WO2019231024A1 - 고농도의 바이오매스를 포함하는 물리적 전처리된 바이오매스 조성물 - Google Patents

고농도의 바이오매스를 포함하는 물리적 전처리된 바이오매스 조성물 Download PDF

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biomass
composition
concentration
present application
milling
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박정일
김영란
서동준
이한솔
정민호
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씨제이제일제당 (주)
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    • C12PFERMENTATION OR ENZYME-USING PROCESSES TO SYNTHESISE A DESIRED CHEMICAL COMPOUND OR COMPOSITION OR TO SEPARATE OPTICAL ISOMERS FROM A RACEMIC MIXTURE
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    • C12PFERMENTATION OR ENZYME-USING PROCESSES TO SYNTHESISE A DESIRED CHEMICAL COMPOUND OR COMPOSITION OR TO SEPARATE OPTICAL ISOMERS FROM A RACEMIC MIXTURE
    • C12P2201/00Pretreatment of cellulosic or lignocellulosic material for subsequent enzymatic treatment or hydrolysis

Definitions

  • the present application relates to a physically pretreated biomass composition comprising a high concentration of biomass substrate to enable chemical treatment and a method of manufacturing the same.
  • Lignocellulosic biomass consists of a hardly decomposable structure of cellulose, hemicellulose and lignin. In order to use lignocellulosic biomass as a sustainable source such as biofuels and biochemicals, it must be economically converted to useful intermediates such as sugar. Physical pretreatment, chemical pretreatment, and biological pretreatment suitable for lignocellulosic biomass properties can be converted into fermentable sugars.
  • the pretreatment process is an essential step in converting lignocellulosic biomass to sugars, but has the highest operating cost of the overall process.
  • One of the most important ways to reduce these pretreatment costs is to increase the biomass loading and minimize the use of solvents, which not only reduces the size and investment of upstream, but also separates the solids of downstream and Solvent recycling costs can be reduced.
  • high solids concentrations can adversely affect insufficient mixing when using existing techniques, resulting in low sugar conversion.
  • a special stirring method should be applied, in which case high power consumption is required.
  • such a high substrate concentration biomass slurry has to be transported through a variety of unit processes during the process, this mixing and transport problem becomes difficult because the slurry becomes thick and paste at high solids concentration. Therefore, the flowability and flowability of biomass slurries at high substrate concentrations have a great effect on equipment used with reactors and pumps and are a major factor in the increase in investment costs.
  • herbal biomass is a chemical pretreatment reaction because of the extremely low raw material density characteristics, the water content of the solid mass (biomass) concentration of 10% or more is extremely limited compared to the volume of biomass, that is, the solvent is not able to sufficiently wet the biomass. Can not proceed.
  • One object of the present application is to provide a physically pretreated biomass composition, wherein the concentration of the biomass substrate is 20-30% (w / w) and the viscosity is 0.01-10 [Pa ⁇ s].
  • Another object of the present application is to (a) physically pretreat the biomass; And (b) mixing and stirring the physically pretreated biomass with a solvent in a ratio of 20:80 to 30:70 (w / w), wherein the concentration of the biomass is 20 to 30% (w / w). And a method for producing a biomass composition having a viscosity of 0.01 to 10 [Pas].
  • 1 is a diagram showing the mixing properties of physically pretreated biomass compositions having a concentration of biomass substrates of 20% (w / w).
  • FIG. 2 shows rheometer measurement conditions for measuring the rheological properties of physically pretreated biomass slurries.
  • FIG. 3 is a graph showing the viscosity vs. shear rate of physically pretreated biomass slurry (a: cornstalk, b: dense, c: giant grass, d: rice straw, e: bagase).
  • FIG. 4 is a graph showing the yield stress of physically pretreated biomass slurry (a: cornstalk, b: dense, c: giant grass, d: rice straw, e: bagase).
  • FIG. 5 is a graph showing the flow stress of physically pretreated biomass slurry (a: corn bar, b: dense, c: giant grass, d: rice straw, e: bagase).
  • One aspect of the present application for achieving the above object provides a physical pretreated biomass composition, wherein the concentration of biomass is 20 to 30% (w / w), the viscosity is 0.01 to 10 [Pa ⁇ s]. do.
  • biomass refers to a plant that synthesizes organic matter by receiving solar energy, and an organic organism such as an animal or a microorganism whose food is used, and in terms of ecology, all species or animals belonging to the bioorganism and
  • a biomass is a representation of a species of plant in biomass within the unit area or volume of the habitat.
  • biomass is generally irrelevant to life and death, and used in a broad sense. It includes firewood, charcoal, gas of living organisms, and the like, and organic waste is included in biomass in the industry.
  • the biomass is largely classified into cultivation resources or waste resources biomass according to the raw material, and the cultivation resources biomass is derived from sugars, starches, celluloses, carbohydrates, fats and oils, freshwater, marine Systems, microbial systems, and the like.
  • the biomass of the physically pretreated biomass composition of the present application may be a cellulose-based biomass including a tree-based, herbaceous and herbaceous biomass, specifically, but not limited to an herbaceous biomass.
  • the term “herbaceous biomass” generally refers to rice plants, legumes, and residues thereof used for food or feed production other than trees grown on grassland.
  • the herbaceous biomass is corn. It may be derived from a corn stover, wheat straw, wheat straw, miscanthus sacchariflorus, rice straw or bagasse, but is not limited thereto.
  • pretreatment refers to a process that allows to improve the rate and yield of enzymatic hydrolysis of biomass.
  • the ultimate purpose of the pretreatment is to reduce the crystallinity of the hardly decomposable structures such as cellulose, to increase the accessibility of the enzyme, and to increase the specific surface area of the biomass to increase the amount of the effective enzyme. Since production costs are determined, the pretreatment process is considered an essential step in converting biomass to biofuels.
  • the pretreatment method can be largely divided into physical, chemical, and biological methods depending on the treatment method.
  • Typical physical methods include milling or steam explosion, chemical methods such as dilute acid pretreatment, soaking in Aqueous Ammonia (SAA) and ammonia recycled leach.
  • SAA Aqueous Ammonia
  • ARP Percolation, ARP
  • biological methods include methods using microorganisms such as molds.
  • the physical pretreatment method in the present application may be the milling of the biomass, the milling of the attrition milling, grinder milling, hammer milling or cutter milling ( One or more milling processes of the cutter milling may be performed.
  • the physical pretreatment may include, but is not limited to, an attrition milling process using an attrition mill.
  • the biomass composition may mean the physical pretreatment, and may provide a composition suitable for subsequent chemical and biological pretreatment through the physical pretreatment.
  • the physical pretreated biomass composition of the present application may comprise a high concentration of biomass.
  • the biomass may mean a biomass substrate or a solid content thereof, but is not limited thereto.
  • Including high concentrations of biomass may mean increasing the biomass loading in the biomass composition, minimizing the use of solvents, and expressing a solids / solids ratio in the biomass composition expressed as the concentration of the biomass substrate. liquid)) or biomass substrate ratio (biomass / (biomass + liquid)), but is not limited thereto.
  • the biomass composition may be a biomass slurry.
  • the concentration of the biomass substrate of the biomass composition is less than 20%, the size of the reactor used in the biomass treatment process may be increased, or the final sugar concentration may be low, and thus an additional cost may be generated. If the concentration of the mass substrate is more than 30%, there is a problem that it is difficult to implement in the process in a simple stirring method (using an impeller).
  • the concentration of biomass of the physically pretreated biomass composition of the present application is specifically 10 to 40% (w / w), 10 to 35% (w / w), 10 to 30% (w / w), 15 to 40% (w / w), 15 to 35% (w / w), 15 to 30% (w / w), 20 to 40% (w / w), 20 to 35% (w / w) or 20 to It may be 30% (w / w), but is not limited thereto.
  • viscosity in the present application refers to the resistance to the flow of the fluid and is also referred to as internal friction because it is a frictional force appearing inside the moving liquid or gas. That is the sticky nature of the liquid. Viscosity is usually regarded as stickiness or internal resistance to the flow of a fluid or gas and can be said to be a measure of resistance to the flow of a fluid. In general, the lower the viscosity of the fluid, the higher the flowability or flowability.
  • the viscosity may be used in combination with viscosity, viscosity coefficient or viscosity.
  • the viscosity in the present application was measured in the rheometer conditions of shear rate of 1 ⁇ 100 [1 / s], four-day stirrer (Fig. 2).
  • the physically pretreated biomass composition through the treatment milling treatment has a low viscosity and excellent flowability, and it is confirmed that the mixing and the flow is easy when stirring.
  • the viscosity of the physically pretreated biomass composition of the present application is specifically 0.05-20 [Pa ⁇ s], 0.05-15 [Pa ⁇ s], 0.05-10 [Pa ⁇ s], 0.01-20 [Pa ⁇ s] , 0.01 to 15 [Pa ⁇ s] or 0.01 to 10 [Pa ⁇ s], but is not limited thereto.
  • the yield stress and the flow stress of the physically pretreated biomass composition having a concentration of 20 to 30% (w / w) of the biomass substrate may be 1 to 100 [pa].
  • stress in the present application is a force per unit area acting inside an object, and generally refers to a force that is generated when an external force is applied to deform the object to return the form to the original shape. Therefore, when stress is deformed by applying an object, when the stress is small, it is deformed (elastic deformation) in proportion to the stress, and when the stress is removed, it returns to its original state. However, when the stress exceeds a certain limit, the deformation rapidly increases, and the limit stress is called the “yield stress" of the material. Above yield stress, the object does not return to its original shape. Also, “flow stress” is also referred to as flow strain or strain, and refers to the external strain required to plastically deform the material. In the present application, if the yield stress and the flow stress of the physically pretreated biomass composition are low, they may have flowability even with little force, which means that the biomass composition has excellent flowability and flowability.
  • the physically pretreated biomass composition having a concentration of 20 to 30% (w / w) of the biomass substrate is 1 to 100 [pa], 1 to 80 [pa], 1 to 60 [pa], 1 to Yield stress of 40 [pa], 1 to 20 [pa], 3 to 100 [pa], 3 to 80 [pa], 3 to 60 [pa], 3 to 40 [pa] or 3 to 20 [pa] or It may have a flow stress, but is not limited thereto.
  • the average particle size of the biomass of the present application may be 10 to 50 ⁇ m, or the density may be a physical pretreated biomass composition of 0.4 to 0.6 g / mL.
  • the term "particle” refers to the size of the granular material, and unlike the particle size (particle diameter) which usually indicates the size of the particle as a diameter, the particle size also includes an indirect indication such as a specific surface area. Doing. In the case of a perfect sphere, a simple relationship is established between the particle diameter and the other particle size, but in general, the particle size is difficult to determine in one word, and the average diameter (mean value of the length in two or more directions) or the equivalent diameter (polyhedra As a representative representative length, assuming a simple shape).
  • the term "density" in the present application is the mass of the material divided by the volume, and has a unique value for each material. Units of density mainly use g / ml, g / cm 3, etc.
  • the average particle size of the physically pretreated biomass composition through the attrition milling process is high, the density is high, and the volume of the biomass composition having the same weight is small, a relatively small amount of solvent may be used. Confirmed that it can.
  • the average particle size of the physically pretreated biomass composition of the present application is specifically 5 to 80 ⁇ m, 5 to 70 ⁇ m, 5 to 60 ⁇ m, 5 to 50 ⁇ m, 10 to 80 ⁇ m, 10 to 70 ⁇ m, 10 to 60 ⁇ m , 10 to 50 ⁇ m or 15 to 50 ⁇ m, but is not limited thereto.
  • the density is specifically 0.4 to 0.7 g / ml, 0.4 to 0.65 g / ml, 0.4 to 0.6 g / ml, 0.45 to 0.7 g / ml, 0.45 to 0.65 g / ml, 0.45 to 0.6 g / ml, 0.5 to 0.7 g / ml, 0.5 to 0.65 g / ml or 0.5 to 0.6 g / ml, but is not limited thereto.
  • the physical pretreated biomass composition of the present application may include glucose, xylose, lignin, and ash, and further, mannose, galactos. , Arabinose and the like.
  • glucose is 25 to 55 parts by weight, 25 to 50 parts by weight, 25 to 45 parts by weight, 30 to 55 parts by weight, 30 to 50 parts by weight, 30 to 45 parts by weight, based on 100 parts by weight of the biomass composition, 35 to 55 parts by weight, 35 to 50 parts by weight or 35 to 45 parts by weight may be included, but is not limited thereto.
  • xylose is specifically 10 to 40 parts by weight, 10 to 35 parts by weight, 10 to 30 parts by weight, 15 to 40 parts by weight, 15 to 35 parts by weight or 15 to 30 parts by weight based on 100 parts by weight of the biomass composition It may be included as a wealth, but is not limited thereto.
  • lignin is specifically 10 to 35 parts by weight, 10 to 30 parts by weight, 10 to 25 parts by weight, 15 to 35 parts by weight, 15 to 30 parts by weight or 15 to 25 parts by weight based on 100 parts by weight of the biomass composition. It may be included, but is not limited thereto.
  • the ash content is specifically 1 to 25 parts by weight, 1 to 20 parts by weight, 1 to 15 parts by weight, 3 to 25 parts by weight, 3 to 20 parts by weight, 3 to 15 parts by weight based on 100 parts by weight of the biomass composition. , 5 to 25 parts by weight, 5 to 20 parts by weight or 5 to 15 parts by weight, but is not limited thereto.
  • Another aspect of the present application for achieving the above object comprises the steps of (a) physical pretreatment of the biomass; And (b) mixing and stirring the physically pretreated biomass with a solvent in a ratio of 20:80 to 30:70 (w / w), wherein the concentration of the biomass is 20 to 30% (w / w). And the method for producing a biomass composition having a viscosity of 0.01 to 10 [Pa ⁇ s].
  • the physical pretreatment may include, but is not limited to, an treatment of an attrition mill.
  • the physically pretreated biomass composition of the present application has a low average particle size and high density by treatment milling treatment, so that the viscosity may be kept low even when the biomass slurry contains a high concentration of biomass substrate.
  • the physically pretreated biomass composition was excellent in flowability and flowability even when the concentration of the biomass substrate was 20% (w / w) or more.
  • Attrition milling of five herbal biomasses of corn stover, straw straw, miscanthus sacchariflorus, rice straw, and bagasse. Physical pretreatment was performed by grinder milling, hammer milling or cutter milling. The attrition milling was performed for 10 minutes at 300 rpm using an Attrition mill (KHAM-30S, Korean powder). In addition, grinder milling, hammer milling and cutter milling were performed using a multi-purpose grinder (Multi Mill, RD1-15, Guloginian lining). Cutter milling and hammer milling used a 2mm screen, and grinder milling was treated with a clearance of 50um.
  • Multi Mill Multi Mill, RD1-15, Guloginian lining
  • the average particle size of the attrition milling process was 50um or less, and the density was 0.5 g / ml or more.
  • the herbal milled attrition milling can use relatively small amount of solvent due to the significantly low average particle size and high density.
  • Rheological properties of the biomass slurry were measured under the conditions as shown in FIG. 2 using rheometers (Rheometer, MCR702, and AntonPaar) in order to compare and study the fluidity of the ground herbal biomass.
  • the biomass and water are mixed as shown in Table 4, stirred for 1 minute and then the viscosity by the flow test measurement method in the rheometer measurement conditions (shear rate: 1 ⁇ 100 [1 / s], 4 blade stirrer of Figure 2) (viscosity) was measured.
  • viscosity viscosity
  • the rheological measurement results of the physically pretreated biomass slurry are shown in FIG. 3.
  • the x-axis represents the speed at which the fluid moves, and as the velocity of the fluid moves faster (as the x-axis becomes larger) by applying force to the fluid during measurement, the viscosity generally decreases.
  • yield stress Yield stress
  • flow stress flow stress
  • the substrate concentration was 20-25% (w / w) for most of the herbaceous biomass used in the examples and 10% (w / w) for grinder, hammer and cutter milling.
  • the yield stress or the flow stress was lower than that of the attrition milling process. This was measured as the concentration of cutter milling or hammer milling biomass substrates was significantly lower, at 10% (w / w).
  • the yield stress of the attrition milled biomass was significantly lower than when cutter milling or hammer milling.
  • the part in which the measured value was not described was not able to measure because there was no flowability itself.
  • the treatment of the attrition milled biomass slurry is advantageous to mixing and flow compared to the grinder, hammer or cutter milled biomass slurry, and thus, the reactor design and operating cost may be reduced.

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Abstract

본 출원은 고농도의 바이오매스 기질이 포함된 바이오매스 조성물에서 화학적 처리가 가능하도록 하는 물리적 전처리된 바이오매스 조성물 및 이의 제조방법에 관한 것이다. 상기 물리적 전처리된 바이오매스 조성물은 초본계 바이오매스의 특정 물리적 전처리(어트리션 밀링, attrition milling)를 통해 바이오매스의 기질 농도가 20%(w/w)(바이오매스:용매=1:4) 이상에서도 유동성/흐름성을 갖게 되어 전처리 비용이 감소될 수 있어, 바이오매스 처리 공정에 매우 유용하다.

Description

고농도의 바이오매스를 포함하는 물리적 전처리된 바이오매스 조성물
본 출원은 화학적 처리가 가능하도록 하는 고농도의 바이오매스 기질이 포함된 물리적 전처리된 바이오매스 조성물 및 이의 제조방법에 관한 것이다.
리그노셀룰로직 바이오매스(lignocellulosic biomass)는 셀룰로오스(cellulose), 헤미셀룰로오스(hemicellulose) 및 리그닌(lignin)의 난분해성 구조로 이루어져 있다. 리그노셀룰로직 바이오매스를 바이오 연료와 바이오 케미컬과 같은 지속 가능한 공급원으로 사용하기 위해서는 이러한 당(sugar)과 같은 유용한 중간체로 경제적으로 전환해야 한다. 리그노셀룰로직 바이오매스 특성에 적합한 물리적 전처리(physical pretreatment), 화학적 전처리(chemical pretreatment) 및 생물학적 전처리(biological pretreatment)를 거치면 발효 가능한 당(fermentable sugar)으로 전환될 수 있다.
상기 전처리 공정은 리그노셀룰로직 바이오매스를 당으로 전환 시키는데 있어 필수적인 단계이지만 전체 공정 중에서 운전 비용이 가장 높다. 이러한 전처리 비용을 줄이는 가장 중요한 방법 중 하나는 바이오매스 적재량을 증가시키고 용매 사용을 최소화하는 것이며, 이를 통해 상류공정(upstream)의 크기와 투자비를 줄일 수 있을 뿐 아니라 하류공정(downstream)의 고액 분리 및 용매 리사이클링 비용을 줄일 수 있다.
그러나, 높은 고형물 농도(고농도 기질 조건)는 기존 기술을 사용할 때 충분하지 않은 혼합으로 부정적인 영향을 미칠 수 있으며, 결국 낮은 당 전환율을 초래한다. 구체적으로, 고농도 기질 조건에서 충분한 혼합을 얻기 위해서는 특수한 교반 방식이 적용되어야 하며 이 경우 높은 소비전력이 필요하다. 또한 이러한 고농도 기질 조건의 바이오매스 슬러리는 공정 중에 다양한 단위 공정을 통해 이송 되어야 하는데 높은 고형물 농도에서는 슬러리가 두껍고 페이스트형이 되기 때문에 이러한 혼합 및 운반 문제는 어려워진다. 따라서 고농도 기질 조건의 바이오매스 슬러리의 유동성 및 흐름성은 반응기 및 펌프와 같이 사용되는 장비에 큰 영향을 미치며 투자비 상승의 주 요인이 된다.
또한, 초본계 바이오매스는 경우 현저히 낮은 원료 밀도 특성으로 인해 고형물(바이오매스) 농도 10% 이상에서는 바이오매스 부피 대비 수분량이 극히 제한적이기 때문에, 즉 용매가 바이오매스를 충분히 적셔줄 수 없기 때문에 화학적 전처리 반응을 진행 할 수 없다.
이를 해결하기 위해, 다양한 물리적 전처리 방법을 이용한 바이오매스 처리 방법들이 연구되고 있고, 대한민국 등록특허 제10-1171922호에서는 바이오매스의 전처리를 위해 먼저 스톤 그라인딩(stone grinding), 기계적 째기(mechanical ripping), 찢기(tearing), 핀 그라인딩(pin grinding)에 의해 초기 바이오매스의 크기를 감소시키고 이후 전자빔 조사를 통해 바이오매스를 분해하는 공정을 개시하고 있다. 그러나, 이 경우 두 번의 전처리 공정을 수행하게 되고 무엇보다도 전자빔 조사는 에너지 소비가 높아서 실제 바이오매스 분해를 통해서 생성되는 에너지 보다 더 많은 에너지를 소비하게 되는 문제점이 있는바 이에 대한 해결책이 필요한 실정이다.
본 출원의 하나의 목적은 바이오매스 기질의 농도가 20 내지 30%(w/w)이고, 점도가 0.01 내지 10 [Pa·s]인, 물리적 전처리된 바이오매스 조성물을 제공하는 것이다.
본 출원의 다른 하나의 목적은 (a) 바이오매스를 물리적 전처리하는 단계; 및 (b) 상기 물리적 전처리된 바이오매스를 용매와 20:80 내지 30:70 비율(w/w)로 혼합 및 교반하는 단계를 포함하는 바이오매스의 농도가 20 내지 30%(w/w)이고, 점도가 0.01 내지 10[Pas]인 바이오매스 조성물의 제조 방법을 제공하는 것이다.
본 출원의 물리적 전처리된 바이오매스 조성물은 초본계 바이오매스의 특정 물리적 전처리(어트리션 밀링, attrition milling)를 통해 바이오매스의 기질 농도가 20%(w/w)(바이오매스:용매=1:4) 이상에서도 유동성/흐름성을 갖게 되어 전처리 비용이 감소될 수 있어, 바이오매스 처리 공정에 매우 유용하다.
도 1은 바이오매스 기질의 농도가 20%(w/w)인 물리적 전처리된 바이오매스 조성물의 혼합성을 나타내는 도면이다.
도 2는 물리적 전처리된 바이오매스 슬러리의 유변학적 특성을 측정하기 위한 레오미터 측정 조건을 나타내는 도면이다.
도 3은 물리적 전처리된 바이오매스 슬러리의 전단속도 대비 점도를 나타내는 그래프이다(a: 옥수수대, b: 밀집, c: 거대억새, d: 볏짚, e: 바가세).
도 4는 물리적 전처리된 바이오매스 슬러리의 항복응력을 나타내는 그래프이다(a: 옥수수대, b: 밀집, c: 거대억새, d: 볏짚, e: 바가세).
도 5는 물리적 전처리된 바이오매스 슬러리의 흐름응력을 나타내는 그래프이다(a: 옥수수대, b: 밀집, c: 거대억새, d: 볏짚, e: 바가세).
이하에서는, 본 출원을 더욱 상세히 설명한다.
한편, 본 출원에서 개시되는 각각의 설명 및 실시형태는 각각의 다른 설명 및 실시 형태에도 적용될 수 있다. 즉, 본 출원에서 개시된 다양한 요소들의 모든 조합이 본 출원의 범주에 속한다. 또한, 하기 기술되는 구체적인 서술에 의하여 본 출원의 범주가 제한된다고 할 수 없다. 또한, 당해 기술분야의 통상의 지식을 가진 자는 통상의 실험만을 사용하여 본 출원에 기재된 특정 양태에 대한 다수의 등가물을 인지하거나 확인할 수 있다. 또한, 이러한 등가물은 본 출원에 포함되는 것으로 의도된다.
상기 목적을 달성하기 위한 본 출원의 하나의 양태는, 바이오매스의 농도가 20 내지 30%(w/w)이고, 점도가 0.01 내지 10 [Pa·s]인, 물리적 전처리된 바이오매스 조성물을 제공한다.
본 출원에서 용어 “바이오매스(Biomass)”는 태양 에너지를 받아 유기물을 합성하는 식물체와 이들을 식량으로 하는 동물, 미생물 등의 생물유기체를 총칭하며, 생태학적 측면에서는 생물유기체에 속하는 모든 종 또는 동물과 식물들의 한 종을 서식지의 단위면적 또는 단위부피 내에서 생체량으로 나타낸 것을 바이오매스라 한다. 또한, 바이오매스는 일반적으로 생사에 무관하며 폭 넓은 의미로 사용하고 있으며, 땔나무, 숯, 생물의 기체 등을 포함하며, 산업계에서는 유기계 폐기물도 바이오매스에 포함한다.
상기 바이오매스는 원료에 따라 크게 재배자원계 또는 폐기물자원계 바이오매스로 분류되고, 상기 재배자원계 바이오매스는 유래에 따라 당질계, 전분계, 셀룰로오스계, 탄수화물계, 유지계, 담수계, 해양계, 미생물계 등으로 분류될 수 있다. 본 출원의 물리적 전처리된 바이오매스 조성물의 바이오매스는 수목계, 초본계 및 목초계 바이오매스를 포함하는 셀룰로오스계 바이오매스일 수 있고, 구체적으로 초본계 바이오매스일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
또한, 본원에서 용어 “초본계 바이오매스”는 일반적으로 초지에 생육하는 수목 이외의 식료나 사료생산에 사용되는 벼과, 콩과작물 및 그 잔재를 총칭하며, 일 예로, 상기 초본계 바이오매스는 옥수수대(corn stover), 밀집(wheat straw), 거대억새(miscanthus sacchariflorus), 볏짚(rice straw) 또는 바가세(bagasse)에서 유래된 것일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
본 출원에서 용어 “전처리(pretreatment)”는 바이오매스의 효소가수분해 반응 속도와 수율을 향상시킬 수 있도록 하는 공정을 통칭한다. 전처리의 궁극적 목적은 셀룰로오스 등의 난분해성 구조의 결정화도를 감소시켜 효소의 접근성을 높이고, 바이오매스의 비표면적을 증가시켜 유효 효소의 양을 증가시키는 데 있으며, 전처리 공정의 효율 정도에 따라 바이오 연료의 생산비용이 결정되므로, 전처리 공정은 바이오매스를 바이오 연료로 전환하기 위한 필수 단계로 꼽히고 있다.
상기 전처리 방법은 처리방법에 따라 크게 물리적, 화학적, 생물학적 방법으로 나눌 수 있다. 대표적인 물리적 방법으로는 밀링(milling)이나 증기 폭쇄법(steam explosion), 화학적 방법으로는 묽은 산 전처리 및 암모니아를 촉매로 이용한 암모니아수 침지 처리법(Soaking in Aqueous Ammonia, SAA)과 암모니아 재순환 침출 처리법(Ammonia Recycled Percolation, ARP)을 들 수 있으며, 생물학적 방법으로는 곰팡이 등의 미생물을 이용하는 방법을 들 수 있다.
본 출원에서의 물리적 전처리 방법은 바이오매스를 밀링(milling) 처리 하는 것일 수 있고, 상기 밀링은 어트리션 밀링(attrition milling), 그라인더 밀링(grinder milling), 해머 밀링(hammer milling) 또는 커터 밀링(cutter milling) 중 1 이상의 밀링 처리하는 것일 수 있으며, 구체적으로 상기 물리적 전처리는 어트리션 밀(attrition mill)을 이용하여 어트리션 밀링 처리를 포함하는 것일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
본 출원의 목적상 바이오매스 조성물은 상기 물리적 전처리된 것을 의미할 수 있고, 상기 물리적 전처리를 통해 이후의 화학적, 생물학적 전처리에 적합한 조성물을 제공할 수 있다.
본 출원의 물리적 전처리된 바이오매스 조성물은 고농도의 바이오매스 를 포함할 수 있다. 상기 바이오매스는 바이오매스 기질 또는 이의 고형분 등을 의미할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 고농도의 바이오매스를 포함한다는 것은 바이오매스 조성물 내의 바이오매스 적재량을 증가시키고, 용매 사용을 최소화하는 것을 의미할 수 있고, 바이오매스 기질의 농도로 표현되는 바이오매스 조성물 내의 고액 비율(solid/(solid+liquid)) 또는 바이오매스 기질 비율(biomass/(biomass+liquid))을 높이는 것일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다. 또한, 상기 바이오매스 조성물은 바이오매스 슬러리일 수 있다.
초본계 바이오매스의 경우, 현저히 낮은 원료 밀도 특성으로 인해 바이오매스 농도가 10% 이상에서는 바이오매스 부피 대비 수분량이 극히 제한적이기 때문에, 즉 용매가 바이오매스를 충분히 적셔줄 수 없기 때문에 화학적 전처리 반응을 진행 할 수 없다. 또한, 상기 바이오매스 조성물의 바이오매스 기질의 농도가 20% 미만인 경우에는 바이오매스 처리 공정시 사용되는 반응기의 사이즈가 증가되거나, 최종 당농도가 낮아 농축 과정이 필요하므로 추가 비용이 발생할 수 있고, 바이오매스 기질의 농도가 30% 초과인 경우에는 단순 교반방식(임펠러 사용)에서 공정상 구현하기 곤란한 문제점이 있다.
본 출원의 물리적 전처리된 바이오매스 조성물의 바이오매스의 농도는 구체적으로, 10 내지 40%(w/w), 10 내지 35%(w/w), 10 내지 30%(w/w), 15 내지 40%(w/w), 15 내지 35%(w/w), 15 내지 30%(w/w), 20 내지 40%(w/w), 20 내지 35%(w/w) 또는 20 내지 30%(w/w) 일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
본 출원에서 용어 “점도(viscosity)”는 유체의 흐름에 대한 저항을 말하며 운동하는 액체나 기체 내부에 나타나는 마찰력이므로 내부마찰이라고도 한다. 즉 액체의 끈끈한 성질이다. 점도는 보통 끈끈함 혹은 유체나 기체의 흐름에 대한 내부저항으로 간주되고 유체의 흐름에 대한 저항의 척도라고 할 수 있는 바, 일반적으로 유체의 점도가 낮을수록 흐름성 또는 유동성이 증가된다. 점도의 단위는 국제단위계에서는 Pa·s(N·s/m2 =kgf·s/m2), CGS 단위계에서는 P(포와즈, poise;dyn·s/cm2=g/cm·s)이다. 또한, 점도는 점성, 점성계수 또는 점성률과 혼용하여 사용될 수 있다. 본 출원에서 상기 점도는 shear rate가 1~100[1/s], 4날 stirrer의 레오미터 조건에서 측정하였다(도 2).
일 예로, 본 출원에서 어트리션 밀링 처리를 통해 물리적 전처리된 바이오매스 조성물은 점도가 낮아 흐름성이 우수하고, 교반시 혼합 및 흐름이 용이한 것을 확인하였다.
본 출원의 물리적 전처리된 바이오매스 조성물의 점도는 구체적으로, 0.05 내지 20 [Pa·s], 0.05 내지 15 [Pa·s], 0.05 내지 10 [Pa·s], 0.01 내지 20 [Pa·s], 0.01 내지 15 [Pa·s] 또는 0.01 내지 10 [Pa·s] 일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
상기 바이오매스 기질의 농도가 20 내지 30%(w/w)인 물리적 전처리된 바이오매스 조성물의 항복응력 및 흐름응력은 1 내지 100 [pa]일 수 있다.
본 출원에서 용어 “응력(stress)”이란 물체의 내부에서 작용하는 단위면적당의 힘으로써, 보통 외부 힘이 가해져 물체가 변형할 때 발생하여, 형태를 원래의 모양으로 되돌아오도록 하는 힘을 말한다. 따라서, 어떤 물체에 응력을 가하여 변형시킬 때 응력이 작을 때는 응력에 비례하여 변형(탄성변형)이 되고 응력을 제거하면 원래의 상태로 되돌아간다. 그러나 응력이 어떤 한계를 넘었을 때 변형이 급격히 증대하는 경우가 생기는데, 그 한계응력을 그 물질의 “항복응력(yield stress)”라 한다. 항복응력 이상에서는 물체는 먼저의 모양으로 되돌아가지 않는다. 또한, “흐름응력(flow stress)”은 유동변형력 또는 변형변형력이라고도 하며, 물질을 가소성적으로 변형하기 위해 필요한 외부변형력을 의미한다. 본 출원에서 물리적 전처리된 바이오매스 조성물의 항복응력 및 흐름응력이 낮다면 적은 힘을 가하더라도 유동성을 가질 수 있는 바, 이는 바이오매스 조성물의 흐름성 및 유동성이 우수하다는 것을 의미한다.
구체적으로, 상기 바이오매스 기질의 농도가 20 내지 30%(w/w)인 물리적 전처리된 바이오매스 조성물은 1 내지 100 [pa], 1 내지 80 [pa], 1 내지 60 [pa], 1 내지 40 [pa], 1 내지 20 [pa], 3 내지 100 [pa], 3 내지 80 [pa], 3 내지 60 [pa], 3 내지 40 [pa] 또는 3 내지 20 [pa]의 항복응력 또는 흐름응력을 가질 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
또한, 본 출원의 상기 바이오매스의 평균 입도는 10 내지 50 ㎛일 수 있고, 또는 밀도는 0.4 내지 0.6 g/mL인 물리적 전처리된 바이오매스 조성물일 수 있다.
본 출원에서 용어 “입도(particle)”는 분립체의 크기를 의미하는 것으로서, 보통 입자의 크기를 지름으로 나타내는 입경(입자 지름)과는 다르게, 입도라 하는 경우는 비표면적 등 간접적인 표시도 포함하고 있다. 완전한 구형의 경우는 입자 지름과 다른 입도와의 사이에 간단한 관계가 성립되지만, 일반적으로 입도는 한 마디로 정하기가 어려우며, 평균지름(2개 이상의 방향의 길이의 평균값) 또는 상당 지름(다면체를 어떠한 단순한 형상의 것이라 가정하여 대표 길이로 하는 것)과 같은 어떠한 평균적인 대표 길이로써 나타낸다.
또한, 본 출원에서 용어 “밀도”는 물질의 질량을 부피로 나눈 값으로, 물질마다 고유의 값을 지닌다. 밀도의 단위는 g/㎖, g/㎤ 등을 주로 사용한다
일 예로, 본 출원에서 어트리션 밀링 처리를 통해 물리적 전처리된 바이오매스 조성물의 평균 입도가 낮고, 밀도가 높아, 동일한 무게의 바이오매스 조성물이 차지하는 부피가 적은 바, 상대적으로 적은 양의 용매를 사용할 수 있음을 확인하였다.
본 출원의 물리적 전처리된 바이오매스 조성물의 평균 입도는 구체적으로, 5 내지 80㎛, 5 내지 70㎛, 5 내지 60㎛, 5 내지 50㎛, 10 내지 80㎛, 10 내지 70㎛, 10 내지 60㎛, 10 내지 50㎛ 또는 15 내지 50㎛ 일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
또한, 밀도는 구체적으로 0.4 내지 0.7 g/ml, 0.4 내지 0.65 g/ml, 0.4 내지 0.6 g/ml, 0.45 내지 0.7 g/ml, 0.45 내지 0.65 g/ml, 0.45 내지 0.6 g/ml, 0.5 내지 0.7 g/ml, 0.5 내지 0.65 g/ml 또는 0.5 내지 0.6 g/ml 일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
또한, 본 출원의 물리적 전처리된 바이오매스 조성물은 글루코스(glucose), 자일로스(xylose), 리그닌(lignin) 및 회분(ash)을 포함하는 것일 수 있고, 추가로 만노스(mannose), 갈락토스(galactos), 아라비노스(arabinose) 등을 포함하는 것일 수 있다.
구체적으로, 글루코스는 상기 바이오매스 조성물 100 중량부 기준으로 25 내지 55 중량부, 25 내지 50 중량부, 25 내지 45 중량부, 30 내지 55 중량부, 30 내지 50 중량부, 30 내지 45 중량부, 35 내지 55 중량부, 35 내지 50 중량부 또는 35 내지 45 중량부로 포함될 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
또한, 자일로스는 구체적으로 상기 바이오매스 조성물 100 중량부 기준으로 10 내지 40 중량부, 10 내지 35 중량부, 10 내지 30 중량부, 15 내지 40 중량부, 15 내지 35 중량부 또는 15 내지 30 중량부로 포함될 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
또한, 리그닌은 구체적으로 상기 바이오매스 조성물 100 중량부 기준으로 10 내지 35 중량부, 10 내지 30 중량부, 10 내지 25 중량부, 15 내지 35 중량부, 15 내지 30 중량부 또는 15 내지 25 중량부로 포함될 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
또한, 회분은 구체적으로 상기 바이오매스 조성물 100 중량부 기준으로 1 내지 25 중량부, 1 내지 20 중량부, 1 내지 15 중량부, 3 내지 25 중량부, 3 내지 20 중량부, 3 내지 15 중량부, 5 내지 25 중량부, 5 내지 20 중량부 또는 5 내지 15 중량부로 포함될 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
상기 목적을 달성하기 위한 본 출원의 다른 하나의 양태는, (a) 바이오매스를 물리적 전처리하는 단계; 및 (b) 상기 물리적 전처리된 바이오매스를 용매와 20:80 내지 30:70 비율(w/w)로 혼합 및 교반하는 단계를 포함하는 바이오매스의 농도가 20 내지 30%(w/w)이고, 점도가 0.01 내지 10[Pa·s]인 바이오매스 조성물의 제조 방법을 제공한다. 구체적으로, 상기 물리적 전처리는 어트리션 밀(attirition mill) 처리를 포함하는 것일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
상기 “바이오매스”, “물리적 전처리” 및 “점도” 등은 전술한 바와 같다.
이하, 실시예를 통하여 본 출원의 구성 및 효과를 더욱 상세히 설명하고자 한다. 이들 실시예는 오로지 본 출원을 예시하기 위한 것일 뿐, 본 출원의 범위가 실시예에 의해 제한되는 것은 아니다.
본 출원의 물리적 전처리된 바이오매스 조성물은 어트리션 밀링 처리에 의해 평균 입도가 낮고 밀도가 높아, 바이오매스 슬러리 제조시 고농도의 바이오매스 기질을 함유함에도 점도가 낮게 유지될 수 있다.
따라서, 상기 물리적 전처리된 바이오매스 조성물은 바이오매스 기질의 농도가 20%(w/w) 이상에서도 흐름성 및 유동성이 우수한 것을 확인하였다.
실시예 1: 초본계 바이오매스 물리적 전처리 조성물 제조
물리적 전처리된 초본계 바이오매스 조성물을 제조하기 위해, 하기와 같은 실험을 수행하였다.
구체적으로, 옥수수대(corn stover), 밀짚(wheat straw), 거대억새(miscanthus sacchariflorus), 볏짚(rice straw) 및 바가세(bagasse)의 5종 초본계 바이오매스를 어트리션 밀링(attrition milling), 그라인더 밀링(grinder milling), 해머 밀링(hammer milling) 또는 커터 밀링(cutter milling) 방식으로 물리적 전처리를 하였다. 상기 어트리션 밀링은 어트리션 분쇄기(KHAM-30S, 한국분체)를 이용하여 300 rpm으로 10분 동안 처리하였다. 또한, 그라인더 밀링, 해머 밀링 및 커터 밀링은 다용도 분쇄기(Multi Mill, RD1-15, グロ一エンジニアリング)를 이용하여 수행하였다. 커터 밀링과 해머 밀링은 2mm 스크린을 사용하였고, 그라인더 밀링은 50um가 되도록 유격을 조절하여 처리하였다.
실시예 2: 분쇄된 바이오매스 조성물의 입도, 밀도 측정과 조성 분석
물리적 전처리된 초본계 바이오매스 조성물의 입도, 밀도 및 조성을 확인하기 위해 하기와 같은 실험을 수행하였다.
구체적으로, 상기 실시예 1에서 제조된 물리적 전처리 조성물 10g을 이용하여 1분 동안 탭핑(tapping) 후, 그 부피를 확인하여 밀도를 측정하였고(표 1), 입도분석기(Particle size Analysis, LS I3 220, BECKMAN COULTERTM)를 이용하여 건식분석법으로 물리적 전처리 조성물의 평균입도를 측정하였다(표 2). 또한, NREL Procedures LAP-002의 방법으로 어트리션 밀링 처리된 바이오매스의 성분을 분석하였다(표 3).
그 결과,어트리션 밀링 처리시 평균입도는 50um 이하이고, 밀도도 0.5 g/ml 이상으로 다른 분쇄법과 평균입도와 밀도가 현저한 차이를 보였다. 이를 통해 어트리션 밀링 처리된 초본계 바이오매스는 현저히 낮은 평균입도와 높은 밀도로 인해 상대적으로 적은 양의 용매 사용이 가능함을 예측 할 수 있었다.
Figure PCTKR2018006253-appb-T000001
Figure PCTKR2018006253-appb-T000002
Figure PCTKR2018006253-appb-T000003
실시예 3: 물리적 전처리된 바이오매스 조성물의 용매와의 혼합성 평가
물리적 전처리된 초본계 바이오매스의 고농도 기질조건인, 20% (w/w) 에서 용매와의 혼합성을 검토하기 위하여 밀링 처리된 바이오매스 5g에 물 20g을 섞고, 교반하였다 (도 1). 그 결과, 어트리션 밀링 이외의 물리적 전처리한 경우, 현저히 낮은 원료의 밀도 특성으로 인해 도 1과 같이 바이오매스 부피 대비 수분량이 극히 제한적이기 때문에, 20%(w/w)에서는 용매가 바이오매스를 충분히 적셔줄 수 없는 현상이 나타났다. 그러나, 어트리션 밀링 처리된 경우에는 교반이 원활하게 이루어져 20%(w/w)의 기질농도에서 혼합 및 흐름이 용이한 것을 확인하였다.
실시예 4: 물리적 전처리된 바이오매스 슬러리의 유변학적 특성(rheology property) 측정
분쇄된 초본계 바이오매스의 유동성을 비교 검토하기 위해 바이오매스 슬러리의 유변학적 특성(rheology property)을 레오미터(Rheometer, MCR702, AntonPaar)를 이용하여 도 2와 같은 조건에서 측정하였다.
구체적으로, 바이오매스와 물을 표 4와 같이 혼합하고, 1분간 교반한 후 도 2의 레오미터 측정 조건(shear rate: 1 ~ 100[1/s], 4날 stirrer)에서 Flow test 측정법으로 점도(viscosity)를 측정하였다. 그 결과, 그라인더, 해머, 커터 밀링된 바이오매스의 경우 20%(w/w)에서는 실시예 3과 같이 움직임이 전혀 없기 때문에 레올로지 측정을 진행할 수 없었으며, 따라서 측정이 가능한 최대 기질농도 10%(w/w)에서 측정을 진행하였다.
Figure PCTKR2018006253-appb-T000004
물리적 전처리된 바이오매스 슬러리의 레올로지 측정 결과는 도 3에서 보여준다. 도 3의 그래프에서, x축은 유체가 움직이는 속도를 나타내고, 측정시에 유체에 힘을 가해 유체의 움직임 속도가 빨라질수록(x축이 커질수록), 점도는 감소하게 되는 것이 일반적이다.
물리적 전처리된 바이오매스 슬러리의 레올로지 측정 결과(도 3), 실시예에 사용된 모든 초본계 바이오매스에 대해 어트리션 밀링 처리된 경우 기질농도가 20%(w/w)로 그라인더, 해머, 커터밀링의 10%(w/w) 보다 높음에도 불구하고, 동일한 x 값일 때(동일한 힘이 유체에 가해질 때) 항상 더 낮은 점도 특성(y 값)을 보여주었다. 따라서, 어트리션 밀링 처리된 바이오매스 사용시 혼합 및 흐름에 유리하여 반응기 설계 및 운전비용이 절감할 수 있을 것으로 판단된다.
또한, 바이오매스와 물을 표 5와 같이 혼합하고 1분간 교반한 후, 도 2의 Yield stress Measurement 측정법으로 항복응력(Yield stress)와 흐름응력(Flow stress)를 측정하였다. 어트리션 밀링 처리된 바이오매스 중 옥수수대 및 밀짚의 경우 20%(w/w)의 기질농도에서 측정하였고, 거대억새, 볏짚, 바가세는 경우 유동성이 높기 때문에 20%(w/w)의 기질농도에서는 힘을 받지 않아 항복응력 및 흐름응력의 측정이 불가한 바, 25%(w/w)까지 기질농도를 증가시켜 측정하였다. 또한, 그라인더, 해머, 커터 밀링된 바이오매스의 경우 20%(w/w)에서는 실시예 3과 같이 움직임이 전혀 없기 때문에 레올로지 측정을 진행할 수 없었으며 따라서 측정이 가능한 최대 기질농도 10%(w/w)에서 측정을 진행하였다.
Figure PCTKR2018006253-appb-T000005
그 결과, 실시예에 사용된 대부분의 초본계 바이오매스에 대해 어트리션 밀링 처리된 경우 기질농도가 20~25%(w/w)로 그라인더, 해머, 커터 밀링의 10%(w/w) 보다 높음에도 불구하고 더 낮은 항복응력 및 흐름응력을 보였다(표 6, 도 4 및 도 5). 다만, 옥수수대 및 거대억새 바이오매스에 대해 커터 밀링 처리된 경우, 밀짚 및 거대억새 바이오매스에 대해 해머 밀링 처리된 경우에는, 어트리션 밀링 처리된 경우보다 항복응력 또는 흐름응력이 낮게 측정되었으나, 이는 커터 밀링 또는 해머 밀링 처리된 바이오매스 기질의 농도가 10%(w/w)로 현저히 낮기 떄문에 이와 같이 측정된 것으로, 기질의 농도가 동일하다면 어트리션 밀링 처리된 바이오매스의 항복응력 및 흐름응력이 커터 밀링 또는 해머 밀링 처리된 경우보다 현저히 낮을 것으로 예상할 수 있다. 또한, 측정값이 기재되지 않은 부분은, 흐름성 자체가 없었기 때문에 측정이 불가하였다.
따라서, 어트리션 밀링된 바이오매스 슬러리의 경우 그라인더, 해머 또는 커터 밀링된 바이오매스 슬러리에 비해 혼합 및 흐름에 유리하여, 반응기 설계 및 운전비용이 절감할 수 있을 것으로 판단된다
또한, 거대억새, 볏짚 및 바가세 슬러리는 어트리션 밀링에 있어 옥수수대, 밀짚 슬러리에 비해 항복응력 및 흐름응력 측정을 위한 슬러리 기질농도가 다소 높았다. 이를 통해 거대억새, 볏짚, 바가세가 옥수수대, 밀짚에 비해 유동성이 큰 것을 예측할 수 있었다.
Figure PCTKR2018006253-appb-T000006
이와 같은 결과로부터 어트리션 밀링 처리된 초본계 바이오매스 슬러리 조성물이 그라인더, 해머, 커터 밀링과 같은 종래의 분쇄법으로 처리된 바이오매스 보다 고농도 기질 조건에서 혼합 및 흐름이 현저히 향상되는 것을 확인할 수 있었다. 즉 초본계 바이오매스는 액체와의 반응시 초본계 고유의 현저히 낮은 밀도 특성으로 인해 종래의 분쇄법으로는 기질농도 10%(w/w) 초과할 수 없지만 어트리션 밀링 처리시에는 20%(w/w) 이상의 고농도 기질 조건에서 혼합 및 흐름이 가능해 반응이 가능함을 확인할 수 있었다.
이상의 설명으로부터, 본 출원이 속하는 기술분야의 당업자는 본 출원이 그 기술적 사상이나 필수적 특징을 변경하지 않고서 다른 구체적인 형태로 실시될 수 있다는 것을 이해할 수 있을 것이다. 이와 관련하여, 이상에서 기술한 실시예들은 모든 면에서 예시적인 것이며 한정적인 것이 아닌 것으로 이해해야만 한다. 본 출원의 범위는 상기 상세한 설명보다는 후술하는 청구범위의 의미 및 범위 그리고 그 등가 개념으로부터 도출되는 모든 변경 또는 변형된 형태가 본 출원의 범위에 포함되는 것으로 해석되어야 한다.

Claims (8)

  1. 바이오매스의 농도가 20 내지 30%(w/w)이고, 점도가 0.01 내지 10 [Pa·s]인, 물리적 전처리된 바이오매스 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 상기 물리적 전처리는 어트리션 밀(Attrition Mill) 처리를 포함하는 것인, 물리적 전처리된 바이오매스 조성물.
  3. 제1항에 있어서, 상기 바이오매스의 평균 입도는 10 내지 50 ㎛인, 물리적 전처리된 바이오매스 조성물.
  4. 제1항에 있어서, 상기 바이오매스의 밀도는 0.4 내지 0.6 g/mL인, 물리적 전처리된 바이오매스 조성물.
  5. 제1항에 있어서, 상기 바이오매스는 초본계 바이오매스를 포함하는 것인, 물리적 전처리된 바이오매스 조성물.
  6. 제1항에 있어서, 상기 바이오매스 조성물은 글루코스(glucose), 자일로스(xylose), 리그닌(lignin) 및 회분(ash)을 포함하는, 물리적 전처리된 바이오매스 조성물.
  7. (a) 바이오매스를 물리적 전처리하는 단계; 및
    (b) 상기 물리적 전처리된 바이오매스를 용매와 20:80 내지 30:70 비율(w/w)로 혼합 및 교반하는 단계를 포함하는,
    바이오매스의 농도가 20 내지 30%(w/w)이고, 점도가 0.01 내지 10[Pa·s]인 바이오매스 조성물의 제조 방법.
  8. 제7항에 있어서, 상기 바이오매스를 물리적 전처리는 어트리션 밀(Attrition Mill) 처리를 포함하는 것인, 바이오매스 조성물의 제조 방법.
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