WO2020141740A2 - 중도용 도료 조성물 - Google Patents

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WO2020141740A2
WO2020141740A2 PCT/KR2019/017028 KR2019017028W WO2020141740A2 WO 2020141740 A2 WO2020141740 A2 WO 2020141740A2 KR 2019017028 W KR2019017028 W KR 2019017028W WO 2020141740 A2 WO2020141740 A2 WO 2020141740A2
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resin
urethane
modified polyester
polyester resin
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김재현
이종택
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KCC Corp
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    • C09D167/00—Coating compositions based on polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C09D179/00—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen, with or without oxygen, or carbon only, not provided for in groups C09D161/00 - C09D177/00
    • C09D179/04—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain; Polyhydrazides; Polyamide acids or similar polyimide precursors

Definitions

  • the present invention relates to a coating composition for intermediate use.
  • Patent Document 1 discloses a low temperature curing type water-soluble coating composition composed of a polyethylene oxide group-containing polyethylene glycol, a water-dispersible polyurethane polyol resin, and a water-blocking polyisocyanate resin.
  • Patent Document 1 the conventional low-temperature curing type paint composition for automobiles has a limitation in application as a paint for a vehicle body because the mechanical properties of the prepared coating film are not sufficient.
  • the intermediate coating composition having excellent mechanical properties, such as appearance characteristics, adhesion, impact resistance, and chipping resistance, and curable at a low temperature of 140° C. or less.
  • the present invention is to provide a coating composition for intermediate use that is excellent in mechanical properties such as appearance properties, adhesion, impact resistance and chipping resistance of the prepared coating film, and can be cured at a low temperature of 140°C or less.
  • the present invention provides a coating composition for intermediate use, comprising a first urethane-modified polyester resin, a second urethane-modified polyester resin, an alkyd resin, a melamine resin, and an isocyanate resin.
  • the coating composition for intermediate use according to the present invention can be cured at a low temperature of 140° C. or less, and can produce a coating film having excellent mechanical properties such as appearance characteristics, adhesion, impact resistance, and chipping resistance, for painting automotive parts and body It is suitable as a paint.
  • the intermediate coating composition according to the present invention includes a first urethane-modified polyester resin, a second urethane-modified polyester resin, an alkyd resin, a melamine resin, and an isocyanate resin.
  • the first urethane-modified polyester resin serves to improve the appearance characteristics, adhesion, impact resistance, and chipping resistance of the coating film prepared from the composition comprising the same.
  • the first urethane-modified polyester resin has a hydroxyl value (OHV) of 60 to 100 mgKOH/g, a solid content (NV) of 50 to 68% by weight relative to the total weight, and a viscosity at 25°C of 600 to 1,100 cps.
  • OCV hydroxyl value
  • NV solid content
  • the first urethane-modified polyester resin has a hydroxyl value of 70 to 95 mgKOH/g, or 75 to 90 mgKOH/g, and the solid content is 55 to 65% by weight, or 58 to 62% by weight based on the total weight.
  • the viscosity at 25 °C may be 630 to 1,070 cps, or 750 to 1,000 cps.
  • the hydroxyl value of the first urethane-modified polyester resin When the hydroxyl value of the first urethane-modified polyester resin is within the above range, it has the effect of improving low temperature curing, adhesion and impact resistance, and when the solid content is within the above range, appearance characteristics, especially gloss, durability, elasticity and curing density When there is an improvement effect, and the viscosity at 25°C is within the above range, the solid content rises, thereby improving the SVR (Solid Volume Ratio) of the paint.
  • SVR Solid Volume Ratio
  • the first urethane-modified polyester resin may have an acid value (AV) of 1 to 10 mgKOH/g, and a weight average molecular weight (Mw) of 1,000 to 2,500 g/mol.
  • AV acid value
  • Mw weight average molecular weight
  • the first urethane-modified polyester resin may have an acid value of 2 to 8 mgKOH/g, or 2.5 to 5 mgKOH/g, and a weight average molecular weight of 1,100 to 2,200 g/mol, or 1,200 to 2,000 g/mol have.
  • the first urethane-modified polyester resin has a smaller hydroxyl value and lower viscosity at 25°C than the second urethane-modified polyester resin.
  • the hydroxyl value of the first urethane-modified polyester resin may be 0.4 to 0.8 times the hydroxyl value of the second urethane-modified polyester resin.
  • the hydroxyl value of the first urethane-modified polyester resin may be 0.45 to 0.70 times, or 0.50 to 0.65 times the hydroxyl value of the second urethane modified polyester resin.
  • the viscosity of the first urethane-modified polyester resin at 25°C may be 0.3 to 0.9 times the viscosity of the second urethane-modified polyester resin at 25°C.
  • the viscosity at 25°C of the first urethane-modified polyester resin may be 0.3 to 0.8 times, or 0.50 to 0.75 times the viscosity at 25°C of the second urethane-modified polyester resin.
  • the first urethane-modified polyester resin may be included in the composition in an amount of 15 to 30 parts by weight based on 1 to 10 parts by weight of the second urethane-modified polyester resin.
  • the first urethane-modified polyester resin may be included in the composition in an amount of 15 to 28 parts by weight, or 18 to 25 parts by weight based on 1 to 10 parts by weight of the second urethane-modified polyester resin.
  • the second urethane-modified polyester resin serves to control sagging of the composition containing the same.
  • the second urethane-modified polyester resin has a hydroxyl value (OHV) of 120 to 170 mgKOH/g, a solids content of 70 to 90% by weight relative to the total weight, and a viscosity at 25°C of 1,200 to 2,300 cps. .
  • the second urethane-modified polyester resin has a hydroxyl value of 130 to 160 mgKOH/g, or 135 to 150 mgKOH/g, and the solid content is 75 to 85% by weight, or 78 to 82% by weight based on the total weight.
  • the viscosity at 25 °C may be 1,230 to 2,270 cps, or 1,500 to 1,800 cps.
  • the second urethane-modified polyester resin may have an acid value (AV) of 1 to 10 mgKOH/g, and a weight average molecular weight (Mw) of 800 to 2,000 g/mol.
  • AV acid value
  • Mw weight average molecular weight
  • the second urethane-modified polyester resin may have an acid value of 1 to 7 mgKOH/g, or 1 to 5 mgKOH/g, and a weight average molecular weight of 1,000 to 1,800 g/mol, or 1,100 to 1,500 g/mol. have.
  • the second urethane-modified polyester resin may be included in the composition in an amount of 1 to 10 parts by weight based on 15 to 30 parts by weight of the first urethane-modified polyester resin.
  • the second urethane-modified polyester resin may be included in the composition in an amount of 2 to 8 parts by weight, or 4 to 7 parts by weight with respect to 15 to 30 parts by weight of the first urethane-modified polyester resin.
  • the alkyd resin serves to improve the appearance characteristics, adhesion, impact resistance and chipping resistance of the coating film prepared from the composition comprising the same.
  • the alkyd resin may have a hydroxyl value (OHV) of 150 to 250 mgKOH/g, a solid content of 40 to 65% by weight based on the total weight, and a viscosity at 25°C of 1,000 to 1,800.
  • the alkyd resin has a hydroxyl value of 180 to 230 mgKOH/g, or 190 to 210 mgKOH/g, and the solid content is 50 to 60% by weight, or 51 to 58% by weight, at 25°C.
  • the viscosity of may be 1,040 to 1,760 cps, or 1,200 to 1,500 cps.
  • the alkyd resin may have an acid value (AV) of 1 to 15 mgKOH/g, and a weight average molecular weight (Mw) of 1,500 to 3,500 g/mol.
  • the alkyd resin may have an acid value of 3 to 12 mgKOH/g, or 4 to 10 mgKOH/g, and a weight average molecular weight of 2,000 to 3,200 g/mol, or 2,500 to 3,000 g/mol.
  • the alkyd resin may be included in the composition in an amount of 5 to 20 parts by weight based on 15 to 30 parts by weight of the first urethane-modified polyester resin.
  • the alkyd resin may be included in the composition in an amount of 8 to 15 parts by weight, or 10 to 13 parts by weight based on 15 to 30 parts by weight of the first urethane-modified polyester resin.
  • Melamine resin serves to cure the composition by reacting with the components in the composition containing it.
  • the melamine resin may include butoxy melamine resin and methylate melamine resin.
  • the intermediate coating composition may contain 5 to 20 parts by weight, or 10 to 15 parts by weight of butoxy melamine resin and 1 to 10 parts by weight, or 3 to 15 parts by weight based on 15 to 30 parts by weight of the first urethane-modified polyester resin. 8 parts by weight of methylate melamine resin.
  • the butoxy melamine resin has an acid value (AV) of 0.5 to 10 mgKOH/g, a solid content of 40 to 60% by weight based on the total weight, and a viscosity at 25°C of 55 to 110 cps.
  • AV acid value
  • the butoxy melamine resin has an acid value of 0.8 to 8 mgKOH/g, or 1 to 5 mgKOH/g, a solids content of 45 to 55% by weight, or 47 to 53% by weight, 25
  • the viscosity at °C can be between 65 and 100 cps, or between 75 and 95 cps.
  • the methylate melamine resin may have a density of 1.0 to 1.5 g/cm3, a solid content of 60 to 85% by weight relative to the total weight, and a viscosity at 25°C of 1,200 to 2,300 cps.
  • the methylate melamine resin has a density of 1.05 to 1.3 g/cm3, or 1.1 to 1.2 g/cm3, and a solids content of 65 to 82% by weight, or 70 to 80% by weight, 25
  • the viscosity at °C can be 1,250 to 2,250 cps, or 1,500 to 2,000 cps.
  • the melamine resin may be included in the composition in an amount of 10 to 30 parts by weight based on 15 to 30 parts by weight of the first urethane-modified polyester resin.
  • the melamine resin may be included in the composition in an amount of 13 to 23 parts by weight, or 15 to 20 parts by weight based on 15 to 30 parts by weight of the first urethane-modified polyester resin.
  • the isocyanate resin serves to cure the composition by crosslinking with other components in the composition containing the same.
  • the isocyanate group of the isocyanate resin reacts with hydroxyl groups of other components in the coating composition to form a urethane bond, thereby curing the coating composition.
  • the isocyanate resin may be used without particular limitation as long as it is a conventional isocyanate resin that can be used in the curing agent for paints.
  • hexamethylene diisocyanate (HMDI) having excellent yellowing resistance and weather resistance may be used as the isocyanate resin.
  • the isocyanate resin may be diluted with an organic solvent.
  • the isocyanate resin may have a viscosity at 25°C of 1,500 to 3,500 cps, and a solid content of 70 to 80% by weight based on the total weight.
  • the isocyanate resin has a viscosity at 25°C of 2,000 to 3,300 cps, or 2,200 to 3,000 cps, and the solid content may be 72 to 78% by weight, or 74 to 76% by weight based on the total weight.
  • the organic solvent for diluting the isocyanate resin is not particularly limited as long as it is a common one used in the coating composition.
  • the isocyanate resin may be included in the composition in an amount of 1 to 8 parts by weight based on 15 to 30 parts by weight of the first urethane-modified polyester resin.
  • the isocyanate resin may be included in the composition in an amount of 2 to 8 parts by weight, or 1 to 4 parts by weight based on 15 to 30 parts by weight of the first urethane-modified polyester resin.
  • the content of the isocyanate resin is within the above range, there is an effect of improving the mechanical properties of the prepared coating film such as appearance, gloss, chipping resistance, and curing reaction.
  • the top coating composition may further include a solvent.
  • the solvent serves to improve the workability by adjusting the viscosity of the composition.
  • the solvent is, for example, an aromatic hydrocarbon-based solvent such as toluene and xylene; Ketone solvents such as methyl ethyl ketone, methyl propyl ketone, methyl butyl ketone, and ethyl propyl ketone; Ester solvents such as methyl acetate, ethyl acetate, n-propyl acetate, n-butyl acetate and ethyl ethoxypropionate; And alcohol-based solvents such as n-butanol, propanol and 1-methoxy-2-propanol; And the like.
  • aromatic hydrocarbon-based solvent such as toluene and xylene
  • Ketone solvents such as methyl ethyl ketone, methyl propyl ketone, methyl butyl ketone, and ethyl propyl ketone
  • Ester solvents such as methyl acetate, ethyl
  • the solvent may be included in the composition in an amount of 5 to 40 parts by weight based on 15 to 30 parts by weight of the first urethane-modified polyester resin.
  • the solvent may be included in the composition in an amount of 8 to 35 parts by weight, or 10 to 30 parts by weight based on 15 to 30 parts by weight of the first urethane-modified polyester resin.
  • the top coating composition may further include a pigment.
  • the pigment serves to impart color to the prepared coating film.
  • the pigment is not particularly limited as long as it is a pigment commonly used in coating compositions, and for example, inorganic pigments, organic pigments, and the like can be used.
  • the pigment may include metal oxides such as titanium dioxide (TiO 2 ), carbon black, zinc oxide, ultramarine, red iron oxide; Sulfides of lithopone, lead, cadmium, iron, cobalt, aluminum and hydrochloride or sulfates thereof; Azo pigments; And copper phthalocyanine pigments.
  • the pigment may be included in the composition in an amount of 5 to 30 parts by weight based on 15 to 30 parts by weight of the first urethane-modified polyester resin.
  • the pigment may be included in the composition in an amount of 5 to 25 parts by weight, or 10 to 25 parts by weight based on 15 to 30 parts by weight of the first urethane-modified polyester resin.
  • the intermediate coating composition may further include one or more additives selected from the group consisting of a flow prevention agent, a surface control agent, and a dispersing agent.
  • the additive may be included in the composition in an amount of 1 to 20 parts by weight based on 15 to 30 parts by weight of the first urethane-modified polyester resin.
  • the additive may be included in the composition in an amount of 1 to 15 parts by weight, or 1 to 10 parts by weight based on 15 to 30 parts by weight of the first urethane-modified polyester resin.
  • Flow inhibitors serve to control the flowability of the composition comprising them.
  • the flow-preventing agent is not particularly limited as long as it is a surfactant or flow-controlling agent commonly used in coating compositions.
  • the surface modifier serves to control the smoothness of the coating film prepared by adjusting the surface tension after application of the coating composition, and can be used without particular limitation, as long as it is a common one that can be used in the coating composition.
  • the surface modifier may be a polyacrylate-based or silicone-based surface modifier.
  • the dispersant improves the dispersibility of various components in the composition and serves to increase the stability of the coating composition.
  • the dispersant may be used without particular limitation as long as it is a conventional dispersant or dispersion stabilizer that can be used in the coating composition.
  • Commercial products of the dispersant include BYPER's DISPERBYK-103, DISPERBYK-110, and DISPERBYK-161.
  • the intermediate coating composition may have a viscosity of 30 to 50 seconds based on the number 4 pod cup at 25°C.
  • the intermediate coating composition may have a viscosity of 30 to 45 seconds or 30 to 40 seconds based on the number 4 pod cup at 25°C.
  • the viscosity at 25°C of the intermediate coating composition is within the above range, atomization is possible when the coating is applied, and the workability is easy.
  • the coating composition for intermediate use according to the present invention as described above can be cured at a low temperature of 140° C. or less, and can produce a coating film excellent in mechanical properties such as appearance characteristics, adhesion, impact resistance, and chipping resistance, and automobile parts And it is suitable as a paint for car body painting.
  • functional groups such as'acid value' and'hydroxyl value' of the resin can be measured by methods well known in the art, and for example, may represent a value measured by a titration method.
  • the'weight average molecular weight' of the resin may be measured by a method well known in the art, for example, may represent a value measured by a method of gel permeation chromatograph (GPC).
  • GPC gel permeation chromatograph
  • the'glass transition temperature' of the resin may be measured by a method well known in the art, for example, may indicate a value measured by a differential scanning calorimetry (DSC) method.
  • DSC differential scanning calorimetry
  • Example 1 Example 2
  • Example 3 Example 4
  • Example 5 Example 6
  • Example 7 Example 8
  • 11 6 Alkyd resin 11 11 11 15 11 11 11 3
  • 5 5 5 Isocyanate resin 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3
  • Flow inhibitor 2.7 2.7 2.7 2.7 2.7 2.7 2.7 2.7 2.7 2.7 2.7 2.7 2.7 Surface adjuster 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5
  • the particle size of the coating composition was checked with a particle size meter to evaluate whether the composition was uniformly dispersed without lumps.
  • the average particle size was 3 ⁇ m or less, it was evaluated as excellent ( ⁇ ), more than 3 ⁇ m and 5 ⁇ m or less, good ( ⁇ ), 5 ⁇ m or more and 7 ⁇ m or less, normal ( ⁇ ), and 7 ⁇ m or more, poor ( ⁇ ).
  • ⁇ excellent
  • ⁇ good
  • ⁇ normal
  • ⁇ normal
  • the storage stability was evaluated by comparing the rate of viscosity increase with that before storage. At this time, when the rate of climb was 10% or less, it was evaluated as excellent ( ⁇ ), more than 10% and less than 30%, good ( ⁇ ), more than 30% and less than 50%, normal ( ⁇ ), and more than 50%, poor ( ⁇ ). .
  • the 60° gloss of the final coating was measured.
  • the final coating film was drawn with 100 squares (1 mm ⁇ 1 mm) in width and length, respectively, with a blade, the square was removed using a tape, and the number of remaining squares was measured to evaluate adhesion.
  • the hardness of the intermediate coating film was measured by the pencil hardness method. Specifically, 3B, 2B, B, HB, F, H, 2H, and 3H were used to measure the maximum hardness without damaging the intermediate coating film (3B, 2B, B, HB, F, H, 2H) , 3H: thirteen ⁇ excellent).
  • the maximum drop height was 40 cm or more, excellent ( ⁇ ), 30 cm or more and less than 40 cm were evaluated as good ( ⁇ ), 20 cm or more and less than 30 cm were evaluated as normal ( ⁇ ), and 20 cm or less was poor ( ⁇ ).
  • the coating composition for intermediates of Examples 1 to 8 has excellent dispersibility and storage stability of the coating, and the coating film prepared therefrom has gloss, adhesion, hardness, impact resistance, chipping resistance, etc. It was found that the durability was excellent.

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Abstract

본 발명은 제1 우레탄 변성 폴리에스테르 수지, 제2 우레탄 변성 폴리에스테르 수지, 알키드 수지, 멜라민 수지 및 이소시아네이트 수지를 포함하는, 중도용 도료 조성물에 관한 것이다.

Description

중도용 도료 조성물
본 발명은 중도용 도료 조성물에 관한 것이다.
자동차의 차체는 통상적으로 외관 및 외부 환경으로부터 표면보호를 위해, 전착 도장, 중도 도장, 베이스 도장 및 클리어 도장을 수행하는 것이 일반적이다. 예를 들어, 차체에 전착 도료를 도포한 후 중도 도료를 도포하고 150℃에서 20분 동안 경화시킨다. 이후, 중도 코팅층 상에 베이스 코트와 클리어 코트를 연속적으로 도장한 후 건조 및 경화시키는 것이 보편화된 자동차 도장 시스템이다. 그러나, 최근 보다 친환경적이며 경제적인 도장 시스템에 대한 요구가 증가하는 추세이다.
이와 관련하여, 한국 등록특허 제484,060호(특허문헌 1)에는 폴리에틸렌옥사이드기 함유 폴리에틸렌글리콜, 수분산 폴리우레탄폴리올수지, 및 수분산 블록 폴리이소시아네이트 수지로 구성된 저온경화형 수용성 도료 조성물이 개시되어 있다. 그러나, 특허문헌 1과 같이 종래 자동차용 저온경화형 도료 조성물은 제조된 도막의 기계적 물성이 충분하지 않아 차체용 도료로 적용하기에는 한계가 있었다.
따라서, 제조된 도막의 외관 특성, 부착성, 내충격성 및 내치핑성 등의 기계적 물성이 우수하고, 140℃ 이하의 저온에서 경화 가능한 중도용 도료 조성물에 대한 연구개발이 필요한 실정이다.
이에, 본 발명은 제조된 도막의 외관 특성, 부착성, 내충격성 및 내치핑성 등의 기계적 물성이 우수하고, 140℃ 이하의 저온에서 경화 가능한 중도용 도료 조성물을 제공하고자 한다.
본 발명은 제1 우레탄 변성 폴리에스테르 수지, 제2 우레탄 변성 폴리에스테르 수지, 알키드 수지, 멜라민 수지 및 이소시아네이트 수지를 포함하는, 중도용 도료 조성물을 제공한다.
본 발명에 따른 중도용 도료 조성물은 140℃ 이하의 저온에서 경화 가능하고, 외관 특성, 부착성, 내충격성 및 내치핑성 등의 기계적 물성이 우수한 도막을 제조할 수 있어, 자동차 부품 및 차체 도장용 도료로 적합하다.
본 발명에 따른 중도용 도료 조성물은 제1 우레탄 변성 폴리에스테르 수지, 제2 우레탄 변성 폴리에스테르 수지, 알키드 수지, 멜라민 수지 및 이소시아네이트 수지를 포함한다.
제1 우레탄 변성 폴리에스테르 수지
제1 우레탄 변성 폴리에스테르 수지는 이를 포함하는 조성물로부터 제조된 도막의 외관 특성, 부착성, 내충격성 및 내치핑성을 향상시키는 역할을 한다.
상기 제1 우레탄 변성 폴리에스테르 수지는 수산기가(OHV)가 60 내지 100 mgKOH/g이고, 고형분 함량(NV)이 총 중량에 대하여 50 내지 68 중량%이며, 25℃에서의 점도가 600 내지 1,100 cps일 수 있다. 다른 예로, 상기 제1 우레탄 변성 폴리에스테르 수지는 수산기가가 70 내지 95 mgKOH/g, 또는 75 내지 90 mgKOH/g이고, 고형분 함량이 총 중량에 대하여 55 내지 65 중량%, 또는 58 내지 62 중량%이며, 25℃에서의 점도가 630 내지 1,070 cps, 또는 750 내지 1,000 cps일 수 있다. 상기 제1 우레탄 변성 폴리에스테르 수지의 수산기가가 상기 범위 내일 경우, 저온 경화, 부착성 및 내충격성 향상 효과가 있으며, 고형분 함량이 상기 범위 내일 경우, 외관 특성, 특히 광택, 내구성, 탄성 및 경화 밀도 향상 효과가 있고, 25℃에서의 점도가 상기 범위 내일 경우, 고형분이 상승하여 도료의 SVR(Solid Volume Ratio) 향상 효과가 있다.
또한, 상기 제1 우레탄 변성 폴리에스테르 수지는 산가(AV)가 1 내지 10 mgKOH/g이고, 중량평균분자량(Mw)이 1,000 내지 2,500 g/mol일 수 있다. 다른 예로, 상기 제1 우레탄 변성 폴리에스테르 수지는 산가가 2 내지 8 mgKOH/g, 또는 2.5 내지 5 mgKOH/g이고, 중량평균분자량이 1,100 내지 2,200 g/mol, 또는 1,200 내지 2,000 g/mol일 수 있다.
상기 제1 우레탄 변성 폴리에스테르 수지의 산가가 상기 범위 내일 경우, 외관 및 부착성이 우수하고, 중량평균분자량이 상기 범위 내일 경우, 외관 및 광택이 우수할 수 있다.
상기 제1 우레탄 변성 폴리에스테르 수지는 상기 제2 우레탄 변성 폴리에스테르 수지보다 수산기가가 작고 25℃에서의 점도가 낮다. 예를 들어, 상기 제1 우레탄 변성 폴리에스테르 수지의 수산기가는 상기 제2 우레탄 변성 폴리에스테르 수지의 수산기가의 0.4 내지 0.8 배일 수 있다. 다른 예로, 상기 제1 우레탄 변성 폴리에스테르 수지의 수산기가는 상기 제2 우레탄 변성 폴리에스테르 수지의 수산기가의 0.45 내지 0.70 배, 또는 0.50 내지 0.65 배일 수 있다.
상기 제1 우레탄 변성 폴리에스테르 수지의 25℃에서의 점도는 상기 제2 우레탄 변성 폴리에스테르 수지의 25℃에서의 점도의 0.3 내지 0.9 배일 수 있다. 다른 예로, 상기 제1 우레탄 변성 폴리에스테르 수지의 25℃에서의 점도는 상기 제2 우레탄 변성 폴리에스테르 수지의 25℃에서의 점도의 0.3 내지 0.8 배, 또는 0.50 내지 0.75 배일 수 있다.
또한, 상기 제1 우레탄 변성 폴리에스테르 수지는 1 내지 10 중량부의 제2 우레탄 변성 폴리에스테르 수지에 대하여 15 내지 30 중량부의 함량으로 조성물에 포함될 수 있다. 다른 예로, 상기 제1 우레탄 변성 폴리에스테르 수지는 1 내지 10 중량부의 제2 우레탄 변성 폴리에스테르 수지에 대하여 15 내지 28 중량부, 또는 18 내지 25 중량부의 함량으로 조성물에 포함될 수 있다. 상기 제1 우레탄 변성 폴리에스테르 수지의 함량이 상기 범위 내인 경우, 외관 특성, 내충격성 및 내치핑성 향상 효과가 있다
제2 우레탄 변성 폴리에스테르 수지
제2 우레탄 변성 폴리에스테르 수지는 이를 포함하는 조성물의 흐름성(sagging)을 조절하는 역할을 한다.
상기 제2 우레탄 변성 폴리에스테르 수지는 수산기가(OHV)가 120 내지 170 mgKOH/g이고, 고형분 함량이 총 중량에 대하여 70 내지 90 중량%이며, 25℃에서의 점도가 1,200 내지 2,300 cps일 수 있다. 다른 예로, 상기 제2 우레탄 변성 폴리에스테르 수지는 수산기가가 130 내지 160 mgKOH/g, 또는 135 내지 150 mgKOH/g이고, 고형분 함량이 총 중량에 대하여 75 내지 85 중량%, 또는 78 내지 82 중량%이며, 25℃에서의 점도가 1,230 내지 2,270 cps, 또는 1,500 내지 1,800 cps일 수 있다. 상기 제2 우레탄 변성 폴리에스테르 수지의 수산가가 상기 범위 내일 경우, 저온경화 및 가교밀도 향상 효과가 있으며, 고형분 함량이 상기 범위 내일 경우, 광택성 및 경화 반응성 향상 효과가 있고, 25℃에서의 점도가 상기 범위 내일 경우, 도료의 SVR 향상 효과가 있다.
또한, 상기 제2 우레탄 변성 폴리에스테르 수지는 산가(AV)가 1 내지 10 mgKOH/g이고, 중량평균분자량(Mw)이 800 내지 2,000 g/mol일 수 있다. 다른 예로, 상기 제2 우레탄 변성 폴리에스테르 수지는 산가가 1 내지 7 mgKOH/g, 또는 1 내지 5 mgKOH/g이고, 중량평균분자량이 1,000 내지 1,800 g/mol, 또는 1,100 내지 1,500 g/mol일 수 있다. 상기 제2 우레탄 변성 폴리에스테르 수지의 산가가 상기 범위 내일 경우, 가교 밀도 및 경화 반응성 향상 효과가 있으며, 중량평균분자량이 상기 범위 내일 경우, 도료의 SVR 향상 효과가 있다.
나아가, 상기 제2 우레탄 변성 폴리에스테르 수지는 15 내지 30 중량부의 제1 우레탄 변성 폴리에스테르 수지에 대하여 1 내지 10 중량부의 함량으로 조성물에 포함될 수 있다. 다른 예로, 상기 제2 우레탄 변성 폴리에스테르 수지는 15 내지 30 중량부의 제1 우레탄 변성 폴리에스테르 수지에 대하여 2 내지 8 중량부, 또는 4 내지 7 중량부의 함량으로 조성물에 포함될 수 있다. 상기 제2 우레탄 변성 폴리에스테르 수지의 함량이 상기 범위 내인 경우, 도료의 고광택 구현이 가능하다.
알키드 수지
알키드 수지는 이를 포함하는 조성물로부터 제조된 도막의 외관 특성, 부착성, 내충격성 및 내치핑성을 향상시키는 역할을 한다.
상기 알키드 수지는 수산기가(OHV)가 150 내지 250 mgKOH/g이고, 고형분 함량이 총 중량에 대하여 40 내지 65 중량%이며, 25℃에서의 점도가 1,000 내지 1,800일 수 있다. 다른 예로, 상기 알키드 수지는 수산기가가 180 내지 230 mgKOH/g, 또는 190 내지 210 mgKOH/g이고, 고형분 함량이 총 중량에 대하여 50 내지 60 중량%, 또는 51 내지 58 중량%이며, 25℃에서의 점도가 1,040 내지 1,760 cps, 또는 1,200 내지 1,500 cps일 수 있다. 상기 알키드 수지의 수산가가 상기 범위 내일 경우, 외관 및 경도 향상 효과가 있으며, 고형분 함량이 상기 범위 내일 경우, 고광택 구현이 가능하고, 25℃에서의 점도가 상기 범위 내일 경우, 외관 및 내구성 향상 효과가 있다.
또한, 상기 알키드 수지는 산가(AV)가 1 내지 15 mgKOH/g이고, 중량평균분자량(Mw)이 1,500 내지 3,500 g/mol일 수 있다. 다른 예로, 상기 알키드 수지는 산가가 3 내지 12 mgKOH/g, 또는 4 내지 10 mgKOH/g이고, 중량평균분자량이 2,000 내지 3,200 g/mol, 또는 2,500 내지 3,000 g/mol일 수 있다. 상기 알키드 수지의 산가가 상기 범위 내일 경우, 도료의 레벨링이 향상되고, 중량평균분자량이 상기 범위 내일 경우, 외관 및 부착성이 향상될 수 있다.
상기 알키드 수지는 15 내지 30 중량부의 제1 우레탄 변성 폴리에스테르 수지에 대하여 5 내지 20 중량부의 함량으로 조성물에 포함될 수 있다. 다른 예로, 상기 알키드 수지는 15 내지 30 중량부의 제1 우레탄 변성 폴리에스테르 수지에 대하여 8 내지 15 중량부, 또는 10 내지 13 중량부의 함량으로 조성물에 포함될 수 있다. 상기 알키드 수지의 함량이 상기 범위 내인 경우, 외관 특성 및 광택 향상 효과가 있다.
멜라민 수지
멜라민 수지는 이를 포함하는 조성물 내 성분들과 반응하여 조성물을 경화시키는 역할을 한다.
상기 멜라민 수지는 부톡시 멜라민 수지 및 메틸레이트 멜라민 수지를 포함할 수 있다. 예를 들어, 상기 중도용 도료 조성물은 15 내지 30 중량부의 제1 우레탄 변성 폴리에스테르 수지에 대하여 5 내지 20 중량부, 또는 10 내지 15 중량부의 부톡시 멜라민 수지 및 1 내지 10 중량부, 또는 3 내지 8 중량부의 메틸레이트 멜라민 수지를 포함할 수 있다. 상기 부톡시 멜라민 수지의 함량이 상기 범위 내일 경우, 경화 반응성 향상 효과가 있고, 상기 메틸레이트 멜라민 수지의 함량이 상기 범위 내일 경우, 외관 및 저장 안정성 향상 효과가 있다.
또한, 상기 부톡시 멜라민 수지는 산가(AV)가 0.5 내지 10 mgKOH/g이고, 고형분 함량이 총 중량에 대하여 40 내지 60 중량%이며, 25℃에서의 점도가 55 내지 110 cps일 수 있다. 예를 들어, 상기 부톡시 멜라민 수지는 산가가 0.8 내지 8 mgKOH/g, 또는 1 내지 5 mgKOH/g이고, 고형분 함량이 총 중량에 대하여 45 내지 55 중량%, 또는 47 내지 53 중량%이며, 25℃에서의 점도가 65 내지 100 cps, 또는 75 내지 95 cps일 수 있다. 상기 부톡시 멜라민 수지의 산가가 상기 범위 내일 경우, 저장 안정성, 내충격성 및 내치핑성이 향상되며, 고형분 함량이 상기 범위 내일 경우, 저온 경화 반응성 향상 효과가 있고, 25℃에서의 점도가 상기 범위 내일 경우, 도료의 SVR 향상 효과가 있다.
나아가, 상기 메틸레이트 멜라민 수지는 밀도가 1.0 내지 1.5 g/cm³이고, 고형분 함량이 총 중량에 대하여 60 내지 85 중량%이며, 25℃에서의 점도가 1,200 내지 2,300 cps일 수 있다. 예를 들어, 상기 메틸레이트 멜라민 수지는 밀도가 1.05 내지 1.3 g/cm³, 또는 1.1 내지 1.2 g/cm³이고, 고형분 함량이 총 중량에 대하여 65 내지 82 중량%, 또는 70 내지 80 중량%이며, 25℃에서의 점도가 1,250 내지 2,250 cps, 또는 1,500 내지 2,000 cps일 수 있다. 상기 메틸레이트 멜라민 수지의 밀도가 상기 범위 내일 경우, 도료의 가교 밀도 향상 효과가 있으며, 고형분 함량이 상기 범위 내일 경우, 저온 경화성 향상 효과가 있고, 25℃에서의 점도가 상기 범위 내일 경우, SVR 향상 효과가 있다.
상기 멜라민 수지는 제1 우레탄 변성 폴리에스테르 수지 15 내지 30 중량부에 대하여 10 내지 30 중량부의 함량으로 조성물에 포함될 수 있다. 다른 예로, 상기 멜라민 수지는 제1 우레탄 변성 폴리에스테르 수지 15 내지 30 중량부에 대하여 13 내지 23 중량부, 또는 15 내지 20 중량부의 함량으로 조성물에 포함될 수 있다. 상기 멜라민 수지의 함량이 상기 범위 내일 경우, 도료의 저장 안정성, 내충격성 및 내치핑성 향상 효과가 있다.
이소시아네이트 수지
이소시아네이트 수지는 이를 포함하는 조성물 내의 다른 성분들과 가교 반응하여 조성물을 경화시키는 역할을 한다. 예를 들어, 상기 이소시아네이트 수지의 이소시아네이트기는 도료 조성물 내의 다른 성분들의 수산기와 반응하여 우레탄 결합을 형성함으로써, 도료 조성물을 경화시킨다.
상기 이소시아네이트 수지는 도료용 경화제에 사용될 수 있는 통상적인 이소시아네이트 수지라면 특별히 제한없이 사용할 수 있다. 예를 들어, 상기 이소시아네이트 수지로는 내황변성 및 내후성이 우수한 헥사메틸렌디이소시아네이트(HMDI)를 사용할 수 있다.
한편, 상기 이소시아네이트 수지는 유기 용제로 희석된 것일 수 있다. 예를 들어, 상기 이소시아네이트 수지는 25℃에서의 점도가 1,500 내지 3,500 cps이고, 고형분 함량이 총 중량에 대하여 70 내지 80 중량%일 수 있다. 예를 들어, 상기 이소시아네이트 수지는 25℃에서의 점도가 2,000 내지 3,300 cps, 또는 2,200 내지 3,000 cps이고, 고형분 함량이 총 중량에 대하여 72 내지 78 중량%, 또는 74 내지 76 중량%일 수 있다. 상기 이소시아네이트 수지의 25℃에서의 점도가 상기 범위 내일 경우, 도료의 레벨링성(Leveling) 및 젖음성(Wetting)성 향상 효과가 있고, 고형분 함량이 상기 범위 내일 경우, 내충격성, 내치핑성 및 유연성 향상 효과가 있다.
이때, 이소시아네이트 수지를 희석하는 유기 용제는 도료 조성물에 사용되는 통상적인 것이라면 특별히 제한하지 않는다.
나아가, 상기 이소시아네이트 수지는 제1 우레탄 변성 폴리에스테르 수지 15 내지 30 중량부에 대하여 1 내지 8 중량부의 함량으로 조성물에 포함될 수 있다. 예를 들어, 상기 이소시아네이트 수지는 제1 우레탄 변성 폴리에스테르 수지 15 내지 30 중량부에 대하여 2 내지 8 중량부, 또는 1 내지 4 중량부의 함량으로 조성물에 포함될 수 있다. 상기 이소시아네이트 수지의 함량이 상기 범위 내일 경우, 외관, 광택, 내치핑성, 경화반응성 등 제조된 도막의 기계적 물성 향상 효과가 있다.
용제
상기 상도 도료 조성물은 용제를 추가로 포함할 수 있다. 이때, 상기 용제는 조성물의 점도를 조절하여 작업성을 향상시키는 역할을 한다.
상기 용제는 예를 들어, 톨루엔 및 자일렌 등의 방향족 탄화수소계 용제; 메틸에틸케톤, 메틸프로필케톤, 메틸부틸케톤 및 에틸프로필케톤 등의 케톤계 용제; 메틸아세테이트, 에틸아세테이트, n-프로필아세테이트, n-부틸아세테이트 및 에틸에톡시프로피오네이트 등의 에스테르계 용제; 및 n-부탄올, 프로판올 및 1-메톡시-2-프로판올 등의 알코올계 용제; 등을 들 수 있다. 또한, 상기 방향족 탄화수소계 용제의 시판품으로는 코코졸 #100, 코코졸 #150 등을 들 수 있다.
상기 용제는 15 내지 30 중량부의 제1 우레탄 변성 폴리에스테르 수지에 대하여 5 내지 40 중량부의 함량으로 조성물에 포함될 수 있다. 다른 예로, 상기 용제는 15 내지 30 중량부의 제1 우레탄 변성 폴리에스테르 수지에 대하여 8 내지 35 중량부, 또는 10 내지 30 중량부의 함량으로 조성물에 포함될 수 있다. 조성물 내의 용제 함량이 상기 범위 내일 경우, 도장 작업성을 향상시키는 효과가 있다.
안료
상기 상도 도료 조성물은 안료를 추가로 포함할 수 있다. 이때, 상기 안료는 제조된 도막에 색상을 부여하는 역할을 한다.
또한, 상기 안료는 통상적으로 도료 조성물에 사용되는 안료라면 특별히 제한하지 않으며, 예를 들어, 무기 안료 및 유기 안료 등을 사용할 수 있다. 예를 들어, 상기 안료는 이산화티탄(TiO2), 카본 블랙, 산화아연, 군청, 적산화철과 같은 금속 산화물; 리토폰, 납, 카드뮴, 철, 코발트, 알루미늄의 황화물 및 이의 염산염 또는 유산염; 아조계 안료; 및 구리 프탈로시아닌 안료 등을 들 수 있다.
상기 안료는 15 내지 30 중량부의 제1 우레탄 변성 폴리에스테르 수지에 대하여 5 내지 30 중량부의 함량으로 조성물에 포함될 수 있다. 다른 예로, 상기 안료는 15 내지 30 중량부의 제1 우레탄 변성 폴리에스테르 수지에 대하여 5 내지 25 중량부, 또는 10 내지 25 중량부의 함량으로 조성물에 포함될 수 있다. 상기 상도 도료 조성물 내의 안료 함량이 상기 범위 내일 경우, 제조된 막의 은폐력이 부족한 문제, 및 조성물의 안정성 저하 및 안료의 분산성 저하 등의 문제를 방지할 수 있다.
첨가제
상기 중도용 도료 조성물 흐름방지제, 표면조정제 및 분산제로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 첨가제를 추가로 포함할 수 있다.
상기 첨가제는 15 내지 30 중량부의 제1 우레탄 변성 폴리에스테르 수지에 대하여 1 내지 20 중량부의 함량으로 조성물에 포함될 수 있다. 다른 예로, 상기 첨가제는 15 내지 30 중량부의 제1 우레탄 변성 폴리에스테르 수지에 대하여 1 내지 15 중량부, 또는 1 내지 10 중량부의 함량으로 조성물에 포함될 수 있다. 흐름방지제는 이를 포함하는 조성물의 흐름성을 조절하는 역할을 한다. 또한, 상기 흐름방지제는 통상적으로 도료 조성물에 사용되는 계면활성제 또는 흐름성 조절제라면 특별히 제한하지 않는다.
표면조정제는 도료 조성물의 도포 후 표면장력을 조절하여 제조된 도막의 평활도를 조절하는 역할을 하며, 도료 조성물에 사용될 수 있는 통상적인 것이라면 특별히 제한없이 사용할 수 있다. 예를 들어, 상기 표면조정제는 폴리아크릴레이트계 또는 실리콘계 표면조정제 등을 들 수 있다.
분산제는 조성물 내 다양한 성분들의 분산성을 향상시켜 도료 조성물의 안정성을 높이는 역할을 한다. 또한, 상기 분산제는 도료 조성물에 사용될 수 있는 통상적인 분산제 또는 분산안정제라면 특별히 제한없이 사용할 수 있다. 상기 분산제의 시판품으로는 BYK社의 DISPERBYK-103, DISPERBYK-110, DISPERBYK-161 등을 들 수 있다.
상기 중도용 도료 조성물은 25℃에서 포드컵 4번을 기준으로 점도가 30 내지 50 초일 수 있다. 예를 들어, 상기 중도용 도료 조성물은 25℃에서 포드컵 4번을 기준으로 점도가 30 내지 45 초, 또는 30 내지 40 초일 수 있다. 중도용 도료 조성물의 25℃에서의 점도가 상기 범위 내일 경우, 도료의 도장시 미립화가 가능하고, 작업성이 용이한 효과가 있다.
상술한 바와 같은 본 발명에 따른 중도용 도료 조성물은 140℃ 이하의 저온에서 경화 가능하고, 외관 특성, 부착성, 내충격성 및 내치핑성 등의 기계적 물성이 우수한 도막을 제조할 수 있어, 자동차 부품 및 차체 도장용 도료로 적합하다.
이하, 실시예를 통해 본 발명을 보다 구체적으로 설명한다. 그러나 이들 실시예는 본 발명의 이해를 돕기 위한 것일 뿐 어떠한 의미로든 본 발명의 범위가 이들 실시예로 한정되는 것은 아니다.
본 발명에 있어서, 수지의 '산가' 및 '수산기가'와 같은 작용기가는 당업계에 잘 알려진 방법에 의해 측정할 수 있으며, 예를 들어 적정(titration)의 방법으로 측정한 값을 나타낼 수 있다.
또한, 수지의 '중량평균분자량'은 당업계에 잘 알려진 방법에 의해 측정할 수 있으며, 예를 들어 GPC(gel permeation chromatograph)의 방법으로 측정한 값을 나타낼 수 있다.
또한, 수지의 '유리전이온도'는 당업계에 잘 알려진 방법에 의해 측정할 수 있으며, 예를 들어 시차주사열량분석법(differential scanning calorimetry, DSC)의 방법으로 측정한 값을 나타낼 수 있다.
실시예 1 내지 8 및 비교예 1 내지 4. 중도용 도료 조성물의 제조
하기 표1 및 2에 기재된 바와 같은 조성으로 각 성분들을 교합 혼합하여 중도용 도료 조성물을 제조하였다.
(중량부) 실시예 1 실시예 2 실시예 3 실시예 4 실시예 5 실시예 6 실시예 7 실시예 8
제1 우레탄 변성 폴리에스테르 수지 20 28 20 19 20 31 20 22
제2 우레탄 변성 폴리에스테르 수지 5 5 8 5 5 4 11 6
알키드 수지 11 11 11 15 11 11 11 3
부톡시 멜라민 수지 12 12 12 11 12 11 12 12
메틸레이트 멜라민 수지 5 5 5 5 10 5 5 5
이소시아네이트 수지 3 3 3 3 3 3 3 3
용제 23.6 17.6 20.6 22.6 20.6 20.6 20.6 26.6
안료 17 15 17 16 15 11 14 19
흐름방지제 2.7 2.7 2.7 2.7 2.7 2.7 2.7 2.7
표면조정제 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5
분산제 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2
합계 100 100 100 100 100 100 100 100
(중량부) 비교예 1 비교예 2 비교예 3 비교예 4
제1 우레탄 변성 폴리에스테르 수지 - 20 20 22
제2 우레탄 변성 폴리에스테르 수지 6 - 5 6
알키드 수지 12 11 - 12
부톡시 멜라민 수지 13 12 12 -
메틸레이트 멜라민 수지 6 5 5 -
이소시아네이트 수지 3 3 3 3
용제 36.6 28.6 33.6 31.6
안료 20 17 18 22
흐름방지제 2.7 2.7 2.7 2.7
표면조정제 0.5 0.5 0.5 0.5
분산제 0.2 0.2 0.2 0.2
합계 100 100 100 100
이하, 실시예 및 비교예에서 사용한 각 성분들의 제조사 및 제품명 등은 표 3에 나타냈다.
성분 비고
제1 우레탄 변성 폴리에스테르 수지 OHV: 80mgKOH/g, AV: 4mgKOH/g, Mw: 1,600g/mol, 고형분: 60중량%, 25℃에서의 점도: 890cps
제2 우레탄 변성 폴리에스테르 수지 OHV: 140mgKOH/g, AV: 3mgKOH/g, Mw: 1,260g/mol, 고형분: 80중량%, 25℃에서의 점도: 1,630cps
알키드 수지 OHV: 198mgKOH/g, AV: 6mgKOH/g, Mw: 2,700g/mol, 고형분: 54중량%, 25℃에서의 점도: 1,380cps
부톡시 멜라민 수지 AV: 3mgKOH/g, 고형분: 51중량%, 25℃에서의 점도: 83cps
메틸레이트 멜라민 수지 밀도: 1.16g/cm³, 고형분: 76중량%, 25℃에서의 점도: 1,750cps
이소시아네이트 수지 고형분: 75중량%, 25℃에서의 점도: 2,700cps
용제 방향족 탄화수소계 (KOCOSOL #100, GS CALTEX社)
안료 백색안료 (TiO2, Titanium Dioxide)
흐름 방지제 DISPERBYK-385N, BYK社
표면 조정제 A-620-A2, ARKEMA社
분산제 DISPERBYK-161, BYK社
시험예: 제조된 도막의 특성 평가
전착 도장된 시편 상에 실시예 및 비교예의 중도용 도료 조성물을 도포한 후 5분 동안 상온 건조한 후 140℃에서 20분 동안 경화하여 두께 33 ㎛의 도막을 제조하였다.
이후 중도용 도료 조성물의 분산성 및 저장 안정성, 최종 도막의 외관 특성 및 물성들을 하기와 같은 방법으로 측정하여 그 결과를 표 4에 나타냈다.
(1) 분산성
중도용 도료 조성물을 1,500rpm으로 교반한 후 도료 조성물을 입도계로 입도를 체크하여 조성물 내에 덩어리가 없고 균일하게 분산되는지 여부를 평가하였다.
구체적으로, 평균 입도가 3㎛ 이하인 경우 우수(◎), 3㎛ 초과 5㎛ 이하인 경우 양호(○), 5㎛ 초과 7㎛ 이하인 경우 보통(△), 7㎛ 초과인 경우 불량(×)으로 평가하였다.
(2) 저장 안정성
중도용 도료 조성물을 50℃에서 120시간 동안 저장한 후 점도 상승율을 저장 전과 비교하여 저장 안정성을 평가하였다. 이때, 상승율이 10% 이하인 경우 우수(◎), 10% 초과 30% 이하인 경우 양호(○), 30% 초과 50% 이하한 경우 보통(△), 50% 초과한 경우 불량(×)으로 평가하였다.
(3) 광택
최종 도막의 60° 광택을 측정하였다.
(4) 부착성
최종 도막에 칼날로 가로 및 세로 각각 100개의 정사각형(가로 1mm × 세로 1mm)으로 긋고 테이프를 사용하여 정사각형을 떼어낸 후 남아있는 정사각형의 개수를 측정하여 부착성을 평가하였다.
이때, 100개의 정사각형이 100% 온전히 붙어있는 경우 우수(◎), 남은 정사각형이 70% 이상 100% 미만인 경우 양호(○), 50% 이상 70% 미만인 경우 보통(△), 30% 이상 50% 미만인 경우 불량(×)으로 평가하였다.
(5) 경도
연필 경도법으로 중도 도막의 경도를 측정하였다. 구체적으로, 3B, 2B, B, HB, F, H, 2H 및 3H 각각의 연필을 이용하여 중도 도막에 손상을 주지 않는 최대 경도를 측정하였다(3B, 2B, B, HB, F, H, 2H, 3H: 열세⇔우수).
(6) 내충격성
추의 낙하 높이를 20cm부터 50cm까지 변화시키면서 500g의 추를 최종 도막에 떨어뜨렸을 때, 최종 도막을 관찰하여 최종 도막에 균열 및 박리 현상이 발상하지 않는 최대 낙하 높이를 측정하여 내충격성을 평가하였다.
구체적으로, 최대 낙하 높이가 40cm 이상일 경우 우수(◎), 30cm 이상 40cm 미만일 경우 양호(○), 20cm 이상 30cm 미만일 경우 보통(△), 20cm 미만일 경우 불량(×)으로 평가하였다.
(7) 내치핑성
최종 도막을 -20℃에 3시간 방치한 후 4bar의 압력으로 50g의 치핑 스톤을 밀어내어 최종 도막의 표면을 가격하였다. 이때, 최종 도막의 손상부위가 1mm 이하일 경우 우수(◎), 1mm 초과 2mm 이하일 경우 양호(○), 2mm 초과 3mm 이하일 경우 보통(△), 3mm 초과일 경우 불량(×)으로 평가하였다.
항목 실시예 1 실시예 2 실시예 3 실시예 4 실시예 5 실시예 6 실시예 7 실시예 8 비교예 1 비교예 2 비교예 3 비교예 4
25℃ 포드컵 #4 기준 조성물 점도(초) 34 35 34 36 34 39 38 39 44 43 43 45
분산성 ◎ ◎ ○ ○ ◎ △ △ ○ X ○ X △
저장 안정성 ◎ ◎ ◎ ◎ ○ ◎ ○ ○ ○ X X ○
광택(%) 92 88 89 88 86 84 82 82 74 68 69 73
부착성 ◎ ◎ ◎ ◎ ○ ◎ ◎ △ △ △ ○ X
경도 H F F HB HB HB HB HB B B 2B 2B
내충격성 ◎ ◎ ◎ ◎ ○ ◎ ◎ ○ X ○ △ X
내치핑성 ◎ ○ ◎ ◎ ◎ △ ○ ◎ X ○ X X
표 4에서 보는 바와 같이, 실시예 1 내지 8의 중도용 도료 조성물은 도료의 분산성 및 저장 안정성이 우수하고, 이로부터 제조된 도막은 광택, 부착성, 경도, 내충격성 및 내치핑성 등의 내구성이 우수함을 알 수 있었다.

Claims (7)

  1. 제1 우레탄 변성 폴리에스테르 수지, 제2 우레탄 변성 폴리에스테르 수지, 알키드 수지, 멜라민 수지 및 이소시아네이트 수지를 포함하는, 중도용 도료 조성물.
  2. 청구항 1에 있어서,
    상기 제1 우레탄 변성 폴리에스테르 수지는 수산기가가 60 내지 100 mgKOH/g이고, 산가가 1 내지 10 mgKOH/g이며, 25℃에서의 점도가 600 내지 1,100 cps이고, 중량평균분자량이 1,000 내지 2,500 g/mol인, 중도용 도료 조성물.
  3. 청구항 1에 있어서,
    상기 제2 우레탄 변성 폴리에스테르 수지는 수산기가가 120 내지 170 mgKOH/g이고, 산가가 1 내지 10 mgKOH/g이며, 25℃에서의 점도가 1,200 내지 2,300 cps이고, 중량평균분자량이 800 내지 2,000 g/mol인, 중도용 도료 조성물.
  4. 청구항 1에 있어서,
    상기 알키드 수지는 수산기가가 150 내지 250 mgKOH/g이고, 산가가 1 내지 15 mgKOH/g이며, 25℃에서의 점도가 1,000 내지 1,800 cps이고, 중량평균분자량이 1,500 내지 3,500 g/mol인, 중도용 도료 조성물.
  5. 청구항 1에 있어서,
    상기 멜라민 수지는 부톡시 멜라민 수지 및 메틸레이트 멜라민 수지를 포함하는, 중도용 도료 조성물.
  6. 청구항 1에 있어서,
    상기 이소시아네이트 수지는 25℃에서의 점도가 1,500 내지 3,500 cps이고, 고형분 함량이 총 중량에 대하여 70 내지 80 중량%인, 중도용 도료 조성물.
  7. 청구항 1에 있어서,
    상기 중도용 도료 조성물은 15 내지 30중량부의 제1 우레탄 변성 폴리에스테르 수지, 1 내지 10 중량부의 제2 우레탄 변성 폴리에스테르 수지, 5 내지 20의 알키드 수지, 10 내지 30 중량부의 멜라민 수지 및 1 내지 8 중량부의 이소시아네이트 수지를 포함하는, 중도용 도료 조성물.
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