WO2018181748A1 - 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス - Google Patents

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WO2018181748A1
WO2018181748A1 PCT/JP2018/013326 JP2018013326W WO2018181748A1 WO 2018181748 A1 WO2018181748 A1 WO 2018181748A1 JP 2018013326 W JP2018013326 W JP 2018013326W WO 2018181748 A1 WO2018181748 A1 WO 2018181748A1
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WO
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laminated glass
layer
weight
less
resin
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PCT/JP2018/013326
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English (en)
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Inventor
郁 進藤
陽介 千葉
Original Assignee
積水化学工業株式会社
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Publication date
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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L101/00Compositions of unspecified macromolecular compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L29/00Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical; Compositions of hydrolysed polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L29/14Homopolymers or copolymers of acetals or ketals obtained by polymerisation of unsaturated acetals or ketals or by after-treatment of polymers of unsaturated alcohols

Definitions

  • the present invention relates to an interlayer film for laminated glass used for obtaining laminated glass. Moreover, this invention relates to the laminated glass using the said intermediate film for laminated glasses.
  • Laminated glass is superior in safety even if it is damaged by an external impact and the amount of glass fragments scattered is small. For this reason, the said laminated glass is widely used for a motor vehicle, a rail vehicle, an aircraft, a ship, a building, etc.
  • the laminated glass is manufactured by sandwiching an interlayer film for laminated glass between two glass plates.
  • Patent Document 1 As an example of the interlayer film for laminated glass, Patent Document 1 listed below discloses that 100 parts by weight of a polyvinyl acetal resin having a degree of acetalization of 60 to 85 mol% and at least one of alkali metal salts and alkaline earth metal salts. A sound insulating layer containing 0.001 to 1.0 parts by weight of a metal salt of the above and a plasticizer exceeding 30 parts by weight is disclosed. This sound insulation layer may be a single layer and used as an intermediate film.
  • Patent Document 1 also describes a multilayer intermediate film in which the sound insulation layer and other layers are laminated.
  • the other layer laminated on the sound insulation layer is composed of 100 parts by weight of a polyvinyl acetal resin having an acetalization degree of 60 to 85 mol%, and at least one metal salt of at least one of an alkali metal salt and an alkaline earth metal salt. 1.0 part by weight and a plasticizer that is 30 parts by weight or less are included.
  • Patent Document 2 discloses an intermediate film which is a polymer layer having a glass transition temperature of 33 ° C. or higher. Patent Document 2 describes that the polymer layer is disposed between glass plates having a thickness of 4.0 mm or less.
  • the bending rigidity may be low. For this reason, for example, when laminated glass is used as a window glass for a side door of an automobile, there is no frame for fixing the laminated glass, and due to bending due to the low rigidity of the laminated glass, May interfere with opening and closing.
  • the laminated glass can be reduced in weight if the bending rigidity of the laminated glass can be increased due to the intermediate film.
  • the laminated glass is lightweight, the amount of material used for the laminated glass can be reduced, and the environmental load can be reduced.
  • fuel efficiency can be improved, and as a result, environmental load can be reduced.
  • laminated glass using an interlayer film is desired to have high sound insulation and penetration resistance in addition to high bending rigidity.
  • the polyvinyl acetal resin, a second resin other than the polyvinyl acetal resin, and a plasticizer the plasticizer content is 3 with respect to 100 parts by weight of the polyvinyl acetal resin. It is not less than 20 parts by weight and has a phase separation structure.
  • the second resin is an island part.
  • the average diameter of the island part is 10 nm or more.
  • An interlayer film for laminated glass (hereinafter sometimes referred to as an interlayer film) having a glass transition temperature of -40 ° C. or higher and 0 ° C. or lower is provided.
  • the shear storage elastic modulus is 3 MPa or more and 2000 MPa or less in a temperature region of 80% or more in a temperature region of 10 ° C. or more and 30 ° C. or less.
  • the content of the second resin is 20% by weight or more in a total of 100% by weight of the polyvinyl acetal resin and the second resin.
  • the second resin has a crosslinked structure, or the polyvinyl acetal resin and the second resin are crosslinked.
  • the intermediate film is a single-layer intermediate film.
  • the maximum value of tan ⁇ in the temperature range of ⁇ 40 ° C. or more and 0 ° C. or less is 0.15 or more.
  • the thickness is 3 mm or less.
  • an intermediate film uses the 1st glass plate which is 1.6 mm or less in thickness, Between the said 1st glass plate and a 2nd glass plate. Arranged and used to obtain laminated glass.
  • an intermediate film is arrange
  • the total of the thickness of the plate and the thickness of the second glass plate is 3.5 mm or less.
  • the first laminated glass member, the second laminated glass member, and the interlayer film for laminated glass described above are provided, and the first laminated glass member and the second laminated glass are provided.
  • the first laminated glass member is a first glass plate, and the thickness of the first glass plate is 1.6 mm or less.
  • a said 1st laminated glass member is a 1st glass plate
  • a said 2nd laminated glass member is a 2nd glass plate
  • the said 1st glass The total of the thickness of the plate and the thickness of the second glass plate is 3.5 mm or less.
  • the interlayer film for laminated glass according to the present invention includes a polyvinyl acetal resin, a second resin other than the polyvinyl acetal resin, and a plasticizer.
  • the content of the plasticizer is 3 parts by weight or more and less than 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyvinyl acetal resin.
  • the interlayer film for laminated glass according to the present invention has a phase separation structure.
  • the second resin in the phase separation structure, the average diameter of the island portion is 10 nm or more and 1 ⁇ m or less.
  • the transition temperature exists between ⁇ 40 ° C.
  • the interlayer film for laminated glass according to the present invention has the above-described configuration, the bending rigidity at 20 ° C. of the laminated glass using the interlayer film for laminated glass according to the present invention can be increased. The sound insulation and penetration resistance of glass can be improved.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing an interlayer film for laminated glass according to the first embodiment of the present invention.
  • FIG. 2 is a cross-sectional view schematically showing an interlayer film for laminated glass according to the second embodiment of the present invention.
  • FIG. 3 is a cross-sectional view schematically showing an example of a laminated glass using the laminated glass interlayer film shown in FIG.
  • FIG. 4 is a cross-sectional view schematically showing an example of a laminated glass using the laminated glass interlayer film shown in FIG.
  • FIG. 5 is a schematic diagram for explaining a method for measuring bending stiffness.
  • the interlayer film for laminated glass according to the present invention (hereinafter sometimes referred to as an interlayer film) has a structure of one layer or a structure of two or more layers.
  • the intermediate film according to the present invention may have a single-layer structure or a two-layer structure.
  • the intermediate film according to the present invention may have a two-layer structure, may have a structure of two or more layers, may have a structure of three layers, or may have a structure of three or more layers. You may have.
  • the intermediate film according to the present invention includes a first layer.
  • the intermediate film according to the present invention may be a single-layer intermediate film including only the first layer, or may be a multilayer intermediate film including the first layer and another layer.
  • the intermediate film according to the present invention includes a polyvinyl acetal resin, a second resin other than the polyvinyl acetal resin, and a plasticizer.
  • the content of the plasticizer is 3 parts by weight or more and less than 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyvinyl acetal resin.
  • a resin other than the polyvinyl acetal resin is referred to as a second resin in distinction from the polyvinyl acetal resin.
  • the intermediate film according to the present invention has a phase separation structure.
  • the second resin in the phase separation structure, is an island (domain).
  • the average diameter of the island portions is 10 nm or more and 1 ⁇ m or less.
  • the glass transition temperature is -40 ° C. or higher and 0 ° C. or lower.
  • the interlayer film according to the present invention has the above-described configuration, the bending rigidity at 20 ° C. of the laminated glass using the interlayer film according to the present invention can be increased. Moreover, in order to obtain a laminated glass, an intermediate film is often disposed between the first glass plate and the second glass plate. Even if the thickness of the first glass plate is thin, the bending rigidity of the laminated glass can be sufficiently increased by using the interlayer film according to the present invention. Moreover, even if the thickness of both the first glass plate and the second glass plate is thin, the bending rigidity of the laminated glass can be sufficiently increased by using the interlayer film according to the present invention. In addition, when the thickness of both the 1st glass plate and the 2nd glass plate is thick, the bending rigidity of a laminated glass will become still higher.
  • the intermediate film according to the present invention has the above-described configuration, the sound insulation of the laminated glass using the intermediate film according to the present invention can be improved.
  • the intermediate film according to the present invention has the above-described configuration, the penetration resistance of the laminated glass using the intermediate film can be improved. Even if the laminated glass is damaged by an external impact, the amount of glass fragments scattered is reduced.
  • the intermediate film contains a polyvinyl acetal resin and a second resin other than the polyvinyl acetal resin, the sound insulation is effectively enhanced. Moreover, in the said intermediate film, since the plasticizer is used with polyvinyl acetal resin, penetration resistance becomes high effectively.
  • the intermediate film has a phase separation structure, and in the phase separation structure, the second resin is an island portion, so that the bending rigidity and penetration resistance are effectively increased. Furthermore, since the average diameter of the island portions is 10 nm or more and 1 ⁇ m or less, the bending rigidity and penetration resistance are further effectively increased.
  • One factor for achieving the above effect in the present invention is that energy separation and absorption proceed smoothly by effectively increasing the number of interfaces due to the phase separation structure having the radius of the island part diameter. Conceivable.
  • the polyvinyl acetal resin preferably surrounds the domain, and the polyvinyl acetal resin is preferably a matrix.
  • the phase separation structure is preferably a sea-island structure.
  • the polyvinyl acetal resin and the second resin are preferably contained in different phases.
  • the polyvinyl acetal resin is preferably a sea part, and the second resin is preferably an island part.
  • the average of the diameters of the island portions in the phase separation structure is preferably 10 nm or more, more preferably 15 nm or more, still more preferably 20 nm or more, and particularly preferably 30 nm or more. It is.
  • the diameter of one island part indicates the maximum diameter, and the average of the island parts is obtained by averaging the diameters (maximum diameters) of a plurality of islands.
  • the intermediate film has a glass transition temperature of ⁇ 40 ° C. or higher and 0 ° C. or lower. From the viewpoint of further improving the sound insulation, the intermediate film preferably has a glass transition temperature of ⁇ 35 ° C. or higher and ⁇ 2 ° C. or lower.
  • the glass transition temperature is not less than the above lower limit and not more than the above upper limit, the temperature corresponding to the coincidence frequency can be obtained from the time-temperature conversion rule, and the sound insulation can be effectively improved. Further, since it is possible to cope with a high speed, the energy absorption of high-speed impact is increased, and the penetration resistance is effectively improved.
  • a viscoelasticity measuring device “DVA” manufactured by IT Measurement Control Co., Ltd. was used immediately after the intermediate film was stored for 12 hours in an environment of room temperature 23 ⁇ 2 ° C. and humidity 25 ⁇ 5%.
  • DVA viscoelasticity measuring device manufactured by IT Measurement Control Co., Ltd.
  • -200 "to measure viscoelasticity.
  • the interlayer film was cut out at a length of 8 mm and a width of 5 mm, and the temperature was increased from ⁇ 50 ° C. to 150 ° C. at a rate of temperature increase of 3 ° C./min in the shear mode, and the frequency was 1 Hz and the strain was 0.08%. It is preferable to measure the glass transition temperature.
  • the maximum value of tan ⁇ in the temperature range of ⁇ 40 ° C. or more and 0 ° C. or less of the intermediate film is preferably 0.1 or more, more preferably 0.11 or more, still more preferably 0.15 or more, Preferably it is 1 or less, More preferably, it is 0.8 or less, More preferably, it is 0.6 or less.
  • the maximum value of tan ⁇ is equal to or greater than the above lower limit, energy loss increases, so that sound insulation, penetration resistance, and bendability are effectively enhanced.
  • the maximum value of tan ⁇ is less than or equal to the above upper limit, the shear storage modulus is appropriately increased, and the bending rigidity and penetration resistance are effectively increased.
  • the interlayer film may be applied to bent glass for the purpose of obtaining a curved laminated glass.
  • the bendability mentioned above means the ease of alignment when matching to bent glass.
  • the shear storage modulus at 30 ° C. of the interlayer film is preferably 3 MPa or more, more preferably 10 MPa or more, preferably 2000 MPa or less, more preferably 1000 MPa or less.
  • the shear storage elastic modulus of the interlayer film is 3 MPa or more and 2000 MPa or less in the temperature region of 80% or more (preferably 82% or more) of the temperature region of 10 ° C or more and 30 ° C or less. Preferably there is.
  • the said shear storage elastic modulus means a shear storage equivalent elastic modulus.
  • the shear storage equivalent elastic modulus indicates the shear storage elastic modulus when the multilayer body is regarded as a single layer.
  • the shear storage equivalent elastic modulus can be measured by measuring the shear storage elastic modulus by a general dynamic viscoelasticity measurement method while maintaining the layer structure constituting the intermediate film. it can.
  • the shear storage elastic modulus and the shear storage equivalent elastic modulus are obtained as follows.
  • G′i in the above formula (A) represents the shear storage elastic modulus of the i-th layer in the interlayer film
  • ai represents the thickness of the i-th layer in the interlayer film.
  • ⁇ i means calculating the sum of numerical values of the i layer.
  • the gel fraction obtained by the following formula (X) in the above interlayer film is preferably 10% by weight or more.
  • the gel fraction obtained by the following formula (X) in the intermediate film is preferably 10% by weight or more, and preferably 80% by weight or less.
  • the improvement effect of bending rigidity and penetration resistance becomes high.
  • the gel fraction is 80% by weight or less, the penetration resistance is considerably increased.
  • the gel fraction is more preferably 30% by weight or more.
  • the gel fraction is more preferably 50% by weight or less.
  • the interlayer film may be a single-layer interlayer film or a multilayer interlayer film.
  • the bending rigidity is further improved.
  • the penetration resistance is further improved.
  • the intermediate film may have a structure of two or more layers, and may include a second layer in addition to the first layer.
  • the intermediate film preferably further includes a second layer.
  • the second layer is disposed on the first surface side of the first layer.
  • the intermediate film may have a structure of three or more layers, and may include a third layer in addition to the first layer and the second layer.
  • the intermediate film preferably further includes a third layer.
  • the third layer is disposed on the second surface side of the first layer opposite to the first surface.
  • the surface of the second layer opposite to the first layer side is preferably a surface on which a laminated glass member or a glass plate is laminated.
  • stacked on the said 2nd layer becomes like this.
  • it is 1.6 mm or less, More preferably, it is 1.3 mm or less.
  • the second surface opposite to the first surface of the first layer may be a surface on which a laminated glass member or a glass plate is laminated.
  • stacked on the said 1st layer becomes like this.
  • the surface of the third layer opposite to the first layer side is preferably a surface on which a laminated glass member or a glass plate is laminated.
  • the thickness of the glass plate laminated on the third layer is preferably 1.6 mm or less, more preferably 1.3 mm or less.
  • the intermediate film is disposed between the first glass plate and the second glass plate and is preferably used for obtaining laminated glass. Since the bending rigidity can be sufficiently increased due to the intermediate film, the total thickness of the first glass plate and the second glass plate is preferably 3.5 mm or less, more preferably 3 mm. It is as follows.
  • the said intermediate film is arrange
  • the intermediate film includes a first glass plate having a thickness of 1.6 mm or less (preferably 1.3 mm or less) and a second glass plate having a thickness of 1.6 mm or less (preferably 1.3 mm or less). It is used between the first glass plate and the second glass plate and is more preferably used to obtain laminated glass. Also in this case, the bending rigidity can be sufficiently increased due to the intermediate film.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing an interlayer film for laminated glass according to the first embodiment of the present invention.
  • the intermediate film 11 shown in FIG. 1 is a multilayer intermediate film having a structure of two or more layers.
  • the intermediate film 11 is used to obtain a laminated glass.
  • the intermediate film 11 is an intermediate film for laminated glass.
  • the intermediate film 11 includes a first layer 1, a second layer 2, and a third layer 3.
  • On the first surface 1a of the first layer 1, the second layer 2 is disposed and laminated.
  • the third layer 3 is disposed on the second surface 1b opposite to the first surface 1a of the first layer 1 and laminated.
  • the first layer 1 is an intermediate layer.
  • Each of the second layer 2 and the third layer 3 is a protective layer, and is a surface layer in the present embodiment.
  • the first layer 1 is arranged between the second layer 2 and the third layer 3 and is sandwiched between them. Therefore, the intermediate film 11 has a multilayer structure (second layer 2 / first layer 1 / third layer) in which the second layer 2, the first layer 1, and the third layer 3 are laminated in this order. Having layer
  • layers may be disposed between the second layer 2 and the first layer 1 and between the first layer 1 and the third layer 3, respectively.
  • the second layer 2 and the first layer 1 and the first layer 1 and the third layer 3 are preferably laminated directly.
  • examples of other layers include layers containing polyethylene terephthalate and the like.
  • FIG. 2 is a cross-sectional view schematically showing an interlayer film for laminated glass according to the second embodiment of the present invention.
  • the intermediate film 11A shown in FIG. 2 is a single-layer intermediate film having a single-layer structure.
  • the intermediate film 11A is a first layer.
  • the intermediate film 11A is used to obtain a laminated glass.
  • the intermediate film 11A is an intermediate film for laminated glass.
  • the details of the first layer, the second layer, and the third layer constituting the intermediate film according to the present invention, and the first layer, the second layer, and the third layer are as follows. The detail of each component contained is demonstrated.
  • the intermediate film includes a polyvinyl acetal resin and a second resin other than the polyvinyl acetal resin.
  • Each of the first layer, the second layer, and the third layer preferably includes a polyvinyl acetal resin.
  • Each of the first layer, the second layer, and the third layer preferably contains a second resin other than the polyvinyl acetal resin.
  • the said polyvinyl acetal resin only 1 type may be used and 2 or more types may be used together.
  • As for said 2nd resin only 1 type may be used and 2 or more types may be used together.
  • the content of the polyvinyl acetal resin is preferably 20% by weight or more, more preferably 25% by weight or more, and further preferably 30% by weight or more. Especially preferably, it is 35 weight% or more, Preferably it is less than 100 weight%.
  • the content of the polyvinyl acetal resin may be 90% by weight or less, 80% by weight or less, and 75% by weight. Or less than 70% by weight or 65% by weight or less.
  • the polyvinyl acetal resin is a polyvinyl acetoacetal resin, a polyvinyl butyral resin, a polyvinyl benzyl acetal resin, or a polyvinyl cumin acetal.
  • a resin is preferred.
  • the polyvinyl acetal resin is preferably a polyvinyl acetoacetal resin, a polyvinyl benzyl acetal resin, or a polyvinyl cumin acetal resin.
  • polyvinyl acetal resins include acetoacetalized resins, benzyl acetalized resins, and cumin acetalized resins.
  • the intermediate film contains a second resin other than the polyvinyl acetal resin.
  • each of the first layer, the second layer, and the third layer preferably contains a second resin other than the polyvinyl acetal resin.
  • the second resin include thermosetting resins and thermoplastic resins.
  • the intermediate film preferably contains a thermoplastic resin (second thermoplastic resin other than polyvinyl acetal resin) as the second resin.
  • a thermoplastic resin other than the polyvinyl acetal resin may be referred to as a second thermoplastic resin, as distinguished from the polyvinyl acetal resin.
  • the intermediate film preferably contains a resin that is incompatible with the polyvinyl acetal resin as the second resin.
  • the interlayer film preferably contains a polyolefin resin, an acrylic polymer, a urethane polymer, a silicone polymer, rubber, or a vinyl acetate polymer.
  • the interlayer film more preferably contains an acrylic polymer that easily balances performance.
  • the acrylic polymer is preferably a polymer of a polymerizable component containing (meth) acrylic acid ester.
  • the acrylic polymer is preferably a poly (meth) acrylic acid ester.
  • the poly (meth) acrylic acid ester is not particularly limited.
  • examples of the poly (meth) acrylic acid ester include poly (meth) acrylate methyl, poly (meth) ethyl acrylate, poly (meth) acrylate n-propyl, poly (meth) acrylate i-propyl, poly N-butyl (meth) acrylate, i-butyl poly (meth) acrylate, t-butyl poly (meth) acrylate, 2-ethylhexyl poly (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl poly (meth) acrylate, Poly (meth) acrylate 2-hydroxypropyl, poly (meth) acrylate 4-hydroxybutyl, poly (meth) acrylate glycidyl, poly (meth) acrylate octyl, poly (meth) acrylate propyl, poly (meth) 2-ethyloctyl acrylate, poly (meth)
  • Examples of (meth) acrylic acid having a polar group and (meth) acrylic acid ester include (meth) acrylic acid, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, and Examples include glycidyl (meth) acrylate.
  • polyacrylate is preferred, and polyethyl acrylate, poly (n-butyl acrylate), poly (acrylic acid) are preferred. 2-ethylhexyl acid or octyl polyacrylate is more preferred.
  • the productivity of the intermediate film and the balance of the characteristics of the intermediate film are further improved.
  • the said poly (meth) acrylic acid ester only 1 type may be used and 2 or more types may be used together.
  • the content of the second resin other than the polyvinyl acetal resin is preferably 20% by weight or more, more preferably 25% by weight or more, and still more preferably 30%. % By weight or more, particularly preferably 35% by weight or more, preferably less than 100% by weight.
  • the content of the second resin is not less than the above lower limit, the bending rigidity, sound insulation and penetration resistance are effectively increased.
  • the content of the second resin is preferably 90% by weight or less, more preferably 80% by weight or less, and even more preferably 75% by weight or less. Particularly preferred is 70% by weight or less, and most preferred is 65% by weight or less.
  • the content of the second resin is not more than the above upper limit, the bending rigidity, sound insulation and penetration resistance are effectively increased.
  • the content of the acrylic polymer is preferably 20% by weight or more, more preferably 25% by weight or more, still more preferably 30% by weight or more, particularly preferably. It is 35% by weight or more, preferably less than 100% by weight.
  • the content of the acrylic polymer is not less than the above lower limit, the bending rigidity, sound insulation and penetration resistance are effectively increased.
  • the content of the acrylic polymer is preferably 90% by weight or less, more preferably 80% by weight or less, still more preferably 75% by weight or less, Particularly preferred is 70% by weight or less, and most preferred is 65% by weight or less.
  • the content of the acrylic polymer is not more than the above upper limit, bending rigidity, sound insulation and penetration resistance are effectively increased.
  • the second resin has a crosslinked structure, or the polyvinyl acetal resin and the second resin are crosslinked.
  • the intermediate film may contain the polyvinyl acetal resin and the second resin as a crosslinked product in which the polyvinyl acetal resin and the second resin are crosslinked.
  • the thermoplastic resin may have a crosslinked structure. With the cross-linked structure, the shear storage elastic modulus can be controlled, and an intermediate film having both excellent flexibility and high strength can be produced.
  • the glass transition temperature of the polyvinyl acetal resin indicates a glass transition temperature derived from the polyvinyl acetal resin in the crosslinked product.
  • the glass transition temperature of the second resin indicates a glass transition temperature derived from the second resin in the crosslinked product.
  • the first layer (including a single-layer intermediate film) preferably includes a thermoplastic resin (hereinafter sometimes referred to as a thermoplastic resin (1)).
  • the first layer preferably contains a polyvinyl acetal resin (hereinafter sometimes referred to as a polyvinyl acetal resin (1)) as the thermoplastic resin (1).
  • the intermediate film is a single-layer intermediate film composed of only the first layer, the intermediate film contains the polyvinyl acetal resin (1).
  • the second layer preferably contains a thermoplastic resin (hereinafter sometimes referred to as a thermoplastic resin (2)).
  • the second layer preferably contains a polyvinyl acetal resin (hereinafter sometimes referred to as a polyvinyl acetal resin (2)) as the thermoplastic resin (2).
  • the third layer preferably contains a thermoplastic resin (hereinafter sometimes referred to as a thermoplastic resin (3)).
  • the third layer preferably contains a polyvinyl acetal resin (hereinafter sometimes referred to as a polyvinyl acetal resin (3)) as the thermoplastic resin (3).
  • the polyvinyl acetal resin (1), the polyvinyl acetal resin (2), and the polyvinyl acetal resin (3) may be the same or different.
  • the thermoplastic resin (1), the thermoplastic resin (2), and the thermoplastic resin (3) may be the same or different.
  • the said polyvinyl acetal resin (1), the said polyvinyl acetal resin (2), and the said polyvinyl acetal resin (3) only 1 type may respectively be used and 2 or more types may be used together.
  • the said thermoplastic resin (1), the said thermoplastic resin (2), and the said thermoplastic resin (3) only 1 type may respectively be used and 2 or more types may be used together.
  • thermoplastic resin examples include polyvinyl acetal resin, polyacrylic resin, ethylene-vinyl acetate copolymer resin, ethylene-acrylic acid copolymer resin, polyurethane resin, and polyvinyl alcohol resin. Thermoplastic resins other than these may be used.
  • the polyvinyl acetal resin is preferably an acetalized product of polyvinyl alcohol.
  • the polyvinyl alcohol can be obtained, for example, by saponifying polyvinyl acetate.
  • the saponification degree of the polyvinyl alcohol is generally 70 to 99.9 mol%.
  • the average degree of polymerization of the polyvinyl alcohol (PVA) is preferably 200 or more, more preferably 500 or more, still more preferably 1500 or more, still more preferably 1600 or more, particularly preferably 2600 or more, most preferably 2700 or more, preferably It is 5000 or less, more preferably 4000 or less, and still more preferably 3500 or less.
  • the average degree of polymerization is not less than the above lower limit, the penetration resistance and bending rigidity of the laminated glass are further increased.
  • the average degree of polymerization is not more than the above upper limit, the intermediate film can be easily molded.
  • the average degree of polymerization of the polyvinyl alcohol is determined by a method based on JIS K6726 “Testing method for polyvinyl alcohol”.
  • the carbon number of the acetal group is preferably 2 to 10, more preferably 2 to 5, and further preferably 2, 3 or 4.
  • the carbon number of the acetal group in the polyvinyl acetal resin is preferably 2 or 4, and in this case, the production of the polyvinyl acetal resin is efficient.
  • an aldehyde having 1 to 10 carbon atoms is suitably used as the aldehyde.
  • the aldehyde having 1 to 10 carbon atoms include formaldehyde, acetaldehyde, propionaldehyde, n-butyraldehyde, isobutyraldehyde, n-valeraldehyde, 2-ethylbutyraldehyde, n-hexylaldehyde, n-octylaldehyde, Examples include n-nonyl aldehyde, n-decyl aldehyde, cumin aldehyde, and benzaldehyde.
  • Acetaldehyde, propionaldehyde, n-butyraldehyde, isobutyraldehyde, n-hexylaldehyde or n-valeraldehyde is preferred, and acetaldehyde, propionaldehyde, n-butyraldehyde, isobutyraldehyde or n-valeraldehyde is more preferred. More preferred is acetaldehyde, n-butyraldehyde or n-valeraldehyde.
  • the said aldehyde only 1 type may be used and 2 or more types may be used together.
  • the hydroxyl group content (hydroxyl group amount) of the polyvinyl acetal resin (1), polyvinyl acetal resin (2), and polyvinyl acetal resin (3) is preferably 20 mol% or more, more preferably 22 mol% or more, and more preferably. Is 24 mol% or more, more preferably 26 mol% or more.
  • the hydroxyl group content (hydroxyl content) of the polyvinyl acetal resin (1), polyvinyl acetal resin (2), and polyvinyl acetal resin (3) is more preferably 28 mol% or more, and particularly preferably 30 mol% or more. .
  • the hydroxyl group content (hydroxyl group amount) of the polyvinyl acetal resin (1), polyvinyl acetal resin (2), and polyvinyl acetal resin (3) is preferably 37 mol% or less, more preferably 36.5 mol% or less. More preferably, it is 36 mol% or less.
  • the hydroxyl group content is at least the above lower limit, the bending rigidity is further increased, and the adhesive strength of the interlayer film is further increased. Further, when the hydroxyl group content is not more than the above upper limit, the flexibility of the interlayer film is increased, and the handling of the interlayer film is facilitated.
  • the hydroxyl group content of the polyvinyl acetal resin is a value indicating the mole fraction obtained by dividing the amount of ethylene groups to which the hydroxyl group is bonded by the total amount of ethylene groups in the main chain, as a percentage.
  • the amount of the ethylene group to which the hydroxyl group is bonded can be measured, for example, according to JIS K6728 “Testing method for polyvinyl butyral”.
  • the degree of acetylation (acetyl group amount) of the polyvinyl acetal resin (1) is preferably 0.01 mol% or more, more preferably 0.1 mol% or more, still more preferably 7 mol% or more, still more preferably 9 It is at least mol%, preferably at most 30 mol%, more preferably at most 25 mol%, still more preferably at most 24 mol%.
  • the degree of acetylation is not less than the above lower limit, the compatibility between the polyvinyl acetal resin and the plasticizer or other thermoplastic resin is increased, and the sound insulation and penetration resistance are further improved.
  • the acetylation degree is not more than the above upper limit, the moisture resistance of the interlayer film and the laminated glass is increased.
  • the degree of acetylation of the polyvinyl acetal resin (1) is 0.1 mol% or more and 25 mol% or less, the penetration resistance is further improved.
  • Each degree of acetylation of the polyvinyl acetal resin (2) and the polyvinyl acetal resin (3) is preferably 0.01 mol% or more, more preferably 0.5 mol% or more, preferably 10 mol% or less, more preferably. Is 2 mol% or less.
  • the acetylation degree is not less than the above lower limit, the compatibility between the polyvinyl acetal resin and the plasticizer is increased.
  • the acetylation degree is not more than the above upper limit, the moisture resistance of the interlayer film and the laminated glass is increased.
  • the degree of acetylation is a value obtained by dividing the amount of ethylene groups to which the acetyl group is bonded by the total amount of ethylene groups in the main chain, as a percentage.
  • the amount of ethylene group to which the acetyl group is bonded can be measured, for example, according to JIS K6728 “Testing method for polyvinyl butyral”.
  • the degree of acetalization of the polyvinyl acetal resin (1) is preferably 47 mol% or more, more preferably 60 mol% or more, still more preferably 68 mol% or more, preferably It is 85 mol% or less, More preferably, it is 80 mol% or less, More preferably, it is 75 mol% or less.
  • the degree of acetalization is not less than the above lower limit, the compatibility between the polyvinyl acetal resin and the plasticizer increases.
  • the degree of acetalization is less than or equal to the above upper limit, the reaction time required for producing a polyvinyl acetal resin is shortened.
  • the degree of acetalization (degree of butyralization in the case of polyvinyl butyral resin) of the polyvinyl acetal resin (2) and the polyvinyl acetal resin (3) is preferably 55 mol% or more, more preferably 60 mol% or more, preferably Is 75 mol% or less, more preferably 71 mol% or less.
  • degree of acetalization is not less than the above lower limit, the compatibility between the polyvinyl acetal resin and the plasticizer increases.
  • the degree of acetalization is less than or equal to the above upper limit, the reaction time required for producing a polyvinyl acetal resin is shortened.
  • the degree of acetalization is obtained as follows. First, a value obtained by subtracting the amount of ethylene groups bonded with hydroxyl groups and the amount of ethylene groups bonded with acetyl groups from the total amount of ethylene groups in the main chain is obtained. The obtained value is divided by the total amount of ethylene groups in the main chain to obtain the mole fraction. A value indicating the mole fraction as a percentage is the degree of acetalization.
  • the hydroxyl group content (hydroxyl content), acetalization degree (butyralization degree), and acetylation degree are preferably calculated from results measured by a method in accordance with JIS K6728 “Testing methods for polyvinyl butyral”. However, measurement by ASTM D1396-92 may be used.
  • the polyvinyl acetal resin is a polyvinyl butyral resin
  • the hydroxyl group content (hydroxyl amount), the acetalization degree (butyralization degree), and the acetylation degree are determined in accordance with JIS K6728 “Testing methods for polyvinyl butyral”. It can be calculated from the results measured by
  • the interlayer film preferably contains a plasticizer.
  • the first layer (including a single-layer interlayer) preferably includes a plasticizer (hereinafter sometimes referred to as a plasticizer (1)).
  • the second layer preferably contains a plasticizer (hereinafter sometimes referred to as a plasticizer (2)).
  • the third layer preferably contains a plasticizer (hereinafter may be referred to as a plasticizer (3)).
  • a plasticizer By using a plasticizer, and by using a polyvinyl acetal resin and a plasticizer in combination, the penetration resistance is further improved, and the adhesive strength of the layer containing the polyvinyl acetal resin and the plasticizer to the laminated glass member or other layers is moderately high. Become.
  • the plasticizer is not particularly limited.
  • the plasticizer (1), the plasticizer (2), and the plasticizer (3) may be the same or different. As for the said plasticizer (1), the said plasticizer (2), and the said plasticizer (3), only 1 type may respectively be used and 2 or more types may be used
  • plasticizer examples include organic ester plasticizers such as monobasic organic acid esters and polybasic organic acid esters, and organic phosphate plasticizers such as organic phosphoric acid plasticizers and organic phosphorous acid plasticizers. .
  • organic ester plasticizers are preferred.
  • the plasticizer is preferably a liquid plasticizer.
  • Examples of the monobasic organic acid ester include glycol esters obtained by a reaction between glycol and a monobasic organic acid.
  • Examples of the glycol include triethylene glycol, tetraethylene glycol, and tripropylene glycol.
  • Examples of the monobasic organic acid include butyric acid, isobutyric acid, caproic acid, 2-ethylbutyric acid, heptylic acid, n-octylic acid, 2-ethylhexylic acid, n-nonylic acid, and decylic acid.
  • polybasic organic acid ester examples include ester compounds of a polybasic organic acid and an alcohol having a linear or branched structure having 4 to 8 carbon atoms.
  • polybasic organic acid examples include adipic acid, sebacic acid, and azelaic acid.
  • organic ester plasticizer examples include triethylene glycol di-2-ethylpropanoate, triethylene glycol di-2-ethylbutyrate, triethylene glycol di-2-ethylhexanoate, triethylene glycol dicaprylate, Triethylene glycol di-n-octanoate, triethylene glycol di-n-heptanoate, tetraethylene glycol di-n-heptanoate, dibutyl sebacate, dioctyl azelate, dibutyl carbitol adipate, ethylene glycol di-2-ethylbutyrate, 1,3-propylene glycol di-2-ethyl butyrate, 1,4-butylene glycol di-2-ethyl butyrate, diethylene glycol di-2-ethyl butyrate, diethylene glycol di-2-ethyl Hexanoate, dipropylene glycol di-2-ethylbutyrate, triethylene glycol di-2-eth
  • organic phosphate plasticizer examples include tributoxyethyl phosphate, isodecylphenyl phosphate, tricresyl phosphate, triisopropyl phosphate, and the like.
  • the plasticizer is preferably a diester plasticizer represented by the following formula (1).
  • R1 and R2 each represent an organic group having 2 to 10 carbon atoms
  • R3 represents an ethylene group, an isopropylene group or an n-propylene group
  • p represents an integer of 3 to 10
  • R1 and R2 in the above formula (1) are each preferably an organic group having 5 to 10 carbon atoms, and more preferably an organic group having 6 to 10 carbon atoms.
  • the plasticizer preferably contains triethylene glycol di-2-ethylhexanoate (3GO), triethylene glycol di-2-ethylbutyrate (3GH) or triethylene glycol di-2-ethylpropanoate. .
  • the plasticizer preferably includes triethylene glycol di-2-ethylhexanoate or triethylene glycol di-2-ethylbutyrate, and further includes triethylene glycol di-2-ethylhexanoate. preferable.
  • the content of the plasticizer in the intermediate film is 3 parts by weight or more and less than 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyvinyl acetal resin. From the viewpoint of further improving the penetration resistance, the content of the plasticizer in the intermediate film is preferably 5 parts by weight or more, and preferably 18 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the polyvinyl acetal resin.
  • the plasticizer is at least the lower limit and less than the upper limit, flexibility at a low temperature can be imparted, and therefore, an intermediate film excellent in impact absorption in a high speed region corresponding to a low temperature in accordance with a time-temperature conversion rule. It can be.
  • the plastic with respect to 100 parts by weight of the thermoplastic resin (2) (when the thermoplastic resin (2) is a polyvinyl acetal resin (2), 100 parts by weight of the polyvinyl acetal resin (2)).
  • content of an agent (2) be content (2).
  • the plastic relative to 100 parts by weight of the thermoplastic resin (3) (when the thermoplastic resin (3) is a polyvinyl acetal resin (3), 100 parts by weight of the polyvinyl acetal resin (3)).
  • content of an agent (3) be content (3).
  • the content (2) and the content (3) are each preferably 10 parts by weight or more, more preferably 15 parts by weight or more, preferably 40 parts by weight or less, more preferably 35 parts by weight or less, and still more preferably 32 parts.
  • the content (2) and the content (3) are equal to or higher than the lower limit, the flexibility of the intermediate film is increased and the handling of the intermediate film is facilitated.
  • the content (2) and the content (3) are equal to or lower than the upper limit, the bending rigidity is further increased.
  • thermoplastic resin (1) 100 parts by weight (when the thermoplastic resin (1) is a polyvinyl acetal resin (1), a polyvinyl acetal resin ( 1) Content of the plasticizer (1) with respect to 100 parts by weight) is defined as content (1).
  • the content (1) is preferably 1 part by weight or more, more preferably 2 parts by weight or more, still more preferably 3 parts by weight or more, still more preferably 5 parts by weight or more, preferably 90 parts by weight or less, more preferably 85 parts by weight or less, more preferably 80 parts by weight or less.
  • the content (1) is not less than the above lower limit, the flexibility of the intermediate film is increased, and the handling of the intermediate film is facilitated.
  • the content (1) may be 50 parts by weight or more, 55 parts by weight or more, or 60 parts by weight or more.
  • the content (1) may be 30 parts by weight or less, 20 parts by weight or less, or 10 parts by weight or less.
  • the intermediate film preferably contains a heat shielding material (heat shielding compound).
  • the first layer preferably contains a heat shielding material.
  • the second layer preferably includes a heat shielding material.
  • the third layer preferably contains a heat shielding material. As for the said heat-shielding substance, only 1 type may be used and 2 or more types may be used together.
  • the heat-insulating substance preferably contains at least one component X of phthalocyanine compounds, naphthalocyanine compounds and anthracocyanine compounds, or contains heat-shielding particles. In this case, both the component X and the heat shielding particles may be included.
  • the intermediate film preferably includes at least one component X among a phthalocyanine compound, a naphthalocyanine compound, and an anthracocyanine compound.
  • the first layer preferably contains the component X.
  • the second layer preferably contains the component X.
  • the third layer preferably contains the component X.
  • the component X is a heat shielding material. As for the said component X, only 1 type may be used and 2 or more types may be used together.
  • the component X is not particularly limited.
  • component X conventionally known phthalocyanine compounds, naphthalocyanine compounds and anthracocyanine compounds can be used.
  • the component X is preferably at least one selected from the group consisting of phthalocyanine, phthalocyanine derivatives, naphthalocyanine, and naphthalocyanine derivatives. More preferably, it is at least one of phthalocyanine and phthalocyanine derivatives.
  • the component X preferably contains a vanadium atom or a copper atom.
  • the component X preferably contains a vanadium atom, and preferably contains a copper atom.
  • the component X is more preferably at least one of a phthalocyanine containing a vanadium atom or a copper atom and a phthalocyanine derivative containing a vanadium atom or a copper atom.
  • the component X preferably has a structural unit in which an oxygen atom is bonded to a vanadium atom.
  • the content of the component X is preferably 0.001% by weight or more, more preferably 0.005. % By weight or more, more preferably 0.01% by weight or more, particularly preferably 0.02% by weight or more. In 100% by weight of the layer containing the component X (first layer, second layer, or third layer), the content of the component X is preferably 0.2% by weight or less, more preferably 0.1%. % By weight or less, more preferably 0.05% by weight or less, particularly preferably 0.04% by weight or less.
  • the content of the component X is not less than the above lower limit and not more than the above upper limit, the heat shielding property is sufficiently high and the visible light transmittance is sufficiently high.
  • the visible light transmittance can be 70% or more.
  • Thermal barrier particles The intermediate film preferably contains heat shielding particles.
  • the first layer (including a single-layer intermediate film) preferably includes the heat shielding particles.
  • the second layer preferably includes the heat shielding particles.
  • the third layer preferably contains the heat shielding particles.
  • the heat shielding particles are heat shielding materials. By using heat shielding particles, infrared rays (heat rays) can be effectively blocked. As for the said heat-shielding particle, only 1 type may be used and 2 or more types may be used together.
  • the heat shielding particles are more preferably metal oxide particles.
  • the heat shielding particles are preferably particles (metal oxide particles) formed of a metal oxide.
  • Infrared rays having a wavelength longer than 780 nm longer than visible light have a smaller amount of energy than ultraviolet rays.
  • infrared rays have a large thermal effect, and when infrared rays are absorbed by a substance, they are released as heat. For this reason, infrared rays are generally called heat rays.
  • heat shielding particles By using the heat shielding particles, infrared rays (heat rays) can be effectively blocked.
  • the heat shielding particles mean particles that can absorb infrared rays.
  • heat shielding particles include aluminum-doped tin oxide particles, indium-doped tin oxide particles, antimony-doped tin oxide particles (ATO particles), gallium-doped zinc oxide particles (GZO particles), and indium-doped zinc oxide particles (IZO particles).
  • Aluminum doped zinc oxide particles (AZO particles), niobium doped titanium oxide particles, sodium doped tungsten oxide particles, cesium doped tungsten oxide particles, thallium doped tungsten oxide particles, rubidium doped tungsten oxide particles, tin doped indium oxide particles (ITO particles) And metal oxide particles such as tin-doped zinc oxide particles and silicon-doped zinc oxide particles, and lanthanum hexaboride (LaB 6 ) particles. Heat shielding particles other than these may be used.
  • Metal oxide particles are preferred because of their high heat ray shielding function, ATO particles, GZO particles, IZO particles, ITO particles or tungsten oxide particles are more preferred, and ITO particles or tungsten oxide particles are particularly preferred.
  • tin-doped indium oxide particles (ITO particles) are preferable, and tungsten oxide particles are also preferable because they have a high heat ray shielding function and are easily available.
  • the tungsten oxide particles are preferably metal-doped tungsten oxide particles.
  • the “tungsten oxide particles” include metal-doped tungsten oxide particles. Specific examples of the metal-doped tungsten oxide particles include sodium-doped tungsten oxide particles, cesium-doped tungsten oxide particles, thallium-doped tungsten oxide particles, and rubidium-doped tungsten oxide particles.
  • cesium-doped tungsten oxide particles are particularly preferable.
  • the cesium-doped tungsten oxide particles are preferably tungsten oxide particles represented by the formula: Cs 0.33 WO 3 .
  • the average particle diameter of the heat shielding particles is preferably 0.01 ⁇ m or more, more preferably 0.02 ⁇ m or more, preferably 0.1 ⁇ m or less, more preferably 0.05 ⁇ m or less.
  • the average particle size is not less than the above lower limit, the heat ray shielding property is sufficiently increased.
  • the average particle size is not more than the above upper limit, the dispersibility of the heat shielding particles is increased.
  • the above “average particle diameter” indicates the volume average particle diameter.
  • the average particle diameter can be measured using a particle size distribution measuring device (“UPA-EX150” manufactured by Nikkiso Co., Ltd.) or the like.
  • the content of the heat shielding particles is preferably 0.01% by weight or more, more preferably 0%. .1% by weight or more, more preferably 1% by weight or more, and particularly preferably 1.5% by weight or more.
  • the content of the heat shielding particles is preferably 6% by weight or less, more preferably 5.5%. % By weight or less, more preferably 4% by weight or less, particularly preferably 3.5% by weight or less, and most preferably 3% by weight or less.
  • the intermediate film preferably contains at least one metal salt (hereinafter sometimes referred to as metal salt M) among alkali metal salts, alkaline earth metal salts, and magnesium salts.
  • the first layer preferably includes the metal salt M.
  • the second layer preferably contains the metal salt M.
  • the third layer preferably contains the metal salt M.
  • Use of the metal salt M makes it easy to control the adhesion between the interlayer film and the laminated glass member or the adhesion between the layers in the interlayer film.
  • the said metal salt M only 1 type may be used and 2 or more types may be used together.
  • the metal salt M preferably contains at least one metal selected from the group consisting of Li, Na, K, Rb, Cs, Mg, Ca, Sr and Ba.
  • the metal salt contained in the interlayer film preferably contains at least one metal of K and Mg.
  • the metal salt M is an alkali metal salt of an organic acid having 2 to 16 carbon atoms, an alkaline earth metal salt of an organic acid having 2 to 16 carbon atoms, or a magnesium salt of an organic acid having 2 to 16 carbon atoms. Is more preferable, and it is more preferably a carboxylic acid magnesium salt having 2 to 16 carbon atoms or a carboxylic acid potassium salt having 2 to 16 carbon atoms.
  • Examples of the C 2-16 carboxylic acid magnesium salt and the C 2-16 carboxylic acid potassium salt include magnesium acetate, potassium acetate, magnesium propionate, potassium propionate, magnesium 2-ethylbutyrate, 2-ethylbutanoic acid. Examples include potassium, magnesium 2-ethylhexanoate, and potassium 2-ethylhexanoate.
  • the total content of Mg and K in the layer containing the metal salt M is preferably 5 ppm or more, more preferably 10 ppm or more, and even more preferably 20 ppm or more. , Preferably 300 ppm or less, more preferably 250 ppm or less, still more preferably 200 ppm or less.
  • the adhesion between the interlayer film and the laminated glass member or the adhesion between the layers in the interlayer film can be controlled even better.
  • the intermediate film preferably contains an ultraviolet shielding agent.
  • the first layer preferably contains an ultraviolet shielding agent.
  • the second layer preferably contains an ultraviolet shielding agent.
  • the third layer preferably contains an ultraviolet shielding agent.
  • the ultraviolet shielding agent includes an ultraviolet absorber.
  • the ultraviolet shielding agent is preferably an ultraviolet absorber.
  • the ultraviolet shielding agent examples include an ultraviolet shielding agent containing a metal atom, an ultraviolet shielding agent containing a metal oxide, an ultraviolet shielding agent having a benzotriazole structure (benzotriazole compound), and an ultraviolet shielding agent having a benzophenone structure (benzophenone compound). ), UV screening agent having triazine structure (triazine compound), UV screening agent having malonate ester structure (malonic acid ester compound), UV screening agent having oxalic acid anilide structure (oxalic acid anilide compound) and benzoate structure Examples thereof include an ultraviolet shielding agent (benzoate compound).
  • Examples of the ultraviolet shielding agent containing a metal atom include platinum particles, particles having platinum particles coated with silica, palladium particles, and particles having palladium particles coated with silica.
  • the ultraviolet shielding agent is preferably not a heat shielding particle.
  • the ultraviolet shielding agent is preferably an ultraviolet shielding agent having a benzotriazole structure, an ultraviolet shielding agent having a benzophenone structure, an ultraviolet shielding agent having a triazine structure, or an ultraviolet shielding agent having a benzoate structure.
  • the ultraviolet shielding agent is more preferably an ultraviolet shielding agent having a benzotriazole structure or an ultraviolet shielding agent having a benzophenone structure, and more preferably an ultraviolet shielding agent having a benzotriazole structure.
  • Examples of the ultraviolet shielding agent containing the metal oxide include zinc oxide, titanium oxide, and cerium oxide. Furthermore, the surface may be coat
  • Examples of the ultraviolet screening agent having the benzotriazole structure include 2- (2′-hydroxy-5′-methylphenyl) benzotriazole (“TinvinP” manufactured by BASF), 2- (2′-hydroxy-3 ′, 5′-di-t-butylphenyl) benzotriazole (“Tinvin 320” manufactured by BASF), 2- (2′-hydroxy-3′-t-butyl-5-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole (BASF) And “Tinuvin 326” manufactured by BASF, etc.) and the like.
  • the ultraviolet shielding agent is preferably an ultraviolet shielding agent having a benzotriazole structure containing a halogen atom, and may be an ultraviolet shielding agent having a benzotriazole structure containing a chlorine atom. More preferred.
  • Examples of the ultraviolet shielding agent having the benzophenone structure include octabenzone (“Chimasorb 81” manufactured by BASF).
  • UV shielding agent having the triazine structure examples include “LA-F70” manufactured by ADEKA and 2- (4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl) -5-[(hexyl). Oxy] -phenol (“Tinuvin 1577FF” manufactured by BASF) and the like.
  • UV screening agent having a malonic ester structure examples include dimethyl 2- (p-methoxybenzylidene) malonate, tetraethyl-2,2- (1,4-phenylenedimethylidene) bismalonate, and 2- (p-methoxybenzylidene).
  • 2- (p-methoxybenzylidene) malonate examples include dimethyl 2- (p-methoxybenzylidene) malonate, tetraethyl-2,2- (1,4-phenylenedimethylidene) bismalonate, and 2- (p-methoxybenzylidene).
  • Examples of commercially available ultraviolet screening agents having a malonic ester structure include Hostavin B-CAP, Hostavin PR-25, and Hostavin PR-31 (all manufactured by Clariant).
  • Examples of the ultraviolet shielding agent having the oxalic anilide structure include N- (2-ethylphenyl) -N ′-(2-ethoxy-5-tert-butylphenyl) oxalic acid diamide, N- (2-ethylphenyl)- Oxalic acid diamides having an aryl group substituted on the nitrogen atom such as N ′-(2-ethoxy-phenyl) oxalic acid diamide, 2-ethyl-2′-ethoxy-oxyanilide (“SlandorVSU” manufactured by Clariant)kind.
  • ultraviolet shielding agent having the benzoate structure examples include 2,4-di-tert-butylphenyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoate (“Tinuvin 120” manufactured by BASF). .
  • the content of the ultraviolet screening agent is preferably 0.1% by weight or more, more preferably 0%. .2% by weight or more, more preferably 0.3% by weight or more, and particularly preferably 0.5% by weight or more.
  • the content of the ultraviolet shielding agent is preferably 2.5% by weight or less, more preferably 2%. % By weight or less, more preferably 1% by weight or less, particularly preferably 0.8% by weight or less.
  • the content of the ultraviolet shielding agent is not less than the above lower limit and not more than the above upper limit, a decrease in visible light transmittance after a lapse of time can be further suppressed.
  • the content of the ultraviolet shielding agent is 0.2% by weight or more, thereby reducing the visible light transmittance after the passage of the intermediate film and the laminated glass. Remarkably suppressed.
  • the intermediate film preferably contains an antioxidant.
  • the first layer preferably contains an antioxidant.
  • the second layer preferably contains an antioxidant.
  • the third layer preferably contains an antioxidant. As for the said antioxidant, only 1 type may be used and 2 or more types may be used together.
  • antioxidants examples include phenol-based antioxidants, sulfur-based antioxidants, and phosphorus-based antioxidants.
  • the phenolic antioxidant is an antioxidant having a phenol skeleton.
  • the sulfur-based antioxidant is an antioxidant containing a sulfur atom.
  • the phosphorus antioxidant is an antioxidant containing a phosphorus atom.
  • the antioxidant is preferably a phenolic antioxidant or a phosphorus antioxidant.
  • phenolic antioxidant examples include 2,6-di-t-butyl-p-cresol (BHT), butylhydroxyanisole (BHA), 2,6-di-t-butyl-4-ethylphenol, stearyl- ⁇ - (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, 2,2′-methylenebis- (4-methyl-6-butylphenol), 2,2′-methylenebis- (4-ethyl-6) -T-butylphenol), 4,4'-butylidene-bis- (3-methyl-6-t-butylphenol), 1,1,3-tris- (2-methyl-hydroxy-5-t-butylphenyl) butane Tetrakis [methylene-3- (3 ′, 5′-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] methane, 1,3,3-tris- (2-methyl-4-hydro) Loxy-5-t-butylphenol) butane, 1,3,5-trimethyl-2,4,6
  • Examples of the phosphorus antioxidant include tridecyl phosphite, tris (tridecyl) phosphite, triphenyl phosphite, trinonylphenyl phosphite, bis (tridecyl) pentaerythritol diphosphite, bis (decyl) pentaerythritol diphos.
  • antioxidants examples include “IRGANOX 245” manufactured by BASF, “IRGAFOS 168” manufactured by BASF, “IRGAFOS 38” manufactured by BASF, “Smilizer BHT” manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., and Sakai Chemical Industry Examples thereof include “H-BHT” and “IRGANOX 1010” manufactured by BASF.
  • a layer in 100% by weight of the interlayer film or containing an antioxidant.
  • the content of the antioxidant is preferably 0.1% by weight or more.
  • the content of the antioxidant is preferably 2% by weight or less in 100% by weight of the intermediate film or 100% by weight of the layer containing the antioxidant.
  • the intermediate film, the first layer, the second layer, and the third layer are respectively a coupling agent containing silicon, aluminum, or titanium, a dispersant, a surfactant, a flame retardant, Additives such as antistatic agents, fillers, pigments, dyes, adhesive strength modifiers, moisture-proofing agents, fluorescent brighteners and infrared absorbers may be included. As for these additives, only 1 type may be used and 2 or more types may be used together.
  • the intermediate film, the first layer, the second layer, and the third layer may contain a filler.
  • the filler include calcium carbonate particles and silica particles. Silica particles are preferable from the viewpoint of effectively increasing the bending rigidity and effectively suppressing the decrease in transparency.
  • the content of the filler is preferably 1% by weight or more, more preferably 5% by weight or more, and still more preferably. It is 10 weight part or more, Preferably it is 60 weight% or less, More preferably, it is 50 weight% or less.
  • the thickness of the intermediate film is not particularly limited. From the viewpoint of practical use and from the viewpoint of sufficiently enhancing the penetration resistance and bending rigidity of the laminated glass, the thickness of the interlayer film is preferably 0.1 mm or more, more preferably 0.25 mm or more, preferably 3 mm or less, more Preferably it is 1.5 mm or less. When the thickness of the interlayer film is not less than the above lower limit, the penetration resistance and bending rigidity of the laminated glass are further increased. When the thickness of the interlayer film is not more than the above upper limit, the transparency of the interlayer film is further improved.
  • the intermediate film may be an intermediate film having a uniform thickness or an intermediate film having a changed thickness.
  • the cross-sectional shape of the intermediate film may be rectangular or wedge-shaped.
  • the method for producing the interlayer film according to the present invention is not particularly limited.
  • Examples of the method for producing an interlayer film according to the present invention include a method of extruding a resin composition using an extruder in the case of a single-layer interlayer film.
  • a method for producing an interlayer film according to the present invention in the case of a multilayer interlayer film, for example, a method in which each layer is formed using each resin composition for forming each layer and then the obtained layers are stacked.
  • a method of laminating each layer by coextruding each resin composition for forming each layer using an extruder may be used. Since it is suitable for continuous production, an extrusion method is preferred.
  • the same polyvinyl acetal resin is contained in the second layer and the third layer. Since the production efficiency of the intermediate film is excellent, it is more preferable that the same polyvinyl acetal resin and the same plasticizer are contained in the second layer and the third layer. Since the production efficiency of the intermediate film is excellent, it is more preferable that the second layer and the third layer are formed of the same resin composition.
  • the intermediate film preferably has an uneven shape on at least one of the surfaces on both sides. More preferably, the intermediate film has a concavo-convex shape on both surfaces. It does not specifically limit as a method of forming said uneven
  • the embossing roll method is preferable because it can form a large number of concavo-convex embossments that are quantitatively constant.
  • FIG. 3 is a cross-sectional view schematically showing an example of a laminated glass using the laminated glass interlayer film shown in FIG.
  • the intermediate film 11 is disposed between the first laminated glass member 21 and the second laminated glass member 22 and is sandwiched.
  • the first laminated glass member 21 is laminated on the first surface 11 a of the intermediate film 11.
  • a second laminated glass member 22 is laminated on the second surface 11 b opposite to the first surface 11 a of the intermediate film 11.
  • a first laminated glass member 21 is laminated on the outer surface 2 a of the second layer 2.
  • a second laminated glass member 22 is laminated on the outer surface 3 a of the third layer 3.
  • FIG. 4 is a cross-sectional view schematically showing an example of laminated glass using the interlayer film for laminated glass shown in FIG.
  • a laminated glass 31A shown in FIG. 4 includes a first laminated glass member 21, a second laminated glass member 22, and an intermediate film 11A.
  • 11 A of intermediate films are arrange
  • the first laminated glass member 21 is laminated on the first surface 11a of the intermediate film 11A.
  • a second laminated glass member 22 is laminated on the second surface 11b opposite to the first surface 11a of the intermediate film 11A.
  • the laminated glass which concerns on this invention is equipped with the 1st laminated glass member, the 2nd laminated glass member, and the intermediate film, and this intermediate film is the intermediate film for laminated glasses which concerns on this invention. It is.
  • the interlayer film is disposed between the first laminated glass member and the second laminated glass member.
  • the first laminated glass member is preferably a first glass plate.
  • the second laminated glass member is preferably a second glass plate.
  • the laminated glass member examples include a glass plate and a PET (polyethylene terephthalate) film.
  • Laminated glass includes not only laminated glass in which an intermediate film is sandwiched between two glass plates, but also laminated glass in which an intermediate film is sandwiched between a glass plate and a PET film or the like.
  • the laminated glass is a laminate including a glass plate, and preferably at least one glass plate is used.
  • Each of the first laminated glass member and the second laminated glass member is a glass plate or a PET film, and the laminated glass is one of the first laminated glass member and the second laminated glass member. It is preferable to provide a glass plate as at least one.
  • the glass plate examples include inorganic glass and organic glass.
  • the inorganic glass examples include float plate glass, heat ray absorbing plate glass, heat ray reflecting plate glass, polished plate glass, mold plate glass, and wire-containing plate glass.
  • the organic glass is a synthetic resin glass that replaces the inorganic glass.
  • examples of the organic glass include polycarbonate plates and poly (meth) acrylic resin plates.
  • Examples of the poly (meth) acrylic resin plate include a polymethyl (meth) acrylate plate.
  • the thickness of the laminated glass member is preferably 1 mm or more, preferably 5 mm or less, more preferably 3 mm or less.
  • the thickness of the glass plate is preferably 0.5 mm or more, more preferably 0.7 mm or more, preferably 5 mm or less, more preferably 3 mm or less.
  • the thickness of the PET film is preferably 0.03 mm or more, and preferably 0.5 mm or less.
  • the use of the interlayer film according to the present invention makes it possible to maintain the bending rigidity of the laminated glass high even if the laminated glass is thin.
  • the thickness of the glass plate is preferably 2 mm or less, more preferably 1.8 mm or less, even more preferably 1.6 mm or less, still more preferably 1.5 mm or less, still more preferably 1.4 mm or less, and even more preferably 1. 0.3 mm or less, still more preferably 1.0 mm or less, and particularly preferably 0.7 mm or less.
  • the laminated glass can be reduced in weight
  • the environmental load can be reduced by reducing the material of the laminated glass
  • the environmental load can be reduced by improving the fuel efficiency of the automobile by reducing the weight of the laminated glass. .
  • the total thickness of the first glass plate and the second glass plate is preferably 3.5 mm or less, more preferably 3.2 mm or less, still more preferably 3 mm or less, particularly preferably 2.8 mm or less. It is.
  • the laminated glass can be reduced in weight
  • the environmental load can be reduced by reducing the material of the laminated glass
  • the environmental load can be reduced by improving the fuel efficiency of the automobile by reducing the weight of the laminated glass. .
  • the method for producing the laminated glass is not particularly limited. First, an interlayer film is sandwiched between the first laminated glass member and the second laminated glass member to obtain a laminate. Next, for example, by passing the obtained laminate through a pressing roll or putting it in a rubber bag and sucking under reduced pressure, the first laminated glass member, the second laminated glass member, and the intermediate film The remaining air is deaerated. Thereafter, pre-bonding is performed at about 70 to 110 ° C. to obtain a pre-bonded laminate. Next, the pre-pressed laminate is put in an autoclave or pressed and pressed at about 120 to 150 ° C. and a pressure of 1 to 1.5 MPa. In this way, a laminated glass can be obtained. You may laminate
  • the interlayer film and the laminated glass can be used for automobiles, railway vehicles, aircraft, ships, buildings, and the like.
  • the said intermediate film and the said laminated glass can be used besides these uses.
  • the interlayer film and the laminated glass are preferably a vehicle or architectural interlayer film and a laminated glass, and more preferably a vehicle interlayer film and a laminated glass.
  • the intermediate film and the laminated glass can be used for an automobile windshield, side glass, rear glass, roof glass, or the like.
  • the interlayer film and the laminated glass are suitably used for automobiles.
  • the interlayer film is used for obtaining laminated glass for automobiles.
  • Polyvinyl acetal resin Polyvinyl acetal resins shown in Tables 1 to 3 below were appropriately used.
  • the degree of acetalization, the degree of acetylation, and the hydroxyl group content were measured by a method in accordance with JIS K6728 “Testing methods for polyvinyl butyral”. In addition, when measured by ASTM D1396-92, the same numerical value as the method based on JIS K6728 “Testing method for polyvinyl butyral” was shown. Further, when the type of acetal is acetoacetal, benzyl acetal or cumin acetal, the degree of acetal is similarly measured for the degree of acetylation and the content of hydroxyl groups, and the molar fraction is determined from the obtained measurement results. Calculated, and then calculated by subtracting the degree of acetylation and the hydroxyl group content from 100 mol%.
  • the acrylic polymers shown in Tables 1 to 3 below are acrylic polymers obtained by polymerizing polymerizable components containing the following compounds in the contents shown in Tables 1 to 3 below.
  • Tinuvin 326 (2- (2′-hydroxy-3′-tert-butyl-5-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, “Tinuvin 326” manufactured by BASF)
  • Example 1 Preparation of a composition for forming the first layer: 100 parts by weight of a polyvinyl acetal resin of the type shown in Table 1 below, 150 parts by weight of an acrylic polymer of the type shown in Table 1 below, 15 parts by weight of a plasticizer (3GO), and 0.1% of an ultraviolet shielding agent (Tinvin 326). 2 parts by weight and 0.2 parts by weight of an antioxidant (BHT) were mixed to obtain a composition for forming the first layer.
  • a polyvinyl acetal resin of the type shown in Table 1 below 150 parts by weight of an acrylic polymer of the type shown in Table 1 below, 15 parts by weight of a plasticizer (3GO), and 0.1% of an ultraviolet shielding agent (Tinvin 326).
  • BHT antioxidant
  • compositions for forming the second and third layers 100 parts by weight of the polyvinyl acetal resin of the type shown in Table 1 below, 18 parts by weight of plasticizer (3GO), 0.2 part by weight of ultraviolet shielding agent (Tinvin 326), and 0.2 part by weight of antioxidant (BHT) Were mixed to obtain a composition for forming the second layer and the third layer.
  • Preparation of interlayer film By co-extruding the composition for forming the first layer and the composition for forming the second layer and the third layer using a co-extruder, the second layer / second layer is formed. An intermediate film having a laminated structure of one layer / third layer was produced. The thickness of each layer is shown in Table 1 below.
  • Laminated glass production (for bending stiffness measurement): The obtained intermediate film was cut into a size of 20 cm long ⁇ 2.5 cm wide. As a 1st laminated glass member and a 2nd laminated glass member, the two glass plates (clear float glass, 20 cm long x 2.5 cm wide) of the thickness shown in following Table 1 were prepared. The obtained interlayer film was sandwiched between the two glass plates to obtain a laminate. The obtained laminate was put in a rubber bag and deaerated at a vacuum degree of 2660 Pa (20 torr) for 20 minutes. Thereafter, the laminate was vacuum-pressed while being deaerated while being further kept at 90 ° C. for 30 minutes in an autoclave. The laminated body preliminarily pressure-bonded in this manner was pressure-bonded for 20 minutes in an autoclave under conditions of 135 ° C. and a pressure of 1.2 MPa (12 kg / cm 2 ) to obtain a laminated glass.
  • Laminated glass production (for sound insulation measurement): The obtained intermediate film was cut into a size of 30 cm long ⁇ 2.5 cm wide.
  • two glass plates (clear float glass, length 30 cm ⁇ width 2.5 cm) having thicknesses shown in Table 1 below were prepared.
  • An interlayer film was sandwiched between two glass plates to obtain a laminate.
  • This laminated body is put in a rubber bag, deaerated at a vacuum degree of 2.6 kPa for 20 minutes, transferred to an oven while being deaerated, and further kept at 90 ° C. for 30 minutes and vacuum-pressed. Crimped.
  • the pre-pressed laminate was pressed for 20 minutes in an autoclave at 135 ° C. and a pressure of 1.2 MPa to obtain a laminated glass.
  • Laminated glass production (for penetration resistance test): The obtained intermediate film was cut into a size of 15 cm long ⁇ 15 cm wide.
  • two glass plates (clear float glass, 15 cm long ⁇ 15 cm wide) having thicknesses shown in Table 1 below were prepared.
  • An interlayer film was sandwiched between two glass plates to obtain a laminate.
  • This laminated body is put in a rubber bag, deaerated at a vacuum degree of 2.6 kPa for 20 minutes, transferred to an oven while being deaerated, and further kept at 90 ° C. for 30 minutes and vacuum-pressed. Crimped.
  • the pre-pressed laminate was pressed for 20 minutes in an autoclave at 135 ° C. and a pressure of 1.2 MPa to obtain a laminated glass.
  • Example 2 and Comparative Example 1 The composition of the composition for forming the first layer and the composition of the composition for forming the second layer and the third layer were set as shown in Table 1 below, and the first layer In the same manner as in Example 1, except that the thicknesses of the second layer, the third layer, the first laminated glass member, and the second laminated glass member were set as shown in Table 1 below, And laminated glass was obtained.
  • Example 2 and Comparative Example 1 the same type of ultraviolet shielding agent and antioxidant as in Example 1 were added in the same amount as in Example 1 (0.2 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyvinyl acetal resin). ).
  • Example 3 Preparation of a composition for forming an intermediate film (first layer): 100 parts by weight of a polyvinyl acetal resin of the type shown in Table 2 below, 120 parts by weight of an acrylic polymer of the type shown in Table 2 below, 7.5 parts by weight of a plasticizer (3GO), and an ultraviolet shielding agent (Tinvin 326) 0.2 parts by weight and 0.2 parts by weight of an antioxidant (BHT) were mixed to obtain a composition for forming an intermediate film.
  • Preparation of interlayer film The composition for forming the intermediate film was extruded using an extruder to produce an intermediate film having a thickness shown in Table 2 below.
  • Laminated glass production (for bending stiffness measurement): A laminated glass was produced in the same manner as in Example 1 by using the obtained interlayer film.
  • Laminated glass production (for sound insulation measurement): A laminated glass was produced in the same manner as in Example 1 by using the obtained interlayer film.
  • Laminated glass production (for penetration resistance test measurement): A laminated glass was produced in the same manner as in Example 1 by using the obtained interlayer film.
  • Examples 4 to 9 and Comparative Examples 2 to 6 The composition of the composition for forming the interlayer film was set as shown in Tables 2 and 3 below, and the thicknesses of the interlayer film, the first laminated glass member, and the second laminated glass member were listed in Table 2 below. , 3 except that the setting was made as in Example 3 to obtain an interlayer film and a laminated glass.
  • Example 4 to 9 and Comparative Examples 2 to 6 the same kind of UV shielding agent and antioxidant as in Example 3 were added in the same amount as in Example 3 (0 parts by weight based on 100 parts by weight of polyvinyl acetal resin). 2 parts by weight).
  • Viscoelasticity Shear storage modulus Shear storage elastic modulus (shear storage equivalent elastic modulus in the case of a multilayer intermediate film) was measured at a frequency of 1 Hz. Specifically, the viscoelasticity measuring device “DVA-200” manufactured by IT Measurement Control Co., Ltd. was immediately after the obtained interlayer film was stored for 12 hours in an environment of room temperature 23 ⁇ 2 ° C. and humidity 25 ⁇ 5%. was used to measure viscoelasticity. Measured under conditions of increasing the temperature from -50 ° C to 150 ° C at a heating rate of 3 ° C / min in shear mode, and at a frequency of 1 Hz and strain of 0.08%. Went.
  • the shear storage modulus was determined according to the following criteria.
  • the viscoelasticity of each layer was measured by the above method in the multilayer intermediate film, and the shear storage elastic modulus was calculated by calculation.
  • the shear storage modulus was determined according to the following criteria.
  • the shear storage elastic modulus is 3 MPa or more and 2000 MPa or less in the temperature region of 80% or more of the temperature region of 10 ° C. or more and 30 ° C. or less.
  • phase separation structure The obtained intermediate film was treated with a microtome to prepare a slice having a thickness of 100 nm. The obtained sections were stained with osmium tetroxide and observed with a transmission electron microscope. The presence or absence of a phase separation structure was judged.
  • the diameter (maximum diameter) of the island part was observed at 3000 times or 5000 times, and the average value was obtained.
  • Bending rigidity was evaluated by the test method schematically shown in FIG.
  • UTA-500 manufactured by Orientec Co., Ltd. equipped with a three-point bending test jig was used as measurement conditions.
  • the measurement temperature is 20 ° C. (20 ° C. ⁇ 3 ° C.)
  • the distance D1 is 12 cm
  • the distance D2 is 20 cm
  • the glass is deformed in the direction of F at a displacement speed of 1 mm / min
  • the displacement is 1.5 mm.
  • the bending stiffness was calculated by measuring the stress when adding. The bending stiffness was determined according to the following criteria. The higher the value of bending rigidity, the better the bending rigidity.
  • Bending rigidity is 55 N / mm or more ⁇ : Bending rigidity is 50 N / mm or more and less than 55 N / mm ⁇ : Bending rigidity is 45 N / mm or more and less than 50 N / mm ⁇ : Bending rigidity is less than 45 N / mm
  • the obtained laminated glass was vibrated with a vibration generator for vibration test (“Vibrator G21-005D” manufactured by KENKEN Co., Ltd.).
  • the vibration characteristics obtained therefrom were amplified by a mechanical impedance measuring device (“XG-81” manufactured by Lion Co., Ltd.), and the vibration spectrum was analyzed using an FFT spectrum analyzer (“FFT analyzer HP3582A” manufactured by Yokogawa Hewlett-Packard Co.).
  • the minimum sound transmission loss (TL value) was determined. The higher the TL value, the higher the sound insulation. Sound insulation was determined according to the following criteria.
  • TL value is 35 dB or more ⁇ : TL value is 30 dB or more and less than 35 dB ⁇ : TL value is less than 30 dB
  • the penetration resistance was determined according to the following criteria.

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Abstract

合わせガラスの20℃での曲げ剛性を高めることができ、かつ合わせガラスの遮音性及び耐貫通性を高めることができる合わせガラス用中間膜を提供する。 本発明に係る合わせガラス用中間膜は、ポリビニルアセタール樹脂と、ポリビニルアセタール樹脂以外の第2の樹脂と、可塑剤とを含み、前記ポリビニルアセタール樹脂100重量部に対して、前記可塑剤の含有量が3重量部以上20重量部未満であり、相分離構造を有し、前記相分離構造において、前記第2の樹脂が島部であり、前記相分離構造において、前記島部の径の平均が10nm以上1μm以下であり、ガラス転移温度が-40℃以上0℃以下に存在する。

Description

合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
 本発明は、合わせガラスを得るために用いられる合わせガラス用中間膜に関する。また、本発明は、上記合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスに関する。
 合わせガラスは、外部衝撃を受けて破損してもガラスの破片の飛散量が少なく、安全性に優れている。このため、上記合わせガラスは、自動車、鉄道車両、航空機、船舶及び建築物等に広く使用されている。上記合わせガラスは、2つのガラス板の間に合わせガラス用中間膜を挟み込むことにより、製造されている。
 上記合わせガラス用中間膜の一例として、下記の特許文献1には、アセタール化度が60~85モル%のポリビニルアセタール樹脂100重量部と、アルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩の内の少なくとも一種の金属塩0.001~1.0重量部と、30重量部を超える可塑剤とを含む遮音層が開示されている。この遮音層は、単層で中間膜として用いられ得る。
 さらに、下記の特許文献1には、上記遮音層と他の層とが積層された多層の中間膜も記載されている。遮音層に積層される他の層は、アセタール化度が60~85モル%のポリビニルアセタール樹脂100重量部と、アルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩の内の少なくとも一種の金属塩0.001~1.0重量部と、30重量部以下である可塑剤とを含む。
 下記の特許文献2には、33℃以上のガラス転移温度を有するポリマー層である中間膜が開示されている。特許文献2では、上記ポリマー層が、厚みが4.0mm以下であるガラス板の間に配置されることが記載されている。
特開2007-070200号公報 US2013/0236711A1
 特許文献1,2に記載のような従来の中間膜を用いた合わせガラスでは、曲げ剛性が低いことがある。このため、例えば合わせガラスが窓ガラスとして、自動車のサイドドアに使用される場合には、合わせガラスを固定する枠がなく、合わせガラスの剛性が低いことに起因する撓みが原因で、窓ガラスの開閉に支障をきたすことがある。
 また、近年、合わせガラスを軽量化するために、ガラス板の厚みを薄くすることが求められている。2つのガラス板の間に中間膜が挟み込まれた合わせガラスにおいて、ガラス板の厚みを薄くすると、曲げ剛性を充分に高く維持することが極めて困難であるという問題がある。
 例えば、ガラス板の厚みが薄くても、中間膜に起因して合わせガラスの曲げ剛性を高めることができれば、合わせガラスを軽量化することができる。合わせガラスが軽量であると、合わせガラスに用いる材料の量を少なくすることができ、環境負荷を低減することができる。さらに、軽量である合わせガラスを自動車に用いると、燃費を向上させることができ、結果として環境負荷を低減することができる。
 また、中間膜を用いた合わせガラスでは、曲げ剛性が高いことに加えて、遮音性及び耐貫通性も高いことが望まれる。
 従来の中間膜では、高い曲げ剛性と、高い遮音性と、高い耐貫通性とのうち、1つ又は2つではなく、3つの全てを良好にすることは困難である。
 本発明の目的は、合わせガラスの20℃での曲げ剛性を高めることができ、かつ合わせガラスの遮音性及び耐貫通性を高めることができる合わせガラス用中間膜を提供することである。また、本発明は、上記合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスを提供することも目的とする。
 本発明の広い局面によれば、ポリビニルアセタール樹脂と、ポリビニルアセタール樹脂以外の第2の樹脂と、可塑剤とを含み、前記ポリビニルアセタール樹脂100重量部に対して、前記可塑剤の含有量が3重量部以上20重量部未満であり、相分離構造を有し、前記相分離構造において、前記第2の樹脂が島部であり、前記相分離構造において、前記島部の径の平均が10nm以上1μm以下であり、ガラス転移温度が-40℃以上0℃以下に存在する、合わせガラス用中間膜(以下、中間膜と記載することがある)が提供される。
 本発明に係る中間膜のある特定の局面では、10℃以上30℃以下の温度領域のうちの80%以上の温度領域で、せん断貯蔵弾性率が3MPa以上2000MPa以下である。
 本発明に係る中間膜のある特定の局面では、前記ポリビニルアセタール樹脂と前記第2の樹脂との合計100重量%中、前記第2の樹脂の含有量が20重量%以上である。
 本発明に係る中間膜のある特定の局面では、前記第2の樹脂が架橋構造を有するか、又は、前記ポリビニルアセタール樹脂と前記第2の樹脂とが架橋している。
 本発明に係る中間膜のある特定の局面では、中間膜は、単層の中間膜である。
 本発明に係る中間膜のある特定の局面では、-40℃以上0℃以下の温度領域におけるtanδの最大値が0.15以上である。
 本発明に係る中間膜のある特定の局面では、厚みが3mm以下である。
 本発明に係る中間膜のある特定の局面では、中間膜は、厚みが1.6mm以下である第1のガラス板を用いて、前記第1のガラス板と第2のガラス板との間に配置されて、合わせガラスを得るために用いられる。
 本発明に係る中間膜のある特定の局面では、中間膜は、第1のガラス板と第2のガラス板との間に配置されて、合わせガラスを得るために用いられ、前記第1のガラス板の厚みと前記第2のガラス板の厚みとの合計が3.5mm以下である。
 本発明の広い局面によれば、第1の合わせガラス部材と、第2の合わせガラス部材と、上述した合わせガラス用中間膜とを備え、前記第1の合わせガラス部材と前記第2の合わせガラス部材との間に、前記合わせガラス用中間膜が配置されている、合わせガラスが提供される。
 本発明に係る合わせガラスのある特定の局面では、前記第1の合わせガラス部材が第1のガラス板であり、前記第1のガラス板の厚みが1.6mm以下である。
 本発明に係る合わせガラスのある特定の局面では、前記第1の合わせガラス部材が第1のガラス板であり、前記第2の合わせガラス部材が第2のガラス板であり、前記第1のガラス板の厚みと前記第2のガラス板の厚みとの合計が3.5mm以下である。
 本発明に係る合わせガラス用中間膜は、ポリビニルアセタール樹脂と、ポリビニルアセタール樹脂以外の第2の樹脂と、可塑剤とを含む。本発明に係る合わせガラス用中間膜では、上記ポリビニルアセタール樹脂100重量部に対して、上記可塑剤の含有量が3重量部以上20重量部未満である。本発明に係る合わせガラス用中間膜は、相分離構造を有する。本発明に係る合わせガラス用中間膜では、上記相分離構造において、上記第2の樹脂が島部であり、上記相分離構造において、上記島部の径の平均が10nm以上1μm以下であり、ガラス転移温度が-40℃以上0℃以下に存在する。本発明に係る合わせガラス用中間膜では、上記の構成が備えられているので、本発明に係る合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスの20℃での曲げ剛性を高めることができ、かつ合わせガラスの遮音性及び耐貫通性を高めることができる。
図1は、本発明の第1の実施形態に係る合わせガラス用中間膜を模式的に示す断面図である。 図2は、本発明の第2の実施形態に係る合わせガラス用中間膜を模式的に示す断面図である。 図3は、図1に示す合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスの一例を模式的に示す断面図である。 図4は、図2に示す合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスの一例を模式的に示す断面図である。 図5は、曲げ剛性の測定方法を説明するための模式図である。
 以下、本発明を詳細に説明する。
 (合わせガラス用中間膜)
 本発明に係る合わせガラス用中間膜(以下、中間膜と記載することがある)は、1層の構造又は2層以上の構造を有する。本発明に係る中間膜は、1層の構造を有していてもよく、2層以上の構造を有していてもよい。本発明に係る中間膜は、2層の構造を有していてもよく、2層以上の構造を有していてもよく、3層の構造を有していてもよく、3層以上の構造を有していてもよい。本発明に係る中間膜は、第1の層を備える。本発明に係る中間膜は、第1の層のみを備える単層の中間膜であってもよく、第1の層と他の層とを備える多層の中間膜であってもよい。
 本発明に係る中間膜は、ポリビニルアセタール樹脂と、ポリビニルアセタール樹脂以外の第2の樹脂と、可塑剤とを含む。本発明に係る中間膜では、上記ポリビニルアセタール樹脂100重量部に対して、上記可塑剤の含有量が3重量部以上20重量部未満である。ポリビニルアセタール樹脂以外の樹脂を、ポリビニルアセタール樹脂と区別して、第2の樹脂と呼ぶ。
 本発明に係る中間膜は、相分離構造を有する。本発明に係る中間膜では、上記相分離構造において、上記第2の樹脂が島部(ドメイン)である。また、本発明に係る中間膜では、上記島部の径の平均が10nm以上1μm以下である。
 さらに、本発明に係る中間膜では、ガラス転移温度が-40℃以上0℃以下に存在する。
 本発明に係る中間膜では、上記の構成が備えられているので、本発明に係る中間膜を用いた合わせガラスの20℃での曲げ剛性を高めることができる。また、合わせガラスを得るために、中間膜は、第1のガラス板と第2のガラス板との間に配置されることが多い。第1のガラス板の厚みが薄くても、本発明に係る中間膜の使用により、合わせガラスの曲げ剛性を充分に高くすることができる。また、第1のガラス板と第2のガラス板との双方の厚みが薄くても、本発明に係る中間膜の使用により、合わせガラスの曲げ剛性を充分に高くすることができる。なお、第1のガラス板と第2のガラス板との双方の厚みが厚いと、合わせガラスの曲げ剛性はより一層高くなる。
 さらに、本発明に係る中間膜では、上記の構成が備えられているので、本発明に係る中間膜を用いた合わせガラスの遮音性を高めることができる。
 さらに、本発明に係る中間膜では、上記の構成が備えられているので、中間膜を用いた合わせガラスの耐貫通性を高めることができる。合わせガラスが外部衝撃を受けて破損しても、ガラスの破片の飛散量が少なくなる。
 本発明では、高い曲げ剛性と、高い遮音性と、高い耐貫通性とのうち、1つ又は2つではなく、3つの全てを良好にすることができる。
 上記中間膜は、ポリビニルアセタール樹脂と、ポリビニルアセタール樹脂以外の第2の樹脂とを含むので、遮音性が効果的に高くなる。また、上記中間膜では、ポリビニルアセタール樹脂とともに可塑剤が用いられているので、耐貫通性が効果的に高くなる。
 また、上記中間膜は、相分離構造を有し、該相分離構造において、上記第2の樹脂が島部であるので、曲げ剛性及び耐貫通性が効果的に高くなる。さらに、上記島部の径の平均が10nm以上1μm以下であるので、曲げ剛性及び耐貫通性がより一層効果的に高くなる。本発明において上記の効果が奏される1つの要因として、上記の島部の径の半径を持つ相分離構造によって、効果的に界面が増えることによりエネルギー分配及び吸収が円滑に進むためであると考えられる。
 上記ポリビニルアセタール樹脂がドメインを取り囲んでいることが好ましく、上記ポリビニルアセタール樹脂がマトリックスであることが好ましい。上記相分離構造は、海島構造であることが好ましい。上記ポリビニルアセタール樹脂と上記第2の樹脂とが異なる相に含まれることが好ましい。海島構造の場合に、上記ポリビニルアセタール樹脂が海部であり、かつ上記第2の樹脂が島部であることが好ましい。上記相分離構造をとることにより、効果的に曲げ剛性と耐貫通性とを発現させることができる。
 曲げ剛性及び耐貫通性をより一層高める観点からは、上記相分離構造において、島部の径の平均は、好ましくは10nm以上、より好ましくは15nm以上、更に好ましくは20nm以上、特に好ましくは30nm以上である。1つあたりの島部の径は、最大径を示し、島部の径の平均は、複数の島部の径(最大径)を平均することにより求められる。
 上記島部の径の平均を上記の範囲内とするには、中間膜を形成するための組成物を機械的に高せん断条件で混錬する方法、中間膜に界面活性剤を添加する方法、及び水酸基やカルボキシ基等の極性官能基を有する第2の樹脂を用いる方法等が挙げられる。
 遮音性を高める観点から、上記中間膜では、ガラス転移温度が-40℃以上0℃以下に存在する。遮音性をより一層高める観点からは、上記中間膜では、ガラス転移温度が-35℃以上-2℃以下に存在することが好ましい。ガラス転移温度が上記下限以上及び上記上限以下であると、時間温度換算則よりコインシデンス周波数に対応する温度とすることができ、遮音性を効果的に改善することができる。また、早い速度に対応可能になるため、高速の衝撃のエネルギー吸収性が高くなり、耐貫通性が効果的に向上する。
 上記ガラス転移温度を測定する方法として、上記中間膜を、室温23±2℃、湿度25±5%の環境下に12時間保管した直後に、アイティー計測制御社製の粘弾性測定装置「DVA-200」を用いて、粘弾性を測定する方法が挙げられる。中間膜を長さ8mm、幅5mmで切り出し、せん断モードで3℃/分の昇温速度で-50℃から150℃まで温度を上昇させる条件、及び周波数1Hz、歪0.08%の条件で、ガラス転移温度を測定することが好ましい。
 遮音性を高める観点から、上記中間膜の-40℃以上0℃以下の温度領域におけるtanδの最大値は好ましくは0.1以上、より好ましくは0.11以上、更に好ましくは0.15以上、好ましくは1以下、より好ましくは0.8以下、更に好ましくは0.6以下である。tanδの最大値が上記下限以上であると、エネルギー損失が多くなるため、遮音性、耐貫通性、及び曲げ合わせ性が効果的に高くなる。tanδの最大値が上記上限以下であると、せん断貯蔵弾性率が適度に高くなり、曲げ剛性及び耐貫通性が効果的に高くなる。
 なお、湾曲した合わせガラスを得ることなどを目的として、中間膜は、曲げガラスに適用されることがある。上記曲げ合わせ性とは、曲げガラスに合わせる時の合わせやすさを意味する。
 曲げ剛性をより一層高める観点からは、上記中間膜の30℃でのせん断貯蔵弾性率は、好ましくは3MPa以上、より好ましくは10MPa以上、好ましくは2000MPa以下、より好ましくは1000MPa以下である。
 曲げ剛性をより一層高める観点からは、10℃以上30℃以下の温度領域のうちの80%以上(好ましくは82%以上)の温度領域で、中間膜のせん断貯蔵弾性率が3MPa以上2000MPa以下であることが好ましい。
 なお、上記中間膜が多層の中間膜である場合には、上記せん断貯蔵弾性率は、せん断貯蔵等価弾性率を意味する。上記せん断貯蔵等価弾性率は、多層体を単層とみなした時のせん断貯蔵弾性率のことを示す。層間で滑らない場合、例えば、中間膜を構成する層構成のまま、一般的な動的粘弾性測定方法にてせん断貯蔵弾性率を測定することにより、上記せん断貯蔵等価弾性率を測定することができる。
 上記せん断貯蔵弾性率及び上記せん断貯蔵等価弾性率は以下のようにして求められる。
 上記せん断貯蔵弾性率及び上記せん断貯蔵等価弾性率を測定する方法として、中間膜を、室温23±2℃、湿度25±5%の環境下に12時間保管した直後に、アイティー計測制御社製の粘弾性測定装置「DVA-200」を用いて、粘弾性を測定する方法が挙げられる。中間膜を長さ8mm、幅5mmで切り出し、せん断モードで3℃/分の昇温速度で-50℃から150℃まで温度を上昇させる条件、及び周波数1Hz、歪0.08%の条件で測定することが好ましい。
 また、せん断貯蔵等価弾性率G’*は以下の式(A)により求められる。
 G’*=(Σiai)/(Σiai/G’i) …式(A)
 上記式(A)中のG’iは中間膜におけるi層目のせん断貯蔵弾性率を示し、aiは中間膜におけるi層目の厚みを示す。Σiはi層の数値の和を計算することを意味する。
 曲げ剛性性をより一層高める観点から、上記中間膜において、下記式(X)により求められるゲル分率は好ましくは10重量%以上である。耐貫通性をより一層高める観点から、上記中間膜において、下記式(X)により求められるゲル分率は好ましくは10重量%以上、好ましくは80重量%以下である。上記ゲル分率が10重量%以上である場合に、曲げ剛性及び耐貫通性の向上効果が高くなる。上記ゲル分率が80重量%以下であることで、耐貫通性がかなり高くなる。曲げ剛性及び耐貫通性をより一層高める観点からは、上記ゲル分率は、より好ましくは30重量%以上である。耐貫通性をより一層高める観点からは、上記ゲル分率は、より好ましくは50重量%以下である。
 ゲル分率(重量%)=W2/W1×100 ・・・式(X)
 W1:中間膜を23℃のテトラヒドロフランに浸漬する前の中間膜の重量
 W2:中間膜を23℃のテトラヒドロフランに浸漬した後に取り出し、乾燥した後の中間膜の重量
 上記中間膜は、単層の中間膜であってもよく、多層の中間膜であってもよい。単層の中間膜である場合には、曲げ剛性がより一層良好になる。多層の中間膜である場合には、耐貫通性がより一層良好になる。
 上記中間膜は、2層以上の構造を有していてもよく、第1の層に加えて第2の層を備えていてもよい。上記中間膜は、第2の層をさらに備えることが好ましい。上記中間膜が上記第2の層を備える場合に、上記第1の層の第1の表面側に、上記第2の層が配置される。
 上記中間膜は、3層以上の構造を有していてもよく、第1の層及び第2の層に加えて第3の層を備えていてもよい。上記中間膜は、第3の層をさらに備えることが好ましい。上記中間膜が上記第2の層及び上記第3の層を備える場合に、上記第1の層の上記第1の表面とは反対の第2の表面側に、上記第3の層が配置される。
 上記第2の層の上記第1の層側とは反対の表面は、合わせガラス部材又はガラス板が積層される表面であることが好ましい。上記第2の層に積層されるガラス板の厚みは好ましくは1.6mm以下、より好ましくは1.3mm以下である。上記第1の層の第1の表面(上記第2の層側の表面)とは反対の第2の表面は、合わせガラス部材又はガラス板が積層される表面であってもよい。上記第1の層に積層されるガラス板の厚みは好ましくは1.6mm以下、より好ましくは1.3mm以下である。上記第3の層の上記第1の層側とは反対の表面は、合わせガラス部材又はガラス板が積層される表面であることが好ましい。上記第3の層に積層されるガラス板の厚みは好ましくは1.6mm以下、より好ましくは1.3mm以下である。
 上記中間膜は、第1のガラス板と第2のガラス板との間に配置されて、合わせガラスを得るために好適に用いられる。中間膜に起因して曲げ剛性を充分に高くすることができるので、上記第1のガラス板の厚みと上記第2のガラス板の厚みとの合計は好ましくは3.5mm以下、より好ましくは3mm以下である。上記中間膜は、第1のガラス板と第2のガラス板との間に配置されて、合わせガラスを得るために好適に用いられる。中間膜に起因して曲げ剛性を充分に高くすることができるので、上記中間膜は、厚みが1.6mm以下(好ましくは1.3mm以下)である第1のガラス板を用いて、該第1のガラス板と第2のガラス板との間に配置されて、合わせガラスを得るために好適に用いられる。上記中間膜は、厚みが1.6mm以下(好ましくは1.3mm以下)である第1のガラス板と厚みが1.6mm以下(好ましくは1.3mm以下)である第2のガラス板とを用いて、上記第1のガラス板と上記第2のガラス板との間に配置されて、合わせガラスを得るためにより好適に用いられる。この場合にも、中間膜に起因して曲げ剛性を充分に高くすることができる。
 以下、図面を参照しつつ、本発明の具体的な実施形態を説明する。
 図1は、本発明の第1の実施形態に係る合わせガラス用中間膜を模式的に示す断面図である。
 図1に示す中間膜11は、2層以上の構造を有する多層の中間膜である。中間膜11は、合わせガラスを得るために用いられる。中間膜11は、合わせガラス用中間膜である。中間膜11は、第1の層1と、第2の層2と、第3の層3とを備える。第1の層1の第1の表面1aに、第2の層2が配置されており、積層されている。第1の層1の第1の表面1aとは反対の第2の表面1bに、第3の層3が配置されており、積層されている。第1の層1は中間層である。第2の層2及び第3の層3はそれぞれ、保護層であり、本実施形態では表面層である。第1の層1は、第2の層2と第3の層3との間に配置されており、挟み込まれている。従って、中間膜11は、第2の層2と第1の層1と第3の層3とがこの順で積層された多層構造(第2の層2/第1の層1/第3の層3)を有する。
 なお、第2の層2と第1の層1との間、及び、第1の層1と第3の層3との間にはそれぞれ、他の層が配置されていてもよい。第2の層2と第1の層1、及び、第1の層1と第3の層3とはそれぞれ、直接積層されていることが好ましい。他の層として、ポリエチレンテレフタレート等を含む層が挙げられる。
 図2は、本発明の第2の実施形態に係る合わせガラス用中間膜を模式的に示す断面図である。
 図2に示す中間膜11Aは、1層の構造を有する単層の中間膜である。中間膜11Aは、第1の層である。中間膜11Aは、合わせガラスを得るために用いられる。中間膜11Aは、合わせガラス用中間膜である。
 以下、本発明に係る中間膜を構成する上記第1の層、上記第2の層及び上記第3の層の詳細、並びに上記第1の層、上記第2の層及び上記第3の層に含まれる各成分の詳細を説明する。
 (樹脂)
 中間膜は、ポリビニルアセタール樹脂と、ポリビニルアセタール樹脂以外の第2の樹脂とを含む。上記第1の層、上記第2の層及び上記第3の層はそれぞれ、ポリビニルアセタール樹脂を含むことが好ましい。上記第1の層、上記第2の層及び上記第3の層はそれぞれ、ポリビニルアセタール樹脂以外の第2の樹脂を含むことが好ましい。上記ポリビニルアセタール樹脂は、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。上記第2の樹脂は、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
 上記ポリビニルアセタール樹脂と上記第2の樹脂との合計100重量%中、上記ポリビニルアセタール樹脂の含有量は、好ましくは20重量%以上、より好ましくは25重量%以上、更に好ましくは30重量%以上、特に好ましくは35重量%以上、好ましくは100重量%未満である。上記ポリビニルアセタール樹脂の含有量が上記下限以上であると、曲げ剛性が効果的に高くなる。上記ポリビニルアセタール樹脂と上記第2の樹脂との合計100重量%中、上記ポリビニルアセタール樹脂の含有量は、90重量%以下であってもよく、80重量%以下であってもよく、75重量%以下であってもよく、70重量%以下であってもよく、65重量%以下であってもよい。
 樹脂成分と可塑剤との親和性を効果的に高め、耐貫通性を効果的に高める観点からは、上記ポリビニルアセタール樹脂は、ポリビニルアセトアセタール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルベンジルアセタール樹脂又はポリビニルクミンアセタール樹脂であることが好ましい。曲げ剛性をより一層高める観点からは、上記ポリビニルアセタール樹脂は、ポリビニルアセトアセタール樹脂、ポリビニルベンジルアセタール樹脂又はポリビニルクミンアセタール樹脂であることが好ましい。本明細書において、ポリビニルアセタール樹脂には、アセトアセタール化された樹脂、ベンジルアセタール化された樹脂及びクミンアセタール化された樹脂が含まれる。
 曲げ剛性及び遮音性を効果的に高くする観点から、中間膜は、ポリビニルアセタール樹脂以外の第2の樹脂を含む。曲げ剛性及び遮音性を効果的に高くする観点からは、上記第1の層、上記第2の層及び上記第3の層はそれぞれ、ポリビニルアセタール樹脂以外の第2の樹脂を含むことが好ましい。上記第2の樹脂としては、熱硬化性樹脂及び熱可塑性樹脂が挙げられる。上記中間膜は、上記第2の樹脂として、熱可塑性樹脂(ポリビニルアセタール樹脂以外の第2の熱可塑性樹脂)を含むことが好ましい。ポリビニルアセタール樹脂以外の熱可塑性樹脂を、ポリビニルアセタール樹脂と区別して、第2の熱可塑性樹脂と呼ぶことがある。上記第2の樹脂は、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。曲げ剛性及び遮音性を効果的に高める観点からは、中間膜は、上記第2の樹脂として、ポリビニルアセタール樹脂と相溶しない樹脂を含むことが好ましい。曲げ剛性及び遮音性を効果的に高める観点からは、中間膜は、ポリオレフィン樹脂、アクリル重合体、ウレタン重合体、シリコーン重合体、ゴム、又は酢酸ビニル重合体を含むことが好ましい。曲げ剛性及び遮音性を効果的に高める観点からは、中間膜は、性能のバランスを取りやすいアクリル重合体を含むことがより好ましい。
 上記アクリル重合体は、(メタ)アクリル酸エステルを含む重合性成分の重合体であることが好ましい。上記アクリル重合体は、ポリ(メタ)アクリル酸エステルであることが好ましい。
 上記ポリ(メタ)アクリル酸エステルは特に限定されない。上記ポリ(メタ)アクリル酸エステルとしては、例えば、ポリ(メタ)アクリル酸メチル、ポリ(メタ)アクリル酸エチル、ポリ(メタ)アクリル酸n-プロピル、ポリ(メタ)アクリル酸i-プロピル、ポリ(メタ)アクリル酸n-ブチル、ポリ(メタ)アクリル酸i-ブチル、ポリ(メタ)アクリル酸t-ブチル、ポリ(メタ)アクリル酸2-エチルヘキシル、ポリ(メタ)アクリル酸2-ヒドロキシエチル、ポリ(メタ)アクリル酸2-ヒドロキシプロピル、ポリ(メタ)アクリル酸4-ヒドロキシブチル、ポリ(メタ)アクリル酸グリシジル、ポリ(メタ)アクリル酸オクチル、ポリ(メタ)アクリル酸プロピル、ポリ(メタ)アクリル酸2-エチルオクチル、ポリ(メタ)アクリル酸ノニル、ポリ(メタ)アクリル酸イソノニル、ポリ(メタ)アクリル酸デシル、ポリ(メタ)アクリル酸イソデシル、ポリ(メタ)アクリル酸ラウリル、ポリ(メタ)アクリル酸イソテトラデシル、ポリ(メタ)アクリル酸シクロヘキシル、ポリ(メタ)アクリル酸イソボルニル、及びポリ(メタ)アクリル酸ベンジル等が挙げられる。また、極性基を有する(メタ)アクリル酸、及び、(メタ)アクリル酸エステルとしては、(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリル酸2-ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸4-ヒドロキシブチル、及び(メタ)アクリル酸グリシジル等が挙げられる。動的粘弾性スペクトルにおいて、tanδの最大値を示す温度を適度な範囲内に容易に制御することができることから、ポリアクリル酸エステルが好ましく、ポリアクリル酸エチル、ポリアクリル酸n-ブチル、ポリアクリル酸2-エチルヘキシル又はポリアクリル酸オクチルがより好ましい。これらの好ましいポリ(メタ)アクリル酸エステルの使用により、中間膜の生産性と中間膜の特性のバランスとがより一層良好になる。上記ポリ(メタ)アクリル酸エステルは1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
 上記ポリビニルアセタール樹脂と上記第2の樹脂との合計100重量%中、ポリビニルアセタール樹脂以外の第2の樹脂の含有量は好ましくは20重量%以上、より好ましくは25重量%以上、更に好ましくは30重量%以上、特に好ましくは35重量%以上、好ましくは100重量%未満である。上記第2の樹脂の含有量が上記下限以上であると、曲げ剛性、遮音性と耐貫通性が効果的に高くなる。上記ポリビニルアセタール樹脂と上記第2の樹脂との合計100重量%中、上記第2の樹脂の含有量は、好ましくは90重量%以下、より好ましくは80重量%以下、更に好ましくは75重量%以下、特に好ましくは70重量%以下、最も好ましくは65重量%以下である。上記第2の樹脂の含有量が上記上限以下であると、曲げ剛性、遮音性と耐貫通性が効果的に高くなる。
 上記ポリビニルアセタール樹脂と上記アクリル重合体との合計100重量%中、アクリル重合体の含有量は好ましくは20重量%以上、より好ましくは25重量%以上、更に好ましくは30重量%以上、特に好ましくは35重量%以上、好ましくは100重量%未満である。上記アクリル重合体の含有量が上記下限以上であると、曲げ剛性、遮音性と耐貫通性が効果的に高くなる。上記ポリビニルアセタール樹脂と上記第2の樹脂との合計100重量%中、上記アクリル重合体の含有量は、好ましくは90重量%以下、より好ましくは80重量%以下、更に好ましくは75重量%以下、特に好ましくは70重量%以下、最も好ましくは65重量%以下である。上記アクリル重合体の含有量が上記上限以下であると、曲げ剛性、遮音性と耐貫通性が効果的に高くなる。
 上記第2の樹脂が架橋構造を有するか、又は、上記ポリビニルアセタール樹脂と上記第2の樹脂とが架橋していることが好ましい。上記中間膜は、上記ポリビニルアセタール樹脂と上記第2の樹脂とを、上記ポリビニルアセタール樹脂と上記第2の樹脂とが架橋した架橋物として含んでいてもよい。上記熱可塑性樹脂は架橋構造を有してもよい。上記架橋構造により、せん断貯蔵弾性率を制御でき、優れた可撓性と高い強度とを併せ持つ中間膜を作製することができる。
 樹脂を架橋させる方法としては、以下の方法等が挙げられる。樹脂のポリマー構造中に互いに反応する官能基を導入しておき、架橋を形成させる方法。樹脂のポリマー構造中に存在する官能基に対して反応する官能基を2つ以上有する架橋剤を用いて架橋させる方法。過酸化物等の水素引き抜き能を有するラジカル発生剤を用いてポリマーを架橋させる方法。電子線照射により架橋させる方法。せん断貯蔵弾性率を制御しやすく、中間膜の生産性が高くなることから、樹脂のポリマー構造中に互いに反応する官能基を導入しておき、架橋を形成させる方法が好適である。
 なお、中間膜が上記ポリビニルアセタール樹脂と上記第2の樹脂との架橋物を含む場合に、上記ポリビニルアセタール樹脂のガラス転移温度は、上記架橋物における上記ポリビニルアセタール樹脂に由来するガラス転移温度を示し、上記第2の樹脂のガラス転移温度は、上記架橋物における上記第2の樹脂に由来するガラス転移温度を示す。
 上記第1の層(単層の中間膜を含む)は、熱可塑性樹脂(以下、熱可塑性樹脂(1)と記載することがある)を含むことが好ましい。上記第1の層は、熱可塑性樹脂(1)として、ポリビニルアセタール樹脂(以下、ポリビニルアセタール樹脂(1)と記載することがある)を含むことが好ましい。上記第1の層のみの単層の中間膜である場合に、中間膜は、ポリビニルアセタール樹脂(1)を含む。上記第2の層は、熱可塑性樹脂(以下、熱可塑性樹脂(2)と記載することがある)を含むことが好ましい。上記第2の層は、熱可塑性樹脂(2)として、ポリビニルアセタール樹脂(以下、ポリビニルアセタール樹脂(2)と記載することがある)を含むことが好ましい。上記第3の層は、熱可塑性樹脂(以下、熱可塑性樹脂(3)と記載することがある)を含むことが好ましい。上記第3の層は、熱可塑性樹脂(3)として、ポリビニルアセタール樹脂(以下、ポリビニルアセタール樹脂(3)と記載することがある)を含むことが好ましい。上記ポリビニルアセタール樹脂(1)と上記ポリビニルアセタール樹脂(2)と上記ポリビニルアセタール樹脂(3)とは、同一であってもよく、異なっていてもよい。上記熱可塑性樹脂(1)と上記熱可塑性樹脂(2)と上記熱可塑性樹脂(3)とは、同一であってもよく、異なっていてもよい。上記ポリビニルアセタール樹脂(1)、上記ポリビニルアセタール樹脂(2)及び上記ポリビニルアセタール樹脂(3)はそれぞれ、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。上記熱可塑性樹脂(1)、上記熱可塑性樹脂(2)及び上記熱可塑性樹脂(3)はそれぞれ、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
 上記熱可塑性樹脂としては、ポリビニルアセタール樹脂、ポリアクリル樹脂、エチレン-酢酸ビニル共重合体樹脂、エチレン-アクリル酸共重合体樹脂、ポリウレタン樹脂及びポリビニルアルコール樹脂等が挙げられる。これら以外の熱可塑性樹脂を用いてもよい。
 上記ポリビニルアセタール樹脂は、ポリビニルアルコールのアセタール化物であることが好ましい。上記ポリビニルアルコールは、例えば、ポリ酢酸ビニルをけん化することにより得られる。上記ポリビニルアルコールのけん化度は、一般に70~99.9モル%である。
 上記ポリビニルアルコール(PVA)の平均重合度は、好ましくは200以上、より好ましくは500以上、より一層好ましくは1500以上、更に好ましくは1600以上、特に好ましくは2600以上、最も好ましくは2700以上、好ましくは5000以下、より好ましくは4000以下、更に好ましくは3500以下である。上記平均重合度が上記下限以上であると、合わせガラスの耐貫通性と曲げ剛性とがより一層高くなる。上記平均重合度が上記上限以下であると、中間膜の成形が容易になる。
 上記ポリビニルアルコールの平均重合度は、JIS K6726「ポリビニルアルコール試験方法」に準拠した方法により求められる。
 上記ポリビニルアセタール樹脂におけるアセタール基の炭素数は2~10であることが好ましく、2~5であることがより好ましく、2、3又は4であることが更に好ましい。また、上記ポリビニルアセタール樹脂におけるアセタール基の炭素数が2又は4であることが好ましく、この場合には、ポリビニルアセタール樹脂の生産が効率的である。
 アルデヒドとして、一般には、炭素数が1~10のアルデヒドが好適に用いられる。上記炭素数が1~10のアルデヒドとしては、例えば、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、n-ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、n-バレルアルデヒド、2-エチルブチルアルデヒド、n-ヘキシルアルデヒド、n-オクチルアルデヒド、n-ノニルアルデヒド、n-デシルアルデヒド、クミンアルデヒド、及びベンズアルデヒド等が挙げられる。アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、n-ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、n-ヘキシルアルデヒド又はn-バレルアルデヒドが好ましく、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、n-ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド又はn-バレルアルデヒドがより好ましい。アセトアルデヒド、n-ブチルアルデヒド又はn-バレルアルデヒドが更に好ましい。上記アルデヒドは、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
 上記ポリビニルアセタール樹脂(1)、ポリビニルアセタール樹脂(2)、及びポリビニルアセタール樹脂(3)の水酸基の含有率(水酸基量)は、好ましくは20モル%以上、より好ましくは22モル%以上、より好ましくは24モル%以上、より一層好ましくは26モル%以上である。上記ポリビニルアセタール樹脂(1)、ポリビニルアセタール樹脂(2)、及びポリビニルアセタール樹脂(3)の水酸基の含有率(水酸基量)は、更に好ましくは28モル%以上、特に好ましくは30モル%以上である。上記ポリビニルアセタール樹脂(1)、ポリビニルアセタール樹脂(2)、及びポリビニルアセタール樹脂(3)の水酸基の含有率(水酸基量)は、好ましくは37モル%以下、より好ましくは36.5モル%以下、更に好ましくは36モル%以下である。上記水酸基の含有率が上記下限以上であると、曲げ剛性がより一層高くなり、中間膜の接着力がより一層高くなる。また、上記水酸基の含有率が上記上限以下であると、中間膜の柔軟性が高くなり、中間膜の取扱いが容易になる。
 上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率は、水酸基が結合しているエチレン基量を、主鎖の全エチレン基量で除算して求めたモル分率を百分率で示した値である。上記水酸基が結合しているエチレン基量は、例えば、JIS K6728「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠して測定できる。
 上記ポリビニルアセタール樹脂(1)のアセチル化度(アセチル基量)は、好ましくは0.01モル%以上、より好ましくは0.1モル%以上、より一層好ましくは7モル%以上、更に好ましくは9モル%以上、好ましくは30モル%以下、より好ましくは25モル%以下、更に好ましくは24モル%以下である。上記アセチル化度が上記下限以上であると、ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤や他の熱可塑性樹脂との相溶性が高くなり、遮音性や耐貫通性により一層優れる。上記アセチル化度が上記上限以下であると、中間膜及び合わせガラスの耐湿性が高くなる。特に、上記ポリビニルアセタール樹脂(1)のアセチル化度が0.1モル%以上、25モル%以下であると、耐貫通性により一層優れる。
 上記ポリビニルアセタール樹脂(2)及び上記ポリビニルアセタール樹脂(3)の各アセチル化度は、好ましくは0.01モル%以上、より好ましくは0.5モル%以上、好ましくは10モル%以下、より好ましくは2モル%以下である。上記アセチル化度が上記下限以上であると、ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤との相溶性が高くなる。上記アセチル化度が上記上限以下であると、中間膜及び合わせガラスの耐湿性が高くなる。
 上記アセチル化度は、アセチル基が結合しているエチレン基量を、主鎖の全エチレン基量で除算して求めたモル分率を百分率で示した値である。上記アセチル基が結合しているエチレン基量は、例えば、JIS K6728「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠して測定できる。
 上記ポリビニルアセタール樹脂(1)のアセタール化度(ポリビニルブチラール樹脂の場合にはブチラール化度)は、好ましくは47モル%以上、より好ましくは60モル%以上、更に好ましくは68モル%以上、好ましくは85モル%以下、より好ましくは80モル%以下、更に好ましくは75モル%以下である。上記アセタール化度が上記下限以上であると、ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤との相溶性が高くなる。上記アセタール化度が上記上限以下であると、ポリビニルアセタール樹脂を製造するために必要な反応時間が短くなる。
 上記ポリビニルアセタール樹脂(2)及び上記ポリビニルアセタール樹脂(3)の各アセタール化度(ポリビニルブチラール樹脂の場合にはブチラール化度)は、好ましくは55モル%以上、より好ましくは60モル%以上、好ましくは75モル%以下、より好ましくは71モル%以下である。上記アセタール化度が上記下限以上であると、ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤との相溶性が高くなる。上記アセタール化度が上記上限以下であると、ポリビニルアセタール樹脂を製造するために必要な反応時間が短くなる。
 上記アセタール化度は、以下のようにして求める。先ず、主鎖の全エチレン基量から、水酸基が結合しているエチレン基量と、アセチル基が結合しているエチレン基量とを差し引いた値を求める。得られた値を、主鎖の全エチレン基量で除算してモル分率を求める。このモル分率を百分率で示した値がアセタール化度である。
 なお、上記水酸基の含有率(水酸基量)、アセタール化度(ブチラール化度)及びアセチル化度は、JIS K6728「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠した方法により測定された結果から算出することが好ましい。但し、ASTM D1396-92による測定を用いてもよい。ポリビニルアセタール樹脂がポリビニルブチラール樹脂である場合は、上記水酸基の含有率(水酸基量)、上記アセタール化度(ブチラール化度)及び上記アセチル化度は、JIS K6728「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠した方法により測定された結果から算出され得る。
 (可塑剤)
 上記中間膜は、可塑剤を含むことが好ましい。上記第1の層(単層の中間膜を含む)は、可塑剤(以下、可塑剤(1)と記載することがある)を含むことが好ましい。上記第2の層は、可塑剤(以下、可塑剤(2)と記載することがある)を含むことが好ましい。上記第3の層は、可塑剤(以下、可塑剤(3)と記載することがある)を含むことが好ましい。可塑剤の使用により、またポリビニルアセタール樹脂と可塑剤との併用により、耐貫通性により一層優れ、ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤とを含む層の合わせガラス部材又は他の層に対する接着力が適度に高くなる。上記可塑剤は特に限定されない。上記可塑剤(1)と上記可塑剤(2)と上記可塑剤(3)とは同一であってもよく、異なっていてもよい。上記可塑剤(1)、上記可塑剤(2)及び上記可塑剤(3)はそれぞれ、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
 上記可塑剤としては、一塩基性有機酸エステル及び多塩基性有機酸エステル等の有機エステル可塑剤、並びに有機リン酸可塑剤及び有機亜リン酸可塑剤などの有機リン酸可塑剤等が挙げられる。有機エステル可塑剤が好ましい。上記可塑剤は液状可塑剤であることが好ましい。
 上記一塩基性有機酸エステルとしては、グリコールと一塩基性有機酸との反応によって得られたグリコールエステル等が挙げられる。上記グリコールとしては、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール及びトリプロピレングリコール等が挙げられる。上記一塩基性有機酸としては、酪酸、イソ酪酸、カプロン酸、2-エチル酪酸、ヘプチル酸、n-オクチル酸、2-エチルヘキシル酸、n-ノニル酸及びデシル酸等が挙げられる。
 上記多塩基性有機酸エステルとしては、多塩基性有機酸と、炭素数4~8の直鎖又は分岐構造を有するアルコールとのエステル化合物等が挙げられる。上記多塩基性有機酸としては、アジピン酸、セバシン酸及びアゼライン酸等が挙げられる。
 上記有機エステル可塑剤としては、トリエチレングリコールジ-2-エチルプロパノエート、トリエチレングリコールジ-2-エチルブチレート、トリエチレングリコールジ-2-エチルヘキサノエート、トリエチレングリコールジカプリレート、トリエチレングリコールジ-n-オクタノエート、トリエチレングリコールジ-n-ヘプタノエート、テトラエチレングリコールジ-n-ヘプタノエート、ジブチルセバケート、ジオクチルアゼレート、ジブチルカルビトールアジペート、エチレングリコールジ-2-エチルブチレート、1,3-プロピレングリコールジ-2-エチルブチレート、1,4-ブチレングリコールジ-2-エチルブチレート、ジエチレングリコールジ-2-エチルブチレート、ジエチレングリコールジ-2-エチルヘキサノエート、ジプロピレングリコールジ-2-エチルブチレート、トリエチレングリコールジ-2-エチルペンタノエート、テトラエチレングリコールジ-2-エチルブチレート、ジエチレングリコールジカプリレート、ジエチレングリコールジベンゾエート、ジプロピレングリコールジベンゾエート、マレイン酸ジブチル、アジピン酸ビス(2-ブトキシエチル)、アジピン酸ジブチル、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸2,2―ブトキシエトキシエチル、安息香酸グリコールエステル、アジピン酸1,3-ブチレングリコールポリエステル、アジピン酸ジヘキシル、アジピン酸ジオクチル、アジピン酸ヘキシルシクロヘキシル、アジピン酸ヘプチルとアジピン酸ノニルとの混合物、アジピン酸ジイソノニル、アジピン酸ジイソデシル、アジピン酸ヘプチルノニル、クエン酸トリブチル、アセチルクエン酸トリブチル、炭酸ジエチル、セバシン酸ジブチル、油変性セバシン酸アルキド、及びリン酸エステルとアジピン酸エステルとの混合物等が挙げられる。これら以外の有機エステル可塑剤を用いてもよい。上述のアジピン酸エステル以外の他のアジピン酸エステルを用いてもよい。
 上記有機リン酸可塑剤としては、トリブトキシエチルホスフェート、イソデシルフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート及びトリイソプロピルホスフェート等が挙げられる。
 上記可塑剤は、下記式(1)で表されるジエステル可塑剤であることが好ましい。
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 上記式(1)中、R1及びR2はそれぞれ、炭素数2~10の有機基を表し、R3は、エチレン基、イソプロピレン基又はn-プロピレン基を表し、pは3~10の整数を表す。上記式(1)中のR1及びR2はそれぞれ、炭素数5~10の有機基であることが好ましく、炭素数6~10の有機基であることがより好ましい。
 上記可塑剤は、トリエチレングリコールジ-2-エチルヘキサノエート(3GO)、トリエチレングリコールジ-2-エチルブチレート(3GH)又はトリエチレングリコールジ-2-エチルプロパノエートを含むことが好ましい。上記可塑剤は、トリエチレングリコールジ-2-エチルヘキサノエート又はトリエチレングリコールジ-2-エチルブチレートを含むことがより好ましく、トリエチレングリコールジ-2-エチルヘキサノエートを含むことが更に好ましい。
 耐貫通性を効果的に高める観点から、上記中間膜において、上記ポリビニルアセタール樹脂100重量部に対して、上記可塑剤の含有量は3重量部以上、20重量部未満である。耐貫通性をより一層高める観点からは、上記中間膜において、上記ポリビニルアセタール樹脂100重量部に対して、上記可塑剤の含有量は好ましくは5重量部以上、好ましくは18重量部以下である。上記可塑剤が上記下限以上及び上記上限未満であると、低温における柔軟性を付与することができ、そのため、時間温度換算則に則り、低温に相当する高速領域での衝撃吸収性に優れる中間膜とすることができる。
 上記第2の層において、上記熱可塑性樹脂(2)100重量部(熱可塑性樹脂(2)がポリビニルアセタール樹脂(2)である場合には、ポリビニルアセタール樹脂(2)100重量部)に対する上記可塑剤(2)の含有量を、含有量(2)とする。上記第3の層において、上記熱可塑性樹脂(3)100重量部(熱可塑性樹脂(3)がポリビニルアセタール樹脂(3)である場合には、ポリビニルアセタール樹脂(3)100重量部)に対する上記可塑剤(3)の含有量を、含有量(3)とする。上記含有量(2)及び上記含有量(3)はそれぞれ、好ましくは10重量部以上、より好ましくは15重量部以上、好ましくは40重量部以下、より好ましくは35重量部以下、更に好ましくは32重量部以下、特に好ましくは30重量部以下である。上記含有量(2)及び上記含有量(3)が上記下限以上であると、中間膜の柔軟性が高くなり、中間膜の取扱いが容易になる。上記含有量(2)及び上記含有量(3)が上記上限以下であると、曲げ剛性がより一層高くなる。
 多層の中間膜である場合に、上記第1の層において、上記熱可塑性樹脂(1)100重量部(熱可塑性樹脂(1)がポリビニルアセタール樹脂(1)である場合には、ポリビニルアセタール樹脂(1)100重量部)に対する上記可塑剤(1)の含有量を、含有量(1)とする。上記含有量(1)は、好ましくは1重量部以上、より好ましくは2重量部以上、より一層好ましくは3重量部以上、更に好ましくは5重量部以上、好ましくは90重量部以下、より好ましくは85重量部以下、更に好ましくは80重量部以下である。上記含有量(1)が上記下限以上であると、中間膜の柔軟性が高くなり、中間膜の取扱いが容易になる。上記含有量(1)が上記上限以下であると、合わせガラスの耐貫通性がより一層高くなる。上記含有量(1)は、50重量部以上であってもよく、55重量部以上であってもよく、60重量部以上であってもよい。上記含有量(1)は、30重量部以下であってもよく、20重量部以下であってもよく、10重量部以下であってもよい。
 (遮熱性物質)
 上記中間膜は、遮熱性物質(遮熱性化合物)を含むことが好ましい。上記第1の層は、遮熱性物質を含むことが好ましい。上記第2の層は、遮熱性物質を含むことが好ましい。上記第3の層は、遮熱性物質を含むことが好ましい。上記遮熱性物質は、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
 上記遮熱性物質は、フタロシアニン化合物、ナフタロシアニン化合物及びアントラシアニン化合物の内の少なくとも1種の成分Xを含むか、又は遮熱粒子を含むことが好ましい。この場合に、上記成分Xと上記遮熱粒子との双方を含んでいてもよい。
 成分X:
 上記中間膜は、フタロシアニン化合物、ナフタロシアニン化合物及びアントラシアニン化合物の内の少なくとも1種の成分Xを含むことが好ましい。上記第1の層は、上記成分Xを含むことが好ましい。上記第2の層は、上記成分Xを含むことが好ましい。上記第3の層は、上記成分Xを含むことが好ましい。上記成分Xは遮熱性物質である。上記成分Xは、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
 上記成分Xは特に限定されない。成分Xとして、従来公知のフタロシアニン化合物、ナフタロシアニン化合物及びアントラシアニン化合物を用いることができる。
 中間膜及び合わせガラスの遮熱性をより一層高くする観点からは、上記成分Xは、フタロシアニン、フタロシアニンの誘導体、ナフタロシアニン及びナフタロシアニンの誘導体からなる群から選択される少なくとも1種であることが好ましく、フタロシアニン及びフタロシアニンの誘導体の内の少なくとも1種であることがより好ましい。
 遮熱性を効果的に高め、かつ長期間にわたり可視光線透過率をより一層高いレベルで維持する観点からは、上記成分Xは、バナジウム原子又は銅原子を含有することが好ましい。上記成分Xは、バナジウム原子を含有することが好ましく、銅原子を含有することも好ましい。上記成分Xは、バナジウム原子又は銅原子を含有するフタロシアニン及びバナジウム原子又は銅原子を含有するフタロシアニンの誘導体の内の少なくとも1種であることがより好ましい。中間膜及び合わせガラスの遮熱性を更に一層高くする観点からは、上記成分Xは、バナジウム原子に酸素原子が結合した構造単位を有することが好ましい。
 上記成分Xを含む層(第1の層、第2の層又は第3の層)100重量%中、上記成分Xの含有量は、好ましくは0.001重量%以上、より好ましくは0.005重量%以上、更に好ましくは0.01重量%以上、特に好ましくは0.02重量%以上である。上記成分Xを含む層(第1の層、第2の層又は第3の層)100重量%中、上記成分Xの含有量は、好ましくは0.2重量%以下、より好ましくは0.1重量%以下、更に好ましくは0.05重量%以下、特に好ましくは0.04重量%以下である。上記成分Xの含有量が上記下限以上及び上記上限以下であると、遮熱性が充分に高くなり、かつ可視光線透過率が充分に高くなる。例えば、可視光線透過率を70%以上にすることが可能である。
 遮熱粒子:
 上記中間膜は、遮熱粒子を含むことが好ましい。上記第1の層(単層の中間膜を含む)は、上記遮熱粒子を含むことが好ましい。上記第2の層は、上記遮熱粒子を含むことが好ましい。上記第3の層は、上記遮熱粒子を含むことが好ましい。上記遮熱粒子は遮熱性物質である。遮熱粒子の使用により、赤外線(熱線)を効果的に遮断できる。上記遮熱粒子は、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
 合わせガラスの遮熱性をより一層高める観点からは、上記遮熱粒子は、金属酸化物粒子であることがより好ましい。上記遮熱粒子は、金属の酸化物により形成された粒子(金属酸化物粒子)であることが好ましい。
 可視光よりも長い波長780nm以上の赤外線は、紫外線と比較して、エネルギー量が小さい。しかしながら、赤外線は熱的作用が大きく、赤外線が物質に吸収されると熱として放出される。このため、赤外線は一般に熱線と呼ばれている。上記遮熱粒子の使用により、赤外線(熱線)を効果的に遮断できる。なお、遮熱粒子とは、赤外線を吸収可能な粒子を意味する。
 上記遮熱粒子の具体例としては、アルミニウムドープ酸化錫粒子、インジウムドープ酸化錫粒子、アンチモンドープ酸化錫粒子(ATO粒子)、ガリウムドープ酸化亜鉛粒子(GZO粒子)、インジウムドープ酸化亜鉛粒子(IZO粒子)、アルミニウムドープ酸化亜鉛粒子(AZO粒子)、ニオブドープ酸化チタン粒子、ナトリウムドープ酸化タングステン粒子、セシウムドープ酸化タングステン粒子、タリウムドープ酸化タングステン粒子、ルビジウムドープ酸化タングステン粒子、錫ドープ酸化インジウム粒子(ITO粒子)、錫ドープ酸化亜鉛粒子、珪素ドープ酸化亜鉛粒子等の金属酸化物粒子や、六ホウ化ランタン(LaB)粒子等が挙げられる。これら以外の遮熱粒子を用いてもよい。熱線の遮蔽機能が高いため、金属酸化物粒子が好ましく、ATO粒子、GZO粒子、IZO粒子、ITO粒子又は酸化タングステン粒子がより好ましく、ITO粒子又は酸化タングステン粒子が特に好ましい。特に、熱線の遮蔽機能が高く、かつ入手が容易であるので、錫ドープ酸化インジウム粒子(ITO粒子)が好ましく、酸化タングステン粒子も好ましい。
 中間膜及び合わせガラスの遮熱性をより一層高くする観点からは、酸化タングステン粒子は、金属ドープ酸化タングステン粒子であることが好ましい。上記「酸化タングステン粒子」には、金属ドープ酸化タングステン粒子が含まれる。上記金属ドープ酸化タングステン粒子としては、具体的には、ナトリウムドープ酸化タングステン粒子、セシウムドープ酸化タングステン粒子、タリウムドープ酸化タングステン粒子及びルビジウムドープ酸化タングステン粒子等が挙げられる。
 中間膜及び合わせガラスの遮熱性をより一層高くする観点からは、セシウムドープ酸化タングステン粒子が特に好ましい。中間膜及び合わせガラスの遮熱性を更に一層高くする観点からは、該セシウムドープ酸化タングステン粒子は、式:Cs0.33WOで表される酸化タングステン粒子であることが好ましい。
 上記遮熱粒子の平均粒子径は好ましくは0.01μm以上、より好ましくは0.02μm以上、好ましくは0.1μm以下、より好ましくは0.05μm以下である。平均粒子径が上記下限以上であると、熱線の遮蔽性が充分に高くなる。平均粒子径が上記上限以下であると、遮熱粒子の分散性が高くなる。
 上記「平均粒子径」は、体積平均粒子径を示す。平均粒子径は、粒度分布測定装置(日機装社製「UPA-EX150」)等を用いて測定できる。
 上記遮熱粒子を含む層(第1の層、第2の層又は第3の層)100重量%中、上記遮熱粒子の含有量は、好ましくは0.01重量%以上、より好ましくは0.1重量%以上、更に好ましくは1重量%以上、特に好ましくは1.5重量%以上である。上記遮熱粒子を含む層(第1の層、第2の層又は第3の層)100重量%中、上記遮熱粒子の含有量は、好ましくは6重量%以下、より好ましくは5.5重量%以下、更に好ましくは4重量%以下、特に好ましくは3.5重量%以下、最も好ましくは3重量%以下である。上記遮熱粒子の含有量が上記下限以上及び上記上限以下であると、遮熱性が充分に高くなり、かつ可視光線透過率が充分に高くなる。
 (金属塩)
 上記中間膜は、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩及びマグネシウム塩の内の少なくとも1種の金属塩(以下、金属塩Mと記載することがある)を含むことが好ましい。上記第1の層は、上記金属塩Mを含むことが好ましい。上記第2の層は、上記金属塩Mを含むことが好ましい。上記第3の層は、上記金属塩Mを含むことが好ましい。上記金属塩Mの使用により、中間膜と合わせガラス部材との接着性又は中間膜における各層間の接着性を制御することが容易になる。上記金属塩Mは、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
 上記金属塩Mは、Li、Na、K、Rb、Cs、Mg、Ca、Sr及びBaからなる群から選択された少なくとも1種の金属を含むことが好ましい。中間膜中に含まれている金属塩は、K及びMgの内の少なくとも1種の金属を含むことが好ましい。
 また、上記金属塩Mは、炭素数2~16の有機酸のアルカリ金属塩、炭素数2~16の有機酸のアルカリ土類金属塩又は炭素数2~16の有機酸のマグネシウム塩であることがより好ましく、炭素数2~16のカルボン酸マグネシウム塩又は炭素数2~16のカルボン酸カリウム塩であることが更に好ましい。
 上記炭素数2~16のカルボン酸マグネシウム塩及び上記炭素数2~16のカルボン酸カリウム塩としては、酢酸マグネシウム、酢酸カリウム、プロピオン酸マグネシウム、プロピオン酸カリウム、2-エチル酪酸マグネシウム、2-エチルブタン酸カリウム、2-エチルヘキサン酸マグネシウム及び2-エチルヘキサン酸カリウム等が挙げられる。
 上記金属塩Mを含む層(第1の層、第2の層又は第3の層)におけるMg及びKの含有量の合計は、好ましくは5ppm以上、より好ましくは10ppm以上、更に好ましくは20ppm以上、好ましくは300ppm以下、より好ましくは250ppm以下、更に好ましくは200ppm以下である。Mg及びKの含有量の合計が上記下限以上及び上記上限以下であると、中間膜と合わせガラス部材との接着性又は中間膜における各層間の接着性をより一層良好に制御できる。
 (紫外線遮蔽剤)
 上記中間膜は、紫外線遮蔽剤を含むことが好ましい。上記第1の層は、紫外線遮蔽剤を含むことが好ましい。上記第2の層は、紫外線遮蔽剤を含むことが好ましい。上記第3の層は、紫外線遮蔽剤を含むことが好ましい。紫外線遮蔽剤の使用により、中間膜及び合わせガラスが長期間使用されても、可視光線透過率がより一層低下し難くなる。上記紫外線遮蔽剤は、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
 上記紫外線遮蔽剤には、紫外線吸収剤が含まれる。上記紫外線遮蔽剤は、紫外線吸収剤であることが好ましい。
 上記紫外線遮蔽剤としては、例えば、金属原子を含む紫外線遮蔽剤、金属酸化物を含む紫外線遮蔽剤、ベンゾトリアゾール構造を有する紫外線遮蔽剤(ベンゾトリアゾール化合物)、ベンゾフェノン構造を有する紫外線遮蔽剤(ベンゾフェノン化合物)、トリアジン構造を有する紫外線遮蔽剤(トリアジン化合物)、マロン酸エステル構造を有する紫外線遮蔽剤(マロン酸エステル化合物)、シュウ酸アニリド構造を有する紫外線遮蔽剤(シュウ酸アニリド化合物)及びベンゾエート構造を有する紫外線遮蔽剤(ベンゾエート化合物)等が挙げられる。
 上記金属原子を含む紫外線遮蔽剤としては、例えば、白金粒子、白金粒子の表面をシリカで被覆した粒子、パラジウム粒子及びパラジウム粒子の表面をシリカで被覆した粒子等が挙げられる。紫外線遮蔽剤は、遮熱粒子ではないことが好ましい。
 上記紫外線遮蔽剤は、好ましくはベンゾトリアゾール構造を有する紫外線遮蔽剤、ベンゾフェノン構造を有する紫外線遮蔽剤、トリアジン構造を有する紫外線遮蔽剤又はベンゾエート構造を有する紫外線遮蔽剤である。上記紫外線遮蔽剤は、より好ましくはベンゾトリアゾール構造を有する紫外線遮蔽剤又はベンゾフェノン構造を有する紫外線遮蔽剤であり、更に好ましくはベンゾトリアゾール構造を有する紫外線遮蔽剤である。
 上記金属酸化物を含む紫外線遮蔽剤としては、例えば、酸化亜鉛、酸化チタン及び酸化セリウム等が挙げられる。さらに、上記金属酸化物を含む紫外線遮蔽剤に関して、表面が被覆されていてもよい。上記金属酸化物を含む紫外線遮蔽剤の表面の被覆材料としては、絶縁性金属酸化物、加水分解性有機ケイ素化合物及びシリコーン化合物等が挙げられる。
 上記ベンゾトリアゾール構造を有する紫外線遮蔽剤としては、例えば、2-(2’-ヒドロキシ-5’-メチルフェニル)ベンゾトリアゾール(BASF社製「TinuvinP」)、2-(2’-ヒドロキシ-3’,5’-ジ-t-ブチルフェニル)ベンゾトリアゾール(BASF社製「Tinuvin320」)、2-(2’-ヒドロキシ-3’-t-ブチル-5-メチルフェニル)-5-クロロベンゾトリアゾール(BASF社製「Tinuvin326」)、及び2-(2’-ヒドロキシ-3’,5’-ジ-アミルフェニル)ベンゾトリアゾール(BASF社製「Tinuvin328」)等が挙げられる。紫外線を吸収する性能に優れることから、上記紫外線遮蔽剤は、ハロゲン原子を含むベンゾトリアゾール構造を有する紫外線遮蔽剤であることが好ましく、塩素原子を含むベンゾトリアゾール構造を有する紫外線遮蔽剤であることがより好ましい。
 上記ベンゾフェノン構造を有する紫外線遮蔽剤としては、例えば、オクタベンゾン(BASF社製「Chimassorb81」)等が挙げられる。
 上記トリアジン構造を有する紫外線遮蔽剤としては、例えば、ADEKA社製「LA-F70」及び2-(4,6-ジフェニル-1,3,5-トリアジン-2-イル)-5-[(ヘキシル)オキシ]-フェノール(BASF社製「Tinuvin1577FF」)等が挙げられる。
 上記マロン酸エステル構造を有する紫外線遮蔽剤としては、2-(p-メトキシベンジリデン)マロン酸ジメチル、テトラエチル-2,2-(1,4-フェニレンジメチリデン)ビスマロネート、2-(p-メトキシベンジリデン)-ビス(1,2,2,6,6-ペンタメチル4-ピペリジニル)マロネート等が挙げられる。
 上記マロン酸エステル構造を有する紫外線遮蔽剤の市販品としては、Hostavin B-CAP、Hostavin PR-25、Hostavin PR-31(いずれもクラリアント社製)が挙げられる。
 上記シュウ酸アニリド構造を有する紫外線遮蔽剤としては、N-(2-エチルフェニル)-N’-(2-エトキシ-5-t-ブチルフェニル)シュウ酸ジアミド、N-(2-エチルフェニル)-N’-(2-エトキシ-フェニル)シュウ酸ジアミド、2-エチル-2’-エトキシ-オキシアニリド(クラリアント社製「SanduvorVSU」)などの窒素原子上に置換されたアリール基などを有するシュウ酸ジアミド類が挙げられる。
 上記ベンゾエート構造を有する紫外線遮蔽剤としては、例えば、2,4-ジ-tert-ブチルフェニル-3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンゾエート(BASF社製「Tinuvin120」)等が挙げられる。
 上記紫外線遮蔽剤を含む層(第1の層、第2の層又は第3の層)100重量%中、上記紫外線遮蔽剤の含有量は、好ましくは0.1重量%以上、より好ましくは0.2重量%以上、更に好ましくは0.3重量%以上、特に好ましくは0.5重量%以上である。上記紫外線遮蔽剤を含む層(第1の層、第2の層又は第3の層)100重量%中、上記紫外線遮蔽剤の含有量は、好ましくは2.5重量%以下、より好ましくは2重量%以下、更に好ましくは1重量%以下、特に好ましくは0.8重量%以下である。上記紫外線遮蔽剤の含有量が上記下限以上及び上記上限以下であると、期間経過後の可視光線透過率の低下をより一層抑制することができる。特に、上記紫外線遮蔽剤を含む層100重量%中、上記紫外線遮蔽剤の含有量が0.2重量%以上であることにより、中間膜及び合わせガラスの期間経過後の可視光線透過率の低下を顕著に抑制できる。
 (酸化防止剤)
 上記中間膜は、酸化防止剤を含むことが好ましい。上記第1の層は、酸化防止剤を含むことが好ましい。上記第2の層は、酸化防止剤を含むことが好ましい。上記第3の層は、酸化防止剤を含むことが好ましい。上記酸化防止剤は、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
 上記酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤及びリン系酸化防止剤等が挙げられる。上記フェノール系酸化防止剤はフェノール骨格を有する酸化防止剤である。上記硫黄系酸化防止剤は硫黄原子を含有する酸化防止剤である。上記リン系酸化防止剤はリン原子を含有する酸化防止剤である。
 上記酸化防止剤は、フェノール系酸化防止剤又はリン系酸化防止剤であることが好ましい。
 上記フェノール系酸化防止剤としては、2,6-ジ-t-ブチル-p-クレゾール(BHT)、ブチルヒドロキシアニソール(BHA)、2,6-ジ-t-ブチル-4-エチルフェノール、ステアリル-β-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート、2,2’-メチレンビス-(4-メチル-6-ブチルフェノール)、2,2’-メチレンビス-(4-エチル-6-t-ブチルフェノール)、4,4’-ブチリデン-ビス-(3-メチル-6-t-ブチルフェノール)、1,1,3-トリス-(2-メチル-ヒドロキシ-5-t-ブチルフェニル)ブタン、テトラキス[メチレン-3-(3’,5’-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート]メタン、1,3,3-トリス-(2-メチル-4-ヒドロキシ-5-t-ブチルフェノール)ブタン、1,3,5-トリメチル-2,4,6-トリス(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)ベンゼン、ビス(3,3’-t-ブチルフェノール)ブチリックアッシドグリコールエステル及びビス(3-t-ブチル-4-ヒドロキシ-5-メチルベンゼンプロパン酸)エチレンビス(オキシエチレン)等が挙げられる。これらの酸化防止剤の内の1種又は2種以上が好適に用いられる。
 上記リン系酸化防止剤としては、トリデシルホスファイト、トリス(トリデシル)ホスファイト、トリフェニルホスファイト、トリノニルフェニルホスファイト、ビス(トリデシル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(デシル)ペンタエリスリトールジホスファイト、トリス(2,4-ジ-t-ブチルフェニル)ホスファイト、ビス(2,4-ジ-t-ブチル-6-メチルフェニル)エチルエステル亜リン酸、及び2,2’-メチレンビス(4,6-ジ-t-ブチル-1-フェニルオキシ)(2-エチルヘキシルオキシ)ホスホラス等が挙げられる。これらの酸化防止剤の内の1種又は2種以上が好適に用いられる。
 上記酸化防止剤の市販品としては、例えばBASF社製「IRGANOX 245」、BASF社製「IRGAFOS 168」、BASF社製「IRGAFOS 38」、住友化学工業社製「スミライザーBHT」、堺化学工業社製「H-BHT」、並びにBASF社製「IRGANOX 1010」等が挙げられる。
 中間膜及び合わせガラスの高い可視光線透過率を長期間に渡り維持するために、上記中間膜100重量%中又は酸化防止剤を含む層(第1の層、第2の層又は第3の層)100重量%中、上記酸化防止剤の含有量は0.1重量%以上であることが好ましい。また、酸化防止剤の添加効果が飽和するので、上記中間膜100重量%中又は上記酸化防止剤を含む層100重量%中、上記酸化防止剤の含有量は2重量%以下であることが好ましい。
 (他の成分)
 上記中間膜、上記第1の層、上記第2の層及び上記第3の層はそれぞれ、必要に応じて、ケイ素、アルミニウム又はチタンを含むカップリング剤、分散剤、界面活性剤、難燃剤、帯電防止剤、フィラー、顔料、染料、接着力調整剤、耐湿剤、蛍光増白剤及び赤外線吸収剤等の添加剤を含んでいてもよい。これらの添加剤は、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
 せん断貯蔵弾性率を好適な範囲に制御するために、中間膜、第1の層、第2の層及び第3の層は、フィラーを含んでいてもよい。上記フィラーとしては、炭酸カルシウム粒子、及びシリカ粒子等が挙げられる。曲げ剛性及を効果的に高め、透明性の低下を効果的に抑える観点からは、シリカ粒子が好ましい。
 フィラーを含む層(第1の層、第2の層又は第3の層)100重量%中、上記フィラーの含有量は、好ましくは1重量%以上、より好ましくは5重量%以上、更に好ましくは10重量部以上、好ましくは60重量%以下、より好ましくは50重量%以下である。
 (合わせガラス用中間膜の他の詳細)
 上記中間膜の厚みは特に限定されない。実用面の観点、並びに合わせガラスの耐貫通性及び曲げ剛性を充分に高める観点からは、中間膜の厚みは、好ましくは0.1mm以上、より好ましくは0.25mm以上、好ましくは3mm以下、より好ましくは1.5mm以下である。中間膜の厚みが上記下限以上であると、合わせガラスの耐貫通性及び曲げ剛性がより一層高くなる。中間膜の厚みが上記上限以下であると、中間膜の透明性がより一層良好になる。
 上記中間膜は、厚みが均一な中間膜であってもよく、厚みが変化している中間膜であってもよい。上記中間膜の断面形状は矩形であってもよく、楔形であってもよい。
 本発明に係る中間膜の製造方法は特に限定されない。本発明に係る中間膜の製造方法としては、単層の中間膜の場合に、樹脂組成物を押出機を用いて押出する方法が挙げられる。本発明に係る中間膜の製造方法としては、多層の中間膜の場合に、例えば、各層を形成するための各樹脂組成物を用いて各層をそれぞれ形成した後に、得られた各層を積層する方法、並びに各層を形成するための各樹脂組成物を押出機を用いて共押出することにより、各層を積層する方法等が挙げられる。連続的な生産に適しているため、押出成形する製造方法が好ましい。
 中間膜の製造効率が優れることから、上記第2の層と上記第3の層とに、同一のポリビニルアセタール樹脂が含まれていることが好ましい。中間膜の製造効率が優れることから、上記第2の層と上記第3の層とに、同一のポリビニルアセタール樹脂及び同一の可塑剤が含まれていることがより好ましい。中間膜の製造効率が優れることから、上記第2の層と上記第3の層とが同一の樹脂組成物により形成されていることが更に好ましい。
 上記中間膜は、両側の表面の内の少なくとも一方の表面に凹凸形状を有することが好ましい。上記中間膜は、両側の表面に凹凸形状を有することがより好ましい。上記の凹凸形状を形成する方法としては特に限定されず、例えば、リップエンボス法、エンボスロール法、カレンダーロール法、及び異形押出法等が挙げられる。定量的に一定の凹凸模様である多数の凹凸形状のエンボスを形成することができることから、エンボスロール法が好ましい。
 (合わせガラス)
 図3は、図1に示す合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスの一例を模式的に示す断面図である。
 図3に示す合わせガラス31は、第1の合わせガラス部材21と、第2の合わせガラス部材22と、中間膜11とを備える。中間膜11は、第1の合わせガラス部材21と第2の合わせガラス部材22との間に配置されており、挟み込まれている。
 中間膜11の第1の表面11aに、第1の合わせガラス部材21が積層されている。中間膜11の第1の表面11aとは反対の第2の表面11bに、第2の合わせガラス部材22が積層されている。第2の層2の外側の表面2aに第1の合わせガラス部材21が積層されている。第3の層3の外側の表面3aに第2の合わせガラス部材22が積層されている。
 図4は、図2に示す合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスの一例を模式的に示す断面図である。
 図4に示す合わせガラス31Aは、第1の合わせガラス部材21と、第2の合わせガラス部材22と、中間膜11Aとを備える。中間膜11Aは、第1の合わせガラス部材21と第2の合わせガラス部材22との間に配置されており、挟み込まれている。
 中間膜11Aの第1の表面11aに、第1の合わせガラス部材21が積層されている。中間膜11Aの第1の表面11aとは反対の第2の表面11bに、第2の合わせガラス部材22が積層されている。
 このように、本発明に係る合わせガラスは、第1の合わせガラス部材と、第2の合わせガラス部材と、中間膜とを備えており、該中間膜が、本発明に係る合わせガラス用中間膜である。本発明に係る合わせガラスでは、上記第1の合わせガラス部材と上記第2の合わせガラス部材との間に、上記中間膜が配置されている。
 上記第1の合わせガラス部材は、第1のガラス板であることが好ましい。上記第2の合わせガラス部材は、第2のガラス板であることが好ましい。
 上記合わせガラス部材としては、ガラス板及びPET(ポリエチレンテレフタレート)フィルム等が挙げられる。合わせガラスには、2枚のガラス板の間に中間膜が挟み込まれている合わせガラスだけでなく、ガラス板とPETフィルム等との間に中間膜が挟み込まれている合わせガラスも含まれる。上記合わせガラスは、ガラス板を備えた積層体であり、少なくとも1枚のガラス板が用いられていることが好ましい。上記第1の合わせガラス部材及び上記第2の合わせガラス部材がそれぞれ、ガラス板又はPETフィルムであり、かつ上記合わせガラスは、上記第1の合わせガラス部材及び上記第2の合わせガラス部材の内の少なくとも一方として、ガラス板を備えることが好ましい。
 上記ガラス板としては、無機ガラス及び有機ガラスが挙げられる。上記無機ガラスとしては、フロート板ガラス、熱線吸収板ガラス、熱線反射板ガラス、磨き板ガラス、型板ガラス、及び線入り板ガラス等が挙げられる。上記有機ガラスは、無機ガラスに代わる合成樹脂ガラスである。上記有機ガラスとしては、ポリカーボネート板及びポリ(メタ)アクリル樹脂板等が挙げられる。上記ポリ(メタ)アクリル樹脂板としては、ポリメチル(メタ)アクリレート板等が挙げられる。
 上記合わせガラス部材の厚みは、好ましくは1mm以上、好ましくは5mm以下、より好ましくは3mm以下である。また、上記合わせガラス部材がガラス板である場合に、該ガラス板の厚みは、好ましくは0.5mm以上、より好ましくは0.7mm以上、好ましくは5mm以下、より好ましくは3mm以下である。上記合わせガラス部材がPETフィルムである場合に、該PETフィルムの厚みは、好ましくは0.03mm以上、好ましくは0.5mm以下である。
 本発明に係る中間膜の使用により、合わせガラスの厚みが薄くても、合わせガラスの曲げ剛性を高く維持することができる。上記ガラス板の厚みは、好ましくは2mm以下、より好ましくは1.8mm以下、より一層好ましくは1.6mm以下、より一層好ましくは1.5mm以下、更に好ましくは1.4mm以下、更に好ましくは1.3mm以下、更に一層好ましくは1.0mm以下、特に好ましくは0.7mm以下である。この場合には、合わせガラスを軽量化したり、合わせガラスの材料を少なくして環境負荷を低減したり、合わせガラスの軽量化によって自動車の燃費を向上させて環境負荷を低減したりすることができる。上記第1のガラス板の厚みと上記第2のガラス板の厚みとの合計は、好ましくは3.5mm以下、より好ましくは3.2mm以下、更に好ましくは3mm以下、特に好ましくは2.8mm以下である。この場合には、合わせガラスを軽量化したり、合わせガラスの材料を少なくして環境負荷を低減したり、合わせガラスの軽量化によって自動車の燃費を向上させて環境負荷を低減したりすることができる。
 上記合わせガラスの製造方法は特に限定されない。先ず、上記第1の合わせガラス部材と上記第2の合わせガラス部材との間に、中間膜を挟んで、積層体を得る。次に、例えば、得られた積層体を押圧ロールに通したり又はゴムバッグに入れて減圧吸引したりすることにより、上記第1の合わせガラス部材と上記第2の合わせガラス部材と中間膜との間に残留する空気を脱気する。その後、約70~110℃で予備接着して予備圧着された積層体を得る。次に、予備圧着された積層体をオートクレーブに入れたり、又はプレスしたりして、約120~150℃及び1~1.5MPaの圧力で圧着する。このようにして、合わせガラスを得ることができる。上記合わせガラスの製造時に、第1の層と第2の層と第3の層とを積層してもよい。
 上記中間膜及び上記合わせガラスは、自動車、鉄道車両、航空機、船舶及び建築物等に使用できる。上記中間膜及び上記合わせガラスは、これらの用途以外にも使用できる。上記中間膜及び上記合わせガラスは、車両用又は建築用の中間膜及び合わせガラスであることが好ましく、車両用の中間膜及び合わせガラスであることがより好ましい。上記中間膜及び上記合わせガラスは、自動車のフロントガラス、サイドガラス、リアガラス又はルーフガラス等に使用できる。上記中間膜及び上記合わせガラスは、自動車に好適に用いられる。上記中間膜は、自動車の合わせガラスを得るために用いられる。
 以下に実施例及び比較例を掲げて本発明を更に詳しく説明する。本発明はこれら実施例のみに限定されない。
 以下の材料を用意した。
 (ポリビニルアセタール樹脂)
 下記の表1~3に示すポリビニルアセタール樹脂を適宜用いた。
 ポリビニルアセタール樹脂に関しては、アセタール化度、アセチル化度及び水酸基の含有率はJIS K6728「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠した方法により測定した。なお、ASTM D1396-92により測定した場合も、JIS K6728「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠した方法と同様の数値を示した。また、アセタールの種類がアセトアセタール、ベンジルアセタール又はクミンアセタールである場合には、アセタール化度は、同様に、アセチル化度、水酸基の含有率を測定し、得られた測定結果からモル分率を算出し、次いで、100モル%からアセチル化度及び水酸基の含有率を引くことにより、算出される。
 表1~3において、ブチラール化度(アセタール化度)の値が記載されている場合に、ポリビニルブチラール樹脂が用いられており、アセトアセタール化度(アセタール化度)の値が記載されている場合に、ポリビニルアセトアセタール樹脂が用いられている。
 (第2の樹脂)
 下記の表1~3に示すアクリル重合体を適宜用いた。
 下記の表1~3に示すアクリル重合体は、以下の化合物を下記の表1~3に示す含有量で含む重合性成分を重合させたアクリル重合体である。
 アクリル酸エチル
 アクリル酸ブチル
 アクリル酸ベンジル
 アクリル酸2-ヒドロキシエチル
 アクリル酸
 メタクリル酸グリシジル(架橋剤)
 トリプロピレングリコールジアクリレート(架橋剤)
 (可塑剤)
 トリエチレングリコールジ-2-エチルヘキサノエート(3GO)
 (紫外線遮蔽剤)
 Tinuvin326(2-(2’-ヒドロキシ-3’-t-ブチル-5-メチルフェニル)-5-クロロベンゾトリアゾール、BASF社製「Tinuvin326」)
 (酸化防止剤)
 BHT(2,6-ジ-t-ブチル-p-クレゾール)
 (実施例1)
 第1の層を形成するための組成物の作製:
 下記の表1に示す種類のポリビニルアセタール樹脂100重量部と、下記の表1に示す種類のアクリル重合体150重量部と、可塑剤(3GO)15重量部と、紫外線遮蔽剤(Tinuvin326)0.2重量部と、酸化防止剤(BHT)0.2重量部とを混合し、第1の層を形成するための組成物を得た。
 第2の層及び第3の層を形成するための組成物の作製:
 下記の表1に示す種類のポリビニルアセタール樹脂100重量部と、可塑剤(3GO)18重量部と、紫外線遮蔽剤(Tinuvin326)0.2重量部と、酸化防止剤(BHT)0.2重量部とを混合し、第2の層及び第3の層を形成するための組成物を得た。
 中間膜の作製:
 第1の層を形成するための組成物と、第2の層及び第3の層を形成するための組成物とを、共押出機を用いて共押出しすることにより、第2の層/第1の層/第3の層の積層構造を有する中間膜を作製した。各層の厚みは、下記の表1に記載した。
 合わせガラスの作製(曲げ剛性測定用):
 得られた中間膜を縦20cm×横2.5cmの大きさに切断した。第1の合わせガラス部材及び第2の合わせガラス部材として、下記の表1に示す厚みの2つのガラス板(クリアフロートガラス、縦20cm×横2.5cm)を用意した。この2つのガラス板の間に、得られた中間膜を挟み込み、積層体を得た。得られた積層体をゴムバック内に入れ、2660Pa(20torr)の真空度で20分間脱気した。その後、脱気したままで積層体をオートクレーブ中で更に90℃で30分間保持しつつ、真空プレスした。このようにして予備圧着された積層体を、オートクレーブ中で135℃、圧力1.2MPa(12kg/cm)の条件で20分間圧着を行い、合わせガラスを得た。
 合わせガラスの作製(遮音性測定用):
 得られた中間膜を縦30cm×横2.5cmの大きさに切断した。第1の合わせガラス部材及び第2の合わせガラス部材として、下記の表1に示す厚みの2つのガラス板(クリアフロートガラス、縦30cm×横2.5cm)を用意した。2つのガラス板の間に、中間膜を挟み込み、積層体を得た。この積層体をゴムバック内に入れ、2.6kPaの真空度で20分間脱気した後、脱気したままオーブン内に移し、更に90℃で30分間保持して真空プレスし、積層体を予備圧着した。オートクレーブ中で135℃及び圧力1.2MPaの条件で、予備圧着された積層体を20分間圧着し、合わせガラスを得た。
 合わせガラスの作製(耐貫通性試験用):
 得られた中間膜を縦15cm×横15cmの大きさに切断した。第1の合わせガラス部材及び第2の合わせガラス部材として、下記の表1に示す厚みの2つのガラス板(クリアフロートガラス、縦15cm×横15cm)を用意した。2枚のガラス板の間に、中間膜を挟み込み、積層体を得た。この積層体をゴムバック内に入れ、2.6kPaの真空度で20分間脱気した後、脱気したままオーブン内に移し、更に90℃で30分間保持して真空プレスし、積層体を予備圧着した。オートクレーブ中で135℃及び圧力1.2MPaの条件で、予備圧着された積層体を20分間圧着し、合わせガラスを得た。
 (実施例2及び比較例1)
 第1の層を形成するための組成物の組成及び第2の層及び第3の層を形成するための組成物の組成を下記の表1に示すように設定したこと、並びに第1の層、第2の層、第3の層、第1の合わせガラス部材及び第2の合わせガラス部材の厚みを下記の表1に示すように設定したこと以外は実施例1と同様にして、中間膜及び合わせガラスを得た。また、実施例2及び比較例1では、実施例1と同じ種類の紫外線遮蔽剤及び酸化防止剤を、実施例1と同様の配合量(ポリビニルアセタール樹脂100重量部に対して0.2重量部)で配合した。
 (実施例3)
 中間膜(第1の層)を形成するための組成物の作製:
 下記の表2に示す種類のポリビニルアセタール樹脂100重量部と、下記の表2に示す種類のアクリル重合体120重量部と、可塑剤(3GO)7.5重量部と、紫外線遮蔽剤(Tinuvin326)0.2重量部と、酸化防止剤(BHT)0.2重量部とを混合し、中間膜を形成するための組成物を得た。
 中間膜の作製:
 中間膜を形成するための組成物を、押出機を用いて押出しすることにより、下記の表2に示す厚みの中間膜を作製した。
 合わせガラスの作製(曲げ剛性測定用):
 得られた中間膜を用いて、実施例1と同様にして、合わせガラスを作製した。
 合わせガラスの作製(遮音性測定用):
 得られた中間膜を用いて、実施例1と同様にして、合わせガラスを作製した。
 合わせガラスの作製(耐貫通性試験測定用):
 得られた中間膜を用いて、実施例1と同様にして、合わせガラスを作製した。
 (実施例4~9及び比較例2~6)
 中間膜を形成するための組成物の組成を下記の表2,3に示すように設定したこと、並びに中間膜、第1の合わせガラス部材及び第2の合わせガラス部材の厚みを下記の表2,3に示すように設定したこと以外は実施例3と同様にして、中間膜及び合わせガラスを得た。また、実施例4~9及び比較例2~6では、実施例3と同じ種類の紫外線遮蔽剤及び酸化防止剤を、実施例3と同様の配合量(ポリビニルアセタール樹脂100重量部に対して0.2重量部)で配合した。
 (評価)
 (1)粘弾性
 せん断貯蔵弾性率:
 周波数1Hzにて、せん断貯蔵弾性率(多層の中間膜の場合には、せん断貯蔵等価弾性率)を測定した。具体的には、得られた中間膜を、室温23±2℃、湿度25±5%の環境下に12時間保管した直後に、アイティー計測制御社製の粘弾性測定装置「DVA-200」を用いて、粘弾性を測定した。中間膜を長さ8mm、幅5mmで切り出し、せん断モードで3℃/分の昇温速度で-50℃から150℃まで温度を上昇させる条件、及び周波数1Hz、歪0.08%の条件で測定を行った。多層の中間膜において、各層間の滑りによる測定不具合がない場合には、せん断貯蔵弾性率を以下の基準で判定した。不具合がある場合には、多層中間膜において、各層の粘弾性を上記の方法で測定し、計算によりせん断貯蔵弾性率を算出した。せん断貯蔵弾性率を以下の基準で判定した。
 [せん断貯蔵弾性率の判定基準]
 A:10℃以上30℃以下の温度領域のうちの80%以上の温度領域で、せん断貯蔵弾性率が3MPa以上2000MPa以下
 B:Aの基準に相当しない
 ガラス転移温度:
 得られた中間膜を、室温23±2℃、湿度25±5%の環境下に12時間保管した直後に、アイティー計測制御社製の粘弾性測定装置「DVA-200」を用いて、粘弾性を測定する方法が挙げられる。中間膜を長さ8mm、幅5mmで切り出し、せん断モードで3℃/分の昇温速度で-50℃から150℃まで温度を上昇させる条件、及び周波数1Hz、歪0.08%の条件で測定を行った。tanδの最大値を示す温度をガラス転移温度とし、-40℃以上0℃以下にtanδの最大値が存在しない場合には「無」とした。
 (2)相分離構造観察
 得られた中間膜をマイクロトームで処理することにより、厚さ100nmの切片を作製した。得られた切片を四酸化オスミウムにて染色し、透過型電子顕微鏡で観察した。相分離構造の有無を判断した。
 [相分離構造の有無の判定基準]
 ○:相分離構造あり
 ×:相分離構造なし
 さらに、相分離構造がありかつマトリックスがある場合に、マトリックス及び島部(ドメイン)を構成する樹脂成分が、ポリビニルアセタール樹脂であるか、第2の樹脂であるかを確認した。
 [マトリックス及び島部を構成する樹脂成分の判定基準]
 A:マトリックスを構成する成分がポリビニルアセタール樹脂かつ島部を構成する成分が第2の樹脂
 B:マトリックスを構成する成分が第2の樹脂かつ島部を構成する成分がポリビニルアセタール樹脂
 さらに、相分離構造がありかつ島部(ドメイン)がある場合に、島部の径(最大径)を3000倍又は5000倍で観察し、平均値を求めた。
 (3)ゲル分率
 中間膜0.2gをテトラヒドロフラン40gに浸漬し、23℃で24時間振蘯浸漬させた。その後、遠心分離機(KUBOTA社製、高速大容量冷却遠心分離機7780)により、10℃及び10000rpmで遠心を行った後、上澄み用液を除去した。容器内の残存物を110℃で1時間加熱し乾燥させた。その後、残存物の重量を測定した。上記式(X)によりゲル分率の算出を行った。ゲル分率を下記の基準で判定した。
 [ゲル分率の判定基準]
 A:ゲル分率が10重量%以上
 B:ゲル分率が10重量%未満
 (4)曲げ剛性
 図5に模式的に示す試験方法で、曲げ剛性を評価した。測定装置としては、3点曲げ試験治具を備えたオリエンテック社製のUTA-500を使用した。測定条件としては、測定温度20℃(20℃±3℃)、距離D1は12cm、距離D2は20cmとし、変位速度1mm/分でFの方向に合わせガラスに変形を加え、1.5mmの変位を加えたときの応力を測定し、曲げ剛性を算出した。曲げ剛性を以下の基準で判定した。曲げ剛性の数値が高いほど、曲げ剛性に優れる。
 [20℃での曲げ剛性の判定基準]
 ○○:曲げ剛性が55N/mm以上
 〇:曲げ剛性が50N/mm以上55N/mm未満
 △:曲げ剛性が45N/mm以上50N/mm未満
 ×:曲げ剛性が45N/mm未満
 (5)遮音性
 得られた合わせガラスをダンピング試験用の振動発生機(振研社製「加振機G21-005D」)により加振した。そこから得られた振動特性を機械インピーダンス測定装置(リオン社製「XG-81」)にて増幅し、振動スペクトルをFFTスペクトラムアナライザー(横河ヒューレットパッカード社製「FFTアナライザー HP3582A」)により解析した。
 このようにして得られた損失係数と合わせガラスとの共振周波数との比から、20℃における音周波数(Hz)と音響透過損失(dB)との関係を示すグラフを作成し、音周波数3000Hz付近における極小の音響透過損失(TL値)を求めた。このTL値が高いほど、遮音性が高くなる。遮音性を下記の基準で判定した。
 [遮音性の判定基準]
 ○○:TL値が35dB以上
 ○:TL値が30dB以上35dB未満
 ×:TL値が30dB未満
 (6)耐貫通性
 得られた合わせガラスを、表面温度が20℃となるように調整した。次いで、2.0mの高さから、6枚の合わせガラスに対してそれぞれ、質量2260g及び直径82mmの剛球を、合わせガラスの中心部分に落下させた。6枚の合わせガラス全てについて、剛球が衝突した後5秒以内に剛球が貫通しなかった場合を合格とした。剛球が衝突した後5秒以内に剛球が貫通しなかった合わせガラスが3枚以下であった場合は不合格とした。4枚の場合には、新しく6枚の合わせガラスの耐貫通性を評価した。5枚の場合には、新しく1枚の合わせガラスを追加試験し、剛球が衝突した後5秒以内に剛球が貫通しなかった場合を合格とした。同様の方法で、25cmずつ高くし、6枚の合わせガラスに対してそれぞれ、質量2260g及び直径82mmの剛球を、合わせガラスの中心部分に落下させ、合わせガラスの耐貫通性(最大高さ)を評価した。耐貫通性を以下の基準で判定した。
 [耐貫通性の判定基準]
 ○○:最大高さが4m以上
 ○:最大高さが3.75m
 ×:最大高さが3.5m以下
 詳細及び結果を下記の表1~3に示す。なお、下記の表1~3では、紫外線遮蔽剤及び酸化防止剤の記載は省略した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
 1…第1の層
 1a…第1の表面
 1b…第2の表面
 2…第2の層
 2a…外側の表面
 3…第3の層
 3a…外側の表面
 11…中間膜
 11A…中間膜(第1の層)
 11a…第1の表面
 11b…第2の表面
 21…第1の合わせガラス部材
 22…第2の合わせガラス部材
 31…合わせガラス
 31A…合わせガラス

Claims (12)

  1.  ポリビニルアセタール樹脂と、ポリビニルアセタール樹脂以外の第2の樹脂と、可塑剤とを含み、前記ポリビニルアセタール樹脂100重量部に対して、前記可塑剤の含有量が3重量部以上20重量部未満であり、
     相分離構造を有し、前記相分離構造において、前記第2の樹脂が島部であり、かつ、前記相分離構造において、前記島部の径の平均が10nm以上1μm以下であり、
     ガラス転移温度が-40℃以上0℃以下に存在する、合わせガラス用中間膜。
  2.  10℃以上30℃以下の温度領域のうちの80%以上の温度領域で、せん断貯蔵弾性率が3MPa以上2000MPa以下である、請求項1に記載の合わせガラス用中間膜。
  3.  前記ポリビニルアセタール樹脂と前記第2の樹脂との合計100重量%中、前記第2の樹脂の含有量が20重量%以上である、請求項1又は2に記載の合わせガラス用中間膜。
  4.  前記第2の樹脂が架橋構造を有するか、又は、前記ポリビニルアセタール樹脂と前記第2の樹脂とが架橋している、請求項1~3のいずれか1項に記載の合わせガラス用中間膜。
  5.  単層の合わせガラス用中間膜である、請求項1~4のいずれか1項に記載の合わせガラス用中間膜。
  6.  -40℃以上0℃以下の温度領域におけるtanδの最大値が0.15以上である、請求項1~5のいずれか1項に記載の合わせガラス用中間膜。
  7.  厚みが3mm以下である、請求項1~6のいずれか1項に記載の合わせガラス用中間膜。
  8.  厚みが1.6mm以下である第1のガラス板を用いて、前記第1のガラス板と第2のガラス板との間に配置されて、合わせガラスを得るために用いられる、請求項1~7のいずれか1項に記載の合わせガラス用中間膜。
  9.  第1のガラス板と第2のガラス板との間に配置されて、合わせガラスを得るために用いられ、
     前記第1のガラス板の厚みと前記第2のガラス板の厚みとの合計が3.5mm以下である、請求項1~8のいずれか1項に記載の合わせガラス用中間膜。
  10.  第1の合わせガラス部材と、
     第2の合わせガラス部材と、
     請求項1~9のいずれか1項に記載の合わせガラス用中間膜とを備え、
     前記第1の合わせガラス部材と前記第2の合わせガラス部材との間に、前記合わせガラス用中間膜が配置されている、合わせガラス。
  11.  前記第1の合わせガラス部材が第1のガラス板であり、
     前記第1のガラス板の厚みが1.6mm以下である、請求項10に記載の合わせガラス。
  12.  前記第1の合わせガラス部材が第1のガラス板であり、
     前記第2の合わせガラス部材が第2のガラス板であり、
     前記第1のガラス板の厚みと前記第2のガラス板の厚みとの合計が3.5mm以下である、請求項10又は11に記載の合わせガラス。
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