WO2018124208A1 - アルデヒド捕捉剤及びアルデヒド除去方法 - Google Patents

アルデヒド捕捉剤及びアルデヒド除去方法 Download PDF

Info

Publication number
WO2018124208A1
WO2018124208A1 PCT/JP2017/047018 JP2017047018W WO2018124208A1 WO 2018124208 A1 WO2018124208 A1 WO 2018124208A1 JP 2017047018 W JP2017047018 W JP 2017047018W WO 2018124208 A1 WO2018124208 A1 WO 2018124208A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
group
carbon atoms
substituted
carboxy
mercapto
Prior art date
Application number
PCT/JP2017/047018
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
幸徳 須藤
隆洋 増田
小林　修
拓里 尾崎
憲次 平井
Original Assignee
東ソー株式会社
公益財団法人相模中央化学研究所
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from JP2017245501A external-priority patent/JP7199807B2/ja
Priority claimed from JP2017245500A external-priority patent/JP7094098B2/ja
Application filed by 東ソー株式会社, 公益財団法人相模中央化学研究所 filed Critical 東ソー株式会社
Priority to US16/466,232 priority Critical patent/US11439721B2/en
Priority to CN201780071027.1A priority patent/CN109963922B/zh
Priority to EP17888620.6A priority patent/EP3564334A4/en
Publication of WO2018124208A1 publication Critical patent/WO2018124208A1/ja

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/02—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by adsorption, e.g. preparative gas chromatography
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L9/00—Disinfection, sterilisation or deodorisation of air
    • A61L9/01—Deodorant compositions
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/32—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating
    • B01J20/3202—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating characterised by the carrier, support or substrate used for impregnation or coating
    • B01J20/3204—Inorganic carriers, supports or substrates
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/32—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating
    • B01J20/3202—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating characterised by the carrier, support or substrate used for impregnation or coating
    • B01J20/3206—Organic carriers, supports or substrates
    • B01J20/3208—Polymeric carriers, supports or substrates
    • B01J20/3212—Polymeric carriers, supports or substrates consisting of a polymer obtained by reactions otherwise than involving only carbon to carbon unsaturated bonds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/32—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating
    • B01J20/3231—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating characterised by the coating or impregnating layer
    • B01J20/3242—Layers with a functional group, e.g. an affinity material, a ligand, a reactant or a complexing group
    • B01J20/3244—Non-macromolecular compounds
    • B01J20/3246—Non-macromolecular compounds having a well defined chemical structure
    • B01J20/3248—Non-macromolecular compounds having a well defined chemical structure the functional group or the linking, spacer or anchoring group as a whole comprising at least one type of heteroatom selected from a nitrogen, oxygen or sulfur, these atoms not being part of the carrier as such
    • B01J20/3251—Non-macromolecular compounds having a well defined chemical structure the functional group or the linking, spacer or anchoring group as a whole comprising at least one type of heteroatom selected from a nitrogen, oxygen or sulfur, these atoms not being part of the carrier as such comprising at least two different types of heteroatoms selected from nitrogen, oxygen or sulphur
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C239/00—Compounds containing nitrogen-to-halogen bonds; Hydroxylamino compounds or ethers or esters thereof
    • C07C239/08—Hydroxylamino compounds or their ethers or esters
    • C07C239/20—Hydroxylamino compounds or their ethers or esters having oxygen atoms of hydroxylamino groups etherified
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K3/00—Materials not provided for elsewhere
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2253/00—Adsorbents used in seperation treatment of gases and vapours
    • B01D2253/20—Organic adsorbents
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2257/00—Components to be removed
    • B01D2257/70—Organic compounds not provided for in groups B01D2257/00 - B01D2257/602
    • B01D2257/708—Volatile organic compounds V.O.C.'s
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2258/00—Sources of waste gases
    • B01D2258/06—Polluted air
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2259/00—Type of treatment
    • B01D2259/45—Gas separation or purification devices adapted for specific applications
    • B01D2259/4508—Gas separation or purification devices adapted for specific applications for cleaning air in buildings
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2259/00—Type of treatment
    • B01D2259/45—Gas separation or purification devices adapted for specific applications
    • B01D2259/4566—Gas separation or purification devices adapted for specific applications for use in transportation means

Definitions

  • the present invention relates to a scavenger for aldehydes and a method for removing aldehydes using the same.
  • Aldehydes such as acetaldehyde and formaldehyde are typical odorous substances in the living environment, and because of their extremely low odor threshold, they cause unpleasant odors even at low concentrations. These aldehydes are generated indoors and in automobiles from synthetic resin, plywood, cigarette smoke, etc., and are known to cause sick house syndrome and sick car syndrome. In addition, these aldehydes are also suspected to be carcinogenic, and there is a risk of harm to health if a person is exposed to them on a daily basis. Therefore, the Ministry of Health, Labor and Welfare stipulates that the indoor concentration guideline values are 0.03 ppm or less for acetaldehyde and 0.08 ppm or less for formaldehyde. Therefore, there is a need for means for quickly and continuously removing aldehydes.
  • Patent Documents 1 to 3 have insufficient capture efficiency, the capture agent itself becomes an odor source, or once the aldehydes are captured, the aldehydes are re-released over time. There was a problem.
  • these aldehyde scavengers described in Patent Documents 1 to 3 are used in a house or a car for the purpose of preventing sick house syndrome or sick car syndrome, these places become hot in summer and the performance is lowered. The problem was to do.
  • the present invention has been made in view of the above-described background art, and an object thereof is to provide an aldehyde scavenger and an aldehyde removal method for quickly and continuously capturing aldehydes.
  • aldehyde scavengers containing specific O-substituted hydroxylamines or chemically acceptable salts thereof can quickly and sustain aldehydes.
  • the present invention has been completed. That is, the present invention has the following gist.
  • An aldehyde scavenger comprising one or more O-substituted hydroxylamines or one or more chemically acceptable salts thereof.
  • R 1 is at a chemically acceptable position, A halogen atom; An alkyloxy group having 1 to 6 carbon atoms; A haloalkyl group having 1 to 6 carbon atoms; A haloalkyloxy group having 1 to 6 carbon atoms; A carboxy group; A hydroxy group; A mercapto group; A cyano group; A nitro group; Halogen atom, alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, alkyloxy group having 1 to 6 carbon atoms, haloalkyl group having 1 to 6 carbon atoms, haloalkyloxy group having 1 to 6 carbon atoms, carboxy group, hydroxy group, mercapto group, An aryl group having 6 to 14 carbon atoms which may be substitute
  • R 1 is a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, a butyl group, an isobutyl group, a sec-butyl group, a tert-butyl group, a benzyl group, or a 2-pyridylmethyl group.
  • 3-pyridylmethyl group 4-pyridylmethyl group, carboxymethyl group, 1-carboxyethyl group, 2-carboxyethyl group, 1-carboxypropyl group, 2-carboxypropyl group, 3-carboxypropyl group, ⁇ -carboxyl Benzyl group, ⁇ -carboxyphenethyl group, ⁇ -carboxyphenethyl group, 2-hydroxyethyl group, 2-hydroxypropyl group, 3-hydroxypropyl group, 1-carboxy-2-hydroxyethyl group, ⁇ - (methoxycarbonyl) benzyl Group, ⁇ - (methoxycarbonyl) phenethyl group, ⁇ - (methoxycarbonyl) ) Phenethyl group, carbamoylmethyl group, N-phenylcarbamoylmethyl group, N- (2-carboxyphenyl) carbamoylmethyl group, N- (3-carboxyphenyl) carbam
  • O-substituted polyhydroxylamine is one or more O-substituted polyhydroxylamines represented by the following general formula (4).
  • L represents a single bond; a carboxy group, a hydroxy group, a mercapto group, or an aminooxy group, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a carboxy group, a hydroxy group, or a mercapto group.
  • One selected from the group consisting of an aryl group having 6 to 14 carbon atoms which may be substituted with a group, and a heteroaryl group having 4 to 14 carbon atoms which may be substituted with a carboxy group, a hydroxy group or a mercapto group A linear, branched or cyclic alkylene group having 1 to 8 carbon atoms which may be substituted with the above substituents; carbon number which may be substituted with a carboxy group, a hydroxy group, a mercapto group or an aminooxy group
  • 2 carbon atoms that may be substituted with one or more substituents selected from the group consisting of heteroaryl groups having 4 to 14 carbon atoms that may be substituted with a carboxy group, a hydroxy group, or a mercapto group Represents a linear, branched or
  • R is hydrogen atom; carboxy group; aminooxy group; alkyloxy group having 1 to 6 carbon atoms; aryl group having 6 to 14 carbon atoms; heteroaryl group having 4 to 14 carbon atoms; or carboxy group, hydroxy group, mercapto Represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms which may be substituted with a group or an aminooxy group.
  • Two Rs may be the same or different.
  • L is a single bond, methylene group, dimethylene group, 1-methyldimethylene group, 1,1-dimethyldimethylene group, 1,2-dimethyldimethylene group, 1-ethyl.
  • R is a hydrogen atom, methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, carboxy group, hydroxymethyl group 2-hydroxyethyl group, 3-hydroxypropyl group, mercaptomethyl group, 2-mercaptoethyl group, 3-mercaptopropyl group, carboxymethyl group, 2-carboxyethyl group, 3-carboxypropyl group, aminooxymethyl group,
  • a method for removing an aldehyde wherein the aldehyde scavenger according to any one of [1] to [8] is used for an aldehyde generation source.
  • FIG. 6 is a graph showing residual acetaldehyde concentrations in Examples 28 to 31 and Comparative Examples 4 to 5.
  • FIG. 6 is a graph showing residual formaldehyde concentrations in Examples 32-33 and Comparative Examples 6-7. It is a figure which shows the acetaldehyde capture rate after 1 minute in Examples 38-45 and Comparative Examples 14-16.
  • the aldehyde scavenger of the present invention is characterized in that it comprises one or more O-substituted hydroxylamines, or one or more chemically acceptable salts thereof.
  • R 1 is at any chemically acceptable position.
  • the linear, branched or cyclic alkyl group having 1 to 18 carbon atoms is not particularly limited, and examples thereof include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group, a hexyl group, and a heptyl group.
  • Octyl group nonyl group, decyl group, undecyl group, dodecyl group, tridecyl group, tetradecyl group, pentadecyl group, hexadecyl group (cetyl group), heptadecyl group, octadecyl group (stearyl group), oleyl group, elaidyl group, isopropyl group , Isobutyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, 3-methylbutyl group, 2,2-dimethylpropyl group, 1,1-dimethylpropyl group, 2-ethylhexyl group, cyclopropyl group, cyclobutyl group, cyclopentyl group, Cyclohexyl, cycloheptyl, cyclooctyl, cyclono Group, cyclodecyl group, and the like.
  • the alkyl group includes a halogen atom, a carboxy group, a hydroxy group, a mercapto group, a cyano group, a nitro group, an alkyloxy group having 1 to 6 carbon atoms, a haloalkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and a haloalkyloxy group having 1 to 6 carbon atoms.
  • substituents may include the substituents exemplified below.
  • halogen atom examples include a fluorine atom, a chlorine atom, and a bromine atom.
  • the alkyloxy group having 1 to 6 carbon atoms may be linear, branched or cyclic, and is a methoxy group, ethoxy group, propyloxy group, isopropyloxy group, butyloxy group, pentyloxy group, Hexyloxy, isobutyloxy, sec-butyloxy, tert-butyloxy, 3-methylbutyloxy, 2,2-dimethylpropyloxy, 1,1-dimethylpropyloxy, 2-ethylhexyloxy, cyclo
  • a propyloxy group, a cyclobutyloxy group, a cyclopentyloxy group, a cyclohexyloxy group and the like can be exemplified.
  • the haloalkyl group having 1 to 6 carbon atoms may be linear, branched or cyclic, and is a difluoromethyl group, trifluoromethyl group, 2,2-difluoroethyl group, 2,2,2 Examples include -trifluoroethyl group, 3-fluoropropyl group, 1- (trifluoromethyl) -2,2,2-trifluoroethyl group, and the like.
  • the haloalkyloxy group having 1 to 6 carbon atoms may be linear, branched or cyclic, and is a difluoromethyloxy group, a trifluoromethyloxy group, a 2,2-difluoroethyloxy group, 2, Examples include 2,2-trifluoroethyloxy group, 3-fluoropropyloxy group, 1- (trifluoromethyl) -2,2,2-trifluoroethyloxy group, and the like.
  • the aryl group having 6 to 14 carbon atoms and the heteroaryl group having 4 to 14 carbon atoms are not particularly limited, and examples thereof include a phenyl group, a naphthyl group, an anthryl group, a tolyl group, a xylyl group, a cumenyl group, and a vinylphenyl group.
  • the aryl group and heteroaryl group are a halogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkyloxy group having 1 to 6 carbon atoms, a haloalkyl group having 1 to 6 carbon atoms and / or a haloalkyloxy group having 1 to 6 carbon atoms. It may be substituted with a group, and examples of these substituents include the substituents exemplified below.
  • the alkoxycarbonyl group represented by the general formula (2) is not particularly limited, and examples thereof include a methoxycarbonyl group, an ethoxycarbonyl group, a propyloxycarbonyl group, an isopropyloxycarbonyl group, a butyloxycarbonyl group, and an isobutyloxycarbonyl group. , Sec-butyloxycarbonyl group, tert-butyloxycarbonyl group, difluoromethyloxycarbonyl group, trifluoromethyloxycarbonyl group, phenyloxycarbonyl group, naphthyloxycarbonyl group, pyridyloxycarbonyl group and the like.
  • the carbamoyl group represented by the general formula (3) is not particularly limited.
  • the alkyl group having 1 to 6 carbon atoms may be linear, branched or cyclic, and is a methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, isobutyl.
  • Group, sec-butyl group, tert-butyl group, 3-methylbutyl group, 2,2-dimethylpropyl group, 1,1-dimethylpropyl group, 2-ethylhexyl group, cyclopropyl group, cyclobutyl group, cyclopentyl group, cyclohexyl group Etc. can be illustrated.
  • the alkyloxy group having 1 to 6 carbon atoms may be linear, branched or cyclic, and is a methoxy group, ethoxy group, propyloxy group, isopropyloxy group, butyloxy group, pentyloxy group, Hexyloxy, isobutyloxy, sec-butyloxy, tert-butyloxy, 3-methylbutyloxy, 2,2-dimethylpropyloxy, 1,1-dimethylpropyloxy, 2-ethylhexyloxy, cyclo
  • a propyloxy group, a cyclobutyloxy group, a cyclopentyloxy group, a cyclohexyloxy group and the like can be exemplified.
  • the haloalkyl group having 1 to 6 carbon atoms may be linear, branched or cyclic, and is a difluoromethyl group, trifluoromethyl group, 2,2-difluoroethyl group, 2,2,2 Examples include -trifluoroethyl group, 3-fluoropropyl group, 1- (trifluoromethyl) -2,2,2-trifluoroethyl group, and the like.
  • the haloalkyloxy group having 1 to 6 carbon atoms may be linear, branched or cyclic, and is a difluoromethyloxy group, trifluoromethyloxy group, 2,2-difluoroethyloxy group, 2 2,2-trifluoroethyloxy group, 3-fluoropropyloxy group, 1- (trifluoromethyl) -2,2,2-trifluoroethyloxy group, and the like.
  • R 1 is a carbon that may be substituted with a carboxy group, a hydroxy group, a mercapto group, an aryl group having 6 to 14 carbon atoms, or a heteroaryl group having 4 to 14 carbon atoms.
  • An O-substituted monohydroxylamine which is a linear or branched alkyl group of 1 to 8 is preferable, and is a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, a butyl group, an isobutyl group, a sec-butyl group, a tert group.
  • L is a single bond; an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms which may be substituted with a carboxy group, a hydroxy group, a mercapto group or an aminooxy group, From an aryl group having 6 to 14 carbon atoms which may be substituted with a carboxy group, a hydroxy group or a mercapto group, and a heteroaryl group having 4 to 14 carbon atoms which may be substituted with a carboxy group, a hydroxy group or a mercapto group A linear, branched or cyclic alkylene group having 1 to 8 carbon atoms which may be substituted with one or more substituents selected from the group consisting of: a carboxy group, a hydroxy group, a mercapto group or an aminooxy group Substituted with an optionally substituted alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a carboxy group, a hydroxy group or an aminooxy group Substituted with an optionally substituted alkyl group having 1
  • One or more substituents selected from the group consisting of an optionally substituted aryl group having 6 to 14 carbon atoms and a heteroaryl group having 4 to 14 carbon atoms which may be substituted with a carboxy group, a hydroxy group or a mercapto group Represents a linear, branched or cyclic heteroalkylene group having 2 to 8 carbon atoms which may be substituted with; an arylene group having 6 to 14 carbon atoms; or a heteroarylene group having 4 to 14 carbon atoms.
  • R is hydrogen atom; carboxy group; aminooxy group; alkyloxy group having 1 to 6 carbon atoms; aryl group having 6 to 14 carbon atoms; heteroaryl group having 4 to 14 carbon atoms; or carboxy group, hydroxy group, mercapto Represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms which may be substituted with a group or an aminooxy group.
  • two R may be the same or different.
  • the alkylene group having 1 to 8 carbon atoms and the heteroalkylene group having 2 to 8 carbon atoms represented by L are not particularly limited, and the alkylene group and heteroalkylene group may be linear, branched or cyclic.
  • the alkylene group and heteroalkylene group are alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms which may be substituted with a carboxy group, a hydroxy group, a mercapto group or an aminooxy group; a carboxy group, a hydroxy group or a mercapto group.
  • Examples of the alkyl group in the alkyl group having 1 to 6 carbon atoms which may be substituted with the carboxy group, hydroxy group, mercapto group or aminooxy group include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, and a tert-butyl group. And a hexyl group.
  • Examples of the aryl group in the aryl group having 6 to 14 carbon atoms which may be substituted with a carboxy group, a hydroxy group or a mercapto group include a phenyl group, a naphthyl group, an anthryl group, a biphenylyl group and a phenanthryl group. .
  • Examples of the ring constituting the heteroaryl group in the heteroaryl group having 4 to 14 carbon atoms which may be substituted with the carboxy group, hydroxy group or mercapto group include a pyrrole ring, a furan ring, a thiophene ring, a pyrazole ring, and an imidazole ring. Pyridine ring, pyrazine ring, indole ring, quinoline ring, isoquinoline ring and the like.
  • Examples of the arylene group having 6 to 14 carbon atoms represented by L include a 1,2-, 1,3- or 1,4-phenylene group, 1,2-, 1,4-, 1,5-, 1,8-, 2,3- or 2,6-naphthylene group, 1,2-, 1,4-, 1,9-, 1,10-, 2,3-, 2,7-anthrylene group, biphenylylene Group, a phenanthrylene group, and the like.
  • an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, a tert-butyl group, and a hexyl group, or It may be substituted with an alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms such as vinyl group, propenyl group, butenyl group or hexenyl group.
  • ring constituting the heteroarylene group having 4 to 14 carbon atoms represented by L include a pyrrole ring, a furan ring, a thiophene ring, a pyrazole ring, an imidazole ring, a pyridine ring, a pyrazine ring, an indole ring, and a quinoline ring.
  • an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, a tert-butyl group, and a hexyl group, or ,
  • L is a single bond, methylene group, dimethylene group, 1-methyldimethylene group, 1,1-dimethyldimethylene group, 1,2-dimethyl. Dimethylene group, 1-ethyl-2-methyldimethylene group, trimethylene group, 1-methyltrimethylene group, 2-methyltrimethylene group, tetramethylene group, 1-methyltetramethylene group, 2-methyltetramethylene group, Pentamethylene group, hexamethylene group, 1,3-cyclopentylene group, 1,2-cyclohexylene group, cyclohexylene-1,4-dimethylene group, oxydimethylene group, azadimethylene group, thiadimethylene group, oxydiethylene group, Azadiethylene group, thiadiethylene group, 2,5-dioxahexamethylene group, 2,5-diazahexamethylene group 3,6-dioxaoctamethylene group, 3,
  • alkyloxy group having 1 to 6 carbon atoms represented by R examples include methoxy group, ethoxy group, propyloxy group, isopropyloxy group, butyloxy group, isobutyloxy group, sec-butyloxy group, tert-butyloxy group, pentyloxy Group, 2-methylbutyloxy group, pentan-2-yloxy group, tert-pentyloxy group, neopentyloxy group, hexyloxy group, 2-methylpentyloxy group, 3-methylpentyloxy group, 4-methylpentyloxy group Group, hexane-2-yloxy group, 2-methylpentan-2-yloxy group, 2,2-dimethylbutyloxy group, 2,3-dimethylbutyloxy group, 3,3-dimethylbutyloxy group, 3-methylpentane -2-yloxy group, 4-methylpentan-2-yloxy group, , 3-dimethyl-2-yloxy group
  • Examples of the aryl group having 6 to 14 carbon atoms represented by R include a phenyl group, a naphthyl group, an anthryl group, a biphenylyl group, a phenanthryl group, and the like.
  • C1-C6 groups such as methoxy group, ethoxy group, propyloxy group, isopropyloxy group, tert-butyloxy group, hexyloxy group, etc.
  • an alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms such as a vinyl group, a propenyl group, a butenyl group, or a hexenyl group.
  • Examples of the ring constituting the heteroaryl group having 4 to 14 carbon atoms represented by R include pyrrole ring, furan ring, thiophene ring, pyrazole ring, imidazole ring, pyridine ring, pyrazine ring, indole ring, quinoline ring, isoquinoline ring
  • an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms such as methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, tert-butyl group, hexyl group, methoxy group, ethoxy group, propyloxy group, etc.
  • alkyloxy group having 1 to 6 carbon atoms such as a group, isopropyloxy group, tert-butyloxy group, and hexyloxy group, or an alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms such as a vinyl group, a propenyl group, a butenyl group, and a hexenyl group. May be substituted.
  • alkyl group having 1 to 6 carbon atoms which may be substituted with a carboxy group, a hydroxy group, a mercapto group or an aminooxy group represented by R include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, a butyl group , Isobutyl, sec-butyl, tert-butyl, pentyl, 2-methylbutyl, pentan-2-yl, tert-pentyl, neopentyl, hexyl, 2-methylpentyl, 3-methylpentyl Group, 4-methylpentyl group, hexane-2-yl group, 2-methylpentan-2-yl group, 2,2-dimethylbutyl group, 2,3-dimethylbutyl group, 3,3-dimethylbutyl group, 3 -Methylpentan-2-yl group, 4-methylpentan-2-yl group, 2,3
  • R is a hydrogen atom, a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, a butyl group, an isobutyl group, a sec-butyl group, a tert-butyl group, a carboxy group, a hydroxy group Methyl group, 2-hydroxyethyl group, 3-hydroxypropyl group, mercaptomethyl group, 2-mercaptoethyl group, 3-mercaptopropyl group, carboxymethyl group, 2-carboxyethyl group, 3-carboxypropyl group, aminooxymethyl And an O-substituted polyhydroxylamine which is either a 2- (aminooxy) ethyl group, particularly preferably R is a hydrogen atom.
  • the above-mentioned O-substituted hydroxylamine may be partly or entirely a chemically acceptable salt with an inorganic acid or an organic acid.
  • the type of salt is not particularly limited.
  • hydrochloride, hydrobromide, perchlorate, silicate, tetrafluoroborate, hexafluorophosphate, sulfate, nitrate, phosphoric acid examples include inorganic acid salts such as salts, organic acid salts such as acetate, citrate, fumarate, maleate, trifluoromethanesulfonate, trifluoroacetate, benzoate, and p-toluenesulfonate.
  • inorganic acid salts are preferable, and hydrochlorides are more preferable.
  • the O-substituted hydroxylamine contains an amino group, part or all of the amino group may be a chemically acceptable salt with the above inorganic acid or organic acid.
  • the carboxy group may form an intramolecular salt with a hydroxylamino group or amino group in the molecule.
  • a part or all of the carboxy group may be a carboxylate.
  • alkali metal salts such as lithium salt, sodium salt, potassium salt, cesium salt, ammonium salt, etc. are mentioned.
  • the aldehyde scavenger of the present invention can be used in any form depending on the purpose and application.
  • O-substituted hydroxylamine or a chemically acceptable salt thereof can be dissolved in any solvent and used as a liquid aldehyde scavenger, or O-substituted Hydroxylamines or the above liquid aldehyde scavenger can be supported on an arbitrary carrier and used as a solid aldehyde scavenger, or kneaded into rubber or the like.
  • O-substituted hydroxylamines O-substituted Hydroxylamines or the above liquid aldehyde scavenger can be supported on an arbitrary carrier and used as a solid aldehyde scavenger, or kneaded into rubber or the like.
  • these scavengers to materials that serve as aldehyde generation sources such as plywood and automobile ceiling materials, release of aldehydes from the material into the environment can be suppressed.
  • the amount of the O-substituted hydroxylamines dissolved in the solvent when preparing the liquid aldehyde scavenger of the present invention can be arbitrarily adjusted according to the purpose and is not particularly limited.
  • the content of the aldehyde scavenger is preferably in the range of 1 to 50% by weight, more preferably in the range of 5 to 30% by weight.
  • any carrier that supports O-substituted hydroxylamines can be used without particular limitation as long as it is insoluble in water.
  • polymer carriers examples include styrene polymers such as polystyrene and crosslinked polystyrene, polyolefins such as polyethylene and polypropylene, poly (halogenated olefins) such as polyvinyl chloride and polytetrafluoroethylene, nitrile polymers such as polyacrylonitrile, poly Examples include (meth) acrylic polymers such as methyl methacrylate and polyethyl acrylate, and high molecular weight polysaccharides such as cellulose, agarose, and dextran.
  • inorganic carriers activated carbon, silica gel, diatomaceous earth, hydroxyapatite, alumina, titanium oxide , Magnesia, polysiloxane and the like.
  • cross-linked polystyrene means monovinyl aromatic compounds such as styrene, vinyl toluene, vinyl xylene, vinyl naphthalene, and divinylbenzene, divinyltoluene, divinylxylene, divinylnaphthalene, trivinylbenzene, bisvinyldiphenyl, bisvinylphenylethane, etc.
  • the main component is a cross-linked copolymer with a polyvinyl aromatic compound, and a methacrylic acid ester such as glycerol methacrylate or ethylene glycol dimethacrylate may be copolymerized with the copolymer.
  • the shape of the carrier used in the preparation of the solid aldehyde scavenger of the present invention is not particularly limited.
  • spherical eg, spherical particles
  • granular, fibrous, granular, monolithic column hollow Shapes generally used as separation substrates such as yarns, membranes (for example, flat membranes, etc.) are available, and among these, spherical, membrane-like, granular, granular, or fibrous ones are available preferable.
  • Spherical, granular, or granular carriers are particularly preferably used because their use volume can be freely set when used in a column method or a batch method.
  • the particle size of the spherical, granular, or granular carrier those having an average particle diameter in the range of 1 ⁇ m to 10 mm can be usually used, but the range of 2 ⁇ m to 1 mm is preferable.
  • the average particle diameter here means a 50% volume average particle diameter (D50).
  • the carrier used in the preparation of the solid aldehyde scavenger of the present invention may be porous or nonporous.
  • the average pore diameter of the porous carrier those having a diameter of 1 nm to 1 ⁇ m can be usually used, but the range of 1 nm to 300 nm is preferable from the viewpoint of the aldehyde capturing rate.
  • the method for preparing the solid aldehyde scavenger of the present invention is not particularly limited.
  • the liquid aldehyde scavenger of the present invention or O-substituted hydroxylamines are physically adsorbed on a carrier and immobilized. The method of doing is mentioned.
  • a method for physically adsorbing and immobilizing O-substituted hydroxylamines is not particularly limited.
  • O-substituted hydroxylamines are dissolved in a solvent such as water, and then the above-mentioned carrier is added.
  • a method in which the carrier is impregnated with a substituted hydroxylamine and the solvent is distilled off.
  • the amount of O-substituted hydroxylamine supported on the carrier can be arbitrarily adjusted according to the purpose, and is not particularly limited, but the range of O-substituted hydroxylamine is preferably 1 to 50% by weight, The range of 5 to 30% by weight is more preferable.
  • aldehyde scavenger of the present invention and the aldehyde scavenging method using the same can be applied to aldehydes having an aldehyde group.
  • aldehydes having 1 to 8 carbon atoms, particularly 1 to 4 carbon atoms, especially acetaldehyde are used. It is effective against formaldehyde.
  • Aldehyde capture rate (%) [(initial concentration of acetaldehyde ⁇ residual acetaldehyde concentration) ⁇ initial concentration of acetaldehyde] ⁇ 100
  • Examples 1-26 (aldehyde capture test in aqueous solution) O-substituted monohydroxylamines (0.23 mmol) were dissolved in water (5 mL) to prepare an aldehyde scavenger.
  • 5 mL of an aqueous solution containing acetaldehyde (0.23 mmol) and diethylene glycol diethyl ether (0.2 wt%) as an internal standard substance were mixed. After 1 minute, 5 minutes, 10 minutes and 30 minutes, a part of the reaction solution (0.2 mL) was extracted, 1 mg of sodium borohydride was added thereto, and the remaining acetaldehyde was reduced to ethanol.
  • This solution was analyzed with a gas chromatograph (GC-2014, manufactured by Shimadzu Corporation), and the residual acetaldehyde concentration was calculated from the area ratio of ethanol and diethylene glycol diethyl ether.
  • GC-2014 gas chromatograph
  • Comparative Examples 1 to 3 Example 1 except that the existing product Chemcat H-6000HS (hydrazide type, manufactured by Otsuka Chemical Co., Ltd.), piperazine (amine type), or glycine (amino acid type) was used instead of O-substituted monohydroxylamines. It carried out like -26.
  • the results of Examples 1 to 26 and Comparative Examples 1 to 3 are shown in Table 1, Table 2 and FIG. 1 (capture rate after 1 minute).
  • the aldehyde scavenger of the present invention exhibited a high aldehyde scavenging performance particularly in the initial stage compared with the existing aldehyde scavenger in an aqueous solution.
  • Example 27 As a result of carrying out in the same manner as in Example 5 except that the reaction time was 24 hours, the acetaldehyde scavenging rate was 99.9% even after 24 hours, and the aldehyde scavenger of the present invention was a high aldehyde after a long time. Capture performance was maintained.
  • Examples 28-33 (aldehyde capture test in gas phase) 0.5 mL of the aldehyde scavenger prepared in Examples 5 to 7 was dropped on 5A filter paper (diameter 7 cm) manufactured by Advantech and dried at 60 ° C. for 1 hour. After this filter paper was sealed in a Tedlar bag and degassed under reduced pressure, 1 L of 100 ppm (volume concentration) of aldehyde gas was injected. After standing at room temperature for 1 hour, the gas in the Tedlar bag was adsorbed on a cartridge (product name: Presep-C DNPH, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) carrying 2,4-dinitrophenylhydrazine (DNPH).
  • a cartridge product name: Presep-C DNPH, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.
  • Example 34 As a result of carrying out in the same manner as in Example 28 except that the standing time at room temperature was 24 hours, the residual acetaldehyde concentration was reduced from 0.9 ppm (1 hour standing time) to 0.2 ppm, and the aldehyde of the present invention The scavenger maintained high aldehyde scavenging performance even after a long time.
  • Comparative Example 10 As a result of carrying out in the same manner as in Example 35 except that only silica gel was used as the scavenger, the residual aldehyde concentration was 50.2 ppm. As is clear from Table 3, FIGS. 2 to 3, Example 35, and Comparative Example 10, the aldehyde scavenger of the present invention showed high aldehyde scavenging performance in the gas phase as compared with the existing scavenger.
  • Example 36 Particleboard-derived aldehyde capture test
  • An aqueous solution of a scavenger containing 10% by weight of (aminooxy) acetic acid hemi-hydrochloride was applied to a particle board (10 cm long, 10 cm wide, 1 cm thick) at a rate of 22.2 g / m 2 for 24 hours at room temperature. Dried.
  • This particle board was sealed in a Tedlar bag together with 1 L of air, allowed to stand at 60 ° C. for 1 hour, and then the gas in the Tedlar bag was quantified in the same manner as in Examples 28 to 33. 1 ppm.
  • Example 37 (urethane foam-derived aldehyde capture test) Urethane foam (vertical 4 cm, horizontal 5 cm, thickness 4 cm) in an aqueous solution of the capture agent containing 5% by weight of (aminooxy) acetic acid was applied at a rate of 22.2 g / m 2, dried for 24 hours at room temperature .
  • This urethane foam was sealed in a Tedlar bag together with 1 L of air, allowed to stand at 65 ° C. for 2 hours, and then the gas in the Tedlar bag was quantified in the same manner as in Examples 28 to 33. 0.1 ppm.
  • Comparative Example 12 As a result of carrying out in the same manner as in Example 37 except that no scavenger was used, the acetaldehyde concentration in the Tedlar bag was 0.3 ppm and the formaldehyde concentration was 0.8 ppm.
  • Comparative Example 13 As a result of the same operation as in Example 37 except that Chemcat H-6000HS (manufactured by Otsuka Chemical Co., Ltd.) was used instead of the (aminooxy) acetic acid aqueous solution as the scavenger, the acetaldehyde concentration in the Tedlar bag was 0.3 ppm. The formaldehyde concentration was 0.2 ppm. From Examples 36 to 37 and Comparative Examples 11 to 13, the aldehyde scavenger of the present invention can be applied to an aldehyde generation source such as particle board or urethane foam, so that the amount of aldehyde generated can be reduced. Compared with the aldehyde scavenger, it showed an excellent aldehyde scavenging effect.
  • an aldehyde generation source such as particle board or urethane foam
  • Examples 38-45 O-substituted polyhydroxylamines (0.23 mmol) were dissolved in water (5 mL) to prepare an aldehyde scavenger.
  • 5 mL of an aqueous solution containing acetaldehyde (0.23 mmol) and diethylene glycol diethyl ether (0.2 wt%) as an internal standard substance were mixed.
  • a part of the reaction solution (0.2 mL) was extracted, 1 mg of sodium borohydride was added thereto, and the remaining acetaldehyde was reduced to ethanol.
  • Comparative Examples 14-16 Examples were used except that the existing Chemchem H-6000HS (hydrazide, manufactured by Otsuka Chemical Co., Ltd.), piperazine (amine), or glycine (amino acid) was used in place of O-substituted polyhydroxylamines. It carried out like 38-45.
  • the results of Examples 38 to 45 and Comparative Examples 14 to 16 are shown in Table 4 and FIG. 4 (capture rate after 1 minute).
  • the aldehyde scavenger of the present invention showed a higher aldehyde scavenging performance than the existing scavenger.
  • Example 46 As a result of carrying out in the same manner as in Example 38 except that the aldehyde capture time was 24 hours, the acetaldehyde capture rate was 99.9%, and the aldehyde capture agent of the present invention maintained high aldehyde capture performance even after a long period of time. did.
  • a cartridge product name: Presep-C DNPH, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.
  • Comparative Example 17 As a result of carrying out in the same manner as in Example 47 except that only silica gel was used as the scavenger, the residual aldehyde concentration was 50.2 ppm. As is clear from Example 47 and Comparative Example 17, the aldehyde scavenger of the present invention showed high aldehyde scavenging performance in the gas phase as compared with the existing scavenger.
  • the aldehyde scavenger and aldehyde removal method of the present invention capture aldehydes quickly and continuously. As a result, it is possible to reduce aldehydes that are harmful to the human body and improve the human living environment.
  • Japanese Patent Application No. 2016-254724 (filed on Dec. 28, 2016), Japanese Patent Application No. 2016-254725, (filed on Dec. 28, 2016), Japanese Patent Application No. 2017-245500, (December 2017)
  • the entire contents of the specification, claims, drawings, and abstract of Japanese Patent Application No. 2017-245501 (filed on Dec. 21, 2017), and Japanese Patent Application No. 2017-245501 are incorporated herein by reference. It is incorporated as disclosure of the specification.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

アルデヒド類を速やかに且つ持続的に捕捉するアルデヒド捕捉剤及びそれを使用するアルデヒド除去方法を提供する。　アルデヒド発生源に対して、１種以上のＯ－置換ヒドロキシルアミン、又はその１種以上の化学的に許容される塩を含むアルデヒド捕捉剤を用いる。

Description

アルデヒド捕捉剤及びアルデヒド除去方法
　本発明は、アルデヒド類の捕捉剤、及びそれを使用するアルデヒド類の除去方法に関する。
　アセトアルデヒドやホルムアルデヒド等のアルデヒド類は、生活環境における代表的な臭気物質であり、臭い閾値が極めて低いために低濃度でも不快臭の原因となる。これらのアルデヒド類は屋内や自動車内において合成樹脂、合板、タバコの煙等から発生し、シックハウス症候群やシックカー症候群の原因となることが知られている。また、これらのアルデヒド類は発癌性も疑われており、人が日常的にこれらに曝されると、健康を害するリスクがある。そのため、厚生労働省により室内濃度指針値として、アセトアルデヒドは０．０３ｐｐｍ以下、ホルムアルデヒドは０．０８ｐｐｍ以下と規定されている。したがって、アルデヒド類を速やかに且つ持続的に除去する手段が求められている。
　アセトアルデヒドやホルムアルデヒド等の低級アルデヒドは沸点が低いため、消臭剤として汎用されるシリカゲルや活性炭等の無機系多孔質材では捕捉効率が低い。そこで、ヒドラジン誘導体、アミン、アミノ酸、又は尿素誘導体等からなるアルデヒド捕捉剤とアルデヒド類を化学反応させることによりアルデヒド類を捕捉する方法が提案されている（例えば、特許文献１～３参照）。
　しかしながら、これら特許文献１～３に記載の方法は、捕捉効率が不十分である、捕捉剤自体が臭気源となる、又は一旦アルデヒド類を捕捉しても経時的にアルデヒド類を再放出する等の問題があった。また、これら特許文献１～３に記載のアルデヒド捕捉剤をシックハウス症候群やシックカー症候群を予防する目的で住居内や自動車内で使用する場合、これらの場所は夏場等に高温になるため、性能が低下する点が問題であった。
日本国特開平４－３５８５３６号公報 日本国特開平１１－４８７９号公報 日本国特開２０１２－１２０７０８公報
　本発明は、上記の背景技術に鑑みてなされたものであって、アルデヒド類を速やかに且つ持続的に捕捉するアルデヒド捕捉剤及びアルデヒド除去方法を提供することを目的とする。
　本発明者らは、上記の課題を解決するため鋭意検討を重ねた結果、特定のＯ－置換ヒドロキシルアミン又はこれらの化学的に許容される塩を含むアルデヒド捕捉剤がアルデヒド類を速やかに且つ持続的に捕捉することを見出し、本発明を完成するに至った。
　すなわち、本発明は、以下の要旨を有するものである。
　［１］１種以上のＯ－置換ヒドロキシルアミン又はその１種以上の化学的に許容される塩を含むことを特徴とするアルデヒド捕捉剤。
　［２］前記１種以上のＯ－置換ヒドロキシルアミンが、Ｏ－置換モノヒドロキシルアミンである、［１］に記載のアルデヒド捕捉剤。
　［３］前記Ｏ－置換モノヒドロキシルアミンが、下記一般式（１）で表される１種以上のＯ－置換モノヒドロキシルアミンである、［２］に記載のアルデヒド捕捉剤。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
 ［上記一般式（１）において、Ｒ１は、化学的に許容される任意の位置に、
ハロゲン原子；
炭素数１～６のアルキルオキシ基；
炭素数１～６のハロアルキル基；
炭素数１～６のハロアルキルオキシ基；
カルボキシ基；
ヒドロキシ基；
メルカプト基；
シアノ基；
ニトロ基；
ハロゲン原子、炭素数１～６のアルキル基、炭素数１～６のアルキルオキシ基、炭素数１～６のハロアルキル基、炭素数１～６のハロアルキルオキシ基、カルボキシ基、ヒドロキシ基、メルカプト基、シアノ基若しくはニトロ基で置換されていてもよい炭素数６～１４のアリール基；
ハロゲン原子、炭素数１～６のアルキル基、炭素数１～６のアルキルオキシ基、炭素数１～６のハロアルキル基、炭素数１～６のハロアルキルオキシ基、カルボキシ基、ヒドロキシ基、メルカプト基、シアノ基若しくはニトロ基で置換されていてもよい炭素数４～１４のヘテロアリール基；
下記一般式（２）で表されるアルコキシカルボニル基；
及び
下記一般式（３）で表されるカルバモイル基；
からなる群より選ばれる１つ以上の置換基で置換されていてもよい炭素数１～１８の直鎖状、分岐状若しくは環状のアルキル基を表す。］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
 ［上記一般式（２）において、Ｒ２は、化学的に許容される任意の位置に、
カルボキシ基；
ヒドロキシ基；
メルカプト基；
ハロゲン原子；
炭素数１～６のアルキルオキシ基；
炭素数１～６のハロアルキルオキシ基；
炭素数６～１４のアリール基；
及び
炭素数４～１４のヘテロアリール基；
からなる群より選ばれる１つ以上の置換基で置換されていてもよい炭素数１～１８の直鎖状、分岐状若しくは環状のアルキル基を表す。］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
 ［上記一般式（３）において、Ｒ３は、同一又は相異なっていてもよく、各々独立して、化学的に許容される任意の位置に、
カルボキシ基；
ヒドロキシ基；
メルカプト基；
ハロゲン原子；
炭素数１～６のアルキルオキシ基；
炭素数１～６のハロアルキルオキシ基；
炭素数６～１４のアリール基；
及び
炭素数４～１４のヘテロアリール基；
からなる群より選ばれる１つ以上の置換基で置換されていてもよい炭素数１～１８の直鎖状、分岐状若しくは環状のアルキル基、
炭素数６～１４のアリール基、
炭素数４～１４のヘテロアリール基、
又は水素原子を表す。］
　［４］一般式（１）において、Ｒ１が、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ベンジル基、２－ピリジルメチル基、３－ピリジルメチル基、４－ピリジルメチル基、カルボキシメチル基、１－カルボキシエチル基、２－カルボキシエチル基、１－カルボキシプロピル基、２－カルボキシプロピル基、３－カルボキシプロピル基、α－カルボキシベンジル基、α－カルボキシフェネチル基、β－カルボキシフェネチル基、２－ヒドロキシエチル基、２－ヒドロキシプロピル基、３－ヒドロキシプロピル基、１－カルボキシ－２－ヒドロキシエチル基、α－（メトキシカルボニル）ベンジル基、α－（メトキシカルボニル）フェネチル基、β－（メトキシカルボニル）フェネチル基、カルバモイルメチル基、Ｎ－フェニルカルバモイルメチル基、Ｎ－（２－カルボキシフェニル）カルバモイルメチル基、Ｎ－（３－カルボキシフェニル）カルバモイルメチル基、Ｎ－（４－カルボキシフェニル）カルバモイルメチル基又はＮ－（２，６－ジメチルフェニル）カルバモイルメチル基のいずれかである、［３］に記載のアルデヒド捕捉剤。
　［５］前記１種以上のＯ－置換ヒドロキシルアミンが、Ｏ－置換ポリヒドロキシルアミンである、［１］に記載のアルデヒド捕捉剤。
　［６］前記Ｏ－置換ポリヒドロキシルアミンが、下記一般式（４）で表される１種以上のＯ－置換ポリヒドロキシルアミンである、［５］に記載のアルデヒド捕捉剤。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
 ［上記一般式（４）において、Ｌは、単結合；カルボキシ基、ヒドロキシ基、メルカプト基若しくはアミノオキシ基で置換されていてもよい炭素数１～６のアルキル基、カルボキシ基、ヒドロキシ基若しくはメルカプト基で置換されていてもよい炭素数６～１４のアリール基、及びカルボキシ基、ヒドロキシ基若しくはメルカプト基で置換されていてもよい炭素数４～１４のヘテロアリール基からなる群より選ばれる１つ以上の置換基で置換されていてもよい炭素数１～８の直鎖状、分岐状若しくは環状のアルキレン基；カルボキシ基、ヒドロキシ基、メルカプト基若しくはアミノオキシ基で置換されていてもよい炭素数１～６のアルキル基、カルボキシ基、ヒドロキシ基若しくはメルカプト基で置換されていてもよい炭素数６～１４のアリール基、及びカルボキシ基、ヒドロキシ基若しくはメルカプト基で置換されていてもよい炭素数４～１４のヘテロアリール基からなる群より選ばれる１つ以上の置換基で置換されていてもよい炭素数２～８の直鎖状、分岐状若しくは環状のヘテロアルキレン基；炭素数６～１４のアリーレン基；又は炭素数４～１４のヘテロアリーレン基を表す。Ｒは、水素原子；カルボキシ基；アミノオキシ基；炭素数１～６のアルキルオキシ基；炭素数６～１４のアリール基；炭素数４～１４のヘテロアリール基；又はカルボキシ基、ヒドロキシ基、メルカプト基若しくはアミノオキシ基で置換されていてもよい炭素数１～６のアルキル基を表す。二つのＲは同一又は相異なっていてもよい。］
　［７］一般式（４）において、Ｌが、単結合、メチレン基、ジメチレン基、１-メチルジメチレン基、１，１-ジメチルジメチレン基、１，２-ジメチルジメチレン基、１－エチル－２－メチルジメチレン基、トリメチレン基、１－メチルトリメチレン基、２－メチルトリメチレン基、テトラメチレン基、１－メチルテトラメチレン基、２－メチルテトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、１，３－シクロペンチレン基、１，２－シクロヘキシレン基、シクロヘキシレン－１，４－ジメチレン基、オキシジメチレン基、アザジメチレン基、チアジメチレン基、オキシジエチレン基、アザジエチレン基、チアジエチレン基、２，５－ジオキサヘキサメチレン基、２，５－ジアザヘキサメチレン基、３，６－ジオキサオクタメチレン基、３，６－ジアザオクタメチレン基、１，２－フェニレン基、１，４－フェニレン基、１，２－フェニレンジメチレン基、ピリジン－２，３－ジイル基、ピリジン－２，６－ジイル基、ピリジン－２，３－ジイルジメチレン基、ピリジン－２，６－ジイルジメチレン基のいずれかである、［６］に記載のアルデヒド捕捉剤。
　［８］一般式（４）において、Ｒが、水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、カルボキシ基、ヒドロキシメチル基、２－ヒドロキシエチル基、３－ヒドロキシプロピル基、メルカプトメチル基、２－メルカプトエチル基、３－メルカプトプロピル基、カルボキシメチル基、２－カルボキシエチル基、３－カルボキシプロピル基、アミノオキシメチル基、２－（アミノオキシ）エチル基のいずれかである、［６］又は［７］に記載のアルデヒド捕捉剤。
　「９」［１］乃至［８］のいずれか１項に記載のアルデヒド捕捉剤をアルデヒド発生源に対して使用することを特徴とするアルデヒドの除去方法。
　本発明のアルデヒド捕捉剤、及びそれを使用するアルデヒドの除去方法は、アルデヒド類を速やかに且つ持続的に捕捉する。その結果、人体に有害なアルデヒド類を低減し、ヒトの生活環境を改善することができる。
実施例１～２６及び比較例１～３における１分後のアセトアルデヒド捕捉率を示す図である。 実施例２８～３１及び比較例４～５における残存アセトアルデヒド濃度を示す図である。 実施例３２～３３及び比較例６～７における残存ホルムアルデヒド濃度を示す図である。 実施例３８～４５及び比較例１４～１６における１分後のアセトアルデヒド捕捉率を示す図である。
　本発明のアルデヒド捕捉剤は、１種以上のＯ－置換ヒドロキシルアミン、又は１種以上のその化学的に許容される塩を含むことをその特徴とする。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
　上記Ｏ－置換モノヒドロキシルアミンである一般式（１）において、Ｒ１は、化学的に許容される任意の位置に、
ハロゲン原子；
炭素数１～６のアルキルオキシ基；
炭素数１～６のハロアルキル基；
炭素数１～６のハロアルキルオキシ基；
カルボキシ基；
ヒドロキシ基；
メルカプト基；
シアノ基；
ニトロ基；
ハロゲン原子、炭素数１～６のアルキル基、炭素数１～６のアルキルオキシ基、炭素数１～６のハロアルキル基、炭素数１～６のハロアルキルオキシ基、カルボキシ基、ヒドロキシ基、メルカプト基、シアノ基若しくはニトロ基で置換されていてもよい炭素数６～１４のアリール基；
ハロゲン原子、炭素数１～６のアルキル基、炭素数１～６のアルキルオキシ基、炭素数１～６のハロアルキル基、炭素数１～６のハロアルキルオキシ基、カルボキシ基、ヒドロキシ基、メルカプト基、シアノ基若しくはニトロ基で置換されていてもよい炭素数４～１４のヘテロアリール基；
下記一般式（２）で表されるアルコキシカルボニル基；
及び
下記一般式（３）で表されるカルバモイル基；
からなる群より選ばれる１つ以上の置換基で置換されていてもよい炭素数１～１８の直鎖状、分岐状若しくは環状のアルキル基を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
 ［上記一般式（２）において、Ｒ２は、化学的に許容される任意の位置に、
カルボキシ基；
ヒドロキシ基；
メルカプト基；
ハロゲン原子；
炭素数１～６のアルキルオキシ基；
炭素数１～６のハロアルキルオキシ基；
炭素数６～１４のアリール基；
及び
炭素数４～１４のヘテロアリール基；
からなる群より選ばれる１つ以上の置換基で置換されていてもよい炭素数１～１８の直鎖状、分岐状若しくは環状のアルキル基を表す。］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
 ［上記一般式（３）において、Ｒ３は、同一又は相異なっていてもよく、各々独立して、化学的に許容される任意の位置に、
カルボキシ基；
ヒドロキシ基；
メルカプト基；
ハロゲン原子；
炭素数１～６のアルキルオキシ基；
炭素数１～６のハロアルキルオキシ基；
炭素数６～１４のアリール基；
及び
炭素数４～１４のヘテロアリール基；
からなる群より選ばれる１つ以上の置換基で置換されていてもよい炭素数１～１８の直鎖状、分岐状若しくは環状のアルキル基、
炭素数６～１４のアリール基、
炭素数４～１４のヘテロアリール基、
又は水素原子を表す。］
　なお、上記炭素数１～１８の直鎖状、分岐状若しくは環状のアルキル基としては、特に限定されないが、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基（セチル基）、ヘプタデシル基、オクタデシル基（ステアリル基）、オレイル基、エライジル基、イソプロピル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、３－メチルブチル基、２，２－ジメチルプロピル基、１，１－ジメチルプロピル基、２－エチルヘキシル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロノニル基、シクロデシル基等が挙げられる。
　上記アルキル基は、ハロゲン原子、カルボキシ基、ヒドロキシ基、メルカプト基、シアノ基、ニトロ基、炭素数１～６のアルキルオキシ基、炭素数１～６のハロアルキル基、炭素数１～６のハロアルキルオキシ基、炭素数６～１４のアリール基、炭素数４～１４のヘテロアリール基、一般式（２）で表されるアルコキシカルボニル基、及び／又は一般式（３）で表されるカルバモイル基で置換されていてもよく、これらの置換基としては、以下に例示する置換基を挙げることができる。
　上記ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等を例示することができる。上記炭素数１～６のアルキルオキシ基としては、直鎖状、分岐状又は環状のいずれであってもよく、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、ブチルオキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、イソブチルオキシ基、ｓｅｃ－ブチルオキシ基、ｔｅｒｔ－ブチルオキシ基、３－メチルブチルオキシ基、２，２－ジメチルプロピルオキシ基、１，１－ジメチルプロピルオキシ基、２－エチルヘキシルオキシ基、シクロプロピルオキシ基、シクロブチルオキシ基、シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基等を例示することができる。
　上記炭素数１～６のハロアルキル基としては、直鎖状、分岐状又は環状のいずれであってもよく、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、２，２－ジフルオロエチル基、２，２，２－トリフルオロエチル基、３－フルオロプロピル基、１－（トリフルオロメチル）－２，２，２－トリフルオロエチル基等を例示することができる。
　炭素数１～６のハロアルキルオキシ基としては、直鎖状、分岐状又は環状のいずれであってもよく、ジフルオロメチルオキシ基、トリフルオロメチルオキシ基、２，２－ジフルオロエチルオキシ基、２，２，２－トリフルオロエチルオキシ基、３－フルオロプロピルオキシ基、１－（トリフルオロメチル）－２，２，２－トリフルオロエチルオキシ基等を例示することができる。
　上記炭素数６～１４のアリール基及び炭素数４～１４のヘテロアリール基としては、特に限定されないが、例えば、フェニル基、ナフチル基、アントリル基、トリル基、キシリル基、クメニル基、ビニルフェニル基、ビフェニリル基、フェナントリル基、ピロリル基、フリル基、チエニル基、ピリジル基、インドリル基、キノリル基、イソキノリル基等が挙げられる。
　該アリール基及びヘテロアリール基は、ハロゲン原子、炭素数１～６のアルキル基、炭素数１～６のアルキルオキシ基、炭素数１～６のハロアルキル基及び／又は炭素数１～６のハロアルキルオキシ基で置換されていてもよく、これらの置換基としては、以下に例示する置換基を挙げることができる。
　上記一般式（２）で表されるアルコキシカルボニル基としては、特に限定されないが、例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロピルオキシカルボニル基、イソプロピルオキシカルボニル基、ブチルオキシカルボニル基、イソブチルオキシカルボニル基、ｓｅｃ－ブチルオキシカルボニル基、ｔｅｒｔ－ブチルオキシカルボニル基、ジフルオロメチルオキシカルボニル基、トリフルオロメチルオキシカルボニル基、フェニルオキシカルボニル基、ナフチルオキシカルボニル基、ピリジルオキシカルボニル基等が挙げられる。
　上記一般式（３）で表されるカルバモイル基としては、特に限定されないが、例えば、カルバモイル基、Ｎ－メチルカルバモイル基、Ｎ－エチルカルバモイル基、Ｎ－プロピルカルバモイル基、Ｎ－イソプロピルカルバモイル基、Ｎ－ブチルカルバモイル基、Ｎ－イソブチルカルバモイル基、Ｎ－（ｓｅｃ－ブチル）カルバモイル基、Ｎ－（ｔｅｒｔ－ブチル）カルバモイル基、Ｎ－ジフルオロメチルカルバモイル基、Ｎ－トリフルオロメチルカルバモイル基、Ｎ－フェニルカルバモイル基、Ｎ－ナフチルカルバモイル基、Ｎ－ピリジルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ－ジメチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ－ジエチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ－ジプロピルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ－ジイソプロピルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ－ジブチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ－ジイソブチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ－ジ（ｓｅｃ－ブチル）カルバモイル基、Ｎ，Ｎ－ジ（ｔｅｒｔ－ブチル）カルバモイル基、Ｎ，Ｎ－ビス（ジフルオロメチル）カルバモイル基、Ｎ，Ｎ－ビス（トリフルオロメチル）カルバモイル基、Ｎ，Ｎ－ジフェニルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ－ジナフチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ－ジピリジルカルバモイル基等が挙げられる。
　上記炭素数１～６のアルキル基としては、直鎖状、分岐状又は環状のいずれであってもよく、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、３－メチルブチル基、２，２－ジメチルプロピル基、１，１－ジメチルプロピル基、２－エチルヘキシル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等を例示することができる。
　上記炭素数１～６のアルキルオキシ基としては、直鎖状、分岐状又は環状のいずれであってもよく、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、ブチルオキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、イソブチルオキシ基、ｓｅｃ－ブチルオキシ基、ｔｅｒｔ－ブチルオキシ基、３－メチルブチルオキシ基、２，２－ジメチルプロピルオキシ基、１，１－ジメチルプロピルオキシ基、２－エチルヘキシルオキシ基、シクロプロピルオキシ基、シクロブチルオキシ基、シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基等を例示することができる。
　上記炭素数１～６のハロアルキル基としては、直鎖状、分岐状又は環状のいずれであってもよく、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、２，２－ジフルオロエチル基、２，２，２－トリフルオロエチル基、３－フルオロプロピル基、１－（トリフルオロメチル）－２，２，２－トリフルオロエチル基等を例示することができる。
　上記炭素数１～６のハロアルキルオキシ基としては、直鎖状、分岐状又は環状のいずれであってもよく、ジフルオロメチルオキシ基、トリフルオロメチルオキシ基、２，２－ジフルオロエチルオキシ基、２，２，２－トリフルオロエチルオキシ基、３－フルオロプロピルオキシ基、１－（トリフルオロメチル）－２，２，２－トリフルオロエチルオキシ基等を例示することができる。
　これらのうち、一般式（１）において、Ｒ１が、カルボキシ基、ヒドロキシ基、メルカプト基、炭素数６～１４のアリール基又は炭素数４～１４のヘテロアリール基で置換されていてもよい炭素数１～８の直鎖状若しくは分岐状のアルキル基であるＯ－置換モノヒドロキシルアミンが好しく、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ベンジル基、２－ピリジルメチル基、３－ピリジルメチル基、４－ピリジルメチル基、カルボキシメチル基、１－カルボキシエチル基、１－カルボキシプロピル基、３－カルボキシプロピル基、α－カルボキシベンジル基、α－カルボキシフェネチル基、β－カルボキシフェネチル基、２－ヒドロキシエチル基、２－ヒドロキシプロピル基、３－ヒドロキシプロピル基、１－カルボキシ－２－ヒドロキシエチル基、α－（メトキシカルボニル）ベンジル基、α－（メトキシカルボニル）フェネチル基、カルバモイルメチル基、β－（メトキシカルボニル）フェネチル基、カルバモイルメチル基、Ｎ－フェニルカルバモイルメチル基、Ｎ－（２－カルボキシフェニル）カルバモイルメチル基、Ｎ－（３－カルボキシフェニル）カルバモイルメチル基、Ｎ－（４－カルボキシフェニル）カルバモイルメチル基又はＮ－（２，６－ジメチルフェニル）カルバモイルメチル基のいずれかであるＯ－置換モノヒドロキシルアミンが特に好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
 　上記Ｏ－置換ポリヒドロキシルアミンである一般式（４）において、Ｌは、単結合；カルボキシ基、ヒドロキシ基、メルカプト基若しくはアミノオキシ基で置換されていてもよい炭素数１～６のアルキル基、カルボキシ基、ヒドロキシ基若しくはメルカプト基で置換されていてもよい炭素数６～１４のアリール基、及びカルボキシ基、ヒドロキシ基若しくはメルカプト基で置換されていてもよい炭素数４～１４のヘテロアリール基からなる群より選ばれる１つ以上の置換基で置換されていてもよい炭素数１～８の直鎖状、分岐状若しくは環状のアルキレン基；カルボキシ基、ヒドロキシ基、メルカプト基若しくはアミノオキシ基で置換されていてもよい炭素数１～６のアルキル基、カルボキシ基、ヒドロキシ基若しくはメルカプト基で置換されていてもよい炭素数６～１４のアリール基、及びカルボキシ基、ヒドロキシ基若しくはメルカプト基で置換されていてもよい炭素数４～１４のヘテロアリール基からなる群より選ばれる１つ以上の置換基で置換されていてもよい炭素数２～８の直鎖状、分岐状若しくは環状のヘテロアルキレン基；炭素数６～１４のアリーレン基；又は炭素数４～１４のヘテロアリーレン基を表す。
　Ｒは、水素原子；カルボキシ基；アミノオキシ基；炭素数１～６のアルキルオキシ基；炭素数６～１４のアリール基；炭素数４～１４のヘテロアリール基；又はカルボキシ基、ヒドロキシ基、メルカプト基若しくはアミノオキシ基で置換されていてもよい炭素数１～６のアルキル基を表す。但し、二つのＲは同一又は相異なっていてもよい。
　Ｌで表される炭素数１～８のアルキレン基及び炭素数２～８のヘテロアルキレン基としては、特に限定されないが、該アルキレン基及びヘテロアルキレン基は直鎖状、分枝状又は環状のいずれであってもよく、例えば、メチレン基、ジメチレン基、１-メチルジメチレン基、１，１-ジメチルジメチレン基、１，２-ジメチルジメチレン基、１－エチル－２－メチルジメチレン基、トリメチレン基、１－メチルトリメチレン基、２－メチルトリメチレン基、２－エチルトリメチレン基、２－プロピルトリメチレン基、テトラメチレン基、１－メチルテトラメチレン基、２－メチルテトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、ヘプタメチレン基、オクタメチレン基、シクロプロピレン基、１，２-シクロブチレン基、１，３-シクロブチレン基、１，２-シクロペンチレン基、１，３-シクロペンチレン基、１，２-シクロヘキシレン基、１，３-シクロヘキシレン基、１，４-シクロヘキシレン基、シクロヘキシレン－１，３－ジメチレン基、シクロヘキシレン－１，４－ジメチレン基、１，２-シクロヘプチレン基、１，２-シクロオクチレン基、オキシジメチレン基、アザジメチレン基、チアジメチレン基、オキシジエチレン基、アザジエチレン基、チアジエチレン基、２，５－ジオキサヘキサメチレン基、２，５－ジアザヘキサメチレン基、３，６－ジオキサオクタメチレン基、３，６－ジアザオクタメチレン基、１，２－、１，３－又は１，４－フェニレンジメチレン基、１，２－又は１，４－フェニレンジエチレン基、ピリジン－２，３－ジイルジメチレン基、ピリジン－２，４－ジイルジメチレン基、ピリジン－２，５－ジイルジメチレン基、ピリジン－２，６－ジイルジメチレン基、ピリジン－３，５－ジイルジメチレン基等が挙げられる。
　上記アルキレン基及びヘテロアルキレン基は、カルボキシ基、ヒドロキシ基、メルカプト基若しくはアミノオキシ基で置換されていてもよい炭素数１～６のアルキル基；カルボキシ基、ヒドロキシ基若しくはメルカプト基で置換されていてもよい炭素数６～１４のアリール基；及び／又はカルボキシ基、ヒドロキシ基若しくはメルカプト基で置換されていてもよい炭素数４～１４のヘテロアリール基で置換されていてもよい。
　上記カルボキシ基、ヒドロキシ基、メルカプト基若しくはアミノオキシ基で置換されていてもよい炭素数１～６のアルキル基におけるアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ヘキシル基等を例示することができる。
　カルボキシ基、ヒドロキシ基若しくはメルカプト基で置換されていてもよい炭素数６～１４のアリール基におけるアリール基としては、フェニル基、ナフチル基、アントリル基、ビフェニリル基、フェナントリル基等を例示することができる。
　上記カルボキシ基、ヒドロキシ基若しくはメルカプト基で置換されていてもよい炭素数４～１４のヘテロアリール基におけるヘテロアリール基を構成する環としては、ピロール環、フラン環、チオフェン環、ピラゾール環、イミダゾール環、ピリジン環、ピラジン環、インドール環、キノリン環、イソキノリン環等が挙げられる。
　Ｌで表される炭素数６～１４のアリーレン基としては、例えば、１，２－、１，３－又は１，４－フェニレン基、１，２－、１，４－、１，５－、１，８－、２，３－又は２，６－ナフチレン基、１，２－、１，４－、１，９－、１，１０－、２，３－、２，７－アントリレン基、ビフェニリレン基、フェナントリレン基等が挙げられ、該アリーレン基のアリール基上は、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ヘキシル基等の炭素数１～６のアルキル基、又は、ビニル基、プロペニル基、ブテニル基、ヘキセニル基等の炭素数２～６のアルケニル基で置換されていてもよい。
　Ｌで表される炭素数４～１４のヘテロアリーレン基を構成する環の具体例としては、ピロール環、フラン環、チオフェン環、ピラゾール環、イミダゾール環、ピリジン環、ピラジン環、インドール環、キノリン環、イソキノリン環等が挙げられ、該ヘテロアリーレン基のヘテロアリール基上は、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ヘキシル基等の炭素数１～６のアルキル基、又は、ビニル基、プロペニル基、ブテニル基、ヘキセニル基等の炭素数２～６のアルケニル基で置換されていてもよい。
　以上例示したこれら置換基Ｌを含め、一般式（４）において、Ｌが、単結合、メチレン基、ジメチレン基、１－メチルジメチレン基、１，１－ジメチルジメチレン基、１，２－ジメチルジメチレン基、１－エチル－２－メチルジメチレン基、トリメチレン基、１－メチルトリメチレン基、２－メチルトリメチレン基、テトラメチレン基、１－メチルテトラメチレン基、２－メチルテトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、１，３－シクロペンチレン基、１，２－シクロヘキシレン基、シクロヘキシレン－１，４－ジメチレン基、オキシジメチレン基、アザジメチレン基、チアジメチレン基、オキシジエチレン基、アザジエチレン基、チアジエチレン基、２，５－ジオキサヘキサメチレン基、２，５－ジアザヘキサメチレン基、３，６－ジオキサオクタメチレン基、３，６－ジアザオクタメチレン基、１，２－フェニレン基、１，４－フェニレン基、１，２－フェニレンジメチレン基、ピリジン－２，３－ジイル基、ピリジン－２，６－ジイル基、ピリジン－２，３－ジイルジメチレン基、ピリジン－２，６－ジイルジメチレン基のいずれかであるＯ－置換ポリヒドロキシルアミンが特に好ましい。
　Ｒで表される炭素数１～６のアルキルオキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、ブチルオキシ基、イソブチルオキシ基、ｓｅｃ－ブチルオキシ基、ｔｅｒｔ－ブチルオキシ基、ペンチルオキシ基、２－メチルブチルオキシ基、ペンタン－２－イルオキシ基、ｔｅｒｔ－ペンチルオキシ基、ネオペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、２－メチルペンチルオキシ基、３－メチルペンチルオキシ基、４－メチルペンチルオキシ基、ヘキサン－２－イルオキシ基、２－メチルペンタン－２－イルオキシ基、２，２－ジメチルブチルオキシ基、２，３－ジメチルブチルオキシ基、３，３－ジメチルブチルオキシ基、３－メチルペンタン－２－イルオキシ基、４－メチルペンタン－２－イルオキシ基、２，３－ジメチルブタン－２－イルオキシ基、３，３－ジメチルブタン－２－イルオキシ基等が挙げられる。
　Ｒで表される炭素数６～１４のアリール基としては、フェニル基、ナフチル基、アントリル基、ビフェニリル基、フェナントリル基等が挙げられ、該アリール基上は、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ヘキシル基等の炭素数１～６のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、ｔｅｒｔ－ブチルオキシ基、ヘキシルオキシ基等の炭素数１～６のアルキルオキシ基、又は、ビニル基、プロペニル基、ブテニル基、ヘキセニル基等の炭素数２～６のアルケニル基で置換されていてもよい。
　Ｒで表される炭素数４～１４のヘテロアリール基を構成する環としては、ピロール環、フラン環、チオフェン環、ピラゾール環、イミダゾール環、ピリジン環、ピラジン環、インドール環、キノリン環、イソキノリン環等が挙げられ、該ヘテロアリール基上は、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ヘキシル基等の炭素数１～６のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、ｔｅｒｔ－ブチルオキシ基、ヘキシルオキシ基等の炭素数１～６のアルキルオキシ基、又は、ビニル基、プロペニル基、ブテニル基、ヘキセニル基等の炭素数２～６のアルケニル基で置換されていてもよい。
　Ｒで表される、カルボキシ基、ヒドロキシ基、メルカプト基若しくはアミノオキシ基で置換されていてもよい炭素数１～６のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ペンチル基、２－メチルブチル基、ペンタン－２－イル基、ｔｅｒｔ－ペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、２－メチルペンチル基、３－メチルペンチル基、４－メチルペンチル基、ヘキサン－２－イル基、２－メチルペンタン－２－イル基、２，２－ジメチルブチル基、２，３－ジメチルブチル基、３，３－ジメチルブチル基、３－メチルペンタン－２－イル基、４－メチルペンタン－２－イル基、２，３－ジメチルブタン－２－イル基、３，３－ジメチルブタン－２－イル基等のアルキル基；カルボキシメチル基、１－カルボキシエチル基、２－カルボキシエチル基、１－カルボキシプロピル基、２－カルボキシプロピル基、３－カルボキシプロピル基、α－カルボキシイソプロピル基、β－カルボキシイソプロピル基、１－カルボキシブチル基、２－カルボキシブチル基、３－カルボキシブチル基、４－カルボキシブチル基、α－カルボキシイソブチル基、１－カルボキシ－１－メチルプロピル基、β－カルボキシイソブチル基、２－カルボキシ－１，１－ジメチルエチル基、γ－カルボキシイソブチル基、３－カルボキシ－１－メチルプロピル基、１－カルボキシペンチル基、１－カルボキシ－１－メチルブチル基、１－カルボキシ－２－メチルブチル基、１－カルボキシ－３－メチルブチル基、１－カルボキシ－１，２－ジメチルプロピル基、１－カルボキシ－２，２－ジメチルプロピル基、２－カルボキシペンチル基、２－カルボキシ－１－メチルブチル基、２－カルボキシ－２－メチルブチル基、２－カルボキシ－３－メチルブチル基、２－カルボキシ－１，１－ジメチルプロピル基、２－カルボキシ－１，２－ジメチルプロピル基、３－カルボキシペンチル基、３－カルボキシ－１，１－ジメチルプロピル基、３－カルボキシ－１，２－ジメチルプロピル基、３－カルボキシ－１，３－ジメチルプロピル基、３－カルボキシ－２，２－ジメチルプロピル基、３－カルボキシ－２，３－ジメチルプロピル基、３－カルボキシ－３，３－ジメチルプロピル基、４－カルボキシペンチル基、４－カルボキシ－１－メチルブチル基、４－カルボキシ－２－メチルブチル基、４－カルボキシ－３－メチルブチル基、５－カルボキシペンチル基等のカルボキシ基で置換されたアルキル基；ヒドロキシメチル基、１－ヒドロキシエチル基、２－ヒドロキシエチル基、１－ヒドロキシプロピル基、２－ヒドロキシプロピル基、３－ヒドロキシプロピル基、α－ヒドロキシイソプロピル基、β－ヒドロキシイソプロピル基、１－ヒドロキシブチル基、２－ヒドロキシブチル基、３－ヒドロキシブチル基、４－ヒドロキシブチル基、α－ヒドロキシイソブチル基、１－ヒドロキシ－１－メチルプロピル基、β－ヒドロキシイソブチル基、２－ヒドロキシ－１，１－ジメチルエチル基、γ－ヒドロキシイソブチル基、３－ヒドロキシ－１－メチルプロピル基、１－ヒドロキシペンチル基、１－ヒドロキシ－１－メチルブチル基、１－ヒドロキシ－２－メチルブチル基、１－ヒドロキシ－３－メチルブチル基、１－ヒドロキシ－１，２－ジメチルプロピル基、１－ヒドロキシ－２，２－ジメチルプロピル基、２－ヒドロキシペンチル基、２－ヒドロキシ－１－メチルブチル基、２－ヒドロキシ－２－メチルブチル基、２－ヒドロキシ－３－メチルブチル基、２－ヒドロキシ－１，１－ジメチルプロピル基、２－ヒドロキシ－１，２－ジメチルプロピル基、３－ヒドロキシペンチル基、３－ヒドロキシ－１，１－ジメチルプロピル基、３－ヒドロキシ－１，２－ジメチルプロピル基、３－ヒドロキシ－１，３－ジメチルプロピル基、３－ヒドロキシ－２，２－ジメチルプロピル基、３－ヒドロキシ－２，３－ジメチルプロピル基、３－ヒドロキシ－３，３－ジメチルプロピル基、４－ヒドロキシペンチル基、４－ヒドロキシ－１－メチルブチル基、４－ヒドロキシ－２－メチルブチル基、４－ヒドロキシ－３－メチルブチル基、５－ヒドロキシペンチル基等のヒドロキシ基で置換されたアルキル基；メルカプトメチル基、１－メルカプトエチル基、２－メルカプトエチル基、１－メルカプトプロピル基、２－メルカプトプロピル基、３－メルカプトプロピル基、α－メルカプトイソプロピル基、β－メルカプトイソプロピル基、１－メルカプトブチル基、２－メルカプトブチル基、３－メルカプトブチル基、４－メルカプトブチル基、α－メルカプトイソブチル基、１－メルカプト－１－メチルプロピル基、β－メルカプトイソブチル基、２－メルカプト－１，１－ジメチルエチル基、γ－メルカプトイソブチル基、３－メルカプト－１－メチルプロピル基、１－メルカプトペンチル基、１－メルカプト－１－メチルブチル基、１－メルカプト－２－メチルブチル基、１－メルカプト－３－メチルブチル基、１－メルカプト－１，２－ジメチルプロピル基、１－メルカプト－２，２－ジメチルプロピル基、２－メルカプトペンチル基、２－メルカプト－１－メチルブチル基、２－メルカプト－２－メチルブチル基、２－メルカプト－３－メチルブチル基、２－メルカプト－１，１－ジメチルプロピル基、２－メルカプト－１，２－ジメチルプロピル基、３－メルカプトペンチル基、３－メルカプト－１，１－ジメチルプロピル基、３－メルカプト－１，２－ジメチルプロピル基、３－メルカプト－１，３－ジメチルプロピル基、３－メルカプト－２，２－ジメチルプロピル基、３－メルカプト－２，３－ジメチルプロピル基、３－メルカプト－３，３－ジメチルプロピル基、４－メルカプトペンチル基、４－メルカプト－１－メチルブチル基、４－メルカプト－２－メチルブチル基、４－メルカプト－３－メチルブチル基、５－メルカプトペンチル基等のメルカプト基で置換されたアルキル基；（アミノオキシ）メチル基、１－（アミノオキシ）エチル基、２－（アミノオキシ）エチル基、１－（アミノオキシ）プロピル基、２－（アミノオキシ）プロピル基、３－（アミノオキシ）プロピル基、α－（アミノオキシ）イソプロピル基、β－（アミノオキシ）イソプロピル基、１－（アミノオキシ）ブチル基、２－（アミノオキシ）ブチル基、３－（アミノオキシ）ブチル基、４－（アミノオキシ）ブチル基、α－（アミノオキシ）イソブチル基、１－（アミノオキシ）－１－メチルプロピル基、β－（アミノオキシ）イソブチル基、２－（アミノオキシ）－１，１－ジメチルエチル基、γ－（アミノオキシ）イソブチル基、３－（アミノオキシ）－１－メチルプロピル基、１－（アミノオキシ）ペンチル基、１－（アミノオキシ）－１－メチルブチル基、１－（アミノオキシ）－２－メチルブチル基、１－（アミノオキシ）－３－メチルブチル基、１－（アミノオキシ）－１，２－ジメチルプロピル基、１－（アミノオキシ）－２，２－ジメチルプロピル基、２－（アミノオキシ）ペンチル基、２－（アミノオキシ）－１－メチルブチル基、２－（アミノオキシ）－２－メチルブチル基、２－（アミノオキシ）－３－メチルブチル基、２－（アミノオキシ）－１，１－ジメチルプロピル基、２－（アミノオキシ）－１，２－ジメチルプロピル基、３－（アミノオキシ）ペンチル基、３－（アミノオキシ）－１，１－ジメチルプロピル基、３－（アミノオキシ）－１，２－ジメチルプロピル基、３－（アミノオキシ）－１，３－ジメチルプロピル基、３－（アミノオキシ）－２，２－ジメチルプロピル基、３－（アミノオキシ）－２，３－ジメチルプロピル基、３－（アミノオキシ）－３，３－ジメチルプロピル基、４－（アミノオキシ）ペンチル基、４－（アミノオキシ）－１－メチルブチル基、４－（アミノオキシ）－２－メチルブチル基、４－（アミノオキシ）－３－メチルブチル基、５－（アミノオキシ）ペンチル基等のアミノオキシ基で置換されたアルキル基が挙げられる。
　以上の例示から、一般式（４）において、Ｒが、水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、カルボキシ基、ヒドロキシメチル基、２－ヒドロキシエチル基、３－ヒドロキシプロピル基、メルカプトメチル基、２－メルカプトエチル基、３－メルカプトプロピル基、カルボキシメチル基、２－カルボキシエチル基、３－カルボキシプロピル基、アミノオキシメチル基、２－（アミノオキシ）エチル基のいずれかであるＯ－置換ポリヒドロキシルアミンが好ましく、特に、Ｒが水素原子の場合が好ましい。
　上記のＯ－置換ヒドロキシルアミンは、一部又は全てが無機酸又は有機酸との化学的に許容される塩となっていてもよい。塩の種類としては、特に限定されないが、例えば、塩酸塩、臭化水素酸塩、過塩素酸塩、ケイ酸塩、テトラフルオロホウ酸塩、ヘキサフルオロリン酸塩、硫酸塩、硝酸塩、リン酸塩等の無機酸塩、酢酸塩、クエン酸塩、フマル酸塩、マレイン酸塩、トリフルオロメタンスルホン酸塩、トリフルオロ酢酸塩、安息香酸塩、ｐ－トルエンスルホン酸塩等の有機酸塩が挙げられ、安価である点で無機酸塩が好ましく、塩酸塩がさらに好ましい。
　また、Ｏ－置換ヒドロキシルアミンがアミノ基を含む場合、当該アミノ基の一部又は全てが上記の無機酸又は有機酸との化学的に許容される塩となっていてもよい。
　一方、Ｏ－置換ヒドロキシルアミンがカルボキシ基を含む場合は、当該カルボキシ基が分子内のヒドロキシルアミノ基やアミノ基と分子内塩を形成してもよい。また、当該カルボキシ基の一部又は全てがカルボン酸塩となっていてもよい。カルボン酸塩の種類としては、特に限定されないが、例えば、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、セシウム塩等のアルカリ金属塩、アンモニウム塩等が挙げられる。
　本発明のアルデヒド捕捉剤は、目的、用途に応じて任意の形態で使用することができる。例えば、Ｏ－置換ヒドロキシルアミン又はその化学的に許容される塩（以下、「Ｏ－置換ヒドロキシルアミン類」という。）を任意の溶媒に溶解させて液状アルデヒド捕捉剤として使用したり、Ｏ－置換ヒドロキシルアミン類又は前記の液状アルデヒド捕捉剤を任意の担体に担持し、固体状アルデヒド捕捉剤として使用したり、又はゴム等に練り込んで使用することができる。また、これらの捕捉剤を合板や自動車天井材等のアルデヒド発生源となる材料に適用することで、当該材料から環境中へのアルデヒド類放出を抑制することができる。
　本発明の液状アルデヒド捕捉剤を調製する際の溶媒へのＯ－置換ヒドロキシルアミン類の溶解量は、目的に応じて任意に調節可能であり、特に限定するものではないが、本発明の液状アルデヒド捕捉剤中、アルデヒド捕捉剤の含有量が１～５０重量％の範囲が好ましく、５～３０重量％の範囲がさらに好ましい。
　本発明の固体状アルデヒド捕捉剤を調製する際にＯ－置換ヒドロキシルアミン類を担持する担体としては、水に不溶性のものであれば特に制限なく用いることができる。例えば、高分子担体として、ポリスチレン、架橋ポリスチレン等のスチレン系ポリマー、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリテトラフルオロエチレン等のポリ（ハロゲン化オレフィン）、ポリアクリロニトリル等のニトリル系ポリマー、ポリメタクリル酸メチル、ポリアクリル酸エチル等の（メタ）アクリル系ポリマー、セルロース、アガロース、デキストラン等の高分子量多糖類等が挙げられ、無機担体として、活性炭、シリカゲル、珪藻土、ヒドロキシアパタイト、アルミナ、酸化チタン、マグネシア、ポリシロキサン等が挙げられる。
　ここで、架橋ポリスチレンとは、スチレン、ビニルトルエン、ビニルキシレン、ビニルナフタレン等のモノビニル芳香族化合物とジビニルベンゼン、ジビニルトルエン、ジビニルキシレン、ジビニルナフタレン、トリビニルベンゼン、ビスビニルジフェニル、ビスビニルフェニルエタン等のポリビニル芳香族化合物との架橋共重合体を主体とするものであり、これらの共重合体にグリセロールメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート等のメタクリル酸エステルが共重合されていても良い。
　本発明の固体状アルデヒド捕捉剤の調製において用いられる担体の形状としては、特に限定するものではないが、例えば、球状（例えば、球状粒子等）、粒状、繊維状、顆粒状、モノリスカラム、中空糸、膜状（例えば、平膜など）等の一般的に分離基材として使用される形状が利用可能であり、これらのうち、球状、膜状、粒状、顆粒状、又は繊維状のものが好ましい。球状、粒状、又は顆粒状担体は、カラム法やバッチ法で使用する際、その使用体積を自由に設定できることから、特に好ましく用いられる。
　球状、粒状、又は顆粒状担体の粒子サイズとしては、通常、平均粒径が１μｍ～１０ｍｍの範囲のものを用いることができるが、２μｍ～１ｍｍの範囲が好ましい。なお、ここにおける平均粒径は、５０％体積平均粒径（Ｄ５０）を意味する。
　本発明の固体状アルデヒド捕捉剤の調製において用いられる担体は多孔質でも良いし、無孔質でも良い。多孔質担体の平均細孔径としては、通常、１ｎｍ～１μｍのものを用いることができるが、アルデヒド捕捉速度の点で１ｎｍ～３００ｎｍの範囲が好ましい。
　本発明の固体状アルデヒド捕捉剤を調製する方法としては、特に限定するものではないが、例えば、本発明の液状アルデヒド捕捉剤又はＯ－置換ヒドロキシルアミン類を担体に物理的に吸着させて固定化する方法が挙げられる。
　Ｏ－置換ヒドロキシルアミン類を物理的に吸着させて固定化する方法としては、特に限定されないが、例えば、Ｏ－置換ヒドロキシルアミン類を水等の溶媒に溶解させ、次いで上記した担体を加え、Ｏ－置換ヒドロキシルアミン類を当該担体に含浸させて、さらに溶媒を留去する方法が挙げられる。
　担体へのＯ－置換ヒドロキシルアミン類の担持量は、目的に応じて任意に調節可能であり、特に限定するものではないが、Ｏ－置換ヒドロキシルアミン類が１～５０重量％の範囲が好ましく、５～３０重量％の範囲がさらに好ましい。
　本発明のアルデヒド捕捉剤、及びそれを使用するアルデヒド捕捉方法は、アルデヒド基を有するアルデヒド類に適用できるが、なかでも、炭素数が１～８、特には、１～４のアルデヒド、なかんずく、アセトアルデヒドやホルムアルデヒドに対して有効である。
　以下、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定して解釈されるものではない。
　なお、下記の例における、アルデヒド捕捉率を下式から算出した。
　アルデヒド捕捉率（％）＝［（アセトアルデヒド初濃度－残存アセトアルデヒド濃度）÷アセトアルデヒド初濃度］×１００
　実施例１～２６（水溶液中のアルデヒド捕捉試験）
　Ｏ－置換モノヒドロキシルアミン類（０．２３ｍｍｏｌ）を水（５ｍＬ）に溶解し、アルデヒド捕捉剤を調製した。ここに、アセトアルデヒド（０．２３ｍｍｏｌ）及び内部標準物質としてジエチレングリコールジエチルエーテル（０．２重量％）を含有する水溶液５ｍＬを混合した。１分後、５分後、１０分後及び３０分後に反応液の一部（０．２ｍＬ）を抜き出し、これに水素化ホウ素ナトリウム１ｍｇを添加し、残存しているアセトアルデヒドをエタノールに還元した。この溶液をガスクロマトグラフ（ＧＣ－２０１４、島津製作所社製）で分析し、エタノールとジエチレングリコールジエチルエーテルの面積比から残存アセトアルデヒド濃度を算出した。
　比較例１～３
　Ｏ－置換モノヒドロキシルアミン類に代え、既存品であるケムキャッチＨ－６０００ＨＳ（ヒドラジド系、大塚化学社製）、ピペラジン（アミン系）、又はグリシン（アミノ酸系）を用いたこと以外は実施例１～２６と同様に実施した。
　実施例１～２６及び比較例１～３の結果（１分後から３０分後の捕捉率）を表１、表２及び図１（１分後の捕捉率）に示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000013
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000014
　表１、表２及び図１より明らかなように、本発明のアルデヒド捕捉剤は水溶液中において既存のアルデヒド捕捉剤と比較して、特に初期段階での高いアルデヒド捕捉性能を示した。
　実施例２７
　反応時間を２４時間としたこと以外は実施例５と同様に実施した結果、２４時間経過後もアセトアルデヒド捕捉率は９９．９％であり、本発明のアルデヒド捕捉剤は長時間経過後も高いアルデヒド捕捉性能を維持した。
　実施例２８～３３（気相中のアルデヒド捕捉試験）
　実施例５～７にて調製したアルデヒド捕捉剤０．５ｍＬをアドバンテック社製５Ａろ紙（直径７ｃｍ）に滴下し、６０℃で１時間乾燥した。このろ紙をテドラーバッグに封入して減圧脱気した後、１００ｐｐｍ（体積濃度）のアルデヒドガスを１Ｌ注入した。室温で１時間静置後、テドラーバッグ内のガスを２，４－ジニトロフェニルヒドラジン（ＤＮＰＨ）を担持したカートリッジ（製品名：プレセップ－Ｃ　ＤＮＰＨ、和光純薬工業社製）に吸着させた。このカートリッジからＤＮＰＨ－アルデヒド縮合体を溶出（溶離液＝アセトニトリル）し、溶出液中のＤＮＰＨ－アルデヒド縮合体を液体クロマトグラフ（装置名：Ａｇｉｌｅｎｔ　１２２０　Ｉｎｆｉｎｉｔｙ　ＬＣ、アジレント・テクノロジー社製）で定量して残存アルデヒド濃度を算出した。
　比較例４～９
　Ｏ－置換モノヒドロキシルアミン類に代え、既存品であるケムキャッチＨ－６０００ＨＳ（ヒドラジド系、大塚化学社製）、ピペラジン（アミン系）又はグリシン（アミノ酸系）を用いたこと以外は実施例２８～３３と同様に実施した。
　実施例２８～３３及び比較例４～９の結果を表３及び図２、図３に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000015
　実施例３４
　室温での静置時間を２４時間としたこと以外は実施例２８と同様に実施した結果、残存アセトアルデヒド濃度は０．９ｐｐｍ（静置時間１時間）から０．２ｐｐｍまで低減し、本発明のアルデヒド捕捉剤は長時間経過後も高いアルデヒド捕捉性能を維持した。
　実施例３５
　実施例５にて調製したアルデヒド捕捉剤にシリカゲル（ＰＳＱ６０Ｂ　富士シリシア化学社製）を添加し、水を減圧留去して６０℃で１時間乾燥した（アルコキシアミン担持量＝３重量％）。この紛体０．１ｇをテドラーバッグに封入して減圧脱気した後、１００ｐｐｍ（体積濃度）のアルデヒドガスを１Ｌ注入した。室温で１時間静置後、テドラーバッグ内のガスを実施例２８～３３と同様に定量した結果、残存アルデヒド濃度は０．１ｐｐｍであった。
　比較例１０
　シリカゲルのみを捕捉剤としたこと以外は実施例３５と同様に実施した結果、残存アルデヒド濃度は５０．２ｐｐｍであった。
　表３、図２～３、実施例３５、及び比較例１０より明らかなように、本発明のアルデヒド捕捉剤は気相中においても既存の捕捉剤と比較して高いアルデヒド捕捉性能を示した。
　実施例３６（パーティクルボード由来のアルデヒド捕捉試験）
　パーティクルボード（縦１０ｃｍ、横１０ｃｍ、厚さ１ｃｍ）に、（アミノオキシ）酢酸ヘミ塩酸塩を１０重量％含有する捕捉剤の水溶液を２２．２ｇ／ｍ２の割合で塗布し、室温で２４時間乾燥させた。このパーティクルボードをテドラーバッグに空気１Ｌと共に封入し、６０℃で１時間静置後、テドラーバッグ内のガスを実施例２８～３３と同様に定量した結果、アセトアルデヒド濃度は０．６ｐｐｍ、ホルムアルデヒド濃度は０．１ｐｐｍであった。
　比較例１１
　捕捉剤を用いないこと以外は実施例３６と同様に実施した結果、テドラーバッグ内のアセトアルデヒド濃度は１４．９ｐｐｍ、ホルムアルデヒド濃度は０．６ｐｐｍであった。
　実施例３７（ウレタンフォーム由来のアルデヒド捕捉試験）
　ウレタンフォーム（縦４ｃｍ、横５ｃｍ、厚さ４ｃｍ）に、（アミノオキシ）酢酸を５重量％含有する捕捉剤の水溶液を２２．２ｇ／ｍ２の割合で塗布し、室温で２４時間乾燥させた。このウレタンフォームをテドラーバッグに空気１Ｌと共に封入し、６５℃で２時間静置後、テドラーバッグ内のガスを実施例２８～３３と同様に定量した結果、アセトアルデヒド濃度は０．１ｐｐｍ未満、ホルムアルデヒド濃度は０．１ｐｐｍであった。
　比較例１２
　捕捉剤を用いないこと以外は実施例３７と同様に実施した結果、テドラーバッグ内のアセトアルデヒド濃度は０．３ｐｐｍ、ホルムアルデヒド濃度は０．８ｐｐｍであった。
　比較例１３
　捕捉剤として、（アミノオキシ）酢酸水溶液の代わりにケムキャッチＨ－６０００ＨＳ（大塚化学社製）水溶液を用いたこと以外は実施例３７と同様に実施した結果、テドラーバッグ内のアセトアルデヒド濃度は０．３ｐｐｍ、ホルムアルデヒド濃度は０．２ｐｐｍであった。
　実施例３６～３７と比較例１１～１３より、本発明のアルデヒド捕捉剤はパーティクルボードやウレタンフォームのようなアルデヒド発生源に適用することで、アルデヒド発生量を低減することができ、且つ既存のアルデヒド捕捉剤と比較して優れたアルデヒド捕捉効果を示した。
　実施例３８～４５
　Ｏ－置換ポリヒドロキシルアミン類（０．２３ｍｍｏｌ）を水（５ｍＬ）に溶解し、アルデヒド捕捉剤を調製した。ここに、アセトアルデヒド（０．２３ｍｍｏｌ）及び内部標準物質としてジエチレングリコールジエチルエーテル（０．２重量％）を含有する水溶液５ｍＬを混合した。１分後、５分後、１０分後及び３０分後に反応液の一部（０．２ｍＬ）を抜き出し、これに水素化ホウ素ナトリウム１ｍｇを添加し、残存しているアセトアルデヒドをエタノールに還元した。この溶液をガスクロマトグラフ（ＧＣ－２０１４、島津製作所社製）で分析し、エタノールとジエチレングリコールジエチルエーテルの面積比から残存アセトアルデヒド濃度を算出した。さらに、アルデヒド捕捉率も上式から算出した。
　比較例１４～１６
　Ｏ－置換ポリヒドロキシルアミン類に代えて、既存品であるケムキャッチＨ－６０００ＨＳ（ヒドラジド系、大塚化学社製）、ピペラジン（アミン系）、又はグリシン（アミノ酸系）を用いたこと以外は実施例３８～４５と同様に実施した。
　実施例３８～４５及び比較例１４～１６の結果（１分後から３０分後の捕捉率）を表４及び図４（１分後の捕捉率）に示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000016
　表４及び図４より明らかなように、本発明のアルデヒド捕捉剤は既存の捕捉剤と比較して高いアルデヒド捕捉性能を示した。
　実施例４６
　アルデヒド捕捉時間を２４時間としたこと以外は実施例３８と同様に実施した結果、アセトアルデヒド捕捉率は９９．９％であり、本発明のアルデヒド捕捉剤は長時間経過後も高いアルデヒド捕捉性能を維持した。
　実施例４７
　実施例４０にて調製したアルデヒド捕捉剤にシリカゲル（ＰＳＱ６０Ｂ　富士シリシア化学社製）を添加し、水を減圧留去して６０℃で１時間乾燥した（アルコキシアミン担持量＝３重量％）。この紛体０．１ｇをテドラーバッグに封入して減圧脱気した後、１００ｐｐｍ（体積濃度）のアルデヒドガスを１Ｌ注入した。室温で１時間静置後、テドラーバッグ内のガスを２，４－ジニトロフェニルヒドラジン（ＤＮＰＨ）を担持したカートリッジ（製品名：プレセップ－Ｃ　ＤＮＰＨ、和光純薬工業社製）に吸着させた。このカートリッジからＤＮＰＨ－アルデヒド縮合体を溶出（溶離液＝アセトニトリル）し、溶出液中のＤＮＰＨ－アルデヒド縮合体を液体クロマトグラフ（装置名：Ａｇｉｌｅｎｔ　１２２０　Ｉｎｆｉｎｉｔｙ　ＬＣ、アジレント・テクノロジー社製）で定量した結果、残存アルデヒド濃度は０．４ｐｐｍであった。
　比較例１７
　シリカゲルのみを捕捉剤としたこと以外は実施例４７と同様に実施した結果、残存アルデヒド濃度は５０．２ｐｐｍであった。
　実施例４７及び比較例１７より明らかなように、本発明のアルデヒド捕捉剤は気相中においても既存の捕捉剤と比較して高いアルデヒド捕捉性能を示した。
　本発明のアルデヒド捕捉剤及びアルデヒド除去方法は、アルデヒド類を速やかに且つ持続的に捕捉する。その結果、人体に有害なアルデヒド類を低減し、ヒトの生活環境を改善することができる。
　なお、日本特許出願２０１６－２５４７２４号、（２０１６年１２月２８日出願）、日本特許出願２０１６－２５４７２５号、（２０１６年１２月２８日出願）、日本特許出願２０１７－２４５５００号、（２０１７年１２月２１日出願）、及び日本特許出願２０１７－２４５５０１号、（２０１７年１２月２１日出願）の明細書、特許請求の範囲、図面、及び要約書の全内容をここに引用し、本発明の明細書の開示として、取り入れるものである。

Claims (9)

  1. 　１種以上のＯ－置換ヒドロキシルアミン、又はその１種以上の化学的に許容される塩を含むことを特徴とするアルデヒド捕捉剤。
  2. 　前記Ｏ－置換ヒドロキシルアミンが、Ｏ－置換モノヒドロキシルアミンである、請求項１に記載のアルデヒド捕捉剤。
  3. 　前記Ｏ－置換モノヒドロキシルアミンが、下記一般式（１）で表されるＯ－置換モノヒドロキシルアミンである、請求項２に記載のアルデヒド捕捉剤。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     ［上記一般式（１）において、Ｒ１は、化学的に許容される任意の位置に、
    ハロゲン原子；
    炭素数１～６のアルキルオキシ基；
    炭素数１～６のハロアルキル基；
    炭素数１～６のハロアルキルオキシ基；
    カルボキシ基；
    ヒドロキシ基；
    メルカプト基；
    シアノ基；
    ニトロ基；
    ハロゲン原子、炭素数１～６のアルキル基、炭素数１～６のアルキルオキシ基、炭素数１～６のハロアルキル基、炭素数１～６のハロアルキルオキシ基、カルボキシ基、ヒドロキシ基、メルカプト基、シアノ基若しくはニトロ基で置換されていてもよい炭素数６～１４のアリール基；
    ハロゲン原子、炭素数１～６のアルキル基、炭素数１～６のアルキルオキシ基、炭素数１～６のハロアルキル基、炭素数１～６のハロアルキルオキシ基、カルボキシ基、ヒドロキシ基、メルカプト基、シアノ基若しくはニトロ基で置換されていてもよい炭素数４～１４のヘテロアリール基；
    下記一般式（２）で表されるアルコキシカルボニル基；
    及び
    下記一般式（３）で表されるカルバモイル基；
    からなる群より選ばれる１つ以上の置換基で置換されていてもよい炭素数１～１８の直鎖状、分岐状若しくは環状のアルキル基を表す。］
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     ［上記一般式（２）において、Ｒ２は、化学的に許容される任意の位置に、
    カルボキシ基；
    ヒドロキシ基；
    メルカプト基；
    ハロゲン原子；
    炭素数１～６のアルキルオキシ基；
    炭素数１～６のハロアルキルオキシ基；
    炭素数６～１４のアリール基；
    及び
    炭素数４～１４のヘテロアリール基；
    からなる群より選ばれる１つ以上の置換基で置換されていてもよい炭素数１～１８の直鎖状、分岐状若しくは環状のアルキル基を表す。］
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
     ［上記一般式（３）において、Ｒ３は、同一又は相異なっていてもよく、各々独立して、化学的に許容される任意の位置に、
    カルボキシ基；
    ヒドロキシ基；
    メルカプト基；
    ハロゲン原子；
    炭素数１～６のアルキルオキシ基；
    炭素数１～６のハロアルキルオキシ基；
    炭素数６～１４のアリール基；
    及び
    炭素数４～１４のヘテロアリール基；
    からなる群より選ばれる１つ以上の置換基で置換されていてもよい炭素数１～１８の直鎖状、分岐状若しくは環状のアルキル基、
    炭素数６～１４のアリール基、
    炭素数４～１４のヘテロアリール基、
    又は水素原子を表す。］
  4. 　一般式（１）において、Ｒ１が、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ベンジル基、２－ピリジルメチル基、３－ピリジルメチル基、４－ピリジルメチル基、カルボキシメチル基、１－カルボキシエチル基、２－カルボキシエチル基、１－カルボキシプロピル基、２－カルボキシプロピル基、３－カルボキシプロピル基、α－カルボキシベンジル基、α－カルボキシフェネチル基、β－カルボキシフェネチル基、２－ヒドロキシエチル基、２－ヒドロキシプロピル基、３－ヒドロキシプロピル基、１－カルボキシ－２－ヒドロキシエチル基、α－（メトキシカルボニル）ベンジル基、α－（メトキシカルボニル）フェネチル基、β－（メトキシカルボニル）フェネチル基、カルバモイルメチル基、Ｎ－フェニルカルバモイルメチル基、Ｎ－（２－カルボキシフェニル）カルバモイルメチル基、Ｎ－（３－カルボキシフェニル）カルバモイルメチル基、Ｎ－（４－カルボキシフェニル）カルバモイルメチル基又はＮ－（２，６－ジメチルフェニル）カルバモイルメチル基のいずれかである、請求項３に記載のアルデヒド捕捉剤。
  5. 　前記Ｏ－置換ヒドロキシルアミンが、Ｏ－置換ポリヒドロキシルアミンである、請求項１に記載のアルデヒド捕捉剤。
  6. 　前記Ｏ－置換ポリヒドロキシルアミンが、下記一般式（４）で表される１種以上のＯ－置換ポリヒドロキシルアミンである、請求項５に記載のアルデヒド捕捉剤。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
     ［上記一般式（４）において、Ｌは、単結合；カルボキシ基、ヒドロキシ基、メルカプト基若しくはアミノオキシ基で置換されていてもよい炭素数１～６のアルキル基、カルボキシ基、ヒドロキシ基若しくはメルカプト基で置換されていてもよい炭素数６～１４のアリール基、及びカルボキシ基、ヒドロキシ基若しくはメルカプト基で置換されていてもよい炭素数４～１４のヘテロアリール基からなる群より選ばれる１つ以上の置換基で置換されていてもよい炭素数１～８の直鎖状、分岐状若しくは環状のアルキレン基；カルボキシ基、ヒドロキシ基、メルカプト基若しくはアミノオキシ基で置換されていてもよい炭素数１～６のアルキル基、カルボキシ基、ヒドロキシ基若しくはメルカプト基で置換されていてもよい炭素数６～１４のアリール基、及びカルボキシ基、ヒドロキシ基若しくはメルカプト基で置換されていてもよい炭素数４～１４のヘテロアリール基からなる群より選ばれる１つ以上の置換基で置換されていてもよい炭素数２～８の直鎖状、分岐状若しくは環状のヘテロアルキレン基；炭素数６～１４のアリーレン基；又は炭素数４～１４のヘテロアリーレン基を表す。Ｒは、水素原子；カルボキシ基；アミノオキシ基；炭素数１～６のアルキルオキシ基；炭素数６～１４のアリール基；炭素数４～１４のヘテロアリール基；又はカルボキシ基、ヒドロキシ基、メルカプト基若しくはアミノオキシ基で置換されていてもよい炭素数１～６のアルキル基を表す。二つのＲは同一又は相異なっていてもよい。］
  7. 　一般式（４）において、Ｌが、単結合、メチレン基、ジメチレン基、１-メチルジメチレン基、１，１-ジメチルジメチレン基、１，２-ジメチルジメチレン基、１－エチル－２－メチルジメチレン基、トリメチレン基、１－メチルトリメチレン基、２－メチルトリメチレン基、テトラメチレン基、１－メチルテトラメチレン基、２－メチルテトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、１，３－シクロペンチレン基、１，２－シクロヘキシレン基、シクロヘキシレン－１，４－ジメチレン基、オキシジメチレン基、アザジメチレン基、チアジメチレン基、オキシジエチレン基、アザジエチレン基、チアジエチレン基、２，５－ジオキサヘキサメチレン基、２，５－ジアザヘキサメチレン基、３，６－ジオキサオクタメチレン基、３，６－ジアザオクタメチレン基、１，２－フェニレン基、１，４－フェニレン基、１，２－フェニレンジメチレン基、ピリジン－２，３－ジイル基、ピリジン－２，６－ジイル基、ピリジン－２，３－ジイルジメチレン基、ピリジン－２，６－ジイルジメチレン基のいずれかである、請求項６に記載のアルデヒド捕捉剤。
  8. 　一般式（４）において、Ｒが、水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、カルボキシ基、ヒドロキシメチル基、２－ヒドロキシエチル基、３－ヒドロキシプロピル基、メルカプトメチル基、２－メルカプトエチル基、３－メルカプトプロピル基、カルボキシメチル基、２－カルボキシエチル基、３－カルボキシプロピル基、アミノオキシメチル基、２－（アミノオキシ）エチル基のいずれかである、請求項６又は７に記載のアルデヒド捕捉剤。
  9. 　請求項１乃至８のいずれかに１項に記載のアルデヒド捕捉剤をアルデヒド発生源に対して使用することを特徴とするアルデヒドの除去方法。
PCT/JP2017/047018 2016-12-28 2017-12-27 アルデヒド捕捉剤及びアルデヒド除去方法 WO2018124208A1 (ja)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US16/466,232 US11439721B2 (en) 2016-12-28 2017-12-27 Aldehyde scavenger and method for removing aldehydes
CN201780071027.1A CN109963922B (zh) 2016-12-28 2017-12-27 醛捕捉剂及醛去除方法
EP17888620.6A EP3564334A4 (en) 2016-12-28 2017-12-27 ALDEHYDE TRAP AND ALDEHYDE REMOVAL PROCESS

Applications Claiming Priority (8)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2016254724 2016-12-28
JP2016-254724 2016-12-28
JP2016-254725 2016-12-28
JP2016254725 2016-12-28
JP2017245501A JP7199807B2 (ja) 2016-12-28 2017-12-21 アルデヒド捕捉剤
JP2017-245501 2017-12-21
JP2017245500A JP7094098B2 (ja) 2016-12-28 2017-12-21 アルデヒド捕捉剤
JP2017-245500 2017-12-21

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2018124208A1 true WO2018124208A1 (ja) 2018-07-05

Family

ID=62708214

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2017/047018 WO2018124208A1 (ja) 2016-12-28 2017-12-27 アルデヒド捕捉剤及びアルデヒド除去方法

Country Status (1)

Country Link
WO (1) WO2018124208A1 (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20230059218A1 (en) * 2020-02-05 2023-02-23 Tosoh Corporation Deodorant

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH04358536A (ja) 1990-11-30 1992-12-11 Takeda Chem Ind Ltd 低級アルデヒド類の吸着剤
JPH114879A (ja) 1997-04-25 1999-01-12 Otsuka Chem Co Ltd 消臭剤
US20060275913A1 (en) * 2005-06-02 2006-12-07 Sumika Chemical Analysis Service, Limited Carbonyl compound scavenger and method of quantifying carbonyl compound using the same
JP2011173070A (ja) * 2010-02-24 2011-09-08 Gifu Prefecture 吸着剤
JP2012120708A (ja) 2010-12-08 2012-06-28 Yukio Yanagisawa アルデヒド除去液
JP2012224608A (ja) * 2011-04-08 2012-11-15 Sumitomo Chemical Co Ltd プロピレンオキサイドの取得方法

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH04358536A (ja) 1990-11-30 1992-12-11 Takeda Chem Ind Ltd 低級アルデヒド類の吸着剤
JPH114879A (ja) 1997-04-25 1999-01-12 Otsuka Chem Co Ltd 消臭剤
US20060275913A1 (en) * 2005-06-02 2006-12-07 Sumika Chemical Analysis Service, Limited Carbonyl compound scavenger and method of quantifying carbonyl compound using the same
JP2011173070A (ja) * 2010-02-24 2011-09-08 Gifu Prefecture 吸着剤
JP2012120708A (ja) 2010-12-08 2012-06-28 Yukio Yanagisawa アルデヒド除去液
JP2012224608A (ja) * 2011-04-08 2012-11-15 Sumitomo Chemical Co Ltd プロピレンオキサイドの取得方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
NISHIKAWA, HARUMITSU ET AL.: "Properties of Apatite Absorbent Modified with O-methylhydroxylamine for Gaseous Aldehyde", JOURNAL OF THE SOCIETY OF INORGANIC MATERIALS, vol. 18, no. 353, 2011, Japan, pages 191 - 195, XP009515484, ISSN: 1345-3769 *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20230059218A1 (en) * 2020-02-05 2023-02-23 Tosoh Corporation Deodorant

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP3564334A1 (en) Aldehyde scavenger and aldehyde removal method
JP7199807B2 (ja) アルデヒド捕捉剤
He et al. Exceptional hydrophobicity of a large-pore metal–organic zeolite
Gao et al. Remote stabilization of copper paddlewheel based molecular building blocks in metal–organic frameworks
Slater et al. Missing linker defects in a homochiral metal–organic framework: tuning the chiral separation capacity
US4040802A (en) Activation of water soluble amines by halogens for trapping methyl radioactive iodine from air streams
Peterson et al. Ammonia vapor removal by Cu3 (BTC) 2 and its characterization by MAS NMR
Luebke et al. Microporous heptazine functionalized (3, 24)-connected rht-metal–organic framework: synthesis, structure, and gas sorption analysis
JP7094098B2 (ja) アルデヒド捕捉剤
Tamahkar et al. Molecularly imprinted supermacroporous cryogels for cytochrome c recognition
Terzyk et al. New correlations between the composition of the surface layer of carbon and its physicochemical properties exposed while paracetamol is adsorbed at different temperatures and pH
US4204980A (en) Method and composition for removing iodine from gases
Yang et al. High and selective carbon dioxide capture in nitrogen-containing aerogels via synergistic effects of electrostatic in-plane and dispersive π–π-stacking interactions
WO2018124208A1 (ja) アルデヒド捕捉剤及びアルデヒド除去方法
Lv et al. Effective removal of clenbuterol and ractopamine from water with a stable Al (III)-based metal–organic framework
KR20160143000A (ko) 이산화탄소 흡수용 공융용제, 그 제조방법 및 이를 포함하는 이산화탄소 흡수제
AU2019403729A1 (en) Metal-organic frameworks for gas adsorption
JP2018114463A (ja) アルデヒド吸着剤
Zhou et al. Synthesis and iron (III)-chelating properties of novel 3-hydroxypyridin-4-one hexadentate ligand-containing copolymers
Tatykhanova et al. Metal complexes of amphoteric cryogels based on allylamine and methacrylic acid
WO2007004614A1 (ja) 吸着剤及びその製造方法
Elmekawy et al. Environmentally benign bifunctional solid acid and base catalysts
JP2004105854A (ja) 吸着材料およびその製造方法
EP4101476A1 (en) Deodorant
Huynh et al. Enantiomeric separation of basic drugs using N-benzyloxycarbonylglyclyl-l-proline as counter ion in methanol

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 17888620

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2017888620

Country of ref document: EP

Effective date: 20190729