さら に好ましくは 1 2 0 °〇以下である。 ガラス転移温度が上記範囲であることに より、 偏光子保護用樹脂組成物を用いて形成される層 （保護層） の耐クラッ ク性が向上し得る。
[0016] 上記重合体は、 5 0重量部を超えるアクリル系単量体と、 0重量部を超え て 5 0重量部未満の式 （1） で表される共重合単量体と、 重合開始剤と、 任 意の他の単量体とを含む単量体組成物を、 任意の適切な重合方法により重合 することにより得られる。 重合方法としては、 好ましくは溶液重合が用いら れる。 溶液重合により、 上記重合体を重合することにより、 より高分子量の 重合体を得ることができる。 〇 2020/174787 7 卩（：171?2019/046047
[0017] 八_ 1 _ 1 . アクリル系単量体
アクリル系単量体としては任意の適切なアクリル系単量体を用いることが できる。 例えば、 直鎖または分岐構造を有する （メタ） アクリル酸エステル 系単量体、 および、 環状構造を有する （メタ） アクリル酸エステル系単量体 が挙げられる。 本明細書において、 （メタ） アクリルとは、 アクリルおよび /またはメタクリルをいう。
[0018] 直鎖または分岐構造を有する （メタ） アクリル酸エステル系単量体として は、 例えば、 （メタ） アクリル酸メチル、 （メタ） アクリル酸エチル、 （メ 夕） アクリル酸 11 -プロピル、 （メタ） アクリル酸イソプロピル、 （メタ） アクリル酸 -ブチル、 （メタ） アクリル酸イソプチル、 （メタ） アクリル 酸 1： -プチル、 （メタ） アクリル酸メチル 2 -エチルヘキシル、 （メタ） ア クリル酸 2 -ヒドロキシエチル等が挙げられる。 好ましくは、 （メタ） アク リル酸メチルが用いられる。 （メタ） アクリル酸エステル系単量体は、 1種 のみを用いてもよく、 2種以上を組み合わせて用いてもよい。
[0019] 環状構造を有する （メタ） アクリル酸エステル系単量体としては、 例えば 、 （メタ） アクリル酸シクロヘキシル、 （メタ） アクリル酸ベンジル、 （メ 夕） アクリル酸イソボルニル、 （メタ） アクリル酸 1 -アダマンチル、 （メ 夕） アクリル酸ジシクロペンテニル、 （メタ） アクリル酸ジシクロペンテニ ルオキシエチル、 （メタ） アクリル酸ジシクロペンタニル、 ビフエニル （メ 夕） アクリレート、 〇—ビフエニルオキシエチル （メタ） アクリレート、 〇 —ビフエニルオキシエトキシエチル （メタ） アクリレート、 01—ビフエニル オキシエチルアクリレート、 _ビフエニルオキシエチル （メタ） アクリレ —卜、 〇—ビフエニルオキシー 2—ヒドロキシプロピル （メタ） アクリレー 卜、 ービフエニルオキシー 2—ヒドロキシプロピル （メタ） アクリレート 、 ビフエニルオキシー 2—ヒドロキシプロピル （メタ） アクリレート、 1\1— （メタ） アクリロイルオキシエチルー〇—ビフエニルニカルバマート、 1\1— （メタ） アクリロイルオキシエチルー ービフエニルニカルバマート、 1\1— （メタ） アクリロイルオキシエチルー —ビフエニルニカルバマート、 〇 2020/174787 8 卩（：171?2019/046047
〇—フエニルフエノールグリシジルエーテルアクリレート等のビフエニル基 含有モノマー、 夕ーフエニル （メタ） アクリレート、 〇—夕ーフエニルオキ シエチル （メタ） アクリレート等が挙げられる。 好ましくは、 （メタ） アク リル酸 1 -アダマンチル、 （メタ） アクリル酸ジシクロペンタニルが用いら れる。 これらの単量体を用いることにより、 ガラス転移温度の高い重合体が 得られる。 これらの単童体は 1種のみを用いてもよく、 2種以上を組み合わ せて用いてもよい。
[0020] また、 上記 （メタ） アクリル酸エステル系単量体に代えて、 （メタ） アク リロイル基を有するシルセスキオキサン化合物を用いてもよい。 シルセスキ オキサン化合物を用いることにより、 ガラス転移温度が高いアクリル系重合 体が得られる。 シルセスキオキサン化合物は、 種々の骨格構造、 例えば、 力 ゴ型構造、 ハシゴ型構造、 ランダム構造などの骨格を持つものが知られてい る。 シルセスキオキサン化合物は、 これらの構造を 1種のみを有するもので もよく、 2種以上を有するものでもよい。 シルセスキオキサン化合物は 1種 のみを用いてもよく、 2種以上を組み合わせて用いてもよい。
[0021 ] （メタ） アクリロイル基を含有するシルセスキオキサン化合物として、 例 えば、 東亜合成株式会社 3〇シリーズの IV!八〇グレード、 および、 八〇グレ —ドを用いることができる。 1\/1八〇グレードは、 メタクリロイル基を含有す るシルセスキオキサン化合物であり、 具体的には、 例えば、 1\/1八〇一3〇
Figure imgf000010_0001
られる。 八〇グレードは、 アクリロイル基を含有するシルセスキオキサン化 合物であり、 具体的には、 例えば、 八〇一 3 0 丁八一 1 0 0、 八〇一 3 0 3 I - 2 0等が挙げられる。
[0022] アクリル系単量体は 5 0重量部を超えて用いられる。 アクリル系単量体は 、 後述する共重合単量体との合計が 1 0 0重量部となるよう用いられる。
[0023] 八 _ 1 - 2 . 共重合単量体
共重合単量体としては、 式 （1） で表される共重合単量体が用いられる。 このような共重合単量体を用いることにより、 得られる重合体の側鎖にホウ 〇 2020/174787 卩（：171?2019/046047
素を含む置換基が導入される。 そのため、 代表的には 系樹脂で構成さ れる偏光子と、 偏光子保護用樹脂組成物を用いて形成される層 （保護層） と の密着性が向上し得る。 また、 偏光子保護用樹脂組成物を用いて形成される 層自体の耐水性も向上し、 偏光子の端部からの色抜けを防止し得る。 共重合 単量体は 1種のみを用いてもよく、 2種以上を組み合わせて用いてもよい。
[化 6]
〇 ベ 。 ⑴
（式中、 Xはビニル基、 （メタ） アクリル基、 スチリル基、 （メタ） アクリ ルアミ ド基、 ビニルエーテル基、 エポキシ基、 オキセタン基、 ヒドロキシル 基、 アミノ基、 アルデヒド基、 および、 カルボキシル基からなる群より選択 される少なくとも 1種の反応性基を含む官能基を表し、
Figure imgf000011_0001
および
Figure imgf000011_0002
はそれ それ独立して、 水素原子、 置換基を有していてもよい脂肪族炭化水素基、 置 換基を有していてもよいアリール基、 または、 置換基を有していてもよいへ テロ環基を表し、
Figure imgf000011_0003
および は互いに連結して環を形成してもよい） 。
[0024] 上記脂肪族炭化水素基としては、 置換基を有していてもよい炭素数 1〜 2
0の直鎖または分岐のアルキル基、 置換基を有していてもよい炭素数 3〜 2 0の環状アルキル基、 炭素数 2〜 2 0のアルケニル基が挙げられる。 上記ア リール基としては、 置換基を有していてもよい炭素数 6〜 2 0のフエニル基 、 置換基を有していてもよい炭素数 1 〇〜 2 0のナフチル基等が挙げられる 。 ヘテロ環基としては、 置換基を有していてもよい少なくとも 1つのへテロ 原子を含む 5員環基または 6員環基が挙げられる。 なお、
Figure imgf000011_0004
および
Figure imgf000011_0005
いに連結して環を形成してもよい。
Figure imgf000011_0006
および は、 好ましくは水素原子、 もしくは、 炭素数 1〜 3の直鎖または分岐のアルキル基であり、 より好まし くは水素原子である。
[0025] 上記 Xで表される官能基が含む反応性基は、 ビニル基、 （メタ） アクリル 〇 2020/174787 10 卩（：171?2019/046047
基、 スチリル基、 （メタ） アクリルアミ ド基、 ビニルエーテル基、 エポキシ 基、 オキセタン基、 ヒドロキシル基、 アミノ基、 アルデヒド基、 および、 力 ルボキシル基からなる群より選択される少なくとも 1種である。 好ましくは 、 反応性基は （メタ） アクリル基および/または （メタ） アクリルアミ ド基 である。 これらの反応性基を有することにより、 偏光子と偏光子保護用樹脂 組成物を用いて形成される層 （保護層） との密着性が向上し得る。
[0026] 1つの実施形態においては、 上記乂で表される官能基は、 下記式で表され る官能基であることが好ましい。
[化 7]
Figure imgf000012_0001
（式中、 はビニル基、 （メタ） アクリル基、 スチリル基、 （メタ） アクリ ルアミ ド基、 ビニルエーテル基、 エポキシ基、 オキセタン基、 ヒドロキシル 基、 アミノ基、 アルデヒド基、 および、 カルボキシル基からなる群より選択 される少なくとも 1種の反応性基を含む官能基を表し、 丫はフエニレン基ま たはアルキレン基を表す） 。
[0027] また、 一般式 （1） で表される共重合単量体としては、 具体的には以下の 化合物を用いることができる。
〇 2020/174787 1 1 ?€1/^2019/046047
[化 8]
Figure imgf000013_0002
[化 9]
Figure imgf000013_0001
[0028] 式 （1） で表される共重合単量体は、 0重量部を超えて 5 0重量部未満の 含有量で用いられる。 好ましくは〇. 0 1重量部以上 5 0重量部未満であり 、 より好ましくは〇. 0 5重量部〜 2 0重量部であり、 さらに好ましくは 0 . 1重量部〜 1 〇重量部であり、 特に好ましくは〇. 5重量部〜 5重量部で ある。 共重合単量体の含有量が 5 0重量部を超えると、 端部からの色抜けが 生じやすくなり得る。
[0029] _ 1 _ 3 . 重合開始剤 〇 2020/174787 12 卩（：171?2019/046047
重合開始剤としては、 任意の適切な重合開始剤を用いることができる。 例 えば、 ベンゾイルパーオキシド、 ラウロイルパーオキシド、 ナトリウムパー オキシド等のパーオキシド； _ブチルハイ ドロパ—オキシド、 クメンハイ ドロパーオキシド等のハイ ドロパーオキシド； アゾビスイソプチロニトリル 等のアゾ化合物；などが挙げられる。 これらは 1種のみを用いてもよく、 2 種以上を用いてもよい。
[0030] 重合開始剤の含有量は、 任意の適切な量を用いることができる。 重合開始 剤の含有量は、 好ましくは〇. 1重量部〜 5重量部であり、 より好ましくは 〇. 3重量部〜 2重量部である。
[0031 ] 上記の通り、 重合体は、 好ましくは上記単量体および共重合単量体を溶液 重合することにより得られる。 溶液重合で使用し得る溶媒としては、 任意の 適切な溶媒を用いることができる。 例えば、 水； メチルアルコール、 エチル アルコール、 イソプロピルアルコール等のアルコール；ベンゼン、 トルエン 、 キシレン、 シクロヘキサン、 1·! _ヘキサン等の芳香族または脂肪族炭化水 素；酢酸エチル等のエステル化合物； アセトン、 メチルエチルケトン等のケ トン化合物；テトラヒドロフラン、 ジオキサン等の環状エーテル化合物等が 挙げられる。 これらの溶媒は 1種のみを用いてもよく、 2種以上を組み合わ せて用いてもよい。 また、 有機溶媒と水とを併用してもよい。
[0032] 重合反応は、 任意の適切な温度、 および、 時間で行うことができる。 例え ば、 5 0 °〇~ 1 0 0 °〇、 好ましくは 6 0 °〇~ 8 0 °〇の範囲で重合反応を行う ことができる。 また、 反応時間は、 例えば、 1時間〜 8時間であり、 好まし くは 3時間〜 5時間である。
[0033] 本発明の偏光子保護用樹脂組成物は、 例えば、 上記重合体および溶媒を含 む。 偏光子保護用樹脂組成物における重合体の含有量は好ましくは 1重量％ 〜 3 0重量％であり、 より好ましくは 5重量％〜 2 0重量％である。 偏光子 保護用樹脂組成物における重合体の含有量が上記の範囲であることにより、 塗布により所望の保護層を良好に形成することができる。
[0034] _ 2 . 偏光子保護用樹脂組成物の調製方法 〇 2020/174787 13 卩（：171?2019/046047
1つの実施形態において、 本発明の偏光子保護用樹脂組成物は、 単量体お よび共重合単量体を溶液重合した重合溶液である。 本発明の別の実施形態に おいては、 上記重合体および任意の適切な溶媒を任意の適切な方法により混 合することにより得られる。 溶媒としては、 上記溶液重合に用いられる溶媒 を用いてもよく、 他の溶媒を用いてもよい。 溶媒としては、 好ましくは酢酸 エチル、 トルエン、 メチルエチルケトン、 シクロペンタノンが用いられる。 これらの溶媒は、 1種のみを用いてもよく、 2種以上を組み合わせて用いて もよい。
[0035] また、 偏光子保護用樹脂組成物は、 必要に応じて、 上記重合体および溶媒 以外にも任意の適切な添加剤をさらに含んでいてもよい。 添加剤は 1種のみ を用いてもよく、 2種以上を組み合わせて用いてもよい。 これらの添加剤は 任意の適切な量で用いることができる。
[0036] 巳. 偏光板
本発明の偏光板は、 偏光子と、 偏光子の少なくとも一方の面に、 上記偏光 子保護用樹脂組成物から形成された保護層とを備える。 上記偏光子保護用樹 脂組成物から形成される保護層は、 偏光子との密着性に優れる。 そのため、 偏光子の厚みが薄い場合であっても、 保護層の偏光子からの浮き、 剥がれ等 の外観不良を防止し得る。 また、 偏光子の端部からの色抜けをも防止し得る 。 さらに、 この保護層は耐クラック性にも優れる。 そのため、 厚みが薄い場 合であっても、 偏光子を適切に保護し得る。
[0037] 6 - 1 . 偏光板の概要
図 1は本発明の 1つの実施形態による偏光板の概略断面図である。 図示例 の偏光板 1 〇〇は、 偏光子 1 〇と、 該偏光子の少なくとも一方の面に形成さ れた保護層 2 0とを備える。 この保護層 2 0は上記偏光子保護用樹脂組成物 から形成された層である。 保護層が上記偏光子保護用樹脂組成物から形成さ れることにより、 保護層と偏光子との密着性が向上する。 そのため、 偏光板 の端部からの水分の侵入を防止し、 端部からの色抜けを防止し得る。 また、 保護層 2 0は、 耐クラック性にも優れるため、 偏光子 1 0を適切に保護し得 〇 2020/174787 14 卩（：171?2019/046047
る。 さらに、 この保護層 2 0は、 偏光子 1 0の片側のみに形成された場合で あっても、 端部からの偏光子の色抜けを防止することができる。 そのため、 偏光板 1 〇〇の薄型化にも寄与し得る。 図示例では、 偏光子 1 0の一方の面 のみに保護層 2 0が形成されているが、 偏光子 1 0の両側に保護層 2 0が形 成されていてもよい。 また、 偏光子 1 〇の一方の面に保護層 2 0が形成され 、 偏光子 1 〇の他方の面には他の保護層が形成されていてもよい。 保護層 2 〇は、 代表的には、 偏光子 1 〇に直接 （接着剤層または粘着剤層を介さず） 形成される。 保護層を偏光子に直接形成することにより、 偏光板の薄型化に 寄与し得る。 また、 保護層を直接形成することにより、 偏光子と保護層との 密着性が向上し得る。
[0038] 偏光板 1 0 0は目的に応じて、 保護層 2 0以外の任意の適切な機能層をさ らに含んでいてもよい。 機能層としては、 位相差層、 光拡散層、 反射防止層 、 反射型偏光子等が挙げられる。 機能層は偏光子 1 0の側に積層されていて もよく、 保護層 2 0の側に積層されていてもよい。 また、 複数の機能層を含 んでいてもよい。
[0039] 3 2 . 偏光子
偏光子は、 代表的には二色性物質を含む樹脂フィルムである。 二色性物質 としては、 例えば、 ヨウ素、 有機染料等が挙げられる。 二色性物質は 1種の みを用いてもよく、 2種以上を組み合わせて用いてもよい。 好ましくはヨウ 素を含む。
[0040] 1つの実施形態においては、 偏光子 1 0は好ましくはヨウ素含有量が 2重 量％〜 2 5重量％である。 本発明の別の実施形態においては、 偏光子 1 0は 、 好ましくはヨウ素含有量が 1 〇重量％〜 2 5重量％であり、 より好ましく は 1 5重量％〜 2 5重量％である。 ヨウ素含有量が高い偏光子では、 湿熱環 境下における色抜けがより顕著になり得る。 そのため、 上記偏光子保護用樹 脂組成物を用いて保護層を形成することによる効果がより発揮され得る。 本 明細書において 「ヨウ素含有量」 とは、 偏光子 （ 八系樹脂フィルム） 中 に含まれるすべてのヨウ素の量を意味する。 より具体的には、 偏光子中にお 〇 2020/174787 15 卩（：171?2019/046047
いてヨウ素はヨウ素イオン （丨 _） 、 ヨウ素分子 （丨 2） 、 ポリヨウ素イオン （ I 3 -、 I 5 _） 等の形態で存在するところ、 本明細書におけるヨウ素含有量 は、 これらの形態をすべて包含したヨウ素の量を意味する。 ヨウ素含有量は 、 例えば、 蛍光 X線分析の検量線法により算出することができる。 なお、 ポ リヨウ素イオンは、 偏光子中で V ーヨウ素錯体を形成した状態で存在し ている。 このような錯体が形成されることにより、 可視光の波長範囲におい て吸収二色性が発現し得る。 具体的には、 八と三ヨウ化物イオンとの錯 体 （ 八 · 丨 3 _） は 4 7 0 n 01付近に吸光ピークを有し、 八と五ヨウ 化物イオンとの錯体 ！\ I 5 -） は 6 0 0 n 付近に吸光ピークを有す る。 結果として、 ポリヨウ素イオンは、 その形態に応じて可視光の幅広い範 囲で光を吸収し得る。 一方、 ヨウ素イオン （丨 _） は 2 3 0 n m付近に吸光ピ —クを有し、 可視光の吸収には実質的には関与しない。 したがって、 八 との錯体の状態で存在するポリヨウ素イオンが、 主として偏光子の吸収性能 に関与し得る。
[0041 ] 偏光子の厚みは、 好ましくは 8 以下であり、 より好ましくは 0 . 6 〇!以上 8 01未満である。 1つの実施形態においては、 偏光子の厚みは、 好 ましくは 3〇 以下であり、 より好ましくは 2 5 以下であり、 さらに 好ましくは 1 8 以下であり、 特に好ましくは 1 2 以下であり、 さら に特に好ましくは 8 未満である。 偏光子の厚みは、 好ましくは 1 以 上である。 別の実施形態においては、 偏光子の厚みは、 好ましくは 5 〇1以 下であり、 より好ましくは 2 . 5 以下であり、 さらに好ましくは 2 以下であり、 特に好ましくは 1 . 5 以下である。 一方、 偏光子の厚みは 、 好ましくは〇. 6 以上であり、 より好ましくは 1 . 〇 以上である
[0042] 偏光子の単体透過率は、 例えば、 3 0 %以上である。 なお、 単体透過率の 理論上の上限は 5 0 %であり、 実用的な上限は 4 6 %である。 また、 単体透 過率 （丁 3） は、 」 I 3 8 7 0 1の 2度視野 （〇光源） により測定して 視感度補正を行なった丫値であり、 例えば、 積分球付き分光光度計 （日本分 〇 2020/174787 16 卩（：171?2019/046047
光株式会社製、 製品名 ： 7 1 00） を用いて測定することができる。
[0043] また、 偏光子の偏光度は、 例えば、 99. 0%以上であり、 好ましくは 9
9. 5 %以上であり、 より好ましくは 99. 9 %以上である。 上記の通り、 本発明の偏光板では、 端部からの色抜けを防止し得る。 そのため、 偏光子の 偏光度が高い場合であっても、 偏光度を良好に維持することができる。
[0044] 6-2- 1. 偏光子の製造方法
偏光子は、 任意の適切な方法で製造することができる。 例えば、 八系 樹脂フィルムを、 膨潤工程、 染色工程、 架橋工程、 延伸工程、 洗浄工程、 乾 燥工程に供することにより製造することができる。 1つの実施形態において は、 八系樹脂フィルムは、 基材上に形成された V八系樹脂層であって もよい。 基材と樹脂層との積層体は、 例えば、 上記 八系樹脂を含む塗布 液を基材に塗布する方法、 基材に V 系樹脂フィルムを積層する方法等に より得ることができる。 基材としては、 任意の適切な樹脂基材を用いること ができ、 例えば、 熱可塑性樹脂基材を用いることができる。
[0045] 6- 2 - 1 - 1. 八系樹脂フィルム
八系樹脂フィルムを形成する 八系樹脂としては、 例えば、 ポリビ ニルアルコール、 エチレンービニルアルコール共重合体が挙げられる。 ポリ ビニルアルコールは、 ポリ酢酸ビニルをケン化することにより得られる。 エ チレンービニルアルコール共重合体は、 エチレンー酢酸ビニル共重合体をケ ン化することにより得られる。 八系樹脂のケン化度は、 通常 85モル％ 以上 1 00モル％未満であり、 好ましくは 95. 0モル％〜 99. 99モル %、 さらに好ましくは 99. 0モル％〜 99. 99モル％である。 ケン化度 は、 」 I 3 < 6726- 1 994に準じて求めることができる。 このよ うなケン化度の V八系樹脂を用いることによって、 耐久性に優れた偏光子 を得ることができる。
[0046] 系樹脂の平均重合度は、 目的に応じて適切に選択され得る。 平均重 合度は、 通常 1 000〜 1 0000であり、 好ましくは 1 200〜 4500 、 さらに好ましくは 1 500〜 4300である。 なお、 平均重合度は、 」 I 〇 2020/174787 17 卩（：171?2019/046047
3 < 6 7 2 6 - 1 9 9 4に準じて求めることができる。
[0047] V八系樹脂フィルムの厚みは、 所望の偏光子の厚みに応じて設定され得 る。 V八系樹脂フィルムの厚みは、 例えば、 〇. 5 〇!〜 2 0 0 であ る。 後述する染色溶液を用いることにより、 例えば、 八系樹脂フィルム が 1 〇 未満であっても短時間で十分に染色することができ、 偏光子とし て十分に機能し得る特性を付与することができる。
[0048] 上記の通り、 偏光子は、 例えば、 八系樹脂フィルムを、 膨潤工程、 染 色工程、 架橋工程、 延伸工程、 洗浄工程、 乾燥工程に供することにより製造 することができる。 各工程は任意の適切なタイミングで行われる。 また、 必 要に応じて、 染色工程以外の任意の工程が省略されていてもよく、 また複数 の工程を同時に行ってもよく、 それぞれの工程を複数回行ってもよい。 以下 、 各工程について説明する。
[0049] 巳一 2— 1 — 2 . 延伸
延伸処理では、 代表的には、 八系樹脂フィルムは、 元長に対して 3倍 〜 7倍に一軸延伸される。 上記 系樹脂フィルムは、 乾式延伸に供され る。 乾式延伸はより広い温度範囲で延伸処理を行うことができることから好 ましい。 乾式延伸を行う際の温度は、 例えば、 5 0 °〇〜 2 0 0 °〇、 好ましく は 8 0 °〇~ 1 8 0 °〇、 より好ましくは 9 0 °〇~ 1 6 0 °〇である。 延伸方向は 、 フィルムの長手方向
Figure imgf000019_0001
方向） であってもよく、 フィルムの幅方向 （丁 〇方向） であってもよい。 なお、 延伸方向は、 得られる偏光子の吸収軸方向 に対応し得る。
[0050] 6 - 2 - 1 - 3 . 染色
染色工程は、 V 系樹脂フィルムを二色性物質で染色する工程である。 好ましくは二色性物質を吸着させることにより行う。 当該吸着方法としては 、 例えば、 二色性物質を含む染色液に 八系樹脂フィルムを浸潰させる方 法、 系樹脂フィルムに当該染色液を塗工する方法、 当該染色液を 八系樹脂フィルムに噴霧する方法等が挙げられる。 好ましくは、 染色液に V八系樹脂フィルムを浸潰させる方法である。 二色性物質が良好に吸着し得 〇 2020/174787 18 卩（：171?2019/046047
るからである。
[0051 ] 上記二色性物質としては、 上記の通り、 ヨウ素、 および、 二色性染料が挙 げられる。 好ましくは、 ヨウ素である。 二色性物質としてヨウ素を用いる場 合、 染色液としては、 ヨウ素水溶液が好ましく用いられる。 ヨウ素水溶液の ヨウ素の含有量は、 水 1 0 0重量部に対して、 好ましくは〇. 0 4重量部〜 5 . 0重量部である。 1つの実施形態においては、 ヨウ素水溶液におけるヨ ウ素の含有量は、 水 1 0 0重量部に対して好ましくは〇. 3重量部以上であ る。 ヨウ素の水に対する溶解度を高めるため、 ヨウ素水溶液にヨウ化物を配 合することが好ましい。 ヨウ化物としては、 ヨウ化カリウムが好ましく用い られる。 ヨウ化物の含有量は、 水 1 0 0重量部に対して、 好ましくは 0 . 3 重量部〜 1 5重量部である。
[0052] 染色溶液の染色時の液温は、 任意の適切な値に設定することができる。 例 えば、 2 0 °〇~ 5 0 °〇である。 染色溶液に 八系樹脂フィルムを浸潰させ る場合、 浸潰時間は、 例えば、 1秒〜 1分である。
[0053] 1つの実施形態においては、 上記染色浴はヨウ化物、 および、 ヨウ素イオ ンに対する酸化剤を含む溶液である。 この酸化剤は、 カチオンとアニオンと からなるイオン性化合物である。 この染色溶液では、 ヨウ素イオンが酸化さ れることによりポリヨウ素イオンが形成される。 その結果、 染色溶液に含ま れるポリヨウ素イオンの含有量が高くなり、 効率良く 八系樹脂フィルム を染色することができる。 さらに、 ヨウ素を水もしくはヨウ化物を含む水溶 液に添加して染色溶液を調製する場合に比べて、 少ないヨウ素使用量で染色 溶液中のポリヨウ素イオンの含有量を高めることができる。 また、 この実施 形態では、 染色溶液中にヨウ素イオンに対する酸化剤を添加することにより 、 染色溶液中のヨウ素含有量を調整することができる。 そのため、 より簡便 に染色溶液中のポリヨウ素イオンの含有量を調整することができる。
[0054] 染色溶液に含まれるヨウ化物の含有量は、 溶媒 1 〇〇重量部に対して好ま しくは 1重量部〜 4 0重量部であり、 より好ましくは 3重量部〜 3 0重量部 である。 ヨウ化物の含有量が上記の範囲であれば、 染色溶液中に十分なポリ 〇 2020/174787 19 卩（：171?2019/046047
ヨウ素イオンを形成することができる。 ヨウ化物としては、 例えば、 ヨウ化 カリウム、 ヨウ化リチウム、 ヨウ化ナトリウム、 ヨウ化亜鉛、 ヨウ化アルミ ニウム、 ヨウ化鉛、 ヨウ化銅、 ヨウ化バリウム、 ヨウ化カルシウム、 ヨウ化 錫、 ヨウ化チタン等が挙げられる。 好ましくはヨウ化カリウムである。
[0055] 1つの実施形態においては、 ヨウ素イオンに対する酸化剤として、 カチオ ンとアニオンとからなるイオン性化合物を用いる。 上記アニオンまたはカチ オンとしては、 例えば、 6 3 +、 八 9 +、 A g 2 + s A u + s A u 3 + s 〇〇3 +、 〇リ2 +、 1\/1门3 +、 1: 2 +等のカチオン、 巳 -、 〇 I 〇3 -、 〇 I 〇2 -、 〇 I 〇-、 〇 「2〇7 2 -、 N 0 3 -. IV! n〇4 _等のアニオンが挙げられる。 好まし くは三価の鉄イオン （ 6 3 +） である。 三価の鉄イオンは、 ヨウ素イオンを 酸化した後、 二価の鉄イオンとして染色溶液中に存在する。 三価の鉄イオン および二価の鉄イオンは、 染色工程において V八系樹脂フィルムに取り込 まれ得る。 これらの鉄イオンは 八を脱水する作用を有する。 そのため、 その後の工程でポリヨウ素イオンが V八系樹脂フィルムから抜け出す作用 を抑制することできる。 その結果、 八系樹脂フィルムの染色性がさらに 向上し得るため好ましい。
[0056] 上記酸化剤としては、 所望の電極反応が染色溶液中で起こるイオン性化合 物であればよく、 任意の適切な化合物を用いることができる。 例えば、 硫酸 第二鉄、 塩化第二鉄、 硝酸第二鉄等の 6 3 +をカチオンとして含む化合物、 過マンガン酸カリウム等の IV! n〇4 -をアニオンとして含む化合物、 塩化銅、 硫酸銅等の＜3リ2 +をカチオンとして含む化合物等が挙げられる。 6 3 +を含 むことから、 硫酸第二鉄、 塩化第二鉄、 および、 硝酸第二鉄からなる群より 選択される少なくとも 1種の化合物を用いることが好ましい。 酸化剤は 1種 のみを用いてもよく、 2種以上を組み合せて用いてもよい。
[0057] 染色溶液における酸化剤の含有量は、 溶媒 1 0 0重量部に対して好ましく は〇. 1重量部〜 1 0重量部であり、 より好ましくは〇. 5重量部〜 1 0重 量部であり、 さらに好ましくは〇. 5重量部〜 4重量部である。 染色溶液に おける酸化剤の含有量は、 染色溶液に含まれるヨウ化物の含有量に応じて決 〇 2020/174787 20 卩（：171?2019/046047
定され得る。
[0058] ヨウ化物と酸化剤とのモル比は、 任意の適切な値に設定することができ、 例えば、 2 / 1〜 5 0 / 1であり、 好ましくは 1 0 / 1〜 5 0 / 1である。 ヨウ化物と酸化剤とのモル比が上記の範囲内であれば、 酸化剤がヨウ素イオ ンに対する酸化剤として十分に機能し得る。
[0059] ヨウ化物と酸化剤とは、 任意の適切な組み合わせで用いることができる。
例えば、 ヨウ化物としてヨウ化カリウムを、 酸化剤として硫酸第二鉄を用い る組み合わせが、 耐久性等の優れた特性を有する偏光子が得られるという点 から好ましい。
[0060] 染色溶液の溶媒としては、 任意の適切な溶媒を用いることができ、 通常、 水が用いられる。
[0061 ] 上記染色溶液は、 ヨウ化物および酸化剤以外にも任意の適切な他の化合物 を含んでいてもよい。 例えば、 染色溶液はヨウ素をさらに含んでいてもよい 。 染色溶液がヨウ素をさらに含む場合、 染色溶液におけるヨウ素含有量は、 例えば、 溶媒 1 0 0重量部に対して 1重量部以下である。
[0062] 6 - 2 - 1 - 4 . 膨潤
膨潤工程は、 通常、 染色工程の前に行われる。 1つの実施形態においては 、 膨潤工程は、 同じ浸潰浴の中で染色工程とともに行われてもよい。 膨潤エ 程は、 例えば、 V八系樹脂フィルムを膨潤浴に浸潰することにより行われ る。 膨潤浴としては、 任意の適切な液体を用いることができ、 例えば、 蒸留 水、 純水等の水が用いられる。 膨潤浴は、 水以外の任意の適切な他の成分を 含んでいてもよい。 他の成分としては、 アルコール等の溶媒、 界面活性剤等 の添加剤、 ヨウ化物等が挙げられる。 ヨウ化物としては、 上記で例示したも のが挙げられる。 好ましくは、 ヨウ化カリウムが用いられる。 膨潤浴の温度 は、 例えば、 2 0 °〇~ 4 5 °〇である。 また、 浸潰時間は、 例えば、 1 0秒〜 3 0 0秒である。
[0063] 6 - 2 - 1 - 5 . 架橋
架橋工程においては、 通常、 架橋剤としてホウ素化合物が用いられる。 ホ 〇 2020/174787 21 卩（：171?2019/046047
ウ素化合物としては、 例えば、 ホウ酸、 ホウ砂等が挙げられる。 好ましくは 、 ホウ酸である。 架橋工程においては、 ホウ素化合物は、 通常、 水溶液の形 態で用いられる。
[0064] ホウ酸水溶液を用いる場合、 ホウ酸水溶液のホウ酸濃度は、 例えば、 2重 量％〜 1 5重量％であり、 好ましくは 3重量％〜 1 3重量％である。 ホウ酸 水溶液には、 ヨウ化カリウム等のヨウ化物、 硫酸亜鉛、 塩化亜鉛等の亜鉛化 合物をさらに含有させてもよい。
[0065] 架橋工程は、 任意の適切な方法により行うことができる。 例えば、 ホウ素 化合物を含む水溶液に V 系樹脂フィルムを浸潰する方法、 ホウ素化合物 を含む水溶液を 系樹脂フィルムに塗布する方法、 または、 ホウ素化合 物を含む水溶液を V八系樹脂フィルムに噴霧する方法が挙げられる。 ホウ 素化合物を含む水溶液に浸潰することが好ましい。
[0066] 架橋に用いる溶液の温度は、 例えば、 2 5 °〇以上であり、 好ましくは 3 0 °〇~ 8 5 °〇、 さらに好ましくは 4 0 °〇~ 7 0 °〇である。 浸潰時間は、 例えば 、 5秒〜 8 0 0秒であり、 好ましくは 8秒〜 5 0 0秒である。
[0067] 6 - 2 - 1 - 6 . 洗浄
洗浄工程は、 水、 または、 上記ヨウ化物を含む水溶液を用いて行われる。 代表的には、 ヨウ化カリウム水溶液に 八系樹脂フィルムを浸潰させるこ とにより行う。 洗浄工程における水溶液の温度は、 例えば、 5 °〇~ 5 0 °〇で ある。 浸潰時間は、 例えば、 1秒〜 3 0 0秒である。
[0068] 6 - 2 - 1 - 7 . 乾燥
乾燥工程は、 任意の適切な方法により行うことができる。 例えば、 自然乾 燥、 送風乾燥、 減圧乾燥、 加熱乾燥等が挙げられ、 加熱乾燥が好ましく用い られる。 加熱乾燥を行う場合、 加熱温度は、 例えば、 3 0 °〇〜 1 0 0 °◦であ る。 また、 乾燥時間は、 例えば、 1 0秒〜 1 0分間である。
[0069] 巳一3 . 保護層
保護層 2 0は、 偏光子 1 0の少なくとも一方の面に形成される。 保護層 2 0は上記偏光子保護用樹脂組成物を用いて形成される。 〇 2020/174787 22 卩（：171?2019/046047
[0070] 保護層 20の厚みは偏光子の厚み、 および、 上記重合体のガラス転移温度 に応じて任意の適切な値に設定され得る。 1つの実施形態においては、 保護 層の厚みは好ましくは〇. 1 〇! ~ 8 であり、 より好ましくは〇. 2 IX 〇1~3 01、 さらに好ましくは 0. 5 111~ 1 〇!である。 保護層の厚みが 上記範囲であることにより、 偏光板の薄型化に寄与し得る。 上記の通り、 保 護層 20は厚みが薄い場合であっても、 偏光子 1 0を適切に保護し、 端部か らの色抜けを防止し得る。 保護層 20の厚みが 8 を超えると、 偏光子と 保護層との密着性が低下する場合がある。
[0071] 保護層 20の断面の弾性率は、 好ましくは 40 3〜 80 3であり、 よ り好ましくは 5〇 3〜 6〇 3である。 弾性率が上記範囲であることによ り、 保護層へのクラックの発生を防止し得る。 そのため、 厚みが薄い場合で あっても偏光子を適切に保護し得る。 本明細書において、 保護層の断面の弾 性率は後述する実施例に記載の方法で測定することができる。
[0072] 保護層の透湿度は、 好ましくは 1 09/012 24 ~20009/012
24 であり、 より好ましくは 1 00 / 2 · 24 ~ 1 800 /〇!2 · 24 であり、 さらに好ましくは
Figure imgf000024_0001
500 / 2
- 241^である。 透湿度が上記範囲であることにより、 水分が侵入し、 偏光 子に色抜けが生じることを防止し得る。
[0073] 上記保護層は、 任意の適切な方法により形成することができる。 例えば、 上記偏光子に上記偏光子保護用樹脂組成物を塗布することにより形成するこ とができる。 塗布方法としては、 バーコーター塗工、 エアナイフ塗工、 グラ ビア塗工、 グラビアリバース塗工、 リバースロール塗工、 リップ塗工、 ダイ 塗工、 ディップ塗工、 オフセッ ト印刷、 フレキソ印刷、 スクリーン印刷など 種々の方法を採用することができる。 また、 偏光子の偏光子保護用樹脂組成 物を塗布する面に任意の適切な表面改質処理を施してもよい。
実施例
[0074] 以下、 実施例によって本発明を具体的に説明するが、 本発明はこれら実施 例によって限定されるものではない。 〇 2020/174787 23 卩（：171?2019/046047
[0075] [製造例 1 ] 偏光子 1の作製
熱可塑性樹脂基材として、 吸水率〇. 7 5 %、 T 9 7 5 °〇の非晶質のイソ フタル酸共重合ポリエチレンテレフタレート （丨 八共重合 巳丁） フイル ム （厚み： 1 〇〇 ） を用いた。 基材の片面に、 コロナ処理を施し、 この コロナ処理面に、 ポリビニルアルコール （重合度 4 2 0 0、 ケン化度 9 9 .
2モル％） およびアセトアセチル変性 V八 （重合度 1 2 0 0、 アセトアセ チル変性度 4 . 6 %、 ケン化度 9 9 . 0モル％以上、 日本合成化学工業社製 、 商品名 「ゴーセファイマー 2 0 0」 ） を 9 : 1の比で含む水溶液を 2 5 °〇で塗布および乾燥して、 厚み 5 の 八系樹脂層を形成し、 積層体を 作製した。
得られた積層体を、 テンター延伸機を用いて、 1 4 0 °〇で積層体の長手方 向と直交する方向に 4 . 5倍空中延伸した （延伸処理） 。
次いで、 積層体を、 液温 3 0 °〇の不溶化浴 （水 1 0 0重量部に対して、 ホ ウ酸を 4重量部配合して得られたホウ酸水溶液） に 3 0秒間浸潰させた （不 溶化処理） 。
次いで、 積層体を 3 0 °◦の染色溶液 （水 1 0 0重量部に対し、 ヨウ化カリ ウム 2 4 . 0重量部、 および、 硫酸第二鉄门水和物 2 . 8重量部を添加した 水溶液、 ヨウ化物と酸化剤とのモル比： 2 1 . 0 / 1） に 6秒間浸潰させて 染色した （染色処理） 。
次いで、 液温 6 0 °〇の架橋浴 （水 1 0 0重量部に対して、 ヨウ化カリウム を 3重量部配合し、 ホウ酸を 3重量部配合して得られたホウ酸水溶液） に 3 5秒間浸潰させた （架橋処理） 。
その後、 積層体を液温 2 5 °〇の洗浄浴 （水 1 0 0重量部に対して、 ヨウ化 カリウム 4重量部を配合して得られた水溶液） に 1 0秒間浸潰させた （洗浄 処理） 。
その後、 6 0 °〇の才ーブンで 6 0秒間乾燥させ、 厚み 1 . 2 〇1の 八 系樹脂層 （偏光子） を有する積層体 1 を得た。
[0076] [製造例 2 ] 偏光子 2の作製 20/174787 24 卩（：171?2019/046047
基材として、 長尺状で、 吸水率 0 . 7 5 %、 T 9 7 5 °〇の非晶質のイソフ タル酸共重合ポリエチレンテレフタレート （丨 八共重合 巳丁） フイルム （厚み： 1 〇〇 ） を用いた。 基材の片面に、 コロナ処理を施し、 このコ ロナ処理面に、 ポリビニルアルコール （重合度 4 2 0 0、 ケン化度 9 9 . 2 モル％） およびアセトアセチル変性 V八 （重合度 1 2 0 0、 アセトアセチ ル変性度 4 . 6 %、 ケン化度 9 9 . 0モル％以上、 日本合成化学工業社製、 商品名 「ゴーセファイマー 2 0 0」 ） を 9 : 1の比で含む水溶液を 2 5 °〇 で塗布および乾燥して、 厚み 1 1 の 八系樹脂層を形成し、 積層体を 作製した。
得られた積層体を、 1 2 0 °〇の才ーブン内で周速の異なる口ール間で縦方 向 （長手方向） に 2 . 0倍に自由端一軸延伸した （空中補助延伸） 。
次いで、 積層体を、 液温 3 0 °〇の不溶化浴 （水 1 0 0重量部に対して、 ホ ウ酸を 4重量部配合して得られたホウ酸水溶液） に 3 0秒間浸潰させた （不 溶化処理） 。
次いで、 液温 3 0 °〇の染色浴に、 偏光板が所定の透過率となるようにヨウ 素濃度、 浸潰時間を調整しながら浸潰させた。 本実施例では、 水 1 0 0重量 部に対して、 ヨウ素を〇. 2重量部配合し、 ヨウ化カリウムを 1 . 5重量部 配合して得られたヨウ素水溶液に 6 0秒間浸潰させた （染色処理） 。
次いで、 液温 3 0 °〇の架橋浴 （水 1 0 0重量部に対して、 ヨウ化カリウム を 3重量部配合し、 ホウ酸を 3重量部配合して得られたホウ酸水溶液） に 3 〇秒間浸潰させた （架橋処理） 。
その後、 積層体を、 液温 7 0 °〇のホウ酸水溶液 （水 1 0 0重量部に対して 、 ホウ酸を 4重量部配合し、 ヨウ化カリウムを 5重量部配合して得られた水 溶液） に浸潰させながら、 周速の異なる口ール間で縦方向 （長手方向） に総 延伸倍率が 5 . 5倍となるように一軸延伸を行った （水中延伸） 。
その後、 積層体を液温 3 0 °〇の洗浄浴 （水 1 0 0重量部に対して、 ヨウ化 カリウムを 4重量部配合して得られた水溶液） に浸潰させた （洗浄処理） 。 次いで、 6 0 °〇の才ーブンで 6 0秒間乾燥させ、 厚み 5 の 八系樹 〇 2020/174787 25 卩（：171?2019/046047
脂層 （偏光子） を有する積層体 2を得た。
[0077] [製造例 3 ] アクリル系粘着剤の調製
撹拌羽根、 温度計、 窒素ガス導入管、 冷却器を備えた 4つロフラスコに、 プチルアクリレート 9 9重量部、 および、 アクリル酸 4 -ヒ ドロキシブチル 1重量部を含有するモノマー混合物を仕込んだ。 さらに、 上記モノマー混合 物 （固形分） 1 〇〇重量部に対して、 重合開始剤として 2 , 2 アゾビス イソプチロニトリル〇. 1重量部を酢酸エチルと共に仕込み、 緩やかに撹拌 しながら窒素ガスを導入して窒素置換した後、 フラスコ内の液温を 6 0 °〇付 近に保って 7時間重合反応を行った。 その後、 得られた反応液に、 酢酸エチ ルを加えて固形分濃度を 3 0 %に調整した。 このようにして、 重量平均分子 量 1 4 0万のアクリル系ポリマー （ベースポリマー） の溶液を調製した。 上記アクリル系ポリマーの溶液の固形分 1 〇〇重量部に対して、 架橋剤と してトリメチロールプロパンキシリレンジイソシアネート （三井化学社製、 商品名 ：タケネートロ 1 1 0 1\1） 〇. 0 9 5重量部およびジベンゾイルパー オキサイ ド〇. 3重量部、 シランカップリング剤としてオルガノシラン （綜 研化学社製、 商品名 ： 八 1 0 0） 〇. 2重量部およびチオール基含有シラン カップリング剤 （信越化学工業社製、 商品名 ： 乂4 1 - 1 8 1 0） 〇. 2重 量部、 ならびに、 酸化防止剤 （巳八 3 社製、 商品名 ： 丨
Figure imgf000027_0001
1 〇） 〇. 3重量部を配合して、 アクリル系粘着剤 （溶液） を得た。
[0078] [実施例 1 ] 偏光板 1の作製
メタクリル酸メチル （1\/1 1\/1八、 富士フイルム和光純薬社製、 商品名 ： メタ クリル酸メチルモノマー） 9 9 . 9重量部、 一般式 （1 6） で表される共重 合単量体〇. 1重量部、 重合開始剤 （富士フイルム和光純薬社製、 商品名 ： 2 , 2 —アゾビス （イソプチロニトリル） ） 〇. 2重量部をトルエン 1 0 〇重量部に溶解した。 次いで、 窒素雰囲気下で 7 0 °〇に加熱しながら 5時間 重合反応を行い、 アクリル重合体溶液 （偏光子保護用樹脂組成物） 1 （固形 分濃度： 5 0重量％） を得た。 得られたアクリル系重合体の重量平均分子量 は 5 0 , 0 0 0、 ガラス転移温度は 8 0 °〇であった。 〇 2020/174787 26 卩（：171?2019/046047
得られたアクリル系重合体溶液を乾燥後の厚みが 1 となるよう製造例 1で得られた積層体の偏光子側に塗布し、 保護層を形成した。 次いで、 偏光 子から熱可塑性樹脂基材を剥離し、 偏光板 1 を得た。
[0079] [実施例 2 ] 偏光板 2の作製
の含有量を 9 9重量部、 共重合単量体の含有量を 1重量部としたこ と、 重合開始剤を 2重量部用いたこと （設定重量平均分子量を変更して重合 条件を変更したこと） 以外は実施例 1 と同様にして、 アクリル重合体溶液 （ 偏光子保護用樹脂組成物） 2 （固形分濃度： 5 0重量％） を得た。 得られた アクリル系重合体の重量平均分子量は 1 0 , 〇〇〇、 ガラス転移温度は 5 0 °0であった。
アクリル重合体溶液 2を用いた以外は実施例 1 と同様にして偏光板 2を得 た。
[0080] [実施例 3 ] 偏光板 3の作製
の含有量を 9 9重量部、 共重合単量体の含有量を 1重量部とした以 外は実施例 1 と同様にして、 アクリル重合体溶液 （偏光子保護用樹脂組成物 ） 3 （固形分濃度： 5 0重量％） を得た。 得られたアクリル系重合体の重量 平均分子量は 5 0 , 0 0 0、 ガラス転移温度は 8 0 °〇であった。
アクリル重合体溶液 3を用いた以外は実施例 1 と同様にして偏光板 3を得 た。
[0081 ] [実施例 4 ] 偏光板 4の作製
の含有量を 9 9重量部、 共重合単量体を 1重量部、 重合開始剤を 0 . 1重量部とした以外は実施例 1 と同様にして、 アクリル重合体溶液 （偏光 子保護用樹脂組成物） 4 （固形分濃度： 5 0重量％） を得た。 得られたアク リル系重合体の重量平均分子量は 1 〇〇, 〇〇〇、 ガラス転移温度は 9 0 °〇 であった。
アクリル重合体溶液 4を用いた以外は実施例 1 と同様にして偏光板 4を得 た。
[0082] [実施例 5 ] 偏光板 5の作製 〇 2020/174787 27 卩（：171?2019/046047
乾燥後の厚みが〇. 2 となるようアクリル重合体溶液 3を塗布した以 外は実施例 3と同様にして偏光板 5を得た。
[0083] [実施例 6 ] 偏光板 6の作製
乾燥後の厚みが 5 となるようアクリル重合体溶液 3を塗布した以外は 実施例 3と同様にして偏光板 6を得た。
[0084] [実施例 7 ] 偏光板 7の作製
1\/1 1\/1 を 7 0重量部、 共重合単量体の含有量を 3 0重量部とした以外は実 施例 1 と同様にして、 アクリル重合体溶液 （偏光子保護用樹脂組成物） 5 （ 固形分濃度： 1 〇重量％） を得た。 得られたアクリル系重合体の重量平均分 子量は 5 0 , 0 0 0、 ガラス転移温度は 8 0 °〇であった。
アクリル重合体溶液 5を用いた以外は実施例 1 と同様にして偏光板 7を得 た。
[0085] [実施例 8 ] 偏光板 8の作製
単量体としてジシクロペンタニルアクリレート （〇〇 八、 日立化成社製 、 商品名 ： _ 5 1 3 3） 9 9重量部を用いた以外は実施例 3と同様に して、 アクリル重合体溶液 （偏光子保護用樹脂組成物） 6 （固形分濃度： 3 0重量％） を得た。 得られたアクリル系重合体の重量平均分子量は 5 0 , 0 0 0、 ガラス転移温度は 1 5 0 °〇であった。
アクリル重合体溶液 6を用いた以外は実施例 3と同様にして偏光板 8を得 た。
[0086] [実施例 9 ] 偏光板 9の作製
単量体としてアダマンチル系モノマー （大阪有機化学工業社製、 商品名 ： 1\/1八0 ） 9 9重量部を用いた以外は実施例 3と同様にして、 アクリル重合 体溶液 7 （偏光子保護用樹脂組成物） （固形分濃度： 3 0重量％） を得た。 得られたアクリル系重合体の重量平均分子量は 5 0 , 0 0 0、 ガラス転移温 度は 1 5 0 °〇であった。
アクリル重合体溶液 7を用いた以外は実施例 3と同様にして偏光板 9を得 た。 〇 2020/174787 28 卩（：171?2019/046047
[0087] [実施例 1 0 ] 偏光板 1 0の作製
偏光子として、 製造例 2で得られた積層体 2を用いた以外は実施例 3と同 様にして偏光板 1 0を得た。
[0088] [実施例 1 1 ] 偏光板 1 1の作製
乾燥後の厚みが 1 〇 となるようアクリル重合体溶液 3を塗布して保護 層を形成したこと以外は実施例 3と同様にして偏光板 1 1 を得た。
[0089] （比較例 1） 偏光板＜3 1の作製
共重合単量体を添加しなかったこと以外は実施例 1 と同様にして、 アクリ ル重合体溶液 （偏光子保護用樹脂組成物） ＜3 1 （固形分濃度： 5 0重量％） を得た。 得られたアクリル系重合体の重量平均分子量は 5 0 , 0 0 0、 ガラ ス転移温度は 8 0 °〇であった。
アクリル重合体溶液＜3 1 を用いた以外は実施例 1 と同様にして偏光板〇 1 を得た。
[0090] （比較例 2） 偏光板 0 2の作製
の含有量を 5 0重量部、 共重合単量体の含有量を 5 0重量部とした こと以外は実施例 1 と同様にして、 アクリル重合体溶液 （偏光子保護用樹脂 組成物） 〇 2 （固形分濃度： 1重量％） を得た。 得られたアクリル系重合体 の重量平均分子量は 5 0 , 0 0 0、 ガラス転移温度は 8 0 °〇であった。 アクリル重合体溶液〇 2を用いた以外は実施例 1 と同様にして偏光板〇 2 を得た。
[0091 ] （比較例 3） 偏光板 0 3の作製
単量体としてメタクリル酸 （富士フイルム和光純薬社製、 商品名 ： アクリ ル酸メチル） を用いたこと以外は実施例 1 と同様にして、 アクリル重合体溶 液 （偏光子保護用樹脂組成物） 〇 3 （固形分濃度： 3 0重量％） を得た。 得 られたアクリル系重合体の重量平均分子量は 5 0 , 0 0 0、 ガラス転移温度 は 1 0 °◦であった。
アクリル重合体溶液〇 3を用いた以外は実施例 1 と同様にして偏光板〇 3 を得た。 〇 2020/174787 29 卩（：171?2019/046047
[0092] （比較例 4） 偏光板 0 4の作製
シクロオレフィン系フィルム （日本ゼオン社製、 製品名 ：ゼオノア、 厚み : 2 5 〇） をシクロヘキサンに溶解し、 偏光子保護用樹脂組成物 （固形分 濃度 ·· 5重量％） を調製した。
得られた偏光子保護用樹脂組成物を乾燥後の厚みが 1 となるよう製造 例 1で得られた積層体の偏光子に塗布して保護層を形成し、 偏光板 0 4を得 た。
[0093] （比較例 5） 偏光板 0 5の作製
トリアセチルセルロース （丁八〇） フィルム （コニカ社製、 商品名 ： 〇 4 11丫\^/、 厚み 4 0 ） をジクロロメタンに溶解し、 偏光子保護用樹脂組 成物 （固形分濃度： 5重量％） を調製した。
得られた偏光子保護用樹脂組成物を乾燥後の厚みが 1 となるよう製造 例 1で得られた積層体の偏光子に塗布して保護層を形成し、 偏光板 0 5を得 た。
[0094] 実施例および比較例で用いた偏光子保護用樹脂組成物、 および、 得られた 偏光板を用いて、 以下の評価を行った。 結果を表 1 に示す。
1 . 透湿度 （モコン測定法）
厚み 2 5 の丁 〇フィルムに各実施例または比較例で用いた偏光子保 護用樹脂組成物を乾燥後の厚みが 1 となるよう塗布し、 評価用積層体を 作製した。 この積層体を温度 4 0 °〇、 湿度 9 0 %の条件で」 丨 3 [＜ 7 1 2 9 - 2 : 2 0 1 9に準じて透湿度を測定した。 測定には、 1\/1〇（3〇1\1水蒸気 透過率測定装置 （1\/1〇（3〇1\1社製、 製品名
Figure imgf000031_0001
を用 いた。
[0095] 2 . 弾性率
＜試料作製方法＞
実施例または比較例で得られた偏光板をエポキシ樹脂で包埋した。 次いで 、 ウルトラミクロトームで包埋された偏光板を切断した。 次いで、 切断した 〇 2020/174787 30 卩（：171?2019/046047
試料を所定の支持体に固定し、 保護層の切断面 （側面） の弾性率を測定した 。 測定には、 ナノインデンター
Figure imgf000032_0001
1 门〇 .製、 製品名 ： 丁 「 1 130 丨 11〇1611 1 6 「） を用いた。 測定は以下の条件で行った。
使用圧子： 巳 6 「 1<〇 V 1 〇 （三角錐型）
測定方法：単一押し込み測定
測定温度：室温
押し込み深さ設定： 50 n
[0096] 3. 密着性 （碁盤目剥離試験）
各実施例および比較例で得られた偏光板を 50 1 50 のサイズ に切断し、 評価試料とした。
評価試料の保護層側中央部に !\1丁カッターと密着力試験用治具を使用して 間隔で 1 1本ずつ縦横に傷を入れた。 入傷角度は 35° ± 1 0° とし た。 次いで、 傷全体を覆うようにセキスイセロテープ （N 0. 252、 24 0101幅） を貼り、 圧着用のへラを用いて、 テープを貼った部分を満遍なく 1 〇往復擦り圧着した。 その後、 テープを手で 45° 方向へ高速で剥離した。 テープの貼り付け ·剥離を 2回繰り返し、 剥がれの有無を目視で確認した。 剥がれがない場合を〇、 剥がれが 1〜 5個確認できた場合を△、 剥がれが 6個以上である場合を Xとした。
[0097] 4. 端部色抜け
製造例 3で得られたアクリル系粘着剤組成物を、 シリコーン系剥離剤で処 理されたポリエチレンテレフタレートフイルム （セパレーター） の表面にフ ァウンテンコーターで均一に塗工し、 次いで、 1 55°〇の空気循環式恒温才 —ブンで 2分間乾燥し、 セパレーター表面に厚さ 20 の粘着剤層を形成 した。 次いで、 この粘着剤層を実施例または比較例で得られた偏光板の偏光 子保護層表面側に転写した。 また、 偏光板の偏光子側表面に接着剤を塗布し 、 ラクトン環構造を有する （メタ） アクリル樹脂フイルム八 （厚み： 40 を貼り付け、 粘着剤層付偏光板を得た。
得られた粘着剤層付偏光板 （光学フィルム/（接着剤）/偏光子/保護層/ 〇 2020/174787 31 卩（：171?2019/046047
粘着剤/セパレーター） を （500101X500101） に切り出した。 次いで、 セパレーターを剥離し、 粘着剤層を介して無アルカリガラスに貼り合せた。 次いで、 温度 60度、 湿度 90%の条件に 72時間置いた。 その後、 偏光子 の色抜けの有無を光学顕微鏡 （〇 丨 ソ リ 3社製、 製品名 ： 1\/1乂6 1 1_） で確認した。 偏光子の端部からの色抜けの長さを光学顕微鏡の倍率 1 〇倍で 撮影した画像から色抜け量を測定した。 色抜け部分のうち、 長さの最も長い ものを偏光子の色抜け部分の長さ （ ） とした。
別途、 製造例 1で得られた偏光子 1および製造例 2で得られた偏光子 2に ついても同様の条件で色抜けの有無を測定した。 偏光子のみの色抜け （偏光 子 1 : 450 、 偏光子 2 : 1 50^^） を基準として、 色抜けが偏光子 のみの場合の 45%未満であるものを〇、 45%以上 60%未満であるもの を△、 60%を超えるものを Xとした。
[0098] 5. アクリル系重合体の重量平均分子量
実施例または比較例で得られたアクリル系重合体を用いて、 〇. 5重量％ の 1\1, 1\1_ジメチルホルムアミ ド （01\/1 ） （塩添加） 溶液を調製し、 室温 で一晚静置した。 次いで、 調製液をメンプレンフィルター （孔径： 0. 45 ） でろ過し、 ろ液を用いて◦ （3測定を行った。 測定は以下の装置を用 いて、 以下の条件で測定した。
〇 〇 ： 八 9 1 1 6门 1: , 1 200 （アジレントテクノロジー社製）
＜測定条件＞
カラム温度： 40°〇
加）
Figure imgf000033_0001
注入量： 40 1_
検出器：示差屈折計 （8 丨）
標準試料：ポリスチレン換算 （ 3）
[0099] 6. ガラス転移温度
実施例または比較例で得られたアクリル系重合体を約 50! 9採取し、 以下 〇 2020/174787 32 卩（：171?2019/046047
の条件で 03〇測定を行った。
測定装置： 丁八
Figure imgf000034_0001
社製、 製品名 ： 0—2000
＜測定条件＞
温度プログラム： 0°〇®1 50°〇®0°〇®1 50°〇
雰囲気ガス： N 2 （50〇11_/分）
測定速度： 1 〇 /分
[0100]
〇 2020/174787 33 卩（：171? 2019 /046047
[表 1 ]
Figure imgf000035_0001
[0101 ] 実施例 1〜 1 1で得られた偏光板は保護層の厚みが薄い場合であっても偏 光子の端部からの色抜けが防止されていた。 また、 偏光子との密着性にも優 れており、 剥離することなく偏光子の保護を可能とするものであった。 〇 2020/174787 34 卩（：171?2019/046047 産業上の利用可能性
[0102] 本発明の偏光子保護用樹脂組成物は偏光子との密着性に優れ、 薄型であっ ても、 端部の色抜けが防止された偏光板を提供することができる。 本発明の 偏光板は、 液晶テレビ、 液晶ディスプレイ、 携帯電話、 デジタルカメラ、 ビ デオカメラ、 携帯ゲーム機、 力ーナビゲーシヨン、 コピー機、 プリンター、 ファックス、 時計、 電子レンジ等の液晶パネルに幅広く適用させることがで きる。
符号の説明
[0103] 1 0 偏光子
2 0 保護層
1 0 0 偏光板

Claims

〇 2020/174787 35 卩（：171?2019/046047 請求の範囲 [請求項 1 ] 5 0重量部を超えるアクリル系単量体と、 0重量部を超えて 5 0重 量部未満の式 （1） で表される共重合単量体とを重合することにより 得られる重合体を含み、 該重合体のガラス転移温度が 5 0 °〇以上であ る、 偏光子保護用樹脂組成物：
[化 1 ]
Figure imgf000037_0003
（式中、 Xはビニル基、 （メタ） アクリル基、 スチリル基、 （メタ） アクリルアミ ド基、 ビニルエーテル基、 エポキシ基、 オキセタン基、 ヒドロキシル基、 アミノ基、 アルデヒド基、 および、 カルボキシル基 からなる群より選択される少なくとも 1種の反応性基を含む官能基を 表し、
Figure imgf000037_0001
および 2はそれぞれ独立して、 水素原子、 置換基を有し ていてもよい脂肪族炭化水素基、 置換基を有していてもよいアリール 基、 または、 置換基を有していてもよいへテロ環基を表し、
Figure imgf000037_0002
およ び 2は互いに連結して環を形成してもよい） 。
[請求項 2] 前記重合体の重量平均分子量が 1 0 , 0 0 0以上である、 請求項 1 に記載の偏光子保護用樹脂組成物。
[請求項 3] 前記反応性基が （メタ） アクリル基および （メタ） アクリルアミ ド 基からなる群より選択される少なくとも 1種である、 請求項 1 または 2に記載の偏光子保護用樹脂組成物。
[請求項 4] 偏光子と、
該偏光子の少なくとも一方の面に、 請求項 1から 3のいずれかに記 載の偏光子保護用樹脂組成物から形成された保護層と、 を備える、 偏 光板。
[請求項 5] 前記保護層の厚みが〇. 1 〜 8 〇1である、 請求項 4に記載の 〇 2020/174787 36 卩（：171?2019/046047
偏光板。
[請求項 6] 前記偏光子のヨウ素含有量が 2重量％〜 2 5重量％である、 請求項
4または 5に記載の偏光板。
[請求項 7] 前記偏光子の厚みが 8 以下である、 請求項 4から 6のいずれか に記載の偏光板。
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