WO2019163891A1 - 多層積層フィルム - Google Patents

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WO2019163891A1
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layer
thickness
film
laminated film
less
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大 中川
庸介 中西
東條　光峰
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帝人フィルムソリューション株式会社
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Definitions

  • This disclosure relates to a multilayer laminated film capable of widely reflecting light in the visible light region.
  • a multilayer laminated film in which a large number of low refractive index layers and high refractive layer layers are alternately laminated can be an optical interference film that selectively reflects or transmits light of a specific wavelength by structural optical interference between layers.
  • such a multilayer laminated film reflects or reflects light over a wide wavelength range by gradually changing the thickness of each layer along the thickness direction, or by bonding films having different reflection peaks. It can be transmitted, can obtain a high reflectance equivalent to a film using metal, and can be used as a metallic gloss film or a reflection mirror.
  • Patent Documents 1 to 4 etc. it is known that by stretching such a multilayer laminated film in one direction, it can be used as a reflective polarizing film that reflects only a specific polarization component, and can be used for a brightness improving member such as a liquid crystal display.
  • the present inventors have difficulty in visually recognizing normal incidence, but when observed from an oblique direction, striped mottle or similar color unevenness occurs more remarkably. I found out and focused on it.
  • the inventors of the present invention are particularly prone to occur in a uniaxially stretched multi-layer laminated film such as that used in a reflective polarizing film, and in the case of a uniaxially stretched film, a stripe whose stretching direction becomes a band. It has been found that a biaxially stretched film tends to become mottled spots.
  • the reflection intensity of a specific reflection wavelength is reduced. This leads to a decline.
  • it is ideal to eliminate thickness unevenness it is difficult to obtain desired optical properties such as high degree of polarization and reflectivity when selecting resin and film forming conditions for obtaining good thickness unevenness. .
  • an embodiment of the present invention provides a multilayer laminated film having high reflectivity, in which uneven color due to such uneven thickness is hardly visible even if the multilayer laminated film has some thickness unevenness.
  • the purpose is to do.
  • the layer thickness profile at the optical thickness of the first layer has a first monotonously increasing region, and the thinnest layer having an optical thickness of 100 nm or more in the first monotonically increasing region is defined as the first layer.
  • the optical thickness of the 0.8th layer (the rounded integer if 0.8 ⁇ m is not an integer) is in the range of 140 to 180 nm.
  • the layer thickness profile at the optical thickness of the second layer has a second monotonously increasing region, and the thinnest layer having an optical thickness of 120 nm or more in the second monotonically increasing region is defined as the first layer.
  • the optical thickness of the 0.8 ⁇ n (the rounded integer if 0.8 ⁇ n is not an integer) range is 150 to 280 nm. It is in, Multi-layer laminated film.
  • a polarizing plate for a liquid crystal display comprising the multilayer laminated film described in 1 above.
  • a numerical range expressed using “to” means a range including numerical values described before and after “to” as a lower limit value and an upper limit value.
  • the multilayer laminated film of one embodiment of the present invention comprises a multilayer alternating laminate of a birefringent first layer mainly composed of a first resin and an isotropic second layer mainly composed of a second resin.
  • the light can be reflected in a wide wavelength range in the visible light range of 380 to 780 nm.
  • reflection is possible in the wavelength range of 400 to 760 nm, and reflection is preferably possible in the wavelength range of 380 to 780 nm.
  • “reflective” means that the average reflectance at a perpendicular incidence of polarized light parallel to the direction is 50% or more in at least one arbitrary direction in the film plane. Such reflection should just be 50% or more as an average reflectance in each wavelength range, Preferably it is 60% or more, More preferably, it is 70% or more.
  • the average reflectance is preferably 85% or less, more preferably 86% or less, and still more preferably 88% or less.
  • the average reflectance is a value obtained by subtracting from 100 the average transmittance at a wavelength of 380 to 780 nm obtained using a polarizing film measuring apparatus (“VAP7070S” manufactured by JASCO Corporation).
  • “mainly comprising a resin” means that in each layer, the resin occupies 70% by mass or more with respect to the total mass of each layer, preferably 80% by mass or more, more preferably 90% by mass or more. is there.
  • the multilayer alternating laminate has a birefringent first layer mainly composed of the first resin and a film thickness of 10 to 1000 nm, and a film mainly composed of the second resin and a film thickness of 10 It is preferable to have a structure in which a total of 30 or more isotropic second layers of ⁇ 1000 nm are alternately stacked in the thickness direction.
  • the resin constituting each layer will be described later in detail, but is not particularly limited as long as it can form a birefringent layer and an isotropic layer.
  • a thermoplastic resin is preferable from the viewpoint of easy production of a film.
  • the refractive index in the vertical direction, the horizontal direction, and the thickness direction is birefringent when the difference between the maximum and the minimum is 0.1 or more, and isotropic when the refractive index is less than 0.1.
  • the thickness spot R value (%) is expressed by the following (formula 1).
  • Rmax and Rmin respectively represent the maximum value and the minimum value of the thickness with respect to the film forming machine axial direction of the film at the measurement length of 5 m (may be referred to as the longitudinal direction, the longitudinal direction, or MD).
  • Rave means the average value of the thickness with respect to the film forming machine axis direction of the film.
  • the thickness unevenness is 0.5% or more in R value.
  • R value is, for example, 1.0% or more, or 1.5% or more, uneven color can be suppressed by applying one embodiment of the present invention.
  • the multilayer laminated film of one embodiment of the present invention can reflect light in a wide wavelength range by having the first layer and the second layer having various optical thicknesses. This is because the reflection wavelength is caused by the optical thickness of each layer constituting the multilayer laminated film.
  • the reflection wavelength of a multilayer laminated film is represented by the following (formula 2).
  • ⁇ 2 (n1 ⁇ d1 + n2 ⁇ d2) (Formula 2)
  • ⁇ is the reflection wavelength (nm)
  • n1 and n2 are the refractive indices of the respective layers
  • d1 and d2 are the physical thicknesses (nm) of the respective layers
  • the optical thickness ⁇ M (nm) is represented by the product of the refractive index nk and the physical thickness dk of each layer, as shown in the following (formula 3).
  • the physical thickness obtained from a photograph taken using a transmission electron microscope can be adopted.
  • a layer thickness profile capable of widely reflecting light having a wavelength of 380 to 780 nm can be obtained.
  • it can be designed to reflect light in a wide wavelength range by widening the thickness range in the monotonic increase region described later, and to reflect light in a specific wavelength range in such a monotonous increase region. It is also possible to design such that light outside the specific wavelength range is reflected in this region, and light in a wide wavelength range as a whole is reflected.
  • color unevenness can be suppressed by setting the layer thickness profiles of the first layer and the second layer to specific aspects.
  • the layer thickness profile at the optical thickness of the first layer has a first monotonically increasing region, and the thinnest layer having an optical thickness of 100 nm or more in the first monotonically increasing region is the first layer,
  • the optical thickness of the 0.8 ⁇ m (the rounded integer if 0.8 ⁇ m is not an integer) layer is 140 to 180 nm. It is in the range.
  • the layer thickness profile at the optical thickness of the second layer has a second monotonically increasing region, and the thinnest layer having an optical thickness of 120 nm or more in the second monotonically increasing region is the first layer,
  • the optical thickness of the 0.8 ⁇ n (rounded integer when 0.8 ⁇ n is not an integer) layer is 150 to 280 nm. It is in the range.
  • 1 and 2 are schematic diagrams showing examples of the layer thickness profile of the present invention.
  • FIG. 1 is an example of a layer thickness profile of the first layer.
  • the first layer has a first monotonously increasing region from a0 to a4.
  • a1 is the thinnest layer having an optical thickness of 100 nm or more, and this is the first layer.
  • a3 is the thickest layer having an optical thickness of 190 nm or less, and this is the m-th layer.
  • the thickness of the 0.8 ⁇ mth layer is represented by a2, which is in the range of 140 to 180 nm. That is, it represents an aspect in which the thickness of a2 is not greatly deviated from the straight line connecting a1 and a3.
  • FIG. 2 is an example of a layer thickness profile of the second layer.
  • the second layer has a second monotonically increasing region from b0 to b4.
  • b1 is the thinnest layer having an optical thickness of 120 nm or more, and this is the first layer.
  • b3 is the thickest layer having an optical thickness of 350 nm or less, and this is the nth layer.
  • the thickness of the 0.8 ⁇ nth layer is represented by b2, which is in the range of 150 to 280 nm. That is, the thickness of b2 has deviated from the straight line connecting b1 and b3.
  • the first layer and the second layer each have the layer thickness profile as described above, and therefore, the effect that the uneven color due to the thickness unevenness is hardly visually recognized is achieved.
  • the distribution balance of each layer in the range where the optical thickness is thin and the range where the optical thickness is thick becomes appropriate, and while widening the reflection wavelength band, secondary reflection and tertiary reflection are high. This is because it is possible to increase the reflection intensity in the target wavelength region using secondary reflection, and to realize a multilayer laminated film having a higher reflectance while having a broad reflection wavelength region.
  • the reflectance is high, the reflection wavelength region tends to be narrow.
  • one embodiment of the present invention is a broad reflection wavelength region, spectrum fluctuation due to thickness unevenness hardly occurs in the visible light region. The uneven color due to the spots is difficult to visually recognize.
  • the optical thickness of the 0.8 ⁇ mth layer from the thin side of the first layer is preferably in the range of 145 to 175 nm, more preferably in the range of 148 to 172 nm, and 150 to More preferably, it is in the range of 170 nm.
  • the optical thickness of the 0.8 ⁇ nth layer from the thin side of the second layer is preferably in the range of 180 to 280 nm, more preferably in the range of 200 to 275 nm, and in the range of 220 to 265 nm. More preferably, it is particularly preferably in the range of 225 to 260 nm.
  • the optical thickness of the thinnest layer (first layer) that is 100 nm or more is preferably 100 to 120 nm, more preferably 100 to 115 nm, still more preferably 100 to 110 nm, and more preferably 190 nm or less.
  • the optical thickness of the thickest layer (m-th layer) is preferably 150 to 190 nm, more preferably 160 to 190 nm, and still more preferably 170 to 190 nm.
  • the optical thickness of the thinnest layer (first layer) which is 120 nm or more is preferably 120 to 140 nm, more preferably 120 to 135 nm, still more preferably 120 to 130 nm, and 350 nm or less.
  • the optical thickness of the thickest layer (n-th layer) is preferably 310 to 350 nm, more preferably 320 to 350 nm, and still more preferably 330 to 350 nm. Thereby, it is excellent by widely reflecting light having a wavelength of 380 to 780 nm. Such a layer thickness profile can be obtained by adjusting the comb teeth in the feed block.
  • the optical thickness of the thinnest layer is preferably 75 nm or less, more preferably 70 nm or less, and even more preferably 65 nm or less. Although a minimum is not limited, For example, Preferably it is 45 nm or more, More preferably, it is 50 nm or more, More preferably, it is 55 nm or more.
  • the optical thickness of the thinnest layer is preferably 95 nm or less, more preferably 90 nm or less, and further preferably 85 nm or less.
  • the optical thickness of the thickest layer is preferably 195 nm or more, more preferably 200 nm or more, and further preferably 205 nm or more.
  • an upper limit is not limited, For example, Preferably it is 225 nm or less, More preferably, it is 220 nm or less, More preferably, it is 215 nm or less.
  • the optical thickness of the thickest layer is preferably 345 nm or more, more preferably 350 nm or more, and further preferably 355 nm or more.
  • an upper limit is not limited, For example, Preferably it is 375 nm or less, More preferably, it is 370 nm or less, More preferably, it is 365 nm or less.
  • the present invention is excellent by widely reflecting light having a wavelength of 380 to 780 nm.
  • the number of layers can be increased by doubling or the like as will be described later.
  • the layer thickness profile for one packet may be viewed.
  • each packet can be regarded as a packet, and is divided into intermediate layers or the like.
  • Each multi-layer structure part can be regarded as a different packet.
  • “Monotonically increasing area] means that the thicker layer is preferably thicker than the thinner layer in all of the multilayer alternating laminates in the multilayer laminated film, but is not limited thereto. It is only necessary to see a tendency that the thickness increases from the thinner side to the thicker side as a whole. More specifically, when the layers are numbered from the thinner optical thickness side to the thicker side and the thickness is plotted on the vertical axis, the film thickness tends to increase. When the average value of the film thickness in each equally divided area is monotonically increased in the direction of increasing the film thickness, the number of each layer within the range showing Otherwise, it was not monotonically increasing.
  • the first layer and the second layer may be viewed separately, and the monotonic increase of the first layer and the monotonic increase of the second layer may have different slopes.
  • the monotonic increase may be an embodiment in which the monotonous increase is observed in all layers from one outermost layer to the other outermost layer in the multilayer alternating laminate, but in the multilayer alternating laminate, the number of layers is 80%.
  • the thickness may be constant or decreased in the remaining part .
  • Example 1 of the present disclosure is a mode in which monotonically increases in a 100% portion of the multilayer laminated structure, but a region that does not monotonously increase on the side where the layer number is small and / or on the side where the layer number is large. The aspect which provided this may be sufficient.
  • the first layer constituting the multilayer laminated film of one embodiment of the present invention is a birefringent layer, that is, the resin constituting this layer (also referred to as the first resin in the present disclosure) is a birefringent layer.
  • a layer can be formed. Therefore, the resin constituting the first layer is preferably an oriented crystalline resin, and the polyester is particularly preferred as the oriented crystalline resin.
  • the polyester preferably contains an ethylene terephthalate unit and / or an ethylene naphthalate unit, more preferably an ethylene naphthalate unit in a range of 80 mol% or more and 100 mol% or less based on the repeating unit constituting the polyester. This is preferable because a layer having a higher refractive index can be easily obtained, and a difference in refractive index from the second layer can be easily increased.
  • the content is the total content.
  • a naphthalenedicarboxylic acid component is contained as a dicarboxylic acid component, and the content thereof is preferably 80 mol% or more and 100 mol% or less based on the dicarboxylic acid component constituting the polyester.
  • the naphthalenedicarboxylic acid component include 2,6-naphthalenedicarboxylic acid component, 2,7-naphthalenedicarboxylic acid component, a component derived from a combination thereof, or a derivative component thereof.
  • a naphthalenedicarboxylic acid component or a derivative component thereof is preferably exemplified.
  • the content of the naphthalenedicarboxylic acid component is preferably 85 mol% or more, more preferably 90 mol% or more, preferably less than 100 mol%, more preferably 98 mol% or less, still more preferably 95 mol% or less. It is.
  • the dicarboxylic acid component constituting the polyester of the first layer in addition to the naphthalene dicarboxylic acid component, a terephthalic acid component, an isophthalic acid component, etc. may be further contained within a range not impairing the object of the present invention. It is preferable to contain.
  • the content is preferably in the range of more than 0 mol% and not more than 20 mol%.
  • the content of the second dicarboxylic acid component is more preferably 2 mol% or more, further preferably 5 mol% or more, more preferably 15 mol% or less, still more preferably 10 mol% or less.
  • the first layer is a layer having a relatively higher refractive index characteristic than the second layer, and the second layer is more than the first layer. It is a layer having a relatively low refractive index characteristic, and is preferably stretched in a uniaxial direction.
  • the uniaxial stretching direction is the X direction
  • the direction perpendicular to the X direction in the film plane is the Y direction (also referred to as a non-stretching direction)
  • the direction perpendicular to the film plane is Z. May be referred to as a direction (also referred to as a thickness direction).
  • the polyester containing a naphthalenedicarboxylic acid component as a main component as described above for the first layer, it is possible to realize a birefringence characteristic having a high uniaxial orientation while exhibiting a high refractive index in the X direction.
  • the refractive index difference with the second layer in the direction can be increased, which contributes to a high degree of polarization.
  • the content of the naphthalenedicarboxylic acid component is less than the lower limit, the amorphous characteristics increase, and the difference between the refractive index nX in the X direction and the refractive index nY in the Y direction tends to decrease.
  • a P-polarized component in the present disclosure which is defined as a polarized component parallel to an incident surface including a uniaxial stretching direction (X direction) with the film surface as a reflective surface.
  • X direction uniaxial stretching direction
  • the S-polarized light component in the present disclosure is defined as a polarized light component perpendicular to an incident surface including a uniaxial stretching direction (X direction) with a film surface as a reflective surface in a multilayer laminated film.
  • an ethylene glycol component is used, and the content thereof is preferably 80 mol% or more and 100 mol% or less based on the thiol component constituting the polyester, More preferably, they are 85 mol% or more and 100 mol% or less, More preferably, they are 90 mol% or more and 100 mol% or less, Especially preferably, they are 90 mol% or more and 98 mol% or less.
  • the ratio of the diol component is less than the lower limit, the above-described uniaxial orientation may be impaired.
  • the diol component constituting the polyester of the first layer in addition to the ethylene glycol component, it contains a trimethylene glycol component, a tetramethylene glycol component, a cyclohexane dimethanol component, a diethylene glycol component and the like as long as the purpose of the present invention is not impaired. Also good.
  • the melting point of the polyester used for the first layer is preferably in the range of 220 to 290 ° C, more preferably in the range of 230 to 280 ° C, and still more preferably in the range of 240 to 270 ° C.
  • the melting point can be determined by measuring with a differential scanning calorimeter (DSC). If the melting point of the polyester exceeds the upper limit value, fluidity may be inferior when melt-extruded and molded, and discharge and the like may be made uneven.
  • the melting point is less than the lower limit, the film-forming properties are excellent, but the mechanical properties of the polyester are likely to be impaired, and refraction when used as a brightness improving member or a reflective polarizing plate of a liquid crystal display.
  • the rate characteristics tend to be difficult to express.
  • the glass transition temperature (hereinafter sometimes referred to as Tg) of the polyester used for the first layer is preferably 80 to 120 ° C., more preferably 82 to 118 ° C., further preferably 85 to 118 ° C., particularly preferably. It is in the range of 100 to 115 ° C. When Tg is in this range, the heat resistance and dimensional stability are excellent, and the refractive index characteristics when used as a luminance improving member of a liquid crystal display or a reflective polarizing plate are easily exhibited. Such melting point and glass transition temperature can be adjusted by controlling the kind and amount of copolymerization component and diethylene glycol as a by-product.
  • the polyester used in the first layer preferably has an intrinsic viscosity of 0.50 to 0.75 dl / g measured at 35 ° C. using an o-chlorophenol solution, more preferably 0.55 to 0.72 dl. / G, more preferably 0.56 to 0.71 dl / g. Thereby, it tends to have moderately oriented crystallinity, and tends to develop a difference in refractive index from the second layer.
  • the second layer constituting the multilayer laminated film of one embodiment of the present invention is an isotropic layer, that is, the resin constituting the second layer (also referred to as the second resin in the present disclosure) is isotropic.
  • a layer can be formed. Therefore, an amorphous resin is preferable as the resin constituting the second layer. Of these, amorphous polyester is preferred.
  • “amorphous” does not exclude having very slight crystallinity, and if the second layer can be made isotropic to the extent that the multilayer laminated film of the present disclosure performs the intended function. Good.
  • the resin constituting the second layer is preferably a copolyester, and particularly preferably a copolyester containing a naphthalenedicarboxylic acid component, an ethylene glycol component and a trimethylene glycol component as copolymerization components.
  • a naphthalenedicarboxylic acid component examples include 2,6-naphthalenedicarboxylic acid component, 2,7-naphthalenedicarboxylic acid component, components derived from combinations thereof, or derivatives thereof.
  • a 6-naphthalenedicarboxylic acid component or a derivative component thereof is preferably exemplified.
  • the copolymerization component in this indication means that it is any component which comprises polyester, and a subordinate component (less than 50 mol% as a copolymerization amount with respect to all the acid components or all the diol components) It is not limited to the copolymerization component as), but the main component (50 mol% or more based on the total acid component or the total diol component as a copolymerization amount) is also used.
  • the second layer resin it is preferable to use a polyester mainly composed of an ethylene naphthalate unit as the second layer resin, and in this case, a naphthalenedicarboxylic acid component is used as the second layer resin. It is preferable to use the copolyester to be included because the compatibility with the first layer is increased, the interlaminar adhesion with the first layer tends to be improved, and the delamination hardly occurs.
  • the diol component preferably contains at least two components of an ethylene glycol component and a trimethylene glycol component.
  • the ethylene glycol component is preferably used as a main diol component from the viewpoint of film-forming properties.
  • the second layer copolymer polyester in an embodiment of the present invention preferably further contains a trimethylene glycol component as a diol component.
  • a trimethylene glycol component By containing a trimethylene glycol component, the effect of supplementing the elasticity of the layer structure and suppressing delamination is enhanced.
  • Such naphthalene dicarboxylic acid component is preferably 30 mol% or more and 100 mol% or less of the total carboxylic acid component constituting the copolymer polyester of the second layer, more preferably. Is 30 mol% or more and 80 mol% or less, more preferably 40 mol% or more and 70 mol% or less. Thereby, adhesiveness with a 1st layer can be made higher. If the content of the naphthalenedicarboxylic acid component is less than the lower limit, the adhesion may be lowered from the viewpoint of compatibility.
  • the upper limit of the content of the naphthalenedicarboxylic acid component is not particularly limited, but if it is too much, it tends to be difficult to express a difference in refractive index from the first layer.
  • other dicarboxylic acid components may be copolymerized.
  • the ethylene glycol component is preferably 50 mol% or more and 95 mol% or less, more preferably 50 mol% or more and 90 mol% or less, more preferably, of all diol components constituting the copolymer polyester of the second layer. It is 50 mol% or more and 85 mol% or less, and particularly preferably 50 mol% or more and 80 mol% or less. As a result, a difference in refractive index from the first layer tends to be easily developed.
  • the trimethylene glycol component is preferably 3 mol% or more and 50 mol% or less, more preferably 5 mol% or more and 40 mol% or less of the total diol component constituting the copolymer polyester of the second layer. More preferably, they are 10 mol% or more and 40 mol% or less, Especially preferably, they are 10 mol% or more and 30 mol% or less. Thereby, interlayer adhesiveness with a 1st layer can be made higher. In addition, the refractive index difference from the first layer tends to be easily developed. If the content of the trimethylene glycol component is less than the lower limit, it tends to be difficult to ensure interlayer adhesion, and if it exceeds the upper limit, it becomes difficult to obtain a resin having a desired refractive index and glass transition temperature.
  • thermoplastic resin other than the copolymerized polyester is within a range of 10% by mass or less based on the mass of the second layer. You may contain as a 2nd polymer component.
  • the second layer copolymer polyester described above preferably has a glass transition temperature of 85 ° C. or higher, more preferably 90 ° C. or higher, 150 ° C. or lower, more preferably 90 ° C. or higher, It is 120 ° C. or lower, particularly preferably 93 ° C. or higher and 110 ° C. or lower. Thereby, it is more excellent in heat resistance. In addition, the refractive index difference from the first layer tends to be easily developed. When the glass transition temperature of the copolyester of the second layer is less than the lower limit, sufficient heat resistance may not be obtained.
  • the crystallization of the second layer may include a step such as heat treatment near 90 ° C.
  • haze increases due to embrittlement and a decrease in the degree of polarization when used as a brightness enhancement member or a reflective polarizing plate.
  • the polyester of the second layer may also be birefringent due to stretching at the time of stretching, and accordingly, refraction with the first layer in the stretching direction. The rate difference is reduced, and the reflection performance may be reduced.
  • amorphous copolyesters are preferable from the viewpoint that haze increase due to crystallization can be extremely excellently suppressed by heat treatment at 90 ° C. for 1000 hours.
  • the term “amorphous” as used herein means that the heat of crystal fusion when the temperature is increased at a temperature increase rate of 20 ° C./min in DSC is less than 0.1 mJ / mg.
  • the second layer copolyester examples include (1) a copolyester containing a 2,6-naphthalenedicarboxylic acid component as a dicarboxylic acid component and an ethylene glycol component and a trimethylene glycol component as a diol component, (2) Examples thereof include a copolyester containing a 2,6-naphthalenedicarboxylic acid component and a terephthalic acid component as the dicarboxylic acid component, and an ethylene glycol component and a trimethylene glycol component as the diol component.
  • the copolyester of the second layer preferably has an intrinsic viscosity of 0.50 to 0.70 dl / g measured at 35 ° C. using an o-chlorophenol solution, more preferably 0.55 to 0.65 dl. / G.
  • the copolymer polyester used for the second layer has a trimethylene glycol component as a copolymer component, the film-formability may be lowered, and the intrinsic viscosity of the copolymer polyester is within the above-described range. Can be further enhanced.
  • the intrinsic viscosity when using the above-described copolymer polyester as the second layer is preferably higher from the viewpoint of film forming property, but in the range exceeding the upper limit, the difference in melt viscosity from the polyester of the second layer becomes large,
  • the thickness of each layer may be non-uniform.
  • the multilayer laminated film of one embodiment of the present invention may have an outermost layer on one or both surfaces.
  • the outermost layer is mainly made of resin.
  • “based mainly on resin” means that the resin occupies 70% by mass or more, preferably 80% by mass or more, and more preferably 90% by mass or more in the layer.
  • the outermost layer is preferably an isotropic layer, and may be the same resin as the second layer from the viewpoint of ease of production, and is composed of the above-described copolyester of the second layer. Such an embodiment is preferred.
  • the multilayer laminated film of one embodiment of the present invention may include an intermediate layer.
  • the intermediate layer may be referred to as an internal thick film layer or the like in the present disclosure, and refers to a thick film layer that exists in an alternately laminated structure of a first layer and a second layer.
  • the thick film means an optically thick film.
  • a thick layer (sometimes referred to as a thickness adjusting layer or a buffer layer) is formed on both sides of an alternately laminated structure in the initial stage of manufacturing a multilayer laminated film, and then the number of laminated layers is increased by doubling.
  • the method is preferably used, but in that case, two thick layers are laminated to form an intermediate layer. In such a method, the thick film layer formed inside becomes the intermediate layer.
  • the thick film layer formed on the outside is the outermost layer.
  • the intermediate layer has a thickness of preferably 5 ⁇ m or more, preferably 100 ⁇ m or less, and more preferably 50 ⁇ m or less.
  • the intermediate layer may have the same composition as either the first layer or the second layer, or a composition partially including these compositions, and does not contribute to the reflection characteristics because the layer thickness is thick.
  • the transmission characteristics may be affected, when particles are included in the layer, the particle diameter and particle concentration may be selected in consideration of the light transmittance.
  • the thickness of the intermediate layer is less than the lower limit, the layer structure of the multilayer structure may be disturbed, and the reflection performance may be deteriorated.
  • the thickness of the intermediate layer exceeds the upper limit, the thickness of the entire multilayer laminated film becomes thick, and it may be difficult to save space when used as a reflective polarizing plate or a brightness enhancing member of a thin liquid crystal display.
  • the thickness of each intermediate layer is preferably not less than the lower limit of the above range, and the total thickness of the intermediate layers is not more than the upper limit of the above range. It is preferable that
  • the polymer used for the intermediate layer may be a resin different from the first layer or the second layer as long as it can be present in the multilayer structure using the method for producing a multilayer laminated film of the present disclosure.
  • the composition is the same as either the first layer or the second layer, or a composition partially including these compositions.
  • the method for forming the intermediate layer is not particularly limited.
  • a thick layer is provided on both sides of the alternate lamination structure before doubling, and the layer is perpendicular to the alternate lamination direction using a branch block called a layer doubling block.
  • One intermediate layer can be provided by dividing into two in the direction and re-stacking them in the alternate stacking direction. It is also possible to provide a plurality of intermediate layers by dividing into three and four in the same manner.
  • the multilayer laminated film of one embodiment of the present invention can have a coating layer on at least one surface.
  • a coating layer examples include a slippery layer for imparting slipperiness and a primer layer for imparting adhesion to a prism layer, a diffusion layer, and the like.
  • the coating layer contains a binder component, and for example, particles may be contained in order to impart slipperiness. In order to impart easy adhesion, the binder component used may be chemically close to the component of the layer to be bonded.
  • the coating solution for forming the coating layer is preferably an aqueous coating solution using water as a solvent from the viewpoint of the environment, but particularly in such a case, the wettability of the coating solution to the multilayer laminated film is improved. For the purpose of improving, a surfactant can be contained.
  • a functional agent such as a crosslinking agent may be added to increase the strength of the coating layer.
  • the multilayer laminated film of one embodiment of the present invention is obtained by superposing the polymer constituting the first layer and the polymer constituting the second layer alternately in a molten state using a multilayer feedblock device, for example, in total Create an alternating layered structure of 30 or more layers, provide buffer layers on both sides, and then divide the alternating layered structure having the buffer layer into, for example, 2 to 4 using an apparatus called layer doubling, and It can be obtained by increasing the number of stacked layers by a method of stacking again so that the number of stacked layers (doubling number) is 2 to 4 times with the stacked configuration as one block. According to this method, it is possible to obtain a multilayer laminated film having on both sides an intermediate layer in which two buffer layers are laminated inside a multilayer structure and an outermost layer consisting of one buffer layer.
  • Such a multilayer structure is laminated so that the thickness of each layer of the first layer and the second layer has a desired gradient structure. This can be obtained, for example, by changing the interval and length of the slits in the multilayer feed block device. For example, since the first layer and / or the second layer may have different rates of change of slope in at least two optical thickness regions, in such a case, at least one or more variations are also present in the multilayer feedblock. What is necessary is just to adjust the space
  • the multilayer unstretched film is in the film forming machine axial direction (may be referred to as a longitudinal direction, a longitudinal direction, or MD), or a direction orthogonal to the film plane (may be referred to as a lateral direction, a width direction, or TD).
  • the film is preferably stretched in at least a uniaxial direction (the uniaxial direction is a direction along the film surface).
  • the stretching temperature is preferably in the range of the glass transition temperature (Tg) to (Tg + 20) ° C. of the polymer of the first layer.
  • the stretching ratio is preferably 2.0 to 7.0 times, more preferably 4.5 to 6.5 times. Within this range, the larger the draw ratio, the smaller the variation in the refractive index in the plane direction of the individual layers in the first and second layers due to the thinning by stretching, and the optical interference of the multilayer laminated film is more uniform in the plane direction. And the difference in refractive index between the first layer and the second layer in the stretching direction is increased.
  • known stretching methods such as heat stretching with a rod heater, roll heating stretching, and tenter stretching can be used. From the viewpoints of reducing scratches due to contact with the roll and stretching speed, tenter stretching is performed. preferable.
  • the film when the film is stretched in the direction orthogonal to the film direction (Y direction) and biaxial stretching is performed, depending on the application, if it is desired to have reflective polarization characteristics, It is preferable to limit the draw ratio to about 01 to 1.20 times. If the stretch ratio in the Y direction is further increased, the polarization performance may be deteriorated.
  • orientation characteristics of the obtained multilayer laminated film are obtained by toe-out (re-stretching) in the stretching direction in the range of 5 to 15% while performing heat setting at a temperature of (Tg) to (Tg + 30) ° C. after stretching. Can be highly controlled.
  • the coating to the multilayer laminated film can be carried out at any stage, but it is preferably carried out in the process of producing the film, with respect to the film before stretching. It is preferable to apply.
  • the multilayer laminated film of one embodiment of the present invention is obtained.
  • the vertical and horizontal directions may be about 2.5 to 6.5 times.
  • the film was observed and photographed at an acceleration voltage of 100 kV, and the thickness (physical thickness) of each layer was measured from the photograph. About the layer of thickness exceeding 1 micrometer, what exists in the inside of a multilayered structure was made into the intermediate
  • the optical thickness of each layer was calculated
  • the first layer in the monotonically increasing region, the thinnest layer having an optical thickness of 100 nm or more and the thickest layer having an optical thickness of 190 nm or less are specified, and a layer number is assigned, and 0.8 ⁇ m (0.8 When xm is not an integer, the integer value is rounded off.)
  • the second layer is specified.
  • the thinnest layer having an optical thickness of 120 nm or more and the thickest layer having an optical thickness of 350 nm or less are specified, and a layer number is assigned, and 0.8 ⁇ n (If 0.8 ⁇ n is not an integer, the integer value is rounded off.)
  • the second layer is specified. Whether it is the first layer or the second layer can be determined by the refractive index, but if this is difficult, it can also be determined by the analysis by NMR or the electronic state by the analysis by TEM.
  • each polyester constituting each layer was prepared by melting and extruding from a die and casting on a casting drum. Moreover, the stretched film which prepared the obtained film 5.9 times in the uniaxial direction at 145 degreeC was prepared. With respect to the obtained cast film and stretched film, the refractive index (respectively, nX, nY, nZ) in the stretching direction (X direction), the orthogonal direction (Y direction), and the thickness direction (Z direction) is measured. The refractive index at a wavelength of 633 nm was measured by using a prism coupler manufactured and determined as the refractive index after stretching.
  • Thickness unevenness It cut out by the length of about 6m in width about 30mm in the film-forming machine axial direction, and prepared the strip-shaped sample. After wiping the surface with alcohol and collecting dust, the film was run on the film at 25 mm / s using an electronic micrometer and a recorder (K-312A, K310B, manufactured by Anritsu Electric Co., Ltd.). A thickness was measured at a pitch of 0.25 mm and a measurement length of 5 m, and a graph was created. The maximum value, the minimum value, and the average value of the thickness of the obtained graph were Rmax, Rmin, and Rave, respectively. The thickness spot R value was calculated by dividing the difference between Rmax and Rmin by Rave.
  • Color unevenness evaluation A film cut into a 60 mm square is placed in a light box (LED Viewer Pro, FUJICOLOR), and a polarizing plate is placed on the film. The number of color unevenness parallel to the direction of the reflection axis when viewed was counted. At that time, the transmission axis of the polarizing plate was made parallel to the transmission axis of the film. A to E were evaluated according to the number of color unevenness.
  • the transmission spectrum of the obtained multilayer laminated film was measured using a polarizing film measuring apparatus (“VAP7070S” manufactured by JASCO Corporation).
  • the measurement uses a spot diameter adjusting mask ⁇ 1.4 and a variable angle stage, the incident angle of the measurement light is set to 0 degree, and the axis is orthogonal to the transmission axis of the multilayer laminated film determined by crossed Nicols search (650 nm).
  • the transmittance in the range of 380 to 780 nm (referred to as the reflection axis) was measured at 5 nm intervals.
  • An average value of transmittances at 380 to 780 nm on the reflection axis was defined as an average transmittance, and a numerical value that could be calculated as 100 ⁇ average transmittance was defined as an average reflectance.
  • the average transmission value was 50% or more, the measured multilayer laminated film was judged to be reflective.
  • a to D were evaluated based on the average reflectance. A: 90% or more B: less than 90% to 80% or more C: less than 80% to 50% or more D: less than 50%
  • Polyester A As the polyester for the first layer, dimethyl 2,6-naphthalenedicarboxylate, dimethyl terephthalate, and ethylene glycol are transesterified in the presence of titanium tetrabutoxide, followed by a polycondensation reaction.
  • Polyester B As polyester for the second layer, dimethyl 2,6-naphthalenedicarboxylate, dimethyl terephthalate, and ethylene glycol and trimethylene glycol are transesterified in the presence of titanium tetrabutoxide, followed by a polycondensation reaction. 50 mol% of the acid component is 2,6-naphthalenedicarboxylic acid component, 50 mol% of the acid component is terephthalic acid component, 85 mol% of the glycol component is ethylene glycol component, and 15 mol% of the glycol component is trimethylene glycol A component polyester copolymer (inherent viscosity 0.63 dl / g) was prepared.
  • Polyester A for the first layer is dried at 170 ° C. for 5 hours, and polyester B for the second layer is dried at 85 ° C. for 8 hours, then supplied to the first and second extruders and heated to 300 ° C., respectively. Then, after the polyester for the first layer is branched into 139 layers and the polyester for the second layer is branched into 138 layers, the first layer and the second layer are alternately laminated, and the layers as shown in Table 1 Using a multi-layer feedblock device having comb teeth that provide a thickness profile, a total of 277 layers of molten material is formed, and the second layer from the third extruder on both sides of the laminated state is maintained.
  • the same polyester as the polyester for use was led to a three-layer feed block, and a buffer layer was further laminated on both sides in the lamination direction of the melt in a laminated state of 277 layers (both surface layers are first layers).
  • the supply amount of the third extruder was adjusted so that the total thickness of the buffer layers on both sides was 47% of the total.
  • the laminated state is further split into two layers at a layer doubling block and laminated at a ratio of 1: 1, and an unstretched multilayer laminated film having a total number of 557 layers including an intermediate layer inside and two outermost layers on the outermost layer is formed.
  • This unstretched multilayer laminated film was stretched 5.9 times in the width direction at a temperature of 130 ° C.
  • the thickness of the obtained uniaxially stretched multilayer laminated film was 75 ⁇ m.
  • the first layer was birefringent and the second layer was isotropic.
  • Examples 2 to 15, Comparative Examples 1 to 5 A multilayer laminated film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the multilayer feedblock device used was changed so as to have the layer thickness profile shown in Table 1.
  • the multilayer laminated film of one embodiment of the present invention has a thickness by appropriately designing the optical thickness of the alternately birefringent layers and isotropic layers. Color spots caused by the spots are difficult to see, and a higher reflectance can be realized in a wide wavelength range. For this reason, for example, when used as a luminance improving member or a reflective polarizing plate that requires polarization performance, a highly reliable luminance improving member or polarizing plate for a liquid crystal display has high polarization degree and no color spots are visible. Boards can be provided.

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Abstract

第１の樹脂を含む複屈折性の第１層と第２の樹脂を含む等方性の第２層との多層交互積層体を有する多層積層フィルムであって、　前記第１層と前記第２層の光学干渉により波長３８０～７８０ｎｍにある光を反射可能である層厚みプロファイルを有し、　第１層の光学厚みでの層厚みプロファイルは、第１の単調増加領域を有し、前記第１の単調増加領域において光学厚みが１００ｎｍ以上である最も薄い層を１番目の層とし、光学厚みが１９０ｎｍ以下である最も厚い層をｍ番目の層としたときに、０．８×ｍ（０．８×ｍが整数でない場合は四捨五入した整数）番目の層の光学厚みが１４０～１８０ｎｍの範囲にあり、　第２層の光学厚みでの層厚みプロファイルは、第２の単調増加領域を有し、前記第２の単調増加領域において光学厚みが１２０ｎｍ以上である最も薄い層を１番目の層とし、光学厚みが３５０ｎｍ以下である最も厚い層をｎ番目の層としたときに、０．８×ｎ（０．８×ｎが整数でない場合は四捨五入した整数）番目の層の光学厚みが１５０～２８０ｎｍの範囲にある、多層積層フィルム。

Description

多層積層フィルム
　本開示は、可視光領域の光を幅広く反射可能な多層積層フィルムに関する。
　屈折率の低い層と高い層とを交互に多数積層させた多層積層フィルムは、層間の構造的な光干渉によって特定波長の光を選択的に反射または透過する光学干渉フィルムとすることができる。また、このような多層積層フィルムは、各層の膜厚を厚み方向に沿って徐々に変化させたり、異なる反射ピークを有するフィルムを貼り合わせたりすることで、幅広い波長範囲に渡って光を反射または透過することができ、金属を使用したフィルムと同等の高い反射率を得ることもでき、金属光沢フィルムや反射ミラーとして使用することもできる。さらには、このような多層積層フィルムを１方向に延伸することで、特定の偏光成分のみを反射する反射偏光フィルムとしても使用でき、液晶ディスプレイなどの輝度向上部材等に使用できることが知られている（特許文献１～４など）。
　これらの多層積層フィルムは、任意の波長領域においてより高い反射率が求められることが多い。しかし、積層する層数は有限であるため、その反射波長領域がブロードな場合、高反射率も両立することは非常に困難である。また、特定の波長領域の反射率のみを増加させることは他の反射波長領域の反射率の低下を招き、光学的な品質問題を引き起こすことが懸念される。
特開平０４－２６８５０５号公報 特表平９－５０６８３７号公報 特表平９－５０６９８４号公報 国際公開第０１／４７７１１号パンフレット
　本発明者らは、多層積層フィルムが厚み斑を有すると、法線入射では視認し難いが、斜め方向から観察した際にストライプ状のまだら斑、あるいはそれらに類似した色むらがより顕著に生じることを見出し、着目した。本発明者らは、これは特に、例えば反射偏光フィルムに用いられるような１軸延伸した多層積層フィルムにおいて生じ易いこと、また、１軸延伸フィルムであると、延伸方向が帯となるようなストライプ状の斑となり易く、２軸延伸フィルムであるとまだら状の斑となり易いことを発見した。また、このような斜め方向から観察したときの色むらを抑制するためには、反射帯域を長波長側に拡張することが考えられるが、これでは上述のように特定の反射波長の反射強度の低下を招くことにつながる。なお、厚み斑をなくすことが理想ではあるが、良好な厚み斑を得るための樹脂や製膜条件を選択すると、高い偏光度や反射率が得られ難くなるなど、求める光学特性が得難くなる。
　そこで本発明の一実施形態は、多層積層フィルムがある程度の厚み斑を有していたとしても、かかる厚みむらに起因する色むらが視認され難く、かつ、高反射率を有する多層積層フィルムを提供することを目的とする。
　本発明は、以下の態様を包含する。
＜１＞　第１の樹脂を含む複屈折性の第１層と第２の樹脂を含む等方性の第２層との多層交互積層体を有する多層積層フィルムであって、
　前記第１層と前記第２層の光学干渉により波長３８０～７８０ｎｍにある光を反射可能である層厚みプロファイルを有し、
　第１層の光学厚みでの層厚みプロファイルは、第１の単調増加領域を有し、前記第１の単調増加領域において光学厚みが１００ｎｍ以上である最も薄い層を１番目の層とし、光学厚みが１９０ｎｍ以下である最も厚い層をｍ番目の層としたときに、０．８×ｍ（０．８×ｍが整数でない場合は四捨五入した整数）番目の層の光学厚みが１４０～１８０ｎｍの範囲にあり、
　第２層の光学厚みでの層厚みプロファイルは、第２の単調増加領域を有し、前記第２の単調増加領域において光学厚みが１２０ｎｍ以上である最も薄い層を１番目の層とし、光学厚みが３５０ｎｍ以下である最も厚い層をｎ番目の層としたときに、０．８×ｎ（０．８×ｎが整数でない場合は四捨五入した整数）番目の層の光学厚みが１５０～２８０ｎｍの範囲にある、
　多層積層フィルム。
＜２＞　上記１に記載の多層積層フィルムを含む輝度向上部材。
＜３＞　上記１に記載の多層積層フィルムを含む液晶ディスプレイ用偏光板。
　本発明の一実施形態によれば、厚み斑に起因した色むらの抑制をしながら、高い反射率を有する多層積層フィルムを提供することができる。
本発明の第１層の層厚みプロファイルの一例を示す模式図である。 本発明の第２層の層厚みプロファイルの一例を示す模式図である。
　以下、本発明の一例である実施形態について説明する。本発明は、以下の実施形態に何ら限定されるものではなく、本発明の目的の範囲内において、適宜変更を加えて実施することができる。
　本明細書において、「～」を用いて表される数値範囲は、「～」の前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む範囲を意味する。
　［多層積層フィルム］
　本発明の一実施形態の多層積層フィルムは、第１の樹脂を主体とする複屈折性の第１層と第２の樹脂を主体とする等方性の第２層との多層交互積層体を有し、第１層と第２層とによる光の干渉効果により、波長３８０～７８０ｎｍの可視光領域において、幅広い波長範囲で反射可能である。例えば波長４００～７６０ｎｍの波長範囲において反射可能であり、好ましくは波長３８０～７８０ｎｍの波長範囲において反射可能である。本開示において、反射可能とは、少なくともフィルム面内の任意の一方向において、かかる方向と平行な偏光の垂直入射での平均反射率が５０％以上であることをいう。かかる反射は、各波長範囲での平均反射率として５０％以上であればよく、好ましくは６０％以上、より好ましくは７０％以上である。輝度向上部材等の光学用に用いる場合は、かかる平均反射率は好ましくは８５％以下以上、より好ましくは８６％以下以上、さらに好ましくは８８％以下以上である。
　本開示において、平均反射率とは、偏光フィルム測定装置（日本分光株式会社製「ＶＡＰ７０７０Ｓ」）を用いて求めた、波長３８０～７８０ｎｍでの平均透過率を１００から引いた値である。
　なお、本開示において「樹脂を主体とする」とは、各層において樹脂が各層の全質量に対し７０質量％以上を占めることをいい、好ましくは８０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上である。
　このような反射特性とするために、多層交互積層体は、第１の樹脂を主体とし膜厚が１０～１０００ｎｍの複屈折性の第１層と、第２の樹脂を主体とし膜厚が１０～１０００ｎｍの等方性の第２層とが合計３０層以上で厚み方向に交互に積層した構造を有することが好ましい。また、各層を構成する樹脂については、詳細は後述するが、複屈折性の層および等方性の層を形成し得るものであれば特に制限されない。いずれも、フィルムを製造し易い観点から、熱可塑性樹脂が好ましい。なお、本開示においては、縦方向、横方向、厚み方向の屈折率につき、最大と最小の差が０．１以上のものを複屈折性、０．１未満のものを等方性とする。
　［厚み斑］
　本開示において厚み斑Ｒ値（％）は下記（式１）で表される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000001
　ここで、ＲｍａｘおよびＲｍｉｎは、それぞれ、測定長５ｍでのフィルムの製膜機械軸方向（縦方向、長手方向またはＭＤという場合がある。）に対する厚みの最大値および最小値を表す。また、Ｒａｖｅはフィルムの製膜機械軸方向に対する厚みの平均値を意味する。
　本発明の一実施形態の多層積層フィルムは、例えば厚み斑がＲ値で０．５％以上である。厚み斑がないことが色むら抑制には好ましいが、現実的には厚み斑をゼロにすることは非常に困難である。そのような中で本発明の一実施形態は、ある程度の厚み斑を有したとしても、色むらを抑制するというものである。厚み斑Ｒ値は、例えば１．０％以上であったり、１．５％以上であったりしても、本発明の一実施形態の適用により色むらは抑制され得る。
　［層厚みプロファイル］
　本発明の一実施形態の多層積層フィルムは、様々な光学厚みの第１層および第２層を有することで、広い波長範囲の光を反射することが可能となる。これは、反射波長が多層積層フィルムを構成する各層の光学厚みに起因するためである。一般的に多層積層フィルムの反射波長は、下記（式２）で示される。
　　　λ＝２（ｎ１×ｄ１＋ｎ２×ｄ２）　　　（式２）
（上式中、λは反射波長（ｎｍ）、ｎ１、ｎ２はそれぞれの層の屈折率、ｄ１、ｄ２はそれぞれの層の物理厚み（ｎｍ）を表わす）
　また、光学厚みλＭ（ｎｍ）は、下記（式３）のように、各層それぞれの屈折率ｎｋおよび物理厚みｄｋの積で表される。ここでの物理厚みは透過型電子顕微鏡を用いて撮影した写真から求めたものが採用され得る。
　　　λＭ（ｎｍ）＝ｎｋ×ｄｋ　　　（式３）
　上記のことを鑑みれば、波長３８０～７８０ｎｍにある光を広く反射可能である層厚みプロファイルとすることができる。例えば、後述する単調増加領域における厚み範囲を広くして、幅広い波長範囲の光を反射するように設計することもできるし、かかる単調増加領域では特定の波長範囲の光を反射するようにし、他の領域でかかる特定の波長範囲以外の光を反射するようにし、全体として幅広い波長範囲の光を反射するように設計することもできる。
　本発明の一実施形態においては、第１層と第２層のそれぞれの層厚みプロファイルを特定の態様とすることにより、色むらを抑制できる。
　すなわち、第１層の光学厚みでの層厚みプロファイルは、第１の単調増加領域を有し、かかる第１の単調増加領域において光学厚みが１００ｎｍ以上である最も薄い層を１番目の層とし、光学厚みが１９０ｎｍ以下である最も厚い層をｍ番目の層としたときに、０．８×ｍ（０．８×ｍが整数でない場合は四捨五入した整数）番目の層の光学厚みが１４０～１８０ｎｍの範囲にある。また、第２層の光学厚みでの層厚みプロファイルは、第２の単調増加領域を有し、かかる第２の単調増加領域において光学厚みが１２０ｎｍ以上である最も薄い層を１番目の層とし、光学厚みが３５０ｎｍ以下である最も厚い層をｎ番目の層としたときに、０．８×ｎ（０．８×ｎが整数でない場合は四捨五入した整数）番目の層の光学厚みが１５０～２８０ｎｍの範囲にある。図１、２に本発明の層厚みプロファイルの一例の模式図を示す。
　図１は、第１層の層厚みプロファイルの一例である。この場合、第１層は、ａ０からａ４にかけての第１の単調増加領域を有する。ａ１は、光学厚みが１００ｎｍ以上である最も薄い層であり、これを１番目の層とする。ａ３は、光学厚みが１９０ｎｍ以下である最も厚い層であり、これをｍ番目の層とする。０．８×ｍ番目の層の厚みはａ２で表され、これが１４０～１８０ｎｍの範囲にある。すなわち、ａ２の厚みが、ａ１とａ３とを結ぶ直線から大きくずれていない態様を表している。
　図２は、第２層の層厚みプロファイルの一例である。この場合、第２層は、ｂ０からｂ４にかけての第２の単調増加領域を有する。ｂ１は、光学厚みが１２０ｎｍ以上である最も薄い層であり、これを１番目の層とする。ｂ３は、光学厚みが３５０ｎｍ以下である最も厚い層であり、これをｎ番目の層とする。０．８×ｎ番目の層の厚みはｂ２で表され、これが１５０～２８０ｎｍの範囲にある。すなわち、ｂ２の厚みが、ｂ１とｂ３とを結ぶ直線からずれている態様を表している。
　本発明の一実施形態は、第１層および第２層がそれぞれ上記のような層厚みプロファイルを有することで、厚み斑に起因する色むらが視認され難いとの効果を奏するものである。
　上記の光学厚みをすべて満たすことによって、ストライプ状、まだら状、あるいはそれに類する形状の色むらが低減できた、高反射率を有するフィルムを提供できる。これは、上記の光学厚みをすべて満たすことで、光学厚みが薄い範囲と光学厚みが厚い範囲の各層の分布バランスが適正となり、反射波長帯域を広げながらも、２次反射、３次反射といった高次反射を利用して目的の波長領域の反射強度を増加させることが可能となり、ブロードな反射波長領域を有しつつ、より高反射率の多層積層フィルムが実現できるからである。従来では、高反射率にすると反射波長領域は狭くなる傾向にあるところ、本発明の一実施形態はブロードな反射波長領域であるため、可視光領域において厚み斑によるスペクトル変動が生じ難い、つまり厚み斑に起因する該色むらが視認し難いというものである。
　以上の観点から、第１層の薄い側から０．８×ｍ番目の層の光学厚みは、１４５～１７５ｎｍの範囲にあることが好ましく、１４８～１７２ｎｍの範囲にあることがより好ましく、１５０～１７０ｎｍの範囲にあることがさらに好ましい。第２層の薄い側から０．８×ｎ番目の層の光学厚みは、１８０～２８０ｎｍの範囲にあることが好ましく、２００～２７５ｎｍの範囲にあることがより好ましく、２２０～２６５ｎｍの範囲にあることがさらに好ましく、２２５～２６０ｎｍの範囲にあることが特に好ましい。
　第１の単調増加領域において、１００ｎｍ以上である最も薄い層（１番目の層）の光学厚みは、好ましくは１００～１２０ｎｍ、より好ましくは１００～１１５ｎｍ、さらに好ましくは１００～１１０ｎｍであり、１９０ｎｍ以下である最も厚い層（ｍ番目の層）の光学厚みは、好ましくは１５０～１９０ｎｍ、より好ましくは１６０～１９０ｎｍ、さらに好ましくは１７０～１９０ｎｍである。第２の単調増加領域において、１２０ｎｍ以上である最も薄い層（１番目の層）の光学厚みは、好ましくは１２０～１４０ｎｍ、より好ましくは１２０～１３５ｎｍ、さらに好ましくは１２０～１３０ｎｍであり、３５０ｎｍ以下である最も厚い層（ｎ番目の層）の光学厚みは、好ましくは３１０～３５０ｎｍ、より好ましくは３２０～３５０ｎｍ、さらに好ましくは３３０～３５０ｎｍである。これにより、波長３８０～７８０ｎｍにある光を幅広く反射することにより優れる。
　このような層厚みプロファイルは、フィードブロックにおける櫛歯の調整などにより得ることができる。
　第１の単調増加領域は、最薄層の光学厚みが好ましくは７５ｎｍ以下、より好ましくは７０ｎｍ以下、さらに好ましくは６５ｎｍ以下であるとよい。下限は限定されないが、例えば好ましくは４５ｎｍ以上、より好ましくは５０ｎｍ以上、さらに好ましくは５５ｎｍ以上である。第２の単調増加領域は、最薄層の光学厚みが好ましくは９５ｎｍ以下、より好ましくは９０ｎｍ以下、さらに好ましくは８５ｎｍ以下であるとよい。下限は限定されないが、例えば好ましくは６５ｎｍ以上、より好ましくは７０ｎｍ以上、さらに好ましくは７５ｎｍ以上である。また、第１の単調増加領域は、最厚層の光学厚みが好ましくは１９５ｎｍ以上、より好ましくは２００ｎｍ以上、さらに好ましくは２０５ｎｍ以上であるとよい。上限は限定されないが、例えば好ましくは２２５ｎｍ以下、より好ましくは２２０ｎｍ以下、さらに好ましくは２１５ｎｍ以下である。第２の単調増加領域は、最厚層の光学厚みが好ましくは３４５ｎｍ以上、より好ましくは３５０ｎｍ以上、さらに好ましくは３５５ｎｍ以上であるとよい。上限は限定されないが、例えば好ましくは３７５ｎｍ以下、より好ましくは３７０ｎｍ以下、さらに好ましくは３６５ｎｍ以下である。上記態様により、波長３８０～７８０ｎｍにある光を幅広く反射することにより優れる。
　本発明の一実施形態においては後述のようにダブリング等により層数増加することも可能であるが、このような場合においては、１つのパケットについての層厚みプロファイルを見ればよい。かかるパケットは、多層積層フィルムの全体の層厚みプロファイルを見たときに、例えば、同じような層厚みプロファイルの部分が複数あれば、それぞれがパケットであるとみなせるし、中間層等に区切られたそれぞれの多層構造部分は異なるパケットであるとみなせる。
　［単調増加領域］
　本開示において「単調増加している」とは、多層積層フィルムにおける多層交互積層体の全てにおいてより厚い側の層がより薄い側の層よりも厚くなっていることが好ましいが、それに限定されず、全体を見て厚みがより薄い側からより厚い側に厚みが増加している傾向が見られればよい。より具体的には、光学厚みがより薄い側からより厚い側に向かって層に番号を付し、それを横軸として、各層の膜厚を縦軸にプロットしたときに、膜厚が増加傾向を示す範囲内での各層の層数を５等分し、膜厚が厚くなる方向に、等分された各エリアでの膜厚の平均値が単調に増加している場合は単調増加であるとし、そうでない場合は単調増加でないとした。なお、第１層と第２層とは、それぞれ個別に見ればよく、第１層の単調増加と第２層の単調増加とは、それぞれ異なる傾きであり得る。また、上記単調増加については、多層交互積層体における一方の最表層から他方の最表層までの全てにおいて単調増加している態様であってもよいが、多層交互積層体において、層数で８０％以上、好ましくは９０％以上、より好ましくは９５％以上の部分において単調増加している態様であってもよく、その余の部分においては厚みが一定であったり減少していたりしていてもよい。例えば本開示の実施例１は、多層積層構造の１００％の部分において単調増加している態様であるが、かかる厚みプロファイルの層番号が小さい側および／または層番号が大きい側に単調増加でない領域を設けた態様であってもよい。
［多層積層フィルムの構成］
　［第１層］
　本発明の一実施形態の多層積層フィルムを構成する第１層は、複屈折性の層であり、すなわちこれを構成する樹脂（本開示において、第１の樹脂ともいう）は、複屈折性の層を形成し得るものである。従って、第１層を構成する樹脂としては配向結晶性の樹脂が好ましく、かかる配向結晶性の樹脂として特にポリエステルが好ましい。該ポリエステルは、それを構成する繰り返し単位を基準として好ましくはエチレンテレフタレート単位および／またはエチレンナフタレート単位を、より好ましくはエチレンナフタレート単位を、８０モル％以上、１００モル％以下の範囲で含有することが、より高い屈折率の層とし易く、それにより第２層との屈折率差を大きくしやすいことから好ましい。ここで樹脂の併用の場合は、合計の含有量である。
　（第１層のポリエステル）
　第１層の好ましいポリエステルとして、ジカルボン酸成分としてナフタレンジカルボン酸成分を含有し、その含有量は該ポリエステルを構成するジカルボン酸成分を基準として８０モル％以上、１００モル％以下であることが好ましい。かかるナフタレンジカルボン酸成分としては、２，６－ナフタレンジカルボン酸成分、２，７－ナフタレンジカルボン酸成分、またはこれらの組み合わせから誘導される成分、もしくはそれらの誘導体成分が挙げられ、特に２，６－ナフタレンジカルボン酸成分もしくはその誘導体成分が好ましく例示される。ナフタレンジカルボン酸成分の含有量は、好ましくは８５モル％以上、より好ましくは９０モル％以上であり、また、好ましくは１００モル％未満、より好ましくは９８モル％以下、さらに好ましくは９５モル％以下である。
　第１層のポリエステルを構成するジカルボン酸成分としては、ナフタレンジカルボン酸成分以外にさらに本発明の目的を損なわない範囲でテレフタル酸成分、イソフタル酸成分などを含有してもよく、中でもテレフタル酸成分を含有することが好ましい。含有量は０モル％を超え、２０モル％以下の範囲であることが好ましい。かかる第２のジカルボン酸成分の含有量は、より好ましくは２モル％以上、さらに好ましくは５モル％以上であり、また、より好ましくは１５モル％以下、さらに好ましくは１０モル％以下である。
　液晶ディスプレイ等に用いられる輝度向上部材や反射型偏光板として使用する場合、第１層が第２層よりも相対的に高屈折率特性を有する層であり、第２層が第１層よりも相対的に低屈折率特性を有する層であり、また１軸方向に延伸することが好ましい。なお、この場合、本開示においては、１軸延伸方向をＸ方向、フィルム面内においてＸ方向と直交する方向をＹ方向（非延伸方向ともいう。）、フィルム面に対して垂直な方向をＺ方向（厚み方向ともいう。）と称する場合がある。
　第１層に、上記のようにナフタレンジカルボン酸成分を主成分として含有するポリエステルを用いることで、Ｘ方向に高屈折率を示すと同時に１軸配向性の高い複屈折率特性を実現でき、Ｘ方向について第２層との屈折率差を大きくすることができ、高偏光度に寄与する。一方、ナフタレンジカルボン酸成分の含有量が下限値に満たないと、非晶性の特性が大きくなり、Ｘ方向の屈折率ｎＸと、Ｙ方向の屈折率ｎＹとの差異が小さくなる傾向にあるため、多層積層フィルムにおいて、フィルム面を反射面とし、１軸延伸方向（Ｘ方向）を含む入射面に対して平行な偏光成分と定義される本開示におけるＰ偏光成分について十分な反射性能が得難くなる傾向にある。なお、本開示におけるＳ偏光成分とは、多層積層フィルムにおいて、フィルム面を反射面とし、１軸延伸方向（Ｘ方向）を含む入射面に対して垂直な偏光成分と定義される。
　第１層の好ましいポリエステルを構成するジオール成分としては、エチレングリコール成分が用いられ、その含有量は該ポリエステルを構成するシオール成分を基準として８０モル％以上、１００モル％以下であることが好ましく、より好ましくは８５モル％以上、１００モル％以下、さらに好ましくは９０モル％以上、１００モル％以下、特に好ましくは９０モル％以上、９８モル％以下である。該ジオール成分の割合が下限値に満たない場合は、前述の１軸配向性が損なわれることがある。
　第１層のポリエステルを構成するジオール成分として、エチレングリコール成分以外に、さらに本発明の目的を損なわない範囲でトリメチレングリコール成分、テトラメチレングリコール成分、シクロヘキサンジメタノール成分、ジエチレングリコール成分などを含有してもよい。
　（第１層のポリエステルの特性）
　第１層に用いられるポリエステルの融点は、好ましくは２２０～２９０℃の範囲、より好ましくは２３０～２８０℃の範囲、さらに好ましくは２４０～２７０℃の範囲である。融点は示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定して求めることができる。該ポリエステルの融点が上限値を越えると、溶融押出して成形する際に流動性が劣り、吐出などが不均一化しやすくなることがある。一方、融点が下限値に満たないと、製膜性は優れるものの、ポリエステルの持つ機械的特性などが損なわれやすくなり、また液晶ディスプレイの輝度向上部材や反射型偏光板として使用される際の屈折率特性が発現し難い傾向にある。
　第１層に用いられるポリエステルのガラス転移温度（以下、Ｔｇと称することがある。）は、好ましくは８０～１２０℃、より好ましくは８２～１１８℃、さらに好ましくは８５～１１８℃、特に好ましくは１００～１１５℃の範囲にある。Ｔｇがこの範囲にあると、耐熱性および寸法安定性に優れ、また液晶ディスプレイの輝度向上部材や反射型偏光板として使用される際の屈折率特性を発現し易い。かかる融点やガラス転移温度は、共重合成分の種類と共重合量、そして副生物であるジエチレングリコールの制御などによって調整できる。
　第１層に用いられるポリエステルは、ｏ－クロロフェノール溶液を用いて３５℃で測定した固有粘度が０．５０～０．７５ｄｌ／ｇであることが好ましく、より好ましくは０．５５～０．７２ｄｌ／ｇ、さらに好ましくは０．５６～０．７１ｄｌ／ｇである。これにより適度な配向結晶性を有し易くなる傾向にあり、第２層との屈折率差を発現し易くなる傾向にある。
　［第２層］
　本発明の一実施形態の多層積層フィルムを構成する第２層は、等方性の層であり、すなわちこれを構成する樹脂（本開示において、第２の樹脂ともいう）は、等方性の層を形成し得るものである。従って、第２層を構成する樹脂としては非晶性の樹脂が好ましい。中でも非晶性であるポリエステルが好ましい。なおここで「非晶性」とは、極めて僅かな結晶性を有することを排除するものではなく、本開示の多層積層フィルムが目的とする機能を奏する程度に第２層を等方性にできればよい。
　（第２層の共重合ポリエステル）
　第２層を構成する樹脂としては、共重合ポリエステルが好ましく、特に、ナフタレンジカルボン酸成分、エチレングリコール成分およびトリメチレングリコール成分を共重合成分として含む共重合ポリエステルを用いることが好ましい。なお、かかるナフタレンジカルボン酸成分としては、２，６－ナフタレンジカルボン酸成分、２，７－ナフタレンジカルボン酸成分、またはこれらの組み合わせから誘導される成分、もしくはそれらの誘導体成分が挙げられ、特に２，６－ナフタレンジカルボン酸成分もしくはその誘導体成分が好ましく例示される。なお、本開示における共重合成分とは、ポリエステルを構成するいずれかの成分であることを意味しており、従たる成分（共重合量として全酸成分または全ジオール成分に対して５０モル％未満）としての共重合成分に限定されず、主たる成分（共重合量として全酸成分または全ジオール成分に対して５０モル％以上）も含めて用いられる。
　本発明の一実施形態においては、上述したように、第２層の樹脂としてエチレンナフタレート単位を主成分とするポリエステルを用いることが好ましく、そのとき、第２層の樹脂としてナフタレンジカルボン酸成分を含む共重合ポリエステルを用いることで、第１層との相溶性が高くなり、第１層との層間密着性が向上する傾向にあり、層間剥離が生じ難くなるため好ましい。
　第２層の共重合ポリエステルは、ジオール成分がエチレングリコール成分と、トリメチレングリコール成分の少なくとも２成分を含むことが好ましい。このうち、エチレングリコール成分は、フィルム製膜性などの観点より主たるジオール成分として用いられることが好ましい。
　本発明の一実施形態における第２層の共重合ポリエステルは、さらにジオール成分としてトリメチレングリコール成分を含有することが好ましい。トリメチレングリコール成分を含有することで、層構造の弾性を補い、層間剥離を抑制する効果が高まる。
　かかるナフタレンジカルボン酸成分、好ましくは２，６－ナフタレンジカルボン酸成分は、第２層の共重合ポリエステルを構成する全カルボン酸成分の３０モル％以上、１００モル％以下であることが好ましく、より好ましくは３０モル％以上、８０モル％以下、さらに好ましくは４０モル％以上、７０モル％以下である。これにより第１層との密着性をより高くできる。ナフタレンジカルボン酸成分の含有量が下限に満たないと相溶性の観点から密着性が低下することがある。また、ナフタレンジカルボン酸成分の含有量の上限は特に制限されないが、多すぎると第１層との屈折率差を発現し難くなる傾向にある。なお、第１層との屈折率の関係を調整するために他のジカルボン酸成分を共重合させてもよい。
　エチレングリコール成分は、第２層の共重合ポリエステルを構成する全ジオール成分の５０モル％以上、９５モル％以下であることが好ましく、より好ましくは５０モル％以上、９０モル％以下、さらに好ましくは５０モル％以上、８５モル％以下、特に好ましくは５０モル％以上、８０モル％以下である。これにより第１層との屈折率差を発現し易くなる傾向にある。
　トリメチレングリコール成分は、第２層の共重合ポリエステルを構成する全ジオール成分の３モル％以上、５０モル％以下であることが好ましく、さらに５モル％以上、４０モル％以下であることが好ましく、より好ましくは１０モル％以上、４０モル％以下、特に好ましくは１０モル％以上、３０モル％以下である。これにより第１層との層間密着性をより高くできる。また、第１層との屈折率差を発現し易くなる傾向にある。トリメチレングリコール成分の含有量が下限に満たないと層間密着性の確保が難しくなる傾向にあり、上限を超えると所望の屈折率とガラス転移温度の樹脂とすることがし難くなる。
　本発明の一実施形態における第２層は、本発明の目的を損ねない範囲であれば、第２層の質量を基準として１０質量％以下の範囲内で該共重合ポリエステル以外の熱可塑性樹脂を第２のポリマー成分として含有してもよい。
　（第２層のポリエステルの特性）
　本発明の一実施形態において、上述する第２層の共重合ポリエステルは、８５℃以上のガラス転移温度を有することが好ましく、より好ましくは９０℃以上、１５０℃以下、さらに好ましくは９０℃以上、１２０℃以下、特に好ましくは９３℃以上、１１０℃以下である。これにより耐熱性により優れる。また、第１層との屈折率差を発現し易くなる傾向にある。第２層の共重合ポリエステルのガラス転移温度が下限に満たない場合、耐熱性が十分に得られないことがあり、例えば９０℃近辺での熱処理などの工程を含むときに第２層の結晶化や脆化によってヘーズが上昇し、輝度向上部材や反射型偏光板として使用される際の偏光度の低下を伴うことがある。また、第２層の共重合ポリエステルのガラス転移温度が高すぎる場合には、延伸時に第２層のポリエステルも延伸による複屈折性が生じることがあり、それに伴い延伸方向において第１層との屈折率差が小さくなり、反射性能が低下することがある。
　上述した共重合ポリエステルの中でも、９０℃×１０００時間の熱処理で結晶化によるヘーズ上昇を極めて優れて抑制できる点から、非晶性の共重合ポリエステルであることが好ましい。ここでいう非晶性とは、ＤＳＣにおいて昇温速度２０℃／分で昇温させたときの結晶融解熱量が０．１ｍＪ／ｍｇ未満であることを指す。
　第２層の共重合ポリエステルの具体例として、（１）ジカルボン酸成分として２，６－ナフタレンジカルボン酸成分を含み、ジオール成分としてエチレングリコール成分およびトリメチレングリコール成分を含む共重合ポリエステル、（２）ジカルボン酸成分として２，６－ナフタレンジカルボン酸成分およびテレフタル酸成分を含み、ジオール成分としてエチレングリコール成分およびトリメチレングリコール成分を含む共重合ポリエステル、が挙げられる。
　第２層の共重合ポリエステルは、ｏ－クロロフェノール溶液を用いて３５℃で測定した固有粘度が０．５０～０．７０ｄｌ／ｇであることが好ましく、さらに好ましくは０．５５～０．６５ｄｌ／ｇである。第２層に用いられる共重合ポリエステルが共重合成分としてトリメチレングリコール成分を有する場合、製膜性が低下することがあり、該共重合ポリエステルの固有粘度を上述の範囲とすることで製膜性をより高めることができる。第２層として上述する共重合ポリエステルを用いる場合の固有粘度は、製膜性の観点からはより高い方が好ましいものの、上限を超える範囲では第２層のポリエステルとの溶融粘度差が大きくなり、各層の厚みが不均一になることがある。
　［その他の層］
　（最外層）
　本発明の一実施形態の多層積層フィルムは、片方または両方の表面に最外層を有していても良い。かかる最外層は、樹脂を主体とする。なお、ここで「樹脂を主体とする」とは、層において樹脂が層の全質量に対し７０質量％以上を占めることをいい、好ましくは８０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上である。また、最外層は、等方性の層であることが好ましく、製造上の容易性の観点からは第２層と同一樹脂であってもよく、上述した第２層の共重合ポリエステルから構成することができ、そのような態様が好ましい。
　（中間層）
　本発明の一実施形態の多層積層フィルムは、中間層を含んでいてもよい。
　該中間層は、本開示において内部厚膜層などと称することがあるが、第１層と第２層の交互積層構成の内部に存在する厚膜の層を指す。なお、ここで厚膜とは、光学的に厚膜であることをいう。本開示においては、多層積層フィルムの製造の初期段階で交互積層構成の両側に膜厚の厚い層（厚み調整層、バッファ層と称することがある。）を形成し、その後ダブリングにより積層数を増やす方法が好ましく用いられるが、その場合は膜厚の厚い層同士が２層積層されて中間層が形成されることとなり、かかる方法による場合は、内部に形成された厚膜の層が中間層となり、外側に形成された厚膜の層が最外層となる。
　中間層は、たとえば層厚みが好ましくは５μｍ以上、また、好ましくは１００μｍ以下、より好ましくは５０μｍ以下の厚さであることが好ましい。このような中間層を第１層と第２層の交互積層構成の一部に有する場合、偏光機能に影響をおよぼすことなく、第１層および第２層を構成する各層厚みを均一に調整しやすくなる。中間層は、第１層、第２層のいずれかと同じ組成、またはこれらの組成を部分的に含む組成であってもよく、層厚みが厚いため、反射特性には寄与しない。一方、透過特性には影響することがあるため、層中に粒子を含める場合は光線透過率を考慮して粒子径や粒子濃度を選択すればよい。
　該中間層の厚さが下限に満たない場合は、多層構造の層構成に乱れが生じることがあり、反射性能が低下することがある。一方、該中間層の厚さが上限を超える場合は、多層積層フィルム全体の厚みが厚くなり、薄型の液晶ディスプレイの反射型偏光板や輝度向上部材として用いた場合に省スペース化しにくいことがある。また、多層積層フィルム内に複数の中間層を含む場合には、それぞれの中間層の厚みは、上記範囲の下限以上であることが好ましく、また中間層の厚みの合計は、上記範囲の上限以下であることが好ましい。
　中間層に用いられるポリマーは、本開示の多層積層フィルムの製造方法を用いて多層構造中に存在させることができれば、第１層あるいは第２層と異なる樹脂を用いてもよいが、層間接着性の観点より、第１層または第２層のいずれかと同じ組成か、これらの組成を部分的に含む組成であることが好ましい。
　該中間層の形成方法は特に限定されないが、例えばダブリングを行う前の交互積層構成の両側に膜厚の厚い層を設け、それをレイヤーダブリングブロックと呼ばれる分岐ブロックを用いて交互積層方向に垂直な方向に２分割し、それらを交互積層方向に再積層することで中間層を１層設けることができる。同様の手法で３分割、４分割することにより中間層を複数設けることもできる。
　（塗布層）
　本発明の一実施形態の多層積層フィルムは、少なくとも一方の表面に塗布層を有することができる。かかる塗布層としては、滑り性を付与するための易滑層や、プリズム層や拡散層等との接着性を付与するためのプライマー層などが挙げられる。塗布層は、バインダー成分を含み、滑り性を付与するためにはたとえば粒子を含有させるとよい。易接着性を付与するためには、用いるバインダー成分を、接着したい層の成分と化学的に近いものとすることが挙げられる。また、塗布層を形成するための塗布液は、環境の観点から水を溶媒とする水系塗布液であることが好ましいが、特にそのような場合等において、多層積層フィルムに対する塗布液の濡れ性を向上させる目的で、界面活性剤を含有することができる。その他、塗布層の強度を高めるために架橋剤を添加したりなど、機能剤を添加してもよい。
　［多層積層フィルムの製造方法］
　本発明の一実施形態の多層積層フィルムの製造方法について詳述する。なお、ここで以下に示す製造方法は一例であり、本発明はこれに限定されない。また、異なる態様についても、以下を参照して得ることができる。
　本発明の一実施形態の多層積層フィルムは、第１層を構成するポリマーと第２層を構成するポリマーとを、多層フィードブロック装置を用いて溶融状態で交互に重ね合わせて、例えば、合計で３０層以上の交互積層構成を作成し、その両面にバッファ層を設け、その後レイヤーダブリングと呼ばれる装置を用いて該バッファ層を有する交互積層構成を例えば２～４分割し、該バッファ層を有する交互積層構成を１ブロックとしてブロックの積層数（ダブリング数）が２～４倍になるように再度積層する方法で積層数を増やすことで得ることができる。かかる方法によると、多層構造の内部にバッファ層同士が２層積層された中間層と、バッファ層１層からなる最外層を両面に有する多層積層フィルムを得ることができる。
　かかる多層構造は、第１層と第２層の各層の厚みが所望の傾斜構造を有するように積層される。これは、たとえば、多層フィードブロック装置においてスリットの間隔や長さを変化させることで得られる。例えば、第１層および／または第２層は、少なくとも２つの光学厚み領域で異なる傾きの変化率を有し得ることから、このような場合は、該多層フィードブロックにおいても少なくとも１つ以上の変曲点を有するようにスリットの間隔や長さを調整すればよい。
　上述した方法で所望の積層数に積層したのち、ダイより押出し、キャスティングドラム上で冷却し、多層未延伸フィルムを得る。多層未延伸フィルムは、製膜機械軸方向（縦方向、長手方向またはＭＤという場合がある。）、またはそれにフィルム面内で直交する方向（横方向、幅方向またはＴＤという場合がある。）の少なくとも１軸方向（かかる１軸方向はフィルム面に沿った方向である。）に延伸されることが好ましい。延伸温度は、第１層のポリマーのガラス転移点温度（Ｔｇ）～（Ｔｇ＋２０）℃の範囲で行うことが好ましい。従来よりも低めの温度で延伸を行うことにより、フィルムの配向特性をより高度に制御することができる。
　延伸倍率は２．０～７．０倍で行うことが好ましく、さらに好ましくは４．５～６．５倍である。かかる範囲内で延伸倍率が大きいほど、第１層および第２層における個々の層の面方向の屈折率のバラツキが延伸による薄層化により小さくなり、多層積層フィルムの光干渉が面方向に均一化され、また第１層と第２層の延伸方向の屈折率差が大きくなるので好ましい。このときの延伸方法は、棒状ヒータによる加熱延伸、ロール加熱延伸、テンター延伸など公知の延伸方法を用いることができるが、ロールとの接触によるキズの低減や延伸速度などの観点から、テンター延伸が好ましい。
　また、かかる延伸方向とフィルム面内で直交する方向（Ｙ方向）にも延伸処理を施し、２軸延伸を行う場合は、用途にもよるが、反射偏光特性を具備させたいときは、１．０１～１．２０倍程度の延伸倍率にとどめることが好ましい。Ｙ方向の延伸倍率をこれ以上高くすると、偏光性能が低下することがある。
　また、延伸後にさらに（Ｔｇ）～（Ｔｇ＋３０）℃の温度で熱固定を行いながら、５～１５％の範囲で延伸方向にトーアウト（再延伸）させることにより、得られた多層積層フィルムの配向特性を高度に制御することができる。
　本発明の一実施形態において上述の塗布層を設ける場合、多層積層フィルムへの塗布は任意の段階で実施することができるが、フィルムの製造過程で実施することが好ましく、延伸前のフィルムに対して塗布することが好ましい。
　かくして本発明の一実施形態の多層積層フィルムが得られる。
　なお、金属光沢フィルムや反射ミラーの用途に用いる多層積層フィルムである場合は、２軸延伸フィルムとすることが好ましく、この場合は、逐次２軸延伸法、同時２軸延伸法のいずれであってもよい。また、延伸倍率は、第１層および第２層の各層の屈折率および膜厚が、所望の反射特性を奏するように調整されるようにすればよいが、例えばこれら層を構成する樹脂の通常の屈折率を考慮すると、縦方向および横方向ともに２．５～６．５倍程度とすればよい。
　以下に、本発明の実施形態を、実施例を挙げて説明するが、本発明は以下に示した実施例に制限されるものではない。なお、実施例中の物性や特性は、下記の方法にて測定または評価した。
（１）各層の厚み
　多層積層フィルムをフィルム長手方向２ｍｍ、幅方向２ｃｍに切り出し、包埋カプセルに固定後、エポキシ樹脂（リファインテック（株）製エポマウント）にて包埋した。包埋されたサンプルをミクロトーム（ＬＥＩＣＡ製ＵＬＴＲＡＣＵＴ　ＵＣＴ）で幅方向に垂直に切断し、５０ｎｍ厚の薄膜切片にした。透過型電子顕微鏡（日立Ｓ－４３００）を用いて加速電圧１００ｋＶにて観察撮影し、写真から各層の厚み（物理厚み）を測定した。
　１μｍを超える厚さの層について、多層構造の内部に存在しているものを中間層、最表層に存在しているものを最外層とし、それぞれの厚みを測定した。
　上記で得られた各層の物理厚みの値と、下記（２）により求めた各層の屈折率の値を用い、これらを上記（式３）に代入することで各層の光学厚みを求めた。第１層について、単調増加領域において、光学厚みが１００ｎｍ以上である最も薄い層および光学厚みが１９０ｎｍ以下である最も厚い層を特定し、層番号を付し、０．８×ｍ（０．８×ｍが整数でない場合は四捨五入した整数値とする。）番目の層を特定した。第２層についても同様にして、単調増加領域において、光学厚みが１２０ｎｍ以上である最も薄い層および光学厚みが３５０ｎｍ以下である最も厚い層を特定し、層番号を付し、０．８×ｎ（０．８×ｎが整数でない場合は四捨五入した整数値とする。）番目の層を特定した。
　なお、第１層か第２層かは、屈折率の態様により判断できるが、それが困難な場合は、ＮＭＲでの解析や、ＴＥＭでの解析による電子状態により判断することも可能である。
（２）各方向の延伸後の屈折率
　各層を構成する個々のポリエステルについて、それぞれ溶融させてダイより押出し、キャスティングドラム上にキャストしたフィルムをそれぞれ用意した。また、得られたフィルムを１４５℃にて一軸方向に５．９倍延伸した延伸フィルムを用意した。得られたキャストフィルムと延伸フィルムについて、それぞれ延伸方向（Ｘ方向）とその直交方向（Ｙ方向）、厚み方向（Ｚ方向）のそれぞれの屈折率（それぞれｎＸ、ｎＹ、ｎＺとする）を、メトリコン製プリズムカプラを用いて波長６３３ｎｍにおける屈折率を測定して求め、延伸後の屈折率とした。
（３）単調増加の判断
　第１層と第２層とを個別に、各層の光学厚みの値を縦軸に入力し、各層の層番号を横軸に入力した際の層厚みプロファイルの任意の領域において、膜厚が増加傾向を示す範囲内での各層の層数を５等分し、膜厚が厚くなる方向に、等分された各エリアでの膜厚の平均値が単調に増加している場合は単調増加であるとし、そうでない場合は単調増加でないとした。
（４）厚み斑
　製膜機械軸方向に、幅約３０ｍｍで約６ｍの長さで切り出し、短冊状のサンプルを用意した。その表面をアルコールで拭き、ゴミ採りをしたのち、電子マイクロメータ及びレコーダー（Ｋ－３１２Ａ，Ｋ３１０Ｂ、安立電気（株）製）を使用してフィルム上を２５ｍｍ/ｓで走行させ、製膜機械軸方向０．２５ｍｍピッチで測定長５ｍとして厚みを測定しグラフを作成した。得られたグラフの厚みの最大値、最小値および平均値をそれぞれＲｍａｘ、Ｒｍｉｎ、Ｒａｖｅとした。ＲｍａｘとＲｍｉｎの差をＲａｖｅで割ることで厚み斑Ｒ値を算出した。
（５）色むら評価
　ライトボックス（ＬＥＤ　Ｖｉｅｗｅｒ　Ｐｒｏ，ＦＵＪＩＣＯＬＯＲ）に６０ｍｍ角に切ったフィルムを置き、その上に偏光板を置いた状態で、フィルムを透過軸が横になる方向から斜め６０度から見たときに見える反射軸方向に平行な色むらの本数を数えた。その際、偏光板の透過軸はフィルムの透過軸と並行になるようにした。色むらの本数に応じてＡ～Ｅの評価をした。
Ａ：色むらがない
Ｂ：色むらが１本あるが、色むら個所と良好部の色の違いが小さく、境界線が曖昧
Ｃ：色むらが１本
Ｄ：色むらが２本
Ｅ：色むらが３本以上
　また、色むらがまだら状である場合はフィルムを任意の方向から斜め６０度から見た時に見える面積が１ｃｍ２以上の色斑の数によって、Ａ～Ｅの評価をした。
Ａ：色むらがない
Ｂ：色むらが１か所あるが、色むら個所と良好部の色の違いが小さく、境界線が曖昧
Ｃ：色むらが１か所
Ｄ：色斑が２～３か所
Ｅ：色斑が４か所以上
（６）平均透過率
　偏光フィルム測定装置（日本分光株式会社製「ＶＡＰ７０７０Ｓ」）を用いて、得られた多層積層フィルムの透過スペクトルを測定した。なお、測定はスポット径調整用マスクΦ１．４、および変角ステージを使用し、測定光の入射角は０度設定とし、クロスニコルサーチ（６５０ｎｍ）で定まる多層積層フィルムの透過軸に直行する軸（反射軸と呼ぶ）の３８０～７８０ｎｍの範囲における透過率を、５ｎｍ間隔にて測定した。反射軸の３８０～７８０ｎｍの透過率の平均値を平均透過率とし、１００－平均透過率で算出できる数値を、平均反射率とした。平均透過値が５０％以上であれば、測定した多層積層フィルムは反射可能であると判断した。平均反射率をもとに、Ａ～Ｄの評価をした。
Ａ：９０％以上
Ｂ：９０％未満～８０％以上
Ｃ：８０％未満～５０％以上
Ｄ：５０％未満
　［製造例１］ポリエステルＡ
　第１層用ポリエステルとして、２，６－ナフタレンジカルボン酸ジメチル、テレフタル酸ジメチル、そしてエチレングリコールを、チタンテトラブトキシドの存在下でエステル交換反応を行い、さらに引き続いて重縮合反応を行って、酸成分の９５モル％が２，６－ナフタレンジカルボン酸成分、酸成分の５モル％がテレフタル酸成分、グリコール成分がエチレングリコール成分である共重合ポリエステル（固有粘度０．６４ｄｌ／ｇ）（ｏ―クロロフェノール、３５℃、以下同様）を準備した。
　［製造例２］ポリエステルＢ
　第２層用ポリエステルとして、２，６－ナフタレンジカルボン酸ジメチル、テレフタル酸ジメチル、そしてエチレングリコールとトリメチレングリコールを、チタンテトラブトキシドの存在下でエステル交換反応を行い、さらに引き続いて重縮合反応を行って、酸成分の５０モル％が２，６－ナフタレンジカルボン酸成分、酸成分の５０モル％がテレフタル酸成分、グリコール成分の８５モル％がエチレングリコール成分、グリコール成分の１５モル％がトリメチレングリコール成分である共重合ポリエステル（固有粘度０．６３ｄｌ／ｇ）を準備した。
　［実施例１］
　第１層用にポリエステルＡを１７０℃で５時間乾燥し、第２層用にポリエステルＢを８５℃で８時間乾燥した後、それぞれ第１、第２の押し出し機に供給し、３００℃まで加熱して溶融状態とし、第１層用ポリエステルを１３９層、第２層用ポリエステルを１３８層に分岐させた後、第１層と第２層が交互に積層され、かつ表１に示すような層厚みプロファイルとなるような櫛歯を備える多層フィードブロック装置を使用して、総数２７７層の積層状態の溶融体とし、その積層状態を保持したまま、その両側に第３の押し出し機から第２層用ポリエステルと同じポリエステルを３層フィードブロックへと導き、層数２７７層の積層状態（両表層は第１層である）の溶融体の積層方向の両側にバッファ層をさらに積層した。両側のバッファ層の厚みの合計が全体の４７％となるよう第３の押し出し機の供給量を調整した。その積層状態をさらにレイヤーダブリングブロックにて、２分岐して１：１の比率で積層し、内部に中間層、最表層に２つの最外層を含む全層数５５７層の未延伸多層積層フィルムを作製した。
　この未延伸多層積層フィルムを１３０℃の温度で幅方向に５．９倍に延伸した。得られた１軸延伸多層積層フィルムの厚みは７５μｍであった。また、屈折率測定の結果、第１層は複屈折性であり、第２層は等方性であった。
　［実施例２～１５、比較例１～５］
　表１に示す層厚みプロファイルとなるように用いる多層フィードブロック装置を変更した以外は実施例１と同様にして、多層積層フィルムを得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　本発明の一実施形態によれば、本発明の一実施形態の多層積層フィルムは、交互に積層した複屈折性の層と等方性の層の光学的厚みを適切に設計することで、厚み斑によって生じる色斑がみえにくく、かつ幅広い波長領域でより高い反射率を実現させることが可能となる。そのため、例えば偏光性能が求められる輝度向上部材、反射型偏光板などとして用いる場合に、高偏光度を有しつつ色斑が見えないことから、より信頼性の高い輝度向上部材、液晶ディスプレイ用偏光板などを提供できる。
　２０１８年２月２２日に出願された日本国特許出願第２０１８－０２９７９７号の開示は、その全体が参照により本明細書に取り込まれる。
　本明細書に記載された全ての文献、特許出願、および技術規格は、個々の文献、特許出願、および技術規格が参照により取り込まれることが具体的かつ個々に記された場合と同程度に、本明細書に参照により取り込まれる。

Claims (3)

  1. 　第１の樹脂を含む複屈折性の第１層と第２の樹脂を含む等方性の第２層との多層交互積層体を有する多層積層フィルムであって、
    　前記第１層と前記第２層の光学干渉により波長３８０～７８０ｎｍにある光を反射可能である層厚みプロファイルを有し、
    　第１層の光学厚みでの層厚みプロファイルは、第１の単調増加領域を有し、前記第１の単調増加領域において光学厚みが１００ｎｍ以上である最も薄い層を１番目の層とし、光学厚みが１９０ｎｍ以下である最も厚い層をｍ番目の層としたときに、０．８×ｍ（０．８×ｍが整数でない場合は四捨五入した整数）番目の層の光学厚みが１４０～１８０ｎｍの範囲にあり、
    　第２層の光学厚みでの層厚みプロファイルは、第２の単調増加領域を有し、前記第２の単調増加領域において光学厚みが１２０ｎｍ以上である最も薄い層を１番目の層とし、光学厚みが３５０ｎｍ以下である最も厚い層をｎ番目の層としたときに、０．８×ｎ（０．８×ｎが整数でない場合は四捨五入した整数）番目の層の光学厚みが１５０～２８０ｎｍの範囲にある、
    　多層積層フィルム。
  2. 　請求項１に記載の多層積層フィルムを含む輝度向上部材。
  3. 　請求項１に記載の多層積層フィルムを含む液晶ディスプレイ用偏光板。
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