WO2020141613A2 - Pt合金 - Google Patents

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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C5/00Alloys based on noble metals
    • C22C5/04Alloys based on a platinum group metal

Definitions

  • the present disclosure relates to Pt alloys.
  • Pt alloys such as Pt950 alloy containing 95% by mass or more of Pt (platinum) are known.
  • Pt950 alloy generally has lower strength than gold-based alloys, which are also used as jewelry materials. Therefore, the jewelry made of Pt950 alloy is easily deformed and easily scratched.
  • a Pt950 alloy whose strength is improved by adding Ga (gallium) has been proposed (for example, see International Publication No. 2016-208091 (Patent Document 1)).
  • Pt alloys used as jewelry materials are expensive. From the viewpoint of reducing the manufacturing cost of jewelery, the part that does not become a product when the product is manufactured by casting or the like is melted again and reused. Therefore, it is preferable that the Pt alloy has the property of maintaining the initial property even after repeated melting (hereinafter referred to as “recyclability”). According to the study by the present inventor, the recyclability of a Pt alloy containing Ga may decrease.
  • one of the purposes of the present disclosure is to provide a Pt alloy having high strength and excellent recyclability.
  • the Pt alloy of the present disclosure contains 95% by mass or more of Pt, 2.5% by mass or more and 3.0% by mass or less of Ga, 1% by mass or more and 2.4% by mass or less of Rh (rhodium), and 0. It contains W (tungsten) in an amount of 05% by mass or more and 0.8% by mass or less, with the balance being unavoidable impurities.
  • the Pt alloy it is possible to provide a Pt alloy having high strength and excellent recyclability.
  • FIG. 1 is a diagram showing the relationship between the Ga content and the 0.2% proof stress.
  • FIG. 2 is a diagram showing the relationship between the Ga content and elongation.
  • FIG. 3 is a diagram showing the relationship between the Ga content and the brightness.
  • FIG. 4 is a photograph showing a state in which the surface of a sample, which has been melted and solidified once or ten times, is polished.
  • FIG. 5 is a photograph showing a state in which the surface of a sample which has been melted and solidified once or 10 times is polished.
  • FIG. 6 is a diagram showing the relationship between the W content and the oxygen content of a sample obtained by repeating melting and solidification 10 times.
  • a Pt alloy according to an embodiment of the present disclosure includes 95 mass% or more of Pt, 2.5 mass% or more and 3.0 mass% or less of Ga, and 1 mass% or more and 2.4 mass% or less of Rh. 0.05 mass% or more and 0.8 mass% or less W is contained, and the balance consists of unavoidable impurities.
  • Pt 95% by mass or more Pt is the main component of the Pt alloy of the present disclosure.
  • a Pt950 alloy can be obtained by setting the Pt content to 95% by mass or more. From the viewpoint of facilitating the addition of elements necessary for obtaining the target characteristics, the Pt content is preferably 96 mass% or less.
  • Ga 2.5 mass% or more and 3 mass% or less
  • the strength of the Pt alloy can be improved.
  • the Ga content By setting the Ga content to be 2.5% by mass or more, this function is sufficiently fulfilled.
  • the Ga content needs to be 3 mass% or less. From the viewpoint of facilitating the reduction of workability and decrease in brightness, the Ga content is preferably 2.8% by mass or less.
  • Rh 1% by mass or more and 2.4% by mass or less
  • Rh also contributes to improvement of workability and brightness.
  • the content of Rh needs to be 1% by mass or more.
  • the content of Rh exceeds 2.4 mass %, the effect of addition is saturated. Therefore, the content of Rh should be 2.4 mass% or less.
  • the content of Rh is preferably 1.1% by mass or more, and more preferably 1.2% by mass or more.
  • the Rh content is preferably 2% by mass or less, and more preferably 1.8% by mass or less.
  • W 0.05% by mass or more and 0.8% by mass or less
  • the W content needs to be 0.05% by mass or more.
  • the W content needs to be 0.8 mass% or less.
  • the content of W is preferably 0.2% by mass or more, and more preferably 0.3% by mass or more.
  • the W content is preferably 0.7% by mass or less, and more preferably 0.6% by mass or less.
  • the Pt alloy of the present disclosure may inevitably (unintentionally) contain impurities (unavoidable impurities) during manufacturing.
  • the content of unavoidable impurities is preferably small, specifically 0.1 mass% or less, and more preferably 0.05 mass% or less.
  • Table 1 the unit of numerical values is% by mass.
  • the numerical values shown in Table 1 are the results of analyzing the composition of the sample obtained by mixing and melting the raw material metals and then solidifying the same, using EDS (Energy Dispersive X-ray Spectroscopy). ..
  • "-" means that the element was not added (not detected by EDS).
  • No. of Table 1 11 and 12 are example samples that meet the requirements for the Pt alloys of the present disclosure.
  • No. of Table 1 1-10, and No. 13-16 are comparative samples that are outside the Pt alloy range of the present disclosure. Test pieces were prepared from the samples of the above-mentioned examples and comparative examples, and experiments for confirming the following characteristics were conducted. In addition, No. Regarding No. 13, casting cracking occurred. From this, it is confirmed that the content of W should be 0.8% by mass or less.
  • FIGS. 1 and 2 The yield strength and elongation obtained as a result of the tensile test are shown in FIGS. 1 and 2. 1 and 2, the horizontal axis represents the Ga content. In FIG. 1, the vertical axis represents yield strength (0.2% yield strength). In FIG. 2, the vertical axis represents elongation.
  • the proof stress corresponding to the strength increases as the Ga content increases.
  • the addition of Rh increases the elongation corresponding to the workability in the Ga content range of 2.5 to 3 mass %. That is, it can be said that by adding Rh in a Ga content range of 2.5 to 3 mass %, high strength can be achieved while maintaining workability.
  • Addition of Pd (palladium) does not contribute to either strength or workability.
  • Au gold
  • the addition of W also contributes to the improvement of strength, it tends to reduce workability.
  • W is added to the Pt alloy of the present disclosure because it contributes to the improvement of recyclability as described below, but as described above, the amount added is required to be 0.8 mass% or less from the viewpoint of suppressing casting cracks.
  • FIG. 6 is a diagram showing the relationship between the W content and the oxygen concentration of a sample obtained by repeating melting and solidification 10 times.
  • a Pt alloy whose strength is increased by adding Ga
  • Rh and W when both Rh and W are added, the content of W in the Pt alloy increases up to about 0.3 mass% as the content of W increases.
  • the content (mixed amount) of (oxygen) tends to decrease.
  • the W content exceeds 0.3% by mass, the decrease in the O content is almost saturated.
  • the Pt alloy in which the strength is increased by adding Ga when Rh is not added and only W is added, the decrease of the mixed amount of O is not confirmed.
  • the cause of shrinkage cavities is that O is mixed into the Pt alloy by repeating melting and solidification.
  • the source of O is considered to be, for example, a crucible or a mold for carrying out the melting. It can be considered that the Ga added to the Pt alloy reacts with the mixed O to form shrinkage cavities. Then, in the Pt alloy whose strength is increased by adding Ga, when both Rh and W are added, the effect of suppressing shrinkage cavities is seen if the W content is 0.05% by mass or more. ..
  • the content of W is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.2% by mass or more, and more preferably 0.3% by mass or more. It can be said that it is preferable.
  • the Pt alloy of the present disclosure has high strength and excellent recyclability. Therefore, the Pt alloy of the present disclosure is suitable as a material for jewelry, for example.

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Abstract

Pt合金は、95質量%以上のPtと、2.5質量%以上3.0質量%以下のGaと、1質量%以上2.4質量%以下のRhと、0.05質量%以上0.8質量%以下のWと、を含有し、残部が不可避的不純物からなる。

Description

Pt合金
 本開示は、Pt合金に関するものである。
 指輪、ネックレス、イヤリングなどの宝飾品の材料として、95質量%以上のPt(白金)を含有するPt950合金などのPt合金が知られている。Pt950合金は、一般に、同様に宝飾品の材料として用いられるゴールド系合金に比べて強度が低い。そのため、Pt950合金製の宝飾品は、変形しやすく、傷も付きやすい。このような問題点に対応するため、Ga(ガリウム)を添加することにより強度を向上させたPt950合金が提案されている(たとえば、国際公開第2016-208091号(特許文献1)参照)。
国際公開第2016/208091号
 宝飾品の材料として用いられるPt合金は高価である。宝飾品の製造コスト低減の観点から、製品を鋳造等で製造する際に製品とならなかった部分は、再度溶解され、再利用される。そのため、Pt合金は、繰り返し溶融させても当初の特性を維持するという特性(以下、「リサイクル性」という)を有していることが好ましい。本発明者の検討によれば、Gaを添加したPt合金は、このリサイクル性が低下する場合がある。
 そこで、強度が高く、かつリサイクル性に優れたPt合金を提供することを本開示の目的の1つとする。
 本開示のPt合金は、95質量%以上のPtと、2.5質量%以上3.0質量%以下のGaと、1質量%以上2.4質量%以下のRh(ロジウム)と、0.05質量%以上0.8質量%以下のW(タングステン)と、を含有し、残部が不可避的不純物からなる。
 上記Pt合金によれば、強度が高く、かつリサイクル性に優れたPt合金を提供することができる。
図1は、Gaの含有量と0.2%耐力との関係を示す図である。 図2は、Gaの含有量と伸びとの関係を示す図である。 図3は、Gaの含有量と明るさとの関係を示す図である。 図4は、溶融および凝固を1回または10回繰り返したサンプルの表面を研磨した状態を示す写真である。 図5は、溶融および凝固を1回または10回繰り返したサンプルの表面を研磨した状態を示す写真である。 図6は、溶融および凝固を10回繰り返したサンプルのWの含有量と酸素含有量との関係を示す図である。
 [実施形態の概要]
 本開示の一実施の形態におけるPt合金は、95質量%以上のPtと、2.5質量%以上3.0質量%以下のGaと、1質量%以上2.4質量%以下のRhと、0.05質量%以上0.8質量%以下のWと、を含有し、残部が不可避的不純物からなる。
 以下、本開示のPt合金の成分組成を上記範囲に限定した理由について説明する。
 Pt:95質量%以上
 Ptは、本開示のPt合金の主成分である。Ptの含有量を95質量%以上とすることにより、Pt950合金を得ることができる。目標とする特性を得るために必要な元素の添加を容易にする観点から、Ptの含有量は96質量%以下であることが好ましい。
 Ga:2.5質量%以上3質量%以下
 Gaを添加することにより、Pt合金の強度を向上させることができる。Gaの含有量を2.5質量%以上とすることにより、この機能が十分に果たされる。一方、3質量%を超えるGaを添加すると、伸び(加工性)が小さくなるとともに、明るさが低下する。そのため、Gaの含有量は3質量%以下とする必要がある。加工性および明るさの低下の抑制を容易にする観点から、Gaの含有量は2.8質量%以下とすることが好ましい。
 Rh:1質量%以上2.4質量%以下
 Rhを添加することにより、Pt合金のリサイクル性を向上させることができる。また、Rhは、加工性および明るさの改善にも寄与する。このような機能を十分に得る観点から、Rhの含有量は1質量%以上とする必要がある。一方、Rhの含有量が2.4質量%を超えると、添加の効果が飽和する。そのため、Rhの含有量は、2.4質量%以下とすべきである。Rhの上記機能をより確実に得る観点から、Rhの含有量は1.1質量%以上とすることが好ましく、1.2質量%以上とすることがより好ましい。また、Rhの含有量の効果的な選択の観点から、Rhの含有量は2質量%以下とすることが好ましく、1.8質量%以下とすることがより好ましい。
 W:0.05質量%以上0.8質量%以下
 Wを添加することにより、Pt合金のリサイクル性を向上させることができる。この機能を十分に得る観点から、Wの含有量は0.05質量%以上とする必要がある。一方、Wの含有量が0.8質量%を超えると、鋳造時に割れが発生する場合がある。そのため、Wの含有量は0.8質量%以下とする必要がある。Wの上記機能をより確実に得る観点から、Wの含有量は0.2質量%以上とすることが好ましく、0.3質量%以上とすることがより好ましい。また、鋳造割れをより確実に低減する観点から、Wの含有量は0.7質量%以下とすることが好ましく、0.6質量%以下とすることがより好ましい。
 不可避的不純物
 本開示のPt合金には、製造時に不可避的に(意図的でなく)不純物(不可避的不純物)が混入する場合がある。不可避的不純物の含有量は少ないことが好ましく、具体的には0.1質量%以下とすることが好ましく、0.05質量%以下とすることがより好ましい。
 [実施形態の具体例]
 次に、本開示のPt合金の具体的な実施形態を、本開示のPt合金の特性を確認する実験結果とともに説明する。
 (実験方法)
 以下の表1に示す成分組成を有するPt合金を準備した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
 表1において、数値の単位は質量%である。表1に表示されている数値は、原料となる金属を混合して溶融させ、その後凝固させて得られたサンプルについて、EDS(Energy Dispersive X-ray Spectroscopy)を用いて組成を分析した結果である。表1において「-」は、当該元素が添加されていないこと(EDSにて検出されなかったこと)を意味する。表1のNo.11および12が本開示のPt合金の要件を満たす実施例のサンプルである。表1のNo.1~10、およびNo.13~16は、本開示のPt合金の範囲外である比較例のサンプルである。上記実施例および比較例のサンプルから試験片を作製し、以下の特性を確認する実験を行った。なお、No.13については、鋳造割れが発生した。このことから、Wの含有量は、0.8質量%以下とすべきことが確認される。
 (1)耐力および伸び
 各サンプルから引張試験片を作製し、当該試験片を用いて引張試験を実施した。そして、試験結果から、耐力(0.2%耐力)および伸びを導出した。
 (2)明るさ
 各サンプルの表面をJIS規格♯1500の砥粒で仕上げ研磨し、当該表面について、測色色差計を用いて明るさ(L*)を測定した。
 (3)リサイクル性
 表1の組成のPt合金について、溶融と凝固とを1回および10回繰り返して実施した。そして、得られた各サンプルの表面を研磨し、当該表面について引け巣の発生の有無を観察した。また、溶融と凝固とを10回繰り返して得られたサンプルについて、EDSを用いて酸素含有量を測定した。
 (実験結果)
 引張試験および明るさ測定の実験結果を表2に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
 以下、各実験結果について考察する。
 (1)耐力および伸び
 引張試験の結果得られた耐力および伸びを図1および図2に示す。図1および図2において、横軸はGaの含有量である。図1において、縦軸は耐力(0.2%耐力)である。図2において、縦軸は伸びである。
 表2、図1および図2を参照して、強度に対応する耐力は、Gaの含有量が増えるにしたがって高くなっている。そして、Rhが添加されることにより、Gaの含有量が2.5~3質量%の範囲において、加工性に対応する伸びが大きくなっている。つまり、Gaの含有量が2.5~3質量%の範囲でRhを添加することにより、加工性を維持しつつ、高強度を達成することができるといえる。Pd(パラジウム)の添加は、強度および加工性のいずれにも寄与が認められない。Au(金)の添加は強度の向上には寄与するものの、加工性の低下というデメリットを伴う。Wの添加も強度の向上に寄与するものの、加工性を低下させる傾向にある。Wは、後述のようにリサイクル性の向上に寄与するため本開示のPt合金に添加するが、上記の通り、鋳造割れを抑制する観点から、その添加量は0.8質量%以下とする必要がある。本開示の実施例に対応するNo.11および12は、耐力および伸びの両立、すなわち強度と加工性の両立を達成可能であるといえる。
 (2)明るさ
 明るさの測定結果を図3に示す。図3において、横軸はGaの含有量である。図3において、縦軸は明るさである。
 表2および図3を参照して、Gaの含有量が3質量%を超えると、明るさが急激に低下していることが分かる。このことから、Gaの含有量は3質量%以下とすべきであるといえる。RhおよびAuの添加は、明るさの上昇に寄与している。一方、PdおよびWの添加の、明るさへの寄与は確認されなかった。本開示の実施例に対応するNo.11および12は、Gaの添加による明るさの低下の抑制を達成可能であるといえる。
 (3)リサイクル性
 各サンプルの表面をJIS規格♯7000の砥粒で仕上げ研磨し、当該表面について引け巣の発生の有無を観察した。観察結果を図4および図5に示す。引け巣の存在は、図4および図5の写真において、コントラストの違いに基づいて確認することができる。図4および図5の写真において、研磨方向に沿った筋とは無関係に白く見える領域が引け巣である。
 図4を参照して、GaおよびRhが添加され、Wが添加されていないNo.7においては、溶融および凝固の繰り返しが1回の場合でも引け巣が観察される。そして、溶融および凝固の繰り返しが10回のNo.7では、引け巣の発生が顕著になっている。引け巣が発生すると、Pt合金の表面を美しい鏡面とすることが困難となる。一方、0.05質量%以上のWが添加されたNo.9~12のサンプルにおいては、引け巣の発生は確認されない。また、図5を参照して、Gaが添加され、RhおよびWが添加されていないNo.2においては、溶融および凝固を10回繰り返すと、引け巣が発生していることが確認される。また、GaおよびWが添加され、Rhが添加されていないNo.16においては、溶融および凝固を10回繰り返すと、引け巣の発生が顕著となっている。以上の結果より、Gaを添加することにより強度を上昇させたPt合金においては、1質量%以上のRhと0.05質量%以上のWとを両方添加することにより、リサイクル性を改善できることが確認される。本開示の実施例に対応するNo.11および12は、十分なリサイクル性を有しているといえる。
 図6は、溶融および凝固を10回繰り返したサンプルのWの含有量と酸素濃度との関係を示す図である。Gaを添加することにより強度を上昇させたPt合金において、RhおよびWの両方を添加すると、Pt合金におけるWの含有量が0.3質量%程度まではWの含有量の増加に伴ってO(酸素)の含有量(混入量)が低下する傾向にある。そして、Wの含有量が0.3質量%を超えると、Oの混入量の低下はほぼ飽和している。一方、Gaを添加することにより強度を上昇させたPt合金において、Rhを添加せず、Wのみを添加した場合、Oの混入量の低下は確認されない。このことから、引け巣の発生の原因は、溶融および凝固を繰り返すことによりPt合金にOが混入することであると考えられる。Oの供給源は、たとえば溶融を実施するためのるつぼや鋳型であると考えられる。Pt合金に添加されたGaが、混入したOと反応することにより、引け巣が形成されるものと考えることができる。そして、Gaを添加することにより強度を上昇させたPt合金において、RhおよびWの両方を添加する場合、Wの含有量が0.05質量%以上であれば引け巣の抑制に効果が見られる。引け巣の抑制効果をより確実に得る観点から、Wの含有量は0.1質量%以上、さらには0.2質量%以上とすることが好ましく、0.3質量%以上とすることがより好ましいといえる。
 以上の実験結果から、本開示のPt合金は、強度が高く、かつリサイクル性に優れていることが確認される。したがって、本開示のPt合金は、たとえば宝飾品の材料として好適である。
 今回開示された実施の形態はすべての点で例示であって、どのような面からも制限的なものではないと理解されるべきである。本発明の範囲は上記した説明ではなく、請求の範囲によって規定され、請求の範囲と均等の意味および範囲内でのすべての変更が含まれることが意図される。

Claims (1)

  1.  95質量%以上のPtと、
     2.5質量%以上3.0質量%以下のGaと、
     1質量%以上2.4質量%以下のRhと、
     0.05質量%以上0.8質量%以下のWと、を含有し、
     残部が不可避的不純物からなる、Pt合金。
     
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