WO2019043303A1 - Pièce moulée monolithique en matrice multiple pour la diffusion d'actifs et son procédé d'obtention - Google Patents

Pièce moulée monolithique en matrice multiple pour la diffusion d'actifs et son procédé d'obtention Download PDF

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WO2019043303A1
WO2019043303A1 PCT/FR2018/000208 FR2018000208W WO2019043303A1 WO 2019043303 A1 WO2019043303 A1 WO 2019043303A1 FR 2018000208 W FR2018000208 W FR 2018000208W WO 2019043303 A1 WO2019043303 A1 WO 2019043303A1
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matrices
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different
solvent
matrix
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PCT/FR2018/000208
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René Chelle
Arnaud Vilbert
Sophie LECLERC
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Ab7 Innovation
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    • B29K2105/0035—Medical or pharmaceutical agents

Definitions

  • the present invention relates to diffusion devices comprising at least two different active ingredients and their method of manufacture.
  • the present invention relates to a monolithic molded part in a polymer matrix comprising at least two different active ingredients, each of which has a specific kinetics of release, and it is desired to control each of the kinetics to obtain a desired effect. to a targeted target.
  • the active ingredients are incorporated in a single support, which can be solid in the form of a polymer matrix (necklaces, bracelets, patches, etc.), semi-solid (gels, creams, etc.) or liquid (spray lotions, etc.).
  • a polymer matrix necklaces, bracelets, patches, etc.
  • semi-solid gels, creams, etc.
  • liquid spray lotions, etc.
  • patent EP0178908 describes an animal pest control collar consisting of a first matrix comprising at least one insecticide capable of irritating the skin, said first matrix being co-extruded with a second plastic matrix also containing an insecticide and at least a portion of the second matrix is between the skin of the animal and the first matrix. It is sought in this patent the provision of a pest control collar, non-irritating to the skin of animals.
  • Plastic includes polyvinyl chloride (PVC), copolymers of ethylene and vinyl acetate (EVA), copolymers of vinyl acetals, copolymers of vinyl alcohols, copolymers of vinylbenzene and chlorides of vinyldiene .
  • Insecticides are pyrethroids, carbamates and organophosphorus compounds.
  • US5248700 discloses a polymer matrix system in which can be incorporated simultaneously different active ingredients at different concentrations. To do this, the active ingredient is first incorporated in a microporous polymer powder to constitute the active agent, then, said active agent is then dispersed in a biodegradable polymer.
  • the system is a strip made of a core of thermoplastic polymer material (polyethylenes, polypropylenes, polyamides, polycarbonates) loaded with high concentration insecticide wrapped in a textile material serving as a physical barrier between the insecticide and the skin.
  • thermoplastic polymer material polyethylenes, polypropylenes, polyamides, polycarbonates
  • EP0539295 discloses molded systems for the distribution of antiparasitic active agents in which, firstly, a considerable amount of these assets is not released and is unavailable for use against the targeted pests; this factor reduces the profitability and useful life of these products, and the release of assets is not achieved at a uniform speed.
  • This patent therefore proposes a solid PVC matrix loaded with antiparasitic active agent comprising a very large quantity of liquid plasticizer and miscible with PVC so that the PVC / plasticizer / active mixture remains fluid and dry in order to facilitate the release of the active ingredient from said solid matrix.
  • EP2064046 describes an injected piece diffusing odors, this part being made by at least two different polymers. obtained by simultaneous or sequential injection; the first polymer constitutes a skin enveloping a heart which contains a perfume while said heart is formed by the second polymer. To regulate the diffusion of the perfume, it is planned to incorporate in the skin, filtering charges of a mineral nature.
  • the patent EP2858687 discloses a deodorant article consisting of a core of a first thermoplastic polymer overmolded by injection of a sleeve into another perfumed polymer.
  • EPI 620060 discloses a ring comprising unit segments wherein each segment, obtained by simultaneous injection, is a thermoplastic polymer containing a drug; the ends of the unit segments being bonded together by means of an adhesive.
  • EPI 064935 discloses an ingestible pharmaceutical composition obtained in particular by (e) securing a mixture of polymethacrylates and drugs; the mass ratio of the polyacrylates within the mixture influences the modularity of the release of the drug.
  • Said composition is of concentric structure in that it consists of a core and an envelope.
  • the patent application US2011 / 0108632 discloses a perfume diffuser clip obtained by bi-injection, consisting of a molded central portion of an envelope.
  • Patent JP3240088 discloses a box, in two parts, of concentric structure in thermoplastic resin. Each of the parts comprises a core wrapped, by overmolding, with a rigid resin devoid of active substance. The release control of the active substances is carried out by means of particular notches made on the envelope.
  • the injected parts described above may have drawbacks in particular in terms of regulating the diffusion of the active ingredient when it is incorporated in the core, but also in terms of continuity of the structure. of the final device due to overmolding.
  • the molded part according to the present invention comprises at least two simple matrices, each being loaded with different active material, the simple matrices being welded laterally or facially so that the lateral or facial junctions of two adjacent matrices interpenetrate each other , by partial melting of the polymer which constitutes them, which authorizes the displacement of the solvent of the active ingredient of a. simple matrix to another.
  • Such a migration can only be obtained when, on the one hand, the polymers are compatible with each other, in particular because they belong to the same chemical family and, on the other hand, the single matrices are molded simultaneously by multiple injection.
  • target may be pests, a defined environment or the skin; in any case, the target is a function of the nature of the salted active ingredient.
  • antagonistic activities namely active ingredients to be released simultaneously but with different kinetics, or by the risk that they react with each other if they were pooled in a single matrix which distorts the desired effect, or in that at least one active ingredient inhibits the release of at least one other,
  • complementary activities namely by obtaining time-delayed release kinetics of the active ingredients (example active A is released before the active B, etc.), or with a different release time or nature of different active ingredients but complementary by their action, which allows, for example, obtaining a shock effect that precedes a treatment effect, or by obtaining the release of several active ingredients each of which induces a different effect for the benefit of the treatment of a human or animal subject.
  • a monolithic diffuser support polymer matrix loaded with at least two different active ingredients each having a specific kinetics of release, but that for to obtain the desired effect, it is necessary that the two active ingredients are released simultaneously, at substantially identical or different speeds over time.
  • a monolithic molded piece made of polymer matrix formed by the combination of at least two polymer matrices, excluding PVC, one of which comprises an insecticide of the pyrethroid family or its derivatives and the other an active ingredient excluding pyrethrinoids; the diffusion rate of the two active ingredients being close to produce effectively for a long time the anti-insect effect in a human or animal subject.
  • the beneficial effects referred to within the meaning of the invention include, in a non-exhaustive manner, the biocidal effects including insecticide, repellent and attractive, well-being perfuming, deodorant, cosmetic care, soothing, up to treatment with the delivery of pharmaceutical or phytosanitary substances.
  • the multi-injection polymer shaping technique makes it possible to obtain a complex molded part in its structure which makes it possible to combine the complementary properties of compatible or mutually compatible polymers.
  • the Applicant has diverted this technique, normally dedicated to the design of composite mechanical devices, to the development of monolithic multi-effect diffusion molds managed separately.
  • the present invention firstly relates to a monolithic molded piece consisting of cohesive multiple matrices, non-concentric continuous structure, formed by the combination of two to four simple matrices, welded together and are obtained through the technique of setting in multi-injection form, each of said single matrices being made of thermoplastic polymer and containing at least one active ingredient, each having a specific kinetics of release and that all of said active ingredients are salted simultaneously at substantially different or substantially similar speeds so that the sum of the quantities of released active ingredients makes it possible to synergistically achieve the intended beneficial effects, characterized in that the adjacent simple matrices are welded to each other laterally or face to face so that the solder ensures the structural continuity of the piece and, in that said udure, which constitutes the interface between the adjacent matrices, is constituted by the melt mixing of polymer (s) forming one and the other of said neighboring matrices.
  • the structural continuity is adapted to the migration of the solvent of at least one active ingredient from one simple matrix
  • the interface between the single matrices welded together which results in the creation of a connection having a good resistance to takeoff between two adjacent single matrices.
  • the multi-injection shaping makes it possible to obtain geometrically complex shapes of each of the single matrices, and consequently of that of the final molded part, which makes it possible to vary the thicknesses of each of the simple matrices. and, therefore, the reservoir capacity, the exchange surface and the asset release rate of a single matrix.
  • each of the single matrices contains an active ingredient different from that contained in the adjacent simple matrix.
  • all the simple matrices can be of different color.
  • a simple matrix of the molded part is devoid of any active ingredient, the latter being intended to be put in direct contact with the skin of man or of an animal, or in a layer of covering at least one active matrix to limit the atmospheric diffusion of a volatile asset, that is to say to channel the diffusion of the asset towards the target.
  • each of the single matrices may be from the same or different family of thermoplastic polymer, and the solvent in which the active ingredients are solubilized may be the same or different in each of the single matrices; the amount of said solvent may be the same or different from one simple matrix to another.
  • each of the single matrices is derived from the same family of thermoplastic polymer, and that the solvent (s) in which the active ingredients are solubilized is (are) identical. (s) in each of the simple matrices, but that the (or) amount (s) of the (said) solvent (s) which allowed the solubilization of the active ingredients is (are) different (s) of a matrix simple to another.
  • the above combinations result in different mechanical properties for each of the single matrices. It is also known to those skilled in the art that certain active ingredients, in particular essential oils or their components, can be incorporated directly into a polymer matrix without it being necessary to solubilize them in a solvent.
  • each of the single matrices is derived from a family of different thermoplastic polymers, but compatible with each other, and that the solvent (s) which allowed the solubilization of the active ingredients is (are) identical (s) or different) from one simple matrix to another, and that the amount of the solvent (s) is the same or different from one simple matrix to another.
  • thermoplastic polymers are biodegradable or non-biodegradable polymers chosen from the group formed by polyolefins and their derivatives chosen from polyethylenes (PE), polypropylenes (PP) and copolymers of ethylene and acetate.
  • vinyl ethers EVA
  • EBA amide block ethers
  • PVC polyvinyl chloride
  • SEBS polystyrene-polyisoprene-polystyrene
  • SIS polystyrene-polyisoprene-polystyrene copolymers
  • SBS polystyrene-polybutadiene-polystyrene copolymers
  • vulcanized thermoplastics agropolymers and their derivatives (polysaccharides, starch, cellulose, proteins) , polyesters and their derivatives as well as the mixture of all these polymers.
  • the active ingredients have biocidal, well-being and cosmetic, therapeutic, phytosanitary and biocontrol effects.
  • the active ingredients are chosen from insecticides, repellents, pheromones, hormones, attractants, perfumes, essential oils, plant extracts, active ingredients with cosmetic effect, pharmaceutical active ingredients and phytosanitary active agents.
  • the active agents with cosmetic effect, the pharmaceutical active agents as well as the phytosanitary active agents are known to those skilled in the art.
  • an active ingredient may consist of a mixture of essential oils or their compounds whose release profile of the assembly is compatible with the desired effect.
  • the insecticides according to the present invention may be in viscous liquid or solid form.
  • the insecticides are selected from the group consisting of pyrethroids (eg permethrin, deltamethrin, cypermethrin, tetramethrin), pyrethrins, carbamates, formamidines (eg amitraz), carboxylic esters (eg IR3535), phenylpyrazoles (eg fipronil), organophosphorus compounds, organohalogen compounds, neonicotinoids, avermectins and their derivatives, spinosyns, essential oils and their components.
  • the perfumes and hormones are of natural or synthetic origin.
  • the molded part comprises two simple diermoplastic polymer matrices, the first matrix containing 0.1 to 50% of its weight of an insecticide belonging to the pyrethroid family, whereas the second simple matrix containing 0 , 1 to 50% of its weight of active ingredient chosen from pyrethrins, carbamates, formamidines, organophosphorus compounds, organohalogen compounds, neonicotinoids, phenylpyrazoles, avermectins and their derivatives, spinosyns, perfumes, essential oils, pheromones, hormones, cosmetic effect active ingredients, pharmaceutical active ingredients, phytosanitary active ingredients or mixtures thereof.
  • active ingredient chosen from pyrethrins, carbamates, formamidines, organophosphorus compounds, organohalogen compounds, neonicotinoids, phenylpyrazoles, avermectins and their derivatives, spinosyns, perfumes, essential oils, pheromones, hormones, cosmetic effect active ingredients, pharmaceutical
  • one of the matrices contains 0.1 to 50% of its weight of insect repellents and the other matrix contains 0.1 to 50% of its weight of pheromone, hormone, d attractive, perfume, essential oil, plant extract, cosmetic active ingredient, pharmaceutical active ingredient, phytosanitary active agent or the mixture thereof.
  • Insect repellents may especially be monoterpene derivatives derived from essential oils, DEET, icaridine and its derivatives, dimethyl phthalate or mixtures thereof.
  • the solvent of the active ingredient is selected from the group of carbonates, esters, alkyls, amines, alcohols, phthalates, vegetable oils, mineral oils or the mixture thereof.
  • the molded piece is in the form of a necklace, a bracelet, a strap, a wafer, a patch, a medallion, etc.
  • the molded piece is in the form of a necklace whose total exchange surface is between 25 and 300 cm 2 or a medallion, to be fixed on a collar of the animal, of which the exchange surface is between 5 and 100 cm 2 .
  • the molded part according to the present invention incorporates active ingredients pest control effect on pets
  • this effect is the result of the combination of specialized insecticides to treat ectoparasites, said insecticides each having from their different physico-chemical property (powder, viscous liquid), opposite diffusion kinetics; the assembly of different simple matrices containing them allows the diffusion at the right dose of these insecticides during all the necessary period to reach a long-lasting efficiency in that the molded piece is able to repel the ectoparasites targeted during a period of in the nrinimum 6 months up to 12 months.
  • the simple matrices constituting the molded part according to the present invention may comprise other non-active agents, especially dyes, fillers, stabilizers and other agents known to those skilled in the art. .
  • the present invention also has as a second object, a method of manufacturing a cohesive multiple matrix monolithic molded part for the simultaneous diffusion of volatile active ingredients, contact or both, as described above, said complex matrix is formed by the combination of several single matrices welded together, characterized in that a first homogeneous mixture comprising a thermoplastic polymer incorporating a first active ingredient is introduced to form the first simple matrix in a first hopper of an injection molding machine and at the same time, introducing a second homogeneous mixture containing a second thermoplastic polymer incorporating a second active ingredient to constitute the second simple matrix in a second hopper of the same injection molding machine and shaping the two simple matrices. each of which contains a different active ingredient, by bi-injection of mani simultaneous re of two homogeneous mixtures.
  • the mold will have been provided to release cavities that are complementary to each injection cycle of different polymers.
  • each of the single matrices may be from the same or different family of thermoplastic polymer, and the solvent in which the active ingredients are solubilized may be the same or different in each of the single matrices; the amount of said solvent may be the same or different from one simple matrix to another.
  • thermoplastic polymers constituting the first and the second simple matrix are different.
  • the melting points of said polymers are close, the differential not exceeding 15 ° C.
  • thermoplastic polymers constituting the first and the second simple matrix are identical.
  • three to four independent homogeneous mixtures of polymers are constituted to form the corresponding single matrices, and which are placed in the form of three to four matrices by simultaneous or sequential multi-injection of said mixtures.
  • the total amount of all active ingredients is between 0.2 and 50% by weight of the total weight of the molded article as a whole.
  • EXAMPLE 1 Necklace Comprising Active Ingredients Which Are Incompatible With Each Other, Having Antagonistic Effects It is desired to manufacture a pest control collar (ticks, lice, fleas) and regenerating the skin intended for a pet. To do this, we have the following inputs: essential oils of lemongrass, eucalyptus and pennyroyal (volatile repellents)
  • geraniol which is a component of the essential oil of palmarosa for example (volatile repellent active)
  • vitamin F active contact, softening or even regenerating the skin during the friction of the collar during the port
  • coconut vegetable oil (emollient, solvent)
  • percentages by weight are based on the total weight of the final matrix.
  • the above compound is injected into a necklace 60 cm long and 1 cm wide and weighing 25 g.
  • the collars (C1) thus obtained were analyzed by GC assay of the assets contained in the matrix at time zero (T0) after injection, and then after 7 days of stability at 50 ° C. in a closed sealed package.
  • the assay results obtained for the different tracers of the repellent active agents are shown in Table 1.
  • the collar (Cl) has already lost 12%, 12%, 11%, 7% and 6% respectively for cineole, citronellal, citronellol and geraniol,
  • the collar (C2) kept all the tracers with the exception of citronellol which has a loss of 3%
  • Example 2 Bracelet containing volatile assets with complementary effect (expectoration), but with staggered release.
  • Litnonene a component of oils and essential oils of citrus fruits
  • eucalyptus radiata essential oil are available, both of which are known for their expectorant properties.
  • Figure 1 release profile at room temperature of limonene incorporated at 10% in different polymer matrices.
  • PEBA polyether block-amide bracelet
  • Figure 2 room temperature release profile of the eucalyptus radiata essential oil incorporated at 10% in an EVA matrix
  • the PEBA polymers loaded with 10% limonene and the EVA polymers loaded with 10% eucalyptus essential oil are banded by bi-injection as described in Example 1.
  • the PEBA matrix rapidly releases the limonene and the EVA matrix progressively releases the eucalyptus essential oil, which makes it possible to reach the aforementioned objective, namely the shock effect followed by a residual effect, the synergy of the two effects induces the expulsion of mucus by sputum or cough.
  • Example 3 Pest control collar for animals comprising two synergistic and complementary contact insecticides having different release profiles.
  • Synergistic insecticides are two pyrethroids, deltamethrin and permethrin.
  • Polyether thermoplastic polyurethane (TPU) polymer powder (EPAMOULD ® ) is also available, as well as a single solvent which is an ethylhexyldiphenyl phosphate (SANTICIZER 141 ® ).
  • Figure 3 In vitro release profile in the vegetable oil of the pest control collar containing 8% permethrin and 4% deltamethrin, both solubilized in 22% SANTICIZER 141 ®
  • FIG. 4 in vitro release profile in the vegetable oil of the collar antiparasitic obtained by bi-injection with a matrix containing 8% permethrin solubilized in 5% SANTICIZER ® 141 and the other matrix containing 4% deltamethrin dissolved in 22 % of SANTICIZER 141 ® .
  • Figure 4 shows that in order to obtain a substantially similar release profile of the two insecticides, it was necessary that one of the two single matrices EPAMOULD ® incorporates permethrin solubilized 5%, while the other incorporates deltamethrin solubilized at 22%.
  • the objective that we have set is thus achieved by the shaping of the two simple matrices by bi-injection.

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Abstract

La présente invention a trait à une moulée monolithique constituée de matrices multiples cohésives pour la diffusion simultanée d'ingrédients actifs volatiles, de contact ou les deux, ladite matrice multiple étant formée par la combinaison de plusieurs matrices simples, caractérisée en ce que chacune desdites matrices simples est susceptible de renfermer un ou plusieurs ingrédient(s) actif(s) ayant une cinétique propre de relargage.

Description

PIÈCE MOULÉE MONOLITHIQUE EN MATRICE MULTIPLE POUR LA DIFFUSION
D'ACTIFS ET SON PROCÉDÉ D'OBTENTION
La présente invention est relative aux dispositifs de diffusion comportant au moins deux ingrédients actifs différents et leur procédé de fabrication. Particulièrement, la présente invention a trait à une pièce moulée monolithique en matrice polymère comportant au moins deux ingrédients actifs différents, dont chacun a une cinétique propre de relargage, et dont on souhaite contrôler chacune des cinétiques pour l'obtention d'un effet recherché vis-à-vis d'une cible visée.
Dans le traitement des insectes nuisibles comme par exemple les ectoparasites (tiques et puces), il est nécessaire de diffuser en simultanée un mélange de plusieurs matières actives de manière à couvrir un large spectre d'action vis-à-vis desdits nuisibles. Souvent, les matières actives sont incorporées dans un support unique, lequel pouvant être solide sous la forme d'une matrice polymère (colliers, bracelets, patchs, etc.), semi-solide (gels, crèmes, etc.) ou liquide (spray, lotions, etc.). Or, il est connu de l'homme du métier que la nature des matrices macromoléculaires et/ou celle du solvant influent de manière significative sur les cinétiques de diffusion des ingrédients actifs incorporés dans ces supports.
Inversement, le comportement des actifs suivant leurs caractéristiques physico-cldmiques et leur- affinité vis-à-vis d'une matrice et l'environnement extérieur à celle-ci peut être également totalement différent. En effet, il peut arriver que lorsque deux ingrédients actifs différents sont incorporés dans une matrice unique, ils se comportent différemment en termes de libération en ce sens que l'un est facilement relargué tandis que l'autre est fortement séquestré dans la matrice.
Dans le cas de supports solides en matrice polymère, notamment de dispositifs antiparasitaires comportant un insecticide et un agent protecteur de peau, il est connu par le brevet FR2533412 des colliers constitués de deux lanières accolées latéralement pour former une double lanière mixte en homopolymère de polychlorure de vinyle (PVC), l'une des deux lanières comportant une substance insecticide synthétique (pyréthrinoïdes, organohalogénés, carbamates etformamidines) tandis que l'autre lanière renferme un acide gras de C10 à C20dont le rôle est d'éviter les manifestations cutanées, provoquées par l'insecticide, chez les animaux. Le collier s'obtient à partir de deux mélanges de poudres extrudées dans deux extrudeuses différentes reliées en sortie par une tête de filière unique. Il est recherché par ce brevet l'obtention d'une diffusion régulière et identique de l'insecticide et l'acide gras servant à protéger la peau ; la diffusion régulière devait s'entendre comme étant des vitesses de diffusion des deux substances aussi proches que possible, sinon sensiblement identiques. Par ailleurs, le résultat est jugé optimal quarid les vitesses de diffusion de chacune des deux substances sont voisines. Dans le même registre, le brevet EP0178908 décrit un collier antiparasitaire pour animaux constitué d'une première matrice comportant au moins un insecticide susceptible d'irriter la peau, ladite première matrice étant co-extrudée avec une seconde matrice de plastique renfermant également un insecticide et qu'au moins une partie de la seconde matrice se trouve entre la peau de l'animal et la première matrice. Il est recherché dans ce brevet la mise à disposition d'un collier antiparasitaire, non irritant pour la peau des animaux. Le plastique englobe le polychlorure de vmyle (PVC), les copolymères d'éthylène et d'acétate de vinyle (EVA), les copolymères d'acétals de vinyle, les copolymères d'alcools vinyliques, les copolymères de vinylbenzène et les chlorures de vinyldiène. Les insecticides sont des pyréthrinoïdes, des carbamates et des organophosphorés.
Dans le brevet US5248700, on divulgue un système en matrice polymère au sein duquel peuvent être incorporées simultanément différentes matières actives à différentes concentrations. Pour ce faire, la matière active est d'abord incorporée dans une poudre de polymère microporeuse pour constituer l'agent actif, puis, ledit agent actif est ensuite dispersé au sein d'un polymère biodégradable.
La demande de brevet international WO9320693 décrit un système destiné au traitement contre les infestations des tiques chez l'homme. Le système est une bande constituée d'un c ur en matériau polymère thermoplastique (polyéthylènes, polypropylènes, polyamides, polycarbonates) chargé d'insecticide à haute concentration enveloppé dans un matériau textile servant de barrière physique entre l'insecticide et la peau.
Le brevet EP0539295 pointe du doigt des systèmes moulés pour la distribution , d'actifs antiparasitaires dans lesquels, d'une part, une quantité considérable de ces actifs n'est pas libérée et est indisponible pour l'usage contre les nuisibles visés ; ce facteur réduisant ainsi la rentabilité et la durée de vie utile de ces produits, d'autre part, la libération des actifs ne se fait pas à une vitesse uniforme. Ce brevet propose donc une matrice solide en PVC chargée d'actif antiparasitaiie comportant une très grande quantité de plastifiant liquide et miscible au PVC pour que le mélange PVC/plastifiant/actif reste fluide et sec afin de faciliter la libération de l'actif depuis ladite matrice solide.
Dans un tout autre registre, pour réguler la diffusion d'une odeur de parfum au sein d'un support moulé multi-injecté, on décrit par le brevet EP2064046 une pièce injectée diffusant des odeurs, cette pièce étant réalisée par au moins deux polymères différents, obtenue par injection simultanée ou séquentielle ; le premier polymère constitue une peau enveloppant un c ur qui renferme un parfum tandis que ledit cœur est formé par le second polymère. Pour réguler la diffusion du parfum, il est prévu d'incorporer dans la peau, des charges filtrantes de nature minérale. Dans le même registre, le brevet EP2858687 divulgue un article désodorisant constitué d'un cœur en un premier polymère thermoplastique surmoulé par injection d'un manchon en un autre polymère parfumé. Le brevet EPI 620060 décrit un anneau comprenant des segments unitaires où chaque segment, obtenu par injection simultanée, est en polymère thermoplastique renfermant un médicament ; les extrémités des segments unitaires étant liées entre elles au moyen d'un adhésif.
Le brevet EPI 064935 décrit une composition pharmaceutique ingérable obtenue notamment par coin) ection d'un mélange constitué de polyméthacrylates et de médicaments ; le ratio massique des polyacrylates au sein du mélange influence la modularité de la libération du médicament. Ladite composition est de structure concentrique en ce qu'elle est constituée d'un coeur et d'une enveloppe.
La demande de brevet US2011/0108632 décrit un clip diffuseur de fragrances obtenu par bi- inj ection, constitué d'une partie centrale surmoulée d'une enveloppe.
Le brevet JP3240088 divulgue un boitier, en deux parties, de structure concentrique en résine thermoplastique. Chacune des parties comporte un coeur enveloppé, par surmoulage, d'une résine rigide dépourvue de substance active. Le contrôle de relargage des substances actives s'effectue au moyen notamment des entailles pratiquées sur l'enveloppe.
Les pièces injectées décrites ci-dessus, dont la structure est concentrique, peuvent présenter des inconvénients notamment en termes de régulation de la diffusion de la matière active lorsque celle-ci est incorporée dans le c ur, mais également en termes de continuité de la structure du dispositif final du fait du surmoulage.
Il est alors souhaitable de fournir une pièce moulée constituée d'au moins deux matrices simples, de structure continue non-concentrique, chargée d'au moins deux matières actives différentes. Il en résulte qu'en cours d'utilisation, chacune des matrices relargue spontanément a matière active qu'elle contient, selon sa propre vitesse en fonction de sa formulation.
De même, il est également souhaitable de vider complètement au moins une matrice simple de la matière active qu'elle contient ce qui permet de disposer entièrement de ladite matière active et d'éviter ainsi le gaspillage tout en rendant la pièce plus respectueuse de l'environnement après usage. En effet, au cours du temps, au fur et à mesure de l'utilisation de la pièce moulée, celle-ci tend vers l'équilibre de sorte que la pression partielle dans une des matrices simples sur-plastifiées baisse puisque la quantité de solvant y est supérieure à celle de la matrice voisine. De fait, le solvant de la matrice sur-plastifiée migre vers la matrice voisine sous-plastifiée ce qui a pour conséquence de vider cette susdite matrice de sa matière active.
Par conséquent, la pièce moulée selon la présente invention comporte au moins deux matrices simples, chacune étant chargée de matière active différente, les matrices simples étant soudées latéralement ou facialement de sorte que les jonctions latérales ou faciales de deux matrices voisines s'interpénétrent entre elles, par fusion partielle du polymère qui les constitue, ce qui autorise le déplacement du solvant de la matière active d'une. matrice simple à une autre. Une telle migration ne peut être obtenue que lorsque, d'une part, les polymères sont compatibles entre eux en raison notamment du fait qu'ils appartiennent à même famille chimique et, d'autre part, les matrices simples sont moulées simultanément par multi-injection.
D'une manière générale, dans le cadre du traitement antiparasitaire des animaux au moyen de la combinaison synergique de deux matières actives dans une matrice polymère unique, il y a des situations dans lesquelles il est nécessaire que l'une des matières actives ait une vitesse de diffusion plus rapide que l'autre pour atteindre l'efficacitérecherchée. A l'inverse, il peut se présenter également le cas dans lequel la vitesse de diffusion simultanée des deux matières actives doit être identique ou très proche pour atteindre l'efficacité insecticide visée.
A la lecture de l'état de la technique ci-dessus, les mélanges d'ingrédients actifs notamment des insecticides ou des parfums, sont incorporés dans des matrices solides uniques faites d'un seul type de polymère thermoplastique. On en déduit de ces approches que les insecticides ou les parfums sont solubilisés ensemble dans un solvant unique avant d'être incorporés dans un seul type de polymère. A l'évidence, les approches susmentionnées ne pourraient convenir lorsque l'on est en présence d'au moins deux ingrédients actifs différents, par leur nature physico-chimique, solubilisés par un solvant unique, puis incorporés dans une matrice unique en polymère thermoplastique. Il résulte que ces approches ne constituent pas un levier d'action pour contrôler, de manière isolée, la cinétique propre de chacun desdits ingrédients actifs. Par voie de conséquence, il n'est pas possible de maîtriser les cinétiques de relargage d'au moins deux ingrédients actifs en termes de modularité, particulièrement lorsque cette modularité est nécessaire pour induire et/ou optimiser l'effet de chacun des actifs sur une cible. La cible peut être constituée par des insectes nuisibles, un environnement délimité ou encore la peau ; en tout état de cause, la cible est fonction de la nature de l'ingrédient actif relargué.
Par ailleurs, force est de constater que l'art antérieur ne divulgue aucun système de diffusion d'ingrédients actifs qui autorise la compatibilisation soit :
d'activités antagonistes, à savoir des ingrédients actifs devant être libérés simultanément mais à des cinétiques différentes, ou bien par le risque qu'ils réagissent entre eux s'ils étaient mis en commun dans une matrice unique ce qui dénature l'effet recherché, ou bien encore par le fait qu'au moins un ingrédient actif freine la libération d'au moins un autre,
d'activités complémentaires, à savoir par l'obtention de cinétiques de libération décalées dans le temps des ingrédients actifs (exemple l'actif A est libéré avant l'actif B, etc.), ou avec un temps de libération différent ou de nature d'ingrédients actifs différents mais complémentaires par leur action, ce qui permet, par exemple, l'obtention d'un effet choc qui précède un effet traitant, ou bien par l'obtention de la libération de plusieurs ingrédients actifs dont chacun induit un effet différent au bénéfice du traitement d'un sujet humain ou animal.
De même, il n'est nullement recherché ni suggéré par l'art antérieur la mise à disposition d'un support diffuseur monolithique en matrice polymère chargé d'au moins deux ingrédients actifs différents dont chacun ayant une cinétique propre de relargage, mais que pour l'obtention de l'effet recherché, il est nécessaire que les deux ingrédients actifs soient libérés simultanément, à des vitesses sensiblement identiques ou différentes au cours du temps. Au surplus, il n'y est nullement décrit une pièce moulée monolithique en matrice polymère formée par l'association d'au moins deux matrices en polymère, hors PVC, dont l'une comporte un insecticide de la famille des pyréthrinoïdes ou ses dérivés et l'autre un ingrédient actif hors pyrétlirinoïdes ; la vitesse de diffusion des deux ingrédients actifs étant proche pour produire de manière efficace pendant long temps, l'effet anti-insecte chez un sujet humain ou animal.
D'une manière générale, les effets bénéfiques visés au sens de l'invention incluent, de manière non exhaustive, les effets biocides notamment insecticide, répulsif et attractif, de bien-être parfumant, désodorisant, de soin cosmétique, d'apaisement, jusqu'aux traitements par délivrance de substances pharmaceutiques ou phytosanitaires.
Il est connu que la technique de mise en forme de polymères par multi-injection permet d'obtenir une pièce moulée complexe dans sa structure permettant d'allier les propriétés complémentaires de polymères compatibles entre eux ou rendus compatibles. La Demanderesse a détourné cette technique, normalement dédiée à la conception de dispositifs mécaniques composites, à la mise au point de pièce moulée monolithique de diffusion à effets multiples gérés séparément.
En conséquence, la présente invention a pour premier objet une pièce moulée monolithique constituée de matrices multiples cohésives, de structure continue non-concentrique, formée par la combinaison de deux à quatre matrices simples, soudées entre elles et sont obtenues grâce à la technique de mise en forme par multi-injection, chacune desdites matrices simples étant en polymère thermoplastique et renferme au moins un ingrédient actif, dont chacun ayant une cinétique propre de relargage et que l'ensemble desdits ingrédients actifs est relargué simultanément à des vitesses sensiblement différentes ou sensiblement similaires de sorte que la somme des quantités d'ingrédients actifs relarguées permet d'atteindre synergiquement les effets bénéfiques visés, caractérisée en ce que les matrices simples voisines sont soudées, entre elles, latéralement ou face contre face de sorte que la soudure assure la continuité structurelle de la pièce et, en ce que ladite soudure, qui constitue l'interface entre les matrices voisines, est constituée par le mélange, à l'état fondu, de polymère(s) formant l'une et l'autre desdites matrices voisines. La continuité structurelle est adaptée à la migration du solvant d'au moins un ingrédient actif d'une matrice simple à l'autre. Selon un mode de réalisation, la quantité totale de l'ensemble des ingrédients actifs étant comprise entre 0,2 et 50% en poids du poids total de la pièce moulée prise dans son ensemble.
Avantageusement, concernant la pièce moulée monolithique de la présente invention obtenue par multi-injection, l'interface entre les matrices simples soudées entre elles, qui se traduit par la création d'une liaison ayant une bonne résistance au décollage entre deux matrices simples voisines.
Par l'association avantageuse de matrices simples complémentaires judicieusement compatibilisées par l'injection multiple, il résulte des combinaisons très nombreuses qui permettent ainsi de répondre à des problématiques diverses, notamment en termes de caractéristiques mécaniques comme la densité, la rigidité, la perméabilité, ou des caractéristiques esthétiques comme la couleur, la texture, les niveaux de transparence, ou encore des caractéristiques économiques et fonctionnelles différentes et/ou complémentaires, notamment par l'incorporation d'ingrédients actifs à spectre d'action différent au sein desdits matériaux.
Par ailleurs, la mise en forme par multi-injection permet d'obtenir des formes géométriquement complexes de chacune des matrices simples, et par conséquent de celle de la pièce moulée finale, ce qui permet ainsi de faire varier les épaisseurs de chacune des matrices simples et, par conséquent, de la capacité réservoir, de la surface d'échange et de la vitesse de relargage d'actif d'une matrice simple.
Selon une variante de mode de réalisation, chacun des matrices simples contient un ingrédient actif différent de celui contenu dans la matrice simple voisine.
Selon une autre variante de mode de réalisation, toutes les matrices simples peuvent être de couleur différente.
Selon une autre variante de réalisation, une matrice simple de la pièce moulée est dépourvue d'ingrédient actif, celle-ci étant destinée soit à être mise au contact direct avec la peau de l'Homme ou d'un animal, soit en couche de recouvrement d'au moins une matrice active pour limiter la diffusion atmosphérique d'un actif volatile, autrement dit pour canaliser la diffusion de l'actif en direction de la cible.
Selon un mode de réalisation, chacune des matrices simples peut être issue de la même famille de ou de famille différent de polymère thermoplas tique, et que le solvant dans lequel sont solubilisés les ingrédients actifs peut être identique ou différent dans chacune des matrices simples ; la quantité dudit solvant peut être identique ou différente d'une matrice simple à une autre.
Selon un mode de réalisation, chacune des matrices simples est issue de la même famille de polymère thermoplastique, et que le (ou les) solvant(s) dans le(s)quel(s) sont solubilisés les ingrédients actifs est (sont) identique(s) dans chacune des matrices simples, mais que la(ou les) quantité(s) du(es)dit(s) solvant(s) ayant permis la solubilisation des ingrédients actifs est (sont) différente(s) d'une matrice simple à une autre. Il résulte des combinaisons susmentionnées des propriétés mécaniques différentes pour chacune des matrices simples. Il est également connu de l'homme du métier que certains ingrédients actifs, notamment des huiles essentielles ou leurs composants, peuvent s'incorporer directement dans une matrice polymère sans qu'il soit nécessaire de les solubiliser dans un solvant.
Selon un mode de réalisation, chacune des matrices simples est issue de famille de polymères thermoplastiques différents, mais compatibles entre eux, et que le(s) solvant(s) ayant permis la solubilisation des ingrédients actifs est (sont) identique(s) ou différents) d'une matrice simple à une autre, et que la quantité du (ou des) solvant(s) est identique ou différente d'une matrice simple à une autre.
Selon un mode de réalisation, les polymères thermoplastiques sont des polymères biodégradables ou non, choisis dans le groupe formé par les polyoléfïnes et leurs dérivés choisis parmi les polyéthylènes (PE), les polypropylènes (PP), les copolymères d'éthylène et d'acétate de vinyle (EVA), les éthers bloc amides (EBA), les polychlorures de vinyles (PVC), les polyamides, les copolyamides et leurs dérivés, les polyuréthanes et leurs dérivés, les styréniques et leurs dérivés choisis parmi les copolymères polystyrène-poly(éthylène-butylène)-polystyrènes (SEBS), les copolymères polystyrène- polyisoprène-polystyrène(SIS), les copolymères polystyrène- polybutadiène-polystyrènes (SBS), les thermoplastiques vulcanisés, les agropolymères et leurs dérivés (polysaccharides, amidon, cellulose, protéines), les polyesters et leurs dérivés ainsi que le mélange de tous ces polymères.
Selon un mode de réalisation, les ingrédients actifs ont des effets biocide, bien-être et cosmétique, thérapeutique, phytosanitaire et biocontrôle. Les ingrédients actifs sont choisis parmi des insecticides, des répulsifs, des phéromones, des hormones, des attractifs, des parfums, des huiles essentielles, des extraits de plante, des actifs à effet cosmétique, des actifs pharmaceutiques, des actifs à effet phytosanitaire. De manière connue, les actifs à effet cosmétique, les actifs pharmaceutiques ainsi que les actifs à effet phytosanitaire sont connus de l'homme du métier. Par ailleurs, de manière connue, un ingrédient actif peut être constitué par un mélange d'huiles essentielles ou leurs composés dont le profil de relargage de l'ensemble est compatible avec l'effet recherché.
Les insecticides conformes à la présente invention peuvent se présenter sous forme liquide visqueux ou solides. Les insecticides sont choisis dans le groupe formé par les pyréthrinoïdes (ex : la perméthrine, la deltaméthrine, la cyperméthrine, la tetraméthrine), les pyréthrines, les carbamates, les formamidines (ex : amitraz), les esters carboxyliques (ex : IR3535), les phénylpyrazoles (ex : fipronil), les composés organophosphorés, les composés organohalogénés, les néonicotinoïdes, les avermectines et leurs dérivés, des spinosynes, des huiles essentielles et leurs composants. Selon un mode de réalisation, les parfums et les hormones sont d'origine naturelle ou synthétique.
Selon une variante du mode de réalisation, la pièce moulée comporte deux matrices simples en polymère diermoplastique, la première matrice renfermant 0,1 à 50% de son poids d'un insecticide appartenant à la famille des pyréthrinoïdes alors que la seconde matrice simple renfermant 0,1 à 50% de son poids d'ingrédient actif choisi parmi les pyréthrines, les carbamates, les formamidines, les composés organophosphorés, les composés organohalogénés, les néonicotinoïdes, les phénylpyrazoles, les avermectines et leurs dérivés, les spinosynes, les parfums, les huiles essentielles, les phéromones, les hormones, des actifs à effet cosmétique, des actifs pharmaceutiques, des actifs à effet phytosanitaire ou le mélange de ceux-ci.
Selon une variante de réalisation, l'une des matrices contient 0,1 à 50% de son poids de répulsifs d'insectes et que l'autre matrice contient 0,1 à 50% de son poids de phéromone, d'hormone, d' attractif, de parfums, d'huile essentielle, d'extrait de plante, d'actif à effet cosmétique, d'actif pharmaceutique, d'actif à effet phytosanitaire ou le mélange de ceux-ci. Les répulsifs d'insectes peuvent notamment être des dérivés monoterpéniques issus des huiles essentielles, le DEET, l'icaridine et ses dérivés, le phtalate de diméthyle ou leurs mélanges.
De manière connue, le solvant de l'ingrédient actif est choisi dans le groupe des carbonates, des esters, des alkyles, des aminés, des alcools, des phtalates, des huiles végétales, des huiles minérales ou le mélange de ceux-ci.
Selon un mode de réalisation, la pièce moulée se présente sous forme de collier, de bracelet, de lanière, de plaquette, de patch, de médaillon, etc. Pour traiter les ectoparasites des animaux, la pièce moulée se présente sous forme d'un collier dont la surface d'échange totale est comprise entre 25 et 300 cm2 ou d'un médaillon, à fixer sur un collier de l'animal, dont la surface d'échange est comprise entre 5 et 100 cm2.
Avantageusement, par exemple lorsque la pièce moulée conforme à la présente invention incorpore des ingrédients actifs à effet antiparasitaire sur les animaux de compagnie, cet effet est la résultante de l'association d'insecticides spécialisés pour traiter des ectoparasites, lesdits insecticides ayant chacun de par leur propriété physico-chiiToique différente (poudre, liquide s emi- visqueux), des cinétiques de diffusion opposées ; l'assemblage des matrices simples différentes les contenant permet la diffusion à la bonne dose de ces insecticides durant toute la période nécessaire pour atteindre une efficacité de longue durée en ce sens que la pièce moulée est apte à repousser les ectoparasites visés pendant une période d'au nrinimum 6 mois pouvant aller jusqu'à 12 mois.
Les matrices simples constitutives de la pièce moulée conforme à la présente invention peuvent comporter d'autres agents non actifs, notamment des colorants, des charges, des stabilisants ainsi que d'autres agents connus de l'homme du métier. .
La présente invention a également comme second objet, un procédé de fabrication d'une pièce moulée monolithique en matrice multiples cohésives pour la diffusion simultanée d'ingrédients actifs volatiles, de contact ou les deux, tel que décrit ci-avant, ladite matrice complexe est formée par la combinaison de plusieurs matrices simples soudées entre elles, caractérisé en ce que l'on introduit un premier mélange homogène renfermant un polymère thermoplastique incorporant un premier ingrédient actif pour constituer la première matrice simple dans une première trémie d'une presse à injecter et que l'on introduit, parallèlement, un second mélange homogène renfermant un second polymère thermoplastique incorporant un second ingrédient actif pour constituer la seconde matrice simple dans une seconde trémie de la même presse à injecter et que l'on met en forme les deux matrices simples dont chacune renferme un ingrédient actif différent, par bi-injection de manière simultanée des deux mélanges homogènes.
Avantageusement, le moule aura été prévu pour libérer des cavités complémentaires à chaque cycle d'injection de polymères différents.
Dans une mise en œuvre, chacune des matrices simples peur être issue de la même famille de ou de famille différent de polymère thermoplastique, et que le solvant dans lequel sont solubilisés les ingrédients actifs peut être identique ou différent dans chacune des matrices simples ; la quantité dudit solvant peut être identique ou différente d'une matrice simple à une autre.
Dans une mise en œuvre du procédé, les polymères thermoplastiques constituant la première et la seconde matrice simple sont différents. Dans un tel cas, lorsque, deux matrices voisines sont issues de famille de polymères différents, les points de fusion desdits polymères sont proches, le différentiel ne dépassant pas 15°C.
Dans une mise en œuvre du procédé, les polymères thermoplastiques constituant la première et la seconde matrice simple sont identiques.
Dans une variante de mise en œuvre du procédé de l'invention, on constitue trois à quatre mélanges indépendants homogènes de polymères dont un desdits mélanges pouvant ne pas renfermer d'ingrédient actif, pour constituer les matrices simples correspondantes, et que l'on met en forme les trois à quatre matrices par multi-injection de manière simultanée ou séquentielle desdits mélanges.
Dans une mise en œuvre du procédé, la quantité totale de l'ensemble des ingrédients actifs est comprise entre 0,2 et 50% en poids du poids total de lapièce moulée prise dans son ensemble.
Exemple 1 : collier comprenant des ingrédients actifs incompatibles entre eux, à effets antagonistes On souhaite fabriquer un collier antiparasitaire (tiques, poux, puces) et régénérant la peau destiné à un animal de compagnie. Pour ce faire, on dispose des intrants suivants : des huiles essentielles de citronnelle, d'eucalyptus et de menthe pouliot (actifs répulsifs volatiles)
du géraniol qui est un composant de l'huile essentielle de palmarosa par exemple (actif répulsif volatile)
de la vitamine F (actif de contact, d'adoucissement voire régénérant la peau lors du frottement du collier au cours du port)
de l'huile végétale de coprah (émollient, solvant)
des granulés d'EVA commercialisés sous la marque EVA PA ALUCIDIA®
du colorant vert pistache en granulés
Protocole de préparation en mélangeant les actifs répulsifs avec la vitamine F :
Dans un bêcher de IL, on mélange 200 g de vitamine F, 160 g d'huile essentielle de menthe pouliot, 31,2 g d'huile essentielle d'eucalyptus, 8 g d'huile essentielle de citronnelle et 0,8g de géraniol. On agite faiblement jusqu'à l'obtention d'un mélange liquide homogène.
Pour tous les exemples, les pourcentages en poids sont rapportés au poids total de la matrice finale.
Dans un mélangeur cylindrique préchauffé à 70°C, on introduit 3519,2g d'EVA. Ensuite, on introduit lentement le mélange liquide homogène ci-dessus. On laisse agiter faiblement jusqu'à l'obtention de granulés secs. On ajoute 80 g de colorant vert pistache puis on mélange pendant 5 minutes. On obtient un compound constitué de polymères d'EVA chargés de 1,1% en poids de l'ensemble des actifs confondus, ou bien 5,5% en poids de vitamine F et 5,6% en poids de répulsifs.
Mise en forme par mono-injection :
On injecte le compound ci-dessus en collier de 60 cm de longueur sur 1 cm de largeur pour un poids de 25 g.
On a analysé les colliers (Cl) ainsi obtenus par dosage CPG des actifs contenus dans la matrice au temps zéro (T0) après injection, puis après 7 jours de stabilité à 50°C dans un conditionnement étanche fermé. Les résultats de dosage obtenus pour les différents traceurs des actifs répulsifs sont consignés dans le tableau 1.
Figure imgf000012_0001
Tableau 1 : Résultats de dosage CPG des colliers (Cl) renfermant 5,5% de Vitamine F et 5,6% de répulsifs
A T0, la quantité théorique du géraniol ainsi que celle de chacun des traceurs des huiles essentielles devraient correspondre aux quantités des actifs répulsifs initialement incorporées dans la matrice. Par conséquent, on estime que ces quantités représentent 100% à T0. Or, le dosage par CPG montre que :
- à T0 après injection, le collier (Cl) a déjà perdu 12%, 12%, 11%, 7% et 6% respectivement pour le cinéole, le citronellal, le citronellol et le géraniol,
- à T=7jours à 50°C, la perte s'accentue car le collier (Cl) a encore perdu 4%, 38%, 10%, 20% et 30% respectivement pour le cinéole, le citronellal, le citronellol et le géraniol, soit une perte cumulée de 16%, 50%, 21%, 27%, 36% respectivement pour le cinéole, le citronellal, le citronellol et le géraniol.
Parallèlement, en procédant selon le même protocole, on a remplacé la vitamine F par l'huile de coprah, dans les mêmes proportions, puis on a injecté le compound en collier (C2) correspondant. Les analyses par dosage CPG des colliers (C2) ont donné les résultats consignés au tableau 2.
Figure imgf000013_0001
Tableau 2 : Résultats de dosage CPG des colliers (C2) renfermant 5,5% de Coprah et 5,6% de répulsifs
On observe que :
- à T0 après injection, le collier (C2) a gardé tous les traceurs à l'exception du citronellol qui accuse une perte de 3%,
- à T=:7jours à 50°C, seul le citronellal a été relargué (3%)
En conclusion, on observe que le mélange d'actifs répulsifs et la vitamine F sont incompatibles entre eux lorsqu'ils sont incorporés ensemble dans cette matrice unique d'EVA.
Mise en forme des colliers Cl et C2 par bi-injection conformément à l'invention :
Cette fois, au moyen d'une presse à bi-injection, on a injecté de manière simultanée dans un moule muni d'une empreinte de bracelet de dimensions identiques à celui de l'exemple 1, les compounds ayant conduits à l'obtention des colliers (Cl) et (C2). Le colorant vert pistache a été gardé pour identifier la matrice constituant le collier (Cl) alors qu'un colorant blanc nacré, utilisé dans les mêmes proportions que le vert pistache, sert à identifier la matrice constituant le collier (C2).
On observe que le relargage des actifs répulsifs n'est plus impacté négativement par la vitamine F ; de plus, celle-ci est directement diffusée au contact de la peau de l'animal pour induire son effet cosmétique d'adoucissement de la peau.
Exemple 2 : Bracelet renfermant des actifs volatiles à effet complémentaire (expectoration), mais à libération décalée. On dispose du litnonène (composant des- huiles, essentielles des agrumes) ainsi que de l'huile essentielle d'eucalyptus radiata, les deux étant reconnus pour leurs propriétés expectorantes.
Le protocole de préparation des compounds au limonène et à l'huile essentielle d'eucalyptus est identique à celui de l'exemple 1.
Il a été préalablement observé que le limonène relargué en premier lieu, permet de fluidifier et de dégager le mucus, tandis que l'eucalyptus, relargué dans un second temps, assure une rémanence de l'activité expectorante tout en favorisant le décongestionnement, idéal en cas de nez bouché et de toux grasse. L'action commune des deux actifs augmente ainsi l'expulsion du mucus de la trachée ou des bronches par de l'expectoration ou de la toux.
Des études menées par les inventeurs ont permis de dresser les profils de relargage du limonène en fonction des polymères utilisés, à savoir du PEBA, de l'EVA et du copolymère de polyédiylène (PE) biosourcé. Les compounds chargés à 10% de limonène ont été injectés en bracelet. Les différents profils de relargage du limonène sont représentés dans la figure 1.
Figure 1 : profil de relargage à température ambiante du limonène incorporé à 10% dans différentes matrices polymères.
On observe que le bracelet en polyéther block amide (PEBA) relargue très rapidement et en quantité importante le limonène en comparaison avec l'EVA qui relargue progressivement et le polyéthylène qui rétentionne. On constate que pour l'EVA, après 10 jours, la quantité restante de limonène est de 42%. Il est noté que le bracelet en PEBA a relargué 70% du limonène qu'il contenait au bout de 2 jours, et s'en était vidé après 6 jours.
10% d'huile essentielle d'eucalyptus radiata ont été incorporées dans une matrice en polymère d'EVA. La courbe de relargage correspondante est représentée par la figure 2.
Figure 2 : profil de relargage à température ambiante de l'huile essentielle d'eucalyptus radiata incorporé à 10% dans une matrice EVA
On observe que l'huile essentielle d'eucalyptus radiata est relarguée plus progressivement à tel point que la quantité restante après 10 jours est encore supérieure à 60%.
Mise en forme des matrices en PEBA et EVA par bi-injection conformément à l'invention :
Les polymères de PEBA chargés de 10% de limonène et les polymères d'EVA chargés de 10% d'huile essentielle d'eucalyptus sont mis en forme de bracelet par bi-injection comme décrit dans l'exemple 1.
Grâce à la mise en forme par bi-injection, la matrice PEBA relargue rapidement le limonène et que la matrice EVA relargue progressivement l'huile essentielle d'eucalyptus, ce qui permet d'atteindre l'objectif susmentionné, à savoir l'effet choc suivi d'un effet rémanent, dont la synergie des deux effets induit l'expulsion du mucus par de l'expectoration ou de la toux.
Exemple 3 : collier antiparasitaire pour animaux comportant deux insecticides de contact synergiques et complémentaires ayant des profils de relargage différents.
Les insecticides synergiques (antipuce et anti-tique) sont deux pyréthrinoïdes que sont la deltaméthrine et la perméthrine. On dispose également d'une poudre de polymère de polyuréthane thermoplastique (TPU) à base de polyéther (EPAMOULD®), ainsi que d'un solvant unique qui est un éthylhexyldiphénylphosphate (SANTICIZER 141®).
On solubilise 8% de perméthrine dans 22% de SANTICIZER 141®. Ensuite, on rajoute 4% de deltamétlirine avant d'incorporer le mélange homogène dans une matrice EPAMOULD® unique. Le profil de relargage in vitro des deux insecticides durant une période de 16 jours est représenté dans la figure 2.
Figure 3 : Profil de relargage in vitro dans l'huile végétale du collier antiparasitaire renfermant 8% de permétl rine et 4% de deltaméthrine, toutes deux solubilisées dans 22% de SANTICIZER 141®
On observe qu'au bout de 15 jours, le collier a déjà relargué 52% de permétlirine, contre 18% pour la deltaméthrine. Or, pour repousser efficacement les puces, il est préférable que la perméthrine soit relarguée à des doses légèrement supérietires à celles de la deltaméthrine de la figure 3. De même, pour repousser efficacement les tiques, il est souhaitable que les quantités journalières relarguées de la deltaméthrine soient légèrement supérieures à celles représentées sur la figure 3. L'objectif est donc de pouvoir accélérer le relargage de la deltaméthrine, et inversement de manière simultanée, ralentir celle de la permétlirine en vue d'atteindre un profil de relargage sensiblement skriilaire.
Mise en forme de deux matrices simples en TPU par bi-injection conformément à l'invention :
Pour parvenir aux objectifs susmentionnés, il paraît difficile d'obtenir un profil de relargage sensiblement skriilaire des deux insecticides incorporés simultanément dans une seule et unique matrice polymère. Par conséquent, on a solubilisé la même quantité (8%) de perméthrine dans 5% de SANTICIZER 141® avant son incorporation dans une matrice EPAMOULD® comme précédemment pour l'obtention d'un compound à la perméthrine. Parallèlement, on a mélangé la même quantité de deltaméthrine (4%) solubilisée dans 22% de SANTICIZER 141® avant son incorporation dans une matrice EPAMOULD® pour l'obtention d'un compound à la deltaméthrine.
On injecte de manière simultanée les deux compounds obtenus en collier au moyen de la presse à bi- injection comme décrit à l'exemple 1. Le profil de relargage in vitro des deux insecticides est représenté dans la figure 4. Figure 4 : Profil de relargage in vitro dans l'huile végétale du collier antiparasitaire obtenu par bi- injection dont une matrice renfermant 8% de perméthrine solubilisée dans 5% de SANTICIZER 141® et l'autre matrice renfermant 4% de deltaméthrine solubilisée dans 22% de SANTICIZER 141®.
La figure 4 montre qu'afin d'obtenir un profil de relargage sensiblement similaire des deux insecticides, il a fallu que l'une des deux matrices simples en EPAMOULD® incorpore la perméthrine solubilisée à 5%, tandis que l'autre incorpore la deltaméthrine solubilisée à 22%. L'objectif que l'on s'est fixé est donc atteint par la mise en forme des deux matrices simples par bi- injection.

Claims

REVENDICATIONS
1. Pièce moulée monolithique constituée de matrices multiples cohésives, de structure continue non-concentrique, formée par la combinaison de deux à quatre matrices simples, soudées entre elles et sont obtenues grâce à la technique de mise en forme par multi-injection, chacune desdites matrices simples étant en polymère thermoplastique et renferme au moins un ingrédient actif, dont chacun ayant une cinétique propre de relargage et que l'ensemble desdits ingrédients actifs est relargué simultanément à des vitesses sensiblement différentes ou sensiblement similaires de sorte que la somme des quantités d'ingrédients actifs relarguées permet d'atteindre synergiquement les effets bénéfiques visés, caractérisée en ce que les matrices simples voisines sont soudées, entre elles, latéralement ou face contre face de sorte que la soudure assure la continuité structurelle de la pièce et, en ce que ladite soudure, qui constitue l'interface entre les matrices voisines, est constituée par le mélange, à l'état fondu, de polymère(s) formant l'une et l'autre desdites matrices voisines.
2. Pièce moulée selon la revendication 1, caractérisée en ce que chacune des matrices simples contient un ingrédient actif différent de celui contenu dans la matrice simple voisine.
3. Pièce moulée selon la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce que chacune des matrices simples est issue de la même famille de ou de famille différente de polymère thermoplastique, et que le solvant dans lequel sont solubilisés les ingrédients actifs est identique ou différent dans chacune des matrices simples ; la quantité dudit solvant étant identique ou différente d'une matrice simple à une autre.
4. Pièce moulée selon la revendication 3, caractérisée en ce que chacune des matrices simples est issue de la même famille de polymère thermoplastique, et que le (ou les) solvant(s) dans le(s)quel(s) sont solubilisés les ingrédients actifs est (sont) identique(s) dans chacune des matrices simples, mais que la (ou les) quantité(s) du(es)dit(s) solvant(s) ayant permis la solubilisation des ingrédients actifs est (sont) différente(s) d'une matrice simple à une autre.
5. Pièce moulée selon la revendication 3, caractérisée en ce que chacune des matrices simples est issue de famille de polymères thermoplastiques différents et que le(s) solvant(s) ayant permis la solubilisation des ingrédients actifs est (sont) identique(s) d'une matrice simple à une autre, et que la quantité du (ou des) solvant(s) est identique d'une matrice simple à une autre.
6. Pièce moulée selon la revendication 3, caractérisée en ce que chacune des matrices simples est issue de famille différente de polymères thermoplastiques et que le(s) solvant(s) ayant permis la solubilisation des ingrédients actifs est (sont) différent^) d'une matrice simple à une autre, et que la quantité du (ou des) solvant(s) est différente d'une matrice simple à une autre.
7. Pièce moulée selon l'une des revendications 1 à 6, caractérisée en ce que les polymères thermoplastiques sont des polymères biodégradables ou non, choisis dans le groupe formé par les polyoléfines et leurs dérivés choisis parmi les polyéthylènes (PE), les polypropylènes (PP), les copolymères d'éthylène et d'acétate de vinyle (EVA), les éthers bloc amides (EBA), les polychlorures de vinyles (PVC), les polyamides, les copolyamides et leurs dérivés, les polyuréthanes et leurs dérivés, les styréniques et leurs dérivés choisis parmi les copolymères polystyrène-poly(éthylène- butylène)-polystyrènes (SEBS), les copolymères polystyrène-polyisoprène-polystyrène (SIS), les copolymères polystyrène- polybutadiène-polystyrènes(SBS), les thermoplastiques vulcanisés, les agropolymères et leurs dérivés (polysaccharides, amidon, cellulose, protéines), les polyesters et leurs dérivés ainsi que le mélange de tous ces polymères.
8. Pièce moulée selon l'une des revendications 1 à 6, caractérisée en ce les ingrédients actifs ont des effets biocide, bien-être et cosmétique, thérapeutique, phytosanitaire et biocontrôle.
9. Pièce moulée selon la revendication 8, caractérisée en ce que les ingrédients actifs sont choisis parmi des insecticides, des répulsifs, des phéromones, des hormones, des attractifs, des parfums, des huiles essentielles, des extraits de plante, des actifs à effet cosmétique, des actifs pharmaceutiques, des actifs à effet phytosanitaire.
10. Pièce moulée selon la revendication 9, caractérisée en ce que les insecticides sont choisis dans le groupe formé par les pyré hrinoïdes, les pyréthrines, les carbamates, les formamidines, les esters carboxyliques, les phénylpyrazoles, les composés organophosphorés, les composés organohalogénés, les néonicotinoïdes, les avermectines et de leurs dérivés, des spinosynes, des huiles essentielles et leurs composants.
11. Pièce moulée selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comporte deux matrices simples en polymère thermoplastique, la première matrice renfermant 0,1 à 50% de son poids d'un insecticide appartenant à la famille des pyréthrinoïdes alors que la seconde matrice simple renfermant 0,1 à 50% de son poids d'ingrédient actif choisi parmi les pyréthrines, les carbamates, les formamidines, les composés organophosphorés, les composés organohalogénés, les néonicotinoïdes, les phénylpyrazoles, les avermectines et leurs dérivés, les spinosynes, les parfums, les huiles essentielles, les phéromones, les hormones, des actifs à effet cosmétique, des actifs pharmaceutiques, des actifs à effet phytosanitaire ou le mélange de ceux-ci.
12. Pièce moulée selon l'une des revendications 1 à 10, caractérisée en ce que l'une des matrices contient 0,1 à 50% de son poids de répulsif et que l'autre matrice contient 0,1 à 50% de son poids de phéromone, d'hormone, d'attractif, de parfums, d'huile essentielle, d'extrait de plante, d'actif à effet cosmétique, d'actif pharmaceutique, d'actif à effet phytosanitaire ou le mélange de ceux-ci.
13. Pièce moulée selon l'une des revendications 1 à 12, caractérisée en ce qu'il se présente sous forme de collier, de bracelet, de lanière, de plaquette, de patch, de médaillon.
14. Procédé de fabrication d'une pièce moulée monolithique en matrices multiples cohésives selon la revendication 1 pour la diffusion simultanée d'ingrédients actifs volatiles, de contact ou les deux, ladite matrice multiple étant formée par la combinaison de deux à quatre matrices simples soudées entre elles, caractérisé en ce que l'on introduit un premier mélange homogène renfermant un entre elles, caractérisé en ce que l'on introduit un premier mélange homogène renfermant un polymère thermoplastique incorporant un premier ingrédient actif pour constituer la première matrice simple dans une première trémie d'une presse à injecter et que l'on introduit, parallèlement, un second mélange homogène renfermant un second polymère thermoplastique incorporant un second ingrédient actif pour constituer la seconde matrice simple dans une seconde trémie de la même presse à injecter et que l'on met en forme les deux matrices simples dont chacune renferme un ingrédient actif différent, par bi-injection de manière simultanée des deux mélanges homogènes.
15. Procédé selon la revendication 14, caractérisé en ce que chacune des matrices simples est issue de la même famille de ou de famille différentgde polymère thermoplastique, et que le solvant dans lequel sont solubilisés les ingrédients actifs est identique ou différent dans chacune des matrices simples ; la quantité dudit solvant étant identique ou différente d'une matrice simple à une autre.
16. Procédé selon la revendication 15, caractérisé en ce que chacune des matrices simples est issue de la même famille de polymère thermoplastique, et que le (ou les) solvant(s) dans le(s)quel(s) sont solubilisés les ingrédients actifs est (sont) identique(s) dans chacune des matrices simples, mais que la (ou les) quantité(s) du ou desdits solvant(s) ayant permis la solubûisation des ingrédients actifs est (sont) différente(s) d'une matrice simple à une autre.
17. Procédé selon la revendication 15, caractérisé en ce que chacune des matrices simples est issue de famille de polymères thermoplastiques différents et que le(s) solvant(s) ayant permis la solubilisation des ingrédients actifs est (sont) identique(s) d'une matrice simple à une autre, et que la quantité du (ou des) solvant(s) est identique d'une matrice simple à une autre.
18. Procédé selon la revendication 15, caractérisé en ce que chacune des matrices simples est issue de famille de polymère thermoplastique différent et que le(s) solvant(s) ayant permis la solubilisation des ingrédients actifs est (sont) différent(s) d'une matrice simple à une autre, et que la quantité du (ou des) solvant(s) est différente d'une matrice simple à une autre.
19. Procédé selon l'une des revendications 15, 17 et 18, caractérisé en ce que le point de fusion de deux matrices voisines sont issues de famille de polymères différents, les points de fusion desdits polymères sont proches, le différentiel ne dépassant pas 15°C.
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Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR3107203B1 (fr) * 2020-02-14 2023-11-24 Ab7 Innovation Matrice solide composite pour la délivrance prolongée d’actifs

Citations (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2533412A2 (fr) 1982-01-12 1984-03-30 Virbac Laboratoires Perfectionnements apportes aux colliers antiparasitaires pour animaux
EP0178908A2 (fr) 1984-10-15 1986-04-23 Conagra Pet Products, Inc. Co-extrusion de colliers ectoparasiticides à plusieurs composants, pour animaux
EP0539295A1 (fr) 1991-10-24 1993-04-28 Roussel-Uclaf Système pesticide
US5248700A (en) 1982-05-14 1993-09-28 Akzo Nv Active agent containing solid structures for prolonged release of active agents
WO1993020693A1 (fr) 1992-04-10 1993-10-28 Daniel Gallucci Bande support insectifuge
EP1064935A1 (fr) 1999-06-28 2001-01-03 Adir Et Compagnie Composition pharmaceutique solide thermoformable à libération côntrolée
EP1100669A1 (fr) * 1998-05-01 2001-05-23 Fei Enterprises, Ltd. Procede de fabrication par moulage par injection pour dispositifs de liberation controlee
JP3240088B2 (ja) 1993-12-28 2001-12-17 洋治 島崎 電気・電子機器用筐体及びその製造方法
US20030075833A1 (en) * 2001-10-18 2003-04-24 Joel Thomson Apparatus for injection molding multilayered articles
EP1620060A2 (fr) 2003-04-29 2006-02-01 The General Hospital Corporation Procedes et dispositifs a liberation soutenue de plusieurs medicaments
FR2905299A1 (fr) * 2006-08-29 2008-03-07 Plastigray Soc Par Actions Sim Procede de fabrication d'une piece injectee absorbant ou diffusant des odeurs et piece obtenue obtenue selon ce procede.
US20110108632A1 (en) 2009-11-12 2011-05-12 Hayloft Enterprises, Inc. Air freshener vent clip and accessory
WO2013184251A1 (fr) * 2012-06-08 2013-12-12 Brandywine Product Group International Inc. Désodorisant d'air

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102004015784A1 (de) * 2004-03-25 2005-10-20 Beiersdorf Ag Insektenrepellent-Pflaster
US20130251773A1 (en) * 2012-03-23 2013-09-26 Celanese Eva Performance Polymers, Inc. Controlled Release Insect Repellent Materials

Patent Citations (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2533412A2 (fr) 1982-01-12 1984-03-30 Virbac Laboratoires Perfectionnements apportes aux colliers antiparasitaires pour animaux
US5248700A (en) 1982-05-14 1993-09-28 Akzo Nv Active agent containing solid structures for prolonged release of active agents
EP0178908A2 (fr) 1984-10-15 1986-04-23 Conagra Pet Products, Inc. Co-extrusion de colliers ectoparasiticides à plusieurs composants, pour animaux
EP0539295A1 (fr) 1991-10-24 1993-04-28 Roussel-Uclaf Système pesticide
WO1993020693A1 (fr) 1992-04-10 1993-10-28 Daniel Gallucci Bande support insectifuge
JP3240088B2 (ja) 1993-12-28 2001-12-17 洋治 島崎 電気・電子機器用筐体及びその製造方法
EP1100669A1 (fr) * 1998-05-01 2001-05-23 Fei Enterprises, Ltd. Procede de fabrication par moulage par injection pour dispositifs de liberation controlee
EP1064935A1 (fr) 1999-06-28 2001-01-03 Adir Et Compagnie Composition pharmaceutique solide thermoformable à libération côntrolée
US20030075833A1 (en) * 2001-10-18 2003-04-24 Joel Thomson Apparatus for injection molding multilayered articles
EP1620060A2 (fr) 2003-04-29 2006-02-01 The General Hospital Corporation Procedes et dispositifs a liberation soutenue de plusieurs medicaments
EP1620060B1 (fr) * 2003-04-29 2010-03-24 The General Hospital Corporation Procedes et dispositifs a liberation soutenue de plusieurs medicaments
FR2905299A1 (fr) * 2006-08-29 2008-03-07 Plastigray Soc Par Actions Sim Procede de fabrication d'une piece injectee absorbant ou diffusant des odeurs et piece obtenue obtenue selon ce procede.
EP2064046A2 (fr) 2006-08-29 2009-06-03 Plastigray S.A.S. Procédé de fabrication d 'une pièce injectée diffusant des odeurs et pièce obtenue selon ce procédé
US20110108632A1 (en) 2009-11-12 2011-05-12 Hayloft Enterprises, Inc. Air freshener vent clip and accessory
WO2013184251A1 (fr) * 2012-06-08 2013-12-12 Brandywine Product Group International Inc. Désodorisant d'air
EP2858687A1 (fr) 2012-06-08 2015-04-15 Brandywine Product Group International Inc. Désodorisant d'air

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