WO2020004971A1 - 광학 적충체 및 디스플레이 장치 - Google Patents

광학 적충체 및 디스플레이 장치 Download PDF

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WO2020004971A1
WO2020004971A1 PCT/KR2019/007809 KR2019007809W WO2020004971A1 WO 2020004971 A1 WO2020004971 A1 WO 2020004971A1 KR 2019007809 W KR2019007809 W KR 2019007809W WO 2020004971 A1 WO2020004971 A1 WO 2020004971A1
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inorganic particles
coating layer
hard coating
average radius
optical laminate
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PCT/KR2019/007809
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이진국
김창종
정순화
장영래
박진영
김혜민
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주식회사 엘지화학
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    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/10—Optical coatings produced by application to, or surface treatment of, optical elements
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    • G—PHYSICS
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    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/20—Filters

Definitions

  • the present application is the Korean Patent Application No. 10-2018-0075902 dated June 29, 2018,
  • the present invention relates to an optical laminate and a pieceplay apparatus.
  • plastic resin is being researched as a substitute material for glass.
  • Plastic resin films are lightweight and less prone to break, making them suitable for the trend toward lighter mobile devices.
  • a film for coating a hard coating layer made of a plastic resin on a supporting substrate has been proposed.
  • a method of increasing the thickness of the hard coating layer may be considered.
  • the surface hardness can be increased.
  • the wrinkles and curls are increased by hardening shrinkage of the hard coating layer, cracks or peeling of the hard coating layer are likely to occur. Not easy
  • the present invention exhibits high hardness while realizing to satisfy the balance of flexibility and high hardness properties simultaneously.
  • the film is hardly damaged by repeated bending or folding operations, and thus, is a flexible, flexible, rollable, or foldable mobile device.
  • An optical laminated body which can be easily applied to a display device or the like is provided.
  • the present invention provides a display device including the optical laminate.
  • the substrate And a hard coating layer formed on at least one surface of the substrate and including two or more kinds of inorganic particles having a different average radius from that of the binder resin, wherein the hard coating layer includes two or more first inorganic particles and two or more second particles.
  • a domain in which inorganic particles are formed is formed to be formed, and the first inorganic particle and the second inorganic particle are provided with different components.
  • the present specification provides a display device including an optical laminate.
  • n f lexible means a state in which flexibility when a crack of more than 3 mm in length does not occur when wound in a cylindrical mandrel having a diameter of 4 mm
  • the plastic film can be applied as a cover film of a wobbleable 01 ⁇ 21 year 3316), a flexible (group 16X ⁇ 16), a rollable (101 131316), or a foldable (by 1 North 16) display.
  • the substrate ; And a hard coating layer formed on at least one surface of the substrate and including two or more kinds of inorganic particles having a different average radius from that of the binder resin, wherein the hard coating layer includes two or more first inorganic particles and two or more second particles. A domain formed by surrounding the inorganic particles is formed, and the first inorganic particle and the second inorganic particle may be provided with an optical laminate having different components from each other.
  • the present inventors have conducted research on an optical laminate, a cover window, or an element substrate that can be applied to a display device having a thinner thickness, and the hard coating layer formed on a predetermined substrate includes two or more first inorganic particles in the hard coating layer.
  • the hard coating layer formed on a predetermined substrate includes two or more first inorganic particles in the hard coating layer.
  • high hardness is realized while simultaneously satisfying a balance of flexibility and high hardness properties.
  • the film is hardly damaged by repeated bending or folding, so it can be easily applied to a wobbleable, flexible, rollable, or foldable mobile device, or a display device through experiments. Was completed.
  • the optical laminate may have physical properties that can replace tempered glass, the optical laminate may not only be broken by pressure or force applied from the outside, but also may have sufficient degree of bending and folding.
  • Physical properties such as bending durability and surface hardness of the optical laminate may be realized by optimization of a hard coating layer formed on the substrate. More specifically, the characteristics of the optical laminate may be due to the formation of the above-described domain.
  • the above-described domain formed on the hard coating layer has a high density packing structure in which the first inorganic particles are surrounded by the first inorganic particles with the second inorganic particles, so that only a single particle is distributed.
  • deformation and damage due to external force may have a relatively small feature.
  • the hard coating layer may have a higher surface hardness, and together with this, the optical laminate of the embodiment including the hard coating layer simultaneously satisfies the balance of flexibility and high hardness properties and is subjected to repeated bending or folding operations. It is also possible to prevent damage to the internal structure.
  • the second inorganic particles may have a larger average radius, and more specifically, the domain may include 20 to 2 or more first inorganic particles having an average radius of 10 to 15 ä. Two or more second inorganic particles having an average radius may be formed surrounding. In this case, the domain may have a high density packing structure in which first inorganic particles having a relatively small average radius are surrounded by second inorganic particles having a relatively large average radius.
  • the "domain formed by enclosing at least two first inorganic particles having an average radius of 10 to 15 ä surrounded by at least two second inorganic particles having an average radius of 20 to 351® is the binder resin during the formation of the hard coating layer. And it can be formed by adjusting the mixing process of two or more kinds of inorganic particles having a different average radius, adjusting the content of the components, in particular the drying rate of the formation process of the hard coating layer.
  • the thickness of the hard coating layer is not particularly limited, but the "10 to In order to more smoothly form a domain formed by enclosing two or more first inorganic particles having an average radius of two or more second inorganic particles having an average radius of 20 to 35 ⁇ , the hard coating layer has a predetermined level or more. It is preferred to apply and dry to have a thickness.
  • the hard coating layer may have a thickness of 25 _ or more, or 30 _ to 100 / L, and as the hard coating layer has such a thickness, the hard coating layer has two or more agents having an average radius of 10 to 1511111.
  • a domain may be formed in which one or more second inorganic particles having an average radius of 20 to 35 ⁇ are surrounded by one inorganic particles.
  • Drying may cause the coating layer to quickly increase in viscosity and not form the aforementioned domains.
  • the "domain formed by enclosing at least two first inorganic particles having an average radius of 10 to 15 nm and at least two second inorganic particles having an average radius of 20 to 35 nm" is formed by a scanning electron microscope (SEM) or the like. It can be confirmed using the apparatus, and indirectly confirming the formation of the domain by measuring the distance between two or more second inorganic particles having an average radius of 20 to 35nm through incineration X-ray scattering analysis.
  • SEM scanning electron microscope
  • the inorganic particles included in the hard coating layer may include first inorganic particles having an average radius of 10 to 15 nm and second inorganic particles having an average radius of 20 to 35 nm, and the hard coating layer may include 10 to 15 nm.
  • the domain is formed by enclosing two or more first inorganic particles having an average radius of at least two low-inorganic particles having an average radius of 20 to 35 nm, the first inorganic particles having a central radius in the domain are opposed to each other.
  • the distance between the centers of the second inorganic particles in the domain of the inorganic particles can be measured and calculated by incineration X-ray scattering analysis of the radiation accelerator, for example, (U-Pohang Light Accelerator Research Institute) u- Using the SAXS beam-in 9A, merging the measured data set by the NIST SANS data reduct ion package, and analyzing the data using the model funct ion included in the NIST SANS package (result optimization (fi tt ing)). can do.
  • the hard coating or the like includes two or more kinds of inorganic particles having an average radius different from the binder resin, and the two or more kinds of inorganic particles and the first inorganic particles having an average radius of 10 to 15 nm and 20 to
  • the first inorganic particles may have an average radius of 10 to 15 nm, or 11 to 14 nm, or 12 to 13 nm
  • the second inorganic particles may have an average radius of 20 to 35 nm, or 21 to 30 nm, or 22 to 26 nm. Can have.
  • the above-described domains may be more easily generated in the hard coating layer.
  • the average radius ratio of the second inorganic particles having an average radius of 20 to 35nm is 1: 1.2 or more, or 1: 1.5 or more, or 1: 2 It may be greater than or equal to 1:20 or less.
  • the average radius ratio of the second inorganic particles to the first inorganic particles is too small, the sizes of the two types of particles may be similar to prevent the formation of a domain having high-density particle packing. If the average radius ratio of the second inorganic particles to the first inorganic particles is too large, the size of the above-mentioned domain is increased, the haze of the hard coating layer may be significantly increased.
  • the average radius of each of the first inorganic particles and the second inorganic particles can be confirmed by a commonly known method, for example, measuring the radius of individual particles identified in an electron micrograph (SEM, TEM, etc.) of the hard coating layer. It can be calculated and derived, or the average radius of the inorganic particles calculated through the X-ray scattering experiment.
  • the first inorganic particles may have an average radius of 10 to 15nm, wherein the radius of the individual inorganic particles that can form a domain of the individual inorganic particles included in the first inorganic particle is ⁇ 5nm of the average radius Range.
  • the radius of the individual inorganic particles included in the first inorganic particle and forming the domain may be included in the range of 5 to 20 nm.
  • the second inorganic particles may have an average radius of 20 to 35nm, wherein the radius of the individual inorganic particles that can form a domain of the individual inorganic particles included in the second inorganic particles is ⁇ 5nm of the average radius Range.
  • the radius of the individual inorganic particles included in the second inorganic particle and forming the domain may be included in the range of 15 to 40 nm.
  • the two or more kinds of inorganic particles having different average radii may be, for example, metal atoms such as silica, aluminum, titanium, zinc, or oxides thereof. 2020/004971 1 »(: 1 ⁇ 1 ⁇ 2019/007809
  • Nitride and the like each independently may be used silica particles, aluminum oxide particles, titanium oxide particles, or zinc oxide particles.
  • the first inorganic particles and the second inorganic particles forming the domain may be a different component from each other.
  • the compatibility between the particles is higher, so that the ratio may be uniformly dispersed throughout the entire hard coat layer.
  • the first inorganic particles and the second inorganic particles are different components, the first inorganic particles and the second inorganic particles may be different metal particles or include oxides and carbides (eg, different metals). For example, 1x0, hydroxides (eg 6 (0 3, 1 ⁇ (0102, (0x2)), hydroxides peroxide (eg Fe00H), or nitrides.
  • the first inorganic particles may be silica, and the second inorganic particles may be zirconia or titania.
  • the hard coat layer may exhibit a pencil hardness of at least or more than, or more than, or at least a pencil hardness of 75 kPa.
  • the hard coating layer included in the optical laminate of the embodiment may have the above-described surface hardness, and at the same time the bottom surface of both sides of the optical laminate at intervals of 5 1 to 1 in the middle of the optical laminate. It may have a characteristic that no crack occurs when it is folded at 90 degrees with respect to about 100,000 times at room temperature.
  • FIG. 5 is a view schematically showing a method for measuring bending durability physical properties of a flexible plastic film according to an embodiment of the present invention.
  • the film is placed horizontally to the bottom and then the middle of the film 2020/004971 1 »(: 1 ⁇ 1 ⁇ 2019/007809
  • the film is placed in contact with a rod having a diameter of 00 5ä, the rest of the film is fixed, and both sides of the film are folded and unrolled around the rod. Can be taken.
  • the folding part is not particularly limited as long as it is inside the film, and for convenience of measurement, the center part of the film may be folded so that the remaining sides of the film are symmetrical except for the folding part.
  • the content of two or more kinds of inorganic particles different within the range in which the domain is formed in the hard coating layer is not limited significantly, but preferably the hard coating layer is the first inorganic particles and the second inorganic inorganic to 100 weight of the binder resin
  • the total particle size may include 20 to 80 parts by weight.
  • the content of two or more different kinds of inorganic particles included in the hard coating layer is too small, it may be difficult to form the domain or the hardness of the hard coating layer may be lowered.
  • the content of two or more different inorganic particles included in the hard coating layer is too high, the hardness may be increased, but the flexibility of the optical laminate may be greatly reduced, or the durability to repeated bending or folding operations may also be reduced.
  • the hard coating layer may include a binder resin.
  • binder resin examples are not limited, and may be, for example, polymers or copolymers of monomer (s) having a photocurable reactor, and specifically (meth) acrylate monomers or oligomers, vinyl monomers or oligomers, and the like. It may be a polymer or copolymer formed from.
  • the binder resin may include a polymer or copolymer of 3 to 6 functional (meth) acrylate monomers. 2020/004971 1 »(: 1 ⁇ 1 ⁇ 2019/007809
  • the 3- to 6-functional acrylate monomer or oligomer is trimethylolpropane triacrylate ⁇ 3 ⁇ 40, trimethylolpropaneethoxy triacrylate 013 ⁇ 4 (g70, glycerin propoxylated triacrylate 1 ⁇ 2 ⁇ ), pentaeryte Lithol tetraacrylate ⁇ ⁇ sh, or dipentaerythritol nucleate acrylate (Kw3), etc. are mentioned.
  • the 3 to 6 functional acrylate monomers or oligomers may be used alone or in combination with each other.
  • the (meth) acrylate monomer or oligomer or vinyl monomer or oligomer may have a weight average molecular weight of about 200 to about 2,000 g / m ⁇ , or about 200 to about 1,000 / 01, or about 200 to It may range from about 500 dragons / mi.
  • the 3 to 6 functional acrylate-based binder is an acrylate About 50 to about 300 seedlings / 11101, or about 50 to about
  • the coating layer of more optimized physical properties can be formed.
  • the substrate can be used without any great variety of supporting substrates known to be applicable to the optical film or optical element.
  • the substrate is flexible to the optical laminate And an optically transparent plastic resin having an elastic modulus of about 20 to 300 and having a thickness of about 20 to 300, as measured according to the example 3 ⁇ 41 to ensure the hardness arc size, stretched film or non-stretched film. It can be used without particular limitation on the production method or material of the supporting substrate.
  • the elastic modulus may be about AG? Si or higher, or about 5GPa or higher, or about b.5GPa, or about 60? ⁇ Or higher, and as an upper limit, about 90 to 3 or lower, or about 86 or lower, or It may be as follows.
  • the elastic modulus Less than, may not achieve sufficient hardness
  • the thickness of the support substrate is at least about 20im, or at least about 25 / / III, 2020/004971 1 »(: 1 ⁇ 1 ⁇ 2019/007809
  • the upper limit thereof may be about 300 or less, or about 200 IM or less, or about 150 / m or less, or about 100_ or less. If the thickness of the substrate is less than 20m, it may be broken during the coating layer forming process, or curl may occur, and it may be difficult to achieve high hardness. On the other hand, if the thickness exceeds 300 / L, the flexibility may be difficult to form the flexible film.
  • the substrate satisfies the above-described elastic modulus and thickness range, for example, polyimide (PI), polyimideamide, polyether imide (PEI), polyethylene terephthalate (polyethyleneterephtalate) , : PET), polyethylenenaphthalate (PEN), polyetheretherketon (PEEK), cyclic olefin polymer (COP), polyacrylate (PAacrylate), polymethylmeth It may be a film containing acrylate (polymethylmethacrylate, PMMA), or triacetyl cellulose (TAC) and the like.
  • the support substrate may be a single layer or a multilayer structure including two or more substrates made of the same or different materials as necessary, but is not particularly limited.
  • a coating layer may be formed on one side of the substrate, and on the other side of the substrate, a second hard coating certificate containing a binder resin including a polymer or a copolymer of a (meth) acrylate monomer may be formed.
  • the flexibility and high hardness balance of the optical laminate may be more improved, and durability and dent resistance to repeated bending or folding operations (Dent Resi stance can also be improved.
  • each of the hard coating layer and the second hard coating layer in which the domains formed by enclosing two or more second inorganic particles having an average radius of about 35 nm is not limited, the sum of the hard coating layer and the second hard coating layer is combined.
  • the thickness is excessively large, the flexibility of the optical laminate, durability against repeated bending or folding operations, and the like may be reduced.
  • each of the hard coating layer and the second hard coating layer preferably has a 30 pm to 100 / L.
  • the optical laminate may be provided by coating and photocuring the coating composition comprising the above-described components on at least one side of the substrate.
  • the method of applying the coating composition is not particularly limited as long as it can be used in the art, for example, bar coating method, knife coating method, roll coating method, blade coating method, die coating method, micro gravure coating Method, comma coating method, slot die coating method, lip coating method, solution casting (solution casting) method and the like can be used.
  • a plastic resin film In the optical laminate, a plastic resin film, an adhesive film, a release film, a conductive film, a conductive layer, a liquid crystal layer, a coating layer, a cured resin layer, a non-conductive film, a metal mesh layer, between the hard coating layer upper surface or the base film and the hard coating layer. It may further include one or more layers, films, films, or the like, such as a patterned metal layer.
  • a conductive antistatic layer is first formed on a substrate and then a coating layer is formed thereon to provide an anti-static function, or a low refractive index layer is introduced on the coating layer to provide a low reflection function. It can also be implemented.
  • the layer, film, film or the like may be in any form of a single layer, a double layer or a laminated type.
  • the layer, film, or film may be laminated on the coating layer by laminating a freestanding film using an adhesive or an adhesive film, or by coating, vapor deposition, sputtering, or the like. It is not limited to this. 2020/004971 1 »(: 1 ⁇ 1 ⁇ 2019/007809
  • the hard coating layer in addition to the binder resin, inorganic fine particles and the like, photoinitiator, organic solvent, surfactant, UV absorber, UV stabilizer, yellowing agent, leveling agent, antifouling agent, dye technology for improving the color value It may further include components conventionally used in the field.
  • the content can be variously adjusted within a range that does not lower the physical properties of the hard coating layer, it is not particularly limited, for example, may be included in about 0.01 to about 30 parts by weight based on 100 parts by weight of the hard coating layer.
  • the surfactant may be a 1 to 2 functional fluorine acrylate, a fluorine surfactant or a silicone surfactant. In this case, the surfactant may be included in the form of being dispersed or crosslinked in the hard coating layer.
  • the additive may include a UV absorber, or a UV stabilizer
  • the UV absorber may include a benzophenone compound, a benzotriazole compound, a triazine compound, or the like.
  • the UV stabilizer may be tetramethyl piperi. And tetramethyl piperidine.
  • photoinitiator examples include 1-hydroxycyclohexyl-phenyl ketone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-1-propanone, and 2-hydroxy-1-U_ (2-hydroxyethoxy) phenyl. ] _
  • Irgacure 184 Commercially available products include Irgacure 184, Irgacure 500, Irgacure 651, Irgacure 369, Irgacure 907, Darocur 1173, Darocur MBF, Irgacure 819, Darocur TPO, Irgacure 907, and Esacure KIP 100F.
  • photoinitiators can be used individually or in mixture of 2 or more types.
  • the organic solvent may be an alcohol solvent such as methanol, ethanol, isopropyl alcohol, butanol, alkoxy alcohol solvent such as 2-methoxyethanol, 2-ethoxyethanol, 1-methoxy-2-propanol, acetone, methyl Ketone solvents such as ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, methyl propyl ketone, cyclonucleanone, 2020/004971 1 »(: 1 ⁇ 1 ⁇ 2019/007809
  • the optical laminate of the embodiment has a light transmittance of at least 88 .0%, or at least 90 .0%, a haze of at most 0.5%, or at most 1.0%, or at most 0. It may be 5% or less.
  • a display device including the optical stack of the above embodiment may be provided.
  • the display device is not only flat, but also a curved, bendable, flexible, rollable, or foldable type mobile communication terminal, smart phone or It includes both the touch panel of a tablet PC, and various displays.
  • the display device may be a flexible light emitting display device.
  • the light emitting device display device may use the polymer film of the embodiment as a substrate, an outer protective film or a cover window.
  • the light emitting device display device may be an organic light emitting diode (0LED) display using the polymer film of the embodiment as a cover window. Except for using the polymer film as a cover window, it may include a device portion known as a component of a conventional organic light emitting diode (0LED) display.
  • the organic light emitting diode (0LED) display may include a cover window including a polymer film and may be located at an outer portion of a light or a screen direction, and a cathode and an electron transport layer for providing electrons.
  • a layer, an emission layer, a hole transport layer, and an anode providing holes may be sequentially formed.
  • the organic light emitting diode (0LED) display may further include a hole injection layer (HIL) and an electron injection layer (EIL).
  • HIL hole injection layer
  • EIL electron injection layer
  • the electrodes of the cathode and the anode and each component may be formed of a material having a predetermined elasticity. Can be used
  • An example of the display device may include a rollable display device including the optical stack of the embodiment.
  • the optical stack can be used as a substrate, an external protective film or a cover window in a rollable display device.
  • the polymer film may not only be broken by pressure or force applied from the outside, but may also have elasticity or flexibility that can be sufficiently bent and folded.
  • the rollable display device may include the polymer film of the embodiment with the light emitting device and the module in which the light emitting device is located, and the light emitting device and the module may also have elasticity or flexibility enough to bend and fold sufficiently. have.
  • the rollable display device may have various structures according to an application field and a specific shape, and may include, for example, a cover plastic window, a touch panel, a polarizer, a barrier film, a light emitting device (such as a 0LED device), a transparent substrate, and the like. Can be.
  • high hardness is achieved while simultaneously satisfying the balance between flexibility and high hardness properties, and in particular, there is almost no damage to the film even by repeated bending or folding operations, and thus it is flexible, flexible, rollable, or foldable mobile.
  • an optical stack and a display device including the optical stack which can be easily applied to a device or a display device.
  • the optical deposit may have physical properties that can replace the tempered glass, it may not only be broken by pressure or force applied from the outside, but may also be sufficiently curved and folded. Flexibility, high hardness, scratch resistance, high transparency, and less damage to the film under repeated, continuous bending or prolonged folding, so that it can be used in a stable 01 ⁇ 2! 1 (131316), flexible 16 ⁇ 1) 16), rollable (1 "01131316 Or foldable. It can be usefully applied to mobile devices, display devices, front panels of various instrument panels, and display parts.
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of domains formed in a hard coat layer included in an optical laminate of one embodiment.
  • FIG. 2 shows the results of incineration X-ray scattering measurement of the hard coating layer of Example 1 using two kinds of inorganic particles, and the result (black line) of optimizing the above results.
  • Fig. 3 shows the results of incineration X-ray scattering measurement for the hard coating layer using one kind of inorganic particles (diameter 13) and the result of optimizing (reducing) the result (black line).
  • Fig. 4 shows the results of incineration X-ray scattering measurement for the hard coat layer using one kind of inorganic particles (diameter 25ä) and the result of optimizing the result (black line).
  • FIG. 5 is a view schematically showing a method of performing a bending durability test for a film according to an embodiment of the present invention.
  • the elastic modulus value measured according to Showcase Example 82 is 6.0. Coatings shown in the following tables on polyimide substrates (size: 20 (: 01x30ä, thickness: 35,)) 2020/004971 1 »(: 1 ⁇ 1 ⁇ 2019/007809
  • composition was applied by a bar or slot coating method and dried in an air atmosphere at 80 degrees for 3 minutes.
  • the photocuring was carried out under an atmosphere of nitrogen or argon, the light irradiation time is 30 seconds.
  • FIG. 2 shows the results of incineration X-ray scattering measurement of the hard coating layer of Example 1 using two kinds of inorganic particles, respectively, and a result of optimizing the results (black line), respectively, in FIGS. 3 and 4.
  • the results of the incineration X-ray scattering measurement for the hard coating layer using kinds of inorganic particles (diameter 13 nm and diameter 25 nm) and the results obtained by fitting the results (black line) are shown.
  • Film-type samples are attached to the sample holder using transparent tape.
  • the 2D image obtained in the experiment is converted to 1D image by averaging 5 rounds on a stop-stop basis (the unit is arbitrary unit, a.u. since the intensity value of the experimental data was not changed to an absolute value).
  • adhesion layer material: 0CA, thickness 25,
  • polyimide film thickness 50_
  • FIG. 5 is a view schematically showing a method of performing a bending durability 30 test for a film according to an embodiment of the present invention.
  • the hard coating layer formed on the front surface of the optical laminate of the embodiments includes "two or more first inorganic particles having an average radius of 10 to 15 nm and two or more agents having an average radius of 20 to 35 nm. It is confirmed that ⁇ a domain formed by enclosing 2 inorganic particles '' is formed (wherein the first inorganic particles and the second inorganic particles are different components), and thus the optical laminates of the embodiments have a high surface of 5H or more. It has a hardness and has been found to have high dent resistance (Dent Resistance) with excellent durability in the bending test.
  • Dent Resistance Dent resistance

Landscapes

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  • Surface Treatment Of Optical Elements (AREA)

Abstract

본 발명은, 기재 및 상기 기재의 적어도 일면에 형성되고, 바인더 수지와 상이한 평균반경을 갖는 2종류 이상의 무기 입자를 포함하는 하드 코팅층을 포함하며, 상기 하드 코팅층에는 2개 이상의 제 1무기 입자들을 2개 이상의 제 2무기입자들이 둘러싸서 형성되는 도메인이 형성되고, 상기 제 1무기입자와 상기 제 2무기입자는 서로 상이한 성분인, 광학 적충체와 와 상기 광학 적충체를 포함하는 디스플레이 장치에 관한 것이다.

Description

2020/004971 1»（：1^1{2019/007809
【발명의 명칭】
광학 적층체 및 디스플레이 장치
【기술분야】
관련출원（들）과의 상호 인용
본 출원은 2018년 6월 29일자 한국특허출원 제 10-2018-0075902호,
2018년 7월 27일자 한국특허출원 제 10-2018-0088199호 및 2019년 6월 26일자 한국특허출원 제 10-2019-0076434호에 기초한 우선권의 이익을 주장하며, 해당 한국 특허 출원들의 문헌에 개시된 모든 내용은 본 명세서의 일부로서 포함된다.
본 발명은 광학 적층체 및피스플레이 장치에 관한것이다.
【발명의 배경이 되는 기술】
최근 스마트폰， 태블릿
Figure imgf000003_0001
같은 모바일 기기의 발전과 함께 디스플레이용 기재의 박막화 및 슬림화가 요구되고 있다. 이러한 모바일 기기의 디스플레이용 윈도우 또는 전면판에는 기계적 특성이 우수한 소재로 유리 또는 강화 유리가 일반적으로 사용되고 있다. 그러나, 유리는 자체의 무게로 인한 모바일 장치가 고중량화되는 원인이 되고 외부 충격에 의한 파손의 문제가 있다.
이에 유리를 대체할 수 있는 소재로 플라스틱 수지가 연구되고 있다. 플라스틱 수지 필름은 경량이면서도 깨질 우려가 적어 보다 가벼운 모바일 기기를 추구하는 추세에 적합하다. 특히， 고경도 및 내마모성의 특성을 갖는 필름을 달성하기 위해 지지 기재에 플라스틱 수지로 이루어진 하드코팅층을코팅하는 필름이 제안되고 있다.
하드코팅 층의 표면 경도를 향상시키는 방법으로 하드코팅 층의 두께를 증가시키는 방법이 고려될 수 있다. 유리를 대체할 수 있을 정도의 표면 경도를 확보하기 위해서는 일정한 하드코팅 층의 두께를 구현할 필요가 있다. 그러나， 하드코팅 층의 두께를 증가시킬수록 표면 경도는 높아질 수 있지만 하드코팅 층의 경화 수축에 의해 주름이나 컬（대 ）이 커지는 동시에 하드코팅 층의 균열이나 박리가 생기기 쉬워지기 때문에 실용적으로 적용하기는용이하지 않다.
한편， 심미적， 기능적 이유로 디스플레이 기기의 일부가 굴곡되어 2020/004971 1»（：1^1{2019/007809
있거나， 유연성있게 휘어지는 디스플레이가 최근 주목받고 있으며, 이러한 추세는 특히 스마트폰， 태블릿 PC와 같은 모바일 기기에서 두드러지고 있다. 그런데 이러한 유연성있는 디스플레이를 보호하기 위한 커버 플레이트로 사용하기에 유리는 부적합하므로 플라스틱 수지 등으로 대체가 필요하다. 그러나 이를 위하여 유리 수준의 고경도를 나타내면사 충분한 유연성을 갖는 필름의 제조가쉽지 않은 어려움이 있다.
【발명의 내용】
【해결하고자 하는 과제】
본 발명은， 유연성 및 고경도의 물성 밸런스를 동시에 만족하도록 구현하면서 고경도를 나타내며, 특히 반복적인 굽힘이나 접힘 동작에 의해서도 필름의 손상이 거의 없어 벤더블, 플렉시블， 롤러블, 또는 폴더블 모바일 기기， 또는 디스플레이 기기 등에 용이하게 적용할 수 있는 광학 적층체를 제공한다.
또한， 본 발명은 상기 광학 적층체를 포함한 디스플레이 장치를 제공한다
【과제의 해결 수단】
본 명세서에서는， 기재; 및 상기 기재의 적어도 일면에 형성되고, 바인더 수지와 상이한 평균반경을 갖는 2종류 이상의 무기 입자를 포함하는 하드 코팅층;을 포함하며, 상기 하드 코팅층에는 2개 이상의 제 1무기 입자들을 2개 이상의 제 2무기입자들이 둘러싸서 형성되는 도메인이 형성되고, 상기 제 1무기입자와 상기 제 2무기입자는 서로 상이한 성분인 , 광학 적층체를 제공한다.
또한， 본 명세서에서는 광학 적층체를 포함한 디스플레이 장치를 제공한다.
이하 발명의 구체적인 구현예에 따른 광학 적층체 및 디스플레이 장치에 관하여 보다상세하게 설명하기로 한다. 본 명세서에서， n플렉시블 ( f lexible) " 이란, 직경이 4mm의 원통형 만드렐 (mandrel )에 감았을 때 길이 3mm 이상의 크랙 (crack)이 발생하지 않는 정도의 유연성을 갖는 상태를 의미하며， 따라서 본 발명의 플렉시블 2020/004971 1»（：1^1{2019/007809
플라스틱 필름은 벤더블 0½1년31316）， 플렉시블（군 16X^16） , 롤러블（101 131316） , 또는 폴더블（比1（1北16） 디스플레이의 커버 필름 등으로 적용 가능하다. 발명의 일 구현예에 따르면， 기재; 및 상기 기재의 적어도 일면에 형성되고， 바인더 수지와 상이한 평균반경을 갖는 2종류 이상의 무기 입자를 포함하는 하드 코팅층;을 포함하며， 상기 하드 코팅층에는 2개 이상의 제 1무기 입자들을 2개 이상의 제 2무기입자들이 둘러싸서 형성되는 도메인이 형성되고, 상기 제 1무기입자와 상기 제 2무기입자는 서로 상이한 성분인， 광학 적층체가제공될 수 있다.
본 발명자들은 보다 얇은 두께를 갖는 디스플레이 장치에 적용 가능한 광학 적층체, 커버 윈도우 또는 소자 기판에 관한 연구를 진행하여， 소정의 기재 상에 형성된 하드 코팅층에 상기 하드 코팅층에는 2개 이상의 제 1무기 입자들을 2개 이상의 제 2무기입자들이 둘러싸서 형성되는 도메인이 형성되고, 상기 제 1무기입자와 상기 제 2무기입자는 서로 상이한 성분인 경우， 유연성 및 고경도의 물성 밸런스를 동시에 만족하도록 구현하면서 고경도를 나타내며， 특히 반복적인 굽힘이나 접힘 동작에 의해서도 필름의 손상이 거의 없어 벤더블, 플렉시블, 롤러블， 또는 폴더블 모바일 기기, 또는 디스플레이 기기 등에 용이하게 적용할 수 있다는 점을 실험을 통해서 확인하고 발명을 완성하였다.
상기 광학 적층체는 강화 유리 등을 대체할 수 있는 물성을 가질 수 있기 때문에， 외부에서 가해지는 압력이나 힘에 의하여 깨어지지 않을 뿐만 아니라충분히 휘어지고 접힐 수 있는 정도의 특성을 가질 수 있다.
상기 광학 적층체의 굽힘 내구성 및 표면 경도 등의 물성은 상기 기재 상에 형성되는 하드 코팅층의 최적화에 의해 구현할 수 있다. 보다 구체적으로 상기 광학 적층체의 특성은 상술한 도메인의 형성에 따른 것일 수 있다.
상기 하드 코팅층에 형성되는 상술한 도메인은 제 2무기 입자들로 제 1무기 입자들을 둘러 쌓여 제 1무기 입자들이 내부에 위치하는 고 밀도의 팩킹 구조를 갖는데， 이에 따라 단일 입자만이 분포하는 경우와 대비하였을 때 외력에 의한 변형 및 손상이 상대적으로 적은 특징을 가질 수 있다. 2020/004971 1»（：1^1{2019/007809
이러한 이유에서, 상기 하드 코팅층이 보다 높은 표면 경도를 가질 수 있으며, 이와 함께 상기 하드 코팅층을 포함한 상기 일 구현예의 광학 적층체가 유연성 및 고경도의 물성 밸런스를 동시에 만족하도록 하고 반복적인 굽힘이나 접힘 동작에 의해서도 내부 구조에 발생하는 손상을 방지할 수 있다.
상기 제 1무기입자에 비하여 상기 제 2무기입자이 보다 큰 평균반경을 가질 수 있으며, 보다 구체적으로 상기 도메인은 10 내지 15ä의 평균반경을 갖는 2이상의 제 1무기 입자들을 20 내지
Figure imgf000006_0001
평균반경을 갖는 2이상의 제 2무기입자들이 둘러싸서 형성될 수 있다. 이러한 경우， 상기 도메인은 상대적으로 작은 평균반경을 갖는 제 1무기 입자들이 상대적으로 큰 평균반경을 갖는 제 2무기 입자들로 둘러 쌓여 내부에 위치하는 고 밀도의 팩킹 구조를 가질 수 있다.
상기 " 10 내지 15ä의 평균반경을 갖는 2이상의 제 1무기 입자들을 20 내지 351®의 평균반경을 갖는 2이상의 제 2무기입자들이 둘러싸서 형성되는 도메인"은 상기 하드 코팅층의 형성 과정에서 상기 바인더 수지와 상기 상이한 평균반경을 갖는 2종류 이상의 무기 입자의 혼합 과정을 조정하거나， 상기 성분들의 함량을 조절하거나， 특히 상기 하드 코팅층의 형성 과정의 건조 속도 등을 조절함으로서 형성될 수 있다.
이에 따라， 상기 하드 코팅층의 두께가 크게 한정되는 것은 아니지만， 상기 " 10 내지
Figure imgf000006_0002
평균반경을 갖는 2이상의 제 1무기 입자들을 20 내지 35·의 평균반경을 갖는 2이상의 제 2무기입자들이 둘러싸서 형성되는 도메인’’가 보다 원활하게 형성되게 하기 위해서는， 상기 하드 코팅층은 일정 수준 이상의 두께를 갖도록 도포되고 건조되는 것이 바람직하다.
예를 들어， 상기 하드 코팅층은 25 _ 이상의 두께 , 또는 30 _ 내지 100 /패를 가질 수 있으며， 상기 하드 코팅층이 이러한 두께를 가짐에 따라서 상기 하드 코팅층에는 10 내지 1511111의 평균반경을 갖는 2이상의 제 1무기 입자들을 20 내지 35·의 평균반경을 갖는 2이상의 제 2무기입자들이 둘러싸서 형성되는 도메인이 형성될 수 있다. 상기 하드 코팅층의 두께가 얇은 경우， 예를 들어 20 _ 이하인 경우에는 건조 조건에 따라서， 상기 하드 코팅층을 형성하는 코팅액이 상대적으로 짧은 시간 안에 2020/004971 1»（：1^1{2019/007809
건조되어 코팅층이 점도가 빠르게 증가하고 상술한 도메인이 형성되지 않을 수 있다.
상기 " 10 내지 15nm의 평균반경을 갖는 2이상의 제 1무기 입자들을 20 내지 35nm의 평균반경을 갖는 2이상의 제 2무기입자들이 둘러싸서 형성되는 도메인”의 형성 여부는 SEM（주사전자현미경） 등의 장치를 활용하여 확인할 수 있으며， 소각 엑스선 산란분석 등을 통하여 상기 20 내지 35nm의 평균반경을 갖는 2이상의 제 2무기입자들 간의 거리를 측정함으로서 상기 도메인의 형성 여부를 간접적으로 확인할수 있다.
예를 들어, 상기 하드 코팅층에 포함되는 무기 입자가 10 내지 15nm의 평균반경을 갖는 제 1무기 입자와 20 내지 35nm의 평균반경을 갖는 제 2무기입자를 포함하고， 상기 하드 코팅층에는 10 내지 15nm의 평균반경을 갖는 2이상의 제 1무기 입자들을 20 내지 35nm의 평균반경을 갖는 2이상의 저 12무기입자들이 둘러싸서 형성되는 도메인이 형성됨에 따라서， 상기 도메인에서 중심에 위치하는 제 1무기입자들을 두고 대향하게 위치하는 2개의 제 2무기입자들의 중심간의 거리（Rd）가 60 ran 내지 100 nm일 수 있다. 상기 무기 입자의 도메인 중 개의 제 2무기입자들의 중심간의 거리（묘 는 방사광 가속기의 소각 엑스선 산란분석을 통해서 측정 및 계산할 수 있으며 , 예를 들어 （포항） 방사광 가속기 연구소 （Pohang Light Source）의 u-SAXS beam-l ine 9A를 이용하고, 측정한 데이터 set을 NIST SANS data reduct ion package에 의해 merging하고， NIST SANS package에 포함되어 있는 model funct ion을 사용하여 데이터 분석（결과 최적화（f i tt ing））을 할수 있다.
상술한 바와 같이, 상기 하드 코팅등은 바인더 수지와 상이한 평균반경을 갖는 2종류 이상의 무기 입자를 포함하며, 상기 2종류 이상의 무기 입자는 10 내지 15nm의 평균반경을 갖는 제 1무기 입자와 20 내지
35nm의 평균반경을 갖는 제 2무기입자를 포함할 수 있다. 상기 제 1무기입자는 10 내지 15nm, 또는 11 내지 14nm, 또는 12 내지 13nm의 평균반경을 가질 수 있고， 상기 제 2무기입자는 20 내지 35nm, 또는 21 내지 30nm, 또는 22내지 26nm의 평균반경을 가질 수 있다.
상기 하드 코팅층에 포함되는 무기 입자가 10 내지 15nm의 2020/004971 1»（：1^1{2019/007809
평균반경을 갖는 제 1무기 입자와 20 내지 35nm의 평균반경을 갖는 제 2무기입자를 포함함에 따라서, 상기 하드 코팅층에는 상술한 도메인이 보다용이하게 생성될 수 있다.
보다 구체적으로， 상기 10 내지 15nm의 평균반경을 갖는 제 1무기 입자: 20 내지 35nm의 평균반경을 갖는 제 2무기입자의 평균반경 비율은 1 : 1.2이상， 또는 1 : 1.5이상, 또는 1 : 2이상일 수 있으며, 또한 1 : 20 이하일 수 있다. 상기 제 1무기 입자 대비 제 2무기 입자의 평균반경 비율이 너무 작은 경우 상기 2종류의 입자의 크기가 유사해져서 고 밀도의 입자 팩킹 (Packing)을 가지는 도메인 (Domain)이 형성되지 않을 수 있다. 상기 제 1무기 입자 대비 제 2무기 입자의 평균반경 비율이 너무 커지는 경우 상술한 도메인의 크기가 증가하여 상기 하드 코팅층의 헤이즈가 크게 높아질 수 있다.
상기 제 1무기입자와 제 2무기입자 각각의 평균반경은 통상적으로 알려진 방법을 통하여 확인할 수 있으며， 예를 들어 상기 하드 코팅층의 전자 현미경 사진 (SEM, TEM등)에서 확인되는 개별 입자의 반경을 측정하여 계산 및 도출하거나， X-ray 산란 실험을 통해 계산된 무기 입자의 평균 반경일 수 있다.
한편, 상기 제 1무기입자는 10 내지 15nm의 평균반경을 가질 수 있으며， 이때 상기 제 1무기입자에 포함되는 개별 무기 입자 중 도메인을 형성 할수 있는 개별 무기입자의 반경은 상기 평균반경의 ±5nm의 범위이다. 예를 들어 제 1무기입자에 포함되며 도메인을 형성하는 개별 무기입자의 반경은 5내지 20nm의 범위 중에 포함될 수 있다.
또한， 상기 제 2무기입자는 20 내지 35nm 의 평균반경을 가질 수 있으며， 이때 상기 제 2무기입자에 포함되는 개별 무기 입자 중 도메인을 형성 할 수 있는 개별 무기입자의 반경은 상기 평균반경의 ±5nm의 범위이다. 예를 들어 제 2무기입자에 포함되며 도메인을 형성하는 개별 무기입자의 반경은 15내지 40 nm의 범위 중에 포함될 수 있다. 상기 상이한 평균반경을 갖는 2종류 .이상의 무기 입자는 예를 들어 실리카, 알루미늄， 티타늄， 징크 등의 금속 원자, 또는 이의 산화물， 2020/004971 1»（：1^1{2019/007809
질화물 등일 수 있으며， 각각 독립적으로 실리카 미립자， 알루미늄 옥사이드 입자， 티타늄 옥사이드 입자， 또는 징크 옥사이드 입자 등을 사용할수 있다.
한편, 상술한 바와 같이， 상기 도메인을 형성하는 상기 제 1무기입자와 상기 제 2무기입자는 서로 상이한 성분일 수 있다. 상기 도메인을 형성하는 제 1，2무기입자가 서로 상이한 성분인 경우， 입자간의 상용성이 보다 높아져서 상기 하드코트층 전체 영역에서 상시 加 比이 균일하게 분산하여 형성될 수 있다.
상기 제 1무기입자와 상기 제 2무기입자는 서로 상이한 성분임에 따라서， 상기 제 1무기입자 및 상기 제 2무기입자는 서로 상이한 금속 입자일 수 있거나 또는 서로 상이한 금속을 포함한산화물, 탄화물（예를들면 1x0 , 수산화물 （예를들면 6（0 3， 1^（0102， （0則2）, 과산화수산화물（예를들면 Fe00H） , 또는 질화물일 수 있다.
상기 제 1무기입자와 상기 제 2무기입자의 보다 구체적인 예로 , 제 1무기 입자는 실리카일 수 있으며， 상기 제 2무기 입자는지르코니아또는 티타니아일 수 있다. 한편, 상술한 바와 같이, 상기 하드 코팅층은 75始의 하중에서 해 이상, 또는볘 이상， 또는개 이상의 연필 경도를 나타낼 수 있다.
상술한 바와 같이， 통상적으로 얇은 두께를 갖는 필름 또는 광학 적층체에서는 유연성이 확보가 가능하지만 높은 표면 강도화를 확보하면서 반복적인 굽힘이나 접힘 동작에 대한내구성이 확보가쉽지 않다.
이에 반해서， 상기 구현예의 광학 적층체에 포함되는 하드 코팅층은 상술한 표면 경도를 가질 수 있으며 , 이와 함께 상기 광학적층체의 중간에 5 1에1의 간격을 두고 상기 광학 적층체의 양 쪽을 바닥면에 대하여 90도로 접었다 폈다를 상온에서 10만회 반복하였을 때 크랙이 발생하지 않는 특성을가질 수 있다.
도 5은본 발명의 일 실시예에 따른플렉시블플라스틱 필름에 대해， 굽힘 내구성 물성을측정하는 방법을 개략적으로도시한도면이다.
도 5을 참조하면, 필름을 바닥과수평이 되도록 놓은후 필름의 중간 2020/004971 1»（：1^1{2019/007809
부분에 접히는 부위의 간격이 5ä가 되도록 하고 필름의 양 쪽을 바닥면에 대하여 90도로 접었다 폈다를 약 1 내지 약 3회/초 ^）의 속도로 상온에서 10만회 반복하는 방식으로 굽힘에 대한내구성을 측정할수 있다.
이때 접히는부위 간격을 일정하게 유지하기 위하여 예를 들어， 상기 필름을 직경 00 5ä의 봉에 닿도록 놓고 필름의 나머지 부분을 고정하고， 봉을 중심으로 필름의 양 쪽을 접었다 폈다를 반복하는 방식을 취할 수 있다. 또한 상기 접히는 부분은 필름의 내부이기만 하면 특별히 제한되지 않으며， 측정 편의상 접히는 부분을 제외한 필름의 나머지 양 쪽이 대칭이 되도록 필름의 중앙부분이 접히게 할수 있다.
이러한 내구성 측정에 있어서, 상기 구현예의 광학 적층체은
10만회의 굽힘을 실시한 후에도 1011 이상， 또는 3ä 이상의 크랙이 발생하지 않으며 , 실질적으로크랙이 발생하지 않는다. 한편, 상기 하드 코팅층에 도메인이 형성되는 범위 내에서 상이한 2종류 이상의 무기 입자의 함량은 크게 한정되는 것은 아니나, 바람직하게는 상기 하드 코팅층은 상기 바인더 수지 100중량 대비 상기 제 1무기 입자 및 제 2무기입자총합 20내지 80중량부를포함할수 있다. 상기 하드 코팅층에 포함되는 상이한 2종류 이상의 무기 입자의 함량이 너무 작은 경우 상기 도메인 형성이 어렵거나 또는 상기 하드 코팅층의 경도가 낮아질 수 있다. 또한, 상기 하드 코팅층에 포함되는 상이한 2종류 이상의 무기 입자의 함량이 너무 높은 경우 경도는 높아질 수 있으나 상기 광학 적층체의 유연성이 크게 저하되거나 반복적인 굽힘이나 접힘 동작에 대한내구성 또한 저하될 수 있다.
상기 하드코팅층은 바인더 수지를포함할수 있다.
상기 바인더 수지의 구체적인 예가 한정되는 것은 아니며， 예를 들어 광경화성 반응기를 갖는 단량체（들）의 중합체 또는 공중합체 일 수 있으며， 구체적으로 （메트）아크릴레이트계 단량체 또는 올리고머, 비닐계 단량체 또는올리고머 등으로부터 형성된 중합체 또는공중합체 일수 있다.
일 예로， 상기 바인더 수지는 3내지 6 관능성 （메트）아크릴레이트계 단량체의 중합체 또는 공중합체를포함할수 있다. 2020/004971 1»（：1^1{2019/007809
상기 3 내지 6 관능성 아크릴레이트계 단량체 또는 올리고머는 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트奸¾0 시， 트리메틸올프로판에톡시 트리아크릴레이트 01¾（끄70 , 글리세린 프로폭실화 트리아크릴레이트 ½的쑈）, 펜타에리트리톨 테트라아크릴레이트奸排시， 또는 디펜타에리트리톨 핵사아크릴레이트（班¾시 등을 들 수 있다. 상기 3 내지 6 관능성 아크릴레이트계 단량체 또는 올리고머는 단독으로 또는 서로 다른 종류를 조합하여 사용할수 있다.
상기 （메트）아크릴레이트계 단량체 또는 올리고머나 비닐계 단량체 또는 올리고머는 중량 평균 분자량어 이 약 200 내지 약 2 , 000 g/m\ , 또는 약 200 내지 약 1 , 000 용/ 01， 또는 약 200 내지 약 500 용/미이의 범위일 수 있다.
상기 3 내지 6 관능성 아크릴레이트계 바인더는 아크릴레이트
Figure imgf000011_0001
약 50 내지 약 300 묘/11101 , 또는 약 50 내지 약
200용/11101， 또는 약 50내지 약 150융 이의 범위일 수 있다.
상기 3 내지 6관능성 아크릴레이트계 바인더의 중량 평균 분자량 및 아크릴레이트 당량이 각각 상술한 범위 내에 있을 때 보다최적화된 물성의 코팅층을 형성할수 있다.
한편, 상기 기재는 광학 필름이나 광학 소자에 적용 가능한 것으로 알려진 다양한지지 기재를 큰 제한 없이 사용할수 있다.
예를 들어 , 상기 기재는상기 광학 적층체가유연성
Figure imgf000011_0002
및 경도어크대 크 를 확보할 수 있도록 요況¾1 예82에 따라 측정하였을 때 약 이상의 탄성 모듈러스를 갖고, 두께가 20 내지 300,의 범위인 광학용 투명 플라스틱 수지로， 연신필름 또는 비연신 필름 등 지지 기재의 제조방법이나 재료에 특별한제한 없이 사용할수 있다.
상기 기재의 조건 중 탄성 모듈러스는 약 AG?Si 이상， 또는 약 5GPa 이상， 또는 약 b.5GPa, 또는 약 60?^ 이상이 될 수 있으며， 상한값으로는 약 90?3 이하， 또는 약 86 이하， 또는
Figure imgf000011_0003
이하가 될 수 있다. 상기 탄성 모듈러스가
Figure imgf000011_0004
미만이면, 충분한 경도를 달성하지 못할 수 있고
90 3를 초과하여 너무 높으면， 유연성있는 필름을 형성하기 어려울 수 있다. 또한， 상기 지지 기재의 두께는 약 20im 이상， 또는 약 25 / /III 이상， 2020/004971 1»（：1^1{2019/007809
또는 약 30m 이상이 될 수 있으며， 그 상한값으로는 약 300 이하, 또는 약 200IM 이하， 또는 약 150/ m 이하, 또는 약 100_ 이하가 될 수 있다. 상기 기재의 두께가 20m 미만이면, 코팅층 형성 공정시 파단이 되거나， 컬 (cur l )이 발생할 우려가 있으며, 고경도를 달성하기 어려울 수 있다. 반면 두께가 300/패를 초과하면， 유연성이 떨어져 플렉시블 필름의 형성이 어려울수 있다.
상기 기재로는상술한 탄성 모듈러스와두께 범위를만족하는 것으로, 예를 들어， 폴리이미드 (polyimide， PI ) , 폴리이미드아미드 (polyimideamide)， 폴리에테르이미드 (polyether imide , PEI ) , 폴리에틸렌테레프탈레이트 (polyethyleneterephtal ate ,: PET) , 폴리에틸렌나프탈레이트 (polyethylenenaphthalate , PEN) , 폴리에테르에테르케톤 (polyetheretherketon, PEEK) , 사이클릭 올레핀 중합체 (cycl i c olef in polymer , COP) , 폴리아크릴레이트 (polyacrylate , PAC) , 폴리메틸메타크릴레이트 (polymethylmethacrylate , PMMA) , 또는 트리아세틸셀룰로오스 (tr i acetylcel lulose , TAC) 등을 포함하는 필름일 수 있다. 상기 지지 기재는 단층 또는 필요에 따라 서로 같거나 다른 물질로 이루어진 2개 이상의 기재를 포함하는 다층 구조일 수 있으며 특별히 제한되지는 않는다. 한편， 상기 구현예의 광학 적층체에서， 상술한 10 내지 15nm의 평균반경을 갖는 2이상의 제 1무기 입자들을 20 내지 35nm의 평균반경을 갖는 2이상의 제 2무기입자들이 둘러싸서 형성되는 도메인이 형성된 하드 코팅층이 상기 기재의 일면에 형성되고, 상기 기재의 다른 일면에는 (메트)아크릴레이트계 단량체의 중합체 또는 공중합체를 포함한 바인더 수지를 함유한 제 2하드코팅증이 형성될 수 있다.
상술한하드코팅층과 더불어 상기 제 2하드코팅층을형성함에 따라서， 상기 광학 적층체의 유연성 및 고경도의 물성 밸런스가 보다 향상될 수 있으며 반복적인 굽힘이나 접힘 동작에 대한 내구성 및 내덴트성 (Dent Resi stance) 또한향상될 수 있다.
상기 10 내지 15nm의 평균반경을 갖는 2이상의 제 1무기 입자들을 20 2020/004971 1»（：1^1{2019/007809
내지 35nm의 평균반경을 갖는 2이상의 제 2무기입자들이 둘러싸서 형성되는 도메인이 형성된 하드 코팅층과 상기 제 2하드 코팅층 각각의 두께가 크게 한정되는 것은 아니나， 상기 하드 코팅층과 상기 제 2하드 코팅층을 합한 두께가 과도하게 커지는 경우 상기 광학 적층체의 유연성이나 반복적인 굽힘이나 접힘 동작에 대한 내구성 등이 저하될 수 있다. 이에 따라， 상기 하드 코팅층과 상기 제 2하드 코팅층 각각은 30 pm내지 100 /패를 갖는 것이 바람직하다. 한편， 상기 광학 적층체은 상기 기재의 적어도 일면에 상술한 성분들을 포함하는 코팅 조성물을 도포하고 광경화함으로 제공될 수 있다. 상기 코팅 조성물을 도포하는 방법은 본 기술이 속하는 기술분야에서 사용될 수 있는 것이면 특별히 제한되지 않으며, 예를 들면 바코팅 방식, 나이프 코팅방식, 롤 코팅방식， 블레이드 코팅방식， 다이 코팅방식, 마이크로 그라비아 코팅방식, 콤마코팅 방식, 슬롯다이 코팅방식， 립 코팅방식, 솔루션 캐스팅 (solution casting)방식 등을 이용할 수 있다.
상기 광학 적층체에서 상기 하드 코팅층상면 또는 기재 필름과하드 코팅층 사이에 플라스틱 수지 필름， 점착 필름, 이형 필름, 도전성 필름， 도전층， 액정층， 코팅층， 경화수지층， 비도전성 필름， 금속 메쉬층 또는 패턴화된 금속층과 같은 층， 막, 또는 필름 등을 1개 이상으로 더 포함할 수 있다.
예를 들어, 기재에 도전성을 갖는 대전방지층을 먼저 형성한 후 그 위에 코팅층을 형성하여 대전 방지 (anti-static) 기능을 부여하거나, 코팅층 위에 저굴절율층을 도입하여 저반사 (low reflection) 기능을 구현할 수도 있다.
또한， 상기 층， 막， 또는 필름 등은 단일층, 이중층 또는 적층형의 어떠한 형태라도 될 수 있다. 상기 층, 막， 또는 필름 등은 독립된 (freestanding) 필름을 접착제 또는 점착성 필름 등을 사용하여 라미네이션 (lamination)하거나, 코팅, 증착， 스퍼터링 등의 방법으로 상기 코팅층상에 적층시킬 수 있으나, 본 발명이 이에 제한되는것은 아니다. 2020/004971 1»（：1^1{2019/007809
한편， 상기 하드코팅층은상기 바인더 수지， 무기 미립자등 외에도, 광개시제, 유기 용매, 계면활성제， UV 흡수제， UV 안정제, 황변 방지제， 레벨링제， 방오제， 색상값 개선을 위한 염료 등 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상적으로 사용되는 성분을 추가로 포함할 수 있다. 또한 그 함량은 상기 하드 코팅층의 물성을 저하시키지 않는 범위 내에서 다양하게 조절할 수 있으므로， 특별히 제한하지는 않으나, 예를 들어 상기 하드 코팅층 100 중량부에 대하여， 약 0.01 내지 약 30 중량부로 포함될 수 있다. 상기 계면활성제는 1 내지 2 관능성의 불소계 아크릴레이트, 불소계 계면 활성제 또는 실리콘계 계면 활성제일 수 있다. 이때 상기 계면활성제는 상기 하드 코팅층 내에 분산 또는 가교되어 있는 형태로 포함될 수 있다.
또한， 상기 첨가제로 UV흡수제 , 또는 UV안정제를포함할수 있으며， 상기 UV 흡수제로는 벤조페논계 화합물， 벤조트리아졸계 화합물, 또는 트리아진계 화합물 등을 들 수 있고， 상기 UV 안정제로는 테트라메틸 피페리딘（tetramethyl piperidine） 등을들수 있다.
상기 광개시제로는 1-히드록시-시클로핵실-페닐 케톤, 2 -하이드록시- 2 -메틸- 1-페닐- 1-프로판온 , 2 -하이드록시 -1-U_（2 -하이드록시에톡시）페닐］_
2 -메틸- 1-프로판온， 메틸벤조일포르메이트, a，cx-디메톡시-a-페닐아세토페논，
2 -벤조일- 2-（디메틸아미노）- 1-［4-（4 -모포린일）페닐］- 1-부타논 2 -메틸- 1- ［4-（메틸씨오）페닐］- 2-（4 -몰포린일）- 1-프로판온 디페닐（2 , 4 , 6- 트리메틸벤조일）-포스핀옥사이드， 또는 비스（2 , 4, 6 -트리메틸벤조일）_ 페날포스핀옥사이드 등을 들 수 있으나， 이에 제한되지는 않는다. 또한 현재 시판되고 있는 상품으로는 Irgacure 184， Irgacure 500 , Irgacure 651 , Irgacure 369 , Irgacure 907 , Darocur 1173 , Darocur MBF, Irgacure 819 , Darocur TPO, Irgacure 907 , Esacure KIP 100F 등을 들 수 있다. 이들 광개시제는 단독으로또는서로 다른 2종 이상을혼합하여 사용할수 있다. 상기 유기 용매로는 메탄올， 에탄올， 이소프로필알코올, 부탄올과 같은 알코올계 용매， 2 -메톡시에탄올， 2 -에톡시에탄올， 1-메톡시- 2- 프로판올과 같은 알콕시 알코올계 용매， 아세톤， 메틸에틸케톤， 메틸이소부틸케톤, 메틸프로필케톤, 사이클로핵사논과 같은 케톤계 용매， 2020/004971 1»（：1^1{2019/007809
프로필렌글리콜모노프로필에테르， 프로필렌글리콜모노메틸에테르， 에틸렌글리콜모노에틸에테르 , 에틸렌글리콜모노프로필에테르， 에틸렌글리콜모노부틸에테르， 디에틸렌글리콜모노메틸에테르 , 디에틸글리콜모노에틸에테르， 디에틸글리콜모노프로필에테르 , 디에틸글리콜모노부틸에테르, 디에틸렌글리콜- 2 -에틸핵실에테르와 같은 에테르계 용매, 벤젠, 톨루엔， 자일텐과 같은 방향족 용매 등을 단독으로 또는 혼합하여 사용할 수 있다.
한편, 상기 구현예의 광학 적층체는 광투과율이 88 .0% 이상, 또는 90 .0% 이상이고, 헤이즈가 1 .5% 이하， 또는 1 .0% 이하, 또는 0 . 5% 이하일 수 있다. 한편, 발명의 다른 구현예에 따르면, 상기 일 구현예의 광학 적층체를 포함한 디스플레이 장치가 제공될 수 있다.
상기 디스플레이 장치는 편평한 형태뿐 아니라， 커브드 (curved) , 벤더블 (bendable)， 플렉시블 ( f lexible) , 롤러블 (rol l able) , 또는 폴더블 ( foldable) 형태의 이동통신 단말기， 스마트폰 또는 태블릿 PC의 터치패널, 및 각종 디스플레이를 모두포함한다.
상기 디스플레이 장치의 일 예로 플렉서블 발광 소자 디스플레이 장치를 들 수 있다. 상기 발광 소자 디스플레이 장치는 상기 일 구현예의 고분자 필름을 기판, 외부 보호 필름 또는 커버 윈도우로 사용할 수 있다. 구체적으로， 상기 발광 소자 디스플레이 장치는 상기 일 구현예의 고분자 필름을 커버 윈도우로 사용하는 유기 발광 다이오드 (0LED) 디스플레이일 수 있다. 상기 고분자 필름을 커버 윈도우로 사용하는 것을 제외하고는, 통상적인 유기 발광 다이오드 (0LED) 디스플레이의 구성 성분으로 알려진 장치부를 포함할 수 있다.
예를 들어, 상기 유기 발광 다이오드 (0LED) 디스플레이는， 고분자 필름을 포함한 커버 윈도우가 빛이나 화면이 나오는 방향의 외각부에 위치할 수 있으며， 전자를 제공하는 음극 (cathode) , 전자 수송층 (Eletron Transport Layer) , 발광증 (Emi ssion Layer ) , 정공 수송증 (Hole Transport Layer ) , 정공을 제공하는 양극 (anode)이 순차적으로 형성되어 있을 수 있다. 2020/004971 1»（：1^1{2019/007809
또한， 상기 유기 발광 다이오드 (0LED) 디스플레이는정공 주입층 (HIL , Hole Inj ect ion Layer )와 전자주입층 (EIL, Electron Inj ect ion Layer )을 더 포함할수도 있다.
상기 유기 발광 다이오드 (0LED) 디스플레이가플렉서블 디스플레이의 역할 및 작동을 하기 위해서는， 상기 고분자 필름을 커버 윈도우로 사용하는 것에 더하여, 상기 음극 및 양극의 전극과， 각 구성 성분을 소정의 탄성을 갖는 재료로사용할수 있다.
상기 디스플레이 장치의 일 예로, 상기 일 구현예의 광학 적층체를 포함한 감김 가능 디스플레이 장치 (rol l able di spl ay or foldable di splay)를들수 있따. - 상기 광학 적층체는 감김 가능한 디스플레이 장치 (Rol lable Di spl ay devi ce)에서 기판， 외부 보호 필름 또는 커버 윈도우로 사용될 수 있다. 상기 고분자 필름은 외부에서 가해지는 압력이나 힘에 의하여 깨어지지 않을 뿐만 아니라 충분히 휘어지고 접힐 수 있는 정도의 탄성 또는 유연성을 가질 수 있다.
상기 감김 가능 디스플레이 장치는 발광 소자 및 상기 발광 소자가 위치하는 모듈과 함께 상기 일 구현예의 고분자 필름을 포함할 수 있으며， 상기 발광 소자 및 모듈 또한 충분히 휘어지고 접힐 수 있는 정도의 탄성 또는유연성을 가질 수 있다.
상기 감김 가능 디스플레이 장치는 적용 분야 및 구체적인 형태 등에 따라서 다양한 구조를 가질 수 있으며, 예를 들어 커버 플라스틱 윈도우， 터치 패널， 편광판, 배리어 필름， 발광 소자 (0LED 소자 등)， 투명 기판 등을포함하는구조일 수 있다.
【발명의 효과】
본 발명에 따르면, 유연성 및 고경도의 물성 밸런스를 동시에 만족하도록 구현하면서 고경도를 나타내며, 특히 반복적인 굽힘이나 접힘 동작에 의해서도 필름의 손상이 거의 없어 벤더블, 플렉시블, 롤러블, 또는 폴더블 모바일 기기， 또는 디스플레이 기기 등에 용이하게 적용할 수 있는 광학 적층체와 상기 광학 적층체를 포함한 디스플레이 장치가 제공될 수 있다. 2020/004971 1»（：1^1{2019/007809
상기 광학 적증체는 강화 유리 등을 대체할 수 있는 물성을 가질 수 있기 때문에， 외부에서 가해지는 압력이나 힘에 의하여 깨어지지 않을 뿐만 아니라 충분히 휘어지고 접힐 수 있는 정도의 특성을 가질 수 있으며, 유연성， 굴곡성， 고경도 , 내찰상성， 고투명도를 나타내며， 반복적， 지속적인 굽힘이나 장시간 접힘 상태에서도 필름의 손상이 적어 벤더블 0½!1（131316） , 플렉시블 16^1）16）， 롤러블（1"01131316）， 또는 폴더블（比 크바 모바일 기기， 디스플레이 기기， 각종 계기판의 전면판， 표시부등에 유용하게 적용할수 있다 .
【도면의 간단한설명】
도 1은 일 구현예의 광학 적층체에 포함되는 하드 코팅층에 형상된 도메인의 단면을도식적으로 나타낸 것이다.
도 2은 2종류의 무기 입자를 사용한 실시예 1의 하드 코팅층에 대한 소각 엑스선 산란 측정 결과와 상기 결과를 최적화（ 요）한 결과（검은색선）을 나타낸 것이다.
도 3은 1종류의 무기 입자（직경 13빼）를 사용한 하드 코팅층에 대한 소각 엑스선 산란 측정 결과와 상기 결과를 최적화（ 요）한 결과（검은색선）을 나타낸 것이다.
도 4은 1종류의 무기 입자（직경 25ä）를 사용한 하드 코팅층에 대한 소각 엑스선 산란 측정 결과와 상기 결과를 최적화（ 付 썽）한 결과（검은색선）을 나타낸 것이다.
도 5는 본 발명의 일 실시예에 따른 필름에 대해, 굽힘 내구성 테스트를실시하는 방법을 개략적으로도시한도면이다.
【발명을실시하기 위한구체적인 내용】
이하， 발명의 구체적인 실시예를 통해， 발명의 작용 및 효과를 보다 상술하기로 한다. 다만， 이러한 실시예는 발명의 예시로 제시된 것에 불과하며， 이에 의해 발명의 권리범위가 정해지는 것은 아니다.
［제조예 : 하드코팅층형성용코팅액의 제조］
하기 표 1 및 표 2에 기재된 성분을 혼합하여 하드 코팅층 형성용 코팅액을 제조하였다. （하기 표 1 내지 2에서 요은 ）（-대 산란 실험을 통해 2020/004971 1»(：1/10公019/007809 계산된 무기 입자의 평균 반경을 의미한다）
【표 1】
Figure imgf000018_0001
【표 2]
Figure imgf000018_0002
2020/004971 1»(：1^1{2019/007809
Figure imgf000019_0002
【표 3】
Figure imgf000019_0003
［실시예 및 비교예 : 광학적층체의 제조］
쇼況 예82에 따라 측정한 탄성 모듈러스값이 6.0
Figure imgf000019_0001
폴리이미드 기재（크기: 20（:01x30ä, 두께: 35，）에 각각 하기 표에 기재된 코팅 2020/004971 1»（：1^1{2019/007809
조성물을 바 또는 슬롯 코팅방식으로 도포하고， 80도 3분간 Air 분위기 하에서 건조하였다. 290 내지 320nm의 파장의 메탈 할라이드 램프 (광량: 200mJ八 m2)로 광경화하여 광학 적층체를 제조하였다. 상기 광경화는 질소 또는 아르곤분위기 하에서 진행 되었으며, 광조사시간은 30초이다.
＜실험예: 광학적층체의 물성 측정＞
실험예 1: 무기 입자의 Domain 확인 및 도메인 중 2 개의 제 2무기입자들의 중심간의 거리 (Rd)측정
(1) 소각 엑스선 산란법으로 확보한 Intensity vs. wavevector (q) curve를 NIST SANS package에 포함되어 있는 model function을 사용하여 fitting해서 방법을 통해서, 실시예 및 비교예 각각의 광학 적층체의 Hard 1(정면)에 무기 입자의 도메인이 형성되었는지 여부를 확인하고 상기 무기 입자의 도메인 중 2개의 제 2무기입자들의 중심간의 거리 (則)를구하였다. 도 2에 각각 2종류의 무기 입자를 사용한 실시예 1의 하드 코팅층에 대한 소각 엑스선 산란 측정 결과와 상기 결과를 최적화 (fitting)한 결과 (검은색선)를 나타내었으며， 도 3 및 도 4에 각각 1종류의 무기 입자 (직경 13nm 및 직경 25nm)를 사용한 하드 코팅층에 대한 소각 엑스선 산란 측정 결과와 상기 결과를 최적화 (fitting)한 결과 (검은색선)을 나타내었다.
1) 장치
방사광가속기 (포항 연구소) (Pohang Light Source)의 u-SAXS beam- line 9A
＜측정 조건 ñ
E = ll.lKeV， 19.9 keV,
AE/E = 2*1요4
q range used: 0.0024 = q (A-1) = 0.5
Sample to detector distance (SDD； 6.5 m (ll.lkeV)， 2.5m (19.9keV))
Pin holes collimated
2D CCD Detector ( Rayon ix SX165, USA) 2020/004971 1»（：1^1{2019/007809
2） 측정 방법
-필름 형태의 시료들은 sample holder에 투명 테이프를 이용해서 부착함
-실험에서 획득된 2D 이미지는 범 스톱 기준으로 원형으로 5 평균화되어 1D 이미지로 변환됨 （실험 데이터의 intensity 값을 절대 값으로 바꾸지는 않았으므로 단위는 arbitrary unit , a.u.임） .
-11.1 KeV의 에너지에서 6.5 m의 湖D로 측정한 데이터와 19.9keV의 에너지에서 2.5m의 SDD로 측정한 시료당 두 개의 데이터 set을 NIST SANS data reduction package에 의해 merging하고 데이터 분석은 NIST SANS
—10 package에-포함되어 있는 model function을사용하였음. 실험예 2： 연필 경도
실시예 및 비교예 각각의 광학 적층체에서 전면에 형성된 하드 코팅층에 대하여， 연필경도 측정기를 이용하여 측정 표준 JIS K5400-5-4에 15 따라 750g의 하중， 45도의 각도로 3회 왕복한 후 흠집이 없는 최대 경도를 확인하였다. 실험예 3: 내덴트성（Dent Resistance） 측정
실시예 및 비교예 각각의 광학 적층체에서 Hard 2（배면） 상에
20 점착층（재질: 0CA，두께 25，） 및 폴리이미드 필름（두께 50_）을 각각 적층하였다. 이 적층 필름을 Hard 1（정면）이 위쪽을 향하도록 바닥에 놓았다.
3H 경도 연필을 이용하여 100g의 하중에서 시작하여 100g씩 하중을 추가하면서 45도의 각도로 제 1 코팅층 표면을 1회 이동 후 모든 층에 눌림 25 자국 등의 손상이 없는 최대 중량을 확인하였다. 1500g까지 확인하여 손상이 발생하지 않는 경우 더 이상진행하지 않았다. 실험예 4： 굽힘 내구성 테스트
도 5은 본 발명의 일 실시예에 따른 필름에 대해， 굽힘 내구성 30 테스트를실시하는 방법을 개략적으로도시한도면이다. 2020/004971 1»(：1^1{2019/007809
실시예 및 비교예 각각의 광학 적층체에 대하여 재단하되 , 옛지（6（¾6） 부위의 미세 크랙을 최소화도록 80 X 140ä의 크기로 레이저 재단하였다. 측정 장비 위에 레이저 재단된 필름을 올리고 접히는 부위의 간격이 5 ■가 되도록 하여, 상온에서 필름의 양 쪽을 바닥면에 대하여 90도로 접었다 폈다를 연속 동작（필름이 접혀지는 속도는 1 . 5초당 1회）으로
1만회 반복하였다.
1만회 반복 후 필름을 떼어낸 뒤 길이 3ä 이상의 크랙이 발생하였는지 여부（«，
Figure imgf000022_0001
관찰하였다. 크랙이 발생하지 않았을 경우 다시 1만회 굽힘 및 크랙 발생 여부를 관찰하는 것을 반복하여 크랙이 발생하지 않은 최대 반복 횟수를 측정하였다. 10만회 반복시까지 크랙아 발생하지 않는 경우 굽힘 내구성 양호로 판단하였다.
상기 물성 측정 결과를 하기 표 4 내지 5에 나타내었다.
【표 4】
Figure imgf000022_0002
2020/004971 1»(：1^1{2019/007809
【표 5]
Figure imgf000023_0001
상기 표 4 내지 5에 나타난 바와 같이, 실시예들의 광학 적층체의 전면에 형성된 하드 코팅층에는 " 10 내지 15nm의 평균반경을 갖는 2이상의 제 1무기 입자들을 20 내지 35nm의 평균반경을 갖는 2이상의 제 2무기입자들이 둘러싸서 형성되는 도메인’’이 형성되었다는 점이 확인되며（이때 , 상기 제 1무기입자와 상기 제 2무기입자는 서로 상이한 성분임）， 이와 같이 실시예의 광학 적층체들은 5H 이상의 높은 표면 경도를 가지며， 굽힘 테스트에서 우수한 내구성과 함께 높은 내덴트성（Dent Res i stance）을 갖는다는 점이 확인되었다.
이에 반하여, 1종의 무기 입자를 사용하여 제조된 하드 코팅증을 2020/004971 1»（：1^1{2019/007809
포함한 비교예들의 광학 적층체에서는 무기 입자의 도메인이 형성되지 않았으며， 상대적으로 낮은 표면 경도 및 내덴트성이 나타난다는 점이 확인되었다.
또한， 2종의 무기 입자를 사용하였지만 무기 입자의 도메인이 형성되지 않은 하드 코팅층을 포함하는 비교예들의 광학 적층체 또한 상대적으로낮은표면 경도 및 내덴트성이 나타난다는 점이 확인되었다.

Claims

2020/004971 1»（：1^1{2019/007809 【청구범위】
【청구항 1]
기재; 및
상기 기재의 적어도 일면에 형성되고, 바인더 수지와 상이한 평균반경을 갖는 2종류 이상의 무기 입자를 포함하는 하드 코팅층;을 포함하며 ,
상기 하드 코팅층에는 2개 이상의 제 1무기입자들을 2개 이상의 제 2무기입자들이 둘러싸서 형성되는도메인이 형성되고,
상기 제 1무기입자와상기 제 2무기입자는서로상이한성분인， 광학 적층체.
【청구항 2]
제 1항에 있어서，
상기 제 1무기입자에 비하여 상기 제 2무기입자이 보다 큰 평균반경을 갖는， 광학 적층체.
【청구항 3]
제 1항에 있어서，
상기 도메인은 10 내지 15ä의 평균반경을 갖는 2이상의 제 1무기 입자들을 20 내지 35ä의 평균반경을 갖는 2이상의 제 2무기입자들이 둘러싸서 형성되는，
광학 적층체.
【청구항 4]
제 1항또는 제 2항에 있어서 ,
상기 도메인에서 중심에 위치하는 제 1무기입자들을 두고 대향하게 위치하는 2개의 제 2무기입자들의 중심간의 거리 0선）가 60 11111 내지 100 11111인， 광학 적층체.
【청구항 5] 2020/004971 1»（：1^1{2019/007809
제 1항에 있어서,
상기 제 1무기입자 및 상기 제 2무기입자는 서로 상이한 금속 입자이거나 서로 상이한 금속을 포함한 산화물, 탄화물, 수산화물， 과산화수산화물또는 질화물인， 광학 적층체 .
【청구항 6]
제 1항에 있어서，
상기 하드 코팅층은 750§의 하중에서 대 이상의 연필 경도를 나타내는， 광학 적층체.
- —
【청구항 7]
제 1항에 있어서,
상기 하드코팅층은 25 _ 이상의 두께를 갖는, 광학 적층체 .
【청구항 8]
제 1항에 있어서，
상기 하드 코팅층은 상기 바인더 수지 100중량 대비 상기 제 1무기 입자 및 제 2무기입자총합 20 내지 80중량부를포함하는, 광학 적층체 .
【청구항 9]
제 1항에 있어서,
상기 바인더 수지는 3 내지 6 관능성 （메트）아크릴레이트계 단량체의 중합체 또는공중합체를포함하는， 광학 적층체.
【청구항 10】
제 1항에 있어서，
상기 기재의 일면에 상기 하드코팅층이 형성되고，
상기 기재의 다른 일면에， （메트）아크릴레이트계 단량체의 중합체 또는 공중합체를 포함한 바인더 수지를 함유한 제 2 하드코팅층이 형성되는， 광학 적층체. 2020/004971 1»（：1^1{2019/007809
【청구항 11】
제 10항에 있어서，
상기 제 2하드 코팅층은 30 _ 내지 100 ，의 두께를 갖는， 광학 적층체.
【청구항 12】
제 1항에 있어서,
상기 기재는 20 _내지 300 _의 두께를 갖는, 광학 적층체 .
【청구항 13】
저 11항에 있어서，
상기 광학 적층체는 플렉서블 디스플레이 장치의 커버 윈도우 또는 소자 기판으로사용되는， 광학 적층체.
【청구항 14】
제 1항의 광학 적층체를 포함한디스플레이 장치 .
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