WO2018097673A1 - 액정필름셀 및 이의 용도 - Google Patents

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expansion
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전병건
유수영
박문수
이성민
박지훈
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주식회사 엘지화학
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Definitions

  • the liquid crystal film cell generally includes an upper base film, a liquid crystal layer, and a lower base film sequentially (Korean Patent Publication No. 10-2008-0102072).
  • the conventional liquid crystal film cell has a problem due to the expansion of the base film at a high temperature.
  • the first problem is that air bubbles occur due to the difference between expansion of the base film and expansion of the liquid crystal layer at high temperature.
  • the second problem is that the cell gap of the liquid crystal film cell is not maintained due to expansion of the base film at a high temperature.
  • the base film is exposed outside such as an automobile window, for example, a rear glass or a side glass, or an automotive sunroof, the liquid crystal and the dye move under the liquid crystal film cell by gravity when the cell gap is not maintained.
  • An object of the present application is to provide a liquid crystal film cell that can maintain the cell gap of the liquid crystal film cell at a high temperature by controlling the expansion of the base film at a high temperature to improve high temperature durability and eliminate gravity defects.
  • the present application relates to a liquid crystal film cell that can solve the above problems.
  • the liquid crystal film cell may sequentially include a first base film, a liquid crystal layer, and a second base film.
  • the liquid crystal film cell may further include an expansion control layer.
  • the expansion control layer may be disposed on one surface of the first base film or the second base film.
  • the expansion control layer may have a different expansion ratio at a temperature of 25 ° C. to 120 ° C. with the first base film or the second base film.
  • the liquid crystal film cell of the present application may control the expansion of the base film at a high temperature by applying an expansion control layer having a different high temperature expansion rate from the base film to the first base film or the second base film, and thereby the cell at a high temperature.
  • an expansion control layer having a different high temperature expansion rate from the base film to the first base film or the second base film By effectively maintaining the gap, high temperature durability can be improved and gravity deficiency can be eliminated.
  • the liquid crystal film cell of the present application will be described in detail.
  • the expansion control layer may be disposed on one surface of the first base film or the second base film. In one example, the expansion control layer may be formed directly on one surface of the first base film or the second base film.
  • a is directly formed in B may mean that A and B are formed in contact with each other without another medium between A and B.
  • the expansion control layer may be formed on one surface of the first base film or the second base film and designed to deform the film into the liquid crystal film cell as the temperature increases, thereby maintaining a sal gap.
  • the larger the size of the liquid crystal film cell the greater the deformation force therein, and thus, the cell gap can be more stably maintained. Keeping the cell gap stable at high temperatures can eliminate high temperature durability and poor gravity.
  • the expansion control layer may have a different expansion ratio at a temperature of 25 ° C. to 120 ° C. with the first base film or the second base film.
  • the difference in expansion rate at a temperature of 25 ° C. to 120 ° C. means that the expansion rate is different in the entire temperature range of 25 ° C. to 120 ° C., or in some range or a specific temperature of the temperature range of 25 ° C. to 120 ° C. It may mean that the expansion rate is different.
  • the expansion control layer may have a different expansion ratio from the first base film and the second base film at a temperature of 120 ° C. In the present specification, the expansion rate at the temperature of 25 ° C. to 120 ° C.
  • TMA thermal expansion coefficient measuring instrument
  • the expansion rate may be an expansion rate based on a change in length of the base film to the expansion control layer.
  • the expansion rate may be calculated by the following Equation 1.
  • E is the expansion rate of the base film to the expansion control layer
  • L [25 °C] is the length at 25 °C of the base film to the expansion control layer
  • L [120 °C] is 25 to the base film to the expansion control layer
  • the temperature may be increased by 5 ° C. from 5 ° C., and may mean a length after 10 hours at 120 ° C.
  • the length may mean a length in the longitudinal or transverse direction
  • L [25 ° C.] and L [120 ° C.] each mean a length in the same direction.
  • the area of the base film used for measuring the expansion ratio may be 10 mm ⁇ 5 mm
  • the thickness may be 100 ⁇ m
  • the area of the expansion control layer may be 10 mm ⁇ 5 mm
  • the thickness may be 1 ⁇ m.
  • the expansion control layer may have a difference in expansion ratio at a temperature of 25 ° C. to 120 ° C. with the first base film or the second base film at ⁇ 30% to 30%. As a result, the expansion control layer is designed to deform the base film into the liquid crystal film cell as the temperature increases, thereby effectively maintaining the cell gap.
  • the ratio of the expansion ratio at 25 ° C. to 120 ° C. of the expansion control layer with respect to the first base film or the second base film may be 1: 0.7 to 1: 1.3.
  • the expansion control layer is designed to deform the base film into the liquid crystal film cell as the temperature increases, thereby effectively maintaining the cell gap.
  • the expansion control layer may be disposed on the outer surface or the inner surface of the first base film or the second base film.
  • the outer surface of the first or second base film may mean an opposite surface of the surface in the direction in which the liquid crystal layer is disposed.
  • the inner surface of the first or second base film may mean a surface in a direction in which the liquid crystal layer is disposed.
  • the relationship between the high temperature expansion rate between the expansion control layer and the first or second substrate film may be adjusted according to whether the expansion control layer is disposed on the outer surface or the inner surface of the first substrate film or the second substrate film. Can be.
  • the expansion control layer may be disposed on the outer surface of the first base film or the second base film.
  • the expansion control layer may be a shrinkage control film having a smaller expansion ratio at a temperature of 25 ° C. to 120 ° C. than the first base film or the second base film.
  • the ratio of the expansion ratio at 25 °C to 120 °C temperature of the shrinkage control film with respect to the first base film or the second base film may be 1: 0.999 to 1: 0.7.
  • the absolute value of the difference between the expansion rate of the first base film or the second base film and the expansion control film may be 0.1% to 30%, specifically 1% or more, 2% or more, 3% or more , 4% or more, 5% or more, 6% or more, 7% or more, 8% or more, 9% or more, or 10% or more, 30% or less, 25% or less, 20% or less, 15% or less, 13% or less Or 11% or less.
  • the expansion control layer is designed to deform the base film into the liquid crystal film cell as the temperature increases, thereby effectively maintaining the cell gap.
  • the expansion control layer may be disposed on the inner surface of the first base film or the second base film.
  • the expansion control layer may be an expansion control film having a larger expansion ratio at a temperature of 25 ° C. to 120 ° C. than the first base film or the second base film.
  • a ratio of the expansion ratio at 25 ° C. to 120 ° C. temperature of the expandable control film with respect to the first base film or the second base film may be 1: 1.001 to 1: 1.3.
  • the absolute value of the difference between the expansion rate of the first base film or the second base film and the expansion control film may be 0.1% to 30%, specifically 1% or more, 2% or more, 3% or more , 4% or more, 5% or more, 6% or more, 7% or more, 8% or more, or 9% or more, 30% or less, 25% or less, 20% or less, 15% or less, 13% or less, 11% or less Or 10% or less.
  • the expansion control layer is designed to deform the base film into the liquid crystal film cell as the temperature increases, thereby effectively maintaining the cell gap.
  • the expansion control layer may be disposed on one surface of each of the first base film and the second base film. In another example, the expansion control layer may be disposed on one surface of any one of the first base film and the second base film.
  • the liquid crystal film cell includes a first base film, a liquid crystal layer and a second base film in sequence, the outer surface of the first base film and the outer surface of the second base film
  • Each may include a first shrinkage control film and a second shrinkage control film.
  • the liquid crystal film cell may include a first base film, a liquid crystal layer, and a second base film in sequence, and include a first shrinkable control film on an outer surface of the first base film.
  • a first base film a liquid crystal layer
  • a second base film in sequence, and include a first shrinkable control film on an outer surface of the first base film.
  • the liquid crystal film cell may include a first base film, a liquid crystal layer, and a second base film in sequence, and include a second shrinkable control film on an outer surface of the second base film.
  • a first base film a liquid crystal layer
  • a second base film in sequence, and include a second shrinkable control film on an outer surface of the second base film.
  • the liquid crystal film cell includes a first base film, a liquid crystal layer and a second base film in sequence, and the inner surface of the first base film and the inner surface of the second base film
  • Each may include a first expandable control film and a second expandable control film.
  • the liquid crystal film cell may include a first base film, a liquid crystal layer and a second base film in sequence, and include a first expandable control film on an inner surface of the first base film. Can be.
  • the liquid crystal film cell may include a first base film, a liquid crystal layer, and a second base film in sequence, and include a second expandable control film on an inner surface of the second base film.
  • a first base film a liquid crystal layer
  • a second base film in sequence, and include a second expandable control film on an inner surface of the second base film.
  • an inorganic film or a plastic film such as a glass substrate, a crystalline or amorphous silicon film, a quartz, or an indium tin oxide (ITO) film may be used.
  • an optically anisotropic substrate or an optically anisotropic substrate such as a retardation layer may be used.
  • a plastic film may be used as the first base film and / or the second base film.
  • the plastic film may comprise a polymer.
  • specific examples of the plastic film triacetyl cellulose (TAC); COP (cyclo olefin copolymer) such as norbornene derivatives; Poly (methyl methacrylate); PC (polycarbonate); PE (polyethylene); PP (polypropylene); PVA (polyvinyl alcohol); DAC (diacetyl cellulose); Pac (Polyacrylate); PES (poly ether sulfone); PEEK (polyetheretherketon A base film including polyphenylsulfone (PPS), polyetherimide (PEI); polyethylenemaphthatlate (PEN); polyethyleneterephtalate (PET); polyimide (PI); polysulfone (PSF); polyarylate (PAR) or amorphous fluorine resin
  • TAC triacetyl cellulose
  • COP cyclo o
  • the expansion ratio of the first base film and / or the second base film may be appropriately selected in consideration of the purpose of the present application.
  • the expansion rate of the first base film and / or the second base film at 120 °C temperature is -30% to 30%, -20% to 20%, -10% to 10%, -5% to 5%, -3% to 3%, -1% to 1%, -0.5% to 0.5%.
  • the expansion ratios of the first base film and the second base film may be the same or different from each other.
  • the thickness of the first base film and / or the second base film may be appropriately selected in consideration of the purpose of the present application.
  • the thickness of the first base film and / or the second base film is 50 ⁇ m to 300 ⁇ m, 60 ⁇ m to 250 ⁇ m, 70 ⁇ m to 200 ⁇ m, 80 ⁇ m to 150 ⁇ m or 90 ⁇ m to 110 ⁇ m Can be.
  • the thickness of the first base film and / or the second base film is in the above range is advantageous in terms of structural stability of the liquid crystal film cell.
  • the expansion rate of the expansion control layer may be appropriately selected in consideration of the purpose of the present application.
  • the expansion rate at a temperature of 25 °C to 120 °C may be -30% or more to less than 30%.
  • the expansion rate may be specifically -30% or more, -25% or more, -20% or more, -15% or more, -13% or more, or -11% or more, less than 30%, 25% or less, 20% or less, 15 It may be at most%, at most 10%, at most 5%, at most 0%, at most -5%, at most -7% or at most -9%.
  • the expansion ratio at a temperature of 25 ° C to 120 ° C may be greater than -30% to 30%.
  • the expansion rate is specifically -30%, -25% or more, -20% or more, -15% or more, -10% or more, -5% or more, 0% or more, 5% or more, 7% or more or 9% or more And may be up to 30%, up to 25%, up to 20%, up to 15%, up to 13%, or up to 11%. In this case, it may be advantageous in terms of structural stabilization of the liquid crystal film cell.
  • the thickness of the expansion control layer may be appropriately selected in consideration of the purpose of the present application.
  • the thickness of the expansion control layer may be 0.5 ⁇ m to 300 ⁇ m.
  • the thickness may be 0.5 ⁇ m or more or 1 ⁇ m or more, and 100 ⁇ m or less, 80 ⁇ m or less, 60 ⁇ m or less, 40 ⁇ m or less, 20 ⁇ m or less, 10 ⁇ m or less, 5 ⁇ m or less, or 3 ⁇ m or less.
  • the thickness of the expansion control layer is in the above range, it is advantageous in terms of structural stability of the liquid crystal film cell.
  • the expansion control layer may comprise a polymer.
  • the expansion control layer may include an epoxy polymer or an acrylic polymer.
  • when the expansion control layer is a shrinkage control film may include an epoxy-based polymer.
  • when the expansion control layer is an expandable control film it may include an acrylic polymer.
  • the expansion control layer may be prepared by coating a composition including the epoxy polymer or acrylic polymer, an initiator and a solvent on a substrate and drying to remove the solvent, followed by ultraviolet curing.
  • the high temperature expansion rate of the expansion control layer can be adjusted by methods known in the art.
  • the expansion rate of the expansion control layer may be adjusted by adjusting the composition of the polymer in the composition and the thickness of the expansion control layer.
  • the content of the polymer of the expansion control layer may be 0.1% by weight to 50% by weight.
  • the content of the polymer may refer to the content of a polymer monomer, for example, an epoxy monomer or an acrylic monomer, in the composition for forming the expansion control layer.
  • the content may be specifically 0.1 wt% or more, 0.5 wt% or more, 1 wt% or more, 2 wt% or more, 3 wt% or more or 4 wt% or more, 50 wt% or less, 40 wt% or less, 30 wt% Up to 20 wt%, up to 10 wt%, up to 8 wt% or up to 6 wt%. Residual weight% other than the monomer in the above may be 100% by weight in total as a solvent.
  • a well-known organic solvent for example, a toluene solvent can be used.
  • the thickness of the expansion control layer may be appropriately adjusted according to the desired expansion ratio within the range of 0.5 ⁇ m to 300 ⁇ m.
  • the expansion control layer may not include an inorganic compound.
  • the inorganic compound include metals, nonmetals such as boron and silicon, and examples of the metals and nonmetals include oxides, sulfides, nitrides, and the like.
  • an expansion control layer containing a polymer by controlling the expansion of the base film at a high temperature, by maintaining a cell gap of the liquid crystal film cell at a high temperature to improve the high temperature durability and eliminate the gravity failure It may be more advantageous to provide.
  • the liquid crystal layer may include a liquid crystal compound and an anisotropic dye.
  • the liquid crystal layer may switch the orientation according to the application of an external voltage.
  • the liquid crystal layer may switch the alignment of the liquid crystal and the anisotropic dye according to the application of an external voltage.
  • the liquid crystal layer may vary transmittance according to application of an external voltage.
  • the liquid crystal layer may exhibit anisotropic light absorption characteristics with respect to the alignment direction of the anisotropic dye and the vertical direction of the alignment direction, respectively.
  • anisotropic dye is a material whose light absorption rate varies depending on the polarization direction. When the absorption rate of light polarized in the long axis direction is large, it is called p-type dye.
  • n-type dye When the absorption rate of light polarized in the axial direction is large, it is called n-type dye. can do.
  • a p-type dye when used, the polarized light vibrating in the long axis direction of the dye is absorbed and the polarized light vibrating in the short axis direction of the dye is less absorbed and thus can be transmitted.
  • liquid crystal compound a liquid crystal compound whose orientation direction may be changed by applying an external voltage may be used without particular limitation.
  • the liquid crystal for example, a smectic liquid crystal, a nematic liquid crystal or a cholesteric liquid crystal may be used.
  • the liquid crystal may be, for example, a compound having no polymerizable group or a crosslinkable group so that the orientation direction thereof may be changed by application of an external voltage.
  • the liquid crystal compound and the anisotropic dye may be present in the liquid crystal layer in a vertical alignment, a horizontal alignment, a gradient alignment spray orientation, a hybrid alignment or a twist alignment state.
  • the vertical alignment state is a state in which the directors of all liquid crystal molecules are vertically arranged with respect to the plane of the liquid crystal layer, for example, 90 degrees to 85 degrees, 90 degrees to 86 degrees, 90 degrees to 87 degrees, and 90 degrees to It may mean an array state of 88 degrees, 90 degrees to 89 degrees, preferably about 90 degrees.
  • the horizontal alignment state is a state in which the directors of all liquid crystal molecules are arranged in parallel with respect to the plane of the liquid crystal layer, for example, 0 degrees to 5 degrees, 0 degrees to 4 degrees, 0 degrees to 3 degrees, and 0 degrees to 2 degrees, 0 degrees to 1 degrees may refer to an arrangement state of preferably 0 degrees.
  • the inclined alignment state may mean a state in which the directors of all liquid crystal molecules are arranged to have a constant inclination angle with respect to the plane in the liquid crystal layer.
  • the spray alignment state may mean a state in which the tilt angle of the liquid crystal molecules is gradually changed along the thickness direction of the liquid crystal layer.
  • the hybrid alignment state is such that the tilt angle of the liquid crystal molecules gradually changes along the thickness direction of the liquid crystal layer, and is arranged perpendicular to the liquid crystal layer plane on one side of the liquid crystal layer, but parallel to the liquid crystal layer plane on the other side. It can mean an arrangement state.
  • the twisted alignment state refers to an arrangement state in which the directors of all liquid crystal molecules are parallel to the plane of the liquid crystal layer, but the directors of neighboring liquid crystal molecules are twisted along the helix axis by slightly changing angles in the thickness direction of the liquid crystal layer. can do.
  • the twist arrangement may be twisted about 90 degrees or about 180 degrees to about 270 degrees with respect to the director of the bottom liquid crystal molecules along the thickness direction of the liquid crystal layer.
  • optical axis may mean a slow axis, and when the liquid crystal is in a rod shape, it may mean an axis in the long axis direction of the liquid crystal. When the liquid crystal is discotic, it means an axis in a normal direction of a plane. can do.
  • the liquid crystal may be present in the liquid crystal layer such that the orientation is switchable.
  • orientation is switchable means that the alignment direction of the liquid crystal can be changed by application of an external signal such as application of voltage.
  • the alignment states of the liquid crystal compound and the anisotropic dye may switch between at least two or more alignment states of the alignment states.
  • the liquid crystal compound and the anisotropic dye may switch between the vertical alignment state and the horizontal alignment state.
  • the liquid crystal layer may implement one of the vertical alignment state and the horizontal alignment state in the initial state and may be switched to the other state in an external action such as application of a voltage.
  • the external action is removed from the above, the liquid crystal layer may be switched to the alignment state of the initial state.
  • the term "initial state” may refer to a non-voltage-free state, that is, a state in which no external action that may affect the alignment of the liquid crystal layer, such as an external voltage, is present.
  • the term “dye” may mean a material capable of intensively absorbing and / or modifying light in at least part or the entire range within the visible light region, for example, in the 400 nm to 700 nm wavelength range
  • the term “anisotropic dye” may refer to a material capable of anisotropic absorption of light in at least part or the entire range of the visible light region.
  • anisotropic dye for example, a known dye known to have a property that can be aligned according to the alignment state of the liquid crystal can be selected and used.
  • anisotropic dye for example, a black dye can be used.
  • Such dyes are known, for example, but not limited to azo dyes, anthraquinone dyes, and the like.
  • the dichroic ratio of the anisotropic dye may be, for example, 5 or more, 6 or more or 7 or more.
  • the term “dichroic ratio”, for example, in the case of a p-type dye may mean a value obtained by dividing the absorption of polarized light parallel to the long axis direction of the dye by the absorption of polarized light parallel to the direction perpendicular to the long axis direction. Can be.
  • Anisotropic dyes may satisfy the dichroic ratio at at least some of the wavelengths or at any one within the wavelength range of the visible region, for example, in the wavelength range of about 380 nm to 700 nm or about 400 nm to 700 nm.
  • the upper limit of the dichroic ratio may be, for example, about 20 or less, 18 or less, 16 or less, or about 14 or less.
  • the ratio in the liquid crystal layer of the anisotropic dye may be appropriately selected according to the desired physical properties, for example, the desired transmittance to reflectivity of the liquid crystal layer.
  • the liquid crystal layer may include 0.1 wt% to 5 wt% of the anisotropic dye.
  • the liquid crystal layer may include one or more spacers to maintain a cell gap.
  • the spacer may be present in a region where the liquid crystal compound and the anisotropic dye do not exist in the liquid crystal layer.
  • the spacer may be in contact with a member in contact with both surfaces of the liquid crystal layer.
  • the members in contact with both surfaces of the liquid crystal layer may be the first and second base films, the first and second alignment layers to be described later, or the first and second electrode layers to be described later.
  • the spacer may be a ball-shaped spacer or a columnar spacer. According to the exemplary embodiment of the present application, a ball-shaped spacer may be used as the spacer.
  • the spacer may include a curable resin.
  • a curable resin an ultraviolet curable resin, a thermosetting resin, etc. can be used.
  • the size of the spacer may be appropriately selected in consideration of the size of the desired cell gap.
  • the liquid crystal layer may further include a sealant on a side surface.
  • the sealant may serve to prevent liquid crystal leakage from the liquid crystal layer, maintain cell gaps, and tightly bond the liquid crystals.
  • the sealant may be adjacent to a member in contact with both sides of the liquid crystal layer.
  • the members contacting both sides of the liquid crystal layer may be first and second base films, first and second alignment layers to be described later, or first and second electrode layers to be described later.
  • the sealant may comprise a curable resin.
  • a curable resin an ultraviolet curable resin, a thermosetting resin, etc. can be used.
  • the liquid crystal film cell may further include a first alignment layer and a second alignment layer disposed on both surfaces of the liquid crystal layer.
  • the first alignment layer may be disposed between the first base film and the liquid crystal layer.
  • the second alignment layer may be disposed between the second base film and the liquid crystal layer.
  • This alignment film has an orientation force capable of controlling the initial alignment state of the liquid crystal compound and the anisotropic dye in the liquid crystal layer.
  • a vertical alignment layer or a horizontal alignment layer may be used.
  • an alignment layer known to be capable of exhibiting an orientation characteristic by a non-contact method such as irradiation of linearly polarized light including a contact alignment layer or a photoalignment layer compound such as a rubbing alignment layer may be used.
  • the liquid crystal film cell may further include a first electrode layer and a second electrode layer disposed on both sides of the liquid crystal layer.
  • the first electrode layer may be disposed between the first base film and the liquid crystal layer.
  • the first electrode layer may be disposed between the first alignment layer and the liquid crystal layer.
  • the second electrode layer may be disposed between the second base film and the liquid crystal layer.
  • the second electrode layer may be disposed between the second alignment layer and the liquid crystal layer.
  • the present application relates to the use of the liquid crystal film cell.
  • the present application relates to a window including the liquid crystal film cell.
  • the present application relates to a sunroof including the liquid crystal film cell.
  • the window or sunroof may be a vehicle window or a vehicle sunroof.
  • the vehicle window may include a rear glass, a side glass, and the like.
  • the sunroof is a fixed or actuated (bending or sliding) opening in the ceiling of a vehicle, which collectively refers to a device that can function to allow light or fresh air to enter the interior of the vehicle.
  • the method of configuring the window or the sunroof as described above is not particularly limited, and a conventional method may be applied as long as the liquid crystal film cell is used.
  • the liquid crystal film cell of the present application can control the expansion of the base film at a high temperature by applying an expansion control layer having a different high temperature expansion rate from the base film to the base film, thereby effectively maintaining the cell gap at a high temperature, thereby maintaining high temperature durability. It can improve and eliminate gravity defects.
  • FIG. 1 is a structure of a liquid crystal film cell of Example 1.
  • FIG. 2 is a structure of the liquid crystal film cell of Example 2.
  • FIG. 3 is a structure of the liquid crystal film cell of Example 3.
  • FIG. 4 is a structure of the liquid crystal film cell of Example 4.
  • FIG. 5 is a structure of the liquid crystal film cell of Example 5.
  • FIG. 6 is a structure of the liquid crystal film cell of Example 6.
  • FIG. 8 shows the deformation at high temperature of the liquid crystal film cell of Example 1.
  • FIG. 9 shows the deformation at high temperature of the liquid crystal film cell of Comparative Example 1.
  • the coefficient of thermal expansion is measured by a coefficient of thermal expansion (TMA).
  • TMA is a method of measuring the deformation of a sample as a function of temperature and time when a sample is heated or cooled to a given temperature condition.
  • the force for pressing the sample between the quartz stage and the probe having little thermal deformation with temperature is 0.05 N and is adjustable.
  • the position change of the probe by the sample is measured by the electrical signal of the LVDT.
  • the transition temperature can be measured by changing the slope.
  • Example 1 The liquid crystal film cell of Example 1 which has the structure of FIG. 1 by the following manufacturing method was produced.
  • the first and second base films 41 and 42 a plastic film having an expansion ratio of 0.1% and a thickness of 100 ⁇ m at a temperature of 120 ° C. was used.
  • the first and second base films are PC (Polycarbonate) films manufactured using a casting method.
  • the first and second shrinkage control films 51 and 52 which are the first and second expansion control layers
  • an epoxy-based polymer film having an expansion ratio of ⁇ 10% and a thickness of 1 ⁇ m at a temperature of 120 ° C. was used.
  • the first and second expansion control layer is coated with the base film using a bar coater # 3 a solution containing an appropriate amount of 5% by weight epoxy monomer, 95% by weight of toluene solvent and photoinitiator (Igacure907) It was then dried in a drying oven at 100 ° C. for 2 minutes and prepared while passing UV light having UV-A and UV-B at 1000 mJ intensity and 3 m / min rate.
  • first and second alignment layers 21 and 22 a composition including a photoinitiator (Igacure907) and an olefin was coated, and an alignment layer having a thickness of 3 ⁇ m was prepared through UV curing.
  • a photoinitiator Igacure907
  • an olefin was coated, and an alignment layer having a thickness of 3 ⁇ m was prepared through UV curing.
  • the first and second electrode layers 31 and 32 were prepared by depositing indium-tin-oxide (ITO) to a thickness of 20 ⁇ m.
  • ITO indium-tin-oxide
  • the liquid crystal layer 10 includes Merck's liquid crystal and Merck's anisotropic dye in a weight ratio of 100: 2, and has a cell gap of 10 ⁇ m using a 10 ⁇ m spacer 80. Application was made.
  • the liquid crystal film cell of Example 1 includes the first and second base films, the first and second expansion control layers, the first and second alignment layers, the first and second electrode layers, and the liquid crystal layer according to the lamination order of FIG. 1. It was produced by laminating by ODF (one-drop filling) method. The produced liquid crystal film cell is 500mm in width and 1000mm in height.
  • Example 1 Except for the first shrinkable control film in Example 1, the liquid crystal film having the structure of FIG. 3 in the same manner as in Example 1 except that the second shrinkable control film 52 is disposed only outside the second base film The cell was fabricated.
  • the first and second expandable control films 61 and 62 were used except that an acrylic polymer film having an expansion ratio of 10% and a thickness of 1 ⁇ m at a temperature of 120 ° C. was used.
  • a liquid crystal film cell having the structure of FIG. 4 was prepared.
  • the first and second expandable control films were manufactured by the same method as the method of preparing the first and second shrinkable control films of Example 1, except that 5% by weight of the acrylic monomers were used instead of the epoxy monomers.
  • Example 4 Except for the second expandable control film in Example 4, the liquid crystal film having the structure of FIG. 5 in the same manner as in Example 4 except that the first expandable control film 61 is disposed only inside the first base film The cell was fabricated.
  • Example 4 Except for the first expandable control film in Example 4, the liquid crystal film having the structure of FIG. 6 in the same manner as in Example 4 except that the second expandable control film 62 is disposed only inside the second base film The cell was fabricated.
  • a liquid crystal film cell having the structure of FIG. 7 was manufactured in the same manner as in Example 1 except that the first and second expansion control layers were not laminated in Example 1.
  • Table 1 shows the result of measuring the gravity failure after leaving the liquid crystal film cell having a width of 500 mm and a height of 1000 mm in a constant temperature and humidity oven at 120 ° C. for 2 hours.
  • Gravity failure refers to a phenomenon in which liquid crystals and anisotropic dyes flow toward the bottom by gravity due to a change in cell gap due to film expansion at a high temperature.
  • the expansion control film (inside of the base film) or the shrinkage control film (outer side of the base film) can be used to prevent the occurrence of gravity failure, the cell gap change can be measured for each position through the transmittance measurement shown in Table 1 above have.
  • the transmittance when the transmittance is 0.5%, the thickness of the layer including the liquid crystal and the anisotropic dye is 10 ⁇ m, and when the transmittance is 20%, the thickness of the liquid crystal layer including the liquid crystal and the anisotropic dye is 7 ⁇ m and the transmittance is 0.1%. In this case, it means that the thickness of the liquid crystal layer including the liquid crystal and the anisotropic dye is 20 ⁇ m.
  • the transmittance according to the height is constant because the content of the liquid crystal and the anisotropic dye is maintained according to the height.

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Abstract

본 출원의 액정필름셀은 기재필름에 상기 기재필름과 고온 팽창률이 다른 팽창 제어층을 적용하여 고온에서 기재필름의 팽창을 제어할 수 있고, 이를 통해 고온에서 셀 갭을 효과적으로 유지함으로써, 고온 내구성이 개선되고 중력 불량을 없앨 수 있다.

Description

액정필름셀 및 이의 용도
본 출원의 액정필름셀 및 이의 용도에 관한 것이다.
본 출원은 2016년 11월 25일자 한국 특허 출원 제10-2016-0158401호 및 2017년 11월 24일자 한국 특허 출원 제10-2017-0158252호에 기초한 우선권의 이익을 주장하며, 해당 한국 특허 출원의 문헌에 개시된　모든 내용은 본 명세서의 일부로서 포함된다.
액정필름셀은 일반적으로 상부 기재필름, 액정층 및 하부 기재필름을 순차로 포함한다(대한민국 특허공개 제10-2008-0102072호). 그러나 기존의 액정필름셀은 고온에서 기재필름의 팽창으로 인해 문제점이 발생한다. 첫 번째 문제점은 고온에서 기재필름의 팽창과 액정층의 팽창의 차이 때문에 에어 버블(air bubble)이 발생한다는 것이다. 두 번째 문제점은 고온에서 기재필름의 팽창으로 인해 액정필름셀의 셀갭 유지가 되지 않는다는 것이다. 자동차용 윈도우, 예를 들어, 후면 유리 또는 측면 유리, 혹은 자동차용 선루프 등과 같이 기재필름이 밖으로 노출되어 있는 경우, 셀갭 유지가 되지 않을 시에 중력에 의해 액정과 염료가 액정필름셀의 아래쪽으로 적층되어 상부는 투과도가 상승하고 하부는 투과도가 감소하는 불량이 발생하게 된다. 이와 같은 문제는 액정필름셀의 크기가 커질수록 더 쉽게 발생되며, 액정필름셀의 제품화를 위해서는 반드시 해결해야 하는 문제이다.
본 출원의 과제는 고온에서 기재필름의 팽창을 제어함으로써 고온에서 액정필름셀의 셀 갭을 유지하여 고온 내구성이 개선되고 중력 불량을 없앨 수 있는 액정필름셀을 제공하는 것이다.
본 출원은 상기 과제를 해결할 수 있는 액정필름셀에 관한 것이다. 상기 액정필름셀은 제1 기재필름, 액정층 및 제2 기재필름을 순차로 포함할 수 있다. 상기 액정필름셀은 팽창 제어층을 더 포함할 수 있다. 상기 팽창 제어층은 상기 제1 기재필름 또는 제2 기재필름의 일면에 배치될 수 있다. 상기 팽창 제어층은 상기 제1 기재필름 또는 제2 기재필름과 25℃ 내지 120℃ 온도에서의 팽창률이 상이할 수 있다.
본 출원의 상기 액정필름셀은 제1 기재필름 또는 제2 기재필름에 상기 기재필름과 고온 팽창률이 다른 팽창 제어층을 적용하여 고온에서 상기 기재필름의 팽창을 제어할 수 있고, 이를 통해 고온에서 셀 갭을 효과적으로 유지함으로써, 고온 내구성이 개선되고 중력 불량을 없앨 수 있다. 이하 본 출원의 액정필름셀을 구체적으로 설명한다.
상기 팽창 제어층은 상기 제1 기재필름 또는 제2 기재필름의 일면에 배치될 수 있다. 하나의 예시에서, 상기 팽창 제어층은 상기 제1 기재필름 또는 제2 기재필름의 일면에 직접 형성되어 있을 수 있다.
본 명세서에서 A가 B에 직접 형성되어 있다는 것은 A와 B사이에 다른 매개체 없이 A와 B가 서로 접하여 형성된 것을 의미할 수 있다. 상기 팽창 제어층은 제1 기재필름 또는 제2 기재필름의 일면에 형성되어 온도가 상승함에 따라 액정필름셀 내부로 필름이 변형하도록 설계하여 샐 갭을 유지할 수 있다. 특히 액정필름셀이 대형화될수록 내부로 변형하는 힘이 커지므로 셀 갭을 더욱 안정적으로 유지할 수 있다. 고온에서 셀 갭을 안정적으로 유지하게 되면 고온 내구성 및 중력 불량을 해소할 수 있다.
상기 팽창제어층은 상기 제1 기재필름 또는 제2 기재필름과 25℃ 내지 120℃ 온도에서의 팽창률이 상이할 수 있다. 본 명세서에서 25℃ 내지 120℃ 온도에서의 팽창률이 상이하다는 것은 25℃ 내지 120℃의 온도 전 범위에서 팽창률이 상이하다는 것을 의미하거나, 25℃ 내지 120℃의 온도 범위 중 일부 범위 또는 특정 온도에서의 팽창률이 상이하다는 것을 의미할 수 있다. 본 출원의 일 실시예에 의하면 상기 팽창 제어층은 120℃ 온도에서 제1 기재필름 및 제2 기재필름과 팽창률이 상이할 수 있다. 본 명세서에서 상기 25℃ 내지 120℃ 온도에서의 팽창률은 열 팽창 계수 측정기(TMA)에 의해 측정된 열 팽창률을 의미할 수 있다. 상기 25℃ 내지 120℃ 온도에서의 팽창률은 하기 발명을 실시하기 위한 구체적인 내용의 항목에서 기술하는 <고온 팽창률 측정> 방법에 따라 측정될 수 있다.
본 명세서에서 팽창률은 기재 필름 내지 팽창 제어층의 길이 변화에 기초한 팽창률일 수 있다. 상기 팽창률은 하기 수식 1로 계산될 수 있다.
[수식 1]
E = {L[120℃]-L[25℃]}/L[25℃] x 100
상기 수식 1에서 E는 기재 필름 내지 팽창 제어층의 팽창률이고, L[25℃]는 기재 필름 내지 팽창 제어층의 25℃에서의 길이이며, L[120℃]는 기재 필름 내지 팽창 제어층을 25℃에서부터 5℃씩 온도를 상승시켜 120℃ 에서 10시간 방치 후의 길이를 의미할 수 있다. 상기 길이는 종 방향 또는 횡 방향의 길이를 의미할 수 있고, L[25℃] 및 L[120℃]는 각각 동일한 방향의 길이를 의미한다. 팽창 제어층의 E 값이 음수인 경우 수축성 제어 필름으로 호칭할 수 있고, 팽창 제어층의 E 값이 양수인 경우 팽창성 제어 필름으로 호칭할 수 있다. 상기 팽창률 측정에 사용되는 기재 필름의 면적은 10mm×5mm이고, 두께는 100㎛일 수 있으며, 팽창 제어층의 면적은 10mm×5mm이고, 두께는 1㎛일 수 있다.
상기 팽창 제어층은 제1 기재 필름 또는 제2 기재필름과 25℃ 내지 120℃ 온도에서의 팽창률의 차이가 -30% 내지 30%일 수 있다. 이를 통해, 상기 팽창 제어층은 온도가 상승함에 따라서, 액정필름셀 내부로 기재 필름이 변형하도록 설계하여 셀 갭을 효과적으로 유지할 수 있다.
상기 제1 기재필름 또는 제2 기재필름에 대한 상기 팽창 제어층의 25℃ 내지 120℃ 온도에서의 팽창률의 비는 1:0.7 내지 1:1.3일 수 있다. 이를 통해, 상기 팽창 제어층은 온도가 상승함에 따라서, 액정필름셀 내부로 기재 필름이 변형하도록 설계하여 셀 갭을 효과적으로 유지할 수 있다.
상기 팽창 제어층은 제1 기재필름 또는 제2 기재필름의 외부 면에 배치되거나 또는 내부 면에 배치될 수 있다. 본 명세서에서 제1 또는 제2 기재필름의 외부 면은 액정층이 배치된 방향의 면의 반대 면을 의미할 수 있다. 본 명세서에서 제1 또는 제2 기재필름의 내부 면은 액정층이 배치된 방향의 면을 의미할 수 있다.
상기 팽창 제어층은 제1 기재필름 또는 제2 기재필름의 외부 면에 배치되는지 또는 내부 면에 배치되는지에 따라 상기 팽창 제어층과 상기 제1 또는 제2 기재필름과의 고온 팽창률의 관계가 조절될 수 있다.
하나의 예시에서, 상기 팽창 제어층은 제1 기재필름 또는 제2 기재필름의 외부 면에 배치될 수 있다. 이 경우 상기 팽창 제어층은 제1 기재필름 또는 제2 기재필름에 비하여 25℃ 내지 120℃ 온도에서의 팽창률이 더 작은 수축성 제어 필름일 수 있다. 이 경우, 상기 제1 기재필름 또는 제2 기재필름에 대한 상기 수축성 제어 필름의 25℃ 내지 120℃ 온도에서의 팽창률의 비는 1:0.999 내지 1:0.7일 수 있다. 하나의 예시에서, 상기 제1 기재필름 또는 제2 기재필름과 팽창성 제어 필름의 팽창률 차이의 절대 값은 0. 1% 내지 30%일 수 있고, 구체적으로 1% 이상, 2% 이상, 3% 이상, 4% 이상, 5% 이상, 6% 이상, 7% 이상, 8% 이상, 9% 이상 또는 10% 이상일 수 있고, 30% 이하, 25% 이하, 20% 이하, 15% 이하, 13% 이하 또는 11% 이하일 수 있다. 이를 통해, 상기 팽창 제어층은 온도가 상승함에 따라서, 액정필름셀 내부로 기재 필름이 변형하도록 설계하여 셀 갭을 효과적으로 유지할 수 있다.
다른 하나의 예시에서, 상기 팽창 제어층은 제1 기재필름 또는 제2 기재필름의 내부 면에 배치될 수 있다. 이 경우, 상기 팽창 제어층은 제1 기재필름 또는 제2 기재필름에 비하여 25℃ 내지 120℃ 온도에서의 팽창률이 더 큰 팽창성 제어 필름일 수 있다. 이 경우 상기 제1 기재필름 또는 제2 기재필름에 대한 상기 팽창성 제어 필름의 25℃ 내지 120℃ ℃온도에서의 팽창률의 비는 1:1.001 내지 1:1.3일 수 있다. 하나의 예시에서, 상기 제1 기재필름 또는 제2 기재필름과 팽창성 제어 필름의 팽창률 차이의 절대 값은 0. 1% 내지 30%일 수 있고, 구체적으로 1% 이상, 2% 이상, 3% 이상, 4% 이상, 5% 이상, 6% 이상, 7% 이상, 8% 이상 또는 9% 이상일 수 있고, 30% 이하, 25% 이하, 20% 이하, 15% 이하, 13% 이하, 11% 이하 또는 10% 이하일 수 있다. 이를 통해, 상기 팽창 제어층은 온도가 상승함에 따라서, 액정필름셀 내부로 기재 필름이 변형하도록 설계하여 셀 갭을 효과적으로 유지할 수 있다.
하나의 예시에서, 상기 팽창 제어층은 제1 기재필름 및 제2 기재필름 각각의 일면에 배치될 수 있다. 다른 하나의 예시에서, 상기 팽창 제어층은 제1 기재필름 및 제2 기재필름 중 어느 하나의 기재필름의 일면에 배치될 수 있다.
본 출원의 제 1 실시예에 따르면, 상기 액정필름셀은 제1 기재필름, 액정층 및 제2 기재필름을 순차로 포함하되, 상기 제1 기재필름의 외부 면 및 제2 기재필름의 외부 면에 각각 제1 수축성 제어필름 및 제2 수축성 제어 필름을 포함할 수 있다.
본 출원의 제 2 실시예에 따르면, 상기 액정필름셀은 제1 기재필름, 액정층 및 제2 기재필름을 순차로 포함하되, 상기 제1 기재필름의 외부 면에 제1 수축성 제어필름을 포함할 수 있다.
본 출원의 제 3 실시예에 따르면, 상기 액정필름셀은 제1 기재필름, 액정층 및 제2 기재필름을 순차로 포함하되, 상기 제2 기재필름의 외부 면에 제2 수축성 제어필름을 포함할 수 있다.
본 출원의 제 4 실시예에 따르면, 상기 액정필름셀은 제1 기재필름, 액정층 및 제2 기재필름을 순차로 포함하되, 상기 제1 기재필름의 내부 면 및 제2 기재필름의 내부 면에 각각 제1 팽창성 제어 필름 및 제2 팽창성 제어 필름을 포함할 수 있다.
본 출원의 제 5 실시예에 따르면, 상기 액정필름셀은 제1 기재필름, 액정층 및 제2 기재필름을 순차로 포함하되, 상기 제1 기재필름의 내부 면에 제1 팽창성 제어 필름을 포함할 수 있다.
본 출원의 제 6 실시예에 따르면, 상기 액정필름셀은 제1 기재필름, 액정층 및 제2 기재필름을 순차로 포함하되, 상기 제2 기재필름의 내부 면에 제2 팽창성 제어 필름을 포함할 수 있다.
상기 제1 기재필름 및/또는 제2 기재필름으로는 유리 기재, 결정성 또는 비결정성 실리콘 필름, 석영 또는 ITO(Indium Tin Oxide) 필름 등의 무기계 필름이나 플라스틱 필름 등을 사용할 수 있다. 제1 기재필름 또는 제2 기재필름으로는 광학적으로 등방성인 기재 또는 위상차층과 같이 광학적으로 이방성인 기재를 사용할 수 있다.
본 출원의 일 실시예에 의하면 상기 제1 기재필름 및/또는 제2 기재필름으로는 플라스틱 필름을 사용할 수 있다. 상기 플라스틱 필름은 폴리머를 포함할 수 있다. 상기 플라스틱 필름의 구체적인 예로, TAC(triacetyl cellulose); 노르보르넨 유도체 등의 COP(cyclo olefin copolymer); PMMA(poly(methyl methacrylate); PC(polycarbonate); PE(polyethylene); PP(polypropylene); PVA(polyvinyl alcohol); DAC(diacetyl cellulose); Pac(Polyacrylate); PES(poly ether sulfone); PEEK(polyetheretherketon); PPS(polyphenylsulfone), PEI(polyetherimide); PEN(polyethylenemaphthatlate); PET(polyethyleneterephtalate); PI(polyimide); PSF(polysulfone); PAR(polyarylate) 또는 비정질 불소 수지 등을 포함하는 기재 필름이 예시될 수 있지만 이에 제한되는 것은 아니다. 기재에는, 필요에 따라서 금, 은, 이산화 규소 또는 일산화 규소 등의 규소 화합물의 코팅층이나, 반사 방지층 등의 코팅층이 존재할 수도 있다.
상기 제1 기재필름 및/또는 제2 기재필름의 팽창률은 본 출원의 목적을 고려하여 적절히 선택될 수 있다. 하나의 예시에서, 상기 제1 기재필름 및/또는 제2 기재필름의 120 ℃온도에서의 팽창률은 -30% 내지 30%, -20% 내지 20%, -10% 내지 10%, -5% 내지 5%, -3% 내지 3%, -1% 내지 1%, -0.5% 내지 0.5% 일 수 있다. 이 경우 액정 필름 셀의 구조안정화 측면에서 유리할 수 있다. 제1 기재필름과 제2 기재필름의 팽창률을 서로 동일하거나 또는 상이할 수 있다.
상기 제1 기재필름 및/또는 제2 기재필름의 두께는 본 출원의 목적을 고려하여 적절히 선택될 수 있다. 하나의 예시에서, 상기 제1 기재필름 및/또는 제2 기재필름의 두께는 50㎛ 내지 300㎛, 60㎛ 내지 250㎛, 70㎛ 내지 200㎛, 80㎛ 내지 150㎛ 또는 90㎛ 내지 110㎛일 수 있다. 상기 제1 기재필름 및/또는 제2 기재필름의 두께가 상기 범위인 경우 액정 필름 셀의 구조안정화 측면에서 유리하다.
상기 팽창 제어층의 팽창률은 본 출원의 목적을 고려하여 적절히 선택될 수 있다. 하나의 예시에서, 상기 팽창 제어층이 제1 기재필름 또는 제2 기재필름의 외부 면에 배치되는 경우 25℃ 내지 120℃ 온도에서의 팽창률은 -30% 이상 내지 30% 미만일 수 있다. 상기 팽창률은 구체적으로 -30% 이상, -25% 이상, -20% 이상, -15% 이상, -13% 이상 또는 -11% 이상일 수 있고, 30% 미만, 25% 이하, 20% 이하, 15% 이하, 10% 이하, 5% 이하, 0% 이하, -5% 이하, -7% 이하 또는 -9% 이하일 수 있다.
다른 하나의 예시에서, 상기 팽창 제어층이 제1 기재필름 또는 제2 기재필름의 내부 면에 배치되는 경우 25℃ 내지 120℃ 온도에서의 팽창률은 -30% 초과 내지 30% 이하일 수 있다. 상기 팽창률은 구체적으로 -30% 초과, -25% 이상, -20% 이상, -15% 이상, -10% 이상, -5% 이상, 0% 이상, 5% 이상, 7% 이상 또는 9% 이상일 수 있고, 30% 이하, 25% 이하, 20% 이하, 15% 이하, 13% 이하 또는 11% 이하일 수 있다. 이 경우 액정 필름 셀의 구조안정화 측면에서 유리할 수 있다.
상기 팽창 제어층의 두께는 본 출원의 목적을 고려하여 적절히 선택될 수 있다. 하나의 예시에서, 상기 팽창 제어층의 두께는 0.5㎛ 내지 300㎛일 수 있다. 상기 두께는 0.5㎛ 이상 또는 1㎛ 이상일수 있고, 100㎛ 이하, 80㎛ 이하, 60㎛ 이하, 40㎛ 이하, 20㎛ 이하, 10㎛ 이하, 5㎛ 이하 또는 3㎛ 이하일 수 있다. 상기 팽창 제어층의 두께가 상기 범위인 경우 액정 필름 셀의 구조안정화 측면에서 유리하다.
상기 팽창 제어층은 폴리머를 포함할 수 있다. 예를 들어 상기 팽창 제어층은 에폭시계 폴리머 또는 아크릴계 폴리머를 포함할 수 있다. 하나의 예시에서, 상기 팽창 제어층이 수축성 제어 필름인 경우 에폭시계 폴리머를 포함할 수 있다. 다른 하나의 예시에서, 상기 팽창 제어층이 팽창성 제어 필름인 경우 아크릴계 폴리머를 포함할 수 있다.
상기 팽창 제어층은 상기 에폭시계 폴리머 또는 아크릴계 폴리머, 개시제 및 용매를 포함하는 조성물을 기재에 코팅하고 건조하여 용매를 제거한 후 자외선 경화를 통해 제조할 수 있다.
상기 팽창 제어층의 고온 팽창률은 당 업계에 공지된 방법에 의해 조절될 수 있다. 하나의 예로, 상기 팽창 제어층의 팽창률은 상기 조성물 내의 상기 폴리머의 조성과 상기 팽창 제어층의 두께 조절을 통해 조절될 수 있다. 상기 팽창 제어층의 폴리머의 함량은 0.1중량% 내지 50중량%일 수 있다. 상기 폴리머의 함량은 팽창 제어층을 형성하기 위한 조성물에서 폴리머 단량체, 예를 들어 에폭시계 단량체 또는 아크릴계 단량체의 함량을 의미할 수 있다. 상기 함량은 구체적으로 0.1 중량% 이상, 0.5 중량% 이상, 1 중량% 이상, 2 중량% 이상, 3 중량% 이상 또는 4 중량% 이상일 수 있고, 50 중량% 이하, 40 중량% 이하, 30 중량% 이하, 20 중량% 이하, 10 중량% 이하, 8 중량% 이하 또는 6 중량% 이하일 수 있다. 상기에서 단량체 외의 잔여 중량%는 용매로 하여 그 합계가 100 중량%일 수 있다. 상기 용매로는 공지의 유기 용매, 예를 들어, 톨루엔 용매를 사용할 수 있다. 상기 기술한 바와 같이 상기 팽창 제어층의 두께는 0.5㎛ 내지 300㎛범위 내에서 목적하는 팽창률에 따라 적절히 조절될 수 있다.
상기 팽창 제어층은 무기 화합물은 포함하지 않을 수 있다. 상기 무기 화합물로는 금속이나, 붕소, 규소 등의 비금속을 예시할 수 있고, 상기 금속 또는 비금속의 산화물, 황화물, 질화물 등을 예시할 수 있다. 본 출원에서는 폴리머를 포함하는 팽창 제어층을 이용하여, 고온에서 기재필름의 팽창을 제어함으로써, 고온에서 액정필름셀의 셀 갭을 유지하여 고온 내구성이 개선되고 중력 불량을 없앨 수 있는 액정필름셀을 제공하는데 더욱 유리할 수 있다.
상기 액정층은 액정 화합물 및 이방성 염료를 포함할 수 있다. 상기 액정층은 외부 전압 인가에 따라 배향을 전환할 수 있다. 상기 액정층은 외부 전압 인가에 따라 상기 액정 및 이방성 염료의 정렬을 전환할 수 있다. 상기 액정층은 외부 전압 인가에 따라 투과도를 가변할 수 있다. 상기 액정층은 이방성 염료의 정렬 방향과 상기 정렬 방향의 수직한 방향에 대하여 각각 비등방성 광흡수 특성을 나타낼 수 있다. 예를 들어, 이방성 염료는 빛의 흡수율이 편광 방향에 따라서 달라지는 물질로서, 장축 방향으로 편광된 빛의 흡수율이 크면 p형 염료로 호칭하고 단축 방향으로 편광된 빛의 흡수율이 크면 n형 염료라고 호칭할 수 있다. 하나의 예시에서, p형 염료가 사용되는 경우, 염료의 장축 방향으로 진동하는 편광은 흡수되고 염료의 단축 방향으로 진동하는 편광은 흡수가 적어 투과시킬 수 있다.
상기 액정 화합물로는 외부 전압 인가에 의하여 그 배향 방향이 변경될 수 있는 액정 화합물을 특별한 제한없이 사용할 수 있다. 상기 액정으로는 예를 들어 스멕틱(smectic) 액정, 네마틱(nematic) 액정 또는 콜레스테릭(cholesteric) 액정 등을 사용할 수 있다. 또한, 외부 전압 인가에 의하여 그 배향 방향이 변경될 수 있도록, 상기 액정은 예를 들어 중합성기 또는 가교성기를 가지지 않는 화합물일 수 있다.
상기 액정 화합물 및 이방성 염료는 수직 배향, 수평 배향, 경사 배향 스프레이 배향, 하이브리드 배향 또는 트위스트 배향 상태로 액정층 내에 존재할 수 있다.
본 명세서에서 수직 배향 상태는 모든 액정 분자의 방향자가 액정 층의 평면에 대하여 수직하게 배열된 상태, 예를 들어, 90도 내지 85도, 90도 내지 86도, 90도 내지 87도, 90도 내지 88도, 90도 내지 89도, 바람직하게는 약 90도를 이루는 배열 상태를 의미할 수 있다.
본 명세서에서 수평 배향 상태는 모든 액정 분자의 방향자가 액정 층의 평면에 대하여 평행으로 배열된 상태, 예를 들어, 0도 내지 5도, 0도 내지 4도, 0도 내지 3도, 0도 내지 2도, 0도 내지 1도 바람직하게는 0도를 이루는 배열 상태를 의미할 수 있다.
본 명세서에서 경사 배향 상태는 모든 액정 분자의 방향자가 액정층에 평면에 대하여 일정한 경사각을 가지도록 배열된 상태를 의미할 수 있다.
본 명세서에서 스프레이 배향 상태는 액정 분자의 틸트각이 액정층의 두께 방향을 따라 점진적으로 변화하도록 배열된 상태를 의미할 수 있다.
본 명세서에서 하이브리드 배향 상태는 액정 분자의 틸트각이 액정층의 두께 방향을 따라 점진적으로 변하여, 액정층의 어느 일면 면에서는 액정층 평면에 대하여 수직으로 배열되지만 다른 면에서는 액정층 평면에 대하여 평행으로 배열된 상태를 의미할 수 있다.
본 명세서에서 트위스트 배향 상태는 모든 액정 분자의 방향자가 액정 층의 평면에 대하여 평행하지만, 이웃하는 액정 분자의 방향자가 액정층의 두께 방향으로 조금씩 각도가 변하여 틀어져 나선축을 따라 꼬이는 형태의 배열 상태를 의미할 수 있다. 하나의 예시에서, 트위스트 배열 상태는 액정층의 두께 방향을 따라 최상부의 액정 분자의 방향자는 최하부의 액정 분자의 방향자에 대하여 약 90도 또는 약 180도 내지 약 270도로 비틀어질 수 있다.
본 명세서에서 용어 「광축」은 지상축을 의미할 수 있고, 액정이 막대 (rod) 모양인 경우 액정의 장축 방향의 축을 의미할 있으며, 액정이 원판 (discotic) 모양인 경우 평면의 법선 방향의 축을 의미할 수 있다.
상기 액정은 배향이 스위칭 가능하도록 액정층 내에 존재할 수 있다. 본 명세서에서 「배향이 스위칭 가능하다는 것」은 액정의 정렬 방향이 전압의 인가와 같은 외부 신호 인가에 의해 변경될 수 있다는 것을 의미한다.
상기 액정 화합물 및 이방성 염료의 배향 상태는 상기 배향 상태 중 적어도 2개 이상의 배향 상태의 사이를 스위칭할 수 있다. 본 출원의 일 실시예에 의하면 상기 액정 화합물 및 이방성 염료는 수직 배향 상태 및 수평 배향 상태의 사이를 스위칭할 수 있다. 예를 들어, 액정 층은 초기 상태에서 수직 배향 상태 및 수평 배향 상태 중 어느 하나의 상태를 구현할 수 있고 전압의 인가와 같은 외부 작용에 나머지 다른 하나의 상태로 스위칭될 수 있다. 상기에서 외부 작용을 제거하는 경우 액정 층은 초기 상태의 배향 상태로 스위칭될 수 있다. 본 명세서에서 용어 「초기 상태」는 전압 무인가 상태, 즉 외부 전압과 같이 액정층의 배향에 영향을 미칠 수 있는 외부 작용이 존재하지 않는 상태를 의미할 수 있다.
본 명세서에서 용어 「염료」는, 가시광 영역, 예를 들면, 400 nm 내지 700 nm 파장 범위 내에서 적어도 일부 또는 전체 범위 내의 광을 집중적으로 흡수 및/또는 변형시킬 수 있는 물질을 의미할 수 있고, 용어 「이방성 염료」는 상기 가시광 영역의 적어도 일부 또는 전체 범위에서 광의 이방성 흡수가 가능한 물질을 의미할 수 있다.
상기 이방성 염료로는, 예를 들면, 액정의 정렬 상태에 따라 정렬될 수 있는 특성을 가지는 것으로 알려진 공지의 염료를 선택하여 사용할 수 있다. 이방성 염료로는, 예를 들면, 흑색 염료(black dye)를 사용할 수 있다. 이러한 염료로는, 예를 들면, 아조 염료 또는 안트라퀴논 염료 등으로 공지되어 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
상기 이방성 염료의 이색비(dichroic ratio)는 예를 들어, 5 이상, 6 이상 또는 7 이상일 수 있다. 본 명세서에서 용어 「이색비」는, 예를 들어, p형 염료인 경우, 염료의 장축 방향에 평행한 편광의 흡수를 상기 장축 방향에 수직하는 방향에 평행한 편광의 흡수로 나눈 값을 의미할 수 있다. 이방성 염료는 가시광 영역의 파장 범위 내, 예를 들면, 약 380 nm 내지 700 nm 또는 약 400 nm 내지 700 nm의 파장 범위 내에서 적어도 일부의 파장 또는 어느 한 파장에서 상기 이색비를 만족할 수 있다. 상기 이색비의 상한은, 예를 들면 20 이하, 18 이하, 16 이하 또는 14 이하 정도일 수 있다.
상기 이방성 염료의 액정층 내의 비율은 목적 물성, 예를 들면, 액정층의 목적하는 투과도 내지 반사도 가변 특성에 따라 적절히 선택될 수 있다. 상기 액정층은 이방성 염료를 0.1 중량% 내지 5 중량%로 포함할 수 있다.
상기 액정층은 셀 갭을 유지하는 하나 이상의 스페이서를 포함할 수 있다. 상기 스페이서는 액정층 내에서 상기 액정 화합물 및 이방성 염료가 존재하지 않는 영역에 존재할 수 있다. 상기 스페이서는 상기 액정층의 양 면에 접하는 부재에 접하여 존재할 수 있다. 상기 액정층의 양면에 접하는 부재는 상기 제1 및 제2 기재필름이거나, 또는 후술하는 제1 및 제2 배향막이거나, 또는 후술하는 제1 및 제 2 전극층일 수 있다.
상기 스페이서는 볼 형상의 스페이서 또는 칼럼 형상의 스페이서일 수 있다. 본 출원의 일 실시예에 따르면 상기 스페이서로 볼 형상의 스페이서를 사용할 수 있다.
상기 스페이서는 경화성 수지를 포함할 수 있다. 상기 경화성 수지로는 자외선 경화성 수지 또는 열 경화성 수지 등을 사용할 수 있다. 상기 스페이서의 크기는 목적하는 셀 갭의 크기를 고려하여 적절히 선택될 수 있다.
상기 액정층은 측면에 실란트를 더 포함할 수 있다. 상기 실란트는 액정층에서 액정이 새는 것을 방지하며 셀 갭을 일정 간격 유지시키며 단단히 접합시키는 역할을 할 수 있다. 상기 실란트는 상기 액정층의 양 면에 접하는 부재에 인접하여 존재할 수 있다. 상기 액정층의 양면에 접하는 부재는 제1 및 제2 기재필름이거나, 또는 후술하는 제1 및 제2 배향막이거나, 또는 후술하는 제1 및 제 2 전극층일 수 있다.
상기 실란트는 경화성 수지를 포함할 수 있다. 상기 경화성 수지로는 자외선 경화성 수지 또는 열 경화성 수지 등을 사용할 수 있다.
상기 액정필름셀은 상기 액정층의 양면에 배치된 제1 배향막 및 제2 배향막을 더 포함할 수 있다. 상기 제1 배향막은 제1 기재필름과 액정층의 사이에 배치될 수 있다. 상기 제2 배향막은 제2 기재필름과 액정층의 사이에 배치될 수 있다. 이러한 배향막은 액정 층 내의 액정 화합물 및 이방성 염료의 초기 정렬 상태를 제어할 수 있는 배향력을 가진다. 상기 배향막으로는 수직 배향막 또는 수평 배향막을 사용할 수 있다. 상기 배향막으로는 예를 들어 러빙 배향막과 같이 접촉식 배향막 또는 광배향막 화합물을 포함하여 직선 편광의 조사 등과 같은 비접촉식 방식에 의해 배향 특성을 나타낼 수 있는 것으로 공지된 배향막을 사용할 수 있다.
상기 액정필름셀은 액정층의 양면에 배치된 제1 전극층 및 제2 전극층을 더 포함할 수 있다. 상기 제1 전극층은 제1 기재필름과 액정층의 사이에 배치될 수 있다. 상기 액정필름셀이 제1 배향막을 포함하는 경우 상기 제1 전극층은 상기 제1 배향막과 액정층 사이에 배치될 수 있다. 상기 제2 전극층은 제2 기재필름과 액정층의 사이에 배치될 수 있다. 상기 액정필름셀이 제2 배향막을 포함하는 경우 상기 제2 전극층은 상기 제2 배향막과 액정층 사이에 배치될 수 있다
본 출원은 상기 액정필름셀의 용도에 관한 것이다. 하나의 예시에서, 본 출원은 상기 액정필름셀을 포함하는 윈도우에 관한 것이다. 다른 하나의 예시에서, 본 출원은 상기 액정필름셀을 포함하는 선루프에 관한 것이다.
상기 윈도우 또는 선루프는 차량용 윈도우 또는 차량용 선루프일 수 있다. 상기 차량용 윈도우는 후면 유리, 측면 유리 등을 포함할 수 있다. 상기 선루프는 차량의 천장에 존재하는 고정된 또는 작동(벤딩 또는 슬라이딩)하는 개구부(opening)로서, 빛 또는 신선한 공기가 차량의 내부로 유입되도록 하는 기능을 할 수 있는 장치를 통칭한다. 상기와 같은 윈도우 또는 선루프를 구성하는 방식은 특별히 제한되지 않고, 상기 액정필름셀이 사용되는 한 통상적인 방식이 적용될 수 있다.
본 출원의 액정필름셀은 기재필름에 상기 기재필름과 고온 팽창률이 다른 팽창 제어층을 적용하여 고온에서 기재필름의 팽창을 제어할 수 있고, 이를 통해 고온에서 셀 갭을 효과적으로 유지함으로써, 고온 내구성이 개선되고 중력 불량을 없앨 수 있다.
도 1은 실시예 1의 액정필름셀의 구조이다.
도 2는 실시예 2의 액정필름셀의 구조이다.
도 3은 실시예 3의 액정필름셀의 구조이다.
도 4는 실시예 4의 액정필름셀의 구조이다.
도 5는 실시예 5의 액정필름셀의 구조이다.
도 6은 실시예 6의 액정필름셀의 구조이다.
도 7은 비교예 1의 액정필름셀의 구조이다.
도 8은 실시예 1의 액정필름셀의 고온에서의 변형을 나타낸다.
도 9는 비교예 1의 액정필름셀의 고온에서의 변형을 나타낸다.
도 10은 TMA 장비의 상세도이다.
이하 실시예 및 비교예를 통하여 상기 내용을 보다 구체적으로 설명하지만, 본 출원의 범위가 하기 제시된 내용에 의해 제한되는 것은 아니다.
<고온 팽창률 측정>
기재 필름 및 팽창 제어층에 대하여 TA instruments 제조사의 Q400 상품명의 TMA(Thermomechanical analysis) 장비를 이용하여, 25℃ 내지 120℃ 조건에서, 시료에 5℃ 온도를 변화시키면서 나타나는 열 팽창율의 변화를 측정하는 방식으로 고온 팽창률을 측정하였다. 상기 열 팽창률의 변화는 시료의 길이 변화에 기초하며, 실시예 및 비교예 항목에서 팽창률은 120℃ 온도에서 10분 방치 후에 측정 팽창률을 의미한다.
구체적으로, 열팽창률은 열팽창계수측정기(TMA)에 의해 측정된다. TMA란 시료(Sample)를 주어진 온도 조건으로 가열 또는 냉각 하였을 경우 주어진 하중 하에서 나타나는 시료의 변형을 온도 및 시간의 함수로써 측정하는 측정법이다. 도 10에 나타낸 바와 같이 온도에 따른 열변형이 거의 없는 석영 스테이지와 프루브 사이에 시료를 누르는 힘은 0.05 N이며 조절 가능하다. 온도를 제어하면서 시료에 의한 프루브의 위치변화를 LVDT의 전기신호로 측정한다. 고분자 시료의 경우 유리전이 온도 또는 용융 현상이 일어날 경우 열 팽창율의 변화를 동반하므로 기울기의 변화를 통하여 전이온도의 측정이 가능하다.
- 힘 인가 범위: 0.001N 내지 2N
- 온도 범위: -150 내지 1000℃
- 해상도: 15nm
- 감도: 20nm 이하
<실시예 1>
하기 제작 방법에 따라 도 1의 구조를 가지는 실시예 1의 액정필름셀을 제작하였다.
제1 및 제2 기재필름(41, 42)으로는 120℃의 온도에서 팽창률이 0.1%이고, 두께가 100㎛인 플라스틱 필름을 사용하였다. 상기 제1 및 제2 기재필름은 캐스팅 방법을 이용하여 제조된 PC(Polycarbonate) 필름이다.
제1 및 제2 팽창 제어층인 제1 및 제2 수축성 제어필름(51, 52)으로는 120℃의 온도에서 팽창률이 -10%이고, 두께가 1㎛인 에폭시계 폴리머 필름을 사용하였다. 구체적으로, 상기 제1 및 제2 팽창 제어층은 에폭시 단량체 5 중량%, 톨루앤 용매 95 중량% 및 광개시제(Igacure907)를 적정량 포함하는 용액을 바코터 #3번을 사용하여 상기 기재 필름에 코팅한 후에 100℃의 건조 오븐에 2분간 건조하고 1000 mJ 세기 및 3 m/min 속도로 UV-A 및 UV-B를 갖는 UV광을 통과시키면서 제조하였다.
제1 및 제2 배향막(21, 22)으로는 광개시제(Igacure907) 및 올레핀을 포함하는 조성물을 코팅한 후 UV 경화를 통하여 두께 3㎛의 배향막을 준비하였다.
제1 및 제2 전극층(31, 32)은 ITO(indium-tin-oxide)를 20㎛ 두께로 증착하여 제조하였다.
액정층(10)은 Merck사의 액정 및 Merck사의 이방성 염료를 100:2의 중량 비율로 포함하고, 10㎛ 스페이서(80)를 이용하여 셀 갭이 10㎛가 되도록 하고, 측면에 실란트(70)를 적용하여 제작하였다.
실시예 1의 액정 필름셀은 상기 제1 및 제2 기재필름, 제1 및 제2 팽창 제어층, 제1 및 제2 배향막, 제1 및 제2 전극층과 액정층을 도 1의 적층 순서에 따라 ODF(one-drop filling)방식으로 적층하여 제작하였다. 제작된 액정필름셀은 폭이 500mm이고 높이가 1000mm이다.
<실시예 2>
실시예 1에서 제2 수축성 제어필름 제외하고, 제1 수축성 제어필름(51)을 제1 기재필름의 외부에만 배치한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방식으로 도 2의 구조를 가지는 액정필름셀을 제작하였다.
<실시예 3>
실시예 1에서 제1 수축성 제어필름을 제외하고, 제2 수축성 제어필름(52)을 제2 기재필름의 외부에만 배치한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방식으로 도 3의 구조를 가지는 액정필름셀을 제작하였다.
<실시예 4>
제1 및 제2 수축성 제어필름 대신에, 제1 및 제2 팽창성 제어필름(61, 62)으로서 120℃의 온도에서 팽창률이 10%이고, 두께가 1㎛인 아크릴계 폴리머 필름을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방식으로 도 4의 구조를 가지는 액정필름셀을 제작하였다. 상기 제1 및 제2 팽창성 제어필름은 에폭시계 단량체 대신에 아크릴계 단량체를 5 중량% 사용한 것을 제외하고는 실시예 1의 제1 및 제2 수축성 제어필름의 제조 방법과 동일한 방법으로 제조하였다.
<실시예 5>
실시예 4에서 제2 팽창성 제어필름을 제외하고, 제1 팽창성 제어필름(61)을 제1 기재필름의 내부에만 배치한 것을 제외하고는 실시예 4와 동일한 방식으로 도 5의 구조를 가지는 액정필름셀을 제작하였다.
<실시예 6>
실시예 4에서 제1 팽창성 제어필름을 제외하고, 제2 팽창성 제어 필름(62)을 제2 기재필름의 내부에만 배치한 것을 제외하고는 실시예 4와 동일한 방식으로 도 6의 구조를 가지는 액정필름셀을 제작하였다.
<비교예 1>
실시예 1에서 제1 및 제2 팽창 제어층을 적층하지 않은 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방식으로 도 7의 구조를 가지는 액정필름셀을 제작하였다.
<고온 내구성 및 중령 불량 평가>
실시예 1 내지 2 및 비교예 1의 액정필름셀을 항온항습오븐(votsch 사의 VT3000)에 120℃ 온도에서 세워두는 방식으로 고온 내구성 및 중력 불량을 평가하였다. 도 8은 실시예 1의 액정필름셀의 고온에서의 변형을 나타내는 모식도이고, 도 9는 비교예 1의 액정필름셀의 고온에서의 변형을 나타내는 모식도이다. 고온 내구성 및 중력 불량은 액정필름셀의 높이에 대한 투과율을 측정함으로써 평가하였고, 그 결과를 하기 표 1에 기재하였다.
높이(mm) 투과율(%)
25℃ 120℃(비교예 1) 120℃(실시예 1) 120℃(실시예 4)
0 0.5 0.1 0.5 0.5
200 0.5 0.7 0.5 0.5
400 0.5 2 0.5 0.5
600 0.5 5 0.5 0.5
800 0.5 10 0.5 0.5
1000 0.5 20 0.5 0.5
표 1은 폭이 500mm이고 높이가 1000mm인 액정필름셀을 항온항습 오븐에 세워놓은 상태에서 120℃ 온도에서 2시간 방치 후에 중력 불량을 측정한 결과이다. 중력불량은 고온에서 필름팽창으로 인한 셀갭 변화로 액정 및 이방성 염료가 중력에 의해서 바닥 쪽으로 흘러내리는 현상을 말한다. 팽창성 제어필름(기재 필름의 내측)이나 수축성 제어필름(기재 필름의 외 측)을 사용하여 중력불량을 발생을 방지시킬 수 있으며, 상기 표 1에 나타낸 투과율 측정을 통해서 위치 별로 셀갭 변화를 측정할 수 있다. 예를 들어 투과율이 0.5%인 경우 액정 및 이방성 염료를 포함하는 층의 두께가 10㎛이고, 투과율이 20%인 경우 액정 및 이방성 염료를 포함하는 액정층의 두께가 7㎛이며, 투과율 0.1%인 경우 액정 및 이방성 염료를 포함하는 액정층의 두께가 20㎛임을 의미한다. 팽창 제어층이 없는 비교예 1의 경우에는 중력불량이 발생하여 높이에 따른 액정 및 이방성 염료의 함량이 달라져 투과율 불균일이 발생된다. 그러나 팽창 제어층이 포함된 실시예 1의 경우에는 높이에 따른 균일한 액정 및 이방성 염료의 함량을 유지하기 때문에 높이에 따른 투과율이 일정하다.
[부호의 설명]
10: 액정층 21, 22: 제1 및 제2 배향막 31, 32: 제1 및 제2 전극층 41, 42: 제1 및 제2 기재필름 51, 52: 제1 및 제2 수축성 제어필름 61, 62: 제1 및 제2 팽창성 제어필름 70: 실란트 80: 스페이서 101: 로드(Load) 102: LVDT (Linear variable differential transformer) 103: 위치에 관한 신호(Signal related to position) 104: 서모커플(Thermocouple) 105: 프로브(Probe) 106: 샘플(Sample) 107: 퍼니스(Furnace)

Claims (18)

  1. 제1 기재필름, 액정층 및 제2 기재필름을 순차로 포함하고, 상기 제1 기재필름 또는 제2 기재필름의 일면에 배치되고, 상기 제1 기재필름 또는 제2 기재필름과 25℃ 내지 120℃ 온도에서의 팽창률이 상이한 팽창 제어층을 포함하는 액정필름셀.
  2. 제1항에서, 상기 제1 기재필름 또는 제2 기재필름과 상기 팽창 제어층의 25℃ 내지 120℃ 온도에서의 팽창률의 차이는 -30% 내지 30%인 액정필름셀.
  3. 제1항에서, 상기 제1 기재필름 또는 제2 기재필름과 상기 팽창 제어층의 25℃ 내지 120℃ 온도에서의 팽창률의 비는 1:0.7 내지 1:1.3인 액정필름셀.
  4. 제1항에서, 상기 팽창 제어층은 제1 기재필름 또는 제2 기재필름의 외부 면에 배치되고, 상기 제1 기재필름 또는 제2 기재필름에 비하여 25℃ 내지 120℃ 온도에서의 팽창률이 더 작은 수축성 제어 필름인 액정필름셀.
  5. 제4항에서, 상기 제1 기재필름 또는 제2 기재필름에 대한 상기 수축성 제어 필름의 25℃ 내지 120℃ 온도에서의 팽창률의 차이의 절대 값은 0.1% 내지 30% 범위 내인 액정필름셀.
  6. 제1항에서, 상기 팽창 제어층은 제1 기재필름 또는 제2 기재필름의 내부 면에 배치되고, 상기 제1 기재필름 또는 제2 기재필름에 비하여 25℃ 내지 120℃ 온도에서의 팽창률이 더 큰 팽창성 제어 필름인 액정필름셀.
  7. 제6항에서, 상기 제1 기재필름 또는 제2 기재필름에 대한 상기 팽창성 제어 필름의 25℃ 내지 120℃ 온도에서의 팽창률의 차이의 절대 값은 0.1% 내지 30%인 액정필름셀.
  8. 제1에서, 상기 팽창 제어층은 제1 기재필름 및 제2 기재필름 각각의 일면에 배치되는 액정필름셀.
  9. 제1항에서, 상기 팽창 제어층은 제1 기재필름 및 제2 기재필름 중 어느 하나의 기재필름의 일면에 배치되는 액정필름셀.
  10. 제1항에서, 상기 제1 기재필름 또는 제2 기재필름은 플라스틱 필름을 포함하는 액정필름셀.
  11. 제1항에서, 상기 팽창 제어층은 에폭시계 폴리머 또는 아크릴계 폴리머를 포함하는 액정필름셀.
  12. 제1항에서, 상기 액정층은 액정 화합물 및 이방성 염료를 포함하는 액정필름셀.
  13. 제1항에서, 상기 액정층은 셀 갭을 유지하는 스페이서를 포함하는 액정필름셀.
  14. 제1항에서, 상기 액정층은 측면에 실란트를 포함하는 액정필름셀.
  15. 제1항에서, 상기 액정층의 양면에 각각 배치된 제1 배향막 및 제2 배향막을 더 포함하는 액정필름셀.
  16. 제1항에서, 상기 액정층의 양면에 각각 배치된 제1 전극층 및 제2 전극층을 더 포함하는 액정필름셀.
  17. 제1항의 액정필름셀을 포함하는 윈도우.
  18. 제1항의 액정필름셀을 포함하는 선루프.
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