WO2019197187A1 - Textilpflegeprodukt mit optional vernetztem copolymer und verfahren zur ausrüstung von textilien - Google Patents

Textilpflegeprodukt mit optional vernetztem copolymer und verfahren zur ausrüstung von textilien Download PDF

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fabric care
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textiles
textile
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PCT/EP2019/058133
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Nadine BLUHM
Peter Schmiedel
Frank Janssen
Thomas Lohmeier
John Wong
Walter Richtering
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Henkel Ag & Co. Kgaa
Rheinisch-Westfälische Technische Hochschule (Rwth) Aachen
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    • C08F222/36Amides or imides
    • C08F222/38Amides
    • C08F222/385Monomers containing two or more (meth)acrylamide groups, e.g. N,N'-methylenebisacrylamide
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    • C11D3/3769(Co)polymerised monomers containing nitrogen, e.g. carbonamides, nitriles or amines
    • C11D2111/12

Definitions

  • the present invention relates to the use of a copolymer consisting of N-isopropylacrylamide units, tert-butylmethacrylate units and optionally at least one crosslinking agent, and a fabric care product containing such a copolymer for reducing repulping of textiles or improving the removal of stains from textiles , Moreover, the invention also relates to a process for finishing textiles with a soil release protective layer and thus to a process by which the re-soiling of textiles can be reduced and / or the removability of soiling from textiles can be improved.
  • DE 101 525 308 A1 describes for this purpose the use of polymers of polyisocyanates and polymeric polyols. Furthermore, DE 10 2007 013217 A1 describes anionic soil release polyesters which consist of terephthalic acid, sulfoisophthalic acid (poly) alkylene glycol and a nonionic end group.
  • the soil-release agents known in the art either exhibit high selectivity for a particular soiling, meaning that only one particular type of soil, for example, only oil-based soils, or only pigments or other more hydrophilic soils, are removed or unfolded Range of action only on a certain type of tissue, for example, only on polyamides or on cotton-based tissues.
  • NIPAM N-Isopropylacrylamide
  • the N-isopropylacrylamide units contained in the copolymer are very well suited to and applied to different types of fabrics, such as cellulose-based fabrics (cotton), polyamide fabrics, polyester fabrics, blended fabrics, and the like forming a kind of protective layer or protective film which prevents unimpeded access of soiling to or into the tissue and thus prevents or effectively reduces or even prevents soiling or re-soiling.
  • the tert-butyl methacrylate units in the copolymer facilitate remover removal from or from the fabric due to the high hydrophilic content of the methacrylate units.
  • the methacrylate content in the tert-butyl methacrylate units also promotes film formation on the fabric so that a so-called soil-release protective layer can be uniformly formed on the surface of the fabric.
  • a comprehensive "protective cover" of the textile fabric is promoted by the sterically demanding chains of N-Isopropylacrylamidein whatsoever and tert-Butylmethacrylatvenezen, so that unimpeded access of soiling to or into the tissue is prevented or at least significantly reduced.
  • tert-butyl modification of tert-butyl methacrylate units also ensures that hydrophobic stains, such as oils, fats and the like, do not even penetrate into the tissue, but are intercepted on its surface, so that a washing out of the stains is very easy.
  • the copolymer used according to the invention is distinguished by high hydrophilic but also lipophilic fractions, so that further soiling of different types, ie lipophilic soiling such as, for example, fats, waxes or oils, and also hydrophilic soiling, such as, for example, pigments and the like, diminished or even prevented or removed very easily.
  • lipophilic soiling such as, for example, fats, waxes or oils
  • hydrophilic soiling such as, for example, pigments and the like
  • the copolymer used according to the invention is preferably present in the form of a hydrogel.
  • the term "hydrogel” is understood as meaning a water-containing, but water-insoluble copolymer whose molecules are linked chemically, for example by covalent or ionic bonds, or physically, for example by looping of the polymer chains, to form a three-dimensional network.
  • the hydrogel has the property because of the high hydrophilic proportions in the copolymer in water to swell under considerable volume increase without losing the material cohesion. In this way, a detachment and removal of stains can be facilitated and thus improved.
  • any of the N-isopropylacrylamide units and / or tert-butylmethacrylate units crosslinking agents can be used.
  • crosslinking agents that crosslink the acrylamide moieties and methacrylate moieties such as, in particular, N, N'-methylenebisacrylamide (MBA), which is a symmetrical unconjugated bifunctional vinyl monomer, are employed.
  • the molar ratio of N-isopropylacrylamide to units obtained from the crosslinking agent is preferably in the range of 1000: 1 to 10: 1, more preferably 200: 1 to 20: 1, and particularly preferably 50: 1 to 25: 1 ,
  • a fabric care product containing at least one copolymer consisting of N-isopropylacrylamide units, tert-butylmethacrylate units and optionally at least one crosslinking agent.
  • the fabric care product of the invention contains one or more copolymers consisting of N-isopropylacrylamide units, tert-butylmethacrylate units, and optionally at least one crosslinking agent.
  • textile care product means any washing, cleaning and care agent used for cleaning and care of textiles, such as home and clothing textiles.
  • These include in particular heavy duty detergents, special detergents, such as, for example, mild detergents, wool detergents and the like, washing aids, Laundry care products, laundry sprays, ironing aids, laundry pre-treatment agents and laundry aftertreatment agents.
  • the copolymer consisting of N-isopropylacrylamide units, tert-butyl methacrylate units and optionally at least one crosslinking agent is applied to the textile fabric and forms a kind of protective layer or protective film which prevents or at least reduces stains and their Remove relieved.
  • the textiles treated with the fabric care product according to the invention thus remain clean longer and can be obtained even after several washes without traces of previously existing soils.
  • the protective layer can be formed on different types of fabric, such as polyester-based fabric, cellulose-based fabric, polyamide-based fabric and any type of blended fabric. It has also been found that by using the textile care product according to the invention different types of soiling, ie both lipophilic soiling and hydrophilic soiling can be reduced or even prevented or effectively removed.
  • An advantageous development of the textile care product according to the invention is characterized in that the total mass of N-Isopropylacrylamidein fraud, tert-Butylmethacrylathelmen and optionally at least one crosslinking agent existing copolymer, based on the total mass of the fabric care product, 0.001 mass% to 10 mass%, in particular 0.01 Mass% to 5 mass% and in particular 1 mass%.
  • the total mass refers to the total mass of all in the textile care product contained, from N-Isopropylacrylamidein fraud, tert-Butylmethacrylatumbleen and optionally at least one
  • Crosslinking agent existing, copolymers if two copolymers composed of N-isopropylacrylamide units, tert-butylmethacrylate units and optionally at least one crosslinking agent are used in combination, their total mass is 0.001 mass% to 10 mass%. If only one copolymer consisting of N-isopropylacrylamide units, tert-butylmethacrylate units and optionally at least one crosslinking agent is present in the fabric care product according to the invention, this is the case Total mass also preferably 0.001 mass% to 10 mass% and especially 0.01 mass% to 5 mass%.
  • Soiling can be particularly effectively reduced or even prevented if the total mass of this copolymer 0.01 mass% to 5 mass%.
  • the spectrum of action is particularly balanced in this area.
  • Higher total masses of more than 5% by mass or even more than 10% by mass are disadvantageous in terms of the cost of the fabric care product, especially from a total mass of more than 10% by mass of the copolymer does not significantly increase the soil-repellent effect and no further improvement the removability of stains is noticeable. Rather, at such high levels of consisting of N-Isopropylacrylamideinomme, tert-Butylmethacrylatvenezen and optionally at least one crosslinking agent copolymer, the haptic properties of the textile can be impaired.
  • the textile care product contains at least one surfactant.
  • the surfactant improves the removal of stains.
  • the addition of one or more surfactants is particularly advantageous if the textile care product in the form of a detergent, such as a heavy duty detergent, a mild detergent or a special detergent, is present.
  • a surfactant in the sense of the present invention is a surface-active substance which by micelle formation is able to dissolve dirt particles during a washing process with the textile care product from the textile or textiles.
  • Suitable surfactants include cationic, anionic, nonionic and amphoteric surfactants. Any mixtures of two or more surfactants can be used depending on the desired washing performance.
  • Suitable anionic surfactants include, but are not limited to, alkylbenzenesulfonates, olefin sulfonates, alkanesulfonates, fatty alcohol sulfates, fatty alcohol ether sulfates or a mixture of two or more of these anionic surfactants. Of these anionic surfactants, alkylbenzenesulfonates, fatty alcohol ether sulfates and mixtures thereof are particularly preferred.
  • Preferred surfactants of the sulfonate type are alkylbenzenesulfonates, olefin sulfonates, ie mixtures of alkene and hydroxyalkanesulfonates and disulfonates, as are obtained, for example, from C 12-18 monoolefins having terminal or internal double bonds by sulfonation with gaseous sulfur trioxide and subsequent alkaline or acidic hydrolysis the sulfonation obtained.
  • Alkylbenzenesulfonates are preferably selected from linear or branched mono- and dialkylbenzenesulfonates.
  • the alkyl radicals may contain, individually or together, 9 to 19, preferably 9 to 15, and in particular 9 to 13 C-atoms.
  • a most preferred representative is sodium dodecylbenzylsulfonate.
  • Alk (en) ylsulfates are the salts of the sulfuric acid half esters of C 12-18 fatty alcohols, for example coconut fatty alcohol, tallow fatty alcohol, lauryl, myristyl, cetyl or stearyl alcohol or the C 10 -C 20 oxo alcohols and those half-esters of secondary alcohols of these chain lengths prefers.
  • the Ci2-Ci6-alkyl sulfates and Ci2-Cis-alkyl sulfates and Ci 4 -Ci5-alkyl sulfates are preferred.
  • alkyl ether sulfates having the formula
  • R 1 -O- (AO) n -SO 3 X + are suitable.
  • R 1 is a linear or branched, substituted or unsubstituted alkyl radical, preferably a linear, unsubstituted alkyl radical, more preferably a fatty alcohol radical.
  • Preferred radicals R 1 are selected from decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl, octadecyl, nonadecyl and eicosyl radicals and mixtures thereof, where the even number at C atoms are preferred.
  • radicals R 1 are derived from C 12-18 -fatty alcohols, for example from coconut fatty alcohol, tallow fatty alcohol, lauryl, myristyl, cetyl or stearyl alcohol or from C 10 -C 20 oxo alcohols.
  • AO represents an ethylene oxide (EO) or propylene oxide (PO) moiety, preferably an ethylene oxide moiety.
  • n stands for an integer from 1 to 50, preferably from 1 to 20, and especially from 2 to 10. Most preferably, n stands for the numbers 2, 3, 4, 5, 6, 7 or 8.
  • X stands for a monovalent cation or the nth part of an n-valent cation, preference is given to the alkali metal ions and below Na + or K + , with Na + being extremely preferred.
  • Other cations X + may be selected from NH 4 + , 1 Zn 2+ , 14 Mg 2+ , 14 Ca 2+ , 14 Mn 2+ and mixtures thereof.
  • the anionic surfactants may be in the form of their sodium, potassium or magnesium or ammonium salts.
  • the anionic surfactants are in the form of their sodium salts and / or ammonium salts.
  • Amines which can be used for the neutralization are preferably choline, triethylamine, monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, methylethylamine or a mixture thereof, with monoethanolamine being preferred.
  • Suitable nonionic surfactants include alkoxylated fatty alcohols, alkoxylated oxo alcohols, alkoxylated fatty acid alkyl esters, fatty acid amides, alkoxylated fatty acid amides, polyhydroxy fatty acid amides, alkylphenol polyglycol ethers, amine oxides, alkyl (poly) glucosides, and mixtures thereof.
  • Preferred fabric care products contain at least one fatty alcohol alkoxylate of the formula
  • R 2 is a linear or branched, substituted or unsubstituted alkyl radical
  • AO for an ethylene oxide (EO) or propylene oxide (PO) moiety
  • n stands for integers from 1 to 50.
  • R 2 is a linear or branched, substituted or unsubstituted alkyl radical, preferably a linear, unsubstituted alkyl radical, particularly preferably a fatty alcohol radical.
  • Preferred radicals R 2 are selected from decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl, octadecyl, nonadecyl and eicosyl radicals and mixtures thereof, where the representatives with an even number of C Atoms are preferred.
  • Particularly preferred radicals R 2 are derived from C 12-18 fatty alcohols, for example coconut fatty alcohol, tallow fatty alcohol,
  • AO represents an ethylene oxide (EO) or propylene oxide (PO) moiety, preferably an ethylene oxide moiety.
  • EO ethylene oxide
  • PO propylene oxide
  • m is an integer from 1 to 50, preferably from 1 to 20, and especially from 2 to 10. Most preferably, m is the numbers 2, 3, 4, 5, 6, 7 or 8.
  • the total mass of surfactant ie the total mass of one or more surfactants, based on the total mass of the fabric care product, 1 mass% to 50 mass% and in particular 3% by mass to 20% by mass.
  • the total amount of surfactant refers to the total mass of all surfactants used.
  • the fabric care product is powdery, liquid, gel, in the form of tabs or capsules.
  • liquid form is particularly preferred, since in liquid fabric care products consisting of N-Isopropylacrylamidein fraud, tert-Butylmethacrylatumbleen and optionally at least one crosslinking agent hydrated and thus in particular in the form of a hydrogel, which is particularly easy to apply to textiles and can form a dirt-repellent protective layer ,
  • the fabric care product may contain other common ingredients. All amounts stated in connection with the ingredients of the fabric care product described herein are, unless otherwise stated, to mass%, in each case based on the total mass of the fabric care product.
  • At least one refers to 1 or more, for example, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 or more. In the context of ingredients of the fabric care product described herein, this indication does not refer to the absolute amount of molecules but to the nature of the ingredient.
  • At least one enzyme or “at least one surfactant” therefore means, for example, one or more different enzymes or surfactants ie one or more different types of enzymes or surfactants. Together with quantities, the quantities refer to the total amount of the corresponding designated type of ingredient as defined above.
  • the textile care product of the invention may also contain other ingredients that further improve the performance and / or aesthetic properties of the fabric care product.
  • the textile care product preferably additionally contains one or more substances from the group of bleaches, enzymes, complexing agents, builders, electrolytes, nonaqueous solvents, pH adjusters, perfumes, perfume carriers, fluorescers, dyes, hydrotropes, foam inhibitors, silicone oils , Anti-redeposition agents, graying inhibitors, anti-shrinkage agents, anti-wrinkling agents, color transfer inhibitors, antimicrobial agents, germicides, fungicides, antioxidants, preservatives, corrosion inhibitors, antistatic agents, bittering agents, ironing aids, repellents and impregnating agents, swelling and anti-slip agents, plasticizing components and UV absorbers.
  • the bleaching agent may be any substance which, by oxidation, reduction or adsorption, destroys or absorbs dyes and thereby discolors materials. These include hypohalite-containing Bleach, hydrogen peroxide, perborate, percarbonate, peroxoacetic acid, diperoxoazelaic acid, diperoxododecanedioic acid and oxidative enzyme systems.
  • Builders which may be present in the textile care product include, in particular, silicates, aluminum silicates (in particular zeolites), carbonates, salts of organic di- and polycarboxylic acids and mixtures of these substances.
  • Organic builders which may be present in the fabric care product are, for example, the polycarboxylic acids which can be used in the form of their sodium salts, polycarboxylic acids meaning those carboxylic acids which carry more than one acid function.
  • these are citric acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, malic acid, tartaric acid, maleic acid, fumaric acid, sugar acids, aminocarboxylic acids and mixtures of these.
  • Preferred salts are the salts of polycarboxylic acid, citric acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, tartaric acid, sugar acids and mixtures thereof.
  • polymeric polycarboxylates are suitable. These are, for example, the alkali metal salts of polyacrylic acid or polymethacrylic acid, for example, those having a molecular weight of 600 to 750,000 g / mol.
  • Suitable polymers are in particular polyacrylates, which preferably have a molecular weight of from 1,000 to 15,000 g / mol. Because of their superior solubility, the short-chain polyacrylates, which have molecular weights of from 1,000 to 10,000 g / mol and more preferably from 1,000 to 5,000 g / mol, may again be preferred from this group.
  • copolymers of polycarboxylates especially those of acrylic acid with methacrylic acid and of acrylic acid or methacrylic acid with maleic acid.
  • the polymers may also contain allylsulfonic acids, such as allyloxybenzenesulfonic acid and methallylsulfonic acid, as a monomer.
  • soluble builders such as, for example, citric acid, or acrylic polymers having a molar mass of from 1 000 to 5 000 g / mol.
  • Liquid fabric care products more preferably contain water as the main solvent. It is preferred that the textile care product contains more than 5% by weight, preferably more than 15% by weight and especially preferably more than 25% by weight, based in each case on the total mass of textile care product, of water. Particularly preferred liquid fabric care products contain from 5% by weight to 90% by weight, preferably 10% by weight to 85% by weight, particularly preferably 25% by weight to 75% by weight and especially preferably 35% by weight to 65% by weight of water.
  • the fabric care product of the present invention may be a low-water to anhydrous fabric care product wherein the total weight of water in a preferred embodiment is less than 10% by weight, and more preferably less than 8% by weight, based on the total weight of the fabric care product.
  • non-aqueous solvents may be added to the fabric care product.
  • Suitable non-aqueous solvents include mono- or polyhydric alcohols, alkanolamines or glycol ethers, provided that they are miscible with water in the specified concentration range.
  • the solvents are selected from ethanol, n-propanol, i-propanol, butanols, glycol, propanediol, butanediol, methylpropanediol, glycerol, diglycol, propyldiglycol, butyldiglycol, hexylene glycol, ethylene glycol methyl ether, ethylene glycol ethyl ether, ethylene glycol propyl ether, ethylene glycol mono-n-butyl ether, diethylene glycol methyl ether, diethylene,
  • the fabric care product contains an alcohol, especially ethanol and / or glycerol, between 0.5 and 5% by weight, based on the total weight of the fabric care product.
  • conventional enzyme stabilizers include amino alcohols, for example mono-, di-, triethanol- and propanolamine and mixtures thereof, lower carboxylic acids, boric acid, alkali metal borates, boric acid-carboxylic acid combinations, boric acid esters, boric acid derivatives, calcium salts, for example Ca-formic acid combination, magnesium salts, and / or sulfur-containing reducing agents.
  • soaps come into consideration, wherein soaps of C12-C18 fatty acids are preferred. They may also be in the form of their sodium, potassium, magnesium or ammonium salts.
  • the fabric care product of the invention may contain one or more enzymes.
  • all the enzymes established in the prior art for this purpose can be used in this regard.
  • it is one or more enzymes capable of exhibiting catalytic activity in a fabric care product, in particular a protease, cellulase, amylase, lipase, mannanase, pectin-splitting enzyme, tannase, xylanase, xanthanase, FGuucosidase, carrageenase, perhydrolase, oxidase , Oxidoreductase and mixtures thereof.
  • a protease cellulase, amylase, lipase, mannanase, pectin-splitting enzyme, tannase, xylanase, xanthanase, FGuucosidase, carrageenase, perhydrolase, oxidase , Oxidoreductase and mixtures thereof.
  • Preferred hydrolytic enzymes include in particular proteases, amylases, in particular ⁇ -amylases, lipases, in particular pectinase, mannanase, FGIukanases, and mixtures thereof. These enzymes are basically of natural origin. Starting from the natural molecules are available for use in Textilnch undertakenn improved derivatives available, which are used according to preferred.
  • the textile care product can be prepared in the form of a solution (wash liquor) in order to facilitate contact with the textile.
  • a solution wash liquor
  • the textiles treated according to the invention are provided with a type of dirt-repellent protective layer which effectively reduces or even prevents soiling and facilitates removal of stains or repellencies that accumulate on the textile and thus improves.
  • stains caused by the process are prevented from penetrating into the textiles and at most remaining on their surface, and in particular on the protective layer or protective film. They can be removed from there very easily, for example, by being dissolved with a part of the protective layer or even with the entire protective layer, and in this case in particular washed out. Washing out is promoted in particular by the hydrophilic fractions of the copolymer, that is to say in particular the tert-butyl methacrylate units.
  • the process is simple and can be implemented without great technical effort and protects the treated textiles from contamination.
  • beneficial effects for different types of textile for example, cotton-based textiles, polyamide-based textiles, polyester-based textiles and any type of blended fabric
  • stains hydrophilic and hydrophobic soiling
  • a fabric care product as disclosed above to reduce textile repellency and improve the removal of fabric soils.
  • the copolymer present in the fabric care product according to the invention consisting of N-isopropylacrylamide units, tert-butylmethacrylate units and optionally at least one crosslinking agent for different types of textile (for example cotton-based textiles, polyamide-based textiles, polyester-based textiles and blended fabrics) and achieved different soiling.
  • NIPAM N-isopropylacrylamide
  • BIOS N ' -Methylenbis (acrylamide)
  • tBMA tert-butyl methacrylate
  • the NIPAM-co-tBMA was obtained in 68% yield and had a hydrodynamic radius (R h ) of 76 in water at 20 ° C.
  • the zeta potential in water at 20 ° C was 0 mV.
  • the following fabric care products were prepared by mixing the ingredients listed in Table 1.
  • the fabric care products V1 and V2 are non-inventive formulations which serve as references while the fabric care product E1 is an embodiment of the invention containing a copolymer consisting of N-isopropylacrylamide units, tert-butylmethacrylate units and a crosslinking agent. So copolymer, the copolymer of Example 1 was used.
  • the pH of the fabric care products was between 8, 2-8, 6.
  • the density of the fabric care products was 1, 044-1, 054 g / cm 3 at 20 ° C.
  • ballast wash including the following test textiles: pillow, tricot, kitchen towel
  • the laundry was dried in air.
  • test textiles were soiled with standardized soils and kept for 7 days at room temperature.
  • the test fabrics were then washed again with the remaining ballast wash in a wash liquor containing 66 mL of the same fabric care product of Example 2 as previously used under the conditions described above.
  • the remaining spot intensity was determined with a DATA COLOR Spectra Flash SF500 remission spectrometer.
  • delta-delta Y values compared to the use of the detergent V1.
  • the E1 fabric care product containing a copolymer consisting of N-isopropylacrylamide units, tert-butylmethacrylate units and a crosslinking agent showed the best test results.

Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Textilpflegeprodukt, das ein aus N-Isopropylacrylamideinheiten, tert-Butylmethacrylateinheiten und optional mindestens einem Vernetzungsmittel bestehendes Copolymer enthält. Das Copolymer wird erfindungsgemäß als Soil-Release Wirkstoff eingesetzt, vermindert oder verhindert Wiederanschmutzungen und verbessert ein Entfernen von Anschmutzungen.

Description

Textilpflegeprodukt mit optional vernetztem Copolymer und Verfahren zur Ausrüstung von Textilien
Die vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung eines Copolymers, das aus N- Isopropylacrylamideinheiten, tert-Butylmethacrylateinheiten und optional mindestens einem Vernetzungsmittel besteht, sowie ein Textilpflegeprodukt, das ein solches Copolymer enthält, zur Verminderung einer Wiederanschmutzung von Textilien oder zur Verbesserung der Entfernung von Anschmutzungen aus Textilien. Darüber hinaus betrifft die Erfindung auch ein Verfahren zur Ausrüstung von Textilien mit einer Soil-Release Schutzschicht und damit ein Verfahren, mit dem eine Wiederanschmutzung von Textilien verringert und/oder eine Entfernbarkeit von Anschmutzungen aus Textilien verbessert werden kann.
Durch den täglichen Gebrauch von Textilien, beispielsweise durch das Tragen von textiler Bekleidung, kommt es unweigerlich zur Verschmutzung der Textilien. Viele Flecken oder Verschmutzungen, die im Folgenden unter dem Begriff „Anschmutzungen“ zusammengefasst werden, sind nur sehr schwierig oder mit erheblichem Aufwand rückstandslos aus den Textilien entfernbar. Dies gilt insbesondere für lipophile Produkte, wie zum Beispiel Schmieröle, Motoröle, Fette, Wachse und dergleichen, aber zum Beispiel auch für Pigmente. Zur Verminderung der Verschmutzung von Textilien werden im Stand der Technik so genannte„Soil-Release“ Additive vorgeschlagen, die Waschmitteln zugesetzt werden, und während eines Waschvorganges auf die Oberfläche von Textilien aufziehen.
DE 101 525 308 A1 beschreibt zu diesem Zweck die Verwendung von Polymerisaten aus Polyisocyanaten und polymeren Polyolen. Des Weiteren beschreibt DE 10 2007 013217 A1 anionische Soil-Release-Polyester, die aus Terephthalsäure, Sulfoisophthalsäure-(Poly)alkylenglykol und einer nichtionischen Endgruppe bestehen.
Die im Stand der Technik bekannten Soil-Release Wirkstoffe zeigen jedoch entweder eine hohe Selektivität für eine bestimmte Anschmutzung, was bedeutet, dass nur eine bestimmte Art von Schmutz, beispielsweise lediglich ölbasierte Anschmutzungen, oder nur Pigmente oder andere hydrophilere Anschmutzungen entfernt werden, oder entfalten ihr Wirkungsspektrum lediglich auf einer bestimmten Sorte von Gewebe, beispielsweise lediglich auf Polyamiden oder auf auf Baumwolle basierenden Geweben.
Ausgehend von diesem Stand der Technik ist es eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung, eine Verwendung eines Copolymers anzugeben, das aus N-Isopropylacrylamideinheiten, tert- Butylmethacrylateinheiten und optional mindestens einem Vernetzungsmittel besteht, sowie ein Textilpflegeprodukt bereitzustellen, das Wiederanschmutzungen von Textilien vorbeugt und/oder vermindert oder die Entfernbarkeit von Anschmutzungen aus den Textilien verbessert. Ferner ist es eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung ein Verfahren zur Ausrüstung von Textilien mit einer Soil-Release Schutzschicht anzugeben, durch das Textilien vor Wiederanschmutzungen geschützt werden und/oder auf das Textil aufziehende Anschmutzungen leichter entfernt werden können.
Überraschenderweise wurde gefunden, dass diese Aufgabe durch die Verwendung eines Copolymers, das aus N-Isopropylacrylamideinheiten, tert-Butylmethacrylateinheiten und optional mindestens einem Vernetzungsmittel besteht (kurz: NIPAM-co-tBMA), gelöst wird. Die in dem Copolymer enthaltenen N- Isopropylacrylamideinheiten und tert-Butylmethacrylateinheiten werden durch nachfolgende Formeln dargestellt:
N-Isopropylacrylamid (NIPAM):
t MA):
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Ohne an die Theorie gebunden zu sein wird angenommen, dass die in dem Copolymer enthaltenen N- Isopropylacrylamideinheiten aufgrund ihrer chemischen Konstitution sehr gut auf unterschiedliche Gewebearten, wie zum Beispiel Cellulose-basierte Gewebe (Baumwolle), Polyamidgewebe, Polyestergewebe, Mischgewebe und dergleichen aufziehen und dort eine Art Schutzschicht oder Schutzfilm bilden, der einen ungehinderten Zugang von Anschmutzungen zu dem oder in das Gewebe verhindert und damit einer Anschmutzung oder Wiederanschmutzung vorbeugt oder eine solche effektiv verringert oder gar verhindert. Ferner wird angenommen, dass die tert-Butylmethacrylateinheiten in dem Copolymer aufgrund des hohen hydrophilen Anteils durch die Methacrylateinheiten ein Entfernern der Anschmutzungen vom oder aus dem Gewebe erleichtern. Durch den Methacrylatanteil in den tert- Butylmethacrylateinheiten wird zudem die Filmbildung auf dem Gewebe unterstützt, so dass eine so genannte Soil-Release Schutzschicht gleichförmig auf der Oberfläche des Gewebes ausgebildet werden kann. Hierbei wird eine flächendeckende„Schutzabdeckung“ des textilen Gewebes durch die sterisch anspruchsvollen Ketten aus N-Isopropylacrylamideinheiten und tert-Butylmethacrylateinheiten gefördert, so dass ein ungehinderter Zugang von Anschmutzungen zu oder in das Gewebe verhindert oder zumindest deutlich reduziert wird. Die tert-Butyl-Modifikation der tert-Butylmethacrylateinheiten sorgt zudem dafür, dass hydrophobe Anschmutzungen, wie Öle, Fette und dergleichen, gar nicht erst in das Gewebe eindringen, sondern an dessen Oberfläche abgefangen werden, so dass ein Auswaschen der Anschmutzungen sehr einfach möglich ist.
In Summe zeichnet sich das erfindungsgemäß verwendete Copolymer durch hohe hydrophile aber auch lipophile Anteile aus, so dass ferner Anschmutzungen unterschiedlicher Art, also lipophile Anschmutzungen wie zum Beispiel Fette, Wachse oder Öle, und auch hydrophile Anschmutzungen, wie zum Beispiel Pigmente, Farbstoffe und dergleichen, vermindert oder sogar verhindert oder sehr leicht wieder entfernt werden können.
Das erfindungsgemäß verwendete Copolymer liegt hierbei vorzugsweise in Form eines Hydrogels vor. Unter dem Begriff „Hydrogel“ wird im Sinne der Erfindung ein Wasser enthaltendes, aber wasserunlösliches Copolymer verstanden, dessen Moleküle chemisch, zum Beispiel durch kovalente oder ionische Bindungen, oder physikalisch, zum Beispiel durch Schlaufenbildung der Polymerketten, zu einem dreidimensionalen Netzwerk verknüpft sind. Das Hydrogel besitzt hierbei die Eigenschaft aufgrund der hohen hydrophilen Anteile im Copolymer in Wasser unter beträchtlicher Volumenzunahme zu quellen, ohne den stofflichen Zusammenhalt zu verlieren. Hierdurch kann eine Ablösung und Entfernung von Anschmutzungen erleichtert und damit verbessert werden.
Als Vernetzungsmittel kann jegliches die N-Isopropylacrylamideinheiten und/oder tert- Butylmethacrylateinheiten vernetzende Mittel eingesetzt werden. Vorzugsweise werden Vernetzungsmittel eingesetzt, die die Acrylamideinheiten und Methacrylateinheiten vernetzen, wie insbesondere N,N'-Methylenbisacrylamid (MBA), das ein symmetrisches, nicht-konjugiertes bifunktionelles Vinyl-Monomer ist.
Im erfindungsgemäß verwendeten Copolymer liegt das Molverhältnis von aus N-Isopropylacrylamid zu aus dem Vernetzungsmittel erhaltenen Einheiten vorzugsweise im Bereich von 1000:1 bis 10: 1 , insbesondere von 200:1 bis 20: 1 und besonders bevorzugt von 50:1 bis 25: 1.
Des Weiteren erfindungsgemäß wird auch ein Textilpflegeprodukt offenbart, das mindestens ein Copolymer enthält, das aus N-Isopropylacrylamideinheiten, tert-Butylmethacrylateinheiten und optional mindestens einem Vernetzungsmittel besteht. Dies schließt mit ein, dass das erfindungsgemäße Textilpflegeprodukt ein oder mehrere Copolymere enthält, die aus N-Isopropylacrylamideinheiten, tert- Butylmethacrylateinheiten und optional mindestens einem Vernetzungsmittel bestehen.
Hierbei wird unter „Textilpflegeprodukt“ im Sinne der vorliegenden Erfindung jegliches Wasch-, Reinigungs- und Pflegemittel verstanden, das zur Reinigung und Pflege von Textilien, wie Heim- und Bekleidungstextilien, verwendet wird. Hierzu zählen insbesondere Vollwaschmittel, Spezialwaschmittel, wie zum Beispiel Feinwaschmittel, Wollwaschmittel und dergleichen, Waschhilfsmittel, Wäschepflegemittel, Wäschesprays, Bügelhilfsmittel, Wäschevorbehandlungsmittel und Wäschenachbehandlungsmittel.
Zur Vermeidung von Redundanz, wird bezüglich der Definition des aus N-Isopropylacrylamideinheiten, tert-Butylmethacrylateinheiten und optional mindestens einem Vernetzungsmittel bestehenden Copolymers sowie der erfindungsgemäß erzielten Effekte ergänzend auf die vorstehenden Erläuterungen verwiesen.
Es hat sich überraschend herausgestellt, dass durch das erfindungsgemäße Textilpflegeprodukt Anschmutzungen oder Wiederanschmutzungen von Textilien unterschiedlicher Art vorgebeugt werden kann oder diese effektiv verringert werden und zudem auch eine Entfernung von Anschmutzungen aus den Textilien erleichtert wird. Es wird davon ausgegangen, dass, um diese Effekte zu erzielen, das aus N-Isopropylacrylamideinheiten, tert-Butylmethacrylateinheiten und optional mindestens einem Vernetzungsmittel bestehende Copolymer auf das textile Gewebe aufzieht und eine Art Schutzschicht oder Schutzfilm ausbildet, die Anschmutzungen verhindert oder zumindest reduziert und deren Entfernen erleichtert. Die mit dem erfindungsgemäßen Textilpflegeprodukt behandelten Textilien bleiben somit länger sauber und können auch nach mehreren Wäschen ohne Spuren von vormals vorhandenen Anschmutzungen erhalten werden. Hierbei hat sich gezeigt, dass sich die Schutzschicht auf unterschiedlichen Gewebesorten ausbilden lässt, wie zum Beispiel Polyester-basiertem Gewebe, Cellulose-basiertem Gewebe, Polyamid-basiertem Gewebe und jeglicher Art von Mischgewebe. Auch wurde gefunden, dass durch Anwendung des erfindungsgemäßen Textilpflegeprodukts unterschiedliche Arten von Anschmutzungen, also sowohl lipophile Anschmutzungen als auch hydrophile Anschmutzungen verringert oder sogar verhindert oder effektiv entfernt werden können.
Eine vorteilhafte Weiterbildung des erfindungsgemäßen Textilpflegeprodukts zeichnet sich dadurch aus, dass die Gesamtmasse an aus N-Isopropylacrylamideinheiten, tert-Butylmethacrylateinheiten und optional mindestens einem Vernetzungsmittel bestehendem Copolymer, bezogen auf die Gesamtmasse des Textilpflegeprodukts, 0,001 Masse% bis 10 Masse%, insbesondere 0,01 Masse% bis 5 Masse% und insbesondere 1 Masse% beträgt. Werden mehrere aus N- Isopropylacrylamideinheiten, tert-Butylmethacrylateinheiten und optional mindestens einem
Vernetzungsmittel bestehende Copolymere in Kombination eingesetzt, so bezieht sich die Gesamtmasse auf die Gesamtmasse aller im Textil pflege produkt enthaltenen, aus N- Isopropylacrylamideinheiten, tert-Butylmethacrylateinheiten und optional mindestens einem
Vernetzungsmittel bestehenden, Copolymere. Mit anderen Worten bedeutet dies, dass sofern beispielsweise zwei aus N-Isopropylacrylamideinheiten, tert-Butylmethacrylateinheiten und optional mindestens einem Vernetzungsmittel bestehende Copolymere in Kombination eingesetzt werden, ihre Gesamtmasse 0,001 Masse% bis 10 Masse% beträgt. Liegt in dem erfindungsgemäßen Textilpflegeprodukt nur ein Copolymer vor, das aus N-Isopropylacrylamideinheiten, tert- Butylmethacrylateinheiten und optional mindestens einem Vernetzungsmittel besteht, beträgt dessen Gesamtmasse ebenfalls vorzugsweise 0,001 Masse% bis 10 Masse% und insbesondere 0,01 Masse% bis 5 Masse%.
Bereits eine geringe Gesamtmasse des erfindungsgemäß verwendeten Copolymers von 0,001 Masse%, und insbesondere von 0,01 Masse%, bewirkt eine deutliche Verringerung von Anschmutzungen und eine Verbesserung der Entfernbarkeit von auf das textile Gewebe aufziehenden Anschmutzungen. Es kann somit davon ausgegangen werden, dass bereits eine Gesamtmasse von 0,001 Masse% des erfindungsgemäß zu verwendenden Copolymers zur Ausbildung einer das Gewebe schützenden Soil-Release Schutzschicht führt, die sich durch eine schmutzabweisende Wirkung auszeichnet. Je höher dabei der Anteil an aus N-Isopropylacrylamideinheiten, tert- Butylmethacrylateinheiten und optional mindestens einem Vernetzungsmittel bestehendem Copolymer ist, desto großflächiger und homogener wird diese Schutzschicht auf der Gewebeoberfläche ausgebildet. Anschmutzungen können somit besonders effektiv reduziert oder sogar verhindert werden, wenn die Gesamtmasse dieses Copolymers 0,01 Masse% bis 5 Masse% beträgt. Das Wirkungsspektrum ist in diesem Beriech besonders ausgewogen. Höhere Gesamtmassen von mehr als 5 Masse% oder sogar von mehr als 10 Masse% sind im Hinblick auf die Kosten des Textilpflegeprodukts nachteilig, wobei insbesondere ab einer Gesamtmasse von mehr als 10 Masse% des Copolymers keine wesentliche Steigerung der schmutzabweisenden Wirkung und auch keine weitere Verbesserung der Entfernbarkeit von Anschmutzungen bemerkbar ist. Vielmehr können bei derart hohen Gehalten an aus N-Isopropylacrylamideinheiten, tert-Butylmethacrylateinheiten und optional mindestens einem Vernetzungsmittel bestehendem Copolymer die haptischen Eigenschaften des Textils beeinträchtigt werden.
Gemäß einer vorteilhaften Weiterbildung enthält das Textilpflegeprodukt mindestens ein Tensid. Das Tensid verbessert das Entfernen von Anschmutzungen. Der Zusatz eines oder mehrerer Tenside ist insbesondere dann von Vorteil, wenn das Textilpflegeprodukt in Form eines Waschmittels, wie beispielsweise einem Vollwaschmittel, einem Feinwaschmittel oder einem Spezialwaschmittel, vorliegt.
Ein Tensid im Sinne der vorliegenden Erfindung ist eine oberflächenaktive Substanz, die durch Micellenbildung in der Lage ist, Schmutzpartikel während eines Waschvorganges mit dem Textilpflegeprodukt aus dem Textil oder den Textilien zu lösen. Geeignete Tenside umfassen kationische, anionische, nichtionische und amphotere Tenside. Auch beliebige Mischungen von zwei oder mehreren Tensiden können je nach gewünschter Waschleistung eingesetzt werden.
Geeignete anionische Tenside umfassen, ohne darauf beschränkt zu sein, Alkylbenzolsulfonate, Olefinsulfonate, Alkansulfonate, Fettalkoholsulfate, Fettalkoholethersulfate oder eine Mischung aus zwei oder mehr dieser anionischen Tenside. Von diesen anionischen Tensiden sind Alkylbenzolsulfonate, Fettalkoholethersulfate und Mischungen daraus besonders bevorzugt. Als Tenside vom Sulfonat-Typ kommen dabei vorzugsweise Alkylbenzolsulfonate, Olefinsulfonate, d.h. Gemische aus Alken- und Hydroxyalkansulfonaten sowie Disulfonaten, wie man sie beispielsweise aus Ci2-i8-Monoolefinen mit end- oder innenständiger Doppelbindung durch Sulfonieren mit gasförmigem Schwefeltrioxid und anschließende alkalische oder saure Hydrolyse der Sulfonierungsprodukte erhält, in Betracht. Geeignet sind auch Ci2-i8-Alkansulfonate und die Ester von a-Sulfofettsäuren (Estersulfonate), zum Beispiel die a-sulfonierten Methylester der hydrierten Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren.
Alkylbenzolsulfonate sind vorzugsweise ausgewählt aus linearen oder verzweigten Mono- und Dialkylbenzolsulfonaten. Die Alkylreste können einzeln oder zusammen 9 bis 19, vorzugsweise 9 bis 15, und insbesondere 9 bis 13 C-Atome enthalten. Ein ganz besonders bevorzugter Vertreter ist Natriumdodecylbenzylsulfonat.
Als Alk(en)ylsulfate werden die Salze der Schwefelsäurehalbester der Ci2-Ci8-Fettalkohole, beispielsweise aus Kokosfettalkohol, Talgfettalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol oder der Cio-C2o-Oxo-Alkohole und diejenigen Halbester sekundärer Alkohole dieser Kettenlängen bevorzugt. Aus waschtechnischem Interesse sind die Ci2-Ci6-Alkylsulfate und Ci2-Cis-Alkylsulfate sowie Ci4-Ci5-Alkylsulfate bevorzugt.
Auch Alkylethersulfate mit der Formel
R1 -0-(A0)n-S03 X+ sind geeignet. In dieser Formel steht R1 für einen linearen oder verzweigten, substituierten oder unsubstituierten Alkylrest, vorzugsweise für einen linearen, unsubstituierten Alkylrest, besonders bevorzugt für einen Fettalkoholrest. Bevorzugte Reste R1 sind ausgewählt aus Decyl-, Undecyl-, Dodecyl-, Tridecyl-, Tetradecyl-, Pentadecyl-, Hexadecyl-, Heptadecyl-, Oktadecyl-, Nonadecyl- und Eicosyl-Resten sowie deren Mischungen, wobei die Vertreter mit gerader Anzahl an C-Atomen bevorzugt sind. Besonders bevorzugte Reste R1 sind abgeleitet von Ci2-Cis-Fettalkoholen, beispielsweise von Kokosfettalkohol, Talgfettalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol oder von Cio-C2o-Oxoalkoholen.
AO steht für eine Ethylenoxid- (EO) oder Propylenoxid- (PO) Gruppierung, vorzugsweise für eine Ethylenoxid-Gruppierung. Der Index n steht für eine ganze Zahl von 1 bis 50, vorzugsweise von 1 bis 20, und insbesondere von 2 bis 10. Ganz besonders bevorzugt steht n für die Zahlen 2, 3, 4, 5, 6, 7 oder 8. X steht für ein einwertiges Kation oder den n-ten Teil eines n-wertigen Kations, bevorzugt sind dabei die Alkalimetallionen und darunter Na+ oder K+, wobei Na+ äußerst bevorzugt ist. Weitere Kationen X+ können ausgewählt sein aus NH4 +, 1 Zn2+, 14 Mg2+, 14 Ca2+, 14 Mn2+ und deren Mischungen. Die anionischen Tenside können in Form ihrer Natrium-, Kalium- oder Magnesium- oder Ammoniumsalze vorliegen. Vorzugsweise liegen die anionischen Tenside in Form ihrer Natriumsalze und/oder Ammoniumsalze vor. Zur Neutralisation einsetzbare Amine sind vorzugsweise Cholin, Triethylamin, Monoethanolamin, Diethanolamin, Triethanolamin, Metyhlethylamin oder eine Mischung daraus, wobei Monoethanolamin bevorzugt ist.
Geeignete nicht-ionische Tenside umfassen alkoxylierte Fettalkohole, alkoxylierte Oxo-Alkohole, alkoxylierte Fettsäurealkylester, Fettsäureamide, alkoxylierte Fettsäureamide, Polyhydroxyfettsäureamide, Alkylphenolpolyglykolether, Aminoxide, Alkyl(poly)glukoside und Mischungen daraus.
Bevorzugte Textilpflegeprodukte enthalten mindestens ein Fettalkoholalkoxylat der Formel
R2-0-(A0)m-H
in der
R2 für einen linearen oder verzweigten, substituierten oder unsubstituierten Alkylrest,
AO für eine Ethylenoxid-(EO) oder Propylenoxid-(PO)-Gruppierung und
m für ganze Zahlen von 1 bis 50 stehen.
In der vorstehend genannten Formel steht R2 für einen linearen oder verzweigten, substituierten oder unsubstituierten Alkylrest, vorzugsweise für einen linearen, unsubstituierten Alkylrest, besonders bevorzugt für einen Fettalkoholrest. Bevorzugte Reste R2 sind ausgewählt aus Decyl-, Undecyl-, Dodecyl-, Tridecyl-, Tetradecyl-, Pentadecyl-, Hexadecyl-, Heptadecyl-, Oktadecyl-, Nonadecyl- und Eicosylresten sowie deren Mischungen, wobei die Vertreter mit gerader Anzahl an C-Atomen bevorzugt sind. Besonders bevorzugte Reste R2 sind abgeleitet von Ci2-Ci8-Fettalkoholen, beispielsweise von Kokosfettalkohol, Talgfettalkohol,
Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol oder von Cio-C2o-Oxo-Alkoholen.
AO steht für eine Ethylenoxid- (EO)- oder Propylenoxid- (PO)-Gruppierung, vorzugsweise für eine Ethylenoxid-Gruppierung. Der Index m steht für eine ganze Zahl von 1 bis 50, vorzugsweise von 1 bis 20, und insbesondere von 2 bis 10. Ganz besonders bevorzugt steht m für die Zahlen 2, 3, 4, 5, 6, 7 oder 8.
Gemäß einer weiteren vorteilhaften Weiterbildung ist, um eine besonders gute Waschleistung mit hoher Schmutzablösekraft zu erhalten, vorgesehen, dass die Gesamtmasse an Tensid, also die Gesamtmasse an einem oder mehreren Tensiden, bezogen auf die Gesamtmasse des Textilpflegeprodukts, 1 Masse% bis 50 Masse% und insbesondere 3 Masse% bis 20 Masse% beträgt. Bei der Verwendung einer Kombination aus zwei oder mehreren Tensiden bezieht sich die Gesamtmasse an Tensid auf die Gesamtmasse aller eingesetzten Tenside. Weiter vorzugsweise liegt das Textilpflegeprodukt pulverförmig, flüssig, gelförmig, in Form von Tabs oder Kapseln vor. Hierbei ist die flüssige Form besonders bevorzugt, da in flüssigen Textilpflegeprodukten das aus N-Isopropylacrylamideinheiten, tert-Butylmethacrylateinheiten und optional mindestens einem Vernetzungsmittel bestehende Copolymer hydratisiert und damit insbesondere in Form eines Hydrogels vorliegt, das besonders leicht auf Textilien aufziehen und eine schmutzabweisende Schutzschicht bilden kann.
Das Textilpflegeprodukt kann weitere übliche Inhaltsstoffe enthalten. Alle im Zusammenhang mit den hierin beschriebenen Inhaltsstoffen des Textilpflegeprodukts angegebenen Mengenangaben beziehen sich, sofern nichts anderes angegeben ist, auf Masse%, jeweils bezogen auf die Gesamtmasse des Textilpflegeprodukts.
Des Weiteren beziehen sich derartige Mengenangaben, die sich auf mindestens einen Inhaltsstoff beziehen, immer auf die Gesamtmenge dieser Art von Inhaltsstoff, die im Textilpflegeprodukt enthalten ist, sofern nicht explizit etwas anderes angegeben ist. Das heißt, dass sich derartige Mengenangaben, beispielsweise im Zusammenhang mit „mindestens einer oberflächenaktiven Substanz“, auf die Gesamtmenge von oberflächenaktiven Substanzen die im Textilpflegeprodukt enthalten sind, beziehen.
„Mindestens ein“, wie hierin verwendet, bezieht sich auf 1 oder mehr, beispielsweise 1 , 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 oder mehr. Im Zusammenhang mit Inhaltsstoffen des hierin beschriebenen Textilpflegeprodukts bezieht sich diese Angabe nicht auf die absolute Menge an Molekülen, sondern auf die Art des Bestandteils.„Mindestens ein Enzym“ oder„mindestens eine oberflächenaktive Substanz“ bedeutet daher beispielsweise ein oder mehrere verschiedene Enzyme oder oberflächenaktive Substanzen, d.h. eine oder mehrere verschiedene Arten von Enzymen oder oberflächenaktiven Substanzen. Zusammen mit Mengenangaben beziehen sich die Mengenangaben auf die Gesamtmenge der entsprechend bezeichneten Art von Bestandteil, wie bereits oben definiert.
Zusätzlich kann das erfindungsgemäße Textilpflegeprodukt auch weitere Inhaltsstoffe enthalten, die die anwendungstechnischen und/oder ästhetischen Eigenschaften des Textilpflegeprodukts weiter verbessern. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung enthält das Textilpflegeprodukt vorzugsweise zusätzlich einen oder mehrere Stoffe aus der Gruppe der Bleichmittel, Enzyme, Komplexbildner, Gerüststoffe, Elektrolyte, nicht-wässrigen Lösungsmittel, pH-Stellmittel, Parfüme, Parfümträger, Fluoreszenzmittel, Farbstoffe, Hydrotrope, Schauminhibitoren, Silikonöle, Antiredepositionsmittel, Vergrauungsinhibitoren, Einlaufverhinderer, Knitterschutzmittel, Farbübertragungsinhibitoren, antimikrobielle Wirkstoffe, Germizide, Fungizide, Antioxidantien, Konservierungsmittel, Korrosionsinhibitoren, Antistatika, Bittermittel, Bügelhilfsmittel, Phobier- und Imprägniermittel, Quell- und Schiebefestmittel, weichmachende Komponenten sowie UV-Absorber.
Als Bleichmittel können alle Stoffe dienen, die durch Oxidation, Reduktion oder Adsorption Farbstoffe zerstören oder aufnehmen und dadurch Materialien entfärben. Dazu gehören u.a. hypohalogenithaltige Bleichmittel, Wasserstoffperoxid, Perborat, Percarbonat, Peroxoessigsäure, Diperoxoazela insäure, Diperoxododecandisäure und oxidative Enzymsysteme.
Als Gerüststoffe, die in dem Textilpflegeprodukt enthalten sein können, sind insbesondere Silikate, Aluminiumsilikate (insbesondere Zeolithe), Carbonate, Salze organischer Di- und Polycarbonsäuren sowie Mischungen dieser Stoffe zu nennen.
Organische Gerüststoffe, welche in dem Textilpflegeprodukt vorhanden sein können, sind beispielsweise die in Form ihrer Natriumsalze einsetzbaren Polycarbonsäuren, wobei unter Polycarbonsäuren solche Carbonsäuren verstanden werden, die mehr als eine Säurefunktion tragen. Beispielsweise sind diese Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Äpfelsäure, Weinsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Zuckersäuren, Aminocarbonsäuren sowie Mischungen aus diesen. Bevorzugte Salze sind die Salze der Polycarbonsäure, die Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Weinsäure, Zuckersäuren und Mischungen aus diesen.
Als Gerüststoffe sind weiter polymere Polycarboxylate geeignet. Dies sind beispielsweise die Alkalimetallsalze der Polyacrylsäure oder der Polymethacrylsäure, zum Beispiel solche mit einer relativen Molekülmasse von 600 bis 750.000 g/mol.
Geeignete Polymere sind insbesondere Polyacrylate, die bevorzugt eine Molekülmasse von 1.000 bis 15.000 g/mol aufweisen. Aufgrund ihrer überlegenen Löslichkeit können aus dieser Gruppe wiederum die kurzkettigen Polyacrylate, die Molmassen von 1.000 bis 10.000 g/mol und besonders bevorzugt von 1.000 bis 5.000 g/mol aufweisen, bevorzugt sein.
Geeignet sind weiterhin Copolymere Polycarboxylate, insbesondere solche der Acrylsäure mit Methacrylsäure und der Acrylsäure oder Methacrylsäure mit Maleinsäure. Zur Verbesserung der Wasserlöslichkeit können die Polymere auch Allylsulfonsäuren, wie Allyloxybenzolsulfonsäure und Methallylsulfonsäure, als Monomer enthalten.
In flüssigen Textilpflegeprodukten werden bevorzugt lösliche Gerüststoffe, wie beispielsweise Citronensäure, oder Acrylpolymere mit einer Molmasse von 1 .000 bis 5.000 g/mol eingesetzt.
Flüssige Textilpflegeprodukte enthalten weiter vorzugsweise Wasser als Hauptlösungsmittel. Dabei ist es bevorzugt, dass das Textilpflegeprodukt mehr als 5 Masse%, bevorzugt mehr als 15 Masse% und insbesondere bevorzugt mehr als 25 Masse%, jeweils bezogen auf die Gesamtmasse an Textilpflegeprodukt, an Wasser enthält. Besonders bevorzugte flüssige Textilpflegeprodukte enthalten von 5 Masse% bis 90 Masse%, bevorzugt 10 Masse% bis 85 Masse%, besonders bevorzugt 25 Masse% bis 75 Masse% und insbesondere bevorzugt 35 Masse% bis 65 Masse% Wasser. Alternativ kann es sich bei dem erfindungsgemäßen Textilpflegeprodukt um ein wasserarmes bis wasserfreies Textilpflegeprodukt handeln, wobei die Gesamtmasse an Wasser in einer bevorzugten Ausführungsform weniger als 10 Masse% und mehr bevorzugt weniger als 8 Masse%, jeweils bezogen auf die Gesamtmasse des Textilpflegeprodukts, beträgt.
Daneben können dem Textilpflegeprodukt nicht-wässrige Lösungsmittel zugesetzt werden. Geeignete nicht-wässrige Lösungsmittel umfassen ein- oder mehrwertige Alkohole, Alkanolamine oder Glykolether, sofern sie im angegebenen Konzentrationsbereich mit Wasser mischbar sind. Vorzugsweise werden die Lösungsmittel ausgewählt aus Ethanol, n-Propanol, i-Propanol, Butanolen, Glykol, Propandiol, Butandiol, Methylpropandiol, Glycerin, Diglykol, Propyldiglykol, Butyldiglykol, Hexylenglykol, Ethylenglykolmethylether, Ethylenglykolethylether, Ethylenglykolpropylether, Ethylenglykolmono-n-butylether, Diethylenglykolmethylether, Diethylenglykolethylether,
Propylenglykolmethylether, Propylenglykolethylether, Propylenglykolpropylether,
Dipropylenglykolmonomethylether, Dipropylenglykolmonoethylether, Methoxytriglykol, Ethoxytriglykol, Butoxytriglykol, 1 -Butoxyethoxy-2-propanol, 3-Methyl-3-methoxybutanol, Propylen-glykol-t-butylether, Di-n-octylether sowie Mischungen dieser Lösungsmittel. Es ist allerdings bevorzugt, dass das Textilpflegeprodukt einen Alkohol, insbesondere Ethanol und/oder Glycerin, zwischen 0,5 und 5 Masse%, bezogen auf die Gesamtmasse des Textilpflegeprodukts, enthält.
Zu den gegebenenfalls, insbesondere in flüssigen Textilpflegeprodukten vorhandenen, üblichen Enzymstabilisatoren gehören Aminoalkohole, beispielsweise Mono-, Di-, Triethanol- und Propanolamin und deren Mischungen, niedere Carbonsäuren, Borsäure, Alkaliborate, Borsäure-Carbonsäure- Kombinationen, Borsäureester, Borsäurederivate, Calciumsalze, beispielsweise Ca-Ameisensäure- Kombination, Magnesiumsalze, und/oder schwefelhaltige Reduktionsmittel.
Als weitere oberflächenaktive Inhaltsstoffe kommen Seifen in Betracht, wobei Seifen von C12-C18- Fettsäuren bevorzugt sind. Sie können ebenfalls in Form ihrer Natrium-, Kalium-, Magnesium- oder Ammoniumsalze vorliegen.
Das erfindungsgemäße Textilpflegeprodukt kann ein oder mehrere Enzyme enthalten.
Prinzipiell sind diesbezüglich alle im Stand der Technik für diese Zwecke etablierten Enzyme einsetzbar. Vorzugsweise handelt es sich um eines oder mehrere Enzyme, die in einem Textilpflegeprodukt eine katalytische Aktivität entfalten können, insbesondere eine Protease, Cellulase, Amylase, Lipase, Mannanase, Pektin-spaltendes Enzym, Tannase, Xylanase, Xanthanase, FGIukosidase, Carrageenase, Perhydrolase, Oxidase, Oxidoreduktase sowie deren Gemische. Bevorzugte hydrolytische Enzyme umfassen insbesondere Proteasen, Amylasen, insbesondere «-Amylasen, Lipasen, insbesondere Pektinase, Mannanase, FGIukanasen, sowie deren Gemische. Diese Enzyme sind im Prinzip natürlichen Ursprungs. Ausgehend von den natürlichen Molekülen stehen für den Einsatz in Textilpflegeprodukten verbesserte Derivate zur Verfügung, die entsprechend bevorzugt eingesetzt werden.
Ferner erfindungsgemäß wird auch ein Verfahren zur Ausrüstung von Textilien mit einer Soil-Release Schutzschicht beschrieben, das die nachfolgenden Verfahrensschritte umfasst:
a. Bereitstellen eines wie vorstehend definierten Textilpflegeprodukts und
b. In-Kontakt-Bringen eines Textils mit dem Textilpflegeprodukt.
Das Textilpflegeprodukt kann hierzu in Form einer Lösung (Waschflotte) zubereitet werden, um das Kontaktieren mit dem Textil zu erleichtern. Durch Anwendung oder Ausführung des erfindungsgemäßen Verfahrens werden die erfindungsgemäß behandelten Textilien mit einer Art schmutzabweisender Schutzschicht versehen, die Anschmutzungen effektiv reduziert oder gar verhindert und ein Entfernen von auf das Textil aufziehenden Anschmutzungen oder Wiederanschmutzungen erleichtert und damit verbessert.
Es wird angenommen, dass Anschmutzungen durch das Verfahren daran gehindert werden in die Textilien einzudringen und allenfalls an deren Oberfläche, und hier insbesondere auf der Schutzschicht oder dem Schutzfilm, verbleiben. Sie können von dort sehr leicht entfernt werden, beispielsweise indem sie mit einem Teil der Schutzschicht oder auch mit der gesamten Schutzschicht heruntergelöst, und hierbei insbesondere ausgewaschen, werden. Ein Auswaschen wird insbesondere durch die hydrophilen Anteile des Copolymers, also insbesondere die tert-Butylmethacrylateinheiten, begünstigt. Das Verfahren ist einfach und ohne hohen technischen Aufwand umsetzbar und schützt die behandelten Textilien vor Verschmutzung. Hierbei werden die vorteilhaften Effekte für unterschiedliche Textilarten (zum Beispiel Baumwolle-basierte Textilien, Polyamid-basierte Textilien, Polyester-basierte Textilien und jegliche Art von Mischgewebe) sowie für unterschiedliche Anschmutzungen (hydrophile und hydrophobe Anschmutzungen) erzielt.
Gemäß einem weiteren Aspekt der vorliegenden Erfindung wird auch die Verwendung eines wie vorstehend offenbarten Textilpflegeprodukts zur Verringerung einer Wiederanschmutzung von Textilien und zur Verbesserung des Entfernens von Anschmutzungen aus Textilien beschrieben. Diese Effekte werden durch das im erfindungsgemäßen Textilpflegeprodukt vorliegende Copolymer, das aus N- Isopropylacrylamideinheiten, tert-Butylmethacrylateinheiten und optional mindestens einem Vernetzungsmittel besteht, für unterschiedliche Textilarten (zum Beispiel Baumwolle-basierte Textilien, Polyamid-basierte Textilien, Polyester-basierte Textilien und Mischgewebe) und unterschiedliche Anschmutzungen erzielt. Beispiele
Beispiel 1 : Herstellung von NIPAM-co-tBMA
Gemäß der nachfolgenden Herstellvorschrift wurde ein Copolymer, das aus N- Isopropylacrylamideinheiten, tert-Butylmethacrylateinheiten und Vernetzungsmittel besteht, (kurz: NIPAM-co-tBMA Polymer) hergestellt:
Zu einer unter Stickstoffatmosphäre auf 90 °C erhitzten Lösung von 17,1 1 g N-Isopropylacrylamid (NIPAM) und 0,79 g N,N'-Methylenbis(acrylamid) (BIS) in 940 mL entgastem Wasser wurde unter kontantem Rühren auf 90 °C eine Lösung von 2, 12 g tert-Butylmethacrylat (tBMA) in 140 mL entgastem Wasser gegeben. Anschließend wurde eine Lösung von 0,36 g Cetyltrimethylammoniumchlorid (CTAB) in 100 mL entgastem Wasser zugegeben. Ferner wurde eine Lösung von 0,7 g (2.6 mmol) 2,2'- Azobis(2-methylpropionamidin)-dihydrochlorid (AAPH) in 25 mL entgastem Wasser zugefügt, um die Polymerisationsreaktion zu starten. Die erhaltene Reaktionsmischung wurde unter konstantem Rühren (300 rpm) für 4 h bei 85 °C unter Stickstoffatmosphäre gehalten und anschließend unter konstantem Rühren (300 rpm) auf Raumtemperatur abgekühlt.
Das NIPAM-co-tBMA fiel mit 68 % Ausbeute an und wies in Wasser bei 20 °C einen hydrodynamischen Radius (Rh) von 76 auf. Das Zetapotenzial betrug in Wasser bei 20 °C 0 mV.
Beispiel 2: Flüssige Textilpflegeprodukte
Die folgenden Textilpflegeprodukte wurden durch Mischen der in Tabelle 1 angegebenen Bestandteile hergestellt. Die Textilpflegeprodukte V1 und V2 sind nicht erfindungsgemäße Formulierungen, die als Referenz dienen, während das Textilpflegeprodukt E1 eine erfindungsgemäße Ausführungsform darstellt, die ein Copolymer enthält, das aus N-Isopropylacrylamideinheiten, tert- Butylmethacrylateinheiten und einem Vernetzungsmittel besteht. Also Copolymer wurde das Copolymer aus Beispiel 1 verwendet.
Tabelle 1 : Zusammensetzung dee Textilpflegeprodukte [Masse%]
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Der pH-Wert der Textilpflegeprodukte betrug zwischen 8, 2-8, 6. Die Dichte der Textilpflegeprodukte betrug bei 20 °C 1 ,044-1 ,054 g/cm3.
Beispiel 3: Soil-Release Effekt
3,5 kg saubere Ballastwäsche (beinhaltend folgende Testtextilien: Kopfkissen, Trikot, Küchenhandtuch) wurden dreimal mit jeweils 66 mL eines der Textilpflegeprodukte (V1 , V2, E1 ) aus Beispiel 2 in einer Miele W 918 Novotronic® mit einem Waschvolumen von 17 L und einer Wasserhärte von 16° dH bei 40 °C gewaschen. Nach dem Waschvorgang wurde die Wäsche an der Luft getrocknet.
Anschließend wurden die Testtextilien mit standardisierten Anschmutzungen angeschmutzt und für 7 Tage bei Raumtemperatur aufbewahrt. Die Testtextilien wurden dann zusammen mit der restlichen Ballastwäsche erneut in einer Waschlauge, die 66 mL des gleichen Textilpflegeprodukts aus Beispiel 2 wie zuvor verwendet enthielt, unter den vorstehend beschriebenen Bedingungen gewaschen. Die verbliebene Fleckenintensität wurde mit einem DATA-COLOR-Spectra Flash SF500 Remissions- Spectrometer bestimmt.
Tabelle 3 zeigt die erhaltenen Testergebnisse der Fleckenintensität
Tabelle 3: Ergebnisse der Fleckenintensität
Figure imgf000015_0001
Angegeben sind delta-delta-Y-Werte im Vergleich zum Einsatz des Waschmittels V1. Bei den verwendeten Anschmutzungen zeigte das Textilpflegeprodukt E1 , das ein Copolymer enthielt, das aus N-Isopropylacrylamideinheiten, tert-Butylmethacrylateinheiten und einem Vernetzungsmittel bestand, die besten Testergebnisse.

Claims

Patentansprüche
1. Verwendung eines Copolymers bestehend aus N-Isopropylacrylamideinheiten, tert-
Butylmethacrylateinheiten und optional mindestens einem Vernetzungsmittel als Soil-Release Wirkstoff in Textilpflegeprodukten für Textilien.
2. Textilpflegeprodukt enthaltend mindestens ein Copolymer bestehend aus N-
Isopropylacrylamideinheiten und tert-Butylmethacrylateinheiten und optional mindestens einem Vernetzungsmittel.
3. Textilpflegeprodukt nach Anspruch 2, wobei die Gesamtmasse an aus N-
Isopropylacrylamideinheiten, tert-Butylmethacrylateinheiten und optional mindestens einem Vernetzungsmittel bestehendem Copolymer, bezogen auf die Gesamtmasse des
Textilpflegeprodukts, 0,001 Masse% bis 10 Masse% beträgt.
4. Textilpflegeprodukt nach Anspruch 2 oder 3, wobei die Gesamtmasse an aus N-
Isopropylacrylamideinheiten, tert-Butylmethacrylateinheiten und optional mindestens einem Vernetzungsmittel bestehendem Copolymer, bezogen auf die Gesamtmasse des
Textilpflegeprodukts, 0,01 Masse% bis 5 Masse% und insbesondere 1 Masse% beträgt.
5. Textilpflegeprodukt nach einem der Ansprüche 2 bis 4, wobei das Textilpflegeprodukt ferner mindestens ein Tensid enthält, wobei die Gesamtmasse an Tensid, bezogen auf die Gesamtmasse des Textilpflegeprodukts, 1 Masse% bis 50 Masse%, insbesondere 10 Masse% bis 25 Masse% beträgt.
6. Textilpflegeprodukt nach einem der Ansprüche 2 bis 5, wobei das Textilpflegeprodukt pulverförmig, flüssig, gelförmig, in Form von Tabs oder Kapseln vorliegt.
7. Textilpflegeprodukt nach einem der Ansprüche 2 bis 6, wobei das Textilpflegeprodukt in Form eines Waschhilfsmittels, eines Wäschepflegemittels, oder eines Wäschenachbehandlungsmittels vorliegt.
8. Verfahren zur Ausrüstung von Textilien mit einer Soil-Release Schutzschicht umfassend die Verfahrensschritte:
a) Bereitstellen eines Textilpflegeprodukts gemäß einem der Ansprüche 2 bis 7 und
b) In-Kontakt-Bringen eines Textils mit dem Textilpflegeprodukt.
9. Verwendung eines Textilpflegeprodukts nach einem der Ansprüche 2 bis 7 zur Verringerung einer Wiederanschmutzung von Textilien.
10. Verwendung eines Textilpflegeprodukts nach einem der Ansprüche 2 bis 7 zur Verbesserung eines Entfernens von Anschmutzungen aus Textilien.
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