WO2018199145A1 - 高Mn鋼およびその製造方法 - Google Patents

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亮 荒尾
大地 泉
植田 圭治
長谷 和邦
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Jfeスチール株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a high Mn steel particularly suitable for structural steel used in a cryogenic environment, such as a tank for a liquefied gas storage tank, and particularly excellent in toughness at a low temperature, and a method for producing the same.
  • the steel sheet In order to use a hot-rolled steel sheet for a liquefied gas storage structure, since the use environment is extremely low temperature, the steel sheet is required to have excellent toughness at extremely low temperature in addition to high strength. For example, when a hot-rolled steel sheet is used in a liquefied natural gas storage tank, it is necessary to ensure excellent toughness at a boiling point of liquefied natural gas: ⁇ 164 ° C. or lower. If the low-temperature toughness of the steel material is inferior, the safety as a structure for cryogenic storage tanks may not be maintained. Therefore, there is a strong demand for improving the low-temperature toughness of the applied steel material.
  • Patent Document 1 proposes a technique for controlling the austenite grain size to an appropriate size and preventing the carbides generated at the grain boundaries from becoming the starting point of fracture and the propagation path of cracks. By this technique, it is possible to provide a high Mn steel having excellent low-temperature toughness of the base material after welding and the heat affected zone.
  • the steel material to be used needs to have high workability, and this type of use requires excellent ductility.
  • this ductility is described in Patent Document 1.
  • the high Mn steel material described in Patent Document 1 has a thickness of about 15 to 50 mm.
  • a long material is required to have a thickness of less than 15 mm, particularly 10 mm or less.
  • an object of the present invention is to propose a method for providing further excellent ductility in a high Mn steel excellent in low temperature toughness of a base material and a weld heat affected zone. Furthermore, an object of the present invention is to propose a method capable of manufacturing such a high Mn steel sheet without warping or distortion.
  • excellent in low temperature toughness means that the absorbed energy vE ⁇ 196 ° C. of the Charpy impact test at ⁇ 196 ° C. is 100 J or more.
  • the present inventors conducted intensive research on various factors that determine the composition of steel sheets and the production method for high-Mn steel, and obtained the following findings a to c.
  • a. In high-Mn austenitic steels, brittle fracture does not occur even at extremely low temperatures, and the fracture occurs from the grain boundaries. For this reason, it is effective to improve the low temperature toughness of high Mn steel by reducing the grain boundaries that become the starting point of propagation and propagation path by coarsening the crystal grains.
  • non-metallic inclusions have an adverse effect on low temperature toughness and ductility as a starting point of fracture and a path of crack propagation.
  • the present invention has been made by further studying the above knowledge, and the gist thereof is as follows. 1. % By mass C: 0.30% or more and 0.90% or less, Si: 0.05% or more and 1.0% or less, Mn: 15% or more and 30% or less, P: 0.030% or less, S: 0.0070% or less, Al: 0.01% or more and 0.07% or less, Cr: 0.5% to 7.0%, N: 0.0050% or more and 0.0500% or less, O: containing less than 0.0050%, Ti and Nb contents being suppressed to less than 0.005% each, the balance having a component composition of Fe and unavoidable impurities, and austenite as a base phase have a tissue, an area fraction of non-metallic inclusions is less than 5.0% in the microstructure, the yield strength of not less than 400 MPa, and high Mn steel absorb energy (vE -196) is equal to or greater than 100J .
  • the non-metallic inclusions are non-metallic inclusions in the structural
  • the component composition is further mass%, Cu: 0.01% or more and 1.00% or less, Ni: 0.01% or more and 1.00% or less, Mo: 2.0% or less, V: 2.0% or less, W: 2.0% or less, Ca: 0.0005% or more and 0.0050% or less, 2.
  • the steel material having the component composition described in 1 or 2 above is heated to a temperature range of 1100 ° C. or higher and 1300 ° C. or lower, and finish rolling is performed at a finish rolling temperature of 800 ° C.
  • each said temperature range is the surface temperature of a steel raw material or a steel plate, respectively.
  • a high Mn steel excellent in low temperature toughness and ductility can be provided.
  • both the base material and the weld heat affected zone are excellent in low temperature toughness. Therefore, the high Mn steel of the present invention greatly contributes to the improvement of safety and life of a steel structure used in a cryogenic environment such as a liquefied gas storage tank, and has a remarkable industrial effect.
  • the production method of the present invention does not cause a decrease in productivity and an increase in production cost, a method with excellent economic efficiency can be provided.
  • C 0.30% or more and 0.90% or less
  • C is an inexpensive austenite stabilizing element and an important element for obtaining austenite.
  • C needs to contain 0.30% or more.
  • the lower limit is preferably 0.36%, and more preferably 0.40%.
  • the upper limit value is preferably 0.80%, more preferably 0.66%.
  • the preferable content of C amount can combine these upper limit value and lower limit value, for example, preferably 0.36% or more and 0.80% or less, more preferably 0.40% or more and 0.80% or less. To do.
  • Si acts not only as a deoxidizer and is necessary for steelmaking, but also has the effect of increasing the strength of the steel sheet by solid solution strengthening by solid solution in steel. .
  • Si needs to contain 0.05% or more.
  • the amount of Si shall be 0.05% or more and 1.0% or less.
  • the lower limit is preferably 0.07%, more preferably 0.23%, further preferably 0.26%, and still more preferably 0.51%.
  • the upper limit value is preferably 0.8%, more preferably 0.7%, still more preferably 0.6%, and still more preferably 0.5%.
  • the preferable content of Si can be a combination of these upper and lower limits, for example, preferably 0.07% to 0.8%, 0.23% to 0.7%, more preferably 0%. .26% or more and 0.6% or less.
  • preferable content of Si amount is 0.07% or more and 0.5% or less.
  • Mn 15.0% to 30.0%
  • Mn is a relatively inexpensive austenite stabilizing element.
  • it is an important element for achieving both strength and cryogenic toughness.
  • Mn needs to contain 15.0% or more.
  • the content exceeds 30.0%, the effect of improving the cryogenic toughness is saturated, resulting in an increase in alloy cost.
  • the weldability and cutability are deteriorated.
  • segregation is promoted and stress corrosion cracking is promoted.
  • the amount of Mn shall be 15.0% or more and 30.0%.
  • the lower limit is preferably 16.0%, more preferably 18.0%, and even more preferably 19.0%.
  • the upper limit is preferably 29.0%, more preferably 28.0%.
  • the preferable content of the Mn content can be a combination of these upper limit value and lower limit value.
  • the Mn content is preferably 16.0% or more and 29.0% or less, more preferably 18.0% or more and 28.0% or less. To do.
  • P 0.030% or less
  • the upper limit is preferably 0.028% or less, and more preferably 0.024% or less.
  • S 0.0070% or less Since S deteriorates the low-temperature toughness and ductility of the base material, 0.0070% is the upper limit and it is desirable to reduce it as much as possible. Therefore, S is made 0.0070% or less.
  • the upper limit is preferably 0.0060% or less from the viewpoint of suppressing the low temperature toughness and ductility deterioration of the base material.
  • a lower limit shall be 0.001% or more.
  • the range of the amount of S is preferably 0.0020% or more and 0.0060% or less.
  • Al acts as a deoxidizing agent, and is most commonly used in a molten steel deoxidizing process of a steel sheet. In order to acquire such an effect, Al needs to contain 0.01% or more. On the other hand, if the content exceeds 0.07%, it is mixed in the weld metal part during welding and deteriorates the toughness of the weld metal, so the content is made 0.07% or less. For this reason, the amount of Al is made 0.01% or more and 0.07% or less. In particular, from the viewpoint of obtaining an effect as a deoxidizer, the lower limit is preferably 0.02%, more preferably 0.046%, and even more preferably 0.052%.
  • the upper limit is preferably 0.065%, more preferably 0.06%.
  • the preferable content of the Mn content can be a combination of these upper limit value and lower limit value, for example, preferably 0.02% or more and 0.06% or less.
  • Cr 0.5% or more and 7.0% or less
  • Cr is an element that stabilizes austenite by addition of an appropriate amount and is effective in improving cryogenic toughness and base material strength. In order to acquire such an effect, Cr needs to contain 0.5% or more. On the other hand, if the content exceeds 7.0%, the low temperature toughness and stress corrosion cracking resistance decrease due to the formation of Cr carbide. For this reason, the Cr content is 0.5% or more and 7.0% or less.
  • the lower limit is preferably 1% or more, more preferably 1.2%, and even more preferably 2.0%.
  • the upper limit value is preferably 6.7% or less, more preferably 6.5% or less, and still more preferably 6.0%.
  • the preferable content of the Mn amount can be a combination of these upper limit value and lower limit value, for example, preferably 1.0% or more and 6.7% or less, more preferably 1.2% or more and 6.5% or less. To do. Further, in order to further improve the stress corrosion cracking resistance, 2.0% or more and 6.0% or less is more preferable.
  • N is an austenite stabilizing element, and is an element effective in improving cryogenic toughness. In order to acquire such an effect, N needs to contain 0.0050% or more. On the other hand, if the content exceeds 0.0500%, the nitride or carbonitride becomes coarse and the toughness is lowered. For this reason, the N amount is set to 0.0050% or more and 0.0500% or less.
  • the lower limit is preferably 0.0060% or more, more preferably 0.0355%, and further preferably 0.0810%.
  • the upper limit value is preferably 0.0450% or less, more preferably 0.0400% or less.
  • the preferable content of the N amount can be a combination of these upper limit value and lower limit value, for example, preferably 0.0060% or more and 0.0400% or less.
  • O 0.0050% or less O deteriorates the cryogenic toughness due to the formation of an oxide. For this reason, O is made into 0.0050% or less of range.
  • the upper limit is preferably 0.0045% or less from the viewpoint of suppressing a decrease in toughness.
  • the lower limit of the amount of O is preferably 0.0023% or more.
  • the preferable content of the O amount can be a combination of the upper limit value and the lower limit value, for example, preferably 0.0023% or more and 0.0050% or less.
  • Ti and Nb contents are suppressed to less than 0.005% respectively.
  • Ti and Nb form high-melting carbonitrides in the steel and suppress coarsening of the crystal grains, resulting in the origin of fracture and crack propagation. It becomes a route.
  • the structure control for improving low temperature toughness and improving ductility is hindered, so it is necessary to intentionally suppress it. That is, Ti and Nb are components inevitably mixed from raw materials and the like, and Ti is mixed in the range of 0.005% to 0.010% and Nb: 0.005% to 0.010%. Is customary. Therefore, it is necessary to avoid the inevitable mixing of Ti and Nb and to suppress the contents of Ti and Nb to less than 0.005%, respectively, according to the method described later.
  • the contents of Ti and Nb are each 0.004% or less, more preferably 0.003% or less.
  • the balance other than the above components is iron and inevitable impurities.
  • Inevitable impurities here include H and the like, and a total of 0.01% or less is acceptable.
  • the steel material may cause brittle fracture in a low-temperature environment, so it is suitable for use in a low-temperature environment.
  • the base phase of the steel material has an austenite structure whose crystal structure is a face-centered cubic structure (fcc).
  • the phrase “having austenite as a base phase” means that the austenite phase is 90% or more in area ratio. By setting the austenite phase to 90% or more in area ratio, low temperature toughness can be ensured.
  • the balance other than the austenite phase is a ferrite or martensite phase.
  • the microstructure having the austenite according to the present invention as a base phase substantially has the ⁇ -martensite phase.
  • No tissue is preferred. That is, in order to ensure low temperature toughness, the volume fraction of ⁇ martensite is preferably less than 1.0%, more preferably less than 0.5%, and less than 0.1%. Is more preferable.
  • A-type means sulfides
  • B-type means clusters
  • C-type means inclusions in the form of granular oxide. If these non-metallic inclusions are present in a large amount in steel, they become starting points of fracture, leading to a decrease in cryogenic toughness and a deterioration in ductility. For this reason, it is necessary to suppress these inclusions to an area fraction of 5% or less as a total amount. Preferably, it is suppressed to 4% or less. For that purpose, it is necessary to carry out the above-described component composition control and the production method described later.
  • austenite phase is 90% or more in area ratio and the area fraction of non-metallic inclusions is less than 5.0%, it is possible to provide a steel that can secure cryogenic toughness and exhibits good ductility. can do.
  • the above characteristics are essential, and the target characteristics of the present invention can be obtained.
  • the low-temperature toughness of the weld heat-affected zone becomes a problem, but if a high-Mn steel that satisfies the above requirements is used, the microstructure of the weld heat-affected zone Is based on austenite, and the grain size of the austenite is 50 ⁇ m or more in terms of the equivalent circle diameter, and low temperature toughness is ensured even in the heat affected zone.
  • the maximum crystal grain size of the microstructure needs to be 50 ⁇ m or more. Yes, it can be realized by using a high Mn steel that satisfies the above requirements.
  • the following elements can be contained as required in addition to the above essential elements.
  • Cu 0.01% to 1.00%, Ni: 0.01% to 1.00%, Mo: 2.0% or less, V: 2.0% or less, W: 2.0% or less, Ca: 0.0005% or more and 0.0050% or less, Mg: 0.0005% or more and 0.0050% or less, or REM: 0.0010% or more and 0.0200% or less.
  • Cu 0.01% to 1.00%, Ni: 0.01% to 1.00%, Mo, V, W: 2.0% or less
  • Cu, Ni, Mo, V and W are austenite Contributes to stabilization and contributes to improvement of base material strength.
  • Cu and Ni are preferably contained in an amount of 0.01% or more
  • Mo, V and W are preferably contained in an amount of 0.001% or more.
  • coarse carbonitrides may be formed, which may be the starting point of fracture. Squeeze manufacturing costs.
  • Cu and Ni are each preferably 1.00% or less, and Mo, V and W are each preferably 2.0% or less.
  • the amount of Cu and the amount of Ni are more preferably 0.05% or more and 0.70% or less, respectively.
  • the Mo amount, the V amount, and the W amount are more preferably 0.003% or more and 1.7% or less, respectively.
  • Ca 0.0005% or more and 0.0050% or less
  • Mg 0.0005% or more and 0.0050% or less
  • REM 0.0010% or more and 0.0200% or less
  • the inclusion shape control means that the expanded sulfide inclusion is a granular inclusion. Ductility, toughness, and resistance to sulfide stress corrosion cracking are improved through shape control of the inclusions. In order to acquire such an effect, it is preferable to contain 0.0005% or more of Ca and Mg and 0.0010% or more of REM.
  • the Ca amount is 0.0010% to 0.0040%
  • the Mg amount is 0.0010% to 0.0040%
  • the REM amount is 0.0020% to 0.0150%.
  • the high Mn steel according to the present invention can be obtained by melting a molten steel having the above-described composition by a known melting method such as a converter or an electric furnace. Further, secondary refining may be performed in a vacuum degassing furnace. At that time, in order to limit Ti and Nb, which hinders suitable structure control, to the above-mentioned range, it is necessary to take measures to avoid inevitable mixing from raw materials and to reduce their contents. . For example, by reducing the basicity of the slag during the refining stage, these alloys are concentrated and discharged into the slag to reduce the concentration of Ti and Nb in the final slab product. Alternatively, oxygen may be blown and oxidized to float and separate the Ti and Nb alloy at the time of reflux. Thereafter, a steel material such as a slab having a predetermined size is preferably formed by a known casting method such as a continuous casting method or an ingot-bundling rolling method.
  • the heating temperature before hot rolling is set to 1100 ° C. or higher.
  • the lower limit of the steel material heating temperature is less than 1100 ° C., the amount of non-metallic inclusions in the steel increases, which causes the cryogenic toughness and ductility to deteriorate due to the non-metallic inclusions in the steel.
  • the upper limit of heating temperature shall be 1300 degreeC.
  • the temperature control here is based on the surface temperature of the steel material.
  • Finishing rolling end temperature 800 ° C. or higher and lower than 950 ° C.
  • hot rolling is performed.
  • the cumulative rolling reduction it is preferable to increase the cumulative rolling reduction at high temperatures.
  • the crystal grain size becomes excessively coarse and the desired yield strength cannot be obtained. Therefore, it is necessary to perform a final finish rolling of 1 pass or more at a temperature lower than 950 ° C.
  • the lower limit of the rolling finishing temperature is 800 ° C.
  • the formation of precipitates is promoted and the low temperature toughness is deteriorated.
  • the formation of these precipitates can be suppressed by cooling at a cooling rate of 1 ° C./s or more.
  • the upper limit of the cooling start temperature is set to 900 ° C.
  • the cooling after hot rolling is performed at an average cooling rate of 1.0 ° C./s on the surface of the steel sheet from a temperature higher than (finishing finish temperature ⁇ 100 ° C.) to a temperature range of 300 ° C. That's it.
  • a thick steel plate having a thickness of 10 mm or less has a cooling rate of 1 ° C./s or more even with air cooling. When the plate thickness is 10 mm or less, the steel plate can be prevented from being distorted by cooling with air cooling.
  • a process of heating and cooling to a temperature range of 300 ° C. or more and 650 ° C. or less may be added. That is, tempering treatment may be performed for the purpose of adjusting the strength of the steel sheet.
  • Steel slabs having the composition shown in Table 1 were produced by the converter-ladder refining-continuous casting method. Next, the obtained steel slab was charged into a heating furnace, heated to 1150 ° C., and hot rolled to obtain a steel plate having a thickness of 10 to 30 mm. The steel sheet was subjected to tensile properties and toughness in the following manner.
  • Tensile test characteristics JIS No. 5 tensile test specimens were collected from each of the obtained steel sheets, and subjected to a tensile test in accordance with the provisions of JIS Z 2241 (1998) to investigate the tensile test characteristics.
  • a yield strength of 400 MPa or more and a tensile strength of 800 MPa or more are excellent in tensile properties.
  • a total elongation of 30% or more at break was excellent in ductility.
  • Table 2 shows the results obtained as described above.
  • the aforementioned target performance yield strength of the base material is more than 400 MPa, elongation at total elongation of 30% or more, the low temperature toughness absorbed energy (more than 100J the average value of vE -196)) satisfies It was confirmed.
  • any one or more of the total elongation, yield strength, and low temperature toughness does not satisfy the above target performance.
  • the above steel material was subjected to thermal cycle treatment under the conditions of a peak temperature of 1400 ° C. and a cooling rate of 10 ° C./s to evaluate low temperature toughness.
  • the steel material according to the present invention showed excellent low temperature toughness like the base material. That is, for welding giving a heat input of 0.5 to 5 kJ / cm, the maximum crystal grain size was 50 ⁇ m or more, and the absorbed energy of the Charpy impact test at ⁇ 196 ° C. was 100 J or more.

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Abstract

溶接後の母材および溶接熱影響部の低温靭性に優れた高Mn鋼において、さらに優れた延性を与えるための方途について提案する。 質量%で、C:0.30~0.90%、Si:0.05~1.0%、Mn:15~30%、P:0.030%以下、S:0.0070%以下、Al:0.01~0.07%、Cr:0.5~7.0%、N:0.0050~0.0500%、O:0.0050%以下を含有し、TiおよびNbの含有量を各々0.005%未満に抑制し、残部がFeおよび不可避的不純物の成分組成を有し、かつオーステナイトを基地相とするミクロ組織を有し、該ミクロ組織における非金属介在物の面積分率が5.0%未満であり、降伏強度が400MPa以上であり、かつ吸収エネルギー(vE-196)が100J以上であるものとする。

Description

高Mn鋼およびその製造方法
 本発明は、例えば液化ガス貯槽用タンク等の、極低温環境で使用される構造用鋼に供して好適な、特に低温での靭性に優れた高Mn鋼およびその製造方法に関する。
 液化ガス貯槽用構造物に熱間圧延鋼板を用いるには、使用環境が極低温となるため、鋼板は高強度であることに加えて、極低温での靱性に優れることも要求される。例えば、液化天然ガスの貯槽に熱間圧延鋼板を使用する場合は、液化天然ガスの沸点:-164℃以下で優れた靱性が確保されている必要がある。鋼材の低温靱性が劣ると、極低温貯槽用構造物としての安全性を維持できなくなる可能性があるため、適用される鋼材に対する低温靱性の向上に対する要求は強い。
 この要求に対して、従来、極低温で脆性を示さないオーステナイトを鋼板の組織とするオーステナイト系ステンレス鋼や9%Ni鋼、もしくは5000系アルミニウム合金が使用されてきた。しかしながら、合金コストや製造コストが高いことから、安価で極低温靱性に優れる鋼材に対する要望がある。
 そこで、従来の極低温用鋼に代わる新たな鋼材として、比較的安価なオーステナイト安定化元素であるMnを多量に添加した高Mn鋼を極低温環境の構造用鋼として使用することが、例えば特許文献1に提案されている。
 特許文献1には、オーステナイト粒径を適切なサイズに制御して結晶粒界に生成する炭化物が破壊の起点や亀裂の伝播の経路となることを回避する技術が提案されている。この技術によって、溶接後の母材および溶接熱影響部の低温靭性に優れた高Mn鋼の提供が可能である。
特開2016-196703号公報
 ところで、上記した液化ガス貯槽用構造物などの使途では、低温靭性に加えて延性を確保することが重要になる。すなわち、かような構造物を製作する際には、使用する鋼材は高い加工性を備える必要があり、この種の使途では優れた延性が必要になるが、この延性について特許文献1に記載の技術では何も検証されていない。また、特許文献1に記載の高Mn鋼材は、厚みが15~50mm程度であるが、例えばロンジ材などの使途では15mm未満特には10mm以下の厚みが要求される。かような薄板を製造する際、特許文献1の[0040]に例示された、熱間圧延を950℃以上で終了した後加速冷却を行う手法では、得られる鋼板に反りや歪が発生し易く、形状矯正などの余分な工程が必要になり生産性が阻害される。
 そこで、本発明は、母材および溶接熱影響部の低温靭性に優れた高Mn鋼において、さらに優れた延性を与えるための方途について提案することを目的とする。さらに、本発明は、かような高Mn鋼の薄板を反りや歪の発生なしに製造し得る方途について提案することを目的とする。ここで、前記「低温靭性に優れた」とは、-196℃におけるシャルピー衝撃試験の吸収エネルギーvE-196℃が100J以上であることをいう。
 本発明者らは、上記課題を達成するため、高Mn鋼を対象に、鋼板の成分組成、製造方法を決定する各種要因に関して鋭意研究を行い、以下のa~cの知見を得た。
a.高Mnオーステナイト鋼では極低温においても脆性破壊が起こらず、その破壊は粒界から発生する。このことから高Mn鋼の低温靭性向上には結晶粒の粗大化により破壊の起点および伝播経路となる粒界の低減が有効である。
b.また、非金属介在物が破壊の起点や亀裂伝播の経路となって低温靭性および延性に悪影響を与えることを新たに見出した。そこで、高Mn鋼に添加するCr量を適正に制御すると共に、不可避混入するTiおよびNbの量を抑制することにより、破壊の起点となる結晶粒界の増加および非金属介在物の過度な生成を回避する。
c.一方で、単純に結晶粒径を粗大化させると降伏強度が低下する。また、板厚が15mm未満の薄物を製造する場合には得られた鋼板に反りや歪が残り易い。そのため、構造用鋼としての降伏強度を十分に確保し、また鋼板に反りや歪を残さないためには、鋼板製造時の熱間圧延条件を適正に制御する必要がある。
 本発明は、以上の知見にさらに検討を加えてなされたものであり、その要旨は次のとおりである。
1.質量%で、
 C:0.30%以上0.90%以下、
 Si:0.05%以上1.0%以下、
 Mn:15%以上30%以下、
 P:0.030%以下、
 S:0.0070%以下、
 Al:0.01%以上0.07%以下、
 Cr:0.5%以上7.0%以下、
 N:0.0050%以上0.0500%以下、
 O:0.0050%以下
を含有し、TiおよびNbの含有量を各々0.005%未満に抑制し、残部がFeおよび不可避的不純物の成分組成を有し、かつ
 オーステナイトを基地相とするミクロ組織を有し、該ミクロ組織における非金属介在物の面積分率が5.0%未満であり、降伏強度が400MPa以上であり、かつ吸収エネルギー(vE-196)が100J以上である高Mn鋼。
ここで、前記非金属介在物とは、JIS G0202の組織試験における非金属介在物であって、具体的には同規格に記載されたA系介在物、B系介在物およびC系介在物を意味する。
2.前記成分組成は、さらに、質量%で、
 Cu:0.01%以上1.00%以下、
 Ni:0.01%以上1.00%以下、
 Mo:2.0%以下、
 V:2.0%以下、
 W:2.0%以下、
 Ca:0.0005%以上0.0050%以下、
 Mg:0.0005%以上0.0050%以下および
 REM:0.0010%以上0.0200%以下
のうちから選ばれる1種または2種以上を含有する前記1に記載の高Mn鋼。
 3.前記1または2に記載の成分組成を有する鋼素材を1100℃以上1300℃以下の温度域に加熱し、仕上圧延終了温度が800℃以上950℃未満の熱間圧延を行い、その後、(仕上圧延終了温度-100℃)以上の温度から300℃以上650℃以下の温度域までの平均冷却速度が1.0℃/s以上の冷却処理を行う高Mn鋼の製造方法。
ここで、前記の各温度域は、それぞれ鋼素材または鋼板の表面温度である。
 4.前記3において、前記冷却処理を行ったのち、300℃以上650℃以下の温度域まで加熱して冷却する高Mn鋼の製造方法。
 本発明によれば、低温靭性および延性に優れた高Mn鋼を提供でき、この高Mn鋼を溶接した場合には、母材および溶接熱影響部がともに低温靭性に優れるものとなる。したがって、本発明の高Mn鋼は、液化ガス貯槽用タンク等の、極低温環境で使用される鋼構造物の安全性や寿命の向上に大きく寄与し、産業上格段の効果を奏する。また、本発明の製造方法では、生産性の低下および製造コストの増大を引き起こすことがないため、経済性に優れた方法を提供することができる。
 以下、本発明の高Mn鋼について詳しく説明する。
[成分組成]
 まず、本発明の高Mn鋼の成分組成とその限定理由について説明する。なお、成分組成における「%」表示は、特に断らない限り「質量%」を意味するものとする。
 C:0.30%以上0.90%以下
 Cは、安価なオーステナイト安定化元素であり、オーステナイトを得るために重要な元素である。その効果を得るために、Cは0.30%以上の含有を必要とする。一方、0.90%を超えて含有すると、Cr炭化物が過度に生成され、低温靱性が低下する。このため、C量は0.30%以上0.90%以下とする。とくに、オーステナイト安定化させる観点から、下限値は0.36%が好ましく、0.40%がより好ましい。また、低温靱性の低下を抑制する観点から、上限値は、好ましくは、0.80%、より好ましくは、0.66%とする。C量の好ましい含有量は、これらの上限値および下限値を組み合わせることができ、例えば、好ましくは0.36%以上0.80%以下、より好ましくは0.40%以上0.80%以下とする。
 Si:0.05%以上1.0%以下
 Siは、脱酸材として作用し、製鋼上必要であるだけでなく、鋼に固溶して固溶強化により鋼板を高強度化する効果を有する。このような効果を得るために、Siは0.05%以上の含有を必要とする。一方、1.0%を超えて含有すると、溶接性が劣化する。このため、Si量は0.05%以上1.0%以下とする。とくに、高強度の鋼板を得る観点から、下限値は0.07%が好ましく、0.23%がより好ましく、0.26%がさらに好ましく、0.51%がよりさらに好ましい。また、溶接性の劣化を抑制する観点から、上限値は好ましくは0.8%、より好ましくは0.7%、さらに好ましくは0.6%、よりさらに好ましくは0.5%とする。Siの好ましい含有量は、これらの上限値および下限値を組み合わせることができ、例えば、好ましくは0.07%以上0.8%以下、0.23%以上0.7%以下、より好ましくは0.26%以上0.6%以下とする。また、Si量の好ましい含有量は、0.07%以上0.5%以下である。
 Mn:15.0%以上30.0%以下
 Mnは、比較的安価なオーステナイト安定化元素である。本発明では、強度と極低温靱性を両立するために重要な元素である。その効果を得るために、Mnは15.0%以上の含有を必要とする。一方、30.0%を超えて含有しても、極低温靱性を改善する効果が飽和し、合金コストの上昇を招く。また、溶接性、切断性が劣化する。さらに、偏析を助長し、応力腐食割れの発生を助長する。このため、Mn量は15.0%以上30.0%とする。とくに、オーステナイトを安定化させる観点から、下限値は16.0%が好ましく、18.0%がより好ましく、19.0%がさらに好ましい。また、低温靱性の低下抑制の観点から、上限値は好ましくは29.0%、より好ましくは28.0%とする。Mn量の好ましい含有量は、これらの上限値および下限値を組み合わせることができ、例えば、好ましくは16.0%以上29.0%以下、より好ましくは18.0%以上28.0%以下とする。
 P:0.030%以下
 Pは、0.030%を超えて含有すると、粒界に偏析し、応力腐食割れの発生起点となる。このため、0.030%を上限とし、可能なかぎり低減することが望ましい。したがって、Pは0.030%以下とする。また、応力腐食割れの発生起点を低減する観点から上限値は、0.028%以下が好ましく、0.024%以下がより好ましい。尚、過度のP低減は精錬コストを高騰させ経済的に不利となるため、下限値は、0.002%とすることが好ましく、0.005%とすることがより好ましい。
 S:0.0070%以下
 Sは母材の低温靭性や延性を劣化させるため、0.0070%を上限とし、可能なかぎり低減することが望ましい。したがって、Sは0.0070%以下とする。また、上限値は母材の低温靭性や延性の劣化を抑制する観点から、0.0060%以下が好ましい。尚、過度のSの低減は精錬コストを高騰させ経済的に不利となるため、下限値は、0.001%以上とすることが好ましい。S量の範囲は、0.0020%以上0.0060%以下とすることが好ましい。
 Al:0.01%以上0.07%以下
 Alは、脱酸剤として作用し、鋼板の溶鋼脱酸プロセスに於いて、もっとも汎用的に使われる。このような効果を得るためには、Alは0.01%以上の含有を必要とする。一方、0.07%を超えて含有すると、溶接時に溶接金属部に混入して、溶接金属の靭性を劣化させるため、0.07%以下とする。このため、Al量は0.01%以上0.07%以下とする。とくに、脱酸剤としての効果を得る観点から、下限値は0.02%が好ましく、0.046%がより好ましく、0.052%がさらに好ましい。また、溶接金属の靭性の観点から、上限値は好ましくは0.065%、より好ましくは0.06%とする。Mn量の好ましい含有量は、これらの上限値および下限値を組み合わせることができ、例えば、好ましくは0.02%以上%0.06%以下とする。
 Cr:0.5%以上7.0%以下
 Crは、適量の添加でオーステナイトを安定化させ、極低温靱性と母材強度の向上に有効な元素である。このような効果を得るためには、Crは0.5%以上の含有を必要とする。一方、7.0%を超えて含有すると、Cr炭化物の生成により、低温靭性および耐応力腐食割れ性が低下する。このため、Cr量は0.5%以上7.0%以下とする。とくに、極低温靱性と母材強度の向上との観点から、下限値は1%以上が好ましく、1.2%がより好ましく、2.0%がさらに好ましい。また、低温靭性および耐応力腐食割れ性の観点から、上限値は好ましくは6.7%以下、より好ましくは6.5%以下、さらに好ましくは6.0%とする。Mn量の好ましい含有量は、これらの上限値および下限値を組み合わせることができ、例えば、好ましくは1.0%以上6.7%以下、より好ましくは1.2%以上6.5%以下とする。また、耐応力腐食割れをさらに向上させるためには2.0%以上6.0%以下がさらに好ましい。
 N:0.0050%以上0.0500%以下
 Nは、オーステナイト安定化元素であり、極低温靱性向上に有効な元素である。このような効果を得るためには、Nは0.0050%以上の含有を必要とする。一方、0.0500%を超えて含有すると、窒化物または炭窒化物が粗大化し、靭性が低下する。このため、N量は0.0050%以上0.0500%以下とする。とくに、極低温靱性の向上の観点から、下限値は0.0060%以上が好ましく、0.0355%がより好ましく、0.0810%がさらに好ましい。また、靭性の低下を抑制する観点から、上限値は好ましくは0.0450%以下、より好ましくは0.0400%以下とする。N量の好ましい含有量は、これらの上限値および下限値を組み合わせることができ、例えば、好ましくは0.0060%以上0.0400%以下とする。
 O:0.0050%以下
 Oは、酸化物の形成により極低温靱性を劣化させる。このため、Oは0.0050%以下の範囲とする。靭性の低下を抑制する観点から上限値は、好ましくは0.0045%以下である。また、O量の下限値は0.0023%以上が好ましい。O量の好ましい含有量は、これらの上限値および下限値を組み合わせることができ、例えば、好ましくは0.0023%以上0.0050%以下とする。
 TiおよびNbの含有量を各々0.005%未満に抑制
 TiおよびNbは、鋼中で高融点の炭窒化物を形成し結晶粒の粗大化を抑制し、その結果破壊の起点や亀裂伝播の経路となる。特に、高Mn鋼においては低温靭性を高め、延性を向上するための組織制御の妨げとなるため、意図的に抑制する必要がある。すなわち、TiおよびNbは、原材料などから不可避的に混入する成分であり、Ti:0.005%以上0.010%以下およびNb:0.005%以上0.010%以下の範囲で混入するのが通例である。そこで、後述する手法に従って、TiおよびNbの不可避混入を回避し、TiおよびNbの含有量を各々0.005%未満に抑制する必要がある。TiおよびNbの含有量を各々0.005%未満に抑制することによって、上記した炭窒化物の悪影響を排除し、優れた低温靭性並びに延性を確保することができる。そのため、上記優れた低温靭性並びに延性の観点から、好ましくは、TiおよびNbの含有量をそれぞれ0.004%以下、より好ましくは0.003%以下とする。
 上記した成分以外の残部は鉄および不可避的不純物である。ここでの不可避的不純物としては、Hなどが挙げられ、合計で0.01%以下であれば許容できる。
[組織]
オーステナイトを基地相とするミクロ組織
 鋼材の結晶構造が体心立方構造(bcc)である場合、該鋼材は低温環境下で脆性破壊を起こす可能性があるため、低温環境下での使用には適していない。ここに、低温環境下での使用を想定したとき、鋼材の基地相は、結晶構造が面心立方構造(fcc)であるオーステナイト組織であることが必須となる。なお、「オーステナイトを基地相とする」とは、オーステナイト相が面積率で90%以上であることを意味する。オーステナイト相を面積率で90%以上とすることによって、低温靭性を確保することができる。オーステナイト相以外の残部は、フェライトまたはマルテンサイト相である。ただし、εマルテンサイトが生成すると、それが少量であっても低温靭性の低下を招くため、本発明に係るオーステナイトを基地相とするミクロ組織としては、εマルテンサイト相を実質的に有していない組織が好ましい。すなわち、低温靭性の確保のためには、εマルテンサイトの体積分率を1.0%未満にすることが好ましく、0.5%未満にすることがより好ましく、0.1%未満にすることがより好ましい。
 非金属介在物の面積分率:5.0%未満
 非金属介在物において、A系は硫化物、B系はクラスター状、C系は粒状酸化物の形態をとる介在物を意味する。これらの非金属介在物が鋼中に多量に存在すると、破壊の起点となり、極低温靭性の低下や延性の劣化を招く。このために、これらの介在物は総量として面積分率で5%以下に抑制する必要がある。好ましくは、4%以下に抑制する。そのためには、前述した成分組成制御と後述する製造方法の実施が必要である。
 また、上記オーステナイト相が面積率で90%以上であり、かつ非金属介在物の面積分率:5.0%未満であると、極低温靭性を確保でき、かつ良好な延性を示す鋼を提供することができる。
 以上の要件を必須として、本発明の目的とする特性が得られる。例えば、高Mn鋼を溶接処理に供した際には、特に溶接熱影響部の低温靭性が問題になるが、以上の要件を満足する高Mn鋼を用いれば、この溶接熱影響部のミクロ組織はオーステナイトを基地相とし、かつ該オーステナイトの粒径は円相当直径で50μm以上となり、溶接熱影響部においても低温靭性が確保される。
 すなわち、オーステナイト鋼の低温靭性確保のためには結晶粒径の粗大化が有効である。これは、溶接熱影響部においても同様であり、例えば-196℃におけるシャルピー衝撃試験の吸収エネルギーとして100J以上の値を得るためにはミクロ組織の最大結晶粒径が50μm以上であることが必要であり、以上の要件を満足する高Mn鋼を用いることにより実現することができる。
 本発明では、強度および低温靱性をさらに向上させることを目的として、上記の必須元素に加えて、必要に応じて下記の元素を含有することができる。
Cu:0.01%以上1.00%以下、Ni:0.01%以上1.00%以下、Mo:2.0%以下、V:2.0%以下、W:2.0%以下、Ca:0.0005%以上0.0050%以下、Mg:0.0005%以上0.0050%以下またはREM:0.0010%以上0.0200%以下の1種または2種以上。
 Cu:0.01%以上1.00%以下、Ni:0.01%以上1.00%以下、Mo、V、W:2.0%以下
 Cu、Ni、Mo、VおよびWは、オーステナイトの安定化に寄与したり、母材強度の向上に寄与する。このような効果を得るためには、CuおよびNiは0.01%以上、Mo、VおよびWは0.001%以上の含有が好ましい。一方、CuおよびNiではそれぞれ1.00%超、また、Mo、VおよびWではそれぞれ2.0%を超えて含有すると、粗大な炭窒化物が生成し、破壊の起点となることがある他、製造コストを圧迫する。このため、これらの合金元素を含有する場合は、CuおよびNiではそれぞれ1.00%以下が好ましく、Mo、VおよびWではそれぞれ2.0%以下が好ましい。Cu量およびNi量は、それぞれ0.05%以上0.70%以下であることがより好ましい。また、Mo量、V量およびW量は、それぞれ0.003%以上1.7%以下であることがより好ましい。
 Ca:0.0005%以上0.0050%以下、Mg:0.0005%以上0.0050%以下、REM:0.0010%以上0.0200%以下
 Ca、MgおよびREMは、介在物の形態制御に有用な元素であり、必要に応じて含有できる。介在物の形態制御とは、展伸した硫化物系介在物を粒状の介在物とすることをいう。この介在物の形態制御を介して、延性、靭性および耐硫化物応力腐食割れ性を向上させる。このような効果を得るためには、Ca、Mgは0.0005%以上、REMは0.0010%以上含有することが好ましい。一方、いずれの元素も多く含有させると、非金属介在物量が増加し、かえって延性、靭性、耐硫化物応力腐食割れ性が低下する場合がある。また、経済的に不利になる場合がある。
 このため、CaおよびMgを含有する場合には、それぞれ0.0005%以上0.0050%以下、REMを含有する場合には、0.0010%以上0.0200%以下とする。好ましくは、Ca量は0.0010%以上0.0040%以下、Mg量は0.0010%以上0.0040%以下、REM量は0.0020%以上0.0150%以下とする。
 本発明に係る高Mn鋼は、上記した成分組成を有する溶鋼を、転炉、電気炉等、公知の溶製方法で溶製することができる。また、真空脱ガス炉にて2次精錬を行ってもよい。その際、好適な組織制御の妨げとなるTiおよびNbを上述の範囲に制限するために、原料などから不可避的に混入することを回避し、これらの含有量を低減する措置を取る必要がある。例えば、精錬段階におけるスラグの塩基度を下げることによって、これらの合金をスラグへ濃化させて排出し最終的なスラブ製品におけるTiおよびNbの濃度を低減する。また、酸素を吹き込んで酸化させ、還流時にTiおよびNbの合金を浮上分離させるなどの方法でも良い。その後、連続鋳造法あるいは造塊-分塊圧延法等、公知の鋳造方法により、所定寸法のスラブ等の鋼素材とすることが好ましい。
 さらに、上記鋼素材を低温靭性に優れた鋼材へと造りこむための製造条件について規定する。
 鋼素材加熱温度:1100℃以上1300℃以下
 鋼材のミクロ組織の結晶粒径を粗大にするために、熱間圧延前の加熱温度は1100℃以上とする。また、鋼素材加熱温度の下限値が1100℃未満だと、鋼中における非金属介在物の量が増えることで、鋼中の非金属介在物により、極低温靭性および延性の劣化を招く。ただし、1300℃を超えると一部溶解が始まってしまう懸念があるため、加熱温度の上限は1300℃とする。ここでの温度制御は、鋼素材の表面温度を基準とする。
 仕上圧延終了温度:800℃以上950℃未満
 鋼塊または鋼片を加熱したのち、熱間圧延を行う。粗大な結晶粒を作りこむためには高温での累積圧下率を高めることが好ましい。ただし、950℃以上の温度領域で仕上げると結晶粒径が過度に粗大となり所望の降伏強度が得られなくなる。そのため950℃未満で1パス以上の最終仕上圧延が必要である。一方、低温で熱間圧延を行うとミクロ組織は微細になり、また過度な加工ひずみが入るため低温靭性の低下を招く。そのため圧延仕上げ温度の下限は800℃とする。
 (仕上圧延終了温度-100℃)以上の温度から300℃以上650℃以下の温度域までの平均冷却速度:1.0℃/s以上
 熱間圧延終了後は速やかに冷却を行う。熱間圧延後の鋼板を緩やかに冷却させると析出物の生成が促進され低温靭性の劣化を招く。1℃/s以上の冷却速度で冷却することでこれら析出物の生成を抑制できる。また、過度な冷却をおこなうと鋼板がひずんでしまい、生産性を低下させる。そのためには、冷却開始温度の上限は900℃とする。以上の理由から、熱間圧延後の冷却は、(仕上圧延終了温度-100℃)以上の温度から300℃以上650℃以下の温度域までの鋼板表面の平均冷却速度は1.0℃/s以上とする。なお、板厚10mm以下の厚鋼板では空冷でも冷却速度が1℃/s以上となる。板厚が10mm以下の場合には空冷で冷却させることで、鋼板のひずみを発生させないようにすることができる。
 さらに、必要に応じて、前記冷却処理を行ったのち、300℃以上650℃以下の温度域まで加熱して冷却する処理を追加してもよい。すなわち、鋼板の強度を調整する目的で焼き戻し処理を行っても良い。
 以下、本発明を実施例により詳細に説明する。なお、本発明は以下の実施例に限定されない。
 転炉-取鍋精錬-連続鋳造法にて、表1に示す成分組成になる鋼スラブを作製した。次いで、得られた鋼スラブを加熱炉に装入して1150℃に加熱後、熱間圧延により10~30mm厚の鋼板とした。鋼板について、引張特性および靭性を下記の要領で実施した。
(1)引張試験特性
 得られた各鋼板より、JIS5号引張試験片を採取し、JIS Z 2241(1998年)の規定に準拠して引張試験を実施し、引張試験特性を調査した。本発明では、降伏強度400MPa以上および引張強度800MPa以上を引張特性に優れるものと判定した。さらに、破断時全伸び30%以上を延性に優れるものと判定した。
(2)低温靭性
 板厚20mmを超える各鋼板の板厚1/4位置、もしくは板厚20mm以下の各鋼板の板厚1/2位置の圧延方向と垂直な方向から、JIS Z 2202(1998年)の規定に準拠してシャルピーVノッチ試験片を採取し、JIS Z 2242(1998年)の規定に準拠して各鋼板について3本のシャルピー衝撃試験を実施し、-196℃での吸収エネルギーを求め、母材靭性を評価した。本発明では、3本の吸収エネルギー(vE-196)の平均値が100J以上を母材靭性に優れるものとした。
 以上により得られた結果を、表2に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
 本発明に従う高Mn鋼は、上述の目標性能(母材の降伏強度が400MPa以上、破断時全伸び30%以上、低温靭性が吸収エネルギー(vE-196)の平均値で100J以上)を満足することが確認された。一方、本発明の範囲を外れる比較例は、全伸び、降伏強度および低温靭性のいずれか1つ以上が、上述の目標性能を満足できていない。
 さらに、上記した鋼材に、溶接部の衝撃吸収特性を評価する目的で、ピーク温度が1400℃、冷却速度が10℃/sの条件で熱サイクル処理を行い、低温靭性を評価した。その結果を表2に併記するように、本発明に従う鋼材では、母材と同様に優れた低温靭性を示した。すなわち、0.5~5kJ/cmの入熱を与える溶接に対して、最大結晶粒径が50μm以上となり、-196℃におけるシャルピー衝撃試験の吸収エネルギーは100J以上の値が得られた。
 本出願は、日本国特許出願2017-087702号(2017年4月26日出願)の優先権を主張するものであり、当該出願の開示全体を、ここに参照のために取り込む。

Claims (4)

  1.  質量%で、
     C:0.30%以上0.90%以下、
     Si:0.05%以上1.0%以下、
     Mn:15.0%以上30%以下、
     P:0.030%以下、
     S:0.0070%以下、
     Al:0.01%以上0.07%以下、
     Cr:0.5~7.0%、
     N:0.0050%以上0.0500%以下、
     O:0.0050%以下
    を含有し、TiおよびNbの含有量を各々0.005%未満に抑制し、残部がFeおよび不可避的不純物の成分組成を有し、かつ
     オーステナイトを基地相とするミクロ組織を有し、該ミクロ組織における非金属介在物の面積分率が5.0%未満であり、
     降伏強度が400MPa以上であり、かつ吸収エネルギー(vE-196)が100J以上である高Mn鋼。
  2.  前記成分組成は、さらに、質量%で、
     Cu:0.01%以上1.00%以下、
     Ni:0.01%以上1.00%以下
     Mo:2.0%以下、
     V:2.0%以下、
     W:2.0%以下、
     Ca:0.0005%以上0.0050%以下、
     Mg:0.0005%以上0.0050%以下および
     REM:0.0010%以上0.0200%以下
    のうちから選ばれる1種または2種以上を含有する請求項1に記載の高Mn鋼。
  3.  請求項1または2に記載の成分組成を有する鋼素材を1100℃以上1300℃以下の温度域に加熱し、仕上圧延終了温度が800℃以上950℃未満の熱間圧延を行い、その後、(仕上圧延終了温度-100℃)以上の温度から300℃以上650℃以下の温度域までの平均冷却速度が1.0℃/s以上の冷却処理を行う高Mn鋼の製造方法。
  4.  請求項3において、前記冷却処理を行ったのち、300℃以上650℃以下の温度域まで加熱して冷却する高Mn鋼の製造方法。
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