WO2019189841A1 - 高強度亜鉛めっき鋼板、高強度部材およびそれらの製造方法 - Google Patents

高強度亜鉛めっき鋼板、高強度部材およびそれらの製造方法 Download PDF

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裕美 吉冨
達也 中垣内
正貴 木庭
善継 鈴木
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    • C22C38/08Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing nickel
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    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
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    • C22C38/18Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium
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    • C22C38/24Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium with vanadium
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    • C22C38/32Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium with boron
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    • C22C38/18Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium
    • C22C38/40Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium with nickel

Definitions

  • the present invention relates to a high-strength galvanized steel sheet, a high-strength member, and a method for producing them, which are excellent in plating properties and bendability and are suitable for building materials and automobile collision-resistant parts.
  • the steel sheet strength increases, its processing performance decreases.
  • the plated steel sheet tends to have poor processing performance.
  • Non-Patent Documents 1 and 2 while the steel structure of the steel sheet is made ferrite and martensite, the steel structure is once made ferrite and martensite, and then tempered to soften the martensite and improve bendability.
  • Patent Document 1 the maximum tensile stress of 900 MPa or more with good ductility and bendability with a structure homogeneity index of 0.4 or less, which is an index indicating the homogeneity of the steel sheet given by the standard deviation of the Rockwell hardness of the steel sheet surface
  • a high-strength steel sheet having the following and its manufacturing method are disclosed.
  • As a factor affecting the bendability a steel sheet that has been obtained as a result of improving the inhomogeneity of the solidified structure at the time of casting has been proposed.
  • Patent Document 1 in order to ensure good plating properties at this time, in an annealing furnace of a continuous hot dip galvanizing line, a hydrogen concentration of 1 to 60 vol%, the balance N 2 , H 2 O, O 2 and unavoidable
  • the atmosphere is made of an impurity, and the logarithm log (P H2O / P H2 ) of the moisture pressure and the hydrogen partial pressure in the atmosphere is defined as ⁇ 3 ⁇ log (P H2O / P H2 ) ⁇ ⁇ 0.5.
  • the ratio of the hardness Hvs of the steel sheet surface layer to the 1/4 thickness Hvb of the steel sheet is 0.35 to 0.90 in a composite structure steel sheet containing 50% or more of bainite and 3 to 30% of retained austenite. It stipulates that there is.
  • the plating property is secured in a high alloy system.
  • the bendability is ensured by defining a decarburized ferrite layer, and as a method for producing a plated steel sheet, it consists of 2 to 20 vol% of hydrogen, the balance containing nitrogen and impurities, and the dew point is A method for adjusting to an atmosphere of more than ⁇ 30 ° C. and not more than 20 ° C. is disclosed.
  • the steel structure has been mainly optimized to improve the bendability of the steel sheet.
  • this is a certain level of improvement, and further improvement is required.
  • hydrogen in the atmosphere in the plating process is considered to be hydrogen in steel remaining in the steel plate product. This hydrogen in steel is considered to hinder improvement in bendability.
  • it is necessary to improve both bendability and plating properties.
  • An object of the present invention is to improve the bendability of a plated steel sheet from a new viewpoint, and to provide a high-strength galvanized steel sheet, a high-strength member and a method for producing them, which are excellent in plateability and bendability.
  • high strength means that the tensile strength (TS) is 1100 MP or more.
  • the present inventors have intensively studied to solve the above problems.
  • the steel sheet has a specific component composition, and the inclusions present in the range from the surface to the position of the plate thickness 1/3 are adjusted so as to have a steel structure in a predetermined existence state.
  • strength galvanized steel plate which has favorable bendability and plating property was obtained by adjusting the amount of hydrogen remaining in steel appropriately.
  • the high-strength galvanized steel sheet of this invention can be manufactured by adjusting suitably the conditions of each manufacturing process, such as the conditions of the furnace atmosphere at the time of annealing.
  • the present invention provides the following.
  • Steel composition is mass%, C: 0.08% or more and 0.20% or less, Si: less than 2.0%, Mn: 1.5% to 3.5%, P: 0.02% or less, S: 0.002% or less, A component composition containing Al: 0.10% or less and N: 0.006% or less, the balance being Fe and inevitable impurities;
  • the average particle diameter of inclusions containing at least one of Al, Si, Mg, and Ca existing in the range from the surface to the plate thickness 1/3 position is 50 ⁇ m or less, and the average closest distance of the inclusions is 20 ⁇ m or more.
  • the component composition is further in mass%, Sb: 0.001% or more and 0.1% or less, and Sn: The high-strength galvanized steel sheet according to any one of [1] to [3], which contains at least one of 0.001% to 0.1%.
  • the steel structure has an area ratio of 30% to 85% martensite, 60% or less (including 0%) ferrite, 15% or less (including 0%) bainite, and less than 5%. Having residual austenite (including 0%), The high-strength galvanized steel sheet according to any one of [1] to [5], wherein the average grain size of the ferrite is 15 ⁇ m or less.
  • a steel material is produced by casting the steel having the composition described in any one of [1] to [5] under a condition that the molten steel flow velocity at the solidification interface near the mold meniscus is 16 cm / second or more. Casting process; A hot rolling step of hot rolling the steel material after the casting step; Pickling step of pickling the steel plate after the hot rolling step; A cold rolling step of cold rolling the steel plate after the pickling step at a rolling reduction of 20% to 80%; The steel sheet after the cold rolling process is heated to a pretreatment heating temperature of 720 ° C. or more and 880 ° C. or less, and then the pretreatment heating temperature to 500 ° C. is an average cooling rate of 2 ° C./second or more and 499 ° C.
  • annealing temperature 740 ° C. or higher (Ac3 + 20) ° C. or lower in a continuous annealing line, with the hydrogen concentration in the furnace atmosphere in the temperature range of 500 ° C. or higher being over 0 vol% and 12 vol% or lower. Then, an annealing step for cooling the annealing temperature to 600 ° C.
  • a steel plate after the annealing step is plated, and after the plating treatment, a plating step of cooling a temperature range from 450 ° C. to 250 ° C. at an average cooling rate of 3 ° C./second or more is produced.
  • the dew point of the atmosphere at 600 ° C or more and the pretreatment heating temperature or less is Y ° C or more
  • the annealing step when heating at the annealing temperature, the dew point in the temperature range of 700 ° C or higher in the continuous annealing line is Z ° C or lower, and the pretreatment heating temperature is X ° C
  • Said X, Y and Z are the manufacturing methods of the high intensity
  • the method further includes a post-treatment step of heating in a temperature range of 50 to 400 ° C. for 30 seconds or more in an atmosphere having a hydrogen concentration of 5 vol% or less and a dew point of 50 ° C. or less.
  • the present invention it is possible to provide a high-strength galvanized steel sheet, a high-strength member, and methods for producing them, which are excellent in plating properties and bendability.
  • the high-strength galvanized steel sheet according to the present invention is applied to a skeleton member of an automobile body, it can greatly contribute to improvement of collision safety and weight reduction.
  • the high-strength galvanized steel sheet of the present invention has a steel sheet and a galvanized layer formed on the steel sheet surface.
  • component composition steel composition
  • % which is a unit of component content, means “mass%”.
  • C 0.08% or more and 0.20% or less C is an element effective for increasing the strength of a steel sheet, and contributes to increasing the strength by forming martensite, which is one of the hard phases of the steel structure. Further, depending on the manufacturing method, the formation of carbide forming elements such as Nb, Ti, V, and Zr and fine alloy compounds or alloy carbonitrides also contributes to high strength. In order to obtain these effects, the C content needs to be 0.08% or more. On the other hand, when the C content exceeds 0.20%, the martensite becomes excessively hard, and the bending workability tends not to be improved even if the inclusions and the hydrogen content in the steel are controlled. Therefore, the C content is 0.08% or more and 0.20% or less. From the viewpoint of stabilizing TS to 1100 MPa or more, the C content is preferably 0.09% or more.
  • Si Less than 2.0% Si is an element that contributes to high strength mainly by solid solution strengthening. The decrease in ductility is relatively small as the strength increases, and it improves the balance between strength and ductility as well as strength. Contribute. Increased ductility leads to improved bendability.
  • Si tends to form Si-based oxides on the surface of the steel sheet, which may cause unplating, and if it is excessively contained, a remarkable scale is formed during hot rolling, and scale marks are attached to the surface of the steel sheet. The surface properties may be deteriorated and the pickling property may be deteriorated. Therefore, it is sufficient to add only the amount necessary for ensuring the strength, but from the viewpoint of plating properties, the Si content is set to less than 2.0%.
  • the Si content is preferably 0.5% or less, more preferably 0.3% or less. Further, the lower limit of the Si content is not particularly specified, but if it is less than 0.001%, it tends to be difficult to control the production. Therefore, the Si content is preferably 0.001% or more.
  • Mn 1.5% or more and 3.5% or less Mn is effective as an element contributing to high strength by solid solution strengthening and martensite formation. To obtain this effect, it is necessary to contain 1.5% or more. is there.
  • the Mn content is preferably 1.9% or more.
  • Mn is an oxide or composite oxide on the steel sheet surface. It tends to oxidize externally and may cause non-plating. Therefore, the Mn content is 3.5% or less.
  • P 0.02% or less
  • P is an effective element that contributes to increasing the strength of the steel sheet by solid solution strengthening, but it also affects the plateability. In particular, the wettability with the steel sheet is deteriorated and the alloying rate of the plating layer is delayed, and the influence is large particularly in a high alloy system that obtains a high-strength steel sheet. Therefore, the P content is set to 0.02% or less.
  • the P content is preferably 0.01% or less.
  • the lower limit of the P content is not particularly specified, but if it is less than 0.0001%, the production efficiency is lowered and the dephosphorization cost is increased in the production process. Therefore, the P content is preferably 0.0001% or more.
  • S 0.002% or less S tends to form sulfide inclusions in steel.
  • MnS inclusions are easily formed.
  • S causes hot brittleness and adversely affects the manufacturing process. Therefore, it is preferable to reduce as much as possible.
  • up to 0.002% is acceptable.
  • the lower limit of the S content is not particularly specified, but if it is less than 0.0001%, the production efficiency is lowered and the cost is increased in the production process. Therefore, the S content is preferably 0.0001% or more.
  • Al 0.10% or less Al is added as a deoxidizer.
  • Al 0.001% or more of Al is preferably contained.
  • the Al content is 0.10% or less, preferably 0.08% or less as sol.Al in the steel.
  • the N content is 0.006% or less, preferably 0.005% or less.
  • the content is preferably as low as possible from the viewpoint of improving ductility by cleaning, but the N content is set to 0.0001% or more in order to reduce the production efficiency and increase the cost in the manufacturing process. It is preferable.
  • the mass ratio of Si content to the Mn content in the steel (Si / Mn) is less than 0.1.
  • the component composition of the steel sheet may contain Si and Mn in the above range, but it suppresses the occurrence of non-plating defects, improves the plating peel resistance (adhesion), and makes it less likely to cause uneven appearance.
  • the mass ratio (Si / Mn) of the Si content to the Mn content in the steel is less than 0.1.
  • the mass ratio of the Si content to the Mn content in the steel (Si / Mn) is more preferably less than 0.10, and even more preferably less than 0.08. Yes, particularly preferably less than 0.06.
  • the steel of the present invention basically contains the above component composition, and the balance is iron and inevitable impurities.
  • the above component composition may further contain the following components as optional components as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • the optional components shall be included as inevitable impurities.
  • the component composition may contain Mg, La, Ce, Bi, W, and Pb as inevitable impurities up to a total of 0.002%.
  • the above component composition may further contain at least one of the following (1) to (3) as an optional component in mass%.
  • Ti, Nb, V and Zr form carbides and nitrides (also carbonitrides) with C and N. .
  • these elements have the effect of refining the structure of the hot-rolled coil, and by refining the steel structure after the subsequent cold rolling / annealing, it contributes to improving workability such as strength increase and bendability.
  • Ti, Nb, V and Zr is 0.1% or less in total.
  • the elements Mo, Cr, Cu, and Ni are elements that contribute to high strength in order to increase the hardenability and facilitate the formation of martensite.
  • the lower limit of 0.01% is defined as a preferable lower limit.
  • Mo, Cr, Cu and Ni excessive addition leads to saturation of the effect and cost increase, and Cu induces cracks during hot rolling and causes surface defects. Therefore, it is preferable that at least one of Mo, Cr, Cu, and Ni be 0.5% or less in total.
  • the B content is preferably 0.0003% or more and 0.005% or less.
  • the above component composition may further contain the following components as optional components.
  • Sb 0.001% or more and 0.1% or less
  • Sn 0.001% or more and 0.1% or less
  • Sb and Sn suppress decarburization, denitrification, deboronation, etc.
  • the content is preferably 0.001% or more because it is an effective element for suppressing the strength reduction.
  • the upper limit is preferably made 0.1%.
  • Ca 0.0005% or less
  • the Ca content is preferably 0.0005% or less.
  • the minimum of Ca content is not prescribed
  • the average particle diameter of inclusions containing at least one of Al, Si, Mg, and Ca existing in the range from the surface to the plate thickness 1/3 position is 50 ⁇ m or less, and the average closest distance of inclusions is 20 ⁇ m or more.
  • the bendability can be improved by adjusting the average particle diameter and average closest distance of the inclusions to the above ranges and further setting the amount of diffusible hydrogen in the steel to a specific range.
  • the closest distance of inclusions only inclusions containing at least one of Al, Si, Mg, and Ca are not counted.
  • the average particle size of the inclusions is 50 ⁇ m or less, preferably 30 ⁇ m or less, more preferably 20 ⁇ m or less. Since the average particle size of inclusions is preferably small, the lower limit is not particularly defined, but is often 1 ⁇ m or more.
  • the average closest distance of inclusions is 20 ⁇ m or more, preferably 30 ⁇ m or more, and more preferably 50 ⁇ m or more.
  • the upper limit of the average closest distance of inclusions is not particularly limited, but is often 500 ⁇ m or less.
  • the average particle diameter of inclusions and the average closest distance of inclusions are measured by the method described in the examples.
  • the steel structure of the steel sheet is, in terms of area ratio, 30% to 85% martensite, 60% or less (including 0%) ferrite, 15% or less (including 0%) bainite, Further, it is preferable that the retained austenite is less than 5% (including 0%), and the average particle diameter of the ferrite is 15 ⁇ m or less.
  • Martensite 30% or more and 85% or less Martensite is hard and is effective and essential for increasing the strength of the steel sheet.
  • the area ratio is preferably 30% or more. From the viewpoint of ensuring the stability of TS, it is preferably 45% or more.
  • the martensite said here contains the tempered martensite self-tempered during manufacture and the tempered martensite tempered by the subsequent heat processing depending on the case. Further, from the viewpoint of the balance between bendability and strength, martensite is preferably 85% or less.
  • Ferrite 60% or less (including 0%) When heat treatment and plating are applied in an atmosphere where hydrogen is present, hydrogen penetrates and remains in the steel. As one technique for reducing hydrogen in the steel of the final product as much as possible, ferrite and bainite having a BCC structure appear in the steel structure before plating. This makes use of the fact that ferrite or bainite having a BCC structure has a lower hydrogen solubility than austenite having an FCC structure. Soft ferrite improves the ductility of the steel sheet and improves bendability. However, if the ferrite content exceeds 60%, the strength cannot be secured, so the preferable upper limit is set to 60%. In many cases, ferrite is 2% or more.
  • the average particle diameter of ferrite is preferably 15 ⁇ m or less. As the ferrite particle size is smaller, the generation and connection of voids on the bending surface can be suppressed, and the bendability can be improved.
  • the average particle diameter of the ferrite is more preferably 10 ⁇ m or less, and further preferably 4 ⁇ m or less.
  • Bainite 15% or less (including 0%) Bainite may be included because it contributes to improvement in bendability, but if it is included excessively, the desired strength cannot be obtained, so it is preferably made 15% or less. In many cases, bainite is 2% or more.
  • Residual austenite is less than 5% (including 0%) Austenite is an fcc phase and has a high hydrogen storage capacity and is slow to diffuse in steel compared to ferrite (bcc phase), and therefore tends to remain in steel. Furthermore, when this retained austenite undergoes work-induced transformation to martensite, there is a concern of increasing the diffusible hydrogen in the steel. Therefore, in the present invention, the retained austenite is preferably less than 5%.
  • the steel structure may include precipitates such as pearlite and carbide in the balance as a structure other than the above-described structure (phase), and these are 10% or less in terms of the total area ratio at the position of the sheet thickness 1/4 from the steel sheet surface. Acceptable if any. Preferably, it is 5% or less (including 0%).
  • the galvanized layer has a plating adhesion amount of 20 to 120 g / m 2 on one side. If the adhesion amount is less than 20 g / m 2, it is difficult to ensure corrosion resistance. Therefore, the adhesion amount is 20 g / m 2 or more, preferably 25 g / m 2 or more, more preferably 30 g / m 2 or more. On the other hand, when it exceeds 120 g / m 2 , the plating peel resistance deteriorates. Therefore, the adhesion amount is 120 g / m 2 or less, preferably 100 g / m 2 or less, more preferably 80 g / m 2 or less.
  • the composition of the galvanized layer is not particularly limited and may be a general one.
  • a hot-dip galvanized layer or an alloyed hot-dip galvanized layer generally, Fe: 20% by mass or less, Al: 0.001% by mass to 1.0% by mass, and further, Pb, One or two or more selected from Sb, Si, Sn, Mg, Mn, Ni, Cr, Co, Ca, Cu, Li, Ti, Be, Bi and REM in total 0 to 3.5% by mass It is contained below, and the balance is composed of Zn and inevitable impurities.
  • a hot dip galvanized layer having a plating adhesion amount of 20 to 120 g / m 2 on one side, and an alloyed hot dip galvanized layer obtained by alloying it.
  • the Fe content in the plated layer is less than 7% by mass.
  • the Fe content in the plated layer is 7 to 20% by mass. % Is preferred.
  • the amount of diffusible hydrogen in the steel obtained by measurement by the method described in Examples is less than 0.25 ppm by mass. Diffusible hydrogen in steel degrades bendability. When the amount of diffusible hydrogen in the steel is 0.25 mass ppm or more, the bendability deteriorates even if the inclusions and the steel structure are appropriately formed.
  • the amount of diffusible hydrogen in steel is less than 0.25 mass ppm.
  • it is 0.20 mass ppm or less, More preferably, it is 0.15 mass ppm or less.
  • a minimum is not specifically limited, Since it is so preferable that it is small, a minimum is 0 mass ppm.
  • the diffusible hydrogen in the steel needs to be less than 0.25 ppm by mass before the steel sheet is formed or welded.
  • the high-strength galvanized steel sheet of the present invention has a high tensile strength (TS). Specifically, the tensile strength (TS) measured by the method described in the examples is 1100 MPa or more. Moreover, the plate
  • the production method of the present invention includes a casting process, a hot rolling process, a pickling process, a cold rolling process, a pretreatment process, an annealing process, and a plating process.
  • a casting process a hot rolling process
  • a pickling process a cold rolling process
  • a pretreatment process a pretreatment process
  • an annealing process a plating process.
  • each step will be described.
  • the temperature at the time of heating or cooling a slab (steel material), a steel plate, etc. shown below means the surface temperature of a slab (steel material), a steel plate, etc. unless otherwise specified.
  • the casting process is a process in which steel having the above composition is cast into a steel material under the condition that the molten steel flow velocity at the solidification interface near the mold meniscus is 16 cm / second or more.
  • the steel used in the production method of the present invention is generally produced by a continuous casting method called slab, which prevents macro segregation of alloy components. This is the purpose, and it may be manufactured by an ingot-making method or a thin slab casting method.
  • the molten steel flow velocity (hereinafter also simply referred to as molten steel flow velocity) at the solidification interface near the mold meniscus is 16 cm / second or more.
  • the molten steel flow rate is preferably 17 cm / second or more. Since the steel plate according to the present invention can be easily obtained by increasing the molten steel flow rate, the upper limit is not particularly specified, but is preferably 50 cm / second or less from the viewpoint of operational stability.
  • Near mold meniscus means an interface between powder and molten steel used during continuous casting in a mold. In the case of agglomeration, it is preferable that the inclusions are sufficiently levitated during solidification and the floated and gathered portions are cut off and used for the next step.
  • the hot rolling process is a process of hot rolling the steel material after the casting process.
  • the method of hot rolling is not particularly limited, but it is preferably performed under the following conditions.
  • the heating temperature of the steel slab is preferably in the range of 1100 ° C to 1350 ° C. This is because the precipitates present in the steel slab are likely to be coarsened, which is disadvantageous when, for example, securing strength by precipitation strengthening. Alternatively, coarse precipitates may be used as nuclei, which may adversely affect the structure formation in the subsequent annealing process. In addition, it is beneficial as product quality to reduce cracks and irregularities on the surface of the steel sheet by scaling off bubbles and defects on the surface of the slab by heating to achieve a smooth steel sheet surface.
  • the slab heating temperature is defined from such a viewpoint. In order to acquire such an effect, it is preferable to set it as 1100 degreeC or more. On the other hand, when the temperature exceeds 1350 ° C., the austenite grains are coarsened, and the steel structure of the final product is also coarsened to cause a decrease in strength and bendability of the steel sheet.
  • the steel slab is generally made into a sheet bar by rough rolling and hot rolled into a coil by finishing rolling. There is no problem if it becomes the size of.
  • the finish rolling temperature is preferably in the range of 800 ° C. or higher and 950 ° C. or lower.
  • the temperature is preferably in the range of 800 ° C. or higher and 950 ° C. or lower.
  • the hot-rolled coil (hot-rolled sheet) that has been subjected to the above hot rolling starts cooling within 3 seconds after finishing rolling in order to refine and homogenize the structure. It is preferable that the temperature range of ⁇ 100] ° C. is cooled at an average cooling rate of 10 to 250 ° C./s and wound around the coil at a temperature range of 450 to 700 ° C.
  • the pickling process is a process of pickling the steel sheet after the hot rolling process. Remove scale by pickling. What is necessary is just to set pickling conditions suitably.
  • the cold rolling process is a process of cold rolling the steel sheet after the pickling process at a rolling reduction of 20% to 80%.
  • the rolling reduction is 20% or more is to obtain a uniform and fine steel structure in the subsequent annealing step. If it is less than 20%, it tends to become coarse or non-uniform in structure during annealing, and there is a concern that the strength and workability of the final product plate may deteriorate as described above.
  • the high reduction ratio is set to 80% because it may cause a shape defect in addition to a decrease in productivity due to a rolling load. In addition, you may pickling after cold rolling.
  • the pretreatment step refers to heating to a pretreatment heating temperature of 720 ° C. or more and 880 ° C. or less after the cold rolling step. This is a step of cooling to 0 ° C. at an average cooling rate of 3 ° C./second or more, and performing pickling after the cooling.
  • the pretreatment heating temperature is set to 720 ° C. or more and 880 ° C. or less.
  • the pretreatment heating temperature is preferably 720 ° C. or higher and Ac 3 ° C. or lower.
  • the average cooling rate from the pretreatment heating temperature to 500 ° C. is set to 2 ° C./second or more.
  • the average cooling rate from the pretreatment heating temperature to 500 ° C. is preferably 3 ° C./second or more.
  • the upper limit of the average cooling rate from the pretreatment heating temperature to 500 ° C. is not particularly specified, but is preferably 200 ° C./s or less from the viewpoint of energy saving of the cooling facility.
  • the average cooling rate from 499 ° C. to 200 ° C. is preferably 4 ° C./second or more.
  • the upper limit of the average cooling rate from 499 degreeC to 200 degreeC is not prescribed
  • the annealing process means that the steel sheet after the pretreatment process is subjected to an annealing temperature of 740 ° C. or more (Ac3 + 20) ° C. in a continuous annealing line, with the hydrogen concentration in the furnace atmosphere in the temperature range of 500 ° C. or more exceeding 0 vol% and 12 vol% or less.
  • it is a step of cooling from the annealing temperature to 600 ° C. at an average cooling rate of 3 ° C./second or more.
  • the cooling stop temperature for cooling is not particularly limited.
  • the element symbol in the above formula means the content (% by mass) of each element, and the component not contained is 0.
  • Hydrogen concentration shall be more than 0 vol% and 12 vol% or less.
  • the hydrogen concentration is preferably 10 vol% or less. Further, from the viewpoint of improving the plating property, the hydrogen concentration is preferably 1 vol% or more, and more preferably 3 vol% or more.
  • the annealing temperature is too high, there is a problem that the amount of diffusible hydrogen in the steel specified by the present invention exceeds the upper limit, and if it is too low, there is a problem that the tensile strength specified by the present invention cannot be obtained. Is 740 ° C. or higher and (Ac3 + 20) ° C. or lower.
  • the average cooling rate from the annealing temperature to 600 ° C. is set to 3 ° C./second or more.
  • the average cooling rate from the annealing temperature to 600 ° C. is preferably 4 ° C./second or more.
  • the reason for focusing on the temperature range from the annealing temperature to 600 ° C. is that this temperature range is a temperature range that affects the amount of austenite that becomes martensite.
  • the upper limit of the average cooling rate from annealing temperature to 600 degreeC is not prescribed
  • the plating step is a step of plating the steel sheet after the annealing step and cooling the temperature range from 450 ° C. to 250 ° C. at an average cooling rate of 3 ° C./second or more after the plating treatment.
  • the average cooling rate from 450 ° C. to 250 ° C. after the plating treatment is preferably 5 ° C./second or more.
  • the reason for paying attention to the temperature range of 450 to 250 ° C. is that the martensitic transformation start temperature (Ms point) is conscious of the plating and / or plating alloying temperature.
  • the upper limit of the average cooling rate from 450 ° C. to 250 ° C. after the plating treatment is not particularly defined, but is preferably 2000 ° C./s or less from the viewpoint of energy saving of the cooling facility.
  • Zinc plating is performed by immersing in a hot dip galvanizing bath, for example.
  • the hot dip galvanizing treatment may be performed by a conventional method, and the plating adhesion amount per one side is adjusted to be in the above range.
  • an alloying treatment of galvanizing can be performed as necessary. In that case, it may be held in the temperature range of 480 to 580 ° C. for about 1 to 60 seconds.
  • oxides such as Si and Mn may be externally oxidized on the surface layer of the steel sheet to impair plating properties, so it is necessary to undergo pickling before annealing.
  • oxides such as Si and Mn may be externally oxidized on the surface layer of the steel sheet to impair plating properties, so it is necessary to undergo pickling before annealing.
  • the amount of external oxidation during pretreatment heating increases, external oxidation in the continuous annealing line can be suppressed, so that a good plating appearance can be obtained. For this reason, conventionally, it has been considered that a better plating appearance is more easily obtained as the dew point of the pre-heat treatment temperature and the highest reached temperature are higher and the dew point in the continuous annealing line in the annealing process is lower.
  • the dew point of the atmosphere of 600 ° C. or more and the pretreatment heating temperature or less is Y ° C. or more
  • the annealing step when heating at the annealing temperature, when the dew point in the temperature range of 700 ° C. or higher in the continuous annealing line is Z ° C. or lower and the pretreatment heating temperature is X ° C.
  • the X, Y and Z are expressed by the following relational expressions (i), ( It is preferable to satisfy ii) or (iii).
  • the dew point Y ° C. is preferably ⁇ 50 ° C. or higher and ⁇ 25 ° C. or lower.
  • the dew point Y ° C. is less than ⁇ 50 ° C., the amount of external oxidation such as Si and Mn during the pre-heat treatment becomes insufficient, leading to poor plating appearance and plating adhesion.
  • the dew point Y ° C. is less than ⁇ 50 ° C.
  • the dew point Z ° C. of the continuous annealing line is not particularly set, but if the dew point Z ° C. is less than ⁇ 55 ° C., it is difficult to ensure the airtightness of the furnace body, which tends to increase the cost.
  • the dew point Z ° C exceeds -30 ° C, external oxidation after continuous annealing tends to be excessive, which may lead to poor plating appearance and plating adhesion. Therefore, the dew point Z of the continuous annealing line is preferably ⁇ 55 ° C. or higher and ⁇ 30 ° C. or lower.
  • the annealing step or after the plating step After the annealing step or after the plating step, it has a post-treatment step of heating in a temperature range of 50 to 400 ° C. for 30 seconds or more in an atmosphere having a hydrogen concentration of 5 vol% or less and a dew point of 50 ° C. or less. It is preferable from the viewpoint of reduction. In addition, it is preferable that a post-processing process is implemented as a next process of an annealing process or a plating process.
  • the atmosphere has a dew point of 50 ° C. or lower.
  • the heating time in the temperature range of 50 to 400 ° C is short, the effect of reducing the amount of diffusible hydrogen in the steel is small, and this process is merely an increase in the number of steps, so the heating time in the temperature range of 50 to 400 ° C is reduced. It is preferable to make it 30 seconds or more. Note that the reason for focusing on the temperature range of 50 to 400 ° C. is that the dehydrogenation reaction proceeds more than the hydrogen intrusion in this temperature range, and there is a concern that the properties of the material and the plating layer may deteriorate at this temperature or higher. .
  • a width trim step for performing a width trim may be further included.
  • the plate width direction end of the steel plate is sheared. In addition to adjusting the product width, this has the effect of reducing the amount of diffusible hydrogen in the steel by removing diffusible hydrogen from the shear end face.
  • the production of the high-strength galvanized steel sheet of the present invention may be performed in a continuous annealing line or may be performed off-line.
  • the high-strength member of the present invention is obtained by subjecting the high-strength galvanized steel sheet of the present invention to at least one of forming and welding.
  • the manufacturing method of the high strength member of this invention has the process of performing at least one of a shaping
  • the high-strength member of the present invention is excellent in bendability, cracks after bending are suppressed, and the structural reliability of the member is high.
  • the high-strength member is excellent in plating properties, particularly plating peeling resistance. Therefore, for example, when a steel plate is press-molded to form a member, it is possible to suppress adhesion of zinc powder or the like to a press mold due to galvanization peeling, and to suppress occurrence of surface defects on the steel plate caused by the adhesion. Therefore, it has the effect that the productivity at the time of press molding is high.
  • a general processing method such as pressing can be used without limitation.
  • general welding such as spot welding and arc welding can be used without limitation.
  • the high-strength member of the present invention can be suitably used for, for example, automobile parts.
  • Example 1 In order to confirm the influence of the amount of hydrogen in the steel, the examination shown in Example 1 was performed.
  • Molten steel having the composition shown in Table 1 was melted in a converter, and a slab was formed at an average molten steel flow velocity of 18 cm / sec at the solidification interface near the mold meniscus and an average casting speed of 1.8 m / min.
  • This slab was heated to 1200 ° C. to obtain a hot rolled coil at a finish rolling temperature of 840 ° C. and a winding temperature of 550 ° C.
  • a cold-rolled steel sheet having a cold reduction ratio of 50% and a thickness of 1.4 mm was obtained.
  • This cold-rolled steel sheet was heated to 790 ° C. (Ac3 point + within 20 ° C.
  • Hydrogen content in steel (diffusible hydrogen content) The amount of hydrogen in the steel was measured by the following method. First, a test piece of about 5 ⁇ 30 mm was cut out from the plated steel sheet, and the plating on the surface of the test piece was removed using a router (precision grinder) and placed in a quartz tube. Next, after replacing the inside of the quartz tube with Ar, the temperature was raised at 200 ° C./hr, and hydrogen generated up to 400 ° C. was measured by a gas chromatograph. In this way, the amount of released hydrogen was measured by a temperature rising analysis method. The cumulative amount of hydrogen detected in the temperature range from room temperature (25 ° C.) to less than 210 ° C. was defined as the amount of diffusible hydrogen in the steel.
  • Bendability A strip test piece of 25 ⁇ 100 mm was cut out from the manufactured plated steel sheet so that the direction parallel to the rolling direction was the short side. Next, a 90 ° V bending test was performed so that the rolling direction was a ridge line when bent. The stroke speed was set to 50 mm / min, and pressing was performed for 5 seconds with a load of 10 tons. The test was performed by changing the tip R of the V-shaped punch in various steps in 0.5 steps, and the vicinity of the ridge line of the test piece was observed with a 20 ⁇ lens to confirm the presence or absence of cracks.
  • Example 2 In Example 2, the following galvanized steel sheet was manufactured and evaluated.
  • the molten steel having the composition shown in Table 2 was melted in a converter, and the slab cast under the conditions shown in Table 3 was reheated to 1200 ° C, hot-rolled at a finishing temperature of 800 to 830 ° C, and coiled A hot rolled coil was manufactured at a temperature of 560 ° C. at the time of taking.
  • After pickling the hot-rolled steel sheet obtained from the hot-rolled coil by carrying out the steps of cold rolling, pretreatment, annealing, plating treatment, width trimming, and post-treatment under the conditions shown in Table 3.
  • a 1.4 mm thick galvanized steel sheet was produced.
  • galvanizing alloying treatment was performed at 500 ° C. for 20 seconds.
  • the width trimming and post-processing steps were performed only under some manufacturing conditions.
  • a sample is taken from the obtained plated steel sheet, and the structure observation and tensile test are performed by the following method to determine the tensile strength (TS), the amount of hydrogen in the steel (diffusible hydrogen amount), the bendability and the steel structure. The fraction was evaluated and measured. Moreover, the plating property was evaluated.
  • the evaluation method is as follows.
  • Tensile test A JIS No. 5 tensile test piece (JISZ2201) was taken from a plated steel sheet in a direction perpendicular to the rolling direction, and a tensile test was performed at a constant tensile speed (crosshead speed) of 10 mm / min.
  • the tensile strength was a value obtained by dividing the maximum load in the tensile test by the initial cross-sectional area of the parallel part of the specimen.
  • the plate thickness in calculating the cross-sectional area of the parallel portion the plate thickness value including the plating thickness was used.
  • F represents ferrite
  • M represents martensite (including tempered martensite)
  • B represents bainite
  • represents retained austenite.
  • the average particle diameter of the ferrite was obtained by observing 10 particles with an SEM, obtaining the area ratio of each, calculating the equivalent circle diameter, and averaging the obtained.
  • Non-plating defects are in the order of several ⁇ m to several mm and mean areas where there is no plating and the steel sheet is exposed.
  • the peel resistance (adhesion) of the manufactured hot dip galvanized steel sheet was examined.
  • a cellophane tape was pressed against a processed part obtained by bending a hot-dip galvanized steel sheet by 90 ° to transfer the peeled material to the cellophane tape, and the amount of the peeled material on the cellophane tape was determined by the fluorescent X-ray method as the Zn count number.
  • the measurement conditions were as follows: mask diameter 30 mm, fluorescent X-ray acceleration voltage 50 kV, acceleration current 50 mA, and measurement time 20 seconds.
  • the plating property was evaluated according to the following criteria. The results are shown in Table 4. In the present invention, the following rank A, B, or C having no unplating defect was regarded as acceptable.
  • D Non-plating defect occurs.
  • the galvanized steel sheet of the present invention obtained with the components and production conditions within the scope of the present invention has high strength at TS ⁇ 1100 MPa, excellent bendability at R / t ⁇ 3.5, and excellent plating properties. It was. [Example 3] In Example 3, the following galvanized steel sheet was manufactured and evaluated. In addition, in the manufacturing method of Example 3, the preferable manufacturing method of the galvanized steel sheet of this invention was examined in detail by controlling a dew point with a pre-heat treatment and a continuous annealing line.
  • a slab made of molten steel having the composition shown in Table 5 in a converter and cast under the conditions shown in Table 6 is reheated to 1200 ° C, hot-rolled at a finishing temperature of 800 to 830 ° C, and coiled.
  • a hot rolled coil was manufactured at a temperature of 560 ° C. at the time of taking. After pickling the hot-rolled steel sheet obtained from the hot-rolled coil, by carrying out the steps of cold rolling, pretreatment, annealing, plating treatment, width trimming, and post-treatment under the conditions shown in Table 6.
  • a 1.4 mm thick galvanized steel sheet was produced.
  • galvanizing alloying treatment was performed at 500 ° C. for 20 seconds.
  • the width trimming and post-processing steps were performed only under some manufacturing conditions.
  • Example 2 As described above, a sample is taken from the obtained plated steel sheet and subjected to structure observation and tensile test in the same manner as in Example 2 to obtain tensile strength (TS), hydrogen amount in steel (diffusible hydrogen amount), bendability. And the fraction of steel structure was evaluated and measured. In addition, the plating property was evaluated in the same manner as in Example 2.
  • a galvanized steel sheet was also manufactured under the same manufacturing conditions as manufacturing conditions 3-7 in Table 6 except that the galvanizing alloying treatment was not performed. Then, the surface properties (appearance) of the galvanized steel sheet are visually observed, and on the order of several ⁇ m to several mm, the presence / absence of an area where the steel sheet is exposed without plating (existence of non-plating defects) is examined. It was. As a result of examination, it was confirmed that this galvanized steel sheet had no non-plating defects and had good plating properties.
  • the galvanized steel sheet of the present invention obtained with the components and production conditions within the scope of the present invention has high strength at TS ⁇ 1100 MPa, excellent bendability at R / t ⁇ 3.5, and excellent plating properties. It was. Moreover, it turned out that control of the dew point in a pre-processing process and an annealing process is important for plating property improvement.
  • Example 4 No. in Table 6 of Example 3.
  • the galvanized steel sheet of 3-2 (invention example) was press-molded to produce a member of the invention example. Furthermore, No. 6 in Table 6 of Example 3 was used. No. 3-2 (invention example) galvanized steel sheet and No.
  • a member of the present invention was manufactured by joining the galvanized steel sheet of 3-3 (example of the present invention) by spot welding. Since these members of the present invention were excellent in bendability and plating properties, it was confirmed that they could be suitably used for automobile parts and the like.
  • the high-strength galvanized steel sheet of the present invention has not only high tensile strength but also good bendability and plating properties. Therefore, when the high-strength galvanized steel sheet of the present invention is applied mainly to the framework parts of automobile bodies, especially around the cabin that affects collision safety, the safety performance is improved and the weight of the vehicle body is reduced by the effect of thinning high strength. Can contribute to environmental aspects such as CO 2 emissions. In addition, since it has good surface properties and plating quality, it can be actively applied to places where there is concern about corrosion due to rain and snow, such as undercarriage, and the performance of rust prevention and corrosion resistance of the car body is also improved. Can be expected. Such a characteristic is an effective material not only for automobile parts but also in the fields of civil engineering / architecture and home appliances.

Abstract

本発明の課題は、めっき性及び曲げ性に優れた高強度亜鉛めっき鋼板、高強度部材およびそれらの製造方法を提供することである。 本発明の高強度亜鉛めっき鋼板は、所定の成分元素を含有する成分組成と、表面から板厚1/3位置までの範囲に存在するAl、Si、Mg及びCaの少なくとも1種を含有する介在物の平均粒径が50μm以下、前記介在物の平均最近接距離が20μm以上である鋼組織と、を有する鋼板と、前記鋼板の表面に、片面あたりのめっき付着量が20g/m以上120g/m以下の亜鉛めっき層と、を備え、鋼中に含まれる拡散性水素量が0.25質量ppm未満であり、引張強さが1100MPa以上である。

Description

高強度亜鉛めっき鋼板、高強度部材およびそれらの製造方法
 本発明は、めっき性及び曲げ性に優れ、建材や自動車の耐衝突部品に好適な高強度亜鉛めっき鋼板、高強度部材およびそれらの製造方法に関する。
 自動車の衝突安全性および燃費改善が強く求められている昨今、部品素材である鋼板は、その高強度化が進んでいる。さらに、世界規模で自動車の普及が広がっており、多種多様な地域や気候の中、種々の用途で自動車が使われることに対し、部品素材である鋼板には高い防錆性が求められている。
 一般的に、鋼板強度が高まるとその加工性能は低下してくる。とくに、めっきを施さない鋼板に比べ、めっきを施した鋼板では加工性能が劣る傾向がある。
 そして高強度化のために多量の合金元素を含むようになると鋼板に良質なめっき被膜を形成させることが難しくなる。また、ZnやNiなどのめっきが施されると、製造過程で侵入した水素は鋼中から放出しにくいことが知られている。
 また、優れた曲げ性をもつ鋼板は従来から開発が行われている。その加工方法の特徴から、曲げたときに最も厳しい加工条件、すなわち応力集中する箇所をいかに工夫するかが課題解決として示されている。特に、鋼組織が硬さの異なる2種以上からなる鋼板の場合、鋼組織の界面に変形が集中してマイクロボイドの欠陥ができやすく、この結果曲げ性が劣化する。
 また、良質なめっきを付着させるため、焼鈍・めっき工程の炉内雰囲気を制御することも取り組まれている。
 非特許文献1及び2では、鋼板の鋼組織をフェライトおよびマルテンサイトとしながらも、一旦フェライトおよびマルテンサイトの鋼組織とした後に、焼戻しを行ってマルテンサイトを軟化させて曲げ性を向上させる。
 特許文献1では、鋼板表面のロックウェル硬さの標準偏差によって与えられる鋼板の均質性を示す指標となる組織均質性指標が0.4以下となる延性及び曲げ性の良好な引張最大応力900MPa以上を有する高強度鋼板とその製造方法が開示されている。曲げ性に影響を与える因子として鋳造時の凝固組織の不均質性を改善した結果得られた手法で、この方法により引張最大応力900MPa以上で曲げ性に優れた鋼板が提案されている。
 また、特許文献1では、この時、良質なめっき性を確保するため、連続溶融亜鉛めっきラインの焼鈍炉内において、水素濃度1~60vol%、残部N、HO、Oおよび不可避的不純物からなる雰囲気とし、該雰囲気中の水分圧と水素分圧の対数log(PH2O/PH2)を、-3≦log(PH2O/PH2)≦-0.5と規定している。
 特許文献2では、ベイナイトを50%以上、残留オーステナイトを3~30%含む複合組織鋼板において、鋼板表層の硬度Hvsと鋼板の1/4厚の硬度Hvbの比が0.35~0.90であることを規定している。また、log(水分圧/水素分圧)が-3.0~0.0の雰囲気で焼鈍することにより高合金系でめっき性を確保している。
 特許文献3では、脱炭フェライト層を規定することで曲げ性を確保し、めっき鋼板を製造するための手法として、2~20vol%の水素と窒素および不純物を含む残部とからなり、かつ露点が-30℃超20℃以下である雰囲気に調整する方法が開示されている。
特開2011-111670号公報 特開2013-163827号公報 特開2017-048412号公報
長谷川 浩平、外5名、「980MPa級超高強度鋼板の曲げ加工性に及ぼす金属組織の影響」、CAMP-ISIJ、vol.20(2007)、p.437、日本鉄鋼協会発行 中村 展之、外3名、「超高強度冷延鋼板の伸びフランジ成形性に及ぼす組織の影響」、CAMP-ISIJ、vol.13(2000)、p.391、日本鉄鋼協会発行
 これまで、鋼板の曲げ性の向上には鋼組織の最適化が主になされてきたがそれはある一定水準の改善であり、さらなる向上が求められている。また、高合金系の鋼板にめっきを施す場合に、めっき工程における雰囲気中の水素が、鋼板製品に残存する鋼中水素となると考えられる。この鋼中水素により、曲げ性の改善が妨げられると考えられる。また、曲げ性の改善とめっき性の両立も必要である。
 本発明は、めっき鋼板の曲げ性を新たな視点で改善し、めっき性及び曲げ性に優れた高強度亜鉛めっき鋼板、高強度部材およびそれらの製造方法を提供することを目的とする。
 本明細書でいう、高強度とは、引張強さ(TS)が1100MP以上であることをいう。
 本発明者らは、上記課題を解決するために、鋭意研究を重ねた。その結果、亜鉛めっき鋼板において、鋼板が特定の成分組成を有し、かつ表面から板厚1/3位置までの範囲に存在する介在物を所定の存在状態となる鋼組織となるように調整し、かつ鋼中に残存する水素量を適切に調整することで、良好な曲げ性及びめっき性を有する高強度亜鉛めっき鋼板が得られることを見出した。また、焼鈍時の炉内雰囲気の条件など、各製造工程の条件を適切に調整することで、本発明の高強度亜鉛めっき鋼板を製造できることを見出した。具体的には本発明は以下のものを提供する。
[1]鋼組成が質量%で、
C:0.08%以上0.20%以下、
Si:2.0%未満、
Mn:1.5%以上3.5%以下、
P:0.02%以下、
S:0.002%以下、
Al:0.10%以下、及び
N:0.006%以下を含有し、残部がFeおよび不可避的不純物からなる成分組成と、
 表面から板厚1/3位置までの範囲に存在するAl、Si、Mg及びCaの少なくとも1種を含有する介在物の平均粒径が50μm以下、前記介在物の平均最近接距離が20μm以上である鋼組織と、を有する鋼板と、
 前記鋼板の表面に、片面あたりのめっき付着量が20g/m以上120g/m以下の亜鉛めっき層と、を備え、
 鋼中に含まれる拡散性水素量が0.25質量ppm未満であり、
 引張強さが1100MPa以上である高強度亜鉛めっき鋼板。
[2]鋼中のMn含有量に対するSi含有量の質量比(Si/Mn)が0.1未満である、[1]に記載の高強度亜鉛めっき鋼板。
[3]前記成分組成は、さらに、質量%で、下記(1)~(3)のうち少なくとも1つを含有する[1]又は[2]に記載の高強度亜鉛めっき鋼板。
(1)Ti、Nb、V及びZrのうち1種以上を合計で0.005%以上0.1%以下
(2)Mo、Cr、Cu及びNiのうち1種以上を合計で0.01%以上0.5%以下
(3)B:0.0003%以上0.005%以下
[4]前記成分組成は、さらに、質量%で、Sb:0.001%以上0.1%以下及びSn:0.001%以上0.1%以下のうち少なくとも1種を含有する[1]~[3]のいずれか一つに記載の高強度亜鉛めっき鋼板。
[5]前記成分組成は、さらに、質量%で、Ca:0.0005%以下を含有する[1]~[4]のいずれか一つに記載の高強度亜鉛めっき鋼板。
[6]前記鋼組織は、面積率で、30%以上85%以下のマルテンサイト、60%以下(0%を含む)のフェライト、15%以下(0%を含む)のベイナイト、かつ5%未満(0%を含む)の残留オーステナイトを有し、
 フェライトの平均粒径が15μm以下である[1]~[5]のいずれか一つに記載の高強度亜鉛めっき鋼板。
[7][1]~[5]のいずれか一つに記載の成分組成を有する鋼を、鋳型メニスカス近傍の凝固界面の溶鋼流速が16cm/秒以上となる条件で鋳造して鋼素材とする鋳造工程と、
 前記鋳造工程後の鋼素材を熱間圧延する熱延工程と、
 前記熱延工程後の鋼板を酸洗する酸洗工程と、
 前記酸洗工程後の鋼板を、圧下率20%以上80%以下で冷間圧延する冷延工程と、
 前記冷延工程後の鋼板を、前処理加熱温度720℃以上880℃以下に加熱し、その後、前記前処理加熱温度から500℃までを平均冷却速度2℃/秒以上、499℃から200℃までを平均冷却速度3℃/秒以上で冷却し、該冷却後、酸洗を行う前処理工程と、
 前記前処理工程後の鋼板を、連続焼鈍ラインにて、500℃以上の温度域の炉内雰囲気の水素濃度を0vol%超12vol%以下として、焼鈍温度740℃以上(Ac3+20)℃以下で加熱した後、前記焼鈍温度から600℃までを平均冷却速度3℃/秒以上で冷却する焼鈍工程と、
 前記焼鈍工程後の鋼板をめっき処理し、該めっき処理後、450℃から250℃までの温度域を平均冷却速度3℃/秒以上で冷却するめっき工程と、を有する高強度亜鉛めっき鋼板の製造方法。
[8]前記前処理工程において、前記前処理加熱温度で加熱する際に、600℃以上前記前処理加熱温度以下の雰囲気の露点がY℃以上であり、
 前記焼鈍工程において、前記焼鈍温度で加熱する際に、前記連続焼鈍ラインにおける700℃以上の温度域の露点がZ℃以下であり、かつ
 前記前処理加熱温度をX℃としたとき、
 前記X、Y及びZは、以下の関係式(i)、(ii)、又は(iii)を満たす、[7]に記載の高強度亜鉛めっき鋼板の製造方法。
 (i) 720≦X≦800、かつY-Z≧-5
 (ii) 800<X≦840、かつY-Z≧0
 (iii) 840<X≦880、かつY-Z≧5
[9]前記めっき工程後、幅トリムを行う幅トリム工程を、さらに有する[7]又は[8]に記載の高強度亜鉛めっき鋼板の製造方法。
[10]前記焼鈍工程後又は前記めっき工程後、水素濃度が5vol%以下、露点が50℃以下の雰囲気で、50~400℃の温度域で30秒以上加熱する後処理工程をさらに有する[7]~[9]のいずれか一つに記載の高強度亜鉛めっき鋼板の製造方法。
[11]前記めっき工程において、前記めっき処理直後に合金化処理を行う[7]~[10]のいずれか一つに記載の高強度亜鉛めっき鋼板の製造方法。
[12][1]~[6]のいずれか一つに記載の高強度亜鉛めっき鋼板が、成形加工及び溶接の少なくとも一方がされてなる高強度部材。
[13][7]~[11]のいずれか一つに記載の高強度亜鉛めっき鋼板の製造方法によって製造された高強度亜鉛めっき鋼板を、成形加工及び溶接の少なくとも一方を行う工程を有する、高強度部材の製造方法。
 本発明によれば、めっき性及び曲げ性に優れた高強度亜鉛めっき鋼板、高強度部材およびそれらの製造方法を提供することができる。本発明の高強度亜鉛めっき鋼板を自動車車体の骨格部材に適用した場合は、衝突安全性の向上や軽量化に大きく貢献できる。
鋼中の拡散性水素量とR/tとの関係の一例を示す図である。
 以下、本発明の実施形態について説明する。なお、本発明は以下の実施形態に限定されない。
 本発明の高強度亜鉛めっき鋼板は、鋼板と、鋼板表面に形成される亜鉛めっき層とを有する。先ず、鋼板の成分組成(鋼組成)について説明する。鋼板の成分組成の説明において、成分の含有量の単位である「%」は「質量%」を意味する。
 C:0.08%以上0.20%以下
 Cは鋼板の高強度化に有効な元素であり、鋼組織の硬質相の一つであるマルテンサイトを形成することで高強度化に寄与する。また、製造方法によってはNbやTi、V及びZrといった炭化物形成元素と微細な合金化合物或いは合金炭窒化物を形成することでも高強度化に寄与する。これらの効果を得るためには、C含有量は0.08%以上とすることが必要である。一方、C含有量が0.20%を超えると、マルテンサイトが過剰に硬質化し、介在物や鋼中水素量を制御しても曲げ加工性が改善しなくなる傾向にある。したがってC含有量は0.08%以上0.20%以下とする。TSを安定して1100MPa以上にする観点からは、C含有量は0.09%以上が好ましい。
 Si:2.0%未満
 Siは主に固溶強化により高強度化に寄与する元素であり、強度上昇に対して延性の低下が比較的少なく、強度のみならず強度と延性のバランス向上にも寄与する。延性の向上は曲げ性の改善につながる。一方で、Siは鋼板表面にSi系酸化物を形成しやすく、不めっきの原因となる場合があると共に、過剰に含有すると熱間圧延時に著しいスケールが形成されて鋼板表面にスケール跡疵が付き、表面性状が悪くなることがあり、また酸洗性が低下することがある。したがって、強度確保に必要な分だけ添加すれば良いが、めっき性の観点から、Si含有量は2.0%未満とする。また、より優れためっき性を得る観点から、Si含有量は好ましくは0.5%以下であり、より好ましくは0.3%以下である。また、Si含有量の下限は特に規定されないが、0.001%未満では製造での制御が難しくなる傾向があるので、Si含有量は0.001%以上とすることが好ましい。
 Mn:1.5%以上3.5%以下
 Mnは固溶強化およびマルテンサイト形成により高強度化に寄与する元素として有効であり、この効果を得るために1.5%以上の含有が必要である。Mn含有量は好ましくは1.9%以上である。一方、Mn含有量が3.5%を超えるとMnの偏析などに起因して鋼組織にムラを生じやすくなり、加工性の低下を招くほか、Mnは鋼板表面に酸化物あるいは複合酸化物として外部酸化しやすく、不めっきの原因となる場合がある。そのため、Mn含有量は3.5%以下とする。
 P:0.02%以下
 Pは、固溶強化により鋼板の高強度化に寄与する有効な元素であるが、一方でめっき性に影響を与える。特に鋼板との濡れ性の劣化、めっき層の合金化速度の遅延を招き、特に高強度鋼板を得るような高合金系では影響が大きい。そのため、P含有量は0.02%以下とした。P含有量は、好ましくは0.01%以下である。P含有量の下限は特に規定しないが0.0001%未満では製造過程において生産能率低下と脱燐コスト増を招くため、P含有量は0.0001%以上とすることが好ましい。
 S:0.002%以下
 Sは鋼中で硫化物系の介在物を形成しやすい。特に高強度化のためMnを多量に添加する場合はMnS系の介在物を形成しやすくなる。これは曲げ性を損なう原因にもなるほか、Sは熱間脆性を起こす原因となって製造工程に悪影響を及ぼすため、極力低減することが好ましい。本発明では0.002%までは許容できる。S含有量の下限は特に規定しないが0.0001%未満では製造過程において生産能率低下とコスト増を招くため、S含有量は0.0001%以上とすることが好ましい。
 Al:0.10%以下
 Alは脱酸剤として添加される。脱酸剤としてAlを添加する場合、その効果を得るために、Alを0.001%以上含有することが好ましい。一方、Al含有量が0.10%を超えると製造工程中で介在物を形成しやすくなり、曲げ性を劣化させる。そのため、Al含有量は0.10%以下とし、好ましくは鋼中のsol.Alとして0.08%以下である。
 N:0.006%以下
 N含有量が0.006%を超えると鋼中に過剰な窒化物が生成して加工性を低下させるほか、鋼板の表面性状の悪化を招くことがある。このためN含有量は0.006%以下、好ましくは0.005%以下とする。フェライトが存在する場合、その清浄化による延性向上の観点からは含有量は極力少ない方が好ましいが、製造過程における生産能率低下とコスト増を招くため、N含有量は0.0001%以上とすることが好ましい。
 鋼中のMn含有量に対するSi含有量の質量比(Si/Mn)が0.1未満
 より優れためっき性を得るためには鋼中で酸化しやすい元素の制御することが好ましい。鋼板の成分組成には、SiとMnは上記範囲で含有すればよいが、不めっき欠陥の発生を抑制し、耐めっき剥離性(密着性)を向上させ、かつ外観ムラを発生しにくくするという効果を有効に得る観点からは、鋼中のMn含有量に対するSi含有量の質量比(Si/Mn)を0.1未満とすることが好ましい。これらの効果をより有効に得るためには、鋼中のMn含有量に対するSi含有量の質量比(Si/Mn)は、より好ましくは0.10未満であり、さらに好ましくは0.08未満であり、特に好ましくは0.06未満である。
 本発明の鋼は上記成分組成を基本的に含有し、残部は鉄および不可避的不純物である。上記成分組成には、本発明の作用を損なわない範囲で、さらに、下記の成分を任意成分として含んでもよい。なお、下記の任意元素を下記の下限値未満で含む場合、その任意成分は不可避的不純物として含まれるものとする。また、成分組成には、Mg、La、Ce、Bi、W、Pbを合計で0.002%まで不可避的不純物として含んでも構わない。
 上記成分組成は、任意成分として、さらに、質量%で、下記(1)~(3)のうち少なくとも1つを含有してもよい。
(1)Ti、Nb、V及びZrのうち1種以上を合計で0.005%以上0.1%以下
(2)Mo、Cr、Cu及びNiのうち1種以上を合計で0.01%以上0.5%以下
(3)B:0.0003%以上0.005%以下
 Ti、Nb、V及びZrは、CやNと炭化物や窒化物(炭窒化物の場合もある)を形成する。微細析出物とすることで鋼板の高強度化に寄与する。特に軟質なフェライトに析出させることでその強度を高め、マルテンサイトとの強度差を低減する効果は曲げ性のほか伸びフランジ性の改善にも寄与する。さらにこれらの元素は熱延コイルの組織を微細化する作用があり、その後の冷延・焼鈍後の鋼組織を微細化することでも強度上昇や曲げ性などの加工性向上に寄与する。この効果を得る観点から、Ti、Nb、V及びZrのうち1種以上を合計で0.005%以上含有することが好ましい。しかしながら過剰な添加は、冷間圧延時の変形抵抗を高めて生産性を阻害するほか、過剰な或いは粗大な析出物の存在はフェライトの延性を低下させ、鋼板の延性や曲げ性を低下させる傾向がある。このため、Ti、Nb、V及びZrのうち1種以上を合計で0.1%以下とすることが好ましい。
 Mo、Cr、Cu及びNiの元素は焼入れ性を高めてマルテンサイトを生成させやすくするため、高強度化に寄与する元素である。これらの効果を得るため、上記下限0.01%を好ましい下限と規定している。Mo、Cr、Cu及びNiについては、その過剰な添加は効果の飽和やコスト増につながるほか、Cuについては熱間圧延時の割れを誘発し表面疵の発生原因となる。そのため、Mo、Cr、Cu及びNiのうち1種以上を合計で0.5%以下とすることが好ましい。なお、NiについてはCu添加による表面疵の発生を抑止する効果があるためCu添加時は同時に添加することが好ましい。特にCu量の1/2以上含有することが好ましい。
 Bについても焼鈍冷却過程で起こるフェライト生成の抑制効果を得るための下限を設けるほか、その過剰な添加は効果の飽和を理由に上限を設けることにする。過剰な焼入れ性は溶接時の溶接部割れなどの不利益もある。そこで、B含有量は0.0003%以上0.005%以下とすることが好ましい。
 上記成分組成は、任意成分として、さらに、下記の成分を含有してもよい。
 Sb:0.001%以上0.1%以下及びSn:0.001%以上0.1%以下のうち少なくとも1種
 SbやSnは脱炭や脱窒、脱硼などを抑制して、鋼板の強度低下抑制に有効な元素であるため0.001%以上の含有が好ましい。しかしながら過剰な添加は表面性状を低下させるためその上限を0.1%とすることが好ましい。
 Ca:0.0005%以下
 Caを少量添加すると、硫化物の形状を球状化させ、鋼板の曲げ性を向上させる効果が得られる。一方、過剰に添加すると、Caが鋼中で硫化物や酸化物を過剰に形成し、鋼板の加工性、特に曲げ性を低下させるため、Ca含有量を0.0005%以下とすることが好ましい。また、Ca含有量の下限は特に規定されないが、Caを含有する場合は、Ca含有量は0.0001%以上であることが多い。
 次いで、鋼板の鋼組織について説明する。
 鋼組織は、表面から板厚1/3位置までの範囲に存在するAl、Si、Mg及びCaの少なくとも1種を含有する介在物の平均粒径が50μm以下、介在物の平均最近接距離が20μm以上である。介在物の平均粒径及び平均最近接距離を上記範囲に調整し、さらに、鋼中の拡散性水素量を特定の範囲にすれば、曲げ性を向上できる。なお、介在物の最近接距離の測定には、Al、Si、Mg及びCaの少なくとも1種を含有する介在物以外はカウントしない。
 介在物の平均粒径は、50μm以下であり、好ましくは30μm以下であり、より好ましくは20μm以下である。介在物の平均粒径は小さい方がよいため、下限は特に規定されないが、1μm以上となることが多い。
 介在物の平均最近接距離は、20μm以上であり、好ましくは30μm以上であり、より好ましくは50μm以上である。介在物の平均最近接距離は、上限は特に規定されないが、500μm以下となることが多い。
 介在物の平均粒径及び介在物の平均最近接距離は、実施例に記載の方法で測定している。
 また、本発明において、鋼板の鋼組織は、面積率で、30%以上85%以下のマルテンサイト、60%以下(0%を含む)のフェライト、15%以下(0%を含む)のベイナイト、かつ5%未満(0%を含む)の残留オーステナイトを有し、フェライトの平均粒径が15μm以下であることが好ましい。
 マルテンサイト:30%以上85%以下
 マルテンサイトは硬質であり、鋼板強度を高めるために有効かつ必須である。引張強さ(TS)1100MPa以上を確保するために面積率で30%以上とすることが好ましい。TSの安定確保の観点からは45%以上とすることが好ましい。また、ここで言うマルテンサイトは、製造中に自己焼戻しされたオートテンパードマルテンサイトや場合によってはその後の熱処理で焼き戻された焼戻しマルテンサイトを含む。また、曲げ性と強度とのバランスの観点からマルテンサイトは85%以下とすることが好ましい。
 フェライト:60%以下(0%を含む)
 水素が存在する雰囲気中で熱処理およびめっきを付与する工程を施した場合、鋼中に水素が侵入および残存する。最終製品の鋼中水素を極力低減する1つの手法として、めっきを付与する前の鋼組織にBCC構造であるフェライトやベイナイトを出現させる。これは、FCC構造であるオーステナイトよりもBCC構造であるフェライトやベイナイトの方が水素の固溶度が小さいことを利用するものである。また軟質なフェライトは鋼板の延性を向上させ、曲げ性を向上させる。しかし、フェライトが60%を超えると強度を確保することができなくなるため好ましい上限を60%とする。なお、フェライトは2%以上となることが多い。
 フェライトの平均粒径は15μm以下が好ましい。フェライト粒径が小さいほど、曲げ表面でのボイドの生成や連結を抑制でき、曲げ性を高められる。フェライトの平均粒径は、より好ましくは10μm以下、さらに好ましくは4μm以下である。
 ベイナイト:15%以下(0%を含む)
 ベイナイトは曲げ性向上に寄与するため、含んでもよいが、過剰に含むと所望の強度が得られないため、15%以下とすることが好ましい。なお、ベイナイトは2%以上となることが多い。
 残留オーステナイトが5%未満(0%を含む)
 オーステナイトはfcc相であり、フェライト(bcc相)に比べ、水素の吸蔵能が高くかつ鋼中での拡散が遅いため鋼中に残存しやすい。さらにこの残留オーステナイトがマルテンサイトに加工誘起変態した場合には、鋼中の拡散性水素を増加させる懸念がある。そのため、本発明では、残留オーステナイトは5%未満が好ましい。
 なお鋼組織は上記した組織(相)以外の組織として、残部にパーライト、炭化物などの析出物を含む場合があり、これらは鋼板表面から板厚1/4位置における合計面積率で10%以下であれば許容できる。好ましくは5%以下(0%を含む)とする。
 また、上記鋼組織の介在物、面積率は、実施例に記載の方法で確認する。
 次いで、亜鉛めっき層について説明する。亜鉛めっき層は、片面あたりのめっき付着量が20~120g/mである。付着量が20g/m未満では耐食性の確保が困難になる。したがって、付着量は20g/m以上とし、好ましくは25g/m以上、より好ましくは30g/m以上である。一方、120g/mを超えると耐めっき剥離性が劣化する。したがって、付着量は120g/m以下、好ましくは100g/m以下、より好ましくは80g/m以下である。
 亜鉛めっき層の組成は特に限定されず、一般的なものであればよい。例えば、溶融亜鉛めっき層や合金化溶融亜鉛めっき層の場合、一般的には、Fe:20質量%以下、Al:0.001質量%以上1.0質量%以下を含有し、さらに、Pb、Sb、Si、Sn、Mg、Mn、Ni、Cr、Co、Ca、Cu、Li、Ti、Be、Bi及びREMから選択する1種または2種以上を合計で0質量%以上3.5質量%以下含有し、残部がZn及び不可避的不純物からなる組成である。本発明では、片面あたりのめっき付着量が20~120g/mの溶融亜鉛めっき層、これがさらに合金化された合金化溶融亜鉛めっき層を有することが好ましい。また、めっき層が溶融亜鉛めっき層の場合にはめっき層中のFe含有量が7質量%未満であり、合金化溶融亜鉛めっき層の場合にはめっき層中のFe含有量は7~20質量%であることが好ましい。
 本発明の高強度亜鉛めっき鋼板は、実施例に記載の方法で測定して得られる鋼中の拡散性水素量が0.25質量ppm未満である。鋼中の拡散性水素は、曲げ性を劣化させる。鋼中の拡散性水素量が0.25質量ppm以上になると、たとえ介在物や鋼組織を適正に作り込んでいても曲げ性は悪くなる。
 本発明では、鋼中の拡散性水素量を0.25質量ppm未満とすることで安定した改善効果があることを明らかにした。好ましくは0.20質量ppm以下、より好ましくは0.15質量ppm以下である。下限は特に限定しないが、少ないほど好ましいため、下限は0質量ppmである。本発明では、鋼板を成形加工や溶接をする前に、鋼中の拡散性水素が0.25質量ppm未満であることが必要である。ただし、鋼板を成形加工や溶接した後の製品(部材)について、一般的な使用環境おかれた当該製品からサンプルを切り出して鋼中の拡散性水素量を測定した際に、鋼中の拡散性水素が0.25質量ppm未満であれば、成形加工や溶接をする前も0.25質量ppm未満であったとみなせる。
 本発明の高強度亜鉛めっき鋼板は、高い引張強さ(TS)を有する。具体的には、実施例に記載の方法で測定した引張強さ(TS)が1100MPa以上である。また、本発明の高強度亜鉛めっき鋼板における鋼板の板厚は特に限定されないが、0.5mm以上3mm以下とすることが好ましい。
 次いで、本発明の高強度亜鉛めっき鋼板の製造方法について説明する。本発明の製造方法は、鋳造工程、熱延工程、酸洗工程、冷延工程、前処理工程、焼鈍工程、及びめっき工程を有する。以下、各工程について説明する。なお、以下に示すスラブ(鋼素材)、鋼板等を加熱又は冷却する際の温度は、特に説明がない限り、スラブ(鋼素材)、鋼板等の表面温度を意味する。
 鋳造工程とは、上記成分組成を有する鋼を、鋳型メニスカス近傍の凝固界面の溶鋼流速が16cm/秒以上となる条件で鋳造して鋼素材とする工程である。
 鋼素材(スラブ(鋳片))製造
 本発明の製造方法で使用する鋼は、一般的にスラブとよばれる連続鋳造方法で製造されたものを用いるが、これは合金成分のマクロ偏析を防止する目的であり、造塊法や薄スラブ鋳造法などで製造してもよい。
 介在物を制御する観点から、連続鋳造する場合、鋳型メニスカス近傍の凝固界面の溶鋼流速(以下、単に溶鋼流速ともいう。)が16cm/秒以上となる条件で鋳造する。溶鋼流速は、好ましくは17cm/秒以上である。溶鋼流速を速くすることで本発明に係る鋼板を得やすくなるので、上限は特に規定されないが、操業安定性の観点からは、50cm/秒以下とすることが好ましい。
「鋳型メニスカス近傍」とは鋳型内の連続鋳造時に使用するパウダーと溶鋼の界面を意味する。造塊の場合、凝固中介在物を十分浮上させかつその浮上集合した箇所を切り捨てて次工程へ用いることが好ましい。
 熱延工程とは、鋳造工程後の鋼素材を熱間圧延する工程である。
 鋼スラブを製造したあとは、一旦室温まで冷却してその後再加熱する従来法に加え、室温付近まで冷却せずに温片のままで加熱炉に装入して熱間圧延する方法や、わずかの補熱をおこなった後に直ちに熱間圧延する方法、或いは鋳造後高温状態を保ったまま熱間圧延する方法も問題なくおこなえる。
 熱間圧延の方法は特に規定はないが、以下の条件で行うことが好ましい。
 鋼スラブの加熱温度は、1100℃以上1350℃以下の範囲とすることが好ましい。これは鋼スラブ中に存在する析出物は粗大化しやすく、例えば析出強化による強度確保をする場合には不利となる。或いは粗大な析出物を核として後の焼鈍過程において組織形成に悪影響を及ぼす可能性があるためである。また、加熱によりスラブ表面の気泡や欠陥などをスケールオフさせることで鋼板表面の亀裂や凹凸を低減し、平滑な鋼板表面を達成することは製品品質として有益である。このような観点からスラブ加熱温度を規定する。このような効果を得るために1100℃以上とすることが好ましい。一方で1350℃を超えるとオーステナイト粒の粗大化が起こり、最終製品の鋼組織も粗大化して、鋼板の強度や曲げ性を低下させる原因となるため、好ましい上限を規定する。
 粗圧延および仕上げ圧延を含む熱間圧延工程では、一般的に鋼スラブは粗圧延でシートバーとなり、仕上げ圧延によって熱延コイルとなるが、ミル能力等によってはそのような区分けにこだわらず、所定のサイズになれば問題ない。
 熱間圧延条件としては以下を推奨する。
 仕上げ圧延温度は、800℃以上950℃以下の範囲とすることが好ましい。800℃以上にすることで、熱延コイルで得られる組織を均一にし、最終製品の組織も均一になることを狙いとする。組織が不均一だと、曲げ性が低下する傾向がある。一方950℃を超えると酸化物(スケール)生成量が多くなり地鉄と酸化物の界面が荒れて酸洗および冷間圧延後の表面品質が劣化する傾向がある。また結晶粒径が粗大になることで、鋼スラブ同様鋼板の強度や曲げ性を低下させる原因となる傾向がある。
 上記熱間圧延を終了した熱延コイル(熱延板)は、組織の微細化や均一化のため、仕上げ圧延終了後3秒以内に冷却を開始し、[仕上げ圧延温度]~[仕上げ圧延温度-100]℃の温度域を10~250℃/sの平均冷却速度で冷却して、450~700℃の温度域でコイルに巻き取ることが好ましい。
 酸洗工程とは、熱延工程後の鋼板を酸洗する工程である。酸洗によりスケールを落とす。酸洗条件は適宜設定すればよい。
 冷延工程とは、酸洗工程後の鋼板を、圧下率20%以上80%以下で冷間圧延する工程である。
 圧下率20%以上とするのは、引続き行う焼鈍工程において均一微細な鋼組織を得るためである。20%未満では焼鈍時に粗粒になりやすかったり不均一な組織になりやすく、前述したように最終製品板での強度や加工性低下が懸念される。上限については、高い圧下率は圧延負荷による生産性低下のほか、形状不良となる場合があるため80%とする。なお、冷間圧延後に酸洗をしてもよい。
 前処理工程とは、冷延工程後、前処理加熱温度720℃以上880℃以下に加熱し、その後、前記前処理加熱温度から500℃までを平均冷却速度2℃/秒以上、499℃から200℃までを平均冷却速度3℃/秒以上で冷却し、該冷却後、酸洗を行う工程である。
 この前処理によりフェライトおよびマルテンサイトを有する鋼組織を得ておくことで、強度など最終製品版の特性を向上させることができる。このミクロ組織を得るため前処理加熱温度は720℃以上880℃以下とするが、前処理加熱温度が高すぎると所望の特性を得るための鋼組織等が得にくくなると共に鋼板表面性状が悪くなる傾向があるという問題があり、低すぎると前処理による特性向上の効果が小さく、単純な工程増となりこの処理をおこなう意義が薄れるという問題があるため、前処理加熱温度720℃以上880℃以下とする。前処理加熱温度は、720℃以上Ac3℃以下が好ましい。
 前処理加熱温度から500℃までの平均冷却速度が遅すぎるとオーステナイトがフェライトやパーライト変態しやすくなるため、前処理加熱温度から500℃までの平均冷却速度を2℃/秒以上とする。前処理加熱温度から500℃までの平均冷却速度は、好ましくは3℃/秒以上である。また、前処理加熱温度から500℃までの平均冷却速度の上限は特に規定されないが、冷却設備の省エネルギーの観点からは、200℃/s以下とすることが好ましい。
 499℃から200℃までの平均冷却速度を3℃/秒以上とすることで確実にマルテンサイト変態をさせ、オーステナイトがベイナイト変態してしまうことを抑制する。499℃から200℃までの平均冷却速度は、好ましくは4℃/秒以上である。また、499℃から200℃までの平均冷却速度の上限は特に規定されないが、冷却設備の省エネルギーの観点からは、200℃/s以下とすることが好ましい。
 焼鈍工程とは、前処理工程後の鋼板を、連続焼鈍ラインにて、500℃以上の温度域の炉内雰囲気の水素濃度を0vol%超12vol%以下として、焼鈍温度740℃以上(Ac3+20)℃以下で加熱した後、前記焼鈍温度から600℃までを平均冷却速度3℃/秒以上で冷却する工程である。冷却の冷却停止温度は特に限定されない。なお、Ac3変態点(本明細書では、単にAc3とも記載する。)は、以下のように算出している。
Ac3(℃)=910-203(C)1/2+44.7Si-30Mn-11P+700S+400Al+400Tiとする。
 上記式における元素記号は各元素の含有量(質量%)を意味し、含有しない成分は0とする。
 500℃以上の温度域の炉内雰囲気の水素濃度が高すぎると本発明で規定する鋼中の拡散性水素量が上限を超えるという問題があるので、500℃以上の温度域の炉内雰囲気の水素濃度を0vol%超12vol%以下とする。また、当該水素濃度は、好ましくは10vol%以下である。また、めっき性向上の観点から、当該水素濃度は、1vol%以上が好ましく、3vol%以上がより好ましい。
 焼鈍温度が高すぎると本発明で規定する鋼中の拡散性水素量が上限を超えるという問題があり、低すぎると本発明で規定する引張強さが得られないという問題があるため、焼鈍温度を740℃以上(Ac3+20)℃以下とする。
 焼鈍温度から600℃までの平均冷却速度が遅すぎると所望の特性を得るためのマルテンサイト量が確保できないという問題があるため、平均冷却速度3℃/秒以上とする。焼鈍温度から600℃までの平均冷却速度は、好ましくは4℃/秒以上である。また、焼鈍温度から600℃までの温度域に着目する理由はこの温度域がマルテンサイトになるオーステナイト量に影響を及ぼす温度域であるからである。また、焼鈍温度から600℃までの平均冷却速度の上限は特に規定されないが、冷却設備の省エネルギーの観点からは、200℃/s以下とすることが好ましい。
 焼鈍温度から600℃まで冷却し、引続きこれ以下の温度に一旦冷却し、再加熱により450~550℃の温度域での滞留をさせてもよい。この場合、Ms点以下まで冷却した場合にはマルテンサイトが生成されたのち焼戻されることもある。
 めっき工程とは、焼鈍工程後の鋼板を、めっき処理し、該めっき処理後450℃から250℃までの温度域を平均冷却速度3℃/秒以上で冷却する工程である。
 めっき処理後450℃から250℃までの温度域の平均冷却速度が遅すぎると本発明の効果を得るために必要な量のマルテンサイトが生成しにくいという問題があるため、平均冷却速度3℃/秒以上とする。めっき処理後450℃から250℃までの平均冷却速度は、好ましくは5℃/秒以上である。なお、450~250℃の温度域に着目する理由はめっきおよびまたはめっき合金化温度からマルテンサイト変態開始温度(Ms点)を意識したものである。また、めっき処理後450℃から250℃までの平均冷却速度の上限は特に規定されないが、冷却設備の省エネルギーの観点からは、2000℃/s以下とすることが好ましい。
 亜鉛めっきは、例えば、溶融亜鉛めっき浴に浸漬して施す。溶融亜鉛めっき処理は定法でおこなえばよく、片面あたりのめっき付着量が上記範囲になるように調整する。
 亜鉛めっき処理直後に、必要に応じて亜鉛めっきの合金化処理を行うこともできる。その場合、480~580℃の温度域に1~60秒程度保持すればよい。
 次いで、前処理工程及び焼鈍工程での好ましい製造条件について説明する。
 前処理加熱の際は、鋼板表層にSiやMnなどの酸化物が外部酸化してめっき性を阻害することがあるので焼鈍前に酸洗を経ることが必要である。加えて、前処理加熱時の外部酸化量が多いほど、連続焼鈍ラインでの外部酸化が抑制できるため、良好なめっき外観を得ることができる。そのため、従来は前熱処理温度の露点及び最高到達温度が高く、焼鈍工程での連続焼鈍ラインにおける露点が低いほど、良好なめっき外観が得やすいと考えられてきた。これに対し、良好なめっき外観を得られるための最適条件を鋭意検討した結果、前処理加熱の最高到達温度に応じて、前熱処理及び連続焼鈍ラインについて、異なる露点に制御をすることが好ましいことを知見した。具体的な露点制御条件は以下である。
 前処理工程において、前記前処理加熱温度で加熱する際に、600℃以上前記前処理加熱温度以下の雰囲気の露点がY℃以上であり、前記焼鈍工程において、前記焼鈍温度で加熱する際に、前記連続焼鈍ラインにおける700℃以上の温度域の露点がZ℃以下であり、かつ前記前処理加熱温度をX℃としたとき、前記X、Y及びZは、以下の関係式(i)、(ii)、又は(iii)を満たすことが好ましい。
 (i) 720≦X≦800、かつY-Z≧-5
 (ii) 800<X≦840、かつY-Z≧0
 (iii) 840<X≦880、かつY-Z≧5
 上記露点Y℃は、-50℃以上-25℃以下が好ましい。露点Y℃が-50℃未満の場合、前熱処理時のSiやMnなどの外部酸化量が不十分となり、めっき外観及びめっき密着性の不良につながる。露点Y℃が-25℃超えの場合、SiやMn酸化物によるピックアップが起こりやすくなり、操業が困難となる。連続焼鈍ラインの露点Z℃については、露点の下限は特に設定しないが、露点Z℃が-55℃未満では、炉体の気密性確保が困難になりやすく、コストアップにつながりやすい。一方、露点Z℃が-30℃超えの場合、連続焼鈍後の外部酸化が過剰となりやすく、めっき外観及びめっき密着性の不良につながる可能性がある。そのため、連続焼鈍ラインの露点Zは、-55℃以上-30℃以下が好ましい。
 焼鈍工程後又はめっき工程後に、水素濃度が5vol%以下、露点が50℃以下の雰囲気で、50~400℃の温度域で30秒以上加熱する後処理工程をさらに有することが、拡散性水素量低減の観点から好ましい。なお、後処理工程は、焼鈍工程又はめっき工程の次の工程として実施されることが好ましい。
 後処理工程の水素濃度や露点が高すぎると逆に鋼中に水素が侵入しやすくなり本発明で規定する鋼中の拡散性水素量が上限を超えるという懸念があるため、水素濃度を5vol%以下および露点50℃以下の雰囲気とすることが好ましい。
 50~400℃の温度域での加熱時間が短いと鋼中の拡散性水素量が低減する効果が小さく、本工程が単なる工程増となるため、50~400℃の温度域での加熱時間を30秒以上とすることが好ましい。なお、50~400℃の温度域に着目する理由はこの温度域では水素侵入より脱水素反応の方が進行するためと考えられ、またこの温度以上では材質やめっき層の性状劣化する懸念がある。
 めっき工程後、幅トリムを行う幅トリム工程を、さらに有してもよい。幅トリム工程では、鋼板の板幅方向端部をせん断する。これは製品幅の調整のほか、せん断端面から拡散性水素が除かれることによって、鋼中の拡散性水素量を低減する効果もある。
 本発明の高強度亜鉛めっき鋼板の製造は、連続焼鈍ラインの中で行ってもよく、或いは、オフラインで行ってもよい。
<高強度部材およびその製造方法>
 本発明の高強度部材は、本発明の高強度亜鉛めっき鋼板が、成形加工及び溶接の少なくとも一方がされてなるものである。また、本発明の高強度部材の製造方法は、本発明の高強度亜鉛めっき鋼板の製造方法によって製造された高強度亜鉛めっき鋼板を、成形加工及び溶接の少なくとも一方を行う工程を有する。
 本発明の高強度部材は、曲げ性に優れるため、曲げ加工後の割れが抑制され、部材としての構造面での信頼性が高い。また、高強度部材は、めっき性、特に耐めっき剥離性、に優れている。そのため、例えば鋼板をプレス成形して部材とする際に、亜鉛めっき剥離による亜鉛粉等のプレス金型への付着を抑制し、当該付着が原因で起こる鋼板の表面欠陥の発生を抑制できる。したがって、プレス成形時の生産性が高いという効果を有する。
 成形加工は、プレス加工等の一般的な加工方法を制限なく用いることができる。また、溶接は、スポット溶接、アーク溶接等の一般的な溶接を制限なく用いることができる。本発明の高強度部材は、例えば、自動車部品に好適に用いることができる。
[実施例1]
 鋼中の水素量の影響を確認するために、実施例1に示す検討を行った。
 表1に示す成分組成の溶鋼を転炉で溶製し、鋳型メニスカス近傍の凝固界面の溶鋼流速が平均で18cm/秒、平均鋳造速度1.8m/minでスラブとした。このスラブを1200℃に加熱し、仕上圧延温度840℃、巻取温度550℃で熱延コイルとした。この熱延コイルから得た熱延鋼板を酸洗した後、冷間圧下率50%で板厚1.4mmの冷延鋼板とした。この冷延鋼板を、種々の水素濃度で露点-30℃の焼鈍炉内雰囲気の焼鈍処理で、790℃(Ac3点+20℃以下範囲内)まで加熱し、600℃までの平均冷却速度3℃/秒で520℃まで冷却し、50秒滞留させたのち、亜鉛めっきを施して合金化処理を行い、450℃から250℃まで平均冷却速度6℃/秒で冷却し、高強度合金化亜鉛めっき鋼板(製品板)を製造した。
 それぞれからサンプルを切出し、鋼中の水素分析(拡散性水素量)および曲げ性を評価した。結果を図1に示す。
 鋼中の水素量(拡散性水素量)
 鋼中の水素量は以下の方法で測定した。先ずめっき鋼板から、5×30mm程度の試験片を切り出し、ルータ(精密グラインダ)を使って試験片表面のめっきを除去して石英管中に入れた。次いで、石英管中をArで置換した後、200℃/hrで昇温し、400℃までに発生した水素をガスクロマトグラフにより測定した。このように、昇温分析法にて放出水素量を測定した。室温(25℃)から210℃未満の温度域で検出された水素量の累積値を鋼中の拡散性水素量とした。
 曲げ性
 製造しためっき鋼板から、圧延方向に平行方向が短辺となるように、25×100mmの短冊試験片を切出した。次いで圧延方向が曲げたときの稜線になるように90°V曲げ試験を行った。ストローク速度は50mm/minとし、荷重10トンで5秒間ダイスに押し付ける決め押しをした。V型パンチの先端Rを0.5ステップで種々変化させて試験を行い、試験片稜線近傍を20倍のレンズで観察して亀裂(割れ)の有無を確認した。亀裂が発生しなかった最小のRと、試験片の板厚(tmm、千分の一の位で四捨五入した百分の一の位までの値を使用)から、R/tを算出し、これを曲げ性の指標とした。R/tの値が小さいほど曲げ性は良好である。
 鋼中の拡散性水素量が0.25質量ppm未満になると曲げ性(R/t)が安定化して優れることが示された。なお、この優れたサンプルは介在物等の条件が本発明範囲内であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
[実施例2]
 実施例2では、以下に示す亜鉛めっき鋼板を製造して評価した。
 表2に示すに示す成分組成の溶鋼を転炉で溶製し、表3に示す条件で鋳造したスラブを、1200℃に再加熱し、仕上げ温度800~830℃で熱間圧延し、コイル巻取時の温度が560℃で熱延コイルを製造した。熱延コイルから得た熱延鋼板を酸洗した後、この鋼板を表3に示す条件で、冷延、前処理、焼鈍、めっき処理、幅トリム、及び後処理の工程を実施することにより、1.4mm厚の亜鉛めっき鋼板を製造した。なお、めっき処理(亜鉛めっき処理)の直後に、500℃で20秒の条件で、亜鉛めっきの合金化処理を行った。また、幅トリム、及び後処理の工程は、一部の製造条件のみで実施した。
 以上により、得られためっき鋼板からサンプルを採取し、下記の方法で組織観察および引張試験を行って引張強さ(TS)、鋼中水素量(拡散性水素量)、曲げ性および鋼組織の分率を評価・測定した。また、めっき性を評価した。評価方法は以下の通りである。
 (1)引張試験
 めっき鋼板から圧延方向に対して直角方向にJIS5号引張試験片(JISZ2201)を採取し、引張速度(クロスヘッドスピード)10mm/min一定で引張試験を行った。引張強さは引張試験における最大荷重を初期の試験片平行部断面積で除した値とした。平行部の断面積算出における板厚はめっき厚込みの板厚値を用いた。
 (2)鋼中水素量(拡散性水素量)
 実施例1と同様の方法で行った。
 (3)曲げ性
 実施例1と同様の方法で行った。なお、本評価では、R/t≦3.5を曲げ性に優れると評価した。
 (4)組織観察
 製造した溶融亜鉛鍍金鋼板から組織観察用試験片を採取し、L断面(圧延方向に平行な板厚断面)を研磨後、ナイタール液で腐食しSEMで1500倍の倍率で3視野以上を観察して撮影した画像を解析した(観察視野ごとに面積率を測定し、平均値を算出した)。観察位置は、板厚表面から板厚1/4付近の位置とした。ただし、残留オーステナイトの体積率(体積率を面積率とみなす)についてはX線回折強度により定量したため、各組織の合計が100%を超える結果になる場合がある。表4のFはフェライト、Mはマルテンサイト(焼戻しマルテンサイトを含む)、Bはベイナイト、γは残留オーステナイトを意味する。フェライトの平均粒径はSEMで10個の粒子を観察し、各々の面積率を求め、円相当径を算出し、これを平均することで求めた。
 なお、上記組織観察において、一部の例においては、その他の相として、パーライト、析出物や介在物の凝集が観察された。
 (5)介在物観察
 90°V曲げ試験をおこなった試験片の稜線部を強制的に破断させて、鋼板の断面をSEMで観察した。試験片表層、すなわち曲げ外側表面から板厚1/3位置までに存在した介在物に関し、EDXによる定性分析で組成を確認し、Al、Si、Mg及びCaの少なくとも1種類以上を含有する酸化物を同定したのち、画像中の介在物の最長径(粒子幅の最も長い部分の寸法)を測定して、その最長径を粒径とみなし、その平均粒径を求めた。また、該視野内で、表面から板厚1/3位置までの範囲に存在する任意の介在物に対し、最近接に位置する介在物までの距離(最近接距離)を求め、全ての介在物についてこの距離を平均して平均最近接距離を求めた。
 (6)めっき性
 製造した溶融亜鉛鍍金鋼板の表面性状(外観)を目視観察し、不めっき欠陥の有無を調べた。不めっき欠陥とは数μm~数mm程度のオーダーで、めっきが存在せず鋼板が露出している領域を意味する。
 さらに、製造した溶融亜鉛鍍金鋼板の耐めっき剥離性(密着性)を調べた。本実施例では、溶融亜鉛鍍金鋼板を90°曲げた加工部にセロハンテープを押し付けて剥離物をセロハンテープに転移させ、セロハンテープ上の剥離物量をZnカウント数として蛍光X線法で求めた。測定条件は、マスク径30mm、蛍光X線の加速電圧50kV、加速電流50mA、測定時間20秒とした。
 以下の基準で、めっき性の評価をした。結果は表4に示す。本発明では、不めっき欠陥が全くない下記ランクA、B又はCを合格とした。
A:不めっき欠陥が全くなく、かつZnカウント数が7000未満である。
B:不めっき欠陥が全くなく、かつZnカウント数が7000以上8000未満である。
C:不めっき欠陥が全くなく、かつZnカウント数が8000以上である。
D:不めっき欠陥が発生する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
 本発明の範囲の成分および製造条件で得られた本発明例の亜鉛めっき鋼板は、TS≧1100MPa以上で高強度であり、R/t≦3.5で曲げ性に優れ、かつめっき性に優れていた。
[実施例3]
 実施例3では、以下に示す亜鉛めっき鋼板を製造して評価した。なお、実施例3の製造方法では、前熱処理及び連続焼鈍ラインで露点を制御することによって、本発明の亜鉛めっき鋼板の好ましい製造方法をより詳細に検討した。
 表5に示すに示す成分組成の溶鋼を転炉で溶製し、表6に示す条件で鋳造したスラブを、1200℃に再加熱し、仕上げ温度800~830℃で熱間圧延し、コイル巻取時の温度が560℃で熱延コイルを製造した。熱延コイルから得た熱延鋼板を酸洗した後、この鋼板を表6に示す条件で、冷延、前処理、焼鈍、めっき処理、幅トリム、及び後処理の工程を実施することにより、1.4mm厚の亜鉛めっき鋼板を製造した。なお、めっき処理(亜鉛めっき処理)の直後に、500℃で20秒の条件で、亜鉛めっきの合金化処理を行った。また、幅トリム、及び後処理の工程は、一部の製造条件のみで実施した。
 以上により、得られためっき鋼板からサンプルを採取し、実施例2と同様の方法で組織観察および引張試験を行って引張強さ(TS)、鋼中水素量(拡散性水素量)、曲げ性および鋼組織の分率を評価・測定した。また、実施例2と同様の方法でめっき性を評価した。
 また、亜鉛めっきの合金化処理をしなかったこと以外は表6の製造条件3-7と同じ製造条件で、亜鉛めっき鋼板も製造した。そして、その亜鉛めっき鋼板の表面性状(外観)を目視観察し、数μm~数mm程度のオーダーで、めっきが存在せず鋼板が露出している領域の有無(不めっき欠陥の有無)を調べた。調べた結果、この亜鉛めっき鋼板には、不めっき欠陥はなく、めっき性が良好であることを確認した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
 本発明の範囲の成分および製造条件で得られた本発明例の亜鉛めっき鋼板は、TS≧1100MPa以上で高強度であり、R/t≦3.5で曲げ性に優れ、かつめっき性に優れていた。また、めっき性向上のためには、前処理工程及び焼鈍工程における露点の制御が重要であることが分かった。
[実施例4]
 実施例3の表6のNo.3-2(本発明例)の亜鉛めっき鋼板を、プレス成形をして、本発明例の部材を製造した。さらに、実施例3の表6のNo.3-2(本発明例)の亜鉛めっき鋼板と、表6のNo.3-3(本発明例)の亜鉛めっき鋼板とをスポット溶接により接合し、本発明例の部材を製造した。これらの本発明例の部材は、曲げ性及びめっき性に優れているため、自動車部品等に好適に用いることができることを確認できた。
 本発明の高強度亜鉛めっき鋼板は、高い引張強さを有するだけでなく、良好な曲げ性及びめっき性を有する。したがって、本発明の高強度亜鉛めっき鋼板を、自動車車体の骨格部品、特に衝突安全性に影響するキャビン周辺を中心に適用した場合、その安全性能の向上と共に、高強度薄肉化効果による車体軽量化に寄与することでCO排出など環境面にも貢献することができる。また良好な表面性状・めっき品質を兼ね備えているため、足回りなど雨雪による腐食が懸念される箇所にも積極的に適用することが可能で、車体の防錆・耐腐食性についても性能向上が期待できる。このような特性は自動車部品に限らず、土木・建築、家電分野にも有効な素材である。

Claims (13)

  1.  鋼組成が質量%で、
    C:0.08%以上0.20%以下、
    Si:2.0%未満、
    Mn:1.5%以上3.5%以下、
    P:0.02%以下、
    S:0.002%以下、
    Al:0.10%以下、及び
    N:0.006%以下を含有し、残部がFeおよび不可避的不純物からなる成分組成と、
     表面から板厚1/3位置までの範囲に存在するAl、Si、Mg及びCaの少なくとも1種を含有する介在物の平均粒径が50μm以下、前記介在物の平均最近接距離が20μm以上である鋼組織と、を有する鋼板と、
     前記鋼板の表面に、片面あたりのめっき付着量が20g/m以上120g/m以下の亜鉛めっき層と、を備え、
     鋼中に含まれる拡散性水素量が0.25質量ppm未満であり、
     引張強さが1100MPa以上である高強度亜鉛めっき鋼板。
  2.  鋼中のMn含有量に対するSi含有量の質量比(Si/Mn)が0.1未満である、請求項1に記載の高強度亜鉛めっき鋼板。
  3.  前記成分組成は、さらに、質量%で、下記(1)~(3)のうち少なくとも1つを含有する請求項1又は2に記載の高強度亜鉛めっき鋼板。
    (1)Ti、Nb、V及びZrのうち1種以上を合計で0.005%以上0.1%以下
    (2)Mo、Cr、Cu及びNiのうち1種以上を合計で0.01%以上0.5%以下
    (3)B:0.0003%以上0.005%以下
  4.  前記成分組成は、さらに、質量%で、Sb:0.001%以上0.1%以下及びSn:0.001%以上0.1%以下のうち少なくとも1種を含有する請求項1~3のいずれか一項に記載の高強度亜鉛めっき鋼板。
  5.  前記成分組成は、さらに、質量%で、Ca:0.0005%以下を含有する請求項1~4のいずれか一項に記載の高強度亜鉛めっき鋼板。
  6.  前記鋼組織は、面積率で、30%以上85%以下のマルテンサイト、60%以下(0%を含む)のフェライト、15%以下(0%を含む)のベイナイト、かつ5%未満(0%を含む)の残留オーステナイトを有し、
     フェライトの平均粒径が15μm以下である請求項1~5のいずれか一項に記載の高強度亜鉛めっき鋼板。
  7.  請求項1~5のいずれか一項に記載の成分組成を有する鋼を、鋳型メニスカス近傍の凝固界面の溶鋼流速が16cm/秒以上となる条件で鋳造して鋼素材とする鋳造工程と、
     前記鋳造工程後の鋼素材を熱間圧延する熱延工程と、
     前記熱延工程後の鋼板を酸洗する酸洗工程と、
     前記酸洗工程後の鋼板を、圧下率20%以上80%以下で冷間圧延する冷延工程と、
     前記冷延工程後の鋼板を、前処理加熱温度720℃以上880℃以下に加熱し、その後、前記前処理加熱温度から500℃までを平均冷却速度2℃/秒以上、499℃から200℃までを平均冷却速度3℃/秒以上で冷却し、該冷却後、酸洗を行う前処理工程と、
     前記前処理工程後の鋼板を、連続焼鈍ラインにて、500℃以上の温度域の炉内雰囲気の水素濃度を0vol%超12vol%以下として、焼鈍温度740℃以上(Ac3+20)℃以下で加熱した後、前記焼鈍温度から600℃までを平均冷却速度3℃/秒以上で冷却する焼鈍工程と、
     前記焼鈍工程後の鋼板をめっき処理し、該めっき処理後、450℃から250℃までの温度域を平均冷却速度3℃/秒以上で冷却するめっき工程と、を有する高強度亜鉛めっき鋼板の製造方法。
  8.  前記前処理工程において、前記前処理加熱温度で加熱する際に、600℃以上前記前処理加熱温度以下の雰囲気の露点がY℃以上であり、
     前記焼鈍工程において、前記焼鈍温度で加熱する際に、前記連続焼鈍ラインにおける700℃以上の温度域の露点がZ℃以下であり、かつ
     前記前処理加熱温度をX℃としたとき、
     前記X、Y及びZは、以下の関係式(i)、(ii)、又は(iii)を満たす、請求項7に記載の高強度亜鉛めっき鋼板の製造方法。
     (i) 720≦X≦800、かつY-Z≧-5
     (ii) 800<X≦840、かつY-Z≧0
     (iii) 840<X≦880、かつY-Z≧5
  9.  前記めっき工程後、幅トリムを行う幅トリム工程を、さらに有する請求項7又は8に記載の高強度亜鉛めっき鋼板の製造方法。
  10.  前記焼鈍工程後又は前記めっき工程後、水素濃度が5vol%以下、露点が50℃以下の雰囲気で、50~400℃の温度域で30秒以上加熱する後処理工程をさらに有する請求項7~9のいずれか一項に記載の高強度亜鉛めっき鋼板の製造方法。
  11.  前記めっき工程において、前記めっき処理直後に合金化処理を行う請求項7~10のいずれか一項に記載の高強度亜鉛めっき鋼板の製造方法。
  12.  請求項1~6のいずれか一項に記載の高強度亜鉛めっき鋼板が、成形加工及び溶接の少なくとも一方がされてなる高強度部材。
  13.  請求項7~11のいずれか一項に記載の高強度亜鉛めっき鋼板の製造方法によって製造された高強度亜鉛めっき鋼板を、成形加工及び溶接の少なくとも一方を行う工程を有する、高強度部材の製造方法。
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