WO2018234647A1 - Nouveau mélange tensioactif, nouvelle composition en comprenant et son utilisation dans les émulseurs pour combattre les incendies - Google Patents
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Definitions
- New surfactant mixture novel composition comprising and use thereof in emulsifiers for combating fires
- the present invention relates to a novel mixture of surfactants, compositions comprising them and their use in the preparation of fire-fighting emulsifiers.
- Foams are constituted by a set of gaseous cells separated by thin slices of liquids and are formed by the juxtaposition of bubbles, more or less fine, that generates a gas dispersed in a liquid. They are generally prepared from aqueous compositions comprising at least one foaming surfactant by mixing a gas, such as for example air or nitrogen or carbon dioxide. Some surfactants are known to generate foams by mixing with gases.
- compositions comprising at least one foaming surfactant to form foams for extinguishing fires.
- Four modes of action of mosses in extinguishing fires can be mentioned: the isolation of flammable vapors and gases, the cooling by the water contained in the foam, the smothering of the fire and the screen against the radiant heat of a home.
- Foams, lighter than liquids, are sent to the surface of a fire or a burning volume, and act mainly by cooling and / or choking; in the latter case, the foams form an insulating blanket, preventing the supply of oxygen (the oxidant) to the fire and thus isolating the fuel.
- foams are particularly suitable for extinguishing fires of flammable liquids, such as, for example, solvents, and more particularly alcohols (methanol, ethanol, propanol, butanol), amines, ketones (acetone, methyl ethyl ketone), esters (methyl acetate, ethyl acetate), hydrocarbons.
- solvents such as, for example, solvents, and more particularly alcohols (methanol, ethanol, propanol, butanol), amines, ketones (acetone, methyl ethyl ketone), esters (methyl acetate, ethyl acetate), hydrocarbons.
- An emulsifier is a fluid that has the property of reducing the surface tension of the water to which it is mixed, allowing the formation of gas bubbles when contacting the water, the emulsifier and the gas.
- Blends comprising foaming agents for producing foam to extinguish fires are referred to as "fire-fighting foamers” and are generally sprayed into fire as a foam obtained after mixing them under pressure with water.
- Mosses are characterized by their rate of expansion, speed of expansion and stability.
- the expansion rate (TF) is the ratio between the volume of foam produced by a foaming composition on the volume of the foaming solution used (water and emulsifier). Therefore, the higher the expansion rate, the more the foam is light and its large volume, and therefore more the projection distances of said foam fall.
- emulsifiers used in firefighting there are in particular protein emulsifiers, fluoroproteinic emulsifiers, foaming film forming emulsifiers known as AFFF for: "Aqueous Film-Forming Foam” and so-called A4P multi-purpose emulsifiers, for "Agent Producing a Versatile Protective Film "or
- Protein-based emulsifiers consist of protein hydrolysates; they make it possible to obtain resistance foams that are effective at re-ignition and are preferred in the fight against large fires for the installation of chemical and / or petroleum industries;
- - AFFF foamers allow to quickly extinguish fires caused by hydrocarbon liquids; they comprise non-fluorinated surfactants and fluorinated surfactants which have a very low surface tension value and therefore make it possible to produce a foam which, by decantation, forms an aqueous film floating above the surface of the hydrocarbon, which allows to extinguish the fire and to avoid a possible re-ignition.
- polar solvents including alcohols, ketones and low molecular weight esters.
- ARAFF foamers help fight polar solvent fires. They also include fluorinated surfactants, non-fluorinated surfactants and a water-soluble polymer; this polymer precipitates on contact with the polar solvent and forms a protective layer between said polar solvent and the foam.
- AFFF and ARAFF type emulsifiers make it possible to achieve other characteristics that are useful in extinguishing the fire, such as the rapid formation of a sufficiently large volume of a sufficiently stable foam.
- the international application published under the number WO 96/38204 discloses a foaming composition comprising at least one fluorinated surfactant and at least one alkyl polyglycoside hemisulfosuccinate surfactant on alkyl chains, linear or branched, comprising from six to eighteen carbon atoms.
- US Patent No. 5,434,192 discloses the use of aqueous compositions comprising a polymer, a solvent, a fluorinated surfactant, and one or more alkyl polyglycoside nonionic surfactants, said composition being for generating a foam used to suppress hydrocarbon vapors and organic solvents following an effusion.
- foaming surfactants In order to obtain foams of great stability, those skilled in the art must combine the foaming surfactants with one or more additives having the effect of increasing the rigidity of the gaseous cells forming the foam.
- French patent application published under No. 2,439,230 discloses the use of fatty amines as a foaming aid, aqueous solutions of surfactants such as alkylbetaines, alkylamidobetaines, alkylsulfates or alkyl ether sulfates.
- foam stabilizers are often poorly biodegradable and sometimes toxic, rendering them non-compliant with new environmental requirements and regulations. They are thus unusable in foams for fighting outdoor fires, especially in forest areas.
- Foams generated by aqueous solutions comprising such N-acyl derivatives of glutamic acid, or a salt thereof, and / or aspartic acid, or a salt thereof, have both advantage of being formed with a short duration of expansion and to show mechanical properties making them suitable for use in a step of evacuation of cuttings during a cavity drilling operation
- the invention firstly relates to a surfactant mixture (Mi) characterized in that it comprises for 100% of its mass:
- composition (i) from 50% to 99% by weight, more particularly from 55% to 99% by weight, and even more particularly from 57% to 99% by weight of a composition (Ci) comprising for 100% of its mass:
- composition (C2) comprising for 100% of its mass:
- composition ( ⁇ ) From 14% to 80% by weight of a composition (C3) or a mixture of compositions (C3), said composition (C3) being represented by formula (III):
- R3 represents a linear or branched, saturated or unsaturated aliphatic radical having from twelve to sixteen carbon atoms
- G3 represents the remainder of a reducing sugar
- p represents a decimal number greater than or equal to 1.05 and less than or equal to to 5, said composition (C3) consisting of a mixture of compounds represented by formulas (III1), (Mb), (Up), (NU) and (lll 5):
- composition ( ⁇ ) From 20% to 80% of a composition (C 4 ) or a mixture of compositions (C 4 ), said composition (C 4 ) being represented by formula (V):
- R 4 represents a linear aliphatic radical, chosen from butyl radicals (nC 4 H 9 -), pentyl radical (n-CsHu-), hexyl radical (n-C6Hi 3 -), heptyl radical (n-C7Hi 5 -), G 4 represents the remainder of a reducing sugar and q represents a decimal number greater than or equal to 1.05 and less than or equal to 5, said composition (C 4 ) consisting of a mixture of compounds represented by the formulas (V1), (V2), (V3), (V) and (V 5):
- R 4 is as defined for the above formula (V).
- alkyloxyalkyl ammonium, bis (alkyloxyalkyl) ammonium or tris (alkyloxyalkyl) ammonium cations in which the alkyloxyalkyl radical or radicals contain from two to six carbon atoms, for example the 2-ethoxyethanammonium cation,
- the (hydroxyalkylaminoalkyl) ammonium, bis (hydroxyalkylaminoalkyl) ammonium or tris (hydroxyalkylaminoalkyl) ammonium cations in which the hydroxyalkylaminoalkyl radical or groups contain from two to six carbon atoms, for example the 2-hydroxyethylaminomethanammonium cation and the 2-hydroxy cation; éthylaminoéthanammonium.
- Oligomeric structures (G3) and P (L 4) q may be in any form of isomerism, whether optical isomerism, geometric isomerism or position isomerism; it can also represent a mixture of isomers.
- the group R3 is bonded to G3 by the anomeric carbon of the saccharide residue, so as to form an acetal function.
- the R 4 group is bonded to G 4 by the anomeric carbon of the saccharide residue, so as to form an acetal function.
- G 3 and G 4 which are identical or different, represent independently of each other the radical of a reducing sugar glucose, dextrose , sucrose, fructose, idose, gulose, galactose, maltose, isomaltose, maltotriose, lactose, cellobiose, mannose, ribose, xylose, arabinose, lyxose, allose, altrose, dextran and tallose.
- R 3 is especially designated in formulas (III) and (IV): - a linear alkyl radical selected from dodecyl (n-2 Ci2H 5-), tetradecyl (n-2 Ci4H 9) and hexadecyl (n-CIEH -)
- r represents an integer of between 8 and 16, for example the isododecyl, isotridecyl, isotetradecyl, isopentadecyl or isohexadecyl radical;
- t is an integer between 2 and 12
- s is an integer between 2 and 14
- the sum s + t is greater than or equal to 10, and less than or equal to 14, for example the 2-ethyl radical decyl, 2-butyl octyl, 2-ethyl dodecyl, 2-butyl decyl, 2-hexyl octyl, 2-hexyl decyl or 2-butyl dodecyl.
- said surfactant mixture (Mi) is characterized in that in said composition (C2) the mass proportion of alcohol of formula (VI) is equal to zero.
- the compounds of formula (I) and formula (II) are partially or completely salified in the form of sodium salt or potassium salt.
- said mixture (M1) as defined above comprises, for 100% of its mass, from 55% to 99% by weight of said composition (Ci) and from 1% by mass to 45% by mass of said composition (C2 ), and more particularly from 57% to 99% by weight of said composition (Ci) and from 1% by mass to 43% by weight of said composition (C2).
- composition (Ci) as defined above comprises, for 100% of its mass, from 65% to 90% by weight of one or more compounds of formula (I) and from 10% to 35% by mass. one or more compounds of formula (II); and more particularly from 65% to 85% by weight of one or more compounds of formula (I) and from 15% to 35% by weight of one or more compounds of formula (II).
- the compounds of formulas (I) as described above are generally obtained by N-acylation of the corresponding amino acids or their salts. It is described for example in the international application published under number WO 98/0961 1. It is implemented indifferently on an amino acid or a mixture of amino acids.
- the acylating agent generally consists of an activated derivative of the carboxylic acid of formula:
- R 1 is as previously defined, such as a symmetrical anhydride of this acid, the methyl ester of this acid, or an acid halide such as acid chloride or acid bromide. It can also consist of a mixture of activated derivatives of carboxylic acids derived from natural oils or fats of animal or vegetable origin such as coconut oil, coconut oil, palm kernel oil, palm oil, soya oil, rapeseed oil , corn, beef tallow, spermaceti oil or herring oil.
- the subject of the invention is said surfactant mixture (Mi) as defined above, characterized in that said composition (Ci) is obtained by a process comprising at least:
- a mixture of acid chlorides comprising, for 100 mol%, from 40 mol% to 60 mol% of dodecanoyl chloride, from 10 mol% to 20 mol% of tetradecanoyl chloride, from 5 mol% to 15 mol% of decanoyl chloride, and 5 mol% to 15 mol% of octanoyl chloride, and optionally up to 100 mol% of hexadecanoyl chloride and / or chloride of octadecanoyl and / or 9-octadecenoyl chloride and / or octadeca-9, 12-dienoyl chloride.
- the mixture of acid chlorides used comprises, for 100 mol%, 1 mol% of octanoyl chloride, 9.5 mol% of decanoyl chloride, 51 mol% of dodecanoyl chloride, , 5 mol% of tetradecanoyl chloride, 6.5 mol% of hexadecanoyl chloride, 2 mol% of octadecanoyl chloride, 3 mol% of 9-octadecenoyl chloride and 1.5% of octadeca-9 chloride. , 12-dienoyl.
- the invention relates to said surfactant mixture (Mi) as defined above, characterized in that the compound (s) of formula (I) are chosen from N-cocoyl monosodium glutamate and N-cocoyl glutamate. monopotassium, disodium N-cocoyl glutamate and dipotassium N-cocoyl glutamate.
- the subject of the invention is said surfactant mixture (Mi) as defined above, characterized in that said composition (C2) comprises for 100% of its mass:
- the subject of the invention is said surfactant mixture (M1) as defined above, characterized in that said composition (C2) as defined above comprises, for 100% of its mass, a mass proportion in said composition (C3) greater than or equal to 14% and less than or equal to 65%, a mass proportion of said alcohol of formula (IV) greater than or equal to 0% and less than or equal to 3%, a mass proportion in said composition ( C 4 ) greater than or equal to 35% to and less than or equal to 80% and a mass proportion of said alcohol of formula (VI) greater than or equal to 0% and less than or equal to 3%.
- said composition (C2) as defined above comprises, for 100% of its mass, a mass proportion in said composition (C3) greater than or equal to 14% and less than or equal to 65%, a mass proportion of said alcohol of formula (IV) greater than or equal to 0% and less than or equal to 3%, a mass proportion in said composition ( C 4 ) greater than or equal to 35% to and less than or equal to 80% and a mass proportion
- the subject of the invention is said surfactant mixture (M 1 ) as defined above, characterized in that in said formula (III), G 3 represents the residue of a reducing sugar chosen from the residues of glucose, xylose and arabinose.
- the invention relates to said surfactant mixture (M 1 ) as defined above, characterized in that in said formula (III), p represents a decimal number greater than or equal to 1, 05 and less than or equal to at 2.5, more particularly greater than or equal to 1.05 and less than or equal to 2.0, and even more particularly greater than or equal to 1, 25 and less than or equal to 2.0.
- the subject of the invention is said surfactant mixture (M 1 ) as defined above, characterized in that formulas (III) and (IV), the radical R 3 represents a linear alkyl radical chosen from radicals dodecyl (n-2 Ci2H 5-), tetradecyl (n-Ci 2 4 H 9) and n-hexadecyl (n-Ci6H 3 2-).
- the radical R 3 represents a linear alkyl radical chosen from radicals dodecyl (n-2 Ci2H 5-), tetradecyl (n-Ci 2 4 H 9) and n-hexadecyl (n-Ci6H 3 2-).
- the subject of the invention is said surfactant mixture (M 1 ) as defined above, characterized in that in the formula (V), G 4 represents the remainder of a reducing sugar chosen from the residues of the glucose, xylose and arabinose.
- the subject of the invention is said surfactant mixture (Mi) as defined above, characterized in that in the formula (V), q represents a decimal number greater than or equal to 1, 05 and less than or equal to at 2.5, more particularly greater than or equal to 1.05 and less than or equal to 2.0, and even more particularly greater than or equal to 1, 25 and less than or equal to 2.0.
- the subject of the invention is said surfactant mixture (Mi) as defined above, characterized in that in the formulas (V) and (VI), R 4 represents a linear alkyl radical chosen from hexyl radicals (n -C6Hi3-), heptyl (n-C7Hi 5 -).
- R 4 represents the heptyl radical (n-C7Hi 5 -).
- R 4 represents the n-hexyl (n-CeH-) radical.
- the invention relates to said surfactant mixture (M) as defined above, characterized in that said composition (C2) comprises a mixture of compositions (C3) and compositions (C 4), said mixture comprising for 100% of its mass:
- composition ( ⁇ ) From 13.6% to 44.4% by weight, more particularly from 17% to 44.4% by weight of a composition (C3) represented by the formula (III) in which R3 represents the dodecyl radical (n -Ci2H 2 5-),
- the invention relates to said surfactant mixture (M1) as defined above, characterized in that said composition (C2) comprises a mixture of compositions (C3) and compositions (C 4), said mixture comprising for 100% of its mass: From 13.6% to 44.4% by weight, more particularly from 17% to 44.4% by weight, of a composition (C3) represented by the formula (III) in which R3 represents the dodecyl radical (n-C12H25) -)
- composition (C3) represented by the formula (III) in which R3 represents the tetradecyl radical (n-C14H); 2 9-), and
- composition (C3) represented by formula (III) in which R3 represents the hexadecyl radical (n -Ci6H 3 2-), and
- composition (C4) represents by formula (V) in which R4 represents the radical, the 2-ethyl hexyl radical.
- the subject of the invention is said surfactant mixture (M 1 ) as defined above, characterized in that the composition (C2) comprises a mixture of compositions (C3) comprising for 100% of its mass:
- composition (C3) represented by formula (III) in which R3 represents the dodecyl radical (n-C12H); 2 5-),
- composition (C3) represented by formula (III) in which R3 represents the tetradecyl radical (n-Cul); -bg-), and
- composition (C3) represented by formula (III) in which R3 represents the hexadecyl radical (n -Ci6H 3 2-), and
- composition (C4) represented by the formula (V) in which R4 represents the n-hexadecyl radical (n-
- the subject of the invention is said surfactant mixture (M 1 ) as defined above, characterized in that in formula (III), G 3 represents the remainder of a reducing sugar chosen from the residues of glucose. , xylose and arabinose, p represents a decimal number greater than or equal to 1, 05 and less than or equal to 2.5, more particularly greater than or equal to 1, 05 and less than or equal to 2.0, and even more particularly greater than or equal to 1, 25 and less than or equal to 2.0, and R 3 represents a linear alkyl radical selected from dodecyl (n-2 Ci2H 5-), tetradecyl (n-2 Ci4H 9) and hexadecyl (n-Ci6H 3 2-).
- G 3 represents the remainder of a reducing sugar chosen from the residues of glucose. , xylose and arabinose
- p represents a decimal number greater than or equal to 1, 05 and less than or equal to 2.5, more particularly greater than or equal to 1, 05 and less than or equal to 2.0
- the invention relates to said surfactant mixture (Mi) as defined above, characterized in that in formula (III), G3 represents the rest of the glucose, p represents a decimal number greater than or equal to 1, 05 and less than or equal to 2.5, and R 3 represents a linear alkyl radical selected from dodecyl (n-2 Ci2H 5-), tetradecyl (n-2 Ci4H 9) and hexadecyl (n- 2- Ci6H 3).
- the subject of the invention is said surfactant mixture (Mi) as defined above, characterized in that in formula (III) G3 represents the rest of the xylose, p represents a decimal number greater than or equal to 1, 05 and less than or equal to 2.5, and R 3 represents a linear alkyl radical chosen from dodecyl radicals (n-C12H25-), tetradecyl radical (n-Cul-bg-), and hexadecyl radical;
- the invention relates to said surfactant mixture (Mi) as defined above, characterized in that in the formula (V), G4 represents the remainder of a reducing sugar chosen from the remains of glucose , xylose and arabinose, q represents a decimal number greater than or equal to 1.05 and less than or equal to 2.5, more particularly greater than or equal to 1.05 and less than or equal to 2.0, and even more particularly greater than or equal to 1, 25 and less than or equal to 2.0, and R 4 represents an aliphatic alkyl radical chosen from hexyl radicals the heptyl radical (n-C 7 H 15 -).
- the subject of the invention is said surfactant mixture (M1) as defined above, characterized in that in formula (V), G4 represents the rest of the glucose, q represents a decimal number greater than or equal to at 1, 05 and less than or equal to 2.5, and R 4 represents an aliphatic alkyl radical chosen from hexyl (nC 6 Hi 3 -) and heptyl (nC 7 Hi 5 -) radicals.
- the subject of the invention is said surfactant mixture (M1) as defined above, characterized in that in formula (V), G4 represents the rest of the glucose, q represents a decimal number greater than or equal to 1, 05 and less than or equal to 2.5, and R 4 represents the radical heptyl (n-C7Hi 5 -).
- the subject of the invention is said surfactant mixture (M1) as defined above, characterized in that in formula (V), G4 represents the rest of the xylose, q represents a higher decimal number or equal to 1, 05 and less than or equal to 2.5, and R 4 represents an aliphatic alkyl radical chosen from hexyl (n-CeH-) and heptyl (n-C7Hi 5 -) radicals.
- the subject of the invention is said surfactant mixture (Mi) as defined above, characterized in that in formula (V), G4 represents the rest of the xylose, q represents a decimal number greater than or equal to 1, 05 and less than or equal to 2.5, and R 4 represents the radical heptyl (n-C7Hi 5 -).
- the subject of the invention is said surfactant mixture (M1) as defined above, characterized in that the composition (C3) is obtained by the implementation of a process comprising at least one step A ') of glycosylation of:
- G3 represents the remainder of a reducing sugar selected from the residues of glucose, xylose and arabinose.
- the subject of the invention is said surfactant mixture (M 1 ) as defined above, characterized in that the composition (C4) is obtained by the implementation of a process comprising at least one step ⁇ - glycosylation of:
- G4 represents the remainder of a reducing sugar selected from the residues of glucose, xylose and arabinose.
- the subject of the invention is said surfactant mixture (M 1 ) as defined above, characterized in that the composition (C3) is obtained by the implementation of a process comprising at least one step A 'of glycosylation generally carried out with mechanical stirring, by bringing into contact a molar equivalent of a reducing sugar (G3) with from one to five molar equivalents of the mixture of dodecanol-1, tetradecanol-1, and hexadecanol-1 , as previously described, in the presence of an acidic catalyst system, under predetermined temperature and partial vacuum conditions.
- a process comprising at least one step A 'of glycosylation generally carried out with mechanical stirring, by bringing into contact a molar equivalent of a reducing sugar (G3) with from one to five molar equivalents of the mixture of dodecanol-1, tetradecanol-1, and hexadecanol-1 , as previously described, in the presence of an acidic catalyst system, under predetermined temperature and partial vacuum conditions
- step Ai 'of the process for preparing the composition (C4), as defined above, is generally carried out with mechanical stirring, by bringing into contact a molar equivalent of a reducing sugar (G4) with from one to four molar equivalents of at least one alcohol of formula (V), in the presence of an acidic catalyst system, under predetermined temperature and partial vacuum conditions.
- Such temperature and partial vacuum conditions are, for example, temperature values between 70 ° C. and 130 ° C., and a partial vacuum of between 300 mbar (3.10 4 Pa) and 20 mbar (2.10 3 Pa).
- Carrying out step A 'and the ⁇ -glycosylation step respectively makes it possible to form the composition (C3), or a mixture of compounds represented by the formulas (III1), (M b), (II I3), (NU) and (III 5 ) as defined above, and optionally an excess of the alcohol of formula (IV) or of the mixture of alcohols of formula (IV), and the composition (C4), a mixture of compounds represented by the formulas (V1), (V 2 ), (V 3 ), (V 4 ) and (V 5 ) as defined above, and optionally an excess of the alcohol of formula (VI).
- step A or step Ai 'of the respective method for preparing compositions (C3) and (C4) as defined above, respectively can be followed by a step B' or a step ⁇ - elimination of alcohols respectively of formula (IV), or of the mixture of alcohols of formula (IV), and of formula (VI), unreacted during step A ') or of step Ai '.
- Such a preparation process can be completed, if necessary or if desired, by neutralization, filtration and bleaching operations.
- acidic catalytic system in step A 'and in step Ai' of the process defined above, it is meant strong acids such as sulfuric acid, hydrochloric acid, phosphoric acid, nitric acid, methanesulfonic acid, (para-toluene) sulfonic acid, (trifluoromethane) sulfonic acid, hypophosphorous acid, hyponitrous acid, polyphosphoric acid, or ion exchange resins.
- strong acids such as sulfuric acid, hydrochloric acid, phosphoric acid, nitric acid, methanesulfonic acid, (para-toluene) sulfonic acid, (trifluoromethane) sulfonic acid, hypophosphorous acid, hyponitrous acid, polyphosphoric acid, or ion exchange resins.
- step B ') or step ⁇ ) of the process as described above the alcohols respectively of formula (IV), or the mixture of alcohols of formula (IV), or the alcohol of formula (V) are removed according to methods known to those skilled in the art as for example, by distillation, such as hard thin-film distillation, molecular distillation or solvent extraction.
- the subject of the invention is said surfactant mixture (Mi) as defined above, characterized in that, the mass ratio
- ⁇ mass of compound (s) of formula (I) / [mass of composition (C3)] + mass of composition (C4)], is greater than or equal to 20/80 and less than or equal to 65/35, more particularly greater than or equal to 25/75 and less than or equal to 65/35.
- the subject of the invention is said surfactant mixture (M 1 ) as defined above, characterized in that, the mass ratio
- ⁇ 1 mass of the composition (C3) / mass of the composition (C 4 ) is greater than or equal to 20/80 and less than or equal to 70/30, more particularly greater than or equal to 20/80 and less than or equal to 65/35, and even more particularly greater than or equal to 25/75 and less than or equal to 65/35.
- composition characterized in that it comprises, for 100% by weight:
- composition characterized in that it comprises for 100% by mass:
- ATF fluorinated surfactant
- A gelling and / or thickening agent selected from polysaccharides consisting of oste derivatives, polysaccharides consisting solely of hazards, cellulose and cellulose derivatives, starches and polyelectrolytes linear or branched or crosslinked.
- fluorinated surfactants in the definition of the composition (CE) as defined above, the amphiphilic organofluorine compounds comprising several fluorine atoms, which may be of polyfluorinated or perfluorinated nature.
- perfluorinated surfactant a compound containing a hydrophilic radical and a terminal aliphatic perfluorocarbon radical of at least three carbon atoms and in particular a perfluorinated radical of formula (3):
- the branched perfluorocarbon radical of formula (3) is generally chosen from those represented by the following formulas (3.1), (3.2), (3.3), (3.4), (3.5) and (3.6):
- n ' represents an integer between 2 and 1 1;
- CF 3 ⁇ CF 2 -C (CF 3) C (CF 2 -CF 3) - CF 2 - (3.2),
- CF 3 -CF 2 -C (CF 3 ) C (CF 3 ) -CF 2 -CF 2 - (3.4),
- the subject of the invention is a composition (CE) characterized in that it comprises one or more anionic fluorinated surfactants chosen from the compounds of formulas (4), (4.1), (4.2) and ( 4.3) below:
- Rf represents a radical of the following formulas (4 ') or (4 "):
- r is an integer greater than or equal to 4 and less than or equal to 12,
- X + represents a proton or a monovalent cation chosen from:
- alkyloxyalkyl ammonium, bis (alkyloxyalkyl) ammonium or tris (alkyloxyalkyl) ammonium cations in which the alkyloxyalkyl radical or radicals contain from two to six carbon atoms, for example the 2-ethoxyethanammonium cation,
- the (hydroxyalkylaminoalkyl) ammonium, bis (hydroxyalkylaminoalkyl) ammonium or tris (hydroxyalkylaminoalkyl) ammonium cations in which the hydroxyalkylaminoalkyl radical or radicals contain from two to six carbon atoms, for example the 2-hydroxyethylaminomethanammonium cation and the 2- (hydroxyalkylaminoalkyl) ammonium cation; hydroxyethylaminoethanammonium, and
- - s represents an integer greater than or equal to 0 and less than or equal to 6.
- composition (CE) characterized in that it comprises one or more cationic fluorinated surfactants are chosen from those of formulas (4.4), (4.5) and (4.6) below :
- Rf represents a radical represented by the formula (4 ') or by the formula (4 ") as described above,
- s represents an integer greater than or equal to 0 and less than or equal to 6 as described above,
- Y " represents a monovalent anion chosen from chloride, bromide, iodide and methosulphate anions
- R represents the hydrogen atom or a linear or branched alkyl radical containing from one to four carbon atoms.
- the subject of the invention is a composition (CE) characterized in that it comprises one or more nonionic fluorinated surfactants of formulas (4.7), (4.8), (4.9), (4.10) and (4.11) following:
- Rf represents a radical represented by the formula (4 ') or by the formula (4 ") as described above,
- R represents the hydrogen atom or a linear or branched alkyl radical containing from one to four carbon atoms
- - 1 represents an integer greater than or equal to 1 and less than or equal to 40.
- composition (CE) characterized in that it comprises one or more amphoteric fluorinated surfactants chosen from
- Rf represents a radical represented by the formula (4 ') or by the formula (4 ") as described above,
- R5 represents the hydrogen atom or a linear or branched alkyl radical containing from one to four carbon atoms
- - s' and u identical or different, represent an integer greater than or equal to 1 and less than or equal to 5,
- v represents an integer equal to 2 or 3
- w represents an integer greater than or equal to 1 and less than or equal to 6;
- r' is an integer greater than or equal even number at 4 and less than or equal to 20, and is more particularly even greater than or equal to 6 and less than or equal to 20;
- thickener means a chemical compound or a chemical composition which increases the viscosity of the medium into which it is introduced.
- gelling agent means a chemical compound or a chemical composition which transforms a liquid medium into a structured state, which does not flow, by forming a three-dimensional network within the liquid; the gel being considered as an intermediate state between the liquid state and the solid state.
- polysaccharides denotes saccharide polymers.
- the IUPAC definition of saccharides refers to monosaccharides, to compounds of oste proper and their derivatives obtained either by reduction of a carbonyl group, or by oxidation of one or more hydroxyl functions, or by the replacement of one or more functions. hydroxyl by a hydrogen atom, an amino group, a phosphate function, a sulfate function.
- Polysaccharides most commonly used for the preparation of industrial, food, cosmetic or pharmaceutical compositions are mainly constituted by dares, such as glucose, galactose, mannose or derivatives of dares for which the hydroxyl function of the terminal carbon has been oxidized in carboxyl function.
- dares such as glucose, galactose, mannose or derivatives of dares for which the hydroxyl function of the terminal carbon has been oxidized in carboxyl function.
- two distinct groups can be distinguished: polysaccharides consisting solely of dares (
- the gelling agents and / or thickeners present in the aqueous composition (CE) that is the subject of the present invention are chosen from polysaccharides consisting solely of dares (or polyoses).
- glucans which are very abundant homopolymers of glucose in nature
- glucomannoglycans xyloglycans
- galactomannans which are polymers whose main chain consists of units of D-mannose, linked together in ⁇ -1, 4, and on which units of D-galactose are grafted laterally by bonds a-1, 6.
- Galactomannans are present in several plant species, and more particularly in the leguminous species in which they constitute the albumen seeds. According to their plant origin, the degree of substitution (DS) of D-galactose units on the main D-mannose chain of galactomannans varies between 0 and 1:
- the galactomannans derived from cassia gum have a degree of substitution (DS) of approximately 1/5, signifying the lateral grafting of one unit of D-galactose every 5 units of D-mannose present on the main chain of polysaccharide
- the galactomannans derived from locust bean gum have a degree of substitution (DS) of approximately 1/4, signifying the lateral grafting of one unit of D-galactose every 4 units of D-mannose present on the main chain.
- Galactomannans from tara gum have a degree of substitution (DS) of approximately 1/3, signifying the lateral grafting of one unit of D-galactose every 3 units of D-mannose present on the main chain of polysaccharide
- Galactomannans derived from guar gum have a degree of substitution (DS) of approximately 1/2, meaning the lateral grafting of one unit of D-galactose every 2 units of D-mannose present on the main chain of polysaccharide
- Galactomannans derived from fenugreek gum have a degree of substitution (DS) of approximately 1/1, signifying the lateral grafting of a unit of D-galactose for almost all the D-mannose units present on the main chain.
- polysaccharide are chosen from polysaccharides consisting solely of oste (or poly-oses) included in the group consisting of galactomannan from Tara gum, galactomannan from guar gum and galactomannan from locust bean gum.
- the gelling agents and / or thickeners present in the aqueous composition (EC) object of the present invention are chosen from polysaccharides consisting of derivatives of oste.
- polysaccharides consisting of derivatives of oste we can distinguish:
- Sulphated galactans which are galactose polymers which may have pendant ester-sulfate groups, represented in particular by algal polysaccharides such as carrageenans and agar;
- Uronans which are the uronic acid polymers such as algin and pectin;
- heteropolymers of oste and uronic acids often of complex composition, these polymers are found in particular in exudates of sap (as for example the exudate of the gum arabic and the exudate of the gum of karaya) but they are also produced by microorganisms, such as, for example, xanthan gum and gellan gum;
- Glucosaminoglycans which are polysaccharides formed from a glucose derived by replacing its hydroxyl on C-2 with an amine (called 2-amino-2-deoxy-D-glucose or, more simply, glucosamine).
- the amine function can be acetylated.
- hydrocolloids in this class are chitosan, formed solely of glucosamine units, and hyaluronan, the repeat unit of which is a dimer of glucosamine and glucuronic acid.
- xanthan gum (Gx) has become the most widely used microbial polysaccharide in the industry.
- Xanthan is a polysaccharide synthesized by bacteria of the genus Xanthomonas and commercially only species X. campestris is used.
- the main chain of (Gx) is identical to that of cellulose, that is to say that it is formed of ⁇ -D-glucose units connected by carbons 1 and 4.
- each branch consisting of a triholoside composed of two mannoses and a glucuronic acid, of the type: 3-D-Manp- (1 ⁇ 4) -3-D-GlcAp- (1 ⁇ 2) - ⁇ - Manp- (1 ⁇ 3) [I. Capron and a ⁇ . "About the native and renaturated conformation of xanthan exopolysaccharide". 1997).
- Xanthan gum (GX) is available as a salt of sodium, potassium or calcium.
- Acacia gum is a branched complex polysaccharide whose main chain consists of ⁇ -D-galactose units linked together by carbons 1 and 3.
- the chains connected to the main chain consist of ⁇ -D units.
- -galactose interconnected by carbons 1 and 6 also bearing ⁇ -arabinose units, and in smaller proportions ⁇ -glucoronosyl units.
- Both the main chain and the pendant chains contain ⁇ -L-arabinosyl, ⁇ -L-rhamnopyranosyl, ⁇ -D-glucuronopyranosyl and 4-O-methyl-D-glucuronopyranosyl units.
- the gelling agents and / or thickeners present in the aqueous composition (CE) that is the subject of the present invention are polysaccharides consisting of osse derivatives chosen from the group consisting of carrageenans, agar, algin, pectin, exudate of acacia gum, exudate of karaya gum, xanthan gum, gellan gum, chitosan and hyaluronan, and / or mixtures thereof.
- the gelling agents and / or thickeners present in the aqueous composition (CE) object of the present invention are polysaccharides consisting of oste derivatives chosen from the group consisting of the exudate of the gum arabic, exudate of karaya gum, xanthan gum and / or mixtures thereof.
- the gelling agents and / or thickeners present in the aqueous composition (CE) object of the present invention are polysaccharides consisting of oste derivatives chosen from the group consisting of the exudate of the gum of acacia, xanthan gum (Gx), xanthan gum (Gx) and gum acacia (GA) exudate used in a mass ratio between xanthan gum (Gx) and gum acacia exudate (GA) is greater than or equal to 1/3 and less than or equal to 3/1, in particular marketed by the company SEPPIC under the brand name SOLAGUM TM AX.
- the gelling agents and / or thickeners present in the aqueous composition (CE) which is the subject of the present invention are chosen from cellulose and cellulose derivatives.
- cellulose denotes a polysaccharide which consists of a linear chain of molecules of D-Glucose, the The average molecular weight is at least 1 000 gmol -1 , more preferably at least 15 000 gm -1 , more preferably at least 17 000 gmol -1 , even more preferably at least 20 000 gmol -1 , even more so. especially at least 25,000 gmol -1 .
- cellulose derivatives denotes the elements of the group consisting of hydroxy-ethyl cellulose, methyl cellulose, ethyl cellulose, methyl hydroxy ethyl cellulose, methyl hydroxy propyl cellulose, Hydroxypropyl cellulose, the sodium salt of carboxymethylcellulose, the dihydroxypropyl ether of cellulose (as described in US Pat. No. 4,096,326).
- starch denotes a mixture of amylose and amylopectin, and more particularly the elements of the group consisting of corn starch, wheat starch, potato starch and cassava starch.
- polymers of polyelectrolytic type linear or branched or crosslinked
- Synthetic, crosslinked or branched anionic polyelectrolytes which are crosslinked and / or branched homopolymers or copolymers of water-soluble unsaturated monomers, such as acrylic acid and / or its derivatives, methacrylic acid and / or its derivatives, acrylamide and / or its derivatives, 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid and / or its salts, N-vinyl pyrrolidone, vinyl alcohol and / or its derivatives.
- These synthetic anionic polyelectrolytes are in the form of inverse latexes, obtained by radical polymerization in inverse emulsion, or in the form of powders, obtained by precipitating polymerization or by atomization of inverse latexes.
- the gelling agents and / or thickeners present in the aqueous composition (CE) that is the subject of the present invention are chosen from linear or branched or crosslinked polyelectrolytes resulting from the radical polymerization of at least one monomer selected from the group consisting of acrylic acid and / or its sodium salt, methacrylic acid and / or its sodium salt, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, acrylamide, N, N-dimethyl acrylamide, N-isopropyl acrylamide, 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid and / or its sodium or potassium salt, N-vinylpyrrolidone, in the presence of a crosslinking agent chosen from polyethylenic monomers comprising at least at least two ethylenic functions, and more particularly chosen from the group consisting of ethylene glycol dimethacrylate, tetraallyloxyethane, ethylene glycol diacrylate, dial
- the gelling agents and / or thickeners present in the aqueous composition (CE) which is the subject of the present invention are chosen from the elements of the group consisting of:
- Homopolymer of the sodium salt of 2-acrylamido-2-methylpropanesulphonic acid crosslinked with triallyl amine and / or with trimethylol propanetriacrylate and / or with methylenebis (acrylamide),
- copolymer of the sodium salt of 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid and of 2-hydroxyethyl acrylate crosslinked with triallyl amine and / or with trimethylol propanetriacrylate and / or with methylenebis (acrylamide),
- copolymer of the sodium salt of 2-acrylamido-2-methylpropanesulphonic acid and of acrylamide crosslinked with triallyl amine and / or with trimethylol propanetriacrylate and / or with methylenebis (acrylamide),
- the gelling agents and / or thickeners present in the aqueous composition (CE) which is the subject of the present invention are chosen from the members of the group consisting of xanthan gum (Gx), exudate of acacia gum (GA), mixture of xanthan gum (Gx) and exudate of acacia gum (GA) in a mass ratio between xanthan gum (Gx) and acacia exudate gum (GA) is greater than or equal to 1/3 and less than or equal to 3/1, the copolymer of the sodium salt of acid 2 2-methylpropanesulfonic acid acrylate and 2-hydroxyethyl acrylate, crosslinked with triallyl amine and / or trimethylol propanetriacrylate and / or methylenebis (acrylamide), the copolymer of the sodium salt of 2- acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid and acrylamide, crosslinked with triallyl amine and / or trimethylol propanetriacrylate and
- the invention relates to the aqueous composition (EC) as defined above, characterized in that it comprises for 100% of its mass: a) - from 0.1% to 25% by weight, more particularly from 0.15% to 25% by weight, and even more particularly from 0.2% to 25% by weight of said mixture (Mi) in which:
- the compound of formula (I) is chosen from monosodium N-cocoyl glutamate, monopotassium N-cocoyl glutamate, disodium N-cocoyl glutamate, dipotassium N-cocoyl glutamate,
- the compound of formula (II) is chosen from sodium cocoate and potassium cocoate,
- R3 represents a linear or branched, saturated or unsaturated aliphatic radical containing from 12 to 16 carbon atoms
- G3 represents the rest of glucose or xylose and
- p represents a decimal number greater than or equal to 1 , 05 and less than or equal to 2.5;
- R 3 represents a linear or branched, saturated or unsaturated aliphatic radical containing from 12 to 16 carbon atoms
- R 4 represents an aliphatic radical chosen from n-heptyl (n-C7Hi 5 -) and 2-ethylhexyl radicals
- G4 represents the rest of glucose or xylose
- q represents a decimal number greater than or equal to 1, 05 and less than or equal to 2
- R 4 represents an aliphatic radical chosen from n-heptyl ( ⁇ - ⁇ 5 -) and 2-ethylhexyl radicals.
- ATF fluorinated surfactant
- AG gelling and / or thickening agent
- the aqueous composition (EC) object of the present invention may optionally comprise auxiliary ingredients that are usually found in fire extinguishing compositions, for example inorganic salts, salts of organic compounds, nonionic surfactants and the like. fluorides, urea and / or urea derivatives, solvents, antioxidants, preservatives, anti-corrosion agents.
- auxiliary ingredients that are usually found in fire extinguishing compositions, for example inorganic salts, salts of organic compounds, nonionic surfactants and the like. fluorides, urea and / or urea derivatives, solvents, antioxidants, preservatives, anti-corrosion agents.
- Inorganic salts are heteropolar compounds whose crystalline network comprises the participation of at least one type of cation different from the hydrogen ion and at least one type of anion other than the hydroxide ion, such as salts. consisting of a cation which is the ammonium ion or a metal cation and an anion selected from the group consisting of halides, carbonates, bicarbonates, phosphates, nitrates, borates and sulphates, and more particularly sodium, magnesium or calcium chlorides; aluminum sulphates, barium, ammonium or hepta-hydrated zinc, mixed sulphate of aluminum and potassium; aluminum borates of manganese or zinc; strontium tetraborates, or potassium hydrate; sodium, aluminum, zinc, manganese or magnesium dihydrogen phosphates, monocalcium, monopotassium, zinc, manganese or aluminum phosphates, copper, iron, manganese nickel and zinc carbonates, beryllium of cerium, calcium, lithium
- Organic compound salts means a salt consisting of a cation which is the ammonium ion or a metal cation and an organic anion which is an organic compound having at least one carboxylic acid function in carboxylate form or at least one functional group.
- sulfonic acid in sulphonate form or at least one sulphate function for example, citrates of ammonium, sodium, copper, magnesium or potassium; acetates of calcium, copper, sodium, potassium, strontium or zinc; oxalates of sodium, ammonium, aluminum, manganese, or potassium.
- non-fluorinated surfactants which are optionally present in the composition (CE)
- nonionic anionic surfactants include, for example, alkyl ether sulphates, alkyl sulphates, alkyl amido ether sulphates, alkyl aryl polyether sulphates, monoglyceride sulphates, alpha olefin sulphonates, paraffin sulphonates, alkyl phosphates, alkyl ether phosphates, alkyl sulphonates, alkyl amide sulphonates, alkyl aryl sulphonates, alkyl carboxylates, alkyl sulphosuccinates, alkylethersulfosuccinates, alkylamidesulfosuccinates, alkylsulfoacetates
- amphoteric non-fluorinated surfactants that are optionally present in the composition (CE) that is the subject of the present invention include, for example, alkyl betaines, alkylamidobetaines, sultaines, alkylamidoalkylsulfobetaines, imidazoline derivatives, phosphobetaines , amphopolyacetates and amphopropionates.
- non-fluorinated cationic surfactants which are optionally present in the composition (CE) which is the subject of the present invention include, for example, quaternary ammonium derivatives.
- (CE) object of the present invention include for example polyhydric alcohols such as glycerol, diglycerol, triglycerol, oligomers of glycerol, xylitol, erythritol, sorbitol, 2-methylpropanediol-1, 3; alkoxylated polyhydric alcohols; glycols, such as butylene glycol, hexylene glycol, caprylyl glycol or 1,2-octanediol or 1,2-pentanediol, pentylene glycol, monopropylene glycol, dipropylene glycol, isoprene glycol, butyldiglycol, trimethyl trimethylene glycol, polyethylene glycols of molecular weight 200gmol and 8.000g. mol ⁇
- polyhydric alcohols such as glycerol, diglycerol, triglycerol, oligomers of glycerol, xylitol, ery
- the solvents as described above may constitute a mass proportion greater than or equal to 0.5% and less than or equal to 10%, more particularly greater than or equal to 0.5% and less than or equal to 5%, greater than or equal to 0.5% and less than or equal to 3%, greater than or equal to 0.8% and less than or equal to 3%.
- preserving agents which are optionally present in the composition (CE) which is the subject of the present invention include, for example, benzoic acid, sodium benzoate, formaldehyde, dichloropene, ortho phenyl phenol, phenoxyethanol, methyl p-hydroxy benzoate, ethyl p-hydroxy benzoate, propyl p-hydroxy benzoate, isoproyl p-hydroxy benzoate, p-hydroxy benzoate, benzyl alcohol, methylch oroiso-yiazolinone, methylisothiazolinone, and any chemical composition or chemical compound to prevent bacterial overgrowth or mold.
- the preserving agents as described above may constitute a mass proportion, and used in a mass proportion greater than or equal to 0.01% and less than or equal to 3%, more particularly greater than or equal to 0.05% and less than or equal to 3%.
- anti-corrosion and / or antioxidant agents which are optionally present in the composition (CE) which is the subject of the present invention include, for example, urea, alkanolamines, sodium and / or potassium salts and and / or calcium of organic acids, such as for example sodium lactate, sodium citrate, sodium gluconate, sodium ascorbate, sodium succinate, and / or inorganic salts such as for example the sodium nitrite, sodium molybdate, sodium phosphates and / or polyphosphates and or any other compounds known to those skilled in the art.
- organic acids such as for example sodium lactate, sodium citrate, sodium gluconate, sodium ascorbate, sodium succinate, and / or inorganic salts such as for example the sodium nitrite, sodium molybdate, sodium phosphates and / or polyphosphates and or any other compounds known to those skilled in the art.
- the subject of the invention is the use of said surfactant mixture (Mi), or of said composition (CA), or of said composition (CE) as defined above, to prepare a fire-fighting emulsifier;
- the subject of the invention is also a process for extinguishing a fire, characterized in that it comprises:
- step 2 of contacting the foam prepared in step Ai with the surface on fire is generated by any foam generation system known to those skilled in the art and described in the state of the art, such as, for example, mechanical stirring of the aqueous composition (EC), a bubbling of one or more gases in the aqueous composition (CE), the use of a static ball-mixer or any other device ensuring a mixture between the gas or the gas mixture and the aqueous composition (CE), OR then a device using a spray or spray nozzle.
- any foam generation system known to those skilled in the art and described in the state of the art, such as, for example, mechanical stirring of the aqueous composition (EC), a bubbling of one or more gases in the aqueous composition (CE), the use of a static ball-mixer or any other device ensuring a mixture between the gas or the gas mixture and the aqueous composition (CE), OR then a device using a spray or spray nozzle.
- the foam prepared in step Ai of the process which is the subject of the present invention may be produced by various apparatuses known to those skilled in the art, such as, for example, injectors, lances, generators, weirs.
- step A consists in a step A 'of diluting said composition (CE) with water, in a volume ratio (CE) / water between 10/90 and 1/99, followed by a step Ai "of mixing the diluted composition obtained at the end of step Ai 'with a gas or a mixture of gases, selected from air, nitrogen or carbon dioxide.
- a gas or a mixture of gases selected from air, nitrogen or carbon dioxide.
- Step Ai 'of dilution of the aqueous composition (CE) with water can be carried out by any means known to those skilled in the art, such as, for example, in tanks of suitable dimensions and with stirring at a suitable speed. . More particularly, the dilution water and the aqueous composition (EC) can be transported separately, then sent to a generator which creates the foam by mixing the dilution water and the composition (CE) with the air, then the project, at variable and adjustable rates, to the fire surface to be treated. In such a case, the mixture of dilution water and the aqueous composition (CE) with the air are made by suction of air during the expansion of the diluted foaming solution.
- step A 2 of contacting the foam created during step Ai) or of step ⁇ is carried out by spraying on the burning surface to be treated with intermediate means known to those skilled in the art, such as a lance, a generator, a fire gun,
- cocoyl chloride which is a mixture of acid chlorides comprising, for 100% by weight, 8% by weight of octanoyl chloride and 8% by weight of decanoyl chloride, are then gradually added with stirring, 50% by weight of lauroyl chloride, 17% by weight of myristoyl chloride, 8% by weight of palmitoyl chloride, 3% by weight of stearoyl chloride, 4% by weight of oleoyl chloride and 2% by weight of linoleoyl chloride, and then 1 additional 10 kilograms of the 30% sodium hydroxide solution to maintain the pH between 11 and 12. The temperature is maintained between 20 ° C and 50 ° C for two hours.
- the mixture obtained is acidified by adding 65 kg of an aqueous solution of sulfuric acid at 70% by mass, then diluted with 75 kg of water to obtain an aqueous solution of disodium N-cocoylglutamate [composition (Ci)].
- composition (Ci) The analytical characteristics of the composition (Ci) are given in Table 1 below.
- the reaction medium is placed under partial vacuum of approximately 0.18x10 5 Pa (180mbar) and maintained at 100 ° C-105 ° C for four hours with distillation of the water formed. After cooling to 85 ° C.-90 ° C. and neutralization by addition of 40% sodium hydroxide, the reaction mixture thus obtained is drained at 70 ° C. and filtered to remove unreacted glucose grains.
- the filtrate is then poured into another reactor and the excess of the mixture of fatty alcohols (Ni) distilled off by means of a thin film evaporator and the residue diluted in water.
- the composition (C3) which comprises 50% by weight of water and 50% by weight of a mixture of alkyl polyglucosides (MAAPGI), for which the proportions of alkyl polyglucosides and the average degree of polymerization of their polyglucoside residue is determined by gas chromatography (GC); it thus comprises, for 100% by weight, 69% by weight of n-dodecyl polyglucosides, 25% by weight of n-tetradecyl polyglucosides and 6% by weight of n-hexacyl polyglucosides with a degree of polymerization equal to 1.25.
- MAAPGI mixture of alkyl polyglucosides
- GC gas chromatography
- composition (C 4 ) comprising n-heptyl polyglucoside 2.7 mole of heptanol-1 and then 1 molar equivalent of anhydrous glucose are then added with stirring to a reactor maintained at 40 ° C., followed by from 0.15% by weight of sulfuric acid to 98% per 100% by weight of the mixture.
- the reaction medium is placed under partial vacuum of approximately 0.18x10 5 Pa (180mbar) and maintained at 100 ° C-105 ° C for four hours with distillation of the water formed.
- reaction mixture thus obtained is drained at 70 ° C. and filtered to remove unreacted glucose grains.
- the filtrate is then poured into another reactor and the excess of heptanol distilled under partial vacuum and the residue diluted in water.
- composition (C 4 ) comprising 26.4% by weight of water and 73.6% by weight of n-heptyl polyglucosides (MA A PG 2) is obtained, with a degree of polymerization. determined by GC, equal to 1, 25.
- compositions (Ti) inv ., (T 2 ) inv, (T 3 ) inv are prepared. and (T 4 ) inv. according to the invention and two compositions (T5) ⁇ m P. and (T6) ⁇ mp .
- the quantities used are listed in the following Table 2:
- compositions (Ti) inv ., (T 2 ) in v., (T 3 ) inv., (T 4 ) M (T 5 ) com P. (T 6 ) com P. comparatives are shown in Table 3 below.
- T (MAi) / [(MAi) + (MAAPGI) + (MAAPG 2 )]
- T ' [(MAAPGI) + (MA A PG 2 )] / [(MA ⁇ + (MAAPGI) + (MA A PG 2 )]
- ⁇ 1 (MAAPGI) / (MAAPG 2 )
- the evaluation of the foaming properties of the compositions tested is carried out by forming a foam, starting from a hard water solution OMS comprising a predetermined mass content of the compositions tested, by mechanical stirring at a temperature of 20 ° C.
- Aqueous solutions of 250 cm 3 to 0.39% of active surfactant in "WHO" hard water are also prepared from the compositions (O), as well as an aqueous solution of 250 cm 3 to 0.1 1% surfactant active material in WHO hard water, from the composition (Ci).
- the WHO hard water contains, for one liter of deionized water, 0.403 grams of anhydrous calcium chloride and 0.139 grams of magnesium chloride hexahydrate; which gives it a hardness of 34 ° Th.
- Tf 0 i S The expansion time (Tf 0 i S ): it is the stirring time after which we observe the removal of the vortex in the beaker. Beyond this time, the foam completely surrounds the stem of the pale and its level is horizontal;
- the half-life time (T1 / 2): it is the time at the end of which the foam obtained from a certain volume of foaming solution, wrung out a quantity of solution corresponding to half of the initial volume. For this test, the half-life time is reached when the upper level of the dewatering water reaches the mark of 125 cm 3 on the beaker;
- the expansion rate (T F ) it is the value of the ratio between the volume of foam (V m ) produced by a foaming composition on the volume (V s ) of the foaming solution used (water and emulsifier) .
- compositions according to the invention make it possible to prepare foams having all the qualities required to be used to combat fires, unlike those which are comparative.
- Constituent proportions are expressed as a percentage by mass.
- Rhodopol TM 23 Xanthan gum marketed by Rhodia
- Sipol TM C12-C14 a mixture of fatty alcohols comprising, by weight, 85% of C12 alcohol and 15% of alcohol in CM, marketed by BASF,
- amphoteric fluorosurfactants manufactured by Arkema general formula: CnF2r l + i-CH 2 -CH2-S02- H-CH2-CH2-CH2-N + (CH 3) 2-CH2- COO ⁇
- Solagum TM AX (INCI name: Acacia Senegal gum & xanthan gum) is an emulsifying agent marketed by the company SEPPIC.
Abstract
Mélange tensioactif comprenant (i) 50%-99%, Cl comprenant pour 100% de sa masse: (a) 65%-90% d'alkyl gluatamate avec C7-C17 (b) 10%-35% de formule R1-C(=0)-OH (ii) 1%-50%, C2 comprenant pour 100% de sa masse: (c) 14%-80% C3, étant représentée par R3-0-(G3)p-H, R3 représente C12-C16, G3 représente le reste d'un sucre réducteur et 1,05<=p<=5 (d) 0%-3% d'un alcool R3-OH (e) 20%-80% C4, étant représentée par R4-0-(G4)q-H, R4 représente C4-C7, G4 représente le reste d'un sucre réducteur et 1,05<=q<=5 (f) 0%-3% d'un alcool R4-OH Utilisation du mélange tensioactif comme constituant d'un émulseur anti-incendie. Procédé d'extinction d'un feu.
Description
Nouveau mélange tensioactif, nouvelle composition en comprenant et son utilisation dans les émulseurs pour combattre les incendies
La présente invention a pour objet un nouveau mélange d'agents tensioactifs, des compositions en comprenant et leur utilisation dans la préparation d'émulseurs anti-incendie. Les mousses sont constituées par un ensemble de cellules gazeuses séparées par des lames minces de liquides et sont formées par la juxtaposition de bulles, plus ou moins fines, que génère un gaz dispersé dans un liquide. Elles sont généralement préparées à partir de compositions aqueuses comprenant au moins un agent tensioactif moussant par mélange d'un gaz, comme par exemple l'air ou l'azote ou le gaz carbonique. Certains agents tensioactifs sont connus pour générer des mousses par mélange avec des gaz.
Il est bien connu d'utiliser des compositions comprenant au moins un agent tensioactif moussant pour former des mousses destinées à éteindre des feux. On peut citer quatre modes d'actions des mousses dans l'extinction des incendies: l'isolement des vapeurs et des gaz inflammables, le refroidissement par l'eau contenue dans la mousse, l'étouffement de l'incendie et l'écran contre la chaleur rayonnante d'un foyer. Les mousses, plus légères que les liquides, sont envoyées sur la surface d'un feu ou dans un volume en feu, et agissent principalement par refroidissement et/ou par étouffement ; dans ce dernier cas, les mousses forment une couverture isolante, empêchant l'apport d'oxygène (le comburant) vers le feu et l'isolant ainsi du combustible.
Ces mousses sont particulièrement adaptées pour l'extinction de feux de liquides inflammables, comme par exemple les solvants, et plus particulièrement les alcools (méthanol, éthanol, propanol, butanol), les aminés, les cétones (acétone, méthyl éthyl cétone), les esters (acétate de méthyle, acétate d'éthyle), les hydrocarbures.
Pour produire de la mousse, il est nécessaire de mélanger, de façon vigoureuse, de l'eau sous pression, un émulseur et un gaz (comme par exemple de l'air, du dioxyde de carbone ou de l'azote).
Un émulseur est un fluide qui possède la propriété de diminuer la tension superficielle de l'eau à laquelle il est mélangé, permettant la formation de bulles gazeuses lors de la mise en contact de l'eau, de l'émulseur et du gaz. Les mélanges comprenant les agents moussants destinés à produire de la mousse pour éteindre les incendies sont appelés des « émulseurs anti-incendie » et sont généralement projetés sur le feu sous forme de mousse obtenue après leur mélange sous pression avec de l'eau.
Les mousses se caractérisent par leur taux de foisonnement, par leur vitesse de foisonnement et par leur stabilité.
Le taux de foisonnement (TF) est le rapport entre le volume de mousse produit par une composition moussante sur le volume de la solution moussante utilisée (eau et émulseur). Par conséquent, plus le taux de foisonnement augmente, plus la mousse est légère et son volume important, et donc plus les distances de projection de ladite mousse baissent. Dans le domaine technique de la lutte contre les incendies, on distingue:
- Les mousses dites à très bas foisonnement, pour lesquelles (TF) est inférieur à 4; elles forment un gel ou un film à la surface des liquides avec les émulseurs filmogènes, et contribuent ainsi à ralentir le phénomène d'évaporation;
- Les mousses dites à bas foisonnement, pour lesquelles (TF) est supérieur ou égal à 4 et inférieur à 20; elles peuvent être projetées à de grandes distances à l'aide de lances mobiles ou de canons; elles sont stables, assurent une couverture résistante sur le feu et sont peu sensibles aux conditions atmosphériques;
- Les mousses dites à moyen foisonnement, pour lesquelles (TF) est supérieur ou égal à 20 et inférieur à 200, elles peuvent être projetées jusqu'à une dizaine de mètres, elles se montrent plus sensibles aux intempéries et leur résistance à la ré-inflammation est inférieure à celle de la mousse de bas foisonnement. Elles peuvent être utilisées dans les cas où des quantités importantes de mousses sont nécessaires alors que les moyens en eau sont limités, et elles sont également adaptées pour le traitement de rétention de fuites ou de gaz liquéfiés.
- Les mousses dites à haut foisonnement, pour lesquelles (TF) est supérieur ou égal à 200 ; elles sont adaptées pour combattre des incendies dans des grands volumes, mais sont légères et peuvent donc être dispersées par le vent. Elles sont mieux adaptées à une utilisation en intérieur, par exemple pour les incendies de réservoirs de stockages d'hydrocarbures ou de liquides polaires.
Comme émulseurs utilisés dans la lutte contre les incendies, il y notamment les émulseurs protéiniques, les émulseurs fluoroprotéiniques, les émulseurs formant des films flottants dits AFFF pour: "Aqueous Film-Forming Foam" et les émulseurs polyvalents dits désignation dits A4P, pour "Agent Produisant une Pellicule Protectrice Polyvalente" ou
ARAFFF pour: "Alcohol Résistant Aqueous Film-Forming Foam".
- Les émulseurs à base protéiniques sont constitués par des hydrolysats de protéines; ils permettent d'obtenir des mousses de résistance efficace à la ré-inflammation et sont
préférés dans la lutte contre les grands feux d'installation d'industries chimiques et/ou pétrolières;
- Les émulseurs AFFF, permettent d'éteindre rapidement les feux causés par des liquides hydrocarbonés; ils comprennent des tensioactifs non fluoré et des agents tensioactifs fluorés qui ont une très faible valeur de tension de surface et permettent par conséquent de produire une mousse qui, par décantation, forme un film aqueux flottant au-dessus de la surface de l'hydrocarbure, ce qui permet d'éteindre le feu et d'éviter une éventuelle réinflammation. Cependant, ils ne sont pas efficaces pour les feux provoqués par des solvants polaires notamment les alcools, les cétones et les esters de bas poids moléculaires.
Les émulseurs ARAFF permettent combattre les feux de solvants polaires. Ils comprennent aussi des tensioactifs fluorés, des tensioactifs non fluorés et un polymère hydrosoluble; ce polymère précipite au contact du solvant polaire et forme une couche protectrice entre ledit solvant polaire et la mousse.
La présence de tensioactifs non fluorés dans les émulseurs de type AFFF et ARAFF permet d'atteindre d'autres caractéristiques utiles dans l'extinction de l'incendie, comme la formation rapide d'un volume suffisamment important d'une mousse suffisamment stable.
Les demandes internationales publiées sous les numéros WO 91/01 160 et WO 92/15371 décrivent la préparation d'émulseurs anti-incendie de type AFFF et ARAFFF contenant des tensioactifs non ioniques du type alkyl polyglycosides, commercialisés sous les noms de marque « APG 300 » et « APG 325 », les chaînes alkyle desquels comprenant de neuf à onze atomes de carbone.
La demande internationale publiée sous le numéro WO 96/38204 divulgue une composition moussante comprenant au moins un tensioactif fluoré et au moins un tensioactif alkyl polyglycoside hémisulfosuccinate sur chaînes alkyles, linéaires ou ramifiées, comportant de six à dix-huit atomes de carbone. La demande internationale publiée sous le numéro W092/15371 n'enseigne ni n'incite à associer les tensioactifs non ioniques du type alkyl polyglycosides avec des tensioactifs anioniques de type dérivés N-acylés d'acide glutamique puisque W092/15371 divulgue que l'association avec le « sodium décyl sulfate » permet une « augmentation de l'expansion de la mousse » (W092/15371 , page 6, lignes 25 à 27).
Le brevet américain publié sous le numéro US 5,434, 192 divulgue l'utilisation de compositions aqueuses comprenant un polymère, un solvant, un tensioactif fluoré, et un ou plusieurs tensioactifs non-ioniques de type alkyl polyglycoside, ladite composition étant destinée à générer une mousse utilisée pour supprimer les vapeurs d'hydrocarbures et de solvants organiques à la suite d'un épanchement.
Pour obtenir des mousses d'une grande stabilité, l'homme du métier doit combiner les agents tensioactifs moussants avec un ou plusieurs additifs ayant pour effet d'augmenter la rigidité des cellules gazeuses formant la mousse.
La demande de brevet français publiée sous le numéro 2 439 230 divulgue l'utilisation d'amines grasses comme auxiliaire de moussage, de solutions aqueuses de tensioactifs tels que les alkylbétaines, les alkylamidobétaines, les alkylsulfates ou les alkyléthers sulfates.
La demande internationale publiée sous le numéro WO 03/035794 A1 enseigne qu'un mono-ester de phosphate d'alkyle améliore la stabilité d'une utilisée dans un procédé de forage de puits pétroliers.
Cependant, les additifs de stabilisation de la mousse sont souvent peu biodégradables et sont parfois toxiques, ce qui les rend non-conformes aux nouvelles exigences et dispositions réglementaires en matière d'environnement. Ils s'avèrent ainsi inutilisables dans des mousses destinées à combattre des feux de plein air, notamment en milieu forestier.
De nouvelles solutions techniques ont récemment été développées pour préparer des compositions de tensioactifs générant des mousses stables sans l'ajout d'additifs stabilisants de mousse. On peut ainsi citer la demande internationale publiée sous le numéro de publication WO 2012/085391 A1 , qui divulgue un procédé de forage de cavités dans des formations souterraines mettant en œuvre un fluide aqueux se présentant sous la forme d'une mousse obtenue par mélange d'un gaz ou d'un mélange de gaz et d'une solution aqueuse comprenant un dérivé N-acylé de l'acide glutamique, ou d'un de ses sels, et/ou de l'acide aspartique, ou d'un de ses sels, pour lequel le radical acyle comporte de huit à dix-huit atomes de carbone. Les mousses générées par les solutions aqueuses comprenant de tels dérivés N-acyle de l'acide glutamique, ou d'un de ses sels, et/ou de l'acide aspartique, ou d'un de ses sels, présentent à la fois l'avantage de se former avec une faible durée de foisonnement et de montrer des propriétés mécaniques les rendant adaptées à une utilisation dans une étape d'évacuation de déblais lors d'une opération de forage de cavités
souterraines.
Cependant, il a été observé par la demanderesse que les propriétés des mousses formées à partir de solutions aqueuses comprenant des dérivés N-acylés de l'acide glutamique ou d'un de ses sels, et/ou de l'acide aspartique ou d'un de ses sels, nécessaires pour des utilisations d'extinctions de feu, notamment la durée de foisonnement et la stabilité de la mousse, présentaient des variations rendant leur efficacité aléatoire.
Il existe donc un besoin de disposer de systèmes tensioactifs susceptibles de générer une mousse ayant un temps de foisonnement suffisamment rapide, restant suffisamment stable et ayant un taux de foisonnement inférieur ou égal à 20, pour qu'il soient utilisables dans la lutte contre les incendies.
C'est pourquoi l'invention a pour premier objet un mélange tensioactif (Mi ) caractérisé en ce qu'il comprend pour 100% de sa masse:
(i) - De 50% à 99% massique, plus particulièrement de 55% à 99% massique, et encore plus particulièrement de 57% à 99% massique d'une composition (Ci ) comprenant pour 100% de sa masse:
(a) - De 65% à 90% massique, plus particulièrement de 65% à 85% massique et tout particulièrement de 65% à 80% massique d'au moins un composé de formule (I):
Ri-C(=0)-NH-CH(COOH)-(CH2)2-COOH (I) sous forme acide, partiellement ou totalement salifiée dans laquelle le groupe RrC(=0)- représente un radical acyle linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, comportant de huit à dix- huit atomes de carbone, et
(β) - De 10% à 35% massique, plus particulièrement de 15% à 35% massique, et tout particulièrement de 20% à 35% massique d'au moins un composé de formule (II):
RrC(=0)-OH (II)
sous forme acide, partiellement ou totalement salifiée, dans laquelle le groupe Ri est tel que défini pour la formule (I),
(ii) - De 1 % à 50% massique, plus particulièrement de 1 % à 45% massique, et encore tout particulièrement de 1 % à 43% massique d'une composition (C2) comprenant pour 100% de sa masse:
(γ) - De 14% à 80% massique d'une composition (C3) ou d'un mélange de compositions (C3), ladite composition (C3) étant représentée par la formule (III):
R3-0-(G3)P-H (III)
dans laquelle R3 représente un radical aliphatique linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, comportant de douze à seize atomes de carbone, G3 représente le reste d'un sucre réducteur et p représente un nombre décimal supérieur ou égal à 1 ,05 et inférieur ou égal à 5, ladite composition (C3) consistant en un mélange de composés représentés par les formules (III1 ), (Mb), (Mis), (NU) et (lll5):
R3-0-(G3)rH (llh),
R3-0-(G3)2-H (Mb),
R3-0-(G3)3-H (III3),
R3-0-(G3)4-H (lll4),
dans les proportions molaires respectives a-ι , a2, a3, a4 et as, telles que:
la somme: ai+ a∑ + a3 + a4 + as est égale à 1 , et la somme ai + 2a∑ + 3a3 + 4a4 + 5as est égale à p ;
(δ) - De 0% à 3% massique d'au moins un alcool de formule (IV):
R3-OH (IV)
dans laquelle R3 est tel que défini pour la formule (I II) précédente,
(ε) - De 20% à 80% d'une composition (C4) ou d'un mélange de compositions (C4), ladite composition (C4) étant représentée par la formule (V):
R4-0-(G4)q-H (V)
dans laquelle R4 représente un radical aliphatique linéaire, choisi les radical butyle (n-C4H9-), le radical pentyle (n-CsHu-), le radical hexyle (n-C6Hi3-), le radical heptyle (n-C7Hi5-), G4 représente le reste d'un sucre réducteur et q représente un nombre décimal supérieur ou égal à 1 ,05 et inférieur ou égal à 5, ladite composition (C4) consistant en un mélange de composés représentés par les formules (V1 ), (V2), (V3), (V ) et (V5):
R4-0-(G4)2-H (V2),
R4-0-(G )3-H (V3),
R4-0-(G4)4-H (V4),
R4-0-(G4)5-H (V5),
dans les proportions molaires respectives a'1 , a'2, a'3, a'4 et a'5, telles que:
la somme: a'i + a'2 + a'3 + a'4 + a'5 est égale à 1 , et la somme a'1 + 2a'2 + 3a'3 + 4a'4 + 5a's est égale à q; et
(η) - De 0% à 3% massique d'au moins un alcool de formule (VI):
R4-OH (VI)
dans laquelle R4 est tel que défini pour la formule (V) précédente.
Par composés de formule (I) ou (II) sous forme acide, partiellement ou totalement salifiée, on signifie que dans le cadre de la présente invention une, plusieurs ou l'ensemble des fonctions carboxyle présentes dans l'un ou l'autre des dits composés de formule (I) ou (I I) est soit sous forme acide (-COOH) soit sous forme salifiée (-COO- M+). Dans ce dernier cas M+ représente un cation monovalent choisi parmi:
- Le cation ammonium,
- Les cations monovalents de métaux alcalins, par exemple le cation sodium (Na+), potassium (K+) ou lithium (Li+),
- Les cations (hydroxyalkyl) ammonium, bis(hydroxyalkyl) ammonium ou tris(hydroxyalkyl) ammonium dans lesquels le ou les radicaux hydroxyalkyle comportent de un à quatre atomes de carbone, par exemple les cations 2-hydroxy éthanammonium, 2- hydroxy propanammonium, bis(2-hydroxy éthyl) ammonium et tris(2-hydroxy éthyl) ammonium,
- Les cations (alkyloxyalkyl) ammonium, bis(alkyloxyalkyl) ammonium ou tris(alkyloxyalkyl) ammonium dans lesquels le ou les radicaux alkyloxyalkyle comportent de deux à six atomes de carbone, par exemple le cation 2-éthoxy éthanammonium,
- Les cations (hydroxyalkylaminoalkyl) ammonium, bis(hydroxyalkylaminoalkyl) ammonium ou tris(hydroxyalkylaminoalkyl) ammonium, dans lesquels le ou les radicaux hydroxyalkylaminoalkyle comportent de deux à six atomes de carbone, par exemple le cation 2-hydroxy éthylaminométhanammonium et le cation 2-hydroxy éthylaminoéthanammonium.
Par reste d'un sucre réducteur, on désigne dans la définition des restes (G3) et (G4) des formules (III) et (V) telles que définies précédemment, les reste de dérivés saccharidiques sans liaison glycosidique établie entre un carbone anomérique et l'oxygène d'un groupement acétal, tels qu'ils sont définis dans l'ouvrage de référence: "Biochemistry, Daniel Voet/Judith G. Voet, p. 250, John Wyley & Sons, 1990. "
Les structures oligomériques (G3)P et (G4)q peuvent se présenter sous toutes formes d'isoméries, qu'il s'agisse d'isomérie optique, d'isomérie géométrique ou d'isomérie de position ; elle peut aussi représenter un mélange d'isomères.
Dans la formule (III) telle que définie ci-dessus, le groupe R3 est lié à G3 par le carbone anomérique du reste saccharide, de manière à former une fonction acétal. De même, dans la formule (V) telle que définie ci-dessus, le groupement R4 est lié à G4 par le carbone anomérique du reste saccharide, de manière à former une fonction acétal.
Selon un aspect particulier du mélange (M1) tel que défini précédemment, dans la formule (III) G3 et G4, identiques ou différents représentent indépendamment l'un de l'autre le reste d'un sucre réducteur le glucose, le dextrose, le saccharose, le fructose, l'idose, le gulose, le galactose, le maltose, l'isomaltose, le maltotriose, le lactose, le cellobiose, le mannose, le ribose, le xylose, l'arabinose, le lyxose, l'allose, l'altrose, le dextrane et le tallose.
Par radical aliphatique linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, comportant de douze à seize atomes de carbone, on désigne notamment pour R3 dans les formules (III) et (IV) :
- Un radical alkyle linéaire choisi parmi les radicaux dodécyle (n-Ci2H25-), tétradécyle (n-Ci4H29-) et hexadécyle (n-CieH -),
- Un radical alkyle ramifié issu des iso-alcanols de formule (1 ):
(CH3)(CH3)CH-(CH2)rCH2-OH (1 )
dans laquelle r représente un nombre entier compris entre 8 et 16, par exemple le radical isododécyle, isotridécyle, isotétradécyle, isopentadécyle ou isohexadécyle;
- Un radical alkyle ramifié issu d'un alcool de Guerbet de formule (2):
CH(CsH2s+i )(CtH2t+i)-CH2-OH (2)
dans laquelle t est un nombre entier compris entre 2 et 12, s est un nombre entier compris entre 2 et 14 et la somme s + t est supérieure ou égale à 10, et inférieure ou égale à 14, par exemple le radical 2-éthyl décyle, 2-butyl octyle, 2-éthyl dodécyle, 2-butyl décyle, 2-hexyl octyle, 2-hexyl décyle ou 2-butyl dodécyle.
Selon un aspect particulier, ledit mélange tensioactif (Mi ) est caractérisé en ce que dans ladite composition (C2) la proportion massique en alcool de formule (VI) est égale à zéro.
Selon un autre aspect particulier, de la présente invention les composés de formule (I) et de formule (II) sont partiellement ou complètement salifiés sous forme de sel de sodium ou de sel de potassium.
Selon un autre aspect particulier, ledit mélange (M1 ) tel que défini précédemment comprend pour 100% de sa masse, de 55% à 99% massique de ladite composition (Ci ) et de 1 % massique à 45% massique de ladite composition (C2), et plus particulièrement de 57% à 99% massique de ladite composition (Ci ) et de 1 % massique à 43% massique de ladite composition (C2).
Selon un autre aspect particulier, la composition (Ci ) telle que définie précédemment comprend pour 100% de sa masse, de 65% à 90% massique d'un ou de plusieurs composés de formule (I) et de 10% à 35% massique d'un ou de plusieurs composés de formule (II); et plus particulièrement de 65% à 85% massique d'un ou de plusieurs composés de formule (I) et de 15% à 35% massique d'un ou de plusieurs composés de formule (II).
Dans les formules (I) et (II), telles que définie précédemment, le radical Rr(C=0)- représente plus particulièrement un radical acyle choisi parmi les radicaux octanoyle, décanoyle, ω-undécylènoyle, dodécanoyle, tétradécanoyle, hexadécanoyle, octadécanoyle, 9-octadécènoyle, 9,12-octadécadiènoyle et 9,12,15-octadécatriénoyle.
Les composés de formules (I) tels que décrits précédemment sont généralement obtenus par N-acylation des acides aminés correspondants ou de leurs sels. Elle est décrite
par exemple dans la demande internationale publiée sous le numéro WO 98/0961 1. Elle est mise en œuvre indifféremment sur un acide aminé ou sur un mélange d'acides aminés. L'agent d'acylation consiste généralement en un dérivé activé de l'acide carboxylique de formule:
RrC(=0)-OH,
dans laquelle Ri est tel que défini précédemment, tel qu'un anhydride symétrique de cet acide, l'ester méthylique de cet acide, ou un halogénure d'acide comme le chlorure d'acide ou le bromure d'acide. Il peut aussi consister en un mélange de dérivés activés d'acides carboxyliques issus d'huiles ou graisses naturelles d'origine animales ou végétales telles que les huiles de coprah, de noix de coco, de palmiste, de palme, de soja, de colza, de maïs, le suif de bœuf, l'huile spermaceti ou l'huile de hareng.
Selon un autre aspect particulier, l'invention a pour objet ledit mélange tensioactif (Mi) tel que défini précédemment, caractérisé en ce que ladite composition (Ci) est obtenue par un procédé comprenant au moins:
- une étape A) d'acylation d'un composé de formule (VII):
NH2-CH(COOH)-(CH2)2-COOH (VII),
Sous forme acide, partiellement ou totalement salifiée, avec un mélange de chlorures d'acide comprenant pour 100% molaire, de 40% molaire à 60% molaire de chlorure de dodécanoyle, de 10% molaire à 20% molaire de chlorure de tétradécanoyle, de 5% molaire à 15% molaire de chlorure de décanoyie, et de 5% molaire à 15% molaire de chlorure d'octanoyle, et optionnellement et jusqu'à concurrence de 100% molaire, du chlorure d'hexadécanoyle et/ou du chlorure d'octadécanoyle et/ou du chlorure de 9-octadécènoyle et/ou du chlorure d'octadéca-9, 12-diènoyle.
Selon un aspect plus particulier, le mélange de chlorures d'acide mis en œuvre comprend pour 100% molaire, 1 1 % molaire de chlorure d'octanoyle, 9,5% molaire de chlorure de décanoyie, 51 % molaire de chlorure dodécanoyle, 15,5% molaire de chlorure de tétradécanoyle, 6,5% molaire de chlorure d'hexadécanoyle, 2% molaire de chlorure d'octadécanoyle, 3% molaire de chlorure de 9-octadécènoyle et 1 ,5% de chlorure d'octadéca-9, 12-diènoyle.
Selon un autre aspect particulier, l'invention a pour objet ledit mélange tensioactif (Mi ) tel que défini précédemment, caractérisé en ce que le ou les composés de formule (I) sont choisis parmi le N-cocoyl glutamate monosodique le N-cocoyl glutamate monopotassique, le N-cocoyl glutamate disodique et N-cocoyl glutamate dipotassique.
Selon un autre aspect particulier, l'invention a pour objet ledit mélange tensioactif (Mi ) tel que défini précédemment, caractérisé en ce que ladite composition (C2) comprend pour 100% de sa masse:
(γ) - Une proportion massique en ladite composition (C3) supérieure ou égale à 14% et inférieure à 70%, et
(δ) - Une proportion massique en ledit alcool de formule (IV) supérieure ou égale à 0% et inférieure ou égale à 3%,
(ε) - Une proportion massique en ladite composition (C4) supérieure ou égale à 30% et inférieure ou égale à 80%, et
(η) - Une proportion massique en ledit alcool de formule (VI) supérieure ou égale à 0% et inférieure ou égale à 3%.
Selon un aspect encore plus particulier, l'invention a pour objet ledit mélange tensioactif (M1) tel que défini précédemment, caractérisé en ce que ladite composition (C2) telle que définie précédemment comprend pour 100% de sa masse, une proportion massique en ladite composition (C3) supérieure ou égale à 14% et inférieure ou égale à 65%, une proportion massique en ledit alcool de formule (IV) supérieure ou égale à 0% et inférieure ou égale à 3%, une proportion massique en ladite composition (C4) supérieure ou égale à 35% à et inférieure ou égale à 80% et une proportion massique en ledit alcool de formule (VI) supérieure ou égale à 0% et inférieure ou égale à 3%.
Selon un autre aspect particulier l'invention a pour objet ledit mélange tensioactif (M1 ) tel que défini précédemment, caractérisé en ce que dans ladite formule (III), G3 représente le reste d'un sucre réducteur choisi parmi les restes du glucose, du xylose et de l'arabinose.
Selon un autre aspect particulier l'invention a pour objet ledit mélange tensioactif (M1 ) tel que défini précédemment, caractérisé en ce que dans ladite formule (III), p représente un nombre décimal supérieur ou égal à 1 ,05 et inférieur ou égal à 2,5, plus particulièrement supérieur ou égal à 1 ,05 et inférieur ou égal à 2,0, et encore plus particulièrement supérieur ou égal à 1 ,25 et inférieur ou égal à 2,0.
Selon un autre aspect particulier, l'invention a pour objet ledit mélange tensioactif (M1 ) tel que défini précédemment, caractérisé en ce que les formules (III) et (IV), le radical R3 représente un radical alkyle linéaire choisi parmi les radicaux dodécyle (n-Ci2H25-), tétradécyle (n-Ci4H29-) et n-hexadécyle (n-Ci6H32-).
Selon un autre aspect particulier, l'invention a pour objet ledit mélange tensioactif (M1 ) tel que défini précédemment, caractérisé en ce que dans la formule (V), G4 représente le reste d'un sucre réducteur choisi parmi les restes du glucose, du xylose et de l'arabinose.
Selon un autre aspect particulier, l'invention a pour objet ledit mélange tensioactif (Mi ) tel que défini précédemment, caractérisé en ce que dans la formule (V), q représente un nombre décimal supérieur ou égal à 1 ,05 et inférieur ou égal à 2,5, plus particulièrement supérieur ou égal à 1 ,05 et inférieur ou égal à 2,0, et encore plus particulièrement supérieur ou égal à 1 ,25 et inférieur ou égal à 2,0.
Selon un aspect particulier, l'invention a pour objet ledit mélange tensioactif (Mi ) tel que défini précédemment, caractérisé en ce que dans les formules (V) et (VI), R4 représente un radical alkyle linéaire choisi les radicaux hexyle (n-C6Hi3-), heptyle (n-C7Hi5-).
Selon un aspect encore plus particulier, dans les formules (V) et (VI), R4 représente le radical heptyle (n-C7Hi5-).
Selon un autre aspect encore plus particulier, dans les formules (V) et (VI), R4 représente le radical n-hexyle (n-CeHis-).
Selon un autre aspect particulier, l'invention a pour objet ledit mélange tensioactif (Mi ) tel que défini précédemment, caractérisé en ce que ladite composition (C2) comprend un mélange de compositions (C3) et de compositions (C4), ledit mélange comprenant pour 100% de sa masse:
(γι) - De 13,6% à 44,4% massique, plus particulièrement de 17% à 44,4% massique d'une composition (C3) représentée par la formule (III) dans laquelle R3 représente le radical dodécyle (n-Ci2H25-),
(γ2) - De 5% à 16,25% massique, plus particulièrement de 6,25% à 16,25% massique d'une composition (C3) représentée par la formule (III) dans laquelle R3 représente le radical tétradécyle (n-Ci4H29-), et
(γ3) - De 1 ,4% à 4,55% massique, plus particulièrement de 1 ,75% à 4,55% massique d'une composition (C3) représentée par la formule (III) dans laquelle R3 représente le radical hexadécyle (n-Ci6H32-), et
(ει) - De 35% à 80% massique plus particulièrement de 35% massique à 75% massique, d'une composition (C4) représentée par la formule (V) dans laquelle R4 représente le radical heptyle (n-C7Hi5-).
Selon un autre aspect particulier, l'invention a pour objet ledit mélange tensioactif (M1 ) tel que défini précédemment, caractérisé en ce que ladite composition (C2) comprend un mélange de compositions (C3) et de compositions (C4), ledit mélange comprenant pour 100% de sa masse :
- De 13,6% à 44,4% massique, plus particulièrement de 17% à 44,4% massique, d'une composition (C3) représentée par la formule (III) dans laquelle R3 représente le radical dodécyle (n-Ci2H25-),
- De 5% à 16,25% massique, plus particulièrement de 6,25% à 16,25% massique, d'une composition (C3) représentée par la formule (III) dans laquelle R3 représente le radical tétradécyle (n-Ci4H29-), et
- De 1 ,4% à 4,55% massique, plus particulièrement de 1 ,75% à 4,55% massique, d'une composition (C3) représentée par la formule (III) dans laquelle R3 représente le radical hexadécyle (n-Ci6H32-), et
- de 35% à 80% massique, plus particulièrement de 35% à 75% massique, d'une composition (C4) représente par la formule (V) dans laquelle R4 représente le radical le radical 2-ethyl hexyle.
Selon un autre aspect particulier, l'invention a pour objet ledit mélange tensioactif (M1 ) tel que défini précédemment, caractérisé en ce que la composition (C2) comprend un mélange de compositions (C3) comprenant pour 100% de sa masse:
- De 13,6% à 44,4% massique, plus particulièrement de 17% à 44,4% massique, d'une composition (C3) représentée par la formule (III) dans laquelle R3 représente le radical dodécyle (n-Ci2H25-),
- De 5% à 16,25% massique, plus particulièrement de 6,25% à 16,25% massique, d'une composition (C3) représentée par la formule (III) dans laquelle R3 représente le radical tétradécyle (n-Cul-bg-), et
- De 1 ,4% à 4,55% massique, plus particulièrement de 1 ,75% à 4,55% massique, d'une composition (C3) représentée par la formule (III) dans laquelle R3 représente le radical hexadécyle (n-Ci6H32-), et
- de 35% à 80% massique, plus particulièrement de 35% à 75% massique, d'une composition (C4) représente par la formule (V) dans laquelle R4 représente le radical n-hexadécyle (n-
Selon un aspect plus particulier, l'invention a pour objet ledit mélange tensioactif (M1 ) tel que défini précédemment, caractérisé en ce que dans la formule (III), G3 représente le reste d'un sucre réducteur choisi parmi les restes du glucose, du xylose et de l'arabinose, p représente un nombre décimal supérieur ou égal à 1 ,05 et inférieur ou égal à 2,5, plus particulièrement supérieur ou égal à 1 ,05 et inférieur ou égal à 2,0, et encore plus particulièrement supérieur ou égal à 1 ,25 et inférieur ou égal à 2,0, et R3 représente un
radical alkyle linéaire choisi parmi les radicaux dodécyle (n-Ci2H25-), tétradécyle (n-Ci4H29-), et hexadécyle (n-Ci6H32-).
Selon un aspect encore plus particulier, l'invention a pour objet ledit mélange tensioactif (Mi) tel que défini précédemment, caractérisé en ce que dans la formule (III), G3 représente le reste du glucose, p représente un nombre décimal supérieur ou égal à 1 ,05 et inférieur ou égal à 2,5, et R3 représente un radical alkyle linéaire choisi parmi les radicaux dodécyle (n-Ci2H25-), tétradécyle (n-Ci4H29-), et hexadécyle (n-Ci6H32-).
Selon un autre aspect plus particulier, l'invention a pour objet ledit mélange tensioactif (Mi) tel que défini précédemment, caractérisé en ce que dans la formule (III) G3 représente le reste du xylose, p représente un nombre décimal supérieur ou égal à 1 ,05 et inférieur ou égal à 2,5, et R3 représente un radical alkyle linéaire choisi parmi les radicaux dodécyle (n- C12H25-), le radical tétradécyle (n-Cul-bg-), et le radical hexadécyle
Selon un autre aspect plus particulier, l'invention a pour objet ledit mélange tensioactif (Mi) tel que défini précédemment, caractérisé en ce que dans la formule (V), G4 représente le reste d'un sucre réducteur choisi parmi les restes du glucose, du xylose et de l'arabinose, q représente un nombre décimal supérieur ou égal à 1 ,05 et inférieur ou égal à 2,5, plus particulièrement supérieur ou égal à 1 ,05 et inférieur ou égal à 2,0, et encore plus particulièrement supérieur ou égal à 1 ,25 et inférieur ou égal à 2,0, et R4 représente un radical alkyle aliphatique choisi parmi les radicaux hexyle
le radical heptyle (n- C7H15-).
Selon un aspect encore plus particulier, l'invention a pour objet ledit mélange tensioactif (M1) tel que défini précédemment, caractérisé en ce que dans la formule (V), G4 représente le reste du glucose, q représente un nombre décimal supérieur ou égal à 1 ,05 et inférieur ou égal à 2,5, et R4 représente un radical alkyle aliphatique choisi parmi les radicaux hexyle (n-C6Hi3-), heptyle (n-C7Hi5-).
Selon un aspect encore plus particulier, l'invention a pour objet ledit mélange tensioactif (M1) tel que défini précédemment, caractérisé en ce que dans la formule (V), G4 représente le reste du glucose, q représente un nombre décimal supérieur ou égal à 1 ,05 et inférieur ou égal à 2,5, et R4 représente le radical heptyle (n-C7Hi5-).
Selon un autre aspect encore plus particulier, l'invention a pour objet ledit mélange tensioactif (M1) tel que défini précédemment, caractérisé en ce que dans la formule (V), G4 représente le reste du xylose, q représente un nombre décimal supérieur ou égal à 1 ,05 et inférieur ou égal à 2,5, et R4 représente un radical alkyle aliphatique choisi les radicaux hexyle (n-CeHis-), heptyle (n-C7Hi5-).
Selon un aspect tout particulier, l'invention a pour objet ledit mélange tensioactif (Mi ) tel que défini précédemment, caractérisé en ce que dans la formule (V), G4 représente le reste du xylose, q représente un nombre décimal supérieur ou égal à 1 ,05 et inférieur ou égal à 2,5, et R4 représente le radical heptyle (n-C7Hi5-).
Selon un aspect encore plus particulier, l'invention a pour objet ledit mélange tensioactif (M1) tel que défini précédemment, caractérisé en ce que la composition (C3), est obtenue par la mise en œuvre d'un procédé comprenant au moins une étape A') de glycosylation de:
- Un à cinq équivalents molaires, plus particulièrement de deux à quatre équivalents molaires, encore plus particulièrement de trois à quatre équivalents molaires, d'un mélange d'alcools comprenant pour 100% molaire:
- de 40% à 90% molaire de dodécanol-1 , plus particulièrement de 65% à 90% molaire, et encore plus particulièrement de 75% à 90% molaire,
- de 9% à 40% molaire de tétradécanol-1 , plus particulièrement de 9% à 20% molaire, et encore plus particulièrement de 9% à 20% molaire, et
- de 1 % molaire à 20% molaire d'hexadécanol-1 , plus particulièrement de 1 % à 15% molaire, et encore plus particulièrement de 1 % à 5% molaire,
- Avec un équivalent molaire d'un sucre réducteur de formule (VII):
HO-(G3)-H (VII)
dans laquelle G3 représente le reste d'un sucre réducteur choisi parmi les restes du glucose, du xylose et de l'arabinose.
Selon un autre aspect particulier, l'invention a pour objet ledit mélange tensioactif (M1 ) tel que défini précédemment, caractérisé en ce que la composition (C4), est obtenue par la mise en œuvre d'un procédé comprenant au moins une étape Α- de glycosylation de:
- Un à quatre équivalents molaires, plus particulièrement de un à trois équivalent molaires, encore plus particulièrement de deux à trois équivalents molaires d'au moins un alcool de formule (VI), avec un équivalent molaire d'un sucre réducteur de formule (VIII):
HO-(G4)-H (VIII)
dans laquelle G4 représente le reste d'un sucre réducteur choisi parmi les restes du glucose, du xylose et de l'arabinose.
Selon un autre aspect particulier, l'invention a pour objet ledit mélange tensioactif (M1 ) tel que défini précédemment, caractérisé en ce que la composition (C3) est obtenue par la mise en œuvre d'un procédé comprenant au moins une étape A' de glycosylation
généralement réalisée sous agitation mécanique, par la mise en contact d'un équivalent molaire d'un sucre réducteur (G3) avec d'un à cinq équivalents molaires du mélange de dodécanol-1 , de tétradécanol-1 , et d'hexadécanol-1 , tel que décrit précédemment, en présence d'un système catalytique acide, dans des conditions de température et de vide partiel prédéterminées.
De même, l'étape Ai' du procédé de préparation de la composition (C4), telle que définie précédemment, est généralement réalisée sous agitation mécanique, par la mise en contact d'un équivalent molaire d'un sucre réducteur (G4) avec d'un à quatre équivalents molaires d'au moins un alcool de formule (V), en présence d'un système catalytique acide, dans des conditions de température et de vide partiel prédéterminées.
De telles conditions de température et de vide partiel sont par exemple des valeurs de température comprises entre 70°C et 130°C, et un vide partiel compris entre 300 mbar (3.104 Pa) et 20 mbar (2.103 Pa). La réalisation de l'étape A' et de l'étape Α- de glycosylation permet de former respectivement la composition (C3), soit un mélange de composés représentés par les formules (III1 ), (M b), (II I3), (NU) et (lll5) telles que définies précédemment, et optionnellement d'un excès de l'alcool de formule (IV) ou du mélange d'alcools de formule (IV), et la composition (C4), soit un mélange de composés représentés par les formules (V1 ), (V2), (V3), (V4) et (V5) telles que définies précédemment, et optionnellement d'un excès de l'alcool de formule (VI).
Si nécessaire ou si désiré, l'étape A' ou l'étape Ai ' du procédé de préparation des compositions respectives (C3) et (C4) telles que définies précédemment, peuvent être respectivement suivies d'une étape B' ou d'une étape Β- d'élimination des alcools respectivement de formule (IV), ou du mélange d'alcools de formule (IV), et de formule (VI) , n'ayant pas réagis au cours de l'étape A') ou de l'étape Ai '.
Un tel procédé de préparation peut être complété, si nécessaire ou si désiré, par des opérations de neutralisation, de filtration et de décoloration.
Par système catalytique acide, on désigne, dans l'étape A' et dans l'étape Ai ' du procédé défini ci-dessus, les acides forts comme l'acide sulfurique, l'acide chlorhydrique, l'acide phosphorique, l'acide nitrique, l'acide méthane sulfonique, l'acide (para-toluène) sulfonique, l'acide (trifluorométhane) sulfonique, l'acide hypophosphoreux, l'acide hyponitreux, l'acide polyphosphorique, ou les résines échangeuses d'ions.
Au cours de l'étape B') ou de l'étape ΒΊ ) du procédé tel que décrit ci-dessus, les alcools respectivement de formule (IV), ou le mélange d'alcools de formule (IV), ou l'alcool de formule (V) sont éliminés selon des méthodes connues de l'homme du métier
comme par exemple, par distillation, telle que la distillation dur film à couche mince, la distillation moléculaire ou l'extraction par solvants.
Selon un aspect particulier l'invention a pour objet ledit mélange tensioactif (Mi ) tel que défini précédemment est caractérisé en ce que, le ratio massique
Δ = Masse de composé(s) de formule (I) / [Masse de la composition (C3)] + Masse de la composition (C4)], est supérieur ou égal à 20/80 et inférieur ou égal à 65/35, plus particulièrement supérieur ou égal à 25/75 et inférieur ou égal à 65/35.
Selon un aspect plus particulier l'invention a pour objet ledit mélange tensioactif (M1 ) tel que défini précédemment est caractérisé en ce que, le ratio massique
Δ 1= Masse de la composition (C3) / Masse de la composition (C4) est supérieur ou égal à 20/80 et inférieur ou égal à 70/30, plus particulièrement supérieur ou égal à 20/80 et inférieur ou égal à 65/35, et encore plus particulièrement supérieur ou égal à 25/75 et inférieur ou égal à 65/35.
L'invention a aussi pour objet une composition (CA) caractérisée en ce qu'elle comprend pour 100% massique:
a) - De 5% à 85% massique, plus particulièrement de 20% à 60% massique et encore plus particulièrement de 30% à 50% massique dudit (M1) tel que défini précédemment, et
b) - De 15% à 95% massique, plus particulièrement de 40% à 80% massique, et encore plus particulièrement de 50% à 70% massique d'eau.
L'invention a de plus pour objet une composition (CE) caractérisée en ce qu'elle comprend pour 100% massique:
a) - De 0,1 % à 25% massique, plus particulièrement de 0,15% à 25% massique, et encore plus particulièrement de 0,2% à 25% massique dudit mélange (M1 ) tel que défini précédemment;
b) - De 55% à 99,75% d'eau, plus particulièrement de 58,5% à 99,7% massique, et encore plus particulièrement de 61 % à 99, 65% massique d'eau;
c) - De 0,05% à 10% massique, plus particulièrement de 0,05% à 7,5% massique et encore plus particulièrement de 0,05% à 6% massique d'au moins un agent tensioactif fluoré (ATF) choisi parmi les agents tensioactifs fluorés anioniques, les agents tensioactifs cationiques, les agents tensioactifs non ioniques et les agents tensioactifs amphotères,
d) - De 0, 1 % à 10% massique, plus particulièrement de 0, 1 % à 9% massique et encore plus particulièrement de 0,1 % à 8% massique d'au moins un agent gélifiant et/ou épaississant (AG) choisi parmi les polysaccharides constitués de dérivés d'osés, les polysaccharides
constitués uniquement d'osés, la cellulose et les dérivés de cellulose, les amidons et les polyélectrolyte linéaires ou branchés ou réticulés.
Par agents tensioactifs fluorés, on désigne dans la définition de la composition (CE) telle que définie ci-dessus, les composés amphiphiles organo-fluorés comportant plusieurs atomes de fluor, pouvant être de nature polyfluorée ou perfluorée.
Par agent tensioactif perfluoré, on désigne un composé contenant un radical hydrophile et un radical perfluorocarboné aliphatique terminal d'au moins trois atomes de carbone et notamment un radical perfluoré de formule (3):
dans laquelle m représente un nombre entier compris entre 2 et 1 1 ,
Le radical ramifié perfluorocarboné de formule (3) est généralement choisi parmi ceux représentés par les formules (3.1 ), (3.2), (3.3), (3.4), (3.5) et (3.6) suivantes:
(CF3)2CF(CF2)m- (3.1 ),
dans laquelle m' représente un nombre entier compris entre 2 et 1 1 ;
CF3~CF2-C(CF3)=C(CF2-CF3)~CF2~ (3.2),
[(C2F5)2]C(CF3)-C(CF3)=C(CF3)- (3.3),
CF3-CF2-C(CF3)=C(CF3)-CF2-CF2- (3.4),
(C2F5)2C(CF3)-CH2~ (3.5),
(C2F5)2C(CF3)-CH=C(CF3)- (3.6).
Selon un autre aspect particulier, l'invention a pour objet une composition (CE) caractérisée en ce qu'elle comprend un ou plusieurs agents tensioactifs fluorés anioniques choisis parmi les composés de formules (4), (4.1 ), (4.2) et (4.3) suivantes:
RfS03 "X+ (4),
Rf(CH2)s-COO-X+ (4.1 ),
RrO-C6H4-S03 "X+ (4.2),
RrO- C6H4-CH2-P04 "X+ (4.3),
dans lesquelles:
- Rf représente un radical de formules (4') ou (4") suivantes:
CrF2r+i (4"),
dans lesquelles r est un nombre entier supérieur ou égal à 4 et inférieur ou égal à 12,
- X+ représente un proton ou un cation monovalent choisi parmi:
- Le cation ammonium,
- Les cations monovalents de métaux alcalins, par exemple le cation sodium (Na+), potassium (K+) ou lithium (Li+),
- Les cations (hydroxyalkyl) ammonium, bis(hydroxyalkyl) ammonium ou tris(hydroxyalkyl) ammonium dans lesquels le ou les radicaux hydroxyalkyle comportent de un à quatre atomes de carbone, par exemple les cations 2-hydroxy éthanammonium, 2- hydroxy propanammonium, bis(2-hydroxy éthyl) ammonium et tris(2-hydroxy éthyl) ammonium,
- Les cations (alkyloxyalkyl) ammonium, bis(alkyloxyalkyl) ammonium ou tris(alkyloxyalkyl) ammonium dans lesquels le ou les radicaux alkyloxyalkyle comportent de deux à six atomes de carbone, par exemple le cation 2-éthoxy éthanammonium,
- Les cations (hydroxyalkylaminoalkyl) ammonium, bis(hydroxyalkylamino alkyl) ammonium ou tris(hydroxyalkylaminoalkyl) ammonium, dans lesquels le ou les radicaux hydroxyalkylaminoalkyle comportent de deux à six atomes de carbone, par exemple le cation 2-hydroxy éthylaminométhanammonium et le cation 2-hydroxy éthylaminoéthanammonium, et
- s représente un nombre entier supérieur ou égal à 0 et inférieur ou égal à 6.
Selon un autre aspect particulier, l'invention a pour objet une composition (CE) caractérisée en ce qu'elle comprend un ou plusieurs agents tensioactifs fluorés cationiques sont choisis parmi ceux de formules (4.4), (4.5), et (4.6) suivantes:
RrS02-N(R)-(CH2)s-N+(R)3 Y" (4.4),
RrO-C6H4-CH2-N+(R)3 Y" (4.5),
RrC6H4-S02-N(R)-(CH2)s-N+(R)3 Y" (4.6),
dans lesquelles:
- Rf représente un radical représenté par la formule (4') ou par la formule (4") telles que décrites ci-dessus,
- s représente un nombre entier supérieur ou égal à 0 et inférieur ou égal à 6 tel que décrit ci- dessus,
- Y" représente un anion monovalent choisi parmi les anions chlorure, bromure, iodure, et méthosulfate,
- R représente l'atome d'hydrogène ou un radical alkyle, linéaire ou ramifié, comportant de un à quatre atomes de carbone.
Selon un autre aspect particulier, l'invention a pour objet une composition (CE) caractérisée en ce qu'elle comprend un ou plusieurs agents tensioactifs fluorés non ioniques de formules (4.7), (4.8), (4.9), (4.10) et (4.11 ) suivantes:
RrO-(CH2CH20)t-R (4.7),
RrO-(CH2CH20)t-Rf (4.8),
RrO-C6H4-CH2-0-(CH2CH20)t-R (4.9),
RrO-C6H4-CH2-0-(CH2CH20)t-Rf (4.10),
RrO-C6H4-S02-0-(CH2CH20)t-S02-C6H4-0-Rf (4.1 1 ) dans lesquelles:
- Rf représente un radical représenté par la formule (4') ou par la formule (4") telles que décrites ci-dessus,
- R représente l'atome d'hydrogène ou un radical alkyle, linéaire ou ramifié, comportant de un à quatre atomes de carbone,
- 1 représente un nombre entier supérieur ou égal à 1 et inférieur ou égal à 40.
Selon un autre aspect particulier, l'invention a pour objet une composition (CE) caractérisée en ce qu'elle comprend un ou plusieurs tensioactifs fluorés amphotères choisis parmi
- Ceux de formules (4.12), (4.13), (4.14), (4.15), (4.16), (4.17) et (4.18) suivantes:
RF(CH2)s-S02-N(R5)-(CH2)s-N+(R6)(R7)-(CH2)u-COO- (4.12) RF(CH2)s-S02-N(R5)-(CH2)s-N+(R6)(R7)-(CH2)v-S03" (4.13)
Rf(CH2)w-S-CH2CH(OH)-CH2-N+(R6)(R7)-(CH2)u-COO- (4.14) Rf(CH2)w-S-CH2CH(OH)-CH2-N+(R6)(R7)-(CH2)v-S03" (4.15) Rf(CH2)w-S-CH(COO")-CH2CONH(CH2)s-N+H(R6)(R7) (4.16) RF(CH2)s-S02-N(R8)-(CH2)s-N(R6)(R7)→0 (4.17) Rf(CH2)w-S-CH2-CH(OH)-CH2-N+(R6)(R7)(R9), CI" (4.18) dans lesquelles:
- Rf représente un radical représenté par la formule (4') ou par la formule (4") telles que décrites ci-dessus,
- R5 représente l'atome d'hydrogène ou un radical alkyle, linéaire ou ramifié, comportant de un à quatre atomes de carbone,
- s' et u, identiques ou différents, représentent un nombre entier supérieur ou égal à 1 et inférieur ou égal à 5,
- v représente un nombre entier égal à 2 ou à 3,
- R6, R7, R9, identiques ou différent, représentent chacun un radical méthyle ou éthyle,
- w représente un nombre entier supérieur ou égal à 1 et inférieur ou égal à 6 ;
- Ceux de formules (4.19), (4.20), (4.21 ), (4.22) et (4.23) suivantes:
Cr'F2r'+i-CH2-CH2-S02-NH-CH2-CH2-N+(CH3)2-COO- (4.19), Cr'F2r'+i-CH2-CH2-S-CH2-CH(OH)-CH2-N+(CH3)2-CH2-COO- (4.20),
Cr'F2r'+i-CH2-CH2-S02-N(CH3)-(CH2)3-N+(CH3)2-C H2-CH2-CH2-COO" (4.21 ),
Cr'F2r'+i-CH2-CH2-S02-NH-(CH2)3-N(CH3)2→0 (4.22),
Cr'F2r'+i-CH2-CH2-S-CH(COO-)CH2CONH(CH2)3-N+H(CH3)2 (4.23), dans lesquelles r' est un nombre entier pair supérieur ou égal à 4 et inférieur ou égal à 20, et il est plus particulièrement pair supérieur ou égal à 6 et inférieur ou égal à 20;
- Ceux de formules (4.24), (4.25), (4.26), (4.27), (4.28), (4.29), (4.30), (4.31 ) et (4.32) suivantes:
C6F13-CH2-CH2-S02-NH-CH2-CH2-N+(CH3)2-COO- (4.24)
C6F13-CH2-CH2-S02-NH-CH2-CH2-CH2-N+(CH3)2-CH2--COO- (4.25) C8F17-S02-NH-CH2-CH2-CH2-N+(CH3)2-CH2-COO" (4.26)
C6Fi 3-CH2-CH2-S02-NH-CH2-CH2-CH2-N+(CH3)2-CH2-CH2-COO" (4.27)
C6F13-CH2-CH2-S02-NH-CH2-CH2-CH2-N+(CH3)2-CH2-CH2-CH2-COO- (4.28) C6F13-CH2-CH2-S02-N(CH3)-CH2-CH2-CH2-N+(CH3)2-CH2-CH2-CH2-COO"(4.29)
C6Fi 3-CH2-CH2-S-CH2-CH(OH)-CH2-N+(CH3)2-CH2-COO" (4.30) C6F13-CH2-CH2-S02-NH-(CH2)3-N(CI l3)2→0 (4.31 )
C6F13-CH2-CH2-S02-N(CH3)-(CH2)3-N(CM3)2→0 (4.32)
Dans le cadre de la présente invention, par agent épaississant, on désigne un composé chimique ou une composition chimique qui augmente la viscosité du milieu dans lequel il est introduit. Dans le cadre de la présente invention, par agent gélifiant, on désigne un composé chimique ou une composition chimique qui transforme un milieu liquide en un état structuré, qui ne coule pas, par formation d'un réseau tridimensionnel au sein du liquide ; le gel étant considéré comme un état intermédiaire entre l'état liquide et l'état solide.
Dans le cadre de la présente invention, par polysaccharides, on désigne les polymères de saccharides. La définition IUPAC des saccharides désigne des oses, des composés d'osés proprement dits et leurs dérivés obtenus soit par réduction d'un groupement carbonyle, soit par oxydation d'une ou plusieurs fonctions hydroxyles, soit par le remplacement d'une ou plusieurs fonctions hydroxyles par un atome d'hydrogène, par un groupement aminé, une fonction phosphate, une fonction sulfate. Les polysaccharides les
plus couramment utilisés pour la préparation de compositions industrielles, alimentaires, cosmétiques ou pharmaceutiques, sont majoritairement constitués d'osés, tels que le glucose, le galactose, le mannose ou de dérivés d'osés pour lesquels la fonction hydroxyle du carbone terminal a été oxydée en fonction carboxyle. On peut distinguer parmi les polysaccharides deux groupes distincts: les polysaccharides constitués uniquement d'osés (ou poly-oses) et les polysaccharides constitués de dérivés d'osés.
Selon un aspect particulier, les agents gélifiants et/ou épaississants présents dans la composition aqueuse (CE) objet de la présente invention, sont choisis parmi les polysaccharides constitués uniquement d'osés (ou poly-oses).
Parmi les polysaccharides composés uniquement d'osés, on peut distinguer les glucanes, qui sont des homopolymères de glucose très abondants dans la nature, les glucomannoglycanes, les xyloglycanes et les galactomannanes, qui sont des polymères dont la chaîne principale est constituée d'unités de D-mannose, reliées entre elles en β-1 ,4, et sur laquelle des unités de D-galactose sont greffées latéralement par des liaisons a-1 ,6. Les galactomannanes sont présents dans plusieurs espèces végétales, et plus particulièrement dans les espèces légumineuses dans lesquelles ils constituent l'albumen des graines. Selon leur origine végétale, le degré de substitution (DS) des unités de D-galactose sur la chaîne principale de D-mannose des galactomannanes, varie entre 0 et 1 :
- les galactomannanes provenant de la gomme de cassia présentent un degré de substitution (DS) d'environ 1/5, signifiant le greffage latéral d'une unité de D-galactose toutes les 5 unités de D-mannose présentes sur la chaîne principale du polysaccharide
I - Les galactomannanes provenant de la gomme de caroube présentent un degré de substitution (DS) d'environ 1/4, signifiant le greffage latéral d'une unité de D-galactose toutes les 4 unités de D-mannose présentes sur la chaîne principale du polysaccharide
- Les galactomannanes provenant de la gomme de tara présentent un degré de substitution (DS) d'environ 1/3, signifiant le greffage latéral d'une unité de D-galactose toutes les 3 unités de D-mannose présentes sur la chaîne principale du polysaccharide
- Les galactomannanes provenant de la gomme de guar présentent un degré de substitution (DS) d'environ 1/2, signifiant le greffage latéral d'une unité de D-galactose toutes les 2 unités de D-mannose présentes sur la chaîne principale du polysaccharide
- Les galactomannanes provenant de la gomme de fenugrec présentent un degré de substitution (DS) d'environ 1/1 , signifiant le greffage latéral d'une unité de D-galactose pour quasiment toutes les unités de D-mannose présentes sur la chaîne principale du polysaccharide.
Selon un aspect plus particulier, les agents gélifiants et/ou épaississants présents dans la composition aqueuse (CE) objet de la présente invention, sont choisis parmi les polysaccharides constitués uniquement d'osés (ou poly-oses) compris dans le groupe constitué du galactomannane provenant de la gomme de Tara, du galactomannane provenant de la gomme de guar et du galactomannane provenant de la gomme de caroube.
Selon un autre aspect particulier, les agents gélifiants et/ou épaississants présents dans la composition aqueuse (CE) objet de la présente invention, sont choisis parmi les polysaccharides constitués de dérivés d'osés. Parmi les polysaccharides constitués de dérivés d'osés, on peut distinguer:
- Les galactanes sulfatés, qui sont des polymères de galactose pouvant avoir des groupements esters-sulfate appendus, représentés notamment par les polyosides algaux comme les carraghénanes et l'agar ;
- Les uronanes, qui sont les polymères d'acides uroniques comme les algines et les pectines ;
- Les hétéropolymères d'osés et d'acides uroniques: souvent de composition complexe, ces polymères se trouvent notamment dans les exsudats de sève (comme par exemple l'exsudat de la gomme arabique et l'exsudat de la gomme de karaya) mais ils sont produits aussi par des microorganismes, comme par exemple la gomme xanthane et la gomme gellane ;
- Les glucosaminoglycanes qui sont des polyosides formés à partir d'un glucose dérivé par remplacement de son hydroxyle sur C-2 par une aminé (appelé 2-amino-2-désoxy- D-glucose ou, plus simplement, glucosamine). La fonction aminé peut être d'ailleurs acétylée. Parmi les hydrocolloïdes dans cette classe on trouve le chitosane, formé uniquement de motifs glucosamine, et l'hyaluronane, dont l'unité de répétition est un dimère de glucosamine et d'acide glucuronique.
La gomme xanthane (Gx) est devenue depuis quelques décennies le polyoside microbien le plus utilisé dans l'industrie. Le xanthane est un polysaccharide synthétisé par des bactéries du genre Xanthomonas et, commercialement, on utilise uniquement l'espèce X. campestris. La chaîne principale de la (Gx) est identique à celle de la cellulose, c'est-à-dire qu'elle est formée d'unités β-D-glucose reliées par les carbones 1 et 4. On compte un triholoside branché toutes les deux unités de glucose dans la chaîne principale, de façon alternative régulière ; chaque branchement consistant en un triholoside composé de deux mannoses et d'un acide glucuronique, du type: 3-D-Manp-(1 → 4)-3-D-GlcAp-(1 → 2)-a-D-
Manp-(1 → 3) [I. Capron et a\. "About the native and renaturated conformation of xanthan exopolysaccharide". 1997). La gomme xanthane (GX) est disponible sous forme d'un sel de sodium, de potassium ou de calcium.
La gomme d'acacia est un polysaccharide complexe branché dont la chaîne principale consiste en des unités de β-D-galactose reliées entre elles par les carbones 1 et 3. Les chaînes branchées à la chaîne principale sont constituées d'unités de β-D-galactose reliées entre elles par les carbones 1 et 6, portant également des unités de α-arabinose, et dans de moindres proportions des unités β-glucoronosyle. A la fois la chaîne principale et les chaînes pendantes contiennent des unités α-L-arabinosyle, a-L-rhamnopyranosyle, β-D- glucuronopyranosyle et 4-0-méthyl^-D-glucuronopyranosyle.
Selon un aspect plus particulier, les agents gélifiants et/ou épaississants présents dans la composition aqueuse (CE) objet de la présente invention sont des polysaccharides constitués de dérivés d'osés choisis parmi les éléments du groupe constitué par les carraghénanes, l'agar, les algines, les pectines, l'exsudat de la gomme d'acacia, l'exsudat de la gomme de karaya, la gomme de xanthane, la gomme de gellane, le chitosane et l'hyaluronane, et/ou leurs mélanges.
Selon un aspect encore plus particulier, les agents gélifiants et/ou épaississants présents dans la composition aqueuse (CE) objet de la présente invention sont des polysaccharides constitués de dérivés d'osés choisis parmi les éléments du groupe constitué par l'exsudat de la gomme arabique, l'exsudat de la gomme de karaya, la gomme de xanthane et/ou leurs mélanges.
Selon un aspect encore plus particulier, les agents gélifiants et/ou épaississants présents dans la composition aqueuse (CE) objet de la présente invention sont des polysaccharides constitués de dérivés d'osés choisis parmi les éléments du groupe constitué par l'exsudat de la gomme d'acacia, la gomme de xanthane (Gx), le mélange de gomme de xanthane (Gx) et d'exsudat de la gomme d'acacia (GA) utilisé dans un ratio massique entre la gomme de xanthane (Gx) et la gomme d'exsudat d'acacia (GA) est supérieur ou égal à 1/3 et inférieur ou égal à 3/1 , notamment commercialisé par la société SEPPIC sous le nom de marque SOLAGUM™AX.
Selon un aspect particulier, les agents gélifiants et/ou épaississants présents dans la composition aqueuse (CE) objet de la présente invention, sont choisis parmi la cellulose et les dérivés de la cellulose.
Dans le cadre de la présente invention, par « cellulose » on désigne un polysaccharide qui est constitué par une chaîne linéaire de molécules de D-Glucose, dont la
masse moléculaire moyenne est d'au moins l O.OOOgmol"1 , plus particulièrement d'au moins 15.000gmor1 , plus particulièrement d'au moins 17.000gmol"1 , encore plus particulièrement d'au moins 20.000gmol"1 , encore plus particulièrement d'au moins 25.000gmol"1.
Dans le cadre de la présente invention, par « dérivés de cellulose » on désigne les éléments du groupe constitué par l'hydroxy-éthyl cellulose, la méthyl cellulose, l'éthyl cellulose, la méthyl hydroxy éthyl cellulose, la méthyl hydroxy propyl cellulose, Γ hydroxy propyl cellulose, le sel de sodium de la carboxy méthyl cellulose, le dihydroxy propyl éther de cellulose (comme décrit dans le brevet Américain publié sous le numéro U.S. 4,096,326).
Dans le cadre de la présente invention, par «amidon » on désigne un mélange d'amylose et d'amylopectine, et plus particulièrement les éléments du groupe constitué par l'amidon de maïs, l'amidon de blé, l'amidon de patate et l'amidon de manioc.
Selon un aspect particulier, par «polymères de type polyélectrolytes, linéaires ou branchés ou réticulés », on désigne au sens de la présente invention:
- les copolymères anioniques synthétiques réticulés à base d'acide méthacrylique ou d'acide acrylique, ou d'esters de l'acide méthacrylique ou de l'acide acrylique, optionnellement hydrophiquement modifiés, préparés par polymérisation en émulsion directe. Ces copolymères anioniques synthétiques sont respectivement connus de l'homme du métier sous les appellations "Alcaline Swellable Emulsion" (ou "ASE") et "Hydrophobically Alcaline Swellable Emulsion" (ou "HASE"). Des agents épaississants de type "HASE" sont décrits dans la demande internationale publiée sous le numéro WO 02/34793 A2 ;
- Les polyélectrolytes anioniques synthétiques, réticulés ou branchés, qui sont des homopolymères ou des copolymères réticulés et/ou branchés de monomères insaturés hydrosolubles, comme l'acide acrylique et/ou ses dérivés, l'acide méthacrylique et/ou ses dérivés, l'acrylamide et/ou ses dérivés, l'acide 2-acrylamido-2-méthylpropanesulfonique et/ou de ses sels, la N-vinyl pyrrolidone, l'alcool vinylique et/ou ses dérivés. Ces polyélectrolytes anioniques synthétiques, réticulés ou branchés, se présentent sous la forme de latex inverses, obtenus par polymérisation radicalaire en émulsion inverse, ou sous la forme de poudres, obtenues par polymérisation précipitante ou par atomisation de latex inverses.
Selon un aspect particulier, les agents gélifiants et/ou épaississants présents dans la composition aqueuse (CE) objet de la présente invention, sont choisis parmi les polyélectrolytes linéaires ou branchés ou réticulés, issus de la polymérisation radicalaire d'au moins un monomère sélectionné parmi les éléments du groupe constitué par l'acide acrylique et/ou de son sel de sodium, de l'acide méthacrylique et/ou de son sel de sodium, de l'acrylate de 2-hydroxy éthyle, du méthacrylate de 2-hydroxyéthyle, de l'acrylamide, du N,N-diméthyl
acrylamide, de la N-isopropyl acrylamide, l'acide 2-acrylamido-2-méthylpropanesulfonique et/ou son sel de sodium ou de potassium, la N-vinyl pyrrolidone, en présence d'un agent réticulant choisi parmi les monomères polyéthyléniques comprenant au moins deux fonctions éthyléniques, et plus particulièrement choisi parmi les éléments du groupe constitué par le diméthacrylate d'éthylèneglycol, le tétraallyloxyéthane, le diacrylate d'éthylèneglycol, le diallyl urée, le triallyl aminé, le triméthylol propanetriacrylate ou le méthylène-bis(acrylamide) ou un mélange de ces composés.
Selon un aspect particulier, les agents gélifiants et/ou épaississants présents dans la composition aqueuse (CE) objet de la présente invention, sont choisis parmi les éléments du groupe constitué par:
- L'homopolymère de l'acide acrylique partiellement ou totalement salifié, réticulé au triallyl aminé et/ou au triméthylol propanetriacrylate et/ou au méthylène-bis(acrylamide),
- L'homopolymère du sel de sodium de l'acide 2-acrylamido 2-méthyl propanesulfonique, réticulé au triallyl aminé et/ou au triméthylol propanetriacrylate et/ou au méthylène-bis(acrylamide),
- Le copolymère du sel de sodium de l'acide 2-acrylamido 2-méthyl propanesulfonique et de l'acide acrylique partiellement ou totalement salifié, réticulé au triallyl aminé et/ou au triméthylol propanetriacrylate et/ou au méthylène-bis(acrylamide),
- Le copolymère du sel de sodium de l'acide 2-acrylamido 2-méthyl propanesulfonique et de l'acrylate de 2-hydroxy éthyle, réticulé au triallyl aminé et/ou au triméthylol propanetriacrylate et/ou au méthylène-bis(acrylamide),
- Le copolymère du sel de sodium de l'acide 2-acrylamido 2-méthyl propanesulfonique et de l'acrylamide, réticulé au triallyl aminé et/ou au triméthylol propanetriacrylate et/ou au méthylène-bis(acrylamide),
- Le terpolymère du sel de sodium de l'acide 2-acrylamido 2-méthyl propanesulfonique, de l'acrylamide et l'acide acrylique partiellement ou totalement salifié, réticulé au triallyl aminé et/ou au triméthylol propanetriacrylate et/ou au méthylène- bis(acrylamide),
- Le terpolymère du sel de sodium de l'acide 2-acrylamido 2-méthyl propanesulfonique, du Ν,Ν-diméthylacrylamide, et l'acide acrylique partiellement ou totalement salifié, réticulé au triallyl aminé et/ou au triméthylol propanetriacrylate et/ou au méthylène-bis(acrylamide).
Selon un aspect plus particulier, les agents gélifiants et/ou épaississants présents dans la composition aqueuse (CE) objet de la présente invention, sont choisis parmi les
éléments du groupe constitué par la gomme de xanthane (Gx), l'exsudat de la gomme d'acacia (GA), le mélange de gomme de xanthane (Gx) et d'exsudat de la gomme d'acacia (GA) dans un ratio massique entre la gomme de xanthane (Gx) et la gomme d'exsudat d'acacia (GA) est supérieur ou égal à 1/3 et inférieur ou égal à 3/1 , le copolymère du sel de sodium de l'acide 2-acrylamido 2-méthyl propanesulfonique et de l'acrylate de 2-hydroxy éthyle, réticulé au triallyl aminé et/ou au triméthylol propanetriacrylate et/ou au méthylène- bis(acrylamide), le copolymère du sel de sodium de l'acide 2-acrylamido-2-méthyl propanesulfonique et de l'acrylamide, réticulé au triallyl aminé et/ou au triméthylol propanetriacrylate et/ou au méthylène-bis(acrylamide).
Selon un autre aspect particulier, l'invention a pour objet la composition aqueuse (CE) telle que définie précédemment, caractérisée en ce qu'elle comprend pour 100% de sa masse: a) - De 0,1 % à 25% massique, plus particulièrement de 0,15% à 25% massique, et encore plus particulièrement de 0,2% à 25% massique dudit mélange (Mi ) dans lequel:
- Le composé de formule (I) est choisi parmi le N-cocoyl glutamate monosodique, le N-cocoyl glutamate monopotassique, le N-cocoyl glutamate disodique, le N-cocoyl glutamate dipotassique,
- Le composé de formule (II) est choisi parmi le cocoate de sodium et le cocoate de potassium,
- Dans la formule (III), R3 représente un radical aliphatique linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, comportant de 12 à 16 atomes de carbone, G3 représente le reste du glucose ou du xylose et p représente un nombre décimal supérieur ou égal à 1 ,05 et inférieur ou égal à 2,5;
- Dans la formule (IV), R3 représente un radical aliphatique linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, comportant de 12 à 16 atomes de carbone,
- Dans la formule (V), R4 représente un radical aliphatique, choisi parmi les radicaux n-heptyle (n-C7Hi5-) et 2-éthyl hexyle, G4 représente le reste du glucose ou du xylose et q représente un nombre décimal supérieur ou égal à 1 ,05 et inférieur ou égal à 2,
- Dans la formule (VI), R4 représente un radical aliphatique, choisi parmi les radicaux n-heptyle (ηΟΗ-ι5-) et 2-éthyl hexyle.
b) - De 55% à 99,75%, plus particulièrement de 58,5% à 99,7% massique, et encore plus particulièrement de 61 % à 99,65% massique d'eau,
c) - De 0.05% à 10% massique, plus particulièrement de 0,05% à 7,5% massique, et encore plus particulièrement de 0,05% à 6% massique d'au moins un agent tensioactif fluoré (ATF) choisi parmi les agents tensioactifs non ioniques et les agents tensioactifs amphotères, et
d) - De 0, 1 % à 10% massique, plus particulièrement de 0, 1 % à 9% massique, et encore plus particulièrement de 0, 1 % à 8% massique d'au moins un agent gélifiant et/ou épaississant (AG) choisi parmi la gomme de xanthane (Gx), l'exsudat de la gomme d'acacia (GA), le mélange de gomme de xanthane (Gx) et d'exsudat de la gomme d'acacia (GA) dans un ratio massique entre la gomme de xanthane (Gx) et la gomme d'exsudat d'acacia (GA) supérieur ou égal à 1/3 et inférieur ou égal à 3/1 .
La composition aqueuse (CE) objet de la présente invention peut optionnellement comprendre des ingrédients auxiliaires que l'on retrouve habituellement dans des compositions destinées à l'extinction des feux, par exemple des sels inorganiques, des sels de composés organiques, des agents tensioactifs non fluorés, de l'urée et/ou des dérivés de l'urée, des solvants, des agents antioxydants, des agents conservateurs, des agents anticorrosion.
Par sels inorganiques, on désigne les composés hétéropolaires dont le réseau cristallin comprend la participation d'au moins un type de cation différent de l'ion hydrogène et d'au moins un type d'anion différent de l'ion hydroxyde, comme les sels constitué par un cation qui est l'ion ammonium ou un cation métallique et par un anion sélectionné parmi les éléments du groupe constitué par les halogénures, les carbonates, les bicarbonates, les phosphates, les nitrates, les borates et les sulfates, et plus particulièrement les chlorures de sodium, de magnésium ou de calcium; les sulfates d'aluminium, baryum, d'ammonium ou de zinc hepta-hydraté, le sulfate mixte d'aluminium et de potassium; les borates d'aluminium de manganèse ou de zinc; les tétraborates de strontium, ou potassium hydraté; les dihydrogénophosphates de sodium, d'aluminium, de zinc, de manganèse ou de magnésium, les phosphates monocalcique, monopotassique, de zinc, de manganèse ou d'aluminium, les carbonates de cuivre, de fer, de nickel de manganèse, de zinc, de béryllium de cérium, de calcium, de lithium, de cobalt, de chrome, de zirconium, de strontium ou de potassium ou de sodium hexahydraté; les hydrogénophosphates de calcium ou de strontium; les hydrogénophosphates disodique, de di-manganèse, ou de di-zinc; les bicarbonates de potassium, de sodium, de calcium ou de magnésium; les oxydes de fer, de titane, de zinc ou d'antimoine; l'ammonium sulfate de fer, L'ammonium phosphate de magnésium; l'hydrogénosulfate de magnésium; les métaborates de strontium de baryum ou de magnésium hydraté; le trisilicate de magnésium, les nitrates de sodium, de zirconium ou de magnésium, le métaphosphate de potassium, le potassium tripolyphosphate de potassium, le trimétaphosphate de sodium; le molybdate d'ammonium, l'octamolybdate d'ammonium ou l'heptamolybdate d'ammonium.
Par « sels de composés organiques, on désigne un sel constitué par un cation qui est l'ion ammonium ou un cation métallique et par un anion organique qui est un composé organique possédant au moins une fonction acide carboxylique sous forme carboxylate ou au moins une fonction acide sulfonique sous forme sulfonate ou au moins une fonction sulphate, par exemple, les citrates d'ammonium, de sodium, de cuivre, de magnésium ou de potassium; les acétates de calcium, de cuivre, sodium, potassium, strontium ou de zinc; les oxalates de sodium, d'ammonium, d'aluminium, de manganèse, ou de potassium.
Parmi les agents tensioactifs non fluorés qui sont optionnellement présents dans la composition (CE), il ya les tensioactifs non fluorés anioniques, non fluorés cationiques ou non fluorés amphotères. Comme exemples d'agents tensioactifs non fluorés anioniques on peut citer par exemple les alkyléthersulfates, alkyl sulfates, alkylamidoéthersulfates, alkylarylpolyéthersulfates, monoglycérides sulfates, alpha-oléfinesulfonates, paraffinessulfonates, alkyl phosphates, alkylétherphosphates, alkyl sulfonates, alkylamidesulfonates, alkylarylsulfonates, alkyl carboxylates, alkylsulfosuccinates, alkyléthersulfosuccinates, alkylamidesulfosuccinates, alkylsulfoacétates ou acyllactylates de métaux alcalins, de métaux alcalino-terreux, d'ammonium, d'amines ou d'amino-alcools.
Comme exemples d'agents tensioactifs non fluorés amphotères qui sont optionnellement présents dans la composition (CE) objet de la présente invention, on peut citer par exemple les alkylbétaines, les alkylamidobétaines, les sultaines, les alkylamidoalkylsulfobétaines, les dérivés d'imidazolines, les phosphobétaïnes, les amphopolyacétates et les amphopropionates.
Comme exemples d'agents tensioactifs non fluorés cationiques qui sont optionnellement présents dans la composition (CE) objet de la présente invention, on peut citer par exemple les dérivés d'ammoniums quaternaires.
Comme exemples de solvants qui sont optionnellement présents dans la composition
(CE) objet de la présente invention, on peut citer par exemple les alcools polyhydriques comme le glycérol, le diglycérol, le triglycérol, les oligomères du glycérol, le xylitol, l'érythritol, le sorbitol, le 2-méthyl propanediol-1 ,3 ; les alcools polyhydriques alcoxylés ; les glycols, comme le butylèneglycol, l'hexylèneglycol, le caprylylglycol ou 1 ,2-octanediol ou 1 ,2- pentanediol, le pentylèneglycol, le monopropylèneglycol, le dipropylèneglycol, l'isoprèneglycol, le butyldiglycol, le triméthyl triméthylène glycol, les polyéthylènes glycols de poids moléculaire 200gmol et 8.000g. mol ~
Selon un aspect particulier, pour 100% massique de la composition (CE), les solvants tels que décrits ci-dessus peuvent constituer une proportion massique supérieure ou égale à
0,5% et inférieure ou égale à 10%, plus particulièrement supérieure ou égale à 0,5% et inférieure ou égale à 5%, supérieure ou égale à 0,5% et inférieure ou égale à 3%, supérieure ou égale à 0,8% et inférieure ou égale à 3%.
Comme exemples d'agents conservateurs qui sont optionnellement présents dans la composition (CE) objet de la présente invention, on peut citer par exemple l'acide benzoïque, le benzoate de sodium, le formaldéhyde, le dichloropène, l'ortho phényl phénol, le phénoxyéthanol, le p-hydroxy benzoate de méthyle, le p-hydroxy benzoate d'éthyle, le p- hydroxy benzoate de propyle, le p-hydroxy benzoate d'isoproyple, le p-hydroxy benzoate de buîyle, l'alcool benzylique, la méthylch oroisoÎhiazolinone, la méthylisothiazolinone, et toute composition chimique ou tout composé chimique permettant d'éviter la prolifération bactérienne ou des moisissures.
Selon un aspect particulier, pour 100% massique de la composition (CE), les agents conservateurs tels que décrits ci-dessus peuvent constituer une proportion massique, et utilisée dans une proportion massique supérieure ou égale à 0,01 % et inférieure ou égale à 3%, plus particulièrement supérieure ou égale à 0,05% et inférieure ou égale à 3%.
Comme exemples d'agents anti-corrosions et/ou antioxydants qui sont optionnellement présents dans la composition (CE) objet de la présente invention, on peut citer par exemple l'urée, les alcanolamines, les sels de sodium et/ou de potassium et/ou de calcium d'acides organiques, tels que par exemple le lactate de sodium, le citrate de sodium, le gluconate de sodium, l'ascorbate de sodium, le succinate de sodium, et/ou des sels inorganiques tels que par exemple le nitrite de sodium, le molybdate de sodium, les phosphates et/ ou polyphosphates de sodium et ou tout autres composés connus par l'homme de métier.
Selon un autre aspect, l'invention a pour objet l'utilisation dudit mélange tensioactif (Mi), ou de ladite composition (CA), OU de ladite composition (CE) tels que définis précédemment, pour préparer un émulseur anti-incendie;
L'invention a également pour objet un procédé d'extinction d'un feu caractérisé en ce qu'il comprend:
- Au moins une étape Ai de préparation d'une mousse obtenue par mélange d'une composition (CE) telle que définie à l'une quelconque des revendications 13 ou 14, avec un gaz ou un mélange de gaz, choisi parmi l'air, l'azote ou dioxyde de carbone, suivie,
- D'au moins une étape A2 de mise en contact de la mousse préparée à l'étape Ai avec la surface en feu.
- La mousse préparée dans l'étape Ai du procédé objet de la présente invention est générée par tout système de génération de mousse connu de l'homme du métier et décrit dans l'état de la technique, comme par exemple une agitation mécanique de la composition aqueuse (CE), un barbotage d'un ou plusieurs gaz dans la composition aqueuse (CE), la mise en œuvre d'un mélangeur statique à bille ou tout autre dispositif assurant un mélange entre le gaz ou le mélange de gaz et la composition aqueuse (CE), OU alors un dispositif utilisant une buse de projection ou de pulvérisation.
- La mousse préparée dans l'étape Ai du procédé objet de la présente invention peut être produite par différents appareillages connues de l'homme du métier, comme par exemple des injecteurs, des lances, des générateurs, des déversoirs.
Selon un aspect particulier, l'invention a pour objet le procédé tel que défini ci-dessus, caractérisé en ce que l'étape A consiste en une étape A ' de dilution de ladite composition (CE) avec de l'eau, dans un ratio volumique (CE)/eau compris entre 10/90 et 1/99, suivie d'une étape Ai" de mélange de la composition diluée obtenue à l'issue de l'étape Ai' avec un gaz ou un mélange de gaz, choisi parmi l'air, l'azote ou dioxyde de carbone.
L'étape Ai' de dilution de la composition aqueuse (CE) avec de l'eau peut être réalisée par tous les moyens connus de l'homme du métier, comme par exemple dans des cuves de dimensions adaptées et sous agitation à une vitesse adaptée. Plus particulièrement, l'eau de dilution et la composition aqueuse (CE) peuvent être transportées séparément, puis envoyés vers un générateur qui crée la mousse par mélange de l'eau de dilution et de la composition (CE) avec l'air, puis la projette, à des débits variables et réglables, vers la surface d'incendie à traiter. Dans un tel cas, le mélange d'eau de dilution et de la composition aqueuse (CE) avec l'air sont réalisés par aspiration d'air lors de la détente de la solution moussante diluée.
Dans le procédé objet de l'invention, l'étape A2 de mise en contact de la mousse crée lors de l'étape Ai) ou de l'étape Α , s'effectue par projection sur la surface en feu à traiter par l'intermédiaire de moyens connus de l'homme du métier, comme par exemple une lance, un générateur, un canon à incendie,
Les exemples suivants illustrent l'invention, sans toutefois la limiter.
1) Préparation de compositions moussantes
1.1) Préparation d'une solution de N-cocoylglutamate disodique [composition
On introduit dans un réacteur, sous agitation et à une température de 20°C, 315 kilogrammes d'eau, 177,2 kilogrammes de glutamate de sodium monosodique monohydraté, puis 152,5 kilogrammes d'une solution aqueuse de soude à 30% massique de façon à
atteindre un pH de 12. On ajoute ensuite progressivement sous agitation 167 kilogrammes de chlorure de cocoyle, qui est une mélange de chlorures d'acide comprenant pour 100% massique 8% massique de chlorure d'octanoyle, 8% massique de chlorure de décanoyle, 50% massique de chlorure de lauroyle, 17% massique de chlorure de myristoyle, 8% massique de chlorure de palmitoyle, 3% massique de chlorure de stéaroyle, 4% massique de chlorure d'oléoyle et 2% massique de chlorure de linoléoyle, puis 1 10 kilogrammes supplémentaires de la solution de soude à 30% pour maintenir le pH entre 1 1 et 12. On maintient la température entre 20°C et 50°C pendant deux heures.
Le mélange obtenu est acidifié par ajout de 65 kilogrammes d'une solution aqueuse d'acide sulfurique à 70% massique, puis dilué avec 75 kilogrammes d'eau pour obtenir une solution aqueuse de N-cocoylglutamate disodique [composition (Ci)].
1.2) Caractéristiques analytiques de la composition (Ci).
Les caractéristiques analytiques de la composition (Ci) sont consignées dans le tableau 1 ci-dessous.
Tableau 1
2) Préparation de compositions tensioactives à base d'alkylpolyglvcosides
2.1) Préparation d'une composition (C3)
On verse sous agitation dans un réacteur maintenu à 80°C, 3,7 équivalents molaire d'un mélange d'alcools gras (Ni) constitué pour 100% de sa masse de 68% massique de dodécanol-1 , de 25% massique de tétradécanol-1 et de 7% massique d'hexadécanol-1 , puis 1 équivalent molaire de glucose anhydre, suivi de 0,15% massique d'acide sulfurique à 98% pour 100% massique du mélange.
Le milieu réactionnel est placé sous vide partiel d'environ 0,18x105Pa (180mbar) et maintenu à 100°C-105°C pendant quatre heures avec distillation de l'eau formée.
Après refroidissement à 85°C-90°C et neutralisation par ajout de soude à 40%, le milieu réactionnel ainsi obtenu est vidangé à 70°C et filtré pour éliminer les grains de glucose n'ayant pas réagi.
Le filtrat est ensuite versé dans un autre réacteur et l'excès du mélange d'alcools gras (Ni ) éliminé par distillation au moyen d'un évaporateur film couche mince, puis le résidu dilué dans l'eau. Après agitation pendant trente minutes à 50°C, on obtient la composition (C3), qui comprend 50% massique d'eau et 50% massique d'un mélange d'alkyl polyglucosides (MAAPGI), pour lequel les proportions en alkyl polyglucosides et le degré moyen de polymérisation de leur reste polyglucoside sont déterminés par chromatographie en phase gazeuse (CPG); il comprend ainsi pour 100% massique 69% massique de n-dodécyl polyglucosides, 25% massique de n-tétradécyl polyglucosides et 6% massique de n-hexacyl polyglucosides avec un degré de polymérisation égal à 1 ,25.
2.2) Préparation d'une composition (C4) comprenant du n-heptyl polyglucoside On verse sous agitation dans un réacteur maintenu à 40°C, 2,7 équivalents molaire d'heptanol-1 , puis 1 équivalent molaire de glucose anhydre, suivi de 0,15% massique d'acide sulfurique à 98% pour 100% massique du mélange.
Le milieu réactionnel est placé sous vide partiel d'environ 0,18x105Pa (180mbar) et maintenu à 100°C-105°C pendant quatre heures avec distillation de l'eau formée.
Après refroidissement à 85°C-90°C et neutralisation par ajout de soude à 40%, le milieu réactionnel ainsi obtenu est vidangé à 70°C et filtré pour éliminer les grains de glucose n'ayant pas réagi.
Le filtrat est ensuite versé dans un autre réacteur et l'excès d'heptanol distillé sous vide partiel, puis le résidu dilué dans l'eau.
Après agitation pendant 30 minutes à 50°C, on obtient la composition (C4) comprenant 26,4% massique d'eau et 73,6% massique de n-heptyl polyglucosides (MAAPG2), avec un degré de polymérisation, déterminé par CPG, égal à 1 ,25.
3) Préparation de compositions selon l'invention et de compositions comparatives
On prépare quatre compositions (Ti )inv., (T2)inv., (T3)inv. et (T4)inv. selon l'invention et deux compositions (T5)∞mP. et (T6)∞mp. comparatives en versant sous agitation dans un réacteur maintenu à 40°C, la composition (Ci ) et au moins une des compositions (C3) ou (C4). Le mélange est agité pendant trente minutes pour obtenir une des compositions (Ti )inv. à (T )inv. et (T5)comP. et (T6)comP.. Les quantités utilisées sont recensées dans le tableau 2 suivant:
Les caractéristiques analytiques des compositions (Ti )inv., (T2)inv., (T3)inv., (T4)M (T5)comP. (T6)comP. comparatives sont consignées dans le tableau 3 ci-dessous.
Tableau 3
(1 ) : Acides gras résiduels (Pourcentage massique)
(2) : T = (MAi ) / [(MAi ) + (MAAPGI ) + (MAAPG2)]
(3) : T' = [(MAAPGI ) + (MAAPG2)] / [(MA^ + (MAAPGI ) + (MAAPG2)]
(4) : Δ 1 = (MAAPGI ) / (MAAPG2)
4) Evaluation des propriétés moussantes
4.1) Principe de la méthode d'évaluation
L'évaluation des propriétés moussantes des compositions testées est réalisée par formation d'une mousse, à partir d'une solution d'eau dure OMS comprenant une teneur massique prédéterminée des compositions testées, par agitation mécanique à une température de 20°C.
4.2) Protocole expérimental
On prépare des solutions aqueuses 250cm3 de façon à obtenir des solutions à 0,5% massique en matière active tensioactive dans de l'eau dure OMS, à partir des compositions
(Tl)inv. , (T2)inv. , (T3)inv., (T4)inv. , (T5)comp., (Te)comp. , (Cl ), (C3) et (C4).
On prépare également des solutions aqueuses de 250cm3 à 0,39% en matière active tensioactive dans de l'eau dure "OMS", à partir des compositions (O), ainsi que d'une solution aqueuse de 250cm3 à 0, 1 1 % en matière active tensioactive dans de l'eau dure OMS, à partir de la composition (Ci).
L'eau dure OMS contient, pour un litre d'eau permutée, 0,403 gramme de chlorure de calcium anhydre et 0, 139 grammes de chlorure de magnésium hexa-hydraté; ce qui lui induit un titre de dureté égal à 34°Th.
On verse ces solutions dans un bêcher de 500cm3 puis on les soumet à une agitation au moyen d'un moteur de laboratoire Rayneri™ (modèle 33/300) équipé d'une pale papillon à trois branches creuses à une vitesse constante de 3.000 tours par minute pendant deux minutes.
4.3- Expression des résultats
Pour chaque essai, les paramètres suivants sont mesurés:
- Le temps de foisonnement (Tf0iS ): il s'agit de la durée d'agitation au bout de laquelle on observe la suppression du vortex dans le bêcher. Au delà de ce temps, la mousse entoure totalement la tige de la pâle et son niveau est horizontal;
- Le temps de demi-vie (T1/2): il s'agit du temps au bout duquel la mousse obtenue à partir d'un certain volume de solution moussante, s'est essorée d'une quantité de solution correspondant à la moitié du volume initial. Pour ce test, le temps de demi-vie est atteint lorsque le niveau supérieur de l'eau d'essorage atteint le repère des 125 cm3 sur le bêcher;
- La hauteur de mousse générée par l'agitation (Ht0): il s'agit de la hauteur de mousse générée à la fin des deux minutes d'agitation;
- La hauteur de mousse résiduelle après trente minutes (htao): il s'agit de la hauteur de mousse observée après trente minutes suivant la fin de l'agitation de deux minutes.
- La différence ΔΗ = (Hto - Htao), permet d'évaluer comparativement la qualité des mousses générées par les différents tensioactifs.
- Le taux de foisonnement (TF): il s'agit de la valeur du rapport entre le volume de mousse (Vm) produit par une composition moussante sur le volume (Vs) de la solution moussante utilisée (eau et émulseur).
4.4- Résultats obtenus
Les résultats obtenus pour les solutions aqueuses de matière active dans l'eau dure OMS pour les compositions (Ti )inv., (T2)inv., (T3)inv., (T4)inv., (T5)comP., (T6)comP., (Ci ), (C3) et (C4), sont indiqués dans le tableau 4 ci-après.
n.m. : non mesurable; n.d. : non déterminé
4.5 - Analyses des résultats
Ces résultats montrent que les compositions selon l'invention permettent de préparer des mousses ayant toutes les qualités requises pour être mises en œuvre pour combattre les incendies contrairement à celles comparatives.
5) Exemples de formulation
Les proportions en constituants sont exprimées en pourcentage massique.
5.1 - Composition émulseur anti-incendie de type ARAFFF
Formule
Monopropylène Glycol: 10%
Rhodopol™ 23 ( ) 1 %
Sipol™ CI2-CM( ) 1 %
Composition (Ti)inv. 10%
Forafac™ 1 157 3> 2%
Forafac™ 1 157 N <4> 2%
Urée 10%
Eau de mer QSP100%
(1 ) Rhodopol™ 23 Gomme xanthane commercialisée par la société Rhodia,
(2) Sipol™ Ci2-Ci4, mélange d'alcools gras comprenant, en poids, 85% d'alcool en C12 et 15% d'alcool en CM, commercialisé par la société BASF,
(3) et (4):tensioactifs fluorés amphotères, fabriqués par la société Arkema de formule générale: CnF2rl+i-CH2-CH2-S02- H-CH2-CH2-CH2-N+(CH3)2-CH2-COO~
Composition émulseur anti-incendie de type ARAFFF
Formule
Monopropylène Giycoi: 10%
SOLAGUM™ AX(5) 1 ,2%
Sipol™ Ci2-Ci4(2) 1 %
Composition (Ti)inv. 10%
Forafac™ 1 157 <3> 2%
Forafac™ 1 157 N <4> 2%
Urée 10%
Eau de mer QSP100%
(5): Solagum™ AX (nom INCI: Acacia Sénégal gum & xanthan gum) est un agent émulsionnant commercialisé par la société SEPPIC.
Claims
REVENDICATIONS
1 - Mélange tensioactif (Mi ), caractérisé en ce qu'il comprend pour 100% de sa masse:
(i) - De 50% à 99% massique, d'une composition (Ci) comprenant pour 100% de sa masse:
(a) - De 65% à 90% massique d'au moins un composé de formule (I):
Ri-C(=0)-NH-CH(COOH)-(CH2)2-COOH (I) sous forme acide, partiellement ou totalement salifiée dans laquelle le groupe RrC(=0)- représente un radical acyle linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, comportant de huit à dix- huit atomes de carbone, et
(β) - De 10% à 35% massique, d'au moins un composé de formule (I I):
RrC(=0)-OH (II)
sous forme acide, partiellement ou totalement salifiée, dans laquelle le groupe Ri est tel que défini pour la formule (I),
(ii) - De 1 % à 50% massique d'une composition (C2) comprenant pour 100% de sa masse:
(γ) - De 14% à 80% massique d'une composition (C3) ou d'un mélange de compositions (C3), ladite composition (C3) étant représentée par la formule (III):
R3-0-(G3)P-H (III)
dans laquelle R3 représente un radical aliphatique linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, comportant de 12 à 16 atomes de carbone, G3 représente le reste d'un sucre réducteur et p représente un nombre décimal supérieur ou égal à 1 ,05 et inférieur ou égal à 5, ladite composition (C3) consistant en un mélange de composés représentés par les formules (III1 ), (Mb), (M is), (N U) et (ll l5):
R3 ■0-(G3)r ■H (l
R3 -0-(G3)3- ■H (l la),
R3 -0-(G3)s- ■H (l Is),
dans les proportions molaires respectives ai , a2, a3, a4 et as, telles que:
la somme: ai+ a2 + a3 + a4 + as est égale à 1 , et la somme ai + 2a2 + 3a3 + 4a4 + 5as est égale à p ;
(δ) - De 0% à 3% massique d'au moins un alcool de formule (IV):
Rs-OH (IV)
dans laquelle R3 est tel que défini pour la formule (I II) précédente,
(ε) - De 20% à 80% d'une composition (C4) ou d'un mélange de compositions (C4), ladite composition (C4) étant représentée par la formule (V):
R4-0-(G4)q-H (V)
dans laquelle R4 représente un radical aliphatique linéaire, choisi parmi les radicaux butyle, pentyle (nCsHu-), hexyle (nCeHis-), heptyle (nC7Hi5-), G4 représente le reste d'un sucre réducteur et q représente un nombre décimal supérieur ou égal à 1 ,05 et inférieur ou égal à 5, ladite composition (C4) consistant en un mélange de composés représentés par les formules (Vi), (V2), (V3), (V4) et (V5):
R4-0-(G4)2-H (V2),
R4-0-(G )3-H (V3),
R4-0-(G4)4-H (V4),
R4-0-(G4)5-H (V5),
dans les proportions molaires respectives a'i , a'2, a'3, a'4 et a's, telles que:
la somme: a'i+ a'2 + a'3 + a'4 + a's est égale à 1 , et la somme a'i + 2a'2 + 3a'3 + 4a'4 + 5a's est égale à q; et
(η) - De 0% à 3% massique d'au moins un alcool de formule (VI):
R4-OH (VI)
dans laquelle R4 est tel que défini pour la formule (V) précédente.
2 - Mélange tensioactif Mi tel que défini à la revendication 1 , caractérisé en ce que dans les formules (I) et (II) le groupe
représente un radical acyle choisi parmi les radicaux octanoyle, décanoyle, dodécanoyle, tétradécanoyle, hexadécanoyle, octadécanoyle, 9-octadécènoyle, 9,12-octadécadiènoyle et 9,12,15-octadécatriénoyle.
3 - Mélange tensioactif (Mi) tel que défini à l'une ou quelconque des revendications 1 ou 2, caractérisé en ce que ladite composition (C2) comprend pour 100% de sa masse:
(γ) - Une proportion massique en ladite composition (C3) supérieure ou égale à 14% et inférieure à 70%, et
(δ) - Une proportion massique en ledit alcool de formule (IV) supérieure ou égale à 0% et inférieure ou égale à 3%,
(ε) - Une proportion massique en ladite composition (C4) supérieure ou égale à 30% et inférieure ou égale à 80%, et
(η) - Une proportion massique en ledit alcool de formule (VI) supérieure ou égale à 0% et inférieure ou égale à 3%.
4 - Mélange tensioactif (Mi ) tel que défini à l'une ou quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que dans la formule (III), G3 représente le reste d'un sucre réducteur choisi parmi les restes du glucose, du xylose et de l'arabinose.
5 - Mélange tensioactif (M1 ) tel que défini à l'une ou quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que dans la formule (III), p représente un nombre décimal supérieur ou égal à 1 ,05 et inférieur ou égal à 2,5.
6 - Mélange tensioactif (M1 ) tel que défini à l'une ou quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que dans les formules (III) et (IV), R3 représente un radical alkyle linéaire choisi parmi les radicaux dodécyle, tétradécyle et hexadécyle.
7 - Mélange tensioactif (M1 ) tel que défini à l'une ou quelconque des revendications 1 à 6, caractérisé en ce que dans la formule (V), G4 représente le reste d'un sucre réducteur choisi parmi les restes du glucose, du xylose et de l'arabinose. 8 - Mélange tensioactif (M1 ) tel que défini à l'une ou quelconque des revendications 1 à 7, caractérisé en ce que dans la formule (V), q représente un nombre décimal supérieur ou égal à 1 ,05 et inférieur ou égal à 2,5.
9 - Mélange tensioactif (M1 ) tel que défini à l'une ou quelconque des revendications 1 à 8, caractérisé en ce que dans les formules (V) et (VI), R4 représente un radical alkyle linéaire choisi les radicaux hexyle, heptyle.
10 - Mélange tensioactif (M1) tel que défini à l'une ou quelconque des revendications 1 à 9, caractérisé en ce que ladite composition (C2) comprend un mélange de compositions (C3) et de compositions (C4), ledit mélange comprenant pour 100% de sa masse:
(γι) - De 13,6% à 44,4% massique d'une composition (C3) représentée par la formule (III) dans laquelle R3 représente le radical dodécyle,
(γ2) - De 5% à 16,25% massique d'une composition (C3) représentée par la formule (III) dans laquelle R3 représente le radical tétradécyle, et
(γ3) - De 1 ,4% à 4,55% massique d'une composition (C3) représentée par la formule (III) dans laquelle R3 représente le radical hexadécyle,
(ει) - De 35% à 80% massique d'une composition (C4) représentée par la formule (V) dans laquelle R4 représente le radical heptyle (nC7Hi5).
11 - Mélange tensioactif (M1 ) tel que défini à l'une ou quelconque des revendications 1 à 10, caractérisé en ce que le ratio massique:
Δ = Masse de composé(s) de formule (I) / [Masse de la composition (C3) + Masse de la composition (C4)], est supérieur ou égal à 20/80 et inférieur ou égal à 65/35.
12 - Mélange tensioactif (M1 ) tel que défini à l'une ou quelconque des revendications 1 à 1 1 , caractérisé en ce que le ratio massique:
Δ1 = Masse de la composition (C3) / Masse de la composition (C4) est supérieur ou égal à 20/80 et inférieur ou égal à 70/30.
13 - Composition (CA) caractérisée en ce qu'elle comprend pour 100% massique:
a) - De 5% à 85% massique dudit (M1 ) tel que défini à l'une quelconque des revendications 1 à 12, et
b) - De 15% à 95% massique d'eau.
14 - Composition (CE) caractérisée en ce qu'elle comprend pour 100% massique:
a) - De 0,1 % à 25% massique dudit mélange (M1 ) tel que défini à l'une ou quelconque des revendications 1 à 12,
b) - De 55% à 99,75% d'eau,
c) - De 0.05% à 10% massique d'au moins un agent tensioactif fluoré (ATF) choisi parmi les agents tensioactifs fluorés anioniques, cationiques, non ioniques et amphotères,
d) - De 0, 1 % à 10% massique d'au moins un agent gélifiant et/ou épaississant (AG) choisi parmi les polysaccharides constitués de dérivés d'osés, les polysaccharides constitués uniquement d'osés, la cellulose et les dérivés de cellulose, les amidons et les polyélectrolyte linéaires ou branchés ou réticulés.
15 - Composition (CE) telle que définie à la revendication 14 caractérisée en ce qu'elle comprend pour 100% de sa masse:
a) - De 0, 1 % à 25% massique dudit mélange (M1 ) dans lequel:
- Le composé de formule (I) est choisi parmi le N-cocoyl glutamate monosodique, le N-cocoyl glutamate monopotassique, le N-cocoyl glutamate disodique, le N-cocoyl glutamate dipotassique,
- Le composé de formule (II) est choisi parmi le cocoate de sodium et le cocoate de potassium,
- Dans la formule (III), R3 représente un radical aliphatique linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, comportant de 12 à 16 atomes de carbone, G3 représente le reste du glucose ou du xylose et p représente un nombre décimal supérieur ou égal à 1 ,05 et inférieur ou égal à 2,5;
- Dans la formule (IV), R3 représente un radical aliphatique linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, comportant de 12 à 1 6 atomes de carbone,
- Dans la formule (V), R4 représente le radical n-heptyle (ndHis) , G4 représente le reste du glucose ou du xylose et q représente un nombre décimal supérieur ou égal à 1 ,05 et inférieur ou égal à 2,
- Dans la formule (VI), R4 représente le radical n-heptyle (nC7Hi5) et 2-éthyl hexyle. b) - De 55% à 99,75% d'eau,
c) - De 0.05% à 1 0% massique d'au moins un agent tensioactif fluoré (ATF) choisi parmi les agents tensioactifs fluorés non ioniques et amphotères,
d) - De 0, 1 % à 1 0% massique d'au moins un agent gélifiant et/ou épaississant (AG) choisi parmi la gomme de xanthane (Gx), l'exsudat de la gomme d'acacia (GA), le mélange de gomme de xanthane (Gx) et d'exsudat de la gomme d'acacia (GA) dans un ratio massique entre la gomme de xanthane (Gx) et la gomme d'exsudat d'acacia (GA) supérieur ou égal à 1 /3 et inférieur ou égal à 3/1 . 16 - Utilisation du mélange tensioactif (M1 ) tel que défini à l'une quelconque des revendications 1 à 12 de la composition (CA) telle que définie à la revendication 1 3 ou de la composition (CE) telle que définie à l'une quelconque des revendications 14 ou 1 5, comme constituant d'un émulseur anti-incendie. 17 - Procédé d'extinction d'un feu caractérisé en ce qu'il comprend:
- Au moins une étape Ai de préparation d'une mousse obtenue par mélange d'une composition (CE) telle que définie à l'une quelconque des revendications 14 ou 1 5, avec un gaz ou un mélange de gaz, choisi parmi l'air, l'azote ou dioxyde de carbone, suivie,
- D'au moins une étape A2 de mise en contact de la mousse préparée à l'étape Ai avec la surface en feu.
18 - Procédé tel que défini à la revendication 17, caractérisé en ce que l'étape Ai consiste en une étape Α- de dilution de ladite composition (CE) avec de l'eau, dans un ratio volumique (CE)/eau compris entre 10/90 et 1/99, suivie d'une étape Α de mélange de la composition diluée obtenue à l'issue de l'étape Α- avec un gaz ou un mélange de gaz, choisi parmi l'air, l'azote ou dioxyde de carbone.
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